WO2021261450A1 - 塗料および塗料の製造方法、ならびに、塗装物品および塗装物品の製造方法 - Google Patents

塗料および塗料の製造方法、ならびに、塗装物品および塗装物品の製造方法 Download PDF

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正登志 阿部
瑞菜 豊田
剛 河合
祥太朗 別府
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Ａｇｃ株式会社
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    • C08K2201/019—Specific properties of additives the composition being defined by the absence of a certain additive

Definitions

  • the present invention relates to a paint and a method for manufacturing a paint, and a painted article and a method for manufacturing a painted article.
  • Fluorine-containing polymers are used in various fields because they are excellent in heat resistance, chemical resistance, oil resistance, weather resistance, electrical insulation and the like.
  • the fluorine-containing polymer may be used as a coating material by being dispersed or dissolved in a solvent.
  • Patent Document 1 discloses a coating material containing a fluorine-containing polymer having a unit based on tetrafluoroethylene and a unit based on propylene, a silane coupling agent, and a solvent.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a paint, a method for manufacturing a paint, and a painted article and a method for manufacturing a painted article, which can form a coating film having excellent hardness.
  • the present inventors have obtained a storage elastic coefficient G of the fluoropolymer when a coating material containing a fluoropolymer having at least one of an iodine atom and a bromine atom and a solvent is used. 'Is less than 360 kPa, and the mixture obtained by mixing and stirring the fluorine-containing polymer and the solvent is left for 3 days, then stirred again and left for 30 minutes, and is measured.
  • a desired effect can be obtained when the total light transmittance of the mixed solution is 1.0% or more, and have reached the present invention.
  • the total light transmittance of the mixed solution measured at the time when the mixed solution obtained by mixing and stirring the combination and the above solvent was left for 3 days and then stirred again and left for 30 minutes was 1.0. % Or more, paint.
  • the coating material of [1] further containing a cross-linking agent.
  • the solvent is a non-fluorine-based organic solvent.
  • a method for manufacturing a coated article comprising a base material and a solidified coating film formed on the base material, wherein the paint according to any one of [1] to [8] is coated on the base material.
  • a method for manufacturing a painted article wherein the paint is dried to form a solidified coating film.
  • a method for manufacturing a coated article having a substrate and a cured coating film formed on the substrate wherein the paint according to any one of [1] to [8] is coated on the substrate.
  • a method for producing a coated article wherein the paint is dried and then heated or irradiated with radiation to crosslink the fluoropolymer in the paint to form the cured coating film.
  • a coated article comprising a base material and a coating film obtained by solidifying or curing the coating material according to any one of [1] to [8] formed on the base material.
  • the substrate contains at least one material selected from the group consisting of metal, glass, carbon, resin and rubber.
  • the substrate contains a polyimide resin.
  • the base material is glass fiber or a woven fabric, knitted fabric, braid or non-woven fabric containing the glass fiber.
  • a paint and a method for manufacturing a paint capable of forming a coating film having excellent hardness, and a painted article and a method for manufacturing a painted article it is possible to provide a paint and a method for manufacturing a paint capable of forming a coating film having excellent hardness, and a painted article and a method for manufacturing a painted article. Further, if a coating film is formed on the glass fiber using the coating material of the present invention, the glass fiber having a high volume resistance and excellent insulating property, or the glass fiber on which the coating film is formed, or a woven fabric, knitted fabric, or braid of the glass fiber. Alternatively, a non-woven fabric can be formed.
  • the meanings of the terms in the present invention are as follows.
  • the numerical range represented by using “-” means a range including the numerical values before and after "-” as the lower limit value and the upper limit value.
  • the “unit” is a general term for an atomic group derived from one molecule of the monomer, which is directly formed by polymerizing a monomer, and an atomic group obtained by chemically converting a part of the atomic group. be.
  • the "unit based on a monomer” is also simply referred to as “unit” below.
  • “Rubber” means rubber exhibiting properties as defined by JIS K 6200: 2008 and is distinguished from “resin”.
  • the “solidified coating film” is a coating film obtained by applying a coating film to a base material and removing the solvent in the coating film by drying.
  • the “cured coating film” is a coating film obtained by applying a coating film to a base material and cross-linking a fluorine-containing polymer in the coating film. "Boiling point” is a value measured under atmospheric pressure.
  • the paint of the present invention (hereinafter, also referred to as “the paint”) includes a fluorine-containing polymer having at least one of an iodine atom and a bromine atom (hereinafter, also referred to as "specific fluorine-containing polymer”), a solvent, and a solvent. including. Further, the storage elastic modulus G'of the fluorine-containing polymer is less than 360 kPa, and the mixed solution obtained by mixing and stirring the fluorine-containing polymer and the solvent is left for 3 days and again. The total light transmittance of the mixed solution measured at the time of stirring and leaving for 30 minutes is 1.0% or more. This paint can form a coating film with excellent hardness.
  • the storage elastic modulus G'cor relates with the molecular weight of the fluorine-containing polymer, and when the storage elastic modulus G'is low, the molecular weight of the fluorine-containing polymer is low. That is, it can be said that when the storage elastic modulus G'is low, the fluorine-containing polymer is easily dissolved in the solvent.
  • air bubbles may be mixed.
  • the fluorine-containing polymer is sufficiently dissolved in the solvent in this paint, it is considered that it is possible to suppress the mixing of air bubbles when painting this paint.
  • a paint in which the fluoropolymer is not sufficiently dissolved in a solvent is applied to the base material and the paint is dried to produce a solidified coating film, the paint is present around the insoluble fluoropolymer. Drying of the solvent may be delayed, and bubbles may be generated in the solidified coating film.
  • the fluoropolymer in the solidified coating film is crosslinked by heating to produce a cured coating film while the solvent remains in the solidified coating film, the solvent evaporates during the crosslinking and the cured coating film is produced. May generate air bubbles.
  • the fluoropolymer since the fluoropolymer is sufficiently dissolved in the solvent, the solvent easily evaporates at the stage of producing the solidified coating film, and the generation of bubbles can be suppressed when producing the solidified coating film. It is considered that the generation of bubbles could be suppressed even when the cured coating film was produced.
  • the present inventors if air bubbles are present in the coating film obtained from the present paint, a load is applied to the air bubbles when an external force is applied to the coating film, which causes a decrease in hardness. I found that it would be.
  • the fluorine-containing polymer contained in this paint has a soft property with a storage elastic modulus of less than 360 kPa, it was possible to suppress the mixing and generation of air bubbles in the coating film as described above, so that the hardness was increased. It is presumed that an excellent coating film could be formed. Since the fluorine-containing polymer is sufficiently dissolved in the solvent in this paint, it is considered that the occurrence of color unevenness in the coating film that occurs when the fluorine-containing polymer is insufficiently dissolved can be suppressed.
  • the mixed solution obtained by mixing and stirring the fluorine-containing polymer and the solvent contained in the present coating material was left for 3 days, and then stirred again and left for 30 minutes, and then the above-mentioned mixed solution was measured. It is considered that the total light transmittance of 1.0% or more indicates that the fluorine-containing polymer is sufficiently dissolved or well dispersed in the solvent in this coating material.
  • the fluorine-containing polymer has at least one of an iodine atom and a bromine atom.
  • the iodine atom and the bromine atom serve as a cross-linking site when cross-linking the fluorine-containing polymer. Since the fluorine-containing polymer has at least one of an iodine atom and a bromine atom, the cross-linking rate of the fluorine-containing polymer is improved, so that curing proceeds before bubbles are generated, so that the generation of bubbles is suppressed. It is considered that a coating film can be formed.
  • a cured coating film having excellent hardness could be formed. Since the coating film obtained from this paint has few bubbles, it has excellent adhesiveness to the substrate and impact resistance. Further, since the coating film obtained from this coating material has few bubbles and is excellent in adhesiveness to the substrate, the glass fiber on which the coating film is formed has high volume resistance and excellent insulating property by using this coating material. Or, a fiberglass woven fabric, knitted fabric, braid or non-woven fabric can be formed.
  • the measurement is carried out when the mixture obtained by mixing and stirring the specific fluorine-containing polymer contained in the present coating material and the solvent is left for 3 days after mixing and stirring, and then left for 30 minutes after being stirred again.
  • the total light transmittance of the mixed solution is 1.0% or more.
  • the temperature at which the mixed solution is left to stand is preferably lower than the boiling point of the solvent to be used because the mixed solution does not deteriorate and the solvent does not easily volatilize.
  • the mixed solution may be left at room temperature (around 15 to 30 ° C.). In the above temperature range, the specific fluorine-containing polymer can be sufficiently dissolved in a solvent.
  • the total light transmittance is preferably 2% or more, more preferably 3% or more, and particularly preferably 4% or more, from the viewpoint that the hardness of the coating film is more excellent.
  • the upper limit of the total light transmittance is 100%.
  • the total light transmittance is a value measured according to JIS K7105.
  • the total light transmittance can be adjusted, for example, by the type and content of the solvent.
  • the specific fluorine-containing polymer is a polymer having a fluorine atom and at least one of an iodine atom and a bromine atom and exhibiting rubber properties by cross-linking.
  • the iodine atom and the bromine atom serve as a cross-linking site when cross-linking the fluorine-containing polymer.
  • the specific fluorine-containing polymer preferably has a unit based on tetrafluoroethylene (hereinafter, also referred to as “TFE”) and a unit based on propylene, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the specific fluorine-containing polymer has a TFE unit and a propylene unit
  • the specific fluorine-containing polymer further refers to a unit based on a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds (hereinafter, also referred to as “DV”). You may have.
  • the DV unit is a unit based on a monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds.
  • the number of polymerizable unsaturated bonds in DV is preferably 2 to 6, more preferably 2 or 3, and particularly preferably 2 from the viewpoint of more excellent polymerization reactivity.
  • DV preferably further has a fluorine atom.
  • R 11 , R 12 and R 13 independently represent a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group or a trifluoromethyl group, a1 represents an integer of 2 to 6, and R 14 represents a1.
  • a perfluorohydrocarbon group having a valence of 1 to 10 carbon atoms or a group having an ethereal oxygen atom at the terminal of the perfluorohydrocarbon group or between carbon-carbon bonds is shown.
  • the plurality of R 11 , the plurality of R 12 and the plurality of R 13 may be the same or different from each other, and it is particularly preferable that they are the same as each other. 2 or 3 is preferable for a1, and 2 is particularly preferable.
  • R 11, R 12, R 13 is a fluorine atom or a hydrogen atom, by R 11, R 12, or hydrogen atom all R 13 is a fluorine atom It is more preferable that there is a fluorine atom, and it is particularly preferable that all of R 11 , R 12 , and R 13 are fluorine atoms from the viewpoint of heat resistance and chemical resistance of the coated article.
  • R 14 may be linear, branched or cyclic, preferably linear or branched, and particularly preferably linear.
  • the carbon number of R 14 is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 8, further preferably 3 to 6, and particularly preferably 3 to 5.
  • R 14 may or may not have an ethereal oxygen atom, but it is preferable to have an ethereal oxygen atom from the viewpoint of being more excellent in cross-linking reactivity and rubber physical characteristics.
  • the number of ethereal oxygen atoms in R 14 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 or 2.
  • Etheric oxygen atom in R 14 is preferably present at the terminal of R 14.
  • suitable monomers include the monomer represented by the formula (2) and the monomer represented by the formula (3). Be done.
  • R 21 represents a divalent perfluoroalkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a group having an ethereal oxygen atom at the terminal of the perfluoroalkylene group or between carbon-carbon bonds.
  • R 31 represents a divalent perfluoroalkylene group having 2 to 10 carbon atoms or a group having an ethereal oxygen atom at the terminal of the perfluoroalkylene group or between carbon-carbon bonds.
  • the polymerizable double bond at the end of the DV reacts during the polymerization to obtain a specific fluorine-containing polymer having a branched chain.
  • the specific fluorine-containing polymer may have a unit based on a monomer other than the above (hereinafter, also referred to as “other monomer”).
  • other monomers include vinylidene fluoride (hereinafter, also referred to as “VdF”), hexafluoropropylene (hereinafter, also referred to as “HFP”), and chlorotrifluoroethylene (hereinafter, also referred to as “CTFE”). ),
  • a unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether) hereinafter, also referred to as “PAVE”), a monomer represented by the following formula (5), and ethylene.
  • a monomer other than the above and having a halogen atom hereinafter, also referred to as “a monomer having another halogen atom” can be mentioned.
  • the specific fluorine-containing polymer may have VdF units, but it is preferable that the specified fluorine-containing polymer does not have VdF units substantially because the coated article is excellent in chemical resistance (particularly, amine resistance).
  • substantially having no VdF unit means that the content of the VdF unit is 0.1 mol% or less with respect to all the units of the specific fluorine-containing polymer.
  • the PAVE unit is a unit based on perfluoro (alkyl vinyl ether).
  • the monomer represented by the formula (4) is preferable from the viewpoint of excellent polymerization reactivity and rubber physical characteristics.
  • CF 2 CF- OR f4 (4)
  • R f4 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of R f4 is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, further preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3 from the viewpoint of more excellent polymerization reactivity.
  • the perfluoroalkyl group may be linear or branched.
  • PAVE perfluoro (methyl vinyl ether) (hereinafter, also referred to as “PMVE”), perfluoro (ethyl vinyl ether) (hereinafter, also referred to as “PVE”), and perfluoro (propyl vinyl ether) (hereinafter, also referred to as “propyl vinyl ether”).
  • PMVE perfluoro (methyl vinyl ether)
  • PVE perfluoro (ethyl vinyl ether)
  • PPVE perfluoro (propyl vinyl ether)
  • PPVE perfluoro (propyl vinyl ether)
  • Equation (5) is as follows.
  • CF 2 CF- OR f5 (5)
  • R f5 represents a perfluoroalkyl group containing 1 to 5 ethereal oxygen atoms having 1 to 8 carbon atoms.
  • the carbon number of R f5 is preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 5.
  • monomer represented by the formula (5) examples include perfluoro (3,6-dioxa-1-heptene), perfluoro (3,6-dioxa-1-octene), and perfluoro (5-). Methyl-3,6-dioxa-1-nonene).
  • a monomer having at least one of an iodine atom and a bromine atom is preferable.
  • the content is preferably 30 to 70 mol%, particularly preferably 40 to 60 mol%, based on all the units of the specific fluorine-containing polymer.
  • the specific fluorine-containing polymer contains propylene units
  • the content is preferably 30 to 70 mol%, particularly preferably 40 to 60 mol%, based on all the units of the specific fluorine-containing polymer.
  • the specific fluorine-containing polymer contains DV units
  • the content is preferably 0.01 to 2 mol%, more preferably 0.03 to 0.5 mol%, based on all the units of the specific fluorine-containing polymer.
  • the content is preferably 0.01 to 10 mol%, preferably 0.05 to 5 mol%, based on all the units of the specific fluorine-containing polymer. Especially preferable.
  • Combination 1 Combination of TFE unit and propylene unit
  • Combination 2 Combination of TFE unit, propylene unit and DV unit
  • the copolymer composition in the combinations 1 and 2 is preferably the following molar ratio.
  • the molar ratio is as follows, the cross-linking reactivity of the copolymer is further excellent, and the mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, oil resistance, weather resistance and the like of the coated article are further excellent.
  • Combination 1: TFE unit / propylene unit 40-60 / 40-60 (molar ratio)
  • Combination 2: TFE unit / propylene unit / DV unit 38-60/38-60 / 0.01-2 (molar ratio)
  • the specific fluorine-containing polymer has at least one of an iodine atom and a bromine atom.
