DE2157320B2

DE2157320B2 - Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren

Info

Publication number: DE2157320B2
Application number: DE2157320A
Authority: DE
Inventors: Timothy Francis Hilton N.Y. Parsons (V.St.A.)
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1970-11-19
Filing date: 1971-11-18
Publication date: 1973-12-06
Also published as: CA958271A; BE775524A; AU460294B2; BR7107622D0; DE2157320A1; NL7115957A; AU3590171A; GB1361877A; IT941210B; DE2157320C3; US3746564A

Description

Die Erfindung betrifft ein Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren, bestehend aus einem Schichtträger mit Polyolefinoberfläche, einer darauf aufgebrachten Bildempfangsschicht sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deck- und/ oder Rückschichten.

DiflusionsUbertragungs'erfahren und zu deren Durchführung verwendbare Bildempfangsmaterialien sind seit langem bekannt. So wird z. B. in der USA.-Pätentscbrift 2 352 014 ein derartiges Verfahren beschrieben, zu dessen Durchfuhrung das in den unbelichteten Bezirken einer photographischen Emulsionsschicht vorliegende unentwickelte Silberhalogenid in Form eines Silberkomplexes bildmäßig auf eine Silberausfällkerne oder -keime enthaltende Bildempfangsschicht durch Tränken mit einer Behandlungslösung übertragen wird, in der Regel unter Bildung eines positiven Bildes in der Bildempfangsschicht. Eine derartige Silberausfällkerne oder -keime enthaltende Bildempfangsschicht enthält in der Regel ein Bindemittel, dem Ausfällkerne, z. B. Nickelsulfid oder kolloidales Metall, einverleibt sind.

Zur Durchführung eines üblichen bekannten Schwarzweiß-Dimjsionsübertragangsverfahrens wird ; eine Behandlungslösung verwendet, die eine Süberhaiogenidentwicklerverbindung, ein Silberialogenidlösungbinittel sowie ein viskoses filmbildendes Mittel enthält und einen vergleichsweise hohen pH-Wert aufweist Die Entwicklung erfolgt in der Weise, daß

ίο die viskose Behandlungslösung zwischen die belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht und die Bildempfangsschicht gepreßt wird. Das Bildempfangsmaterial, dessen Bildempfangsschicht das erzeugte Bild trägt, wird sodann von der Silberhalogenidemulsionsschicht getrennt

Bekannt sind ferner auch photographische Farbdiffusionsübertragungsverfahren, zu deren Durchführung zur Aufnahme von Farbstoffbildern befähigte Bildempfangsmaterialien verwendet werden, wie dies

zo ζ B. in den USA-Patentschriften 3445228, 327) 147, 3 227 552 und 3 227 550 beschrieben wird.

in photographischen FarbdiffusionsübertragungsfhrcTt erfolgt die Bildreproduktion durch Fntwicklung einer belichteten Silberhalogenidernulsionsschicht, die in Verbindung steht mit einem nichtdiffundierenden, farbbildenden, bei der Umsetzung mit einet oxydierten Farbentwicklerver bindung zur Bildung eines diffusionsfihigen Farbstoffes befähigten Kuppler, durch Umsetzung einer oxydierten Farben ι wicklerverbindung vom primären aromatischen Acmntyp mit dem angegebenen Kuppler sowie durch Diffundierenlassen des gebildeten Farbstoffes zu einer zur Aufnahme derartiger Farbstoffe befähigten Bildempfangsschicht. In einem Farbdiffusionsübertragungssystem liegt in der Regel ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial vor, das drei spektral unterschiedlich sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschicht^n aufweist, von denen jede in Verbindung steht mit einer nicht diffusionsfähigen Kupplerverbindung, die befähigt ist, bei der Entwicklung mit oxydierten Farbcntwicklerverbindungen vom primären aromatischen Amintyp zu reagieren unter Bildung des zugehörigen diffusionsfäbigen, der Komplementärfarbe entsprechenden Farbstoffes.

Beiir. Farbdiffusionsübertragungsverfahren wird als Bildempfangsschicht in der Regei eine auf einem geeigneten Schichtträger aufgebrachte. Beizmittel enthaltende Schicht verwendet. Neben den Farbstoffbikicrn werden auf die Bildempfangsschicht auch geringe Mengen an Entwicklungsreaktionsprodukten und unverbrauchten Farbentwicklerverbindungen übertragen. Diese mit dem Farbstoffbild auf das Bildempfangsmaterial übertragenen Stoffe beeinträchtigen die Bildqualität, da sie zur Färb- und Fleck snbiWung

neigen, insbesondere in den Bezirken hoher Lichter oder minimaler Dichte. Auch die beim Schwarzweiß-Difmsionsübertragungsverfahren mit Hilfe bekannter Bildempfangsmaterialien erzeugten Bildet besitzen zahlreiche Nachteile, z. B. in bezug auf ausreichende Stabilität, da in den bekannten Bildempfangsmaterialien in nachteiliger Weise Chemikalien aus den verwendeten Behandlungslösungen zurückgehalten werden.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, durch Verwendung von Polymerschichten das Eindringen derartiger Entwicklungsreaktionsprodukte und Chemikalien zu verhindern, um auf diese Weise die Färb- und Fleckenbildung zurückzudrängen und die

Stabilität der erzeugten Bilder zu verbessern. So hat sich z. B. die Verwendung eines Papierschichtträgers als wünschenswert erwiesen, der mit einer darauf aufgebrachten Polymerschicht, z. B. Polyolefinschicht, insbesondere Polyäthylenschicht, versehen ist Die Verwendung eines mit Polyäthylen beschichteten Papierschichtträgers wirft jedoch zahlreiche Probleme auf, z. B. in bezug auf schlechte Haftung und geringe Abriebfestigkeit Es wurde auch versucht, diirch bestimmte Behandlungen der Polyäthylenoberfläche, z. B. durch Elektronenbestrahlung, die Haftung darauf aufgebrachter Schichten zu verbessern, doch zsigto es sich, daß derartige Behandlungen, z. B. Elektronenbestrahlung zwar zu einer guten Haftung führt, nicht jedoch zu einer zufriedenstellenden Abriebiestigkeit

So sind z, B. Bildempfangsmaterialien aus mit Polyäthylen beschichtetem Papier, die eine Haftschicht aus einem Äthylacrylat-Acrylsäuremischpolymerisat aufweisen, aus der U SA.-Patentschrift 3 265 505 bekannt, und die Aufbringung von Gelatine und Cellulosenitrat enthaltenden Haftschichten auf bestrahlte hydrophobe Schichtträger wird z. B. in der deutschen Auslegeschrift 1298 717 beschrieben. Ferner sind aus der belgischen Patentschrift 720069 Bildempfangsmaterialien bekannt, die zwischen einem Schichtträger mi! Polyolefinoberfläche und der Bildempfangsschicht eine Neutralisationsschicht aus Celluloseestern mit sauren Gruppen aufweisen. Keine dieser bekannten Ausgestaltungen führt jedoch zu der angestrebten Verbesserung der Abriebfestigkeit.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Bildempfangsmaterial Tür das Diffusionsiibertragungsverfahren anzugeben, das sich nicht nur durch gute Haftung der vorhandenen Schichten, verminderte Neigung zur Färb- und Fleckenbildung sowie vorteilhafte Stabilität der erzeugten Bilder auszeichnet, sondern darüber hinaus durch eine verbesserte Abriebfestigkeit.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe dadurch lösbar ist, daß zwisehen Polyolefinoberfläche und Bildempfangsschicht emc Zwischenschicht genau definierten Typs angeordnet wird.

Gegenstand der Erfindung ist ein Bildempfangsmaterial für DiffusionsUbertragungsverfahren, bestehend aus einem Schichtträger mit Polyolefinoberfläche, einer darauf aufgebrachten Bildempfangsschicht sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deck- und/oder Rückschichten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß sich zwischen der Polyolefinoberfläche und der Bildempfangsschicht eine Schutzschicht aus einem Celluloseester, der frei von sauren Gruppen ist, befindet.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß Bildempfangsmaterialien für Diffusionsübertragungsverfahren zur Verfugung stehen, die eine stark verbesserte Abriebfestigkeit und verbesserte Eigenschaften in bezug auf Haftung, Einrollen. Zähigkeit und Flexibilität aufweisen.

Im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung, das sowohl für das Schwarzweiß- als auch Farbdiffusionsübertragungsverfahren geeignet ist, können zwischen der Celluloseesterschicht und der Bildempfangsschicht weitere Schichten angeordnet oder zur weiteren Haftverbesserung der vorhandenen Schichten Haftschichicfl vorgesehen sein.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform besteht das zur Durchführung eines Silberdif- fusionsubertragungsverfahreus bestimmte Bildempfangsmaterial nach der Erfindung aus einem Schichtträger mit Polyäthylenoberfläche, die zur Haftyerbesserung mit Elektronen bestrahlt uad mit einer Haftschicht aus Gelatine-Cellulosenitrat versehen ist Darüber ist eine Schicht aus Cellulosetriacetat mit einem Gehalt an einem Aufhellmittel aufgebracht, und über der Celrulosetriacetatschicht ist wiederum eine Haftschicht aus Gelatine-Cellulosenitrat aufgetragen sowie eine Gelatineschicht, die Silberau*
keime, z. B. Palladiummetall, enthält

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform weist ein zur Durchführung von Farbdiffusionsübertragungsverfahren bestimmtes Bildempfangsmaterial nach der Erfindung ebenfalls die angegebene Struktur auf, jedoch mit der Ausnahme, daß zuoberst statt der die Silberausfällkeime enthaltenden Gelatineschicht eine Beizmittel enthaltende Gelatine-Bildempfangsschicht angeordnet ist

Das Bildempfangsmaterial nach der Erfindung ist somit in vorteilhafter Weise zur Erzeugung von Bildern in der Bildempfangsschicht sowohl nach dem photographischen Silbersalzdutusionsübertragungsverfahren als auch nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren geeignet.

