WO2022014206A1 - 樹脂組成物及び樹脂成形品 - Google Patents

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monomer unit
parts
vinyl
copolymer
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真典 松本
広平 西野
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デンカ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition.
  • thermoplastic resin having excellent heat resistance a copolymer of an aromatic vinyl-based monomer, a cyanide vinyl-based monomer, and a maleimide-based monomer has been studied (for example, Patent Document 1). ..
  • a molded product made of a thermoplastic resin when the molded product is coated with an organic solvent, cracks may occur in the molded product, or a good coated surface may not be formed and an appearance defect may occur. rice field.
  • an object of the present invention is to provide a resin composition capable of forming a molded product having excellent coating resistance and a resin molded product containing the resin composition.
  • the present inventors have caused the appearance of the coated surface to be poor because the solvent invades into the minute cracks on the surface of the molded product and the solvent causes expansion and breakage of the coating film when the coating film is dried. We found that and came to complete the present invention.
  • One aspect of the present invention is a maleimide-based copolymer (A) having an aromatic vinyl-based monomer unit, a cyanide vinyl-based monomer unit, and a maleimide-based monomer unit, and a conjugated diene-based monomer unit.
  • a graft copolymer (B) obtained by graft-polymerizing at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl-based monomers and vinyl cyanide-based monomers onto the polymer (b) having the above, and aromatic vinyl.
  • the total content of the aromatic vinyl-based monomer unit is 55.0 to 65.0 mass by mass with respect to the total amount of 100 parts by mass of the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • the total content of the vinyl cyanide-based monomer unit is 15.0 to 27.0 parts by mass
  • the total content of the maleimide-based monomer unit is 3.0 to 15.0 parts by mass
  • the conjugated diene-based single unit is
  • the total content of each polymer unit is 10.0 to 20.0 parts by mass, and the melt mass flow rate under the conditions of 220 ° C. and 98 N load measured by the method described in JIS K7210 is 3 to 23 g / It relates to a resin composition which is 10 min.
  • the content of each monomer unit of the specific maleimide-based copolymer (A), graft copolymer (B) and vinyl-based copolymer (C) is within the above range.
  • the melt flow rates so as to be within the above range, both high fluidity at high temperature and excellent heat resistance and chemical resistance are achieved.
  • the maleimide-based copolymer (A) may contain a maleimide-based copolymer (A-1) having a maleimide-based monomer unit content of 20.0% by mass or more.
  • the content of the maleimide-based copolymer (A-1) may be 5 to 40% by mass based on the total amount of the resin composition.
  • the graft copolymer (B) may contain a graft copolymer (B-1) having a conjugated diene-based monomer unit content of 45.0 to 65.0% by mass.
  • the content of the graft copolymer (B-1) may be 16 to 34% by mass based on the total amount of the resin composition.
  • the vinyl-based copolymer (C) is a vinyl-based copolymer having a total content of aromatic vinyl-based monomer units and vinyl cyanide-based monomer units of 80.0% by mass or more. C-1) may be included.
  • the content of the vinyl-based copolymer (C-1) may be 40 to 74% by mass based on the total amount of the resin composition.
  • the gel fraction of the resin composition according to one embodiment may be 15 to 25% by mass based on the total amount of the resin composition.
  • Another aspect of the present invention relates to a resin molded product containing the above resin composition.
  • a resin composition capable of forming a molded product having excellent coating resistance and a resin molded product containing the resin composition are provided.
  • the resin composition of the present embodiment contains a maleimide-based copolymer (A) having an aromatic vinyl-based monomer unit, a cyanide vinyl-based monomer unit, and a maleimide-based monomer unit, and a conjugated diene-based single amount.
  • a graft copolymer (B) obtained by graft-polymerizing at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl-based monomers and vinyl cyanide-based monomers onto a polymer (b) having a body unit, and aroma. It contains a vinyl-based copolymer (C) having a group vinyl-based monomer unit and a cyanide vinyl-based monomer unit and not having a maleimide-based monomer unit.
  • the resin composition of the present embodiment is aromatic vinyl-based with respect to 100 parts by mass of the total amount of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • the total content of the monomer unit (i) is 55.0 to 65.0 parts by mass
  • the total content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) is 15.0 to 27.0 parts by mass
  • the total content of the monomer unit (iii) is 3.0 to 15.0 parts by mass
  • the total content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) is 10.0 to 20.0 parts by mass.
  • the resin composition of the present embodiment has a melt mass flow rate of 3 to 23 g / 10 min under the conditions of 220 ° C. and a 98 N load, which is measured by the method described in JIS K7210.
  • the resin composition of the present embodiment contains a specific maleimide-based copolymer (A), a graft copolymer (B), and a vinyl-based copolymer (C), and the content of each monomer unit is within the above range. And, the melt flow rate is combined so as to be within the above range.
  • the resin composition of the present embodiment has both high fluidity at high temperature and excellent heat resistance and chemical resistance.
  • strain is unlikely to remain in the resin molded product, so that the generation of cracks due to the strain can be sufficiently suppressed. Therefore, according to the resin composition of the present embodiment, the appearance defect of the coated surface due to cracks is sufficiently suppressed, and a resin molded product having excellent coating resistance can be realized.
  • the aromatic vinyl-based monomer unit (i) indicates a structural unit (repeating unit) derived from the aromatic vinyl-based monomer.
  • the aromatic vinyl-based monomer may be a monomer having a carbon-carbon double bond and at least one aromatic ring directly bonded to the double bond, and preferably -C (R) is attached to the aromatic ring.
  • ) CH 2 (R is a hydrogen atom or a methyl group) is a monomer to which a group represented by a bond is bonded.
  • aromatic ring contained in the aromatic vinyl-based monomer unit (i) a benzene ring or a naphthalene ring is preferable, and a benzene ring is more preferable.
  • aromatic vinyl-based monomer examples include, for example.
  • examples thereof include 1-vinylnaphthalene, 2-vinylnaphthalene, and vinylnaphthalene-based monomers selected from the group consisting of vinylnaphthalene derivatives in which some of the hydrogen atoms contained therein are substituted with substituents.
  • each derivative examples include a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a fluorine atom or a chlorine atom), and an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably. Is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) and the like. These groups may further have a substituent (for example, the above-mentioned substituent).
  • a halogen atom for example, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, preferably a fluorine atom or a chlorine atom
  • an alkyl group for example, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, preferably. Is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alky
  • styrene-based monomer a compound selected from the group consisting of styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, ethylstyrene, tert-butylstyrene, chlorostyrene and dichlorostyrene is preferable, and styrene and ⁇ -methylstyrene are preferable.
  • the compound selected from the group consisting of is more preferable, and styrene is further preferable.
  • vinylnaphthalene-based monomer a compound selected from the group consisting of 1-vinylnaphthalene and 2-vinylnaphthalene is preferable, and 2-vinylnaphthalene is more preferable.
  • aromatic vinyl-based monomer a styrene-based monomer is preferable. That is, as the aromatic vinyl-based monomer unit (i), a styrene-based monomer unit is preferable.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). It is 55.0 parts by mass or more, preferably 56.0 parts by mass or more, and more preferably 57.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the above. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is 100 parts by mass in total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). On the other hand, it is 65.0 parts by mass or less, preferably 64.0 parts by mass or less. This tends to make it easier to obtain a resin molded product having even better impact resistance. That is, the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is 100 parts by mass in total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • 55.0 to 65.0 parts by mass 55.0 to 64.0 parts by mass, 56.0 to 65.0 parts by mass, 56.0 to 64.0 parts by mass, 57.0 to 65 parts. It may be 9.0 parts by mass or 57.0 to 64.0 parts by mass.
  • the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) indicates a structural unit (repeating unit) derived from the vinyl cyanide-based monomer.
  • the vinyl cyanide-based monomer may be a monomer having a carbon-carbon double bond and at least one cyano group directly bonded to the double bond.
  • vinyl cyanide-based monomer examples include acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, ⁇ -chloroacrylonitrile, and the like.
  • Acrylonitrile is preferable as the vinyl cyanide-based monomer. That is, the acrylonitrile unit is preferable as the vinyl cyanide-based monomer unit (ii).
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) is the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B), and the vinyl-based copolymer (C). It is 15.0 parts by mass or more, preferably 16.0 parts by mass or more, more preferably 17.0 parts by mass or more, and further preferably 18.0 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount.
  • the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) is 100 parts by mass in total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). On the other hand, it is 27.0 parts by mass or less, preferably 26.0 parts by mass or less, and more preferably 25.0 parts by mass or less. This tends to make it easier to obtain a resin molded product having even better heat resistance. That is, the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) is 100 parts by mass in total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • 15.0 to 27.0 parts by mass 15.0 to 26.0 parts by mass, 15.0 to 25.0 parts by mass, 16.0 to 27.0 parts by mass, 16.0 to 26 parts.
  • 9.0 parts by mass 16.0 to 25.0 parts by mass, 17.0 to 27.0 parts by mass, 17.0 to 26.0 parts by mass, 17.0 to 25.0 parts by mass, 18.0 to 27 parts. It may be 0.0 parts by mass, 18.0 to 26.0 parts by mass, or 18.0 to 25.0 parts by mass.
  • the maleimide-based monomer unit (iii) indicates a structural unit (repeating unit) derived from the maleimide-based monomer.
  • the maleimide-based monomer may be, for example, a monomer having at least one group represented by the following formula (iii-1).
  • the maleimide-based monomer unit (iii) does not necessarily have to be formed from the maleimide-based monomer.
  • the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit described later may be used as ammonia or a primary unit. It may be formed by modifying it with an amine.
  • maleimide-based monomer examples include maleimide and N-substituted maleimide (that is, maleimide having a substituent on a nitrogen atom).
  • N-substituted maleimide examples include an alkyl group (for example, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms).
  • Alkyl group Alkyl group
  • cycloalkyl group for example, cycloalkyl group having 3 to 9 carbon atoms, preferably cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms, more preferably cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms
  • aryl group for example, cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms. 6 to 10 aryl groups, preferably phenyl groups) and the like.
  • These groups are further substituted groups (for example, the above-mentioned substituents, halogen atoms (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom, preferably fluorine atom or chlorine atom), alkoxy group (for example, alkoxy having 1 to 18 carbon atoms). It may have a group, preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms)).
  • substituents for example, halogen atoms (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom or iodine atom, preferably fluorine atom or chlorine atom)
  • alkoxy group for example, alkoxy having 1 to 18 carbon atoms. It may have a group, preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms)).
  • N-substituted maleimide examples include, for example. N-alkylmaleimide such as N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Nn-octylmaleimide; N-cycloalkylmaleimide such as N-cyclohexylmaleimide; N-arylmaleimide such as N-phenylmaleimide, N- (4-methoxyphenyl) maleimide; And so on.
  • N-alkylmaleimide such as N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, Nn-butylmaleimide, Nn-octylmaleimide
  • N-cycloalkylmaleimide such as N-cyclohexylmaleimide
  • N-arylmaleimide such as N-phenylmaleimide, N- (4-methoxyphenyl) maleimide; And so on.
  • N-substituted maleimide is preferable, N-arylmaleimide is more preferable, and N-phenylmaleimide is further preferable. That is, as the maleimide-based monomer unit (iii), an N-substituted maleimide unit is preferable, an N-arylmaleimide unit is more preferable, and an N-phenylmaleimide unit is further preferable.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) is the total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). It is 3.0 parts by mass or more, preferably 3.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass. This tends to further improve the heat resistance.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) is 100 parts by mass based on the total amount of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). It is 15.0 parts by mass or less, preferably 13.0 parts by mass or less, more preferably 11.0 parts by mass or less, and further preferably 9.0 parts by mass or less. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) is 100 parts by mass based on the total amount of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • 3.0 to 15.0 parts by mass 3.0 to 13.0 parts by mass, 3.0 to 11.0 parts by mass, 3.0 to 9.0 parts by mass, 3.5 to 15.0 parts by mass. It may be 3.5 to 13.0 parts by mass, 3.5 to 11.0 parts by mass, or 3.5 to 9.0 parts by mass.
  • the conjugated diene-based monomer unit (iv) indicates a structural unit (repeating unit) derived from the conjugated diene-based monomer.
  • the conjugated diene-based monomer may be a monomer having a conjugated diene, and is preferably a hydrocarbon having a conjugated diene.
  • the conjugated diene-based monomer unit (iv) may have a carbon-carbon double bond and may not have a carbon-carbon double bond.
  • the conjugated diene-based monomer unit (iv) may be a monomer unit having a carbon-carbon double bond formed by a polymerization reaction of the conjugated diene-based monomer, and the monomer unit. It may be a monomer unit having no carbon-carbon double bond, which is formed by a reaction between the above and another monomer.
  • the number of carbon atoms of the conjugated diene-based monomer may be, for example, 4 to 5.
  • conjugated diene-based monomer examples include butadiene and isoprene. Butadiene is more preferable as the conjugated diene-based monomer.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) is the same as that of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). 10.0 parts by mass or more, preferably 11.0 parts by mass or more, 12.0 parts by mass or more, 13.0 parts by mass or more, or 14.0 parts by mass or more with respect to a total amount of 100 parts by mass. There may be. As a result, the strength of the resin composition is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent impact resistance.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) is 100 parts by mass based on the total amount of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). 20.0 parts by mass or less, preferably 19.0 parts by mass or less, more preferably 18.0 parts by mass or less, 17.0 parts by mass or less, 16.0 parts by mass or less, or 15.0 parts by mass. It may be less than or equal to a part. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) is 100 parts by mass based on the total amount of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). 10.0 to 20.0 parts by mass, 10.0 to 19.0 parts by mass, 10.0 to 18.0 parts by mass, 10.0 to 17.0 parts by mass, 10.0 to 16.0 parts by mass , 10.0 to 15.0 parts by mass, 11.0 to 20.0 parts by mass, 11.0 to 19.0 parts by mass, 11.0 to 18.0 parts by mass, 11.0 to 17.0 parts by mass.
  • the resin composition of the present embodiment may further have an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v).
  • the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) indicates a structural unit (repeating unit) derived from the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer.
  • Examples of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer include unsaturated dicarboxylic acids and their anhydrides (unsaturated dicarboxylic acid anhydrides).
  • Examples of unsaturated dicarboxylic acids include maleic acid and itaconic acid.
  • Examples of the unsaturated dicarboxylic acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) is the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • ) May be, for example, 15.0 parts by mass or less, preferably 10.0 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, and further preferably 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount.
  • it is more preferably 1.0 part by mass or less.
  • the resin composition of the present embodiment does not have to have an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v). At this time, the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) in the resin composition of the present embodiment can be said to be 0 parts by mass.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) is the maleimide-based copolymer (A).
  • A the maleimide-based copolymer
  • it may be 0.01 part by mass or more, preferably 0.05 part by mass or more, and more preferably 0.05 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). 0.1 part by mass or more. This makes it easier to obtain a resin molded product having excellent adhesion to the coating film.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) is 100 parts by mass in total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) is 100 parts by mass in total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • 0 to 15.0 parts by mass 0 to 10.0 parts by mass, 0 to 5.0 parts by mass, 0 to 3.0 parts by mass, 0 to 1.0 parts by mass, 0.01 to 15 parts.
