WO2021079650A1 - タイヤ - Google Patents

タイヤ Download PDF

Info

Publication number
WO2021079650A1
WO2021079650A1 PCT/JP2020/034725 JP2020034725W WO2021079650A1 WO 2021079650 A1 WO2021079650 A1 WO 2021079650A1 JP 2020034725 W JP2020034725 W JP 2020034725W WO 2021079650 A1 WO2021079650 A1 WO 2021079650A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
tire
rubber
mass
layer
parts
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/034725
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
勇人 吉安
Original Assignee
住友ゴム工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友ゴム工業株式会社 filed Critical 住友ゴム工業株式会社
Priority to EP20880177.9A priority Critical patent/EP4049863A4/en
Priority to CN202080073324.1A priority patent/CN114555389A/zh
Publication of WO2021079650A1 publication Critical patent/WO2021079650A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C15/00Tyre beads, e.g. ply turn-up or overlap
    • B60C15/06Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02Cellulose; Modified cellulose
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0025Compositions of the sidewalls
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C15/00Tyre beads, e.g. ply turn-up or overlap
    • B60C15/06Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead
    • B60C15/0603Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead characterised by features of the bead filler or apex
    • B60C15/0607Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead characterised by features of the bead filler or apex comprising several parts, e.g. made of different rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06Copolymers with styrene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C2001/005Compositions of the bead portions, e.g. clinch or chafer rubber or cushion rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C2001/005Compositions of the bead portions, e.g. clinch or chafer rubber or cushion rubber
    • B60C2001/0058Compositions of the bead apexes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C13/00Tyre sidewalls; Protecting, decorating, marking, or the like, thereof
    • B60C2013/005Physical properties of the sidewall rubber
    • B60C2013/006Modulus; Hardness; Loss modulus or "tangens delta"
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C15/00Tyre beads, e.g. ply turn-up or overlap
    • B60C15/06Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead
    • B60C15/0603Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead characterised by features of the bead filler or apex
    • B60C2015/061Dimensions of the bead filler in terms of numerical values or ratio in proportion to section height
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C15/00Tyre beads, e.g. ply turn-up or overlap
    • B60C15/06Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead
    • B60C2015/0617Flipper strips, fillers, or chafing strips and reinforcing layers for the construction of the bead comprising a cushion rubber other than the chafer or clinch rubber
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Definitions

