WO2021059764A1 - 耐火布および座席 - Google Patents

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WO2021059764A1
WO2021059764A1 PCT/JP2020/030003 JP2020030003W WO2021059764A1 WO 2021059764 A1 WO2021059764 A1 WO 2021059764A1 JP 2020030003 W JP2020030003 W JP 2020030003W WO 2021059764 A1 WO2021059764 A1 WO 2021059764A1
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jis
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refractory
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篤男 田村
浩嗣 西田
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帝人株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a refractory cloth having excellent flame retardancy, fire resistance, strength, comfort and moldability, and a seat.
  • Patent Document 1 proposes a non-woven fabric using flame-resistant fibers.
  • the present invention has been made in view of the above background, and an object of the present invention is to provide a refractory cloth and a seat having excellent flame retardancy, fire resistance, strength, comfort and moldability.
  • the refractory cloth has a circular knitting structure. Further, it is preferable that the refractory cloth is made of double knit. Further, it is preferable that the flame-retardant fiber contains meta-aramid fiber, para-aramid fiber and / or oxidized polyacrylic nitrile fiber.
  • the basis weight is preferably 400 g / m 2 or less. Further, it is preferable that the air permeability is 90 cm 3 / cm 2 ⁇ sec or more. Further, the elongation rate is JIS 1096 (2010) D method (constant load method), and the cut strip method is applied mutatis mutandis. L 1096 (2010) E method (constant load method) Cut strip method Constant load: 0.89N, repeated load: It is preferable that the load is 70% or more at one time. Further, the burst strength is preferably 1000 kPa or more by the JIS L 1096 (2010) A method (Mullen method).
  • a seat is provided in which the refractory cloth is sandwiched between the outer material and the cushion material. At that time, it is preferable that the refractory cloth is sewn on the outer material. Further, it is preferable that the seats are for aircraft, vehicles, trains, ships, hospitals, elderly housings, theaters, or interiors.
  • a refractory cloth and a seat having excellent flame retardancy, fire resistance, strength, comfort and moldability can be obtained.
  • the flame-retardant fiber used in the present invention is a flame-retardant fiber having a LOI of 26 or more according to the JIS L 1091 (1999) E-2 method.
  • Such flame-retardant fibers include, for example, total aromatic polyamide fibers such as meta-type total aromatic polyamide fibers (meta-aramid fibers) and para-type total aromatic polyamide fibers (para-aramid fibers), polybenzoimidazole fibers, polyimide fibers, and polyamideimide fibers.
  • Polyetherimide fiber, polyallylate fiber, polyparaphenylene benzobisoxazole fiber, novoloid fiber flame-retardant acrylic fiber, polyclar fiber, flame-retardant polyester fiber, flame-retardant cotton fiber, flame-retardant rayon fiber, flame-retardant vinylon fiber, flame-retardant Wool fibers and the like can be used alone or in combination.
  • the flame-retardant fiber preferably has a melting point of 300 ° C. or higher.
  • fibers include total aromatic polyamide fibers (meta-type total aromatic polyamide fibers, para-type total aromatic polyamide fibers), polybenzoimidazole fibers, polyimide fibers, polyamideimide fibers, and polyacrylic oxide nitrile fibers.
  • these flame retardant fibers contain additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, flame retardants, titanium oxide, colorants, and inert fine particles as long as the object of the present invention is not impaired. You may.
  • the flame-retardant fiber preferably has a LOI of 26 or more and a melting point of 400 ° C. or more.
  • fibers include total aromatic polyamide fibers (meta-type total aromatic polyamide fibers or para-type total aromatic polyamide fibers).
  • the meta-type total aromatic polyamide fiber is a fiber composed of a polymer in which 85 mol% or more of the repeating unit is m-phenylene isophthalamide.
  • the meta-type total aromatic polyamide may be a copolymer containing a third component in the range of less than 15 mol%.
  • Such a meta-type total aromatic polyamide can be produced by a known interfacial polymerization method, and the degree of polymerization of the polymer is unique as measured by an N-methyl-2-pyrrolidone solution having a concentration of 0.5 g / 100 ml. Those having a viscosity (IV) in the range of 1.3 to 1.9 dl / g are preferable.
  • the meta-type total aromatic polyamide may contain an onium salt of alkylbenzene sulfonic acid.
  • the alkylbenzenesulfonic acid onium salt is hexylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, hexylbenzenesulfonic acid tributylbenzylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tributyltetradecylphosphonium.