  • the iodine atom or bromine atom contained in the specific fluorine-containing polymer includes an iodine atom or a bromine atom derived from a chain transfer agent having at least one of the iodine atom and the bromine atom described later, and at least one of the above-mentioned iodine atom and the bromine atom. Examples thereof include an iodine atom or a bromine atom in a unit based on the monomer having.
  • an iodine atom or a bromine atom derived from a chain transfer agent having at least one of an iodine atom and a bromine atom described later is preferable.
  • a chain transfer agent at least one of an iodine atom and a bromine atom can be introduced into the terminal of the specific fluorine-containing polymer (polymer chain).
  • a monomer having at least one of an iodine atom and a bromine atom is used, at least one of the iodine atom and the bromine atom can be introduced into the side chain of the specific fluorine-containing polymer.
  • the specific fluorine-containing polymer preferably has an iodine atom among the iodine atom and the bromine atom from the viewpoint of the cross-linking reactivity of the specific fluorine-containing polymer.
  • the total content of iodine atom and bromine atom is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.05 to 2.0% by mass, and 0, based on the total mass of the specific fluorine-containing polymer. .1 to 1.0% by mass is particularly preferable.
  • the total content of iodine atom and bromine atom means the content of one atom when only one atom is contained, and the total content of each atom when both atoms are contained. means.
  • the specific fluorine-containing polymer may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the specific fluorine-containing polymer is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 5 to 70% by mass, and particularly preferably 8 to 65% by mass, based on the total mass of the present coating material. If the content of the specific fluorine-containing polymer is within the above range, the mixed solution obtained by mixing and stirring the fluorine-containing polymer contained in the present coating material and the solvent is left for 3 days and stirred again. Then, it becomes easy to adjust the total light transmittance of the mixed solution measured at the time of leaving it for 30 minutes.
  • the mass ratio of the fluorinated polymer to the solvent in the mixed solution is the same as the mass ratio of the fluorinated polymer to the solvent in the present coating.
  • the storage elastic modulus G'of the specific fluorine-containing polymer is less than 360 kPa.
  • the storage elastic modulus G'of the specific fluorine-containing polymer is preferably 300 kPa or less, particularly preferably 250 kPa or less, and most preferably 230 kPa or less, because the hardness of the coating film is more excellent.
  • the storage elastic modulus G'of the specific fluorine-containing polymer is preferably 10 kPa or more, more preferably 100 kPa or more, and particularly preferably 200 kPa or more, from the viewpoint of being able to form a coating film having excellent hardness.
  • the storage elastic modulus G' is a guideline for the weight average molecular weight of the specific fluoropolymer, and a large value of the storage elastic modulus G'indicates that the weight average molecular weight is large, and the value of the storage elastic modulus G'. When is small, it means that the weight average molecular weight is small.
  • the storage elastic modulus G'of the fluorine-containing polymer in the present invention is a value measured according to ASTM D5289 and ASTM D6204, and the detailed measurement conditions are as shown in Examples.
  • the storage elastic modulus G'of the specific fluorine-containing polymer having TFE units and propylene units and the specific fluorine polymer having TFE units, propylene units and DV units is 200 to 300 kPa, the weight average molecular weight thereof is 250. It is considered to correspond to 000 to 350,000.
  • the method for adjusting the storage elastic modulus G'of the specific fluorine-containing polymer is not particularly limited, and examples thereof include a method for adjusting the polymerization temperature at the time of producing the specific fluorine-containing polymer, the amount of the chain transfer agent charged, and the like.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the specific fluorine-containing polymer is preferably 20,000 to 400,000, more preferably 170,000 to 350,000, more preferably 250,000 to 350,000, and 200,000 to 200,000. 320,000 is particularly preferable, and 240,000 to 280,000 is most preferable.
  • Mw of the specific fluorine-containing polymer is within the above range, the effect of the present invention is more excellent.
  • the Mw of the fluorine-containing polymer in the present invention is a value measured by gel permeation chromatography using polymethylmethacrylate as a standard substance, and detailed measurement conditions are as shown in Examples.
  • the SP value of the specific fluorine-containing polymer is preferably 13 to 25 (J / cm 3 ) 1/2, more preferably 15 to 23 (J / cm 3 ) 1/2 , and 17 to 20 (J / cm 3 ). 1/2 is particularly preferable.
  • the SP value means a solubility parameter and can be calculated by the Fedros method (see: RF Fedros, Polymer. Eng. Sci., 14 [2] 147 (1974)).
  • the cross-linking rate of the specific fluorine-containing polymer is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and particularly preferably 18 or more, from the viewpoint that the cross-linking reaction proceeds rapidly and the generation of bubbles in the coating film can be further suppressed.
  • the cross-linking rate of the specific fluorine-containing polymer is preferably 40 or less, more preferably 35 or less, and particularly preferably 25 or less, because the cross-linking reaction proceeds at a rate that is not too fast and the generation of bubbles in the coating film can be further suppressed. ..
  • the unit of the cross-linking speed is "1 / min".
  • the crosslinking rate of the specific fluorine-containing polymer is a value calculated according to the following formula (A). It can be said that the larger this value is, the faster the cross-linking of the specific fluorine-containing polymer proceeds.
  • Crosslinking rate (1 / min) 100 ⁇ [1 / (T 90- T 10 )] (A)
  • T 10 is used as a starting point when a cross-linking test is performed at 160 ° C. for 12 minutes using a cross-linking characteristic measuring machine (manufactured by Alpha Technologies, trade name “RPA2000”).
  • the composition A means a composition obtained by removing the solvent from the present coating material.
  • the glass transition temperature of the specific fluorine-containing polymer is preferably -50 to 100 ° C, more preferably -40 to 20 ° C, and more preferably -30 to 10 ° C from the viewpoint of flexibility and strength at low temperatures. Is more preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) in the present specification is raised to 135 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, cooled at a cooling rate of 20 ° C./min, and then raised again using DSC Q-100 manufactured by TA Instrument. It is the temperature at the turning point of the obtained DSC curve measured under the condition that the temperature is raised to 135 ° C. at a temperature rate of 10 ° C./min.
  • An example of a method for producing a specific fluorine-containing polymer is a method of polymerizing the above-mentioned monomer in the presence of a chain transfer agent and a radical polymerization initiator.
  • chain transfer agent examples include a chain transfer agent having at least one of an iodine atom and a bromine atom, a chain or cyclic alkane such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane and cyclohexane, and an alcohol such as methanol, ethanol and propanol.
  • a chain transfer agent having at least one of an iodine atom and a bromine atom examples of the chain transfer agent having at least one of an iodine atom and a bromine atom, a chain or cyclic alkane such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane and cyclohexane, and an alcohol such as methanol, ethanol and propanol.
  • a chain transfer agent having at least one of an iodine atom and a bromine atom is preferable from the viewpoint of the cross-linking reactivity of the specific fluorine-containing polymer.
  • the chain transfer agent may be used alone or in combination of two or more.
  • chain transfer agent having at least one of an iodine atom and a bromine atom examples include I-Rf6-I (in the formula, Rf6 is a perfluoroalkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a perfluoroalkylene group having 2 to 8 carbon atoms.
  • a compound represented by a perfluorooxyalkylene group (representing a perfluorooxyalkylene group), I-Rf7-Br (in the formula, Rf7 is a perfluoroalkylene group having 1 to 8 carbon atoms or a perfluorooxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms).
  • I-R1-I The compound represented by (representing a group), I-R1-I (in the formula, R1 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or an oxyalkylene group having 2 to 8 carbon atoms).
  • Compounds include.
  • Specific examples of I-Rf6-I include diiododifluoromethane, 1,2-diiodoperfluoroethane, 1,3-diiodoperfluoropropane, 1,4-diiodoperfluorobutane, and 1,5-.
  • Examples thereof include diiodoperfluoropentane, 1,6-diiodoperfluorohexane, 1,7-diiodoperfluoroheptane, and 1,8-diiodoperfluorooctane.
  • 1,4-diiodoperfluorobutane and 1,6-diiodoperfluorohexane are preferable, and 1,4-diiodoperfluorobutane is particularly preferable.
  • I-Rf7-Br examples include 1-iodo-4-bromoperfluorobutane, 1-iodo-6-bromoperfluorohexane, and 1-iodo-8-bromoperfluorooctane. Of these, 1-iodo-4-bromoperfluorobutane and 1-iodo-6-bromoperfluorohexane are preferable, and 1-iodo-4-bromoperfluorobutane is particularly preferable.
  • I-R1-I examples include 1,2-diiodoethane, 1,3-diiodopropane, 1,4-diiodobutane, 1,5-diiodopentane, 1,6-diiodohexane, and 1,8.
  • -Jiode octane can be mentioned.
  • the amount charged is 0.05 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomer used for the polymerization of the specific fluorine-containing polymer. 5 parts by mass is preferable, 0.10 to 0.8 parts by mass is more preferable, and 0.15 to 0.50 parts by mass is particularly preferable.
  • the polymerization time can be shortened, so that the storage elastic modulus G'of the specific fluorine-containing polymer can be easily adjusted to the above-mentioned value. Further, when it is 5 parts by mass or less, the rubber physical characteristics of the coating film are good.
  • the polymerization temperature is appropriately selected depending on the composition of the monomer, the decomposition temperature of the radical polymerization initiator, and the like.
  • the polymerization temperature is preferably 0 to 60 ° C, more preferably 10 to 50 ° C, and particularly preferably 20 to 40 ° C.
  • the solvent is used to dissolve or disperse the specific fluorine-containing polymer.
  • the solvent include organic solvents, and specific examples thereof include fluorinated organic solvents and non-fluorinated organic solvents.
  • the fluorine-based organic solvent is a solvent containing one or more fluorine atoms.
  • the non-fluorine-based organic solvent is a solvent that does not contain a fluorine atom.
  • a non-fluorine-based organic solvent is preferable because it is more excellent in the productivity of the coated article.
  • the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • non-fluorine-based organic solvent examples include non-fluorine alkane, non-fluorine ketone solvent, non-fluorine ether solvent, non-fluorine ester solvent, non-fluorine alcohol solvent, and non-fluorine amide solvent.
  • non-fluorinated alkanes include hexane, heptane, and cyclohexane.
  • non-fluorine ketone solvent examples include acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone.
  • non-fluorine ether solvent examples include diethyl ether, tetrahydrofuran (hereinafter, also referred to as “THF”), and tetraethylene glycol dimethyl ether.
  • non-fluorine ester solvent examples include ethyl acetate and butyl acetate.
  • non-fluorinated alcohol solvent examples include isopropyl alcohol, ethanol, and n-butanol.
  • non-fluorine amide solvent examples include N, N-dimethylformamide (hereinafter, also referred to as “DMF”).
  • a non-fluorine ester solvent and a non-fluorine ether solvent are preferable, a non-fluorine ether solvent is preferable, and THF is particularly preferable, because the effect of the present invention is more excellent.
  • fluorine-based organic solvent examples include fluoroalkanes, fluoroaromatic compounds, fluoroalkyl ethers, fluoroalkylamines, and fluoroalcohols.
  • the fluoroalkane is preferably a compound having 4 to 8 carbon atoms, for example, C 6 F 13 H (AC-2000: product name, manufactured by AGC), C 6 F 13 C 2 H 5 (AC-6000: product name, AGC), C 2 F 5 CHFCHFCF 3 (Bertrel: product name, manufactured by DuPont).
  • fluoroaromatic compound examples include hexafluorobenzene, trifluoromethylbenzene, perfluorotoluene, 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, and 1,4-bis (trifluoromethyl) benzene.
  • the fluoroalkyl ether is preferably a compound having 4 to 12 carbon atoms, for example, CF 3 CH 2 OCF 2 CF 2 H (AE-3000: product name, manufactured by AGC), C 4 F 9 OCH 3 (Novec-7100:).
  • fluoroalkylamine include perfluorotripropylamine and perfluorotributylamine.
  • fluoroalcohol include 2,2,3,3-tetrafluoropropanol, 2,2,2-trifluoroethanol and hexafluoroisopropanol.
  • the boiling point of the solvent in the present invention is preferably 30 ° C. to 200 ° C., more preferably 40 ° C. to 170 ° C., and 50 ° C. to 160 ° C. from the viewpoint of ease of removal of the solvent and productivity. It is particularly preferable to have.
  • the SP value of the solvent is preferably 10 to 25 (J / cm 3 ) 1/2, more preferably 13 to 23 (J / cm 3 ) 1/2 , and 15 to 20 (J / cm 3 ) 1/2. Especially preferable.
  • the ratio of the SP value of the solvent to the SP value of the specific fluorine-containing polymer is preferably 0.80 to 1.30, preferably 0.85 to 1.20. More preferably, 0.90 to 1.10. Is particularly preferable.
  • the ratio of the SP value is within the above range, the solubility of the specific fluorine-containing polymer in the solvent is improved, so that the mixing and generation of bubbles in the coating film and the generation of color unevenness in the coating film can be further suppressed.
  • the content of the solvent is preferably 30% by mass or more, more preferably 35% by mass or more, based on the total mass of the present coating material.
  • the content of the solvent is preferably 98% by mass or less, and particularly preferably 95% by mass or less, based on the total mass of the present coating material.
  • the present paint preferably contains a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent is used to cross-link the specific fluorine-containing polymer.
  • Specific examples of the cross-linking agent include organic peroxides, polyols, and amines, and organic peroxides are preferable because they are excellent in productivity, heat resistance, and chemical resistance of coated articles.
  • Specific examples of organic peroxides include dialkyl peroxides, ⁇ , ⁇ '-bis (tert-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, ⁇ , ⁇ '-bis (tert-butylperoxy) -m-.
  • dialkyl peroxides examples include 1,1-di (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroxyperoxide, 2,5.
  • the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is preferably 0.3 to 10 parts by mass, more preferably 0.3 to 5 parts by mass, and 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific fluorine-containing polymer. Parts by mass are particularly preferred.
  • the content thereof is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 3% by mass, and particularly preferably 0.5 to 2% by mass, based on the total mass of the present coating material. preferable.
  • the present paint preferably contains a polymerization inhibitor.
  • a polymerization inhibitor As a result, the reaction of the crosslinked site (iodine atom and / or bromine atom) of the fluoropolymer in the present coating material can be suppressed during storage of the present coating material.
  • the solubility or dispersibility of the fluorine-containing polymer in the solvent is further improved, so that the occurrence of color unevenness of the coating film can be further suppressed, and a more uniform coating film can be obtained.
  • polymerization inhibitor examples include dibutylhydroxytoluene, hydroquinone, diphenylamine and the like, and dibutylhydroxytoluene is particularly preferable because the above-mentioned effects are more excellent.
  • the polymerization inhibitor may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.001 to 0.08 parts by mass, more preferably 0.003 to 0.06 parts by mass, based on 100 parts by mass of the solvent, because the above-mentioned effects are more excellent. 0.008 to 0.04 parts by mass is particularly preferable.
  • the content of the polymerization inhibitor is preferably 0.001 to 0.08% by mass, more preferably 0.003 to 0.06% by mass, based on the total mass of the present coating material, because the above-mentioned effects are more excellent. , 0.008 to 0.04% by mass is particularly preferable.
  • the present paint may contain other components other than the above as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other components include cross-linking aids (eg, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, trimetalyl isocyanurate), acid acceptors (eg, fatty acid esters, fatty acid metal salts, and divalent metal oxides (magnesium oxide).
