JP2023054531A - 含フッ素ポリマー、含フッ素ポリマーの製造方法、硬化物および硬化物の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】保存安定性および架橋性に優れ、絶縁破壊強度に優れた硬化物を形成できる含フッ素ポリマーおよびその製造方法、ならびに、硬化物およびその製造方法の提供。【解決手段】本発明の含フッ素ポリマーは、－（ＣＦ２－ＣＦＲ１）－で表される単位と、－（ＣＦ２－ＣＦ（ＯＲ２））－で表される単位および－（ＣＦ２－ＣＨ２）－で表される単位の少なくとも一方と、を含み、ヨウ素原子を実質的に含まない含フッ素ポリマーであって、含フッ素ポリマーが主鎖末端に－Ｒｆ１Ｃ（Ｏ）Ｚ１で表される基を有する。Ｒ１はフッ素原子またはペルフルオロアルキル基、Ｒ２はペルフルオロアルキル基、Ｒｆ１は単結合、フルオロアルキレン基または炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基であり、Ｚ１はＮＲＸ１ＮＲＸ２Ｈ、ＮＲＸ３ＯＲＸ４またはＯＲＸ５であり、ＲＸ１～ＲＸ５はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基である。【選択図】なし

Description

本発明は、含フッ素ポリマー、含フッ素ポリマーの製造方法、硬化物および硬化物の製造方法に関する。

含フッ素ポリマーは、耐熱性、耐薬品性、耐油性、耐候性および電気絶縁性等に優れる点から、多様な分野で用いられている。
例えば、特許文献１には、含フッ素ポリマーとして、テトラフルオロエチレンに基づく単位、ペルフルオロアルキルビニルエーテルに基づく単位、および、ペルフルオロオキサアルキルビニルエーテルに基づく単位を有し、重合時に使用する連鎖移動剤に由来するヨウ素原子を側鎖または末端に有するペルフルオロエラストマーが開示されている。

国際公開第２０１５／０８０００２号

近年、各分野において、含フッ素ポリマーの性能向上が求められており、具体的には、保存安定性に優れることが求められている。また、含フッ素ポリマーは、その用途によっては架橋性があることが求められており、架橋して得られる硬化物の絶縁破壊強度に優れることが要求される場合がある。
本発明者らが、特許文献１に記載されたような含フッ素ポリマー（ペルフルオロエラストマー）を評価したところ、架橋性および硬化物の絶縁破壊強度は良好であるものの、保存安定性については改善の余地があることを見出した。

本発明は、上記課題に鑑みてなされ、保存安定性および架橋性に優れ、絶縁破壊強度に優れた硬化物を形成できる含フッ素ポリマーおよびその製造方法、ならびに、硬化物およびその製造方法の提供を課題とする。

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、ヨウ素原子を実質的に含まず、主鎖末端に特定の基を有する含フッ素ポリマーを用いれば、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
［１］ 式（１）で表される単位と、式（２）で表される単位、および、式（３）で表される単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位と、を含み、ヨウ素原子を実質的に含まない含フッ素ポリマーであって、上記含フッ素ポリマーが、主鎖末端に式（Ｘ）で表される基を有することを特徴とする、含フッ素ポリマー。
－（ＣＦ_２－ＣＦＲ^１）－ 式（１）
－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＲ^２））－ 式（２）
－（ＣＦ_２－ＣＨ_２）－ 式（３）
－Ｒ^ｆ１Ｃ（Ｏ）Ｚ^１ 式（Ｘ）
式（１）中、Ｒ^１は、フッ素原子、塩素原子またはペルフルオロアルキル基である。式（２）中、Ｒ^２は、ペルフルオロアルキル基である。式（Ｘ）中、Ｒ^ｆ１は、単結合、フルオロアルキレン基、または、炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基であり、Ｚ^１は、－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈ、－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）、または、－ＯＲ^Ｘ５であり、Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｘ３、Ｒ^Ｘ４、および、Ｒ^Ｘ５はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
［２］ 上記式（Ｘ）におけるＺ^１が、－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈまたは－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）である、［１］に記載の含フッ素ポリマー。
［３］ 上記含フッ素ポリマーが直鎖状である、［１］または［２］に記載の含フッ素ポリマー。
［４］ 上記［１］～［３］のいずれかに記載の含フッ素ポリマーの製造方法であって、ヨウ素原子を含む連鎖移動剤の存在下、式（１Ａ）で表されるモノマーと、式（２Ａ）で表されるモノマーおよび式（３Ａ）で表されるモノマーからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、を重合して、ヨウ素原子を含む前駆体ポリマーを合成する工程１と、上記前駆体ポリマーの末端に、式（ＸＡ）で表される化合物を反応させる工程２と、上記工程２で得られたポリマーに対して脱ヨウ素化処理を施す工程３と、を有することを特徴とする、含フッ素ポリマーの製造方法。
ＣＦ_２＝ＣＦＲ^１ 式（１Ａ）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＲ^２） 式（２Ａ）
ＣＦ_２＝ＣＨ_２ 式（３Ａ）
ＣＸ^１Ｘ^２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒ^ｆ２Ｃ（Ｏ）Ｚ^１１ 式（ＸＡ）
式（１Ａ）中、Ｒ^１は、フッ素原子、塩素原子またはペルフルオロアルキル基である。式（２Ａ）中、Ｒ^２は、ペルフルオロアルキル基である。式（ＸＡ）中、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ^ｆ２は、単結合、フルオロアルキレン基、または、炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基であり、Ｚ^１１は、－ＯＲ^Ｘ５であり、Ｒ^Ｘ５は、水素原子またはアルキル基である。
［５］ 上記工程３で得られたポリマーと、式（ＸＢ）で表される化合物または式（ＸＣ）で表される化合物と、を反応させる工程４を有する、［４］に記載の含フッ素ポリマーの製造方法。
ＨＲ^Ｘ１Ｎ－ＮＲ^Ｘ２Ｈ 式（ＸＢ）
ＮＨＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４） 式（ＸＣ）
式（ＸＢ）中、Ｒ^Ｘ１およびＲ^Ｘ２はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。式（ＸＣ）中、Ｒ^Ｘ３およびＲ^Ｘ４はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
［６］ 上記［１］～［３］のいずれかに記載の含フッ素ポリマーを架橋してなることを特徴とする、硬化物。
［７］ 電線被覆材料に用いられる、［６］に記載の硬化物。
［８］ 上記［６］または［７］に記載の硬化物の製造方法であって、活性エネルギー線の照射処理、および、加熱処理の少なくとも一方の処理によって、上記含フッ素ポリマーを架橋させることを特徴とする、硬化物の製造方法。

本発明によれば、保存安定性および架橋性に優れ、絶縁破壊強度に優れた硬化物を形成できる含フッ素ポリマーおよびその製造方法、ならびに、硬化物およびその製造方法を提供できる。

本明細書において、式（１）で表される単位を単位１と記し、他の式で表される単位も同様に記す。式（Ｘ）で表される基を基Ｘと記し、他の式で表される基も同様に記す。式（１Ａ）で表されるモノマーをモノマー１Ａと記し、他の式で表されるモノマーも同様に記す。式（ＸＢ）で表される化合物を化合物ＸＢと記し、他の式で表される化合物も同様に記す。

本発明における用語の意味は以下の通りである。
「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値または下限値に置き換えてもよい。また、本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値または下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
「単位」とは、モノマーが重合して直接形成された、上記モノマー１分子に由来する原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。
「ゴム」とは、ＪＩＳ Ｋ ６２００：２００８により定義される性質を示すゴムを意味し、「樹脂」とは区別される。
「主鎖」とは、２個以上のモノマーの連結により形成された重合鎖を意味する。
「主鎖末端」とは、主鎖を構成する重合鎖の末端を意味する。
「含フッ素ポリマーが直鎖状である」とは、１つの単位がその両側の１つの単位とのみ連結している、含フッ素ポリマーが枝分かれ構造を有していないポリマー、すなわち、分岐状ポリマーではないことを意味する。

［含フッ素ポリマー］
本発明の含フッ素ポリマーは、単位１と、単位２および単位３からなる群から選択される少なくとも１種の単位と、を含み、ヨウ素原子を実質的に含まない含フッ素ポリマーであって、上記含フッ素ポリマーが主鎖末端に基Ｘを有する。本発明の含フッ素ポリマーは、架橋によってゴムの性質を示すポリマーである。
本発明の含フッ素ポリマーは、保存安定性および架橋性に優れ、絶縁破壊強度に優れた硬化物を形成できる。この理由の詳細は明らかになっていないが、以下の理由によると推測される。

含フッ素ポリマーの製造時にヨウ素原子を有する化合物を連鎖移動剤として使用した場合、側鎖または末端にヨウ素原子を有する含フッ素ポリマーが得られる。含フッ素ポリマーに導入されたヨウ素原子は、含フッ素ポリマーを架橋する際の架橋部位となり得る。しかしながら、ヨウ素原子を有する含フッ素ポリマーは、可視光の照射等によって硬化しやすいので、含フッ素ポリマーの保存環境によっては、保存安定性が問題となる。
このような問題に対して、本発明の含フッ素ポリマーは、ヨウ素原子を実質的に含まないので、優れた保存安定性を示したと推測される。

