WO2021246049A1 - グリース組成物および転がり軸受 - Google Patents

グリース組成物および転がり軸受 Download PDF

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WO2021246049A1
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浩二 吉崎
一徳 三宅
一泉 酒井
祐輔 菖蒲
清美 坂本
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株式会社ジェイテクト
Ｅｎｅｏｓ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a grease composition.
  • the present invention also relates to rolling bearings in which a grease composition is encapsulated.
  • Grease is mainly used for plain bearings, rolling bearings, or sliding parts where it is difficult to keep a film of lubricant attached due to the movement of the contact surface.
  • the grease used is sorted according to the conditions of use. For example, as the grease used at high temperature and high load, grease containing a base oil having a kinematic viscosity of 70 mm 2 / s or more and 100 mm 2 / s or less at 40 ° C. is usually used. By using such grease, seizure of the bearing can be prevented, and the lubricity of the bearing can be maintained for a long period of time.
  • Patent Document 1 a base oil having a kinematic viscosity of 70 mm 2 / s or more and 100 mm 2 / s or less at 40 ° C., a urea-based thickener having a specific composition, and a plurality of specific additives. Also proposed are greases that maintain the lubricity of the grease for a long period of time and have improved low-temperature fretting properties.
  • Patent Document 1 As proposed in Patent Document 1, by combining a urea-based thickener with a specific additive and a base oil, it is possible to improve low-temperature fretting property while maintaining lubricity.
  • the chemical stability of the thickener is impaired, so that impurities and the like may be generated.
  • the product performance is deteriorated due to the generation of abnormal noise from the bearing and the instability of the torque of the bearing due to the generated impurities. Further, the fatigue life of rolling bearings or the like filled with grease may be shortened.
  • the present inventors have diligently studied the improvement of the chemical stability of the grease composition using the urea-based thickener.
  • solubility Parameter solubility Parameter
  • SP value solubility Parameter
  • the present invention has been made based on such findings, and is as follows.
  • Poly- ⁇ -olefin and Urea-based thickener and With molybdenum dithiophosphate A grease composition containing barium sulfonate.
  • the grease composition in which the difference between the SP value of the urea-based thickener and the SP value of the poly- ⁇ -olefin is 3.5 or less.
  • the urea-based thickener is a ratio of the amount of aliphatic amine to the total amount of alicyclic amine and aliphatic amine ⁇ Amount of aliphatic amine: (total amount of alicyclic amine and aliphatic amine).
  • the grease composition according to ⁇ 1> which is an ⁇ -olefin.
  • the content of the poly- ⁇ -olefin is 75% by mass or more and 85% by mass or less based on the grease composition.
  • the content of the urea-based thickener is 8% by mass or more and 20% by mass or less based on the grease composition, and the content of the molybdenum dithiophosphate is 0.05% by mass or more and 1.5% by mass based on the grease composition. % Or less, and the content of the barium sulfonate is 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less based on the grease composition.
  • the grease composition of the present invention is excellent in chemical stability, and can maintain a long fatigue life of rolling bearings or the like in which grease is sealed. Therefore, the grease composition of the present invention can withstand long-term use.
  • a poly ⁇ -olefin can be used as the lubricating oil base oil.
  • the kinematic viscosity of the poly- ⁇ -olefin at 40 ° C. is preferably 20 mm 2 / s or more and 40 mm 2 / s or less, and more preferably 22 mm 2 / s or more and 40 mm 2 / s or less.
  • the kinematic viscosity at 40 ° C. can be measured according to JIS K 2283: 2000.
  • the poly- ⁇ -olefins typically include ⁇ -olefin oligomers or co-oligomers having 2-32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms (1-octene oligomers, decene oligomers, ethylene-propylene co-oligomers, etc.) and theirs. Examples include hydrides. In addition, "the number of carbons 2 to 32" means having 2 or more and 32 or less carbons.
  • the content of the lubricating oil base oil in the grease composition of the present invention is preferably 75% by mass or more and 85% by mass or less based on the total amount of the grease composition.
  • the content of the poly ⁇ -olefin is, for example, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, based on the lubricating oil base oil. It can be 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 99% by mass or more.
  • urea-based thickener As the urea-based thickener, a urea-based compound obtained by reacting a mixed amine of an alicyclic amine and an aliphatic amine with a diisocyanate compound can be used.
  • the urea-based thickener include urea compounds such as diurea compounds, triurea compounds, tetraurea compounds, polyurea compounds (excluding diurea compounds, triurea compounds, and tetraurea compounds), urea compounds, urethane compounds such as diurethane, or these. Examples thereof include a mixture of. Of these, a diurea compound is preferably used.
  • alicyclic amine examples include cyclohexylamine, dicyclohexylamine and the like, and examples of the aliphatic amine include octadecylamine and the like.
  • diisocyanate compound examples include aliphatic diisocyanates, alicyclic diisocyanates, and aromatic diisocyanates.
  • Aliphatic diisocyanates include, for example, saturated and / or unsaturated linear or branched diisocyanates having hydrocarbon groups. Specific examples thereof include methylene diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, and hexane diisocyanate (HDI).
  • Examples of the alicyclic diisocyanate include cyclohexyl diisocyanate and dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • Examples of the aromatic diisocyanate include phenylenediocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), diphenyl diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate (MDI).
  • the ratio of the amount of aliphatic amines to the total amount of alicyclic amines and aliphatic amines ⁇ Amount of aliphatic amines: (aliphatic amines and fats)
  • the total amount of group amines) ⁇ is preferably 5: 100 to 35: 100, more preferably 10: 100 to 35: 100, still more preferably 15: 100 to 35: 100, and most preferably 18: 100 in terms of molar ratio. It is 100 to 35: 100.
  • the values at both ends, that is, "5: 100" and "35: 100" are included in the range.
  • the grease composition of the present invention contains only a urea-based thickener obtained by reacting a mixed amine of an alicyclic amine and an aliphatic amine with a diisocyanate compound as a urea-based thickener, and other urea-based thickeners. It is preferable that it does not contain a thickener.
  • the content of the urea-based thickener obtained by reacting the mixed amine of the alicyclic amine and the aliphatic amine with the diisocyanate compound is the urea-based thickener.
  • it can be, for example, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more, or 99% by mass or more.