  • fillers and reinforcements eg, carbon black, barium sulfate, calcium metasilicate, calcium carbonate, titanium oxide, silicon dioxide, clay, talc
  • scorch retarders eg , Phenolic hydroxyl group-containing compounds such as bisphenol A, quinones such as hydroquinone, ⁇ -methylstyrene dimers such as 2,4-di (3-isopropylphenyl) -4-methyl-1-pentene
  • crown ether For example, 18-crown-6
  • a release agent eg, sodium stearate
  • the total content of the other components is preferably more than 0.1 parts by mass and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the specific fluorine-containing polymer, from 1 to 15. Parts by mass are more preferable, and parts by mass of 3 to 5 are particularly preferable.
  • Examples of the method for preparing the present coating include a method of mixing and stirring each of the above components, and the temperature at the time of mixing and stirring is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersibility of the specific fluorine-containing polymer, the temperature at the time of mixing and stirring is the specific fluorine-containing polymer. It is preferably above the glass transition point of the polymer and below the boiling point of the solvent.
  • the time of mixing and stirring refers to the time from the time when the components constituting the present paint are mixed to the time when the stirring is completed.
  • the specific fluorine-containing polymer As a method for preparing the present coating material, it is preferable to mix and stir the specific fluorine-containing polymer and the solvent, and then leave the mixture containing the specific fluorine-containing polymer and the solvent for 1 day or more, preferably 3 days or more. It is more preferable to leave it alone. By leaving it for 3 days or more after mixing and stirring, the specific fluorine-containing polymer is easily dissolved by the solvent.
  • the period of standing at room temperature after mixing and stirring is not particularly limited as long as the components constituting the present coating do not deteriorate or volatilize, but can be, for example, 7 days or less.
  • the temperature at which the mixed solution is left to stand is preferably lower than the boiling point of the solvent to be used because the mixed solution does not deteriorate and the solvent does not easily volatilize.
  • the mixed solution may be left at room temperature (around 15 to 30 ° C.). In the above temperature range, the specific fluorine-containing polymer can be sufficiently dissolved in a solvent.
  • paint article of the first embodiment As one aspect of the coated article of the present invention (hereinafter, also referred to as “painted article of the first embodiment”), a coating film obtained by solidifying a base material and the present coating film formed on the base material (hereinafter, also referred to as “painted article of the first embodiment”). A solidified coating film) and an embodiment having the same.
  • the painted article of the first embodiment can be manufactured, for example, as follows. That is, as one aspect of the method for manufacturing a painted article of the present invention (hereinafter, also referred to as "the method for manufacturing a painted article of the first embodiment”), the present paint is applied on a base material and the above-mentioned paint is dried. Examples thereof include a method for manufacturing a coated article that forms a solidified coating film.
  • coated article of the present invention is a coating film obtained by curing a base material and the present coating film formed on the base material (hereinafter, also referred to as “painted article of the second embodiment”).
  • the painted article of the second embodiment can be manufactured, for example, as follows. That is, as one aspect of the method for manufacturing a painted article of the present invention (hereinafter, also referred to as "the method for manufacturing a painted article of the second embodiment”), the present paint is applied on a base material and the above-mentioned paint is dried. After that, a method for producing a coated article, which forms a cured coating film by further heating or irradiating with radiation to crosslink the fluorine-containing polymer in the coating material, can be mentioned.
  • the painted article of the first embodiment and the painted article of the second embodiment is preferable in that the hardness of the coating film is excellent.
  • the paint when the fluoropolymer-containing polymer is crosslinked by heating, the paint can be dried and the fluoropolymer-containing polymer can be crosslinked at the same time, but the generation of bubbles can be further suppressed. From the point of view, it is preferable that the paint is dried to form a solidified coating film, and then the fluoropolymer is crosslinked by heating or irradiation.
  • the coating methods of this paint include spray coating method, squeegee coating method, flow coating method, bar coating method, spin coating method, dip coating method, screen printing method, gravure printing method, die coating method, inkjet method, and curtain coating method. Examples include a method using a brush or a spatula.
  • the coating method may be multicolor molding (two-color molding or the like).
  • Examples of the method of drying the present paint after painting include a method of heating at 20 to 150 ° C. for about 1 minute to 72 hours.
  • Examples of the heating method include a heating press, steam, and hot air.
  • Examples of the method for cross-linking the specific fluorine-containing polymer in the present coating include a method of cross-linking by heating and a method of cross-linking by irradiating radiation, and a method of cross-linking by heating is preferable.
  • Specific examples of the radiation to be irradiated include electron beams and ultraviolet rays.
  • Specific examples of the crosslinking method by heating include heating press crosslinking, steam crosslinking, and hot air crosslinking. From these methods, it may be appropriately selected in consideration of the use of the present paint and the like.
  • Cross-linking can stabilize or improve the mechanical properties, compression set, and other properties of the coating.
  • the heating conditions for crosslinking are preferably 80 to 350 ° C. for 30 minutes to 48 hours. When heating, the temperature may be raised or lowered stepwise.
  • the material of the base material include inorganic substances, organic substances, and organic-inorganic composite materials.
  • inorganic substances include concrete, natural stone, metal (for example, stainless steel such as SUS303 and SUS304, iron, aluminum, zinc, tin, titanium, lead, copper, magnesium, manganese, silicon, chromium, zirconium, vanadium, nickel). , Materials containing metals such as bismuth), glass, and carbon.
  • organic substances include polymer materials such as resin and rubber, adhesives, and wood.
  • resins include epoxy resin, PPE, unsaturated polyester resin, phenol resin, silicon resin, amino resin, urethane resin, acrylic resin, urea resin, allyl resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, and bismaleimide resin.
  • Thermocurable resins such as polyimide resins, cyanate resins and benzoxazines, polyaryl ether ketone resins such as PEEK, PEK and PEKK, polyamide resins such as polyamides 6, 66, 612, 12, 6T, 9T and PAI, and polyethylene.
  • Polypropylene-based resins AS resins, ABS, PET, PVA, PVDC and other hydrocarbon-based resins, POM, PC, PBT, PPS, PEI, PSF, PPSF, PES and other engineering plastic-based resins, etc.
  • fluororesins such as resins, PVDF, PTFE, FEP, PFA, ETFE, ECTFE, and PCTFE.
  • thermosetting resin epoxy resin, polyester resin and polyimide resin are preferable, and polyimide resin is most preferable, from the viewpoint of excellent adhesion to paint.
  • the rubber include fluororubbers such as FEPM, FKM and FFKM, acrylic rubbers such as ACM and AEM, silicon rubbers, CSMs, COs, ECOs, CRs, CPEs, CIIRs and halogen-containing hydrocarbons such as chloroprene.
  • fluororubbers such as FEPM, FKM and FFKM
  • acrylic rubbers such as ACM and AEM
  • silicon rubbers such as ACM and AEM
  • silicon rubbers such as ACM and AEM
  • CSMs silicon rubbers
  • COs COs
  • ECOs CRs
  • CPEs CPEs
  • CIIRs halogen-containing hydrocarbons
  • halogen-containing hydrocarbons such as chloroprene.
  • examples thereof include rubber, NR, EPDM, EPM, BR, IIR, IR, NBR, SBR and other diene rubbers, polyamide-based thermoplastic rubbers, styrene-based thermoplastic rubbers, and
  • organic-inorganic composite materials include fiber reinforced plastics, resin reinforced concrete, and fiber reinforced concrete.
  • the shape of the base material is not particularly limited, and a shape suitable for the application can be adopted.
  • Specific examples of the shape of the base material include plate-like, spherical, fibrous, cloth-like (for example, woven fabric, knitted fabric, braided fabric, non-woven fabric), and tubular shape.
  • the braid means a cloth-like material obtained by arranging the fibers in a grid pattern without weaving or knitting.
  • the base material may have a known surface treatment.
  • the surface treatment include metal film treatment and chemical conversion treatment.
  • the metal film treatment include electroplating, hot-dip plating, and vapor deposition plating.
  • the chemical conversion treatment include chromate treatment and phosphate treatment.
  • the coated article of the present invention may be a layer-coated article containing a layer of a coating film made of the present paint and having two or more base materials of the above-mentioned inorganic substances, organic substances or organic-inorganic composite materials.
  • this paint is not particularly limited, but can be used, for example, for coating various base materials (for example, metal, resin) used in the semiconductor industry, the electronic industry, the automobile industry, the chemical industry, and the like. Further, it can be suitably applied to coating gaskets, metal gaskets, O-rings, and coating articles described in paragraph 0999 of International Publication No. 2016/017801. Further, examples of applications related to the semiconductor industry include casings of electronic members and ECUs, potting and potting wires of power semiconductor modules, sealants for LED devices, die bond materials for fixing chips, dam materials and sealing materials for COB. It is also suitable for IGBT modules, PCB potting materials, coating materials, sealing materials and the like.
  • various resist inks such as etching resist ink, solder resist ink, plating resist ink, marking ink and the like can also be mentioned.
  • a heat-dissipating coating material such as heat-dissipating grease and a sealing material. It is also used for coating wire conductors, insulating layers and glass braided wires. Further, it is also used for coating on printed circuit boards such as CCL in the electronic industry, and elastic or flexible substrates for wearable devices and the like. It can also be used for coating piezoelectric sensors and actuators in the field of soft robotics.
  • the method for manufacturing the glass braided electric wire coated with the present paint is not particularly limited, and the method of knitting the glass fiber coated with the present paint into a tube shape and the method of knitting the glass fiber into a tube shape can be applied with the present paint. Examples include coating methods.
  • the coating material can also be used as an impregnating material or a binder for inorganic fibers and organic fibers.
  • the inorganic fiber include CFRP, CFRTP, glass fiber, GFRP and GFRTP.
  • the organic fibers include polymer fibers such as aramid fibers and ester fibers, for example, fiber materials obtained by melt-spinning engineering plastics.
  • this paint can be used as an adhesive tape or a film.
  • the coating film obtained from the present paint may be used as it is as an adhesive tape or a film, or a painted article obtained by applying the present paint to a base material may be used as an adhesive tape or a film.
  • the coating film obtained from the present paint is used as it is as an adhesive tape or a film
  • the coating film obtained by applying the present paint to a substrate is peeled off and used as an adhesive tape or a film.
  • the coating film obtained from the present paint functions as, for example, an adhesive layer, an adhesive layer, and a protective layer.
  • Examples of the electronic industry application include lead frame fixing tapes, FPC fixing tapes such as LED mounting boards, bonding sheets, resin encapsulation molding tapes for package boards such as QFN and SON, TAB tapes, COF tapes and the like. ..
  • Examples of the insulating material include an electrically insulating glass cloth, a coating on a magnet wire, an insulating joint tape for electrical equipment, an insulating self-bonding tape, and an insulating paper.
  • Examples of the optical member include LCDs, optical films for LEDs, light-shielding reflective tapes, protective sheets for solar cells, films for touch panels and electronic papers, adhesive films for PDP front filters, and adhesive films for EMI shields.
  • a tape using polyimide as a base material and coated with the present paint is particularly preferably used, and the coating film obtained from the present paint preferably functions as an adhesive layer and an adhesive layer. Further, a resin such as an acrylic resin or an epoxy resin may be blended in the coating film obtained from the adhesive layer and the present paint functioning as the adhesive layer.
  • this paint can be suitably used in various applications in the medical field, and can also be used as a paint for an instrument such as a catheter and a device such as a microchannel chip described in WO2019 / 054500.
  • an instrument such as a catheter and a device such as a microchannel chip described in WO2019 / 054500.
  • it is also used in beverage containers, gaskets used in dispensers, sealing materials such as O-rings, food belts, and the like.
  • Applications such as sealing materials and lining materials used for piping of various chemical plants, storage tanks, inner walls of reaction tanks or coating materials for agitators can also be mentioned. It is also used for coating charged rolls such as printers and digital color multifunction devices, developing rolls, fixing rolls or transfer rolls, rolling for steel and glass manufacturing, cooling, and rolls for pickling processes.
  • the present paint may be used as it is, or a tape or film obtained from the present paint may be used.
  • Examples 1 to 11 and Examples 15 to 20 are examples, and Examples 12 to 14 are comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
  • the blending amount of each component in the table described later is based on mass unless otherwise specified.
  • the content (mol%) of C3DVE units was calculated assuming that all the C3DVE used for the charging was polymerized.
  • the iodine atom content in the polymer was measured by the above-mentioned ion chromatograph measuring device.
  • SP value of fluorine-containing polymer The SP value of the fluorine-containing polymer was calculated by the Fedros method (see RF Fedros, Polym. Eng. Sci., 14 [2] 147 (1974)).
  • Total light transmittance of paint is a mixture obtained by mixing and stirring the total amount of the fluorine-containing polymer contained in the paint and the total amount of the solvent contained in the paint in the production of the paint of each example described later at room temperature. After leaving it at (23 ° C) for 3 days, stirring it again and leaving it at room temperature (23 ° C) for 30 minutes, it complies with JIS K7105 and is a simultaneous color and turbidity measuring instrument (Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd.). Manufactured by COH 400). The results are shown in Tables 1 and 2.
  • Glass transition temperature (Tg) of fluorine-containing polymer The glass transition temperature (Tg) was raised from -40 ° C to 135 ° C at a heating rate of 10 ° C / min and cooled to -40 ° C at a cooling rate of 20 ° C / min using DSC Q-100 manufactured by TA Instrument. Then, the temperature was measured again under the condition that the temperature was raised to 135 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min, and the temperature at the turning point of the obtained DSC curve was defined as Tg.
  • the hardness of the coating film was determined by a method according to JIS K 5600-5-4: 1999 (pencil method), and the hardness was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • C When a pencil having a hardness of 4H or 3H was used, scratches, indentations or peeling of the coating film occurred.
  • D When a pencil having a hardness of less than 3H was used, scratches, indentations or peeling of the coating film occurred.
  • the hardness is A, B or C, it can be said that the hardness is excellent.
  • ⁇ Adhesiveness ⁇ The test was carried out according to JIS K 5400-8-5 (adhesiveness-go board test 100 squares), and the adhesiveness of the coating film was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 4. ⁇ : There were 80 or more of 100 squares of the coating film that did not separate from the base material. ⁇ : The coating film that did not separate from the substrate was 50 squares or more and less than 80 squares out of 100 squares. X: The coating film that did not separate from the substrate was less than 50 squares out of 100 squares.
  • the total amount of the monomer charged for the polymerization of the fluoropolymer 1-2 is 100, so that the storage elasticity G'is 214 kPa.
  • a fluorine-containing polymer 1-2 was obtained in the same manner as in the production of the fluorine-containing polymer 1-1, except that the amount was 0.20 parts by mass.
  • the iodine atom content in the fluorine-containing polymer 1-2 was 0.4% by mass, and Tg was -3 ° C.
  • the iodine atom content in the fluorine-containing polymer 2-1 was 0.5% by mass, and Tg was -3 ° C.
  • the amount of the chain transfer agent (1,4-diiodoperfluorobutane) charged is the total amount of the monomer used for the polymerization of the fluorine-containing polymer 2-2 so that the storage elasticity G'is 360 kPa.
  • a fluorinated polymer 2-2 was obtained in the same manner as in the production of the fluorinated polymer 2-1 except that the amount was 0.31 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the iodine atom content in the fluorine-containing polymer 2-2 was 0.5% by mass, and Tg was -3 ° C.
  • the fluorine-containing polymer 3-1 is a polymer having a TFE unit, a propylene unit and a VdF unit, and does not contain an iodine atom and a bromine atom.
  • the fluorinated polymer 3-1 has more than 0.1 mol% of VdF units with respect to all the units of the fluorinated polymer 3-1.
  • the Tg of the fluorine-containing polymer 3-1 was -13 ° C.
  • Examples 1 to 14 The paints of Examples 1 to 14 were obtained by blending the components and blending amounts shown in Table 1, stirring at room temperature (23 ° C.) for 10 minutes, and leaving the mixture for 3 days.