  • the resin composition of the present embodiment may further have a monomer unit (x) other than the above (i) to (v).
  • Examples of the other monomer unit (x) include (meth) methyl acrylate unit, (meth) ethyl acrylate unit, (meth) butyl acrylate unit, (meth) acrylic acid unit, and (meth) acrylic acid.
  • Examples include amide units.
  • the content of the other monomer unit (x) is the total of the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C).
  • it may be 15.0 parts by mass or less, preferably 10.0 parts by mass or less, more preferably 5.0 parts by mass or less, and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass. It may be 0 parts by mass or less, 1.0 part by mass or less, or 0 parts by mass.
  • the total content of the monomer units (i) to (v) is the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B), and the vinyl-based copolymer.
  • it may be 85.0 parts by mass or more, preferably 90.0 parts by mass or more, more preferably 95.0 parts by mass or more, and 97.0 with respect to 100 parts by mass of the total amount of the coalescence (C).
  • It may be 98.0 parts by mass or more, 99.0 parts by mass or more, or 100 parts by mass.
  • each monomer unit can be measured by the 13 C-NMR method under the following equipment and measurement conditions.
  • Device name JNM-ECX series FT-NMR (manufactured by JEOL Ltd.)
  • Solvent Deuterated chloroform concentration: 2.5% by mass
  • Temperature 27 ° C Accumulation number: 8000 times
  • the maleimide-based copolymer (A) is a copolymer having an aromatic vinyl-based monomer unit (i), a cyanide vinyl-based monomer unit (ii), and a maleimide-based monomer unit (iii). ..
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) of the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 153 ° C. or higher, preferably 157 ° C. or higher, and more preferably 163 ° C. or higher. This makes it easier to obtain a resin molded product having better heat resistance.
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) of the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 193 ° C or lower, preferably 188 ° C or lower, and more preferably 183 ° C or lower. As a result, the dispersibility in the resin composition is improved, and it becomes easier to prepare a uniform resin composition.
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) of the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 153 to 193 ° C, 153 to 188 ° C, 153 to 183 ° C, 157 to 193 ° C, 157 to 188 ° C, and 157 to 183 ° C. , 163 to 193 ° C or 163 to 188 ° C, 163 to 183 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg 1 ) is the external glass transition start temperature (Tig) of the maleimide-based copolymer measured by the following equipment and measurement conditions in accordance with JIS K-7121.
  • Device name Differential scanning calorimeter Robot DSC6200 (manufactured by Seiko Instruments Inc.) Temperature rise rate: 10 ° C / min
  • the weight average molecular weight of the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 50,000 or more, preferably 70,000 or more, and more preferably 80,000 or more. This makes it easier to obtain a resin molded product having even better impact resistance.
  • the weight average molecular weight of the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 170000 or less, preferably 160000 or less, and more preferably 150,000 or less. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the weight average molecular weight of the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 50,000 to 170000, 50,000 to 160000, 50,000 to 150,000, 70,000 to 170000, 70,000 to 160,000, 70,000 to 150,000, 80000 to 170000, 80000 to 160000, or It may be 80,000 to 150,000.
  • the weight average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC), and can be measured under the following conditions.
  • Measurement name SYSTEM-21 Shodex (manufactured by Showa Denko KK) Column: 3 PL gel MIXED-B (manufactured by Polymer Laboratories) in series Temperature: 40 ° C Detection: Differential Refractometer Solvent: Tetrahydrofuran Concentration: 2% by mass Calibration curve: Created using standard polystyrene (PS) (manufactured by Polymer Laboratories)
  • the content of each monomer unit in the maleimide-based copolymer (A) shall satisfy the suitable properties of the maleimide-based copolymer (A) so as to satisfy the suitable content range in the resin composition. Further, it may be appropriately changed so as to satisfy the suitable properties of the resin composition.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 40.0% by mass or more, preferably 43.0% by mass or more, and more preferably. It is 45.0% by mass or more.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 58.0% by mass or less, preferably 55.0% by mass or less. It is preferably 52.0% by mass or less. That is, the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 40.0 to 58.0% by mass, 40.0 to 55.0% by mass, 40.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 5.0% by mass or more, preferably 6.0% by mass or more, and more preferably. It is 7.0% by mass or more.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 20.0% by mass or less, preferably 18.0% by mass or less. It is preferably 15.0% by mass or less.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 5.0 to 20.0% by mass, 5.0 to 18.0% by mass, 5 0.0 to 15.0 mass%, 6.0 to 20.0 mass%, 6.0 to 18.0 mass%, 6.0 to 15.0 mass%, 7.0 to 20.0 mass%, 7 It may be 0.0 to 18.0% by mass or 7.0 to 15.0% by mass.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 35.0% by mass or more, preferably 37.0% by mass or more, and more preferably 39. It is 0% by mass or more.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 50.0% by mass or less, preferably 47.0% by mass or less, more preferably. It is 44.0% by mass or less.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) in the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 35.0 to 50.0% by mass, 35.0 to 47.0% by mass, 35. 0 to 44.0% by mass, 37.0 to 50.0% by mass, 37.0 to 47.0% by mass, 37.0 to 44.0% by mass, 39.0 to 50.0% by mass, 39. It may be 0 to 47.0% by mass or 39.0 to 44.0% by mass.
  • the maleimide-based copolymer (A) may further have an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v).
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 10.0% by mass or less, preferably 5.0% by mass or less, more preferably. Is 2.0% by mass or less.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) is, for example, 0.5% by mass. It may be more than 1.0 mass% and may be more than 1.0 mass%.
  • the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) in the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 0 to 10.0% by mass, 0 to 5.0% by mass, 0 to 2 0.0% by mass, 0.5 to 10.0% by mass, 0.5 to 5.0% by mass, 0.5 to 2.0% by mass, 1.0 to 10.0% by mass, 1.0 to 5 It may be 0.0% by mass or 1.0 to 2.0% by mass.
  • the ratio (v / i) of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) to the maleimide-based monomer unit (i) is, for example, 0.25 or less in terms of molar ratio. It is often, preferably 0.14 or less, and more preferably 0.06 or less. Further, the ratio (v / i) may be, for example, 0.01 or more, or 0.02 or more. That is, the ratio (v / i) of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) to the maleimide-based monomer unit (i) is, for example, 0 to 0.25 and 0 to 0.14 in terms of molar ratio. , 0-0.06, 0.01-0.25, 0.01-0.14, 0.01-0.06, 0.02-0.25, 0.02-0.14 or 0.02 It may be ⁇ 0.06.
  • the maleimide-based copolymer (A) may further have another monomer unit (x).
  • Examples of the other monomer unit (x) contained in the maleimide-based copolymer (A) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. , (Meta) acrylic acid amide and the like.
  • the content of the other monomer unit (x) in the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 15.0% by mass or less, preferably 10.0% by mass or less, and more preferably 5. It is 0% by mass or less.
  • the content of the other monomer unit (x) may be, for example, 0.5% by mass or more. It may be 1.0% by mass or more. That is, the content of the other monomer unit (x) in the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 0 to 15.0% by mass, 0 to 10.0% by mass, and 0 to 5.0% by mass. %, 0.5 to 15.0% by mass, 0.5 to 10.0% by mass, 0.5 to 5.0% by mass, 1.0 to 15.0% by mass, 1.0 to 10.0% by mass It may be% or 1.0 to 5.0% by mass.
  • the maleimide-based copolymer (A) preferably contains a maleimide-based copolymer (A-1) having a maleimide-based monomer unit (iii) content of 20.0% by mass or more.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) in the maleimide-based copolymer (A-1) is preferably 25.0% by mass or more, more preferably 30.0% by mass or more.
  • the content of the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and more preferably 9% by mass or more, based on the total amount of the resin composition. This makes it easier to obtain a resin molded product having even better heat resistance.
  • the content of the maleimide-based copolymer (A) may be, for example, 40% by mass or less, preferably 28% by mass or less, and more preferably 23% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the maleimide-based copolymer (A) is, for example, 5 to 40% by mass, 5 to 28% by mass, 5 to 23% by mass, 7 to 40% by mass, 7 based on the total amount of the resin composition. It may be ⁇ 28% by mass, 7-23% by mass, 9-40% by mass, 9-28% by mass or 9-23% by mass.
  • the content of the maleimide-based copolymer (A-1) may be, for example, 5% by mass or more, preferably 7% by mass or more, and more preferably 9% by mass or more, based on the total amount of the resin composition. This makes it easier to obtain a resin molded product having even better heat resistance.
  • the content of the maleimide-based copolymer (A-1) may be, for example, 40% by mass or less, preferably 28% by mass or less, and more preferably 23% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. be. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the maleimide-based copolymer (A-1) is, for example, 5 to 40% by mass, 5 to 28% by mass, 5 to 23% by mass, and 7 to 40% by mass based on the total amount of the resin composition. , 7-28% by mass, 7-23% by mass, 9-40% by mass, 9-28% by mass or 9-23% by mass.
  • the method for producing the maleimide-based copolymer (A) is not particularly limited.
  • the maleimide-based copolymer (A) can be produced, for example, by subjecting a monomer component containing an aromatic vinyl-based monomer, a vinyl cyanide-based monomer, and a maleimide-based monomer to a polymerization reaction. .. Further, in the maleimide-based copolymer (A), for example, a monomer component containing an aromatic vinyl-based monomer, a cyanide vinyl-based monomer, and an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer is subjected to a polymerization reaction.
  • a polymer (A') having an aromatic vinyl-based monomer unit (i), a cyanide vinyl-based monomer unit (ii) and an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) is formed. It can also be produced by modifying at least a part of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) in the polymer (A') to the maleimide-based monomer unit (iii).
  • the method of the polymerization reaction is not particularly limited, and for example, known polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, and suspension polymerization may be applied.
  • the polymerization reaction may be carried out by the reaction between the monomer component and the polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it is an initiator capable of initiating the polymerization reaction of the monomer component, and a known polymerization initiator can be used. Examples of the polymerization initiator include organic peroxides and azo compounds.
  • organic peroxide examples include 1,1-bis (t-butylperoxycyclohexyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane, and the like.
  • Peroxyketals such as 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, peroxys such as t-butylperoxy-2-ethylhexanonate, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxatetate, etc. Examples thereof include ester-based, diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and hydroperoxide-based such as t-butyl hydroperoxide.
  • azo compound examples include 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile) and the like. Will be.
  • a chain transfer agent or a molecular weight adjusting agent may be used.
  • the chain transfer agent or the molecular weight adjusting agent known ones can be used without particular limitation, and for example, mercaptans such as t-dodecyl mercaptan and n-dodecyl mercaptan, turpinolene, ⁇ -methylstyrene dimer and the like can be used.
  • the modification of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) can be carried out, for example, by a reaction between the polymer (A') and ammonia and / or a primary amine (hereinafter, also referred to as a modification reaction). ..
  • the reaction temperature of the denaturation reaction may be, for example, 120 ° C to 250 ° C, preferably 150 ° C to 230 ° C.
  • the denaturation reaction may be carried out in the presence of a catalyst.
  • a catalyst for example, tertiary amines such as trimethylamine and triethylamine are preferable, and trimethylamine is particularly preferable.
  • the amount of the catalyst may be, for example, 0.01 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of ammonia and the primary amine.
  • the graft copolymer (B) is selected from the group consisting of an aromatic vinyl-based monomer and a cyanide vinyl-based monomer in the polymer (b) having a conjugated diene-based monomer unit (iv). It is a copolymer obtained by graft-polymerizing at least one kind. That is, the graft copolymer is selected from the group consisting of a conjugated diene-based monomer unit (iv), an aromatic vinyl-based monomer unit (i), and a cyanide vinyl-based monomer unit (ii). It has at least one kind.
  • the glass transition temperature (Tg 2 ) on the low temperature side derived from the polymer (b) of the graft copolymer (B) is, for example, ⁇ 40 ° C. or lower, preferably ⁇ 50 ° C. or lower, more preferably ⁇ 70 ° C. or lower. Is. This makes it easier to obtain a resin molded product having even better impact resistance in a low temperature environment.
  • the content of each monomer unit in the graft copolymer (B) is set so as to satisfy the suitable content range in the resin composition and to satisfy the suitable properties of the graft copolymer (B). Further, it may be appropriately changed so as to satisfy the suitable properties of the resin composition.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) in the graft copolymer (B) may be, for example, 45.0% by mass or more, preferably 47.0% by mass or more, and more preferably 50. It is 0% by mass or more.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) in the graft copolymer (B) may be, for example, 65.0% by mass or less, preferably 63.0% by mass or less, more preferably 63.0% by mass or less. It is 60.0% by mass or less.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) in the graft copolymer (B) is, for example, 45.0 to 65.0% by mass, 45.0 to 63.0% by mass, 45. 0 to 60.0% by mass, 47.0 to 65.0% by mass, 47.0 to 63.0% by mass, 47.0 to 60.0% by mass, 50.0 to 65.0% by mass, 50. It may be 0 to 63.0% by mass or 50.0 to 60.0% by mass.
  • the total content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) and the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) in the graft copolymer (B) may be, for example, 35.0% by mass or more. It is preferably 37.0% by mass or more, more preferably 40.0% by mass or more.
  • the total content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) and the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) in the graft copolymer (B) is, for example, 55.0% by mass or less. It is often, preferably 53.0% by mass or less, and more preferably 50.0% by mass or less.
  • the total content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) and the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) in the graft copolymer (B) is, for example, 35.0 to 55.0 mass. %, 35.0 to 53.0% by mass, 35.0 to 50.0% by mass, 37.0 to 55.0% by mass, 37.0 to 53.0% by mass, 37.0 to 50.0% by mass. %, 40.0 to 55.0% by mass, 40.0 to 53.0% by mass, or 40.0 to 50.0% by mass.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the graft copolymer (B) may be, for example, 24.0% by mass or more, preferably 25.0% by mass or more, and more preferably 27. It is 0.0% by mass or more. Further, in this embodiment, the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the graft copolymer (B) may be, for example, 41.0% by mass or less, preferably 39.0% by mass. Hereinafter, it is more preferably 37.0% by mass or less. That is, the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the graft copolymer (B) is, for example, 24.0 to 41.0% by mass, 24.0 to 39.0% by mass, 24. 0.0 to 37.0 mass%, 25.0 to 41.0 mass%, 25.0 to 39.0 mass%, 25.0 to 37.0 mass%, 27.0 to 41.0 mass%, 27 It may be 0.0 to 39.0% by mass or 27.0 to 37.0% by mass.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the graft copolymer (B) may be, for example, 9.0% by mass or more, preferably 10.0% by mass or more, and more preferably 11. It is 0.0% by mass or more. Further, in this embodiment, the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the graft copolymer (B) may be, for example, 18.0% by mass or less, preferably 17.0% by mass. Hereinafter, it is more preferably 16.0% by mass or less. That is, the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the graft copolymer (B) is, for example, 9.0 to 18.0% by mass, 9.0 to 17.0% by mass, and 9. 9.0 to 16.0 mass%, 10.0 to 18.0 mass%, 10.0 to 17.0 mass%, 10.0 to 16.0 mass%, 11.0 to 18.0 mass%, 11 It may be 9.0 to 17.0% by mass or 11.0 to 16.0% by mass.