  • the present invention relates to a tire in which riding comfort and steering stability are improved in a well-balanced manner.
  • a technique is known in which a fiber material such as cellulose fiber is blended into a tire member to give anisotropy to the modulus of rubber (for example, Patent Document 1).
  • the fiber size (particularly the fiber length) of the fiber material is too large, the hardness of the rubber becomes too high and the rubber becomes rigid, and there is a problem that the use for the tire member is restricted. Further, the rubber composition containing the conventional fiber material has a high elastic modulus, and the current situation is that the riding comfort and vibration are not sufficiently satisfied with the market required values.
  • An object of the present invention is to provide a tire having improved riding comfort and steering stability in a well-balanced manner.
  • the present inventor has provided a rubber layer made of a rubber composition having tan ⁇ (70 ° C.) and a modulus ratio within a predetermined range, which are made of organic nanomaterials to have anisotropy in strength and rigidity.
  • the present invention has been completed by finding that a tire having a well-balanced improvement in riding comfort and steering stability can be obtained by arranging the tire at a specific position of the portion.
  • the present invention [1] A tread portion extending in the circumferential direction to form an annular shape, a pair of sidewall portions arranged on both sides of the tread portion, a pair of bead portions having a bead core, and at least one moored to the bead core.
  • An organic nanomaterial having shape anisotropy at a position outside the innermost layer of the carcass layer in the tire axial direction and inside the tire axial direction from the sidewall surface in a tire having a layer of carcass layer and a chafer in contact with the rim.
  • tan ⁇ (70 ° C) 0.08 ⁇ ⁇ ⁇ (1) 1.10 ⁇ (M100a / M100b) ⁇ 1.50 ⁇ ⁇ ⁇ (2)
  • Tean ⁇ (70 ° C.) in the formula (1) represents tan ⁇ when viscoelasticity measurement is performed under the conditions of initial strain 10%, dynamic strain amplitude 1%, frequency 10 Hz, and temperature 70 ° C.
  • M100a in 2) represents 100% modulus in the columnar direction
  • M100b in equation (2) represents 100% modulus in the anti-chronological direction.
  • [2] The tire according to the above [1], wherein the organic nanomaterial is a biomass nanomaterial.
  • the rubber composition contains 1 to 50 parts by mass of the organic nanomaterial with respect to 100 parts by mass of the rubber component, the average diameter D of the organic nanomaterial is 1.0 to 2000 nm, and the average length L is 0.
  • the tire according to the above [1] or [2] which has an aspect ratio of 2 to 500 and an aspect ratio of 10 to 10 ⁇ m.
  • [5] The tire according to any one of [1] to [4] above, wherein the rubber layer is located inside the carcass layer folded by the bead core in the tire axial direction and is sandwiched between the carcass layers.
  • a rubber layer containing an organic nanomaterial and made of a rubber composition having a tan ⁇ (70 ° C.) and a modulus ratio within a predetermined range is arranged at a specific position on the tire side portion to provide a comfortable ride. Tires with well-balanced improved performance and steering stability are provided.
  • FIGS. 1 to 3 exemplify a tire according to an embodiment of the present disclosure, but the present invention is not limited to this.
  • 1 to 3 show a part of the cross section of the tire perpendicular to the circumferential direction.
  • the vertical direction is the tire radial direction
  • the horizontal direction is the tire axial direction
  • the direction perpendicular to the paper surface is the tire circumferential direction.
  • the alternate long and short dash line CL represents the equatorial plane of the tire.
  • the shape of this tire is symmetrical with respect to the equatorial plane, except for the tread pattern.
  • the "outside in the tire axial direction” means that the outside is in the axial direction when the plane passing through the equator of the tire (indicated by the line CL in FIGS. 1 to 3) is the center.
  • the tire of the present disclosure is moored to a tread portion extending in the circumferential direction to form an annular shape, a pair of sidewall portions arranged on both sides of the tread portion, a pair of bead portions having a bead core, and the bead core. It also includes at least one tread layer and a chafer in contact with the rim.
  • the bead portion of the tire according to the present disclosure is located inside the sidewall 31 in the tire axial direction.
  • the bead portion includes a bead core 21 and a bead apex 22 extending radially outward from the core.
  • the bead apex 22 is tapered outward in the radial direction of the tire.
  • the tire of the present disclosure includes at least one carcass layer moored to the bead core (two layers of the first carcass ply 33 and the second carcass ply 34 in FIG. 2).
  • the carcass ply is folded around the bead core 21 from the inside to the outside in the tire axial direction. Due to this folding, a main portion and a folded portion are formed on the carcass ply 33 and 34.
  • the tire of the present disclosure may be provided with a sheet-shaped strip apex.
  • the strip apex 25 generally extends in the radial direction of the tire.
  • the strip apex 25 is laminated with the bead apex 22 in the vicinity of the inner end in the radial direction of the tire.
  • the strip apex 25 is sandwiched between the main portion and the folded portion of the first carcass ply 33 or the second carcass ply 34 in the vicinity of the radial inner end thereof.
  • the strip apex 25 may or may not be completely covered by the main and folded portions of the first carcass ply 33 or the second carcass ply 34 (FIGS. 1 and 2) (FIGS. 1 and 2). Figure 3).
  • the tire of the present disclosure has a rubber layer made of a rubber composition containing an organic nanomaterial at a position outside the carcass layer, which is the innermost layer in the tire axial direction, and inside the tire axial direction from the sidewall surface.
  • the rubber layer is not particularly limited as long as it is an inner layer member of the tire, but is preferably used as, for example, a strip apex, an inner layer sidewall, a bead reinforcing layer, an insulation, or the like.
  • the arrow H indicates the height of the tire cross section formed by the baseline BL and the center position of the tread surface.
  • This baseline BL passes through the innermost point of the bead core 21 in the radial direction of the tire.
  • This baseline BL extends in the tire axial direction.
  • a rubber layer made of a rubber composition in which strength and rigidity are made anisotropic by an organic nanomaterial oriented in the tire circumferential direction and tan ⁇ (70 ° C.) and a modulus ratio are within a predetermined range is formed as an innermost layer in the tire axial direction.
  • the rubber layer is arranged so as to cover a part or all of the region H1 of 25 to 50% of the tire cross-sectional height H formed by the baseline BL and the center position of the tread surface. , The effect of the present invention is more prominently exhibited.
  • the rubber layer is arranged so as to cover a part or all of the region H1 which is 25 to 50% of the tire cross-sectional height H. If the region of 25% or more is not covered, the merit of anisotropy of rubber is unlikely to be exhibited, and good steering stability and ride comfort performance cannot be obtained. On the other hand, if the region of 50% or less is not covered, the riding comfort performance deteriorates after the vehicle is mounted due to the deterioration of rolling resistance and the influence of the permanent compression strain of the rubber layer.
  • the inner and outer ends of the rubber layer in the tire radial direction can be appropriately set so that the rubber layer covers a part or all of the region H1 of 25 to 50% of the tire cross-sectional height H. ..
  • the inner end of the rubber layer in the tire radial direction can be located at 5 to 40%, 10 to 30%, and 15 to 20% of the tire cross-sectional height H in the tire radial direction of the rubber layer.
  • the outer end can be located at 30 to 100%, 40 to 90%, 50 to 80%, and 60 to 70% of the tire cross-sectional height H.
  • the rubber layer preferably covers 30% or more of the region H1 of 25 to 50% of the tire cross-sectional height H, more preferably 50% or more, and further preferably 70% or more. It is preferable to cover 90% or more, and it is particularly preferable.
  • the rubber layer is preferably 0.5 mm or more inside the tire axial direction from the sidewall surface, and 1.0 mm or more inside the tire axial direction. More preferred.
  • the dimensions and angles of each member of the tire are measured with the tire incorporated into the regular rim and the tire filled with air to achieve regular internal pressure. At the time of measurement, no load is applied to the tire.
  • the "regular rim” is a rim defined for each tire in the standard system including the standard on which the tire is based.
  • JATTA is a standard rim
  • TRA is a "regular rim”. If it is "Design Rim” or ETRTO, it is "Measuring Rim”.
  • the "regular internal pressure” is the air pressure defined for each tire by the above standard, the maximum air pressure for JATTA, and the maximum described in the table "TIRE LOAD LIMITED AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES" for TRA. If the value is ETRTO, it is set to "INFRATION PRESURE".
  • the tires according to this disclosure may be pneumatic tires or non-pneumatic tires.
  • pneumatic tires include passenger car tires, truck / bus tires, motorcycle tires, and high-performance tires.
  • the high-performance tire in the present specification is a tire having particularly excellent grip performance, and is a concept including a competition tire used for a competition vehicle.
  • the rubber layer is made of a rubber composition containing organic nanomaterials (preferably biomass nanomaterials, more preferably nanocellulose).
  • the organic nanomaterial is preferably contained in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the average diameter D of the organic nanomaterial is preferably 1.0 to 2000 nm, the average length L is preferably 0.10 to 10 ⁇ m, and the aspect ratio L / D is preferably 2 to 500.
  • the average diameter D and the average length L refer to image analysis of scanning electron micrographs, image analysis of transmission micrographs, analysis of X-ray scattering data, pore electrical resistance method (Coulter principle method), and the like. Can be measured by.
  • a diene-based rubber such as isoprene-based rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), and butadiene rubber (BR) is preferably used.
  • the rubber component may be a rubber component containing isoprene-based rubber, SBR, and BR, a rubber component consisting of isoprene-based rubber, SBR, and BR alone, or a rubber component consisting of isoprene-based rubber and SBR only.
  • Isoprene-based rubber and a rubber component consisting only of BR may be used.
  • isoprene rubber As the isoprene-based rubber, for example, isoprene rubber (IR), natural rubber, and other rubbers commonly used in the tire industry can be used. Natural rubber includes non-modified natural rubber (NR), epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber, and grafted natural rubber. Modified natural rubber and the like are also included. These isoprene-based rubbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the NR is not particularly limited, and a tire that is common in the tire industry can be used, and examples thereof include SIR20, RSS # 3, and TSR20.
  • the content in the rubber component is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, further preferably 30% by mass or more, and 35% by mass or more from the viewpoint of wear resistance performance. Especially preferable.
