AT217057B

AT217057B - Verfahren zur Herstellung von Druckformen

Info

Publication number: AT217057B
Application number: AT35260A
Authority: AT
Original assignee: Gevaert Photo Prod Nv
Priority date: 1959-01-19
Filing date: 1960-01-18
Publication date: 1961-09-11

Description

Verfahren zur Herstellung von Druckformen
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kann der Emulsion oder einer auf der Emulsionsschicht liegenden Schicht z. B. ein Blau-und UV.-absor- bierender Farbstoff einverleibt werden,
Als Trägermaterial kommt das übliche für photographische Zwecke verwendete Material in Betracht.

Zu dessen befriedigender Verarbeitung in den üblichen Entwicklun. gsgeräten mass es genügend biegsam, dünn und formhaltend sein, so dass keineFalten beim eingehenden Zusammenpressn mit der Aluminium-
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und.vollsynthetischen polymeren Substanzen.

Als geeignete Emulsionsschicht für das erfindungsgemässe Verfahren kommen sämtliche lichtempfindlichen entweder negativen oder direkt-positiven Halogensilberemulsionen in Betracht, die in einem Dif-
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silberschicht und eine ausreichende Komplexbildung des unentwickelten Halogensilbers versichern. In bezug auf diese Erfordernisse und in der Absicht eine befriedigende für graphische Zwecke notwendige Gradation zu erzielen werden praktisch nur Chlorsilberemulsionen verwendet, die weiter gegebenenfalls noch gewisse Mengen. Brom und Jod oder andere Ingredienzien enthalten können, die zum Erzielen der erwünschten Emulsionscharakteristiken notwendig sind.

Es wurde weiter gefunden, dass die härtung der Emulsionsschicht eine wichtige Rolle zum Erreichen befriedigender Resultate spielt. Der Härtungsgrad muss der Zusammensetzung des gewählten Entwicklungsbades angepasst sein, so dass eine befriedigende und gleichmässige Haftung des lichtempfindlichen Materials auf der Aluminiumfolie während der Diffusionsübertragung erreicht wird. Dies kann in der Weise erfolgen, dass man der Emulsion, einer Zwischenschicht, oder einer Hilfsschicht Härtungsmittel und/oder härtungsverhütende Mittel zusetzt, je nach dem erwünschten Hämmgsgrad des Materials.

Über die obenerwähnten Substanzen hinaus, kann die Emulsion noch andere Ingredienzien wie chemisehe und optische Sensibilisatoren, Stabilisatoren, schleierverhütende Mittel, Entwickler und/oder Ent- wicklerbeschleuniger, Netzmittel,lichtabschirmendeSubstanzenusw.enthalten.

Das lichtempfindliche Papier kann in Kontakt mit dem Original nach dem Reflex-oder Durchleuchtungsverfahren belichtet werden. Es ist ebenfalls möglich das photographische Papier nach optischen Methoden zu belichten unter Anwendung der üblichen Kopierkameras. Weitere Einzelheiten dieser Methoden
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ziert im November 1954 und Juni 1959, und in der Gevacopybroschüre:"Schnell...Blitzschnell...Gevacopy", publiziert im November 1958, beide durch Gevaert Photo-Producten N. V., Mortssl, Belgien herausgegeben.

Zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens werden vorzugsweise dis handelsüblichen reinen Aluminiumfolien verwendet, deren Aluminiumgehalt, z. B. 99-99, S% beträgt und die als weitere Bestandteile Silicium, Eisen, Kupfer und Zink enthalten.

Der zur Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens verwendete Entwickler enthält die nötigen Ingredienzien zum Entwickeln des belichteten Halogensilbers (oder falls eine direkt-positive Emulsion verwendet wird, für das geschleierte unbelichtete Halogensilber) und ein LÖS ! 1ngsmittel für das unentwickelte Halogensilber. Weiter kann der Entwickler noch andere Ingredienzien enthalten, u. zw. sowohl solche, die normal beim Entwickeln verwendet werden, wie Stoffe, die die Luftoxydation des Entwicklers verhindern, Entwicklungsbeschleuniger, Alkali usw. als auch solche, die zum Erreichen von Sondereffekten erforderlich sind.

In dieser Beziehung wurde u. a. gefunden, dass durch Zusatz zu der Entwicllungslösung eines Netzmittels, wie eines aliphatischen Alkohols (z. B. Äthanol, Isopropanol, 2, 2-Dimethylpropandiol-1, 3 2, 2-Diäthyl-1, 3-propandiol), eines anionischen Netzmittels (z.B. Monoisoamylsäureorthophosphat) oder eines kationischen Netzmittels (z.B. Ethoquad 18/25 - eingetragene Handelsmarke für eine quaternäre Stickstoffbase, hergestellt durch Armour and Company, Chicago, III.-, N-Dodecyltrimethylammoniumbromid) oder einesPolyäthylenglykols, eine geeignete Sefeuchtamg des belichteten photographischen Ma" terials und der Metallfolie bewirkt wird, die beide aufeinander zusammengepresst werden müssen.