  • the ratio (ii / i) of the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) to the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the graft copolymer (B) is a mass ratio. For example, it may be 0.67 or less, preferably 0.54 or less, and more preferably 0.49 or less. Further, the ratio (ii / i) may be, for example, 0.25 or more, or may be 0.3 or more. That is, the above ratio (ii / i) is, for example, 0.25 to 0.67, 0.25 to 0.54, 0.25 to 0.49, 0.3 to 0.67, 0.3 to 0. It may be .54 or 0.3 to 0.49.
  • the graft copolymer (B) is a single amount other than the conjugated diene-based monomer unit (iv), the aromatic vinyl-based monomer unit (i) and the cyanide vinyl-based monomer unit (ii). It may further have a body unit (y).
  • Examples of the monomer unit (y) include a maleimide-based monomer unit (iii), an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v), the above-mentioned monomer unit (x), and the like.
  • (Meta) methyl acrylate, (meth) ethyl acrylate, (meth) butyl acrylate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid amide and the like are preferable.
  • the content of the monomer unit (y) in the graft copolymer (B) may be, for example, 7.0% by mass or less, preferably 5.0% by mass or less, more 3.0% by mass or less. Is.
  • the content of the monomer unit (y) may be, for example, 0.2% by mass or more, 0.5. It may be mass% or more. That is, the content of the monomer unit (y) in the graft copolymer (B) is, for example, 0 to 7.0% by mass, 0 to 5.0% by mass, 0 to 3.0% by mass, 0. .2-7.0% by mass, 0.2-5.0% by mass, 0.2-3.0% by mass, 0.5-7.0% by mass, 0.5-5.0% by mass or 0 It may be 5.5 to 3.0% by mass.
  • the graft copolymer (B) preferably contains a graft copolymer (B-1) having a conjugated diene-based monomer unit (iv) content of 45.0 to 65.0% by mass.
  • the content of the graft copolymer (B) may be, for example, 16% by mass or more, preferably 18% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more, based on the total amount of the resin composition. This makes it easier to obtain a resin molded product having even better impact resistance.
  • the content of the graft copolymer (B) may be, for example, 34% by mass or less, preferably 32% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the graft copolymer (B) is, for example, 16 to 34% by mass, 16 to 32% by mass, 16 to 30% by mass, 18 to 34% by mass, 18 to 18 to 34% by mass, based on the total amount of the resin composition. It may be 32% by mass, 18 to 30% by mass, 20 to 34% by mass, 20 to 32% by mass, or 20 to 30% by mass.
  • the content of the graft copolymer (B-1) may be, for example, 16% by mass or more, preferably 18% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more, based on the total amount of the resin composition. This makes it easier to obtain a resin molded product having even better impact resistance.
  • the content of the graft copolymer (B-1) may be, for example, 34% by mass or less, preferably 32% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. ..
  • the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it tends to be easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the graft copolymer (B-1) is, for example, 16 to 34% by mass, 16 to 32% by mass, 16 to 30% by mass, 18 to 34% by mass, based on the total amount of the resin composition. It may be 18 to 32% by mass, 18 to 30% by mass, 20 to 34% by mass, 20 to 32% by mass, or 20 to 30% by mass.
  • the polymer (b) is a polymer having a conjugated diene-based monomer unit (iv).
  • the polymer (b) may be a homopolymer of a conjugated diene-based monomer, or may be a copolymer of a conjugated diene-based monomer and another monomer.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) in the polymer (b) may be, for example, 60.0% by mass or more, preferably 80.0% by mass or more, and more preferably 90.0% by mass. % Or more, and may be 100% by mass.
  • the polymer (b) may further have a monomer unit (y') other than the conjugated diene-based monomer unit (iv).
  • the monomer unit (y') contained in the polymer (b) includes an aromatic vinyl-based monomer unit (i), a cyanide vinyl-based monomer unit (ii), and the above-mentioned monomer unit (y). Etc., and among these, styrene and the like are preferable.
  • the content of the monomer unit (y') in the polymer (b) may be, for example, 40.0% by mass or less, preferably 20.0% by mass or less, and more preferably 10.0% by mass or less. be.
  • the content of the monomer unit (y') may be, for example, 1.0% by mass or more, 2.0. It may be mass% or more.
  • the content of the monomer unit (y') in the polymer (b) is, for example, 0 to 40.0% by mass, 0 to 20.0% by mass, 0 to 10.0% by mass, 1 .0-40.0% by mass, 1.0-20.0% by mass, 1.0-10.0% by mass, 2.0-40.0% by mass, 2.0-20.0% by mass or 2 It may be 0.0 to 10.0% by mass.
  • the method for producing the polymer (b) is not particularly limited, and for example, a monomer component containing a conjugated diene-based monomer can be subjected to a polymerization reaction for production.
  • the polymerization method for carrying out the polymerization reaction for producing the polymer (b) is not particularly limited, and for example, known polymerization methods such as emulsion polymerization and solution polymerization may be applied.
  • the polymerization reaction may be carried out by the reaction between the monomer component and the polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it is an initiator capable of initiating the polymerization reaction of the monomer component, and a known polymerization initiator can be used.
  • polymerization initiator examples include peroxides (for example, potassium persulfate, cumenehydroperoxide, etc.), redox catalysts in which peroxides and reducing agents that promote their decomposition are combined, azo compounds, and organic lithium initiators.
  • peroxides for example, potassium persulfate, cumenehydroperoxide, etc.
  • redox catalysts in which peroxides and reducing agents that promote their decomposition are combined
  • azo compounds azo compounds
  • organic lithium initiators organic lithium initiators.
  • a catalyst in which a transition metal compound and an organic aluminum are combined, and the like can be exemplified.
  • a chain transfer agent or a molecular weight adjusting agent may be used.
  • known ones for example, the above-mentioned ones
  • the graft copolymer (B) can be produced by graft-polymerizing the polymer (b) with at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl-based monomers and vinyl cyanide-based monomers. ..
  • the graft polymerization is carried out by subjecting the polymer (b) and a monomer component containing at least one selected from the group consisting of aromatic vinyl-based monomers and vinyl cyanide-based monomers to a polymerization reaction. can do.
  • the polymerization method in graft polymerization is not particularly limited, and for example, known polymerization methods such as emulsion polymerization, bulk polymerization, and solution polymerization may be applied.
  • the graft polymerization may be carried out by the reaction of the polymer (b), the monomer component and the polymerization initiator.
  • the polymerization initiator is not particularly limited as long as it is an initiator capable of initiating the reaction between the polymer (b) and the monomer component, and a known polymerization initiator can be used.
  • polymerization initiator examples include the above-mentioned organic peroxide, the above-mentioned azo compound, and a redox-based catalyst in which an organic peroxide and a reducing agent that promotes its decomposition are combined.
  • a chain transfer agent or a molecular weight adjusting agent may be used.
  • known ones for example, the above-mentioned ones
  • all of the carbon-carbon double bonds of the conjugated diene-based monomer unit (iv) in the polymer (b) may react with the monomer component, and only a part of the monomer may react with the monomer component. It may react with the component (ie, a carbon-carbon double bond remains in the graft copolymer (B)).
  • the conjugated diene-based monomer unit (iv) is a monomer unit (iv-1) having no carbon-carbon double bond (that is, a monomer component in graft polymerization). Reacted monomer unit) and monomer unit having carbon-carbon double bond (iv-2) (that is, monomer unit that did not react with the monomer component in graft polymerization). You can stay.
  • the vinyl-based copolymer (C) has an aromatic vinyl-based monomer unit (i) and a cyanide vinyl-based monomer unit (ii), and does not have a maleimide-based monomer unit (iii). It is a polymer.
  • the glass transition temperature (Tg 3 ) of the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 97 ° C. or higher, preferably 100 ° C. or higher, and more preferably 103 ° C. or higher. This makes it easier to obtain a resin molded product having better heat resistance.
  • the glass transition temperature (Tg 3 ) of the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 115 ° C. or lower, preferably 112 ° C. or lower, and more preferably 110 ° C. or lower. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it becomes easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the glass transition temperature (Tg 3 ) of the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 97 to 115 ° C, 97 to 112 ° C, 97 to 110 ° C, 100 to 115 ° C, 100 to 112 ° C, 100 to 110. ° C., 103 to 115 ° C., 103 to 112 ° C. or 103 to 110 ° C.
  • the weight average molecular weight of the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 50,000 or more, preferably 70,000 or more, and more preferably 80,000 or more. This makes it easier to obtain a resin molded product having better impact resistance.
  • the weight average molecular weight of the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 200,000 or less, preferably 180,000 or less, and more preferably 160,000 or less. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it becomes easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the weight average molecular weight of the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 50,000 to 200,000, 50,000 to 180,000, 50,000 to 1600,000, 70,000 to 200,000, 70,000 to 180,000, 70,000 to 160,000, 80,000 to 200,000, 80,000 to 180,000 or 80,000. It may be up to 160000.
  • the content of each monomer unit in the vinyl-based copolymer (C) so as to satisfy the suitable characteristics of the vinyl-based copolymer (C) so as to satisfy the suitable content range in the resin composition may be appropriately changed so as to satisfy the suitable properties of the resin composition.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the vinyl-based copolymer (C) may be, for example, 60.0% by mass or more, preferably 65.0% by mass or more, and more preferably. It is 67.0% by mass or more.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the vinyl-based copolymer (C) may be, for example, 80.0% by mass or less, preferably 77.0% by mass or less. It is preferably 75.0% by mass or less. That is, the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) in the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 60.0 to 80.0% by mass, 60.0 to 77.0% by mass, and so on.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the vinyl-based copolymer (C) may be, for example, 20.0% by mass or more, preferably 23.0% by mass or more, and more preferably. It is 25.0% by mass or more.
  • the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the vinyl-based copolymer (C) may be, for example, 40.0% by mass or less, preferably 35.0% by mass or less. It is preferably 33.0% by mass or less. That is, the content of the vinyl cyanide-based monomer unit (ii) in the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 20.0 to 40.0% by mass, 20.0 to 35.0% by mass.
  • the vinyl-based copolymer (C) further has a monomer unit (z) other than the aromatic vinyl-based monomer unit (i) and the cyanide vinyl-based monomer unit (ii). May be good.
  • Examples of the monomer unit (z) include a conjugated diene-based monomer unit (iv), an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer (v), the above-mentioned monomer unit (x), and the like.
  • Monomer unit (x) is preferred, from (meth) methyl acrylate unit, (meth) ethyl acrylate unit, (meth) butyl acrylate unit, (meth) acrylate unit and (meth) acrylate amide unit.
  • the monomer unit selected from the group is more preferable.
  • the content of the monomer unit (z) in the vinyl-based copolymer (C) may be, for example, 15.0% by mass or less, preferably 10.0% by mass or less, and more preferably 5.0. It is less than mass%.
  • the content of the above-mentioned monomer unit (z) may be, for example, 0.5% by mass or more. It may be 0% by mass or more. That is, the content of the monomer unit (z) in the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 0 to 15.0% by mass, 0 to 10.0% by mass, and 0 to 5.0% by mass. , 0.5 to 15.0% by mass, 0.5 to 10.0% by mass, 0.5 to 5.0% by mass, 1.0 to 15.0% by mass, 1.0 to 10.0% by mass. Alternatively, it may be 1.0 to 5.0% by mass.
  • the vinyl-based copolymer (C) is a vinyl-based copolymer (C) having a total content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) and the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) of 80% by mass or more. It is preferable to include -1).
  • the total content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) and the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) in the vinyl-based copolymer (C-1) is preferably 90.0% by mass or more. More preferably, it is 95.0% by mass or more, and may be 100% by mass.
  • the content of the vinyl-based copolymer (C) may be, for example, 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more, based on the total amount of the resin composition. This makes it easier to obtain a resin molded product having better coating resistance.
  • the content of the vinyl-based copolymer (C) may be, for example, 74% by mass or less, preferably 72% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it becomes easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 40 to 74% by mass, 40 to 72% by mass, 40 to 70% by mass, 45 to 74% by mass, 45 based on the total amount of the resin composition. It may be ⁇ 72% by mass, 45 to 70% by mass, 55 to 74% by mass, 55 to 72% by mass or 55 to 70% by mass.
  • the content of the vinyl-based copolymer (C-1) may be, for example, 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, and more preferably 55% by mass or more, based on the total amount of the resin composition. This makes it easier to obtain a resin molded product having better coating resistance.
  • the content of the vinyl-based copolymer (C-1) may be, for example, 74% by mass or less, preferably 72% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. be. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it becomes easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance.
  • the content of the vinyl-based copolymer (C-1) is, for example, 40 to 74% by mass, 40 to 72% by mass, 40 to 70% by mass, and 45 to 74% by mass based on the total amount of the resin composition. , 45-72% by mass, 45-70% by mass, 55-74% by mass, 55-72% by mass or 55-70% by mass.
  • the method for producing the vinyl-based copolymer (C) is not particularly limited.
  • the vinyl-based copolymer (C) can be produced, for example, by subjecting a monomer component containing an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer to a polymerization reaction.
  • the method of the polymerization reaction for producing the vinyl-based copolymer (C) is not particularly limited, and may be, for example, the same method as the polymerization reaction for producing the maleimide-based copolymer (A).
  • the total content of the maleimide-based copolymer (A), the graft-based copolymer (B), and the vinyl-based copolymer (C) is, for example, 90 based on the total amount of the resin composition. It may be 9% by mass or more, preferably 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, and 100% by mass.
  • the resin composition of the present embodiment may further contain a polymer (X) other than the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C). ..
  • the polymer (X) is an aromatic vinyl-based monomer unit (i), a cyanide vinyl-based monomer unit (ii), a maleimide-based monomer unit (iii), and a conjugated diene-based monomer unit (iv). ), A polymer having at least one selected from the group consisting of an unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit and the above-mentioned monomer unit (x), and the aromatic vinyl-based monomer unit (i).
  • Vinyl cyanide-based monomer unit (ii), maleimide-based monomer unit (iii), conjugated diene-based monomer unit (iv), unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit and the above-mentioned monomer unit (x) ) May be used.
  • the content of the polymer (X) may be, for example, 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and 0% by mass, based on the total amount of the resin composition. There may be.
  • the resin composition of the present embodiment may further contain components other than the above.
  • Other components include, for example, impact resistant modifiers, fluidity modifiers, hardness modifiers, antioxidants, matting agents, flame retardants, flame retardant aids, mold release agents, and slippering agents.
  • the melt mass flow rate of the resin composition of the present embodiment under the conditions of 220 ° C. and 98 N load is 3 g / 10 min or more, preferably 5 g / 10 min or more, and more preferably 8 g / 10 min or more. Since such a resin composition is more excellent in fluidity at high temperature, the above-mentioned effect is more remarkable.
  • the melt flow rate is 23 g / 10 min or less, preferably 21 g / 10 min or less, and more preferably 19 g / 10 min or less.
