WO2016136575A1 - 空気入りラジアルタイヤ - Google Patents

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美由紀 中島
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横浜ゴム株式会社
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    • D10B2505/022Reinforcing materials; Prepregs for tyres

Definitions

  • the present invention relates to a pneumatic radial tire, and more particularly, to a pneumatic radial tire in which high speed durability is improved to a conventional level or more while reducing weight.
  • a belt reinforcement layer in which organic fiber cords are wrapped around the tire circumferential direction is provided on the outer circumference side of the belt layer, thereby providing a tagging effect on the belt layer.
  • the organic fiber cord it has been proposed to use a triple twist composite fiber cord made of an aramid fiber cord and a nylon fiber cord (for example, see Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to provide a pneumatic radial tire in which high-speed durability is improved to a conventional level or more while reducing weight.
  • the pneumatic radial tire of the present invention that achieves the above object includes a carcass layer mounted between a pair of beads, a belt layer on the outer peripheral side of the carcass layer in the tread portion, a belt reinforcing layer on the outer peripheral side of the belt layer, and A pneumatic radial tire having a tread rubber, wherein the belt reinforcing layer is composed of a composite fiber cord in which an aromatic polyamide fiber cord and an aliphatic polyamide fiber cord are twisted together.
  • the total fineness is 1800 to 3200 dtex
  • the elongation when a load of 2.0 cN / dtex is applied is 3.0 to 4.0%
  • the rubber composition constituting the tread rubber is 100 weights of diene rubber.
  • nitrogen adsorption specific surface area is blended 10-110 weight parts of 100 m 2 / g or more silica part, Rosukon of 60 ° C. of the rubber composition Alliance is characterized in that a 45 Pa -1 or less.
  • the belt reinforcing layer is composed of a double twisted composite fiber cord of an aromatic polyamide fiber and an aliphatic polyamide fiber cord, and the total fineness is 1800 to 3200 dtex at a load of 2.0 cN / dtex.
  • the elongation is 3.0 to 4.0%
  • the rubber composition for tread rubber is compounded with 10 to 110 parts by weight of silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 100 m 2 / g or more in 100 parts by weight of diene rubber. Since the loss compliance at 60 ° C. is set to 45 Pa ⁇ 1 or less, the high-speed durability can be improved to a conventional level or more while reducing the weight of the pneumatic radial tire.
  • a terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber having a styrene unit content of 30 to 45% by weight and a vinyl unit content of 30 to 50% by weight is used as the diene rubber 100% by weight. It is preferable to contain 50 to 90% by weight of the rubber composition, and the tensile stress at 100% deformation of the rubber composition at 100 ° C. should be 2.0 MPa or more.
  • FIG. 1 is a sectional view in the tire meridian direction showing an example of an embodiment of a pneumatic radial tire of the present invention.
  • the pneumatic radial tire of the present invention includes a tread portion 1, a sidewall portion 2, and a bead portion 3.
  • Carcass layers 4a and 4b are mounted between a pair of left and right beads 5 and 5, and the tread portion.
  • at least two belt layers 6a and 6b having cord directions intersecting between the layers are arranged on the outer peripheral side of the carcass layers 4a and 4b.
  • a belt reinforcing layer 7 configured by spirally winding the composite fiber cord 8 at an angle of 0 to 5 ° with respect to the tire circumferential direction is disposed on the outer peripheral side of the belt layers 6a and 6b.
  • a tread rubber 9 is disposed on the outer peripheral side of the belt layers 6 a and 6 b and the belt reinforcing layer 7 in the tread portion 1.
  • the tread rubber 9 is composed of a tread rubber composition.
  • the composite fiber cord 8 constituting the belt reinforcing layer 7 is formed of a double twisted fiber cord obtained by twisting one aromatic polyamide fiber cord and one aliphatic polyamide fiber cord. To do.
  • the tire weight can be reduced as compared with the case where three twisted composite fiber cords are used. Furthermore, it is possible to reduce the medium frequency node noise.
  • an aromatic polyamide fiber cord an aromatic polyamide fiber cord usually used in a pneumatic radial tire can be used, and an aramid fiber cord can be exemplified.
  • an aliphatic polyamide fiber cord usually used in a pneumatic radial tire can be used.
  • nylon 66 fiber cord, nylon 46 fiber cord and the like are preferable.
  • the total fineness of the composite fiber cord 8 constituting the belt reinforcing layer 7 is 1800 to 3200 dtex, preferably 2000 to 2500 dtex. If the total fineness of the composite fiber cord 8 is less than 1800 dtex, the cord strength is insufficient and the high-speed durability is insufficient. If the total fineness of the composite fiber cord 8 exceeds 3200 dtex, the tire weight becomes heavy.