  • the paint obtained by using a bar coater was applied to an aluminum substrate (JIS H 4000: 2006 A5052), dried by heating at 70 ° C. for 1 hour using an oven, and then vacuum heated at 200 ° C. for 1 hour. .. In this way, a cured coating film was formed on the surface of the aluminum base material, and a coated article having the cured coating film was obtained.
  • the coating conditions of the paint were appropriately adjusted to prepare painted articles having a cured coating film having a thickness of 10 ⁇ m and 50 ⁇ m, respectively.
  • TAIC Product name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, triallyl isocyanate, cross-linking aid Percadox 14: Product name, manufactured by Kayaku Akzo, ⁇ , ⁇ '-bis (tert-butylperoxy) -p-diisopropylbenzene, cross-linked Agent (organic peroxide) Perhexa 25B: Trade name, manufactured by NOF CORPORATION, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexane, cross-linking agent (organic peroxide) MgO: magnesium oxide, acid receiving agent butyl acetate: solvent, SP value 17.4, boiling point 126 ° C.
  • a mixed liquid obtained by mixing and stirring a specific fluorine-containing polymer having a storage elasticity G'with a storage elasticity G'of less than 360 kPa and a solvent, and the specific fluorine-containing polymer and a solvent When a paint having a total light transmittance of 1.0% or more in the mixed solution measured at the time when the mixture was left for 3 days, stirred again and left for 30 minutes, a coating film having excellent hardness can be obtained. Was confirmed (Examples 1 to 11).
  • Examples 15 to 20 The paints of Examples 15 to 20 were obtained by blending the components and blending amounts shown in Table 2, stirring at room temperature (23 ° C.) for 10 minutes, and leaving the mixture for 3 days. Painted articles having coating films having a thickness of 10 ⁇ m and 50 ⁇ m were prepared in the same manner as in Examples 1 to 14, except that the paints of Examples 15 to 20 were used. When the paints of Examples 15, 16 and 19 were used, a cured coating film was obtained, and when the paints of Examples 17, 18 and 20 were used, a solidified coating film was obtained. ..
  • evaluation samples were prepared by the following procedure. At least one evaluation test of adhesiveness and impact resistance was carried out using the obtained evaluation sample. The results are shown in Table 4.
  • the paint obtained by using a bar coater was applied to the base material shown in Table 3, left at room temperature for 1 day to dry the solvent, and then set for each type of base material.
  • the paint on the substrate was heated under heating conditions. In this way, a cured coating film was formed on the surface of the base material, and an evaluation sample in which the coating film (thickness 50 ⁇ m) was formed on the base material was obtained.
  • the paints of Examples 1, 9 and 12 were used, a cured coating film was obtained, and when the paint of Example 17 was used, a solidified coating film was obtained.
  • the base material made of fluorine-based rubber was prepared by using the copolymer B1 described in International Publication No. 2019/070039. Specifically, the following components were kneaded with two rolls at room temperature for 10 minutes to obtain a uniformly mixed crosslinkable composition. The obtained crosslinkable composition was heat-pressed (primary crosslink) at 170 ° C. for 20 minutes to obtain a crosslinked rubber sheet having a size of 150 mm ⁇ 80 mm ⁇ thickness 2 mm. Then, the secondary cross-linking was carried out in an oven at 200 ° C. for 4 hours, and the mixture was left at room temperature overnight to use this as a fluorine-based rubber base material.
  • composition of crosslinkable composition -Copolymer B 1: 100 parts by mass-MT carbon (reinforcing material): 30.0 parts by mass-TAIC (crosslinking aid): 5.0 parts by mass-Percadox 14 (crosslinking agent): 1. 5 parts by mass ⁇ Calcium stearate (acid receiving agent): 1.0 part by mass
  • a mixed liquid obtained by mixing and stirring a specific fluorine-containing polymer having a storage elasticity G'with a storage elasticity G'of less than 360 kPa and a solvent, and the specific fluorine-containing polymer and a solvent When a paint having a total light transmittance of 1.0% or more of the mixed solution measured at the time when the mixture was left for 3 days, stirred again and left for 30 minutes, a coating having excellent adhesiveness and impact resistance was used. It was confirmed that a film was obtained.
  • evaluation samples were prepared according to the following procedure, and an insulation evaluation test was carried out.
  • a glass fiber woven fabric (thickness: 0.24 mm, fiber weight: 450 g / m 2 ) was cut into a size of 150 mm ⁇ 150 mm, and impregnated with the paints of Examples 18 to 20 was applied by brushing.
  • the glass fiber woven fabric impregnated with the paint of Example 18 or Example 20 was heat-treated at 170 ° C. for 1 hour in an air atmosphere.
  • the glass fiber woven fabric impregnated with the paint of Example 19 was heat-treated at 170 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere.
  • Vf (fiber volume fraction) of the dried / cured composite fiber was adjusted to be 80 to 90%. Then, the glass fiber woven fabric on which the coating film was formed was cut into a size of 75 mm in length ⁇ 75 mm in width ⁇ 0.24 mm in thickness, and this was used as an evaluation sample.

Abstract

本発明の塗料は、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する含フッ素重合体と、溶媒と、を含む塗料であって、含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ'が３６０ｋＰａ未満であり、塗料に含まれる含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される混合液の全光線透過率が１．０％以上である。

Description

塗料および塗料の製造方法、ならびに、塗装物品および塗装物品の製造方法
　本発明は、塗料および塗料の製造方法、ならびに、塗装物品および塗装物品の製造方法に関する。
　含フッ素重合体は、耐熱性、耐薬品性、耐油性、耐候性および電気絶縁性等に優れる点から、多様な分野で用いられている。
　含フッ素重合体は、溶媒に分散または溶解させて塗料として使用される場合がある。例えば、特許文献１には、テトラフルオロエチレンに基づく単位およびプロピレンに基づく単位を有する含フッ素重合体と、シランカップリング剤と、溶媒とを含む塗料が開示されている。
特開平０７－３４０２６号公報
　近年、各分野において、含フッ素重合体を溶媒に分散または溶解させた塗料を用いて形成される塗装物品に対する性能向上が求められており、具体的には充分な硬度を有する塗膜を有する塗装物品が求められている。このような要求に対して、本発明者らが特許文献１に記載されているような塗料を用いて形成される塗装物品の塗膜を評価したところ、硬度に改善の余地があることを見出した。
　本発明は、上記課題に鑑みてなされ、硬度に優れた塗膜を形成できる塗料、塗料の製造方法、ならびに、塗装物品および塗装物品の製造方法の提供を課題とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する含フッ素重合体と、溶媒と、を含む塗料を用いた場合、含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａ未満であり、上記含フッ素重合体と、上記溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される上記混合液の全光線透過率が１．０％以上であれば、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。
　すなわち、発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
［１］ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する含フッ素重合体と、溶媒と、を含む塗料であって、上記含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａ未満であり、上記含フッ素重合体と、上記溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される上記混合液の全光線透過率が１．０％以上である、塗料。
［２］さらに、架橋剤を含む、［１］の塗料。
［３］さらに、重合禁止剤を含む、［１］または［２］の塗料。
［４］上記含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’が２５０ｋＰａ以下である、［１］～［３］のいずれかの塗料。
［５］上記溶媒が非フッ素系有機溶媒である、［１］～［４］のいずれかの塗料。
［６］上記含フッ素重合体が、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、プロピレンに基づく単位とを有する、［１］～［５］のいずれかの塗料。
［７］上記含フッ素重合体が、さらに、重合性不飽和結合を２個以上有する単量体に基づく単位を有する、［６］の塗料。
［８］上記含フッ素重合体が、フッ化ビニリデンに基づく単位を実質的に有しない、［６］または［７］の塗料。
［９］［１］～［８］のいずれかの塗料の製造方法であって、上記含フッ素重合体と、上記塗料とを、上記含フッ素重合体のガラス転移温度以上、上記溶媒の沸点以下の温度条件下で混合および攪拌する、塗料の製造方法。
［１０］基材と、上記基材上に形成された固化した塗膜と、を有する塗装物品の製造方法であって、［１］～［８］のいずれかの塗料を基材上に塗装し、上記塗料を乾燥させて固化した塗膜を形成する、塗装物品の製造方法。
［１１］基材と、上記基材上に形成された硬化した塗膜と、を有する塗装物品の製造方法であって、［１］～［８］のいずれかの塗料を基材上に塗装し、上記塗料を乾燥させた後、さらに加熱または放射線を照射して塗料中の含フッ素重合体を架橋させて、上記硬化した塗膜を形成する、塗装物品の製造方法。
［１２］基材と、上記基材上に形成された［１］～［８］のいずれかの塗料を固化または硬化して得られる塗膜と、を有する、塗装物品。
［１３］上記基材が、金属、ガラス、炭素、樹脂およびゴムからなる群から選択される少なくとも１種の材質を含む、［１２］に記載の塗装物品。
［１４］上記基材がポリイミド樹脂を含む、［１３］に記載の塗装物品。
［１５］上記基材が、ガラス繊維、または、上記ガラス繊維を含む織物、編物、組物または不織布である、［１３］に記載の塗装物品。
　本発明によれば、硬度に優れた塗膜を形成できる塗料および塗料の製造方法、ならびに、塗装物品および塗装物品の製造方法を提供できる。また、本発明の塗料を用いてガラス繊維に塗膜を形成すれば、体積抵抗率が高く、絶縁性に優れる、塗膜が形成されたガラス繊維、または、ガラス繊維の織物、編物、組物もしくは不織布を形成できる。
　本発明における用語の意味は以下の通りである。
　「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
　「単位」とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体１分子に由来する原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。「単量体に基づく単位」は、以下、単に「単位」ともいう。
　「ゴム」とは、ＪＩＳ　Ｋ　６２００：２００８により定義される性質を示すゴムを意味し、「樹脂」とは区別される。
　「固化した塗膜」とは、塗料を基材に塗装し、乾燥によって塗料中の溶媒を除去することにより得られる塗膜である。
　「硬化した塗膜」とは、塗料を基材に塗装し、塗料中の含フッ素重合体を架橋させることにより得られる塗膜である。
　「沸点」は、大気圧下で測定される値である。
〔塗料〕
　本発明の塗料（以下、「本塗料」ともいう。）は、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する含フッ素重合体（以下、「特定含フッ素重合体」ともいう。）と、溶媒と、を含む。
　また、上記含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’が、３６０ｋＰａ未満であり、上記含フッ素重合体と、上記溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される上記混合液の全光線透過率が、１．０％以上である。
　本塗料は、硬度に優れた塗膜を形成できる。
