WO2021125292A1 - メタクリル系共重合体及びその製造方法、メタクリル系共重合体組成物及び成形体 - Google Patents

Abstract

本発明は、メタクリル酸メチル単位４０～８７質量％と、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位（Ｒ）６～３０質量％と、α－メチルスチレン単位７～３０質量％とを含むメタクリル系共重合体を提供するものである。

Description

メタクリル系共重合体及びその製造方法、メタクリル系共重合体組成物及び成形体

［関連出願の相互参照］
　本出願は、２０１９年１２月２０日に出願された、日本国特許出願第２０１９－２３０１６２号明細書、２０２０年４月２７日に出願された、日本国特許出願第２０２０－７８６３９号明細書（それらの開示全体が参照により本明細書中に援用される）に基づく優先権を主張する。
　本発明は、メタクリル系共重合体及びその製造方法、メタクリル系共重合体組成物、成形体及び積層体に関する。

　（メタ）アクリル樹脂は、透明性に優れ光学歪も少ないことからレンズ、プリズム、位相差フィルム、導光板、光拡散フィルム、偏光板保護フィルムなどの光学部材として広く用いられている。近年、各種部材の高性能化が求められており、特に耐熱性、弾性率の改善が求められている。

　（メタ）アクリル樹脂の耐熱性および弾性率改善のために、メタクリル酸メチルとα－メチルスチレンのランダム共重合体が古くから知られている。しかし、α－メチルスチレンは工業的条件でのラジカル重合単独重合性がなく、他モノマーとの共重合性も低く、共重合体の製造が困難であった。例えば特許文献１では、バッチ方式の塊状重合法で合成した共重合体が開示されているが、重合時間が非常に長く、生産性の低いものであった。

　特許文献２には、乳化重合法による共重合体が開示されている。乳化重合法ではバッチ式バルク重合と比較して、重合速度が速く生産性は向上するが、得られたポリマーから乳化剤等の添加物を完全に取り除く事が難しく、光学部材への適用は困難であった。

　また、特許文献３は、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を開示している。特許文献４は、イミド構造を有するアクリル樹脂を開示している。特許文献５は、マレイミド単位を有する（メタ）アクリル系樹脂を開示している。特許文献６は、芳香族ビニル単量体単位を有するメタクリル樹脂を開示している。いずれも耐熱性向上するが、耐熱性、高弾性率、低吸水性をさらに高いレベルでバランスさせる手法に関しては検討の余地があった。

ＵＳ特許３１３５７２３ 特公昭４３－２６１８７号公報 ＷＯ２００６／１１２２０７　Ａ１ ＷＯ２００５／１０８４３８　Ａ１ 特開２０１３－０３３２３７号公報 ＷＯ２０１４／０２１２６４　Ａ１

　上記事情を鑑み、本発明の目的は、透明性が高く、ヘイズが小さく、耐熱性が高く、弾性率が高く、吸水率が低い、メタクリル系共重合体及びその製造方法、メタクリル系共重合体組成物、成形体及び積層体を提供することである。

　前記目的を達成するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
〔１〕
　メタクリル酸メチル単位４０～８７質量％と、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位（Ｒ）６～３０質量％と、α－メチルスチレン単位７～３０質量％とを含むメタクリル系共重合体。
〔２〕
　構造単位（Ｒ）が式（１）で表されるＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位である、〔１〕に記載のメタクリル系共重合体。

（式（１）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基である。）
〔３〕
　ガラス転移温度が１３０℃以上である、〔１〕、〔２〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体。
〔４〕
　飽和吸水率が2.5%以下である、〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体。
〔５〕
　〔１〕～〔４〕のいずれかひとつに記載の共重合体を含有するメタクリル系共重合体組成物。
〔６〕
　酸化防止剤及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種をさらに含有する〔５〕に記載のメタクリル系共重合体組成物。
〔７〕
　メタクリル酸メチル単位４０～８７質量％と、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位（Ｒ）６～３０質量％と、α－メチルスチレン単位７～３０質量％とを含むメタクリル系共重合体（Ａ）５１～９９質量％、並びにメタクリル樹脂（Ｂ）１～４９質量％を含有する〔５〕に記載のメタクリル系共重合体組成物。
〔８〕
　構造単位（Ｒ）が式（１）で表されるＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位である、〔７〕に記載のメタクリル系共重合体組成物

（式（１）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基である。）
〔９〕
ガラス転移温度が１２０℃以上である、〔７〕または〔８〕に記載のメタクリル系共重合体組成物。
〔１０〕
　飽和吸水率が２．５％以下である、〔７〕～〔９〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物。
〔１１〕
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０で定められた方法で２３０℃、３．８ｋｇ荷重の条件で測定した成形体のメルトフローレートが１．０ｇ／１０分以上である〔７〕～〔１０〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物。
〔１２〕
　〔１〕～〔４〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体、〔５〕～〔１１〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物を含む成形体。
〔１３〕
　〔１〕～〔４〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体、〔５〕～〔１１〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物を含むフィルム。
〔１４〕
　〔１〕～〔４〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体、〔５〕～〔１１〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物を含有する層と、他の材料を含有する層とを有する積層体。
〔１５〕
　メタクリル酸メチル７０～９３質量％およびα－メチルスチレン３０～７質量％、共重合可能な単量体０～１０質量％を含む単量体混合物と、ラジカル重合開始剤とを含んでなる反応原料を、槽型反応器に連続的に供給する工程、
　槽型反応器内で前記単量体混合物を重合転化率３０～６０質量％まで塊状重合して反応生成物を得る工程、および
  反応生成物中の単量体混合物を除去する工程、
　得られた前駆体ポリマーに環構造形成反応をさせる工程を含む、〔１〕～〔４〕のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体の製造方法。

　本発明によれば、透明性が高く、ヘイズが小さく、耐熱性が高く、弾性率が高く、吸水率が低い成形体、光学フィルムを包含するフィルム、積層体を得ることができる。

（メタクリル系共重合体）
　本発明のメタクリル系共重合体は、メタクリル酸メチル単位と、α－メチルスチレン単位と、構造単位（Ｒ）とを、含有する。本発明のメタクリル系共重合体は、さらに、共重合可能な単量体単位、下記式（Ａ）で表されるメタクリル酸アミド単位、下記式（Ｂ）で表される２-（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル単位

(式中、Ｒ^２、Ｒ^４、Ｒ^５は、下記に定義される通りである)
を含んでいてもよい。

　本発明のメタクリル系共重合体は、メタクリル酸メチル単位の割合が、全構造単位に対して、好ましくは４０～８７質量％、より好ましくは５０～８５質量％、さらに好ましくは６５～８０質量％である。メタクリル酸メチル単位の割合がこの範囲よりも少ないと、得られるメタクリル系共重合体の全光線透過率が悪化し、メタクリル酸メチル単位の割合がこの範囲よりも多いと、得られるメタクリル系共重合体の耐熱性は低くなる。

　本発明のメタクリル系共重合体は、α－メチルスチレン単位の割合が、全構造単位に対して、好ましくは７～３０質量％、より好ましくは８～２７質量％、さらに好ましくは１１～２５質量％である。α－メチルスチレン単位の割合がこの範囲よりも少ないと、得られるメタクリル系共重合体の飽和吸水率が高くなる。また、α－メチルスチレン単位の割合が３０質量％を超えるメタクリル系共重合体は、重合性が低く、生産性が低下する。

　構造単位（Ｒ）は、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位である。構造単位は、上記式（Ａ）で表されるメタクリル酸アミド単位、及び／又は、上記式（Ｂ）で表される２-（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル単位を主鎖に含んでいてもよい。

　ラクトン環単位は、＞ＣＨ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－基を環構造に含む構造単位である。＞ＣＨ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－基を環構造に含む構造単位は、環構成元素が好ましくは、４～８、より好ましくは５～６、最も好ましくは６である。＞ＣＨ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－基を環構造に含む構造単位としては、β－プロピオラクトンジイル構造単位、γ－ブチロラクトンジイル構造単位、δ－バレロラクトンジイル構造単位などのラクトンジイル構造単位を挙げることができる。＞ＣＨ－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－基を環構造に含む構造単位は、例えば、ヒドロキシ基およびエステル基を有する重合体を、ヒドロキシ基およびエステル基による分子内環化によって得ることができる。なお、式中の「＞Ｃ」は炭素原子Ｃに結合手が２つあることを意味する。

　例えば、δ－バレロラクトンジイル構造単位としては、式（I）で表される構造単位を挙げることができる。

　式（I）中、Ｒ^３、Ｒ^４およびＲ^５はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～２０の有機基、好ましくは水素原子または炭素数１～１０の有機基、より好ましくは水素原子または炭素数１～５の有機基である。ここで、有機基は、炭素数１～２０であれば、特に限定されず、例えば、直鎖若しくは分岐状のアルキル基、直鎖若しくは分岐状のアリール基、－ＯＣＯＣＨ_３基、－ＣＮ基等が挙げられる。有機基は酸素原子などのヘテロ原子を含んでいてもよい。Ｒ^５およびＲ^６はメチル基であるのが好ましく、Ｒ^７は水素原子であるのが好ましい。

　ラクトン環単位は、特開２０００－２３００１６号公報、特開２００１－１５１８１４号公報、特開２００２－１２０３２６号公報、特開２００２－２５４５４４号公報、特開２００５－１４６０８４号公報などに記載の方法、例えば、２－（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステルに由来する構造単位と（メタ）アクリル酸メチルに由来する構造単位との分子内環化などによって、メタクリル系共重合体に含有させることができる。

　無水グルタル酸単位は、２，６－ジオキソジヒドロピランジイル構造を有する単位である。２，６－ジオキソジヒドロピランジイル構造を有する単位としては、式（II）で表される構造単位を挙げることができる。

　式（II）中、Ｒ^６はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１～５のアルキル基であり、メチル基であるのが好ましい。

　２，６－ジオキソジヒドロピランジイル構造を有する単位は、特開２００７－１９７７０３号公報、特開２０１０－９６９１９号公報などに記載の方法、例えば、隣り合う二つの（メタ）アクリル酸に由来する構造単位の分子内環化、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位と（メタ）アクリル酸メチルに由来する構造単位とのの分子内環化などによって、メタクリル系共重合体に含有させることができる。

　Ｎ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位は、Ｎ－置換若しくは無置換２，６－ジオキソピペリジンジイル構造を有する単位である。
　Ｎ－置換若しくは無置換２，６－ジオキソピペリジンジイル構造を有する単位としては、式（１）で表される構造単位を挙げることができる。

　式（１）中、Ｒ^１はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であり、メチル基であるのが好ましい。Ｒ^２は水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基、または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基であり、好ましくは水素原子、メチル基、ｎ－ブチル基、シクロヘキシル基またはベンジル基であり、より好ましくはメチル基、ｎ－ブチル基、またはシクロヘキシル基である。　式（１）で表される構造単位は、例えばスキーム（ｉ）で示されるように対応する酸無水物（IIa）とＮＨＲ^２で表されるイミド化剤の反応により生成してもよく、式（III）の部分構造を有する共重合体の分子内環化反応により生成してもよい。分子内環化反応により式（III）で表される構造単位を式（１）で表される構造単位に変換するために加熱することが好ましい。