Bei Schaumbildung wird ein geeignetes Schaumschutzmiitel wie Leophene B. N. (eingetragene Handelsmarke für eine Mischung ausN-Butyldiäthanolaminsalz von ButaI1Sl11fonsäure und einem gewissen Tri- iMbntylphospha. tgehalt, hergestellt durch die Badische Anilin- & Soda-Fabrik, Ludwigshafen/Rh.) zugesetzt.

Weiter wurde noch gefunden, dass die Entfernung der Oxydschicht von der Oberfläche der Metallfolie, insbesondere für den Fall einer Aluminiumfolie, beschleunigt werden kann durch Zusatz zu der Entwick-

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zwei Essigsäuregmppen substituiertes NH, x=0,1, 2, 3, 4, 5, 6...
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:Diäthylentriamin-N, N, N', N", N"-pentaessigsäure; N, N'-Di-S-(di-2-oxyäthylimino)-2-oxypropyl-N',N'-äthylendiamindiessf gsäure; N, N, N', N'-Äthylendiamintetraphosphousäure;
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;Hydrazinotetraessi gsäure.

Angenommen wird, dass diese Komplexverbindungen u. a. der verzögernden Wirkung von im Wasser anwesenden Erdalkalimetallionen auf das alkclische Angriffverfahren der Aluminiumoxydschicht entgegenwirken.

Nach der Erzeugung des Silberbildes auf der Metallfolie gemäss dem Halogensilberdiffusionsübertragungsverfahren wird die das Silberbild tragende Folie durch Einreiben mit einem geeigneten lithographischen Präparat zum Druck zurechtgemacht.

In dieser Beziehung wurde gefunden, dass die Farb- und/oder Lackaufuahmefähigkeit des Silberbildes merklich erhöht wird, falls dem lithographischen Präparat ein oder mehrere Vertreter der folgenden vier Gruppen von Verbindungen einverleibt werden, die die hydrophoben Eigenschaften des metallischen Silbers durch ihre oleophilen Gruppen verstärken :

a) quaternäre Ammoniumverbindungen wie Cetylttimethylammoniumbromid, Benzyltrimethylammo- niumbromid und Dodecyluimethylammoniumchlorid ;
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enthalten,. welche mitAmmonyx G (eingetragene Handelsmarke für Cetyldimethylb enzoylammoniumchlorid, hergestellt durch Onyx, Jersey City, N.

J.), Catanac SN (eingetragene Handelsmarke für Stearamidopropyldimethyl-ss-oxy- äthylammoniumnitrat, hergestellt durch American Cyanamid Company, New York, N. Y. ), Sapamine KW (eingetragene Handelsmarkefür Monostearoylaminoäthylentrimethylammoniumäthyisulfat, hergestellt durch Ciba A.

G., Basel, Schweiz), mit einer Verbindung die ei) ie Mercaptogruppe enthält, welche mit dem gefällten Silber zu reagieren vermag, wie 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol, Äihylenthiohamstoff, Ammoniumsalz von Phenyldithiocarbaminsäure, 4.5-Diphenyloxazol-2-thion, 2-Thiooxazolidon, 1-Phenyl-
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d) eine Kombination einer Verbindung die eine Mercaptogruppe enthält die mit dem gefällten Silber zu reagieren vermag, wie 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol, mit einem anionischen Netzmittel, wie Adjupon LL (eingetragene Handelsmarke für Lauryinatriumsulfat, hergestellt durch Adjubel N. V., Lembeek (Halle), Belgien) und Monotridecylsäursorthophosphat.

Weil die nicht druckenden Teile der Aluminiumfolie schnell an der Luft oxydieren und weniger hydrophil werden, wird die lithographische Platte möglichst bald nach der Erzeugung des Silberbildes mit einem lithographischen Präparat behandelt, das eine polymere Substanz wie arabisches Gummi oder Carboxymethylcellulose enthält, so dass eine diinne hydrophile Schicht auf der freien Metallfolie zurückbleibt und also die nicht druckenden Teile farbabstossend werden. Die farbabstossenden Charakteristiken können noch weiter erhöht werden durch Zusatz von Phosphorsäure und/oder entsprechenden Salzen.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erflndungsgemässen Verfabrens wird die das Silberbild tragende Druckplatte mit einem lithographischen Präparat behandelt, das mindestens eine Verbindung enthält, die die Farb- und/oder Lackaufnahmefähigkeit des Silberbildes zu erhöhen vermag und weiter mindestens eine Verbindung enthalt, die die Oxydation des Aluminiums verhindern und/oder mindestens eine Verbindung die die farbabstossenden Eigenschaften des Folienmetalls erhöhen kann.

