DE1268965B - Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung positiver UEbertragungsbilder - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

G03c

Deutsche Kl.: 57 b -10- - _t

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

P 12 68 965.5-51
30. Oktober 1962
22. Mai 1968

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung positiver Übertragungsbilder aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht mit wenigstens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung, einem Bindemittel und einem lichtempfindlichen Eisen(III)-salz sowie ein Verfahren zur Herstellung eines positiven Ubertragungsbildes, bei dem ein solches Aufzeichnungsmaterial bildmäßig belichtet mit einer Peroxydverbindung oder gegebenenfalls mit Wasser behandelt und auf ein Bildempfangsmaterial übertragen wird.

Es ist bekannt, für die Herstellung positiver Bilder ein Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht, die aus einem äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Acrylamid, einem lichtempfindlichen Eisen(III)-salz, das bei der Belichtung Eisen(II)-ionen zu bilden vermag, wie Eisen(III)-ammoniumcitrat, und einem wasserlöslichen Bindemittel, wie Gelatine oder Polyvinylalkohol, besteht, zu verwenden. Es wird nach dem Belichten durch eine Kopiervorlage mit einer Lösung einer Peroxydverbindung, wie Wasserstoffsuperoxyd, behandelt, wodurch die Photopolymerisation veranlaßt wird. Die unbelichteten Bildteile werden ausgewaschen, wobei ein Reliefbild verbleibt (deutsche Auslegeschrift 1 224 609).

An Stelle des Auswaschens kann die photopolymerisierte Schicht gegen ein Bildempfangsmaterial gepreßt werden, wodurch ein positives Bild aus den nicht polymerisierten unbelichteten Bildteilen erhalten wird. Die Dichte des Übertragungsbildes kann durch Anwendung von Wärme (40 bis 50° C) während des Übertragungsvorganges verstärkt werden.

Nachteilig daran ist, daß die Qualität des Übertragungsbildes bei weitem nicht befriedend ist. Wenn das Bild ohne Anwendung von Wärme übertragen worden war, besaß es nur geringe Dichte. Wurde andererseits beim Übertragen Wärme angewendet, so fehlte es ihm an Schärfe zwischen den geschmolzenen unbelichteten und den nicht geschmolzenen belichteten Bildteilen.

Aufgabe der Erfindung ist, ein Aufzeichnungsmaterial und ein Verfahren zur Herstellung positiver Übertragungsbilder anzugeben, die scharfe Bilder hoher Dichte liefern.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung positiver Übertragungsbilder aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht mit wenigstens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung, einem Bindemittel und einem lichtempfindlichen Eisen(III)-salz aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die photo-

Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung
positiver Ubertragungsbilder

Anmelder:

General Aniline & Film Corporation,

New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:
Andre Kurt Schwerin,
Binghamton, N. Y. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 2. November 1961
(149 519)

polymerisierbare Schicht eine wasserunlösliche, zähflüssige Verbindung mit einem Siedepunkt von mindestens 175⁰C bei einem Druck von 760 mm Hg, gegebenenfalls einen in der zähflüssigen Verbindung löslichen Farbstoff und gegebenenfalls eine Peroxydverbindung enthält.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die erhaltenen Bilder viel dichter und viel schärfer sind als die Bilder, die mit einem Aufzeichnungsmaterial erhalten werden, das keine wasserunlösliche, zähflüssige Verbindung enthält. Der genaue Grund, weshalb das Übertragungsverfahren durch diese Verbindungen verbessert wird, ist nicht ohne weiteres feststellbar, doch scheinen diese Verbindungen eine weichmachende Wirkung auszuüben, durch die die normalerweise trockene Schicht eine mehr schwammartige Struktur

enthält. Dadurch wird es möglich, die Übertragung mit geringerem Druck vorzunehmen, ohne daß dabei eine zusätzliche Wärmebehandlung notwendig ist.

Für die photopolymerisierbare Schicht kann jedes photopolymerisierbare Monomere verwendet werden, das die Gruppe CH₂ = C< enthält. Beispiele derartiger Verbindungen sind Ν,Ν'-Methylen-bis-acryl-

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amid, Acrylamid, Methacrylamid, Methylolacrylamid, N-Äthanolacrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Acrylsäure, Calciumacrylat, Vinylpyrrolidon oder Vinylmethyläther.

Typische Eisen(III)-salze, die in der photopolymerisierbaren Schicht verwendet werden können, sind Eisen(III)-chlorid, Eisen(III)-ammoniumcitrat oder Eisen(III)-ammoniumoxalat.

Geeignete Peroxydverbindungen sind Wasserstoffsuperoxyd, Cumolhydroperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd oder Ammoniumsulfat.

Als Bindemittel können Gelatine, Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose oder Kasein verwendet werden.