  • the mixed amine of alicyclic amine and aliphatic amine and the diisocyanate compound can be reacted by various methods and conditions. Since a diurea compound having high uniform dispersibility of the thickener can be obtained, it is preferable to react in a lubricating oil base oil. Further, the reaction may be carried out by adding a lubricating oil base oil in which a diisocyanate compound is dissolved in a lubricating oil base oil in which a mixed amine is dissolved, or in a lubricating oil base oil in which a diisocyanate compound is dissolved. May be carried out by adding the lubricating oil base oil in which the above is dissolved.
  • the temperature and time in these reactions are not particularly limited and may be the same temperature and time as in ordinary reactions of this type.
  • the reaction temperature is preferably 60 ° C. or higher and 170 ° C. or lower from the viewpoint of solubility and volatility of the mixed amine and diisocyanate.
  • the reaction time is preferably 0.5 hours or more and 2.0 hours or less from the viewpoint of completing the reaction between the mixed amine and the diisocyanate and improving the efficiency by shortening the production time.
  • the content of the urea-based thickener obtained by reacting a mixed amine of an alicyclic amine and an aliphatic amine with a diisocyanate compound is preferably 8% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total amount of the grease composition. Is.
  • SP value means a solubility parameter.
  • a method of estimating the SP value a method of estimating from the physical property value (method of obtaining from the latent heat of vaporization, a method by surface tension) and a method of estimating from the molecular structure (Fedors calculation method, Hansen calculation method, Hoy calculation method, etc.) ).
  • the SP values of the lubricating oil base oil and the urea-based thickener are calculated based on the Fedors calculation method.
  • the ⁇ Echoh (cal / mol) is about 10385, which is ⁇ V (cm 3 /).
  • mol) is about 161.3. Therefore, it can be calculated as [ ⁇ Ecoh (cal / mol) / ⁇ V (cm 3 / mol)] 1/2 ⁇ 8.40 (cal / cm 3).
  • the SP value of the urea-based thickener can also be calculated by the same method.
  • the grease composition of the present invention contains a plurality of types of urea-based thickeners, that is, urea-based thickeners obtained by reacting a mixed amine of an alicyclic amine and an aliphatic amine with a diisocyanate compound.
  • the SP value of the urea-based thickener is calculated based on the molar ratio of alicyclic amines and aliphatic amines.
  • the SP value of the urea-based thickener is slightly modified in consideration of the combination of urea that is considered to be probabilistically generated.
  • the difference in SP value between the lubricating oil base oil and the urea-based thickener is preferably 2.0 or more and 3.5 or less, and more preferably 2.1 or more and 3.4 or less. It is more preferably 2.2 or more and 3.3 or less, and most preferably 2.5 or more and 3.2 or less.
  • molybdenum dithiophosphate is a compound represented by the following formula (1).
  • Equation (1) (In the formula, R 1 to R 4 may be the same or different, and are hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, respectively).
  • molybdenum dithiophosphate is added in order to maintain a long fatigue life of the member in which the grease composition is enclosed. It is considered that a phosphoric acid film having higher wear resistance is more easily formed on the metal surface than molybdenum dithiocarbamate, which contributes to a longer life.
  • molybdenum dithiophosphate may be referred to as MoDTP.
  • the content of molybdenum dithiophosphate in the grease composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less, and 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less, based on the total amount of the grease composition. Is more preferable, and 0.5% by mass or more and 1.2% by mass or less is further preferable.
  • the grease composition of the present invention contains barium sulfonate.
  • barium sulfonate is added in order to maintain a long fatigue life of the member in which the grease composition is enclosed.
  • Barium sulfonate is usually used as a rust inhibitor. It is considered that barium sulfonate is more likely to be adsorbed on the metal surface because the atomic weight of the metal component is larger and heavier than that of calcium sulfonate. It is considered that this has a great effect of preventing metal contact of members and improving fatigue life.
  • the content of barium sulfonate in the grease composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or more and 1.5% by mass or less, and 0.1% by mass or more and 1.5% by mass or less, based on the total amount of the grease composition. More preferably, it is more preferably 0.5% by mass or more and 1.2% by mass or less.
  • additives as additives, as optional components, extreme pressure agents, rust inhibitors, antioxidants, abrasion resistant agents, dyes, hue stabilizers, thickeners, structural stabilizers, metal deactivators, viscosity index improvers, sub Examples thereof include various additives such as phosphoric acid esters, ether compounds, and oxidized paraffin.
  • extreme pressure agent a sulfur-based compound (zinc dithiocarbamate (ZnDTC) or the like) or a chlorinated compound (chlorinated paraffin or the like) may be used.
  • the phosphite ester examples include triisopropyl phosphite, diisopropyl phosphite, diphenylhydrogen phosphite and the like. In particular, diphenylhydrogenphosphite is preferred.
  • the blending amount of the phosphite ester is preferably 0.2% by mass or more and 5% by mass or less, and more preferably 0.3% by mass or more and 4% by mass or less with respect to the total amount of the grease composition.
  • the ether compound examples include an ether compound having a polar group in the molecule, more preferably an ether compound having a polar group at the end of the molecule, and particularly preferably an ether compound having a polar group at the end of the molecule.
  • examples thereof include ether compounds having a polar group consisting of a 5-membered ring having at least one hetero atom. If the ether compound has a polar group, an oily film of the ether compound can be satisfactorily formed on the surface film of the phosphorus compound. This is because the polar group is attracted to and easily adsorbed to the surface film derived from the polar phosphite ester formed by the reaction with the raceway surface (metal surface) of the bearing.
  • Examples of the ether-based compound having a polar group consisting of a 5-membered ring having at least one heteroatom at the end of the molecule include a sulfolane derivative represented by the following general formula (2).
  • R 1 represents a hydrocarbon group having 6 to 16 carbon atoms
  • R 2 and R 3 represent hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, respectively.
  • the blending amount of the ether compound is preferably 0.5% by mass or more and 3% by mass or less, and more preferably 0.7% by mass or more and 2% by mass or less with respect to the total amount of the grease composition. ..
  • oxidized paraffin examples include those obtained by oxidizing a petroleum wax such as paraffin wax and microcrystalline wax, and a synthetic wax such as polyethylene wax.
  • the blending amount of the oxidized paraffin is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total amount of the grease composition.
  • the metal deactivating agent for example, benzotriazole or a derivative thereof, specifically 1,2,3-benzotriazole can be used.
  • the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a zinc dithiophosphate-based antioxidant, a phenothiazine-based antioxidant, and the like.
