DE2157320A1

DE2157320A1 - Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren

Info

Publication number: DE2157320A1
Application number: DE19712157320
Authority: DE
Inventors: Timothy Francis Hilton N.Y. Parsons (V.StA.). P
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1970-11-19
Filing date: 1971-11-18
Publication date: 1972-06-08
Also published as: DE2157320B2; BR7107622D0; NL7115957A; DE2157320C3; AU3590171A; AU460294B2; GB1361877A; CA958271A; US3746564A; BE775524A; IT941210B

Description

Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren

Die Erfindung betrifft ein Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren, bestehend aus einem Schichtträger mit Polyolefinoberflache, einer darauf aufgebrachten Bildempfangsschicht, sowie ggf. Zwischen- und/oder Deck- und/oder Eückschichten. *

Diffusionsübertragungsverfahren und zu deren Durchführung verwendbare Bildempfangsmaterialien sind seit langem bekannt. So wird z. B. in der USA-Patentschrift 2 352 014 ein derartiges Verfahren beschrieben, zu dessen Durchführung das in den unbelichteten Bezirken einer photographischen Emulsionsschicht vorliegende unentwickelte Silberhalogenid in Form eines Silberkomplexes bildmäßig auf eine Silberausfällkerne oder -keime enthaltende Bildempfangsschicht durch Tränken mit einer Behandlungslösung übertragen wird, in der Hegel unter Bildung eines positiven Bildes in der Bildempfangsschicht. Eine derartige Silberausfällkerne oder ^keime enthaltende Bildempfangsschicht enthält in der Regel ein Bindemittel, dem Ausfällkerne, z. B. Nickelsulfid oder kolloidales Metall, einverleibt sind.

Zur Durchführung eines üblichen bekannten Schwarzweiß-Diffusionsübertragungsverfahrens wird eine Behandlungslösung verwendet, die eine Silberhalögenidentwicklerverbindung, ein Silberhalogenidlösungsmittel sowie ein viskoses filmbildendes Mittel enthält und einen vergleichsweise hohen pH-Wert aufweist. Die.Entwicklung erfolgt in der Weise, daß die-viskose Behandlungslösung zwischen die belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht und die Bildempfangsschicht gepreßt wird· Das Bildempfangsmaterial, dessen Bildempfangsschicht das erzeugt· Bild trägt, wird sodann von der Silberhalogenidemulsionsschieht getrennt«

Bekannt sind ferner auch photographipehe Farbdiffusionsübertragungsverfahren, zu deren Durchführung zur Aufnahme von Farbetoffbildern befähigte BildempfangsmSsterialien verwendet werden,

wie dies ζ. B. in den USA-Patentschriften 3 44-5 228, 3 271 147, 3 227 552 und 3 227 550 beschrieben wird.

In photographischen Farbdiffusionsübertragungsverfahren erfolgt die Bildreproduktion durch Entwicklung einer belichteten Silberhalogenidemulsionsschicbt, die in Verbindung steht mit einem nicht-dif fundier ende», farbbildenden, bei der Umsetzung mit einer oxydierten Farbentwicklerverbindung zur Bildung eines diffusionsfähigen Farbstoffes befähigten Kuppler, durch Umsetzung einer oxydierten Farbentwicklerverbindung vom primären aromatischen Amintyp mit dem angegebenen Kuppler sowie durch ™ Diffundierenlassen des gebildeten Farbstoffes zu einer zur Aufnahme derartiger Farbstoffe befähigten Bildempfangsschicht. In einem Farbdiffusionsübertragungssystem liegt in der Regel ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial vor, das drei spektral unterschiedlich sensibilisierte Silberhalogenidemulsionsschichten aufweist, von denen jede in Verbindung steht mit einer nicht-diffusionsfähigen Kupplerverbindung, die befähigt ist, bei der Entwicklung mit oxydierten Farbentwicklerverbindungen vom primären aromatischen Amintyp zu reagieren unter Bildung des zugehörigen diffusionsfähigen, der Komplementärfarbe entsprechenden Farbstoffes.

t Beim Farbdiffusionsübertragungsverfahren wird als Bildempfangsschicht in der Regel eine auf einem geeigneten Schichtträger aufgebrachte, Beizmittel enthaltende Schicht verwendet. Neben den Farbstoffbildern werden auf die Bildempfangsschicht auch geringe Mengen an Entwicklungsreaktionsprodukten und unverbrauchten Farbentwicklerverbindungen übertragen. Diese mit dem Farbstoff bild auf das Bildempfangsmaterial übertragenen Stoffe beeinträchtigen die Bildqualität, da sie zur Färb- und Fleckenbildung neigen» insbesondere in den Bezirken hoher tichtür oder minimaler Dichte. Auch die beim Schwarzweifl-Diffusionsübertragungsverfahren mit Hilfe bekannter Bildempfangsmaterialien er-

zeugten Bilder "besitzen zahlreiche Nachteile, z. B. in bezug auf ausreichende Stabilität, da in den bekannten Bildempfangsmaterialien in nachteiliger Weise Chemikalien aus den verwendeten Behandlungslösungen zurückgehalten werden.

Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, durch Verwendung von Polymerschichten das Eindringen derartiger Entwicklungsreaktionsprodukte und Chemikalien zu vermindern, um auf diese Weise die Färb- und Flockenbildung zurückzudrängen und die Stabilität der erzeugten Bilder zu verbessern. So hat sich z. B. die Verwendung eines Papierschichtträgers als wünschenswert erwiesen, der mit einer darauf aufgebrachten Polymerschicht, z. B. Polyolefinschieht, insbesondere Polyäthylenschicht, versehen ist. Die Verwendung eines mit Polyäthylen beschichteten Papierschichtträgers wirft jedoch zahlreiche Probleme auf, z. B. in bezug auf schlechte Haftung und geringe Abriebfestigkeit, Es wurde auch versucht, durch bestimmte Behandlungen der Polyäthylenoberfläche, z. B. durch Elektronenbestrahlung, die Haftung darauf aufgebrachter Schichten zu verbessern, doch zeigte es sich, daß derartige Behendlungen, z. B. Elektronenbestrahlung zwar zu einer guten Haftung führt, nicht jedoch zu einer zufriedenstellenden Abriebfestigkeit.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren anzugeben, das sich nicht nur durch gute Haftung der vorhandenen Schichten, verminderte Neigung zur Färb- und Fleckenbildung sowie vorteilhafte Stabilität der erzeugten Bilder auszeichnet, sondern darüberhinaus durch eine verbesserte Abriebfestigkeit.

Der Erfindung liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß die angegebene Aufgabe in besonders vorteilhafter Weise dadurch lösbar ist, daß zwischen Polyolefinoberflache und Bildempf

schicht eine Zwischenschicht genau definierten Typs angeordnet wird. .

Gegenstand der Erfindung ist ein Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren, bestehend aus einem Schichtträger mit Polyolefinoberflache, einer darauf aufgebrachten Bildempfangsschicht, sowie ggf. Zwischen- und/oder Deck- und/oder Rückschichten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß zwischen der Polyolefin oberfläche und der Bildempfangsschicht eine Celluloseesterschicht angeordnet ist.

W ' Iin. Bildempfangsmaterial nach der Erfindung, das sowohl für das Schwarzweiß- als auch Farbdiffusionsübertragungsverfahren geeignet ist, können zwischen der Celluloseesterschicht und der Bildempfangsschicht weitere Schichten angeordnet oder zur weiteren Haftverbesserung der vorhandenen Schichten Haftschichten vorgesehen sein.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform besteht das Äur Durchführung eines Silberdiffusionsübertragungsverfahrens bestimmte Bildempfangsmaterial nach der Erfindung aus einem Schichtträger mit Polyäthylenoberfläche, die zur Haftverbesserung mit Elektronen bestrahlt und mit einer Haftschicht aus Gelatine-Cellulosenitrat versehen ist. Darüber ist eine " Schicht aus Cellulosetriacetat mit einem Gehalt an einem Aufhellmittel aufgebracht und über der Cellulosetriacetatschicht ist wiederum eine Haftschicht aus Gelatine-Cellulosenitrat aufgetragen, sowie eine Gelatinesehicht, die Silberausfällkeime, z. B. Palladiummetall, enthält.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform weist ein zur Durchführung von Farbdiffusionsübertragungsverfahren bestimmtes Bildempfangsmaterial nach der Erfindung ebenfalls die angegebene Struktur auf, jedoch mit der Ausnahme, daß zuoberst

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statt der die Silberausfällkeime enthaltenden "Gelatineschicht eine Beizmittel enthaltende Gelatine-Bildempfangsschicht angeordnet ist.

Das Bildempfangsmaterial nach, der Erfindung ist somit in vorteil-"hafter Weise zur Erzeugung von Bildern in der Bildempfangsschicht sowohl nach dem photo graphischen Silbersalzdiffusionsiibertragungsverfahren als auch nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfahren geeignet.

Im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung liegt, falls das Polyolefin keine selbsttragende Schicht bildet, als Schichtträger vorzugsweise ein Papierschichtträger vor, bei dem es sich um einen üblichen bekannten Celluloseschichtträger, z. B. um einen aus Baumwolle, Leinen oder Holz (Sulfat- und Sulfitpulpen) hergestellten Schichtträger, in der Begel um einen Schichtträger aus 24 bis 292 kg/1000 m²-Papieren (5 bis 60 Pfund pro 1000 sq.ft.) handelt.

