WO2021085481A1 - 光硬化性組成物及び歯科用製品 - Google Patents

Abstract

（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上である光硬化性組成物、及びこの光硬化性組成物の硬化物を有する歯科用製品。

Description

光硬化性組成物及び歯科用製品

　本開示は、光硬化性組成物及び歯科用製品に関する。

　従来より、樹脂は様々な用途に用いられており、用途に応じた特性が必要とされる。例えば、歯科用製品であるマウスピースは、顎関節症の治療や矯正治療に用いられている。

　近年、歯科用製品としては、歯科用補綴物、口腔内で使用される器具（マウスガード等）、その他の歯科用製品（ジンジバマスク等）などが知られており、それぞれの用途に応じて様々な材料が用いられている。
　例えば、特許文献１には、Ａ）スチレンブロックコポリマーと、Ｂ）脂環族飽和炭化水素系樹脂，テルペン樹脂，脂肪族系石油樹脂から成る群より選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、Ｃ）鉱物系ワックス，合成系ワックス，植物系ワックス，動物系ワックスから成る群より選ばれた少なくとも１種のワックスと、から成ることを特徴とするマウスガード用組成物が開示されている。

　　　特許文献１：特開２００３－０１９２４０号公報

　例えば、スポーツ用マウスピース等の歯科用製品は、しばしば製品の使用によって変形することがある。そして、使用後に変形した製品の形状が回復せず、ひび割れ、裂け目等が発生する場合がある。そのため、これらを抑制される材料が求められる傾向にある。また、例えばスポーツ用マウスピース等の歯科用製品において、製品を用いる際に製品の付着性が高いために、取扱い性が損なわれる場合がある。

　本開示の第１実施形態が解決しようとする課題Ａは、ひび割れ及び裂け目の発生が抑制され、かつ、取扱い性に優れる硬化物が得られる光硬化性組成物、及びこの光硬化性組成物の硬化物を有する歯科用製品を提供することである。

　また、マウスピース等の歯科用製品を使用する際に、歯と歯科用製品との接触面に何らかの力が加わることにより不快感が発生することがある。上記の不快感は、しばしば痛み等の不快感として現れる場合もある。
　上記不快感は、歯科用製品の使用においてしばしば問題とされることがあり、改善が求められている。

　本開示の第２実施形態が解決しようとする課題Ｂは、人体に適用した場合に不快感が抑制され、かつ、取扱い性に優れる硬化物が得られる光硬化性組成物、及びこの光硬化性組成物の硬化物を有する歯科用製品を提供することである。

　前記課題Ａ及び前記課題Ｂの少なくとも一方の課題を解決するための具体的手段は、以下の態様を含む。
　第１実施形態は、下記＜１＞に記載の光硬化性組成物により例示される。
　第２実施形態は、下記＜６＞に記載の光硬化性組成物により例示される。

＜１＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上である光硬化性組成物。
＜２＞　前記硬化物の破断伸度が４０％以上である＜１＞に記載の光硬化性組成物。
＜３＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下である光硬化性組成物。
＜４＞　前記硬化物の衝撃吸収性が２０％以上７０％以下である＜３＞に記載の光硬化性組成物。
＜５＞　前記硬化物の破断伸度が２０％以上である＜３＞又は＜４＞に記載の光硬化性組成物。
＜６＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物のショアＡ硬度が９７以下である光硬化性組成物。
＜７＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１００ｍｏｌ／ｇ以上である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜８＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含む＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜９＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する＜８＞に記載の光硬化性組成物。
＜１０＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上であり、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する光硬化性組成物。
＜１１＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が２５０質量部～８００質量部である＜８＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１２＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物を含む＜８＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。

（式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に２価の連結基を表し、Ｒ^３は、それぞれ独立にメチル基又は水素原子である。）
＜１３＞　前記Ｒ^１が、２価の鎖状炭化水素基又は２価の鎖状炭化水素基と、脂環式構造を有する２価の炭化水素基、芳香族構造を有する２価の炭化水素基、及びヘテロ原子を含む２価の基からなる群から選択される少なくとも１つの基と、からなる基であり、前記芳香族構造を有する２価の炭化水素基が、以下の式（１－ａ）で表される２価の炭化水素基である＜１２＞に記載の光硬化性組成物。

（式（１－ａ）中、＊は、結合位置を表す。）
＜１４＞　前記Ｒ^１が、２価の鎖状炭化水素基又は２価の鎖状炭化水素基と、脂環式構造を有する２価の炭化水素基及びヘテロ原子を含む２価の基からなる群から選択される少なくとも１つの基と、からなる基である＜１２＞に記載の光硬化性組成物。
＜１５＞　前記Ｒ^１における前記ヘテロ原子を含む２価の基が、ウレタン結合及びエーテル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合を含む＜１３＞又は＜１４＞に記載の光硬化性組成物。
＜１６＞　以下（ａ）及び以下（ｂ）の少なくとも一方を満たす＜８＞～＜１５＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
（ａ）前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）と、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が６００ｇ／ｍｏｌ超１５０００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）と、を含む。
（ｂ）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が、芳香環を２つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）と、芳香環を１つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）と、を含む。
＜１７＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における芳香環濃度が、０．００１６ｍｏｌ／ｇ以下である＜８＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１８＞　（メタ）アクリルモノマー成分中の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量が９０質量％以上である＜８＞～＜１７＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１９＞　下記式βによって得られるＺ１が、１×１０^４～１００×１０^４である＜７＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
　Ｚ１＝Ｘ１／Ｙ１　　式β
　Ｘ１（ｇ／ｍｏｌ）：１つの（メタ）アクリロイル基あたりの（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量
　Ｙ１（ｍｏｌ／ｇ）：（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度
＜２０＞　Ｅ型粘度計において測定される、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓである＜１＞～＜１９＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２１＞　光造形用である＜１＞～＜２０＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２２＞　光造形による歯科用製品の作製に用いられる＜１＞～＜２１＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２３＞　光造形による、マウスピース、ジンジバマスク又は裏層材の作製に用いられる＜１＞～＜２２＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜２４＞　＜１＞～＜２３＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物の硬化物を含む歯科用製品。
＜２５＞　マウスピース用、ジンジバマスク用又は裏層材用である＜２４＞に記載の歯科用製品。
＜２６＞　マウスガードの３次元画像データの作製方法であって、
　中切歯部の咬合面の厚みが第二大臼歯部の咬合面の厚みの１．５倍以上であるマウスガードの３次元画像データを作製する工程を含むマウスガードの３次元画像データの作製方法。
＜２７＞　前記中切歯部の咬合面の厚みが前記第二大臼歯部の咬合面の厚みの５倍以下である＜２６＞に記載のマウスガードの３次元画像データの作製方法。
＜２８＞　＜２６＞又は＜２７＞に記載のマウスガードの３次元画像データの作製方法により、マウスガードの３次元画像データを作製する工程と、作製された前記マウスガードの３次元画像データを用いて、光造形により、マウスガードを製造する工程と、を含むマウスガードの製造方法。

　前記課題Ａを解決するための具体的手段は、以下の態様を含む。
＜１Ａ＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上である光硬化性組成物。
＜２Ａ＞　前記硬化物の破断伸度が４０％以上である＜１Ａ＞に記載の光硬化性組成物。
＜３Ａ＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下である光硬化性組成物。
＜４Ａ＞　前記硬化物の衝撃吸収性が２０％以上７０％以下である＜３Ａ＞に記載の光硬化性組成物。
＜５Ａ＞　前記硬化物の破断伸度が２０％以上である＜３Ａ＞又は＜４Ａ＞に記載の光硬化性組成物。
＜６Ａ＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含む＜１Ａ＞～＜５Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜７Ａ＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する＜６Ａ＞に記載の光硬化性組成物。
＜８Ａ＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上であり、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する光硬化性組成物。
＜９Ａ＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が２５０質量部～８００質量部である＜６Ａ＞～＜８Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１０Ａ＞　（メタ）アクリルモノマー成分中の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量が９０質量％以上である＜６Ａ＞～＜９Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１１Ａ＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、ウレタン結合を含む＜６Ａ＞～＜１０Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１２Ａ＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１００ｍｏｌ／ｇ以上である＜１Ａ＞～＜１１Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１３Ａ＞　Ｅ型粘度計において測定される、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓである＜１Ａ＞～＜１２Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１４Ａ＞　光造形用である＜１Ａ＞～＜１３Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１５Ａ＞　光造形による歯科用製品の作製に用いられる＜１Ａ＞～＜１４Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１６Ａ＞　光造形による、マウスピース又はジンジバマスクの作製に用いられる＜１Ａ＞～＜１５Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１７Ａ＞　＜１Ａ＞～＜１６Ａ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物の硬化物を含む歯科用製品。
＜１８＞　マウスピース用又はジンジバマスク用である＜１７＞に記載の歯科用製品。

　前記課題Ｂを解決するための具体的手段は、以下の態様を含む。
＜１Ｂ＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物のショアＡ硬度が９７以下である光硬化性組成物。
＜２Ｂ＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含む＜１Ｂ＞に記載の光硬化性組成物。
＜３Ｂ＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する＜２Ｂ＞に記載の光硬化性組成物。
＜４Ｂ＞　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上であり、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有し、硬化物のショアＡ硬度が９７以下である光硬化性組成物。
＜５Ｂ＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が２５０質量部～８００質量部である＜２Ｂ＞～＜４Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜６Ｂ＞　（メタ）アクリルモノマー成分中の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量が９０質量％以上である＜２Ｂ＞～＜５Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜７Ｂ＞　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、ウレタン結合を含む＜２Ｂ＞～＜６Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜８Ｂ＞　前記硬化物のショアＡ硬度が５０以上である＜１Ｂ＞～＜７Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜９Ｂ＞　前記（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１００ｍｏｌ／ｇ以上である＜１Ｂ＞～＜８Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１０Ｂ＞　Ｅ型粘度計において測定される、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓである＜１Ｂ＞～＜９Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１１Ｂ＞　光造形用である＜１Ｂ＞～＜１０Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１２Ｂ＞　光造形による歯科用製品の作製に用いられる＜１Ｂ＞～＜１１Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１３Ｂ＞　光造形による、マウスピース又は裏層材の作製に用いられる＜１Ｂ＞～＜１２Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物。
＜１４Ｂ＞　＜１Ｂ＞～＜１３Ｂ＞のいずれか１つに記載の光硬化性組成物の硬化物を含む歯科用製品。
＜１５Ｂ＞　マウスピース又は裏層材である＜１４Ｂ＞に記載の歯科用製品。

　本開示の第１実施形態によれば、ひび割れ及び裂け目の発生が抑制され、かつ、取扱い性に優れる硬化物が得られる光硬化性組成物、及びこの光硬化性組成物の硬化物を有する歯科用製品を提供することができる。

　本開示の第２実施形態によれば、人体に適用した場合に不快感が抑制され、かつ、取扱い性に優れる硬化物が得られる光硬化性組成物、及びこの光硬化性組成物の硬化物を有する歯科用製品を提供することができる。

本開示の一実施形態における上顎用マウスガードの外観を示す図である。 中切歯部の咬合面（平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。 中切歯部の咬合面（非平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。 第二臼歯部の咬合面（平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。 第二臼歯部の咬合面（非平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。

　本開示において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　また、本開示において、「（メタ）アクリルモノマー」は、アクリルモノマー及びメタクリルモノマーの両方を包含する概念である。
　また、本開示において、「（メタ）アクリロイルオキシ基」は、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基の両方を包含する概念であり、「アクリロイルオキシ基」又は「メタクリロイルオキシ基」と記載した場合には、それぞれのみを指す。
　本開示において、「ウレタン結合」は－ＮＨＣ（＝Ｏ）Ｏ－結合を指す。
　本開示において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。

　本開示の光硬化性組成物としては、以下の第１実施形態、及び第２実施形態が挙げられる。

≪第１実施形態の光硬化性組成物≫
　第１実施形態の光硬化性組成物としては、以下の形態１ａ、形態１ｂ及び形態１ｃが挙げられる。
　各態様（例えば形態１ａ）は、他の態様（例えば、形態１ｂ及び／又は形態１ｃ）の特徴を満足するものであってもよい。