本発明の含フッ素ポリマーの架橋反応は、基Ｘに基づき生起する。
具体的には、基Ｘ中のＺ^１が－ＯＲ^Ｘ５の場合、活性エネルギー線の照射による脱Ｃ（Ｏ）Ｚ^１反応により、基Ｘから－Ｒ^ｆ１ラジカルが生じ、－Ｒ^ｆ１ラジカル同士がカップリングにより結合すると想定される。
Ｚ^１が－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈの場合、活性エネルギー線の照射および加熱の少なくとも一方により、基Ｘ同士がカップリングしてジアシルヒドラジンまたはテトラジン構造の架橋部位が形成されると想定される。
Ｚ^１が－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）の場合、活性エネルギー線の照射および加熱の少なくとも一方による脱Ｃ（Ｏ）Ｚ^１反応により、基Ｘから－Ｒ^ｆ１ラジカルが生じ、－Ｒ^ｆ１ラジカル同士がカップリングにより結合すると考えられる。
このように、本発明の含フッ素ポリマーは、基Ｘを有することにより、優れた架橋性を示したと推測される。

また、本発明の含フッ素ポリマーの硬化物が優れた絶縁破壊強度を示す理由は不明であるが、含フッ素ポリマーの主鎖末端に基Ｘを有するためと推測される。

単位１は、下式（１）で表される単位である。
－（ＣＦ_２－ＣＦＲ^１）－ 式（１）
式（１）中、Ｒ^１は、フッ素原子、塩素原子またはペルフルオロアルキル基である。
ペルフルオロアルキル基の炭素数は、１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１が最も好ましい。ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。

単位１の具体例としては、－（ＣＦ_２－ＣＦ_２）－、－（ＣＦ_２－ＣＦＣｌ）－、－（ＣＦ_２－ＣＦＣＦ_３）－が挙げられる。

含フッ素ポリマーは、１種のみの－（ＣＦ_２－ＣＦＲ^１）－を含んでいてもよく、２種以上の－（ＣＦ_２－ＣＦＲ^１）－を含んでいてもよい。
２種以上の（ＣＦ_２－ＣＦＲ^１）を含む態様の一例としては、－（ＣＦ_２－ＣＦ_２）－と、－（ＣＦ_２－ＣＦＣＦ_３）－と、を有する態様が挙げられる。

単位２は、ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位であり、具体的には下式（２）で表される単位である。
－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＲ^２））－ 式（２）
式（２）中、Ｒ^２は、ペルフルオロアルキル基である。ペルフルオロアルキル基の炭素数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１～３が最も好ましい。ペルフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。

単位２の具体例としては、－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＣＦ_３））－、－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ_３））－、－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３））－、－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３））－が挙げられる。
含フッ素ポリマーは、１種のみの－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＲ^２））－を含んでいてもよく、２種以上の－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＲ^２））－を含んでいてもよい。

単位３は、フッ化ビニリデンに基づく単位であり、下式（３）で表される。
－（ＣＦ_２－ＣＨ_２）－ 式（３）

含フッ素ポリマーは、プロピレンに基づく単位である下式（４）で表される単位を含んでいてもよい。
－（ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３））－ 式（４）

単位１の含有量は、含フッ素ポリマーの全単位に対して、５～９９％が好ましく、１０～９０モル％がより好ましい。
含フッ素ポリマーが単位２を含む場合、単位２の含有量は、含フッ素ポリマーの全単位に対して、１～９９モル％が好ましく、１０～７０モル％がより好ましい。
含フッ素ポリマーが単位３を含む場合、単位３の含有量は、含フッ素ポリマーの全単位に対して、１～９９モル％が好ましく、１０～４０モル％がより好ましい。
含フッ素ポリマーが単位４を含む場合、単位４の含有量は、含フッ素ポリマーの全単位に対して、５～９５モル％が好ましく、１０～５０モル％がより好ましい。

上述の単位１～４における好適な組み合わせを以下に示す。
組み合わせ１：単位１と、単位２との組み合わせ
組み合わせ２：単位１と、単位３との組み合わせ
組み合わせ３：単位１と、単位３と、単位４との組み合わせ

組み合わせ１のより好適な態様を以下に示す。
－（ＣＦ_２－ＣＦ_２）－と、－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＣＦ_３））－との組み合わせ
－（ＣＦ_２－ＣＦ_２）－と、－（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３））－との組み合わせ
組み合わせ２のより好適な態様を以下に示す。
－（ＣＦ_２－ＣＦＣＦ_３）－と、－（ＣＦ_２－ＣＨ_２）－との組み合わせ
－（ＣＦ_２－ＣＦ_２）－と、－（ＣＦ_２－ＣＦＣＦ_３）－と、－（ＣＦ_２－ＣＨ_２）－との組み合わせ
組み合わせ３のより好適な態様を以下に示す。
－（ＣＦ_２－ＣＦ_２）－と、－（ＣＦ_２－ＣＨ_２）－と、－（ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３））－との組み合わせ

組み合わせ１～３における共重合組成は、下記のモル比であるのが好ましい。下記のモル比であると、含フッ素ポリマーの架橋反応性がより優れ、さらに硬化物の機械特性、耐熱性、耐薬品性、耐油性、および耐候性等が優れる。
組み合わせ１：単位１／単位２＝５０～９５／５～５０（モル比）
組み合わせ２：単位１／単位３＝５０～９５／５～５０（モル比）
組み合わせ３：単位１／単位３／単位４＝３～９５／３～９５／２～５０（モル比）

上述の各単位は、含フッ素ポリマーの主鎖を構成する。

含フッ素ポリマーは、主鎖末端に基Ｘを有する。
含フッ素ポリマーは、直鎖状であることが好ましく、その両末端に基Ｘを有することがより好ましい。

基Ｘは、下式（Ｘ）で表される基である。
－Ｒ^ｆ１Ｃ（Ｏ）Ｚ^１ 式（Ｘ）
式（Ｘ）中、Ｒ^ｆ１は、単結合、フルオロアルキレン基、または、炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基であり、Ｚ^１は、－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈ、－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）、または、－ＯＲ^Ｘ５であり、Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｘ３、Ｒ^Ｘ４、および、Ｒ^Ｘ５はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
以下において、Ｒ^ｆ１における「炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基」を、「基Ｑ１」ともいう。

Ｒ^ｆ１におけるフルオロアルキレン基の炭素数は、１～８が好ましく、１～６がより好ましい。
Ｒ^ｆ１における基Ｑ１の炭素数は、２～１２が好ましく、２～８が特に好ましい。

Ｒ^ｆ１は、本発明の効果がより優れる点から、＊－ＣＸ^１Ｘ^２－ＣＦＨ－Ｏ－Ｒ^ｆ２－＊＊で表される基であることが好ましい。
式中、＊は、主鎖側との結合位置を示し、＊＊は、－Ｃ（Ｏ）Ｚ^１との結合位置を示し、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ^ｆ２は、フルオロアルキレン基、または、炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基である。以下において、Ｒ^ｆ２における「炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基」を「基Ｑ２」ともいう。
Ｘ^１およびＸ^２は、本発明の効果がより優れる点から、少なくとも一方がフッ素原子であることが好ましく、両方がフッ素原子であることがより好ましい。
Ｒ^ｆ２におけるフルオロアルキレン基の炭素数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましい。炭素数が３以上の場合、熱安定性に優れる点から直鎖構造が好ましい。フルオロアルキレン基は、熱安定性に優れる点からペルフルオロアルキレン基が好ましい。すなわち、Ｒ^ｆ２としては、炭素数１～６のペルフルオロアルキレン基が好ましく、炭素数１～４のペルフルオロアルキレン基がより好ましい。
Ｒ^ｆ２における基Ｑ２の炭素数は、２～１０が好ましく、２～６が特に好ましい。炭素数が３以上の場合、熱安定性に優れる点から直鎖構造が好ましい。基Ｑ２におけるフルオロアルキレン基は、熱安定性に優れる点からペルフルオロアルキレン基が好ましい。すなわち、基Ｑ２としては、炭素数２～１０のペルフルオロアルキレン基の炭素－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基が好ましく、炭素数２～６のペルフルオロアルキレン基の炭素－炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する基がより好ましい。

Ｒ^ｆ１の具体例としては、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－ＣＦ_２－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_２－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_３－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_４－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_２－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_３－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_３Ｏ（ＣＦ_２）_２－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_２Ｏ（ＣＦ_２）_２－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）－＊＊、＊－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）－＊＊が挙げられる。＊および＊＊の定義は、上述の通りである。

Ｚ^１は、－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈ、－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）、または、－ＯＲ^Ｘ５であり、硬化物の耐熱性がより優れる点から、－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈ、または、－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）であることが好ましい。
Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｘ３およびＲ^Ｘ４は、水素結合性が高く、含フッ素ポリマーのアルコールへの溶解性に優れる点から、水素原子または炭素数１～６のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基またはエチル基がより好ましく、メチル基または水素原子がさらに好ましく、水素原子が特に好ましい。
Ｒ^Ｘ５は、含フッ素ポリマーを加熱した際の流動性に優れる点からは、炭素数１～６のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。Ｒ^Ｘ５は、含フッ素ポリマーの硬化物の透明性に優れる点からは、水素原子またはメチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。

－Ｃ（Ｏ）Ｚ^１の具体例としては、－ＣＯＯＨ、－ＣＯＯＣＨ_３、－ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、－ＣＯＮＨＮＨ_２、－ＣＯＮ（ＣＨ_３）ＮＨＣＨ_３、－ＣＯＮＨＯＨ、－ＣＯＮＨＯＣＨ_３が挙げられる。

中でも、基Ｘは、本発明の効果がより優れる点から、－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_３－ＣＯＯＣＨ_３、－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_３－ＣＯＮＨＮＨ_２、－ＣＦ_２－ＣＦＨ－Ｏ－（ＣＦ_２）_３－ＣＯＮＨ（ＯＨ）が好ましい。