Der polymere Stoff, der die Oberfläche bildet, auf welcher die Schichten des Bildempfangsmaterials nach der Erfindung aufgebracht sind, kann auf Schichtträgern des verschiedensten Typs aufgebracht sein und liegt in der Regel in einer Dicke von etwa 7,6 bis 12? Micron vor. Als besonders vorteilhaft haben sich z. B. Polyolefine erwiesen, die aus a-Olefinen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen aufgebaut sind, sowie Gemische derartiger Polyolefine und deren Mischpolymerisate. Diese überzugssohichten können durch Extrudier- oder Heißschmelzbeschichtungsver-'fahren in Form von beispielsweise Lafcices oder als Lösungsmittelbeschichttmgsmassen aufgebracht,werden. Liegt das Polyolefin in Form einer selbsttragenden Schicht? vor, so kann es von beliebigen Dicke sein*

Bisweilen erweist es sich als zweckmäßig, dem polymeren Stoff

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mindestens ein Pigment oder einen Farbstoff einzuverleiben, insbesondere in den Fällen, in denen ein weißer Hintergrund erforderlich ist, doch handelt es sich hierbei um keine zwingende Maßnahme. Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform wird als Pigment Titandioxyd in einer Menge von bis zu 25 %t vorzugsweise von 10 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Polyolefinhärz, einverleibt. Geeignet sind auch Pigmente oder Farbstoffe anderen Typs, z. B. solche, die als in polymeren Materialien verwendbare Pigmente oder Farbstoffe bekannt sind.

Die im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung vorliegende Polyolefinoberflache kann einer zusätzlichen Behandlung unterzogen werden, wenn das Polyolefin, ζ. B. Polyäthylen, extrudiert wird, doch erweist sich eine derartige Maßnahme nicht als erforderlich. Kurz nach dem Extrudieren wird der polymere Stoff mit einer gekühlten Walze, die je nach angestrebtem Endzustand vorzugsweise glänzend, gegebenenfalls auch matt ist, in Kontakt gebracht. Gemäß einer weiteren Ausführungsform wird die Polymerschicht in Form eines Latex oder einer Lösungsmittelbeschichtungsmasse auf einen Schichtträger aufgebracht und anschliessend mit einer heißen glänzenden Walze in Kontakt gebracht, um einen glänzenden oder matten Endzustand zu bewirken. Dies erweist sich dann als besonders vorteilhaft, wenn eine Latexschicht aufgebracht wurde oder wenn die Polymeroberfläche oberflächlich erweicht wurde durch Inkontaktbringen mit einer sog. Semisolvent-Lösung, die die Oberfläche der Schicht aufweicht. Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform wird eine Latexschicht auf einen Schichtträger aufgebracht, worauf der beschichtete Schichtträger erhitzt wird, z. B. durch auf die Oberfläche gerichtete Heißluft oder durch auf die Oberfläche gerichtete Strahlung von Infrarotlampen.

Die polymere Oberfläche wird sodann zweckmäßig einer Behandlung unterzogen, die eine Verbesserung der hydrophilen Eigenschaften

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der Oberfläche bewirkt, um die Haftungseigenschaften zu -verbessern. Typische geeignete derartige Behandlungen, die sich insbesondere bei Vorliegen von hydrophoben Polyolefinpolymeri— säten, z. B-. Polyäthylen, als geeignet erwiesen haben, sind z. B. Behandlungen mit einer Flamme, die Anwendung eines Oxydationsmittels, z. B. Salpetersäure, Natriumhypochlorat, Chlor, Wasserstoffperoxyd, Schwefelsäure oder Kaliumchromat, ferner Elektronenbestrahlung oder Bestrahlung mit ultraviolettem Licht.

Die Elektronenbestrahlung von polymeren Oberflächen wird in einfacher und bequemer Weise mit Hilfe einer Coronaentladung durchgeführt. Hierbei können .Änderungen in den elektrischen Bedingungen angewandt werden, z. B. in bezug auf Frequenz, Spannung, Zahl der Elektroden, Abstand zwischen dem Entladungsspalt und im Entladungsspalt verwendetes Medium, beispielsweise Inertgas oder Ozon. Übliche bekannte Vorrichtungen sind hierfür verwendbar, z. B. die in den USA-Patentschriften 2 864 und 2 864 756 beschriebenen Apparaturen. Das Ausmaß der Elektronenbestrahlung oder einer vergleichbaren Oberflächenbehandlung der Polymeroberfläche kann gemessen werden durch Bestimmung des Kontaktwinkels, der erhalten wird, wenn ein Tropfen destilliertes Wasser auf eine Probe der Polymerschicht.aufgebracht wird. Durch Projizierung des Bildes des Tropfens und der Probe auf einen geeigneten Schirm und Messung des Winkels, der gebildet wird aus einer am Bild des Tropfens angelegten Tangente an dem Punkt, wo der Tropfen die Polymerprobe berührt,.wird ein Kontaktwinkel erhalten, der gemessen und zur Bestimmung des Hydrophil iζitätsgrades verwendet werden kann. In der Hegel ergibt unbehandeltes, mit einer Polyäthylenschicht versehenes Papier einen Kontaktwinkel von etwa 90°. Ein Kontaktwinkel von vorzugsweise etwa 40° bis 75° verbessert die Haftung der hydrophilen Schicht und erweist sich für darauf aufgebrachte Schichten,

z. B. Gelluloseesterschichten oder Hafteehichten, als höchst

be wünschenswert. Im Falle von Polypropylen beträgt derTvorzugte

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Kontaktwinkel in besonders vorteilhafter ¥eise weniger als 54°, um eine gute Haftung darauf aufgebrachter Schichten zu erzielen.

Typische geeignete Verfahren zur Behandlung von Polyäthylenoberflächen durch Elektronenbestrahlung werden z, B. in der USA-Patentschrift 3^: 018 189 beschrieben, bei denen es sich um Verfahren zur Behandlung der Oberfläche von Polyäthylen mit Hilfe elektrostatischer Entladungen handelt, um die Oberflächeneigenschaften des Polyäthylens in bezug auf Haftung darauf aufgebrachter schichtbildender Stoffe günstig zu beeinflussen. In der britischen Patentschrift 715 915 wird ebenfalls ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Behandlung von Kunststoffkörpern mit Hilfe einer Coronaentladung beschrieben.

Ein weiteres Verfahren zur Verbesserung der Haftung einer ' Celluloseesterschicht auf einer mit einem Polyolefin beschichteten Oberfläche wird in der USA-Patentschrift 3 161 519 beschrieben, zu dessen Durchführung kolloidales Siliciumdioxyd in einer auf der Polyolefinoberflache aufgebrachten Schicht verwendet wird. Aus dieser Patentschrift ist bekannt, ein kolloidales Siliciumdioxyd enthaltendes Beschxchtungsgemisch auf einen unbehandelten, mit Polyäthylen beschichteten Papierschichtträger aufzutragen und die erhaltene Schicht mit heisser Luft bei etwa 66°C zu trocknen. Eine in besonders vorteilhafter Weise verwendbare Beschichtungsmasse wird in Beispiel 6 dieser Patentschrift beschrieben, bei welcher es sich um eine ein Harz auf Acrylsäurebasis enthaltende Beschichtungsmasse handelt.

Auf alle Fälle führt die Verwendung einer auf der Polyolefinoberf lache aufgebrachten Schicht aus einem Celluloseester zu einer Verbesserung der Abriebfestigkeit, unabhängig davon, ob die Polyolefinoberfläche einer zusätzlichen Behandlung zum

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Zwecke der !luftverbesserung unterworfen wurde oder nicht.

Im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung können auf einem Schichtträger, ζ. B. einem Papierschichtträger, Schichten aus Polymeren des unterschiedlichsten' Typs -aufgebracht sein. So kann z. B. zur Erzielung von Opazität auf der Rückseite des Papierschichtträgers eine Schicht aus Polyäthylen mit einem Gehalt an schwarzen Pigmenten aufgebracht sein, welche ihrerseits wieder mit einer Schicht aus Polyäthylen mit einem Gehalt an weißen Pigmenten versehen sein kann. Bisweilen erweist es sich als vorteilhaft, auf der Schichtseite des Papierschichtträgers eine Schicht aus Baryt plus einem Farbstoff oder Aufheller aufzubringen und auf dieser Schicht kann eine Schicht aus klarem Polyäthylen plus einem Pigment, ζ. Β. Titandioxyd, aufgetragen sein. Um die erfindungsgemäß erzielbaren Torteile zu erhalten, muß jedoch eine Celluloseesterschicht oberhalb der Polyolefinoberflache angeordnet sein, gleichgültig", ob zwischen der Polyolefinoberflache und der Celluloseesterschicht eine Haftschicht vorgesehen ist. Oberhalb der Celluloseesterschicht kann die Bildempfangsschicht mit oder ohne zusätzlich aufgebrachte Haftschicht angeordnet sein. Wird eine Haftschicht verwendet, so kann es sich um eine Haftschicht solchen Typs handeln, die in zweckmäßiger Weise zwischen der Polyolefinschicht und der Celluloseesterschicht vorliegen kann.

Celluloseester, die zur Herstellung der oberhalb der Polyolefinschicht angeordneten Polyesterschicht verwendbar sind, sind z. B. solche, die aus organischen Säuren mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen erhalten werden, einschließlich von gemischten Estern, z. B. Celluloseacetatbutyrat und Celluloseacetatpropionat. Als besonders vorteilhaft haben sich Ester aus kurzkettigen aliphatischen, vorzugsweise aus Monocarbonsäuren erwiesen, z. B. Celluloseacetat, Cellulosetriacetat und Cellulosebutyrat. Typische geeignete Celluloseester werden z. B. in den

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USAi-Pa tentschrif ten 2 492 977, 2 4-92 978, 2 739 070 und 2 607 704 beschrieben.