Im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung liegt falls das Polyolefin keine selbsttragende Schicht bildet, als Schichtträger vorzugsweise ein Papierschichtträger vor, bei dem es sich um einen üblichen bekannten Celluloseschichtträger, z. B. um einen aus Baumwolle, Leinen odtr Holz (Sulfat- und Sulfitpulpen) hergeste'lten Schichtträger, in der Regel um einen Schichtträger aus 24 bis 292 kg/1000 ra-Papieren handelt.

Der polymere Stoff, der die Oberfläche bildet, auf welcher die Schichten des Γ dempfangsmateriaSs nach der Erfindung aufgebracht sind, kann auf Schichtträgern des verschiedensten Typs aufgebracht sein u id liegt in der Regel in einer Dicke von etwa 7,6 bis 127 Mikron vor. Als besonders vorteilhaft haben s'ch z. B. Polyolefine erwiesen, die aus α-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen aufgebaut sind sowie Gemische derartiger Polyolefine und deren Mischpolymerisate. Diese Pberzugsschichteii können durch Extrudier- oder Heißschmelzbeschichtungsverfahren in Form von beispielsweise Latices oder als Lösungsmittelbeschichtungsmassen aufgebracht werden. Liegt das Polyolefin in Form einer selbsttragenden Schicht vor, so kann es von jeder beliebigen Dicke sein.

Bisweilen erweist es sich nls zweckmäßig, dem polymeren Stoff mindestens ein Pigment oder einen Farbstoff einzuverleioen, insbesondere in den Fällen, in denen ein weißer Hintergrund erforderlich ist, doch handelt es sich hierbei um keine zwingende Maßnahme. Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausfübrungsform wird als Pigment Titandioxyd in einer Menge von bis zu 25%, vorzugsweise von 10 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Polyolefinharz, einverleibt. Geeignet sind auch Pigmente oder Farbstoffe anderen Typs, z. B. solche, die als in polymeren Materialien verwendbare Pigmente oder Farbstoffe bekannt sind.

Die im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung vorliegende Polyolefinoberfläche kann einer zusätzlichen Behandlung unterzogen werden, wenn das Polyolefin, ζ. B. Polyäthylen, extrudiert wird, doch erweist sich eine derartige Maßnahme nicht als erforderlich. Kurz nach dem Extrudieren wird der poly-

mere Stoff mit einer gekühlten Walze, die je nach angestrebtem Endzustand vorzugsweise glänzend, gegebenenfalls auch matt ist, in Kontakt gebracht. Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird die Polymerschicht in Form eines Latex oder einer Lösungsmittelbcschichtungsmasse auf einen Schichtträger aufgebracht und anschließend mit einer heißen, glänzenden Walze in Kontakt gebracht, um einen glänzenden oder matten Endzustand zu bewirken. Dies erweist sich dann als besonders vorteilhaft, wenn eine Latexschicht aufgebracht wurde oder wenn die Polymeroberfläche oberflächlich erweicht wurde durch Inkontaktbringen mit einer sogenannten Semisolvent-Lösung. die die Oberfläche der Schicht aufweicht. Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausfiihrungsform wird eine Latexschicht auf einen Schichtträger aufgebracht, worauf der beschichtete Schichtträger erhitzt wird, z. B. durch auf die Oberfläche gerichtete Heißluft oder durch auf die Oberfläche gerichtete Strah lung von Infrarotlampen.

Die polymere Oberfläche wird sodann zweckmäßig einer Behandlung unterzogen, die eine Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften der Oberfläche bewirkt, um die Haftungseigenschaften zu verbessern. Typische geeignete derartige Behandlungen, die sich insbesondere bei Vorliegen von hydrophoben Polyolefinpolymerisaten, z. B. Polyäthylen, als geeignet erwiesen haben, sind z. B. Behandlungen mit einer Flamme, die Anwendung eines Oxydationsmittels, z. B. Salpetersäure, Natriumhypochlorat, Chlor, Wasserstoffperoxyd, Schwefelsäure oder Kaliumchromat, ferner Elektronenbestrahlung oder Bestrahlung mit ultraviolettem Licht.

Die Elektronenbestrahlung von polymeren Oberflächen wird in einfacher und bequemer Weise mit Hilfe einer Coronaentladung durchgeführt. Hierbei können Änderungen in den elektrischen Bedingungen angewandt werden, z. B. in bezug auf Frequenz, Spannung, Zahl der Elektroden, Abstand zwischen dem Entladungsspalt und im Entladungsspalt verwendetes Medium, beispielsweise Inertgas oder Ozon, übliche bekannte Vorrichtungen sind hierfür verwendbar, z. B. die in den USA.-Patentschriften 2 864 755 und 2 864 756 beschriebenen Apparaturen. Das Ausmaß der Elektronenbestrahlung oder einer vergleichbaren Oberflächenbehandlung der Polymeroberfläche kann gemessen werden durch Bestimmung des Kontaktwinkels, der erhalten wird, wenn ein Tropfen destilliertes Wasser auf eine Probe der Polymerschicht aufgebracht wird. Durch Projizierung des Bildes des Tropfens und der Probe auf einen geeigneten Schirm und Messung des Winkels, der gebildet wird aus einer am Bild des Tropfens angelegten Tangente an dem Punkt, wo der Tropfen die Polymerprobe berührt, wird ein Kontaktwinkel erhalten, der gemessen und zur Bestimmung des Hydrophilizitätsgrades verwendet werden kann. In der Regel ergibt unbehandeltes, mit einer Polyäthylenschicht versehenes Papier einen Kontaktwinkel von etwa* 90°. Ein Kontaktwinkel von vorzugsweise etwa 40 bis 75° verbessert die Haltung der hydrophilen Schicht und erweist sich für darauf aufgebrachte Schichten, z. B. Celluloseesterschichten oder Haftschichten, als höchst wünschenswert. Im Falle von Polypropylen beträgt der bevorzugte Kontaktwinkel in besonders vorteilhafter Weise weniger als 54°, um eine gute Haftung darauf aufgebrachter Schichten zu erzielen.

Typische geeignete Verfahren zur Behandlung von Polyäthylenoberflächen durch Elektronenbestrahlung werden z.B. in der USA.-Patentschrift 3 Ol 8 189 beschrieben, bei denen es sich um Verfahren zur Behandlung der Oberfläche von Polyäthylen mit Hilfe elektrostatischer Entlädungen handelt, um die Oberflächeneigenschaften des Polyäthylens in bezug auf Haftung darauf aufgebrachter schichtbildender Stoffe günstig zu beeinflussen. In der britischen Patentschrift 715 915 wird ebenfalls ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Behandlung Von Kunststoffkörpern mit Hilfe einer Coronaentladung beschrieben.

Ein weiteres Verfahren zur Verbesserung der Haftung einer Celluloseesterschicht auf einer mit einem Polyolefin beschichteten Oberfläche wird in der USA.-Patentschrift 3 161 519 beschrieben, zu dessen Durchführung kolloidales Siliciumdioxyd in einer auf der Polyolefinoberfläche aufgebrachten Schicht verwendet wird. Aus dieser Patentschrift ist bekannt, ein kolloidales Siliciumdioxyd enthaltendes Beschichtungsgemisch auf einen unbehandelten, mit Polyäthylen beschichteten Papierschichtträger aufzutragen und die erhaltene Schicht mit heißer Luft bei etwa 66⁰C zu trocknen. Eine in besonders vorteilhafter Weise verwendbare Beschichtungsmasse wird im Beispiel 6 dieser Patentschrift beschrieben, bei welcher es sich um eine ein Harz auf Acrylsäurebasis enthaltende Beschichtungsmasse handelt.

Auf alle Fälle führt die Verwendung einer auf der Polyolefinoberfläche aufgebrachten Schicht aus einem Celluloseester zu einer Verbesserung der Abriebfestigkeit, unabhängig davon, ob die Polyolefinoberfläche einer zusätzlichen Behandlung zum Zwecke der Haftverbesserung unterworfen wurde oder nicht

Im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung können auf einem Schichtträger, z. B. einem Papierschichtträger, Schichten aus Polymeren des unterschiedlichsten Typs aufgebracht sein. So kann z. B. zur Erzielung von Opazität auf der Rückseite des Papierschichtträgers eine Schicht aus Polyäthylen mit einem Gehalt an schwarzen Pigmenten aufgebracht sein, welche ihrerseits wieder mit einer Schicht aus Polyäthylen mit einem Gehalt an weißen Pigmenten versehen sein kann. Bisweilen erweist es sich als vorteilhaft, auf der Schichtseite des Papierschichtträgers eine Schicht aus Baryt plus einem Farbstoff oder Aufheller aufzubringen und auf dieser Schicht kann eine Schicht aus klarem Polyäthylen plus einem Pigment, z. B. Titandioxyd, aufgetragen sein. Um die erfindungsgemäß erzielbaren Vorteile zu erhalten, muß jedoch eine Celluloseesterschicht oberhalb der Polyolefinoberfläche angeordnet sein, gleichgültig, ob zwischen der Polyolefinoberfläche und der Celluloseesterschicht eine Haftschicht vorgesehen ist Oberhalb der Celluloseesterschicht kann die Bildempfangsschicht mit oder ohne zusätzlich aufgebrachte Haftschicht angeordnet sein. Wird eine Haftschicht verwendet, so kann es sich mn eine Haftschicht solchen Typs handeln, die in zweckmäßiger Weise zwischen der Polyolefinschicht und der Celluloseesterschicht vorliegen kann.