  • the upper limit of the content in the isoprene-based rubber component is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, further preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 75% by mass or less.
  • SBR solution polymerization SBR
  • E-SBR emulsion polymerization SBR
  • modified SBR modified SBR
  • modified SBR include modified SBRs (condensates, those having a branched structure, etc.) coupled with SBR having a modified terminal and / or main chain, tin, a silicon compound, or the like.
  • E-SBR is preferable because it can satisfactorily improve fuel efficiency and wear resistance.
  • SBRs may be used alone or in combination of two or more.
  • the styrene content of SBR is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. Further, from the viewpoint of temperature dependence of grip performance and wear resistance performance, 25% by mass or less is preferable, and 24% by mass or less is more preferable. In this specification, the styrene content of SBR is calculated by 1 1 H-NMR measurement.
  • the vinyl content of SBR is preferably 10 mol% or more, more preferably 13 mol% or more, still more preferably 16 mol% or more, from the viewpoint of ensuring reactivity with silica, rubber strength and wear resistance performance.
  • the vinyl content of SBR is preferably 45 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, and 35 mol% or less from the viewpoints of preventing increase in temperature dependence, wet grip performance, breaking elongation, and wear resistance performance. More preferred.
  • the vinyl content (1,2-bonded butadiene unit amount) of SBR is measured by infrared absorption spectroscopy.
  • the weight average molecular weight (Mw) of SBR is preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, and even more preferably 400,000 or more from the viewpoint of wear resistance performance. Further, Mw is preferably 2.5 million or less, more preferably 2 million or less, from the viewpoint of cross-linking uniformity and the like. Mw is measured by gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALITPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation). Based on the value, it can be obtained by standard polystyrene conversion.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the content in the rubber component is preferably 5% by mass or more, preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and particularly preferably 20% by mass or more from the viewpoint of wear resistance performance. ..
  • the upper limit of the content of SBR in the rubber component is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, further preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 75% by mass or less.
  • the BR is not particularly limited, and for example, a BR (low cis BR) having a cis 1,4 bond content of less than 50%, a BR (high cis BR) having a cis 1,4 bond content of 90% or more, and a rare earth element catalyst.
  • Rare earth butadiene rubber (rare earth BR) synthesized using the above, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals (SPB-containing BR), modified BR (Hisys modified BR, Locis modified BR), etc., which are common in the tire industry. Can be used. These BRs may be used alone or in combination of two or more.
  • the cis 1,4 bond content (cis content) of high cis BR is preferably 95% or more, more preferably 97% or more.
  • examples of the HISIS BR include BR1220 manufactured by Zeon Corporation, BR130B, BR150B, BR150L manufactured by Ube Industries, Ltd., BR730 manufactured by JSR Corporation, and the like. By containing HISIS BR, low temperature characteristics and wear resistance can be improved.
  • Examples of the rare earth-based BR include BUNA-CB25 manufactured by LANXESS Co., Ltd.
  • the SPB-containing BR includes 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals that are not simply dispersed in BR, but are dispersed after being chemically bonded to BR.
  • Examples of such SPB-containing BR include VCR-303, VCR-412, and VCR-617 manufactured by Ube Industries, Ltd.
  • the modified BR is obtained by polymerizing 1,3-butadiene with a lithium initiator and then adding a tin compound, and further, the terminal of the modified BR molecule is bonded by a tin-carbon bond (tin).
  • Modified BR butadiene rubber having a condensed alkoxysilane compound at the active end of the butadiene rubber (modified BR for silica), and the like.
  • modified BR include BR1250H (tin-modified) manufactured by ZS Elastomer Co., Ltd., S-modified polymer (modified for silica), and the like.
  • the weight average molecular weight (Mw) of BR is preferably 300,000 or more, more preferably 350,000 or more, still more preferably 400,000 or more, from the viewpoint of wear resistance and grip performance. Further, from the viewpoint of cross-linking uniformity and the like, 2 million or less is preferable, and 1 million or less is more preferable. Mw is measured by gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corporation). Based on the value, it can be obtained by standard polystyrene conversion.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the content in the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 15% by mass or more, and particularly preferably 20% by mass or more from the viewpoint of wear resistance performance.
  • the upper limit of the content of BR in the rubber component is not particularly limited, but is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, further preferably 80% by mass or less, and particularly preferably 75% by mass or less.
  • a rubber component other than the above-mentioned isoprene-based rubber, SBR and BR may be contained.
  • a crosslinkable rubber component generally used in the rubber industry can be used, for example, a styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR), a styrene-isobutylene-styrene block copolymer ( SIBS), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydride nitrile rubber (HNBR), butyl rubber (IIR), ethylene propylene rubber, polynorbornene rubber, silicone rubber, polyethylene chloride rubber, fluorine rubber (FKM) , Acrylic rubber (ACM), hydrin rubber and the like.
  • SIBR styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber
  • SIBS styrene-isobutylene-styrene block cop
  • the rubber composition contains an organic nanomaterial as a reinforcing filler.
  • organic nanomaterial various organic fibers having shape anisotropy and a diameter of nano level can be used.
  • the organic fiber is not particularly limited, and any of natural fiber (plant fiber, animal fiber) and chemical fiber (synthetic fiber, semi-synthetic fiber, regenerated fiber) can be used, but natural fiber (hereinafter, biomass) can be used. (Sometimes referred to as nanomaterial) is preferred.
  • the above-mentioned organic nanomaterials may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the synthetic fiber include aramid fiber, polyethylene terephthalate fiber, polyethylene naphthalate fiber, polyester fiber, nylon fiber, rayon fiber and the like, and aramid fiber is preferable.
  • biomass nanomaterial in the present disclosure natural polysaccharide nanofibers such as nanocellulose, chitin nanofiber, and chitosan nanofiber are preferably used.
  • the biomass nanomaterial preferably contains nanocellulose, and more preferably consists only of nanocellulose.
  • the above-mentioned biomass nanomaterial may be used alone or in combination of two or more.
  • nanocellulose examples include cellulose nanofibers (CNF) and cellulose nanocrystals (CNC), and CNF is preferable.
  • CNF is made by defibrating cellulose fiber, and as cellulose fiber, plant-derived pulp, wood, cotton, hemp, bamboo, cotton, kenaf, hemp, jute, banana, coconut, cassaba, seaweed, tea leaves, etc. Examples include agricultural waste products and fibers separated from plant fibers such as used paper. Further, as the cellulose fiber, a fiber separated from an animal fiber produced by a marine animal, sea squirt, a bacterial cellulose produced by an acetic acid bacterium, or the like can also be used.
  • CNC is a fibrous crystal obtained by treating cellulose nanofibers with sulfuric acid or hydrochloric acid.
  • Nanocellulose can be classified according to the raw material, manufacturing method, etc.
  • CNF may be made from plant-derived cellulose microfibrils (or constituent fibers thereof), and may be made of bacterial cellulose (BC) (bacterial nanofiber (bacterial CNF)) or lignocellulose nanofiber (LCNF). ), CNF obtained by electrospinning method and the like are also included.
  • BC is a CNF produced by microorganisms (CNF derived from bacteria), and is usually different from cellulose derived from plants in purity and structure (diameter and network structure).
  • LCNF is a CNF (lignin-coated CNF) containing lignin.
  • the CNF obtained by the electrospinning method is a CNF obtained by spinning a solution of a cellulosic material while applying a voltage.
  • electrospinning method is a CNF obtained by spinning a solution of a cellulosic material while applying a voltage.
  • nanofibers of a cellulose derivative such as the above-exemplified derivative, for example, cellulose acetate
  • Nanocellulose may be modified (modified, modified).
  • the mode of modification can be selected according to the purpose, and examples thereof include hydrophobization and introduction of functional groups.
  • Specific modifications include acid modification [eg, carboxylation (such as carboxymethylation), phosphorylation, sulfuric acid or sulfonate, etc.], ester or acyl modification (such as acetylation), amine modification, amide modification, epoxy modification, etc. Examples include fluorene modification.
  • the acid group and amine group may form a salt.
  • Chitin nanofibers are obtained by defibrating chitin fibers, and examples of chitin fibers include crustaceans such as crabs and shrimp, shells of insects, and fibers separated from animal fibers such as squid muscle (middle bone). Be done. Further, as the chitin fiber, a fiber separated from the cell wall of fungi such as mushrooms and molds can also be used.
  • Chitosan nanofibers are defibrated chitosan fibers obtained by deacetylating the chitin fibers. Therefore, chitosan fibers obtained by deacetylating natural chitin fibers separated from animal fibers are preferable, and chitosan fibers obtained by deacetylating natural chitin separated from crabs or shrimp are more preferable.
  • biomass nanomaterial a commercially available material may be used, or a material produced by a known production method may be used. Specific examples of biomass nanomaterials include BiNFi-s manufactured by Sugino Machine Limited, Elex manufactured by Daio Paper Corporation, and Serenpia manufactured by Nippon Paper Industries Corporation.
  • the content of the organic nanomaterial with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 5.0 parts by mass or more, and further preferably 10 parts by mass or more. It is preferable, and 12 parts by mass or more is particularly preferable. From the viewpoint of the breaking strength of the rubber composition, 50 parts by mass or less is preferable, 45 parts by mass or less is more preferable, and 40 parts by mass or less is further preferable.
  • the average diameter (also referred to as average fiber diameter or average width) D of the organic nanomaterial is preferably 1.0 nm or more, more preferably 2.0 nm or more, and more preferably 3.0 nm or more from the viewpoint of rigidity and processability of the rubber composition. Is even more preferable. Further, from the viewpoint of rigidity and breaking strength of the rubber composition, 2000 nm or less is preferable, 1000 nm or less is more preferable, 500 nm or less is further preferable, and 100 nm or less is particularly preferable.
  • the average length (also referred to as average fiber length) L of the organic nanomaterial is preferably 0.10 ⁇ m or more, more preferably 0.15 ⁇ m or more, still more preferably 0.20 ⁇ m or more, from the viewpoint of anisotropy of the rubber composition. Further, from the viewpoint of rigidity and breaking strength of the rubber composition, 10 ⁇ m or less is preferable, 8.0 ⁇ m or less is more preferable, and 6.0 ⁇ m or less is further preferable.