  • the elongation when a load of 2.0 cN / dtex is applied to the composite fiber cord 8 is 3.0 to 4.0%, preferably 3.2 to 3.8%. If the elongation of the composite fiber cord 8 under a load of 2.0 cN / dtex is less than 3.0%, the fatigue resistance of the composite fiber cord is insufficient. If the elongation at the time of 2.0 cN / dtex load exceeds 4.0%, the effect of reducing the medium frequency node noise cannot be obtained.
  • the elongation of the composite fiber cord when loaded with 2.0 cN / dtex is measured in accordance with JIS L1017 by collecting the composite fiber cord from a pneumatic radial tire. Further, the elongation of the composite fiber cord when loaded with 2.0 cN / dtex can be adjusted by the total fineness, the number of twists, the tension in the surface treatment process of the fiber cord, and the like.
  • the rubber composition constituting the tread rubber (hereinafter sometimes referred to as "rubber composition for a tread.”),
  • the nitrogen adsorption specific surface area of 100 parts by weight of the diene rubber 100 m 2 / It is necessary to blend 10 to 110 parts by weight of silica of g or more, and the loss compliance at 60 ° C. of this rubber composition must be 45 Pa ⁇ 1 or less.
  • the rubber composition for tread is composed of a diene rubber as a rubber component.
  • the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, butyl rubber, and chloroprene rubber. These diene rubbers can be used alone or as any blend.
  • preferred diene rubbers include styrene butadiene rubber, butadiene rubber, natural rubber and the like.
  • solution-polymerized styrene-butadiene rubber is preferable, and terminal-modified solution-polymerized styrene-butadiene rubber having a styrene unit content of 30 to 45% by weight and a vinyl unit content of 30 to 50% by weight is particularly preferable.
  • a terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber By including a terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber, the affinity with silica is increased, and the dispersibility of silica with respect to the diene rubber is improved.
  • the styrene unit content of the terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber is preferably 30 to 45% by weight, more preferably 35 to 45% by weight.
  • the styrene unit content is less than 30% by weight, the effect of increasing the rigidity and strength of the rubber composition cannot be sufficiently obtained.
  • the styrene unit content exceeds 45% by weight, the glass transition temperature (Tg) is increased, the balance of viscoelastic properties is deteriorated, and the effect of reducing the exothermic property is hardly obtained.
  • the styrene unit content of the styrene butadiene rubber is measured by infrared spectroscopic analysis (Hampton method).
  • the vinyl unit content of the terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber is preferably 30 to 50% by weight, more preferably 30 to 40% by weight.
  • the Tg of the styrene butadiene rubber is lowered, and the loss tangent (tan ⁇ ) of the dynamic viscoelastic property at 0 ° C., which is an index of wet performance, is lowered.
  • the glass transition temperature (Tg) increases, tan ⁇ at 60 ° C., which is an indicator of low rolling performance, increases, and the low rolling performance deteriorates.
  • the vinyl unit content of the styrene butadiene rubber is measured by infrared spectroscopic analysis (Hampton method).
  • the content of the terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber is preferably 50 to 90% by weight, more preferably 60 to 85% by weight, and further preferably 65 to 80% by weight in 100% by weight of the diene rubber.
  • the content of the terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber is less than 50% by weight in the diene rubber, sufficient affinity with silica is not always obtained.
  • the rubber composition for tread by adding silica, reduces its exothermic property and suppresses high temperature during running. Thereby, high-speed durability can be increased.
  • the amount of silica is 10 to 110 parts by weight, preferably 50 to 100 parts by weight, more preferably 60 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber. If the blending amount of silica is less than 10 parts by weight, the hardness of the rubber composition is greatly reduced, and the rubber in the tread part becomes easier to move, so that the effect of suppressing heat generation cannot be sufficiently obtained. Moreover, when the compounding quantity of a silica exceeds 110 weight part, a 60 degreeC compliance will raise and high-speed durability will decline on the contrary.
  • the silica used in the present invention has a nitrogen adsorption specific surface area N 2 SA of 100 m 2 / g or more, preferably 100 to 250 m 2 / g, more preferably 150 to 250 m 2 / g.
  • N 2 SA by the 100 m 2 / g or more, by increasing the hardness of the rubber composition, it is possible to suppress the movement of the rubber of the tread portion.
  • N 2 SA of silica shall be measured according to JIS K6217-2.
  • silica those usually used for pneumatic radial tires may be used, and wet method silica, dry method silica, silica obtained by surface treatment of these, and the like can be used.
  • the dispersibility of silica is improved, the crosslinking density is increased, and the hardness is increased, so that the exothermic property can be further reduced.
  • the silane coupling agent is preferably added in an amount of 5 to 15% by weight, more preferably 5 to 10% by weight, based on the amount of silica.