Für bestimmte Zwecke kann, wie bereits erwähnt, im I il-ie material nach der Erfindung eine Haftschicht verwendet werden, z. B. eine aus Gelatine und Cellulosenitrat bestehende Haftschicht. Eine derartige Gelatine-Cellulosenitrathaf tsciiiehi; erweist sich insbesondere dann als vorteilhaft, wenn eine'^elatineschicht auf die Oberfläche einer plastischen uberzugaschicht, z. B. Celluloseesterschicht, aufzubringen ist. Tjrii-. sehe derartige Schichten werden z. B. in den USA-Patentsehrif-" ten 2 614 932 und 2 133 110 beschrieben. Der Typ des auf die Celluloseesterschicht aufgebrachten Haftschicht hängt selbstverständlich vom Typ des Bindemittels ab, das in der oberhalb dieser Haftschicht aufgebrachten, Beizmittel oder Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht verwendet wird. Gemäß einer besonders vorteilhaften Aus führung s form, bei der in der Bildempfangsschicht Gelatine verwendet wird, hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, eine Haftschicht aus Gelatine-Cellulosenitrat des in der angegebenen USA-Patentschrift 2 614 932 beschriebenen Typs zu verwenden.

Für Haftschichten bestimmte Beschichtungsmassen, die auf PoIyäthylenoberflächen aufgebracht werden können, um die Haftung einer darüber angeordneten Celluloseesterschicht zu verbessern, brauchen keine Gelatine zu enthalten, sondern können die verschiedensten üblichen bekannten Bindemittel enthalten, vorausge setzt, daß eine der Peststoffkomponenten in einem Lösungsmittel für den betreffenden Celluloseester löslich ist. Jede der angegebenen, zur Herstellung von Haftschichten bestimmten Besehichtungsmassen ist verwendbar, entweder im Gemisch mit Gelatine oder für sich allein. Selbstverständlich kann jede derartige Beschichtungsmasse mit guten Hafteigenschaften verwendet wer den, darunter auch nolche, die dafür bekannt sind, daß sie die

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Haftung von Silberhaiogenidemulsionsschiehten auf Celluloseester schiclitträgern oder von Silberhalogenidemulsionsschichten auf Polyesterschichtträgern bewirken. Typische geeignete Beschichtungsmassen werden z. B. in den USA-Patentschriften 3 212 397 und 3 320 19I beschrieben. Die Haftschicht, die zur Verbesserung der Haftung der Celluloseesterschicht auf der Polyolefinoberfläche verwendbar ist kann erfindungsgemäß eine bedeutende Rolle spielen. So sollte sie von ausreichender Festigkeit und Härte sein und auf der benachbarten Oberfläche genügend stark haften, so daß die Celluloseesterschicht fest an. die Folyäthylenoberflache gebunden ist.

Zur Herstellung der Haftschicht ist ein Gelatine-Cellulosenitratgemisch verwendbar, dessen Zusammensetzung nur in vergleichsweise engen Grenzen variiert. So hat es sich als besonders vor-

2 teilhaft erwiesen, wenn in der Haftschicht pro m Trägerfläche etwa 0,054 "bis 0,215 g (0,005 "bis 0,020 g/sq.ft.) Feststoffe, entsprechend 30 bis 80 Gew.-% Gelatinefeststoffe und 70 his 20 Gew.-% Cellulosenitratfeststoffe, vorliegen. Die zur Herstellung der Haftschichten verwendete BeschichtungsiÖsung sollte ein mischbares Gemisch beider Feststoffkomponenten darstellen, wobei sich die Verwendung eines Gemisches aus Aceton, Methanol und Wasser als besonders vorteilhaft erwiesen hat. In besonders vorteilhafter Weise wird zur Herstellung einer derartigen Haftschicht eine 25 % Cellulosenitrat und 75 % Gelatine enthaltende Lösung in einem aus Aceton, Methanol und Wasser bestehenden

Lösungsmittelgemisch in der Weise aufgetragen, daß pro m Trägerfläche 0,13 g (0,012 g/sq.ft.) entfallen. Die Beschichtungsmasse aus Cellulosenitrat und Gelatine kann in der Weise hergestellt werden, daß ein Gemisch aus Cellulosenitratharz und Gelatine hergestellt wird unter Verwendung von Wasser sowie einem oder mehreren Lösungsmitteln, beispielsweise Methylethylketon, Aceton, Äthylendichlorid oder Äthylenglycolmonomethyläther. Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann eine Gelatinehaft-

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rn^Mr

schicht verwendet werden durch Herstellung einer Besahichtungslösung unter Verwendung von Wasser und einem oder mehreren Lö- , eungsmitteln, beispielsweise Aceton, Äthylendichlorid oder Äthylenglycolmonomethyläther* Eine weitere verwendbare Haftschicht ist herstellbar durch Vermischen eines Harzes, z.B. eines Polyacrylate, eines carboxylierten Polyesters oder eines Mischpolymerisate aus 2-Chloroäthylacrylat, Vinylidenchlorid und Acrylsäure, mit Gelatine in geeigneten Lösungemitteln.

Zur Herstellung der Bildempfangematerialien nach der Erfindung kann der Celluloseester in Torrn einer Löeungsmittelbeechichtungsmasse in der Weise aufgebracht werden, daß eine Celluloseesterschicht mit einer Dicke von etwa 2,54 bis 10,16 Micron (0,1 bit 0,4 mil) entsteht oder pro a² Trägerfläche 2,5 bis 10 g entfallen. Der verwendete Celluloseester kann Zusätze enthalten, 2. B. Pigmente oder Aufheller, Farbstoffe oder Plastifiziermittel.

Die Aufheller können den Celluloseesterbeschichtungsmassen in den verschiedensten Konzentrationen einverleibt sein. Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden erzielt, wenn ein Weissemittel oder Aufhellmittel in Konzentrationen von etwa 0,01 bis 1,0 Gew.-# vorliegt. Bo hat sich z. B. die Verwendung von 4,4'Bie(benzoi:a- ■ zol-2-yl)etilbenverbindungen als besondere vorteilhaft erwiesen. Weitere typische geeignete Verbindungen, wie sie z. B. in der belgischen Patentschrift 612 775 beschrieben werden, sind beispielsweise solche der folgenden Formel

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BAD OfIIGtNAL

sowie 4,4* -Bis(5,7-di-t-amyrbenzoxazol-2—yl)s tuben der Formel

CH-OH .

^C5^H11~^t;

Weitere geeignete Weisseaittel sind z. B. Cumarine des in der britischen Patentschrift 786 234 beschriebenen Typs sowie fluoreszierende Verbindungen der Formel ·

Λ 2 A ^CH-CH^-A

worin bedeutenι

A ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest A ein gegebenenfalls substituierter p-Phenylenrest &?' ein gegebenenfalls substituierter Arylenrest, z. B. ein o-Phenylen- oder 1,2-Faphtylenrest, in welchem zwei benachbarte Kohlenetoffatome an das Sauerstoff- bzw. Stickstoffatom des Oxazolringes gebunden sind, und η «1 oder 2.

Verbindungen des angegebenen Typs werden z. B. in der canadischen Patentschrift 700.147 beschrieben.

Ein weiterer geeigneter Aufheller ist 3-(p-Chlorophenyl)-7-(2^" dimethylaminoäthyl_7ureido-cumarin ("Tinopal SFG" der Firma Geigy) der folgenden Formel

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N-CyH₁₁-NH-C-NH O C-O

Der Zusatz von Plastifiziermitteln ist nicht unbedingt erforderlich, doch können bekannte Plastifiziermittel, wie sie in Celluloseestermassen üblicherweise verwendet werden, gewünschtenfc falls einverleibt werden.

Gemäß der für das Farbdiffusionsiibertragungsverfahren bestimmten Ausführungsform liegt, wie bereits erwähnt, im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung als Bildempfangsschicht eine ein Beizmittel enthaltende Gelatineschicht vor. Es sind Beizmittel des verschiedensten Typs verwendbar. Als besonders vorteilhaft hat sich jedoch die Verwendung von Beizmitteln des in der USA-Patentschrift 3 271 147 und der belgischen Patentschrift 729 202 beschriebenen Typs erwiesen.

Sie Beizung, das heißt also die Unbeweglichmachung löslicher farbstoffe in hydrophilen polymeren Kolloiden, z. B. Gelatine, ψ die in filmbildenden Kolloiden photographischer Materialien in der Hegel verwendet werden, wird in der Regel in der Weise bewirkt, daß die !farbstoffe zu einer Salzbildungsreaktion veranlaßt werden mit (1) ionischen Gruppen im filmbildenden Hauptkolloid, (2) ionischen Gruppen in einem dem Hauptkolloid in vergleicheweise geringen Mengen beigemischten, mit diesem verträglichen Polymer, oder (3) ionischen Gruppen in dem Hauptkolloid beigemischten nicht-polymeren Verbindungen.

Als Trägerstoffe für die Beizmittel können die verschiedensten

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Schutzkolloide verwendet werden. Typische geeignete derartige Schutekolloide sind z. B. hydrophile Polymere, beispielsweise Gelatine und deren wasserlöslichen Derivate, ferner andere eiweißähnliche Stoffe, die wasserperaeabel sind, %» B. Polyvinylalkohol und dessen wasserlöslichen Derivate als auch dessen Mischpolymerisate, ferner lösliche Vinylpolymerisate, ζ. Β. Polyacrylamid und imidisiertes Polyacrylamid, ferner kolloidales Albumin, wasserlösliche Cellulosederivate, s. B. Äthanolamin und Celluloseacetat sowie entsprechende wasserlösliche film» bildende hydrophile Polymere, die zur Bildung von wasserpermeablen Schichten befähigt sind. Handelt es sich bei der verwendeten organischen sauren Beizmittelmasse um eine solche mit einem hydrophilen organischen Kolloid, so kann ein Überschufl desselben über die zur Salzbildung mit den Farbstoffen erforderliche Menge als Schutzkolloid für das dispergierte Salz verwendet werden. Ferner sind auch Gemische aus zwei oder mehreren Kolloiden verwendbar. Bevorzugt wird Gelatine als derartiges Kolloid verwendet.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird ein Beismittelsalz in einem hydrophilen Polymer gleichmäßig dispergiert in Form von feinverteilten Partikeln, die in der Regel einen Durchmesser von unter etwa 30 Micron, vorzugsweise von unter etwa 10 Micron, aufweisen.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform wird die Beizmittelverbindung in einem geeigneten Lösungsmittel dispergiert. !Typische zur Herstellung einer derartigen Beizmittel-«·» ge» Dispersion geeignete Lösungsmittel sind niedrigsiedende oder wasserlösliche organische Lösungsmittel, z. B.t (1) praktisch in Wasser unlösliche, niedrigsiedende Lösungsmittel, z. B. Äthyl- und Butylacetate, Äthylpropionat, Butylalkohol, Äthylformiat, Nitroäthan und Chloroform, und

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(2) wasserlösliche Lösungsmittel, ζ. B. Methylisobutylketon, i-Äthoxyäthylacetat» ß-Butoxy-ßäthoxyäthylacetat, Tetrahydrofurfuryladipat, Di*thylenglycolmonocetat, ß-Methoxymethylacetat, Acetonylaceton, Diacetonalkohol, Di-räthylen- ;glycolaonomethyläther, ithylenglycol, Dlpropylenglycol, Aceton, Äthanol, Acetonitril, Dimethylformamid und Dioxen.