≪形態１ａ≫
　第１実施形態の形態１ａに係る光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上である。

　本開示の発明者らは、製品のひび割れ及び裂け目の発生を抑制する目的で、光硬化性組成物を光硬化させて得られる硬化物（以下、単に硬化物ともいう。）について破断伸度を高くする点に着目した。
　上記の点について本開示の発明者らが検討したところ、光硬化性組成物を光硬化させて得られる硬化物（以下、単に硬化物ともいう。）について破断伸度を高くする場合には、硬化物の粘着力が高くなり、これが取扱い性を低下させる一因であるとの知見に至った。
　即ち、ひび割れ及び裂け目の抑制、並びに取扱い性が両立された硬化物を得る観点から、光硬化性組成物を光硬化させて得られる硬化物の破断伸度を高め、かつ、硬化物の粘着力を抑制することが重要である。

　形態１ａの光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上であることで、第１実施形態の光硬化性組成物を光硬化させた場合に、破断伸度に優れ、かつ、粘着力が抑制された硬化物を得ることができる。これによって、ひび割れ及び裂け目の抑制、並びに取扱い性に優れる硬化物を得ることができる。

＜硬化物の粘着力＞
　形態１ａの光硬化性組成物を光硬化させて得られる硬化物の粘着力は、１．５Ｎ以下である。
　これによって、硬化物の取扱い性を向上させることができる。
　上記同様の観点から、上記粘着力は、１．０Ｎ以下であることが好ましく、０．７Ｎ以下であることがより好ましく、０．３５Ｎ以下であることがさらに好ましい。
　硬化物の粘着力の下限値としては特に制限はなく、０Ｎ超であってもよく、０．０１Ｎ以上であってもよい。

　なお、硬化物の粘着力の測定方法は以下の通りである。
　まず、光硬化性組成物に対して、３Ｄプリンタを用いて可視光を照射することで、光硬化性組成物を縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ２ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得る。上記３Ｄプリンタを用いた可視光の照射は、各層に対して波長４０５ｎｍの可視光を５．０ｍＪ／ｃｍ^２～１０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内で所望の厚さとなる条件にて照射する。
　上記で得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件にて照射して造形物を本硬化させることにより硬化物を得る。得られた硬化物を粘着力の測定対象とする。
　測定対象の硬化物を貼り付け試料台に置き、接触面積が縦１０ｍｍ×横１０ｍｍであるアルミニウム製のプローブと、硬化物の２０ｍｍ×２０ｍｍ面と、を接触させ、接触荷重０．９８±０．０１Ｎ／ｃｍ^２にて、１．０±０．１秒間保持する。
　その後、引張り試験装置を用いて、毎秒５ｍｍの速度にて、上記プローブを接触面から垂直方向へ引き剥がす。そして、上記プローブを接触面から引き剥がす際に要する最大荷重を求め、本開示における硬化物の粘着力（単位：Ｎ）とする。

＜硬化物の破断伸度＞
　形態１ａの光硬化性組成物は、光硬化性組成物を硬化して得られる硬化物の破断伸度は、２０％以上である。
　これによって、硬化物に対して外力を加えた際に、破断（亀裂が生じる、断裂が生じる、ひび割れが生じる等）の発生を抑制することができる。
　また、硬化物の破断伸度が上記範囲内であることで、一旦硬化物に対して外力を加えた後に上記外力を除いた際、硬化物の形状が上記外力を加える前の形状に戻る復元性（復元速度の向上、復元する際の変形量の抑制等）を向上させることができる。また、硬化物の破断伸度が上記範囲内であり、かつ、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下である場合、上記復元性をより一層向上させることができる。さらに、硬化物の破断伸度が上記範囲内であり、かつ、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下である場合に、上記復元する際の変形量をより良好に抑制することができる。

　上記の観点から、硬化物の破断伸度が、４０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましい。

　破断伸度の上限値としては、１１０％以下であってもよく、１００％以下であってもよく、９０％以下であってもよい。

　なお、本開示において、硬化物の破断伸度は以下の方法により測定する。
　まず、光硬化性組成物に対して、３Ｄプリンタを用いて可視光を照射することで、光硬化性組成物をＩＳＯ　３７－２に準拠されたダンベル型試験片の形状に造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得る。
　上記３Ｄプリンタを用いた可視光の照射は、各層に対して波長４０５ｎｍの可視光を５．０ｍＪ／ｃｍ^２～１０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内で所望の厚さとなる条件にて照射する。
　上記で得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件にて照射して造形物を本硬化させることにより硬化物を得る。得られた硬化物を破断伸度の測定対象とする。
　測定対象の硬化物の破断伸度を、ＩＳＯ　３７：２０１７に準拠し、引張り試験装置を用いて引張り速度５００±５０ｍｍ／分の条件で測定する。

（硬化物の硬度（ショアＡ硬度））
　形態１ａの硬化物の硬度としては、５０以上であることが好ましい。
　一般に、硬度が低い（即ち、柔らかい）硬化物ほど、粘着力が増大しやすい傾向にあるところ、硬化物の硬度が５０以上であることで、硬化物の粘着力をより良好に抑制することができる。
　硬化物の硬度の上限としては、特に制限はないが、９９以下であってもよい。
　また、上述の通り、一般に硬度が低い（即ち、柔らかい）硬化物ほど、粘着力が増大しやすい傾向にあるところ、第１実施形態の光硬化性組成物を用いた場合には、得られる硬化物の硬度が、９０以下であっても硬化物の粘着力を抑制することができ、８０以下であっても硬化物の粘着力を抑制することができる。
　なお、本開示において、硬化物の硬度は以下の方法により測定する。
　まず、光硬化性組成物に対して、３Ｄプリンタを用いて可視光を照射することで、光硬化性組成物を縦２５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ６ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得る。上記３Ｄプリンタを用いた可視光の照射は、各層に対して波長４０５ｎｍの可視光を５．０ｍＪ／ｃｍ^２～１０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内で所望の厚さとなる条件にて照射する。
　上記で得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件にて照射して造形物を本硬化させることにより硬化物を得る。得られた硬化物を硬度の測定対象とする。
　硬化物の硬度はＩＳＯ　７６１９－１：２０１０に準拠して測定する。

（粘度）
　形態１ａの光硬化性組成物は、光造形による歯科用製品の作製に対する適性の観点から、Ｅ型粘度計を用いて測定された、２５℃、５０ｒｐｍ（ｒｅｖｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｐｅｒ　ｍｉｎｕｔｅ）における粘度が、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０ｍＰａ・ｓ～３０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。前記粘度の下限は、５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。前記粘度の上限は、２０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１５００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、１２００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。

≪形態１ｂ≫
　形態１ｂに係る光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下である。

　本開示の発明者らは、製品のひび割れ及び裂け目の発生を抑制する観点から、光硬化性組成物を光硬化させて得られる硬化物（以下、単に硬化物ともいう。）について衝撃吸収性に着目した。
　上記の点について本開示の発明者らが検討したところ、硬化物について衝撃吸収性を高くする場合には、硬化物の粘着力が高くなり、これが取扱い性を低下させる一因であるとの知見に至った。

　形態１ｂの光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下であることで、第１実施形態の光硬化性組成物を光硬化させた場合に、ひび割れ及び裂け目の抑制、並びに取扱い性に優れる硬化物を得ることができる。

　形態１ｂにおいて、硬化物の粘着力については上述の形態１ａの場合と同様であり、好ましい態様についても同様である。

＜衝撃吸収性＞
　形態１ｂの硬化物の衝撃吸収性は、２０％以上８０％以下である。
　硬化物の衝撃吸収性が２０％以上であることで、硬化物における破断（亀裂が生じる、断裂が生じる、ひび割れが生じる等）の発生を抑制することができる。
　上記同様の観点から、硬化物の衝撃吸収性が、３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましい。

　硬化物の衝撃吸収性が８０％以下であることで、硬化物の粘着力が過度に大きくなりすぎることを防ぐことで、取扱性を維持することができる。
　上記同様の観点から、硬化物の衝撃吸収性が、７０％以下であることが好ましく、６０％以下であることがより好ましい。

　硬化物の衝撃吸収性が上記範囲内であり、かつ、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であることで、上述の破断伸度の場合と同様に復元性を向上させることができ、復元する際の変形量をより良好に抑制することもできる。

　衝撃吸収性の値を調整する方法としては、（メタ）アクリルモノマー成分の芳香環濃度を調整することにより衝撃吸収性の値を調整する方法、後述の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の（メタ）アクリロイル基濃度（ｍｏｌ／ｇ）を調整することにより衝撃吸収性の値を調整する方法等が挙げられる。詳しくは、後述する。

～衝撃吸収性の測定方法～
　本開示における硬化物の衝撃吸収性の測定方法は以下の通りである。
　まず、光硬化性組成物に対して、３Ｄプリンタを用いて可視光を照射することで、光硬化性組成物を縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ３ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得る。上記３Ｄプリンタを用いた可視光の照射は、各層に対して波長４０５ｎｍの可視光を５．０ｍＪ／ｃｍ^２～１０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内で所望の厚さとなる条件にて照射する。
　上記で得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件にて照射して造形物を本硬化させることにより硬化物を得る。得られた硬化物について、３７℃で１５分間保持したものを衝撃吸収性の測定対象とする。
　本開示における硬化物の衝撃吸収性は、硬化物の上に鉄球を自由落下させた場合において、ロードセルにより測定される最大荷重の減少の程度を意味する。
　より具体的には、下記式により算出されるＡの値を本開示における硬化物の衝撃吸収性（Ａ、単位：％）とする。

 

　上記式中、Ａ（％）は衝撃吸収性を表し、
　Ｎ_０は、２３℃において、ロードセルの上に厚さ１ｍｍ、縦３０ｍｍ×横３０ｍｍのジルコニア板を配置した状態で、ジルコニア板の上方におけるロードセルから５０ｃｍの高さの位置から、ジルコニア板の中心に鉄球（直径１６．７ｍｍ，１８．８ｇ）を自由落下させた場合に、ロードセルにより測定される最大荷重を表し、
　Ｎは、２３℃において、ロードセルの上に厚さ１ｍｍ、縦３０ｍｍ×横３０ｍｍのジルコニア板を配置し、さらに上記ジルコニア板の中央に厚さ３ｍｍ、縦２０ｍｍ、横２０ｍｍの測定対象の硬化物を配置した状態で、硬化物の上方におけるロードセルから高さ５０ｃｍの位置から、硬化物の中心に鉄球（直径１６．７ｍｍ，１８．８ｇ）を自由落下させた場合に、ロードセルにより測定される最大荷重を表す。

≪形態１ｃ≫
　第１実施形態の形態１ｃに係る光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上であり、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する。
　以下に、第１実施形態における形態１ａ、形態１ｂ及び形態１ｃにおける、光硬化性組成物に含まれる各成分等について、詳細に説明する。

＜（メタ）アクリルモノマー成分＞
　第１実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分を含む。
　これによって、得られる硬化物の破断伸度を向上させることができる。
　（メタ）アクリルモノマー成分としては、（メタ）アクリルモノマーを含むものであれば特に制限なく用いることができる。
　上記の中でも、破断伸度に優れ、かつ、粘着力が抑制された硬化物が得られる観点から、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含むことが好ましい。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分が芳香族基を有することが好ましい。
　第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分にはアクリロイル基が含まれる。一般に、アクリロイル基は親水性等の性質を有するために、（メタ）アクリルモノマーを含む光硬化性組成物を用いて硬化物を作製する場合、硬化物の粘着力は増大する傾向にある。
　しかし、（メタ）アクリルモノマー成分が芳香族基を有することによって、芳香族基自身の疎水性及び芳香族基同士のπ－π相互作用に基づき、得られる硬化物の粘着力を良好に抑制することができる。
　その結果、第１実施形態の光硬化性組成物は、硬化物の粘着力は増大させる可能性があるアクリロイル基を含む（メタ）アクリルモノマーを用いたとしても、硬化物の粘着力をより良好に抑制することができる。