  • the compounding amount of the silane coupling agent is less than 5% by weight of the silica weight, the effect of improving the dispersibility of silica cannot be sufficiently obtained.
  • the silane coupling agent exceeds 15% by weight, the silane coupling agents are polymerized, and a desired effect cannot be obtained.
  • the residence to a roll increases at the time of preparation of a rubber composition.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, but a sulfur-containing silane coupling agent is preferable.
  • a sulfur-containing silane coupling agent is preferable.
  • the tread rubber composition needs to have a loss compliance at 60 ° C. of 45 Pa ⁇ 1 or less.
  • the loss compliance at 60 ° C. By setting the loss compliance at 60 ° C. to 45 Pa ⁇ 1 or less, the heat build - up can be reduced and the high-speed durability can be improved.
  • the loss compliance of the rubber composition for tread can be adjusted by the blending amount of silica and the like.
  • loss compliance LC is calculated
  • LC E ′′ / (E *) 2 (1)
  • LC E ′′ / (E *) 2 (1)
  • LC E ′′ / (E *) 2 (1)
  • LC E ′′ / (E *) 2 (1)
  • LC E ′′ / (E *) 2 (1)
  • LC E ′′ / (E *) 2 (1)
  • LC E ′′ / (E *)
  • the complex elastic modulus E * and the loss elastic modulus E ′′ of the rubber composition for treads are determined based on the initial strain using a viscoelastic spectrometer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) in accordance with JIS K6394. It shall be measured at 10%, amplitude ⁇ 2%, frequency 20 Hz, temperature 60 ° C.
  • the rubber composition for tread has a tensile stress at 100% deformation at 100 ° C. of preferably 2.0 MPa or more, more preferably 2.0 to 3.0 MPa.
  • a tensile stress at 100% deformation at 100 ° C. is measured by using a No. 3 dumbbell-shaped test piece according to JIS K6251 and performing a tensile test at 100 ° C. to measure the tensile stress during 100% deformation.
  • a compounding agent other than the above can be added to the tread rubber composition.
  • Other compounding agents are generally pneumatic, such as reinforcing fillers other than silica, vulcanization or crosslinking agents, vulcanization accelerators, anti-aging agents, liquid polymers, thermosetting resins, thermoplastic resins, etc.
  • Various compounding agents used for a tire can be illustrated.
  • the compounding amounts of these compounding agents can be conventional conventional compounding amounts as long as they do not contradict the purpose of the present invention.
  • a kneading machine a normal rubber kneading machine, for example, a Banbury mixer, a kneader, a roll or the like can be used.
  • reinforcing fillers examples include carbon black, clay, mica, talc, calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide and the like. Of these, carbon black is preferred.
  • the rubber composition for treads (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4) having the composition shown in Table 1 with the compounding agents shown in Table 2 as the common composition, and components excluding sulfur and vulcanization accelerators are 1
  • the mixture was kneaded with a .7 L closed Banbury mixer, and after a predetermined time, it was discharged from the mixer and allowed to cool to room temperature. This was put into a 1.7 L closed Banbury mixer, and sulfur and a vulcanization accelerator were added and mixed to prepare a rubber composition for a tread.
  • the rubber composition for tread thus obtained was press vulcanized at 160 ° C. for 20 minutes in a predetermined mold (150 mm ⁇ 150 mm ⁇ 2 mm) to prepare a vulcanized test piece.
  • Loss compliance and tensile stress (100%, 100 ° C.) were measured by the following methods.
  • Loss compliance 60 °C
  • a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
  • initial strain 10% amplitude ⁇ 2%
  • the complex elastic modulus E * and the loss elastic modulus E ′′ were measured under the conditions of a frequency of 20 Hz and a temperature of 60 ° C., and the loss compliance at 60 ° C. was calculated according to the above equation (1). Shown in the “Loss Compliance” column.
  • Tensile stress (100%, 100 ° C) A JIS No. 3 dumbbell-shaped test piece was cut out from the obtained vulcanized test piece in accordance with JIS K6251. Based on JIS K6251, the tensile stress at the time of 100% deformation was measured under the conditions of a tensile speed of 500 mm / min and an ambient temperature of 100 ° C. The obtained results are shown in the column of “tensile stress (100%, 100 ° C.)” in Table 1.
  • the first number represents the fineness (dtex) of the aramid fiber cord
  • the second number represents the fineness (dtex) of the nylon 66 fiber cord
  • the high-speed durability was evaluated by the method described later for the seven types of pneumatic radial tires obtained. Further, belt reinforcing layers were collected from seven types of pneumatic radial tires, and the weight of the belt reinforcing layers and the elongation when a load of 2.0 cN / dtex of the composite fiber cord was applied were measured by the following evaluation methods.