Celluloseester, die zur Herstellung der oberhalb der Polyolefinschicht angeordneten Polyesterschicht verwendbar sind, sind z. B. solche, die aus organischen Säuren mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen erhalten werden, einschließlich von gemischten Estern, z. B. CeIIuloseacetatbutyrat und Celluloseacetatpropionat Als besonders vorteilhaft haben sich Ester aas kurzkettigen, aliphatischen, vorzugsweise aus Monocarbon-

säuren erwiesen, ζ. Β. Celluloseacetat, Cellulosetriacetat und Cellulosebutyrat. Typische geeignete Celluloseester werden z. B. in den USA.-Patentschriften 2492977, 2492978, 2 739070 und 2 607 704 beschrieben.

Für bestimmte Zwecke kann, wie bereits erwähnt, im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung eine Haftschicht verwendet werden, z. B. eine aus Gelatine und Cellulosenitrat bestehende Haftschicht. Eine derartige Gelatine-Cellulosenitrathaftschicht erweist sich insbesondere dann als vorteilhaft, wenn eine Gelatineschicht auf die Oberfläche einer plastischen Überzugsschicht, z.B. Celluloseesterschicht, aufzubringen ist. Typische derartige Schichten werden z. B. in den USA.-Patentschriften 2 614 932 und 2 133 110 beschrieben. Der Typ des auf die Celluloseesteirschicht aufgebrachten Haftschicht hängt selbstverständlich vom Typ des Bindemittels ab, das in der oberhalb dieser Haftschicht aufgebrachten, Beizmittel oder Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht verwendet wird. Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform, bei der in der Bildempfangsschicht Gelatine verwendet wird, hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, eine Haftschicht aus Gelatine-Cellulosenitrat des in der angegebenen USA.-Patentschrift 2 614 932 beschriebenen Typs zu verwenden.

Für Haftschichten bestimmte Beschichtungsmassen, die auf Polyäthylenoberflächen aufgebracht werden können, um die Haftung einer darüber angeordneten Celluloseesterschicht zu verbessern, brauchen keine Gelatine zu enthalten, sondern können die verschiedensten üblichen bekannten Bindemittel enthalten, vorausgesetzt, daß eine der Feststoffkomponenten in einem Lösungsmittel für den betreffenden Cellu loscester löslich ist. Jede der angegebenen, zur Herstellung von Haftschichten bestimmten Beschichtungsmassen ist verwendbar, entweder im Gemisch mit Gelatine oder für sich allein. Selbstverständlich kann jede derartige Beschichtungsmasse mit guten Hafteigenschaften verwendet werden, darunter auch solche, die dafür bekannt sind, daß sie die Haftung von Silberhalogenidemulsionssciiichten auf Celluloseesterschichtträgern oder von SilberhalogenidemuUionsschichten auf Polyesterschichtträgern bewirken. Typische geeignete Beschichtungsmassen werden z. B. in den uSA.-Paientschriften 3 212 897 und 3 320 19i beschrieben. Die Haftschicht, die zur Verbesserung der Haftung der Celluloseesterschicht auf der PoIyolefinoberfläche verwendbar ist kann erfindungsgemäß eine bedeutende Rolle spielen. So sollte sie von ausreichender Festigkeit und Härte sein und auf der benachbarten Oberfläche genügend stark haften, so daß die Celltiloseesterschicht fest an die Polyä'hylerjoberfläche gebunden ist.

Zur Herstellung der Haftschicht ist ein Gelatme-Cellulosenitratgemisch verwendbar, dessen Zusammensetzung nur in vergleichsweise engen Grenzen variiert. So hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn in der Haftschicht pro Quadratmeter Trä· gerfiäche etwa 0,054 bis 0,215 g Feststoffe, entsprechend 30 bis 80 Gewichtsprozent Gelatinefeststoffe und 70 bis 20 Gewichtsprozent Cellulosenitratfeststoffe, vorliegen. Die zur Herstellung der Haftschichten verwendete Beschichtungslösung sollte ein mischbares Gemisch beider Feststoffkomponenten darstel- !en, wobei sich die Verwendung eines Gemisches aus Aceton, Methanol und Wasser als besonders vorteilhaft erwiesen hat. In besonders vorteilhafter Weise wird zur Herstellung einer derartigen Haftschicht eine 25% Cellulosenitrat und 75% Gelatine enthaltende Lösung in einem aus Aceton, Methanol und Wasser bestehenden Lösungsmittelgemisch in der Weise aufgetragen, daß pro Quadratmeter Trägerfläche 0,13 g entfallen. Die Beschichtungsmasse aus Cellulosenitrat und Gelatine kann in der Weise hergestellt werden, daß ein Gemisch aus Cellulosenitrathar/ und Gelatine hergestellt wird unter Verwendung von Wasser sowie einem oder mehreren Lösungsmitteln, beispielsweise Methyläthylketon, Aceton, Äthylendichlorid oder Athylenglycolmonomethyläther. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann eine Gelatinehaftschicht verwendet werden durch Herstellung einer Beschichtungslösung unter Verwendung von Wasser und einem oder mehreren Lösungsmitteln, beispielsweise Aceton, Äthylendichlorid oder Äthylenglycolmonomethyläther. Eine weitere verwendbare Haftschicht ist herstellbar durch Vermischen eines Harzes, z. B. eines Polyacrylate, eines carboxylierten Polyesters oder eines Mischpolymerisats aus 2-Chloroäthylacrylat, Vinylidenchlorid und Acrylsäure, mit Gelatine in geeigneten Lösungsmitteln.

Zur Herstellung der Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung kann der Celluloseester in Form einer Lösungsmittelbeschichtungsmasse in der Weise aufgebracht werden, daß eine Celluloseesterschicht mit einer Dicke von etwa 2,54 bis 10,16 Mikron entsteht oder pro Quadratmeter Trägerfläche 2,5 bis 10g entfallen. Der verwendete Celluloseester kann Zusätze enthalten, z. B. Pigmente oder Aufheller, Farbstoffe oder Plastinziermittel.

Die Aufheiler können den Celiuioseesterbeschichtungsmassen in den verschiedensten Konzentrationen einverleibt sein. Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden erzielt, wenn ein Weißmittel oder Aufhellmittel in Konzentrationen von etwa 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent vorliegt So hat sich z. B, die Verwendung von 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yI)stilbenverbindungen als besonders vorteilhaft erwiesen. Weitere typische geeignete Verbindungen, wie sie z. B. in der belgischen Patentschrift 612775 beschrieben werden, sind beispielsweise solche der folgenden Formel

Il c—c -r' YVi-CH,

CH N

Il c—c

1 ]γ

\ /V

sowie 4,4-Bis(5,7-di-t-aBiylbenzoxazol-2-yl)stilben der Formel

C₅H_n-I O

t-H„C₅

CH₃

C_sH_n-t

C₅H_n-I

309549/337

Weitere geeignete Weißmittel sind z. B. Cumarine des in der britischen Patentschrift 786 234 beschriebenen Typs sowie fluoreszierende Verbindungen der Formel

=CHJr A²— C

A³

worin bedeutet A¹ ein gegebenenfalls s-ubstituierter Phenylrest, A² ein gegebenenfalls substituierter p-Phenylenrest, A³ ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest, z. B. ein o-Phenylen- oder 1,2-Naphthylenrest, in welchem zwei benachbarte Kohlenstoffatome an das Sauerstoff- bzw. Stickstoffatom des Oxazolringes gebunden sind, und η = 1 oder 2.

Verbindungen des angegebenen Typs werden z. B. in der kanadischen Patentschrift 700147 beschrieben.

Ein weiterer geeigneter Aufheller ist 3-{p-Chlorophenyl)-7-(2[dimethylaminoäthyl]ureido-cumarin der folgenden Formel

CH₃

/
CH₁

Il

N-C₂H₄-NH-C-NH

Der Zusatz von Plastifiziermitteln ist nicht unbedingt erforderlich, doch können bekannte Plastifiziermittel, wie sie in Celluloseestermassen üblicherweise verwendet werden, gewünschtenfalls einverleibt werden.

Gemäß der für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren bestimmten Ausführungsform liegt, wie bereits erwähnt, im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung als Bildempfangsschicht eine ein Beizmittel enthaltende Gelatineschicht vor. Es sind Beizmittel des verschiedensten Typs verwendbar. Als besonders vorteilhaft hat sich jedoch die Verwendung von Beizmitteln des in der USA -Patentschrift 3 271 147 und der belgischen Patentschrift 729202 beschriebenen Typs erwiesen.

Die Beizung, d. h. also die Unbeweglichmachung löslicher Farbstoffe in hydrophilen polymeren Kolloiden, z. B. Gelatine, die in filmbildenden Kolloiden photographischer Materialien in der Regel verwendet werden, wird in der Regel in der Weise bewirkt, daß die Farbstoffe zu einer Salzbildungsreaktion veranlaßt werden mit (1) ionischen Gruppen im filmbildenden Hauptkolloid, (2) ionischen Gruppen in einem dem Hauptkolloid in vergleichsweise geringen Mengen beigemischten, mit diesem verträglicher. Polymer, oder (3) ionischen Gruppen in dem Hauptkolloid beigemischten nicht polymeren Verbindungen.