  • the aspect ratio L / D of the organic nanomaterial is preferably 2 or more, more preferably 5 or more, further preferably 10 or more, and particularly preferably 20 or more, from the viewpoint of anisotropy of the rubber composition. Further, from the viewpoint of the breaking strength of the rubber composition, 500 or less is preferable, 400 or less is more preferable, and 300 or less is further preferable.
  • the rubber composition is conventionally used in the rubber industry as a reinforcing filler other than organic nanomaterials, such as carbon black, silica, aluminum hydroxide, calcium carbonate, alumina, clay, and talc. Can be blended. Above all, it is preferable to contain carbon black. When silica is blended, it is preferable to use it in combination with a silane coupling agent.
  • the carbon black is not particularly limited, and general ones in the tire industry such as GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF can be used. Specifically, N110, N115, N120, N125, N134, N135, N219, N220. , N231, N234, N293, N299, N326, N330, N339, N343, N347, N351, N356, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N660, N683, N754, N762, N765. , N774, N787, N907, N908, N990, N991 and the like can be preferably used, and in-house synthesized products and the like can also be preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 30 m 2 / g or more, more preferably 35 m 2 / g or more, still more preferably 40 m 2 / g or more, from the viewpoint of weather resistance and reinforcing properties. Further, from the viewpoint of dispersibility, fuel efficiency, fracture characteristics and durability, 250 m 2 / g or less is preferable, and 220 m 2 / g or less is more preferable.
  • the N 2 SA of carbon black in the present specification conforms to the method A of JIS K 6217-2 "Basic characteristics of carbon black for rubber-Part 2: How to obtain specific surface area-Nitrogen adsorption method-Single point method". It is a value measured by.
  • the amount of dibutyl phthalate (DBP) oil absorbed by carbon black is preferably 70 mL / 100 g or more, more preferably 85 mL / 100 g or more, and more preferably 100 mL / 100 g or more from the viewpoint of weather resistance and durability. From the viewpoint of elongation at break, 120 mL / 100 g or less is preferable, 118 mL / 100 g or less is more preferable, and 115 mL / 100 g or less is further preferable.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 5 parts by mass or more from the viewpoint of weather resistance and reinforcing property. From the viewpoint of fuel efficiency, 100 parts by mass or less is preferable, 80 parts by mass or less is more preferable, and 60 parts by mass or less is further preferable.
  • the rubber composition is vulcanized with a compounding agent generally used in the tire industry, such as oil, wax, processing aid, antiaging agent, stearic acid, zinc oxide, and sulfur. Agents, vulcanization accelerators and the like can be appropriately contained.
  • oil examples include mineral oils such as aromatic oils, process oils, and paraffin oils. Above all, it is preferable to use process oil because it reduces the burden on the environment.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 5 parts by mass or more from the viewpoint of processability. From the viewpoint of wear resistance, 80 parts by mass or less is preferable, 70 parts by mass or less is more preferable, and 60 parts by mass or less is further preferable.
  • the oil content also includes the amount of oil contained in the oil spread rubber.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of weather resistance of rubber. Further, from the viewpoint of preventing whitening of the tire by bloom, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • the anti-aging agent is not particularly limited, and examples thereof include amine-based, quinolin-based, quinone-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, and anti-aging agents such as carbamate metal salts.
  • -(1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N' -Di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1,4-Dimethylpentyl) -p-phenylenediamine, N, N'-bis (1-ethyl-3
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of ozone crack resistance of the rubber. Further, from the viewpoint of wear resistance performance and wet grip performance, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more from the viewpoint of processability. Further, from the viewpoint of the vulcanization rate, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more from the viewpoint of processability. Further, from the viewpoint of wear resistance performance, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • Sulfur is preferably used as the vulcanizing agent.
  • the sulfur powdered sulfur, oil-treated sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur and the like can be used.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is 0.5 parts by mass or more from the viewpoint of ensuring a sufficient vulcanization reaction and obtaining good grip performance and wear resistance. It is preferably 1.0 part by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more. From the viewpoint of preventing deterioration, 5.0 parts by mass or less is preferable, 4.5 parts by mass or less is more preferable, and 4.0 parts by mass or less is further preferable.
  • vulcanizing agents other than sulfur examples include Tackylol V-200 manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., DURALINK HTS (1,6-hexamethylene-sodium dithiosulfate / dihydrate) manufactured by Flexis, and Rankses.
  • a vulcanizing agent containing a sulfur atom such as KA9188 (1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio) hexane) manufactured by KA9188, and an organic peroxide such as dicumyl peroxide.
  • the vulcanization accelerator is not particularly limited, but for example, sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based.
  • sulfenamide type vulcanization accelerators and thiazole type vulcanization accelerators are preferable from the viewpoint that desired effects can be obtained more preferably.
  • Examples of the sulfenamide-based vulcanization accelerator include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide), TBBS (Nt-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide), and N-oxyethylene-. Examples thereof include 2-benzothiazolyl sulfenamide, N, N'-diisopropyl-2-benzothiazolyl sulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide and the like. Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole and di-2-benzothiazolyl disulfide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more.
  • the content of the vulcanization accelerator with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and further preferably 6 parts by mass or less.
  • the rubber composition according to the present disclosure is tan ⁇ (also referred to as tan ⁇ (70 ° C.)) when viscoelasticity is measured under the conditions of initial strain 10%, dynamic strain amplitude 1%, frequency 10 Hz, and temperature 70 ° C. Is 0.08 or more. That is, the following equation (1) is satisfied.
  • tan ⁇ ⁇ 0.08 ⁇ ⁇ ⁇ (1) By setting tan ⁇ (70 ° C.) to 0.08 or more, an appropriate damping property can be obtained, and the riding comfort tends to be less likely to be deteriorated.
  • the tan ⁇ (70 ° C.) is preferably 0.09 or more.
  • tan ⁇ (70 ° C.) is preferably 0.35 or less, more preferably 0.32 or less, and even more preferably 0.30 or less.
  • the tan ⁇ (70 ° C.) can be appropriately adjusted by changing the type and content of the rubber component (particularly SBR) and the reinforcing filler (particularly carbon black).
  • tan ⁇ (70 ° C.) is a value obtained by the measuring method described in Examples described later.
  • the rubber composition (vulcanized rubber) according to the present disclosure has a ratio of 100% modulus M100a in the columnar direction to 100% modulus M100b in the anti-arration direction as an index of anisotropy.
  • Values (M100a / M100b, sometimes referred to herein as "modulus ratio") are 1.10 to 1.50. That is, the following equation (2) is satisfied. 1.10 ⁇ (M100a / M100b) ⁇ 1.50 ⁇ ⁇ ⁇ (2)
  • the modulus ratio (M100a / M100b) is more preferably 1.15 to 1.40, and more preferably 1.20 to 1.30.
  • M100a and M100b can be appropriately adjusted by changing the content average diameter D, average length L, aspect ratio L / D, etc. of the organic nanomaterial.
  • M100a and M100b are values obtained by the measuring method described in Examples described later, and the "columnar direction” means the rolling direction when the sheet is formed by extrusion or shearing.
  • the "anti-shear direction” means a direction perpendicular to the shear direction.
  • the rubber composition according to the present disclosure can be produced by a known method, for example, in a known kneader used in the general rubber industry such as a Banbury mixer, a kneader, and an open roll, among the above-mentioned components. It can be produced by a method of kneading components other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, adding the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator to the kneading agent, further kneading the mixture, and then vulcanizing.
  • the tire provided with the rubber layer can be manufactured by a usual method using the rubber composition. That is, an unvulcanized rubber composition in which each of the above components is blended with the rubber component as necessary is extruded according to the shape of the corresponding rubber layer, and the organic nanomaterial is oriented in the columnar direction. Get a layer. Then, the rubber layer is bonded together with other tire members on the tire molding machine so that the organic nanomaterial is oriented in the tire circumferential direction, and molded by a usual method to form an unvulcanized tire.
  • a tire can be manufactured by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.
  • NR TSR20 BR1: Ube Industries, Ltd.
  • Ubepol BR150B cis content: 97%)
  • BR2 Ube Industries, Ltd.
  • Ubepol VCR617 cis content: 98%)
  • SBR SBR1502 manufactured by JSR Corporation (E-SBR, styrene content: 23.5% by mass, vinyl content: 18 mol%, Mw: 420,000)
  • Organic nanomaterial 1 Serenpia manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd.
  • Organic nanomaterial 2 BiNFi-s FMa-10002 manufactured by Sugino Machine Co., Ltd. (cellulose nanofiber, viscosity of 2% by mass dispersion: 700 mPa ⁇ s, average diameter: 20 nm, average length: 0.55 ⁇ m)
  • Organic nanomaterial 3 BiNFi-s chitin manufactured by Sugino Machine Co., Ltd. (chitin nanofiber, viscosity of 2% by mass dispersion: 3000 mPa ⁇ s, average diameter: 30 nm, average length: 4 ⁇ m) Carbon Black 1: Show Black N330 manufactured by Cabot Japan Co., Ltd.
  • the unvulcanized rubber composition is extruded according to the shape of the inner layer sidewall (member A) or the strip apex (member B) with an extruder equipped with a base having a predetermined shape, and the organic nanomaterial is obtained.
  • Members A and B oriented in the vulcanization direction were obtained.
  • the members A and B are bonded together with other tire members on the tire molding machine so that the organic nanomaterials are oriented in the tire circumferential direction to form an unvulcanized tire, and the tire is formed at 170 ° C. for 12 minutes.
  • a tire (size: 205 / 65R15) was manufactured by press vulcanization.
  • Tables 1 and 2 show the positions of the inner and outer ends of the members A and B in the tire radial direction with respect to the tire cross-sectional height H, and the positions from the sidewall surface.
  • the tires of the present disclosure in which a rubber layer made of a rubber composition containing organic nanomaterials is arranged at a specific position on the tire side portion have a well-balanced improvement in ride comfort and steering stability. You can see that it is done.

