JP2021188021A - グリース組成物および転がり軸受 - Google Patents

Abstract

【課題】グリース組成物の化学的安定性を改善し、且つ該グリース組成物がと使用される部材の疲労寿命を長くするためのグリース組成物を提供する。【解決手段】ポリαオレフィンと、ウレア系増ちょう剤と、モリブデンジチオホスフェートと、バリウムスルホネートとを含むグリース組成物であって、前記ウレア系増ちょう剤のＳＰ値と前記ポリαオレフィンのＳＰ値との差が、３．５以下である、前記グリース組成物により、前記課題を解決することができる。【選択図】なし

Description

本発明は、グリース組成物に関する。本発明はまた、グリース組成物を封入した転がり軸受に関する。

グリースは、主にすべり軸受や転がり軸受（ベアリング）、あるいは接触面が動くために潤滑剤の膜を付着した状態に保つのが難しい摺動部に用いられている。使用されるグリースは、その使用条件に合わせて選別される。例えば、高温、高荷重で使用されるグリースとしては、通常、４０℃で７０ｍｍ^２／ｓ以上１００ｍｍ^２／ｓ以下程度の動粘度を有する基油を含むグリースが用いられる。このようなグリースを使用することで、軸受の焼き付きを防止することができ、軸受の潤滑性を長期間維持することができる。

一方で、特許文献１のように、４０℃で７０ｍｍ^２／ｓ以上１００ｍｍ^２／ｓ以下程度の動粘度を有する基油、特定の組成を有するウレア系増ちょう剤、及び複数の特定の添加剤を用いて、グリースの潤滑性を長期間維持するとともに、低温フレッティング性を改善したグリースも提案されている。

特開２０１７−２３０６号公報

特許文献１において提案されているように、ウレア系増ちょう剤を特定の添加剤、及び基油と組み合わせることで、潤滑性を維持しながら低温フレッティング性の改善を図ることができる。しかしながら、そのようなグリースにおいて、高温、高荷重の状況で長時間使用された場合には、増ちょう剤の化学的安定性が損なわれるため夾雑物等が発生する場合があり、発生した夾雑物により軸受からの異音の発生や軸受のトルクが不安定になることで製品性能を悪化させる課題があった。さらにグリースが封入される転がり軸受等の疲労寿命が短くなってしまう場合もあった。

本発明者らは、ウレア系増ちょう剤を使用したグリース組成物の化学的安定性改善に関して鋭意検討を行ない、基油と増ちょう剤の溶解性パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）（以後「ＳＰ値」という。）の差が小さいほどグリース組成物の化学的安定性を改善することができた。さらに特定の添加剤を、上記のSP値及び他の成分と組み合わせて配合することにより、グリースが封入される転がり軸受等の疲労寿命も長く維持することができた。したがって、前記課題を解決することができることを見出し、発明を完成するに至った。

本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、次の通りである。
＜１＞ポリαオレフィンと、
ウレア系増ちょう剤と、
モリブデンジチオホスフェートと、
バリウムスルホネートと
を含むグリース組成物であって、
前記ウレア系増ちょう剤のＳＰ値と前記ポリαオレフィンのＳＰ値との差が、３．５以下である、前記グリース組成物。
＜２＞前記ウレア系増ちょう剤が、脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率｛脂肪族アミンの量：（脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量）｝が、モル比で、５：１００〜３５：１００であるウレア系増ちょう剤であって、前記ポリαオレフィンの４０℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以上４０ｍｍ^２／ｓ以下であるポリαオレフィンである、＜１＞に記載のグリース組成物。
＜３＞前記ポリαオレフィンの含量が、グリース組成物基準で７５質量％以上８５質量％以下であり、
前記ウレア系増ちょう剤の含量が、グリース組成物基準で、８質量％以上２０質量％以下であり
前記モリブデンジチオホスフェートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下であり、そして
前記バリウムスルホネートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下である
＜１＞または＜２＞に記載のグリース組成物。
＜４＞内側軌道部材と、
外側軌道部材と、
前記内側軌道部材の軌道と前記外側軌道部材の軌道との間に転動可能に配置される複数の転動体と、
前記内側軌道部材と前記外側軌道部材との間の内部空間を外部空間に対して密封する２つのシールと、
前記内部空間に封入される＜１＞乃至＜３＞のいずれかに記載のグリース組成物と、
を含む転がり軸受。