Folgende Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung ohne sie in irgendeiner Weise zu beschrän- ken.
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1:vergossen und das so erhaltene lichtempfindlichePapier bildgemäss belichtet. Das belichtete Negativ und eine Aluminiumfolie zusammengesetzt aus 99, 5ufo Aluminium und 0, 50/0 Magnesium und Silicium, und
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bisDiffusionsübertragungsverfahrens geeignetes Gerät geführt. Dieses Gerät enthält eine Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung :
Natriumhydroxyd 11 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 100 g
Natriumthiosulfat (wasserfrei) 6 g
Kaliumbromid 1, 5 g
Hydrochinon 9 g
I-Phenyl-3-pyrazalidon 1, 5 g
TrinatriumsalzderÄthylendiamintetraessigsäure4g
Wasser auf 1000 cm*..

Nach dem Passieren dieser Lösung werden das Negativ und die Aluminiumfolie zwischen zwei Gummiwalzen zusammengepresst. Dann wird die die Emulsionsschicht tragende Papierfolie von der Alumini-
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der genannten Folie haftet. Unmittelbar darauf wird die bildtragende Folie weiter mit einem in einem lithographischen Präparat der folgenden Zusammensetzung eingetauchten Wattebausch 30 Sekunden eingerieben : Carboxymm, thyleellulose 3,24 g
Natriumphosphat 0, 6 g Phosphorsäure 0, 3 g
Cetyltrimethylammoniumbromid 0, 06 g eine wässerige Zotige Formaldehydiösung l g
Wasser bis 100 cm
Die so erhaltene lithographische Druckplatte ist fertig zum Gebrauch.

Beispiel 2: Zu einer giessfertigen Chlorsilberemulsion wird Zinkacetat in solcher Weise und Menge zugesetzt, dass die nach Vergiessen gebildete Emulsionsschicht 1, 43 g Silber und 0, 35 g Zink pro m2 Schicht enthält. Die Emulsion wird auf eine mit einer Barytschicht überzogene Papierunterlage vergos-
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lBeispiel 4 : Zur Herstellung einer giessfertigen Chlorsilberemulsion wird ausgegangen von einer Chlorsilberdispersion erhältlich durch Zusatz einer wässerigen Lösung von Silbernitrat zu einer wässerigen Gelatinelösung, die Cadmiumchlorid und ein Alkalichlorid enthält. Vor dem Vergiessen kann der Cad-
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der erstrebten Druckplatte ist weiter wie in Beispiel 1 beschrieben zu verfahren.

Beispiel5 :Zueinergiessfertigendirekt-positivengeschleiertenEmulsiondienachBeispiel1des deutschen Patentes 1049230 hergestellt wurde, wird Cadmiumchlorid in solcher Weise und Menge zugesetzt, dass die vergossene Emulsionsschicht 0, 4 g Cadmium pro g Silber enthält. Die Emulsion wird auf eine mit einer Barytschicht überzogene Papierunterlage vergossen, und das so erhaltene lichtempfindliche Papier wird bildgemäss hinter einem blauen und UV Licht absorbierenden Filter belichtet. Zur Herstellung der erstrebten Druckplatte ist weiter wie in Beispiel 1 beschrieben zu verfahren.

Beispiel6 :ZurHerstellungderAluminiumdruckformnachBeispiel1istesnochmöglichdieda- bei verwendete wässerige Entwicklerlösung durch folgende zu ersetzen :
Natriumhydroxyd 10 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 120 g
Natriumthiosulfat (wasserfrei) 4, 25 g
Kaliumbromid 1 g
Hydrochinon 10 g
1-Phenyl-3-pyrazolidon 2 g
Trinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure 2 g
Wasser auf 1000 cm
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7 :Beispiel S : Man verfährt wie in Beispiel 6, mit dem Unterschied jedoch, dass der Entwicklerzu- sammensetzung vor der Auffüllung mit Wasser bis auf 1000 cm3 noch 0,5 g Monoisoamylsäureorthophosphat zugesetzt wird.

Beispiel 9 : Man verfährt wie in Beispiel 6, mit dem Unterschied jedoch, dass der Entwicklerzu-
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vor derumbromid zugesetzt wird.