　また、一般に、硬化物の吸湿性が高い場合には、硬化物の水分を吸収した部位において破断が発生しやすくなる。
　上記の点において、芳香族基は疎水性が高いため、第１実施形態の光硬化性組成物が芳香族基を有する（メタ）アクリルモノマーを用いることによって、得られる硬化物の吸湿性を低下させることができ、硬化物の破断伸度を良好に向上させることができる。

　また、芳香環濃度を上昇させることで衝撃吸収性を高めることができ、芳香環濃度を低く抑えることで衝撃吸収性を低くすることができる。

　上記の観点から、（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度は、０．００１００ｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．００２５０ｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましく、０．００４５０ｍｏｌ／ｇ以上であることがさらに好ましい。
　（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度の上限としては、硬化物の黄変を抑制する観点から、０．０１０ｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．００８ｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。

　芳香族基としては、フェニル基、フェニレン基、ナフチル基、アントラセン基等が挙げられる。
　上記の中でも、芳香族基としては、フェニル基及びフェニレン基が好ましい。

（２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ））
　第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分は、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）を含むことが好ましい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、２つの（メタ）アクリロイル基以外の（メタ）アクリロイル基を有さない。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマーであれば、１種類を用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリルモノマーであることが好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、ウレタン結合を含むことが好ましい。これによって、得られる硬化物の破断伸度を向上させることができる。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）に含まれるウレタン結合の数としては、得られる硬化物の破断伸度及び粘着力の観点から、１～５が好ましく、２～４がより好ましく、２がさらに好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の（メタ）アクリロイル基当量を大きくすること（即ち、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量を大きくすること）で、衝撃吸収性を高くすることができ、（メタ）アクリロイル基当量を小さくすることで衝撃吸収性低くすることができる。
　つまり、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の（メタ）アクリロイル基濃度（ｍｏｌ／ｇ）を小さくすることで衝撃吸収性を高めることができ、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の（メタ）アクリロイル基濃度（ｍｏｌ／ｇ）を大きくすることで衝撃吸収性低くすることができる。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における（メタ）アクリロイル基濃度（ｍｏｌ／ｇ）は、上記の観点及び得られる硬化物の硬度を向上させる観点から、０．００１ｍｏｌ／ｇ～０．０１ｍｏｌ／ｇであることが好ましく、０．００１ｍｏｌ／ｇ～０．００５ｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、下記式（１）で表される化合物を含むことが好ましい。
　また、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）は、下記式（１）で表される化合物であることも好ましい。

 
 
　式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に２価の連結基を表し、Ｒ^３は、それぞれ独立にメチル基又は水素原子である。

　上記式（１）中、Ｒ^１は、２価の有機基であることが好ましく、芳香族構造、脂環式構造、エーテル結合、エステル結合及びウレタン結合からなる群から選択される１つ以上を有してもよい２価の有機基であることがより好ましい。

　式（１）のＲ^１において、２価の有機基は、２価の鎖状炭化水素基を含むことが好ましく、
　２価の鎖状炭化水素基と、環状構造を有する２価の炭化水素基及びヘテロ原子を含む２価の基からなる群から選択される少なくとも１つの基と、を含むことがより好ましい。
　上記環状構造としては、芳香族構造及び脂環式構造が挙げられる。

　２価の鎖状炭化水素基は、飽和でも不飽和でもよく、置換基を有していてもよい。２価の鎖状炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖アルキレン基であってもよい。

　式（１）のＲ^１は、光硬化性組成物の粘度抑制、得られる硬化物の破断伸度の向上、及び得られる硬化物の粘着力の抑制の観点から、オキシアルキレン構造、ポリエステル構造を含むことが好ましい。
　また、上記同様の観点から、式（１）のＲ^１は、置換基を有さない２価の鎖状炭化水素基であることが好ましい。

　式（１）のＲ^１において、２価の有機基の炭素数としては、例えば、５～２５００の範囲であってよく、５～２０００の範囲内であることが好ましい。

　式（１）のＲ^１において、２価の有機基はヘテロ原子を含んでもよい。上記ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子等が挙げられる。

　式（１）のＲ^１において、芳香族構造を有する２価の炭化水素基の例としては、アリーレン基、アルキレンアリーレン基、アルキレンアリーレンアルキレン基、アリーレンアルキレンアリーレン基等を挙げることができる。

　式（１）のＲ^１において、脂環式構造を有する２価の炭化水素基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロへキシレン基、シクロヘキセニレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、シクロノニレン基、シクロデシレン基、シクロウンデシレン基、シクロドデシレン基、シクロトリデシレン基、シクロテトラデシレン基、シクロペンタデシレン基、シクロオクタデシレン基、シクロイコシレン基、ビシクロへキシレン基、ノルボルニレン基、イソボルニレン基、アダマンチレン基を挙げることができる。

　式（１）のＲ^１は置換基を有していてもよく、置換基としては炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖アルキル基が挙げられる。

　式（１）において、復元性及び衝撃吸収性の観点から、Ｒ^１が、２価の鎖状炭化水素基又は２価の鎖状炭化水素基と、脂環式構造を有する２価の炭化水素基、芳香族構造を有する２価の炭化水素基、及びヘテロ原子を含む２価の基からなる群から選択される少なくとも１つの基と、からなる基であることが好ましく、
　Ｒ^１が、２価の鎖状炭化水素基又は２価の鎖状炭化水素基と、脂環式構造を有する２価の炭化水素基及びヘテロ原子を含む２価の基からなる群から選択される少なくとも１つの基と、からなる基であることがより好ましい。

　復元性及び衝撃吸収性の観点から、芳香族構造を有する２価の炭化水素基が、以下の式（１－ａ）で表される２価の炭化水素基であることが好ましい。
　また、硬化物の黄変の抑制、及び耐候性を向上させる観点からも、芳香族構造を有する２価の炭化水素基が、以下の式（１－ａ）で表される２価の炭化水素基であることが好ましい。

（式（１－ａ）中、＊は、結合位置を表す。）

　復元性及び衝撃吸収性の観点から、Ｒ^１における前記ヘテロ原子を含む２価の基が、ウレタン結合及びエーテル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合を含むことが好ましい。

　上記式（１）中、Ｒ^２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよい２価の鎖状炭化水素基であることが好ましい。
　Ｒ^２として好適な２価の鎖状炭化水素基は、Ｒ^１として好適な２価の鎖状炭化水素基と同様である。ただし、Ｒ^２としての２価の鎖状炭化水素基は、炭素数２～６であることが好ましく、炭素数２～３であることがより好ましい。また、Ｒ^２としての２価の鎖状炭化水素基は、粘度を抑制できる観点から、置換基を有していない炭素数２～６の２価の鎖状炭化水素基であることが好ましく、炭素数が２～３であることがより好ましい。

　Ｒ^２が置換基を有している場合、置換基としては、例えば、メチル基、エチル基などの炭素数１～６のアルキル基；アリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３～６のシクロアルキル基；トリル基：キシリル基：クミル基；スチリル基：メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基などのアルコキシフェニル基；が挙げられる。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量としては、重量平均分子量が６００～３００００であることが好ましく、８００～２００００であることがより好ましく、１０００～5０００であることがさらに好ましい。

　復元性及び衝撃吸収性の観点から、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における芳香環濃度が、０．００２０ｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、０．００１６ｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における芳香環濃度は、例えば、０．００１０ｍｏｌ／ｇ以上であってもよい。

（１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量）
　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上であることが好ましい。
　これによって、硬化物の破断伸度をより向上させることができる。
　上記同様の観点から、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が６００ｇ／ｍｏｌ以上であることがより好ましい。
　また、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量は、１５０００ｇ／ｍｏｌ以下であることが好ましく、１００００ｇ／ｍｏｌ以下であることがより好ましく、２０００ｇ／ｍｏｌ以下であることがさらに好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量は、５０ｇ／ｍｏｌ～１５０００ｇ／ｍｏｌであることが好ましく、１５０ｇ／ｍｏｌ～１００００ｇ／ｍｏｌであることがより好ましく、２５０ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌであることがさらに好ましい。
　なお、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）として複数の（メタ）アクリルモノマーが含まれる場合、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量は、各（メタ）アクリルモノマーの分子量の質量平均値として算出する。

（１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ））
　第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分は、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）を含むことが好ましい。（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、１つの（メタ）アクリロイル基以外に（メタ）アクリロイル基を有さない。
　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、１つの（メタ）アクリロイル基を有するアクリルモノマーであれば、１種類を用いてもよいし、２種類以上を用いてもよい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、環構造を含むことが好ましい。これによって、得られる硬化物の硬度を向上させることができ、得られる硬化物の粘着力を抑制することができる。
　上記環構造としては、芳香族構造及び脂環式構造が好ましく、芳香族構造がより好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）に芳香族構造が含まれる場合、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）に含まれる芳香環の数としては、１～４が好ましく、２及び３がより好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、下記式（２）又は（３）で表される化合物であることが好ましく、下記（２）で表される化合物がより好ましい。

 
 

　式（２）中、Ｒ^６は、環構造を有してもよい１価の有機基である。
　式（３）中、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立に、環構造を有してもよい１価の有機基、又は水素原子であり、Ｒ^７及びＲ^８は互いに結合して環を形成してもよい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）は、式（２）で表される化合物であることが好ましく、Ｒ^６は環構造（好ましくは芳香環構造）を有する炭素数３～３０の１価の有機基であることが好ましく、環構造（好ましくは芳香環構造）を有する炭素数６～２０の１価の有機基であることがより好ましい。

　式（２）中、Ｒ^６は、下記式（４）で表される構造であってもよい。
 
＊－Ｌ_１－Ａ　　（４）
 
　式（４）中、Ｌ_１は、単結合、又は、Ｏ若しくはＮであるヘテロ原子を有していてもよい炭素数１～３０の２価の鎖状炭化水素基であり、Ａは、水素原子、Ｏ若しくはＮであるヘテロ原子を有していてもよい炭素数３～３０の１価の脂環式基、又は、炭素数６～３０のアリール基である。＊は結合位置を表す。

　式（４）中、Ｌ_１で表される、Ｏ若しくはＮであるヘテロ原子を有していてもよい炭素数１～３０の２価の鎖状炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
　Ｌ_１は炭素数が１～２０であることが好ましく、１～１０であることがより好ましく、１～８であることがさらに好ましい。
　Ｌ_１がヘテロ原子を含む場合、ヘテロ原子の数は１～６であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。

　Ｌ_１は置換基を有していてもよい。Ｌ_１の置換基の好適な例としては、炭素数１～３のアルキル基、ヒドロキシ基、水素原子のうち１又は２がヒドロキシ基で置換された炭素数１～３のアルキル基が挙げられる。
　Ｌ_１はウレタン結合を含んでいてもよい。Ｌ_１はウレタン結合を含む場合、ウレタン結合の数は１又は２であってよい。

　式（４）中、Ａで表される、Ｏ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい炭素数３～２０の１価の脂環式基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリデシル基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シクロオクタデシル基、シクロイコシル基、ビシクロへキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基、モルホリル基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、ジオキサン基を挙げることができる。１価の脂環式基の炭素数は、５～１２であることが好ましく、６～１０であることがより好ましい。

　式（４）中、Ａで表される芳香族構造としては、例えば、フェニル構造、ビフェニル構造、ナフチル構造、アントリル構造が挙げられる。

　Ａは置換基を有していてもよい。Ａの置換基の好適な例としては、メチル基、エチル基などの炭素数１～６のアルキル基；ヒドロキシ基；水素原子のうち１又は２がヒドロキシ基で置換された炭素数１～６のアルキル基；アリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３～６のシクロアルキル基；トリル基：キシリル基：クミル基；スチリル基：メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、プロポキシフェニル基などのアルコキシフェニル基；が挙げられる。

　式（２）において、－Ｌ_１－Ａの炭素数の合計は、１～３０であることが好ましく、１～２０であることがより好ましい。

　式（３）において、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立に、環構造を有してもよい１価の有機基、又は水素原子であり、Ｒ^７及びＲ^８は互いに結合して環を形成してもよい。
　好適なＲ^７及びＲ^８としては、Ｏ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい炭素数１～３０の１価の炭化水素基が挙げられる。前記炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、飽和でも不飽和でもよく、置換基を有していてもよい。
　Ｒ^７及びＲ^８としては、炭素数１～２０であることが好ましく、１～１０であることがより好ましい。