　本塗料を用いた場合に硬度に優れた塗膜が得られる理由の一つとしては、貯蔵弾性率Ｇ’が小さい含フッ素重合体を用いたためと考えられる。
　貯蔵弾性率Ｇ’は含フッ素重合体の分子量と相関しており、貯蔵弾性率Ｇ’が低い場合、含フッ素重合体の分子量が低い。つまり、貯蔵弾性率Ｇ’が低いと、含フッ素重合体が溶媒に溶解しやすくなるといえる。
　含フッ素重合体が溶媒に充分に溶解していない塗料を基材に塗装する場合、気泡が混入してしまうことがある。本塗料では含フッ素重合体が溶媒に充分に溶解しているため、本塗料を塗装するときに気泡が混入することを抑制できると考えられる。
　また、含フッ素重合体が溶媒に充分に溶解していない塗料を基材に塗装し、塗料を乾燥させて固化した塗膜を製造するときに、溶解していない含フッ素重合体の周りに存在する溶媒の乾燥が遅くなり、固化した塗膜に気泡を発生させることがある。また、固化した塗膜に溶媒が残ったまま、固化した塗膜中の含フッ素重合体を加熱により架橋して硬化した塗膜を製造すると、架橋中に溶媒が蒸発して、硬化した塗膜に気泡を発生させることがある。本塗料では含フッ素重合体が溶媒に充分に溶解しているため、固化した塗膜を製造する段階で溶媒が蒸発しやすく、固化した塗膜を製造する際に気泡の発生を抑制でき、また、硬化した塗膜を製造する際にも気泡の発生を抑制できたと考えられる。
　ここで、本発明者らは、本塗料から得られる塗膜中に気泡が存在していると、塗膜に外部から力を加えた際に気泡箇所に負荷がかかってしまい、硬度低下の原因になることを見出した。本塗料に含まれる含フッ素重合体は、貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａ未満という柔らかい性質を備えるのにもかかわらず、上述のように塗膜における気泡の混入および発生を抑制できたので、硬度に優れた塗膜を形成できたと推測される。
　なお、本塗料では含フッ素重合体が溶媒に充分に溶解しているため、含フッ素重合体の溶解が不十分な場合におこる塗膜の色むらの発生が抑制できると考えられる。
　なお、本塗料に含まれる含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される上記混合液の全光線透過率が１．０％以上であることは、本塗料において、含フッ素重合体が溶媒に充分に溶解または良好に分散していることを示すと考えられる。
　また、硬化した塗膜の硬度が向上した理由のもう一つとしては、含フッ素重合体がヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有することによると考えられる。ここで、ヨウ素原子および臭素原子は、含フッ素重合体を架橋する際の架橋部位となる。含フッ素重合体がヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有することにより、含フッ素重合体の架橋速度が向上するので、気泡が発生する前に硬化が進むことにより、気泡の発生が抑制された硬化塗膜を形成できると考えられる。その結果、硬度に優れた硬化した塗膜を形成できたと推測される。
　本塗料から得られる塗膜は、気泡が少ないため、基材に対する接着性や、耐衝撃性にも優れる。
　また、本塗料から得られる塗膜は、気泡が少なく、基材に対する接着性に優れるので、本塗料を用いることにより、体積抵抗率が高く、絶縁性に優れる、塗膜が形成されたガラス繊維、または、ガラス繊維の織物、編物、組物もしくは不織布を形成できる。
＜塗料の物性＞
　本塗料に含まれる特定含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、混合および攪拌後に３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される混合液の全光線透過率は、１．０％以上である。
　上記混合液を放置するときの温度は、混合液が変質せず、溶媒が揮発しにくいことから、使用する溶媒の沸点未満であることが好ましい。上記混合液は、室温（１５～３０℃前後）で放置してもよい。上記の温度範囲において、特定含フッ素重合体は、充分溶媒に溶解できる。
　上記全光線透過率は、塗膜の硬度がより優れる点から、２％以上が好ましく、３％以上がより好ましく、４％以上が特に好ましい。全光線透過率の上限は、１００％である。
　全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠して測定される値である。
　全光線透過率は、例えば、溶媒の種類や含有量によって調節できる。
＜特定含フッ素重合体＞
　特定含フッ素重合体は、フッ素原子と、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方とを有し、架橋によってゴムの性質を示すポリマーである。
　ここで、ヨウ素原子および臭素原子は、含フッ素重合体を架橋する際の架橋部位となる。
　特定含フッ素重合体は、本発明の効果がより優れる点から、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」ともいう。）に基づく単位と、プロピレンに基づく単位と、を有することが好ましい。
　特定含フッ素重合体がＴＦＥ単位およびプロピレン単位を有する場合、特定含フッ素重合体は、さらに重合性不飽和結合を２個以上有する単量体（以下、「ＤＶ」ともいう。）に基づく単位を有していてもよい。
　ＤＶ単位は、重合性不飽和結合を２個以上有する単量体に基づく単位である。
　重合性不飽和結合の具体例としては、炭素原子－炭素原子の二重結合（Ｃ＝Ｃ）、炭素原子－炭素原子の三重結合（Ｃ≡Ｃ）が挙げられる。
　ＤＶにおける重合性不飽和結合の数は、重合反応性がより優れる点から、２～６個が好ましく、２または３個がより好ましく、２個が特に好ましい。
　ＤＶは、さらにフッ素原子を有するのが好ましい。
　ＤＶは、式（１）で表される単量体であることが好ましい。
　（ＣＲ１１Ｒ１２＝ＣＲ１３）ａ１Ｒ１４　　　（１）
　式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、メチル基またはトリフルオロメチル基を示し、ａ１は２～６の整数を示し、Ｒ１４は、ａ１価の炭素数１～１０のパーフルオロ炭化水素基または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。複数のＲ１１、複数のＲ１２および複数のＲ１３はそれぞれ、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに同一であるのが特に好ましい。
　ａ１は２または３が好ましく、２が特に好ましい。
　ＤＶの重合反応性がより優れる点から、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３がフッ素原子または水素原子であるのが好ましく、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３の全てがフッ素原子であるか水素原子であるのがより好ましく、塗装物品の耐熱性および耐薬品性の点から、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３の全てがフッ素原子であるのが特に好ましい。
　Ｒ１４は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、直鎖状または分岐鎖状が好ましく、直鎖状が特に好ましい。Ｒ１４の炭素数は、２～１０が好ましく、３～８がより好ましく、３～６がさらに好ましく、３～５が特に好ましい。
　Ｒ１４は、エーテル性酸素原子を有していても、有していなくてもよいが、架橋反応性やゴム物性がより優れる点から、エーテル性酸素原子を有しているのが好ましい。
　Ｒ１４におけるエーテル性酸素原子の数は１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１または２が特に好ましい。Ｒ１４におけるエーテル性酸素原子は、Ｒ１４の末端に存在していることが好ましい。
　式（１）で表される単量体のうち、好適な単量体の具体例としては、式（２）で表される単量体、式（３）で表される単量体が挙げられる。
　（ＣＦ２＝ＣＦ）２Ｒ２１　　　（２）
　式（２）中、Ｒ２１は、２価の炭素数２～１０のパーフルオロアルキレン基または該パーフルオロアルキレン基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。
　式（２）で表される単量体の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）６ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）８ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２Ｏ）３Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２が挙げられる。
　式（２）で表される単量体のうち、より好適な単量体の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ＝ＣＦ２（以下、「Ｃ３ＤＶＥ」ともいう。）、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＯＣＦ＝ＣＦ２（以下、「Ｃ４ＤＶＥ」または「ＰＢＤＶＥ」ともいう。）が挙げられる。
　（ＣＨ２＝ＣＨ）２Ｒ３１　　　（３）
　式（３）中、Ｒ３１は、２価の炭素数２～１０のパーフルオロアルキレン基または該パーフルオロアルキレン基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。
　式（３）で表される単量体の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）６ＣＨ＝ＣＨ２が挙げられる。
　式（３）で表される単量体のうち、より好適な単量体の具体例としては、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）６ＣＨ＝ＣＨ２（以下、「Ｃ６ＤＶ」ともいう。）が挙げられる。
　ＤＶを共重合させると、重合中にＤＶの末端にある重合性二重結合が反応して、分岐鎖を有する特定含フッ素重合体が得られる。
　特定含フッ素重合体は、上記以外の単量体（以下、「他の単量体」ともいう。）に基づく単位を有していてもよい。他の単量体の具体例としては、フッ化ビニリデン（以下、「ＶｄＦ」ともいう。）、ヘキサフルオロプロピレン（以下、「ＨＦＰ」ともいう。）、クロロトリフルオロエチレン（以下、「ＣＴＦＥ」ともいう。）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、「ＰＡＶＥ」ともいう。）に基づく単位、下式（５）で表される単量体、エチレンが挙げられる。また、上記以外の単量体であって、ハロゲン原子を有する単量体（以下、「他のハロゲン原子を有する単量体」ともいう。）も挙げられる。
　特定含フッ素重合体は、ＶｄＦ単位を有していてもよいが、塗装物品が耐薬品性（特に、耐アミン性）に優れる点から、ＶｄＦ単位を実質的に有しないことが好ましい。
　ここで、「ＶｄＦ単位を実質的に有しない」とは、ＶｄＦ単位の含有量が、特定含フッ素重合体の全単位に対して、０．１モル％以下であることを示す。
　ＰＡＶＥ単位は、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位である。
　ＰＡＶＥは、重合反応性およびゴム物性に優れる点から、式（４）で表される単量体が好ましい。
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ４　　　（４）
　式（４）中、Ｒｆ４は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒｆ４の炭素数は、重合反応性がより優れる点から、１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～５がさらに好ましく、１～３が特に好ましい。
　パーフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　ＰＡＶＥの具体例としては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（以下、「ＰＭＶＥ」ともいう。）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（以下、「ＰＥＶＥ」ともいう。）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（以下、「ＰＰＶＥ」ともいう。）が挙げられ、これらの中でも、ＰＭＶＥ、ＰＰＶＥが好ましい。
　式（５）は下記の通りである。
　ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒｆ５　　　（５）
　式（５）中、Ｒｆ５は、炭素数１～８のエーテル性酸素原子を１～５個含むパーフルオロアルキル基を示す。Ｒｆ５の炭素数は、１～６が好ましく、１～５が特に好ましい。
　式（５）で表される単量体の具体例としては、パーフルオロ（３，６－ジオキサ－１－ヘプテン）、パーフルオロ（３，６－ジオキサ－１－オクテン）、パーフルオロ（５－メチル－３，６－ジオキサ－１－ノネン）が挙げられる。
　他のハロゲン原子を有する単量体としては、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する単量体が好ましい。このような単量体の具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦＢｒ、ＣＨ２＝ＣＨＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２－Ｂｒ、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－Ｂｒ、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ３）－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－Ｉ、ＣＦ２＝ＣＦ－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２（ＣＦ３）－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－Ｂｒが挙げられる。
　特定含フッ素重合体がＴＦＥ単位を含む場合の含有量は、特定含フッ素重合体の全単位に対して、３０～７０モル％が好ましく、４０～６０モル％が特に好ましい。
　特定含フッ素重合体がプロピレン単位を含む場合の含有量は、特定含フッ素重合体の全単位に対して、３０～７０モル％が好ましく、４０～６０モル％が特に好ましい。
　特定含フッ素重合体がＤＶ単位を含む場合の含有量は、特定含フッ素重合体の全単位に対して、０．０１～２モル％が好ましく、０．０３～０．５モル％がより好ましく、０．０５～０．４モル％がさらに好ましく、０．１～０．３モル％が特に好ましい。
　特定含フッ素重合体が他の単量体単位を含む場合の含有量は、特定含フッ素重合体の全単位に対して、０．０１～１０モル％が好ましく、０．０５～５モル％が特に好ましい。
　特定含フッ素重合体に含まれる各単位の好適な組み合わせを以下に示す。
　組み合わせ１：ＴＦＥ単位と、プロピレン単位との組み合わせ
　組み合わせ２：ＴＦＥ単位と、プロピレン単位と、ＤＶ単位との組み合わせ
　組み合わせ１～２における共重合組成は、下記のモル比であるのが好ましい。下記のモル比であると、共重合体の架橋反応性がより一層優れ、さらに塗装物品の機械特性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、および耐候性等が優れる。
　組み合わせ１：ＴＦＥ単位／プロピレン単位＝４０～６０／４０～６０（モル比）
　組み合わせ２：ＴＦＥ単位／プロピレン単位／ＤＶ単位＝３８～６０／３８～６０／０．０１～２（モル比）
　特定含フッ素重合体は、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する。
　特定含フッ素重合体が有するヨウ素原子または臭素原子としては、後述のヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する連鎖移動剤に由来するヨウ素原子または臭素原子、上述のヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する単量体に基づく単位中のヨウ素原子または臭素原子が挙げられる。中でも、後述のヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する連鎖移動剤に由来するヨウ素原子または臭素原子であるのが好ましい。
　連鎖移動剤を用いた場合、特定含フッ素重合体（高分子鎖）の末端にヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を導入できる。
　ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する単量体を用いた場合、特定含フッ素重合体の側鎖にヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を導入できる。
　特定含フッ素重合体は、ヨウ素原子および臭素原子のうち、特定含フッ素重合体の架橋反応性の点から、ヨウ素原子を有するのが好ましい。
　ヨウ素原子および臭素原子の含有量の合計は、特定含フッ素重合体の全質量に対して、０．０１～５．０質量％が好ましく、０．０５～２．０質量％がより好ましく、０．１～１．０質量％が特に好ましい。含有量の合計が上記範囲にあると、特定含フッ素重合体の架橋反応性が向上して、塗装物品の機械特性が優れる。
　なお、ヨウ素原子および臭素原子の含有量の合計とは、一方の原子のみを含む場合には一方の原子の含有量を意味し、両方の原子を含む場合には各原子の含有量の合計を意味する。
　特定含フッ素重合体は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　特定含フッ素重合体の含有量は、本塗料の全質量に対して、１～８０質量％が好ましく、５～７０質量％がより好ましく、８～６５質量％が特に好ましい。特定含フッ素重合体の含有量が上記範囲内にあれば、本塗料に含まれる含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される混合液の全光線透過率を調節しやすくなる。すなわち、本塗料を用いて塗膜を形成する際に、塗膜への気泡の混入および発生や、塗膜の色むらの発生を抑制しやすい。
　なお、混合液中の溶媒に対する含フッ素重合体の質量比は、本塗料中の溶媒に対する含フッ素重合体の質量比と同じである。
（特定含フッ素重合体の物性）
　特定含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’は、３６０ｋＰａ未満である。
　特定含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’は、塗膜の硬度がより優れる点から、３００ｋＰａ以下が好ましく、２５０ｋＰａ以下が特に好ましく、２３０ｋＰａ以下が最も好ましい。特定含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’は、硬度に優れた塗膜を形成できる点から、１０ｋＰａ以上が好ましく、１００ｋＰａ以上がより好ましく、２００ｋＰａ以上が特に好ましい。