本発明のグリース組成物は、化学的安定性に優れており、さらにグリースが封入される転がり軸受等の疲労寿命も長く維持することができる。したがって、本発明のグリース組成物は、長期間の使用に耐えうるものである。

本発明の一実施形態に係る車輪用軸受（転がり軸受）を示す断面図である。

〔潤滑油基油〕
本発明のグリース組成物において、潤滑油基油としては、４０℃における動粘度２０ｍｍ^２／ｓ以上５０ｍｍ^２／ｓ以下であるポリαオレフィンが使用されることができる。４０℃における動粘度は、好ましくは２０ｍｍ^２／ｓ以上４０ｍｍ^２／ｓ以下であり、さらに好ましくは２２ｍｍ^２／ｓ以上４０ｍｍ^２／ｓ以下である。
４０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定することができる。

ポリαオレフィンとしては、典型的には、炭素数２〜３２、好ましくは６〜１６のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー（１−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等）およびそれらの水素化物が挙げられる。なお、「炭素数２〜３２」とは、炭素を２個以上３２個以下有することを意味する。
本発明のグリース組成物における、潤滑油基油の添加量は、グリース組成物全量基準で、好ましくは、７５質量％以上８５質量％以下である。

本発明のグリース組成物においては、潤滑油基油としてポリαオレフィンのみを含み、その他の潤滑油基油を含まないことが好ましい。具体的には、本発明のグリース組成物において、ポリαオレフィンの含有量は、潤滑油基油基準で、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であることができる。

〔ウレア系増ちょう剤〕
ウレア系増ちょう剤としては、脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系化合物が使用されることができる。ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物、ポリウレア化合物（ジウレア化合物、トリウレア化合物、テトラウレア化合物を除く）等のウレア化合物、ウレア・ウレタン化合物、ジウレタン等のウレタン化合物またはこれらの混合物等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、ジウレア化合物が使用される。

脂環式アミンとしては、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられ、脂肪族アミンとしては、例えば、オクタデシルアミン等が挙げられる。
また、ジイソシアネート化合物としては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等が挙げられる。脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、飽和および／または不飽和の直鎖状、または分岐鎖の炭化水素基を有するジイソシアネートが挙げられる。具体的には、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）等が挙げられる。また、脂環式ジイソシアネートとしては、例えば、シクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。また、芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）等が挙げられる。

〔脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率〕
本発明のグリース組成物に含まれるウレア系増ちょう剤において、脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率｛脂肪族アミンの量：（脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量）｝が、モル比で、５：１００〜３５：１００であり、好ましくは１０：１００〜３５：１００、より好ましくは１５：１００〜３５：１００、最も好ましくは１８：１００〜３５：１００である。なお、本明細書において、「５：１００〜３５：１００」と記載する場合、両端の値、すなわち「５：１００」及び「３５：１００」を範囲内に含むものとする。

本発明のグリース組成物においては、ウレア系増ちょう剤として脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤のみを含み、その他のウレア系増ちょう剤を含まないことが好ましい。具体的には、本発明のグリース組成物において、脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤の含有量は、ウレア系増ちょう剤基準で、例えば、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、又は９９質量％以上であることができる。

脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンとジイソシアネート化合物は、種々の方法と条件下で反応させることができる。増ちょう剤の均一分散性が高いジウレア化合物が得られることから、潤滑油基油中で反応させることが好ましい。また、反応は、混合アミンを溶解した潤滑油基油中に、ジイソシアネート化合物を溶解した潤滑油基油を添加して行ってもよいし、ジイソシアネート化合物を溶解した潤滑油基油中に、混合アミンを溶解した潤滑油基油を添加して行ってもよい。これらの反応における温度および時間は、特に限定されず、通常のこの種の反応と同様の温度および時間でよい。反応温度は、混合アミンおよびジイソシアネートの溶解性、揮発性の点から、６０℃以上１７０℃以下が好ましい。反応時間は、混合アミンとジイソシアネートの反応を完結させるという点と製造時間短縮による効率化の点から０．５時間以上２．０時間以下が好ましい。

脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤の添加量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、８質量％以上２０質量％以下である。

〔ＳＰ値〕
本明細書において「ＳＰ値」とは、溶解性パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ）を意味する。ＳＰ値を推算する方法としては、物性値から推算する方法（蒸発潜熱から求める方法、表面張力による方法）と分子構造から推算する方法（Ｆｅｄｏｒｓの計算方法、Ｈａｎｓｅｎの計算方法、Ｈｏｙの計算方法など）とがある。本発明のグリース組成物では、潤滑油基油とウレア系増ちょう剤のＳＰ値をＦｅｄｏｒｓの計算方法に基づき計算する。「添加剤の溶解性パラメータに関する考察」 上田ら、塗料の研究 Ｎｏ．１５２ Ｏｃｔ． ２０１０において、Ｆｅｄｏｒｓの計算方法によるＳＰ値の計算方法が詳述されている。
Ｆｅｄｏｒｓの計算方法では、凝集エネルギー密度とモル分子容の両方が置換基の種類及び数に依存していると考えられている。Ｆｅｄｏｒｓの計算方法では、ＳＰ値σの測定に、以下の式（Ａ）と表１に示す定数とが求められる。

式(A) σ(cal/ cm³)=[ΣEcoh(cal/mol)/ΣV(cm³/mol)]^1/2

例えば、＞ＣＨ−構造を１つ、−ＣＨ２−構造を８つ、そしてＣＨ３−構造を１つ有するポリαオレフィンの場合は、ΣＥｃｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）は、約１０３８５となり、ΣＶ（ｃｍ^３／ｍｏｌ）は約１６１．３となる。したがって、［ΣＥｃｏｈ（ｃａｌ／ｍｏｌ）／ΣＶ（ｃｍ^３／ｍｏｌ）］^１／２≒８．４０（ｃａｌ／ｃｍ^３）と計算できる。同様の方法でウレア系増ちょう剤のＳＰ値も計算することができる。本発明のグリース組成物は、複数の種類のウレア系増ちょう剤、すなわち脂環式アミンおよび脂肪族アミンの混合アミンと、ジイソシアネート化合物とを反応させて得られるウレア系増ちょう剤を含むことから、ウレア系増ちょう剤のＳＰ値は、脂環式アミンおよび脂肪族アミンのモル比を基に計算する。

ＳＰ値は化学構造によって規定されることから、それぞれのＳＰ値の差が小さいほど親和性が高いと考えられる。したがって、基油と増ちょう剤のＳＰ値の差が小さければ親和性が高くなり、グリース組成物の化学的安定性を高めることができると考えた。本発明のグリース組成物において、潤滑油基油とウレア系増ちょう剤とのＳＰ値の差は、好ましくは２．０以上３．５以下であり、より好ましくは２．１以上３．４以下であり、さらに好ましくは２．２以上３．３以下であり、最も好ましくは２．５以上３．２以下である。

〔モリブデンジチオホスフェート〕
本明細書において、「モリブデンジチオホスフェート」は下記の式（１）で表される化合物である。

式（１）：

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ、炭素数１〜３０の炭化水素基である）

本発明のグリース組成物において、モリブデンジチオホスフェートは、グリース組成物が封入される部材の疲労寿命を長く保つために添加される。モリブデンジチオカルバメートよりも金属表面に耐摩耗性の高いリン酸被膜を形成しやすく、長寿命化に寄与するものと考えられた。以下、モリブデンジチオホスフェートをＭｏＤＴＰと称することがある。
本発明のグリース組成物における、モリブデンジチオホスフェートの含有量は、グリース組成物全量基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上１．２質量％以下がさらに好ましい。