　Ｒ^７及びＲ^８における有機基の例としては、Ｏ又はＮであるヘテロ原子を有していてもよい、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数１～３０のアルキル基が挙げられる。上記の中でも、Ｒ^７及びＲ^８のいずれか一方がヒドロキシエチル基又はブトキシメチル基であり、他方が水素原子であることが好ましい。
　Ｒ^７及びＲ^８のいずれか一方がヒドロキシエチル基又はブトキシメチル基であり、他方が水素原子である場合において、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の例としては、以下のものが挙げられる。

　Ｒ^７及びＲ^８が互いに結合して環を形成している場合の（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の例としては、以下のものが挙げられる。

 
 
 

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の分子量は特に限定はされないが、重量平均分子量が８０～５００であることが好ましく、１００～４００であることがより好ましく、１３０～３２０であることがさらに好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）として好適な化合物としては、例えば、後述する実施例に使用した化合物を挙げることができる。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が環構造を有することが好ましい。
　これによって、得られる硬化物の破断伸度をより向上させることができ、得られる硬化物の粘着力を抑制することができる。
　上記環構造としては、芳香族基及び脂環式基等が挙げられる。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有することが好ましい。
　上述の通り、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有することによって、得られる硬化物の粘着力を良好に抑制することができる。
　また、第１実施形態の光硬化性組成物が芳香族基を有する（メタ）アクリルモノマーを用いることによって、得られる硬化物の吸湿性を低下させることができ、硬化物の破断伸度を良好に向上させることができる。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が２５０質量部～８００質量部であることが好ましく、３５０質量部～６５０質量部であることがより好ましく、３８０質量部～５００質量部であることがさらに好ましい。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分中の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、アクリル系ゴム粒子を含んでいてもよい。第１実施形態の光硬化性組成物がアクリル系ゴム粒子を含む場合、第１実施形態の光硬化性組成物中のアクリル系ゴム粒子の含有量は０．１質量％～３０質量％であることが好ましい。また、第１実施形態の光硬化性組成物がアクリル系ゴム粒子を含む場合、（メタ）アクリルモノマー成分中の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及びアクリル系ゴム粒子の合計含有量が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。

　第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリロイル（Ｂ）は、硬化物の引張伸度を向上させ、かつ、粘着力を低減できることから、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量（ｇ／ｍｏｌ）［即ち、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量／（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における（メタ）アクリロイル基の数］と、（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度（ｍｏｌ／ｇ）と、を用いて算出される下記式αにおけるＺが、０超であることが好ましく、０．００１００～１００であることがより好ましく、０．２００～５０であることがさらに好ましい。
　Ｚ＝Ｘ×Ｙ　式α
　Ｘ（ｇ／ｍｏｌ）：（１つの（メタ）アクリロイル基あたりの（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量）－２００
　Ｙ（ｍｏｌ／ｇ）：（（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度（ｍｏｌ／ｇ）－０．００１００

　第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリロイル（Ｂ）は、硬化物の引張伸度を向上させ、粘着力を低減でき、さらに復元性が向上することから、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量（ｇ／ｍｏｌ）と、（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度（ｍｏｌ／ｇ）と、を用いて算出される下記式βにおけるＺ１が、５×１０^３～５００×１０^４であることが好ましく、１×１０^４～１００×１０^４であることがより好ましい。
　また、これらの範囲の数値の上限は、造形性（例えば表面粗さ等）を向上させる観点においても好ましい。
　これらの範囲の数値の下限は、黄変を抑制する観点においても好ましい。
　Ｚ１＝Ｘ１／Ｙ１　式β
　Ｘ１（ｇ／ｍｏｌ）：１つの（メタ）アクリロイル基あたりの（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量
　Ｙ１（ｍｏｌ／ｇ）：（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度

　第１実施形態の光硬化性組成物は、以下（ａ）及び以下（ｂ）の少なくとも一方を満たすことが好ましい。
（ａ）前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）と、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が６００ｇ／ｍｏｌ超１５０００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）と、を含む。
（ｂ）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が、芳香環を２つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）と、芳香環を１つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）と、を含む。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を満たすことで、粘着力、破断伸度及び耐衝撃性のバランスが良好となり、さらに復元性が向上する。

　１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）は、例えば、ＡＨ－６００（共栄社化学株式会社製）、後述するＭＭＤ－３５２等が挙げられる。
　１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が６００ｇ／ｍｏｌ超１５０００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）は、例えば、後述するＵＡ－１６０ＴＭ（新中村化学工業株式会社製）、ＵＡ－１２２Ｐ（新中村化学工業株式会社製）、ＵＮ－２７００（根上工業株式会社製）、ＵＮ－２６００（根上工業株式会社製）、ＵＮ－３５２（根上工業株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ８４０２（ダイセル・オルネクス株式会社製）、Ｅｂｅｃｒｙｌ２３０（ダイセル・オルネクス株式会社製）等が挙げられる。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、５０質量部～４５０質量部であることが好ましく、８０質量部～３５０質量部であることがより好ましく、１００質量部～２５０質量部であることがさらに好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、２００質量部～８５０質量部であることが好ましく、２２０質量部～６５０質量部であることがより好ましく、２５０質量部～５００質量部であることがさらに好ましい。

　なお、第１実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）及び（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）のいずれか一方のみを含有する場合でも、両方を含有する場合でも、（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）及び（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）の含有量としては、上述の範囲内であることが好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）と（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）との合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）の含有量の割合は、１０質量％～７０質量％であることが好ましく、１５質量％～５０質量％であることがより好ましく、２０質量％～４０質量％であることがさらに好ましい。

　芳香環を２つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）は、例えば、ＰＯＢＡ（共栄社化学株式会社製）、ＨＲＤ０１（日触テクノファインケミカル株式会社製）、Ｍ１１０（東亜合成株式会社製）等が挙げられる。

　芳香環を１つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）は、例えば、ＰＯ－Ａ（共栄社化学株式会社製）、Ｍ１１３（東亜合成株式会社製）、Ｐ２Ｈ－Ａ（共栄社化学株式会社製）、ＢＺ（共栄社化学株式会社製）、Ｍ－６００Ａ（共栄社化学株式会社製）、ＰＯ（共栄社化学株式会社製）、Ｍ１１１（東亜合成株式会社製）等が挙げられる。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、１００質量部～６００質量部であることが好ましく、１５０質量部～５００質量部であることがより好ましく、２００質量部～４５０質量部であることがさらに好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の含有量は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、１００質量部～６００質量部であることが好ましく、１５０質量部～５００質量部であることがより好ましく、２００質量部～４５０質量部であることがさらに好ましい。
　なお、第１実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）のいずれか一方のみを含有する場合でも、両方を含有する場合でも、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の含有量としては、上述の範囲内であることが好ましい。

　（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）との合計含有量に対する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）の含有量は、２０質量％～８０質量％であることが好ましく、３０質量％～７０質量％であることがより好ましく、４０質量％～６０質量％であることがさらに好ましい。

　（（メタ）アクリルモノマー成分における他の添加剤）
　第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分は、上記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び上記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）以外の他の添加剤を含んでもよい。
　他の添加剤としては、例えば、３官能の（メタ）アクリルモノマー等が挙げられる。
　上記の中でも、３官能の（メタ）アクリルモノマーは硬化物の粘着力を低下させることができる。その一方で、３官能の（メタ）アクリルモノマーは、硬化物の破断伸度を低下させる可能性があるため、破断伸度が維持できる範囲内で少量のみ添加することが好ましい。

（光重合開始剤）
　第１実施形態の光硬化性組成物は、光重合開始剤を含有する。
　光重合開始剤は、光を照射することでラジカルを発生するものであれば特に限定されないが、光造形の際に用いる光の波長でラジカルを発生するものであることが好ましい。
　光造形の際に用いる光の波長としては、一般的には３６５ｎｍ～５００ｎｍが挙げられるが、実用上好ましくは３６５ｎｍ～４３０ｎｍであり、より好ましくは３６５ｎｍ～４２０ｎｍである。

　光造形の際に用いる光の波長でラジカルを発生する光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、チタノセン系化合物、オキシムエステル系化合物、ベンゾイン系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、α－アシロキシムエステル系化合物、フェニルグリオキシレート系化合物、ベンジル系化合物、アゾ系化合物、ジフェニルスルフィド系化合物、有機色素系化合物、鉄－フタロシアニン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、アントラキノン系化合物等が挙げられる。
　これらのうち、反応性等の観点から、アルキルフェノン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物が好ましい。

　アルキルフェノン系化合物としては、例えば、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ１８４：ＩＧＭｒｅｓｉｎｓ社製）が挙げられる。
　アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｏｍｎｉｒａｄ８１９：ＩＧＭｒｅｓｉｎｓ社製）、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯ：ＩＧＭｒｅｓｉｎｓ社製）が挙げられる。

　第１実施形態の光硬化性組成物は、光重合開始剤を１種のみ含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
　第１実施形態の光硬化性組成物中における光重合開始剤の含有量（２種以上である場合には総含有量）は、０．１質量％～１０質量％であることが好ましく、０．２質量％～５質量％であることがより好ましく、０．３質量％～３質量％であることがさらに好ましい。

＜その他の成分＞
　第１実施形態の光硬化性組成物は、必要に応じて、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤以外のその他の成分を１種類以上含んでいてもよい。
　光硬化性組成物が、前記その他の成分を含有する場合、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤の合計質量は、光硬化性組成物の全量に対し、３０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがなお好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることがより一層好ましく、９５質量％以上であることが特に好ましい。

　その他の成分としては、例えば、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）以外のモノマーが挙げられる。
　光硬化性組成物が、その他の成分として（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）以外のモノマーを含む場合、その他の成分としてのモノマーの含有量は、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の合計に対して５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることが特に好ましい。

　その他の成分としては、例えば、色材、シランカップリング剤（例えば３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン）等のカップリング剤、ゴム剤、イオントラップ剤、イオン交換剤、レベリング剤、可塑剤、消泡剤等の添加剤、熱重合開始剤が挙げられる。
　第１実施形態の光硬化性組成物が熱重合開始剤を含有する場合には、光硬化と熱硬化との併用が可能となる。熱重合開始剤としては、例えば、熱ラジカル発生剤、アミン化合物などが挙げられる。

　第１実施形態の光硬化性組成物の調製方法は特に制限されず、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び光重合開始剤（及び必要に応じその他の成分）を混合する方法が挙げられる。
　各成分を混合する手段は特に限定されず、例えば、超音波による溶解、双腕式撹拌機、ロール混練機、２軸押出機、ボールミル混練機、及び遊星式撹拌機等の手段が含まれる。
　本実施形態の光硬化性組成物は、各成分を混合した後、フィルタでろ過して不純物を取り除き、さらに真空脱泡処理を施すことによって調製してもよい。

≪硬化物≫
　第１実施形態の光硬化性組成物を用いて光硬化を行う方法は特に制限されず、公知の方法及び装置のいずれも使用できる。例えば、第１実施形態の光硬化性組成物からなる薄膜を形成する工程と、該薄膜に対して光を照射し硬化層を得る工程とを複数回繰り返すことにより、硬化層を複数積層させ、所望の形状の硬化物を製造する方法が挙げられる。なお、得られる硬化物はそのまま用いてもよいし、更に光照射、加熱等によるポストキュアなどを行って、その力学的特性、形状安定性などを向上させた後に用いてもよい。

＜光造形＞
　第１実施形態の光硬化性組成物は、光造形用であることが好ましい。
　中でも、第１実施形態の光硬化性組成物は、３Ｄプリンタを用いた造形方法に好適に用いることができる。
　本開示において、「光造形」は、３Ｄプリンタを用いた三次元造形方法のうちの１種である。

＜３Ｄプリンタ＞
　光造形の方式としては、ＳＬＡ（Ｓｔｅｒｅｏ　Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ　Ａｐｐａｒａｔｕｓ）方式、ＤＬＰ（Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｌｉｇｈｔ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）方式、インクジェット方式などが挙げられる。
　本実施形態の光硬化性組成物は、ＳＬＡ方式又はＤＬＰ方式の光造形に特に好適である。