  • P, P and dioctyldiphenylamine can be used.
  • the rust preventive include aliphatic amines, organic sulfonic acid metal salts, organic phosphoric acid metal salts, alkenyl succinate esters, polyhydric alcohol esters and the like.
  • sorbitan monoisostearate can be used.
  • a phosphoric acid ester, a metal dithiophosphate salt or the like can be used.
  • diphenylhydrogenphosphite can be used.
  • the grease composition of the present invention is prepared by mixing, for example, a lubricating oil base oil as an essential component, a urea-based thickener, molybdenum dithiophosphate, and barium sulfonate, and if necessary, other additives, and then stirring the mixture. It can be obtained by passing it through a roll mill or the like.
  • the grease composition of the present invention is suitable for long-term use under high temperature and high load conditions, it is suitable for use in automobile hub units, alternators, constant velocity joints, etc., and is particularly suitable for automobiles. Suitable for hub units.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view including a central axis of a wheel bearing 1 which is a rolling bearing according to an embodiment of the present invention.
  • the wheel bearing 1 rotatably supports the wheels with respect to the vehicle body of a vehicle such as an automobile.
  • the wheel bearing 1 includes an inner shaft 4, an inner ring 5, an outer ring 3, a first tapered roller 6, a second tapered roller 7, a first seal 8, and a second seal 9.
  • the inner shaft 4 is for mounting wheels for mounting wheels extending outward in the radial direction toward the inner shaft main body 41 and the wheel side in the axial direction of the inner shaft main body 41 (left side in FIG. 1, hereinafter referred to as the outer side in the axial direction). It is provided with a flange 42.
  • the inner shaft 4 has a track 44 of the inner shaft 4 on the outer peripheral surface 43 of the inner shaft main body 41 between the wheel mounting flange 42 and the outer peripheral surface 43 into which the inner ring 5 of the inner shaft main body 41 is fitted.
  • the inner ring 5 is fixed by fitting the inner peripheral surface 51 to the outer peripheral surface 43 of the inner shaft main body 41.
  • the inner ring 5 has a track 52 of the inner ring 5 on the outer peripheral surface 43.
  • the inner shaft 4 and the inner ring 5 form the inner track member 2.
  • the inner ring 5 is fitted on the outer peripheral surface 43 of the inner shaft main body 41 on the vehicle body side in the axial direction (right side in FIG. 1, hereinafter referred to as the inner side in the axial direction).
  • the outer ring 3 includes an outer ring main body 31 and a vehicle body mounting flange 32 for mounting the vehicle body on the outer side in the radial direction of the outer ring main body 31.
  • the outer ring 3 has a first track 33 of the outer ring 3 on the inner peripheral surface on the outer side in the axial direction.
  • the outer ring 3 has a second track 34 of the outer ring 3 on the inner peripheral surface on the inner side in the axial direction.
  • the outer ring 3 constitutes the outer track member 3.
  • the outer ring 3 is arranged on the outer side in the radial direction of the inner track member 2.
  • the vehicle body mounting flange 32 is fixed to a knuckle arm (vehicle body) (not shown).
  • a plurality of first tapered rollers 6 are arranged between the track 44 of the inner shaft 4 and the first track 33 of the outer ring 3.
  • the plurality of first tapered rollers 6 can roll with respect to the track 44 of the inner shaft 4 and the first track 33 of the outer ring 3.
  • a plurality of second tapered rollers 7 are arranged between the track 52 of the inner ring 5 and the second track 34 of the outer ring 3.
  • the plurality of second tapered rollers 7 can roll with respect to the track 52 of the inner ring 5 and the second track 34 of the outer ring 3.
  • the plurality of first tapered rollers 6 and the plurality of second tapered rollers 7 are rolling elements. With such a structure, the inner track member 2 can roll with respect to the outer track member 3.
  • the first seal 8 is attached to the end of the outer ring main body 31 on the outer side in the axial direction.
  • the lip tip of the first seal 8 slides against the lip contact surface 45 of the inner shaft 4 or the lip contact surface 45 of the slinger attached to the inner shaft 4, so that the inner track member 2 and the outer track member 3 are formed.
  • the internal space 11 between them is sealed from the external space 12.
  • the second seal 9 is attached to the end of the outer ring main body 31 on the inner side in the axial direction.
  • the lip tip of the second seal 9 slides with respect to the lip contact surface 53 of the inner ring 5 or the lip contact surface 53 of the slinger attached to the inner ring 5, so that the lip tip is between the inner track member 2 and the outer track member 3.
  • the internal space 11 of the above is sealed from the external space 12.
  • the wheel bearing 1 further includes a first cage 61, a second cage 62, a pulsar ring 63, a sensor 64, and a bolt 65.
  • the first cage 61 is formed in an annular shape.
  • the first cage 61 has pockets for each of the plurality of first tapered rollers 6.
  • the first cage 61 holds a plurality of first tapered rollers 6 at intervals in the circumferential direction.
  • the second cage 62 is formed in an annular shape.
  • the second cage 62 has pockets for each of the plurality of second tapered rollers 7.
  • the second cage 62 holds the plurality of second tapered rollers 7 at intervals in the circumferential direction.
  • the pulsar ring 63 is circular.
  • the pulsar ring 63 is a track 44 and an inner ring 5 of the inner shaft 4 in the axial direction of the inner shaft main body 41 between the raceway 44 of the inner shaft main body 41 and the outer peripheral surface 43 into which the inner ring 5 of the inner shaft main body 41 is fitted. It is fixed to the outer peripheral surface 46 between the track 52 and the track 52.
  • the sensor 64 is fitted into a through hole 37 that is the radial outer surface 35 of the outer ring 3 and the inner peripheral surface of the outer ring 3 and penetrates the inner peripheral surface 36 between the first track 33 and the second track 34. And fixed.
  • the sensor 64 faces the pulsar ring 63 in the radial direction. As the pulsar ring 63 rotates with respect to the sensor 64, the sensor 64 detects the rotational speed of the inner orbital member 2 with respect to the outer orbital member 3.
  • the bolt 65 is fitted and fixed in the through hole 47 formed in the wheel mounting flange 42.
  • the bolt 65 is used to fix the brake disc and the wheel (not shown) to the wheel mounting flange 42.
  • the grease composition of the present invention is arranged in the internal space 11.