〔バリウムスルホネート〕
本発明のグリース組成物は、バリウムスルホネートを含む。本発明のグリース組成物において、バリウムスルホネートは、グリース組成物が封入される部材の疲労寿命を長く保つために添加される。バリウムスルホネートは通常防錆剤として用いられるが、カルシウムスルホネートと比べ、金属成分の原子量が大きく重いために金属表面への吸着が進行しやすいと考えられる。これによって部材の金属接触を防止し、疲労寿命を改善する効果が大きいと考えた。
モリブデンジチオカルバメート及びバリウムスルホネートが、金属表面において相乗効果を示すことから、本発明のグリース組成物が封入される部材は、疲労寿命を長く維持できると考えられる。
本発明のグリース組成物における、バリウムスルホネートの含有量は、グリース組成物全量基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１．５質量％以下がより好ましく、０．５質量％以上１．２質量％以下がさらに好ましい。

〔その他の添加剤〕
添加剤としては、任意成分として、極圧剤、防錆剤、酸化防止剤、耐摩耗剤、染料、色相安定剤、増粘剤、構造安定剤、金属不活性剤、粘度指数向上剤亜リン酸エステル、エーテル系化合物、および酸化パラフィン等の各種添加剤が挙げられる。極圧剤としては、硫黄系化合物（ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）等）や塩素系化合物（塩素化パラフィン等）が使用されてもよい。

亜リン酸エステルとしては、例えば、トリイソプロピルホスファイト、ジイソプロピルホスファイト、ジフェニルハイドロジエンホスファイト等が挙げられる。特には、ジフェニルハイドロジェンホスファイトが好ましい。亜リン酸エステルの配合量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、０．２質量％以上５質量％以下であり、さらに好ましくは、０．３質量％以上４質量％以下である。

エーテル系化合物としては、好ましくは、分子中に極性基を有するエーテル系化合物が挙げられ、さらに好ましくは、分子の末端に極性基を有するエーテル系化合物が挙げられ、とりわけ好ましくは、分子の末端に少なくとも一つのヘテロ原子を有する５員環からなる極性基を有するエーテル系化合物が挙げられる。エーテル系化合物が極性基を有していれば、軸受の軌道表面（金属表面）との反応によって形成された、極性を有する亜リン酸エステルに由来する表面膜に対して、当該極性基が引き寄せられて吸着し易くなるので、リン系化合物の表面膜上にエーテル系化合物の油性膜を良好に形成することができる。

分子の末端に少なくとも一つのヘテロ原子を有する５員環からなる極性基を有するエーテル系化合物としては、例えば、次の一般式（２）で示されるスルホラン誘導体が挙げられる。

（式中、Ｒ^１は炭素数６〜１６の炭化水素基を示し、Ｒ^２およびＲ^３は、それぞれ、水素または炭素数１〜４の炭化水素基を示す。）
また、エーテル系化合物の配合量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、０．５質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは、０．７質量％以上２質量％以下である。

酸化パラフィンとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックスを酸化して得られたもの等が挙げられる。また、酸化パラフィンの配合量は、グリース組成物全量に対して、好ましくは、０．５質量％以上１０質量％以下である。

金属不活性剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、具体的には、１，２，３−ベンゾトリアゾールを使用することができる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ジチオリン酸亜鉛系酸化防止剤、フェノチアジン系酸化防止剤等などが挙げられる。具体的には、Ｐ，Ｐ，ジオクチルジフェニルアミンを使用することができる。
防錆剤としては、例えば、脂肪族アミン類、有機スルホン酸金属塩、有機リン酸金属塩、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステルなどが挙げられる。具体的には、ソルビタンモノイソステアレートを使用することができる。
耐摩耗剤としては、リン酸エステル，金属ジチオホスフェート塩等を使用することができる。例えば、ジフェニルハイドロゲンフォスファイトを使用することができる。

本発明のグリース組成物は、例えば、必須成分としての潤滑油基油、ウレア系増ちょう剤、モリブデンジチオホスフェート、及びバリウムスルホネート、さらに必要に応じてその他の添加剤を混合し、撹拌した後、ロールミル等を通すことによって得ることができる。