　ＳＬＡ方式としては、スポット状の紫外線レーザー光を光硬化性組成物に照射することにより立体造形物を得る方式が挙げられる。
　ＳＬＡ方式によって歯科用製品等を作製する場合、例えば、本実施形態の光硬化性組成物を容器に貯留し、光硬化性組成物の液面に所望のパターンが得られるようにスポット状の紫外線レーザー光を選択的に照射して光硬化性組成物を硬化させ、所望の厚みの硬化層を造形テーブル上に形成し、次いで、造形テーブルを降下させ、硬化層の上に１層分の液状光硬化性組成物を供給し、同様に硬化させ、連続した硬化層を得る積層操作を繰り返せばよい。これにより、歯科用製品等を作製することができる。

　ＤＬＰ方式としては、面状の光を光硬化性組成物に照射することにより立体造形物を得る方式が挙げられる。
　ＤＬＰ方式によって立体造形物を得る方法については、例えば、特許第５１１１８８０号公報及び特許第５２３５０５６号公報の記載を適宜参照することができる。
　ＤＬＰ方式によって歯科用製品等を作製する場合、例えば、光源として高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプなどのレーザー光以外の光を発射するランプ、ＬＥＤなどを用い、光源と光硬化性組成物の造形面との間に、複数のデジタルマイクロミラーシャッターを面状に配置した面状描画マスクを配置し、前記面状描画マスクを介して光硬化性組成物の造形面に光を照射して所定の形状パターンを有する硬化層を順次積層させればよい。これにより、歯科用製品等を作製することができる。

　インクジェット方式としては、インクジェットノズルから光硬化性組成物の液滴を基材に連続的に吐出し、基材に付着した液滴に光を照射することにより立体造形物を得る方式が挙げられる。
　インクジェット方式によって歯科用製品等を作製する場合、例えば、インクジェットノズル及び光源を備えるヘッドを平面内で走査させつつ、インクジェットノズルから光硬化性組成物を基材に吐出し、かつ吐出された光硬化性組成物に光を照射して硬化層を形成し、これらの操作を繰り返して、硬化層を順次積層させればよい。これにより、歯科用製品等を作製することができる。

≪歯科用製品≫
　第１実施形態の光硬化性組成物は、光造形による歯科用製品の作製に好適に用いられる。
　また、第１実施形態の光硬化性組成物は、光造形によるマウスピース、ジンジバマスク又は裏層材の作製に好適に用いられ、マウスピース又はジンジバマスクの作製に好適により好適に用いられる。

　第１実施形態の歯科用製品は、第１実施形態の光硬化性組成物の硬化物を含むことが好ましい。
　第１実施形態の光硬化性組成物の硬化物（即ち、光造形物）を含む歯科用製品としては、特に限定されず、人工歯、補綴物、口腔内で使用する医療器具、模型（ジンジバマスク等）等で使用できるが、口腔内で使用する器具又は模型が好ましく、マウスピース用（特に、スポーツ用マウスピース）、ジンジバマスク用又は裏層材用であることがより好ましく、マウスピース用（特に、スポーツ用マウスピース）又はジンジバマスク用であることがさらに好ましい。第１実施形態の光硬化性組成物の硬化物を歯科用製品の少なくとも一部に用いることが好ましい。口腔内で使用される器具としては、例えば、スポーツ用マウスピース、マウスガード、歯列矯正用のマウスピース、咬合調整用スプリント又は顎関節症治療用スプリントなどのスプリント、睡眠時無呼吸症候群の治療に用いるマウスピースを挙げることができる。
　第１実施形態の光硬化性組成物の硬化物を用いることによって、口腔内で使用したときの使用感に優れ、かつ、十分な強度及び硬度を備える医療器具を製造することができる。

＜マウスガードの製造方法及びマウスガード＞
　第１実施形態の歯科用製品がマウスガードである場合、マウスガードは光造形により製造されることが好ましい。
　第１実施形態におけるマウスガードの製造方法は、中切歯部の咬合面の厚みが第二大臼歯部の咬合面の厚みの１．５倍以上であるマウスガードの３次元画像データを作成する工程を有し、光造形により、マウスガードを製造することが好ましい。
　第１実施形態におけるマウスガードは、光造形物であり、中切歯部の咬合面の厚みが第二大臼歯部の咬合面の厚みの１．５倍以上であることが好ましい。

　従来、市販のマウスガード用シートを用いて吸引成型機を用いてマウスガードの作製を行うことが一般的であった。この場合、マウスガードの咬合面の厚みは均一になる傾向があり、咬合面の調整に多くの時間を要する。また、特定の部位にシートを複数枚配置して厚みを調整することは可能であるが、マウスガードの作製は条件の設定が難しく、作業者の技量及び多くの時間が必要である。

　第１実施形態において、光硬化性組成物を用いて３Ｄプリンタでマウスガードを作製する際に、マウスガードの３次元画像データにおいて中切歯部の咬合面の厚みが第２第臼歯部の咬合面の厚みと比べて、好ましくは１．５倍以上５倍以下に、より好ましくは２倍以上４倍以下に設定してＣＡＤデザインを行い、マウスガードを３Ｄプリンタを用い光造形で作製することで、咬合面の調整が不要又は簡便となり、マウスガードの作製時間を大幅に短縮することが可能となる。

　マウスガードの中切歯部とは、歯の中切歯に対応するマウスガード上の部位であり、マウスガードの着用時において中切歯に接するマウスガード上の部位である。
　マウスガードの第二大臼歯部とは、歯の第二大臼歯に対応するマウスガード上の部位であり、マウスガードの着用時において第二大臼歯に接するマウスガード上の部位である。
　また、中切歯部及び第二大臼歯部は、上顎及び下顎にそれぞれ右左２つずつ（つまり、上顎及び下顎に、それぞれ合計４つずつ）存在する。
　上記中切歯部及び第二大臼歯部の中で、少なくとも１つの中切歯部及び第二大臼歯部において、中切歯部の咬合面の厚みが第二大臼歯部の咬合面の厚みの１．５倍以上であってもよく、全ての中切歯部及び第二大臼歯部において、中切歯部の咬合面の厚みが第二大臼歯部の咬合面の厚みの１．５倍以上であってもよく、全ての中切歯部の咬合面の厚みの平均値が、全ての第二大臼歯部の咬合面の厚みの平均値の１．５倍以上であってもよい。
　中切歯部の咬合面の厚みが第二大臼歯部の咬合面の厚みの１．５倍以上である場合には、咬合の際、中切歯をマウスガードに接触させることが容易となるため、大幅な咬合調整が必要ではなくなる。
　また、中切歯部の咬合面の厚みが第二大臼歯部の咬合面の厚みの５倍以下である場合には、第二大臼歯をマウスガードに接触させることが容易となるため、大幅な咬合調整が必要ではなくなる。

　また、第二大臼歯部の咬合面の厚みは、好ましくは０．２ｍｍ～５ｍｍであり、より好ましくは０．５ｍｍ～４ｍｍである。
　第二大臼歯部の咬合面の厚みが０．２ｍｍ以上である場合には、マウスガードの強度を良好に保持することができる。
　また、第二大臼歯部の咬合面の厚みが５ｍｍ以下である場合には、開口の程度を抑え、装着者が不快に感じることを抑制することができる。

　咬合面の厚みとは、マウスガードを着用した際の、特定の歯の咬合面におけるマウスガードの厚みをいう。具体的には、マウスガードを着用する際、歯と接する部分であるマウスガードの歯部において、歯の先端部と接する面と、上記歯の先端部と接する面に対向する対向面と、の距離のうち、最も短い距離を意味する。
　換言すると、咬合面の厚みとは、マウスガードを着用した際に、歯と歯の間において噛み締められるマウスガードの部分のうち、最も薄い部分の厚みを意味する。
　なお、対向面とは、マウスガードにおいて、歯の先端部と接する面に対向する面である。

　図１は、本開示の一実施形態における上顎用マウスガードの外観を示す図である。
　図１に示すように、本開示の一実施形態における上顎用マウスガード１０は、上顎側の第二大臼歯をガードする第二大臼歯部１と、上顎側の中切歯をガードする中切歯部２と、を備える。
　図２は、中切歯部の咬合面（平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。
　図３は、中切歯部の咬合面（非平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。
　なお、咬合面が平面である場合の咬合面を咬合面（平面型）と称する。咬合面が平面ではない場合の咬合面を咬合面（非平面型）と称する。

　例えば、図２及び図３に示すように、中切歯部の咬合面の厚み５は、上顎用マウスガード１０を着用する際、中切歯と接する部分である上顎用マウスガード１０の中切歯部において、中切歯の先端部と接する面３と、上記中切歯部における中切歯の先端部と接する面３に対向する対向面４と、の距離のうち、最も短い距離を指す。

　図４は、第二臼歯部の咬合面（平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。
　図５は、第二臼歯部の咬合面（非平面型）における上顎用マウスガードの厚みを示す図である。
　例えば、図４及び図５に示すように、第二大臼歯部の咬合面の厚み８は、上顎用マウスガード１０を着用する際、第二大臼歯と接する部分である上顎用マウスガード１０の第二大臼歯部において、第二大臼歯の先端部と接する面６と、上記第二大臼歯部における第二大臼歯の先端部と接する面６に対向する対向面７と、の距離のうち、最も短い距離を指す。

　さらに、第１実施形態の方法を用いて３Ｄプリンタで作製するマウスガードは、その厚みをＣＡＤデザインで自由に変えることが可能であり、臼歯部側面のみを薄くする等のデザインを行うことで、装着感の向上を図ることができる。

　本マウスガードの製造方法において使用される光硬化性組成物は、第１実施形態の光硬化性組成物に限定されず、光造形可能な組成物であれば使用可能である。

　本マウスガードの製造方法において製造されるマウスガードは、口腔内で使用される器具であって、歯及び歯肉部を覆うように構成された器具を指す。製造されるマウスガードは、特に限定されないが、上顎用マウスガードが好ましい。

≪第２実施形態の光硬化性組成物≫
　第２実施形態の光硬化性組成物としては、以下の形態２ａ及び形態２ｂが挙げられる。

≪形態２ａ≫
　第２実施形態の形態２ａに係る光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物のショアＡ硬度が９７以下である。

　本開示の発明者らは、光硬化性組成物を光硬化させて得られる硬化物（以下、単に硬化物ともいう。）を人体に適用した場合に不快感が発生する原因は、硬化物の硬度にあると考えた。
　例えば、硬化物をマウスピースとして用いた場合、歯の咬合によって、マウスピースと上下の歯との接触面には、マウスピースを介して強い咬合力が付与される。この際、硬化物の硬度が高い場合には、上記咬合力がより歯に伝達されやすくなるため、痛み等の不快感が生じると考えられる。
　一方で、本開示の発明者らは、硬化物について硬度を低くする場合には、硬化物の粘着力が高くなり、これが取扱い性を低下させる原因であることを見出した。
　即ち、人体に適用した場合に不快感が抑制され、かつ、取扱い性に優れる硬化物を得る観点から、光硬化性組成物を光硬化させて得られる硬化物の硬度を、不快感を抑制できる範囲に特定し、かつ、硬化物の粘着力を抑制することが重要である。

　形態２ａの光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物のショアＡ硬度が９７以下であることで、第２実施形態の光硬化性組成物を光硬化させた場合に、人体に適用した場合に不快感が抑制され、かつ、取扱い性に優れる硬化物を得ることができる。

　第２実施形態の硬化物の粘着力の好ましい範囲、定義、測定方法等の詳細は、上述の第１実施形態における＜硬化物の粘着力＞に記載の好ましい範囲、定義、測定方法等の詳細と同様である。