スキーム（ｉ）

(式中、Ｒ^１、Ｒ^２は前記に定義される通りである。)

　Ｎ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位は、ＷＯ２００５／１０８３８Ａ１、特開２０１０－２５４７４２号公報、特開２００８－２７３１４０号公報、特開２００８－２７４１８７号公報などに記載の方法、具体的には、隣り合う二つのメタクリル酸メチルに由来する構造単位または無水グルタル酸単位に、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン等の脂肪族炭化水素基含有アミン、アニリン、トルイジン、トリクロロアニリン等の芳香族炭化水素基含有アミン、シクロヘキシルアミン等などの脂環式炭化水素基含有アミン、尿素、１，３－ジメチル尿素、１，３－ジエチル尿素、１，３－ジプロピル尿素などのイミド化剤を反応させることによって得ることができる。これらの中で、メチルアミンが好ましい。

　本発明のメタクリル系共重合体は、構造単位（Ｒ）の割合が、全構造単位に対して、好ましくは６～３０質量％、より好ましくは７．５～２５質量％、さらに好ましくは８～２５質量％である。構造単位（Ｒ）とメタクリル酸メチルと、の比率を変えることによって、メタクリル系共重合体の配向複屈折を変更することができる。また、構造単位（Ｒ）の含有量が多い程、メタクリル系共重合体は、耐熱性が向上するが、柔軟性が低下し、他の共重合体との相溶性および成形加工性が低下する傾向となる。

　本発明の１つの好ましい実施形態において、本発明のメタクリル系共重合体は、上記式（Ａ）で表されるメタクリル酸アミド単位、上記式（Ｂ）で表される２-（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステル単位を、各々全構造単位に対して、好ましくは０～２質量％、より好ましくは０～１．５質量％、さらに好ましくは０～１．０質量％、最も好ましくは０～０．５質量％含んでいてもよい。式（Ａ）及び/又は（Ｂ）の構造単位が上記の範囲を超えると、得られるメタクリル系共重合体の飽和吸水率が高くなったり、成形時に架橋体が形成することで、異物欠点となり外観品位が低下する。

　本発明のメタクリル系共重合体は、メタクリル酸メチル単位、α-メチルスチレン単位および（Ｒ）以外の構造単位（Ｏ）を含有してもよい。構造単位（Ｏ）としては、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、スチレンなどの一分子中に重合性の炭素－炭素二重結合を１つだけ有するビニル系単量体に由来する単位、式（Ａ）で表される構造単位、式（Ｂ）で表される構造単位を挙げることができる。本発明のメタクリル系共重合体は、構造単位（Ｏ）の割合が、全構造単位に対して、好ましくは１０質量％以下である。なお、メタクリル酸メチル単位、α-メチルスチレン単位、構造単位（Ｒ）、および構造単位（Ｏ）の割合は、^１Ｈ－ＮＭＲなどによって測定することができる。

　本発明のメタクリル系共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、好ましくは４００００～２０００００、より好ましくは５００００～１８００００、さらに好ましくは５５０００～１６００００である。Ｍｗが４００００以上であると、本発明の成形体の強度および靭性等が向上する。Ｍｗが２０００００以下であると、本発明のメタクリル系共重合体の流動性が向上し、成形加工性が向上する。

　重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されるクロマトグラムを標準ポリスチレンの分子量に換算して算出される値である。

　本発明のメタクリル系共重合体は、酸価が、好ましくは０．０１～０．３０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．０５～０．２８ｍｍｏｌ／ｇである。酸価は、メタクリル系共重合体中のカルボン酸単位、カルボン酸無水物単位の含有量に比例する値である。酸価は、例えば、特開２００５－２３２７２号公報に記載の方法によって算出することができる。酸価が上記範囲内にあると、耐熱性、機械物性、成形加工性のバランスに優れる。

　本発明のメタクリル系共重合体は、ガラス転移温度が、下限として、好ましくは１３０℃、より好ましくは１３１℃、さらに好ましくは１３２℃であり、上限として、特に制限されないが、好ましくは１６０℃である。
　本明細書において、「ガラス転移温度（Ｔｇ）」は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して測定する。具体的には、２３０℃まで一度昇温し、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２３０℃までを１０℃／分で昇温させる条件にてＤＳＣ曲線を測定する。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点を「ガラス転移温度（Ｔｇ）」として求める。

　メタクリル系共重合体の飽和吸水率の測定は下記の条件で行う。メタクリル系共重合体をプレス成形により、厚さ１．０ｍｍのシートに成形する。得られたプレス成形シートの中央部から、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を切り出し、８０℃の乾燥機で、16時間以上乾燥する。乾燥後の試験片をデシケーター内で、室温まで冷却した後、0.1mgまで重量を測定し、その重量を初期重量Ｗoとする。23℃の蒸留水に試験片を浸漬し、24h浸漬後，試験片を水から取り出し，表面の水分を清浄で乾いた布又はフィルター紙ですべて拭き取る。水から取り出して1分以内に，再度試験片を0.1mgまで量る。試験片を再び浸せきし，２４時間後に再び上記と同じ方法で重量を測定する。試験片の重量変化率が、Ｗoの0.02%以内になった時の重量を、飽和重量Ｗsとする。式（２）から飽和吸水率を算出した。

　飽和吸水率は、好ましくは2.5％以下、より好ましくは２．１％以下、さらに好ましくは２．０％以下である。
　本発明に関わるメタクリル系共重合体（Ａ）の窒素雰囲気下での１％熱重量減少温度は、好ましくは２６５℃以上、より好ましくは２７０℃以上である。１％熱重量減少温度は、熱重量測定装置（ＴＧＡ）を用いて測定することができる。１％熱重量減少温度は、仕込み重量に対して、重量減少が１％となる温度として求めることができる。
　本発明のメタクリル系共重合体の全光線透過率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９１％以上である。

（メタクリル系共重合体の製造方法）
　本発明のメタクリル系共重合体は、メタクリル酸メチルおよびα－メチルスチレンの共重合体（以下、前駆体ポリマーということがある。）を環構造形成反応させることを含む方法によって得ることができる。
　即ち本発明の製造方法は、メタクリル酸メチル７０～９３質量％およびα－メチルスチレン３０～７質量％、共重合可能な単量体０～１０質量％を含む単量体混合物と、ラジカル重合開始剤と、必要に応じ連鎖移動剤とを含んでなる反応原料を、槽型反応器に連続的に供給する工程、
　槽型反応器内で前記単量体混合物を重合転化率３０～６０質量％まで塊状重合して反応生成物を得る工程、および
　反応生成物中の単量体混合物を除去する工程、
　得られた前駆体ポリマーに環構造形成反応をさせる工程
を含む。

　前駆体ポリマーは、単量体混合物とラジカル重合開始剤と必要に応じて連鎖移動剤とを含む反応原料から重合されるものであり、単量体混合物はメタクリル酸メチルを単量体混合物の中に７０～９３質量％、好ましくは７５～９０質量％含むものである。また、
α－メチルスチレンは、３０～７質量％、好ましくは２５～１０質量％含むものである。
共重合可能な単量体は０～１０質量％、好ましくは０～５質量％含むものである。
　単量体混合物は、メタクリル酸メチルおよびα－メチルスチレン以外の単量体を含んでいてもよい。かかる単量体としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸シクロへキシル、メタクリル酸ノルボルネニルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；アクリル酸フェニルなどのアクリル酸アリールエステル；アクリル酸シクロへキシル、アクリル酸ノルボルネニルなどのアクリル酸シクロアルキルエステル；スチレンなど芳香族ビニル単量体；アクリルアミド；メタクリルアミド；アクリロニトリル；メタクリロニトリル；などの一分子中に重合性アルケニル基を一つだけ有するビニル単量体が挙げられる。単量体混合物中における該メタクリル酸メチルおよびアクリル酸アルキルエステル以外の単量体の含有率は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

　単量体混合物は、ｂ*が－１～２であることが好ましく、－０．５～１．５であることがより好ましい。ｂ*がこの範囲にあると、得られるメタクリル系共重合体組成物を成形した場合に、着色が殆んどない成形品を、高い生産効率で得る上で有利となる。なお、ｂ*は国際照明委員会（ＣＩＥ）規格（１９７６年）またはＪＩＳ Ｚ－８７２２に準拠して測定した値である。
　反応生成物中の単量体混合物を除去する工程によって反応生成物から除去された単量体混合物は、回収して再び本発明に使用することができる。回収した単量体混合物のｂ*が回収時などに加えられる熱によって高くなった場合は、適切な方法で精製して、ｂ*を上記した範囲とすることが好ましい。

　本発明で用いられる重合開始剤は、反応性ラジカルを発生するものであれば特に限定されない。例えば、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート 、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエ－ト、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエ－ト、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ベンゾイルパーオキシド 、３，５，５－トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）が好ましく；  ｔ－ヘキシルパーオキシ２－エチルヘキサノエート、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）がより好ましい。

　本発明で用いられる重合開始剤は、後述する槽型反応器内の重合温度における未開裂の平均開始剤濃度（Ｉ）が５．１×１０^－５～２．４×１０^－４（ｍｏｌ／Ｌ）の範囲であることが望ましい。

　重合開始剤の使用量は、重合温度に合わせ、上記開始剤濃度（Ｉ）となる様に、単量体混合物に添加する。

　本発明で用いられる連鎖移動剤としては、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、１，４－ブタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス－（β－チオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどのアルキルメルカプタン類；テルピノレンなどが挙げられる。これらのうちｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタンなどの単官能アルキルメルカプタンが好ましい。これら連鎖移動剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、好ましくは０～１質量部、より好ましくは０．０１～０．８質量部、さらに好ましくは０．０２～０．６質量部である。

　塊状重合においては溶剤を原則使用しないが、反応液の粘度を調整するなどの必要がある場合には、溶剤を単量体混合物に含めることができる。溶剤としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンなどの芳香族炭化水素が好ましい。これらの溶剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。かかる溶剤の使用量は、単量体混合物１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。

　本発明に用いられる反応原料は、溶存酸素量が好ましくは１０ｐｐｍ以下、より好ましくは５ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４ｐｐｍ以下、最も好ましくは３ｐｐｍ以下である。このような範囲の溶存酸素量にすると重合反応がスムーズに進行し、シルバーストリークや着色のない成形品が得られやすくなる。

　槽型反応器内の温度、すなわち反応槽内にある液の温度は、好ましくは１１０～１４０℃、より好ましくは１１４～１３５℃である。温度がこの範囲よりも高いと、α-メチルスチレンを含む高分子量体が生成しづらく、耐熱性の低下の原因となる。

　槽型反応器内の反応液中の水分は、１０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、７００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２８０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。該水分を１０００ｐｐｍ以下とすることにより、数μｍ～数十μｍの樹脂異物が重合反応中に生成するのを抑制でき、得られたメタクリル系共重合体組成物を溶融成形によってフィルムまたはシートにしたときに該樹脂異物を核とする外径数十μｍの欠点の発生を大幅に低減することができる。