〔化学的安定性〕
本明細書において「化学的安定性を改善する」とは、一定期間グリースを使用した場合に、夾雑物が発生する量を減少させることを意味する。夾雑物の発生量は、ＪＩＳ Ｋ ７２１８に記載の鈴木式摩擦試験機を利用して評価することができる。

本発明のグリース組成物は高温、高荷重の状況での長時間使用に適しているため、自動車用ハブユニット用、オルタネータ用、等速ジョイント用などに適しており、特に自動車用ハブユニットに適している。

以下、本発明の実施の形態について添付図面を参照しながら詳述する。図１は本発明の一実施形態に係る転がり軸受である車輪用軸受１の中心軸を含む断面図である。

図１において、この車輪用軸受１は、自動車等の車両の車体に対して車輪を回転可能に支持するものである。この車輪用軸受１は、内軸４と、内輪５と、外輪３と、第１円すいころ６と、第２円すいころ７と、第１シール８と、第２シール９と、を含む。内軸４は、内軸本体４１と、内軸本体４１の軸方向の車輪側（図１の左側、以下、軸方向のアウタ側という）に径方向の外側に拡がる車輪取り付け用のフランジ４２と、を備える。

内軸４は、フランジ４２と内軸本体４１の内輪５が嵌められる外周面４３との間の内軸本体４１の外周面に内軸４の軌道４４を有する。内輪５は、内周面５１が内軸本体４１の外周面４３に嵌められ、固定される。
内輪５は、外周面に内輪５の軌道５２を有する。内軸４と内輪５とが、内側軌道部材２を構成する。内軸４は、内軸本体の軸方向の車体側（図１の右側、以下、軸方向のインナ側という）の外周面４３に内輪５が嵌められている。
外輪３は、外輪本体３１と、外輪本体３１の径方向の外側に車体取り付け用のフランジ３２と、を備える。外輪３は、軸方向のアウタ側の内周面に外輪３の第１の軌道３３を有する。外輪３は、軸方向のインナ側の内周面に外輪３の第２の軌道３４を有する。外輪３が、外側軌道部材３を構成する。外輪３は内側軌道部材２の径方向の外側に配置される。フランジ３２は図示しないナックルアーム（車両本体）に固定される。

複数の第１の円すいころ６が内軸４の軌道４４と外輪３の第１の軌道３３との間に配置される。複数の第１の円すいころ６は内軸４の軌道４４と外輪３の第１の軌道３３とに対して転動可能である。複数の第２の円すいころ７が内輪５の軌道５２と外輪３の第２の軌道３４との間に配置される。複数の第２の円すいころ７は内輪５の軌道５２と外輪３の第２の軌道３４とに対して転動可能である。複数の第１の円すいころ６と複数の第２の円すいころ７とが転動体である。このような構造によって、内側軌道部材２は外側軌道部材３に対して転動可能である。

第１のシール８は外輪本体３１の軸方向のアウタ側の端部に取り付けられている。第１のシール８のリップ先端が、内軸４のリップ当たり面４５または内軸４に取り付けられたスリンガのリップ当たり面４５に対して摺動し、内側軌道部材２と外側軌道部材３との間の内部空間１１を外部空間１２から密封している。第２のシール９は外輪本体３１の軸方向のインナ側の端部に取り付けられている。第２のシール９のリップ先端が、内輪５のリップ当たり面５３または内輪５に取り付けられたスリンガのリップ当たり面５３に対して摺動し、内側軌道部材２と外側軌道部材３との間の内部空間１１を外部空間１２から密封している。

本実施形態においては、車輪用軸受１は、更に、第１の保持器６１と、第２の保持器６２と、パルサーリング６３と、センサ６４と、ボルト６５と、を備える。

第１の保持器６１は、環状に形成され、複数の第１の円すいころ６をそれぞれ保持するポケットを有する。第１の保持器６１は、複数の第１の円すいころ６を周方向に間隔を空けて保持する。第２の保持器６２は、環状に形成され、複数の第２の円すいころ７をそれぞれ保持するポケットを有する。第２の保持器６２は、複数の第２の円すいころ７を周方向に間隔を空けて保持する。