  • Examples thereof include salts, compounds such as tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid.
  • dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt or dodecylbenzenesulfonic acid tributylbenzylammonium salt is particularly easy to obtain, has good thermal stability, and has high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone.
  • salts compounds such as tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid.
  • the content ratio of the onium salt of alkylbenzene sulfonic acid is 2.5 mol% or more, preferably 3.0 to 7.0 mol% with respect to poly-m-phenylene isophthalamide in order to obtain a sufficient effect of improving the dyeability. Those in the range of are preferable.
  • the method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and the alkylbenzene sulfonic acid onium salt is a method of mixing and dissolving poly-m-phenylene isophthalamide in a solvent and then dissolving the alkylbenzene sulfonic acid onium salt in the solvent. Etc. are used.
  • the dope thus obtained is formed into fibers by a known method.
  • the polymer used for the meta-type total aromatic polyamide fiber is repeated in an aromatic polyamide skeleton containing a repeating structural unit represented by the following formula (1) for the purpose of improving dyeability and discoloration resistance. Even if an aromatic diamine component or an aromatic dicarboxylic acid halide component different from the main structural unit of the structure is copolymerized as a third component so as to be 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural unit of the aromatic polyamide. Good.
  • Ar1 is a divalent aromatic group having a binding group other than the meta-coordination or the parallel axis direction.
  • aromatic diamines represented by the formulas (2) and (3) include p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine, acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, and bis (aminophenyl). Examples thereof include ether, bis (aminophenyl) sulfone, diaminobenzanilide, and diaminoazobenzene.
  • aromatic dicarboxylic acid dichloride shown in the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4. '-Biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis (chlorocarbonylphenyl) ether and the like can be mentioned.
  • Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Y is at least one atom or functional group selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and an alkylene group.
  • X represents a halogen atom.
  • the crystallinity of the meta-type total aromatic polyamide fiber is 5 to 35% in that the dye absorbency is good and it is easy to adjust to the target color even under conditions such as a small amount of dye and weak dyeing conditions. Is preferable. Further, it is more preferably 15 to 25% in that the surface uneven distribution of the dye is unlikely to occur, the discoloration resistance is high, and the dimensional stability required for practical use can be ensured.
  • the residual solvent amount of the meta-type total aromatic polyamide fiber is 0.1% by weight or less (preferably 0.001 to 0.1) in that the excellent flame retardant performance of the meta-type total aromatic polyamide fiber is not impaired. Weight%) is preferable.
  • the meta-type total aromatic polyamide fiber for example, the original meta-type total aromatic polyamide fiber as described in Pamphlet 2013/061901 is preferable in order to obtain excellent light fastness.
  • the pigments used are organic pigments such as azo-based, phthalocyanine-based, perinone-based, perylene-based and anthraquinone-based pigments, and inorganic pigments such as carbon black, ultramarine blue, red iron oxide, titanium oxide and iron oxide. ..
  • an amide-based solvent slurry in which the pigment is uniformly dispersed in the amide-based solvent is prepared, and the meta-type total aromatic polyamide is used as the amide-based solvent in the amide-based solvent slurry.
  • Examples thereof include a method of adding to a solution dissolved in, or a method of directly adding pigment powder to a solution in which meta-type total aromatic polyamide is dissolved in an amide-based solvent.
  • the pigment content is 10.0% by weight or less, preferably 5.0% by weight or less, based on the meta-type total aromatic polyamide. If more than 10.0% by weight is added, the physical characteristics of the obtained fiber may deteriorate.
  • a method for polymerizing the meta-type total aromatic polyamide polymer for example, the solution polymerization method and the interface described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, and Japanese Patent Publication No. 47-10863.
  • a polymerization method may be used.
  • an amide-based solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer is isolated from the above-mentioned polymerization solution and used as an amide-based solvent.
  • a dissolved product or the like may be used.
  • amide solvent used for the polymerization examples include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), and dimethyl sulfoxide.
  • the obtained copolymer aromatic polyamide polymer solution is stabilized by further containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and can be used at a higher concentration and a lower temperature, which is preferable.
  • the alkali metal salt or alkaline earth metal salt is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, based on the total weight of the polymer solution. At that time, it is preferable to include a flame retardant.
  • the spinning solution (meta-type total aromatic polyamide polymer solution or original meta-type total aromatic polyamide polymer solution) obtained above is spun into the coagulation solution and coagulated.