Geeignete wasserunlösliche, zähflüssige Verbindungen mit einem Siedepunkt von mindestens 175 ⁰C bei einem Druck von 760 mm Hg sind

Säuren

p-sec.-Amylbenzoesäure

/3-Phenylpropionsäure

Dibenzylessigsäure

Phenyläthylessigsäure

Phthalsäuremono-n-amylester Undecylensäure

Bernsteinsäuremonobenzylester

Alkohole

n-Hexylphenylcarbinol
/3-(p-tert.Butylphenoxy)-äthylalkohol

Amide

Acetyl-n-butylanilin

Acetylmethyl-p-toluidin

Benzoylpiperidin

Amidderivate

N-n-Amylphthalimid
N-n-Amylsuccinimid
N-2-Cyanbutylphthalimid

Carbamate

Äthyl-N,N-di-n-butylcarbamat Äthyl-N-phenylcarbamat

Benzoesäuretetrahydrofurfurylester Bernsteinsäuretetrahydrofurfurylester Malonsäureäthylbenzylester

Phthalsäuremethylester

Phthalsäureäthylester

Phthalsäurepropylester

Phthalsäure-n-butylester

Phthalsäure-n-amylester

Phthalsäureisoamylester

Phthalsäurebenzylester

Phthalsäure-jö-methoxyäthylester Phthalsäure-^-äthoxyäthylester Phthalsäure-jS-butoxyäthylester Naphthoesäure-«-äthylester

o-Methoxybenzoesäuremethylester o-Methoxybenzoesäurebutylester Essigsäure-a-naphthylester

p-Töluolsulfonsäuremethylester Anissäureäthylester

Phthalyläthylglycolsäuremethylester Phthalylbutylglycolsäurebutylester Diacetylresorcin

Benzoesäure-n-hexylester

Ketonderivate

Benzophenon

a^'-Dichlorbenzophenon

«-Methoxyacetophenon

Acetophenon

2,4-Dihydroxyvalerophenon

p-secAmylbenzophenon

Phenoläther

Veratrol (1,2-Dimethoxybenzol)

Eugenolmethyläther

Hydrochinondimethyläther

Phosphorsäureester

Phosphorsäuretriphenylester

Phosphorsäuretricresylester

Phosphorsäurediphenyhnono-p-tert.butyl-

phenylester
Phosphorsäuremonophenyldi-p-tert.butyl-

phenylester

Phosphorsäurediphenylmono-o-chlorphenylester Phosphorsäuremonophenyl-di-o-chlorphenylestef Phosphorsäuretri-p-tert.butylphenylester
Phosphorsäuretri-o-phenylphenylester

Phosphorsaure-di-p-tertbutylphenylmono-(5-tert.butyl-2-phenylphenyl)-ester

Sulfonamide

p-Toluolsulfonylmethyl-o-toluidin
p-Toluolsulfonyldimethylamid

Sulfonamidderivate

35 p,p'-Di-n-amylbenzolsulfonanilid
p-Toluolsulfonyldi-n-butylamid

Sulfone

n-Butylsulfon
Isoamylsulfon

40 Harnstoffe

N,N'-Diäthyl-N,N'-diphenylharnstoff
N,N-Di-n-butylharnstoff

Mit 5 bis 55 Gewichtsprozent, vorzugsweise 10 bis 40 Gewichtsprozent, dieser Verbindungen, bezogen auf die Menge des verwendeten trockenen Bindemittels werden zufriedenstellende Ergebnisse erhalten.

Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial einen in der zähflüssigen Verbindung löslichen Farbstoff. Dadurch erscheint das Übertragungsbild farbig. Die hierfür verwendbaren Farbstoffe sind bekannt. Beispiele sind Nigrosin, Sudanrot OB, Sudanbraun, Heliogenblau, Ölbraun G oder Ölgelb. Wird ein öllöslicher Farbstoff mit hoher Ultraviolett-Lichtabsorption verwendet, kann das Übertragungsbild als Kopiervorlage für Diazotypieverfahren verwendet werden.

Die belichtete photopolymerisierbare Schicht wird in eine verdünnte Lösung einer Peroxydverbindung, beispielsweise in eine 1- bis 3%ige Wasserstoffsuperoxydlösung, eingetaucht, oder es kann auf die belichtete photopolymerisierbare Schicht eine Lösung einer Peroxydverbindung mit einem Schwamm aufgetragen werden. Es ist ferner möglich, den Schichtträger während der Übertragung mit einer verdünnten Wasserstoffsuperoxydlösung zu befeuchten, wenn eine