Als Trägerstoffe für die Beizmittel können die verschiedensten Schutzkolloide verwendet werden. Typische geeignete derartige Schutzkolloide sind z. B. hydrophile Polymere, beispielsweise Gelatine und deren wasserlöslichen Derivate, ferner andere eiweißäbnliche Stoffe, die Wasserpermeabel sind, z. B. Polyvinylalkohol und dessen wasserlöslichen Derivate als auch dessen Mischpolymerisate, ferner lösliche Viny! polymerisate, z. B. Polyacrylamid und imidisiertes Polyacrylamid, ferner kolloidales Albumin, wasserlösliche Cellulosederivate, z. B. Ethanolamin und Celluloseacetat sowie entsprechende wasserlösliche filmbildende hydrophile Polymere, die zur Bildung von wasserpermeablen Schichten befähigt sind. Handelt es sich bei der verwendeten organischen sauren Beizmittelmasse um eine solche mit einem hydrophilen organischen Kolloid, so kann ein Überschuß desselben über die zur Salzbildung mit den Färbstoffen erforderliche Menge als Schutzkolloid für das dispergierte Salz verwendet werden. Ferner sind auch Gemische aus zwei oder mehreren Kolloiden verwendbar. Bevorzugt wird Gelatine als derartiges Kolloid verwendet.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird ein Beizmittelsalz in einem hydrophilen Polymer gleichmäßig dispergiert in Form von feinverteilten Partikeln, die in der Regel einen Durchmesser von unter etwa 30 Mikron, vorzugsweise von unter etwa 10 Mikron, aufweisen.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform wird die Beizmittelverbindung in einem geeigneten Lösungsmittel dispergiert. Typische zur Herstellung einer derartigen Beizmittel-Dispersion geeignete Lösungsmittel sind niedrigsiedende oder wasserlösliche organische Lösungsmittel, z. B. (1) praktisch in Wasser unlösliche, niedrigsiedende Lösungsmittel, 2. B. Äthyl- und Butylacetate, Äthylpropionat Butylalkohol, Äthylformiat, Nitroäthan und Chloroform, und (2) wasserlösliche Lösungsmittel, z. B. Methylisobutylketon, /i-Äthoxyäthylacetat, /f-Butoxy-äthoxyäthylacetat, Tetrahydrofurfuryladipat, Diäthylenglycolmonoacetat, /3-Methoxymethylacetat, Acetonylaceton, DiacetonaUcohol, Di-athylenglycolmonomethyläther, Äthylenglycol, DipropylenglycoL Aceton, Äthanol, Acetonitril, Dimethylformamid und Dioxan.

Die niedrigsiedenden oder wasserlöslichen Lösungsmittel können aus der Dispersion entfernt werden, z. B. in der Weise, daß eine gekühlte, genudelte Dispersion luftgetrocknet oder kontinuierlich mit Wasser gewaschen wird.

In den Beizmitteldispersionen sind ferner auch hochsiedende, mit Wasser nicht mischbare, organische Flüssigkeiten mit einem Siedepunkt von über etwa 175° C verwendbar. Typische geeignete derartige hochsiedende, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel werden z.B. in der USA.-Patentschrift 2322027, S. 2, Sp. 2, und S. 3, Sp. 1, beschrieben. In besonders vorteilhafter Weise verwendbare derartige Lösungsmittel sind ζ. B. organische Carbonsäureester und organische Phosphatester, beispielsweise Di-n-butylphthalat, Bc^lphthalat, Äthylbenzyhnalonat, Tetrahydrofurfurylsuccmat, Triphenylphosphat, Tri-o-cresylphosphat, Diphenyknono-p-terL-butylphenyiphosphat, Monophenyl-di-o-chlorophenylphosphat, Trip-tert-butylphenylphosphat, und 2,4-Di-n-amylphenoi.

In den für das Schwarzweiß-Diffusionsübertragungsverfahren bestimmten Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung liegen, wie bereits erwähnt, in der Bild-

empfangsschicht Ausfällkeime vor. In besonders vorteilhafter Weise verwendbare derartige Keime, die als Ausfällmittel für einen Silberhalogenidkomplex wirken sind die bekannten, in Diffusionsübertragungsverfahren üblicherweise verwendeten Verbindungen, übliche bekannte derartige Silberausfällmittel sind z. B. Sulfide, Selenide, Polysulfide, Polyselenide, Schwermetalle, Thioharnstoff, Zinn(II)-halogenide, Schwermetallsalze, verschleiertes Silberhalogenid, Carey Lea-Silber und Komplexsalze von Schwermetallen mit Verbindungen vom Typ des Thioacetamids, Dithiooxamids oder Dithiobiurets. Typische geeignete derartige Silberausfällmittel und diese enthaltende Bildempfangsmaterialien werden z. B. in den USA.-Patrntschriften 2 698 237. 2 698 238.

2 698 245. 2 774 667, 2 823 122, 3 396 018 und

3 369 901 beschrieben. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Edelmetallen, Silber, Gold, Platin oder Palladium in kolloidaler Form erwiesen.

Edelmetallkeime sind besonders aktiv und in vorteilhafter Weise verwendbar, wenn sie durch Reduktion eines Edelmetallsalzes unter Verwendung eines Borohydrids oder Hypophosphits in Gegenwart eines Kolloids gebildet werden, wie dies z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 2004 798.7 beschrieben wird. Die Metallkerne oder -keime werden in Gegenwart eines eiweißartigen Kolloids, z. B. Gelatine, hergestellt und au*" das Bildempfangsmaterial in Form einer Schicht aufgetragen. Gegebenenfalls kann die Beschichtungsmasse mit einem Kolloid des gleichen oder eines unterschiedlichen Typs versetzt werden. Eine derartige Beschichtungsmasse enthält natürlich in der Regel nicht nur die angegebenen Keime, sondern auch Reaktionsprodukte, die bei der Reduktion des Metallsalzes entstehen. Demzufolge enthält die Bildempfangsschicht des Bildempfangsmaterials nach der Erfindung auch die bei der Reduktion gebildeten Nebenprodukte, auch wenn praktisch nur von einem Gehalt an Ausfällkeimen gesprochen wird.

Die zur Herstellung der angegebenen aktiven Edelmetallkeime verwendete Menge an Kolloid kcuin sehr verschieden sein je nach vorliegenden Gegebenheiten, z. B. Typ des verwendeten Ko'loids, Typ des verwendeten Reduktionsmittels und Mengenverhältnis der verwendeten Komponenten. In der Regel wird das Kolloid in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von etwa 1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des gesamten Reaktionsgemisches, angewandt.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform liegen pro Quadratmeter Trägerfläche 323 bis 860 Mikrogramm aktive Palladiumkerne in 860 mg Kolloid (auf Feststoffbasis) vor. Die aktiven tdel- metallkeime des angegebenen Typs können in den Bildempfaagsmaterialien in Konzentrationen von etwa 10 bis 5400 Mikrogramm pro Quadratmeter Trager fläche vorliegen. Silberausfällmittel anderen Typs können in Konzentrationen von bis zu 54 mg pro Quadratmeter Trägerflache vorliegen.

Als Disperser- oder Bindemittel für die in der Bildempfangsschicht vorhandenen Ausfällkeime können die verschiedensten Kolloide verwendet werden. Als besonders vorteilhaft bat sich die Verwendung von hydrophilen Kolloiden, wie sie auch als Bindemittel in Silberhalogeridemulsionen verwendet werden, erwiesen. In vorteilhafter Weise werden diese Kolloide in Mengen von etwa 54 bis 54000 mg pro Quadratmeter Trägerfläche aufgebracht. Typische geeignete derartige Kolloide sind z. B. Gelatine, die vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 75 bis 1100 mg pro Quadratmeter Trägerfläche aufgebracht wird, ferner polymere Latices, z, B. Copoly(2-Chloroäthylmethacrylat-Acrylsäure), die vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 160 bis 3700 mg pro Quadratmeter Trägerfläche aufgebracht werden, sowie polymere Trägerstoffe, die zwei Komponenten enthalten, nämlich (1) Polyvinylalkohol und (2) ein Interpolymer aus n-Butylacrylat, 3-Acryloyloxypropan-l-sulfonsäure, Natriumsalz und 2-Acetoacetoxyäthylmethacrylat, und die vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 110 bis 3200 mg pro Quadratmeter Trägerfläche aufgebracht werden.

Die Ausfällmittel können sowohl in situ gebildet als auch durch Ausfällung oder Aufdampfen eines geeigneten Ausfällmittels auf der entsprechend »-n Oberfläche erzeugt werden.
Während der Diffusionsübertragung liegt in der Regel ein Tonermittel vor. So kömienz. B. Tonermittel des unterschiedlichsten l yps der Behandlungslösung einverleibt und in einigen Fällen sogar in der Silberhalogenidemulsion enthalten sein. Typische geeignete Tonermittel, die den Bildton verbessern, indem sie ihn schwärzer oder mehr blauschwarz machen, sind z.B. Schwefelverbindungen, beispielsweise 2-Mercaptothiazolin, 2-Amino-5-mercapto-l,3,4-thiadiazol, 2-Thionoimidazoliden. 2-Mercapto-5-methyloxazo-Hn und 2-Thionoimidazolin. Derartige Toner kön-

y> nen sowohl für sich allein als auch in Verbindung mit anderen Tonermitteln verwendet werden. Sie erweisen sich als besonders wirksam, wenn sie in der Bildempfangsschicht oder in einer auf der Bildempfangsschicht angeordneten Deckschicht in einer Menge von etwa 0,1 bis 32 mg pro Quadratmeter Trägerfläche vorliegen. Weitere geeignete Tonermittel sind z.B. Selenotetrazole und die aus den USA.-Patent-Schriften 3 295 971 und 2 699 393 bekannten 5-Mercaptotetrazole. Weitere geeignete Tonermittel wer-

den z.B. in der USA.-Patentschrift 3 017 270 beschrieben.