  • the spinning device is not particularly limited, and a known wet spinning device can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape, etc. of the spinneret need not be particularly limited as long as it can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 1000 to 30,000 and the spinning hole diameter is 0.05. A multi-hole spinneret or the like for a rayon having a thickness of about 0.2 mm may be used.
  • the temperature at which the spinning solution (meta-type total aromatic polyamide polymer solution) obtained above is spun from the spinneret is appropriately in the range of 20 to 90 ° C.
  • the coagulation bath used to obtain the fibers is an amide-based solvent that does not substantially contain inorganic salts.
  • concentration of the amide solvent preferably NMP
  • the concentration of the amide solvent preferably NMP
  • the concentration of the amide solvent exceeds 60% by weight, uniform coagulation cannot be performed up to the inside of the fiber, which makes it difficult to reduce the amount of residual solvent in the fiber. ..
  • the time for immersing the fibers in the coagulation bath is appropriately in the range of 0.1 to 30 seconds.
  • Stretching is performed with an amide solvent.
  • thorough washing is carried out through an aqueous solution having an NMP concentration of 10 to 30 ° C. of 20 to 40% by weight, followed by a warm water bath at 50 to 70 ° C.
  • the washed fibers are subjected to dry heat treatment at a temperature of 270 to 290 ° C. to obtain meta-type total aromatic polyamide fibers that satisfy the above-mentioned crystallinity and residual solvent amount ranges.
  • the crystallinity and the amount of residual solvent can be set in the above-mentioned preferable ranges.
  • the meta-type total aromatic polyamide fiber may be a long fiber (multifilament) or a short fiber. When blended with other fibers, short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm are preferable, and single fiber fineness is more preferably in the range of 1 to 5 dtex.
  • the meta-type total aromatic polyamide fiber is contained in the fabric as a blended yarn with the para-type total aromatic polyamide fiber and / or the oxide polyacrylic nitrile fiber because the strength of the fabric is improved.
  • para-type total aromatic polyamide fiber paraphenylene terephthalamide fiber or coparaphenylene 3,4'oxydiphenylene terephthalamide fiber is more preferable.
  • the flame-retardant fiber is contained in an amount of 80% by weight or more (more preferably 100% by weight) based on the weight of the cloth of the refractory cloth.
  • the fiber used in the present invention it is preferable to use a multifilament (long fiber) or a spun yarn in which the above-mentioned fibers are blended.
  • the spun yarn is preferable from the viewpoint of functionality. In that case, it is preferable that the count is generally used for clothing, for example, the English cotton count is between 20 and 60.
  • the spun yarn may be used as a single yarn or after twisting.
  • the refractory cloth of the present invention is preferably a knitted fabric because it is required to have elasticity, flexibility and air permeability that can follow the deformation when seated.
  • a knit may be a warp knit, but a round knit (weft knit) is preferable.
  • double knit is preferable.
  • a known method for producing such a double knit may be used, and production by a circular knitting machine is preferable.
  • an interlock double-sided knit
  • a rubber knit, a pearl knit, or these changed structures may be used.
  • a structure having irregularities is also preferably used in order to improve the heat shielding property.
  • pigment dyeing such as black and navy blue, or dyeing with a carrier agent is preferably used.
  • various other functions such as sweat absorbers, water repellents, heat storage agents or antistatic agents, antibacterial agents, deodorants, insect repellents, mosquito repellents, mosquito repellents, phosphorescent agents, retroreflective agents, etc. Processing may be additionally applied.
  • the rigidity specified in JIS L 1096 (2010) A method is 95 mm or less (preferably 10 to 80 mm, more preferably 30 to 30 to) in the warp direction or the weft direction. It is important that it is 60 mm).
  • the rigidity in the warp direction and the weft direction is preferably 95 mm or less (preferably 10 to 80 mm, more preferably 30 to 60 mm). If the rigidity in the warp direction and the weft direction is larger than 95 mm, the refractory cloth is hard, which may reduce comfort and moldability.
  • the basis weight is preferably in the range of 400 g / m 2 or less (preferably 200 to 400 g / m 2) in terms of lightness.
  • the thickness is preferably in the range of 0.5 to 2.0 mm.
  • the air permeability is preferably 90 cm 3 / cm 2 ⁇ sec or more (more preferably 100 to 300 cm 3 / cm 2 ⁇ sec).