Die niedrigsiedenden oder wasserlöslichen Lösungsmittel können aus der Dispersion entfernt werden, z. B. in der Weise, daß eine gekühlte, genudelte Dispersion luftgetrocknet oder kontinuierlich mit Wasser gewaschen wird.

In den Beizmitteldieperalonen sind ferner auch hochsiedende, mit Wasser nicht mischbare, organische Flüssigkeiten mit einem Siedepunkt von über etwa 175⁰O verwendbar. Typische geeignete derartige hochsiedende, mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel werden z. B. in der USA-Patentschrift 2 322 ο27, Seite 2, Spalte 2 und Seite 3, Spalte 1, beschrieben. In besonders vorteilhafter Weise verwendbare derartige Lösungsmittel sind z. B. organische Carbonsäureester und organische Phosphatester, beispielsweise Di-n-butyl-phthalat, Benzylphthalat, Äthylbenzylmalonat, Tetrahydrofurfurylsuccinat, Triphenylphosphat, Tri-öcre sylpho sphat, Diphenylmono-p-tert-butylphenylphosphat, Monophenyl-di-o-chlorophenylphosphat, Tri-p-tert-butylphenylphosphat, und 2,4~Di-n-amylphenol.

In den für das Schwarzweiß-Diffusionsübertragungsverfahren bestimmten Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung liegen, wie bereite erwähnt, in der Bildempfangsschicht Ausfällkeime vor. In besonders vorteilhafter Weise verwendbare derartige Keime, die als Ausfällmittel für einen Silberhalogenidkomplex wirken sind die bekannten, in Diffusionsübertragungsverfahren üblicherweise verwendeten Verbindungen. Übliche bekannte derartige SiI-berauafällmittel sind ζ. B. Sulfide, Selenide, Polysulfide,

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Folyselenide, Schwermetalle, Sfhiohsmstoff, Zinn(II)halogenide, Schwermetellsalze, verschleiertes Silberhalogenid, Carey Lea-S über und Komplexe el ze von Schweraet allen mit Verbindungen vom OJyp des (Bhioaeetamids, Bithiooitamide «der Bi thiobiuret]? Typisch» geeignete derartige Silberauafällaittel und diese enthaltende Bildempfangsmaterislien werden z..B. in den USA-Patentschriften 2 698,237* 2 698 2J8, 2 698 245» 2 774- 667» 2 823 122, 3 396 018 ttnd 3 369 901 beschrieben. Ale besondere vorteilhaft hat eich die Verwendung von Edelmetallen, Silber, Gold, Fiatin oder Palladium In kolloidaler Form erwiesen*

Edelmetallkeime sind besonders aktiv und in vorteilhafter Weise verwendbar, wenn sie dureh.Beduktion eines Edelmetallsalze β unter Verwendung eines Borhydride oder Hypophosphits In Gegenwart eines Kolloids gebildet werden, wie dies ». B. in der deutschen Patentschrift . ... ...(Patentanmeldung F 20 04 798.7) beschrieben wird. Die Metallkerne oder -keime werden in Gegenwart eines eiweißartigen Kolloide, a. B. Gelatine, hergestellt und auf das Bildempfangsmaterial in Form einer Schicht aufgetragen. Gegebenenfalls kann die Beschichtungsmasse mit einem Kolloid des gleichen oder eines unterschiedlichen Typs ersetzt werden. Eine derartige Beschichtungeaaeee enthält natürlich in der Hegel nicht nur die angegebenen Keime, sondern auch leaktionsprodukte, die bei der Reduktion, des Metallsalze entstehen* Demzufolge enthält die Bildempfangsschicht des Bildempfangsmaterial* nach der Erfindung auch die bei der Reduktion gebildeten Nebenprodukte, auch wenn praktisch nur von einem Gehalt an Ausfällkeimen gesprochen wird«

Die zur Herstellung der angegebenen aktiven Edelmetallkeime verwendete Menge an Kolloid lann sehr verschieden sein je nach vorliegenden Gegebenheiten, z. B· Typ des verwendeten Kolloids, Typ des verwendeten Reduktionsmittel und Mengenverhältnis der verwendeten Komponenten. Xn dar Hegel wird das Kolloid in Kon-

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sentrationen von etwa 0,5 !-»is 20 Gew.-%, vorzugsweise von etwa . 1 Ms 10 &ew.-%_t "bezogen auf das Gewicht des gesamten Reaktionsgemisches, angewandt.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform liegen pro » Trägerfläche 525 bis 860 Hiorogramm aktive Falladiumkerne (30 bis 80 Kicrogramm/sq.ft.) in 860 mg Kolloid(auf Feststoffbasis} (80 mg/sq.ft.) vor. Die aktiven Edelmetallkeime des angegebenen Typs kennen in den Bildempfangsmaterialien in Konzentrationen von etwa 10 bis 5400 Hicrogramm pro m Trägerflache (1 bis 500 Hicrogramm/sq.it.) vorliegen. Silberausfällmittel anderen Typs kennen in Konzentrationen von bis zu 54 ag pro m P Trägerflache (5 »g/eq.ffc») vorliegen.

Als Bispergier- oder Bindemittel für die in der Bildempfangsschicht vorhandenen Auefällkeiae können die verschiedensten Kolloide verwendet werden. Als besondere vorteilhaft hat sich die Verwendung von hydrophilen Kolloiden, wie sie auch als Bindemittel in Silberhalogenideaulsionen verwendet werden, erwiesen. In vorteilhafter Weise werden diese Kolloide in Mengen von etwa 54 bis 54000 sg pro m² Trägerflache (5 bis 5000 mg/sq.ft.) aufgebracht. Typische geeignete derartige Kolloide sind z. B. Gelatine, die vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 75 bis 1100 mg pro m² Trägerfläche (7 bis 100 mg/sq.ft.) aufgebracht wird, ferner polymere Latices, z. B. Oopoly(2-Chloroäthylmethacrylat-Acrylsäure), die vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 160 bis 3700 mg pro m² Trägerfläche (15 bis 350 mg/sq.ft.) aufgebracht werden, sowie polymere Trägerstoffe, die zwei Komponenten enthalten, nämlich (1) Polyvinylalkohol und (2) ein Interpolymer aus n-Butylacrylat, 3-Acryloyloxypropan-i-sulfonaäure, Natriumsalz und 2-Acetoacetoxyäthylmethacrylat, und die

ο vorzugsweise in Konzentrationen von etwa 110 bis 3200 mg pro m

Trägerfläche (10 bis 300 mg/sq.ft.) aufgebracht v/erden.

2 U i) U K 4 / 0 9 11

Die Ausfällmittel können sowohl in situ gebildet ale auch durch Ausfällung oder Aufdampfen eines geeigneten Auefällmittels auf der entsprechendenOberflache erzeugt werden.

Während der Diffusionsübertragung liegt in der Regel ein Tonermittel vor. So können z. B. Tonermitt·! des unterschiedlichsten Typs der Behandlungslösung einverleibt und in einigen !Ellen sogar in der Silberhalogenidemulsion enthalten sein« Typische geeignete Tonermittel, die den Bildton verbessern, indem sie ihn schwärzer oder mehr blauschwari machen, sind z. B. Schwefelverbindungen, beispielsweise 2-Heroaptοthi·solin, 2-Aaino-5-mercapto-1,3,4—thiadiasol, 2-Thionoimidazoliden, 2-Mercapto-5-methyloxazolin und 2-Thionoimidazolin. Derartige Toner können sowohl für sich allein als auch in Tarbindung mit anderen Tonermitteln verwendet werden. Sie erweisen sich als besonders wirksam, wenn sie in der Bildempfangsschicht oder in einer auf der Bildempfangsschicht angeordneten Deckschicht in einer Menge von etwa 0,1 bis 32 mg pro m² Trägerfläche (0,01 bis 3*0 mg/e<i.ft.) vorliegen. Weitere geeignete Tonermittel sind i. B. fcelenotetrazole und die aus den USA-Patentschriften 3 295 971 und 2 699 393 bekannten 5-Mercaptotetraaole. Weitere geeignete Tonermittel werden z. B. in der USA-Patentschrift 3 017 270 beschrieben.

Die Bildempfangsschichten der Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung können ferner Partikel bestimmten Typs enthalten, z. B. Teilchen aus Silioiumdioxyd, Bentonit, Diatomeenerde, z. B. Kieseiguhr, pulverisiertem Glas und Fullererde. Ferner können . auch Kolloide und kolloidale Partikel aus Metalloxyden, z. B. Titandioxyd, kolloidalem Aluminiumoxyd, grobem Aluminiumoxyd und Zirconiumoxyd in den Bildempfangsschichten vorliegen.