　ここで、貯蔵弾性率Ｇ’は、特定含フッ素重合体の重量平均分子量の目安であり、貯蔵弾性率Ｇ’の値が大きいと重量平均分子量が大きいことを示し、貯蔵弾性率Ｇ’の値が小さいと重量平均分子量が小さいことを示す。本発明における含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’は、ＡＳＴＭ　Ｄ５２８９およびＡＳＴＭ　Ｄ６２０４に準拠して測定される値であり、詳細な測定条件は実施例に示す通りである。
　ＴＦＥ単位とプロピレン単位を有する特定含フッ素重合体、および、ＴＦＥ単位とプロピレン単位とＤＶ単位を有する特定フッ素重合体の、貯蔵弾性率Ｇ’が２００～３００ｋＰａであるとき、その重量平均分子量は２５０，０００～３５０，０００に相当すると考えられる。
　特定含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’の調節方法としては特に限定されないが、例えば、特定含フッ素重合体の製造時の重合温度、連鎖移動剤の仕込み量等を調節する方法が挙げられる。
　特定含フッ素重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０，０００～４００，０００が好ましく、１７０，０００～３５０，０００がさらに好ましく、２５０，０００～３５０，０００がより好ましく、２００，０００～３２０，０００が特に好ましく、２４０，０００～２８０，０００が最も好ましい。特定含フッ素重合体のＭｗが上記範囲内にあれば、本発明の効果がより優れる。
　本発明における含フッ素重合体のＭｗは、ポリメチルメタクリレートを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される値であり、詳細な測定条件は実施例に示す通りである。
　特定含フッ素重合体のＳＰ値は、１３～２５（Ｊ／ｃｍ３）１／２が好ましく、１５～２３（Ｊ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、１７～２０（Ｊ／ｃｍ３）１／２が特に好ましい。
　本発明において、ＳＰ値とは、溶解度パラメータを意味し、Ｆｅｄｒｏｓ法により算出できる（文献：Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｒｏｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４［２］１４７（１９７４）を参照）。
　特定含フッ素重合体の架橋速度は、架橋反応が迅速に進行して、塗膜における気泡の発生をより抑制できる点から、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、１８以上が特に好ましい。
　特定含フッ素重合体の架橋速度は、架橋反応が早すぎない速度で進行し、塗膜における気泡の発生をより抑制できる点から、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、２５以下が特に好ましい。
　なお、上記架橋速度の単位は、「１／分」である。
　ここで、本発明において、特定含フッ素重合体の架橋速度は、下記式（Ａ）にしたがって算出される値である。この値が大きいほど、特定含フッ素重合体の架橋が迅速に進むといえる。
　架橋速度（１／分）＝１００×［１／（Ｔ９０－Ｔ１０）］　　　（Ａ）
　式（Ａ）中、Ｔ１０は、架橋特性測定機（アルファーテクノロジーズ社製、商品名「ＲＰＡ２０００」）を用いて、１６０℃で１２分間の架橋試験を行ったときに、試験開始時を基点として、組成物Ａのトルクがトルクの最大値の１０％に達するのに要する時間（単位：分）であり、Ｔ９０は組成物Ａのトルクがトルクの最大値の９０％に達するのに要する時間（単位：分）を意味する。ここで、組成物Ａとは、本塗料から溶媒を除去して得られた組成物を意味する。
　特定含フッ素重合体のガラス転移温度は、低温での柔軟性および強度の点から、－５０～１００℃であることが好ましく、－４０～２０℃であることがより好ましく、－３０～１０℃であることがより好ましい。
　本明細書におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製ＤＳＣ　Ｑ－１００を用い、昇温速度１０℃／分で１３５℃まで昇温し、冷却速度２０℃／分で冷却し、再び昇温速度１０℃／分で１３５℃まで昇温する条件で測定し、得られたＤＳＣ曲線の変曲点での温度である。
（特定含フッ素重合体の製造方法）
　特定含フッ素重合体の製造方法の一例としては、連鎖移動剤およびラジカル重合開始剤の存在下、上記単量体を重合する方法が挙げられる。
　連鎖移動剤としては、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する連鎖移動剤、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等の鎖状または環状のアルカン、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類、ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクタデシルメルカプタン等のメルカプタン類が挙げられる。中でも、特定含フッ素重合体の架橋反応性の点から、ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する連鎖移動剤が好ましい。
　連鎖移動剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する連鎖移動剤の具体例としては、Ｉ－Ｒｆ６－Ｉ（式中、Ｒｆ６は、炭素原子数１～８のパーフルオロアルキレン基または炭素原子数２～８のパーフルオロオキシアルキレン基を表す。）で表される化合物、Ｉ－Ｒｆ７－Ｂｒ（式中、Ｒｆ７は、炭素原子数１～８のパーフルオロアルキレン基または炭素原子数２～８のパーフルオロオキシアルキレン基を表す。）で表される化合物、Ｉ－Ｒ１－Ｉ（式中、Ｒ１は、炭素原子数１～８のアルキレン基または炭素原子数２～８のオキシアルキレン基を表す。）で表される化合物が挙げられる。
　Ｉ－Ｒｆ６－Ｉの具体例としては、ジヨードジフルオロメタン、１，２－ジヨードパーフルオロエタン、１，３－ジヨードパーフルオロプロパン、１，４－ジヨードパーフルオロブタン、１，５－ジヨードパーフルオロペンタン、１，６－ジヨードパーフルオロヘキサン、１，７－ジヨードパーフルオロヘプタン、１，８－ジヨードパーフルオロオクタンが挙げられる。中でも、１，４－ジヨードパーフルオロブタン、１，６－ジヨードパーフルオロヘキサンが好ましく、１，４－ジヨードパーフルオロブタンが特に好ましい。
　Ｉ－Ｒｆ７－Ｂｒの具体例としては、１－ヨード－４－ブロモパーフルオロブタン、１－ヨード－６－ブロモパーフルオロヘキサン、１－ヨード－８－ブロモパーフルオロオクタンが挙げられる。中でも、１－ヨード－４－ブロモパーフルオロブタン、１－ヨード－６－ブロモパーフルオロヘキサンが好ましく、１－ヨード－４－ブロモパーフルオロブタンが特に好ましい。
　Ｉ－Ｒ１－Ｉの具体例としては、１，２－ジヨードエタン、１，３－ジヨードプロパン、１，４－ジヨードブタン、１，５－ジヨードペンタン、１，６－ジヨードヘキサン、１，８－ジヨードオクタンが挙げられる。
　これらのヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する連鎖移動剤の存在下に上記単量体を重合させると、含フッ素重合体にヨウ素原子および／または臭素原子を導入できる。
　ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する連鎖移動剤を使用する場合の仕込み量は、特定含フッ素重合体の重合に使用する単量体の全仕込み量１００質量部に対して、０．０５～５質量部が好ましく、０．１０～０．８質量部がより好ましく、０．１５～０．５０質量部が特に好ましい。０．０５質量部以上であれば、重合時間を短縮できるので、特定含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’を上述の値に調節しやすくなる。また、５質量部以下であれば、塗膜のゴム物性が良好となる。
　重合温度は、単量体の組成、ラジカル重合開始剤の分解温度等により適宜選択される。重合温度は、０～６０℃が好ましく、１０～５０℃がより好ましく、２０～４０℃が特に好ましい。
　特定含フッ素重合体の製造時に使用する上記以外の成分、製造方法の詳細については、国際公開第２０１７／０５７５１２号の段落００３３～００５３に記載の方法を参照できる。
＜溶媒＞
　溶媒は、特定含フッ素重合体を溶解または分散させるために用いられる。
　溶媒としては、有機溶媒が挙げられ具体例としては、フッ素系有機溶媒および非フッ素系有機溶媒が挙げられる。フッ素系有機溶媒とは、フッ素原子を１つ以上含む溶媒である。非フッ素系有機溶媒とは、フッ素原子を含まない溶媒である。塗装物品の生産性により優れる点から、非フッ素系有機溶媒が好ましい。
　有機溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　非フッ素系有機溶媒としては、非フッ素アルカン、非フッ素のケトン系溶媒、非フッ素のエーテル系溶媒、非フッ素のエステル系溶媒、非フッ素のアルコール系溶媒、非フッ素のアミド系溶媒が挙げられる。
　非フッ素アルカンの具体例としては、ヘキサン、へプタン、シクロヘキサンが挙げられる。
　非フッ素のケトン系溶媒の具体例としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが挙げられる。
　非フッ素のエーテル系溶媒の具体例としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」ともいう。）、テトラエチレングリコールジメチルエーテルが挙げられる。
　非フッ素のエステル系溶媒の具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチルが挙げられる。　非フッ素のアルコール系溶媒の具体例としては、イソプロピルアルコール、エタノール、ｎ－ブタノールが挙げられる。
　非フッ素のアミド系溶媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（以下、「ＤＭＦ」ともいう。）が挙げられる。
　上述の溶媒の中でも、本発明の効果がより優れる点から、非フッ素のエステル系溶媒および非フッ素のエーテル系溶媒が好ましく、非フッ素のエーテル系溶媒が好ましく、ＴＨＦが特に好ましい。
　フッ素系有機溶媒の具体例としては、フルオロアルカン、フルオロ芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フルオロアルキルアミン、フルオロアルコールが挙げられる。
　フルオロアルカンは、炭素数４～８の化合物が好ましく、例えば、Ｃ６Ｆ１３Ｈ（ＡＣ－２０００：製品名、ＡＧＣ社製）、Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５（ＡＣ－６０００：製品名、ＡＧＣ社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＨＦＣＨＦＣＦ３（バートレル：製品名、デュポン社製）が挙げられる。
　フルオロ芳香族化合物の具体例としては、ヘキサフルオロベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、ペルフルオロトルエン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、１，４－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが挙げられる。
　フルオロアルキルエーテルは、炭素数４～１２の化合物が好ましく、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（ＡＥ－３０００：製品名、ＡＧＣ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３（ノベック－７１００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５（ノベック－７２００：製品名、３Ｍ社製）、Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７（ノベック－７３００：製品名、３Ｍ社製）が挙げられる。
　フルオロアルキルアミンの具体例としては、ペルフルオロトリプロピルアミン、ペルフルオロトリブチルアミンが挙げられる。
　フルオロアルコールの具体例としては、２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール、２，２，２－トリフルオロエタノール、ヘキサフルオロイソプロパノールが挙げられる。
　本発明における溶媒の沸点は、溶媒の除去の容易性と生産性の点から、３０℃～２００℃であることが好ましく、４０℃～１７０℃であることがより好ましく、５０℃～１６０℃であることが特に好ましい。
　溶媒のＳＰ値は、１０～２５（Ｊ／ｃｍ３）１／２が好ましく、１３～２３（Ｊ／ｃｍ３）１／２がより好ましく、１５～２０（Ｊ／ｃｍ３）１／２が特に好ましい。
　特定含フッ素重合体のＳＰ値に対する溶媒のＳＰ値の割合（溶媒のＳＰ値／特定含フッ素重合体のＳＰ値）は、０．８０～１．３０が好ましく、０．８５～１．２０がより好ましく、０．９０～１．１０が特に好ましい。ＳＰ値の割合が上記範囲内にあれば、溶媒に対する特定含フッ素重合体の溶解性が向上するので、塗膜への気泡の混入および発生や、塗膜の色むらの発生をより抑制できる。
　溶媒の含有量は、本塗料の全質量に対して、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。溶媒の含有量が３０質量％以上であれば、本塗料中における特定含フッ素重合体の溶解性または分散性が向上するので、塗膜への気泡の混入および発生や、塗膜の色むらの発生をより抑制できる。
　溶媒の含有量は、本塗料の全質量に対して、９８質量％以下が好ましく、９５質量％以下が特に好ましい。溶媒の含有量が９８質量％以下であることは、すなわち、架橋ゴム塗装物品を製造するときに揮発させる溶媒の量が多すぎないため、塗膜への気泡の混入および発生をより抑制できる。
＜架橋剤＞
　本塗料は、架橋剤を含むのが好ましい。架橋剤は、特定含フッ素重合体を架橋するために使用される。架橋剤の具体例としては、有機過酸化物、ポリオール、アミンが挙げられ、塗装物品の生産性、耐熱性、耐薬品に優れる点から、有機過酸化物が好ましい。
　有機過酸化物の具体例としては、ジアルキルパーオキシド類、α，α’－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、α，α’－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－ｍ－ジイソプロピルベンゼン、ベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシドが挙げられる。
　ジアルキルパーオキシド類の具体例としては、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン－２，５－ジヒドロキシパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシソプロピルカーボネートが挙げられる。
　架橋剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　架橋剤を含む場合、その含有量は、特定含フッ素重合体の１００質量部に対して、０．３～１０質量部が好ましく、０．３～５質量部がより好ましく、０．５～３質量部が特に好ましい。
　架橋剤を含む場合、その含有量は、本塗料の全質量に対して、０．１～５質量％が好ましく、０．３～３質量％がより好ましく、０．５～２質量％が特に好ましい。
＜重合禁止剤＞
　本塗料は、重合禁止剤を含むのが好ましい。これにより、本塗料の貯蔵時において、本塗料中の含フッ素重合体の架橋部位（ヨウ素原子および／または臭素原子）の反応を抑制できる。その結果、含フッ素重合体の溶媒に対する溶解性または分散性がより向上するので、塗膜の色むらの発生をより抑制でき、より均一な塗膜が得られる。
　重合禁止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ヒドロキノン、ジフェニルアミン等が挙げられ、上述の効果がより優れる点から、ジブチルヒドロキシトルエンが特に好ましい。
　重合禁止剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　重合禁止剤の含有量は、上述の効果がより優れる点から、溶媒１００質量部に対して、０．００１～０．０８質量部が好ましく、０．００３～０．０６質量部がより好ましく、０．００８～０．０４質量部が特に好ましい。
　重合禁止剤の含有量は、上述の効果がより優れる点から、本塗料の全質量に対して、０．００１～０．０８質量％が好ましく、０．００３～０．０６質量％がより好ましく、０．００８～０．０４質量％が特に好ましい。
＜他の成分＞
　本塗料は、本発明の効果が損なわれない範囲で、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、架橋助剤（例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート）、受酸剤（例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、２価金属の酸化物（酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛等））、充填剤および補強材（例えば、カーボンブラック、硫酸バリウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、二酸化珪素、クレー、タルク）、スコーチ遅延剤（例えば、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基含有化合物類、ハイドロキノン等のキノン類、２，４－ジ（３－イソプロピルフェニル）－４－メチル－１－ペンテン等のα－メチルスチレンダイマー類）、クラウンエーテル（例えば、１８－クラウン－６）、離型剤（例えば、ステアリン酸ナトリウム）が挙げられる。
　本塗料が他の成分を含有する場合、他の成分の含有量の合計は、特定含フッ素重合体の１００質量部に対して、０．１質量部超３０質量部以下が好ましく、１～１５質量部がより好ましく、３～５質量部が特に好ましい。
　本塗料の調製方法としては、上記各成分を混合および攪拌する方法が挙げられ、特に限定されないが、特定含フッ素重合体の分散性の点から、混合および攪拌するときの温度は、特定含フッ素重合体のガラス転移点以上かつ溶媒の沸点未満が好ましい。
　混合および攪拌するときとは、本塗料を構成する成分を混合した時点から、攪拌終了時点までを指す。
　本塗料の調製方法としては、特定含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌した後、特定含フッ素重合体と溶媒とを含む混合液を１日以上放置することが好ましく、３日以上放置することがより好ましい。混合および攪拌後に３日以上放置することにより、特定含フッ素重合体が溶媒により溶解しやすい。
　また、混合および攪拌後に室温下で放置する期間は、本塗料を構成する成分が変質したり、揮発したりしない限りは特に限定されないが、例えば７日以内とすることができる。
　上記混合液を放置するときの温度は、混合液が変質せず、溶媒が揮発しにくいことから、使用する溶媒の沸点未満であることが好ましい。上記混合液は、室温（１５～３０℃前後）で放置してもよい。上記の温度範囲において、特定含フッ素重合体は、充分溶媒に溶解できる。