Die Bildempfangsschichten der Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung können ferner Partikeln bestimmten Typs enthalten, z. B. Teilchen aus SiIiciumdioxyd, Bentonit. Diatomeenerde, z. B. Kieselguhr, pulverisiertem Glas und Fullererde. Ferner können auch Kolloide und kolloidale Partikeln aus Metaüoxyden, z. B. Titandioxyd, kolloidaicm Aluminiumoxyd, grobem Aluminiumoxyd und Zirco-

niumoxyd in den Bildempfangsschichten vorliegen.

Zur Durchführung des Diffusionsübertragungsverfahrens wird in der Regel eine Silberhalogenidemulsionsschicht einem Lichtbild exponiert, worauf die belichtete SilberhalogenidemulsionsschiAt mit einem

ss Siiberhalogenidentwtckler, der ein zur Komplexbildung mit Silberhalogenid befähigtes Mittel enthält, in Kontakt gebracht wird. Die belichtete Emulsionsschicht wird in de» von Licht betroffenen Bezirken entwickelt und das unbelichtete Silberhalogenid wird mit dem komplexbildenden Mittel in erneu Komplex übergeführt, worauf die Emulsionsschicht in Kontakt gebracht wird iah einem Bildempfangsblatt, so daß der Silberhalogenidkomplex bildmäßig in die das Silberausfallmittel enthaltende Bildempfangsschicht diffundiert.

In einigen Fallen erweist es sich als zweckmäßig, das Bildempfangsmaterial in bestimmter Weise zu behändem, um die Stabilität, insbesondere in bezug

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auf das darin gebildete Süberbild, zu verbessern. Ein einfaches Stabilisierverfahren besteht einfach darin, die erhaltene Kopie zu waschen, am darin gegebenenfalls vorhandene Eruwicklungschemikalien zu entfernen. Durch einfaches Waschen wird jedoch die Kopie nicht geschützt gegenüber nachfolgenden chemischen Reaktionen mit in der Atmosphäre vorhandenen reaktionsfähigen Verbindungen, z, B. Sauerstoff und Schwefelwasserstoff, die die Stabilität des erzeugten Silberbildes nachteilig beeinflussen. Es erweist sich daher als zweckmäßig, die Kopie mit einer Beschichtungsmasse zu überziehen, wie dies z. B. in der USA.-Patentschrift 2 979 477 beschrieben wird, z. B. mit einem Gemisch aus einem Vinylpyridinpolymerisat und einem Hydantoin-Fonnaldenydkondensationspolymerisat

Zur Herstellung derartiger, auf die Kopie aufzubringender Deckschichten sind ferner auch Beschichtungsmassen geeignet, die polymere Verbindungen bestimmten Typs enthalten, z. B. ein Methylmethacrylat-Methacrylsäure-Mischpolymerisat oder die Kombination aus einem eine saure Gruppe, z. B. Sulfatgruppe, enthaltenden Polymer, z. B. Copoly-(Methylmeihacrylat-Methacrylsäure) und einem Hydantoin-Formaldehydkondensationspolymerisat, wie dies z. B. in der französischen Patentschrift 1 493 188 beschrieben wird. Ferner kann derartigen Beschichtungsmassen in vorteilhafter Weise ein Schwermetallsalz, z. B. Zinkacetat, einverleibt sein. Weitere Verbesserungen werden dadurch erzieh, daß diesen Beschichtungsmassen eine Säure, z. B. Essigsäure oder Propionsäure, einverleibt wird.

Bei den zur Auslösung der Entwicklung des belichteten photographischen Aufzeichnungsmaterials verwendeten Silberhalogenidentwicklern kann es sich um solche üblichen bekannten Typs, wie sie zur Entwicklung von photographischen Filmen oder Papieren verwendet werden, handeln, mit der ...iTigen Ausnahme, daß ihnen ein Silberhalogenidlosi>nt;s mittel oder komplexbildendes Mittel, z. B. Natriünithiosulfat, Natriumthiocyanat oder Ammoniak, in solcher Menge einverleibt ist, daß ein löslicher Silberkomplex, der bildmäßig zum Bildempfangsmaterial diffundiert, gebildet wird. In der Regel beträgt die Konzentration an Entwicklerverbindung und/oder Entwicklervorläuferverbindung etwa 32 bis 3450 mg pro Quadratmeter Trägerfläche.

Die Entwicklerverbindungen und/oder Entwicklervorläuferverbindungen können in einer viskosen Entwicklermasse, die ein Eindickmittel, z. B. Carboxymethylcellulose oder Hydroxyäthylcellulose, enthält, vorliegen. Eine typische geeignete derartige Entwicklermasse wird z. B. in der USA.-Patentschrift 3 120 795 beschrieben.

Die Entwicklerverbindungen und/oder Entwicklervorläuferverbindungen können sowohl für sich allein als auch in Kombination miteinander sowie in Kombination mit Hilfsentwicklerverbindungen verwendet werden. Typische geeignete Silberhalogenidentwicklerverbindungen und Silberhalogenidentwicklervorläuferverbindungen sind z. B. Polyhydroxybenzole, alkylsubstituierte Hydrochinone, beispielsweise t-Butylhydrochinon, Methylhydrochinon und 2,5-Dimethylhydrochinon, Catechin und Pyrogallol, chlorsubstituierte Hydrochinone, beispielsweise, Chlorohydrochinon und Dichlorohydrochinon, alkoxysubstituierte Hydrochinone, z. B. Methoxyhydrochinon oder Äthoxyhydrochinon und Aminophenolentwicklerverbindungen, ζ. B. 2,4-Diaminophenole und Methylaminophenole. So sind ζ. B. 2,4-Diaminophenolentwicklerverbindungen geeignet, die in 6-Stellung einen Substituenten enthalten, sowie chemisch verwandte Aminoentwicklerverbindungen, z. B.:

6-Methyl-2,4-dianiinophenol,

6-Methoxy-2,4-diaminophenol,

6-Äthyl-2,4-diaminophenol,

6-Pheny^2,4-diaminopheuol,
6-para-Tolyl-2,4-diaminophenol,

6-Chloro-2,4-diaminophenol,

6-Moφholinomethyl-2,4-diaminophenol,

6-Piperidino-2,4-diaminophenoi,

3,6-Dimethy{-2,4-diaminophenol,
6-Phenoxy-2,4-diaminophenol,

2-Methoxy-4-amino-5-methylphenol,

4-Aminocatechin,

4-Aminoresorcin,

2,4-Diaminoresorcin,

Methyl-3,4-diaminophenol,

Methoxy-3,4-diaminophenol,

Methyl-? 5-diaminophenol,

Methoxy-2,5-diaminophenol.

Methyl-l,2,4-triaminobenzol,

Methoxy-1,2,4-triaminobenzol,

p-Hydroxyphenylhydrazin und

p-Hydroxypheny'hydroxylamin.

Die Aminophenolentwicklerverbindungen können in Form eines Säuresalzes verwendet werden, z. B. in Form eines Hydrochlorid- oder Sulfatsalzes.

Weitere geeignete Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind z. B. Ascorbinsäure, Ascorbinsäurederivate, Ascorbinsäureketale, wie sie z. B. in der USA.-Patentschrift 3 337 342 beschrieben werden, ferner Hydroxylamine, ζ. B. N,N-Di(2-äthoxyäthyl)hydroxylam«n; 3-PyrazolidonentWicklerverbindungen, z.B. l-Phenyl-3-pyrazolidon, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 930 572 beschrieben werden, und Acyl-

4P denvate von p-Aminophenol, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 1045 303 beschrieben werden, ferner Pyrimidinentwicklerverbindungen, z. B. 4 - Amino - 5,6 - dihydroxy - 2 - methylpyrimidin, und Aminomethylhydrochinon - Silberhalogenidentwicklerverbindungen, z. B. 2 - Methyl - 5 - pyrrolidinomethylhydrochinon, 2- Methyl-5-morpholinomethylhydrochinon und 2 - Methyl - 5 - piperidinomethylhydrochinon. Die Aminomethylhydrochinon-Silberhalogenidentwicklerverbindungen werden in vorteilhalter Weise negativen photographischen Aufzeichnungsmaterialien einverleibt.

Weitere geeignete Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind z. B. Reducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen, insbesondere eine Anhydro-dihydroaminohexose - Reducton - Silberhalogenidentwicklerverbindung, beispielsweise

Anhydro-dihydropiperidinohexose-Reducton,
Anhydro-dihydropyrrolidinohexose-Reducton

und/oder
Anhydro-dihydromorpholinohexose-Reducton.