  • the elongation rate is JIS 1096 (2010) D method (constant load method), and the cut strip method is applied mutatis mutandis.
  • the burst strength is preferably 1000 kPa or more (more preferably 1000 to 3000 kPa) measured by the JIS L 1096 (2010) A method (Mullen method).
  • the color is dark, that is, the brightness is low in order to maintain an excellent appearance, and the L * in JIS Z8781-4 is 30 or less (more preferably). 5 to 25) is preferable.
  • the refractory cloth of the present invention has the above-mentioned structure and is excellent in flame retardancy, fire resistance, strength, comfort and moldability.
  • the refractory cloth is preferably used for seats.
  • a seat in which a fireproof cloth is sandwiched between the outer material and the cushion material is preferable.
  • the refractory cloth is laminated with the outer material without using an adhesive.
  • the refractory cloth is preferably sewn to the outer material.
  • the fireproof cloth as the upholstery backing material, cover the cushion material such as urethane with the fireproof cloth, and further cover with the upholstery outer material.
  • the outer material and the refractory cloth are not adhered to each other and are partially fixed by sewing or the like.
  • wrinkles can be suppressed due to the difference between the elasticity of the outer material and the elasticity of the refractory cloth, and the air permeability of the refractory cloth is not hindered, so that a seat having comfort can be obtained. Since such a seat uses the above-mentioned refractory cloth, it is excellent in flame retardancy, heat shielding property, breathability, and cushioning property.
  • the seats are suitable for aircraft, vehicles, trains, ships, hospitals, elderly homes, theaters, interiors, etc.
  • the obtained double knit had the properties shown in Table 1 and was an evaluation result.
  • Example 2 Using the following materials, a single yarn having an English cotton count of 40 was produced by a known method.
  • Method "Meta-type total aromatic polyamide fiber original short fiber”: “Conex” (registered trademark) manufactured by Teijin Limited, average single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm (hereinafter referred to as meta-aramid fiber)
  • Para-aramid fiber "Para-type total aromatic polyamide short fiber”: "Technora” (registered trademark) manufactured by Teijin Limited, average single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm (hereinafter para-aramid fiber)
  • Polyacrylic nitrile oxide fiber “Pyromex” (registered trademark) manufactured by Teijin Limited, average single fiber fineness 2.2dtex, fiber length 51mm
  • the obtained No. 40 single yarn was twisted with twin yarns at 19.8 times / 2.54 cm, and steam set was performed at 100 ° C. for 60 minutes.
  • the obtained double knit had the properties shown in Table 1 and was an evaluation result.
  • Example 3 In the wrinkle evaluation of Example 1, when the leather was fixed to the double knit, the whole surface was adhered with a urethane adhesive without sewing, and the wrinkles were evaluated. In the wrinkle evaluation, sewing wrinkles and hanging wrinkles were observed.
  • Example 4 Using the following materials, a single yarn having an English cotton count of No. 30 was produced by a known method.
  • the obtained double knit had the properties shown in Table 1 and was an evaluation result.
  • thermoplastic elastic fiber 38% by weight of polybutylene terephthalate obtained by polymerizing an acid component obtained by mixing terephthalic acid and isophthalic acid at 80/20 (mol%) and butylene glycol is further added to polybutylene glycol (molecular weight 2000) 62.
  • the eccentric core-sheath type composite fiber (single fiber fineness 6.6 dtex) to which an oil agent was applied was used after being stretched to 64 m and heat-treated with warm water at 95 ° C. to reduce shrinkage and develop crimping and drying.
  • the webs were stacked, placed in a flat plate mold so as to have a thickness of 10 cm, and heat-treated at 200 ° C. for 10 minutes. Two levels were prepared by changing the number of webs.
  • Table 2 shows the sex properties of the obtained web and the evaluation results. Both Comparative Examples 1 and 2 were insufficient in terms of burst strength.
  • a refractory cloth and a seat having excellent flame retardancy, fire resistance, strength, comfort and moldability are provided, and their industrial value is extremely large.