Abstract

周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも1層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備えるタイヤにおいて、タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に形状異方性を有する有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層を有し、前記ゴム層は、タイヤ断面高さHの25~50%の領域の一部または全部をカバーするように配置され、前記ゴム組成物が下記式(1)および(2)を満たすタイヤ。 tanδ(70℃)≧0.08 ・・・(1) 1.10≦(M100a/M100b)≦1.50 ・・・(2) (式(1)中のtanδ(70℃)は、初期歪み10%、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度70℃の条件下で粘弾性測定を行った際のtanδを表し、式(2)中のM100aは、列理方向の100%モジュラスを表し、式(2)中のM100bは、反列理方向の100%モジュラスを表す。)

Description

タイヤ
 本発明は、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤに関する。
 セルロースファイバー等の繊維材料をタイヤ部材に配合することにより、ゴムのモジュラスに異方性を持たせる技術が知られている(例えば、特許文献1)。
特許第5691463号公報
 しかしながら、該繊維材料の繊維サイズ(特に繊維長)が大きすぎると、ゴムの硬度が高くなりすぎて剛直となり、タイヤ部材への使用が制限されてしまうという課題がある。また、従来の繊維材料を配合したゴム組成物は弾性率が高く、乗り心地や振動において、市場要求値を十分に満足できていないのが現状である。
 本発明は、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤを提供することを目的とする。
 本発明者は、鋭意検討の結果、有機ナノ材料により強度および剛性に異方性を持たせ、かつtanδ(70℃)およびモジュラス比を所定の範囲としたゴム組成物からなるゴム層をタイヤサイド部の特定の位置に配置することにより、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤが得られることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、
〔1〕周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも1層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備えるタイヤにおいて、タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に形状異方性を有する有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層を有し、前記ゴム層は、タイヤ断面高さHの25~50%の領域の一部または全部をカバーするように配置され、前記ゴム組成物が下記式(1)および(2)を満たすタイヤ、
 tanδ(70℃)≧0.08 ・・・(1)
 1.10≦(M100a/M100b)≦1.50 ・・・(2)
(式(1)中のtanδ(70℃)は、初期歪み10%、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度70℃の条件下で粘弾性測定を行った際のtanδを表し、式(2)中のM100aは、列理方向の100%モジュラスを表し、式(2)中のM100bは、反列理方向の100%モジュラスを表す。)
〔2〕前記有機ナノ材料がバイオマスナノ材料である上記〔1〕記載のタイヤ、
〔3〕前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対して前記有機ナノ材料を1~50質量部含有し、該有機ナノ材料の平均径Dが1.0~2000nm、平均長Lが0.10~10μm、アスペクト比L/Dが2~500である上記〔1〕または〔2〕記載のタイヤ、
〔4〕前記有機ナノ材料がナノセルロースを含むものである上記〔1〕~〔3〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔5〕前記ゴム層が、ビードコアで折り返されたカーカス層よりもタイヤ軸方向内側に位置し、カーカス層に挟み込まれている上記〔1〕~〔4〕のいずれかに記載のタイヤ、に関する。
 本発明によれば、有機ナノ材料を含み、かつtanδ(70℃)およびモジュラス比を所定の範囲としたゴム組成物からなるゴム層をタイヤサイド部の特定の位置に配置することにより、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤが提供される。
本開示の一実施形態に係るタイヤの構成を示す断面図である。 本開示の一実施形態に係るタイヤの構成を示す断面図である。 本開示の一実施形態に係るタイヤの構成を示す断面図である。
 本開示の一実施形態であるゴム組成物の作製を含むタイヤの作製手順について、以下に詳細に説明する。但し、以下の記載は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。なお、本明細書において、「~」を用いて数値範囲を示す場合、その両端の数値を含むものとする。
 図1~図3に、本開示の一実施形態であるタイヤを例示するが、これに限定されるものではない。図1~図3には、このタイヤの、周方向に対して垂直な断面の一部が示されている。図1~図3において、上下方向がタイヤ半径方向であり、左右方向がタイヤ軸方向であり、紙面に垂直な方向がタイヤ周方向である。図1~図3において、一点鎖線CLは、タイヤの赤道面を表わす。このタイヤの形状は、トレッドパターンを除き、赤道面に対して対称である。なお、本明細書において「タイヤ軸方向外側」とは、タイヤ赤道を通る平面(図1~図3において線CLで示す)を中心とした場合に軸方向において外側であることを意味する。
 本開示のタイヤは、周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも1層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備える。
 本開示に係るタイヤのビード部は、サイドウォール31のタイヤ軸方向内側に位置している。該ビード部は、ビードコア21と、このコアから半径方向外向きに延びるビードエイペックス22とを備えている。ビードエイペックス22は、タイヤ半径方向外向きに先細りである。
 本開示のタイヤは、ビードコアに係留された少なくとも1層のカーカス層(図2では、第一カーカスプライ33と第二カーカスプライ34の2層)を備える。前記のカーカスプライは、ビードコア21の周りを、タイヤ軸方向内側から外側に向かって折り返されている。この折り返しにより、カーカスプライ33、34には、主部と折り返し部とが形成されている。
 本開示のタイヤは、シート状のストリップエイペックスを備えていてもよい。図1~図3において、ストリップエイペックス25は、概してタイヤ半径方向に延在している。ストリップエイペックス25は、そのタイヤ半径方向内側端の近傍において、ビードエイペックス22と積層されている。ストリップエイペックス25は、その半径方向内側端の近傍において、第一カーカスプライ33または第二カーカスプライ34の主部および折り返し部に挟まれている。ストリップエイペックス25は、第一カーカスプライ33または第二カーカスプライ34の主部および折り返し部に完全に覆われていてもよく(図1、図2)、完全に覆われていなくてもよい(図3)。
 本開示のタイヤは、タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層を有する。かかるゴム層は、タイヤの内層部材であれば特に制限されないが、例えば、ストリップエイペックス、内層サイドウォール、ビード補強層、インスレーション等として好適に用いられる。
 図1~図3において矢印Hで示されているのは、ベースラインBLとトレッド表面のセンター位置とでなすタイヤ断面の高さである。このベースラインBLは、ビードコア21の、タイヤ半径方向における最も内側地点を通過する。このベースラインBLは、タイヤ軸方向に延びている。
 本開示のタイヤは、以下のメカニズムにより、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されるものと考えられる。
 タイヤ周方向に配向した有機ナノ材料により強度および剛性に異方性を持たせ、かつtanδ(70℃)およびモジュラス比を所定の範囲としたゴム組成物からなるゴム層を、タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に配置することにより、転動時におけるタイヤ垂直方向からの入力(振動)に対して適度な減衰性としなやかな応答を実現し、配向方向(タイヤ周方向)の剛性を高めることで、操舵時の入力対しての応答性が向上する。
 また、自動車の走行時の路面からの振動や操舵時の入力はリムを介してタイヤに伝わること、およびタイヤが捩じられた際の反力の発生はカーカス部より外側の層が支配的であることに鑑み、前記のゴム層を、ベースラインBLとトレッド表面のセンター位置とでなすタイヤ断面高さHの25~50%の領域H1の一部または全部をカバーするように配置することにより、本発明の効果がより顕著に発揮される。
 前記ゴム層は、前記タイヤ断面高さHの25~50%の領域H1の一部または全部をカバーするように配置されている。25%以上の領域をカバーしない場合は、ゴムの異方性のメリットが発現されにくく、良好な操縦安定性と乗り心地性能が得られない。一方、50%以下の領域をカバーしない場合は、転がり抵抗の悪化やゴム層の永久圧縮歪の影響により車両取り付け後に乗り心地性能が低下する。
 前記ゴム層のタイヤ半径方向内方端および外方端は、前記ゴム層が前記タイヤ断面高さHの25~50%の領域H1の一部または全部をカバーするように適宜設定することができる。例えば、前記ゴム層のタイヤ半径方向内方端は、前記タイヤ断面高さHの5~40%、10~30%、15~20%の位置とすることができ、前記ゴム層のタイヤ半径方向外方端は、前記タイヤ断面高さHの30~100%、40~90%、50~80%、60~70%の位置とすることができる。
 前記ゴム層は、前記タイヤ断面高さHの25~50%の領域H1の30%以上をカバーすることが好ましく、50%以上をカバーすることがより好ましく、70%以上をカバーすることがさらに好ましく、90%以上をカバーすることが特に好ましい。
 前記のゴム層は、走行時の繰り返し変形によるクラック発生を抑制する観点から、サイドウォール表面から0.5mm以上タイヤ軸方向内側にあることが好ましく、1.0mm以上タイヤ軸方向内側にあることがより好ましい。
 本開示では、特に言及された場合を除き、タイヤの各部材の寸法および角度は、タイヤが正規リムに組み込まれ、正規内圧となるようにタイヤに空気が充填された状態で測定される。測定時には、タイヤには荷重がかけられない。なお、本明細書において「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、JATMAであれば標準リム、TRAであれば“Design Rim”、ETRTOであれば“Measuring Rim”とする。本明細書において「正規内圧」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、JATMAであれば最高空気圧、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値、ETRTOであれば“INFLATION PRESSURE”とする。
 本開示に係るタイヤは、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わない。また、空気入りタイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等が挙げられる。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。
[ゴム組成物]
 前記のゴム層は、有機ナノ材料(好ましくはバイオマスナノ材料、より好ましくはナノセルロース)を含有するゴム組成物からなる。
 前記有機ナノ材料は、ゴム成分100質量部に対して1~50質量部含有することが好ましい。
 前記有機ナノ材料の平均径Dは1.0~2000nm、平均長Lは0.10~10μm、アスペクト比L/Dは2~500が好ましい。なお、本開示において、平均径D及び平均長Lは、走査型電子顕微鏡写真の画像解析、透過型顕微鏡写真の画像解析、X線散乱データの解析、細孔電気抵抗法(コールター原理法)等によって測定できる。
<ゴム成分>
 前記のゴム組成物に含まれるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)等のジエン系ゴムが好適に用いられる。ゴム成分は、イソプレン系ゴムとSBRとBRとを含有するゴム成分としてもよく、イソプレン系ゴム、SBRおよびBRのみからなるゴム成分としてもよく、イソプレン系ゴムおよびSBRのみからなるゴム成分としてもよく、イソプレン系ゴムおよびBRのみからなるゴム成分としてもよい。
(イソプレン系ゴム)
 イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 NRとしては、特に限定されず、タイヤ業界において一般的なものを用いることができ、例えば、SIR20、RSS#3、TSR20等が挙げられる。
 イソプレン系を含有する場合のゴム成分中の含有量は、耐摩耗性能の観点から、20質量%以上が好ましく、25質量%以上がより好ましく、30質量%以上がさらに好ましく、35質量%以上が特に好ましい。一方、イソプレン系のゴム成分中の含有量の上限は特に制限されないが、90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましく、80質量%以下がさらに好ましく、75質量%以下が特に好ましい。
(SBR)