パルサーリング６３は、環状であり、内軸本体４１の軌道４４と内軸本体４１の内輪５の嵌められる外周面４３との間の内軸本体４１の外周面４６に固定される。センサ６４は、外輪３の径方向外側面３５と外輪３の内周面であって第１の軌道３３と第２の軌道３４との間の内周面３６を貫通する貫通穴３７に嵌められて、固定されている。センサ６４はパルサーリング６３に径方向に対向し、パルサーリング６３がセンサ６４に対して回動することで、外側軌道部材３に対する内側軌道部材２の回転速度を検出する。

ボルト６５は、フランジ４２に形成された貫通穴４７に嵌め込まれ、固定されている。ボルトは、図示しないブレーキディスクとホイールとをフランジ４２に固定するために用いられる。

本発明のグリース組成物は内部空間１１に配置される。本発明のグリース組成物は、第１の円すいころ６と内軸の軌道４４との接触箇所、第１の円すいころ６と外輪の第１の軌道３３との接触箇所、第２の円すいころ７と内輪の軌道５２との接触箇所、第２の円すいころ７と外輪の第２の軌道３４との接触箇所、に介在し、潤滑に寄与する。本発明のグリース組成物は、内側軌道部材２と、外側軌道部材３と、第１のシール８と、第２のシール９と、に囲まれた内部空間１１から、全ての第１の円すいころ６と、全ての第２の円すいころ７と、第１の保持器６１と、第２の保持器６２と、パルサーリング６３と、センサ６４の内部空間に突出した部分を差し引いた空間容積に対して２０体積％以上６０体積％以下封入されている。

次に、本発明を実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。なお、特に説明のない限り、％は質量％を示す。

実施例１〜５および比較例１〜６
＜グリースの配合＞
各実施例および各比較例について表２及び３に示す配合割合で、増ちょう剤、基油および添加剤を配合することによって、試験用グリース組成物を調製した。得られた試験用グリース組成物に対して、次に示す評価を行った。評価結果を表２及び３に示す。

表２及び３において、基油の動粘度はＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００に準拠して測定された値である。
（１）基油
・ポリαオレフィン１ 動粘度４１０ｍｍ^２／ｓ（４０℃）
・ポリαオレフィン２ 動粘度３１ｍｍ^２／ｓ（４０℃）
・ポリαオレフィン３ 動粘度１７．５ｍｍ^２／ｓ（４０℃）
表２及び３に示した容量比で基油を混合し、潤滑油基油を調製した。
（２）増ちょう剤
・脂肪族アミン（オクタデシルアミン）
・脂環式アミン（シクロヘキシルアミン）
・芳香族アミン（ｐ-トルイジン）
表２及び３に示したモル比でアミンを混合し、ジイソシアネート化合物（メチレンジイソシアネート）を反応させてウレア系化合物を調製した。
（３）添加剤
表２及び３に記載の通り、添加剤を添加した。添加剤の詳細は以下の通りである。
・酸化ワックスのメチルエステル ルーブリゾール社製（製品名：ＡＬＯＸ３５０）
・ジフェニルハイドロゲンフォスファイト 城北化学社製（製品名：ＪＰ−２６０）
・Ｂａ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製（製品名：ＮＡ−ＳＵＬ ＢＳＮ−ＨＴ）
・Ｃａ−ｓｕｌｆｏｎａｔｅ Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製（製品名：ＮＡ−ＳＵＬ ＣＡ−１０８９）
・ヘテロ環状エ−テル ルーブリゾール社製（製品名：ＬＺ７３０）
・ＭｏＤＴＰ ＡＤＥＫＡ社製 （製品名：アデカサクラルーブ３００）