〔塗装物品および製造方法〕
　本発明の塗装物品の一態様（以下、「第１実施形態の塗装物品」ともいう。）としては、基材と、上記基材上に形成された本塗料を固化して得られる塗膜（固化した塗膜）と、を有する態様が挙げられる。
　第１実施形態の塗装物品は、例えば、次のようにして製造することができる。すなわち、本発明の塗装物品の製造方法の一態様（以下、「第１実施形態の塗装物品の製造方法」ともいう。）としては、本塗料を基材上に塗装し、上記塗料を乾燥させて固化した塗膜を形成する塗装物品の製造方法が挙げられる。
　本発明の塗装物品の一態様（以下、「第２実施形態の塗装物品」ともいう。）としては、基材と、上記基材上に形成された本塗料を硬化して得られる塗膜（硬化した塗膜）と、を有する態様が挙げられる。
　第２実施形態の塗装物品は、例えば、次のようにして製造することができる。すなわち、本発明の塗装物品の製造方法の一態様（以下、「第２実施形態の塗装物品の製造方法」ともいう。）としては、本塗料を基材上に塗装し、上記塗料を乾燥させた後、さらに加熱または放射線を照射して上記塗料中の含フッ素重合体を架橋させて、硬化した塗膜を形成する塗装物品の製造方法が挙げられる。
　第１実施形態の塗装物品、および、第２実施形態の塗装物品のうち、塗膜の硬度に優れる点で、第２実施形態の塗装物品が好ましい。
　第２実施形態の塗装物品の製造方法において、加熱により含フッ素重合体の架橋を行う場合には、塗料の乾燥と含フッ素重合体の架橋とを同時に実施できるが、気泡の発生をより抑制できる点から、塗料を乾燥させて固化した塗膜を形成した後、加熱または放射線照射によって、含フッ素重合体を架橋させることが好ましい。
　本塗料の塗装方法としては、スプレーコート法、スキージコート法、フローコート法、バーコート法、スピンコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、ダイコート法、インクジェット法、カーテンコート法、はけやへらを用いる方法等が挙げられる。塗装方法は、多色成形（２色成形等）であってもよい。
　本塗料を塗装後、乾燥させる方法としては、２０～１５０℃で１分間～７２時間程度加熱させる方法が挙げられる。
　加熱方法としては、加熱プレス、スチーム、熱風が挙げられる。
　本塗料が架橋剤を含む場合に、本塗料中の含フッ素重合体を架橋させずに塗料を乾燥させるためには、乾燥させるときの温度を架橋剤の反応温度よりも低くする必要がある。
　本塗料中の特定含フッ素重合体の架橋方法としては、加熱によって架橋する方法と、放射線を照射して架橋する方法が挙げられ、加熱によって架橋する方法が好ましい。照射する放射線の具体例としては、電子線、紫外線が挙げられる。
　加熱による架橋方法の具体例としては、加熱プレス架橋、スチーム架橋、熱風架橋が挙げられる。これらの方法から、本塗料の用途等を考慮して適宜選択すればよい。架橋を行うことにより、塗膜の機械特性、圧縮永久歪、その他の特性を安定化または向上できる。
　架橋を行う際の加熱条件は、８０～３５０℃で３０分間～４８時間が好ましい。加熱する際は、段階的に昇温したり、降温したりしてもよい。
　基材の材質の具体例としては、無機物、有機物、有機無機複合材が挙げられる。
　無機物の具体例としては、コンクリート、自然石、金属（例えば、ＳＵＳ３０３、ＳＵＳ３０４等のステンレス、鉄、アルミニウム、亜鉛、錫、チタン、鉛、銅、マグネシウム、マンガン、ケイ素、クロム、ジルコニウム、バナジウム、ニッケル、ビスマス等の金属を含む材料）、ガラス、炭素が挙げられる。
　有機物の具体例としては、樹脂、ゴム等の高分子材料、接着剤、木材が挙げられる。
　上記樹脂の具体的としては、エポキシ樹脂、ＰＰＥ、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、ビスマレイミド樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂、ベンゾオキサジン等の熱硬化性樹脂、ＰＥＥＫ、ＰＥＫ、ＰＥＫＫ等のポリアリールエーテルケトン系樹脂、ポリアミド６、６６、６１２、１２、６Ｔ、９Ｔ、ＰＡＩ等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ、ＰＥＴ、ＰＶＡ、ＰＶＤＣ等の炭化水素系樹脂、ＰＯＭ、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＰＳ、ＰＥＩ、ＰＳＦ、ＰＰＳＦ、ＰＥＳ等のエンジニアリングプラスチック系樹脂等の熱可塑性樹脂、ＰＶＤＦ、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＥＴＦＥ、ＥＣＴＦＥ、ＰＣＴＦＥ等の含フッ素系樹脂が挙げられる。
　熱硬化性樹脂としては、特に塗料との密着性に優れる点から、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂およびポリイミド樹脂が好ましく、ポリイミド樹脂が最も好ましい。
　ゴムの具体例としては、ＦＥＰＭ、ＦＫＭ、ＦＦＫＭ等のフッ素系ゴム、ＡＣＭ、ＡＥＭ等のアクリル系ゴム、シリコンゴム、ＣＳＭ、ＣＯ、ＥＣＯ、ＣＲ、ＣＰＥ、ＣＩＩＲ、クロロプレン等のハロゲン含有炭化水素系ゴム、ＮＲ、ＥＰＤＭ、ＥＰＭ、ＢＲ、ＩＩＲ、ＩＲ、ＮＢＲ、ＳＢＲ等のジエン系ゴム、ポリアミド系熱可塑性ゴム、スチレン系熱可塑性ゴム、フッ素系熱可塑性ゴムが挙げられる。
　有機無機複合材の具体例としては、繊維強化プラスチック、樹脂強化コンクリート、繊維強化コンクリートが挙げられる。
　基材の形状は特に限定されず、用途に適した形状を採用できる。基材の形状の具体例としては、板状、球状、繊維状、布状（例えば、織物、編物、組物、不織布）、チューブ状が挙げられる。ここで、組物とは、繊維を織ったり編んだりせずに格子状に配置して得られる布状物を意味する。
　基材は、公知の表面処理がなされていてもよい。表面処理としては、金属皮膜処理、化成処理等が挙げられる。金属皮膜処理としては、電気めっき、溶融めっき、蒸着めっきが挙げられる。化成処理としては、クロメート処理、リン酸塩処理等が挙げられる。
　上述の基材は、複数使用してもよい。すなわち、本発明の塗装物品は、本塗料からなる塗膜の層を含み、上述の無機物、有機物または有機無機複合材のうち２つ以上の基材を有する、層被覆物品であってもよい。
〔用途〕
　本塗料の用途としては、特に限定されないが、例えば、半導体産業、電子産業、自動車産業、化学産業等で用いる各種基材（例えば、金属、樹脂）のコーティングに使用できる。また、ガスケット、金属ガスケット、Ｏリングへのコーティング、さらに国際公開第２０１６／０１７８０１の段落００９９に記載される物品のコーティングにも好適に適用できる。
　また、半導体産業関連用途としては、電子部材およびＥＣＵのケーシング、パワー半導体モジュールのポッティングおよびポッティングワイヤー、ＬＥＤデバイスの封止剤、チップ固定用ダイボンド材、ＣＯＢ向けダム材およびシール材が挙げられる。また、ＩＧＢＴモジュールやＰＣＢのポッティング材、コーティング材、シール材等にも好適である。
　さらに、エッチングレジストインキ、ソルダーレジストインキ、メッキレジストインキ、マーキングインキ等の各種レジストインクも挙げられる。
　さらに、例えば特開２００９―１０８４２４の段落００４２に記載される熱伝導フィラーを本発明の塗料へ添加することによって、放熱グリースなどの放熱被覆材、シール材としても好適に用いられる。
　また、電線導体のコーティング、絶縁層のコーティングおよびガラス編組電線のコーティングにも用いられる。さらに、電子用産業におけるＣＣＬ等のプリント基板へのコーティング、ウェアラブルデバイス向け等の伸縮性または柔軟性基板にも用いられる。また、ソフトロボティクス分野における圧電体センサー、アクチュエーターのコーティングにも使用できる。
　ここで、本塗料でコーティングされたガラス編組電線の製造方法は特に限定されず、本塗料でコーティングしたガラス繊維をチューブ状に編む方法、および、ガラス繊維をチューブ状に編んだ編物に本塗料をコーティングする方法が挙げられる。
　また、本塗料は、無機繊維、有機繊維の含浸材またはバインダーとしても使用できる。上記無機繊維の具体例としては、ＣＦＲＰ、ＣＦＲＴＰ、ガラス繊維、ＧＦＲＰおよびＧＦＲＴＰが挙げられる。上記有機繊維の具体例としては、アラミド繊維、エステル繊維などの高分子繊維たとえばエンジニアリングプラスチックを溶融紡糸して得られる繊維材が挙げられる。
　また、本塗料は接着テープまたはフィルムとして用いることができる。本塗料から得られる塗膜をそのまま接着テープまたはフィルムとして用いてもよく、基材に本塗料を塗って得られる塗装物品を接着テープまたはフィルムとして用いてもよい。
　本塗料から得られる塗膜をそのまま接着テープまたはフィルムとして用いる場合、例えば基材に本塗料を塗布して得られた塗膜を剥離させて、接着テープまたはフィルムとして用いる。
　基材に本塗料を塗って得られる塗装物品を接着テープまたはフィルムとして用いる場合は、本塗料から得られる塗膜は、例えば粘着層、接着層、保護層として機能する。
　電子産業用途としては、リードフレーム固定用テープ、ＬＥＤ実装基板等のＦＰＣ固定用テープ、ボンディングシート、ＱＦＮ、ＳＯＮ等のパッケージ基板向けの樹脂封止成型用テープ、ＴＡＢテープ、ＣＯＦテープ等が挙げられる。
　絶縁材料としては、電気絶縁ガラスクロス、マグネットワイヤーへのコーティング、電気設備への絶縁ジョイントテープ、絶縁性自己融着テープ、絶縁紙等が挙げられる。
　光学部材としては、ＬＣＤ、ＬＥＤ向け光学フィルム、遮光反射テープ、太陽電池向け保護シート、タッチパネルおよび電子ペーパー向けフィルム、ＰＤＰ前面フィルター用粘着フィルム、ＥＭＩシールド用粘着フィルムが挙げられる。
　電子材料向けテープとしては、ポリイミドを基材として用い、本塗料を塗布したテープが特に好適に用いられ、本塗料から得られる塗膜は、接着層、粘着層として機能させることが好ましい。また、上記接着層、粘着層として機能する本塗料から得られる塗膜中にアクリル樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂をブレンドしてもよい。
　また、本塗料は医療分野においても様々な用途で好適に使用することができ、カテーテル等の器具、ＷＯ２０１９／０５４５００に記載のマイクロ流路チップ等のデバイスの塗料としても使用できる。
　食品用途として、飲料容器、ディスペンサー等に使用されるガスケット、Ｏリング等のシール材、食品ベルト等にも用いられる。
　各種ケミカルプラントの配管等に使用されるシール材およびライニング材、貯蔵タンク、反応槽の内壁またはアジテーターへのコーティング材等の用途も挙げられる。
　プリンター、デジタルカラー複合機などの帯電ロール、現像ロール、定着ロールまたは転写ロール、鉄鋼、ガラス製造向けの圧延、冷却、酸洗工程向けロール等のコーティングにも用いられる。
　自動車、鉄道車両、航空機向け耐チップ塗装用コーティングにも用いられる。
　防舷材（海洋土木、船舶）、含浸された繊維・不織布等の防護服等、基盤シール材、ゴム手袋、一軸偏心ねじポンプのステーターまたはローター、ＷＯ２０１５／０９９０５１の段落０１７５に記載の用途にも用いられる。
　また、本塗料を上述の用途に適用するにあたり、本塗料をそのまま用いてもよく、本塗料から得られるテープまたはフィルムを使用してもよい。
　以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。例１～例１１および例１５～例２０は実施例であり、例１２～例１４は比較例である。ただし本発明はこれらの例に限定されない。なお、後述する表中における各成分の配合量は、特に断りのない限り質量基準を示す。
〔含フッ素重合体の組成の測定〕
　含フッ素重合体中のＴＦＥ単位、ＶｄＦ単位の含有量（モル％）は、１９Ｆ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析から算出した。含フッ素重合体中のプロピレン単位の含有量については、１Ｈおよび１３Ｃ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析から算出した。
　含フッ素重合体中のＣ３ＤＶＥ単位は、次のように算出した。重合後のラテックスを凝集して含フッ素重合体を取り出した後のろ液およびラテックスの洗浄のあとに残ったろ液を、ディスクフィルターでろ過し、得られた液体をイオンクロマトグラフ測定装置（ダイアインスツルメンツ社製、自動試料燃焼装置イオンクロマトグラフ用前処理装置ＡＱＦ－１００型とイオンクロマトグラフを組み合わせた装置）で分析した。
　反応器に添加したＣ３ＤＶＥの量（Ｃ３ＤＶＥの仕込み量）に対して３質量％以上のフッ化物イオンが検出された場合は、Ｃ３ＤＶＥの仕込み量から、上記イオンクロマトグラフの測定結果に基づいて算出した液体中のＣ３ＤＶＥの量を差し引いた値の分だけＣ３ＤＶＥが重合されたものとし、Ｃ３ＤＶＥ単位の含有量（モル％）を算出した。
　Ｃ３ＤＶＥの仕込み量に対して３質量％以上のフッ化物イオンが検出されない場合は、仕込みに使用したＣ３ＤＶＥはすべて重合したものとして、Ｃ３ＤＶＥ単位の含有量（モル％）を算出した。
　また、重合体中のヨウ素原子の含有量は、上述したイオンクロマトグラフ測定装置により測定した。
〔含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’〕
　ゴム加工解析装置（アルファーテクノロジーズ社製、ＲＰＡ－２０００）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ５２８９およびＡＳＴＭ　Ｄ６２０４にしたがい、温度：１００℃、振幅：０．５度、振動数：５０回／分の条件で測定した値を含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’とした。結果を表１及び表２に示す。
〔含フッ素重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）〕
　東ソー社製のＨＬＣ－８２２０ＧＰＣを用いてＧＰＣ測定し、標品であるポリメチルメタクリレート分子量換算値として含フッ素重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。結果を表１及び表２に示す。ＧＰＣ測定条件の詳細は以下の通りである。
　カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ　ＭＰ（ＸＬ）（内径６ｍｍ、長さ４ｃｍ、東ソー社製）１本と、ＴＳＫｇｅｌ　ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ－Ｍ（内径７．８ｍｍ、長さ３０ｃｍ、東ソー社製）２本を直列に繋げたもの
　測定試料：１．０～１．５質量％テトラヒドロフラン溶液、５０μＬ
　溶離液：テトラヒドロフラン、１ｍｌ／ｍｉｎ
　カラムおよびインレット温度：４０℃
　検出：示差屈折率検出器、ポラリティーをマイナスにして検出
〔含フッ素重合体の架橋速度〕
　まず、後述する各例の塗料において、溶媒を添加しなかった組成物Ａを準備した。
　次に、ゴム加工解析装置（アルファーテクノロジーズ社製、ＲＰＡ－２０００）を用いて、組成物Ａ中の含フッ素重合体を１６０℃で１２分間の条件で架橋する架橋試験を行った。このとき、試験開始時を基点として、組成物Ａのトルクがトルクの最大値の１０％に達するのに要する時間Ｔ１０と、組成物Ａのトルクがトルクの最大値の９０％に達するのに要する時間Ｔ９０と、を求めた。
　得られた値に基づいて、以下の式（Ａ）によって、含フッ素重合体の架橋速度を求めた。結果を表１及び表２に示す。
　架橋速度＝１００×［１／（Ｔ９０－Ｔ１０）］　　　式（Ａ）
〔含フッ素重合体のＳＰ値〕
　含フッ素重合体のＳＰ値は、Ｆｅｄｒｏｓ法により算出した（文献：Ｒ．Ｆ．Ｆｅｄｒｏｓ，Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４［２］１４７（１９７４）を参照）。
〔塗料の全光線透過率〕
　全光線透過率は、後述する各例の塗料の製造において、塗料に含まれる含フッ素重合体の全量と、塗料に含まれる溶媒の全量と、を混合および攪拌して得られた混合液を室温（２３℃）下にて３日間放置し、再度攪拌して室温（２３℃）下にて３０分間放置した時点において、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準拠し、色彩・濁度同時測定器（日本電色工業社製、ＣＯＨ　４００）を用いて測定した。結果を表１及び表２に示す。
　なお、上記「攪拌」は、自転・公転ミキサー（シンキー社製あわとり錬太郎「ＡＲＥ－３１０」）を用いて、１５分間、回転数２０００ｒｐｍの条件で行った。サンプル全質量は８０ｇとした。
〔含フッ素重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）〕
　ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製ＤＳＣ　Ｑ－１００を用い、昇温速度１０℃／分で－４０℃から１３５℃まで昇温し、冷却速度２０℃／分で－４０℃まで冷却し、再び昇温速度１０℃／分で１３５℃まで昇温する条件で測定し、得られたＤＳＣ曲線の変曲点での温度をＴｇとした。
〔気泡の有無〕
　塗膜の表面を目視にて確認して、塗膜の表面における気泡の有無を確認した。結果を表１及び表２に示す。
〔塗膜均一性〕
　塗膜の表面を目視にて確認し、以下の基準に基づいて塗膜の均一性を評価した。結果を表１及び表２に示す。塗膜に色むらが無い場合、塗膜均一性に優れる。
　Ａ：塗膜に色むらが無かった。
　Ｂ：塗膜に色むらが確認された。
〔硬度〕
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－４：１９９９（鉛筆法）に準拠する方法によって、塗膜の硬度を求めて、以下の基準に基づいて硬度を評価した。結果を表１及び表２に示す。
　Ａ：硬度６Ｈ以上の鉛筆を用いた場合において、傷、圧痕および塗膜の剥離が認められなかった。
　Ｂ：硬度６Ｈまたは５Ｈの鉛筆を用いた場合において、傷、圧痕または塗膜の剥離が発生した。
　Ｃ：硬度４Ｈまたは３Ｈの鉛筆を用いた場合において、傷、圧痕または塗膜の剥離が発生した。
　Ｄ：硬度３Ｈ未満の鉛筆を用いた場合において、傷、圧痕または塗膜の剥離が発生した。
　硬度がＡ、ＢまたはＣである場合は、硬度に優れるといえる。
〔接着性〕
　ＪＩＳ　Ｋ　５４００－８－５（付着性－碁盤目試験１００マス）に従って試験を行い、以下の基準に基づいて塗膜の接着性を評価した。結果を表４に示す。
　○：基材から離れなかった塗膜が、１００マス中８０マス以上あった。
　△：基材から離れなかった塗膜が、１００マス中５０マス以上、８０マス未満だった。
　×：基材から離れなかった塗膜が、１００マス中５０マス未満だった。
〔耐衝撃性〕
　ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－３（耐おもり落下性）に従って試験を行い、以下の基準に基づいて塗膜の耐衝撃性を評価した。結果を表４に示す。
　○：塗膜の割れが生じなかった。
　×：塗膜の割れが生じた。
〔含フッ素重合体１－１の製造〕
　国際公開第２００９／１１９２０２に記載の実施例１を参考にして、貯蔵弾性率Ｇ’が２５８ｋＰａになるように、重合温度を２５℃とし、連鎖移動剤（１，４－ジヨードパーフルオロブタン）の仕込み量を含フッ素重合体１－１の重合に使用する単量体の全仕込み量１００質量部に対して０．２２質量部として、含フッ素重合体１－１を得た。
　含フッ素重合体１－１における各単位の含有量（モル比）は、ＴＦＥ単位／プロピレン単位＝５６／４４であった。また、含フッ素重合体１－１中のヨウ素原子の含有量は０．４質量％、Ｔｇは－３℃であった。