 SBRとしては特に限定されず、例えば、溶液重合SBR(S-SBR)、乳化重合SBR(E-SBR)、これらの変性SBR(変性S-SBR、変性E-SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖が変性されたSBR、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。なかでも、低燃費性能および耐摩耗性能を良好に改善できるという点から、E-SBRが好ましい。これらのSBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 SBRのスチレン含量は、耐摩耗性能の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上より好ましく、15質量%以上がさらに好ましい。また、グリップ性能の温度依存性および耐摩耗性能の観点からは、25質量%以下が好ましく、24質量%以下がより好ましい。なお、本明細書において、SBRのスチレン含有量は、1H-NMR測定により算出される。
 SBRのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ゴム強度や耐摩耗性能の観点から10モル%以上が好ましく、13モル%以上がより好ましく、16モル%以上がさらに好ましい。また、SBRのビニル含量は、温度依存性の増大防止、ウェットグリップ性能、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、45モル%以下が好ましく、40モル%以下がより好ましく、35モル%以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、SBRのビニル含量(1,2-結合ブタジエン単位量)は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される。
 SBRの重量平均分子量(Mw)は、耐摩耗性能の観点から20万以上が好ましく、30万以上がより好ましく、40万以上がさらに好ましい。また、Mwは、架橋均一性等の観点から、250万以下が好ましく、200万以下がより好ましい。なお、Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALITPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。
 SBRを含有する場合のゴム成分中の含有量は、耐摩耗性能の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上が特に好ましい。また、SBRのゴム成分中の含有量の上限は特に制限されないが、90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましく、80質量%以下がさらに好ましく、75質量%以下が特に好ましい。
(BR)
 BRとしては特に限定されず、例えば、シス1,4結合含有率が50%未満のBR(ローシスBR)、シス1,4結合含有率が90%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのBRは、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 ハイシスBRのシス1,4結合含有率(シス含量)は、95%以上が好ましく、97%以上がより好ましい。ハイシスBRとしては、例えば、日本ゼオン(株)製のBR1220、宇部興産(株)製のBR130B、BR150B、BR150L、JSR(株)製のBR730等が挙げられる。ハイシスBRを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。希土類系BRとしては、例えば、ランクセス(株)製のBUNA-CB25等が挙げられる。
 SPB含有BRは、1,2-シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にBR中に結晶を分散させたものではなく、BRと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなSPB含有BRとしては、宇部興産(株)製のVCR-303、VCR-412、VCR-617等が挙げられる。
 変性BRとしては、リチウム開始剤により1,3-ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性BR分子の末端がスズ-炭素結合で結合されているもの(スズ変性BR)や、ブタジエンゴムの活性末端に縮合アルコキシシラン化合物を有するブタジエンゴム(シリカ用変性BR)等が挙げられる。このような変性BRとしては、例えば、ZSエラストマー(株)製のBR1250H(スズ変性)、S変性ポリマー(シリカ用変性)等が挙げられる。
 BRの重量平均分子量(Mw)は、耐摩耗性能およびグリップ性能等の観点から、30万以上が好ましく、35万以上がより好ましく、40万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性等の観点からは、200万以下が好ましく、100万以下がより好ましい。なお、Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(例えば、東ソー(株)製のGPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M)による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。
 BRを含有する場合のゴム成分中の含有量は、耐摩耗性能の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上が特に好ましい。BRのゴム成分中の含有量の上限は特に制限されないが、90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましく、80質量%以下がさらに好ましく、75質量%以下が特に好ましい。
(その他のゴム成分)
 本開示に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴム、SBRおよびBR以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、ゴム工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)、スチレン-イソブチレン-スチレンブロック共重合体(SIBS)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル-ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<有機ナノ材料>
 前記のゴム組成物は、補強用充填剤として有機ナノ材料を含有する。本開示に係る有機ナノ材料としては、形状異方性を有し、直径がナノレベルの種々の有機繊維等を使用することができる。かかる有機繊維としては、特に制限されず、天然繊維(植物繊維、動物繊維)、および化学繊維(合成繊維、半合成繊維、再生繊維)のいずれも使用可能であるが、天然繊維(以下、バイオマスナノ材料と表記することがある)が好ましい。前記の有機ナノ材料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 合成繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維等が挙げられ、アラミド繊維が好ましい。
 本開示におけるバイオマスナノ材料としては、ナノセルロース、キチンナノファイバー、キトサンナノファイバー等の天然多糖類ナノファイバーが好適に使用される。バイオマスナノ材料としては、ナノセルロースを含むものであること好ましく、ナノセルロースのみからなることがより好ましい。前記のバイオマスナノ材料は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 ナノセルロースとしては、例えば、セルロースナノファイバー(CNF)、セルロースナノクリスタル(CNC)等が挙げられ、CNFが好ましい。
 CNFは、セルロース繊維を解繊したものであり、セルロース繊維としては、植物由来のパルプ、木材、コットン、麻、竹、綿、ケナフ、ヘンプ、ジュート、バナナ、ココナッツ、キャッサバ、海草、お茶葉、農作物残廃物、古紙等の植物繊維から分離した繊維等が挙げられる。また、セルロース繊維として、海産動物であるホヤが産出する動物繊維から分離した繊維や、酢酸菌より産出されたバクテリアセルロース等も使用可能である。
 CNCは、セルロースナノファイバーを硫酸もしくは塩酸で処理することにより得られる繊維状結晶である。
 ナノセルロースは、原料や製法などに応じて分類しうる。例えば、CNFは、植物由来のセルロースのミクロフィブリル(またはその構成繊維)を原料とするものであってもよく、バクテリアセルロース(BC)(バクテリアナノファイバー(バクテリアCNF))、リグノセルロースナノファイバー(LCNF)、電界紡糸法により得られるCNF等も含まれる。BCは、微生物が作るCNF(バクテリア由来のCNF)であり、通常、植物由来のセルロースとは、純度や構造(径や網目構造)において異なる。LCNFは、リグニンを含有するCNF(リグニン被覆CNF)である。また、電界紡糸法(エレクトロスピニング法)により得られるCNFは、電圧を印加しつつ、セルロース系材料の溶液を紡糸することで得られるCNFである。この方法では、溶液を使用するため、セルロース誘導体(前記例示の誘導体、例えば、セルロースアセテート等)のナノファイバーを得ることもできる。
 ナノセルロースは、変性(改質、修飾)されていてもよい。変性の態様は、その目的に応じて選択でき、例えば、疎水化、官能基の導入などが挙げられる。具体的な変性としては、酸変性[例えば、カルボキシル化(カルボキシメチル化など)、リン酸化、硫酸またはスルホン化など]、エステルまたはアシル変性(アセチル化など)、アミン変性、アミド変性、エポキシ変性、フルオレン変性等が挙げられる。なお、酸基やアミン基は塩を形成していてもよい。
 キチンナノファイバーは、キチン繊維を解繊したものであり、キチン繊維としては、カニ、エビ等の甲殻類や昆虫等の殻、イカ筋(中骨)等の動物繊維から分離した繊維等が挙げられる。また、キチン繊維として、きのこやカビ等の真菌類の細胞壁から分離した繊維等も使用可能である。
 キトサンナノファイバーは、前記キチン繊維を脱アセチル化することで得られるキトサン繊維を解繊したものである。そのため、動物繊維から分離した天然キチン繊維を脱アセチル化したキトサン繊維が好ましく、カニまたはエビから分離した天然キチンを脱アセチル化したキトサン繊維がより好ましい。
 バイオマスナノ材料は、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。バイオマスナノ材料の具体例としては、例えば、(株)スギノマシン製のBiNFi-s、大王製紙(株)製のエレックス、日本製紙(株)製のセレンピア等が挙げられる。
 ゴム成分100質量部に対する有機ナノ材料の含有量は、ゴム組成物の異方性の観点から、1.0質量部以上が好ましく、5.0質量部以上がより好ましく、10質量部以上がさらに好ましく、12質量部以上が特に好ましい。また、ゴム組成物の破壊強度の観点からは、50質量部以下が好ましく、45質量部以下がより好ましく、40質量部以下がさらに好ましい。
 有機ナノ材料の平均径(平均繊維径もしくは平均幅ともいう)Dは、ゴム組成物の剛性および加工性の観点から、1.0nm以上が好ましく、2.0nm以上がより好ましく、3.0nm以上がさらに好ましい。また、ゴム組成物の剛性および破壊強度の観点からは、2000nm以下が好ましく、1000nm以下がより好ましく、500nm以下がさらに好ましく、100nm以下が特に好ましい。
 有機ナノ材料の平均長(平均繊維長ともいう)Lは、ゴム組成物の異方性の観点から、0.10μm以上が好ましく、0.15μm以上がより好ましく、0.20μm以上がさらに好ましい。また、ゴム組成物の剛性および破壊強度の観点からは、10μm以下が好ましく、8.0μm以下がより好ましく、6.0μm以下がさらに好ましい。
 有機ナノ材料のアスペクト比L/Dは、ゴム組成物の異方性の観点から、2以上が好ましく、5以上がより好ましく、10以上がさらに好ましく、20以上が特に好ましい。また、ゴム組成物の破壊強度の観点からは、500以下が好ましく、400以下がより好ましく、300以下がさらに好ましい。
<その他の補強用充填剤>
 前記のゴム組成物は、有機ナノ材料以外の補強用充填剤として、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルク等、従来からゴム工業において一般的に用いられているものを配合することができる。なかでもカーボンブラックを含有することが好ましい。なお、シリカを配合する場合は、シランカップリング剤と併用することが好ましい。
(カーボンブラック)
 カーボンブラックとしては特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、具体的にはN110、N115、N120、N125、N134、N135、N219、N220、N231、N234、N293、N299、N326、N330、N339、N343、N347、N351、N356、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N660、N683、N754、N762、N765、N772、N774、N787、N907、N908、N990、N991等を好適に用いることができ、これ以外にも自社合成品等も好適に用いることができる。これらは単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
 カーボンブラックの窒素吸着比表面積(N2SA)は、耐候性や補強性の観点から、30m2/g以上が好ましく、35m2/g以上がより好ましく、40m2/g以上がさらに好ましい。また、分散性、低燃費性能、破壊特性および耐久性の観点からは、250m2/g以下が好ましく、220m2/g以下がより好ましい。なお、本明細書におけるカーボンブラックのN2SAは、JIS K 6217-2「ゴム用カーボンブラック基本特性-第2部:比表面積の求め方-窒素吸着法-単点法」のA法に準じて測定される値である。
 カーボンブラックのジブチルフタレート(DBP)吸油量は、耐候性や耐久性の観点から、70mL/100g以上が好ましく、85mL/100g以上がより好ましく、100mL/100g以上がより好ましい。また、破断伸びの観点からは、120mL/100g以下が好ましく、118mL/100g以下がより好ましく、115mL/100g以下がさらに好ましい。