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Abstract

課題は、難燃性、耐火性、強度、快適性および成型性に優れた耐火布および座席を提供することであり、解決手段は、JIS L 1091(1999) E―2法によるLOIが26以上である難燃繊維を用い、JIS L 1096(2010) A法(45°カンチレバー法)に規定される剛軟度が経方向または緯方向において95mm以下である耐火布を得ることである。

Description

耐火布および座席
 本発明は、難燃性、耐火性、強度、快適性および成型性に優れた耐火布、および座席に関するものである。
 近年、生活様式の高度化と共に、家具、寝具、特に老人ホームおよび病院のベッド、ならびに各種交通機関の座席用クッションなどに耐熱性、難燃性が要求されるようになってきた。特に航空機用シートクッションについては、火炎などから尊い人命を守ることが最も重要とされるため、米国連邦航空局(FAA)規格によって、極めて厳しい難燃規格が決められている。
 従来、この種のクッションにはウレタンなどの弾力性を有する材料にFBL(Fire Blocking Layer)と称する耐火布を貼り合わせることが一般的である。そして、かかる耐火布として、例えば特許文献1では、耐炎繊維を用いた不織布が提案されている。
 しかしながら、かかる不織布では、硬く、着座感が不快であり、長時間の着座が困難であるといった問題があった。
国際公開1994/003393号パンフレット
 本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、難燃性、耐火性、強度、快適性および成型性に優れた耐火布および座席を提供することにある。
 本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、耐火布を構成する繊維種類や布帛構造などを巧みに工夫することにより、難燃性、耐火性、強度、快適性および成型性に優れた耐火布が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
 かくして本発明によれば、「耐火布であって、JIS L 1091(1999) E―2法によるLOIが26以上である難燃繊維を含み、JIS L 1096(2010) A法(45°カンチレバー法)に規定される剛軟度が経方向または緯方向において95mm以下であることを特徴とする耐火布。」が提供される。
 その際、耐火布が丸編組織を有することが好ましい。また、耐火布がダブルニットからなることが好ましい。また、前記難燃繊維として、メタアラミド繊維と、パラアラミド繊維および/または酸化ポリアクリルニトリル繊維を含むことが好ましい。
 また、本発明の耐火布において、目付けが400g/m以下であることが好ましい。また、通気性が90cm/cm・sec以上であることが好ましい。また、伸び率が、JIS 1096(2010) D法 (定荷重法)カットストリップ法を準用し標線間:200mm、一定荷重4.9Nで8%以上であり、かつ、伸長弾性率が、JIS L 1096(2010) E法(定荷重法)カットストリップ法 一定荷重:0.89N、繰り返し荷重:1回で70%以上であることが好ましい。また、破裂強さが、JIS L 1096(2010) A法(ミューレン法)で1000kPa以上であることが好ましい。
 また、本発明によれば、前記耐火布を、表地とクッション材との間に挟持してなる座席が提供される。その際、前記耐火布を前記表地に縫着してなることが好ましい。また、座席が、航空機用、車両用、列車用、船舶用、病院用、老人ホーム用、劇場用、またはインテリア用であることが好ましい。
 本発明によれば、難燃性、耐火性、強度、快適性および成型性に優れた耐火布および座席が得られる。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明に用いられる難燃繊維は、JIS L 1091(1999) E―2法によるLOIが26以上である難燃繊維である。
 かかる難燃繊維は、例えば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維(メタアラミド繊維)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(パラアラミド繊維)などの全芳香族ポリアミド繊維、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ノボロイド繊維、難燃アクリル繊維、ポリクラール繊維、難燃ポリエステル繊維、難燃綿繊維、難燃レーヨン繊維、難燃ビニロン繊維、難燃ウール繊維などを単一または混合して使用することができる。
 さらに、難燃繊維は、融点が300℃以上であることが好ましい。そのような繊維として、全芳香族ポリアミド繊維(メタ型全芳香族ポリアミド繊維、パラ型全芳香族ポリアミド繊維)、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、酸化ポリアクリルニトリル繊維などが例示される。
 また、これらの難燃繊維は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化チタン、着色剤、不活性微粒子などの添加剤を含有してもよい。
 特に、難燃繊維は、LOIが26以上、かつ、融点が400℃以上であることが好ましい。そのような繊維として、全芳香族ポリアミド繊維(メタ型全芳香族ポリアミド繊維またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維)を挙げることができる。
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、その繰返し単位の85モル%以上がm-フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。なお、メタ型全芳香族ポリアミドは、15モル%未満の範囲内で第3成分を含んだ共重合体であってもよい。
 このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度は、0.5g/100mlの濃度のN-メチル-2-ピロリドン溶液で測定した固有粘度(I.V.)が1.3~1.9dl/gの範囲にあるものが好ましい。
 メタ型全芳香族ポリアミドは、アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩は、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩などの化合物などが例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、またはドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、N-メチル-2-ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
 アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドに対して2.5モル%以上、好ましくは3.0~7.0モル%の範囲にあるものが好ましい。
 また、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法は、溶媒中にポリ-m-フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解した後、アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩をその溶媒に溶解する方法などが用いられる。このようにして得られたドープは、公知の方法により繊維に形成される。
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させるなどの目的で、下記の式(1)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1~10mol%となるように共重合させてもよい。
  -(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO)- ・・・式(1)
 Ar1はメタ配位または平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
 なお、第3成分として下記の式(2)、(3)、(4)、(5)で示される芳香族ジアミンまたは芳香族ジカルボン酸ジクロライドを共重合させることが可能である。
 式(2)、(3)に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、p-フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス(アミノフェニル)エーテル、ビス(アミノフェニル)スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼンなどが挙げられる。式(4)、(5)に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、1,4-ナフタレンジカルボン酸クロライド、2,6-ナフタレンジカルボン酸クロライド、4,4’-ビフェニルジカルボン酸クロライド、5-クロルイソフタル酸クロライド、5-メトキシイソフタル酸クロライド、ビス(クロロカルボニルフェニル)エーテルなどが挙げられる。
  HN-Ar2-NH ・・・式(2)
  HN-Ar2-Y-Ar2-NH ・・・式(3)
  XOC-Ar3-COX ・・・式(4)
  XOC-Ar3-Y-Ar3-COX ・・・式(5)
 Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種の原子または官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、少量の染料や染色条件が弱いなどの条件でも狙いの色に調整し易いという点で、5~35%であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で15~25%であることがより好ましい。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点で、0.1重量%以下(好ましくは0.001~0.1重量%)であることが好ましい。
 なお、メタ型全芳香族ポリアミド繊維として、優れた耐光堅牢度を得る上で、例えば、国際公開公報第2013/061901号パンフレットに記載されているような原着メタ型全芳香族ポリアミド繊維が好ましい。その際、用いられる顔料は、アゾ系、フタロシアニン系、ペリノン系、ペリレン系、アンスラキノン系等の有機顔料、あるいは、カーボンブラック、群青、ベンガラ、酸化チタン、酸化鉄などの無機顔料が例示される。
 また、メタ型全芳香族ポリアミドと顔料との混合方法は、アミド系溶媒中に顔料を均一分散したアミド系溶媒スラリーを作製し、当該アミド系溶媒スラリーをメタ型全芳香族ポリアミドがアミド系溶媒に溶解した溶液に添加する方法、あるいは顔料粉末を直接、メタ型全芳香族ポリアミドがアミド系溶媒に溶解した溶液に添加する方法などが例示される。
 顔料配合量としては、メタ型全芳香族ポリアミドに対して10.0重量%以下、好ましくは5.0重量%以下である。10.0重量%より多く添加した場合には、得られる繊維の物性が低下するおそれがある。
 ここで、メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、例えば、特公昭35-14399号公報、米国特許第3360595号公報、特公昭47-10863号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
 紡糸溶液は、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いてもよいし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものなどを用いてもよい。