  • Weight of Belt Reinforcement Layer The weight per unit length of the belt reinforcement layer taken from the pneumatic radial tire was measured. The obtained results are represented by an index with the value of Comparative Example 1 being 100, and are shown in the column “weight of belt reinforcing layer” in Table 1. The smaller this index is, the lighter the belt reinforcement layer is, which means that the tire can be lightened.
  • the obtained pneumatic radial tire was assembled into a standard rim (size 17 ⁇ 7JJ) and filled with an air pressure of 230 MPa.
  • the tire was subjected to an indoor drum tester (drum diameter 1707 mm) and subjected to a high speed durability test specified by JATMA. After this high-speed durability test was completed, the test was continued at 50 km / hour until the tire broke down, and the running distance was measured.
  • the obtained results were expressed as an index with the value of Comparative Example 1 being 100, and are shown in the column of “High-speed durability” in Table 1. Higher index means higher speed durability.
  • SBR1 terminal modified solution polymerized styrene butadiene rubber, Nippon Zeon SBR NS460, oil-extended product in which 37.5 parts by weight of oil component is blended with 100 parts by weight of styrene butadiene rubber, styrene content is 25% by weight, vinyl unit content is 63% by weight, weight average molecular weight 780,000 /
  • SBR2 terminal-modified solution-polymerized styrene butadiene rubber, SBR E581, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. Is 40% by weight, vinyl unit amount is 44% by weight, weight average molecular weight is 1.26 million.
  • BR butadiene rubber
  • Nipol BR1220 manufactured by Nippon Zeon Silica: Rhodia Zeosil 115GR, nitrogen adsorption specific surface area of 160 m 2 / g
  • Coupling agent sulfur-containing silane coupling agent, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, Si69 manufactured by Evonik
  • the pneumatic radial tire of Comparative Example 2 is inferior in high-speed durability because the total fineness of the double twisted composite fiber cord is less than 1800 dtex and the elongation at the time of 2.0 cN / dtex load exceeds 4.0%.
  • the pneumatic radial tire of Comparative Example 3 is inferior in high-speed durability because the double-twisted composite fiber cord has an elongation at a load of 2.0 cN / dtex exceeding 4.0%.
  • the pneumatic radial tire of Comparative Example 4 is inferior in high-speed durability because the tread rubber loss compliance exceeds 45 Pa ⁇ 1 .

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Abstract