含フッ素ポリマーは、本発明の効果がより優れる点から、基Ｘを含む末端構造を有することが好ましい。基Ｘを含む末端構造としては、式（Ｘ－１）で表される構造が好ましい。
－（ＣＸ^１Ｘ^２－ＣＦ（－ＯＲ^ｆ２Ｃ（Ｏ）Ｚ^１））_ｎ－ＣＸ^１Ｘ^２－ＣＦＨ（－ＯＲ^ｆ２Ｃ（Ｏ）Ｚ^１） 式（Ｘ－１）

式（Ｘ－１）中、Ｘ^１、Ｘ^２およびＲ^ｆ２はそれぞれ、上述の＊－ＣＸ^１Ｘ^２－ＣＦＨ－Ｏ－Ｒ^ｆ２－＊＊で表される基のＸ^１、Ｘ^２およびＲ^ｆ２と同義であり、Ｚ^１は、式（Ｘ）のＺ^１と同義であり、ｎは０または１の整数である。

含フッ素ポリマーは、硬化物の絶縁破壊強度がより優れる点から、式（Ｘ－１）の部分構造である－（ＣＸ^１Ｘ^２－ＣＦ（－ＯＲ^ｆ２Ｃ（Ｏ）Ｚ^１））－で表される基を、末端構造以外には有しないことが好ましい。つまり、含フッ素ポリマーが－（ＣＸ^１Ｘ^２－ＣＦ（－ＯＲ^ｆ２Ｃ（Ｏ）Ｚ^１））－で表される基を有する場合、この基は、含フッ素ポリマーの末端構造のみに含まれていることが好ましい。

含フッ素ポリマー中の基Ｘの含有量は、０．０１～１モル％が好ましく、０．０３～０．６モル％がより好ましい。
基Ｘの含有量が下限値以上であれば、架橋特性がより優れる。基Ｘの含有量が上限値以下であれば、耐熱性がより優れる。
含フッ素ポリマー中の基Ｘの含有量（モル％）は、後述の実施例欄に記載の方法によって測定できる。

本発明の含フッ素ポリマーは、ヨウ素原子を実質的に含まない。ここで、「含フッ素ポリマーがヨウ素原子を実質的に含まない」とは、ヨウ素原子の含有量が、含フッ素ポリマーの全質量に対して、１質量％以下であるのを意味し、０．５質量％以下であることが好ましく、０質量％であること（すなわち、ヨウ素原子を含まないこと）がさらに好ましい。
このようなヨウ素原子としては、後述する連鎖移動剤として機能するヨード化合物に由来するヨウ素原子が挙げられる。

＜含フッ素ポリマーの物性＞
含フッ素ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００～８００，０００が好ましく、１０，０００～６００，０００がより好ましく、２０，０００～４００，０００がさらに好ましく、３０，０００～３００，０００が特に好ましい。含フッ素ポリマーのＭｗが下限値以上であれば、硬化物の耐熱性がより優れる。含フッ素ポリマーのＭｗが上限値以下であれば、変性反応における攪拌がしやすくなりプロセス安定性が高まる。
本発明における含フッ素ポリマーのＭｗは、ポリメチルメタクリレートを標準物質としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される値であり、後述の実施例欄に記載の方法により測定できる。

＜含フッ素ポリマーの製造方法＞
本発明の含フッ素ポリマーの製造方法は、ヨウ素原子を含む連鎖移動剤の存在下、モノマー１Ａと、モノマー２Ａおよびモノマー３Ａからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、を重合して、ヨウ素原子を含む前駆体ポリマーを合成する工程１と、
上記前駆体ポリマーの末端に、基ＸＡを有する化合物を反応させる工程２と、
上記工程２で得られたポリマーに対して脱ヨウ素化処理を施す工程３と、を有する。
以下において、本発明の含フッ素ポリマーの製造方法について工程毎に説明する。

（工程１）
工程１は、ヨウ素原子を含む連鎖移動剤の存在下、モノマー１Ａと、モノマー２Ａおよびモノマー３Ａからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、を重合して、ヨウ素原子を含む前駆体ポリマーを合成する工程である。
工程１によって得られた前駆体ポリマーは、モノマー１Ａに基づく単位（上述の単位１）と、モノマー２Ａに基づく単位（上記単位２）およびモノマー３Ａに基づく単位（上記単位３）からなる群から選択される少なくとも１種の単位と、を含み、主鎖末端にヨウ素原子を有する。

モノマー１Ａは、上述の単位１を導入するために使用するモノマーであり、下式（１Ａ）で表される。
ＣＦ_２＝ＣＦＲ^１ 式（１Ａ）
式（１Ａ）のＲ^１は、式（１）のＲ^１と同義である。

モノマー２Ａは、上述の単位２を導入するために使用するモノマーであり、下式（２Ａ）で表される。
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＲ^２） 式（２Ａ）
式（２Ａ）のＲ^２は、式（２）のＲ^２と同義である。

モノマー３Ａは、上述の単位３を導入するために使用するモノマーであり、下式（３Ａ）で表される。
ＣＦ_２＝ＣＨ_２ 式（３Ａ）

工程１では、上記モノマーの他に、上述の単位４を導入するための下式（４Ａ）で表されるモノマー（プロピレン）を使用してもよい。
ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_３） 式（４Ａ）

各モノマーの使用量および使用割合は、例えば、含フッ素ポリマーにおける共重合組成が上述の範囲になるように適宜決定すればよい。

ヨウ素原子を含む連鎖移動剤の具体例としては、Ｉ－Ｒ^ｆ６－Ｉ（式中、Ｒ^ｆ６は、炭素原子数１～８のペルフルオロアルキレン基または炭素原子数２～８のペルフルオロオキシアルキレン基を表す。）で表される化合物、Ｉ－Ｒ^ｆ７－Ｂｒ（式中、Ｒ^ｆ７は、炭素原子数１～８のペルフルオロアルキレン基または炭素原子数２～８のペルフルオロオキシアルキレン基を表す。）で表される化合物、Ｉ－Ｒ^１－Ｉ（式中、Ｒ^１は、炭素原子数１～８のアルキレン基または炭素原子数２～８のオキシアルキレン基を表す。）で表される化合物が挙げられる。
Ｉ－Ｒ^ｆ６－Ｉの具体例としては、ジヨードジフルオロメタン、１，２－ジヨードペルフルオロエタン、１，３－ジヨードペルフルオロプロパン、１，４－ジヨードペルフルオロブタン、１，５－ジヨードペルフルオロペンタン、１，６－ジヨードペルフルオロヘキサン、１，７－ジヨードペルフルオロヘプタン、１，８－ジヨードペルフルオロオクタンが挙げられる。中でも、１，４－ジヨードペルフルオロブタン、１，６－ジヨードペルフルオロヘキサンが好ましく、１，４－ジヨードペルフルオロブタンが特に好ましい。
Ｉ－Ｒ^ｆ７－Ｂｒの具体例としては、１－ヨード－４－ブロモペルフルオロブタン、１－ヨード－６－ブロモペルフルオロヘキサン、１－ヨード－８－ブロモペルフルオロオクタンが挙げられる。中でも、１－ヨード－４－ブロモペルフルオロブタン、１－ヨード－６－ブロモペルフルオロヘキサンが好ましく、１－ヨード－４－ブロモペルフルオロブタンが特に好ましい。
Ｉ－Ｒ^１－Ｉの具体例としては、１，２－ジヨードエタン、１，３－ジヨードプロパン、１，４－ジヨードブタン、１，５－ジヨードペンタン、１，６－ジヨードヘキサン、１，８－ジヨードオクタンが挙げられる。

これらのヨウ素原子を含む連鎖移動剤の存在下に上記モノマーを重合させると、主鎖末端にヨウ素原子を有する前駆体ポリマーが得られる。

ヨウ素原子を有する連鎖移動剤を使用する場合の仕込み量は、前駆体ポリマーの重合に使用するモノマーの全仕込み量の１００質量部に対して、０．１～２０質量部が好ましく、０．５～１７質量部がより好ましく、２～１５質量部が特に好ましい。

工程１では、ヨウ素原子を有する連鎖移動剤とともに、ラジカル重合開始剤の存在下で上記モノマーを重合することが好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、水溶性重合開始剤、レドックス重合開始剤等の公知のラジカル重合開始剤を使用できる。

重合温度は、モノマーの組成、ラジカル重合開始剤の分解温度等により適宜選択される。重合温度は、０～６０℃が好ましく、１０～５０℃がより好ましく、２０～４０℃が特に好ましい。

前駆体ポリマーの製造時に使用する上記以外の成分、製造方法の詳細については、国際公開第２０１７／０５７５１２号の段落００３３～００５３に記載の方法、国際公開第２０１０／０８２６３３号の段落００１９～００３４に記載の方法等を参照できる。

（工程２）
工程２は、工程１で得られた前駆体ポリマーの末端に、化合物ＸＡを反応させる工程であり、ラジカル重合開始剤の存在下で実施されるのが好ましい。

化合物ＸＡは、下式（ＸＡ）で表される。
ＣＸ^１Ｘ^２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒ^ｆ２－Ｃ（Ｏ）Ｚ^１１ 式（ＸＡ）
式（ＸＡ）におけるＸ^１、Ｘ^２およびＲ^ｆ２はそれぞれ、上述の＊－ＣＸ^１Ｘ^２－ＣＦＨ－Ｏ－Ｒ^ｆ２－＊＊で表される基のＸ^１、Ｘ^２およびＲ^ｆ２と同義である。
式（ＸＡ）におけるＺ^１１は－ＯＲ^Ｘ５であり、式（Ｘ）のＺ^１が－ＯＲ^Ｘ５である場合と同義である。

前駆体ポリマーの仕込み量に対する化合物ＸＡの仕込み量の質量比（化合物ＸＡの仕込み量／前駆体ポリマーの仕込み量）は、０．１～１２．０が好ましく、０．２５～８．０がより好ましく、１．０～６．２５がさらに好ましい。質量比が上記範囲内であれば、化合物ＸＡに対応する基を前駆体ポリマーの末端に良好に導入できる。