  • a resin molded product having further excellent heat resistance and impact resistance can be obtained. That is, the melt flow rate is, for example, 3 to 23 g / 10 min, 3 to 21 g / 10 min, 3 to 19 g / 10 min, 5 to 23 g / 10 min, 5 to 21 g / 10 min, 5 to 19 g / 10 min, 8 to 23 g / It may be 10 min, 8 to 21 g / 10 min or 8 to 19 g / 10 min.
  • the gel fraction of the resin composition of the present embodiment is preferably 15% by mass or more, more preferably 17% by mass or more, and preferably 19% by mass or more based on the total amount of the resin composition. More preferred. This makes it easier to obtain a resin molded product having even better impact resistance.
  • the gel fraction of the resin composition of the present embodiment is preferably 25% by mass or less, more preferably 24% by mass or less, and 22% by mass or less, based on the total amount of the resin composition. Is even more preferable. As a result, the fluidity of the resin composition at high temperatures is further improved, and it becomes easy to obtain a resin molded product having further excellent coating resistance. That is, the gel fraction of the resin composition of the present embodiment is, for example, 15 to 25% by mass, 15 to 24% by mass, 15 to 22% by mass, 17 to 25% by mass, 17 based on the total amount of the resin composition. It may be -24% by mass, 17-22% by mass, 19-25% by mass, 19-24% by mass or 19-22% by mass.
  • the gel fraction of the resin composition is measured by the following method. ⁇ Measurement of gel fraction> (1) Weigh 1.5 g of the sample into a 100 mL Erlenmeyer flask. (S) (2) Add 30 mL of methyl ethyl ketone (MEK) and leave overnight. (3) After leaving it overnight, shake it with a shaker for 10 minutes. (4) Weigh a 50 mL centrifuge tube made of SUS. (B) (5) Transfer the sample solution to a centrifuge tube and wash the residual liquid in the Erlenmeyer flask with MEK. (6) Centrifuge at 24000 rpm for 40 minutes using a centrifuge.
  • MK methyl ethyl ketone
  • the resin composition of the present embodiment may be mixed with an inorganic material and used as a composite material.
  • the inorganic material include glass fiber, talc, an inorganic filler such as mica, a heat radiating material, and an electromagnetic wave absorbing material.
  • examples of the inorganic material include carbon black, titanium oxide, and pigments.
  • the method for producing the resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and for example, it can be produced by mixing the above-mentioned components at a high temperature.
  • the temperature at the time of mixing may be any temperature as long as the maleimide-based copolymer (A), the graft copolymer (B) and the vinyl-based copolymer (C) can flow and be mixed.
  • the glass transition temperature of the maleimide copolymer (A) Tg 1
  • the glass transition temperature of the glass transition temperature of the graft copolymer (B) Tg 2
  • the vinyl copolymer (C) Tg 3
  • the mixing temperature is preferably Tg 0 or higher, more preferably Tg 0 + 60 ° C or higher, and Tg 0 + 100 ° C or higher. More preferred.
  • the mixing temperature may be, for example, Tg 0 + 150 ° C. or lower, or Tg 0 + 130 ° C. or lower. That is, the mixing temperature is, for example, Tg 0 to Tg 0 + 150 ° C., Tg 0 to Tg 0 + 130 ° C., Tg 0 + 60 ° C. to Tg 0 + 150 ° C., Tg 0 + 60 ° C. to Tg 0 + 130 ° C., Tg 0 + 100 ° C. to Tg. It may be 0 + 150 ° C. or Tg 0 + 100 ° C. to Tg 0 + 130 ° C.
  • the mixing method is not particularly limited, and for example, a known method using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or the like can be appropriately selected.
  • the resin composition of the present embodiment can be used alone or as a composite material mixed with an inorganic material in the production of a resin molded product. That is, a resin molded product is manufactured by flowing the resin composition of the present embodiment at a high temperature and molding it.
  • the temperature at the time of molding may be any temperature as long as the resin composition flows and can be molded.
  • the molding temperature is preferably V 1 + 100 ° C. or higher, more preferably V 1 + 120 ° C. or higher, and V 1 + 130 ° C. The above is more preferable.
  • the molding temperature may be, for example, V 1 + 170 ° C. or lower, preferably V 1 + 160 ° C. or lower, and more preferably V 1 + 150 ° C. or lower.
  • V 1 + 170 ° C. or lower preferably V 1 + 160 ° C. or lower
  • V 1 + 150 ° C. or lower preferably V 1 + 150 ° C. or lower.
  • the resin composition of the present embodiment it is possible to produce a resin molded product having excellent coating resistance while suppressing various problems such as generation of decomposition gas, deterioration of hue, and deformation of the mold. ..
  • the molding temperature is, for example, V 1 + 100 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 + 100 ° C to V 1 + 160 ° C, V 1 + 100 ° C to V 1 + 150 ° C, V 1 + 120 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 At + 120 ° C to V 1 + 160 ° C, V 1 + 120 ° C to V 1 + 150 ° C, V 1 + 130 ° C to V 1 + 170 ° C, V 1 + 130 ° C to V 1 + 160 ° C, or V 1 + 130 ° C to V 1 + 150 ° C. It may be there.
  • the molding method is not particularly limited, and for example, it can be appropriately selected from known molding methods such as extrusion molding, injection molding, blow molding, and foam molding. Since the resin composition of the present embodiment has excellent fluidity at high temperatures, it has excellent moldability and is particularly suitable for injection molding.
  • the use of the resin molded product containing the resin composition of the present embodiment is not particularly limited, and for example, it can be suitably used for applications such as automobile interior / exterior parts, home appliances, office equipment parts, and building materials.
  • a maleimide-based copolymer (A1) was produced by the following method. In an autoclave with a volume of 120 liters equipped with a stirrer, 25 parts by mass of styrene, 9 parts by mass of acrylonitrile, 3 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.05 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and methyl ethyl ketone. After charging 12 parts by mass and replacing the gas phase part with nitrogen gas, the temperature was raised to 90 ° C. over 40 minutes with stirring.
  • the imidization reaction solution was put into a vent type screw extruder to remove volatile components to obtain a pellet-shaped maleimide-based copolymer (A1).
  • the Tg of the obtained maleimide-based copolymer (A1) was 169 ° C., and the weight average molecular weight was 141000. Further, in the maleimide-based copolymer (A1), the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is 50.5% by mass, and the content of the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) is 8.
  • the content of the maleimide-based monomer unit (iii) was 2% by mass, the content of the maleimide-based monomer unit (iii) was 39.8% by mass, and the content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) was 1.5% by mass.
  • a maleimide-based copolymer (A2) was produced by the following method. In an autoclave having a volume of 120 liters equipped with a stirrer, 65 parts by mass of styrene, 7 parts by mass of maleic acid anhydride, 0.2 parts by mass of 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were charged.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is 51.9% by mass, and the content of the maleimide-based monomer unit (iii) is 46.4% by mass. %, The content of the unsaturated dicarboxylic acid-based monomer unit (v) was 1.7% by mass.
  • the graft copolymer (B1) was produced by the following method.
  • the graft copolymer (B1) was prepared by an emulsified graft polymerization method. In a reaction can equipped with a stirrer, 126 parts by mass of polybutadiene latex having an average particle size of 0.3 ⁇ m and a solid content concentration of 49% by mass, an average particle size of 0.5 ⁇ m and a styrene content of 24% by mass, and a solid content concentration.
  • the obtained latex is coagulated using magnesium sulfate and sulfuric acid as coagulants so that the pH of the slurry at the time of coagulation becomes 6.8, washed and dehydrated, and then dried to obtain a powdery graft copolymer (B1). ) was obtained.
  • the Tg of the obtained graft copolymer (B1) was ⁇ 85 ° C.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is 31.9% by mass
  • the content of the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) is 10.6.
  • the content of the conjugated diene-based monomer unit (iv) was 57.5% by mass.
  • a vinyl-based copolymer (C1) was produced by the following method.
  • the vinyl-based copolymer (C1) was produced by continuous bulk polymerization.
  • One complete mixing tank type stirring tank was used as a reactor, and polymerization was carried out with a capacity of 20 L.
  • a raw material solution containing 58% by mass of styrene, 22% by mass of acrylonitrile, and 20% by mass of ethylbenzene was prepared and continuously supplied to the reactor at a flow rate of 6.5 L / h.
  • t-butylperoxyisopropylmonocarbonate was continuously added to the raw material solution supply line so as to have a concentration of 150 ppm as a polymerization initiator and 400 ppm of n-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent.
  • the reaction temperature of the reactor was adjusted to 144 ° C.
  • the polymer solution continuously taken out from the reactor was supplied to a vacuum devolatilization tank equipped with a preheater to separate unreacted styrene, acrylonitrile, and ethylbenzene.
  • the temperature of the preheater was adjusted so that the polymer temperature in the devolatilization tank was 235 ° C., and the pressure in the devolatilization tank was 0.4 kPa.
  • the polymer was extracted from the vacuum devolatilization tank by a gear pump, extruded into a strand shape, cooled with cooling water, and then cut to obtain a pellet-shaped vinyl-based copolymer (C1).
  • the Tg of the obtained vinyl-based copolymer (C1) was 108 ° C., and the weight average molecular weight was 145,000.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is 73.9% by mass, and the content of the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) is 26. It was 1% by mass.
  • a vinyl-based copolymer (C2) was produced by the following method.
  • the vinyl-based copolymer (C2) was prepared by continuous bulk polymerization.
  • One complete mixing tank type stirring tank was used as a reactor, and polymerization was carried out with a capacity of 20 L.
  • a raw material solution containing 48% by mass of styrene, 29% by mass of acrylonitrile, and 23% by mass of ethylbenzene was prepared and continuously supplied to the reactor at a flow rate of 6.5 L / h.
  • t-butylperoxyisopropyl monocarbonate was continuously added to the raw material solution supply line so as to have a concentration of 200 ppm as a polymerization initiator and 1300 ppm of n-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent.
  • the reaction temperature of the reactor was adjusted to 145 ° C.
  • the polymer solution continuously taken out from the reactor was supplied to a vacuum devolatilization tank equipped with a preheater to separate unreacted styrene, acrylonitrile, and ethylbenzene.
  • the temperature of the preheater was adjusted so that the polymer temperature in the devolatilization tank was 225 ° C., and the pressure in the devolatilization tank was 0.4 kPa.
  • the polymer was extracted from the vacuum devolatilization tank by a gear pump, extruded into a strand shape, cooled with cooling water, and then cut to obtain a pellet-shaped vinyl-based copolymer (C2).
  • the Tg of the obtained vinyl-based copolymer (C2) was 108 ° C., and the weight average molecular weight was 91000.
  • the content of the aromatic vinyl-based monomer unit (i) is 67.9% by mass, and the content of the cyanide vinyl-based monomer unit (ii) is 32. It was 1% by mass.
  • each monomer unit contained in each of the above-mentioned copolymers is a value measured by the 13 C-NMR method under the following equipment and measurement conditions.
  • Solvent Deuterated chloroform concentration: 2.5% by mass
  • Temperature 27 ° C Accumulation number: 8000 times
  • Example 1 The resin composition of Example 1 was prepared by the following method. After blending the maleimide-based copolymer (A1), the graft-based copolymer (B1) and the vinyl-based copolymer (C1) in the blending ratio (% by mass) shown in Table 1, the twin-screw extruder TEM-35B (Toshiba) It was extruded using (manufactured by Machine Co., Ltd.) to obtain a pelletized resin composition. The obtained resin composition was measured for melt mass flow rate, Charpy impact strength, Vicat softening point and gel fraction by the following methods, and evaluated for coating resistance. The results are shown in Table 1.
  • test piece was measured by the 50 method (load 50 N, heating rate 50 ° C./hour) using a test piece having a thickness of 10 mm ⁇ 10 mm and a thickness of 4 mm.
  • the measuring machine used was an HDT & VSPT test device (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.).
  • the gel fraction of the resin composition was measured by the following method. (1) Weigh 1.5 g of the sample into a 100 mL Erlenmeyer flask. (S) (2) Add 30 mL of methyl ethyl ketone (MEK) and leave overnight. (3) After leaving it overnight, shake it with a shaker for 10 minutes. (4) Weigh a 50 mL centrifuge tube made of SUS. (B) (5) Transfer the sample solution to a centrifuge tube and wash the residual liquid in the Erlenmeyer flask with MEK. (6) Centrifuge at 24000 rpm for 40 minutes using a centrifuge.