 軽量化と高速耐久性を両立するようにした空気入りラジアルタイヤを提供する。ベルト補強層(7)、トレッドゴム(9)を有し、ベルト補強層(7)が、芳香族ポリアミドの繊維コード1本および脂肪族ポリアミドの繊維コード1本を撚り合わせた複合繊維コード(8)からなり、複合繊維コード(8)の総繊度が1800~3200dtex、2.0cN/dtexの荷重をかけたときの伸度が3.0~4.0%であり、トレッドゴム(9)を構成するゴム組成物が、ジエン系ゴム100重量部に窒素吸着比表面積が100m2/g以上のシリカを10~110重量部配合してなり、60℃のロスコンプライアンスが45Pa-1以下であることを特徴する。

Description

空気入りラジアルタイヤ
 本発明は空気入りラジアルタイヤに関し、更に詳しくは軽量化を図りながら、高速耐久性を従来レベル以上に向上するようにした空気入りラジアルタイヤに関する。
 従来、空気入りラジアルタイヤの高速耐久性を向上させたりロードノイズを低減させるため、ベルト層の外周側に有機繊維コードをタイヤ周方向に巻き付けたベルト補強層を設けることにより、ベルト層に対するタガ効果を付与することが行われることがある。有機繊維コードとしては、アラミド繊維コードおよびナイロン繊維コードからなる3本撚り複合繊維コードなどを使用することが提案されている(例えば特許文献1参照)。
 近年、空気入りラジアルタイヤの燃費性能を高くするためタイヤ重量を軽くすることが求められている。タイヤを軽量化するためベルト補強層を構成する3本撚り複合繊維コードを2本撚り複合繊維コードに変更すると、フラットスポットを低減し、中周波数領域のノードノイズを低減する効果も期待される。しかしベルト補強層を2本撚り複合繊維コードで構成すると、ベルト層に対するタガ効果が弱くなり高速耐久性が低下するという問題があった。このため2本撚り複合繊維コードからなるベルト補強層により、タイヤの軽量化と高速耐久性を両立することは困難であった。
日本国特開2011-68275号公報
 本発明の目的は、軽量化を図りながら、高速耐久性を従来レベル以上に向上するようにした空気入りラジアルタイヤを提供することにある。
 上記目的を達成する本発明の空気入りラジアルタイヤは、一対のビード間にカーカス層を装架し、トレッド部における前記カーカス層の外周側にベルト層、該ベルト層の外周側にベルト補強層およびトレッドゴムを有する空気入りラジアルタイヤであって、前記ベルト補強層が、芳香族ポリアミドの繊維コード1本および脂肪族ポリアミドの繊維コード1本を撚り合わせた複合繊維コードからなり、該複合繊維コードの総繊度が1800~3200dtex、2.0cN/dtexの荷重をかけたときの伸度が3.0~4.0%であるとともに、前記トレッドゴムを構成するゴム組成物が、ジエン系ゴム100重量部に窒素吸着比表面積が100m2/g以上のシリカを10~110重量部配合してなり、このゴム組成物の60℃のロスコンプライアンスが45Pa-1以下であることを特徴する。
 本発明の空気入りラジアルタイヤは、ベルト補強層を芳香族ポリアミド繊維および脂肪族ポリアミド繊維コードの2本撚り複合繊維コードで構成し、その総繊度を1800~3200dtex、2.0cN/dtex負荷時の伸度を3.0~4.0%にするとともに、トレッドゴム用ゴム組成物を、ジエン系ゴム100重量部に窒素吸着比表面積が100m2/g以上のシリカを10~110重量部配合し、60℃のロスコンプライアンスを45Pa-1以下にしたので、空気入りラジアルタイヤを軽量化しながら、高速耐久性を従来レベル以上に向上することができる。
 前記トレッドゴムを構成するゴム組成物としては、スチレン単位含有量が30~45重量%、ビニル単位含有量が30~50重量%である末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムを前記ジエン系ゴム100重量%中50~90重量%含有し、このゴム組成物の100℃における100%変形時の引張り応力を2.0MPa以上にするとよい。
図1は、本発明の空気入りラジアルタイヤの実施形態の一例を示すタイヤ子午線方向の断面図である。
 以下、本発明の構成について図面を参照しながら説明する。
 図1において、本発明の空気入りラジアルタイヤは、トレッド部1、サイドウォール部2およびビード部3からなり、左右一対のビード5,5間にカーカス層4a,4bを装架するとともに、トレッド部1におけるカーカス層4a,4bの外周側に層間でコード方向を交差させた少なくとも2層のベルト層6a,6bを配置する。このベルト層6a,6bの外周側に複合繊維コード8をタイヤ周方向に対し0~5°の角度で螺旋状に巻回させて構成するベルト補強層7を配置する。またトレッド部1におけるベルト層6a,6bおよびベルト補強層7の外周側には、トレッドゴム9を配置する。トレッドゴム9は、トレッド用ゴム組成物で構成される。
 本発明の空気入りラジアルタイヤは、ベルト補強層7を構成する複合繊維コード8を、芳香族ポリアミドの繊維コード1本および脂肪族ポリアミドの繊維コード1本を撚り合わせた2本撚り繊維コードで形成する。2本撚り複合繊維コードでベルト補強層7を構成することにより、3本撚り複合繊維コードを使用したときと比べタイヤ重量を軽くすることができる。さらに中周波数のノードノイズを低減することができる。
 芳香族ポリアミドの繊維コードとしては、通常空気入りラジアルタイヤに使用する芳香族ポリアミド繊維コードを使用することができ、アラミド繊維コードを例示することができる。
 脂肪族ポリアミドの繊維コードとしては、通常空気入りラジアルタイヤに使用する脂肪族ポリアミド繊維コードを使用することができ、例えばナイロン66繊維コード、ナイロン6繊維コード、ナイロン6/66繊維コード、ナイロン610繊維コード、ナイロン612繊維コード、ナイロン46繊維コード等を例示することがでる。なかでもナイロン66繊維コード、ナイロン46繊維コード等が好ましい。