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Beschädigung der photopolymerisierbaren Schicht Kopiervorlage belichtet. Nach dem Belichten wurde verhindert werden soll und der Schichtträger durch- das Aufzeichnungsmaterial in eine l%ig^e Wasserlässig ist. An Stelle die photopolymerisierbare Schicht stoffsuperoxydlösung eingetaucht, auf ein Papier mit einer schwachen Lösung einer Peroxydverbindung aufgelegt und mit mäßigem Druck angepreßt. Nach zu behandeln, kann die Peroxydverbindung auch 5 dem Entfernen des Aufzeichnungsmaterials wurde direkt dieser zugegeben werden, worauf nach dem ein scharfes und dichtes Ubertragungsbild erhalten. Belichten die photopolymerisierbare Schicht mit

Wasser befeuchtet wird, bevor man die Übertragung Beispiel II
auf das Bildempfangsmaterial durchführt. Peroxyd-

verbindungen, die sich besonders für eine Zugabe zu io Eine photopolymerisierbare Beschichtungsfiüssigkeit

der photopolymerisierbaren Schicht eignen, sind z. B. aus

ρ - Menthanhydroperoxyd, Diisopropylphenylhydro- 8 g Gelatine,

peroxyd und besonders Cumolhydroperoxyd. 90 ecm Wasser,

Die Ubertragungsbilder weisen manchmal durch \ g Cumolhydroperoxyd,

Eisensalze hervorgerufene gelbbraune Flecke auf. 15 2 ecm Laurylsulfat (25%ig),

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung geht von \ _g Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylamid,

einem Verfahren zur Herstellung eines positiven 2,4 g Glyzerin,

Übertragungsbildes, bei dem ein Aufzeichnungs- lo'ccm Eisen(III)-ammoniumcitrat (36%ig)
material nach Anspruch 1 bildmäßig belichtet, mit

einer Peroxydverbindung oder gegebenenfalls mit 20 wurde auf ein Papier aufgetragen und mit einer

Wasser behandelt und auf ein Bildempfangsmaterial 375-W-Flutlichtlampe aus einer Entfernung von 50 cm

übertragen wird, aus und ist dadurch gekennzeichnet, belichtet. Die Belichtungszeit betrug 20 Sekunden,

daß das Übertragungsbild mit einem Alkalifluorid Die belichtete Schicht wurde dann einige Sekunden

und gegebenenfalls noch mit Natriumstearat behandelt mit Wasser befeuchtet und auf ein Bildempfangs-

wird. 25 material aufgelegt. Nach dem Trennen des BiId-

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird er- empfangsmaterials von der photopolymerisierbaren

reicht, daß die Entstehung der oben genannten Flecke Schicht wurde ein scharfes Übertragungsbild hoher

verhindert wird. Anscheinend wirkt das Fluorid als Dichte erhalten.
Komplexbildner für die Eisensalze. Die Behandlung

kann durch Eintauchen des Übertragungsbildes in 30 B e i s ρ i e 1 III
eine verdünnte, z. B. 10%ige Fluoridlösung vollzogen

werden. Eine photopolymerisierbare Beschichtungsfiüssigkeit

Die Feuchtigkeitsstabilität der photopolymerisier- aus

baren Schicht und ihre Quellfähigkeit kann in be- 20 ecm Gelatine (7,5%ig),

kannter Weise verbessert werden, indem ihr 1 bis 35 0,3 g Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylainid,

25 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen Polyäthylen- o,3 g Nigrosin (C. I. Nr. 50420),

glykols der Formel 4'g Phenyläthylalk'ohol,

4 ecm Eisen(III)-ammoniumcitrat (lmolar),

einverleibt werden, in der χ für eine positive ganze 40

Zahl von 1 bis 500 steht. Als wasserlösliches Poly- wurde auf ein Papier aufgetragen und wie im Bei-

äthylenglykol wird ein Polyäthylenglykol mit einem spiel I belichtet. Nach der Behandlung mit einer

Molekulargewicht von 500 bis 2000 bevorzugt. 2%igen Wasserstoffsuperoxydlösung und dem festen

Die Behandlung des Übertragungsbildes mit einer Anpressen an einen Bogen Papier wurde ein scharfes

Lösung von Natriumstearat verbessert die Farbauf- 45 Übertragungsbild erhalten, das frei von braunen und

nahmefähigkeit des Übertragungsbildes. Es scheint, gelben Flecken war.
daß die Eisen(III)-salze, die stets in einem gewissen

Ausmaß in dem Übertragungsbild vorhanden sind, Beispiel IV
mit dem Natriumstearat unter Bildung von Eisen(III)-

stearat reagieren, das sehr aufnahmefähig für fette 50 Eine photopolymerisierbare Beschichtungsfiüssigkeit