  • MK methyl ethyl ketone
  • Examples 2 to 7 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and compounding ratio of the polymer were changed as shown in Table 1. Moreover, the obtained resin composition was measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

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Abstract

マレイミド系共重合体（Ａ）と、グラフト共重合体（Ｂ）と、ビニル系共重合体（Ｃ）と、を含有し、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、芳香族ビニル系単量体単位の合計含有量が５５～６５質量部、シアン化ビニル系単量体単位の合計含有量が１５～２７質量部、マレイミド系単量体単位の合計含有量が３～１５質量部、共役ジエン系単量体単位の合計含有量が１０～２０質量部であり、２２０℃、９８Ｎ荷重の条件下でのメルトマスフローレートが３～２３ｇ／１０ｍｉｎである、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物及び樹脂成形品
　本発明は、樹脂組成物に関する。
　従来から、耐熱性に優れる熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体とマレイミド系単量体との共重合体が検討されている（例えば、特許文献１）。
特開平３－２０５４１１号公報
　熱可塑性樹脂による成形品では、成形品上に有機溶剤を含有する塗装を施したとき、成形品にクラック等が生じたり、良好な塗装面を形成できずに外観不良が生じたりする場合があった。
　そこで、本発明は、耐塗装性に優れる成形品を形成可能な樹脂組成物及び当該樹脂組成物を含む樹脂成形品を提供することを目的とする。
　本発明者らは、成形品表面の微小なクラック中に溶剤が侵入し、当該溶剤が、塗膜乾燥時に塗膜の膨張、破損等を引き起こすことが、塗装面の外観不良の一因であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明の一側面は、芳香族ビニル系単量体単位、シアン化ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位を有するマレイミド系共重合体（Ａ）と、共役ジエン系単量体単位を有する重合体（ｂ）に、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選択される少なくとも一種をグラフト重合させたグラフト共重合体（Ｂ）と、芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位を有し、マレイミド系単量体単位を有しないビニル系共重合体（Ｃ）と、を含有し、上記マレイミド系共重合体（Ａ）、上記グラフト共重合体（Ｂ）及び上記ビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、芳香族ビニル系単量体単位の合計含有量が５５．０～６５．０質量部、シアン化ビニル系単量体単位の合計含有量が１５．０～２７．０質量部、マレイミド系単量体単位の合計含有量が３．０～１５．０質量部、共役ジエン系単量体単位の合計含有量が１０．０～２０．０質量部であり、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に記載の方法で測定される、２２０℃、９８Ｎ荷重の条件下でのメルトマスフローレートが３～２３ｇ／１０ｍｉｎである、樹脂組成物に関する。
　このような樹脂組成物は、特定のマレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）を、各単量体単位の含有量が上記範囲内となり且つメルトフローレートが上記範囲内となるように組み合わせることで、高温下での高い流動性と、優れた耐熱性及び耐薬品性と、を両立している。上記樹脂組成物は、高温下で流動させて樹脂成形品を形成する際に、樹脂成形品中にひずみが残留しにくいため、当該ひずみに起因するクラックの発生を十分に抑制できる。このため、上記樹脂組成物によれば、クラックに起因する塗装面の外観不良が十分に抑制され、耐塗装性に優れる樹脂成形品を実現できる。
　一態様において、上記マレイミド系共重合体（Ａ）は、マレイミド系単量体単位の含有量が２０．０質量％以上のマレイミド系共重合体（Ａ－１）を含んでいてよい。
　一態様において、上記マレイミド系共重合体（Ａ－１）の含有量は、上記樹脂組成物の全量基準で５～４０質量％であってよい。
　一態様において、上記グラフト共重合体（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位の含有量が４５．０～６５．０質量％のグラフト共重合体（Ｂ－１）を含んでいてよい。
　一態様において、上記グラフト共重合体（Ｂ－１）の含有量は、上記樹脂組成物の全量基準で１６～３４質量％であってよい。
　一態様において、上記ビニル系共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位の合計含有量が８０．０質量％以上のビニル系共重合体（Ｃ－１）を含んでいてよい。
　一態様において、上記ビニル系共重合体（Ｃ－１）の含有量は、上記樹脂組成物の全量基準で４０～７４質量％であってよい。
　一態様に係る樹脂組成物のゲル分率は、上記樹脂組成物の全量基準で、１５～２５質量％であってよい。
　本発明の他の一側面は、上記樹脂組成物を含む、樹脂成形品に関する。
　本発明によれば、耐塗装性に優れる成形品を形成可能な樹脂組成物及び当該樹脂組成物を含む樹脂成形品が提供される。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
　本実施形態の樹脂組成物は、芳香族ビニル系単量体単位、シアン化ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位を有するマレイミド系共重合体（Ａ）と、共役ジエン系単量体単位を有する重合体（ｂ）に、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選択される少なくとも一種をグラフト重合させたグラフト共重合体（Ｂ）と、芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位を有し、マレイミド系単量体単位を有しないビニル系共重合体（Ｃ）と、を含有する。
　また、本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の合計含有量が５５．０～６５．０質量部、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の合計含有量が１５．０～２７．０質量部、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の合計含有量が３．０～１５．０質量部、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の合計含有量が１０．０～２０．０質量部である。
　更に、本実施形態の樹脂組成物は、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に記載の方法で測定される、２２０℃、９８Ｎ荷重の条件下でのメルトマスフローレートが３～２３ｇ／１０ｍｉｎである。
　本実施形態の樹脂組成物は、特定のマレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）を、各単量体単位の含有量が上記範囲内となり、且つ、メルトフローレートが上記範囲内となるように組み合わせている。これにより、本実施形態の樹脂組成物は、高温下での高い流動性と、優れた耐熱性及び耐薬品性と、を両立している。本実施形態の樹脂組成物は、高温下で流動させて樹脂成形品を形成する際に、樹脂成形品中にひずみが残留しにくいため、当該ひずみに起因するクラックの発生を十分に抑制できる。このため、本実施形態の樹脂組成物によれば、クラックに起因する塗装面の外観不良が十分に抑制され、耐塗装性に優れる樹脂成形品を実現できる。
　以下、本実施形態の樹脂組成物が有する各単量体単位について詳述する。
＜芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）＞
　芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）は、芳香族ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。芳香族ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つの芳香環とを有する単量体であってよく、好ましくは、芳香環に－Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２（Ｒは水素原子又はメチル基）で表される基が結合した単量体である。
　芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）が有する芳香環としては、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
　芳香族ビニル系単量体としては、例えば、
　スチレン、及び、スチレンが有する水素原子の一部が置換基で置換されたスチレン誘導体からなる群より選択されるスチレン系単量体、
　１－ビニルナフタレン、２－ビニルナフタレン、及び、これらが有する水素原子の一部が置換基で置換されたビニルナフタレン誘導体からなる群より選択されるビニルナフタレン系単量体、等が挙げられる。
　各誘導体が有する置換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくはフッ素原子又は塩素原子）、アルキル基（例えば炭素数１～１６のアルキル基、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）等が挙げられる。これらの基は更に置換基（例えば上記置換基）を有していてもよい。
　スチレン系単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、エチルスチレン、ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、クロロスチレン及びジクロロスチレンからなる群より選択される化合物が好ましく、スチレン及びα－メチルスチレンからなる群より選択される化合物がより好ましく、スチレンが更に好ましい。
　ビニルナフタレン系単量体としては、１－ビニルナフタレン及び２－ビニルナフタレンからなる群より選択される化合物が好ましく、２－ビニルナフタレンがより好ましい。
　芳香族ビニル系単量体としては、スチレン系単量体が好ましい。すなわち、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）としては、スチレン系単量体単位が好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物において、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、５５．０質量部以上であり、好ましくは５６．０質量部以上、より好ましくは５７．０質量部以上である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。
　また、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、６５．０質量部以下であり、好ましくは６４．０質量部以下である。これにより、耐衝撃性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば、５５．０～６５．０質量部、５５．０～６４．０質量部、５６．０～６５．０質量部、５６．０～６４．０質量部、５７．０～６５．０質量部又は５７．０～６４．０質量部であってよい。
＜シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）＞
　シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）は、シアン化ビニル系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。シアン化ビニル系単量体は、炭素－炭素二重結合と当該二重結合に直接結合する少なくとも一つのシアノ基とを有する単量体であってよい。
　シアン化ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α－クロロアクリロニトリル等が挙げられる。
　シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリルが好ましい。すなわち、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）としては、アクリロニトリル単位が好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物において、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、１５．０質量部以上であり、好ましくは１６．０質量部以上、より好ましくは１７．０質量部以上、更に好ましくは１８．０質量部以上である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。
　また、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、２７．０質量部以下であり、好ましくは２６．０質量部以下、より好ましくは２５．０質量部以下である。これにより、耐熱性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば、１５．０～２７．０質量部、１５．０～２６．０質量部、１５．０～２５．０質量部、１６．０～２７．０質量部、１６．０～２６．０質量部、１６．０～２５．０質量部、１７．０～２７．０質量部、１７．０～２６．０質量部、１７．０～２５．０質量部、１８．０～２７．０質量部、１８．０～２６．０質量部又は１８．０～２５．０質量部であってよい。
＜マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）＞
　マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）は、マレイミド系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。マレイミド系単量体は、例えば、下記式（ｉｉｉ－１）で表される基を少なくとも一つ有する単量体であってよい。なお、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）は、必ずしもマレイミド系単量体から形成されたものである必要はなく、例えば、後述の不飽和ジカルボン酸系単量体単位を、アンモニア又は第１級アミンで変性させて形成されたものであってもよい。
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　マレイミド系単量体としては、マレイミド、Ｎ－置換マレイミド（すなわち、窒素原子上に置換基を有するマレイミド）が挙げられる。Ｎ－置換マレイミドが有する窒素原子上の置換基としては、例えば、アルキル基（例えば炭素数１～１８のアルキル基、好ましくは炭素数１～８のアルキル基、より好ましくは炭素数１～４のアルキル基）、シクロアルキル基（例えば、炭素数３～９のシクロアルキル基、好ましくは炭素数４～８のシクロアルキル基、より好ましくは５～７のシクロアルキル基）、アリール基（例えば炭素数６～１０のアリール基、好ましくはフェニル基）等が挙げられる。これらの基は更に置換基（例えば、上記置換基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましくはフッ素原子又は塩素原子）、アルコキシ基（例えば炭素数１～１８のアルコキシ基、好ましくは炭素数１～８のアルコキシ基、より好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）等）を有していてもよい。
　Ｎ－置換マレイミドとしては、例えば、
　Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－ｎ－オクチルマレイミド等のＮ－アルキルマレイミド；
　Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－シクロアルキルマレイミド；
　Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－（４－メトキシフェニル）マレイミド等のＮ－アリールマレイミド；
等が挙げられる。
　マレイミド系単量体としては、Ｎ－置換マレイミドが好ましく、Ｎ－アリールマレイミドがより好ましく、Ｎ－フェニルマレイミドが更に好ましい。すなわち、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）としては、Ｎ－置換マレイミド単位が好ましく、Ｎ－アリールマレイミド単位がより好ましく、Ｎ－フェニルマレイミド単位が更に好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物において、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、３．０質量部以上であり、好ましくは３．５質量部以上である。これにより、耐熱性がより向上する傾向がある。
　また、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、１５．０質量部以下であり、好ましくは１３．０質量部以下、より好ましくは１１．０質量部以下、更に好ましくは９．０質量部以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば３．０～１５．０質量部、３．０～１３．０質量部、３．０～１１．０質量部、３．０～９．０質量部、３．５～１５．０質量部、３．５～１３．０質量部、３．５～１１．０質量部又は３．５～９．０質量部であってよい。
＜共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）＞
　共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）は、共役ジエン系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。共役ジエン系単量体は、共役ジエンを有する単量体であってよく、共役ジエンを有する炭化水素であることが好ましい。
　共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）は、炭素－炭素二重結合を有していてよく、炭素－炭素二重結合を有していなくてもよい。例えば、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）は、共役ジエン系単量体の重合反応によって形成される、炭素－炭素二重結合を有する単量体単位であってよく、当該単量体単位と他の単量体との反応により形成される、炭素－炭素二重結合を有しない単量体単位であってもよい。
　共役ジエン系単量体の炭素数は、例えば４～５であってよい。
　共役ジエン系単量体としては、例えば、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。共役ジエン系単量体としては、ブタジエンがより好ましい。
　本実施形態の樹脂組成物において、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、１０．０質量部以上であり、好ましくは１１．０質量部以上であり、１２．０質量部以上、１３．０質量部以上又は１４．０質量部以上であってもよい。これにより、樹脂組成物の強度がより向上し、耐衝撃性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。
　また、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、２０．０質量部以下であり、好ましくは１９．０質量部以下、より好ましくは１８．０質量部以下であり、１７．０質量部以下、１６．０質量部以下又は１５．０質量部以下であってもよい。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、１０．０～２０．０質量部、１０．０～１９．０質量部、１０．０～１８．０質量部、１０．０～１７．０質量部、１０．０～１６．０質量部、１０．０～１５．０質量部、１１．０～２０．０質量部、１１．０～１９．０質量部、１１．０～１８．０質量部、１１．０～１７．０質量部、１１．０～１６．０質量部、１１．０～１５．０質量部、１２．０～２０．０質量部、１２．０～１９．０質量部、１２．０～１８．０質量部、１２．０～１７．０質量部、１２．０～１６．０質量部、１２．０～１５．０質量部、１３．０～２０．０質量部、１３．０～１９．０質量部、１３．０～１８．０質量部、１３．０～１７．０質量部、１３．０～１６．０質量部、１３．０～１５．０質量部、１４．０～２０．０質量部、１４．０～１９．０質量部、１４．０～１８．０質量部、１４．０～１７．０質量部、１４．０～１６．０質量部又は１４．０～１５．０質量部であってよい。
　本実施形態の樹脂組成物は、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）を更に有していてもよい。
＜不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）＞
　不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）は、不飽和ジカルボン酸系単量体に由来する構造単位（繰り返し単位）を示す。不飽和ジカルボン酸系単量体としては、例えば、不飽和ジカルボン酸及びその無水物（不飽和ジカルボン酸無水物）等が挙げられる。
　不飽和ジカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸等が挙げられる。不飽和ジカルボン酸無水物としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
　本実施形態の樹脂組成物において、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば１５．０質量部以下であってよく、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、一層好ましくは１．０質量部以下である。
　本実施形態の樹脂組成物は、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）を有していなくてもよい。このとき、本実施形態の樹脂組成物における不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は、０質量部ということができる。