Zur Durchführung des Diffusionsübertragungsverfahrens wird in der Regel eine Silberhalogenidemulsionsschicht einem Lichtbild exponiert, worauf die belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht

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mit einem Silberhalogenidentwickler, der ein zur Komplexbildung mit Silberhalogenid befähigtes Mittel enthält, in Kontakt gebracht wird. Die belichtete Emulsionsschicht wird in den von Licht getroffenen Bezirken entwickelt und das unbelichtete Silberhalogenid wird mit dem kOmplexbildenden Mittel in einen Komplex überführt, worauf die Emulsionsschicht in Kontakt gebracht wird mit einem Bildempfangsblatt, so daß der Silberhalogenidkomplex bildmäßig in die das Silberausfällmittel enthaltende Bildempfangsschicht diffundiert.

In einigen Fällen erweist es sich als zweckmäßig, das BiIdfc empfangsmaterial in bestimmter Weise zu behandeln, um die Stabilität, insbesondere in bezug auf das darin gebildete Silberbild, zu verbessern. Ein einfaches Stabilisierverfahren besteht einfach darin, die erhaltene Kopie zu waschen, um darin gegebenenfalls vorhandene Entwicklungschemikalien zu entfernen. Durch einfaches Waschen wird jedoch die Kopie nicht geschützt gegenüber nachfolgenden chemischen Reaktionen mit in der Atmosphäre vorhandenen reaktionsfähigen Verbindungen, z. B. Sauerstoff und Schwefelwasserstoff, die die Stabilität des erzeugten Silberbildes nachteilig beeinflussen. Es erweist sich daher als zweckmäßig, die Kopie mit einer Beschichtungsmasse zu überziehen, wie dies z. B. in der USA-Patentschrift 2 979 477 beschrieben wird, z. B. mit einem Gemisch aus einem Vinylpyridinpolyrüerisat ) und einem Hydantoin-Formaldehydkondensationspolymerisat.

Zur Herstellung derartiger, auf die Kopie aufzubringender Deckschichten sind ferner auch Beschichtungsmassen geeignet, die polymere Verbindungen bestimmten Typs enthalten, z, B. ein Kethylmethacrylat-riethacrylSäure-Mischpolymerisat oder die Kombination aus einem eine saure Gruppe, z. B. Sulfatgruppe, enthaltenden Polymer, z. B. CopolyCKethylmethacrylat-Methacrylsäure) und einem Hydantoin-Formaldehydkondensationspolymerisat;, wie dies z. B. in der französischen Patentschrift ¹ 493 Ί83

beschrieben wird. Ferner kann derartigen Beschichtungsmassen in vorteilhafter Weise ein Schwermetallsalz, z. B. Zinkacetat, einverleibt sein. Weitere Verbesserungen werden dadurch erzielt, daß diesen Beschichtungsmassen eine Säure, z„ B. Essigsäure oder Propionsäure, einverleibt wird.

Bei den zur Auslösung der Entwicklung des belichteten photographischen Aufzeichnungßmaterials verwendeten Silberhalogenidentwicklern kann es sich um solche üblichen bekannten Typs, wie sie zur Entwicklung von photographischen Filmen oder Papieren verwendet werden, handeln, mit der einzigen Ausnahme, daß ihnen ein Silberhalogenidlösungsmittel oder komplexbildendes Mittel, z. B. Natriumthiosulfat, Natriumthiocyanat oder Ammoniak, in solcher Menge einverleibt ist, daß ein löslicher Silberkomplex, der bildmäßig zum Bildempfangsmaterial diffundiert, gebildet wird. In der Regel beträgt die Konzentration an Entwicklerver-Mndung und/oder Entwicklervorläuferverbindung etwa 32 bis 3450 mg pro m² Trägerflache (3 bis 32Ö mg/sq.ft.).

Die Entwicklerverbindungen und/oder Entwicklervorläuferverbindungen können in einer viskosen Entwicklermasse, die ein Eind-ickmittel, z. B. Carboxymethylcellulose oder Hydroxyäthylcellulose, enthält, vorliegen. Eine typische geeignete derartige Entwicklermasse wird z. B. in der USA-Patentschrift 3 120 795 beschrieben.

Die Entwicklerverbindungen und/oder Entwicklervorläuferverbindungen können sowohl für sich allein als auch in Kombination miteinander sowie in Kombination mit Hilfsentwicklerverbindungen verwendet werden. Typische geeignete Silberhalogenidentwicklerverbindungen und Silberhalogenidentwicklervorläuferverbindungen sind z. B. Polyhydroxybenzole, alkylsubstituierte Hydrochinone, beispielsweise t-Buty!hydrochinon, Methy!hydrochinon und 2,5-Dimethylhydrochinon, Catechin und Pyrogallol, chlorsubsti-

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tuierte Hydrochinone, beispielsweise Chlorohydrochinon und Dichlorohydrochinon, alkoxysubstituierte Hydrochinone, z. B. Methoxyhydrochinon oder Xthoxyhydrochinon und Aminophenolentwi ckl er verb indungen, ζ. B. 2,4-Diaminophenole und Methylaminophenole. So sind ζ. B. 2-,4-Diaminophenolentwicklerverbindungen geeignet, die in 6-Stellung einen Substituenten enthalten, sowie chemisch verwandte Aminoentwichlorverbindungen, ζ. Β.ί

6-Methyl-2,4-diaminophenol, 6-Methoxy-2,4—di aminophenol, 6-lthyl-2,4-di aminophenol, 6-Phenyl-2,4-diaminophenol_i 6-para-Tolyl-2,4-diaminophenol, 6-Chloro^2,4-diaminophenol, 6-Morpholinomethyl-2,4-diaminophenol, 6-Piperidin.o-2,4-di aminophenol, 3,6-Dimethyl-2,4-diaminophenol, 6-Phenoxy-2,4-diaminophenol, 2'-Methoxy-4-amino-5-nlethylphenol, 4-Aminocatechin,
4-Aminoresorcin,
2,4-Diaminoresorcin, Methyl-3,4-diaminophenol, Methoxy-3»4-diaminophenol, * Methyl-2,5-diaminophenol,

Methoxy-2,5-di aminophenol, Methyl-1_? 2,4-triaminobenzol, Methoxy-1,2,4-triaminobenzol, p-Hydroxyphenylhydrazin und p-Hydroxyphenylhydroxylamin

Die Aminophenolentwicklerverbindungen können in Form eines Säuresalzes verwendet werden, z. B. in Form eines Hydrochlorid- oder Sulfatsalzes.

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Weitere geeignete Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind z. B. Ascorbinsäure, Ascorbinsäurederivate, Ascorbinsäureketa-Ie, wie sie z. B. in der USA-Patentschrift 3 337 342 beschrieben werden, ferner Hydroxylamine, ζ. B. N_tN-Di(2-äthoxyäthyl)- _: hydroxylamin j 3-Pyrazolidonentwicklerverbindungen z. B. 1-Phenyl-3-pyrazolidon, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 930 572 beschrieben werden, und Acylderivate von p-Aminophenol, wie sie z. B. in der britischen Patentschrift 1 045 303 beschrieben werden, ferner Pyrimidinentwicklerverbindungen, z. B. 4-Amino~5,6-dihydroxy-2-methylpyrimidin, und Aminomethylhydrochinon-Silberhalogenidentwicklerverbindungen, z. B. 2-Methyl-5-pyrrolidinonie thy !hydrochinon, 2-Methyl-5-morpholinomethylhydrochinon und 2-Kethyl-5-piperidinomethylhydrochinon-. Die Aminomethylhydrochinon-Silberhalogenidentwicklerverbindungen werden in vorteilhafter Weise negativen photographischen Aufzeichnungsmaterialien einverleibt.

■'«eitere geeignete Silberhalogenidentwicklerverbindungen sind s. B. Reducton-oilberhalogenidentwicklerverbindungen, insbesondere eine Anhydro-dihydro-aminohexose-Reducton-Silberhalogenidentwicklervert⁴.ndung, beispielsweise

Anhydro-dihydropiperidinohexose-Reducton, Anhydro-dihydropyrrolidinohexose-Reducton, und/oder Anhydro-dihydromorpholinohexose-Reducton.

Bie angegebenen Reducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen können nach den in der USA-Patentschrift 2 936 308 und in "Tetrahedron", Band 6 (1959), Seiten 123 bis 138, von P. Weygend beschriebenen Verfahren hergestellt werden. In der Regel werden die angegebenen Anhydro-dihydroaminohexose-Reductonverbindungen aus den entsprechenden Anhydro-aminohexose-Reductonen durch Hydrierung in Gegenwart eines geeigneten Hydrierkatalysators, z. B. Raneynicke!-Katalysators, hergestellt* Diese Reducton-Silberhalogenidentwicklerverbindungen können an den verschie-

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densten Stellen des Diffusionsübertragungssystems vorliegen, sind jedoch in besonders vorteilhafter Weise im Entwickler ver wendbar. Sie können für sich allein als auch in Kombination mit anderen Entwicklerverbindungen angewandt werden. Diese Entwicklerverbindungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie zu nur geringer oder überhaupt keiner Färb- und Fleckenbildung sowie zu einer verbesserten Stabilität führen.

Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Lactonderivat-Silberhalogenidentwicklerverbindungen erwiesen, die zur Bildung einer Lacton-Silberhalogenidentwicklervorläuferverbin- ^ dung unter neutralen und sauren pH-Bedingungen befähigt sind.

Typische geeignete derartige Lactonderivate werden z. B. in der deutschen Patentschrift . ... ... (Patentanmeldung P 19 4-9 405.2) beschrieben.