Die angegebenen Reducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen können nach den in der USA.-Patentschrift 2 936 308 und in »Tetrahedron«, Bd. 6 (1959), S. 123 bis 138, von F. Weygand beschriebenen Verfahren hergestellt werden. In der Regel werden die angegebenen Anhydro-dihydroaminohexose-Reductonverbindungen aus den entsprechen-

den Anhydro-aminohexose-Reductonen durch Hydrierung in Gegenwart eines geeigneten Hydrierkatalysators, z.B. RaneynicJ-d-Katalysators, hergestellt Diese Reducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen können an den verschiedensten Stellen des Dif- s fusionsiibertragungssystems vorliegen, sind jedoch in besonders vorteilhafter Weise im Entwickler verwendbar. Sie können für sich allein als auch in Kombination mit anderen Entwicklerverbindangen angewandt werden. Diese Entwicklerverbindungen zeich- _!0 nen sich dadurch aus, daß sie zu nur geringer oder überhaupt keiner Färb- und Fleckenbildung sowie zu einer verbesserten Stabilität führen.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Lactonderivat-Silberhalogenidentwicklerveirbindüngen erwiesen, die zur Bildung einer Lacton-Silberhalogenidentwicklervorläuferverbindung unter neutralen und sauren pH-Bedingungen befähigt sind. Typische geeignete derartige Lactonderivate werden z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 1949403.2 findlichkeitssteigernde Mittel, z.B. Amine, quaternäre Ammoniumsalze, Sulfoniumsalze und Alkylenoxydpoiymerisate, sowie Stabilisiermittel des verschiedensten Typs, z. B. Natriumsulfit. Die photographischen Silbersalzemulsionen können chemisch sensibilisiert sein mit üblichen bekannten Verbindungen, z. B. Schwefel-, Selen- und Tellursensibilisatoren, Edelmetallsalzen, z. B. Goldsalzen, oder Reduktionssensibilisatoren, oder Kombinationen derartiger Sensibilisatoren.

Als lichtempfindliche Verbindungen sind die verschiedensten üblichen bekannten photographischen Silbersalze verwendbar, z.B. Silberhalogenide, beispielsweise Silberjodid, Silberbromid, Silberchiorid und gemischte Halogenide, z. B. Silberbromojodid, Süberchlorojodid, Silberchlorobromid und Silberbromochlorojodid. Verwendbar sind ferner auch photographische Silbersalze, bei denen es sich am keine Silberhalogenide handelt, z. B. Silbersalze bestimmter organischer Säuren oder Silber-Farbstofl-

Die in besonders vorteilhafter Weise geeigneten Lactonderivate des angegebenen Typs führen zu einer vorteilhaften tntwicklungsaktivn.it und Verminderung von Färb- und Fleckenbi!«Jung, ohne dall sie die sensitometrischen Eigenschaften, z. B die maximale Dichte, minimale Dichte und photographische Empfindlichkeit, nachteilig beeinflussen. Typische geeignete derartige Lactondeiival-i ntwicklerverbindungen sind z. B. solche, die unter neutralen, leicht alkalischen oder sauren Bedingungen, d h. bei Erniedrigung des pH-Wertes auf 9 oder darunter. 1. B. auf etwa 2 bis 9, praktisch keine merkliche Entwickleraktivität entfalten \ui Grund der Bildung einer Entwicklervorläuferverbindung.

Die in Kombination mit den Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung verwendbaren Silberhalogenidemulsionen können übliche bekannte Zusätze enthalten, z. B. chemische Sensibilisatoren und spektrale Sensibilisatoren, Beschichtungshilfsmittel und Antischleiermittel. Sie können ferner Entwicklerverbindungen enthalten, z. B. Silberhalogenidentwicklerverbindungen und/oder Entwicklervorläuferverbindungen. Die Entwicklerverbindungen können selbstverständlich gegebenenfalls einer der Silberhalogenidemulsionsschicht benachbarten Schicht einverleibt sein.

Bei den verwendeten photographischen Emulsionen kann es sich ferner um Röntgen- oder andere spekfal nicht sensibilisierte Emulsionen handeln, oder die Emulsionen können spektral sensibilisierende Farbstoffe enthalten, z. B. solche des in den USA.-Patentschriften 2 526 632 und 2 503 776 beschriebenen Typs. Typische geeignete spektrale Sensibilisatoren sind z. B. Cyanine. Merocyanine, Styryle und Hemicyanine.

Die photographischen Emulsionen können die verschiedensten bekannten, für diesen Zweck üblicherweise verwendeten photographischen Zusätze enthalten. In vorteilhafter Weise verwendbare Zusätze und optimale Konzentrationen, in denen sie anzuwenden sind, können vom Fachmann leicht bestimmt werden. Typische geeignete photographische Zusätze sind z. B. Härtungsmittel, z. B. solche des in der britischen Patentschrift 974 317 beschriebenen Typs, ferner Pufferverbindungen zur Einstellung der gewünschten Entwickleraktivität und/oder des pH-Wertes, Beschichtungshilfsmittel, Plastifiziermittel, emp-Die photographischen Silbersalze sind in der Regel in eintr Emulsionsschicht enthalten, welche ein bekanntes, für photographische Zwecke üblicherweise verwendetes Bindemittel enthält. Typische geeignete derartige Bindemittel sind z. B. natürliche und synthetische Bindemittel üblichen bekannten Typs, beispielsweise Gelatine, kolloidales Albumin, wasserlösliche Vinylpolymerisate, Mono- und Polysaccharide, Cellulosederivate, Proteine, wasserlösliche Polyacrylamide. Polyvinylpyrrolidon und Gemische derartiger Bindemittel. Ferner können in den Aiifzeichnungsmaterialien Abstreifschichten und ode. antistatische Schichten, d. h. elektrisch leitfähige Schichten, vorliegen.

Abstreifmittel können sowohl an der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht oder der die Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht vorliegen, oder sie können in den Entwickler- oder Behandiungslösungen enthalten sein. Werden die Abstrcifmittel der Entwicklerlösung in Konzentrationen von etwa 3 bis 10 Gf wichtsprozent zugesetzt, so verhindern sie das Anhaften der Entwicklerlösung am Empfangsmaterial. In der Regel werden Abstreifmittel verwendet, deren Zusammensetzung sich von derjenigen des in der Silberhalogenidemulsionsschicht verwendeten Bindemittels unterscheidet. Typische geeignete Abstreifmittel sind z. B. alkalipermeable Polysaccharide, beispielsweise Carboxymethylcellulose oder Hydroxyäthylcellulose, 4,4'-Dihydroxybiphenol, Glucose, Saccharose, Sorbit (sechswertiger Alkohol der Bruttoformel C₆H₈(OH)₆), Inosit (Hexahydroxycyclohexan der Bruttoformel C₆H₆(OH)₆ · 2H₂O), Resorcin, Phytinsäure, Natriumsalz, Thixcin (ein Rizinuspflanzenprodukt), Zinkoxyd und fei η verteiltes Polyäthylen. Daraus hergestellte Schichten sinü vergleichsweise dünn, und vorzugsweise entfallen pro Quadratmeter Trägerfläche etwa 65 mg, wobei jedoch pro Quadratmeter Trägerfläche etwa 10 mg bis 10 g verwendbar sind.

Die angegebenen Abstreifmittel können auch als Ablösemittel oder Freisetzungsmittel bezeichnet werden.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird ein harzartiges gemischtes Esterlacton-Ablösemittel als Bindemittel für die Silberausfällkeime in Mengen von etwa 10 mg bis 10 g pro Quadratmeter Trägerfläche verwendet. Werden geringere Mengen ver-

wendet, so kann der harzartige Stoff mit einem geeigneten Kolloid, z. B. einem eiweißartigen Stoff, kombiniert werden. So kann z. B. der harzartige Stoff in einer Menge von 10 mg/m² aufgetragen und mit Gelatine kombiniert sein, die in einer Menge von 140 mg/m²' vorhegt. Wird der harzartige Stoff in einer Menge verwendet, die an ^er oberen Grenze des angegebenen Konzentrationsbereichs, z. B. bei 10 g pro Quadratmeter Trägerfläche liegt, so braucht kein anderer kolloidaler Stoff zugesetzt zu werden.

Werden diese Stoffe in Form einer Deckschicht angewandt, die über der ein Bindemittel und Silberausfallmittel enthaltenden Bildempfangsschicht angeordnet ist, so werden sie zweckmäßig in Mengen von etwa 10 bis 215 mg/m², vorzugsweise von etwa 43 bis 86 mg/m² verwendet

Harzartige Lactone des angegebenen Typs sowie Verfahren zu deren Herstellung werden z. B. in den USA.-Patentscbriften 3 169946, 3 007901, 3 206312, 3 260 706, 2 306 071 und 3 102 028 beschrieben.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird ein harzartiges l.acton-Freisetzungs:r.:ttel vermischt mit einem Silberausfällmittel, z. B. kolloidalen Metallkernen, einem eiweißartigen Bindemittel, z. B. Gelatine, einem Polyvinyl-quaternärsalz, z. B. PoIyl-methyl-4-vinylpyridiniumethosulfat und Kaliumjodid. Das erhaltene Gemisch kann auf einen Schichtträger des erfindungsgemäß verwendbaren Typs in Form einer Schicht aufgetnu-en und nach lern Trocknen als Bildempfangsblatt in Diffusionsübertragungsverfahren verwendet werden.

Wird ein eiweißartiges Bindemittel für das Silberausfällmittel vei wendet, so wird Gelatine bevorzugt, doch sind auch Proteine anderen Typs, z. B. Casein, Zein und Albumin, verwendbar. Als geeignet haben sich die verschiedensten Kolloide erwiesen, z. B. sowohl wasserlösliche Polymerisate als auch wasserunlösliche Polymerisate. In vorteilhafter Weise verwendbar ist ein Latex oder Hydrosol, wenn das Polymer in Wasser unlöslich ist. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von wasserlöslichen PoIyvinyl-quaternärsalzen des in der ΙΛΑ -Patentschrift 3 174 858 beschriebenen Typs erwiesen. Diese wasserlöslichen basischen polymeren quaiernären Salze weisen eine Polyvinylkette mit 2 bis 10000 monomeren Einheiten auf, wobei jede monomere Einheit direkt an einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Kern gebunden ist, der als Heteroatome nur Stickstoffatome enthält, von denen eines ein quaternäres Stickstoffatom ist. Typische geeignete derartige Polymere sind solche mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel

worin bedeutet η eine ganze Zahl von 2 bis 10 000, X ein Anion, ζ. B. CH₃SO₄-, p-Toluolsulfonat- oder Jodidanion, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, oder einen NO₂-, NH₂-, Aralkyl· oder Arylrest und R, einen Rest der für R angegebenen Bedeutung, wobei es sich jedoch um einen von R unterschiedlichen Rest handeln kann.