（硬化物の硬度（ショアＡ硬度））
　形態２ａの光硬化性組成物は、硬化物のショアＡ硬度が９７以下である。
　硬化物のショアＡ硬度が９７以下であることによって、硬化物を人体に適用した場合に不快感が抑制される。
　また、一般に硬度が低い硬化物ほど、粘着力が増大しやすい傾向にあるところ、第２実施形態の光硬化性組成物を用いた場合には、得られる硬化物の硬度が、９７以下であっても硬化物の粘着力を抑制することができる。
　上記同様の観点から、硬化物のショアＡ硬度が９５以下であることが好ましく、９３以下であることがより好ましい。
　また、形態２ａの光硬化性組成物は、硬化物の硬度が、５０以上であることが好ましい。
　一般に、硬度が低い（即ち、柔らかい）硬化物ほど、粘着力が増大しやすい傾向にあるところ、硬化物の硬度が５０以上であることで、硬化物の粘着力をより良好に抑制することができる。
　上記同様の観点から、形態２ａの光硬化性組成物は、硬化物の硬度が、６６以上であることがより好ましく、８０以上であることがさらに好ましい。
　なお、本開示において、硬化物の硬度は以下の方法により測定する。
　まず、光硬化性組成物に対して、３Ｄプリンタを用いて可視光を照射することで、光硬化性組成物を縦２５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ６ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得る。上記３Ｄプリンタを用いた可視光の照射は、各層に対して波長４０５ｎｍの可視光を５．０ｍＪ／ｃｍ^２～１０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内で所望の厚さとなる条件にて照射する。
　上記で得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件にて照射して造形物を本硬化させることにより硬化物を得る。得られた硬化物を硬度の測定対象とする。
　硬化物の硬度はＩＳＯ　７６１９－１：２０１０に準拠して測定する。

＜硬化物の破断伸度＞
　第２実施形態の光硬化性組成物は、光硬化性組成物を硬化して得られる硬化物の破断伸度は、１０％以上であることが好ましい。
　これによって、硬化物に対して外力を加えた際に、破断（亀裂が生じる、断裂が生じる、ひび割れが生じる等）の発生を抑制することができる。
　また、硬化物の破断伸度が上記範囲内であることで、一旦硬化物に対して外力を加えた後に上記外力を除いた際、硬化物の形状が上記外力を加える前の形状に戻る復元性（復元速度の向上、復元する際の変形量の抑制等）を向上させることができる。また、硬化物の破断伸度が上記範囲内であり、かつ、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下である場合、上記復元性をより一層向上させることができる。さらに、硬化物の破断伸度が上記範囲内であり、かつ、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下である場合に、上記復元する際の変形量をより良好に抑制することができる。

　上記の観点から、硬化物の破断伸度が、２０％以上であることが好ましく、４０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。

　なお、本開示において、硬化物の破断伸度は以下の方法により測定する。
　まず、光硬化性組成物に対して、３Ｄプリンタを用いて可視光を照射することで、光硬化性組成物をＩＳＯ　３７－２に準拠されたダンベル型試験片の形状に造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得る。
　上記３Ｄプリンタを用いた可視光の照射は、各層に対して波長４０５ｎｍの可視光を５．０ｍＪ／ｃｍ^２～１０ｍＪ／ｃｍ^２の範囲内で所望の厚さとなる条件にて照射する。
　上記で得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件にて照射して造形物を本硬化させることにより硬化物を得る。得られた硬化物を破断伸度の測定対象とする。
　測定対象の硬化物の破断伸度を、ＩＳＯ　３７：２０１７に準拠し、引張り試験装置を用いて引張り速度５００±５０ｍｍ／分の条件で測定する。

　第２実施形態の粘度の好ましい範囲、測定方法等の詳細は、上述の第１実施形態における（粘度）に記載の好ましい範囲、測定方法等の詳細と同様である。

≪形態２ｂ≫
　第２実施形態の形態２ｂに係る光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含み、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上であり、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有し、硬化物のショアＡ硬度が９７以下である。
　以下に、第２実施形態における形態２ａ及び形態２ｂにおける、光硬化性組成物に含まれる各成分等について、詳細に説明する。

　第２実施形態の（メタ）アクリルモノマー成分の具体例、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態における＜（メタ）アクリルモノマー成分＞に記載の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

　第２実施形態の２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の具体例、好ましい態様等は、上述の第１実施形態における（２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ））に記載の具体例、好ましい態様等と同様である。

　第２実施形態の１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量の好ましい範囲、算出方法等の詳細は、上述の第１実施形態における（１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量）に記載の好ましい範囲、算出方法等の詳細と同様である。

　第２実施形態の１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の具体例、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態における（１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ））に記載の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

　第２実施形態の光硬化性組成物は、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が環構造を有することが好ましい。
　第２実施形態における環構造の具体例、好ましい態様等の詳細は、第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が有し得る環構造の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

　第２実施形態の光硬化性組成物は、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有することが好ましい。
　第２実施形態における芳香族基の具体例、好ましい態様等の詳細は、第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が有し得る芳香族基の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

　第２実施形態の光硬化性組成物は、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が２５０質量部～８００質量部であることが好ましく、３５０質量部～６５０質量部であることがより好ましい。

　第２実施形態の光硬化性組成物は、（メタ）アクリルモノマー成分中の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量が９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましい。

　第２実施形態の光硬化性組成物は、アクリル系ゴム粒子を含んでいてもよい。
　第２実施形態におけるアクリル系ゴム粒子の具体例、好ましい態様等の詳細は、第１実施形態における光硬化性組成物が含み得るアクリル系ゴム粒子の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

　第２実施形態における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリロイル（Ｂ）は、上述の第１実施形態に記載された式αにおけるＺが、上述の第１実施形態に記載された式αの項に示された範囲内であることが好ましい。

　第２実施形態における（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリロイル（Ｂ）は、上述の第１実施形態に記載された式βにおけるＺ１が、上述の第１実施形態に記載された式βの項に示された範囲内であることが好ましい。

　第２実施形態の光硬化性組成物は、上述の第１実施形態の項に記載の（ａ）及び（ｂ）の少なくとも一方を満たすことが好ましい。
　また、（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の具体例、好ましい態様、定義、含有量等の（ａ）及び（ｂ）の詳細は、上述の第１実施形態における（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）、（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）の具体例、好ましい態様、定義、含有量等の（ａ）及び（ｂ）の詳細と同様である。

　（（メタ）アクリルモノマー成分における他の添加剤）
　第２実施形態における（メタ）アクリルモノマー成分は、上記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び上記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）以外の他の添加剤を含んでもよい。
　第２実施形態における他の添加剤についての具体例、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態における（（メタ）アクリルモノマー成分における他の添加剤）の項に記載された他の添加剤についての具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

（光重合開始剤）
　第２実施形態の光硬化性組成物は、光重合開始剤を含有する。
　第２実施形態における光重合開始剤の具体例、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態における光重合開始剤の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

＜その他の成分＞
　第２実施形態の光硬化性組成物は、必要に応じて、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）、（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）及び光重合開始剤以外のその他の成分を１種類以上含んでいてもよい。
　第２実施形態におけるその他の成分の具体例、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態におけるその他の成分の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

　第２実施形態の光硬化性組成物の調製方法は特に制限されず、（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）、及び光重合開始剤（及び必要に応じその他の成分）を混合する方法が挙げられる。
　詳細は、上述の第１実施形態の項に記載の通りである。

≪硬化物≫
　第２実施形態の硬化物の具体例、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態の≪硬化物≫に記載の硬化物の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

＜光造形＞
　第２実施形態の光硬化性組成物は、光造形用であることが好ましい。
　第２実施形態の光硬化性組成物が光造形用であることについて、好ましい態様、定義等の詳細は、上述の第１実施形態の＜光造形＞に記載の好ましい態様、定義等の詳細と同様である。

＜３Ｄプリンタ＞
　第２実施形態における３Ｄプリンタの具体例、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態の＜３Ｄプリンタ＞に記載の具体例、好ましい態様等の詳細と同様である。

≪歯科用製品≫
　第２実施形態の光硬化性組成物は、光造形による歯科用製品の作製に好適に用いられる。
　また、第２実施形態の光硬化性組成物は、光造形によるマウスピース、ジンジバマスク又は裏層材の作製に好適に用いられ、マウスピース又はジンジバマスクの作製に好適により好適に用いられる。

＜マウスガードの製造方法及びマウスガード＞
　第２実施形態の歯科用製品がマウスガードである場合、マウスガードは光造形により製造されることが好ましい。
　具体的な製造方法、好ましい態様等の詳細は、上述の第１実施形態の＜マウスガードの製造方法及びマウスガード＞に記載の製造方法、好ましい態様等の詳細と同様である。

　以下、本開示の一実施形態を実施例により具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。

≪実施例Ａ≫
　実施例Ａは、本開示における第１実施形態をより具体的に説明するための実施例である。
＜光硬化性組成物の調製＞
〔実施例１Ａ～４３Ａ、比較例２Ａ～３Ａ〕
　下記表１～表３に示す各成分を混合し、光硬化性組成物を得た。各光硬化性組成物の粘度を表１に示す。
　なお、上記粘度は、上述の方法と同様の方法にて測定した。

〔比較例１Ａ〕
　光硬化性組成物として、Ｇｉｎｇｉｖａ　Ｍａｓｋ（ＮｅｘｔＤｅｎｔ社製）用いた。

＜評価＞
　得られた試験片について、以下の測定及び評価を行った。結果を表１～表３に示す。

（破断伸度）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で、ＩＳＯ　３７－２に準拠されたダンベル型試験片の形状に造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で照射して本硬化させることにより、光造形物（即ち硬化物）を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）の破断伸度を、ＩＳＯ　３７：２０１７に準拠して測定した。これらの測定は、引張り試験装置（株式会社島津製作所製）を用い、引張り速度５００±５０ｍｍ／分の条件で行った。

（ショアＡ硬度）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で縦２５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ６ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物（即ち硬化物）を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）を、ＩＳＯ　７６１９－１：２０１０に準拠して、ショアＡ硬度を測定した。硬度測定は、デュロメータタイプの硬度計（株式会社ミツトヨ製）を用い、針入後１５秒後の数値をショアＡ硬度の値とした。

　（粘着力）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ２ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）を、たるみが生じないように、試料台に貼り付けた。次に、接触面積が縦１０ｍｍ×横１０ｍｍであるアルミニウム製のプローブと試験片の縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ面とを接触させ、０．９８±０．０１Ｎ／ｃｍ^２の接触荷重にて、１．０±０．１秒間保持した。
　その後、引張り試験装置（株式会社島津製作所製）を用いて、毎秒５±０．５ｍｍの速度にて、上記プローブを接触面から垂直方向へ引き剥がした。そして、上記プローブを接触面から引き剥がす際に要する最大荷重を求め、硬化物の粘着力（単位：Ｎ）とした。

　（衝撃吸収性）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で、縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ３ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。
　得られた造形物に対し、１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で波長３６５ｎｍの紫外線を照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）について、上述した方法により衝撃吸収性（Ａ（％））を測定した。
　最大荷重は、荷重出力機（ＺＴ　Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｆｏｒｃｅ　Ｇａｕｇｅ、株式会社イマダ製）に接続した引張圧縮両用小型ロードセル（ＬＭＵ－２００Ｎ，株式会社イマダ製）を用いて測定した。
　最大荷重の測定は、３７℃で１５分間保持した後３０秒以内の試験片について、２３℃の温度条件で行った。
　鉄球の自由落下は、大気雰囲気下で行った。

　（形状回復試験）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で、縦８ｍｍ×横３９ｍｍ×厚さ４ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。
　得られた造形物に対し、１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で波長３６５ｎｍの紫外線を照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）について、試験片の長軸方向（横軸方向）における両端同士が接触するように応力を加えて試験片を湾曲させ、１０秒間保持した。その後応力を開放して試験片の形状変化を観察し、以下の基準で評価を行った。
　Ｓ：応力開放後、０秒以上１秒未満で元の形状に回復した。
　Ａ：応力開放後、１秒以上３秒未満で元の形状に回復した。
　Ｂ：応力開放後、３秒以上１０秒未満で元の形状に回復した。
　Ｃ：応力開放後、１０秒時点において元の形状に回復しなかったが、割れ及び亀裂は生じなかった。
　Ｄ：１０秒間応力を加えている間に試験片に亀裂が生じ、応力開放時までに試験片が割れていた。