　槽型反応器においては塊状重合を、重合転化率が３０～６５質量％となるまで、好ましくは３５～６０質量％となるまで行うことが好ましい。

　また、槽型反応器における反応原料の平均滞留時間（θ）は、好ましくは１．５～５時間、より好ましくは２～４．５時間、さらに好ましくは２．５～４時間である。平均滞留時間が短すぎると重合開始剤の必要量が増える。また重合開始剤の増量により重合反応の制御が難しくなるとともに、分子量の制御が困難になる傾向がある。一方、平均滞留時間が長すぎると反応が定常状態になるまでに時間を要し、生産性が低下する傾向がある。平均滞留時間は槽型反応器の容量と反応原料の供給量によって調整することができる。

　塊状重合は窒素ガスなど不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。

　本発明の製造方法は、反応生成物中の単量体混合物を除去する工程を有する。ここで、反応生成物とは、槽型反応器における塊状重合によって得られる反応生成物に限定されず、必要に応じて槽型反応器の後に繋がっている別の反応器で得られる反応生成物、すなわち、槽型反応器における塊状重合によって得られる反応生成物中の未反応の単量体混合物を、別の反応器によってさらに重合し、重合転化率を高めた反応生成物であってもよい。また、本工程では、必要に応じて、溶剤も同時に除去される。除去方法は特に制限されないが、加熱脱揮法が好ましい。加熱脱揮法としては、平衡フラッシュ蒸発法や断熱フラッシュ蒸発法が挙げられるが、断熱フラッシュ蒸発法が好ましい。断熱フラッシュ蒸発法を実施する温度は、好ましくは２００～２８０℃、より好ましくは２２０～２８０℃さらに好ましくは２２０～２７０℃である。断熱フラッシュ蒸発法を実施する温度が、２００℃未満では、脱揮に時間を要し、脱揮不十分になり、成形品にシルバーストリークなどの外観不良を起こすことがある。一方、断熱フラッシュ蒸発法を実施する温度が、２８０℃を超えると、酸化、焼け、分解などによってメタクリル系共重合体組成物が着色、解重合反応が起きる傾向がある。断熱フラッシュ蒸発法を多段で行ってもよい。この場合、フラッシュ蒸発させた単量体混合物の蒸気で伝熱管を流れる反応生成物を加熱し、加熱された反応生成物を低圧のフラッシュタンク内に供給してフラッシュ蒸発させることができる。反応生成物はポンプなどによって加圧することができる。単量体混合物を除去した後、メタクリル系共重合体組成物は、成形材料としての扱い易さを容易にするために、公知の方法に従って、ペレットや粉粒にすることができる。本発明で得られるメタクリル系共重合体組成物中の単量体混合物の含有量は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。

　前駆体ポリマーは、ガラス転移温度が、下限として好ましくは１２４℃、より好ましくは１２５℃、さらに好ましくは１２７℃であり、上限として好ましくは１５０℃である。ガラス転移温度は、分子量やα-メチルスチレン共重合量などを調節することによって変えることができる。前駆体ポリマーのガラス転移温度が高いほど耐熱性が向上する。ガラス転移温度の高い前駆体ポリマーを用いて得られるメタクリル系共重合体は、構造単位（Ｒ）の量が少なくても高い耐熱性を有するので、飽和吸水率の悪化等を引き起し難い。

　前駆体ポリマーは、メタクリル酸メチルに由来する構造単位の総含有量が７０～９３質量％、α－メチルスチレンに由来する構造単位の総含有量が３０～７質量％のものであれば、特に制限されない。重合性、透明性などの観点から、前駆体ポリマーのメタクリル酸メチルに由来する構造単位の総含有量は、好ましくは７３質量％以上９３質量％以下、より好ましくは７５質量％以上９２質量％以下、最も好ましくは８０質量％以上９２質量％以下である。耐熱性、重合性、吸水率などの観点から、前駆体ポリマーのα－メチルスチレンに由来する構造単位の総含有量は、好ましくは７質量％以上２７質量％以下、より好ましくは８質量％以上２５質量％以下である。α－メチルスチレンに由来する構造単位がこの範囲よりも少ないと、十分な耐熱性が得られず、この範囲よりも多いと、重合性が著しく低下する。

　前駆体ポリマーは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーで得られるクロマトグラムにおいて、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍwが、好ましくは３００００以上２０００００以下、より好ましくは４００００以上１８００００以下、さらに好ましくは５００００以上１６００００以下である。重量平均分子量Ｍwがこの範囲よりも小さいと、得られる成形体が脆くなり、この範囲よりも高いと生産性が悪化する。Ｍｗは、前駆体ポリマーの製造の際に使用する重合開始剤や連鎖移動剤（任意成分）の種類、量、添加時期などを調整することによって制御できる。

　環構造形成反応は、例えば、押出機を用いて、行うことができる。押出機として例えば単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機などが挙げられる。混合性能の点から、二軸押出機が好ましい。二軸押出機には非噛合い型同方向回転式、噛合い型同方向回転式、非噛合い型異方向回転式、噛合い型異方向回転式が含まれる。噛合い型同方向回転式は、高速回転が可能であり、混合を効率的に促進できるので好ましい。これらの押出機は、単独で用いても、直列に繋いで用いてもよい。

　押出機を用いての環構造形成反応では、例えば、原料である前駆体ポリマーを押出機の原料投入部から投入し、該前駆体ポリマーを溶融させ、シリンダ内に充満させた後、添加ポンプを用いてイミド化剤（任意成分）などを押出機中に注入することにより、押出機中で環構造形成反応を進行させることができる。イミド化剤を用いると、構造単位（Ｒ）は、Ｎ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位を含み、必要に応じてラクトン環単位及び/又は無水グルタル酸単位を含んでいてもよい。イミド化剤を用いない場合、構造単位（Ｒ）は、ラクトン環単位及び／又は無水グルタル酸単位から構成される。好ましいイミド化剤はＲ^４－ＮＨ_２（Ｒ^４は前記に定義される通りである）で表される。イミド化剤は、メタクリル系共重合体１００質量部に対し１．６～１２質量部使用される。イミド化剤が上記範囲内の使用量であると、メタクリル酸アミド単位の副生を抑制できる。

　押出機中の反応ゾーンの樹脂温度は１８０～２８０℃の範囲にすることが好ましく、２００～２８０℃の範囲にすることがより好ましい。反応ゾーンの樹脂温度が１８０℃未満だと環構造形成反応の反応効率の低下、メタクリル酸アミド単位の副生、等によりメタクリル系共重合体の耐熱性が低下する傾向となる。反応ゾーンの樹脂温度が２８０℃を超えると樹脂の分解が著しくなり得られるメタクリル系共重合体からなる成形体およびフィルムの引張り破断強度等の機械的強度が低下する傾向となる。なお、押出機中の反応ゾーンとは、押出機のシリンダにおいてイミド化剤などの注入位置から樹脂吐出口（ダイス部）までの間の領域をいう。

　押出機の反応ゾーン内での反応時間を長くすることにより、環構造形成反応をより進行させることができる。押出機の反応ゾーン内の反応時間は１０秒より長くすることが好ましく、さらには３０秒より長くすることがより好ましい。１０秒以下の反応時間では環構造形成反応がほとんど進行しない可能性がある。

　押出機での樹脂圧力は、大気圧～５０ＭＰａの範囲内とすることが好ましく、さらには１～３０ＭＰａの範囲内とすることがより好ましい。５０ＭＰａ以上では通常の押出機の機械耐圧の限界を越え、特殊な装置が必要となりコスト的に好ましくない。

　大気圧以下に減圧可能なベント孔を有する押出機を使用することが好ましい。このような構成によれば、未反応物、もしくはメタノール等の副生物やモノマー類を除去することができ、本発明のメタクリル系共重合体を含む成形体の破断強度が向上する傾向となる。

　環構造形成反応には、押出機の代わりに、例えば、住友重機械工業（株）製のバイボラックのような横型二軸反応装置やスーパーブレンドのような竪型二軸攪拌槽などの高粘度対応の反応装置も好適に使用できる。

　環構造形成反応時にメタクリル系共重合体中にカルボキシ基が副生することがある。このカルボキシ基は、必要に応じてエステル化剤や触媒などによりエステル基に変換してもよい。これにより光学フィルムを製造する際の樹脂の発泡が低減できる。かかるエステル基は、使用するエステル化剤や触媒により異なるが、溶融成形時の樹脂溶融粘度の低減およびエステル化の反応性、エステル化後の樹脂の耐熱性の観点から、メタクリル酸メチル単位を含むことが好ましく、メタクリル酸メチル単位とメタクリル酸エチル単位を共に含むことがより好ましい。
　エステル化剤としては、コスト、反応性などの観点から、ジメチルカーボネートが好ましい。

　エステル化剤の添加量は、例えば、メタクリル系共重合体の酸価が所望の値になるように設定することができる。

　上記エステル化剤に加え、触媒を併用することもできる。触媒の種類は特に限定されるものではないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モノメチルジエチルアミン、ジメチルモノエチルアミン等のアミン系化合物が挙げられる。これらの中でもコスト、反応性などの観点からトリエチルアミンが好ましい。

（メタクリル系共重合体組成物）
　本発明の好ましい１つの実施形態において、本発明のメタクリル系共重合体組成物は、メタクリル系共重合体（Ａ）とメタクリル樹脂（Ｂ）とを含有する。メタクリル系共重合体（Ａ）／メタクリル樹脂（Ｂ）の質量比は、耐熱性、流動性の観点から９９／１～５１／４９であり、９５／５～５５／４５であることが好ましく、９０／１０～６０／４０であることがより好ましい。本発明のメタクリル系共重合体組成物は、メタクリル系共重合体（Ａ）の含有量が５１質量％以上であることで、耐熱性、表面硬度に優れるものとなり、９９質量％以下であることで流動性が改良されるものとなる。

（メタクリル系共重合体（Ａ））
　本発明に関わるメタクリル系共重合体（Ａ）は、上記のものが使用できる。
（メタクリル樹脂（Ｂ））
　本発明のメタクリル系共重合体組成物中のメタクリル樹脂（Ｂ）の含有量は１～４９質量％であり、５～４５質量％であることが好ましく、１０～４０質量％の範囲であることがより好ましい。本発明のメタクリル系共重合体組成物は、メタクリル樹脂（Ｂ）の含有量が１～４９質量％の範囲であることで流動性が改良される。

　上記メタクリル樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を含む樹脂である。
　かかるメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル（以下、「ＭＭＡ」と称する）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸１－メチルシクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ－８－イルなどのメタクリル酸シクロアルキルエステル；メタクリル酸フェニルなどのメタクリル酸アリールエステル；メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸アラルキルエステル；などが挙げられ、入手性の観点から、ＭＭＡ、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、およびメタクリル酸ｔｅｒｔ－ブチルが好ましく、ＭＭＡが最も好ましい。メタクリル酸エステルは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。メタクリル樹脂（Ｂ）におけるメタクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、９８質量％以上がさらに好ましく、メタクリル酸エステルに由来する構造単位のみであってもよい。

　また、耐熱性の観点から、上記メタクリル樹脂（Ｂ）は、ＭＭＡに由来する構造単位を９０質量％以上含有することが好ましく、９５質量％以上含有することがより好ましく、９９．５質量％以上含有することがさらに好ましく、ＭＭＡに由来する構造単位のみであってもよい。

　また、上記メタクリル樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸エステル以外の他の単量体に由来する構造単位を含んでいてもよい。かかる他の単量体としては、アクリル酸エステルが好ましい。メタクリル樹脂（Ｂ）におけるアクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下が最も好ましい。

　かかるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル（以下、「ＭＡ」と称する）、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、アクリル酸４－ヒドロキシブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－メトキシエチル、アクリル酸３－メトキシブチル、アクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ペンタフルオロエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸アリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸トルイル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸３－ジメチルアミノエチルなどが挙げられ、入手性の観点から、ＭＡ、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ－ブチル等が好ましく、ＭＡおよびアクリル酸エチルがより好ましく、ＭＡが最も好ましい。アクリル酸エステルは１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

　前記メタクリル樹脂（Ｂ）は、上記したメタクリル酸エステルおよび任意成分である他の単量体を重合することで得られる。かかる重合において、複数種の単量体を用いる場合は、通常、かかる複数種の単量体を混合して単量体混合物を調製したのち、重合に供する。重合方法に特に制限はないが、生産性の観点から、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法などの方法でラジカル重合することが好ましい。

　メタクリル樹脂（Ｂ）は、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）の下限が、５６％以上であることが好ましく、５７％以上であることがより好ましく、５８％以上であることがさらに好ましい。かかる構造の含有量の下限値が５６％以上であることで、本発明のメタクリル系共重合体組成物は耐熱性に優れるものとなる。

　ここで、三連子表示のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（以下、単に「シンジオタクティシティ（ｒｒ）」と称することがある。）は連続する３つの構造単位の連鎖（３連子、ｔｒｉａｄ）が有する２つの連鎖（２連子、ｄｉａｄ）が、ともにラセモ（ｒｒと表記する）である割合である。なお、ポリマー分子中の構造単位の連鎖（２連子、ｄｉａｄ）において立体配置が同じものをメソ（ｍｅｓｏ）、逆のものをラセモ（ｒａｃｅｍｏ）と称し、それぞれｍ、ｒと表記する。
　メタクリル樹脂（Ｂ）のシンジオタクティシティ（ｒｒ）（％）は、重水素化クロロホルム中、３０℃で、¹Ｈ-ＮＭＲスペクトルを測定し、そのスペクトルからテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を０ｐｐｍとした際の、０．６～０．９５ｐｐｍの領域の面積（Ｘ）と０．６～１．３５ｐｐｍの領域の面積（Ｙ）とを計測し、式：（Ｘ／Ｙ）×１００にて算出することができる。

　メタクリル樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と称する）は４０，０００～３００，０００が好ましく、４５，０００～２００，０００がより好ましく、５０，０００～１５０，０００がさらに好ましい。かかるＭｗが４０，０００以上であることで、本発明のメタクリル系共重合体組成物は、力学強度に優れるものとなり、４００，０００以下であることで、流動性に優れるものとなり、本発明のメタクリル系共重合体組成物の成形加工性を高めることができる。

　メタクリル樹脂（Ｂ）のガラス転移温度は、１１０℃以上であることが好ましく、１１５℃以上であることがより好ましく、１２０℃以上であることがさらに好ましい。かかるガラス転移温度が１１０℃以上であることで、本発明のメタクリル系共重合体組成物は、耐熱性に優れるものとなる。なお、本明細書におけるガラス転移温度とは、示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定し、中点法で算出したときの温度である。

　メタクリル樹脂（Ｂ）の２３℃水中における飽和吸水率は、２．５質量％以下であることが好ましく、２．３質量％以下であることがより好ましく、２．１質量％以下であることがさらに好ましい。かかる飽和吸水率が２．５質量％以下であることで、本発明のメタクリル系共重合体組成物は、耐湿性に優れるものとなり、吸湿に起因する寸法変化が抑制できる。なお、本明細書における飽和吸水率は３日間以上真空乾燥した成形品の質量に対する、該成形品を２３℃の蒸留水中に浸漬し、経時的に質量を測定し、平衡に達した時点における質量の増加率として測定した値である。

　メタクリル樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（以下、「ＭＦＲ」と称する）は１～３０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。かかるＭＦＲの下限値は１．２ｇ／１０分以上であることがより好ましく、１．５ｇ／１０分であることがさらに好ましい。また、かかるＭＦＲの上限値は２５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、２２ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。ＭＦＲが１～３０ｇ／１０分の範囲にあると、加熱溶融成形の安定性が良好である。なお、本明細書におけるＭＦＲとは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、メルトインデクサーを用いて、温度２３０℃、３．８ｋｇ荷重下で測定した値である。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、２３０℃および３．８ｋｇ荷重の条件におけるメルトフローレートが、好ましくは１ｇ／１０分以上、より好ましくは１．５～２０ｇ／１０分、さらに好ましくは２～１０ｇ／１０分である。なお、メルトフローレートは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して測定したメルトマスフローレートの値である。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、ガラス転移温度が、好ましくは１２０～１６０℃、より好ましくは１２５～１５５℃、さらに好ましくは１３０～１５０℃である。ガラス転移温度が１２０℃以下であると耐熱性などが低下する傾向があり、ガラス転移温度が１６０℃以上であると成形性などが低下する傾向がある。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、ＪＩＳ　Ｋ７２０６のＢ５０法で定められた方法で測定した成形体の軟化温度が、好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上である。軟化温度１１５℃以上であると成形体は耐熱性に優れ、高温化での寸法安定性に優れる。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、メタクリル系共重合体（Ａ）の飽和吸水率測定と同条件で行った飽和吸水率が、２．５％以下、より好ましくは２．１％以下、さらに好ましくは２．０％以下である。飽和吸水率が２．５％以下であることで高湿化での寸法安定性に優れる。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてフィラーを含んでいてもよい。フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明の共重合体組成物に含有し得るフィラーの量は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、他の重合体を含んでいてもよい。他の重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、ポリノルボルネンなどのポリオレフィン樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリウレタン、フェノキシ樹脂、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、シリコーン変性樹脂；シリコーンゴム；アクリル系多層共重合体エラストマー；メチルメタクリレート重合体ブロック‐アクリル酸ｎ－ブチル重合体ブロックのジブロック共重合体、トリブロック共重合体などのアクリル系熱可塑性エラストマー；ＳＥＰＳ、ＳＥＢＳ、ＳＩＳなどのスチレン系熱可塑性エラストマー；ＩＲ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭなどのオレフィン系ゴムなどを挙げることができる。本発明の共重合体組成物に含有され得る他の重合体の量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、最も好ましくは０質量％である。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、一般的に樹脂組成物に用いられる添加剤を、本発明の目的が損なわれない範囲で含んでいてもよい。添加剤としては、フィラー、酸化防止剤、熱劣化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、染料、顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体などが挙げられる。フィラー以外のかかる添加剤の合計量は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。

　フィラーとしては、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウムなどを挙げることができる。本発明のメタクリル系共重合体組成物に含有し得るフィラーの量は、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下である。

　酸化防止剤は、酸素存在下においてそれ単体で樹脂の酸化劣化防止に効果を有するものである。例えば、リン系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中、着色による光学特性の劣化防止効果の観点から、リン系酸化防止剤やヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましく、リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤との併用がより好ましい。
リン系酸化防止剤とヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用する場合、その割合は特に制限されないが、リン系酸化防止剤／ヒンダードフェノール系酸化防止剤の質量比で、好ましくは１／５～２／１、より好ましくは１／２～１／１である。

　リン系酸化防止剤としては、２，２－メチレンビス（４，６－ジｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト（ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＨＰ－１０）、トリス（２，４－ジｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名：ＩＲＵＧＡＦＯＳ１６８）、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン(ＡＤＥＫＡ社製；商品名：アデカスタブＰＥＰ－３６)などが挙げられる。

　ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、ペンタエリスリチル－テトラキス〔３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製；商品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６）などが挙げられる。

　熱劣化防止剤は、実質上無酸素の状態下で高熱にさらされたときに生じるポリマーラジカルを捕捉することによって樹脂の熱劣化を防止できるものである。
　該熱劣化防止剤としては、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＭ）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－６－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２’－ヒドロキシ－α－メチルベンジル）フェニルアクリレート（住友化学社製；商品名スミライザーＧＳ）などを挙げることができる。

　紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する能力を有する化合物である。紫外線吸収剤は、主に光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有すると言われる化合物である。
　紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾエート類、サリシレート類、シアノアクリレート類、蓚酸アニリド類、マロン酸エステル類、ホルムアミジン類などを挙げることができる。これらは１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、または波長３８０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値ε_ｍａｘが１２００ｄｍ^３・ｍｏｌ^－１ｃｍ^－１以下である紫外線吸収剤が好ましい。

　ベンゾトリアゾール類は紫外線による着色などの光学特性低下を抑制する効果が高いので、本発明のフィルムを光学用途に適用する場合に用いる紫外線吸収剤として好ましい。ベンゾトリアゾール類としては、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ３２９）、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ２３４）、２，２’－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール］（ＡＤＥＫＡ社製；商品名ＬＡ－３１）、２－（５－オクチルチオ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールなどが好ましい。

　また、波長３８０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値ε_ｍａｘが１２００ｄｍ^３・ｍｏｌ^－１ｃｍ^－１以下である紫外線吸収剤は、得られる成形体の黄色味を抑制できる。このような紫外線吸収剤としては、２－エチル－２’－エトキシ－オキサルアニリド（クラリアントジャパン社製；商品名サンデュボアＶＳＵ）などを挙げることができる。
　これら紫外線吸収剤の中、紫外線による樹脂劣化が抑えられるという観点からベンゾトリアゾール類が好ましく用いられる。

　また、波長３８０ｎｍ以下の短波長を効率的に吸収したい場合は、トリアジン類の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。このような紫外線吸収剤としては、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン（ＡＤＥＫＡ社製；商品名ＬＡ－Ｆ７０）や、その類縁体であるヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ社製；商品名ＴＩＮＵＶＩＮ４７７やＴＩＮＵＶＩＮ４６０やＴＩＮＵＶＩＮ４７９）、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジンなどを挙げることができる。

　さらに３８０～４００ｎｍの波長の光を特に効果的に吸収したい場合は、ＷＯ２０１１／０８９７９４Ａ１、ＷＯ２０１２／１２４３９５Ａ１、特開２０１２－０１２４７６号公報、特開２０１３－０２３４６１号公報、特開２０１３－１１２７９０号公報、特開２０１３－１９４０３７号公報、特開２０１４－６２２２８号公報、特開２０１４－８８５４２号公報、特開２０１４－８８５４３号公報等に開示される複素環構造の配位子を有する金属錯体を紫外線吸収剤として用いることが好ましい。

　当該複素環構造の配位子としては、２，２’－イミノビスベンゾチアゾール、２－（２－ベンゾチアゾリルアミノ）ベンゾオキサゾール、２－（２－ベンゾチアゾリルアミノ）ベンゾイミダゾール、（２－ベンゾチアゾリル）（２－ベンゾイミダゾリル）メタン、ビス（２－ベンゾオキサゾリル）メタン、ビス（２－ベンゾチアゾリル）メタン、ビス［２－（Ｎ－置換）ベンゾイミダゾリル］メタン等およびそれらの誘導体が挙げられる。このような金属錯体の中心金属としては、銅、ニッケル、コバルト、亜鉛が好ましく用いられる。また、これら金属錯体を紫外線吸収剤として用いるために、低分子化合物や重合体などの媒体に金属錯体を分散させることが好ましい。該金属錯体の添加量は、本発明のフィルム１００質量部に対して、好ましくは０．０１～５質量部、より好ましくは０．１～２質量部である。前記金属錯体は３８０～４００ｎｍの波長におけるモル吸光係数が大きいので、十分な紫外線吸収効果を得るために添加する量が少なくて済む。添加量が少なくなればブリードアウト等による成形体外観の悪化を抑制することができる。また、前記金属錯体は耐熱性が高いので、成形加工時の劣化や分解が少ない。さらに前記金属錯体は耐光性が高いので、紫外線吸収性能を長期間保持することができる。