In der angegebenen Formel kann der heterocyclische Kern selbstverständlich zusätzliche Stickstoffatome enthalten sowie mit zusätzlichen weiteren Resten substituiert sein, wobei diese Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Typische geeignete derartige polymere Stoffe sind

ίο z.B. Poiy-l^-dimethyl-5-vinylpyridinium-methylsulfat, Poly-1,4-vinylpyridinium-methylsulfat, PoIy-

1 -methyl-2-vinylpyridinium-jodid, Poly-1 -methyl-

2 - vmylpyridinium - methylsulfat, Poly - 1 - methyl-4 - vinylpyridinium -jodid, Poly -1 - methyl - 4 - vinylpyridinium - methylsulfat, Poly -1 - vinyl - 3 - methyllniidazolium - jodid und Poly -1 - vinyl - 3 - methylimidazolium-methylsulfat

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Beschichtungsmasse in der Weise aufzubringen, daß pro Quadratmeter Trägerfläche etwa 1 bis 860 mg, vorzugsweise etwa 2 bis 54 mg entfallen. Gemäß ciiei zweckmäßigen Ausfiihrungsform hegen in der Bildempfangsschicht pro Gramm Gelatine 30 mg Polyvinyl polymer vor

Im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung kann ein Anmonium- oder Alkalimetalljodid, z. B. Ammonium-, Natrium-, Kalium- oder Lithiumiodid, in einer Menge von etwa 1 bis 215 mg/m², vorzugsweise von etwa 5,5 bis llOmgm² vorliegen. Daß in bestimmten Bildempfangsschichten durch Zugabe von jodid eine Verbesserung in bezug auf kalten Bildton erzielbar ist, ist völlig unerwartet, da Kaliumiodid, das in der Entwicklerlösung in einer Konzentration von etwa 1,6 g Kaliumiodid pro Liter Lösung vorliegt zu keinem befriedigenden Bildton fuhrt, wenn diese Lösung in einer Menge von etwa 37,5 ml pro Quadratmeter Trägerfläche aufgebracht wird. Desgleichen hat auch Jodid, das im Negativ in einer Menge von etwa UO mg in² vorliegt, keinen Einfluß auf den Bildton.

Der Zusatz eines Silbersalzes oder -komplexes, z. B. Silbernitrat, zu Bildempfangsmaterialien bestimmten Typs führt zu einer weiteren Verbesserung des Bildtons, ebenso die Zugabe voa Diffusionsübertragungstonern. Für diesen Zweck kann praktisch jedes Silbersalz oder jeder Silberkomplex verwendet werden, sowohl organische als auch anorganische Silberverbindungen. Ein typischer geeigneter derartiger organischer Silberkomplex ist z. B. Silberdipyridylnitrat. Weitere geeignete Silbersalze und -komplexe werden z.B. in der USA.-Patentschrift 3446619 beschrieben. Weitere geeignete Silbersalze von Mercaptotetrazolen und Mercaptotriazolen sowie chemisch verwandten heterocyclischen Mercsptoverbindüngen werden z. B. in der USA.-Patentschrift 2 432 864 beschrieben. Vorzugsweise wird jedoch Silbernitrat verwendet. Die Silberverbindung kann pro Quadratmeter Trägerfläche in einer Menge von etwa 0,1 bis 110 mg, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 54 mg vorliegen.

Den Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung können Toner des verschiedensten Typs einverleibt sein. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Tonern erwiesen, die mit bestimmten quaternären Salzen verwendbar sind* wie dies in der USA.-Patentschrift 3 017 270 beschrieben wird.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird als Toner ein Selenotetrazol, gegebenenfalls ein durch

aliphatische Reste substituiertes Selenotetrazol verwendet, beispielsweise l-Allyl-S-seleno-l^S^tetrazol, Selenotetrazole, die durch aromatische oder heterocyclische Reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sind, z. B. l-Phenyl-S-seleno-l^/Hetrazol. Die Toner können in Mengen von etwa 0,05 bis 54 mg/m², vorzugsweise von etwa 0,1 bis 11 rag/m² angewandt werden. Diese Toner können in einer Entwickler- oder Aktivatorlösung enthalten sein. Als besonders vorteilhaft hat e& sich erwiesen, eine Kombination aus Phenylmercaptotetrazol und Kaliumjodid in einer Entwickler- oder Aktivatorlösung zu verwenden.

Zur Herstellung der Bildempfangsschicht sind auch Beschichtungslösungen verwendbar, die neben einem Silberausfällmittel noch weitere Zusätze enthalten. So können z. B. in derartigen Beschichtungsmassen neben Komponenten des verschiedensten Typs übliche bekannte Zusätze, z. B. Toner, oberflächenaktive Mittel Beschichtungshilfsmittel, Entwicklerverbindungen und Silberhalogenidlösungsmittel vorliegen, um die Bildqualitat zu verbessern.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, in Bildempfangsschichten als oberflächenaktive Mittel und Verteilungsmittel z. B. Saponin, Laurylalkoholsulfat oder p-tert-Octylphenoxyäthoxyäthyl-natriumsulfonat zu verwenden.

Die in Lösungsmittelübertragungssystemen des in der USA.-Patentschrift 2543181 beschrieoenen Typs verwendbaren Entwickler können Freisetzungsmit- jo tel, bei denen es sich um Abstreif- oder Ablösemittel, handelt, enthalten. Werden derartige Ablösemittel dem Entwickler in Konzentrationen von etwa 3 bis 10 Gewichtsprozent zugesetzt, so tragen sie, wie bereits erwähnt, dazu bei, das Festhaften des Ent-Wicklers am Bildempfangsmaterial zu verhindern. Typische in Entwicklern in vorteilhafter Weise verwendbare Ablösemittel sind z. B.

4,4'-DihydroxybiphenyI,

Glucose,

Saccharose,

Sorhit (sechswert iger Alkohol der Bruttoformel C₆H₈(OH)₆),

Inosit (Hexahydroxy-cyclohexan der Bruttoformel C₆H₆(OH)₆ · 2HO),

Resorcin,

Phytinsäure-Natriumsalz,

Thixcin (Rizinuspflanzenprodukt),

Zinkoxyd und
feinverteiltes Polyäthylen.

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Die Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung können auch zur Herstellung lithographischer Druckplatten dienen. So kann z. B. nach Erzeugung dts Bildes in der Bildempfangsschicht eine Behandlung nach üblichen bekannten Methoden erfolgen, z. B. eine Behandlung mit einem Thiol oder einer entsprechenden schwefelhaltigen Verbindung, um die Unterschiede der Aufnahmefähigkeit für Druckfarbe und Wasser in den Bildbezirken und Nichtbildbezirken der Bildempfangsschicht zu verbessern. Anschließend kann das Material als Druckplatte verwendet werden durch die in lithographischen Verfahren üblichen bekannten Befeuchtungs- und Anfärbeprozeduren.

Die Erfindung wird durch die Zeichnung näher veranschaulicht, in der darstellt

Fig. 1 ein für das Schwarzweiß-Diffusionsübertragungsverfahren bestimmtes Bildempfangsmaterial gemäß einer bevorzugten Ausführungsform im Schema und

F i g. 2 ein für das Farbdiffusionsübertragungs verfahren bestimmtes Bildempfangsmaterial nach d-Erfindung gemäß einer bevorzugten Ausführungsform im Schema.

Der in Fig. i dargestellte Papierschichtträger3 ist auf der Rückseite mit einer schwarzen Polyäthylenschicht 2 und einer darauf aufgebrachten weißen Polyäthylenschicht 1 versehen. Auf der Schichtseite des Papierschichtträgers 3 ist eine Barytschicht 4 und darüber eine klare Polyäthylenschicht 5 aufgebracht. Auf der klaren Polyäthylenschicht 5 ist eine aus Gelatine und Cellulosenitrat bestehende Haftschicht 6 aufgetragen, welche ihrerseits mit einer Schicht 7 aus Cellulosetriacetat und einem Aufheller versehen ist. Auf der Schicht 7 ist mit Hilfe eines Lösungsmittelbeschichtungsverfahrens eine Gelatinehaftschicht 8 mit einem Gehalt an Cellulosenitrat aufgebracht, und zuoberst ist die Gelatine und Ausfällkeime enthaltende Schicht 9 angeordnet.

Das in F i g. 2 dargestellte Bildempfangsmaterial weist praktisch denselben Aufbau wie das in F i g. 1 dargestellte Bildempfangsmaterial auf. jedoch mit der Ausnahme, daß zuoberst auf der Haftschicht 8 statt der die Ausfällkeime enthaltenden Gelatineschicht 9 eine Gelatine und Beizmittel enthaltende Schicht 10 angeordnet ist.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.