  • the grease composition of the present invention has a contact point between the first tapered roller 6 and the track 44 of the inner shaft 4, a contact point between the first tapered roller 6 and the first track 33 of the outer ring 3, and a second cone. It is interposed at the contact point between the roller 7 and the track 52 of the inner ring 5 and the contact point between the second tapered roller 7 and the second track 34 of the outer ring 3.
  • the grease composition of the present invention promotes lubrication at these positions.
  • the grease composition of the present invention comprises all the first tapered rollers 6 from the internal space 11 surrounded by the inner track member 2, the outer track member 3, the first seal 8, and the second seal 9.
  • Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 ⁇ Mixing of grease>
  • a test grease composition was prepared by blending a thickener, a base oil and an additive in the blending ratios shown in Tables 2 and 3 for each Example and each Comparative Example. The following evaluation was performed on the obtained test grease composition. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
  • the kinematic viscosity of the base oil is a value measured according to JIS K 2283: 2000.
  • the base oils were mixed at the volume ratios shown in Tables 2 and 3 to prepare a lubricating oil base oil.
  • the "difference in SP value between base oil and thickener" in Tables 2 and 3 has been slightly modified in consideration of the combination of urea that is thought to be generated stochastically. That is, when two or more kinds of amines are used as a thickener, when reacted with diisocyanate, a urea compound in which different amine kinds are added to both arms (NCO-) of diisocyanate is generated with a certain probability. ..
  • the grease composition of the present invention can suppress the generation of impurities, it can be applied to lubrication of various joints, gears, bearings, gears, etc. having sliding portions between metals. Further, since the rolling bearing of the present invention has a long fatigue life, it can be used for rolling bearings for automobiles such as bearings for wheels of automobiles, and rolling bearings for various industrial devices.

Abstract

グリース組成物の化学的安定性を改善し、且つ該グリース組成物がと使用される部材の疲労寿命を長くするためのグリース組成物を提供する。　ポリαオレフィンと、ウレア系増ちょう剤と、モリブデンジチオホスフェートと、バリウムスルホネートとを含むグリース組成物であって、前記ウレア系増ちょう剤のＳＰ値と前記ポリαオレフィンのＳＰ値との差が、３．５以下である、前記グリース組成物により、前記課題を解決することができる。

Description

グリース組成物および転がり軸受
　本発明は、グリース組成物に関する。本発明はまた、グリース組成物を封入した転がり軸受に関する。
　この出願は、２０２０年６月５日に出願された日本出願特願２０２０－９８１７４号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
　グリースは、主にすべり軸受、転がり軸受（ベアリング）、又は接触面が動くために潤滑剤の膜を付着した状態に保つのが難しい摺動部に用いられている。使用されるグリースは、その使用条件に合わせて選別される。例えば、高温、高荷重で使用されるグリースとしては、通常、４０℃で７０ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下程度の動粘度を有する基油を含むグリースが用いられる。このようなグリースを使用することにより、軸受の焼き付きを防止することができ、軸受の潤滑性を長期間維持することができる。
　一方で、特許文献１のように、４０℃で７０ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下程度の動粘度を有する基油、特定の組成を有するウレア系増ちょう剤、及び複数の特定の添加剤を用いて、グリースの潤滑性を長期間維持するとともに、低温フレッティング性を改善したグリースも提案されている。
特開２０１７－２３０６号公報
　特許文献１において提案されているように、ウレア系増ちょう剤を特定の添加剤、及び基油と組み合わせることで、潤滑性を維持しながら低温フレッティング性の改善を図ることができる。しかしながら、そのようなグリースにおいて、高温、高荷重の状況で長時間使用された場合には、増ちょう剤の化学的安定性が損なわれるため夾雑物等が発生する場合があった。また、発生した夾雑物により軸受からの異音の発生や軸受のトルクが不安定になることで製品性能を悪化させる課題もあった。さらにグリースが封入される転がり軸受等の疲労寿命が短くなってしまう場合もあった。
　本発明者らは、ウレア系増ちょう剤を使用したグリース組成物の化学的安定性改善に関して鋭意検討を行なった。その結果、基油と増ちょう剤の溶解性パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）（以後「ＳＰ値」という。）の差が小さいほどグリース組成物の化学的安定性を改善することができた。さらに特定の添加剤を、上記のＳＰ値及び他の成分と組み合わせて配合することにより、グリースが封入される転がり軸受等の疲労寿命も長く維持することができた。したがって、前記課題を解決することができることを見出し、発明を完成するに至った。