 重合に用いられるアミド系溶媒は、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、ジメチルスルホキシドなどを例示することができる。
 得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことで安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩はポリマー溶液の全重量に対して1重量%以下であることが好ましく、0.1重量%以下であることがより好ましい。その際、難燃剤を含ませることが好ましい。
 紡糸・凝固工程は、上記で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液または原着メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を凝固液中に紡出して凝固させる。
 紡糸装置は特に限定されるものではなく、公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状などは特に制限する必要はなく、例えば、孔数が1000~30000個、紡糸孔径が0.05~0.2mmのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
 なお、上記で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を紡糸口金から紡出する際の温度は、20~90℃の範囲が適当である。
 繊維を得るために用いる凝固浴は、実質的に無機塩を含まないアミド系溶媒で行う。特に、NMPの濃度が45~60重量%の水溶液を、浴液の温度10~50℃の範囲で用いることが好ましい。アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が45重量%未満ではスキンが厚い構造となり、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となるおそれがある。一方、アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が60重量%を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができないため、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、0.1~30秒の範囲が適当である。
 延伸は、アミド系溶媒で行う。特に、NMPの濃度が45~60重量%の水溶液であり、浴液の温度を10~50℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、3~4倍の延伸倍率で行うことが好ましい。延伸後、10~30℃のNMPの濃度が20~40重量%の水溶液、続いて50~70℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
 洗浄後の繊維は、温度270~290℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
 上述した方法により、結晶化度や残存溶媒量を上述した好ましい範囲とすることができる。
 なお、メタ型全芳香族ポリアミド繊維は、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。他の繊維と混紡する場合、繊維長25~200mmの短繊維が好ましく、単繊維繊度が1~5dtexの範囲であるとより好ましい。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が、パラ型全芳香族ポリアミド繊維および/または酸化ポリアクリルニトリル繊維との混紡糸として布帛に含まれていると、布帛の強度が向上するため好ましい。
 その際、パラ型全芳香族ポリアミド繊維は、パラフェニレンテレフタラミド繊維またはコパラフェニレン・3、4’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維がより好ましい。
 本発明の耐火布において、前記の難燃繊維が耐火布の布帛重量に対し80重量%以上(より好ましくは100重量%)含まれることが好ましい。
 本発明において用いられる繊維は、マルチフィラメント(長繊維)や、前述した繊維が混紡された紡績糸を用いることが好ましい。特に、機能性の面から紡績糸であることが好ましい。その場合、一般に衣料用で用いられる番手、たとえば英式綿番手20番~60番の間であることが好ましい。なお、紡績糸は単糸で使用してもよいし撚糸後使用してもよい。
 本発明の耐火布は着座での変形に追随できる伸縮性および柔軟性と通気度が要求されることから編物であることが好ましい。かかる編物は経編物でもよいが、丸編物(緯編物)が好ましい。
 また車両、航空機用途として軽量であることが要求され、さらに遮熱性が求められるため、厚みを有することが好ましい。上記の点からダブルニットが好ましい。かかるダブルニットの製造方法は公知のものでよく、丸編機による製造が好ましい。
 なお、ダブルニットの組織としては一般的な組織としてインターロック(両面編)が好ましいが、ゴム編、パール編でもよいし、これらの変化組織でもよい。遮熱性向上のため、凹凸を有する組織も好ましく用いられる。
 上記布帛は製編(または製織)後、油剤やワックスを除去することが難燃性確保の点で好ましい。特に常法の洗浄加工が好ましい。
 また座席としての審美性確保のため、濃色に着色されることが好ましく、黒、紺などの顔料原着、あるいはキャリア剤を用いた染色などが好ましく用いられる。さらには、吸汗剤、撥水剤、蓄熱剤あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、防蚊剤、防蚊剤、蓄光剤、再帰反射剤等の機能を付与する他の各種加工を付加適用してもよい。
 かくして得られた耐火布において、JIS L 1096(2010) A法(45°カンチレバー法)に規定される剛軟度が経方向または緯方向において95mm以下(好ましくは10~80mm、より好ましくは30~60mm)であることが肝要である。特に、