 カーボンブラックを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、耐候性や補強性の観点から、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能の観点からは、100質量部以下が好ましく、80質量部以下がより好ましく、60質量部以下がさらに好ましい。
<その他の配合剤>
 前記のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、オイル、ワックス、加工助剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
 オイルとしては、例えば、アロマチックオイル、プロセスオイル、パラフィンオイル等の鉱物油等が挙げられる。なかでも、環境への負荷低減という理由からプロセスオイルを使用することが好ましい。
 オイルを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、80質量部以下が好ましく、70質量部以下がより好ましく、60質量部以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
 ワックスを含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。
 老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-イソプロピル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、N-シクロヘキシル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-メチルヘプチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1,4-ジメチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N,N’-ビス(1-エチル-3-メチルペンチル)-p-フェニレンジアミン、N-4-メチル-2-ペンチル-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N’-ジアリール-p-フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール-p-フェニレンジアミン、フェニルヘキシル-p-フェニレンジアミン、フェニルオクチル-p-フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン重合体、6-エトキシ-2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 老化防止剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。
 ステアリン酸を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、加硫速度の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。
 酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、加工性の観点から、0.5質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。
 加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。
 加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保し、良好なグリップ性能および耐摩耗性能を得るという観点から、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、劣化防止の観点からは、5.0質量部以下が好ましく、4.5質量部以下がより好ましく、4.0質量部以下がさらに好ましい。
 硫黄以外の加硫剤としては、例えば、田岡化学工業(株)製のタッキロールV-200、フレキシス社製のDURALINK HTS(1,6-ヘキサメチレン-ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物)、ランクセス社製のKA9188(1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)等の硫黄原子を含む加硫剤や、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。
 加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド-アミン系もしくはアルデヒド-アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤が挙げられ、なかでも、所望の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤およびチアゾール系加硫促進剤が好ましい。
 スルフェンアミド系加硫促進剤としては、CBS(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)、TBBS(N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N’-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等が挙げられる。チアゾール系加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 加硫促進剤を含有する場合のゴム成分100質量部に対する含有量は、0.5質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分100質量部に対する含有量は、8質量部以下が好ましく、7質量部以下がより好ましく、6質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。
 本開示に係るゴム組成物の、初期歪み10%、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度70℃の条件下で粘弾性測定を行った際のtanδ(tanδ(70℃)とも表わす。)は、0.08以上である。すなわち、下記式(1)を満たす。
 tanδ≧0.08 ・・・(1)
tanδ(70℃)を0.08以上とすることにより、適度な減衰性が得られ、乗り心地性を悪化させにくい傾向がある。tanδ(70℃)は、0.09以上が好ましい。一方、低燃費性能の観点からは、tanδ(70℃)は、0.35以下が好ましく、0.32以下がより好ましく、0.30以下がさらに好ましい。tanδ(70℃)は、ゴム成分(特にSBR)や補強用充填剤(特にカーボンブラック)の種類や含有量を変更することにより、適宜調整することができる。なお、本開示において、tanδ(70℃)は、後述する実施例に記載の測定方法により得られる値である。
 本開示に係るゴム組成物(加硫ゴム)は、異方性に優れるという観点から、異方性の指標として反列理方向の100%モジュラスM100bに対する列理方向の100%モジュラスM100aの比の値(M100a/M100b、本明細書において「モジュラス比」と表記することがある)が1.10~1.50である。すなわち、下記式(2)を満たす。
 1.10≦(M100a/M100b)≦1.50 ・・・(2)
モジュラス比(M100a/M100b)は、1.15~1.40がより好ましく、1.20~1.30がより好ましい。M100aおよびM100bは、有機ナノ材料の含有量平均径D、平均長L、アスペクト比L/D等を変更することにより、適宜調整することができる。なお、本開示において、M100aおよびM100bは、後述する実施例に記載の測定方法により得られる値であり、「列理方向」とは、押出しまたはせん断処理によりシートを形成する際の圧延方向を意味し、「反列理方向」とは、列理方向に対して垂直の方向を意味する。
[ゴム組成物およびタイヤの製造方法]
 本開示に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロール等の一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、前記各成分のうち、加硫剤および加硫促進剤以外の成分を混練りした後、これに、加硫剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
 前記のゴム層を備えたタイヤは、前記のゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、対応するゴム層の形状にあわせて押出し加工し、有機ナノ材料が列理方向に配向したゴム層を得る。そして、有機ナノ材料がタイヤ周方向に配向するように前記のゴム層をタイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。
 本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。
 以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
NR:TSR20
BR1:宇部興産(株)のウベポールBR150B(シス含量:97%)
BR2:宇部興産(株)のウベポールVCR617(シス含量:98%)
SBR:JSR(株)製のSBR1502(E-SBR、スチレン含量:23.5質量%、ビニル含量:18モル%、Mw:42万)
有機ナノ材料1:日本製紙(株)製のセレンピア(セルロースナノファイバー、平均径:3~4nm、平均長:数百nm~1μm)
有機ナノ材料2:(株)スギノマシン製のBiNFi-s FMa-10002(セルロースナノファイバー、2質量%分散液の粘度:700mPa・s、平均径:20nm、平均長:0.55μm)
有機ナノ材料3:(株)スギノマシン製のBiNFi-s キチン(キチンナノファイバー、2質量%分散液の粘度:3000mPa・s、平均径:30nm、平均長:4μm)
カーボンブラック1:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA:75m2/g、DBP給油量:102mL/100g)
カーボンブラック2:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN550(N2SA:42m2/g、DBP給油量:113mL/100g)
オイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH-24
老化防止剤:精工化学(株)製のオゾノン6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のサンセラーNS-G(ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤3:田岡化学工業(株)製のタッキロールV-200
(実施例および比較例)
 表1および表2に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度170℃になるまで5分間混練りし、混練物を得た。次に、2軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で12分間プレス加硫することで、試験用加硫ゴムシートを作製した。また、前記未加硫ゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機で内層サイドウォール(部材A)またはストリップエイペックス(部材B)の形状にあわせて押出し加工し、有機ナノ材料が列理方向に配向した部材AおよびBを得た。そして、有機ナノ材料がタイヤ周方向に配向するように前記の部材AおよびBをタイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で12分間プレス加硫することにより、タイヤ(サイズ:205/65R15)を製造した。表1および表2に、部材Aおよび部材Bのタイヤ断面高さHに対するタイヤ半径方向内方端および外方端の位置、ならびにサイドウォール表面からの位置を示す。
<正接損失tanδの測定>
 (株)上島製作所製のスペクトロメーターを用いて、各試験用加硫ゴムシートの、初期歪み10%、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度70℃の条件下でtanδを測定した。
<異方性試験>
 上記の加硫ゴムシートから、JIS3号形ダンベルにて列理方向(加硫前の未加硫ゴムシートを製造する際のロール回転方向)に打抜き、JIS K 6251:2017に準じて500mm/分の引張速度の条件下で、列理方向に伸び100%時の引張応力(M100a)を測定した。同様に、JIS3号形ダンベルにて反列理方向(加硫前の未加硫ゴムシートを製造する際のロール回転方向から垂直方向)に打抜き、JIS K 6251:2017に準じて500mm/分の引張速度の条件下で、反列理方向に伸び100%時の引張応力(M100b)を測定した。
<乗り心地性および操縦安定性の評価>
 試作タイヤを標準リム(サイズ=16×6.5J)に組み込み、このタイヤに空気を充填して内圧を210kPaとした。このタイヤを排気量が2000ccである自動車に装着した。この自動車を、その路面がアスファルトであるテストコースで走行させ、乗り心地性および操舵時のコントロールの安定性(操縦安定性)をテストドライバーが官能評価した。評価は10点満点で行い、比較例7を6.0点として相対評価した。評点が高いほど乗り心地性および操縦安定性に優れることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表1および表2の結果より、有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層をタイヤサイド部の特定の位置に配置した本開示のタイヤは、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されていることがわかる。
 1   トレッド
 2   ベルト
 3   バンド
 21  ビードコア
 22  ビードエイペックス
 23  リムクッション
 24  クリンチエイペックス
 25  ストリップエイペックス
 31  サイドウォール
 32  インナーライナ
 33  第一カーカスプライ
 34  第二カーカスプライ
 CL  タイヤ赤道
 H1  Hの25~50%の領域