 

 

 

　表１～表３中、各実施例及び各比較例における「組成」欄の数字は、質量部で示されている。
　表１～表３中、「ＡＥ＋Ｂ（Ａ及びＢは任意の数）」との表記は、Ａ×１０^Ｂを意味する。
　表１～表３中、各成分の詳細は以下の通りである。

　＜２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と２つのウレタン結合とを有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）＞
　表１～表３に記載の、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と２つのウレタン結合とを有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の各々の構造は以下のとおりである。

　ＵＡ－１６０ＴＭ　　新中村化学工業株式会社製、ポリエーテル骨格を有するウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＡ－１２２Ｐ　　新中村化学工業株式会社製、ポリエーテル骨格を有するウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－６３０５　　根上工業株式会社製、ポリエーテル骨格を有するウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－２７００　　根上工業株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－２６００　　根上工業株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－３５２　　根上工業株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－３３３　　根上工業株式会社製、ポリエステル骨格を有するウレタンジアクリレートモノマー
　ＳＵＡ－０１　　下記製造例１Ａに記載の方法により製造した化合物、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＳＵＡ－０２　　下記製造例２Ａに記載の方法により製造した化合物、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＳＵＡ－０３　　下記製造例３Ａに記載の方法により製造した化合物、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＳＵＡ－０４　　下記製造例４Ａに記載の方法により製造した化合物、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＳＵＡ－０５　　下記製造例５Ａに記載の方法により製造した化合物、ウレタンジアクリレートモノマー
　　ＡＨ－６００　　共栄社化学株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　　ＭＭＤ－３５２　　下記製造例６Ａに記載の方法により製造した化合物、ウレタンジアクリレートモノマー
　　Ｅｂｅｃｒｙｌ８４０２及びＥｂｅｃｒｙｌ２３０　　ダイセル・オルネクス株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー

[製造例１Ａ：ＳＵＡ－０１の製造]
　十分に乾燥させた攪拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２ｇ（１．００モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．８４ｇ（ＩＰＤＩとＰＥＧ－１０００およびＨＥＡの合計重量に対して０．１重量％）、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．４２ｇ（ＩＰＤＩとＰＥＧ－１０００およびＨＥＡの合計重量に対して０．０５重量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＰＥＧ－１０００（分子量１０００、東邦化学工業（株）製）５００ｇ（０．５０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　続いて、フラスコの内温を６０℃に保持し、別の滴下漏斗に添加したＨＥＡ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）１１６ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、ウレタンアクリレート（ＳＵＡ－０１）８２０ｇを得た。４０℃における粘度は３１０００ｍＰａ・ｓであった。

[製造例２Ａ：ＳＵＡ－０２の製造]
　十分に乾燥させた攪拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２ｇ（１．００モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．８４ｇ（ＩＰＤＩとＥＸＣＥＮＯＬ１０２０およびＨＥＡの合計重量に対して０．１重量％）、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．４２ｇ（ＩＰＤＩとＥＸＣＥＮＯＬ１０２０およびＨＥＡの合計重量に対して０．０５重量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０（分子量１０００、ＡＧＣ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）５００ｇ（０．５０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　続いて、フラスコの内温を６０℃に保持し、別の滴下漏斗に添加したＨＥＡ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）１１６ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、下記式で表わされるウレタンアクリレート（ＳＵＡ－０２）８２０ｇを得た。４０℃における粘度は２７０００ｍＰａ・ｓであった。

[製造例３Ａ：ＳＵＡ－０３の製造]
　十分に乾燥させた攪拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２ｇ（１．００モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．８７ｇ（ＩＰＤＩとＰＥＧ－１０００および４ＨＢＡの合計重量に対して０．１重量％）、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．４３ｇ（ＩＰＤＩとＰＥＧ－１０００および４ＨＢＡの合計重量に対して０．０５重量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＰＥＧ－１０００（分子量１０００、東邦化学工業（株）製）５００ｇ（０．５０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　続いて、フラスコの内温を６０℃に保持し、別の滴下漏斗に添加した４ＨＢＡ（４－ヒドロキシブチルアクリレート）１４４ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、下記式で表わされるウレタンアクリレート（ＳＵＡ－０３）８４０ｇを得た。４０℃における粘度は４５０００ｍＰａ・ｓであった。

[製造例４Ａ：ＳＵＡ－０４の製造]
　十分に乾燥させた攪拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２ｇ（１．００モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．８７ｇ（ＩＰＤＩとＥＸＣＥＮＯＬ１０２０および４ＨＢＡの合計重量に対して０．１重量％）、及びＭＥＨＱ０．４３ｇ（ＩＰＤＩとＥＸＣＥＮＯＬ１０２０および４ＨＢＡの合計重量に対して０．０５重量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＥＸＣＥＮＯＬ１０２０（分子量１０００、ＡＧＣ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）５００ｇ（０．５０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　続いて、フラスコの内温を６０℃に保持し、別の滴下漏斗に添加した４ＨＢＡ（４－ヒドロキシブチルアクリレート）１４４ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、下記式で表わされるウレタンアクリレート（ＳＵＡ－０４）８４０ｇを得た。４０℃における粘度は４２０００ｍＰａ・ｓであった。

[製造例５Ａ：ＳＵＡ－０５の製造]
　十分に乾燥させた攪拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）２２２ｇ（１．００モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．８７ｇ（ＩＰＤＩとＰＴＭＧ１０００および４ＨＢＡの合計重量に対して０．１重量％）、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．４３ｇ（ＩＰＤＩとＰＴＭＧ１０００および４ＨＢＡの合計重量に対して０．０５重量％）を添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。
　続いて、ＰＴＭＧ１０００（分子量１０００、三菱ケミカル（株）製）５００ｇ（０．５０モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。続いて、フラスコの内温を６０℃に保持し、別の滴下漏斗に添加した４ＨＢＡ（４－ヒドロキシブチルアクリレート）１４４ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、５時間反応を行った。
　この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、下記式で表わされるウレタンアクリレート（ＳＵＡ－０５）８４０ｇを得た。４０℃における粘度は３８０００ｍＰａ・ｓであった。

[製造例６Ａ：ＭＭＤ－３５２の製造]
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、Ｍ－６００Ａ（フェニルグリシジルエーテルアクリレート、共栄社化学株式会社製)を４４４ｇ（２．００モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．６３ｇ、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．３２ｇを添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＸＤＩ（ｍ‐キシリレンジイソシアネート）１８８ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、１０時間反応を行った。
　この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、ウレタンジアクリレートモノマー（ＭＭＤ－３５２）６００ｇを得た。６５℃における粘度は６２１０ｍＰａ・ｓであった。

＜その他の（メタ）アクリルモノマー＞
　（２つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、ウレタン結合を有さない（メタ）アクリルモノマー））
　４ＥＧ　　共栄社化学株式会社製、ジメタクリレートモノマー

　＜１つのアクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）＞
　表１～表３に記載の、１つのアクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の各々の構造は以下のとおりである。

 

　　ＰＯ－Ａ　　　共栄社化学株式会社製
　　Ｐ２Ｈ－Ａ　　　共栄社化学株式会社製
　　ＰＯＢＡ　　　共栄社化学株式会社製
　　Ｍ－６００Ａ　　　共栄社化学株式会社製
　　Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３　　　東亜合成株式会社製
　　ＨＲＤ０１　　　日触テクノファインケミカル株式会社製
　　ＢＺ　　　共栄社化学株式会社製
　　ＰＯ　　　共栄社化学株式会社製
　　Ｌ－Ａ　　　共栄社化学株式会社製
　　ＴＨＦ－Ａ　　　共栄社化学株式会社製

　＜光重合開始剤＞
　表１～表３に記載の光重合開始剤の各々の構造は以下のとおりである。

 
 

　ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯは、ＩＧＭｒｅｓｉｎｓ社製である。
　Ｏｍｎｉｒａｄ８１９は、ＩＧＭｒｅｓｉｎｓ社製である。

　表１～表３に示すように、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上である実施例において、破断伸度に優れ、かつ、粘着力が抑制された硬化物を得ることができた。
　また、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上である実施例の硬化物は、形状回復試験における形状回復性が高く、割れ及び亀裂の発生が抑制された。
　また、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下である実施例において、破断伸度に優れ、かつ、粘着力が抑制された硬化物を得ることができた。
　また、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下である実施例の硬化物は、形状回復試験における形状回復性が高く、割れ及び亀裂の発生が抑制された。　また、前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、を含む実施例において、破断伸度に優れ、かつ、粘着力が抑制された硬化物を得ることができた。
　また、（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下である実施例の硬化物において、形状回復試験における形状回復性が高く、割れ及び亀裂の発生が抑制された。
　一方、比較例１Ａにおいて得られた硬化物は粘着力が抑制されていなかった。比較例２Ａ及び３Ａにおいて得られた硬化物は破断伸度に劣っていた。また、比較例１Ａ～３Ａの硬化物は、形状回復試験で割れ及び亀裂が生じた。

　また、（ａ）（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）と、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が６００ｇ／ｍｏｌ超１５０００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）とを含む実施例４０Ａ及び４１Ａは、は、応力開放後、０秒以上１秒未満で元の形状に回復し、優れた形状回復性を有することがわかった。
　（ｂ）芳香環を２つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）と、芳香環を１つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）とを含む実施例７Ａ、１２Ａ、１４Ａ、１５Ａ及び１８Ａは、応力開放後、０秒以上１秒未満で元の形状に回復し、優れた形状回復性を有することがわかった。
　（ａ）及び（ｂ）のいずれの条件も満たす実施例３８Ａ及び３９Ａは、応力開放後、０秒以上１秒未満で元の形状に回復し、優れた形状回復性を有することがわかった。

≪実施例Ｂ≫
　実施例Ｂは、本開示における第２実施形態をより具体的に説明するための実施例である。
＜光硬化性組成物の調製＞
〔実施例１Ｂ～３５Ｂ、比較例２Ｂ〕
　下記表４～表７に示す各成分を混合し、光硬化性組成物を得た。各光硬化性組成物の粘度を表４～表７に示す。
　なお、上記粘度は、上述の方法と同様の方法にて測定した。

〔比較例１Ｂ〕
　光硬化性組成物として、Ｇｉｎｇｉｖａ　Ｍａｓｋ（ＮｅｘｔＤｅｎｔ社製）用いた。

＜評価＞
　得られた試験片について、以下の測定及び評価を行った。結果を表４～表７に示す。

（破断伸度）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で、ＩＳＯ　３７－２に準拠されたダンベル型試験片の形状に造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で照射して本硬化させることにより、光造形物（即ち硬化物）を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）の破断伸度を、ＩＳＯ　３７：２０１７に準拠して測定した。これらの測定は、引張り試験装置（株式会社島津製作所製）を用い、引張り速度５００±５０ｍｍ／分の条件で行った。

（ショアＡ硬度）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で縦２５ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ６ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物（即ち硬化物）を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）を、ＩＳＯ　７６１９－１：２０１０に準拠して、ショアＡ硬度を測定した。硬度測定は、デュロメータタイプの硬度計（株式会社ミツトヨ製）を用い、針入後１５秒後の数値をショアＡ硬度の値とした。

　（粘着力）
　得られた光硬化性組成物を、３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ^２の条件で縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×厚さ２ｍｍに造形して造形物（積層幅５０μｍ）を得た。得られた造形物に対し、波長３６５ｎｍの紫外線を１０Ｊ／ｃｍ^２の条件で照射して造形物を本硬化させることにより、光造形物を得た。
　得られた光造形物（以下「試験片」という）を、たるみが生じないように、試料台に貼り付けた。次に、接触面積が縦１０ｍｍ×横１０ｍｍであるアルミニウム製のプローブと試験片の縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ面とを接触させ、０．９８±０．０１Ｎ／ｃｍ^２の接触荷重にて、１．０±０．１秒間保持した。
　その後、引張り試験装置（株式会社島津製作所製）を用いて、毎秒５±０．５ｍｍの速度にて、上記プローブを接触面から垂直方向へ引き剥がした。そして、上記プローブを接触面から引き剥がす際に要する最大荷重を求め、硬化物の粘着力（単位：Ｎ）とした。