　なお、紫外線吸収剤のモル吸光係数の最大値ε_ｍａｘは、次のようにして測定する。シクロヘキサン１Ｌに紫外線吸収剤１０．００ｍｇを添加し、目視による観察で未溶解物がないように溶解させる。この溶液を１ｃｍ×１ｃｍ×３ｃｍの石英ガラスセルに注入し、分光光度計（日立製作所社製；商品名Ｕ－３４１０）を用いて、波長３８０～４５０ｎｍでの吸光度を測定する。紫外線吸収剤の分子量（Ｍ_ＵＶ）と、測定された吸光度の最大値（Ａ_ｍａｘ）とから次式により計算し、モル吸光係数の最大値ε_ｍａｘを算出する。
　ε_ｍａｘ＝［Ａ_ｍａｘ／（１０×１０^－３）］×Ｍ_ＵＶ

　光安定剤は、主に光による酸化で生成するラジカルを捕捉する機能を有すると言われる化合物である。好適な光安定剤としては、２，２，６，６－テトラアルキルピペリジン骨格を持つ化合物などのヒンダードアミン類を挙げることができる。

　滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアロアミド酸、メチレンビスステアロアミド、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、パラフィンワックス、ケトンワックス、オクチルアルコール、硬化油などを挙げることができる。

　離型剤としては、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類；ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステルなどを挙げることができる。本発明においては、離型剤として、高級アルコール類とグリセリン脂肪酸モノエステルとを併用することが好ましい。高級アルコール類とグリセリン脂肪酸モノエステルとを併用する場合、その割合は特に制限されないが、高級アルコール類の使用量：グリセリン脂肪酸モノエステルの使用量は、質量比で、２．５：１～３．５：１が好ましく、２．８：１～３．２：１がより好ましい。

　高分子加工助剤は、メタクリル系共重合体組成物を成形する際、厚さ精度および薄膜化に効果を発揮する化合物である。高分子加工助剤は、通常、乳化重合法によって製造することができる。高分子加工助剤は、好ましくは０．０５～０．５μｍの粒子径を有する重合体粒子である。
　該重合体粒子は、単一組成比および単一極限粘度の重合体からなる単層粒子であってもよいし、また組成比または極限粘度の異なる２種以上の重合体からなる多層粒子であってもよい。この中でも、内層に低い極限粘度を有する重合体層を有し、外層に５ｄｌ／ｇ以上の高い極限粘度を有する重合体層を有する２層構造の粒子が好ましいものとして挙げられる。高分子加工助剤は、極限粘度が３～６ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度が小さすぎると成形性の改善効果が低い。極限粘度が大きすぎるとメタクリル系共重合体組成物の溶融流動性の低下を招きやすい。
　帯電防止剤としては、ヘプチルスルホン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ノニルスルホン酸ナトリウム、デシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、セチルスルホン酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム、ジヘプチルスルホン酸ナトリウム、ヘプチルスルホン酸カリウム、オクチルスルホン酸カリウム、ノニルスルホン酸カリウム、デシルスルホン酸カリウム、ドデシルスルホン酸カリウム、セチルスルホン酸カリウム、オクタデシルスルホン酸カリウム、ジヘプチルスルホン酸カリウム、ヘプチルスルホン酸リチウム、オクチルスルホン酸リチウム、ノニルスルホン酸リチウム、デシルスルホン酸リチウム、ドデシルスルホン酸リチウム、セチルスルホン酸リチウム、オクタデシルスルホン酸リチウム、ジヘプチルスルホン酸リチウム等のアルキルスルホン酸塩等が挙げられる。
　難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の水酸基または結晶水を有する金属水和物、ポリリン酸アミン、リン酸エステル等のリン酸化合物、シリコン化合物等が挙げられ、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ジメチルエチルホスフェート、メチルジブチルホスフェート、エチルジプロピルホスフェート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェートなどのリン酸エステル系難燃剤が好ましい。 
　染料・顔料としては、パラレッド、ファイヤーレッド、ピラゾロンレッド、チオインジコレッド、ペリレンレッドなどの赤色有機顔料、としてシアニンブルー、インダンスレンブルーなどの青色有機顔料、シアニングリーン、ナフトールグリーンなどの緑色有機顔料が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。

　有機色素としては、紫外線を可視光線に変換する機能を有する化合物が好ましく用いられる。
　光拡散剤や艶消し剤としては、ガラス微粒子、ポリシロキサン系架橋微粒子、架橋ポリマー微粒子、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどを挙げることができる。
　蛍光体としては、蛍光顔料、蛍光染料、蛍光白色染料、蛍光増白剤、蛍光漂白剤などを挙げることができる。

　これらの添加剤は、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの添加剤は、メタクリル系共重合体（Ａ）、メタクリル樹脂（Ｂ）を製造する際の重合反応液に添加してもよいし、製造されたメタクリル系共重合体（Ａ）やメタクリル樹脂（Ｂ）に添加してもよいし、本発明のメタクリル系共重合体組成物を調製する際に添加してもよい。本発明のメタクリル系共重合体組成物に含有される添加剤の合計量は、成形体の外観不良を抑制する観点から、メタクリル系共重合体組成物に対して、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。

　本発明の１つの実施形態のメタクリル系共重合体組成物は、その製造方法によって特に限定されず、例えば、本発明のメタクリル系共重合体と紫外線吸収剤などの添加剤と必要に応じて他の重合体とを溶融混練することによって、製造することができる。溶融混練は、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの溶融混練装置を用いて行うことができる。混練時の温度は、メタクリル系共重合体および他の重合体の軟化温度に応じて適宜設定でき、例えば１５０～３００℃に設定することができる。また、混練時の剪断速度は、例えば、１０～５０００ｓｅｃ^－１に設定することができる。

　メタクリル樹脂（Ｂ）を含む本発明の他の実施形態のメタクリル系共重合体組成物の調製方法は特に限定されない。例えば、メタクリル樹脂（Ｂ）の存在下にメタクリル酸メチル等を含む単量体混合物を重合してメタクリル系共重合体（Ａ）を生成させる方法や、メタクリル系共重合体（Ａ）およびメタクリル樹脂（Ｂ）を溶融混練する方法を挙げることができる。溶融混練の際に、必要に応じて他の重合体や添加剤を混合してもよいし、メタクリル系共重合体（Ａ）を他の重合体および添加剤と混合した後にメタクリル樹脂（Ｂ）と混合してもよいし、メタクリル樹脂（Ｂ）を他の重合体および添加剤と混合した後にメタクリル系共重合体（Ａ）と混合してもよいし、その他の方法でもよい。混練は、例えば、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの既知の混合装置または混練装置を使用して行なうことができる。これらのうち、二軸押出機が好ましい。

　本発明のメタクリル系共重合体組成物は、保存、運搬、または成形時の利便性を高めるために、ペレットなどの形態にすることができる。

（成形体）
　本発明の成形体は本発明のメタクリル系共重合体又はメタクリル系共重合体組成物を含む。本発明の成形体の製造法は特に限定されない。例えばＴダイ法（ラミネート法、共押出法など）、インフレーション法（共押出法など）、圧縮成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法、真空成形法、射出成形法（インサート法、二色法、プレス法、コアバック法、サンドイッチ法など）などの溶融成形法ならびに溶液キャスト法などを挙げることができる。これらのうち、生産性の高さ、コストなどの点から、Ｔダイ法、インフレーション法または射出成形法が好ましい。成形体の種類に制限はないが、フィルム（厚さ５μｍ以上２５０μｍ以下の平面状成形体）やシート（２５０μｍより厚い平面状成形体）が好ましいものとして挙げられ、その中でも特にフィルムが好ましい。

　本発明の成形体の一形態であるフィルムは、溶液キャスト法、溶融流延法、押出成形法、インフレーション成形法、ブロー成形法などによって製造することができる。これらのうち、透明性に優れ、改善された靭性を持ち、取扱い性に優れ、靭性と表面硬度および剛性とのバランスに優れたフィルムを得ることができるという観点から、押出成形法が好ましい。押出機から吐出される溶融樹脂の温度は好ましくは１６０～２７０℃、より好ましくは２２０～２６０℃に設定する。

　押出成形法のうち、良好な表面平滑性、良好な鏡面光沢、低ヘイズのフィルムが得られるという観点からＴダイ法が好ましい。このＴダイ法では、押出機、ギアポンプ、ポリマーフィルター、ミキサーを経てＴダイから吐出される溶融樹脂を、２本以上の鏡面ロールもしくは鏡面ベルトに挟み込んでフィルムに成形することが好ましい。鏡面ロールもしくは鏡面ベルトに挟み込む際にバンクを形成させてもよいし、形成させなくてもよい。ダイは、リップ開度の自動調整機能を有したものであり、エアギャップは１００ｍｍ以下が好ましい。
　鏡面ロールまたは鏡面ベルトは金属製であることが好ましい。鏡面ロールとしては金属剛体ロール、金属弾性体ロールなどを用いることができ、金弾弾性体ロールと金属剛体ロールとを組み合わせて用いることが好ましい。また、鏡面ロールまたは鏡面ベルトの表面温度は共に１３０℃以下であることが好ましい。また、一対の鏡面ロール若しくは鏡面ベルトは、少なくとも一方の表面温度が６０℃以上であることが好ましい。このような表面温度に設定すると、押出機から吐出される溶融樹脂を自然放冷よりも速い速度で冷却することができ、表面平滑性に優れ且つヘイズの低いフィルムを製造し易い。一対のロールまたはベルトの間の線圧は好ましくは１０Ｎ／ｍｍ以上、より好ましくは３０Ｎ／ｍｍ以上である。押出成形で得られる未延伸フィルムの厚さは、１０～３００μｍであることが好ましい。フィルムのヘイズは、厚さ１００μｍにおいて、好ましくは０．７％以下、より好ましくは０．５％以下、さらに好ましくは０．３％以下である。

　上記のようにして得られる未延伸フィルムに延伸処理を施してもよい。延伸処理によって機械的強度が高まり、ひび割れし難いフィルムを得ることができる。延伸方法は特に限定されず、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、チュブラー延伸法などを挙げることができる。均一に延伸でき高い強度のフィルムが得られるという観点から、延伸時の温度の下限はメタクリル系共重合体またはメタクリル系共重合体組成物のガラス転移温度より１０℃高い温度であり、延伸時の温度の上限はメタクリル系共重合体またはメタクリル系共重合体組成物のガラス転移温度より４０℃高い温度である。延伸は通常１００～５０００％／分で行われる。延伸の後、熱固定を行うことによって、熱収縮の少ないフィルムを得ることができる。延伸後のフィルムの厚さは１０～２００μｍであることが好ましい。