Claims (5)

  1. 周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも1層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備えるタイヤにおいて、
    タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に形状異方性を有する有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層を有し、
    前記ゴム層は、タイヤ断面高さHの25~50%の領域の一部または全部をカバーするように配置され、
    前記ゴム組成物が下記式(1)および(2)を満たすタイヤ。
     tanδ(70℃)≧0.08 ・・・(1)
     1.10≦(M100a/M100b)≦1.50 ・・・(2)
    (式(1)中のtanδ(70℃)は、初期歪み10%、動的歪振幅1%、周波数10Hz、温度70℃の条件下で粘弾性測定を行った際のtanδを表し、式(2)中のM100aは、列理方向の100%モジュラスを表し、式(2)中のM100bは、反列理方向の100%モジュラスを表す。)
  2. 前記有機ナノ材料がバイオマスナノ材料である請求項1記載のタイヤ。
  3. 前記ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対して前記有機ナノ材料を1~50質量部含有し、該有機ナノ材料の平均径Dが1.0~2000nm、平均長Lが0.10~10μm、アスペクト比L/Dが2~500である請求項1または2記載のタイヤ。
  4. 前記有機ナノ材料がナノセルロースを含むものである請求項1~3のいずれか一項に記載のタイヤ。
  5. 前記ゴム層が、ビードコアで折り返されたカーカス層よりもタイヤ軸方向内側に位置し、カーカス層に挟み込まれている請求項1~4のいずれか一項に記載のタイヤ。
PCT/JP2020/034725 2019-10-23 2020-09-14 タイヤ WO2021079650A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20880177.9A EP4049863A4 (en) 2019-10-23 2020-09-14 TIRES
CN202080073324.1A CN114555389A (zh) 2019-10-23 2020-09-14 轮胎

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-192811 2019-10-23
JP2019192811A JP7264008B2 (ja) 2019-10-23 2019-10-23 タイヤ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021079650A1 true WO2021079650A1 (ja) 2021-04-29

Family

ID=75619794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/034725 WO2021079650A1 (ja) 2019-10-23 2020-09-14 タイヤ

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP4049863A4 (ja)
JP (1) JP7264008B2 (ja)
CN (1) CN114555389A (ja)
WO (1) WO2021079650A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4245567A1 (en) * 2022-03-14 2023-09-20 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Tire
ES2957342A1 (es) * 2022-06-02 2024-01-17 Univ Catalunya Politecnica Composición de caucho con efecto elastocalórico

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013253222A (ja) * 2012-05-09 2013-12-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014047328A (ja) * 2012-09-03 2014-03-17 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014144997A (ja) * 2013-01-25 2014-08-14 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5691463B2 (ja) 2010-12-09 2015-04-01 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP2016175992A (ja) * 2015-03-19 2016-10-06 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及びタイヤ
JP2018154181A (ja) * 2017-03-16 2018-10-04 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP2018178007A (ja) * 2017-04-17 2018-11-15 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11170823A (ja) * 1997-12-16 1999-06-29 Bridgestone Corp 重荷重用空気入りラジアルタイヤ
JP4621127B2 (ja) * 2005-12-13 2011-01-26 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP5395882B2 (ja) * 2011-12-01 2014-01-22 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP5363600B2 (ja) * 2012-02-21 2013-12-11 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP6030390B2 (ja) * 2012-09-13 2016-11-24 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
KR102429207B1 (ko) * 2014-10-06 2022-08-03 스미토모 고무 코교 카부시키카이샤 타이어용의 고무 조성물, 공기 타이어 및 에어리스 타이어
JP6779780B2 (ja) * 2016-12-28 2020-11-04 Toyo Tire株式会社 空気入りタイヤ

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5691463B2 (ja) 2010-12-09 2015-04-01 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP2013253222A (ja) * 2012-05-09 2013-12-19 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014047328A (ja) * 2012-09-03 2014-03-17 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2014144997A (ja) * 2013-01-25 2014-08-14 Sumitomo Rubber Ind Ltd ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2016175992A (ja) * 2015-03-19 2016-10-06 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物及びタイヤ
JP2018154181A (ja) * 2017-03-16 2018-10-04 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP2018178007A (ja) * 2017-04-17 2018-11-15 住友ゴム工業株式会社 タイヤ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4049863A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4245567A1 (en) * 2022-03-14 2023-09-20 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Tire
ES2957342A1 (es) * 2022-06-02 2024-01-17 Univ Catalunya Politecnica Composición de caucho con efecto elastocalórico

Also Published As

Publication number Publication date
CN114555389A (zh) 2022-05-27
EP4049863A4 (en) 2023-12-06
JP2021066305A (ja) 2021-04-30
JP7264008B2 (ja) 2023-04-25
EP4049863A1 (en) 2022-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107074015B (zh) 轮胎用橡胶组合物、充气轮胎和非充气轮胎
EP4137331A1 (en) Tire
WO2021079650A1 (ja) タイヤ
EP4005820A1 (en) Rubber composition for tire and tire
WO2016136575A1 (ja) 空気入りラジアルタイヤ
EP3915806B1 (en) Pneumatic tire
US20230002592A1 (en) Rubber composition and tire
JP7188117B2 (ja) タイヤ用ゴム組成物
EP4098462A1 (en) Run-flat tire
WO2021261221A1 (ja) タイヤ
EP3868569B1 (en) Tire
EP4265436A1 (en) Motorcycle tire
EP3909787A1 (en) Tire
EP4122720A1 (en) Tire
JP7395124B2 (ja) 空気入りタイヤ
EP4245567A1 (en) Tire
US20230286325A1 (en) Tire
EP4201701A1 (en) Tire
EP3575356B1 (en) Rubber composition for tyre tread
WO2022080037A1 (ja) タイヤ
JP2024007163A (ja) タイヤ
JP2024014499A (ja) タイヤ
JP2024055370A (ja) タイヤ
JP2023014840A (ja) タイヤ
JP2021046505A (ja) 重荷重用タイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20880177

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020880177

Country of ref document: EP

Effective date: 20220523