 ベルト補強層7を構成する複合繊維コード8の総繊度は1800~3200dtex、好ましくは2000~2500dtexである。複合繊維コード8の総繊度が1800dtex未満では、コード強力が不足し高速耐久性が不足する。また複合繊維コード8の総繊度が3200dtexを超えると、タイヤ重量が重くなる。
 また複合繊維コード8に2.0cN/dtexの荷重をかけたときの伸度は3.0~4.0%、好ましくは3.2~3.8%である。複合繊維コード8の2.0cN/dtex負荷時の伸度が3.0%未満であると、複合繊維コードの耐疲労性が不足する。2.0cN/dtex負荷時の伸度が4.0%を超えると、中周波数のノードノイズを低減する効果が得られない。本明細書において、複合繊維コードの2.0cN/dtex負荷時の伸度は、空気入りラジアルタイヤから複合繊維コードを採取し、JIS L1017に準拠して測定するものとする。また複合繊維コードの2.0cN/dtex負荷時の伸度は、総繊度、撚り数、繊維コードの表面処理工程における張力等により調整することができる。
 本発明の空気入りラジアルタイヤにおいて、トレッドゴムを構成するゴム組成物(以下、「トレッド用ゴム組成物」ということがある。)は、ジエン系ゴム100重量部に窒素吸着比表面積が100m2/g以上のシリカを10~110重量部配合してなり、このゴム組成物の60℃のロスコンプライアンスが45Pa-1以下である必要がある。
 トレッド用ゴム組成物は、そのゴム成分をジエン系ゴムで構成する。ジエン系ゴムとしては、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム等を例示することができる。これらのジエン系ゴムは、単独または任意のブレンドとして使用することができる。
 トレッド用ゴム組成物において、好ましいジエン系ゴムとして、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、天然ゴム等が挙げられる。なかでも溶液重合スチレンブタジエンゴムが好ましく、とりわけスチレン単位含有量が30~45重量%、ビニル単位含有量が30~50重量%である末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムが好ましい。末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムを含むことにより、シリカとの親和性を高くして、ジエン系ゴムに対するシリカの分散性を改良する。
 末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムのスチレン単位含有量は、好ましくは30~45重量%、より好ましくは35~45重量%であるとよい。スチレン単位含有量が30重量%未満であると、ゴム組成物の剛性及び強度を高くする効果が十分に得られない。スチレン単位含有量が45重量%を超えると、ガラス転移温度(Tg)が上昇し、粘弾性特性のバランスが悪くなり、発熱性を低減する効果が得られにくくなる。なおスチレンブタジエンゴムのスチレン単位含有量は赤外分光分析(ハンプトン法)により測定するものとする。
 また末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムのビニル単位含有量は、好ましくは30~50重量%、より好ましくは30~40重量%であるとよい。ビニル単位含有量が30重量%未満であると、スチレンブタジエンゴムのTgが低くなり、ウェット性能の指標である0℃における動的粘弾性特性の損失正接(tanδ)が低下してしまう。ビニル単位含有量が50重量%を超えると、ガラス転移温度(Tg)が上昇し、低転がり性能の指標である60℃おけるtanδが大きくなり、低転がり性能が悪化してしまう。なおスチレンブタジエンゴムのビニル単位含有量は赤外分光分析(ハンプトン法)により測定するものとする。
 末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムの含有量は、ジエン系ゴム100重量%中、好ましくは50~90重量%、より好ましくは60~85重量%、さらに好ましくは65~80重量%であるとよい。末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムの含有量がジエン系ゴム中の50重量%未満であると、シリカとの親和性が必ずしも十分に得られない。
 トレッド用ゴム組成物は、シリカを配合することにより、その発熱性を小さくし走行時に高温になるのを抑制する。これにより高速耐久性を高くすることができる。シリカの配合量は、ジエン系ゴム100重量に対し10~110重量部、好ましくは50~100重量部、より好ましくは60~90重量部である。シリカの配合量が10重量部未満であると、ゴム組成物の硬さが大きく低下し、トレッド部のゴムがより動き易くなるので発熱性を抑制する効果が十分に得られない。またシリカの配合量が110重量部を超えると、60℃のコンプライアンスが上昇して高速耐久性が却って低下する。
 本発明で使用するシリカは、窒素吸着比表面積N2SAが100m2/g以上、好ましくは100~250m2/g、より好ましくは150~250m2/gである。N2SAを100m2/g以上にすることにより、ゴム組成物の硬さを上昇させて、トレッド部のゴムの動きを抑制することができる。シリカのN2SAは、JIS K6217-2に準拠して、測定するものとする。
 シリカの種類としては、空気入りラジアルタイヤに通常使用されるものであればよく、湿式法シリカ、乾式法シリカ、或いはこれらを表面処理したシリカなどを使用することができる。
 トレッド用ゴム組成物において、シリカと共にシランカップリング剤を配合することにより、シリカの分散性を向上し架橋密度を上昇させ、硬度が上昇することで、発熱性をより小さくすることができる。シランカップリング剤は、シリカ配合量に対して好ましくは5~15重量%、より好ましくは5~10重量%配合するとよい。シランカップリング剤の配合量がシリカ重量の5重量%未満の場合、シリカの分散性を向上する効果が十分に得られない。また、シランカップリング剤が15重量%を超えると、シランカップリング剤同士が重合してしまい、所望の効果を得ることができなくなる。またゴム組成物の調製時にロールへの滞留が多くなる。