ラジカル重合開始剤としては、特に限定されず、公知のラジカル重合開始剤を使用できる。ラジカル重合開始剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
ラジカル重合開始剤の仕込み量は、前駆体ポリマーの仕込み量の１００質量部に対して、０．０５～２０質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましい。

工程２における反応は、溶媒の存在下で実施されるのが好ましい。
溶媒の具体例としては、フッ素系有機溶媒および非フッ素系有機溶媒が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
フッ素系有機溶媒の具体例としては、フッ素化アルカン、フッ素化芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル、フッ素化アルキルアミン、フルオロアルコールが挙げられる。
非フッ素系有機溶媒としては、水素原子および炭素原子のみからなる化合物、および、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物が好ましく、具体的には、炭化水素系有機溶媒、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒、アルコール系有機溶媒が挙げられる。

工程２における反応スキームの一例として、ラジカル重合開始剤および溶媒の存在下で、前駆体ポリマーの一種である前駆体ポリマーＦ１と、化合物ＸＡの一種である化合物ＸＡ－１とを反応させた場合の反応スキームを以下に示す。
下記反応スキームに示すように、工程２によって、前駆体ポリマーＦ１の主鎖の末端部分に化合物ＸＡ－１に対応する基が導入されたポリマーＦ２が得られる。

反応温度は、４０～１２０℃が好ましく、６０～１００℃がより好ましい。反応時間は、６０～６００分が好ましく、９０～５００分がより好ましい。

（工程３）
工程２の反応スキームで示したように、工程２で得られたポリマーは、ポリマーの主鎖末端部分にヨウ素原子を有する。そこで、本発明の含フッ素ポリマーの製造方法では、工程２で得られたポリマーに対して脱ヨウ素化処理を施す工程３を実施する。

脱ヨウ素化処理としては、特に限定されないが、有機過酸化物、ジアルキルホスファイト等のラジカル補足剤と、工程２で得られたポリマーとを反応させる方法や、有機過酸化物とアルカン存在下で、ヨードアルキル基を含むポリマーとを反応させる方法が挙げられる。これにより、工程２で得られたポリマーの主鎖の末端部分におけるヨウ素原子が水素原子に変換されて、本発明の含フッ素ポリマーが得られる。

有機過酸化物としては、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシケタール、ジアシルペルオキシド、ジアルキルペルオキシジカーボネート、ペルオキシエステル、ペルオキシモノカーボネート、ビス（フルオロアシル）ペルオキシド、ビス（クロロフルオロアシル）ペルオキシド、ペルオキシエステル等が挙げられる。

例えば、工程３において、上述の工程２で示した反応スキームによって得られたポリマーＦ２と、有機過酸化物とを反応させる脱ヨウ素化処理を実施した場合には、本発明の含フッ素ポリマーの一種である下式（Ｆ３）で表される含フッ素ポリマーＦ３が得られる。

脱ヨウ素化処理における温度は、４０～１５０℃が好ましく、５０～１００℃がより好ましい。脱ヨウ素化処理の時間は、３０～１，２００分が好ましく、６０～９００分がより好ましい。

（工程４）
本発明の含フッ素ポリマーにおける基ＸのＺ^１が－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈまたは－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）である場合には、本発明の含フッ素ポリマーの製造方法は、さらに、工程４を有する。

工程４は、工程３で得られたポリマーと、化合物ＸＢまたは化合物ＸＣと、を反応させる工程である。
ＨＲ^Ｘ１Ｎ－ＮＲ^Ｘ２Ｈ 式（ＸＢ）
ＮＨＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４） 式（ＸＣ）
式（ＸＢ）のＲ^Ｘ１およびＲ^Ｘ２はそれぞれ、式（Ｘ）のＺ^１が－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈである場合のＲ^Ｘ１およびＲ^Ｘ２と同義である。
式（ＸＣ）のＲ^Ｘ３およびＲ^Ｘ４はそれぞれ、式（Ｘ）のＺ^１が－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）である場合のＲ^Ｘ３およびＲ^Ｘ４と同義である。

化合物ＸＢは、ヒドラジン・１水和物のような水和物の形態で使用してもよい。

工程４は、溶媒の存在下で実施してもよい。溶媒の具体例としては、上述のフッ素系有機溶媒および非フッ素系有機溶媒が挙げられ、これらのうち、上記化合物ＸＢまたは化合物ＸＣを溶解できる溶媒を用いるのが好ましい。

例えば、工程４において、上述の工程３で示した含フッ素ポリマーＦ３と、化合物ＸＢの一種であるヒドラジン（Ｈ_２Ｎ－ＮＨ_２）と、を反応させた場合には、本発明の含フッ素ポリマーの一種である下式（Ｆ４）で表される含フッ素ポリマーＦ４が得られる。

また、工程４において、上述の工程３で示した含フッ素ポリマーＦ３と、化合物ＸＣの一種であるヒドロキシルアミン（ＮＨ_２ＯＨ）と、を反応させた場合には、本発明の含フッ素ポリマーの一種である下式（Ｆ５）で表される含フッ素ポリマーＦ５が得られる。

反応温度は、２０～８０℃が好ましく、２０～５０℃がより好ましい。反応時間は、１２０～３，０００分が好ましく、１５０～１，５００分がより好ましい。

＜用途＞
本発明の含フッ素ポリマーの用途としては、特に限定されないが、例えば、半導体産業、自動車産業、化学産業等で用いる各種基材のコーティングや粘着層の形成に使用できる。

本発明の含フッ素ポリマーの用途としては、Ｏ－リング、シート、オイルシール、ダイヤフラム、Ｖ－リング等が挙げられる。また、耐熱性耐薬品性シール材、耐熱性耐油性シール材、電線被覆材、耐蝕性ゴム塗料、耐ウレア系グリース用シール材等の用途にも適用できる。

また、ガスケット、金属ガスケット、Ｏリングへのコーティング、さらに国際公開第２０１６／０１７８０１の段落００９９に記載される物品のコーティングにも好適に適用できる。
また、半導体産業関連用途としては、電子部材およびＥＣＵのケーシング、パワー半導体モジュールのポッティングおよびポッティングワイヤー、ＬＥＤデバイスの封止剤、チップ固定用ダイボンド材、ＣＯＢ向けダム材およびシール材が挙げられる。また、ＩＧＢＴモジュールやＰＣＢのポッティング材、コーティング材、シール材等にも好適である。
さらに、エッチングレジストインキ、ソルダーレジストインキ、メッキレジストインキ、マーキングインキ等の各種レジストインクも挙げられる。
さらに、例えば特開２００９－１０８４２４の段落００４２に記載される熱伝導フィラーを本発明の含フッ素ポリマーに添加することによって、放熱グリースなどの放熱被覆材、シール材としても好適に用いられる。
また、電線導体のコーティング、絶縁層のコーティングおよびガラス編組電線のコーティングにも用いられる。さらに、電子用産業におけるＣＣＬ等のプリント基板へのコーティング、ウェアラブルデバイス向け等の伸縮性または柔軟性基板にも用いられる。また、ソフトロボティクス分野における圧電体センサー、アクチュエーターのコーティングにも使用できる。
ここで、本発明の含フッ素ポリマーでコーティングして得られたガラス編組電線の製造方法は特に限定されず、本発明の含フッ素ポリマーでコーティングしたガラス繊維をチューブ状に編む方法、および、ガラス繊維をチューブ状に編んだ編物に本発明の含フッ素ポリマーをコーティングする方法が挙げられる。

また、本発明の含フッ素ポリマーは、無機繊維、有機繊維の含浸材またはバインダーとしても使用できる。上記無機繊維の具体例としては、ＣＦＲＰ、ＣＦＲＴＰ、ガラス繊維、ＧＦＲＰおよびＧＦＲＴＰが挙げられる。上記有機繊維の具体例としては、アラミド繊維、エステル繊維などの高分子繊維、例えばエンジニアリングプラスチックを溶融紡糸して得られる繊維材が挙げられる。
また、本発明の含フッ素ポリマーは接着テープまたはフィルムとして用いることができる。本発明の含フッ素ポリマーから得られる塗膜をそのまま接着テープまたはフィルムとして用いてもよく、基材に本発明の含フッ素ポリマーを塗って得られる塗装物品を接着テープまたはフィルムとして用いてもよい。
本発明の含フッ素ポリマーから得られる塗膜をそのまま接着テープまたはフィルムとして用いる場合、例えば基材に本発明の含フッ素ポリマーを塗布して得られた塗膜を剥離させて、接着テープまたはフィルムとして用いる。
基材に本発明の含フッ素ポリマーを塗って得られる塗装物品を接着テープまたはフィルムとして用いる場合は、本発明の含フッ素ポリマーから得られる塗膜は、例えば粘着層、接着層、保護層として機能する。

電子産業用途としては、リードフレーム固定用テープ、ＬＥＤ実装基板等のＦＰＣ固定用テープ、ボンディングシート、ＱＦＮ、ＳＯＮ等のパッケージ基板向けの樹脂封止成型用テープ、ＴＡＢテープ、ＣＯＦテープ等が挙げられる。
絶縁材料としては、電気絶縁ガラスクロス、マグネットワイヤーへのコーティング、電気設備への絶縁ジョイントテープ、絶縁性自己融着テープ、絶縁紙等が挙げられる。
光学部材としては、ＬＣＤ、ＬＥＤ向け光学フィルム、遮光反射テープ、太陽電池向け保護シート、タッチパネルおよび電子ペーパー向けフィルム、ＰＤＰ前面フィルター用粘着フィルム、ＥＭＩシールド用粘着フィルムが挙げられる。
電子材料向けテープとしては、ポリイミドを基材として用い、本発明の含フッ素ポリマーを塗布したテープが特に好適に用いられ、本発明の含フッ素ポリマーから得られる塗膜は、接着層、粘着層として機能させることが好ましい。また、上記接着層、粘着層として機能する本発明の含フッ素ポリマーから得られる塗膜中にアクリル樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂をブレンドしてもよい。