 

　表４～表７中、各実施例及び各比較例における「組成」欄の数字は、質量部で示されている。
　表４～表７中、「ＡＥ＋Ｂ（Ａ及びＢは任意の数）」との表記は、Ａ×１０^Ｂを意味する。
　表４～表７中、各成分の詳細は以下の通りである。

　＜２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と２つのウレタン結合とを有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）＞
　表４～表７に記載の、２つの（メタ）アクリロイルオキシ基と２つのウレタン結合とを有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の各々の構造は以下のとおりである。

 
 

　ＵＡ－１６０ＴＭ　　新中村化学工業株式会社製、ポリエーテル骨格を有するウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＡ－１２２Ｐ　　新中村化学工業株式会社製、ポリエーテル骨格を有するウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－６３０５　　根上工業株式会社製、ポリエーテル骨格を有するウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－２７００　　根上工業株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－２６００　　根上工業株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＵＮ－３５２　　根上工業株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＡＨ－６００　　共栄社化学株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＭＭＤ－３５２　　下記製造例１Ｂに記載の方法により製造した化合物、ウレタンジアクリレートモノマー
　Ｅｂｅｃｒｙｌ８４０２及びＥｂｅｃｒｙｌ２３０　　ダイセル・オルネクス株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　Ｅｂｅｃｒｙｌ４８５９　　ダイセル・オルネクス株式会社製、ウレタンジアクリレートモノマー
　ＡＢＥ－３００　　新中村化学工業株式会社製、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート

[製造例１Ｂ：ＭＭＤ－３５２の製造]
　十分に乾燥させた撹拌羽根、及び温度計を備えた１リットル４ツ口フラスコ内に、Ｍ－６００Ａ（フェニルグリシジルエーテルアクリレート、共栄社化学株式会社製)を４４４ｇ（２．００モル）、ＤＢＴＤＬ（ジラウリン酸ジブチル錫）０．６３ｇ、及びＭＥＨＱ（４－メトキシフェノール）０．３２ｇを添加し、均一となるまで撹拌した後、６０℃に昇温した。続いて、ＸＤＩ（ｍ‐キシリレンジイソシアネート）１８８ｇ（１．００モル）を１時間かけて滴下した。滴下中に反応熱により内温が上昇したので、８０℃以下となるように滴下量をコントロールした。全量滴下後反応温度を８０℃に保って、１０時間反応を行った。
　この際、ＨＰＬＣ分析で反応の進行を追跡して、反応の終点を確認した。反応器から生成物を排出することにより、ウレタンジアクリレートモノマー（ＭＭＤ－３５２）６００ｇを得た。６５℃における粘度は６２１０ｍＰａ・ｓであった。

　＜１つのアクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）＞
　表４～表７に記載の、１つのアクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の各々の構造は以下のとおりである。

 

ＰＯ－Ａ　　　共栄社化学株式会社製
Ｐ２Ｈ－Ａ　　　共栄社化学株式会社製
ＰＯＢＡ　　　共栄社化学株式会社製
Ｍ－６００Ａ　　　共栄社化学株式会社製
Ｍ１１０、Ｍ１１１、Ｍ１１３　　　東亜合成株式会社製
ＨＲＤ０１　　　日触テクノファインケミカル株式会社製
ＢＺ　　　共栄社化学株式会社製
ＰＯ　　　共栄社化学株式会社製
Ｌ－Ａ　　　共栄社化学株式会社製

　＜光重合開始剤＞
　表４～表７に記載の光重合開始剤の各々の構造は以下のとおりである。

 

　ＯｍｎｉｒａｄＴＰＯは、ＩＧＭｒｅｓｉｎｓ株式会社製である。
　Ｏｍｎｉｒａｄ８１９は、ＩＧＭｒｅｓｉｎｓ株式会社製である。

　表４～表７に示すように、実施例において、破断伸度に優れ、かつ、粘着力が抑制された硬化物を得ることができた。
　一方、比較例１Ｂにおいて得られた硬化物は粘着力が抑制されていなかった。

＜マウスガードの製造＞
＜実施例１Ｃ＞
　上下顎の石膏模型及び咬合状態をラボ用デンタルスキャナー（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｓｃａｎ４．０）を用いてそれぞれ３次元印象データとした。ＣＡＤデザイン（ＤＥＮＴＣＡ社、ＤＥＮＴＣＡｄｅｓｉｇｎ．ｃｏｍ）にそれぞれの３次元印象データをアップロードした。ソフトウェア上でマウスガードの外形デザインを行い、中切歯部の咬合面の厚みを２．５ｍｍに、第二大臼歯部の咬合面厚みを１．０ｍｍ（即ち、中切歯部の咬合面厚みが第二大臼歯部の咬合面厚みの２．５倍）に、それぞれ設定して、ソフトウェアのアルゴリズムによる自動計算で目的とする上顎用マウスガードの３次元造形データを得た。
　３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ２の条件で、実施例１Ａの光硬化性組成物を、上記で得られたマウスガードの3次元造形データを用いて造形することで上顎用マウスガード造形物を得た。
　得られたマウスガード造形物に対し、１０Ｊ／ｃｍ２の条件で波長３６５ｎｍの紫外線を照射して造形物を本硬化させることにより、マウスガードを得た。
　なお、得られたマウスガードを上下顎の石膏模型に嵌めると、非常に良好な適合性で嵌まった。

＜比較例１Ｃ＞
　中切歯部の咬合面厚みを２．０ｍｍに、第二大臼歯部の咬合面厚みを２．０ｍｍ（即ち、中切歯部の咬合面厚みが第二大臼歯部の咬合面厚みの１倍）に、それぞれ設定した点以外は実施例１Ｃと同様の操作を行い、ソフトウェアのアルゴリズムによる自動計算で目的とするマウスガードの３次元造形データを得た。
　３Ｄプリンタ（Ｋｕｌｚｅｒ社、Ｃａｒａ　Ｐｒｉｎｔ４．０）を用い、可視光の波長４０５ｎｍ及び可視光の照度８．０ｍＪ／ｃｍ２の条件で、実施例１Ｂの光硬化性組成物を、上記で得られたマウスガードの3次元造形データを用いて造形してマウスガード造形物を得た。
　得られたマウスガード造形物に対し、１０Ｊ／ｃｍ２の条件で波長３６５ｎｍの紫外線を照射して造形物を本硬化させることにより、マウスガードを得た。

　＜咬合器装着試験＞
　実施例１Ｃ、比較例１Ｃの方法で製造したマウスガードについて、上下顎の石膏模型をマウントした咬合器に上顎用マウスガードを装着し、以下の基準で評価を行った。
～評価基準～
　　Ａ：咬合器に装着した際に、咬合調整することなく、上顎用マウスガードと、石膏模型の下顎の中切歯部及び石膏模型の下顎の第二大臼歯部とがそれぞれ接触できた。
　　Ｂ：咬合器に装着した際に、上顎用マウスガードと石膏模型の下顎の第二大臼歯部とは接触した状態であるが、上顎用マウスガードと石膏模型の下顎の中切歯部との間に隙間が生じてしまい、接触させるために咬合調整を必要とした。

　２０１９年１０月２８日に出願された日本国特許出願２０１９－１９５４９９号、２０１９年１０月２８日に出願された日本国特許出願２０１９－１９５５００号、及び２０２０年４月１３日に出願された日本国特許出願２０２０－０７１８３３号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (25)

1. 　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、
   　硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の破断伸度が２０％以上である光硬化性組成物。
2. 　前記硬化物の破断伸度が４０％以上である請求項１に記載の光硬化性組成物。
3. 　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、
   　硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物の衝撃吸収性が２０％以上８０％以下である光硬化性組成物。
4. 　前記硬化物の衝撃吸収性が２０％以上７０％以下である請求項３に記載の光硬化性組成物。
5. 　前記硬化物の破断伸度が２０％以上である請求項３又は請求項４に記載の光硬化性組成物。
6. 　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、
   　硬化物の粘着力が１．５Ｎ以下であり、かつ、硬化物のショアＡ硬度が９７以下である光硬化性組成物。
7. 　前記（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度が０．００１００ｍｏｌ／ｇ以上である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
8. 　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
   　１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
   を含む請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
9. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する請求項８に記載の光硬化性組成物。
10. 　（メタ）アクリルモノマー成分と、光重合開始剤と、を含み、
    　前記（メタ）アクリルモノマー成分が、２つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と、
    　１つの（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）と、
    を含み、
    　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上であり、
    　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）及び前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）の少なくとも一方が芳香族基を有する光硬化性組成物。
11. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量１０００質量部に対して、前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の含有量が２５０質量部～８００質量部である請求項８～請求項１０のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
12. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、下記式（１）で表される化合物を含む請求項８～請求項１１のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
    

    

    
    （式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立に２価の連結基を表し、Ｒ^３は、それぞれ独立にメチル基又は水素原子である。）
13. 　前記Ｒ^１が、２価の鎖状炭化水素基又は２価の鎖状炭化水素基と、脂環式構造を有する２価の炭化水素基、芳香族構造を有する２価の炭化水素基、及びヘテロ原子を含む２価の基からなる群から選択される少なくとも１つの基と、からなる基であり、
    　前記芳香族構造を有する２価の炭化水素基が、以下の式（１－ａ）で表される２価の炭化水素基である請求項１２に記載の光硬化性組成物。
    

    

    
    （式（１－ａ）中、＊は、結合位置を表す。）
14. 　前記Ｒ^１が、２価の鎖状炭化水素基又は２価の鎖状炭化水素基と、脂環式構造を有する２価の炭化水素基及びヘテロ原子を含む２価の基からなる群から選択される少なくとも１つの基と、からなる基である請求項１２に記載の光硬化性組成物。
15. 　前記Ｒ^１における前記ヘテロ原子を含む２価の基が、ウレタン結合及びエーテル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合を含む請求項１３又は請求項１４に記載の光硬化性組成物。
16. 　以下（ａ）及び以下（ｂ）の少なくとも一方を満たす請求項８～請求項１５のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
    （ａ）前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）が、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上６００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－１）と、１つの（メタ）アクリロイル基あたりの分子量が６００ｇ／ｍｏｌ超１５０００ｇ／ｍｏｌ以下である（メタ）アクリルモノマー（Ａ－２）と、を含む。
    （ｂ）前記（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）が、芳香環を２つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－１）と、芳香環を１つ有する（メタ）アクリルモノマー（Ｂ－２）と、を含む。
17. 　前記（メタ）アクリルモノマー（Ａ）における芳香環濃度が、０．００１６ｍｏｌ／ｇ以下である請求項８～請求項１６のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
18. 　（メタ）アクリルモノマー成分中の（メタ）アクリルモノマー（Ａ）と（メタ）アクリルモノマー（Ｂ）との合計含有量が９０質量％以上である請求項８～請求項１７のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
19. 　下記式βにおけるＺ１が、１×１０^４～１００×１０^４である請求項７～請求項１８のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
    　Ｚ１＝Ｘ１／Ｙ１　　式β
    　Ｘ１（ｇ／ｍｏｌ）：１つの（メタ）アクリロイル基あたりの（メタ）アクリルモノマー（Ａ）の分子量
    　Ｙ１（ｍｏｌ／ｇ）：（メタ）アクリルモノマー成分における芳香環濃度
20. 　Ｅ型粘度計において測定される、２５℃、５０ｒｐｍにおける粘度が、１０ｍＰａ・ｓ～５０００ｍＰａ・ｓである請求項１～請求項１９のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
21. 　光造形用である請求項１～請求項２０のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
22. 　光造形による歯科用製品の作製に用いられる請求項１～請求項２１のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
23. 　光造形による、マウスピース、ジンジバマスク又は裏層材の作製に用いられる請求項１～請求項２２のいずれか１項に記載の光硬化性組成物。
24. 　請求項１～請求項２３のいずれか１項に記載の光硬化性組成物の硬化物を含む歯科用製品。
25. 　マウスピース用、ジンジバマスク用又は裏層材用である請求項２４に記載の歯科用製品。

Images