　本発明の成形体の一形態であるフィルムの表面に機能層を設けてもよい。機能層としては、ハードコート層、アンチグレア層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層、防眩層、静電気防止層、防汚層、微粒子などの易滑性層を挙げることができる。

　また、本発明のフィルムの少なくとも片面に、上記機能層との密着強度を向上させたり、他のフィルムとの接着剤もしくは粘着剤を介しての積層における接着強度を向上させたりするために、アンダーコート層を設けることが好ましい。

　アンダーコート層には、樹脂成分として、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオール樹脂、ポリカルボン酸樹脂、セルロース誘導体樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等およびこれらの任意の複合樹脂が用いられる。これら樹脂および複合樹脂は、水酸基、アミノ基、イソシアネート基、カルボキシ基などの親水性基で変性されたものであってもよい。これらの樹脂に、イソシアナート基、エポキシ基、シラノール基、ヒドラジド基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アセトアセチル基、アジリジン基などの反応基を有する架橋剤を配合することが、耐久性の観点から好ましい。溶剤としては、水；プロパノール、イソプロピパノール、ブタノール、３－メチル－３－メトキシ－１－ブタノールなどのアルコール；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのエチレングリコールエステル等公知の溶剤を用いることができる。アンダーコート層を形成するにはマイクログラビア、バーコートなどの公知の塗工方式を用いることができる。アンダーコート層を形成する際には、その乾燥温度と時間が極めて重要であり、通常８０℃以上、好ましくは８５℃以上、より好ましくは９０℃以上、更に好ましくは９５℃以上の温度で乾燥させることが好ましい。さらに、架橋反応を完結させるため、熱処理することが好ましい。

　本発明のメタクリル系共重合体又はメタクリル系共重合体組成物を含有する層と、他の材料（例えば、他の熱可塑性共重合体を含有する層）とを積層することによって、積層体を得ることができる。積層体に用いられる他の材料としては、鋼材、プラスチック（例えば、他の熱可塑性樹脂）、木材、ガラス等を挙げることができる。本発明によって得られる積層体は、壁紙；自動車内装部材表面；バンパーなどの自動車外装部材表面；携帯電話表面；家具表面；パソコン表面；自動販売機表面；浴槽などの浴室部材表面等に好適に用いることができる。
　他の熱可塑性共重合体を含有する層に使用される他の熱可塑性樹脂としては、例えば、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン－１、ポリ－４－メチルペンテン－１、およびポリノルボルネン等のオレフィン系樹脂；エチレン系アイオノマー；ポリスチレン、スチレン－無水マレイン酸共重合体、ハイインパクトポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、およびＭＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂；メタクリル酸メチル－スチレン共重合体；ポリエチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレート等のエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、およびポリアミドエラストマー等のアミド系樹脂；ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリアセタール、およびフェノキシ系樹脂等が挙げられ、メタクリル樹脂、ポリカーボネートが好ましく、ポリカーボネートがより好ましい。

　前記積層体の一形態である、本発明のメタクリル系共重合体又はメタクリル系共重合体組成物を含有する層と、ポリカーボネート樹脂を含有する層とからなる積層体は透明性が高く、高温高湿下での反りが小さいため、光学用途に好適であり、液晶保護板、携帯型情報端末の表面材、携帯型情報端末の表示窓保護板、各種ディスプレイの前面板用途に特に好適である。本発明の積層体は透明性、耐熱性が高いため、光学用途以外の用途として、加飾シート、金属加飾シート、車輛グレージング、工作機械カバー、防犯シート、飛散防止シートに使用することができる。

　前記積層体の一形態である、本発明のメタクリル系共重合体又はメタクリル系共重合体組成物を含有する層と、ポリカーボネート樹脂を含有する層とからなる積層体を各種ディスプレイの前面板用途に用いる場合、ポリカーボネート樹脂を含有する層の片面だけに本発明のメタクリル系共重合体組成物を含有する層を積層してもよいし、両面に積層してもよい。メタクリル系共重合体組成物を含有する層の厚さは、積層体の厚さに対して、２～１５％の範囲であることが好ましく、３～１２％の範囲であることがより好ましく、４～１０％の範囲であることがさらに好ましい。

　本発明のメタクリル系共重合体、メタクリル系共重合体組成物又はメタクリル系共重合体組成物は、成形材料として好適である。本発明の成形体は、各種用途の部材にすることができる。具体的な用途としては、例えば、広告塔、スタンド看板、袖看板、欄間看板、屋上看板等の看板部品やマーキングフィルム；ショーケース、仕切板、店舗ディスプレイ等のディスプレイ部品；蛍光灯カバー、ムード照明カバー、ランプシェード、光天井、光壁、シャンデリア等の照明部品；家具、ペンダント、ミラー等のインテリア部品；ドア、ドーム、安全窓ガラス、間仕切り、階段腰板、バルコニー腰板、レジャー用建築物の屋根等の建築用部品；航空機風防、パイロット用バイザー、オートバイ、モーターボート風防、バス用遮光板、自動車用サイドバイザー、リアバイザー、ヘッドウィング、ヘッドライトカバー、自動車内装部材、バンパーなどの自動車外装部材等の輸送機関係部品；音響映像用銘板、ステレオカバー、テレビ保護マスク、自動販売機、携帯電話、パソコン等の電子機器部品；保育器、レントゲン部品等の医療機器部品；機械カバー、計器カバー、実験装置、定規、文字盤、観察窓等の機器関係部品；液晶保護板、導光板、導光フィルム、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、各種ディスプレイの前面板、拡散板等の光学関係部品；道路標識、案内板、カーブミラー、防音壁等の交通関係部品；その他、温室、大型水槽、箱水槽、浴室部材、時計パネル、バスタブ、サニタリー、デスクマット、遊技部品、玩具、楽器、熔接時の顔面保護用マスク、太陽電池のバックシート、フレキシブル太陽電池用フロントシート、加飾フィルム；パソコン、携帯電話、家具、自動販売機、浴室部材などに用いる表面材料等を挙げることができる。

　本発明によって得られる積層体は、壁紙；自動車内装部材表面；バンパーなどの自動車外装部材表面；携帯電話表面；家具表面；パソコン表面；自動販売機表面；浴槽などの浴室部材表面等に好適に用いることができる。

　本発明の成形体の一形態であるフィルムは透明性、耐熱性が高いため、光学用途に好適であり、偏光子保護フィルム、液晶保護板、携帯型情報端末の表面材、携帯型情報端末の表示窓保護フィルム、導光フィルム、銀ナノワイヤーやカーボンナノチューブを表面に塗布した透明導電フィルム、各種ディスプレイの前面板用途に特に好適である。本発明のフィルムは透明性、耐熱性が高いため、光学用途以外の用途として、赤外線カットフィルムや、防犯フィルム、飛散防止フィルム、加飾フィルム、金属加飾フィルム、シュリンクフィルム、インモールドラベル用フィルムに使用することができる。

　本発明の成形体の一形態であるフィルムを偏光子保護フィルムや位相差フィルムとして用いる場合、偏光子フィルムの片面だけに積層してもよいし、両面に積層してもよい。偏光子フィルムと積層する際は、接着層や粘着層を介して積層することができる。偏光子フィルムとしては、ポリビニルアルコール系樹脂とヨウ素からなる延伸フィルムを用いることができ、その膜厚は１～１００μｍであることが好ましい。

　次に実施例を示して本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は実施例によって制限されるものではない。

　物性等の測定は以下の方法によって実施した。

（重量平均分子量Ｍｗ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ）
　製造例で得られた樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ法（ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィ法）により求めた。測定対象樹脂４ｍｇをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解させて試料溶液を調整した。カラムオーブンの温度を４０℃に設定し、溶離液流量０．３５ｍｌ／分で、試料溶液２０μｌを装置内に注入して、クロマトグラムを測定した。分子量が４００～５，０００，０００の範囲内にある標準ポリスチレン１０点をＧＰＣ測定し、保持時間と分子量との関係を示す検量線を作成した。この検量線に基づいて測定対象樹脂のＭｗを決定した 。ＧＰＣにより測定されたクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量に相当する値を共重合体の分子量とした。
　装置：東ソー社製ＧＰＣ装置ＨＬＣ－８３２０
　分離カラム：東ソー社製のＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍＳｕｐｅｒＨＺ－ＨとＴＳＫｇｅｌＨＺＭ－ＭとＴＳＫｇｅｌＳｕｐｅｒＨＺ４０００とを直列に連結
　溶離剤：テトラヒドロフラン
　溶離剤流量：０．３５ｍｌ／分
　カラム温度：４０℃
　検出方法：示差屈折率（ＲＩ）

（重合転化率）
　島津製作所社製ガスクロマトグラフＧＣ－１４Ａに、カラムとしてＧＬ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　Ｉｎｃ．製ＩＮＥＲＴＣＡＰ１（ｄｆ＝０．４μｍ、０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×６０ｍ）を繋ぎ、下記の条件にて分析を行い、それに基づいて算出した。
　　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ温度＝２５０℃
　　ｄｅｔｅｃｔｏｒ温度＝２５０℃
　　温度条件：６０℃で５分間保持→１０℃／分で２５０℃まで昇温→２５０℃で１０分間保持

（共重合体中の各単位組成）
　¹H-NMRによりα-メチルスチレン単位のフェニル基とメタクリル酸メチル単位のメトキシ基のプロトン比を求め、これによってα-メチルスチレン単位を算出した

（ガラス転移温度Ｔｇ）
　製造例、実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体を、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠して、示差走査熱量測定装置（島津製作所製、ＤＳＣ－５０（品番））を用いて、２５０℃まで一度昇温し、次いで室温まで冷却し、その後、室温から２００℃までを１０℃／分で昇温させる条件にてＤＳＣ曲線を測定した。２回目の昇温時に測定されるＤＳＣ曲線から求められる中間点ガラス転移温度を本発明におけるガラス転移温度とした。

（イミド化率）
　^１Ｈ－ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製；商品名ＵＬＴＲＡ　ＳＨＩＥＬＤ　４００　ＰＬＵＳ）を用いて、共重合体の^１Ｈ－ＮＭＲ測定を行い、３．５～３．８ｐｐｍ付近のメタクリル酸メチルのＯ－ＣＨ_３基に由来するピークの面積Ａと、３．０～３．３ｐｐｍ付近のグルタルイミドのＮ－ＣＨ_３基に由来するピークの面積Ｂより、次式で求めた値をイミド化率(mol%)とした。
　（イミド化率(mol%)）＝Ｂ／（Ａ＋Ｂ）×１００
イミド化率(wt%)はイミド化率(mol%)から計算で求めた。

（酸価）
　０．３ｇのポリマー試料を３７．５ｍｌのジクロロメタンおよび３７．５ｍｌのメタノールの混合溶媒の中で溶解した。これにフェノールフタレインエタノール溶液を２滴加えた後に、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を５ｍｌ加えた。この溶液に中和するまで０．１Ｎ塩酸を滴下し、中和に達するまでに使用した塩酸の量と添加した塩基の量の差をミリ当量で算出して酸価とした。

（１％熱重量減少温度）
　メタクリル系共重合体又は製造例で得られた樹脂を熱重量測定装置(島津製作所製、TGA-50)を用いて、窒素雰囲気下、１０℃/minで昇温し、１％重量減少した時点での温度を、１％熱重量減少温度とした。