また、本発明の含フッ素ポリマーは医療分野においても様々な用途で好適に使用することができ、カテーテル等の器具、ＷＯ２０１９／０５４５００に記載のマイクロ流路チップ等のデバイスの塗料としても使用できる。
食品用途として、飲料容器、ディスペンサー等に使用されるガスケット、Ｏリング等のシール材、食品ベルト等にも用いられる。
各種ケミカルプラントの配管等に使用されるシール材およびライニング材、貯蔵タンク、反応槽の内壁またはアジテーターへのコーティング材等の用途も挙げられる。
プリンター、デジタルカラー複合機などの帯電ロール、現像ロール、定着ロールまたは転写ロール、鉄鋼、ガラス製造向けの圧延、冷却、酸洗工程向けロール等のコーティングにも用いられる。
自動車、鉄道車両、航空機向け耐チップ塗装用コーティングにも用いられる。
防舷材（海洋土木、船舶）、含浸された繊維・不織布等の防護服等、基盤シール材、ゴム手袋、一軸偏心ねじポンプのステーターまたはローター、ＷＯ２０１５／０９９０５１の段落０１７５に記載の用途にも用いられる。
また、本発明の含フッ素ポリマーを上述の用途に適用するにあたり、本発明の含フッ素ポリマーをそのまま用いてもよく、本発明の含フッ素ポリマーを含む硬化性組成物を使用してもよく、本発明の含フッ素ポリマーを用いて得られるテープまたはフィルムを使用してもよい。

［硬化物］
本発明の硬化物は、上述した本発明の含フッ素ポリマーを架橋してなる硬化物である。

＜硬化物の物性＞
本発明の硬化物は、上述した本発明の含フッ素ポリマーを用いて得られるので、絶縁破壊強度に優れる。
本発明の硬化物の絶縁破壊強度は、４０ｋＶ／ｍｍ以上が好ましく、５０ｋＶ／ｍｍ以上が更に好ましく、６５ｋＶ/ｍｍ以上がより好ましい。絶縁破壊強度が上記範囲内にあれば、硬化物の絶縁破壊強度に優れるといえる。
絶縁破壊強度は、後述の実施例欄に記載の方法によって測定される。

本発明の硬化物は、上述した本発明の含フッ素ポリマーを用いて得られるので、耐熱性に優れる。硬化物の耐熱性は、例えば、硬化物の１％質量減少温度によって評価できる。
本発明の硬化物の１％質量減少温度は、３００℃以上が好ましく、３５０℃以上が更に好ましく、４００℃以上がより好ましい。１％質量減少温度が上記範囲内にあれば、硬化物の耐熱性に優れるといえる。
１％質量減少温度は、後述の実施例欄に記載の方法によって測定される。

上述した本発明の含フッ素ポリマーは、架橋性に優れる。含フッ素ポリマーの架橋性は、含フッ素ポリマーを架橋して得られた硬化物の高温時の貯蔵弾性率によって評価できる。具体的には、本発明の硬化物の２５０℃における貯蔵弾性率は、１．０×１０^６Ｐａ以上が好ましく、１．５×１０^６Ｐａ以上がより好ましい。硬化物の２５０℃における貯蔵弾性率が上記範囲内であれば、硬化物の製造に用いた含フッ素ポリマーは架橋性に優れるといえる。
２５０℃における貯蔵弾性率は、後述の実施例欄に記載の方法によって測定される。

＜硬化性組成物＞
本発明の硬化物は、本発明の含フッ素ポリマーを含む硬化性組成物を用いて得られた硬化物であるのが好ましい。
硬化性組成物は、本発明の含フッ素ポリマーの他に、架橋剤を含むことが好ましい。
架橋剤は、同一分子内に反応性官能基を２個以上有する化合物が好ましい。反応性官能基の具体例としては、炭素－炭素二重結合含有基、ハロゲン原子、酸無水物残基、カルボキシ基、アミノ基、シアノ基、水酸基が挙げられる。架橋剤の同一分子内に存在する複数の反応性官能基は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
炭素－炭素二重結合含有基の具体例としては、ビニル基、アリル基およびメタリル基等のアルケニル基、アクリロイル基およびメタクリロイル基等の不飽和アシル基、マレイミド基が挙げられる。炭素－炭素二重結合含有基は、炭素数２～４のアルケニル基が好ましく、アリル基が特に好ましい。
架橋剤の具体例としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン、トリアリルトリメリテート、ｍ－フェニレンジアミンビスマレイミド、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシム、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラアリルテレフタールアミド、ビニル基含有シロキサンオリゴマー（ポリメチルビニルシロキサン、ポリメチルフェニルビニルシロキサン等）が挙げられる。これらの中でも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレートが好ましく、トリアリルイソシアヌレートが特に好ましい。架橋剤は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
硬化性組成物が架橋剤を含む場合、架橋剤の含有量は、本発明の含フッ素ポリマーの１００質量部に対して、０．５～２０質量部が好ましく、１～１０質量部がより好ましい。

硬化性組成物は、溶媒を含んでいてもよい。この場合、硬化性組成物は、コーティング組成物として用いることができる。
溶媒の具体例としては、上述したフッ素系有機溶媒および非フッ素系有機溶媒が挙げられる。溶媒は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
硬化性組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、３０～９９質量％が好ましく、５０～９９質量％がより好ましい。

硬化性組成物は、本発明の効果が損なわれない範囲で、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、受酸剤（例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、２価金属の酸化物（酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛等））、充填剤および補強材（例えば、カーボンブラック、硫酸バリウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、二酸化珪素、クレー、タルク）、スコーチ遅延剤（例えば、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基含有化合物類、ハイドロキノン等のキノン類、２，４－ジ（３－イソプロピルフェニル）－４－メチル－１－ペンテン等のα－メチルスチレンダイマー類）、クラウンエーテル（例えば、１８－クラウン－６）、離型剤（例えば、ステアリン酸ナトリウム）が挙げられる。
硬化性組成物が他の成分を含む場合、他の成分の含有量の合計は、本発明の含フッ素ポリマーの１００質量部に対して、０質量部超３０質量部以下が好ましく、１～２５質量部がより好ましく、５～１５質量部が特に好ましい。

硬化性組成物の調製方法としては、上記各成分を混合する方法が挙げられる。各成分の混合は、ロール、ニーダー、バンバリーミキサーまたは押し出し機等のゴム用混合装置を用いて実施できる。
また、上記各成分を混合した混合物を得た後、混合物を成形してもよい。混合物の成形方法の具体例としては、圧縮成形、射出成形、押し出し成形、カレンダー成形、または、溶剤に溶かして基板等にディッピングもしくはコーティングして成形する方法が挙げられる。

＜硬化物の製造方法＞
本発明の硬化物の製造方法としては、活性エネルギー線の照射処理、および、加熱処理の少なくとも一方の処理によって、含フッ素ポリマーを架橋させる方法が挙げられる。

含フッ素ポリマーにおける基Ｘが－Ｒ^ｆ１ＣＯＯＲ^５である場合には、活性エネルギー線の照射処理により含フッ素ポリマーを架橋させることが好ましい。
含フッ素ポリマーにおける基Ｘが－Ｒ^ｆ１Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ＮＲ^２Ｈまたは－Ｒ^ｆ１Ｃ（Ｏ）ＮＲ^３（ＯＲ^４）である場合には、加熱処理、活性エネルギー線の照射処理、または、これらの組み合わせにより含フッ素ポリマーを架橋させることが好ましい。なお、加熱処理および活性エネルギー線の照射処理の両方が行われる場合、加熱処理は、活性エネルギー線の照射処理の前、同時、および、後のうち、少なくとも１つのタイミングで実施できる。

加熱処理の方法の具体例としては、加熱プレス架橋、スチーム架橋、熱風架橋が挙げられる。
加熱処理において、加熱温度は、５０～３００℃が好ましい。加熱する際は、段階的に昇温したり、降温したりしてもよい。加熱時間は、１分間～１０時間が好ましい。

活性エネルギー線としては、紫外線、電子線が挙げられる。
活性エネルギー線の波長は、１５０～３００ｎｍが好ましく、２００～２６０ｎｍがより好ましい。
活性エネルギー線の発生源としては、２５０～３００ｎｍにはメタルハライドランプ、１８５、２５４ｎｍには低圧水銀ランプ、１７２ｎｍ、２２２ｎｍにはエキシマランプ、２４８ｎｍにはＫｒＦエキシマレーザー、１９３ｎｍにはＡｒＦエキシマレーザー、１５７ｎｍにはＦ_２レーザーが挙げられる。
活性エネルギー線の照射強度は、０．１～５００ｍＷ／ｃｍ^２が好ましい。活性エネルギー線の照射時間は、１分～１０時間が好ましい。

以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。例１～９は実施例であり、例１０～１２は比較例である。ただし本発明はこれらの例に限定されない。

［質量平均分子量（Ｍｗ）］
各ポリマーのＭｗは次のようにして測定した。
ＨＦＥ７３００（Ｎｏｖｅｃ（登録商標）７３００、３Ｍ社製）／ＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）(９０／１０体積％)を溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリメチルメタクリレート換算値として求めた。測定条件は、以下のとおりである。
測定装置：ＨＬＣ－８３２０（東ソー社製）
カラム：ＰＬ ｍｉｘｅｄ－Ｃ（アジレント・テクノロジー社製）
検出器：ＥＬＳＤ-ＬＴII(島津社製)