Druckfarben ist. Dadurch wird erreicht, daß das aus

Übertragungsbild unmittelbar als Offsetdruckform 25 ecm Gelatine (15%ig),

verwendet werden kann. 3 _ccm Saponin (8%ige Lösung in Wasser),

0,35 g Nigrosin (C. I. Nr. 50420),

Beispiel I ⁵⁵ 1,5g Benzylalkohol,

1,5 g Phosphorsäuretricresylester,

Eine photopolymerisierbare Beschichtungsflüssigkeit o,5 g Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylamid,

aus 20 ecm Eisen(III)-ammoniumcitrat (lmolar),

25 ecm Gelatine (15%ig), 2 g Polyäthylenglykol

3 ecm Saponin (8%ig), ^6o (Molekulargewicht 1500),
0,5 g Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylamid, 20 ecm Wasser

4 ecm Eisen(III)-ammoniumcitrat (lmolar),

0,5 g Nigrosin (C. I. Nr. 50420), wurde auf ein Papier aufgetragen und mit einer

4 g Phenyläthylalkohol 375-W-Flutlichtlampe aus einer Entfernung von 50 cm

65 20 Sekunden belichtet. Die feuchtigkeitsstabile, gut

wurde auf ein Papier aufgetragen und mit einer quellfähige belichtete Schicht wurde wie im Beispiel I

375-W-Flutlichtlampe aus einer Entfernung von 50 cm behandelt und ergab ein scharfes Übertragungsbild

18 bis 20 Sekunden lang durch eine transparente hoher Dichte.

BeispielV Eine photopolymerisierbare Beschichtungsflüssigkeit

8 g Gelatine,
90 ecm Wasser,

2 ecm Laurylsulfat (25°/_oig)> 1 g Cumolhydroperoxyd, 1 g Ν,Ν'-Methylen-bis-acrylamid, 2,4 g Glyzerin,
10 ecm Eisen(III)-ammoniumcitrat (36%ig)

10

wurde auf ein Papier aufgetragen und mit einer 375-W-Flutlichtlampe aus einer Entfernung von 50 cm 20 Sekunden belichtet. Nach dem Belichten wurde die Schicht mit kaltem Wasser befeuchtet und unter Anwendung von mäßigem Druck gegen ein Papier gepreßt. Nach dem Auseinanderziehen der beiden Materialien verblieb ein positives Übertragungsbild auf dem Papier. Dieses Übertragungsbild wurde dann mit einer 0,2%igen wäßrigen Natriumstearatlösung betupft und anschließend getrocknet. Das getrocknete Übertragungsbild wurde dann in eine Offsetdruckmaschine eingesetzt und zur Herstellung von Druckbildern verwendet. Es konnten bis zu zweihundertfünfzig scharfe Druckbilder erhalten werden.

BeispielVI

Das Verfahren des Beispiels I wurde wiederholt, wobei die belichtete, photopolymerisierbare Schicht jedoch nicht in eine Lösung von Wasserstoffsuperoxyd getaucht, sondern durch Besprühen mittels eines Zerstäubers mit einer 2%igen WasserstofFsuperoxydlösung behandelt wurde. Nach weiterer Behandlung wie im Beispiel I wurde ein Übertragungsbild gleich guter Qualität erhalten.

B e i s ρ i e 1 VII

Das Verfahren des Beispiels I wurde wiederholt, wobei das belichtete Aufzeichnungsmaterial während des Kontakts mit dem Bildempfangsmaterial durch den Schichtträger hindurch mit einer 1 "/eigen Wasserstoffsuperoxydlösung behandelt wurde. Das erhaltene Übertragungsbild war scharf und zeigte keinerlei Beschädigungen.

Claims (4)

Patentansprüche;

1. Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung positiver Übertragungsbilder aus einem Schichtträger und einer photopolymerisierbaren Schicht mit wenigstens einer äthylenisch ungesättigten Verbindung, einem Bindemittel und einem lichtempfindlichen Eisen(III)-salz, dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht eine wasserunlösliche, zähflüssige Verbindung mit einem Siedepunkt von mindestens 175 ⁰C bei einem Druck von 760mmHg_s und gegebenenfalls einen in der zähflüssigen Verbindung löslichen Farbstoff und gegebenenfalls eine Peroxydverbindung enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als äthylenisch ungesättigte Verbindung eine monomere Vinylverbindung und als Bindemittel Gelatine enthält.

3. Verfahren zur Herstellung eines positiven Übertragungsbildes, bei dem ein Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bildmäßig belichtet, mit einer Peroxydverbindung oder gegebenenfalls mit Wasser behandelt und auf ein Bildempfangsmaterial übertragen wird, dadurch gekennzeichnet, daß das Übertragungsbild mit einem Alkalifluorid und gegebenenfalls noch mit Natriumstearat behandelt wird.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Peroxydverbindung Wasserstoffsuperoxyd, Cumolhydroperoxyd, Di-tert.butylperoxyd, Ammoniumpersulfat, p-Menthanhydroperoxyd oder Diisopropylphenylhydroperoxyd verwendet wird.

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