（３点曲げ弾性率）
　メタクリル系共重合体をプレス成形により、４．０ｍｍのシートに成形した。得られたプレス成形シートの中央部から、１０ｍｍ×８０ｍｍの試験片を切り出した。ＪＩＳ　Ｋ７１７１に準拠し、試験片厚さ４ｍｍで測定した。

（ヘイズ）
　メタクリル系共重合体をプレス成形により、３．０ｍｍのシートに成形した。ＪＩＳ　Ｋ７１３６に準拠して、ヘイズメータ（村上色彩研究所製；商品名ＨＭ－１５０）を用いて、上記したプレス板のヘイズを測定した。

（全光線透過率）
　ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準じて、ヘイズメータ（村上色彩研究所製；商品名ＨＭ－１５０）を用いて上記プレス板（３ｍｍ）の全光線透過率を測定した。
（透明性）
　射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物を射出成形して、厚さ３ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の射出成形片を得た。
　得られた射出成型片について、ＪＩＳ  Ｋ７３６１－１に準拠して、全光線透過率（Ｔｔ）を測定し、得られたＴｔから下記の評価を行った。
　　　◎：Ｔｔが９０％以上
　　　○：Ｔｔが８５％以上９０％未満
　　　×：Ｔｔが８５％未満

（ビカット軟化点温度；ＶＳＴ）
　射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物を射出成形して、厚さ４ｍｍ、長片８０ｍｍ、短辺１０ｍｍの長方形の試験片を得た。各試験片をＪＩＳ　Ｋ７２０６のＢ５０法に記載された方法に準拠して、ＨＤＴ試験装置３Ｍ－２　株式会社東洋精機製作所製を使用し、ビカット軟化点温度（ＶＳＴ）を測定した。

（飽和吸水率）
　射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で製造例で得られたメタクリル系共重合体、実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物を射出成形して、厚さ３ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の試験片を得た。温度８０℃、５ｍｍＨｇの条件下において試験片を２４時間真空乾燥させた。次いで、試験片をデシケータ中で放冷した。デシケータから試験片を取り出して直ぐに質量（初期質量）を測定した。次いで該試験片を２３℃の蒸留水に浸漬した。試験片を水から取り出し、表面に付着した水を拭き取って質量を測定した。質量変化がなくなるまで蒸留水への浸漬、質量測定を繰り返した。質量変化がなくなったときの質量（吸水質量）と、初期質量とから、下式によって飽和吸水率を算出した。
　飽和吸水率（％）＝［（吸水質量－初期質量）／初期質量］×１００]
（メルトフローレート；ＭＦＲ）
　製造例、実施例および比較例で得られた樹脂をＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、２３０℃、３．８ｋｇ荷重、１０分間の条件で測定した。

　（表面硬度）
　射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２６０℃、金型温度５０℃、射出速度５０ｍｍ／秒の条件で実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物を射出成形して、厚さ３ｍｍ、一辺５０ｍｍの正方形の射出成形片を得た。
　また、実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物とポリカーボネートをそれぞれ単軸押出機に連続的に投入し、かかる溶融状態のメタクリル系共重合体組成物とポリカーボネートをジャンクションブロックに導入し、２５０℃に設定したマルチマニホールドダイで積層し、シート状に押出成形し、メタクリル系共重合体組成物からなる層（８０μｍ）とポリカーボネートからなる層（９２０μｍ）との２層から成形される厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートを押出流れ方向に対して平行な方向が長辺、押出流れ方向に対して垂直な方向が短辺となるように長方形に切り出して、長辺２００ｍｍ、短辺１２０ｍｍの押出試験片を作製した。
　テーブル移動式鉛筆引掻き試験機（型式Ｐ）（東洋精機社製）を用い、射出成型片の片面、押出試験片のメタクリル系共重合体組成物面側の表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで鉛筆の芯を押し付けながら引掻き傷の傷跡の有無を確認した。鉛筆の芯の硬度は順に増していき、傷跡を生じた時点よりも１段階軟らかい芯の硬度を鉛筆引掻き硬度とした。
　　　◎：射出および押出試験片の鉛筆硬度がいずれも３Ｈ以上
　　　○：射出および押出試験片の鉛筆硬度がいずれも２Ｈ 
　　　×：射出または押出試験片の鉛筆硬度がＨ以下

（成形性）
　 射出成形機（株式会社名機製作所製、Ｍ－１００Ｃ）を用いて、シリンダ温度２８０℃、金型温度７５℃、成形サイクル１分の条件で実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物を射出成形して、長さ２０５ｍｍ、幅１６０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの平板を製造した。厚さに対する樹脂流動長さ（１９０ｍｍ）の比が３８０である。
　また、実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物とポリカーボネートをそれぞれ単軸押出機に連続的に投入し、かかる溶融状態のメタクリル系共重合体組成物とポリカーボネートをジャンクションブロックに導入し、２５０℃に設定したマルチマニホールドダイで積層し、シート状に押出成形し、メタクリル系共重合体組成物からなる層（８０μｍ）とポリカーボネートからなる層（９２０μｍ）との２層から成形される厚さ１０００μｍの積層シートを得た。積層シートを押出流れ方向に対して平行な方向が長辺、押出流れ方向に対して垂直な方向が短辺となるように長方形に切り出して、長辺２００ｍｍ、短辺１２０ｍｍの押出試験片を作製した。
  平板の外観を目視で観察した。流動性不足によるヒケや耐熱分解性不足によるシルバーストリークなどの成形不良の有り無しで成形性の良否を判断した。また、積層シートの外観を目視で観察した。流動性不足による積層界面の乱れ（流れ模様）や耐熱分解性不足による発泡やゲルブツの有り無しで成形性の良否を判断した。
　　　◎：成形品のヒケがなく、シルバーストリーク発生もなし、かつ積層シートの積層界面の乱れがなく、発泡およびゲルブツ発生もなし
　　　〇：成形品のヒケあるいはシルバーストリークの発生がわずかにあり、または積層シートの積層界面の乱れ、発泡あるいは、ゲルブツ発生がわずかにあり
　　　×：成形品のヒケあるいはシルバーストリークの発生あり、または積層シートの積層界面の乱れ、発泡あるいは、ゲルブツ発生あり

（寸法安定性）
　実施例および比較例で得られたメタクリル系共重合体組成物をプレス成形して、長さ２０５ｍｍ、幅１６０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの平板を製造した。平板を（１）温度６０℃で相対湿度９０％、（２）温度９０℃で相対湿度６０％の恒温器に其々入れて大気中で５００時間放置した。恒温器から平板を取り出して、長さ方向の寸法を測定した。恒温器に入れる前の長さ方向の寸法からの寸法変化率を算出した。
（１）、（２）いずれの条件においても寸法変化率が０．３％以下であるものをＡ判定、それ以外をＢ判定とした。
　　　Ａ：成形品の寸法変化率が０．３％以下
　　　Ｂ：成形品の寸法変化率が０．３％より大きい
　また、定盤上に、積層シート試験片の両末端部が定盤に接するように（すなわち試験片が上向きの凸状となるように）置き、隙間ゲージを用いて試験片と定盤との隙間の最大値を測定し、初期の反り量とした。次いで、各試験片を温度１００℃に設定した熱風乾燥機内に１時間放置した後、温度８５℃、相対湿度８５％に設定した環境試験機の中に短辺側をクリップで止めた試験片を吊り下げ、その状態で７２時間放置した後、２３℃、相対湿度５０％環境下で１２０時間、放冷・調湿した。その結果、すべての試験片は、試験片の長辺に沿って、メタクリル系共重合体組成物からなる層を外側、ポリカーボネートからなる層を内側にして弓状の反りを生じた。定盤上に、かかる弓状の反りを生じた試験片の両末端部が定盤に接するように（すなわち試験片が上向きの凸状となるように）置き、隙間ゲージを用いて試験片と定盤との隙間の最大値を測定し、高温高湿下での反り量とした。下記の式から高温高湿下での反り変化量を算出し、高温高湿下での反り変化量が４ｍｍ以下であるものをＡ判定、４ｍｍより大きいものをＢ判定とした。
　高温高湿下での反り変化量 ＝ 高温高湿下での反り量 ― 初期の反り量
　　　Ａ：高温高湿下での反り変化量が４ｍｍ以下
　　　Ｂ：高温高湿下での反り変化量が４ｍｍより大きい
　プレス成形平板および積層シートの評価結果から寸法安定性の良否を判断した。
　　　◎：プレス成形平板および積層シートの評価がいずれもＡ判定
　　　○：プレス成形平板または積層シートの評価がＡ判定 
　　　×：プレス成形平板および積層シートの評価がＢ判定

＜各種材料例＞
　本発明に係るメタクリル樹脂（Ｂ）について、下記に示す材料を用いた。
　メタクリル樹脂（Ｂ－１）：株式会社クラレ製パラペット
　（Ｍｗ＝６４，０００、ｒｒ比率＝４９％、ＭＭＡ共重合比率＝９５．５％、ＭＡ共重合比率＝４．５％、Ｔｇ＝１１２℃、飽和吸水率＝２．０％）
　メタクリル樹脂（Ｂ－２）：株式会社クラレ製パラペット
　（Ｍｗ＝８０，０００、ｒｒ比率＝５２％、ＭＭＡ共重合比率＝１００％、ＭＡ共重合比率＝０％、Ｔｇ＝１１９℃、飽和吸水率＝２．０％）
　メタクリル樹脂（Ｂ－３）：株式会社クラレ製パラペット
　（Ｍｗ＝６９，０００、ｒｒ比率＝７４％、ＭＭＡ共重合比率＝１００％、ＭＡ共重合比率＝０％、Ｔｇ＝１３０℃、飽和吸水率＝２．０％）
　メタクリル樹脂（Ｂ－４）：株式会社クラレ製パラペット
　（Ｍｗ＝７８，０００、ｒｒ比率＝４５％、ＭＭＡ共重合比率＝８８．７％、ＭＡ共重合比率＝１１．３％、Ｔｇ＝１０１℃、飽和吸水率＝２．０％）

製造例１～５
　撹拌機付オートクレーブＡに、精製されたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）およびｎ－オクチルメルカプタン（ｎ－ＯＭ）を表１に記載の割合で仕込み、均一に溶解させて重合原料を得た。
　重合原料を、オートクレーブＡから１．５ｋｇ／ｈｒで、表1に記載の重合温度に制御された槽型反応器に連続的に供給し、表１に記載の平均滞留時間で塊状重合法によって重合反応させ、槽型反応器からメタクリル系共重合体を含む液を連続的に排出した。重合転化率は表1に記載の値になった。次いで、反応器から排出された液を２３０℃に加温し、２４０℃に制御された二軸押出機に供給した。該二軸押出機において未反応単量体を主成分とする揮発分を分離除去して、メタクリル系共重合体（表１の前駆体ポリマーA-a～A-e）をストランドにして押し出した。該ストランドをペレタイザーでカットし、共重合体ペレットを得た。

　共重合体ペレットを用いて、重量平均分子量Ｍｗ、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ、α-メチルスチレン単位の割合、ガラス転移温度Ｔｇ、ＭＦＲを測定した。その結果を表１に示す。