　本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次の通りである。
＜１＞ポリαオレフィンと、
　ウレア系増ちょう剤と、
　モリブデンジチオホスフェートと、
　バリウムスルホネートと
を含むグリース組成物であって、
前記ウレア系増ちょう剤のＳＰ値と前記ポリαオレフィンのＳＰ値との差が、３．５以下である、前記グリース組成物。
＜２＞前記ウレア系増ちょう剤が、脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率｛脂肪族アミンの量：（脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量）｝が、モル比で、５：１００～３５：１００であるウレア系増ちょう剤であって、前記ポリαオレフィンの４０℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるポリαオレフィンである、＜１＞に記載のグリース組成物。
＜３＞前記ポリαオレフィンの含量が、グリース組成物基準で７５質量％以上８５質量％以下であり、
　前記ウレア系増ちょう剤の含量が、グリース組成物基準で、８質量％以上２０質量％以下であり
　前記モリブデンジチオホスフェートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下であり、そして
　前記バリウムスルホネートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下である
　＜１＞または＜２＞に記載のグリース組成物。
＜４＞内側軌道部材と、
　外側軌道部材と、
　前記内側軌道部材の軌道と前記外側軌道部材の軌道との間に転動可能に配置される複数の転動体と、
　前記内側軌道部材と前記外側軌道部材との間の内部空間を外部空間に対して密封する２つのシールと、
　前記内部空間に封入される＜１＞乃至＜３＞のいずれかに記載のグリース組成物と、を含む転がり軸受。
　本発明のグリース組成物は、化学的安定性に優れており、さらにグリースが封入される転がり軸受等の疲労寿命も長く維持することができる。したがって、本発明のグリース組成物は、長期間の使用に耐えうるものである。
本発明の一実施形態に係る車輪用軸受（転がり軸受）を示す断面図である。
〔潤滑油基油〕
　本発明のグリース組成物において、潤滑油基油としては、ポリαオレフィンを使用できる。ポリαオレフィンの４０℃における動粘度は、好ましくは２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であり、さらに好ましくは２２ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下である。
　４０℃における動粘度は、ＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠して測定することができる。
　ポリαオレフィンとしては、典型的には、炭素数２～３２、好ましくは６～１６のα－オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１－オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化物が挙げられる。なお、「炭素数２～３２」とは、炭素を２個以上３２個以下有することを意味する。
　本発明のグリース組成物における、潤滑油基油の含量は、グリース組成物全量基準で、好ましくは、７５質量％以上８５質量％以下である。
　本発明のグリース組成物においては、潤滑油基油としてポリαオレフィンのみを含み、その他の潤滑油基油を含まないことが好ましい。具体的には、本発明のグリース組成物において、ポリαオレフィンの含有量は、潤滑油基油基準で、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であることができる。
〔ウレア系増ちょう剤〕
　ウレア系増ちょう剤としては、脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系化合物を使用できる。ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物（ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物を除く）等のウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン等のウレタン化合物またはこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、ジウレア化合物が使用される。
　脂環式アミンとしては、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられ、脂肪族アミンとしては、例えば、オクタデシルアミン等が挙げられる。
　また、ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、飽和および／または不飽和の直鎖状、または分岐鎖の炭化水素基を有するジイソシアネートが挙げられる。具体的には、メチレンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）等が挙げられる。また、脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。また、芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等が挙げられる。
〔脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率〕
　本発明のグリース組成物に含まれるウレア系増ちょう剤において、脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率｛脂肪族アミンの量：（脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量）｝は、モル比で、５：１００～３５：１００が好ましく、より好ましくは１０：１００～３５：１００、さらに好ましくは１５：１００～３５：１００、最も好ましくは１８：１００～３５：１００である。なお、本明細書において、「５：１００～３５：１００」と記載する場合、両端の値、すなわち「５：１００」及び「３５：１００」を範囲内に含むものとする。
　本発明のグリース組成物においては、ウレア系増ちょう剤として脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤のみを含み、その他のウレア系増ちょう剤を含まないことが好ましい。具体的には、本発明のグリース組成物において、脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤の含有量は、ウレア系増ちょう剤基準で、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であることができる。
　脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンとジイソシアネート化合物は、種々の方法と条件下で反応させることができる。増ちょう剤の均一分散性が高いジウレア化合物が得られるので、潤滑油基油中で反応させることが好ましい。また、反応は、混合アミンを溶解した潤滑油基油中に、ジイソシアネート化合物を溶解した潤滑油基油を添加して行ってもよいし、ジイソシアネート化合物を溶解した潤滑油基油中に、混合アミンを溶解した潤滑油基油を添加して行ってもよい。これらの反応における温度および時間は、特に限定されず、通常のこの種の反応と同様の温度および時間でよい。反応温度は、混合アミンおよびジイソシアネートの溶解性、揮発性の点から、６０℃以上１７０℃以下が好ましい。反応時間は、混合アミンとジイソシアネートの反応を完結させるという点と製造時間短縮による効率化の点から０．５時間以上２．０時間以下が好ましい。
　脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤の含量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、８質量％以上２０質量％以下である。
〔ＳＰ値〕
　本明細書において「ＳＰ値」とは、溶解性パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味する。ＳＰ値を推算する方法としては、物性値から推算する方法（蒸発潜熱から求める方法、表面張力による方法）と分子構造から推算する方法（Ｆｅｄｏｒｓの計算方法、Ｈａｎｓｅｎの計算方法、Ｈｏｙの計算方法など）とがある。本発明のグリース組成物では、潤滑油基油とウレア系増ちょう剤のＳＰ値をＦｅｄｏｒｓの計算方法に基づき計算する。「添加剤の溶解性パラメータに関する考察」　上田ら、塗料の研究　Ｎｏ．１５２　Ｏｃｔ．　２０１０において、Ｆｅｄｏｒｓの計算方法によるＳＰ値の計算方法が詳述されている。
　Ｆｅｄｏｒｓの計算方法では、凝集エネルギー密度とモル分子容の両方が置換基の種類及び数に依存していると考えられている。Ｆｅｄｏｒｓの計算方法では、ＳＰ値σの測定に、以下の式（Ａ）と表１に示す定数とが求められる。
式(A)　 σ(cal/ cm3)=[ΣEcoh(cal/mol)/ΣV(cm3/mol)]1/2
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　例えば、＞ＣＨ－構造を１つ、－ＣＨ２－構造を８つ、そしてＣＨ３－構造を１つ有するポリαオレフィンの場合は、ΣＥｃｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）は、約１０３８５となり、ΣＶ（ｃｍ３／ｍｏｌ）は約１６１．３となる。したがって、［ΣＥｃｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）／ΣＶ（ｃｍ３／ｍｏｌ）］１／２≒８．４０（ｃａｌ／ｃｍ３）と計算できる。同様の方法でウレア系増ちょう剤のＳＰ値も計算することができる。本発明のグリース組成物は、複数の種類のウレア系増ちょう剤、すなわち脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤を含むので、ウレア系増ちょう剤のＳＰ値は、脂環式アミンおよび脂肪族アミンのモル比を基に計算する。また、ウレア系増ちょう剤のＳＰ値は、確率的に生成すると思われるウレアの組み合わせを考慮して、微修正を行う。すなわち、増ちょう剤として２種以上のアミンを使用すると、ジイソシアネートと反応させた場合に、一定確率で、異なるアミン種がジイソシアネートの両腕（ＮＣＯ－）にそれぞれ付加したウレア系化合物が生成される。例えば、オクタデシルアミン及びシクロヘキシルアミンをメチレンジイソシアネートと反応させると、ジイソシアネートの両腕にオクタデシルアミン及びシクロヘキシルアミンがそれぞれ結合したウレア系化合物が生成する。この生成確率を基に、ウレア系増ちょう剤のＳＰ値を微修正する。
　ＳＰ値は化学構造によって規定されるので、それぞれのＳＰ値の差が小さいほど親和性が高いと考えられる。したがって、基油と増ちょう剤のＳＰ値の差が小さければ親和性が高くなり、グリース組成物の化学的安定性を高めることができると考えた。本発明のグリース組成物において、潤滑油基油とウレア系増ちょう剤とのＳＰ値の差は、好ましくは２．０以上３．５以下であり、より好ましくは２．１以上３．４以下であり、さらに好ましくは２．２以上３．３以下であり、最も好ましくは２．５以上３．２以下である。
〔モリブデンジチオホスフェート〕
　本明細書において、「モリブデンジチオホスフェート」は下記の式（１）で表される化合物である。
式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１～Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１～３０の炭化水素基である）
　本発明のグリース組成物において、モリブデンジチオホスフェートは、グリース組成物が封入される部材の疲労寿命を長く保つために添加される。モリブデンジチオカルバメートよりも金属表面に耐摩耗性の高いリン酸被膜を形成しやすく、長寿命化に寄与するものと考えられた。以下、モリブデンジチオホスフェートをＭｏＤＴＰと称することがある。
　本発明のグリース組成物における、モリブデンジチオホスフェートの含有量は、グリース組成物全量基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上１．２質量％以下がさらに好ましい。
〔バリウムスルホネート〕
　本発明のグリース組成物は、バリウムスルホネートを含む。本発明のグリース組成物において、バリウムスルホネートは、グリース組成物が封入される部材の疲労寿命を長く保つために添加される。バリウムスルホネートは、通常防錆剤として用いられる。バリウムスルホネートは、カルシウムスルホネートと比べ、金属成分の原子量が大きく重いために金属表面への吸着が進行しやすいと考えられる。これによって部材の金属接触を防止し、疲労寿命を改善する効果が大きいと考えた。
　モリブデンジチオカルバメート及びバリウムスルホネートが、金属表面において相乗効果を示すので、本発明のグリース組成物が封入される部材は、疲労寿命を長く維持できると考えられる。
　本発明のグリース組成物における、バリウムスルホネートの含有量は、グリース組成物全量基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上１．２質量％以下がさらに好ましい。
〔その他の添加剤〕
　添加剤としては、任意成分として、極圧剤、防錆剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、染料、色相安定剤、増粘剤、構造安定剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤、亜リン酸エステル、エーテル系化合物、および酸化パラフィン等の各種添加剤が挙げられる。極圧剤としては、硫黄系化合物（ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）等）や塩素系化合物（塩素化パラフィン等）が使用されてもよい。
　亜リン酸エステルとしては、例えば、トリイソプロピルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、ジフェニルハイドロジェンホスファイト等が挙げられる。特には、ジフェニルハイドロジェンホスファイトが好ましい。亜リン酸エステルの配合量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、０．２質量％以上５質量％以下であり、さらに好ましくは、０．３質量％以上４質量％以下である。
　エーテル系化合物としては、好ましくは、分子中に極性基を有するエーテル系化合物が挙げられ、さらに好ましくは、分子の末端に極性基を有するエーテル系化合物が挙げられ、とりわけ好ましくは、分子の末端に少なくとも一つのヘテロ原子を有する５員環からなる極性基を有するエーテル系化合物が挙げられる。エーテル系化合物が極性基を有していれば、リン系化合物の表面膜上にエーテル系化合物の油性膜を良好に形成することができる。これは、軸受の軌道表面（金属表面）との反応によって形成された、極性を有する亜リン酸エステルに由来する表面膜に対して、当該極性基が引き寄せられて吸着し易くなるからである。
　分子の末端に少なくとも一つのヘテロ原子を有する５員環からなる極性基を有するエーテル系化合物としては、例えば、次の一般式（２）で示されるスルホラン誘導体が挙げられる。
式（２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ１は炭素数６～１６の炭化水素基を示し、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ、水素または炭素数１～４の炭化水素基を示す。）