　本実施形態の樹脂組成物が不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）を有する場合、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば０．０１質量部以上であってよく、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上である。これにより、塗膜との密着性に優れる樹脂成形品が得られやすくなる。すなわち、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば０～１５．０質量部、０～１０．０質量部、０～５．０質量部、０～３．０質量部、０～１．０質量部、０．０１～１５．０質量部、０．０１～１０．０質量部、０．０１～５．０質量部、０．０１～３．０質量部、０．０１～１．０質量部、０．０５～１５．０質量部、０．０５～１０．０質量部、０．０５～５．０質量部、０．０５～３．０質量部、０．０５～１．０質量部、０．１～１５．０質量部、０．１～１０．０質量部、０．１～５．０質量部、０．１～３．０質量部又は０．１～１．０質量部であってよい。
　本実施形態の樹脂組成物は、上記（ｉ）～（ｖ）以外の他の単量体単位（ｘ）を更に有していてもよい。
　他の単量体単位（ｘ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ブチル単位、（メタ）アクリル酸単位、（メタ）アクリル酸アミド単位等が挙げられる。
　本実施形態の樹脂組成物において、他の単量体単位（ｘ）の含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば１５．０質量部以下であってよく、好ましくは１０．０質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下であり、３．０質量部以下、２．０質量部以下又は１．０質量部以下であってもよく、０質量部であってもよい。
　すなわち、本実施形態の樹脂組成物において、上記単量体単位（ｉ）～（ｖ）の合計含有量は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、例えば８５．０質量部以上であってよく、好ましくは９０．０質量部以上、より好ましくは９５．０質量部以上であり、９７．０質量部以上、９８．０質量部以上又は９９．０質量部以上であってもよく、１００質量部であってもよい。これにより、上述の効果がより顕著に奏される。
　各単量体単位の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法により、以下の装置及び測定条件で測定することができる。
装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
溶媒：重水素化クロロホルム
濃度：２．５質量％
温度：２７℃
積算回数：８０００回
　次いで、本実施形態の樹脂組成物が含有する各共重合体について詳述する。
＜マレイミド系共重合体（Ａ）＞
　マレイミド系共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）及びマレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）を有する共重合体である。
　マレイミド系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば１５３℃以上であり、好ましくは１５７℃以上、より好ましくは１６３℃以上である。これにより、耐熱性により優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、マレイミド系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば１９３℃以下であり、好ましくは１８８℃以下、より好ましくは１８３℃以下である。これにより、樹脂組成物中での分散性が向上し、均一な樹脂組成物の作製がより容易となる。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）は、例えば１５３～１９３℃、１５３～１８８℃、１５３～１８３℃、１５７～１９３℃、１５７～１８８℃、１５７～１８３℃、１６３～１９３℃又は１６３～１８８℃、１６３～１８３℃であってよい。
　なお、本明細書中、ガラス転移温度（Ｔｇ１）は、ＪＩＳ　Ｋ－７１２１に準拠して、以下の装置及び測定条件により測定されるマレイミド系共重合体の補外ガラス転移開始温度（Ｔｉｇ）をいう。
　装置名：示差走査熱量計　Ｒｏｂｏｔ　ＤＳＣ６２００（セイコーインスツル株式会社製）
　昇温速度：１０℃／分
　マレイミド系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、例えば５００００以上であり、好ましくは７００００以上、より好ましくは８００００以上である。これにより、耐衝撃性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、マレイミド系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、例えば１７００００以下であり、好ましくは１６００００以下、より好ましくは１５００００以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、例えば、５００００～１７００００、５００００～１６００００、５００００～１５００００、７００００～１７００００、７００００～１６００００、７００００～１５００００、８００００～１７００００、８００００～１６００００又は８００００～１５００００であってよい。
　なお、本明細書中、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定されるポリスチレン換算の値であり、以下の条件で測定できる。
　測定名：ＳＹＳＴＥＭ－２１　Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工株式会社製）
　カラム：ＰＬ　ｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ社製）を３本直列
　温度：４０℃
　検出：示差屈折率
　溶媒：テトラヒドロフラン
　濃度：２質量％
　検量線：標準ポリスチレン（ＰＳ）（ポリマーラボラトリーズ社製）を用いて作成
　マレイミド系共重合体（Ａ）中の各単量体単位の含有量は、樹脂組成物中の好適な含有量範囲を満たすように、マレイミド系共重合体（Ａ）の好適な特性を満たすように、また、樹脂組成物の好適な特性を満たすように、適宜変更してよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば４０．０質量％以上であってよく、好ましくは４３．０質量％以上、より好ましくは４５．０質量％以上である。また、マレイミド系共重合体（Ａ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば５８．０質量％以下であってよく、好ましくは５５．０質量％以下、より好ましくは５２．０質量％以下である。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば４０．０～５８．０質量％、４０．０～５５．０質量％、４０．０～５２．０質量％、４３．０～５８．０質量％、４３．０～５５．０質量％、４３．０～５２．０質量％、４５．０～５８．０質量％、４５．０～５５．０質量％又は４５．０～５２．０質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば５．０質量％以上であってよく、好ましくは６．０質量％以上、より好ましくは７．０質量％以上である。また、マレイミド系共重合体（Ａ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば２０．０質量％以下であってよく、好ましくは１８．０質量％以下、より好ましくは１５．０質量％以下である。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば５．０～２０．０質量％、５．０～１８．０質量％、５．０～１５．０質量％、６．０～２０．０質量％、６．０～１８．０質量％、６．０～１５．０質量％、７．０～２０．０質量％、７．０～１８．０質量％又は７．０～１５．０質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）中のマレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は、例えば３５．０質量％以上であってよく、好ましくは３７．０質量％以上、より好ましくは３９．０質量％以上である。また、マレイミド系共重合体（Ａ）中のマレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は、例えば５０．０質量％以下であってよく、好ましくは４７．０質量％以下、より好ましくは４４．０質量％以下である。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）中のマレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は、例えば、３５．０～５０．０質量％、３５．０～４７．０質量％、３５．０～４４．０質量％、３７．０～５０．０質量％、３７．０～４７．０質量％、３７．０～４４．０質量％、３９．０～５０．０質量％、３９．０～４７．０質量％又は３９．０～４４．０質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）は、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）を更に有していてもよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は、例えば１０．０質量％以下であってよく、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下である。また、マレイミド系共重合体（Ａ）が不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）を有する場合、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は、例えば０．５質量％以上であってよく、１．０質量％以上であってもよい。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は、例えば、０～１０．０質量％、０～５．０質量％、０～２．０質量％、０．５～１０．０質量％、０．５～５．０質量％、０．５～２．０質量％、１．０～１０．０質量％、１．０～５．０質量％又は１．０～２．０質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体中、マレイミド系単量体単位（ｉ）に対する不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の比（ｖ／ｉ）は、モル比で、例えば０．２５以下であってよく、好ましくは０．１４以下、より好ましくは０．０６以下である。また、上記比（ｖ／ｉ）は、例えば０．０１以上であってよく、０．０２以上であってもよい。すなわち、マレイミド系単量体単位（ｉ）に対する不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の比（ｖ／ｉ）は、モル比で、例えば、０～０．２５、０～０．１４、０～０．０６、０．０１～０．２５、０．０１～０．１４、０．０１～０．０６、０．０２～０．２５、０．０２～０．１４又は０．０２～０．０６であってよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）は、他の単量体単位（ｘ）を更に有していてもよい。マレイミド系共重合体（Ａ）が有する他の単量体単位（ｘ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アミド等が挙げられる。
　マレイミド系共重合体（Ａ）中の他の単量体単位（ｘ）の含有量は、例えば１５．０質量％以下であってよく、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下である。また、マレイミド系共重合体（Ａ）が他の単量体単位（ｘ）を有する場合、他の単量体単位（ｘ）の含有量は、例えば０．５質量％以上であってよく、１．０質量％以上であってもよい。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）中の他の単量体単位（ｘ）の含有量は、例えば、０～１５．０質量％、０～１０．０質量％、０～５．０質量％、０．５～１５．０質量％、０．５～１０．０質量％、０．５～５．０質量％、１．０～１５．０質量％、１．０～１０．０質量％又は１．０～５．０質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）は、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量が２０．０質量％以上のマレイミド系共重合体（Ａ－１）を含むことが好ましい。マレイミド系共重合体（Ａ－１）中のマレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は、好ましくは２５．０質量％以上、より好ましくは３０．０質量％以上である。
　マレイミド系共重合体（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば５質量％以上であってよく、好ましくは７質量％以上、より好ましくは９質量％以上である。これにより、耐熱性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、マレイミド系共重合体（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば４０質量％以下であってよく、好ましくは２８質量％以下、より好ましくは２３質量％以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば、５～４０質量％、５～２８質量％、５～２３質量％、７～４０質量％、７～２８質量％、７～２３質量％、９～４０質量％、９～２８質量％又は９～２３質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば５質量％以上であってよく、好ましくは７質量％以上、より好ましくは９質量％以上である。これにより、耐熱性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、マレイミド系共重合体（Ａ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば４０質量％以下であってよく、好ましくは２８質量％以下、より好ましくは２３質量％以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、マレイミド系共重合体（Ａ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば、５～４０質量％、５～２８質量％、５～２３質量％、７～４０質量％、７～２８質量％、７～２３質量％、９～４０質量％、９～２８質量％又は９～２３質量％であってよい。
　マレイミド系共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されない。マレイミド系共重合体（Ａ）は、例えば、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及びマレイミド系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して製造することができる。また、マレイミド系共重合体（Ａ）は、例えば、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び不飽和ジカルボン酸系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）及び不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）を有する重合体（Ａ’）を形成し、当該重合体（Ａ’）中の不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の少なくとも一部をマレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）に変性して、製造することもできる。
　重合反応の方法は特に限定されず、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合等の公知の重合方法を適用してよい。
　重合反応は、単量体成分と重合開始剤との反応により実施してよい。重合開始剤としては、単量体成分の重合反応を開始できる開始剤であれば特に限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ系化合物等が例示できる。
　有機過酸化物としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、１，１－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール系、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノネート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルペルオキサセテート等のパーオキシエステル系、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイト、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド系等が挙げられる。
　アゾ系化合物としては、例えば、２，２－アゾビスイソブチロニトリル、２，２－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）等が挙げられる。
　重合反応では、連鎖移動剤又は分子量調整剤を使用してもよい。連鎖移動剤又は分子量調整剤としては、公知のものを特に制限なく使用でき、例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、ターピノーレン、α－メチルスチレンダイマー等を使用できる。
　不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の変性は、例えば、重合体（Ａ’）とアンモニア及び／又は第１級アミンとの反応（以下、変性反応ともいう。）により行うことができる。
　変性反応の反応温度は、例えば１２０℃～２５０℃であってよく、好ましくは１５０℃～２３０℃である。
　変性反応は、触媒の存在下で実施してもよい。触媒としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の第３級アミンが好ましく、トリメチルアミンが特に好ましい。触媒の量は、例えば、アンモニア及び第１級アミンの合計量１００質量部に対して、０．０１～２質量部であってよい。
＜グラフト共重合体（Ｂ）＞
　グラフト共重合体（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）を有する重合体（ｂ）に、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選択される少なくとも一種をグラフト重合させた共重合体である。すなわち、グラフト共重合体は、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）と、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）からなる群より選択される少なくとも一種と、を有する。
　グラフト共重合体（Ｂ）の重合体（ｂ）に由来する低温側のガラス転移温度（Ｔｇ２）は、例えば－４０℃以下であり、好ましくは－５０℃以下、より好ましくは－７０℃以下である。これにより、低温環境下での耐衝撃性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。
　グラフト共重合体（Ｂ）中の各単量体単位の含有量は、樹脂組成物中の好適な含有量範囲を満たすように、グラフト共重合体（Ｂ）の好適な特性を満たすように、また、樹脂組成物の好適な特性を満たすように、適宜変更してよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）中の共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は、例えば４５．０質量％以上であってよく、好ましくは４７．０質量％以上、より好ましくは５０．０質量％以上である。また、グラフト共重合体（Ｂ）中の共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は、例えば６５．０質量％以下であってよく、好ましくは６３．０質量％以下、より好ましくは６０．０質量％以下である。すなわち、グラフト共重合体（Ｂ）中の共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は、例えば、４５．０～６５．０質量％、４５．０～６３．０質量％、４５．０～６０．０質量％、４７．０～６５．０質量％、４７．０～６３．０質量％、４７．０～６０．０質量％、５０．０～６５．０質量％、５０．０～６３．０質量％又は５０．０～６０．０質量％であってよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の合計含有量は、例えば３５．０質量％以上であってよく、好ましくは３７．０質量％以上、より好ましくは４０．０質量％以上である。また、グラフト共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の合計含有量は、例えば５５．０質量％以下であってよく、好ましくは５３．０質量％以下、より好ましくは５０．０質量％以下である。すなわち、グラフト共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の合計含有量は、例えば、３５．０～５５．０質量％、３５．０～５３．０質量％、３５．０～５０．０質量％、３７．０～５５．０質量％、３７．０～５３．０質量％、３７．０～５０．０質量％、４０．０～５５．０質量％、４０．０～５３．０質量％又は４０．０～５０．０質量％であってよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば２４．０質量％以上であってよく、好ましくは２５．０質量％以上、より好ましくは２７．０質量％以上である。また、本態様において、グラフト共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば４１．０質量％以下であってよく、好ましくは３９．０質量％以下、より好ましくは３７．０質量％以下である。すなわち、グラフト共重合体（Ｂ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば、２４．０～４１．０質量％、２４．０～３９．０質量％、２４．０～３７．０質量％、２５．０～４１．０質量％、２５．０～３９．０質量％、２５．０～３７．０質量％、２７．０～４１．０質量％、２７．０～３９．０質量％又は２７．０～３７．０質量％であってよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば９．０質量％以上であってよく、好ましくは１０．０質量％以上、より好ましくは１１．０質量％以上である。また、本態様において、グラフト共重合体（Ｂ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば１８．０質量％以下であってよく、好ましくは１７．０質量％以下、より好ましくは１６．０質量％以下である。すなわち、グラフト共重合体（Ｂ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば、９．０～１８．０質量％、９．０～１７．０質量％、９．０～１６．０質量％、１０．０～１８．０質量％、１０．０～１７．０質量％、１０．０～１６．０質量％、１１．０～１８．０質量％、１１．０～１７．０質量％又は１１．０～１６．０質量％であってよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）中、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量に対するシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量の比（ｉｉ／ｉ）は、質量比で、例えば０．６７以下であってよく、好ましくは０．５４以下、より好ましくは０．４９以下である。また、上記比（ｉｉ／ｉ）は、例えば０．２５以上であってよく、０．３以上であってもよい。すなわち、上記比（ｉｉ／ｉ）は、例えば、０．２５～０．６７、０．２５～０．５４、０．２５～０．４９、０．３～０．６７、０．３～０．５４又は０．３～０．４９であってよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）以外の、他の単量体単位（ｙ）を更に有していてもよい。