Beispiel 1

Es wurden Bildempfangsmaterialien hergestellt mit einer Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht, die Gelatine als Bindemittel sowie feinverteilte Palladiumkerne enthielt. Es wurden jeweils mit weißem Polyäthylen überzogene Papierschichtträger verwendet, deren Polyäthylenoberfläche zur Verbesserung der Haftfestigkeit mit Elektronen bestrahlt worden war, bis der mit Wasser gemessene Kontaktwinkel weniger als 70° betrug.

In der im folgenden mit A bezeichneten Probe ist die die Ausfällkeime enthaltende Schicht direkt auf die Polyäthylenschicht des Papierschichtträgers aufgetragen.

In den im folgenden mit B und C bezeichneten Proben sind die die Ausfällmittel enthaltenden Schichten über einer Cellulosetriacetatschicht angeordnet von etwa 10 g pro Quadratmeter Trägerfläche, so daß sich die Cellulosetriacetatschicht zwischen der Bildempfangsschicht und der Polyäthylenoberfläche befindet.

In der mit C bezeichneten Probe wurde auf den mit Polyäthylen versehenen Schichtträger eine dünne Haftschicht aus einem Gemisch aus Gelatine und Cellulosenitrat der unten angegebenen Zusammensetzung aufgetragen, bevor die Cellulosetriacetatschicht aufgebracht wurde. In den Proben B und C. wurde ferner eine Haftschicht derselben Zusammensetzung auf die Triacetatschicht aufgebracht, bevor die die Ausfällkeime enthaltende Bildempfangsschicht aufgetragen wurde.

Die zur Herstellung der Haftschichten verwendbare Masse wies die folgende Zusammensetzung auf:

Verwendetes CelluJose-

Gelatine 1,25% polymer

Cellulosenitrat 0,6% 5

Wasser 3,0%

Äthylendichlorid 5,0% Celluloseacetat-

Methanol 29,15% io butyrat

Tabelle II

Schichtträger

mit Polyäthylen beschichtetes Papier

Kran:- wert

Die Beschichtungsmasse wurde mit 1,5%, bezogen auf das Gewicht der Gelatine, hydratisiertem Chromchlorid als Härtungsmittel versetzt.

Die Abriebfestigkeit wurde als Kratzfestigkeit der die Ausfällkeime enthaltenden Oberfläche des entwickelten Bildempfangsmaterials gemessen unter Verwendung einer üblichen bekannten Testvorrichtung. Bei dieser Testvorrichtung ist ein verschieden belastbarer Saphir-Ritzstift von 381 Mikron Radius vorgesehen, der auf die zu testende Probe aufgesetzt wird. Die zu testende Probe wird sodann unter dem mit Gewichten belasteten Stift mit konstanter Geschwindigkeit hinweggeführt, und das Belastungsgewicht wird so lange eingestellt, bis der Stift durch die die Ausfällkeime enthaltende Bildempfangsschicht hindurch bis zum Schichtträger Kratzer verursacht. Dieses Stadium wird visuell beobachtet, indem festgestellt wird, wann der weiße Schichtträger in den aufgekratzten Bezirken sichtbar ist. Der Test wird innerhalb etwa 1 Stunde durchgeführt, gerecl.net vom Zeitpunkt, wo das Bildempfangsmaterial und das Negativ voneinander abgestreift wurden, nachdem diese in einem DifTusionsübertragungssystem entwickelt wurden, in welchem eine belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart eines SiJberhalogenidlösungsmittels und in Kontakt mit der die Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht entwickelt wird.

Die bei der Testung der Proben A, B und C erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I

In allen untersuchten Proben war die Stabilität gut, In weiteren Versuchen wurde auf die Polyäthylen-Oberfläche an Stelle von Cellulosetriacetat Polystyrol, Polyvinylbutyral sowie ein Styrol-Acrylonitril-MiscLr polymerisat aufgetragen. Es zeigte sich, daß die Verwendung von Cellulosetriacetat zu verbesserten Eigenschaften in bezug auf Haftung, Einrollen, Zähigkeit und Flexibilität führte.

Beispiel 3

Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden Bildempfangsmaterialien hergestellt unter Verwendung der im folgenden mit a bis e bezeichnete!« Haftschichten zwischen der mit Elektronen bestrahlten Polyäthylenoberfläche und der darüber aufgebrachten Polymerschicht. Die angegebenen Haftschichten wurden in der Weise aufgebracht, daß pro Quadratmeter Trägerfläche etwa 0,4 g entfielen

Die zur Herstellung der Haftschichten verwendeten Beschichtungsmassen wiesen die folgende Zusammensetzung auf:

a) Poly(Vinylmethyläther)-Maleinsäureanhydru1 in wäßriger Lösung,

b) Polyvinylpyridin in Methylenchloridlösung.

c) Polyvinylpyridin in Methanollösung,

d) carboxylierter Polyester in einer Methyläthylketon-Lösungsmittellösung,

e) Polyurethanharz in einem im Gewichtsverhaltnis von 3:! vorliegenden Gemisch aus Methylethylketon und Dimethylformamid.

Probe

Bildempfangsschicht aufgebracht auf

Polyäthylen

Cellulosetriacetat über haftschichtfreiem Polyäthylen

Cellulosetriacetat über mit
Haftschicht versehenem
Polyäthylen

5
175

500

Die Ergebnisse zeigen die erfmdungsgemäß erzielbaren überraschenden Vorteile, die sich in einer wesentlichen Verbesserung der Abriebfestigkeit der erfindungsgemäßen Bildempfangsmaterialien bemerkbar machen.

Beispiel 2

Es wurden Bildempfangsmaterialien des im Beispiel 1 mit B bezeichneten Typs hergestellt Die Testung erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.

Es wurden entsprechend vorteilhafte Ergebnisse erhalten.

Beispiel 4

Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die zur Herstellung der Polymerschicht verwendete Beschichtungsmasse ein im Gewichtsverhaltnis von 1:1 vorliegendes Gemisch ans carboxyliertem Polyester und Cellulosetriacetat aufwies und aus einem im Gc-Wichteverhältnis von 9:1 vorliegenden Lösungsmittelgemisch aus Methylenchlorid und Methylalkohol aufgebracht wurde. Die Polymerschicht wurde auf den mit elektronenbestrahlter Poiyäthylenschicht versehenen Papierschichtträger aufgetragen, ohne daß

eine Haftschicht verwendet wurde, doch wurde eine Cellulosenitrat enthaltende Haftschicht der im Beispiel ! angegebenen Zusammensetzung auf die Polymerschicht aufgebracht, bevor diese mit der die Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht Über-

schientet wurde.

Die Ergebnisse der in der angegebenen Weise durchgeführten Tests zeigten, daß der durcbsdinittliche Kratzwert 300 betrug.

Beispiel 5

Es wurde ein Bildempfangsmaterial, das zur Bilderzeugung nach dem Farbdiffusionsiibertragungsverfahrett bestimmt war, in der Weise hergestellt, daß auf einen Papierschichtträger des im Beispiel 1 beschriebenen lyps, der mit einer elektronenbestrahlten Polyäthylenschicht versehen war, eine Haftschicht des im Beispiel 1 beschriebenen Typs aufgebracht wurde. Zur Herstellung weiterer Proben wurden Haftschichten des im Beispiel 3 beschriebenen Typs verwendet. Auf die erhaltenen Haftschichten wurden sodann Polymerschichten des in den Beispielen 1, 2 und 4 beschriebenen Typs aufgebfacht. Die erhaltenen Polymerschichten wurden wiederum mit einer Haftschicht versehen, worauf auf die Haftschichten eins

Dispersion mit einem Gehalt an einer Farbstoffbeizmasse, die OctadecyUtri-n-butylammoniumbromid enthielt, wie dies im Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 3 271147 beschrieben wird, aufgetragen wurde.

Die erhaltenen Bildempfangsmaterialien wurden zur Durchführung von Färbdiffusionsübertragungsverfahren des im Beispiel 6 der ÜSA.-Patentschrift 3 271147 beschriebenen Typs verwendet.

Anschließend wurden die angegebenen Abriebfestigkeitstests durchgefuhrt. Die erhaltenen Kratzwerte betrugen mindestens 500» wenn wie im Beispiel 1 beschrieben getestet wurde.

Bei Verwendung anderer in der angegebenen Patentschrift beschriebener Beizmittel wurden eutsprechend vorteilhafte Ergebnisse erhalten.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

m549/337

Claims

Patentansprüche:

1. Bildempfangsmaterial für Diffusionsübertragungsverfahren, bestehend aus einem Schichtträger mit Polyolefinoberfläche, einer darauf aufgebrachten Bildempfangsschicht sowie gegebenenfalls Zwischen- und/oder Deck- und/odei Pückschichten, dadurch gekennzeichnet, daß sich zwischen der Polyolefinoberfläche und der Bildempfangsschicht eine Schutzschicht aus einem Celluloseester, der frei von sauren Giuppen ist, befindet.

2. Bildempfangsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinoberfiache vor der Aufbringung der Ctlluloseesterschicht mit Elektronen bestrahlt ist

3. Bildempfangsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinoberfläche aus einer Polyäthylenoberfläche besteht.

4. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Celluloseest-rschicht aus einer relUilosetria.-etatschicht besteht.

5. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Celluloseesterschicht einen Aufheller enthält.

6. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet daß auf der Polyolefinoberfläche eine Gelatine und Cellulosenitrat enthaltende Haftschicht aufgebracht ist.

7. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Celluloseesterschicht einen Acetylgruppengehalt von etwa 40% aufweist.

8. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Bildempfangsschicht Palladiumkerne enthält.

9. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet daß die Polyolefinoberfläche in Form einer auf einen mit einer Barytschicht versehenen Papierschichtträger aufgebrachten Polyoleönschicht vorliegt.