　また、エーテル系化合物の配合量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、０．５質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは、０．７質量％以上２質量％以下である。
　酸化パラフィンとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックスを酸化して得られたもの等が挙げられる。また、酸化パラフィンの配合量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、０．５質量％以上１０質量％以下である。
　金属不活性剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、具体的には、１，２，３－ベンゾトリアゾールを使用することができる。
　酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛系酸化防止剤、フェノチアジン系酸化防止剤等などが挙げられる。具体的には、Ｐ，Ｐ，ジオクチルジフェニルアミンを使用することができる。
　防錆剤としては、例えば、脂肪族アミン類、有機スルホン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステルなどが挙げられる。具体的には、ソルビタンモノイソステアレートを使用することができる。
　耐摩耗剤としては、リン酸エステル，金属ジチオホスフェート塩等を使用することができる。例えば、ジフェニルハイドロジェンホスファイトを使用することができる。
　本発明のグリース組成物は、例えば、必須成分としての潤滑油基油、ウレア系増ちょう剤、モリブデンジチオホスフェート、及びバリウムスルホネート、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合し、撹拌した後、ロールミル等を通すことによって得ることができる。
〔化学的安定性〕
　本明細書において「化学的安定性を改善する」とは、一定期間グリースを使用した場合に、夾雑物が発生する量を減少させることを意味する。夾雑物の発生量は、ＪＩＳ　Ｋ　７２１８に記載の鈴木式摩擦試験機を利用して評価することができる。
　本発明のグリース組成物は高温及び高荷重の状況での長時間使用に適しているため、自動車用ハブユニット用、オルタネータ用、等速ジョイント用などに使用するのに適しており、特に自動車用ハブユニットに適している。
　以下、本発明の実施の形態について添付図面を参照しながら詳述する。図１は本発明の一実施形態に係る転がり軸受である車輪用軸受１の中心軸を含む断面図である。
　図１において、この車輪用軸受１は、自動車等の車両の車体に対して車輪を回転可能に支持するものである。この車輪用軸受１は、内軸４と、内輪５と、外輪３と、第１円すいころ６と、第２円すいころ７と、第１シール８と、第２シール９と、を含む。内軸４は、内軸本体４１と、内軸本体４１の軸方向の車輪側（図１の左側、以下、軸方向のアウタ側という）に径方向の外側に拡がる車輪取り付け用の車輪取り付け用フランジ４２と、を備える。
　内軸４は、車輪取り付け用フランジ４２と内軸本体４１の内輪５が嵌められる外周面４３との間の内軸本体４１の外周面４３に、内軸４の軌道４４を有する。内輪５は、内周面５１が内軸本体４１の外周面４３に嵌められることにより、固定される。
　内輪５は、外周面４３に内輪５の軌道５２を有する。内軸４と内輪５とが、内側軌道部材２を構成する。内軸４では、内軸本体４１の軸方向の車体側（図１の右側、以下、軸方向のインナ側という）の外周面４３に内輪５が嵌められている。
　外輪３は、外輪本体３１と、外輪本体３１の径方向の外側に車体取り付け用の車体取り付け用フランジ３２と、を備える。外輪３は、軸方向のアウタ側の内周面に外輪３の第１の軌道３３を有する。外輪３は、軸方向のインナ側の内周面に外輪３の第２の軌道３４を有する。外輪３が、外側軌道部材３を構成する。外輪３は、内側軌道部材２の径方向の外側に配置される。車体取り付け用フランジ３２は、図示しないナックルアーム（車両本体）に固定される。
　複数の第１の円すいころ６が、内軸４の軌道４４と外輪３の第１の軌道３３との間に配置される。複数の第１の円すいころ６は、内軸４の軌道４４と外輪３の第１の軌道３３とに対して転動可能である。複数の第２の円すいころ７が、内輪５の軌道５２と外輪３の第２の軌道３４との間に配置される。複数の第２の円すいころ７は、内輪５の軌道５２と外輪３の第２の軌道３４とに対して転動可能である。複数の第１の円すいころ６と複数の第２の円すいころ７とが、転動体である。このような構造によって、内側軌道部材２は、外側軌道部材３に対して転動可能である。
　第１シール８は、外輪本体３１の軸方向のアウタ側の端部に取り付けられている。第１シール８のリップ先端が、内軸４のリップ当たり面４５または内軸４に取り付けられたスリンガのリップ当たり面４５に対して摺動することにより、内側軌道部材２と外側軌道部材３との間の内部空間１１を外部空間１２から密封している。第２シール９は、外輪本体３１の軸方向のインナ側の端部に取り付けられている。第２シール９のリップ先端が、内輪５のリップ当たり面５３または内輪５に取り付けられたスリンガのリップ当たり面５３に対して摺動することにより、内側軌道部材２と外側軌道部材３との間の内部空間１１を外部空間１２から密封している。
　本実施形態においては、車輪用軸受１は、更に、第１の保持器６１と、第２の保持器６２と、パルサーリング６３と、センサ６４と、ボルト６５と、を備える。
　第１の保持器６１は、環状に形成されている。第１の保持器６１は、複数の第１の円すいころ６をそれぞれ保持するポケットを有する。第１の保持器６１は、複数の第１の円すいころ６を周方向に間隔を空けて保持する。第２の保持器６２は、環状に形成されている。第２の保持器６２は、複数の第２の円すいころ７をそれぞれ保持するポケットを有する。第２の保持器６２は、複数の第２の円すいころ７を、周方向に間隔を空けて保持する。
　パルサーリング６３は、環状である。パルサーリング６３は、内軸本体４１の軌道４４と、内軸本体４１の内輪５が嵌められる外周面４３との間の、内軸本体４１の軸方向の内軸４の軌道４４と内輪５の軌道５２との間の外周面４６に固定される。センサ６４は、外輪３の径方向外側面３５と外輪３の内周面であって第１の軌道３３と第２の軌道３４との間の内周面３６を貫通する貫通穴３７に嵌められて、固定されている。センサ６４は、パルサーリング６３に径方向に対向している。パルサーリング６３がセンサ６４に対して回動することにより、センサ６４は、外側軌道部材３に対する内側軌道部材２の回転速度を検出する。
　ボルト６５は、車輪取り付け用フランジ４２に形成された貫通穴４７に嵌め込まれ、固定されている。ボルト６５は、図示しないブレーキディスクとホイールとを車輪取り付け用フランジ４２に固定するために用いられる。
　本発明のグリース組成物は、内部空間１１に配置される。本発明のグリース組成物は、第１の円すいころ６と内軸４の軌道４４との接触箇所、第１の円すいころ６と外輪３の第１の軌道３３との接触箇所、第２の円すいころ７と内輪５の軌道５２との接触箇所、及び第２の円すいころ７と外輪３の第２の軌道３４との接触箇所、に介在する。本発明のグリース組成物は、これらの位置で潤滑を促進する。本発明のグリース組成物は、内側軌道部材２と、外側軌道部材３と、第１シール８と、第２シール９と、に囲まれた内部空間１１から、全ての第１の円すいころ６と、全ての第２の円すいころ７と、第１の保持器６１と、第２の保持器６２と、パルサーリング６３と、センサ６４の内部空間１１に突出した部分と、を差し引いた空間容積に対して２０体積％以上６０体積％以下封入されている。
　次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。なお、特に説明のない限り、％は質量％を示す。
　実施例１～５および比較例１～６
＜グリースの配合＞
　各実施例および各比較例について表２及び３に示す配合割合で、増ちょう剤、基油および添加剤を配合することによって、試験用グリース組成物を調製した。得られた試験用グリース組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表２及び３に示す。