　上記単量体単位（ｙ）としては、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）、上記単量体単位（ｘ）等が挙げられ、これらのうち、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アミド等が好ましい。
　グラフト共重合体（Ｂ）中の上記単量体単位（ｙ）の含有量は、例えば７．０質量％以下であってよく、好ましくは５．０質量％以下、より３．０質量％以下である。また、グラフト共重合体（Ｂ）が上記単量体単位（ｙ）を有する場合、上記単量体単位（ｙ）の含有量は、例えば０．２質量％以上であってよく、０．５質量％以上であってもよい。すなわち、グラフト共重合体（Ｂ）中の上記単量体単位（ｙ）の含有量は、例えば０～７．０質量％、０～５．０質量％、０～３．０質量％、０．２～７．０質量％、０．２～５．０質量％、０．２～３．０質量％、０．５～７．０質量％、０．５～５．０質量％又は０．５～３．０質量％であってよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量が４５．０～６５．０質量％のグラフト共重合体（Ｂ－１）を含むことが好ましい。
　グラフト共重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば１６質量％以上であってよく、好ましくは１８質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。これにより、耐衝撃性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、グラフト共重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば３４質量％以下であってよく、好ましくは３２質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、グラフト共重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば、１６～３４質量％、１６～３２質量％、１６～３０質量％、１８～３４質量％、１８～３２質量％、１８～３０質量％、２０～３４質量％、２０～３２質量％又は２０～３０質量％であってよい。
　グラフト共重合体（Ｂ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば１６質量％以上であってよく、好ましくは１８質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。これにより、耐衝撃性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、グラフト共重合体（Ｂ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば３４質量％以下であってよく、好ましくは３２質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる傾向がある。すなわち、グラフト共重合体（Ｂ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば、１６～３４質量％、１６～３２質量％、１６～３０質量％、１８～３４質量％、１８～３２質量％、１８～３０質量％、２０～３４質量％、２０～３２質量％又は２０～３０質量％であってよい。
（重合体（ｂ））
　重合体（ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）を有する重合体である。重合体（ｂ）は、共役ジエン系単量体の単独重合体であってよく、共役ジエン系単量体と他の単量体との共重合体であってもよい。
　重合体（ｂ）中の共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は、例えば６０．０質量％以上であってよく、好ましくは８０．０質量％以上、より好ましくは９０．０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
　重合体（ｂ）は、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）以外の他の単量体単位（ｙ’）を更に有していてよい。
　重合体（ｂ）が有する単量体単位（ｙ’）としては、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）、上記単量体単位（ｙ）等が挙げられ、これらのうち、スチレン等が好ましい。
　重合体（ｂ）中の上記単量体単位（ｙ’）の含有量は、例えば４０．０質量％以下であってよく、好ましくは２０．０質量％以下、より１０．０質量％以下である。また、重合体（ｂ）が上記単量体単位（ｙ’）を有する場合、上記単量体単位（ｙ’）の含有量は、例えば１．０質量％以上であってよく、２．０質量％以上であってもよい。すなわち、重合体（ｂ）中の上記単量体単位（ｙ’）の含有量は、例えば、０～４０．０質量％、０～２０．０質量％、０～１０．０質量％、１．０～４０．０質量％、１．０～２０．０質量％、１．０～１０．０質量％、２．０～４０．０質量％、２．０～２０．０質量％又は２．０～１０．０質量％であってよい。
　重合体（ｂ）の製造方法は特に限定されず、例えば、共役ジエン系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して製造することができる。
　重合体（ｂ）を製造するための重合反応を実施するための重合方法は特に限定されず、例えば、乳化重合、溶液重合等の公知の重合方法を適用してよい。
　重合反応は、単量体成分と重合開始剤との反応により実施してよい。重合開始剤としては、単量体成分の重合反応を開始できる開始剤であれば特に限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。
　重合開始剤としては、過酸化物（例えば、過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド等）、過酸化物とその分解を促進する還元剤とを組み合わせたレドックス系触媒、アゾ系化合物、有機リチウム開始剤、遷移金属化合物と有機アルミニウムとを組み合わせた触媒、等が例示できる。
　重合反応では、連鎖移動剤又は分子量調整剤を使用してもよい。連鎖移動剤又は分子量調整剤としては、公知のもの（例えば上述のもの）を特に制限なく使用できる。
（グラフト重合）
　グラフト共重合体（Ｂ）は、重合体（ｂ）に芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選択される少なくとも一種をグラフト重合させることで製造することができる。
　グラフト重合は、重合体（ｂ）と、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選択される少なくとも一種を含む単量体成分とを、重合反応に供して実施することができる。
　グラフト重合における重合方法は特に限定されず、例えば、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の公知の重合方法を適用してよい。
　グラフト重合は、重合体（ｂ）と単量体成分と重合開始剤との反応により実施してよい。重合開始剤としては、重合体（ｂ）と単量体成分との反応を開始できる開始剤であれば特に限定されず、公知の重合開始剤を用いることができる。
　重合開始剤としては、例えば、上述の有機過酸化物、上述のアゾ系化合物、有機過酸化物とその分解を促進する還元剤とを組み合わせたレドックス系触媒等が例示できる。
　重合反応では、連鎖移動剤又は分子量調整剤を使用してもよい。連鎖移動剤又は分子量調整剤としては、公知のもの（例えば上述のもの）を特に制限なく使用できる。
　グラフト重合では、重合体（ｂ）中の共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）が有する炭素－炭素二重結合の、全てが単量体成分と反応してよく、一部のみが単量体成分と反応（すなわち、グラフト共重合体（Ｂ）中に炭素－炭素二重結合が残存）してもよい。
　グラフト共重合体（Ｂ）中、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）は、炭素－炭素二重結合を有しない単量体単位（ｉｖ－１）（すなわち、グラフト重合で単量体成分と反応した単量体単位）と、炭素－炭素二重結合を有する単量体単位（ｉｖ－２）（すなわち、グラフト重合で単量体成分と反応しなかった単量体単位）とを含んでいてよい。
＜ビニル系共重合体（Ｃ）＞
　ビニル系共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）を有し、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）を有しない共重合体である。
　ビニル系共重合体（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ３）は、例えば９７℃以上であり、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１０３℃以上である。これにより、耐熱性により優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、ビニル系共重合体（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ３）は、例えば１１５℃以下であり、好ましくは１１２℃以下、より好ましくは１１０℃以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。すなわち、ビニル系共重合体（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ３）は、例えば、９７～１１５℃、９７～１１２℃、９７～１１０℃、１００～１１５℃、１００～１１２℃、１００～１１０℃、１０３～１１５℃、１０３～１１２℃又は１０３～１１０℃であってよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、例えば５００００以上であり、好ましくは７００００以上、より好ましくは８００００以上である。これにより、耐衝撃性により優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、ビニル系共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、例えば２０００００以下であり、好ましくは１８００００以下、より好ましくは１６００００以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。すなわち、ビニル系共重合体（Ｃ）の重量平均分子量は、例えば５００００～２０００００、５００００～１８００００、５００００～１６００００、７００００～２０００００、７００００～１８００００、７００００～１６００００、８００００～２０００００、８００００～１８００００又は８００００～１６００００であってよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）中の各単量体単位の含有量は、樹脂組成物中の好適な含有量範囲を満たすように、ビニル系共重合体（Ｃ）の好適な特性を満たすように、また、樹脂組成物の好適な特性を満たすように、適宜変更してよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば６０．０質量％以上であってよく、好ましくは６５．０質量％以上、より好ましくは６７．０質量％以上である。また、ビニル系共重合体（Ｃ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば８０．０質量％以下であってよく、好ましくは７７．０質量％以下、より好ましくは７５．０質量％以下である。すなわち、ビニル系共重合体（Ｃ）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は、例えば、６０．０～８０．０質量％、６０．０～７７．０質量％、６０．０～７５．０質量％、６５．０～８０．０質量％、６５．０～７７．０質量％、６５．０～７５．０質量％、６７．０～８０．０質量％、６７．０～７７．０質量％又は６７．０～７５．０質量％であってよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば２０．０質量％以上であってよく、好ましくは２３．０質量％以上、より好ましくは２５．０質量％以上である。また、ビニル系共重合体（Ｃ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば４０．０質量％以下であってよく、好ましくは３５．０質量％以下、より好ましくは３３．０質量％以下である。すなわち、ビニル系共重合体（Ｃ）中のシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は、例えば、２０．０～４０．０質量％、２０．０～３５．０質量％、２０．０～３３．０質量％、２３．０～４０．０質量％、２３．０～３５．０質量％、２３．０～３３．０質量％、２５．０～４０．０質量％、２５．０～３５．０質量％又は２５．０～３３．０質量％であってよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）以外の他の単量体単位（ｚ）を更に有していてもよい。
　上記単量体単位（ｚ）としては、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）、不飽和ジカルボン酸系単量体（ｖ）、上記単量体単位（ｘ）等が挙げられ、これらのうち、単量体単位（ｘ）が好ましく、（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ブチル単位、（メタ）アクリル酸単位及び（メタ）アクリル酸アミド単位からなる群より選択される単量体単位がより好ましい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）中の上記単量体単位（ｚ）の含有量は、例えば１５．０質量％以下であってよく、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以下である。また、ビニル系共重合体（Ｃ）が上記単量体単位（ｚ）を有する場合、上記単量体単位（ｚ）の含有量は、例えば０．５質量％以上であってよく、１．０質量％以上であってもよい。すなわち、ビニル系共重合体（Ｃ）中の上記単量体単位（ｚ）の含有量は、例えば、０～１５．０質量％、０～１０．０質量％、０～５．０質量％、０．５～１５．０質量％、０．５～１０．０質量％、０．５～５．０質量％、１．０～１５．０質量％、１．０～１０．０質量％又は１．０～５．０質量％であってよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の合計含有量が８０質量％以上のビニル系共重合体（Ｃ－１）を含むことが好ましい。ビニル系共重合体（Ｃ－１）中の芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）及びシアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の合計含有量は、好ましくは９０．０質量％以上、より好ましくは９５．０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば４０質量％以上であってよく、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５５質量％以上である。これにより、耐塗装性により優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、ビニル系共重合体（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば７４質量％以下であってよく、好ましくは７２質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。すなわち、ビニル系共重合体（Ｃ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば、４０～７４質量％、４０～７２質量％、４０～７０質量％、４５～７４質量％、４５～７２質量％、４５～７０質量％、５５～７４質量％、５５～７２質量％又は５５～７０質量％であってよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば４０質量％以上であってよく、好ましくは４５質量％以上、より好ましくは５５質量％以上である。これにより、耐塗装性により優れた樹脂成形品が得られやすくなる。また、ビニル系共重合体（Ｃ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば７４質量％以下であってよく、好ましくは７２質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。すなわち、ビニル系共重合体（Ｃ－１）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば、４０～７４質量％、４０～７２質量％、４０～７０質量％、４５～７４質量％、４５～７２質量％、４５～７０質量％、５５～７４質量％、５５～７２質量％又は５５～７０質量％であってよい。
　ビニル系共重合体（Ｃ）の製造方法は特に限定されない。ビニル系共重合体（Ｃ）は、例えば、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体を含む単量体成分を重合反応に供して製造することができる。
　ビニル系共重合体（Ｃ）を製造するための重合反応の方法は特に限定されず、例えば、マレイミド系共重合体（Ａ）を製造するための重合反応と同様の方法であってよい。
　本実施形態の樹脂組成物において、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）の合計含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば９０質量％以上であってよく、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９８質量％以上であり、１００質量％であってもよい。
＜その他の成分＞
　本実施形態の樹脂組成物は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）以外の他の重合体（Ｘ）を更に含有していてよい。
　重合体（Ｘ）は、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）、不飽和ジカルボン酸系単量体単位及び上記単量体単位（ｘ）からなる群より選択される少なくとも一種を有する重合体であってよく、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）、不飽和ジカルボン酸系単量体単位及び上記単量体単位（ｘ）を有しない重合体であってもよい。
　上記重合体（Ｘ）の含有量は、樹脂組成物の全量基準で、例えば１０質量％以下であってよく、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下であり、０質量％であってもよい。
　また、本実施形態の樹脂組成物は、上記以外の他の成分を更に含有していてもよい。他の成分としては、例えば、耐衝撃改質材、流動性改質材、硬度改質材、酸化防止剤、艶消し剤、難燃剤、難燃助剤、ドリップ防止剤、摺動性付与剤、可塑剤、滑剤、離型剤、紫外線吸収剤、光安定剤、抗菌剤、抗カビ剤、帯電防止剤、顔料、染料等が挙げられる。
　本実施形態の樹脂組成物の、２２０℃、９８Ｎ荷重の条件下でのメルトマスフローレートは、３ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、好ましくは５ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは８ｇ／１０ｍｉｎ以上である。このような樹脂組成物は、高温下での流動性に一層優れるため、上述の効果がより顕著に奏される。
　また、上記メルトフローレートは、２３ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、好ましくは２１ｇ／１０ｍｉｎ以下、より好ましくは１９ｇ／１０ｍｉｎ以下である。このような樹脂組成物によれば、耐熱性及び耐衝撃性に一層優れる樹脂成形品が得られる。すなわち、上記メルトフローレートは、例えば、３～２３ｇ／１０ｍｉｎ、３～２１ｇ／１０ｍｉｎ、３～１９ｇ／１０ｍｉｎ、５～２３ｇ／１０ｍｉｎ、５～２１ｇ／１０ｍｉｎ、５～１９ｇ／１０ｍｉｎ、８～２３ｇ／１０ｍｉｎ、８～２１ｇ／１０ｍｉｎ又は８～１９ｇ／１０ｍｉｎであってよい。