Die in besonders vorteilhafter Weise geeigneten Lactonderivate des angegebenen Typs führen zu einer vorteilhaften Entwicklungsaktivität und Verminderung von Färb- und Fleckenbildung, ohne daß sie die sensitometrischen Eigenschaften, z. B. die maximale Dichte, minimale Dichte und photographische Empfindlichkeit, nachteilig beeinflussen. Typische geeignete derartige Lactonderivat-Entwicklerverbindungen sind z. B. solche, die unter neutralen, leicht alkalischen oder sauren Bedingungen, d. h. bei Erniedrigung des pH-Wertes auf 9 oder darunter, z. B. auf etwa 2 bis 9, praktisch keine merkliche Entwickleraktivität entfalten aufgrund der Bildung einer Entwicklervorläuferverbindung.

Die in Kombination mit den Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung verwendbaren Silberhalogenidemulsionen können übliche bekannte Zusätze enthalten, z. B. chemische Sensibilisatoren und spektrale Sensibilisatoren, Bescbichtungshilfsmittel und Antischleiermittel. Sie können ferner Entwicklerverhindungen enthal-

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: "■ Λ

ten, ζ. B. Silberhalogenidentwicklerverbindungen und/oder Entwicklervorläuferverb indungen. Die Entwicklerverbindungen können selbstverständlich- gegebenenfalls einer der Silberhalogenidemulsionsschicht benachbarten Schicht einverleibt sein.

Bei den verwendeten photograph!sehen Emulsionen kann es sich ferner um Röntgen- oder andere spektral nicht sensibilisierte Emulsionen handeln, oder die Emulsionen können spektral sensibilisierende farbstoffe enthalten, z. B, solche des in den USAt Patentschriften 2 526 632 und 2 503 776 beschriebenen Typs. Typische geeignete spektrale Sensibilisatoren sind z. B. Cyanine, Merocyanine, Styryle und Hemicyanine.

Die photographischen Emulsionen können die verschiedensten bekannten, für diesen Zweck üblicherweise verwendeten photographischen Zusätze enthalten. In vorteilhafter Weise verwendbare Zusätze und optimale Konzentrationen, in denen sie anzuwenden sind, können vom Fachmann leicht bestimmt werden. Typische geeignete photographische Zusätze sind z. B. Härtungsmittel, z. B. solche des in der britischen Patentschrift 974- 317 beschriebe-, nen Typs, ferner Pufferverbindungen zur Einstellung der gewünschten Entwickleraktivität und/oder de$ pH-Wertes, Beschichtungshilfsmittel, Plastifiziermittel, empfindlichkeitssteigernde Mittel, z. B. Amine, quaternär© Ammoniumsalze, SuIfoniumsalze und Alkylenoxydpolymerisate, sowie Stabilisiermittel des verschiedensten Typs, z. B. Natriumsulfit. Die photographischen Silbersalzemulsionen können chemisch sensibilisiert sein mit üblichen bekannten Verbindungen, ζ. B. Schwefel-, Selen- und Tellursensibilisatoren, Edelmetallsalzen, z. B. Goldsalzen, oder Reduktionssensibilisatoren, oder Kombinationen derartiger Sensibilisatoren.

Als lichtempfindliche Verbindungen $ind die verschiedensten üblichen bekannten photographischen Silbersalze verwendbar, z.B. Silberhalogenide, beispielsweise Silber;}odid, Silberbromid,

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Silberchlorid und gemischte Halogenide, z. B. Silberbromojodid, Silberchlorojodid, Silberchlorobromid und Silberbromochlorojodid. Verwendbar sind ferner auch photographische Silbersalze, bei denen es sich um keine Silberhalogenide handelt, z. B. Silbersalze bestimmter organischer Säuren oder Silber-Farbstoffsalze oder -komplexe.

Die photοgraphischen Silbersalze sind in der Regel in einer Emulsionsschicht enthalten, welche ein bekanntes, für photographische Zwecke üblicherweise, verwendetes Bindemittel enthält. Typische geeignete derartige Bindemittel sind z. B. natürliche ^ und syntetische Bindemittel üblichen bekannten Typs, beispiels-' weise Gelatine, kolloidales Albumin, wasserlösliche Vinylpolymerisate, Mono- und Polysaccharide, Cellulosederivate, Proteine, wasserlösliche Polyacrylamide, Polyvinylpyrrolidon und Gemische derartiger Bindemittel« Ferner können in den Aufzeichnungsmaterialien Abstreifschichten und/oder antistatische Schichten, d. h. elektrisch leitfähige Schichten, vorliegen.

Abstreifmittel können sowohl an der Oberfläche der Silberhalogenidemulsionsschicht oder der die Ausfälikeime enthaltenden Bildempfangsschicht vorliegen oder sie können in den Entwickleroder Behandlungslösungen enthalten sein. Werden die Abstreifmittel der Entwicklerlösung in Konzentrationen von etwa 3 bis k 10 Gew.-% zugesetzt, so verhindern sie das Anhaften der Entwicklerlösung am Empfangsmaterial. In der Regel werden Abstreifmittel verwendet, deren Zusammensetzung sich von derjenigen des in der Silberhalogenidemulsionsschicht verwendeten Bindemittels unterscheidet. Typische geeignete Abstreif mittel sind ζ. B. alkalipermeable Polysaccharide, beispielsweise Carboxymethylcellulose oder Hydroxyäthylcellulose, ^,^-'-Dihydroxybiphenol, Glucose, Saccharose, Sorbit (seehswertiger Alkohol der Bruttoformel CgHg(OH)g'), Inosit (Hexahydroxy-cyclohexan der Bruttofärmel C^Hg(QH)_ß.2H^O), Resorcin, Phytinsäure_t Natriumsalz, Thixcin (ein Rizinuspflanzenprodukt), Zinkoxyd und feinverteil-

* Z- \:j

tes Polyäthylen. Daraus hergestellte Schichten sind vergleichsweise dünn und vorzugsweise entfallen pro m Trägerfläche etwa

p 65 mg (6,0 mg/sq.ft.), wobei Jedoch pro m Trägerfläche etwa 10 mg bis 10 g (1,0 mg bis 1,0 g/sq,ft.) verwendbar sind.

Die angegebenen Abstreifmittel können auch als Ablösemittel oder Freisetzungsmittel bezeichnet werden.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird ein harzartiges gemischtes Esterlacton-Ablösemittel als Bindemittel für die

2 Silberausfällkeime in Mengen von etwa 10 mg bis 10 g pro m Trägerfläche (1 mg bis 1 g/sq.ft.) verwendet. Werden geringere Mengen verwendet, so kann, der harzartige Stoff mit einem geeigneten Kolloid, z. B. einem eiweißartigen Stoff, kombiniert werden. So kann z. B. der harzartige Stoff in einer Menge von 10 mg/m (1 mg/sq.ft.) aufgetragen und mit Gelatine kombiniert

sein, die in einer Menge von 140 mg/m (13 mg/sq.ft.) vorliegt. Wird der harzartige Stoff in einer Menge verwendet, die an der oberen Grenze des angegebenen Konzentrationsbereichs, z.B. bei

10 g pro m Trägerfläche liegt, so braucht kein anderer kolloidaler Stoff zugesetzt zu werden.

Werden diese Stoffe in Form einer Deckschicht angewandt, die über der ein Bindemittel und Silberausfällmittel enthaltenden Bildempfangsschicht angeordnet ist, so werden sie zweckmäßig

in Mengen von etwa 10 bis 215 mg/m (1,0 bis 20,0 mg/sq.ft.),

vorzugsweise von etwa 43 bis 86 mg/m (4,0 bis 8,0 mg/sq.ft.) verwendet.

Harzartige Lactone des angegebenen Typs sowie Verfahren ?x< ren Herstellung werden z. B. in den USA-Patentschriften 3 169 946, ⁷· CO"⁷ 901, 3 206 312, 3 260 706, 2 306 07^ unr 3 102 028 beschrieben. Ihre Verwendung als Ablösemittel

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wird ζ. B. in der deutschen Patentschrift (Patentanmeldung P 21 01 4-09.5) "beschrieben.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird ein harzartiges Lacton-Freisetzungsmittel vermischt mit einem Silberausfällmittel, z. B. kolloidalen Metallkernen, einem eiweißartigen· Bindemittel, ζ. B. Gelatine, einem Polyvinyl-quaternärsalz, z. B. Poly-1-methyl-4—vinylpyridiniumethosulfat und Kaliumiodid. Das erhaltene Gemisch kann auf einen Schichtträger des erfindungsgemäß verwendbaren Typs in Form einer Schicht aufgetragen und nach dem Trocknen als Bildempfangsblatt in Diffusionsübertragungsverfahren verwendet werden.

Wird ein eiweißartiges Bindemittel für das Silberausfällmittel verwendet, so wird Gelatine bevorzugt, doch sind auch Proteine anderen Typs, z. B. Casein, Zein und Albumin, verwendbar. Als geeignet haben sich die verschiedensten Kolloide erwiesen, z. B. sowohl wasserlösliche Polymerisate als auch wasserunlösliche Polymerisate. In vorteilhafter Weise verwendbar ist ein Latex oder Hydrosol, wenn das Polymer in Wasser unlöslich ist. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von wasserlöslichen Polyvinyl-quaternärsalzen des in der USA-Patentschrift 3 174 858 beschriebenen Typs erwiesen. Diese wasserlöslichen basischen polymeren quaternären Salze weisen eine Polyvinylkette mit 2 bis 10 000 monomeren Einheiten auf, wobei jede monomere Einheit direkt an einen fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Kern gebunden ist, der als Heteroatome nur Stickstoffatome enthält, von denen eines ein quaternäres Stickstoffatom ist. Typische geeignete derartige Polymere sind solche mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel

CH-CH₀-?-

d.- _n

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worin "bedeuten!

η eine ganze Zahl von 2 bis 10 000, .