　表２及び３において、基油の動粘度はＪＩＳ　Ｋ　２２８３：２０００に準拠して測定された値である。
（１）基油
・ポリαオレフィン１  動粘度４１０ｍｍ２／ｓ（４０℃）
・ポリαオレフィン２  動粘度３１ｍｍ２／ｓ（４０℃）
・ポリαオレフィン３  動粘度１７．５ｍｍ２／ｓ（４０℃）
　表２及び３に示した容量比で基油を混合し、潤滑油基油を調製した。
（２）増ちょう剤
・脂肪族アミン（オクタデシルアミン）
・脂環式アミン（シクロヘキシルアミン）
・芳香族アミン（ｐ-トルイジン）
　表２及び３に示したモル比でアミンを混合し、ジイソシアネート化合物（メチレンジイソシアネート）を反応させてウレア系化合物を調製した。
（３）添加剤
　表２及び３に記載の通り、添加剤を添加した。添加剤の詳細は以下の通りである。
・酸化ワックスのメチルエステル　ルーブリゾール社製（製品名：ＡＬＯＸ３５０）
・ジフェニルハイドロジェンホスファイト　城北化学社製（製品名：ＪＰ－２６０）
・Ｂａ－ｓｕｌｆｏｎａｔｅ　Ｋｉｎｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製（製品名：ＮＡ－ＳＵＬ　ＢＳＮ－ＨＴ）
・Ｃａ－ｓｕｌｆｏｎａｔｅ　Ｋｉｎｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製（製品名：ＮＡ－ＳＵＬ　ＣＡ－１０８９）
・ヘテロ環状エ－テル　ルーブリゾール社製（製品名：ＬＺ７３０）
・ＭｏＤＴＰ　ＡＤＥＫＡ社製　（製品名：アデカサクラルーブ３００）
＜評価＞
（１）夾雑物量の評価
　夾雑物の発生量はＪＩＳ　Ｋ　７２１８に記載の鈴木式摩擦試験機を利用して評価した。グリースを１．４ｇ塗布した円錐ころ軸受３０２０４ＪＲを鈴木式摩擦試験機に取り付けた。３０００Ｎのスラスト荷重を付加した状態で、２０ｒｐｍで１分間運転した後、１分間停止させるサイクルを１０サイクル実施した後の軸受を観察し、夾雑物の発生がないかを目視で確認した。
（２）疲労寿命試験
　ＩＰ３０５に記載のユニスチール転がり疲労試験機を利用して評価した。球数を３個に減じた５１１１０軸受にグリースを塗布し、回転数１５００ｒｐｍ，荷重３３７．５ｋｇで運転した際の異常振動が発生するまでの時間で寿命を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表２及び３中の「基油と増ちょう剤のＳＰ値の差」は、確率的に生成すると思われるウレアの組み合わせを考慮して、微修正している。すなわち、増ちょう剤として２種以上のアミンを使用すると、ジイソシアネートと反応させた場合に、一定確率で、異なるアミン種がジイソシアネートの両腕（ＮＣＯ－）にそれぞれ付加したウレア系化合物が生成される。例えば、オクタデシルアミン及びシクロヘキシルアミンをメチレンジイソシアネートと反応させると、ジイソシアネートの両腕にオクタデシルアミン及びシクロヘキシルアミンがそれぞれ結合したウレア系化合物が生成する。この生成確率を基に、増ちょう剤のＳＰ値を微修正し、「基油と増ちょう剤のＳＰ値の差」を計算している。表４に、各生成物のＳＰ値を示す。　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　例えば、実施例１では、「基油と増ちょう剤のＳＰ値の差」を以下のように計算する。
12.06*（0.8*0.8）+9.86*（0.2*0.2）+10.6*（0.8*0.2）*2＝11.50
11.50-8.40=3.10
　例えば、実施例５では、「基油と増ちょう剤のＳＰ値の差」を以下のように計算する。
12.06*（0.7*0.7）+9.86*（0.3*0.3）+10.6*（0.7*0.3）*2＝11.25
11.25-8.40=2.85
　実施例１～５のグリース組成物を使用した各々の鈴木式摩擦試験では、夾雑物の発生が認められず、良好であった。実施例３及び４のグリース組成物を使用した各々の鈴木式摩擦試験では、夾雑物がごく少量発生したが、実用に耐えうる範囲であると判断した。
　基油と増ちょう剤のＳＰ値の差が３．５を超える比較例１～比較例４の各々では、夾雑物が発生した。これらの夾雑物が発生する際には異音の発生が認められた。したがって、グリースとして使用することは不可能であると判断し、疲労寿命に関する評価は行わなかった。
　モリブデンジチオホスフェートを含まない比較例５では、夾雑物の発生が認められなかった。しかしながら、比較例５では、疲労寿命試験において、実施例１よりも疲労寿命が短くなった。
　バリウムスルホネートでなく、カルシウムスルホネートを含む比較例６では、夾雑物の発生が認められなかった。しかしながら、疲労寿命試験では、実施例１よりも疲労寿命が短くなった。
　本発明のグリース組成物は、夾雑物の発生を抑制することができるので、金属同士の摺動部を有する各種のジョイント、ギア、軸受、歯車などの潤滑に適用できる。また、本発明の転がり軸受は、疲労寿命が長いので、自動車の車輪用軸受をはじめとする自動車用転がり軸受、各種産業機器用転がり軸受に用いることができる。
１　車輪用軸受
２　内側軌道部材
３　外輪、外側軌道部材
４　内軸
５　内輪
６　第１円すいころ
７　第２円すいころ
８　第１シール
９　第２シール
１１　内部空間
１２　外部空間
３１　外輪本体
３２　車体取り付け用フランジ
３３　外輪３の第１の軌道
３４　外輪３の第２の軌道
３５　外輪３の径方向外側面
３６　第１の軌道３３と第２の軌道３４との間の内周面
３７　内周面３６を貫通する貫通穴
４１　内軸本体
４２　車輪取り付け用フランジ
４３　内軸本体４１の軸方向の車体側の外周面
４４　内軸４の軌道
４５　内軸４のリップ当たり面または内軸４に取り付けられたスリンガのリップ当たり面
４６　内軸本体４１の軸方向の内軸４の軌道４４と内輪５の軌道５２との間の外周面
４７　車輪取り付け用フランジ４２に形成された貫通穴
５１　内輪５の内周面
５２　内輪５の軌道
５３　内輪５のリップ当たり面または内輪５に取り付けられたスリンガのリップ当たり面
６１　第１の保持器
６２　第２の保持器
６３　パルサーリング
６４　センサ
６５　ボルト

Claims (4)

  1. 　ポリαオレフィンと、
    　ウレア系増ちょう剤と、
    　モリブデンジチオホスフェートと、
    　バリウムスルホネートと
    を含むグリース組成物であって、
    前記ウレア系増ちょう剤のＳＰ値と前記ポリαオレフィンのＳＰ値との差が、３．５以下である、前記グリース組成物。
  2. 　前記ウレア系増ちょう剤が、脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率｛脂肪族アミンの量：（脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量）｝が、モル比で、５：１００～３５：１００であるウレア系増ちょう剤であって、
    　前記ポリαオレフィンの４０℃における動粘度が、２０ｍｍ２／ｓ以上４０ｍｍ２／ｓ以下であるポリαオレフィンである請求項１に記載のグリース組成物。
  3. 　前記ポリαオレフィンの含量が、グリース組成物基準で７５質量％以上８５質量％以下であり、
    　前記ウレア系増ちょう剤の含量が、グリース組成物基準で、８質量％以上２０質量％以下であり
    　前記モリブデンジチオホスフェートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下であり、そして
    　前記バリウムスルホネートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下である
    　請求項１又は２に記載のグリース組成物。
  4. 　内側軌道部材と、
    　外側軌道部材と、
    　前記内側軌道部材の軌道と前記外側軌道部材の軌道との間に転動可能に配置される複数の転動体と、
    　前記内側軌道部材と前記外側軌道部材との間の内部空間を外部空間に対して密封する２つのシールと、
    　前記内部空間に封入される請求項１乃至３のいずれかに記載のグリース組成物と、を含む転がり軸受。
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