 シランカップリング剤としては、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、例えばビス-(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラサルファイド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジサルファイド、3-トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラサルファイド、γ-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。
 本発明において、トレッド用ゴム組成物は、その60℃のロスコンプライアンスが45Pa-1以下である必要がある。60℃のロスコンプライアンスを45Pa-1以下にすることにより、発熱性を小さくし、高速耐久性を改良することができる。60℃のロスコンプライアンスは、好ましくは20~45Pa-1、より好ましくは25~40Pa-1であるとよい。トレッド用ゴム組成物のロスコンプライアンスは、シリカの配合量等により調整することができる。本明細書において、ロスコンプライアンスLCは、下記の一般式(1)により求められる。
  LC=E”/(E*)2   (1)
式(1)において、LCはロスコンプライアンス[単位Pa-1]、E”は損失弾性率[MPa]、E*は複素弾性率[MPa]である。
 本明細書において、トレッド用ゴム組成物の複素弾性率E*および損失弾性率E”は、JIS K6394の規定に準拠して、粘弾性スペクトロメーター(東洋精機製作所社製)を用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hz、温度60℃で測定するものとする。
 トレッド用ゴム組成物は、100℃の100%変形時の引張り応力が好ましくは2.0MPa以上、より好ましくは2.0~3.0MPaである。100℃の100%変形時の引張り応力を2.0MPa以上にすることにより、トレッド用ゴム組成物の繰り返し変形を抑制し発熱性を小さくすることができる。これにより空気入りラジアルタイヤの高速耐久性をより高くすることができる。本明細書において、100℃の100%変形時の引張り応力は、JIS K6251に準拠し3号ダンベル状試験片を使用し、100℃で引張り試験を行い、100%変形時の引張り応力を測定するものとする。
 本発明において、トレッド用ゴム組成物には、上記以外の他の配合剤を添加することができる。他の配合剤としては、シリカ以外の他の補強性充填剤、加硫又は架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、液状ポリマー、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂など、一般的に空気入りタイヤに使用される各種配合剤を例示することができる。これら配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量にすることができる。また混練機としは、通常のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用することができる。
 他の補強性充填剤としては、例えばカーボンブラック、クレー、マイカ、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等を例示することができる。なかでもカーボンブラックが好ましい。
 以下、実施例によって本発明を更に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
 表2に示す配合剤を共通配合とし、表1に示す配合からなるトレッド用ゴム組成物(実施例1~3、比較例1~4)を、硫黄および加硫促進剤を除く成分を、1.7Lの密閉式バンバリーミキサーで混練りし、所定時間の経過後、ミキサーから放出して室温冷却させた。これを1.7Lの密閉式バンバリーミキサーに投入し、硫黄および加硫促進剤を加えて混合することにより、トレッド用ゴム組成物を調製した。なお表1のジエン系ゴム(SBR1,SBR2)の欄に、製品の配合量に加え、括弧内に油展成分を除く正味のSBRの配合量を記載した。また表2に記載した配合剤の配合量は、表1に記載したジエン系ゴム100重量部に対する重量部で示した。
 得られたトレッド用ゴム組成物を所定の金型(150mm×150mm×2mm)中で160℃で20分間プレス加硫して加硫試験片を作製した。ロスコンプライアンスおよび引張り応力(100%、100℃)を下記の方法により測定した。
   ロスコンプライアンス(60℃)
 得られたトレッド用ゴム組成物の加硫試験片を使用し、JIS K6394:2007に準拠して、粘弾性スペクトロメーター(東洋精機製作所社製)を用いて、初期歪み10%、振幅±2%、周波数20Hz、温度60℃の条件で、複素弾性率E*および損失弾性率E”を測定し、前記式(1)により60℃のロスコンプライアンスを算出した。得られた結果は、表1の「ロスコンプライアンス」の欄に示した。
   引張り応力(100%、100℃)
 得られた加硫試験片から、JIS K6251に準拠してJIS3号ダンベル型試験片を切り出した。JIS K6251に準拠し500mm/分の引張り速度、雰囲気温度100℃の条件で、100%変形時の引張り応力を測定した。得られた結果は、表1の「引張り応力(100%、100℃)」の欄に示した。