［前駆体ポリマー中の基Ｘの導入率］
後述の工程２で得られた前駆体ポリマーを、アサヒクリンＡＣ－６０００（ＡＧＣ社製、フッ素系溶媒）および重クロロホルムの混合溶媒中に溶解させた後、内部標準物質として１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンを加えて、核磁気共鳴装置（ＪＥＯＬ社製、ＪＮＭ－ＡＬ３００）を用いて３００ＭＨｚ ^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行った。
４ｐｐｍ付近に確認できる基Ｘの末端由来のピーク、および、７．５～８．０ｐｐｍ付近の１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン由来のピークから、含フッ素ポリマー中の基Ｘの量を算出した。
なお、後述の例１２については、工程２を実施していないので、工程１で得られた含フッ素ポリマーを用いて測定した。

［含フッ素ポリマーの架橋性の評価］
含フッ素ポリマーの硬化物を用いて、３０ｍｍ×３ｍｍのサイズ（厚さ０．３ｍｍ）のサンプルを作製した。
得られたサンプルについて、熱分析装置（ＳＩＩ ＮａｎｏＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ株式会社製、ＴＭＡ／ＳＳ７１００）を用いて、オフセット５０ｍＮ、振幅２５ｍＮ、周波数０．０５Ｈｚ、測定温度５０～３００℃、昇温速度５℃／ｍｉｎの条件で熱分析を行い、２５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’（単位：Ｐａ）を測定し、以下の基準によって含フッ素ポリマーの架橋性を評価した。
○：２５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’が １．０×１０^６Ｐａ以上
×：２５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’が １．０×１０^６Ｐａ未満（破断により測定できなかった場合も含む。）

［硬化物の耐熱性の評価］
示差熱熱量同時測定装置（日立ハイテクサイエンス社製、ＴＧ／ＤＴＡ７２２０）を用いて、含フッ素ポリマーの硬化物の熱重量分析(TGＡ）を行った。具体的には、窒素雰囲気下で、２５℃から５５０℃まで１０℃／ｍｉｎの速度で昇温した際の重量減少温度を測定し、含フッ素ポリマーの重量が１％減少した際の温度（１％重量減少温度）に基づいて、以下の基準によって硬化物の耐熱性を評価した。
○：１％重量減少温度が４００℃以上
△：１％重量減少温度が３５０℃以上４００℃未満
×：１％重量減少温度が３５０℃未満

［硬化物の比誘電率の測定］
含フッ素ポリマーの硬化物について、１０ＧＨｚにおける比誘電率（Ｄ_ｋ）を、２５℃で、ベクトルネットワークアナライザ（アジレント・テクノロジー社製、Ｅ８３６１Ｃ）を用い、ＳＰＤＲ法により測定した。

［絶縁破壊強度］
含フッ素ポリマーの硬化物について、絶縁破壊試験装置（ヤマヨ試験器社製、ＹＳＴ－２４３－１００ＲＨＯ）を用いて、昇圧方式：短時間法、周囲媒体：絶縁油、測定温度：２３℃、昇圧速度：１．０ｋＶ／ｓ、試験電極：φ２５ｍｍ円柱／φ２５ｍｍ円柱、試験室環境：２３±２℃、５０±５％ＲＨ、サンプル形状：φ６０ｍｍ×０．１５ｍｍ（厚さ）の条件で、ＡＳＴＭ Ｄ１４９に準拠する方法にて、絶縁破壊強度（単位：ｋＶ／ｍｍ）を測定した。
絶縁破壊強度は、５０（ｋＶ／ｍｍ）以上であると、電線被覆材料として使用可能である。

［含フッ素ポリマーの保存安定性］
ＬＥＤ照明の下で含フッ素ポリマーを２５℃で２日間保存した後、含フッ素ポリマーの着色の様子を目視で確認して、以下の基準によって保存安定性を評価した。なお、保存時に含フッ素ポリマーの架橋が進行した場合、含フッ素ポリマーが着色する。
○：着色あり
×：着色なし

［例１］
＜工程１＞
アンカー翼を備えた内容積２０Ｌのステンレス鋼製耐圧反応器を脱気した後、イオン交換水の８８００質量部、Ｆ（ＣＦ_２）_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＯＯＮＨ_４の２２０質量部、リン酸水素二ナトリウム１２水和物の０．６４質量部を仕込み、気相を窒素置換した。アンカー翼を用いて３７５ｒｐｍの速度で攪拌しながら、内温を８０℃に昇温させた。内温が８０℃になってから予め調整しておいたＴＦＥ（テトラフルオロエチレン）／ＰＭＶＥ（ペルフルオロ（メチルビニルエーテル））＝２５／７５（モル比）の混合ガスを反応器内圧が０．８ＭＰａＧになるまで圧入した。過硫酸アンモニウムの２．５質量％水溶液の２５ｍＬを添加し、重合を開始した。
重合の進行に伴い、反応器内圧が低下するので、０．７９ＭＰａＧに降下した時点でＴＦＥガスを自圧で圧入し、反応器内圧を０．８１ＭＰａＧに昇圧させた。この操作を繰り返し、反応器内圧を０．７９～０．８１ＭＰａＧの間に保持し重合反応を続けた。該ＴＦＥガスの添加量が３０質量部になった時点で、Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉの８質量部を窒素背圧により添加した。この間、該ＴＦＥガスの８０質量部が添加される毎に、別のステンレス鋼製耐圧容器に用意したＰＭＶＥの５０ｍＬを反応器に窒素背圧により圧入した。ＰＭＶＥの圧入は該ＴＦＥガスの１１２０質量部を添加するまで続けた。
過硫酸アンモニウム水溶液添加後のＴＦＥガスの総添加量が１２００質量部となった時点で、該ＴＦＥガスの添加を停止し、反応器内温を１０℃に冷却させ、重合反応を停止させた。これにより、主鎖末端にヨウ素原子を有する前駆体ポリマーＦ１－１のラテックスを得た。重合時間は約１２時間であった。
該ラテックスの５０００質量部を硫酸アルミニウムカリウムの５質量％水溶液７５００質量部に添加して、ラテックスを凝集させ、前駆体ポリマーＦ１－１を得た。析出した前駆体ポリマーＦ１－１を分離し、１回あたり５０００質量部の超純水により６回洗浄し、５０℃の真空オーブンで１２時間乾燥させて、白色の前駆体ポリマーＦ１―１（Ｍｗ：２３７，０００）を１０３４質量部得た。

上記式中の括弧に付した数値は、共重合比率（モル比）を意味し、以下の式においても同様である。

＜工程２＞
前駆体ポリマーＦ１－１の３２質量部をＡＣ－６０００の３６８質量部に溶解させて、前駆体ポリマーＦ１－１を含む溶液（前駆体ポリマーＦ１－１の濃度：８質量％）を得た。
得られた溶液４００質量部に過酸化ジラウロイル０．０２４質量部（２．３９×１０^－１ｍｍｏｌ）、ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_６Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３を８０質量部添加した。２０分間、Ｎ_２バブリングすることで反応溶液および容器内をＮ_２置換した後、９０℃の恒温槽中で７時間加熱、攪拌した。
２－プロパノールで凝固して得られた白色固体をＡＣ－６０００で溶解した後、アサヒクリンＡＥ－３０００（ＡＧＣ社製、フッ素系溶媒）で再び凝固した。得られた白色固体を６０℃、真空条件下で１４時間乾燥させることで、前駆体ポリマーＦ２－１（Ｍｗ＝２３８，１００）を３１質量部得た。

＜工程３＞
前駆体ポリマーＦ２－１（１質量部）をＡＣ－６０００（４９質量部）に溶解させ得た溶液（前駆体ポリマーＦ２－１の濃度：２質量％）質量部に、過酸化ジラウロイルを０．２質量部（５．０１×１０^－４ｍｏｌ）、ホスホン酸ジエチルを０．１質量部添加した。２０分間のＮ_２バブリングにより反応容器内をＮ_２置換した後、６５℃の恒温槽中で１４時間加熱、攪拌した。反応終了後、２－プロパノールで凝固させた後真空乾燥することで、主鎖末端からヨウ素原子を脱離させ、含フッ素ポリマーＦ３－１を１質量部得た。

＜硬化物の作製（ＵＶ照射処理）＞
含フッ素ポリマーＦ３－１の１質量部と、ＴＡＩＣ（三菱ケミカル社製、トリアリルイソシアヌレート、架橋剤）の０．０１質量部との混合物を、２００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、圧力を保持したまま２５℃で３０分間冷却することで成膜した。得られた膜にＮ_２雰囲気下でＵＶ（紫外線）を８ｍＷ／ｃｍ^２の出力で１２時間照射することで、含フッ素ポリマーＦ３－１の硬化膜（硬化物）を作製した。ＵＶ照射は、セン特殊光源社製、低圧水銀ランプＵＶＢ－４０（主波長２５４ｎｍ）を用いて行った。

［例２］
＜工程４＞
含フッ素ポリマーＦ３－１（２質量部）をＡＣ－６０００（３８質量部）に溶解させ得た溶液（含フッ素ポリマーＦ３－１の濃度：５質量％）中に、２５℃で攪拌しながら脱水２－プロパノールを１．２質量部滴下して、１時間攪拌した。さらに、Ｎ_２Ｈ_４・Ｈ_２Ｏが脱水２－ｐｒｏｐａｎｏｌに溶解した溶液（Ｎ_２Ｈ_４・Ｈ_２Ｏの濃度：２０質量％）を約０．０４質量部滴下し、３時間攪拌した。反応液に２－プロパノールを加え凝固した。得られた白色固体を２５℃で真空乾燥することで、含フッ素ポリマーＦ４－１を２質量部得た。