Beispiel 11: Man verfährt wie in Beispiele, mit dem Unterschied jedoch, dass die betreffende
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Äthyleudianiintetraessigsäure enthält,Kaliumbromid 1 g
Hydrochinon 10 g
1-Phenyl-3-pyrazolidon 2 g 2, 2-Dimethyl-l, 3-propandiol 10 g
Leophene B. N. 2, 5 g
Trinatriumsalz der Äthylendiamintetraesstgsäure 2 g
Wasser auf 1000 cm3 Beispiel 13 : Eine lichtempfindliche Chlo : si1beremulsionsschicht. die auf eine mit einer Barytschicht überzogene Papierunterlage aufgebracht ist, und 0, 35 g Zink pro m Papier enthält, wird bildgemäss belichtet und dann in Anwesenheit einer Aluminiumfolie in einer wässerigen Entwicklerlösung nach Beispiel 1 entwickelt.

Danach werden das lichtempfindliche Papier und die Aluminiumfolie zwischen zwei Presswalzen aus Gummi durch diese Lösung geleitet und dann voneinander getrennt.

Unmittelbar darauf wird die das gebildete Silberbild tragende Folie für etwa 30 Sekunden mit einem in einem lithographischen Präparat eingetauchten Wattebausch eingerieben, dessen Zusammensetzung in Beispiel 1 angegeben ist mit dem Unterschied jedoch, dass das 0,06 g Cetyltrimethylammoniumbromid durch 0, 06 g 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol zu ersetzen ist.

Beispiel14 :EinemiteinerBarytschichtbeschichtetePapierunterlagewirdmiteinercadmiumhaltigen Chlorjodsilberemulsionsschicht wie beschrieben In Beispiel 3 beschichtet und weiter behandelt wie beschrieben in Beispiel 1. Unmittelbar nach Entwicklung und Trennung der lichtempfindlichen Papierfolie von der Aluminiumfolie wird letztere bildtragende Folie für etwa 30 Sekunden mit einem in demselben lithographischen Präparat wie in Beispiel 1 eingetauchten Wattebausch eingerieben, mit dem Unterschied jedoch, dass noch 0, OS g 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol zugesetzt wird.

Beispiel 15 : Ein lichtempfindliches Material, hergestellt wie beschrieben in Beispiel 1, wird bildgemäss belichtet und dann in einer Entwiclderlösung nach Beispiel 6 entwickelt, mit dem Unterschied jedoch, dass diese kein Trinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure enthält. Gleichzeitig wird eine Aluminiumfolie wie in Beispiel l beschrieben in eine Lösung der folgenden Zusammensetzung getaucht :
Natriumhydroxyd 10 g
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Wasser auf 1000 ems Dann werden das entwickelte lichtempfindliche Material und die benetzte Aluminiumfolie zwischen

zwei Gummiwalzen : zusammengepresst und darauf voneinander getrennt. Die das Silberbild tragende Aluminiumfolie wird weiter wie in Beispiel 1 behandelt.

Beispiel 16 : Ein lichtempfindliches Material, hergestellt wie in Beispiel 2 beschrieben, wird bildgemäss belichtet und in der Entwicklerzusammensetzung nach Beispiel 15 entwickelt. Gleichzeitig wird eine in Beispiel 1 beschriebene Aluminiumfolie in eine Lösung der folgenden Zusammensetzung getaucht :
Natriumhydroxyd 10 g Natriumthiosulfat (wasserfrei) 4, 25 g
Trinatriumsalz der Athylendiamintetraessigsäure 2 g
Wasser auf 1000 ems
Daraufhin wird verfahren wie in Beispiel 15 beschrieben.

PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von Druckplatten aus zwei verschiedenen Metallen, wobei das Bildmetall aus Silber besteht, das auf photographischem Wege durch Anwendung des Halogensilberdiffusionsüber- tragungsverfahren auf das Trägermetall aufgebracht wird, wobei ein Trägermetall verwendet wird, das keine Silberf llungs- oder Reduktionskeime enthält, und das Trägermetall vor oder während der Bilderzeugung von jeder Oxydschicht befreit wird und aktiv an der Reduktion des diffundierendenkomplexierten Halogensilbers teilnimmt, dadurch gekennzeichnet,

dass das Trägermetall aus Aluminium oder einer hauptsächlich aus Aluminium bestehenden Legierung besteht und dass das Trägermetall in Anwesenheit eines Halogensilberlösungsmittels und eines Cadmium- oder Zinksalzes als haftförderndes Mittel für das Silberbild auf das Aluminium mit der belichteten und mindestens teilweise entwickelten Habgendlbero emulsionsschicht in Berührung gebracht wird.

Claims

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Halogensilberentwicklerlösung einen aliphatischen Alkohol enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Ha1ogens1lberentwicklerlösung eine Komplexverbindung zum Verhindern der Wirkung von eventuell anwesenden Erdalkalimetallionen enthält.