 上記で得られたトレッド用ゴム組成物をトレッドゴムに使用し、表1に示すトレッド用ゴム組成物および複合繊維コードでベルト補強層を形成した7種類の空気入りラジアルタイヤ(タイヤサイズ215/55R17)を加硫成形した。なお表1に記載した複合繊維コードの構造は、アラミド繊維コードおよびナイロン66繊維コードの繊度を示し、比較例1の複合繊維コードは、2本のアラミド繊維コード(1670dtex)と1本のナイロン66繊維コード(1400dtex)の3本撚りであることを意味する。また比較例2~4および実施例1~3の複合繊維コードの構造では、最初の数がアラミド繊維コードの繊度(dtex)、2つめの数がナイロン66繊維コードの繊度(dtex)を示し、これらの2本撚りであることを意味する。
 得られた7種類の空気入りラジアルタイヤについて、後述する方法で高速耐久性を評価した。また7種類の空気入りラジアルタイヤからベルト補強層を採取し、ベルト補強層の重量および複合繊維コードの2.0cN/dtexの荷重をかけた時の伸度を下記の評価方法により測定した。
    2.0cN/dtex負荷時の伸度
 空気入りラジアルタイヤから採取したベルト補強層から、10本の複合繊維コードをサンプリングし、JIS L1017に準拠し、2.0cN/dtexの荷重をかけた時の伸度を測定した。得られた結果は、表1の「2.0cN/dtex負荷時の伸度」の欄に示した。
   ベルト補強層の重量
 空気入りラジアルタイヤから採取したベルト補強層の単位長さ当りの重量を測定した。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数で表わし表1の「ベルト補強層の重量」の欄に示した。この指数が小さいほどベルト補強層が軽く、タイヤを軽量化することができることを意味する。
   高速耐久性
 得られた空気入りラジアルタイヤを標準リム(サイズ17×7JJ)にリム組し、空気圧230MPaを充填した。このタイヤを室内ドラム試験機(ドラム径1707mm)にかけてJATMA規定の高速耐久性試験を行った。この高速耐久性試験が終了した後、試験速度を50km/時ずつ上げてタイヤが破壊するまで試験を続け、走行距離を測定した。得られた結果は、比較例1の値を100とする指数で表わし表1の「高速耐久性」の欄に示した。この指数が大きいほど高速耐久性が優れることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 なお、表1において使用した原材料の種類を下記に示す。
・SBR1:末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム、日本ゼオン社製SBR NS460、スチレンブタジエンゴム100重量部にオイル成分37.5重量部を配合した油展製品、スチレン量が25重量%、ビニル単位量が63重量%、重量平均分子量が78万
・SBR2:末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴム、旭化成社製SBR E581、スチレンブタジエンゴム100重量部にオイル成分37.5重量部を配合した油展製品、スチレン量が40重量%、ビニル単位量が44重量%、重量平均分子量が126万
・BR:ブタジエンゴム、日本ゼオン社製Nipol BR1220
・シリカ:ローディア社製Zeosil 115GR、窒素吸着比表面積が160m2/g
・カップリング剤:硫黄含有シランカップリング剤、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、エボニック社製Si69
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2において使用した原材料の種類を下記に示す。
・カーボンブラック:東海カーボン社製シースト6
・ステアリン酸:日油社製ビーズステアリン酸
・酸化亜鉛:正同化学工業社製亜鉛華3種
・老化防止剤:フレキシス社製サントフレックス 6PPD
・アロマオイル:昭和シェル石油社製エキストラクト4号S
・硫黄:鶴見化学工業社製金華印油入微粉硫黄
・加硫促進剤1:CBS、大内新興化学社製ノクセラーCZ-G
・加硫促進剤2:DPG、住友化学工業社製ソクシノールD-G
 表1から明らかなように実施例1~3により製造された空気入りラジアルタイヤは、ベルト補強層の軽量化を果たしながら、高速耐久性をに優れることが確認された。
 比較例2の空気入りラジアルタイヤは、2本撚りにした複合繊維コードの総繊度が1800dtex未満、2.0cN/dtex負荷時の伸度が4.0%を超えるので、高速耐久性が劣る。
 比較例3の空気入りラジアルタイヤは、2本撚りにした複合繊維コードの2.0cN/dtex負荷時の伸度が4.0%を超えるので、高速耐久性が劣る。
 比較例4の空気入りラジアルタイヤは、トレッドゴムのロスコンプライアンスが45Pa-1を超えるので、高速耐久性が劣る。

Claims (2)

  1.  一対のビード間にカーカス層を装架し、トレッド部における前記カーカス層の外周側にベルト層、該ベルト層の外周側にベルト補強層およびトレッドゴムを有する空気入りラジアルタイヤであって、
     前記ベルト補強層が、芳香族ポリアミドの繊維コード1本および脂肪族ポリアミドの繊維コード1本を撚り合わせた複合繊維コードからなり、該複合繊維コードの総繊度が1800~3200dtex、2.0cN/dtexの荷重をかけたときの伸度が3.0~4.0%であるとともに、前記トレッドゴムを構成するゴム組成物が、ジエン系ゴム100重量部に窒素吸着比表面積が100m2/g以上のシリカを10~110重量部配合してなり、このゴム組成物の60℃のロスコンプライアンスが45Pa-1以下であることを特徴する空気入りラジアルタイヤ。
  2.  前記トレッドゴムを構成するゴム組成物が、スチレン単位含有量が30~45重量%、ビニル単位含有量が30~50重量%である末端変性溶液重合スチレンブタジエンゴムを前記ジエン系ゴム100重量%中50~90重量%含有し、このゴム組成物の100℃の100%変形時の引張り応力が2.0MPa以上であることを特徴する請求項1に記載の空気入りラジアルタイヤ。
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