X ein Anion, ζ. B. CH^SO^,-, p-Toluolsulfonat- oder Jodid-

anion ·

_ R ein Wasserstoff- oder Halogena'tom oder einen Alkylrest mit.

1 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. einen Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylrest, oder einen NOg-, NHo-, Aralkyl-oder

Arylrest und .

R^ einen Rest der für R angegebenen Bedeutung, wobei es sich jedoch um einen von R unterschiedlichen Rest handeln kann.

In der angegebenen Formel kann der heterocyclische Kern selbstverständlich zusätzliche Stickstoffatome enthalten sowie mit zusätzlichen weiteren Resten substituiert sein, wobei diese Substituenten gleich oder verschieden sein können.

Typische geeignete derartige polymere Stoffe sind z. B. Poly-1,2-dimethyl-5-vinylpyridinium-methylsulfat, Poly-1,4-vinylpyridinium-methylsulfat, Poly-1-methyl-2-vinylpyridinium-jodid, Poly-1-methyl-2-vinylpyridinium-methylsulfat, Poly-1-methyl-4-vinylpyridinium-jödid, Poly-1-methyl-4-vinylpyridinium-methylsulfat, Poly-1-vinyl-3-methyl-imidazolium-oodid und Poly-1-vinyl-3-methyl-imidazolium-methylsulfat. ,

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, die Beschich-

2 tungsmasse in der Weise aufzubringen, daß pro m Trägerfläche etwa 1 bis 860 mg (0,1 bis 80 mg/sq. ft.), vorzugsweise etwa 2 bis 54- mg (o»2 bis 5 mg/sq. ft.) entfallen. Gemäß einer zweckmäßigen Ausführungsform liegen in der Bildempfangsschicht pro g Gelatine 30 mg Polyvinylpolymer vor. ·

Im Bildempfangsmaterial nach der Erfindung kann ein Ammoniumoder Aikalimetalljodid, z. B. Ammonium-, Natrium-, Kalium- oder

Lithiumiodid, in einer Menge von etwa 1 bis 215 mg/m

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P (0,1 bis 20 mg/sq.ft.), vorzugsweise von etwa 5?5 his 110 mg/m (0,5 bis 10 mg/sq.ft.) vorliegen. Daß in bestimmten Bildempfangsschichten durch Zugabe von Jodid eine Verbesserung in bezug auf kalten Bildton erzielbar ist, ist völlig unerwartet, da Kaliumjodid, das in der Entwicklerlösung in einer Konzentration von etwa 1,6 g Kaliumjodid pro Liter Lösung vorliegt zu keinem befriedigenden Bildton führt, wenn diese Lösung in einer Menge von etwa 37,5 ml pro m Trägerfläche (3,5 ml/sq.ft.) aufgebracht wird» Desgleichen hat auch Jodid, das im Negativ in einer Menge von etwa 110 mg/m (10 mg/sq.ft.) vorliegt, keinen Einfluß auf den Bildton.

Der Zusatz eines Silbersalzes oder -komplexes, z. B. Silbernitrat, zu Bildempfangsmaterialien bestimmten Typs führt zu einer weiteren Verbesserung des Bildtons, ebenso die Zugabe von Diffusionsübertragungstönern. Für diesen Zweck kann praktisch jedes Silbersalz oder jeder Silberkomplex verwendet werden, sowohl organische als auch anorganische Silberverbindungen. Ein typischer geeigneter derartiger organischer Silberkomplex ist z. B. Silberdipyridylnitrat. Weitere geeignete Silbersalze und -komplexe werden z. B. in der USA-Patentschrift 3 446 619 beschrieben. Weitere geeignete Silbersalze von Mercaptotetrazolen und Mercaptotriazolen sowie chemisch verwandten heterocyclischen Mercaptoverbindungen werden z. B. in der USA-Patentschrift 2 432 864 beschrieben. Vorzugsweise wird jedoch Silber-

nitrat verwendet. Die Silberverbindung kann pro m Trägerfläche in einer Menge' von etwa 0,1 bis 110 mg (0,01 bis 10 mg/sq.ft.), vorzugsweise von etwa 0,5 bis 54 mg (0,05 his 5 mg/sq.ft.) vorliegen.

Den Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung können Toner des verschiedensten Typs einverleibt sein. Als besonders vorteilhaft hat sich die Verwendung von Tonern erwiesen, die mit bestimmten quaternären Salzen verwendbar sind, wie dies in der

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USA-Patentschrift 3 017 270 "beschrieben wird.

Gemäß einer vorteilhaften Ausführungsform wird als Toner ein Selenotetrazol, gegebenenfalls ein durch, aliphatisch^ Reste substituiertes Selenotetrazol verwendet, beispielsweise 1-Allyl-5-seleno-1,2,3,4— tetrazol, Selenotetrazole, die durch aromatische oder heterocyclische Reste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sind, z. B. 1-Phenyl-5-selenö-1,2,3i4·, tetrazol. Die Toner können in Mengen von etwa 0,05 *>is 54- mg/m (0,005 "bis 5,0 mg/sq.ft.), vorzugsweise von etwa 0,1 bis 11 mg/m (0,01 bis 1 mg/sq.ft.) angewandt werden. Diese Toner können in einer Entwickler- oder Aktivatorlösung enthalten sein. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, eine Kombination aus Phenylmercaptotetrazol und Kaliumjodid in einer Entwickler- oder Aktivatorlösung zu verwenden.

Zur Herstellung der Bildempfangsschicht sind auch Beschichtungs lösungen verwendbar, die neben einem Silberausfällmittel noch weitere Zusätze enthalten. So können z. B. in derartigen Beschichtungsmassen neben Komponenten des verschiedensten Typs übliche bekannte Zusätze, z. B. Toner, oberflächenaktive Mittel, BeSchichtungshilfsmittel, Entwicklerverbindungen und SiI-berhalogenidlösungsmittel vorliegen, um die Bildqualität zu verbessern.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, in Bildempfangsschichten als oberflächenaktive Mittel und Verteilungsmittel z. B. Saponin, Laurylalkoholsulfat oder p-tert-Octylphenoxyäthoxyäthyl-natriumsulfonat zu verwenden.

Die in Lösungsmittelübertragungssystemen des in der USA-Patentschrift 2 5^-3 181 beschriebenen Typs verwendbaren Entwickler können Freisetzungsmittel, Bei denen es sich um Abstreif- oder Ablösemittel, handelt, enthalten. Werden derartige Ablösemittel dem Entwickler in Konzentrationen von etwa 3 "bis 10 Gew.-% zu-

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gesetzt, so tragen sie, wie bereits erwähnt, dazu bei, das Festhaften des Entwicklers am Bildempfangsmaterial zu verhindern. Typische in Entwicklern in vorteilhafter Weise verwendbare Ablösemittel sind z. B.

4,4'-Dihydroxybiphenyl,
Glucose,
Saccharose,

Sorbit (sechswertiger Alkohol der Bruttoformel C₆H₈(OH)₆),

Iiiosit (Hexahydroxy-cyelohexan der Bruttoformel C₅H₆(OH)₆.2HO),

Resorcin,

Phytinsäure-Natriumsalz,

Thixcin (Rizinuspflanzenprodukt), Zinkoxyd und

fein verteiltes Polyäthylen.

Die Bildempfangsmaterialien nach der Erfindung können auch zur Herstellung lithographischer Druckplatten dienen. So kann z. B. nach Erzeugung des Bildes in der Bildempfangsschicht eine Behandlung nach üblichen bekannten Methoden erfolgen, z. B. eine Behandlung mit einem Thiol oder einer entsprechenden schwefelhaltigen Verbindung, um die Unterschiede der Aufnahmefähigkeit für Druckfarbe und Wasser in den Bildbezirken und Nichtbildbezirken der Bildempfangsschicht zu verbessern. Anschließend kann das Material als Druckplatte verwendet werden durch die in lithographischen Verfahren üblichen bekannten Befeuchtungs- und Anfärbeprozeduren.

Die Erfindung wird durch die beigefügte Zeichnung näher veranschaulicht, in der darstellen

Fig. 1 ein für das SchwarzweiB-Diffusionsübertragungsverfahren bestimmtes Bildempfangsmaterial gemäß einer bevorzugten Ausführungsform im Schema und

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Fig. 2 ein für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren bestimmtes Bildempfangsmaterial nach der Erfindung gemäß einer bevorzugten Ausführungsform im Schema.

Der in Fig. 1 dargestellte Papierschichtträger 3 ist auf der Bückseite mit einer schwarzen Polyäthylenschicht 2 und einer darauf aufgebrachten weißen Polyäthylenschicht 1 versehen. Auf der Schichtseite des Papierschichtträgers 3 ist eine Barytschicht 4 und darüber eine klare Polyäthylenschicht 5 aufgebracht. Auf der klaren Polyäthylenschicht 5 ist eine aus Gelatine und Cellulosenitrat bestehende Haftschicht 6 aufgetragen, welche ihrerseits mit einer Schicht 7 aus Cellulosetriacetat und einem Aufheller versehen ist. Auf der Schicht 7 ist mit Hilfe eines LösungsmittelbeSchichtungsverfahrens eine Gelatinehaftschicht 8 mit einem Gehalt an Cellulosenitrat aufgebracht und zuoberst ist die Gelatine und Ausfällkeime enthaltende Schicht 9 angeordnet.

Das in Fig. 2 dargestellte Bildempfangsmaterial weist praktisch denselben Aufbau wie das in Fig. 1 dargestellte Bildempfangsmaterial auf, jedoch mit der Ausnahme, daß zuoberst auf der Haftschicht 8 statt der die Ausfällkeime enthaltenden Gelatineschicht 9 eine Gelatine und Beizmittel enthaltende Schicht 10 angeordnet ist.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Beispiel 1

Es wurden Bildempfangsmaterialien hergestellt mit einer Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht, die Gelatine als Bindemittel sowie feinverteilte Palladiumkerne enthielt. Es wurden jeweils mib weißem Polyäthylen überzogene Papierschichtträger verwendet, deren Polyäthylenoberfläche zur Verbesserung der Haftfestigkeit mib Elektronen bestrahlt worden war, bis der

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mit Wasser gemessene Kontaktwinkel weniger als 70° "betrug.