＜硬化物の作製（加熱処理）＞
含フッ素ポリマーＦ４－１を１５０℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、約５℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、１０ＭＰａで３時間プレスすることで、含フッ素ポリマーＦ４－１の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例３］
＜工程２＞
前駆体ポリマーＦ１－１の４質量部をＡＣ－６０００の３９６質量部に溶解させて、前駆体ポリマーＦ１－１を含む溶液（前駆体ポリマーＦ１－１の濃度：１質量％）を得た。
得られた溶液４００質量部に過酸化ジラウロイル０．０２４質量部（２．３９×１０^－１ｍｍｏｌ）、ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_６Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３を１０質量部添加した。２０分間、Ｎ_２バブリングすることで反応溶液および容器内をＮ_２置換した後、９０℃の恒温槽中で７時間加熱、攪拌した。
２－プロパノールで凝固して得られた白色固体をＡＣ－６０００で溶解した後、アサヒクリンＡＥ－３０００で再び凝固した。得られた白色固体を６０℃、真空条件下で１４時間乾燥させることで、前駆体ポリマーＦ２－２（Ｍｗ＝２３７，９００）を４質量部得た。

＜工程３＞
前駆体ポリマーＦ２－２（１質量部）をＡＣ－６０００（４９質量部）に溶解させ得た溶液（前駆体ポリマーＦ２－２の濃度：２質量％）５０質量部に、過酸化ジラウロイルを０．２質量部（５．０１×１０^－４ｍｏｌ）、ホスホン酸ジエチルを０．１質量部添加した。２０分間のＮ_２バブリングにより反応容器内をＮ_２置換した後、６５℃の恒温槽中で１４時間加熱、攪拌した。反応終了後、２－プロパノールで凝固させた後真空乾燥することで、主鎖末端からヨウ素原子を脱離させ、含フッ素ポリマーＦ３－２を１質量部得た。

＜硬化物の作製（ＵＶ照射処理）＞
含フッ素ポリマーＦ３－２の１質量部と、ＴＡＩＣの０．０１質量部との混合物を、２００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、圧力を保持したまま２５℃で３０分間冷却することで成膜した。得られた膜にＮ_２雰囲気下でＵＶ（紫外線）を８ｍＷ／ｃｍ^２の出力で１２時間照射することで、含フッ素ポリマーＦ３－２の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例４］
＜工程４＞
含フッ素ポリマーＦ３－２（２質量部）をＡＣ－６０００（３８質量部）に溶解させ得た溶液（含フッ素ポリマーＦ３－２の濃度：５質量％）中に、２５℃で攪拌しながら脱水２－プロパノールを１．２質量部滴下して、１時間攪拌した。さらに、Ｎ_２Ｈ_４・Ｈ_２Ｏが脱水２－ｐｒｏｐａｎｏｌに溶解した溶液（Ｎ_２Ｈ_４・Ｈ_２Ｏの濃度：２０質量％）を約０．０４質量部滴下し、３時間攪拌した。反応液に２－プロパノールを加え凝固した。得られた白色固体を２５℃で真空乾燥することで、含フッ素ポリマーＦ４－２を２質量部得た。

＜硬化物の作製（加熱処理）＞
含フッ素ポリマーＦ４－２を１５０℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、約５℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、１０ＭＰａで３時間プレスすることで、含フッ素ポリマーＦ４－２の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例５］
＜工程１＞
Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉを１６質量部用いる以外は、例１と同様にして白色の前駆体ポリマーＦ１－２（Ｍｗ：６１，０００）を１０００質量部得た。

＜工程２＞
前駆体ポリマーＦ１－２の４質量部をＡＣ－６０００の３９６質量部に溶解させて、前駆体ポリマーＦ１－２を含む溶液（前駆体ポリマーＦ１－２の濃度：１質量％）を得た。
得られた溶液４００質量部に過酸化ジラウロイル０．０２４質量部（２．３９×１０^－１ｍｍｏｌ）、ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_６Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３を１０質量部添加した。２０分間、Ｎ_２バブリングすることで反応溶液および容器内をＮ_２置換した後、９０℃の恒温槽中で７時間加熱、攪拌した。
２－プロパノールで凝固して得られた白色固体をＡＣ－６０００で溶解した後、アサヒクリンＡＥ－３０００で再び凝固した。得られた白色固体を６０℃、真空条件下で１４時間乾燥させることで、前駆体ポリマーＦ２－３（Ｍｗ＝６２，０００）を４質量部得た。

＜工程３＞
前駆体ポリマーＦ２－３（１質量部）をＡＣ－６０００（４９質量部）に溶解させ得た溶液（前駆体ポリマーＦ２－３の濃度：２質量％）５０質量部に、過酸化ジラウロイルを０．２質量部（５．０１×１０^－４ｍｏｌ）、ホスホン酸ジエチルを０．１質量部添加した。２０分間のＮ_２バブリングにより反応容器内をＮ_２置換した後、６５℃の恒温槽中で１４時間加熱、攪拌した。反応終了後、２－プロパノールで凝固させた後真空乾燥することで、主鎖末端からヨウ素原子を脱離させ、含フッ素ポリマーＦ３－３を１質量部得た。

＜硬化物の作製（ＵＶ照射処理）＞
含フッ素ポリマーＦ３－３の１質量部と、ＴＡＩＣの０．０１質量部との混合物を、２００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、圧力を保持したまま２５℃で３０分間冷却することで成膜した。得られた膜にＮ_２雰囲気下でＵＶ（紫外線）を８ｍＷ／ｃｍ^２の出力で１２時間照射することで、含フッ素ポリマーＦ３－３の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例６］
＜工程１＞
Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉを１２質量部用いる以外は、例１と同様にして白色の前駆体ポリマーＦ１－３（Ｍｗ：１５２，０００）を１０２０質量部得た。

＜工程２＞
前駆体ポリマーＦ１－３の４質量部をＡＣ－６０００の３９６質量部に溶解させて、前駆体ポリマーＦ１－３を含む溶液（前駆体ポリマーＦ１－３の濃度：１質量％）を得た。
得られた溶液４００質量部に過酸化ジラウロイル０．０２４質量部（２．３９×１０^－１ｍｍｏｌ）、ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_６Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３を１０質量部添加した。２０分間、Ｎ_２バブリングすることで反応溶液および容器内をＮ_２置換した後、９０℃の恒温槽中で７時間加熱、攪拌した。
２－プロパノールで凝固して得られた白色固体をＡＣ－６０００で溶解した後、アサヒクリンＡＥ－３０００で再び凝固した。得られた白色固体を６０℃、真空条件下で１４時間乾燥させることで、前駆体ポリマーＦ２－４（Ｍｗ＝１５３，１００）を４質量部得た。

＜工程３＞
前駆体ポリマーＦ２－４（１質量部）をＡＣ－６０００（４９質量部）に溶解させ得た溶液（前駆体ポリマーＦ２－４の濃度：２質量％）５０質量部に、過酸化ジラウロイルを０．２質量部（５．０１×１０^－４ｍｏｌ）、ホスホン酸ジエチルを０．１質量部添加した。２０分間のＮ_２バブリングにより反応容器内をＮ_２置換した後、６５℃の恒温槽中で１４時間加熱、攪拌した。反応終了後、２－プロパノールで凝固させた後真空乾燥することで、主鎖末端からヨウ素原子を脱離させ、含フッ素ポリマーＦ３－４を１質量部得た。

＜硬化物の作製（ＵＶ照射処理）＞
含フッ素ポリマーＦ３－４の１質量部と、ＴＡＩＣの０．０１質量部との混合物を、２００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、圧力を保持したまま２５℃で３０分間冷却することで成膜した。得られた膜にＮ_２雰囲気下でＵＶ（紫外線）を８ｍＷ／ｃｍ^２の出力で１２時間照射することで、含フッ素ポリマーＦ３－４の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例７］
＜工程２＞
前駆体ポリマーＦ１－１の４質量部をＡＣ－６０００の３９６質量部に溶解させて、前駆体ポリマーＦ１－１を含む溶液（前駆体ポリマーＦ１－１の濃度：１質量％）を得た。
得られた溶液４００質量部に過酸化ジラウロイル０．０２４質量部（２．３９×１０^－１ｍｍｏｌ）、ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_６Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３を１質量部添加した。２０分間、Ｎ_２バブリングすることで反応溶液および容器内をＮ_２置換した後、９０℃の恒温槽中で７時間加熱、攪拌した。
２－プロパノールで凝固して得られた白色固体をＡＣ－６０００で溶解した後、アサヒクリンＡＥ－３０００で再び凝固した。得られた白色固体を６０℃、真空条件下で１４時間乾燥させることで、前駆体ポリマーＦ２－５（Ｍｗ＝２３８，０００）を４質量部得た。

＜工程３＞
前駆体ポリマーＦ２－５（１質量部）をＡＣ－６０００（４９質量部）に溶解させ得た溶液（前駆体ポリマーＦ２－５の濃度：２質量％）５０質量部に、過酸化ジラウロイルを０．２質量部（５．０１×１０^－４ｍｏｌ）、ホスホン酸ジエチルを０．１質量部添加した。２０分間のＮ_２バブリングにより反応容器内をＮ_２置換した後、６５℃の恒温槽中で１４時間加熱、攪拌した。反応終了後、２－プロパノールで凝固させた後真空乾燥することで、主鎖末端からヨウ素原子を脱離させ、含フッ素ポリマーＦ３－５を１質量部得た。