製造例６
　特開２００３－２３１７８５号公報の［実施例］の項に記載の共重合体（Ａ）の製造方法に従って、ＭＳ樹脂（メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とスチレン（Ｓｔ）との共重合体）を重合した。オートクレーブ内に仕込むＭＭＡとＳｔの質量比を変えて、前駆体ポリマー（A－ｆ）を得た。前駆体ポリマー（A－ｆ）は、以下の物性値を有する。
MMA単位の含有量：90wt%
α-MS単位の含有量：0wt%
St単位の含有量：10wt%
重量平均分子量(MW)：95000
ガラス転移温度：116℃
MFR(230℃、3.8kg)：3.7g/10min。

実施例１
　輸送部、溶融混練部、脱揮部および排出部からなり且つスクリュー回転数１２０ｒｐｍおよび温度２５０℃に設定された二軸押出機（テクノベル社製；商品名ＫＺＷ２０ＴＷ－４５ＭＧ－ＮＨ－６００）の輸送部に前駆体ポリマー〔Ａ－ａ〕を２ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックの設置された溶融混練部においてモノメチルアミンを０．１０ｋｇ／ｈｒで二軸押出機の添加剤供給口から注入し、前駆体ポリマー〔Ａ－ａ〕とモノメチルアミンとを反応させた。なお、反応ゾーンの末端のスクリューにリバースフライトを設置した。
　２０Ｔｏｒｒ（約２．７ｋＰａ）に設定された脱揮部において、副生成物および過剰のモノメチルアミンを、溶融混練部を通過した溶融樹脂から揮発させ、ベントを通して排出した。
　二軸押出機の排出部の末端に設けられたダイスからストランドとして押し出された溶融樹脂を、水槽で冷却し、その後、ペレタイザでカットしてペレット状のメタクリル系共重合体（Ａ－ａ－１）を得た。

　輸送部、溶融混練部、脱揮部および排出部からなり且つスクリュー回転数１００ｒｐｍおよび温度２３０℃に設定された二軸押出機（テクノベル社製；商品名ＫＺＷ２０ＴＷ－４５ＭＧ－ＮＨ－６００）の輸送部にメタクリル系共重合体（Ａ－ａ－１）を１ｋｇ／ｈｒで供給し、ニーディングブロックの設置された溶融混練部において、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．０２４ｋｇ／ｈｒで注入し、メタクリル系共重合体（Ａ－ａ－１）中に残存する酸性分（カルボキシル基および酸無水物）に炭酸ジメチルを反応させた。なお、反応ゾーンの末端のスクリューにリバースフライトを設置した。
　２０Ｔｏｒｒ（約２．７ｋＰａ）に設定された脱揮部において、副生成物および過剰の炭酸ジメチルを、溶融混練部を通過した溶融樹脂から揮発させ、ベントを通して排出した。
　二軸押出機の排出部の末端に設けられたダイスからストランドとして押し出された溶融樹脂を、水槽で冷却し、その後、ペレタイザでカットしてペレット状のメタクリル系共重合体（Ａ－ａ－２）を得た。

　輸送部、溶融混練部、脱揮部および排出部からなり且つスクリュー回転数１００ｒｐｍおよび温度２３０℃に設定された二軸押出機（テクノベル社製；商品名ＫＺＷ２０ＴＷ－４５ＭＧ－ＮＨ－６００）の輸送部にメタクリル系共重合体（Ａ－ａ－２）を１ｋｇ／ｈｒで供給した。
　２０Ｔｏｒｒ（約２．７ｋＰａ）に設定された脱揮部において、未反応物などの揮発分を、溶融混練部を通過した溶融樹脂から揮発させ、ベントを通して排出した。
　二軸押出機の排出部の末端に設けられたダイスからストランドとして押し出された溶融樹脂を、水槽で冷却し、その後、ペレタイザでカットしてペレット状のメタクリル系共重合体（Ａ－１、表２のイミド化ポリマー）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－１）は、イミド化率(構造単位（Ｒ）の割合)が１４．３wt％であった。メタクリル系共重合体（Ａ－１）のメタクリル酸メチル単位は、｛（１００－８）－２×１４．３｝＝６３．４wt％であった。メタクリル系共重合体（Ａ－１）の物性を表２に示す。

実施例２
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-b〕を用い、モノメチルアミンの添加量を０．０７ｋｇ／ｈｒ、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．０１８ｋｇ／ｈｒで注入した以外は、製造例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－２）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－２）の物性を表２に示す。

実施例３
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-b〕を用い、モノメチルアミンの添加量を０．１４ｋｇ／ｈｒ、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．０３６ｋｇ／ｈｒで注入した以外は、製造例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－３）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－３）の物性を表２に示す。

実施例４
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-c〕を用い、モノメチルアミンの添加量を０．０７ｋｇ／ｈｒ、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．０１８ｋｇ／ｈｒで注入した以外は、製造例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－４）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－４）の物性を表２に示す。

比較例１
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-d〕を用い、モノメチルアミンの添加量を０．０３ｋｇ／ｈｒ、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．００８ｋｇ／ｈｒで注入した以外は、製造例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－５）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－５）の物性を表２に示す。

比較例２
　モノメチルアミンの添加量を０．３０ｋｇ／ｈｒ、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．０７５ｋｇ／ｈｒで注入した以外は、実施例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－６）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－６）の物性を表２に示す。

比較例３
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-e〕を用い、モノメチルアミンの添加量を０．０７ｋｇ／ｈｒ、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．０１８ｋｇ／ｈｒで注入した以外は、製造例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－７）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－７）の物性を表２に示す。

比較例４
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-e〕を用い、モノメチルアミンの添加量を０．４５ｋｇ／ｈｒ、炭酸ジメチル０．８質量部およびトリエチルアミン０．２質量部からなる液を０．１２５ｋｇ／ｈｒで注入した以外は、製造例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－８）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－８）の物性を表２に示す。

比較例５
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-b〕を用い、添加剤を加えず、押出機を素通しした以外は、製造例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－９）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－９）の物性を表２に示す。
比較例６
　前駆体ポリマー〔A-a〕の替わりに、前駆体ポリマー〔A-f〕を用いた以外は、実施例１と同じ方法で、メタクリル系共重合体（Ａ－１０）を得た。メタクリル系共重合体（Ａ－１０）の物性を表２に示す。

　実施例１～４で得られたメタアクリル系共重合体は、耐熱性が高く、飽和吸水率が低く、耐熱分解性が良く、透明性が高く、また弾性率が高いため、偏光板保護フィルムなどの光学部材として好適である。一方、比較例１～６で得られたメタアクリル系共重合体は、本発明の範囲にないため、耐熱性が低い、もしくは、飽和吸水率が低かったり、耐熱分解性が悪かったりと、いずれかの項目で本発明と比べて劣るものであった。

実施例５
　８０質量部のメタクリル系共重合体（Ａ－１）と２０質量部のメタクリル樹脂（Ｂ－１）とを混ぜ合わせ、軸径２０ｍｍの二軸押出機で２５０℃にて溶融混練し、押出して、メタクリル系共重合体組成物（Ｃ－１）を得た。評価結果を表３に示す。

実施例６～１１
　表３に記載した処方以外は実施例５と同じ方法で、メタクリル系共重合体組成物（Ｃ－２）～（Ｃ－７）を得た。評価結果を表３に示す。

比較例７～１４
　表４に記載した処方以外は実施例５と同じ方法で、メタクリル系共重合体組成物（Ｃ－８）～（Ｃ－１５）を得た。評価結果を表４に示す。

　表３～４が示すように、本発明のメタクリル系共重合体組成物は、耐熱性、低吸水性、耐熱分解性のバランスに優れるメタクリル系共重合体を含むことで、発泡等なく外観品位に優れ、寸法安定性に優れる。さらに本発明に関わるメタクリル系共重合体がメタクリル樹脂との相溶性に優れる特長から、本発明のメタクリル共重合体組成物は、メタクリル樹脂を添加した場合も透明性を保持し、かつ流動性に優れる。本発明のメタクリル系共重合体組成物は、寸法安定性、成形性、表面硬度に優れる成形体および積層体を提供することができる。

　本発明の積層体は、優れた外観品位を有し、寸法安定性、表面硬度が良好であるという特徴を有し、表示装置のカバーや筐体、車輌の内外装の窓材やカバーなどに用いる上で好適である。

Claims (15)

1. 　メタクリル酸メチル単位４０～８７質量％と、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位（Ｒ）６～３０質量％と、α－メチルスチレン単位７～３０質量％とを含むメタクリル系共重合体。
2. 　構造単位（Ｒ）が式（１）で表されるＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位である、請求項１に記載のメタクリル系共重合体。
   

   

   （式（１）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基である。）
3. 　ガラス転移温度が１３０℃以上である、請求項１、２のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体。
4. 　飽和吸水率が2.5%以下である、請求項１～３のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体。
5. 　請求項１～４のいずれかひとつに記載の共重合体を含有するメタクリル系共重合体組成物。
6. 　酸化防止剤及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも１種をさらに含有する請求項５に記載のメタクリル系共重合体組成物。
7. 　メタクリル酸メチル単位４０～８７質量％と、ラクトン環単位、無水グルタル酸単位およびＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位からなる群より選ばれる少なくともひとつの環構造を主鎖に有する構造単位（Ｒ）６～３０質量％と、α－メチルスチレン単位７～３０質量％とを含むメタクリル系共重合体（Ａ）５１～９９質量％、並びにメタクリル樹脂（Ｂ）１～４９質量％を含有する請求項５に記載のメタクリル系共重合体組成物。
8. 　構造単位（Ｒ）が式（１）で表されるＮ－置換若しくは無置換グルタルイミド単位である、請求項７に記載のメタクリル系共重合体組成物
   

   

   （式（１）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ^２は、水素原子、炭素数１～１８のアルキル基、炭素数３～１２のシクロアルキル基または芳香環を含む炭素数６～１５の有機基である。）
9. 　ガラス転移温度が１２０℃以上である、請求項７または８に記載のメタクリル系共重合体組成物。
10. 　飽和吸水率が２．５％以下である、請求項７～９のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物。
11. 　ＪＩＳ　Ｋ７２１０で定められた方法で２３０℃、３．８ｋｇ荷重の条件で測定した成形体のメルトフローレートが１．０ｇ／１０分以上である請求項７～１０のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物。
12. 　請求項１～４のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体、請求項５～１１のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物を含む成形体。
13. 　請求項１～４のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体、請求項５～１１のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物を含むフィルム。
14. 　請求項１～４のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体、請求項５～１１のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体組成物を含有する層と、他の材料を含有する層とを有する積層体。
15. 　メタクリル酸メチル７０～９３質量％およびα－メチルスチレン３０～７質量％、共重合可能な単量体０～１０質量％を含む単量体混合物と、ラジカル重合開始剤とを含んでなる反応原料を、槽型反応器に連続的に供給する工程、
    　槽型反応器内で前記単量体混合物を重合転化率３０～６０質量％まで塊状重合して反応生成物を得る工程、および
    　反応生成物中の単量体混合物を除去する工程、
    　得られた前駆体ポリマーに環構造形成反応をさせる工程を含む、請求項１～４のいずれかひとつに記載のメタクリル系共重合体の製造方法。