In der im folgenden mit A "bezeichneten Probe ist die die Ausfällkeime enthaltende Schicht direkt auf die Polyäthylenschicht des Papierschichtträgers aufgetragen.

In den im folgenden mit B und C bezeichneten Proben sind die die Ausfällmittel enthaltenden Schichten über einer Cellulo-

setriacetatschicht angeordnet von etwa 10 g pro m Trägerfläche, so daß sich die Cellulosetriacetatschicht zwischen der Bildempfangsschicht und der Polyäthylenoberfläche befindet.

In der mit C bezeichneten Probe wurde auf den mit Polyäthylen versehenen Schichtträger eine dünne Haftschicht aus einem Gemisch aus Gelatine und Cellulosenitrat der unten angegebenen Zusammensetzung aufgetragen, bevor die Cellulosetriacetatschicht aufgebracht wurde. In den Proben B und C wurde ferner eine Haftschicht derselben Zusammensetzung auf die Triacetatschicht aufgebracht, bevor die die Ausfällkeime enthaltende Bildempfangsschicht aufgetragen wurde.

Die zur Herstellung der Haftschichten verwendbare Nasse wies die folgende Zusammensetzung auf:

Gelatine 1,25

Cellulosenitrat 0,6

Eisessig 1,0

Aceton. 60,0

Wasser 3,0

Äthylendichlorid 5,0

Methanol .29,15

Die Besentchbungsmasse wurde mit 1,5 %, bezogen auf das Gewicht der Gelatine, hydratisLertem Chromohlorid als Härfcungsmibbel versetzt.

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Die Abriebfestigkeit wurde als Kratzfestigkeit der die Ausfällkeime enthaltenden Oberfläche des entwickelten Bildempfangsmaterial gemessen unter Verwendung eines sogenannten "Taber-Scratch Tester", Modell 503· Bei dieser Testvorrichtung ist ein verschieden belastbarer Saphir-Ritzstift von 381 Micron Radius vorgesehen, der auf die zu testende Probe aufgesetzt wird. Die zu testende Probe wird sodann unter dem mit Gewichten belasteten Stift mit konstanter Geschwindigkeit hinweggeführt und das Belastungsgewicht wird so lange eingestellt, bis der Stift durch die die Ausfällkeime enthaltende Bildempfangsschicht hindurch bis zum Schichtträger Kratzer verursacht. Dieses Stadium wird visuell beobachtet, indem festgestellt wird, wann der weiße Schichtträger in den aufgekratzten Bezirken sichtbar ist. Der Test wird innerhalb etwa 1 Stunde durchgeführt, gerechnet vom Zeitpunkt, wo das Bildempfangsmaterial und das Negativ voneinander abgestreift wurden, nachdem diese in einem Diffusionsubertragungssystem entwickelt wurden, in welchem eine belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart eines Silberhalogenidlösungs— mittels und in Kontakt mit der die Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht entwickelt wird.

Die bei der Testung der Proben A, B und C erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I aufgeführt.

Tabelle I
Probe Bildempfangsschicht aufgebracht auf

A Polyäthylen '

B Cellulosetriacetat über haftschicht— freiem Polyäthylen .

C Cellulosetriacetat über mit Haftschicht versehenem Polyäthylen

Kratzvrert	(g)
5.
175
-900	- - ^: '

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Die Ergebnisse zeigen die erfindungsgemäß erzielbaren überraschenden Vorteile, die sich in einer wesentlichen Verbesserung der Abriebfestigkeit der erfindungsgemäßen Bildempfangsmaterialien bemerkbar machen.

Beispiel 2

Es wurden Bildempfangsmaterialien des in Beispiel 1 mit B bezeichneten Typs hergestellt. Die Testung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt.

Tabelle II

verwendetes

Cellulosepolymer Schichtträger Kratzwert

Cellulosetriacetat mit Polyäthylen beschich- 175

tetes Papier

Celluloseacetat- mit Polyäthylen beschich- 115 butyrat tetes Papier

In allen untersuchten Proben war die Stabilität gut.

In weiteren Versuchen wurde auf die Polyäthylenoberfläche anstelle von Cellulosetriacetat Polystyrol, Polyvinylbutyral, sowie ein Styrol-Acrylonitril-Mischpolymerisat aufgetragen. Es zeigte sich, daß die Verwendung von Cellulosetriacetat zu verbesserten Eigenschaften in bezug auf Haftung, Einrollen, Zähigkeit und Flexibilität führte.

Beispiel 3

Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden Bildempfangsmaterialien hergestellt unter Verwendung der im folgenden

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rait a bis e bezeichneten Haftschichten zwischen der mit Elektronen bestrahlten Polyäthylenoberfläche und der darüber aufgebrachten Polymerschicht. Die angegebenen Haftschichten wurden in der Weise aufgebracht, daß pro m Trägerfläche etwa 0,4 g entfielen.

Die zur Herstellung der Haftschichten verwendeten Beschichtungsmassen wiesen die folgende Zusammensetzung auf:

a) Poly(Vinylmethyläther)-Maleinsäureanhydrid in wässriger Lösung

b) Polyvinylpyridin in Methylenchloridlösung

c) Polyvinylpyridin in Methanailosung

i.

d) carboxylierter Polyester in einer Methyläthylketon-Lösungsmittellösung

e) Polyurethanharz in einem im Gewichtsverhältnis von 3:1 vorliegenden Gemisch aus Methyläthylketon und Dimethylformamid.

Es wurden entsprechend vorteilhafte Ergebnisse erhalten. Beispiel 4 *

Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, jedoch mit der Ausnahme, daß die zur Herstellung der Polymerschicht verwendete Beschichtungemasae ein im Gewichtsverhältnis von 1:1 vorliegendes Gemisch aus carboxyliertem Polyester und Cellulosetriacetat aufwiis und tue einem im Gewichtsverhältnis von 9:1 vorliegenden Lösungsmittelgemisch aus Methylenchlorid und Methylalkohol aufgebracht wurde. Die Polymerschicht wurde auf den mit Älektronenbestrahlter Polyäthylenschicht ver-

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sehenen Papierschichtträger aufgetragen, ohne daß eine Haftschicht verwendet wurde, doch wurde eine Cellulosenitrat enthaltende Haftschicht der in Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung auf die Polymerschicht aufgebracht, bevor diese mit der die Ausfällkeime enthaltenden Bildempfangsschicht überschichtet wurde.

Die Ergebniese der in der angegebenen Weise durchgeführten Tests zeigten, daß der durchschnittliche Kratzwert 300 betrug.

Beispiel 5

Es wurde ein Bildempfangsmaterial, das zur Bilderzeugung nach dem Farbdiffusionsübertragungsverfehren bestimmt war, in der Weise hergestellt, daß auf einen Papierschichtträger des in Beispiel 1 beschriebenen Typs, der mit einer elektronenbestrahlten Polyäthylenschicht versehen war, eine Haftschicht des in Beispiel 1 beschriebenen Typs aufgebracht wurde. Zur Herstellung weiterer Proben wurden Haftschichten des in Beispiel 3 beschriebenen Typs verwendet. Auf die erhaltenen Haftschichten wurden sodann Polymerschichten des in den Beispielen 1, 2 und 4 beschriebenen Typs aufgebracht. Die erhaltenen Polymerschichten wurden wiederum mit einer Haftschicht versehen, worauf auf die Haftschichten eine Dispersion mit einem Gehalt an einer Farbstoffbeizmasse, die Octadecyl-tri-n-butylammoniumbromid enthielt, wie dies in Beispiel 1 der USA-Patentschrift 3 271 147 beschrieben wird, aufgetragen wurde.

Die erhaltenen Bildempfangsaaterialien wurden zur Durchführung von Farbdiffusionsübertragungsverfahren des in Beispiel 6 der USA-Patentschrift 3 271 147 beschrieben^ Typs verwendet.

Anschließend wurden di· angegebenen Abriebfestigkeitstests durchgeführt. Die erhaltenen Kratzwerte betrugen mindestens 500, wenn wie in Beispiel 1 beschrieben, getestet wurde.

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Bei Verwendung anderer, in der angegebenen Patentschrift beschriebener Beizmittel wurden entsprechend vorteilhafte Ergebnisse erhalten.

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Claims

Patent ansprüc h e

Bildempfangsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren, bestehend aus einem Schichtträger mit Polyolefinoberflache, einer darauf aufgebrachten Bildempfangsschicht, sowie ggf. Zwischen- und/oder Deck- und/oder Ruckschichten, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen der Polyolefinoberflache und der Bildempfangsschicht eine Celluloseesterschicht angeordnet ist.

Bildempfangsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinoberflache vor der Aufbringung der Celluloseesterschicht mit Elektronen bestrahlt ist.

3. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinoberf lache aus einer Polyäthylenoberfläche besteht.

4. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Celluloseesterschicht aus einer Cellulosetriacetatschicht besteht. ,

5· Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Celluloseesterschicht einen Aufheller enthält.

6. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Polyolefinoberflache eine Gelatine und Cellulosenitrat enthaltende Haftschicht aufgebracht ist.

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7. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Celluloseesterschicht einen Acetylgruppengehalt von etwa 40 % aufweist.

8. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 7> dadurch gekennzeichnet, daß die Bildempfangsschicht Palladiumkerne
enthält. * ■

9. Bildempfangsmaterial nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyolefinoberflache in Form einer
auf einen mit einer Barytschicht versehenen Papierschichtträger aufgebrachten Polyolefinschicht vorliegt.

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