＜硬化物の作製（ＵＶ照射処理）＞
含フッ素ポリマーＦ３－５の１質量部と、ＴＡＩＣの０．０１質量部との混合物を、２００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、圧力を保持したまま２５℃で３０分間冷却することで成膜した。得られた膜にＮ_２雰囲気下でＵＶ（紫外線）を８ｍＷ／ｃｍ^２の出力で１２時間照射することで、含フッ素ポリマーＦ３－５の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例８］
＜工程２＞
前駆体ポリマーＦ１－１の４質量部をＡＣ－６０００の３９６質量部に溶解させて、前駆体ポリマーＦ１－１を含む溶液（前駆体ポリマーＦ１－１の濃度：１質量％）を得た。
得られた溶液４００質量部に過酸化ジラウロイル０．０２４質量部（２．３９×１０^－１ｍｍｏｌ）、ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_６Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３を２５質量部添加した。２０分間、Ｎ_２バブリングすることで反応溶液および容器内をＮ_２置換した後、９０℃の恒温槽中で７時間加熱、攪拌した。
２－プロパノールで凝固して得られた白色固体をＡＣ－６０００で溶解した後、アサヒクリンＡＥ－３０００で再び凝固した。得られた白色固体を６０℃、真空条件下で１４時間乾燥させることで、前駆体ポリマーＦ２－６（Ｍｗ＝２３８，０００）を４質量部得た。

＜工程３＞
前駆体ポリマーＦ２－６（１質量部）をＡＣ－６０００（４９質量部）に溶解させ得た溶液（前駆体ポリマーＦ２－６の濃度：２質量％）５０質量部に、過酸化ジラウロイルを０．２質量部（５．０１×１０^－４ｍｏｌ）、ホスホン酸ジエチルを０．１質量部添加した。２０分間のＮ_２バブリングにより反応容器内をＮ_２置換した後、６５℃の恒温槽中で１４時間加熱、攪拌した。反応終了後、２－プロパノールで凝固させた後真空乾燥することで、主鎖末端からヨウ素原子を脱離させ、含フッ素ポリマーＦ３－６を１質量部得た。

＜硬化物の作製（ＵＶ照射処理）＞
含フッ素ポリマーＦ３－６の１質量部と、ＴＡＩＣの０．０１質量部との混合物を、２００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、圧力を保持したまま２５℃で３０分間冷却することで成膜した。得られた膜にＮ_２雰囲気下でＵＶ（紫外線）を８ｍＷ／ｃｍ^２の出力で１２時間照射することで、含フッ素ポリマーＦ３－６の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例９］
＜工程４＞
含フッ素ポリマーＦ３－１の５．１質量部をアサヒクリンＡＣ－２０００（ＡＧＣ社製）の４２．８質量部に溶解した後、メタノールの２．４質量部とヒドロキシルアミン５０質量％水溶液の０．２質量部を添加して２５℃で１日間攪拌した。反応液を大気気流下で予備乾燥した後、２５℃で１日間真空乾燥して含フッ素ポリマーＦ４－３を得た。

＜硬化物の作製（加熱処理）＞
含フッ素ポリマーＦ４－３を１５０℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、約５℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温し、１０ＭＰａで３時間プレスすることで、含フッ素ポリマーＦ４－３の硬化膜（硬化物）を作製した。

［例１０］
工程２を実施しなかった以外は例１と同様の方法にして、含フッ素ポリマーＦＲ－１および硬化膜（硬化物）を得た。含フッ素ポリマーＦＲ－１は、主鎖末端に基Ｘを有していない。

［例１１］
前駆体ポリマーＦ１－１を用いて、例１と同様の方法にて硬化膜（硬化物）を得た（工程２および工程３を未実施）。
前駆体ポリマーＦ１－１は、主鎖末端に基Ｘを有しておらず、主鎖末端にヨウ素原子を有する。

［例１２］
内容積が１Ｌの攪拌機付きステンレス鋼製オートクレーブを減圧脱気した後、重合開始剤であるパーブチルＰＶ（日油社製、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシピバレート）のアサヒクリンＡＫ－２２５Ｇ（ＡＧＣ社製）５０質量％溶液の２．２４質量部、ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_６Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ_３の５０．０質量部、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３（ＰＰＶＥ）の８１５．８質量部、ＴＦＥの１７１．８質量部をフィードした。
オートクレーブを冷却してガスをパージした後、内容物のうち６００質量部をヘキサンの６Ｌを入れたガラスビーカに添加した。上層を除去した後、下層を減圧加熱することにより残留するモノマー成分を留去し、含フッ素ポリマーＦＲ－２（Ｍｗ＝５３，８００）を１９８．７質量部得た。
なお、含フッ素ポリマーＦＲ－２は、主鎖末端に基Ｘを有していなかった。

＜硬化物の作製（ＵＶ照射処理）＞
含フッ素ポリマーＦＲ－２の１質量部と、ＴＡＩＣの０．０１質量部との混合物を、２００℃、１０ＭＰａで１０分間プレスした後、圧力を保持したまま２５℃で３０分間冷却することで成膜した。得られた膜にＮ_２雰囲気下でＵＶ（紫外線）を８ｍＷ／ｃｍ^２の出力で１２時間照射することで、含フッ素ポリマーＦ３－６の硬化膜（硬化物）を作製した。

［評価結果］
例１～１２の含フッ素ポリマーおよび硬化膜を用いて、上述の各物性の測定および評価試験を実施した。評価結果を以下に示す。

表１に示す通り、本発明に係る例１～９の含フッ素ポリマーは、保存安定性および架橋性に優れ、絶縁破壊強度に優れた硬化物を形成できることが確認された。

Claims (8)

1. 式（１）で表される単位と、
   式（２）で表される単位、および、式（３）で表される単位からなる群から選択される少なくとも１種の単位と、を含み、
   ヨウ素原子を実質的に含まない含フッ素ポリマーであって、
   前記含フッ素ポリマーが、主鎖末端に式（Ｘ）で表される基を有することを特徴とする、含フッ素ポリマー。
   －（ＣＦ_２－ＣＦＲ^１）－ 式（１）
   －（ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＲ^２））－ 式（２）
   －（ＣＦ_２－ＣＨ_２）－ 式（３）
   －Ｒ^ｆ１Ｃ（Ｏ）Ｚ^１ 式（Ｘ）
   式（１）中、Ｒ^１は、フッ素原子、塩素原子またはペルフルオロアルキル基である。
   式（２）中、Ｒ^２は、ペルフルオロアルキル基である。
   式（Ｘ）中、Ｒ^ｆ１は、単結合、フルオロアルキレン基、または、炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基であり、Ｚ^１は、－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈ、－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）、または、－ＯＲ^Ｘ５であり、Ｒ^Ｘ１、Ｒ^Ｘ２、Ｒ^Ｘ３、Ｒ^Ｘ４、および、Ｒ^Ｘ５はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
2. 前記式（Ｘ）におけるＺ^１が、－ＮＲ^Ｘ１ＮＲ^Ｘ２Ｈまたは－ＮＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４）である、請求項１に記載の含フッ素ポリマー。
3. 前記含フッ素ポリマーが直鎖状である、請求項１または２に記載の含フッ素ポリマー。
4. 請求項１～３のいずれか１項に記載の含フッ素ポリマーの製造方法であって、
   ヨウ素原子を含む連鎖移動剤の存在下、式（１Ａ）で表されるモノマーと、式（２Ａ）で表されるモノマーおよび式（３Ａ）で表されるモノマーからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、を重合して、ヨウ素原子を含む前駆体ポリマーを合成する工程１と、
   前記前駆体ポリマーの末端に、式（ＸＡ）で表される化合物を反応させる工程２と、
   前記工程２で得られたポリマーに対して脱ヨウ素化処理を施す工程３と、を有することを特徴とする、含フッ素ポリマーの製造方法。
   ＣＦ_２＝ＣＦＲ^１ 式（１Ａ）
   ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＲ^２） 式（２Ａ）
   ＣＦ_２＝ＣＨ_２ 式（３Ａ）
   ＣＸ^１Ｘ^２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒ^ｆ２Ｃ（Ｏ）Ｚ^１１ 式（ＸＡ）
   式（１Ａ）中、Ｒ^１は、フッ素原子、塩素原子またはペルフルオロアルキル基である。
   式（２Ａ）中、Ｒ^２は、ペルフルオロアルキル基である。
   式（ＸＡ）中、Ｘ^１およびＸ^２はそれぞれ独立に、水素原子またはフッ素原子であり、Ｒ^ｆ２は、単結合、フルオロアルキレン基、または、炭素数２以上のフルオロアルキレン基の炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基であり、Ｚ^１１は、－ＯＲ^Ｘ５であり、Ｒ^Ｘ５は、水素原子またはアルキル基である。
5. 前記工程３で得られたポリマーと、式（ＸＢ）で表される化合物または式（ＸＣ）で表される化合物と、を反応させる工程４を有する、請求項４に記載の含フッ素ポリマーの製造方法。
   ＨＲ^Ｘ１Ｎ－ＮＲ^Ｘ２Ｈ 式（ＸＢ）
   ＮＨＲ^Ｘ３（ＯＲ^Ｘ４） 式（ＸＣ）
   式（ＸＢ）中、Ｒ^Ｘ１およびＲ^Ｘ２はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
   式（ＸＣ）中、Ｒ^Ｘ３およびＲ^Ｘ４はそれぞれ独立に、水素原子またはアルキル基である。
6. 請求項１～３のいずれか１項に記載の含フッ素ポリマーを架橋してなることを特徴とする、硬化物。
7. 電線被覆材料に用いられる、請求項６に記載の硬化物。
8. 請求項６または７に記載の硬化物の製造方法であって、
   活性エネルギー線の照射処理、および、加熱処理の少なくとも一方の処理によって、前記含フッ素ポリマーを架橋させることを特徴とする、硬化物の製造方法。