＜評価＞
（１）夾雑物量の評価
夾雑物の発生量はＪＩＳ Ｋ ７２１８に記載の鈴木式摩擦試験機を利用して評価した。グリースを１．４ｇ塗布した円錐ころ軸受３０２０４ＪＲを取り付け、３０００Ｎのスラスト荷重を付加した状態で、２０ｒｐｍで１分間運転した後１分間停止させるサイクルを１０サイクル実施した後の軸受を観察し、夾雑物の発生がないかを目視で確認した。

（２）疲労寿命試験
ＩＰ３０５に記載のユニスチール転がり疲労試験機を利用して評価した。球数を３個に減じた５１１１０軸受にグリースを塗布し、回転数１５００ｒｐｍ，荷重３３７．５ｋｇで運転した際の異常振動が発生するまでの時間で寿命を評価した。

表２及び３中の「基油と増ちょう剤のＳＰ値の差」は、確率的に生成すると思われるウレアの組み合わせを考慮して、微修正している。
実施例１〜５のグリース組成物を使用した各々の鈴木式摩擦試験では、夾雑物の発生が認められず、良好であった。実施例３及び４のグリース組成物を使用した各々の鈴木式摩擦試験では、夾雑物がごく少量発生したが、実用に耐えうる範囲であると判断した。
脂肪族アミンではなく芳香族アミンを含む比較例１、脂環式アミンのみを含む比較例２、動粘度が高い基油を使用した比較例３、芳香族アミンのみを含む比較例４の各々では、夾雑物が発生した。これらの夾雑物が発生する際には異音の発生が認められた。したがって、グリースとして使用することは不可能であると判断し、疲労寿命に関する評価は行わなかった。
モリブデンジチオホスフェートを含まない比較例５では、夾雑物の発生が認められなかった。しかしながら、疲労寿命試験では、実施例１よりも疲労寿命が短くなった。
バリウムスルホネートでなく、カルシウムスルホネートを含む比較例６では、夾雑物の発生が認められなかった。しかしながら、疲労寿命試験では、実施例１よりも疲労寿命が短くなった。

本発明のグリース組成物は、夾雑物の発生を抑制することができるので、金属同士の摺動部を有する各種のジョイント、ギア、軸受、歯車などの潤滑に適用できる。また、本発明の転がり軸受は、疲労寿命が長いので、自動車の車輪用軸受をはじめとする自動車用転がり軸受、各種産業機器用転がり軸受に用いることができる。

Claims (4)

1. ポリαオレフィンと、
   ウレア系増ちょう剤と、
   モリブデンジチオホスフェートと、
   バリウムスルホネートと
   を含むグリース組成物であって、
   前記ウレア系増ちょう剤のＳＰ値と前記ポリαオレフィンのＳＰ値との差が、３．５以下である、前記グリース組成物。
2. 前記ウレア系増ちょう剤が、脂肪族アミンの量と脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量との比率｛脂肪族アミンの量：（脂環式アミン及び脂肪族アミンの合計量）｝が、モル比で、５：１００〜３５：１００であるウレア系増ちょう剤であって、
   前記ポリαオレフィンの４０℃における動粘度が、２０ｍｍ^２／ｓ以上４０ｍｍ^２／ｓ以下であるポリαオレフィンである請求項１に記載のグリース組成物。
3. 前記ポリαオレフィンの含量が、グリース組成物基準で７５質量％以上８５質量％以下であり、
   前記ウレア系増ちょう剤の含量が、グリース組成物基準で、８質量％以上２０質量％以下であり
   前記モリブデンジチオホスフェートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下であり、そして
   前記バリウムスルホネートの含量が、グリース組成物基準で、０．０５質量％以上１．５質量％以下である
   請求項１又は２に記載のグリース組成物。
4. 内側軌道部材と、
   外側軌道部材と、
   前記内側軌道部材の軌道と前記外側軌道部材の軌道との間に転動可能に配置される複数の転動体と、
   前記内側軌道部材と前記外側軌道部材との間の内部空間を外部空間に対して密封する２つのシールと、
   前記内部空間に封入される請求項１乃至３のいずれかに記載のグリース組成物と、
   を含む転がり軸受。
   

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