〔含フッ素重合体１－２の製造〕
　貯蔵弾性率Ｇ’が２１４ｋＰａになるように、連鎖移動剤（１，４－ジヨードパーフルオロブタン）の仕込み量を含フッ素重合体１－２の重合に使用する単量体の全仕込み量１００質量部に対して０．２０質量部としたこと以外は、含フッ素重合体１－１の製造と同様にして、含フッ素重合体１－２を得た。
　含フッ素重合体１－２における各単位の含有量（モル比）は、ＴＦＥ単位／プロピレン単位＝５６／４４であった。また、含フッ素重合体１－２中のヨウ素原子の含有量は０．４質量％、Ｔｇは－３℃であった。
〔含フッ素重合体２－１の製造〕
　国際公開第２０１７／０５７５１２に記載の実施例５を参考にして、貯蔵弾性率Ｇ’が２６８ｋＰａになるように、重合温度を２５℃とし、連鎖移動剤（１，４－ジヨードパーフルオロブタン）の仕込み量を含フッ素重合体２－１の重合に使用する単量体の全仕込み量１００質量部に対して０．４３質量部として、含フッ素重合体２－１を得た。
　含フッ素重合体２－１における各単位の含有量（モル比）は、ＴＦＥ単位／プロピレン単位／Ｃ３ＤＶＥ単位＝５６／４３．８／０．２であった。また、含フッ素重合体２－１中のヨウ素原子の含有量は０．５質量％、Ｔｇは－３℃であった。
〔含フッ素重合体２－２の製造〕
　貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａになるように、連鎖移動剤（１，４－ジヨードパーフルオロブタン）の仕込み量を、含フッ素重合体２－２の重合に使用する単量体の全仕込み量１００質量部に対して０．３１質量部としたこと以外は、含フッ素重合体２－１の製造と同様にして、含フッ素重合体２－２を得た。
　含フッ素重合体２－２における各単位の含有量（モル比）は、ＴＦＥ単位／プロピレン単位／Ｃ３ＤＶＥ単位＝５６／４３．８／０．２であった。また、含フッ素重合体２－２中のヨウ素原子の含有量は０．５質量％、Ｔｇは－３℃であった。
〔含フッ素重合体３－１の製造〕
　ＡＦＬＡＳ　２００Ｐ（製品名、ＡＧＣ社製）を含フッ素重合体３－１として用いた。
　含フッ素重合体３－１は、ＴＦＥ単位、プロピレン単位およびＶｄＦ単位を有し、ヨウ素原子および臭素原子を含まない重合体である。含フッ素重合体３－１は、含フッ素重合体３－１の全単位に対して、０．１モル％より多いＶｄＦ単位を有する。含フッ素重合体３－１のＴｇは－１３℃であった。
［例１～例１４］
　表１に示す成分および配合量に調合し、室温（２３℃）下にて１０分間攪拌して、３日間放置することで例１～例１４の塗料を得た。
　アルミニウム基材（ＪＩＳ　Ｈ　４０００：２００６　Ａ５０５２）に、バーコーターを用いて得られた塗料を塗装して、オーブンを用いた７０℃１時間の加熱乾燥後、２００℃１時間の真空加熱を行った。このようにして、アルミニウム基材の表面に硬化した塗膜を形成し、硬化した塗膜を有する塗装物品を得た。なお、塗料の塗装条件を適宜調節して、１０μｍおよび５０μｍの厚さの硬化した塗膜を有する塗装物品をそれぞれ作製した。
　含フッ素重合体を除く表に記載の各成分の概要を以下に示す。
　ＴＡＩＣ：商品名、三菱ケミカル社製、トリアリルイソシアネート、架橋助剤
　パーカドックス１４：商品名、化薬アクゾ社製、α，α’－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、架橋剤（有機過酸化物）
　パーヘキサ２５Ｂ：商品名、日本油脂社製、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、架橋剤（有機過酸化物）
　ＭｇＯ：酸化マグネシウム、受酸剤
　酢酸ブチル：溶媒、ＳＰ値１７．４、沸点１２６℃
　ＴＨＦ：テトラヒドロフラン、溶媒、ＳＰ値１９．４、沸点６６℃
　ＤＭＦ：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、溶媒、ＳＰ値２４．７、沸点１５３℃
　ジブチルヒドロキシトルエン：重合禁止剤
　得られた含フッ素重合体、塗料および塗装物品を用いて、上述の各種物性の測定および評価試験を実施した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示す通り、貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａ未満である特定含フッ素重合体と、溶媒と、を含み、特定含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される混合液の全光線透過率が１．０％以上の塗料を用いた場合、硬度に優れた塗膜が得られることが確認できた（例１～例１１）。
［例１５～例２０］
　表２に示す成分および配合量に調合し、室温（２３℃）下にて１０分間攪拌して、３日間放置することで例１５～例２０の塗料を得た。
　例１５～例２０の塗料を用いた以外は、例１～例１４と同様にして、１０μｍおよび５０μｍの厚さの塗膜を有する塗装物品をそれぞれ作製した。なお、例１５、例１６、例１９の塗料を用いた場合には硬化した塗膜が得られ、例１７、例１８および例２０の塗料を用いた場合には固化した塗膜が得られた。
　上述の例１～例１４で使用した成分を除く表２に記載の各成分の概要を以下に示す。
　パーカドックスＧＢ－５０Ｌ：商品名、化薬ヌーリオン社製、ベンゾイルパーオキシド、架橋剤（有機過酸化物）
　ナイパー　ＢＭＴ　Ｋ４０：商品名、日本油脂社製、ベンゾイルパーオキシド、架橋剤（有機過酸化物）
　得られた含フッ素重合体、塗料および塗装物品を用いて、上述の各種物性の測定および評価試験を実施した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示す通り、貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａ未満である特定含フッ素重合体と、溶媒と、を含み、特定含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される混合液の全光線透過率が１．０％以上の塗料を用いた場合、硬度に優れた塗膜が得られることが確認できた（例１５～例２０）。
　上述の例１、例９、例１２、および、例１７の塗料および表３に記載の基材を用いて、以下の手順によって評価用サンプルを作製した。得られた評価用サンプルを用いて接着性および耐衝撃性の少なくとも一方の評価試験を実施した。結果を表４に示す。
　具体的には、表３に記載の基材に、バーコーターを用いて得られた塗料を塗装して、室温で１日放置して溶媒を乾燥させた後、基材の種類毎に設定した加熱条件にて基材上の塗料を加熱した。このようにして、基材の表面に硬化した塗膜を形成し、基材上に塗膜（厚さ５０μｍ）が形成された評価用サンプルを得た。なお、例１、例９および例１２の塗料を用いた場合には硬化した塗膜が得られ、例１７の塗料を用いた場合には固化した塗膜が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　ここで、フッ素系ゴムからなる基材は、国際公開第２０１９／０７００３９号に記載の共重合体Ｂ１を用いて作製した。具体的には、２本ロールにより、室温下にて以下の成分を１０分間混練し、均一に混合された架橋性組成物を得た。得られた架橋性組成物を１７０℃で２０分間の熱プレス（１次架橋）し、１５０ｍｍ×８０ｍｍ×厚さ２ｍｍのサイズの架橋ゴムシートを得た。その後、２００℃のオーブン内で４時間の２次架橋を行い、一晩室温で放置して、これをフッ素系ゴム基材とした。
（架橋性組成物の組成）
・共重合体Ｂ１：１００質量部
・ＭＴカーボン（補強材）：３０．０質量部
・上述のＴＡＩＣ（架橋助剤）：５．０質量部
・上述のパーカドックス１４（架橋剤）：１．５質量部
・ステアリン酸カルシウム（受酸剤）：１．０質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示す通り、貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａ未満である特定含フッ素重合体と、溶媒と、を含み、特定含フッ素重合体と、溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される混合液の全光線透過率が１．０％以上の塗料を用いた場合、接着性、耐衝撃性に優れた塗膜が得られることが確認できた。
　上述の例１８～例２０の塗料を用いて、以下の手順にしたがって評価用サンプルを作製して絶縁性の評価試験を実施した。
　まず、ガラス繊維の織物（厚さ：０．２４ｍｍ、繊維目付：４５０ｇ／ｍ２）を１５０ｍｍ×１５０ｍｍのサイズで切削し、例１８～例２０の塗料の含浸をはけ塗りで行った。
　次いで、例１８または例２０の塗料で含浸したガラス繊維の織物については、空気雰囲気下で１７０℃１時間の加熱処理を行った。また、例１９の塗料で含浸したガラス繊維の織物については、窒素雰囲気下で１７０℃１時間の加熱処理を行った。このようにして、織物を構成するガラス繊維の表面に固化または硬化した塗膜を形成した。なお、乾燥／硬化後の複合繊維のＶｆ（ファイバー体積分率）が８０～９０％となるように調製した。
　その後、塗膜が形成されたガラス繊維の織物を、縦７５ｍｍ×横７５ｍｍ×厚さ０．２４ｍｍのサイズで切削し、これを評価用サンプルとした。
　なお、Ｖｆ（ファイバー体積分率）は、以下の式により算出される。
　　Ｖｆ（％）＝１００×（ガラス繊維の織物の体積）／（塗膜が形成されたガラス繊維の織物の体積）
　得られた絶縁性評価用サンプルを用いて、規格ＡＳＴＭ　Ｄ２５７に従って体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表５に示す通り、例１８～例２０の塗料を用いれば、体積抵抗率が高く、絶縁性に優れたガラス繊維の織物を形成できることが確認できた。

Claims (15)

  1. 　ヨウ素原子および臭素原子の少なくとも一方を有する含フッ素重合体と、溶媒と、を含む塗料であって、
    　前記含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’が３６０ｋＰａ未満であり、
    　前記含フッ素重合体と、前記溶媒と、を混合および攪拌して得られた混合液を、３日間放置し、再度攪拌して３０分間放置した時点において測定される前記混合液の全光線透過率が１．０％以上である、塗料。
  2. 　さらに、架橋剤を含む、請求項１に記載の塗料。
  3. 　さらに、重合禁止剤を含む、請求項１または２に記載の塗料。
  4. 　前記含フッ素重合体の貯蔵弾性率Ｇ’が２５０ｋＰａ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の塗料。
  5. 　前記溶媒が非フッ素系有機溶媒である、請求項１～４のいずれか１項に記載の塗料。
  6. 　前記含フッ素重合体が、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、プロピレンに基づく単位とを有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の塗料。
  7. 　前記含フッ素重合体が、さらに、重合性不飽和結合を２個以上有する単量体に基づく単位を有する、請求項６に記載の塗料。
  8. 　前記含フッ素重合体が、フッ化ビニリデンに基づく単位を実質的に有しない、請求項６または７に記載の塗料。
  9. 　請求項１～８のいずれか１項に記載の塗料の製造方法であって、
    　前記含フッ素重合体と、前記塗料とを、前記含フッ素重合体のガラス転移温度以上、前記溶媒の沸点以下の温度条件下で混合および攪拌する、塗料の製造方法。
  10. 　基材と、前記基材上に形成された固化した塗膜と、を有する塗装物品の製造方法であって、請求項１～８のいずれか１項に記載の塗料を基材上に塗装し、前記塗料を乾燥させて固化した塗膜を形成する、塗装物品の製造方法。
  11. 　基材と、前記基材上に形成された硬化した塗膜と、を有する塗装物品の製造方法であって、請求項１～８のいずれか１項に記載の塗料を基材上に塗装し、前記塗料を乾燥させた後、さらに加熱または放射線を照射して塗料中の含フッ素重合体を架橋させて、前記硬化した塗膜を形成する、塗装物品の製造方法。
  12. 　基材と、前記基材上に形成された請求項１～８のいずれか１項に記載の塗料を固化または硬化して得られる塗膜と、を有する、塗装物品。
  13. 　前記基材が、金属、ガラス、炭素、樹脂およびゴムからなる群から選択される少なくとも１種の材質を含む、請求項１２に記載の塗装物品。
  14. 　前記基材がポリイミド樹脂を含む、請求項１３に記載の塗装物品。
  15. 　前記基材が、ガラス繊維、または、前記ガラス繊維の織物、編物、組物もしくは不織布である、請求項１３に記載の塗装物品。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53125491A (en) * 1977-04-08 1978-11-01 Daikin Ind Ltd Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition
JPS63304009A (ja) * 1987-06-04 1988-12-12 Nippon Mektron Ltd パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法
JP2002012813A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 Asahi Glass Co Ltd フッ素ゴム塗料組成物
JP2002256204A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Daikin Ind Ltd 紫外線架橋可能な含フッ素重合体塗料組成物および塗装物品
JP2009108424A (ja) 2007-10-26 2009-05-21 Teijin Ltd 熱伝導性フィラー及びそれを用いた成形体
WO2009119202A1 (ja) 2008-03-28 2009-10-01 旭硝子株式会社 含フッ素弾性共重合体及び製造方法
WO2015099051A1 (ja) 2013-12-27 2015-07-02 旭硝子株式会社 塗装物品
WO2016017801A1 (ja) 2014-08-01 2016-02-04 旭硝子株式会社 樹脂パウダー、その製造方法、複合体、成形体、セラミックス成形体の製造方法、金属積層板、プリント基板及びプリプレグ
WO2017057512A1 (ja) 2015-10-01 2017-04-06 旭硝子株式会社 含フッ素弾性共重合体、その製造方法、架橋ゴムおよびその製造方法
WO2019054500A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 Ａｇｃ株式会社 マイクロ流路チップ
WO2019070039A1 (ja) 2017-10-05 2019-04-11 Ａｇｃ株式会社 積層体の製造方法及び積層体
WO2019126016A1 (en) * 2017-12-18 2019-06-27 3M Innovative Properties Company Fluorinated elastomers cured by actinic radiation and methods thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0734026A (ja) * 1993-07-21 1995-02-03 Asahi Glass Co Ltd 弗素ゴム系塗料組成物
JP2002332309A (ja) * 2001-03-06 2002-11-22 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素重合体の製造方法
JP2010144127A (ja) * 2008-12-22 2010-07-01 Daikin Ind Ltd 塗料用組成物、被覆物品及び被覆物品の製造方法
WO2011007862A1 (ja) * 2009-07-16 2011-01-20 ダイキン工業株式会社 含フッ素ブロック共重合体の製造方法
JP2013173929A (ja) * 2012-02-24 2013-09-05 Daikin Industries Ltd フッ素ゴム塗料組成物、塗膜及び塗装物品
JP6358193B2 (ja) * 2015-08-26 2018-07-18 信越化学工業株式会社 含フッ素硬化性組成物及びゴム物品
WO2018012577A1 (ja) * 2016-07-14 2018-01-18 旭硝子株式会社 含フッ素重合体組成物、フッ素樹脂塗料、塗装物品
WO2019073934A1 (ja) * 2017-10-12 2019-04-18 Ａｇｃ株式会社 含フッ素弾性共重合体組成物、塗料、および塗装物品

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53125491A (en) * 1977-04-08 1978-11-01 Daikin Ind Ltd Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition
JPS63304009A (ja) * 1987-06-04 1988-12-12 Nippon Mektron Ltd パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法
JP2002012813A (ja) * 2000-06-30 2002-01-15 Asahi Glass Co Ltd フッ素ゴム塗料組成物
JP2002256204A (ja) * 2001-02-28 2002-09-11 Daikin Ind Ltd 紫外線架橋可能な含フッ素重合体塗料組成物および塗装物品
JP2009108424A (ja) 2007-10-26 2009-05-21 Teijin Ltd 熱伝導性フィラー及びそれを用いた成形体
WO2009119202A1 (ja) 2008-03-28 2009-10-01 旭硝子株式会社 含フッ素弾性共重合体及び製造方法
WO2015099051A1 (ja) 2013-12-27 2015-07-02 旭硝子株式会社 塗装物品
WO2016017801A1 (ja) 2014-08-01 2016-02-04 旭硝子株式会社 樹脂パウダー、その製造方法、複合体、成形体、セラミックス成形体の製造方法、金属積層板、プリント基板及びプリプレグ
WO2017057512A1 (ja) 2015-10-01 2017-04-06 旭硝子株式会社 含フッ素弾性共重合体、その製造方法、架橋ゴムおよびその製造方法
WO2019054500A1 (ja) 2017-09-15 2019-03-21 Ａｇｃ株式会社 マイクロ流路チップ
WO2019070039A1 (ja) 2017-10-05 2019-04-11 Ａｇｃ株式会社 積層体の製造方法及び積層体
WO2019126016A1 (en) * 2017-12-18 2019-06-27 3M Innovative Properties Company Fluorinated elastomers cured by actinic radiation and methods thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R. F. FEDROS, POLYM. ENG. SCI., vol. 14, no. 2, 1974, pages 147

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