　本実施形態の樹脂組成物のゲル分率は、樹脂組成物の全量基準で、１５質量％以上であることが好ましく、１７質量％以上であることがより好ましく、１９質量％以上であることが更に好ましい。これにより、耐衝撃性に一層優れる樹脂成形品が得られやすくなる。
　また、本実施形態の樹脂組成物のゲル分率は、樹脂組成物の全量基準で、２５質量％以下であることが好ましく、２４質量％以下であることがより好ましく、２２質量％以下であることが更に好ましい。これにより、樹脂組成物の高温下での流動性がより向上し、耐塗装性に一層優れた樹脂成形品が得られやすくなる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物のゲル分率は、樹脂組成物の全量基準で、例えば、１５～２５質量％、１５～２４質量％、１５～２２質量％、１７～２５質量％、１７～２４質量％、１７～２２質量％、１９～２５質量％、１９～２４質量％又は１９～２２質量％であってよい。
　なお、樹脂組成物のゲル分率は、以下の方法で測定される。
＜ゲル分率の測定＞
　（１）１００ｍＬ共栓三角フラスコに試料１．５ｇを精秤する。（ｓ）
　（２）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３０ｍＬを加え、一晩放置する。
　（３）一晩放置後、振とう機で１０分間振とうする。
　（４）ＳＵＳ製の５０ｍＬ遠心管を精秤する。（ｂ）
　（５）遠心管に試料溶液を移し、ＭＥＫで三角フラスコ内の残液を洗い加える。
　（６）遠心分離機を用い、２４０００ｒｐｍで４０分間遠心分離を行う。
　（７）遠心分離後、遠心管を取り出し、上澄み液を廃棄する。次いで、少量のＭＥＫを遠心管に加えて、上澄み液を廃棄する。
　（８）遠心管を熱風乾燥機内（７０℃～７５℃）で４時間以上予備乾燥を行う。
　（９）予備乾燥後、真空乾燥機（７０℃、７６ｃｍＨｇ）で１５時間以上真空乾燥を行う。
　（１０）真空乾燥後、デシケーター内で常温まで冷却を行い、精秤する。（ａ）
　（１１）以下の計算式により、ゲル分率を算出する。
　ゲル分率（％）＝１００×（ａ－ｂ）／ｓ
［式中、ａは真空乾燥後の重量（乾燥ゲル＋遠心管の重量）（ｇ）を示し、ｂは空の遠心管の重量（ｇ）を示し、ｓは試料の重量（ｇ）を示す。］
　本実施形態の樹脂組成物は、無機材料と混合して、複合材料として用いてもよい。無機材料としては、例えば、ガラス繊維、タルク、マイカ等の無機充填材、放熱材、電磁波吸収材等が挙げられる。また、無機材料としては、カーボンブラック、酸化チタン、顔料等も例示できる。
　本実施形態の樹脂組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上述の各成分を高温下で混合することで製造することができる。
　混合時の温度は、マレイミド系共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）及びビニル系共重合体（Ｃ）が流動して混合可能となる温度であればよい。例えば、マレイミド系共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ１）、グラフト共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ２）及びビニル系共重合体（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ３）のうち、最も高いガラス転移温度をＴｇ０としたとき、混合温度は、Ｔｇ０以上であることが好ましく、Ｔｇ０＋６０℃以上であることがより好ましく、Ｔｇ０＋１００℃以上であることが更に好ましい。また、混合温度は、例えばＴｇ０＋１５０℃以下であってよく、Ｔｇ０＋１３０℃以下であってもよい。すなわち、混合温度は、例えば、Ｔｇ０～Ｔｇ０＋１５０℃、Ｔｇ０～Ｔｇ０＋１３０℃、Ｔｇ０＋６０℃～Ｔｇ０＋１５０℃、Ｔｇ０＋６０℃～Ｔｇ０＋１３０℃、Ｔｇ０＋１００℃～Ｔｇ０＋１５０℃、又は、Ｔｇ０＋１００℃～Ｔｇ０＋１３０℃であってよい。
　混合方法は特に限定されず、例えば、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いた公知の方法から適宜選択できる。
　本実施形態の樹脂組成物は、単独で、又は、無機材料と混合した複合材料として、樹脂成形品の製造に用いることができる。すなわち、本実施形態の樹脂組成物を高温下で流動させて、成形することで、樹脂成形品が製造される。
　成形時の温度は、樹脂組成物が流動して成形可能となる温度であればよい。例えば、樹脂組成物のビカット軟化点をＶ１（℃）としたとき、成形温度は、Ｖ１＋１００℃以上であることが好ましく、Ｖ１＋１２０℃以上であることがより好ましく、Ｖ１＋１３０℃以上であることが更に好ましい。
　また、成形温度は、例えばＶ１＋１７０℃以下であってよく、好ましくはＶ１＋１６０℃以下、より好ましくはＶ１＋１５０℃以下である。従来、樹脂組成物の成形温度が低いと、成形品中にひずみが残留しやすく、クラックの発生及び当該クラックに起因する塗装面の外観不良が生じやすい傾向がある。また、成形温度が高いと、分解ガスの発生、色相の悪化、金型の変形等の諸問題が生じるおそれがある。これに対して、本実施形態の樹脂組成物は、高温下での流動性に優れるため、成形温度を低くしてもひずみが残留しにくく、クラックの発生及び当該クラックに起因する塗装面の外観不良が十分に抑制される。このため、本実施形態の樹脂組成物によれば、分解ガスの発生、色相の悪化、金型の変形等の諸問題を抑制しつつ、耐塗装性に優れる樹脂成形品を製造することができる。すなわち、成形温度は、例えば、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１００℃～Ｖ１＋１５０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１６０℃、Ｖ１＋１２０℃～Ｖ１＋１５０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１７０℃、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１６０℃、又は、Ｖ１＋１３０℃～Ｖ１＋１５０℃であってよい。
　成形方法は特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ブロー成形、発泡成形等の公知の成形方法から適宜選択できる。本実施形態の樹脂組成物は高温下での流動性に優れるため、成形性に優れており、特に射出成形に適している。
　本実施形態の樹脂組成物を含む樹脂成形品の用途は特に限定されず、例えば、自動車内外装部品、家電製品、事務機器部品、建材等の用途に好適に用いることができる。
　以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。
　以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜マレイミド系共重合体（Ａ１）の製造＞
　以下の方法でマレイミド系共重合体（Ａ１）を製造した。
　攪拌機を備えた容積１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン２５質量部、アクリロニトリル９質量部、マレイン酸無水物３質量部、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．０５質量部、メチルエチルケトン１２質量部を仕込み、気相部を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら４０分かけて９０℃まで昇温した。昇温後９０℃を保持しながら、マレイン酸無水物２３質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．２質量部をメチルエチルケトン７５質量部に溶解した溶液及びスチレン３３質量部を１０時間かけて連続的に添加した。更にマレイン酸無水物添加終了後、スチレン７質量部を２時間かけて連続的に添加した。スチレン添加後、１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン２４質量部、トリエチルアミン０．４質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体（Ａ１）を得た。
　得られたマレイミド系共重合体（Ａ１）のＴｇは１６９℃、重量平均分子量は１４１０００であった。
　また、マレイミド系共重合体（Ａ１）中、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は５０．５質量％、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は８．２質量％、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は３９．８質量％、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は１．５質量％であった。
＜マレイミド系共重合体（Ａ２）の製造＞
　以下の方法でマレイミド系共重合体（Ａ２）を製造した。
　攪拌機を備えた容積１２０リットルのオートクレーブ中に、スチレン６５質量部、マレイン酸無水物７質量部、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン０．２質量部、メチルエチルケトン２５質量部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後、温度を９２℃に昇温し、マレイン酸無水物２８質量部とｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．１８質量部をメチルエチルケトン１００質量部に溶解した溶液を７時間かけて連続的に添加した。添加後、さらにｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート０．０３質量部を添加して１２０℃に昇温し、１時間反応させて重合を終了させた。その後、重合液にアニリン３２質量部、トリエチルアミン０．６質量部を加え１４０℃で７時間反応させた。反応終了後のイミド化反応液をベントタイプスクリュー式押出機に投入し、揮発分を除去してペレット状のマレイミド系共重合体（Ａ２）を得た。
　得られたマレイミド系共重合体（Ａ２）のＴｇは１８６℃、重量平均分子量は１１００００であった。
　また、マレイミド系共重合体（Ａ２）中、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は５１．９質量％、マレイミド系単量体単位（ｉｉｉ）の含有量は４６．４質量％、不飽和ジカルボン酸系単量体単位（ｖ）の含有量は１．７質量％であった。
＜グラフト共重合体（Ｂ１）＞
　以下の方法でグラフト共重合体（Ｂ１）を製造した。
　グラフト共重合体（Ｂ１）は、乳化グラフト重合法にて作製した。攪拌機を備えた反応缶中に平均粒子径が０．３μｍで固形分濃度が４９質量％のポリブタジエンラテックス１２６質量部、平均粒子径が０．５μｍでスチレンの含有量が２４質量％、固形分濃度が６９質量％のスチレン－ブタジエンラテックス１７質量部、ステアリン酸ソーダ１質量部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．２質量部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチックアシッド０．０１質量部、硫酸第一鉄０．００５質量部、及び純水１５０部を仕込み、温度を５０℃に加熱した。ここにスチレン７５質量％及びアクリロニトリル２５質量％の単量体混合物４５質量部、ｔ－ドデシルメルカプタン１．０質量部、クメンハイドロパーオキサイド０．１５質量部を６時間で連続的に分割添加した。分割添加終了後、６５℃に昇温し、さらに２時間かけて重合を完結させ、グラフト共重合体（Ｂ１）のラテックスを得た。得られたラテックスについて、凝固剤として硫酸マグネシウムと硫酸を用い、凝固時のスラリーのｐＨが６．８となるよう凝固を行い、洗浄脱水後、乾燥することで粉末状のグラフト共重合体（Ｂ１）を得た。
　得られたグラフト共重合体（Ｂ１）のＴｇは－８５℃であった。
　また、グラフト共重合体（Ｂ１）中、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は３１．９質量％、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は１０．６質量％、共役ジエン系単量体単位（ｉｖ）の含有量は５７．５質量％であった。
＜ビニル系共重合体（Ｃ１）＞
　以下の方法でビニル系共重合体（Ｃ１）を製造した。
　ビニル系共重合体（Ｃ１）は、連続式の塊状重合にて作製した。反応器として完全混合槽型撹拌槽を１基使用し、２０Ｌの容量で重合を行った。スチレン５８質量％、アクリロニトリル２２質量％、エチルベンゼン２０質量％の原料溶液を作製し、反応器に６．５Ｌ／ｈの流量で連続的に供給した。また、原料溶液に対して、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを１５０ｐｐｍ、連鎖移動剤としてｎ－ドデシルメルカプタン４００ｐｐｍの濃度となるよう、原料溶液の供給ラインに連続的に添加した。反応器の反応温度は１４４℃となるよう調整した。反応器から連続的に取り出されたポリマー溶液は、予熱器付き真空脱揮槽に供給され、未反応のスチレン及びアクリロニトリル、エチルベンゼンを分離した。脱揮槽内のポリマー温度が２３５℃となるように予熱器の温度を調整し、脱揮槽内の圧力は０．４ｋＰａとした。ギヤーポンプにより真空脱揮槽からポリマーを抜出し、ストランド状に押出して冷却水にて冷却後、切断してペレット状のビニル系共重合体（Ｃ１）を得た。
　得られたビニル系共重合体（Ｃ１）のＴｇは１０８℃、重量平均分子量は１４５０００であった。
　また、ビニル系共重合体（Ｃ１）中、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は７３．９質量％、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は２６．１質量％であった。
＜ビニル系共重合体（Ｃ２）＞
　以下の方法でビニル系共重合体（Ｃ２）を製造した。
　ビニル系共重合体（Ｃ２）は、連続式の塊状重合にて作製した。反応器として完全混合槽型撹拌槽を１基使用し、２０Ｌの容量で重合を行った。スチレン４８質量％、アクリロニトリル２９質量％、エチルベンゼン２３質量％の原料溶液を作製し、反応器に６．５Ｌ／ｈの流量で連続的に供給した。また、原料溶液に対して、重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを２００ｐｐｍ、連鎖移動剤としてｎ－ドデシルメルカプタン１３００ｐｐｍの濃度となるよう、原料溶液の供給ラインに連続的に添加した。反応器の反応温度は１４５℃となるよう調整した。反応器から連続的に取り出されたポリマー溶液は、予熱器付き真空脱揮槽に供給され、未反応のスチレン及びアクリロニトリル、エチルベンゼンを分離した。脱揮槽内のポリマー温度が２２５℃となるように予熱器の温度を調整し、脱揮槽内の圧力は０．４ｋＰａとした。ギヤーポンプにより真空脱揮槽からポリマーを抜出し、ストランド状に押出して冷却水にて冷却後、切断してペレット状のビニル系共重合体（Ｃ２）を得た。
　得られたビニル系共重合体（Ｃ２）のＴｇは１０８℃、重量平均分子量は９１０００であった。
　また、ビニル系共重合体（Ｃ２）中、芳香族ビニル系単量体単位（ｉ）の含有量は６７．９質量％、シアン化ビニル系単量体単位（ｉｉ）の含有量は３２．１質量％であった。
　上述で得られた各共重合体に含まれる各単量体単位の含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法により、以下の装置及び測定条件で測定した値である。
装置名：ＪＮＭ－ＥＣＸシリーズＦＴ－ＮＭＲ（日本電子株式会社製）
溶媒：重水素化クロロホルム
濃度：２．５質量％
温度：２７℃
積算回数：８０００回
（実施例１）
　以下の方法で実施例１の樹脂組成物を調製した。
　マレイミド系共重合体（Ａ１）、グラフト共重合体（Ｂ１）及びビニル系共重合体（Ｃ１）を表１に示す配合割合（質量％）でブレンドした後、二軸押出機ＴＥＭ－３５Ｂ（東芝機械株式会社製）を用いて押出し、ペレット化した樹脂組成物を得た。
　得られた樹脂組成物について、以下の方法で、メルトマスフローレート、シャルピー衝撃強度、ビカット軟化点及びゲル分率の測定、並びに、耐塗装性の評価を行った。結果を表１に示す。
［メルトマスフローレートの測定］
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、２２０℃、９８Ｎ荷重にて測定した。
［シャルピー衝撃強度の測定］
　ＪＩＳ　Ｋ－７１１１に準拠して、ノッチあり試験片を用い、打撃方向はエッジワイズを採用して相対湿度５０％、雰囲気温度２３℃で測定した。なお、測定機はデジタル衝撃試験機（株式会社東洋精機製作所製）を使用した。
［ビカット軟化点の測定］
　ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準拠して、５０法（荷重５０Ｎ、昇温速度５０℃／時間）で試験片は１０ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ４ｍｍのものを用いて測定した。なお、測定機はＨＤＴ＆ＶＳＰＴ試験装置（株式会社東洋精機製作所製）を使用した。
［ゲル分率の測定］
　樹脂組成物のゲル分率は、以下の方法で測定した。
　（１）１００ｍＬ共栓三角フラスコに試料１．５ｇを精秤する。（ｓ）
　（２）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３０ｍＬを加え、一晩放置する。
　（３）一晩放置後、振とう機で１０分間振とうする。
　（４）ＳＵＳ製の５０ｍＬ遠心管を精秤する。（ｂ）
　（５）遠心管に試料溶液を移し、ＭＥＫで三角フラスコ内の残液を洗い加える。
　（６）遠心分離機を用い、２４０００ｒｐｍで４０分間遠心分離を行う。
　（７）遠心分離後、遠心管を取り出し、上澄み液を廃棄する。次いで、少量のＭＥＫを遠心管に加えて、上澄み液を廃棄する。
　（８）遠心管を熱風乾燥機内（７０℃～７５℃）で４時間以上予備乾燥を行う。
　（９）予備乾燥後、真空乾燥機（７０℃、７６ｃｍＨｇ）で１５時間以上真空乾燥を行う。
　（１０）真空乾燥後、デシケーター内で常温まで冷却を行い、精秤する。（ａ）
　（１１）以下の計算式により、ゲル分率を算出する。
　ゲル分率（％）＝１００×（ａ－ｂ）／ｓ
［式中、ａは真空乾燥後の重量（乾燥ゲル＋遠心管の重量）（ｇ）を示し、ｂは空の遠心管の重量（ｇ）を示し、ｓは試料の重量（ｇ）を示す。］
［耐塗装性の評価］
　射出成型機を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度５０℃の条件で７５ｍｍ×７５ｍｍ×３ｍｍの角板を成型した。その角板に一般的に車両外装向けとしてＡＢＳ樹脂の塗装に用いられている汎用的なウレタン系塗料を用いて以下の方法で耐塗装性評価を実施した。
　　下塗り：ハイウレタンＮｏ．５０００（黒メタリック）（日本油脂（株）製）
　　上塗り：ハイウレタンＮｏ．５３００（クリアー）（日本油脂（株）製）
　　膜厚：下塗り１５～１７μｍ、上塗り２２～２５μｍ
　　乾燥時間：７５℃、２５分
　得られた塗装成形品の表面状態について、以下の基準により目視で評価した。
　　ＡＡ：塗装表面に凹凸がない。
　　Ａ：塗装表面にわずかに凹凸が確認される。
　　Ｃ：塗装表面に多数の凹凸が確認される。
（実施例２～７）
　重合体の種類及び配合比を、表１に示すとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。また、得られた樹脂組成物について、実施例１と同様に測定及び評価を行った。結果を表１に示す。
（比較例１～６）
　重合体の種類及び配合比を表２に示すとおり変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を調製した。また、得られた樹脂組成物について、実施例１と同様に測定及び評価を行った。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (9)

  1. 　芳香族ビニル系単量体単位、シアン化ビニル系単量体単位及びマレイミド系単量体単位を有するマレイミド系共重合体（Ａ）と、
    　共役ジエン系単量体単位を有する重合体（ｂ）に、芳香族ビニル系単量体及びシアン化ビニル系単量体からなる群より選択される少なくとも一種をグラフト重合させたグラフト共重合体（Ｂ）と、
    　芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位を有し、マレイミド系単量体単位を有しないビニル系共重合体（Ｃ）と、
    を含有し、
    　前記マレイミド系共重合体（Ａ）、前記グラフト共重合体（Ｂ）及び前記ビニル系共重合体（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、芳香族ビニル系単量体単位の合計含有量が５５．０～６５．０質量部、シアン化ビニル系単量体単位の合計含有量が１５．０～２７．０質量部、マレイミド系単量体単位の合計含有量が３．０～１５．０質量部、共役ジエン系単量体単位の合計含有量が１０．０～２０．０質量部であり、
    　ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に記載の方法で測定される、２２０℃、９８Ｎ荷重の条件下でのメルトマスフローレートが３～２３ｇ／１０ｍｉｎである、樹脂組成物。
  2. 　前記マレイミド系共重合体（Ａ）が、マレイミド系単量体単位の含有量が２０．０質量％以上のマレイミド系共重合体（Ａ－１）を含む、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記マレイミド系共重合体（Ａ－１）の含有量が、前記樹脂組成物の全量基準で５～４０質量％である、請求項２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記グラフト共重合体（Ｂ）が、共役ジエン系単量体単位の含有量が４５．０～６５．０質量％のグラフト共重合体（Ｂ－１）を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記グラフト共重合体（Ｂ－１）の含有量が、前記樹脂組成物の全量基準で１６～３４質量％である、請求項４に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記ビニル系共重合体（Ｃ）が、芳香族ビニル系単量体単位及びシアン化ビニル系単量体単位の合計含有量が８０．０質量％以上のビニル系共重合体（Ｃ－１）を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記ビニル系共重合体（Ｃ－１）の含有量が、前記樹脂組成物の全量基準で４０～７４質量％である、請求項６に記載の樹脂組成物。
  8. 　ゲル分率が、前記樹脂組成物の全量基準で、１５～２５質量％である、請求項１～７のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含む、樹脂成形品。
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