経方向および緯方向(ウエール方向およびコース方向)の剛軟度が95mm以下(好ましくは10~80mm、より好ましくは30~60mm)であることが好ましい。経方向および緯方向の剛軟度が95mmより大きいと、耐火布が硬いため快適性や成型性が低下するおそれがある。
 本発明の耐火布において、軽量性の点で目付けが400g/m以下(好ましくは200~400g/m)の範囲内であることが好ましい。また、厚さとしては、0.5~2.0mmの範囲内であることが好ましい。また、快適性のため通気性が90cm/cm・sec以上(より好ましくは100~300cm/cm・sec)であることが好ましい。また、伸び率が、JIS 1096(2010) D法 (定荷重法)カットストリップ法を準用し標線間:200mm、一定荷重4.9Nで8%以上であり、かつ、伸長弾性率が、JIS L 1096(2010) E法(定荷重法)カットストリップ法 一定荷重:0.89N、繰り返し荷重:1回で70%以上であることが好ましい。また、着座時の強度確保の点より破裂強さが、JIS L 1096(2010) A法(ミューレン法)で測定して1000kPa以上(より好ましくは1000~3000kPa)であることが好ましい。
 また、椅子として縫製する際、縫い目から耐火布が露出する場合、優れた外観を維持するため濃色すなわち低明度であることが好ましく、JIS Z 8781-4におけるL*として30以下(より好ましくは5~25)であることが好ましい。
 また、耐火布として火炎暴露時の耐久性が求められるため、1100℃から1200℃程度のバーナー火炎に接触した際、炭化し裂けるまでの時間を測る接炎穴あき試験において、100秒以上(より好ましくは200~1000秒)であることが好ましい。
 本発明の耐火布は前記の構成を有することにより、難燃性、耐火性、強度、快適性および成型性に優れる。
 前記耐火布は座席用として好ましく用いられる。特に、耐火布を、表地とクッション材との間に挟持してなる座席が好ましい。その際、耐火布は表地と、接着剤を用いずに積層していることが好ましい。例えば、耐火布は表地と縫着していることが好ましい。
 例えば、椅子張り裏材として前記耐火布を用い、ウレタン等のクッション材を前記耐火布で被覆し、さらに椅子張り表地で被覆することが好ましい。その際、表地と前記耐火布とは、接着されず、縫製等で部分的に固定されることが好ましい。それにより、表地の伸縮性と前記耐火布の伸縮性の違いによるしわの抑制や、前記耐火布の通気度を阻害しなくなり、快適性を併せ持った座席などが得られる。かかる座席は前記の耐火布を用いているため、難燃性、遮熱性、通気性、およびクッション性に優れる。
 なお、かかる座席は、航空機用、車両用、列車用、船舶用、病院用、老人ホーム用、劇場用、インテリア用などとして好適である。
 以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
(1)目付け
 JIS L 1096(2010) A法で測定した。
(2)厚さ
 JIS L 1096(2010) A法で測定した。
(3)通気度
 JIS L 1096(1990) 通気性A法(フラジール法)で測定した。
(4)破裂強さ
 JIS L 1096(2010) A法(ミューレン法)で測定した。
(5)剛軟度
 JIS L 1096(2010) A法(45°カンチレバー法)で測定した。
(6)伸び率
 JIS 1096(2010) D法 (定荷重法)カットストリップ法を準用し標線間:200mm、一定荷重4.9Nで測定した。
(7)伸長弾性率
 JIS L 1096(2010) E法(定荷重法)カットストリップ法 一定荷重:0.89N、繰り返し荷重:1回で測定した。
(8)しわ評価
 発泡ウレタンを座面形状に成型し、その形状に合わせ下記実施例1、2、4に記載のダブルニットを裁断、座面端部側面の角は縫製し、ウレタン系接着剤にて上記座面形状の発泡ウレタンに貼り合わせた。さらにその上に皮革を座面と側面形状に裁断し、上記ダブルニットに合わせ縫製して固定した。さらに皮革の座面と座面端部側面を縫製した。
 座面と座面端部側面の縫製箇所において、縫い目に沿った細かい縫製じわと、皮革自体が波打って形成された比較的大きめの吊りじわの有無を確認し、下記評価基準により判定した。形状追随性が良好であると、シートの湾曲した形状を有する構造体を被覆した場合でもシワが発生しにくい。
○:縫製じわ、吊りじわともに発生が認められず、良好である。
×:縫製じわ、吊りじわともに発生が認められ、不良である。
(9)明度
 JIS Z 8781-4に基づきL*を測定した。
(10)接炎穴あき試験
 以下の条件の熱源を用い、下記実施例に記載のダブルニット1枚に火炎を接触させると同時に時間計測を開始し、ダブルニットが炭化し、貫通孔が開いて炎が見えるまでの時間を計測した。
・バーナー 内径1.1~1.2mmのブンゼンバーナー
・燃料 LPガス
・燃料供給圧力 0.55~0.6MPa
・炎の高さ 13~15cm
・バーナーからダブルニットまでの間隔 7cm
  [実施例1]
 以下の素材を用いて、公知の方法により英式綿番手40番の単糸を製造した。
(素材)
「メタ型全芳香族ポリアミド繊維原着短繊維」:帝人株式会社製「コーネックス」(登録商標)、平均単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm(以下、メタアラミド繊維)
「パラ型全芳香族ポリアミド短繊維」:帝人株式会社製「テクノーラ」(登録商標)、平均単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm(以下、パラアラミド繊維)
 次いで、得られた40番単糸を19.8回/2.54cmで双糸撚糸し、100℃、60分でスチームセットを行った。
 この40番双糸をシリンダ径30インチ(1インチ=2.54cm)、給糸本数シリンダ、ダイアル各48本、20ゲージのダブルニット丸編機にてインターロック組織で製編し、常法により、洗浄、乾燥、切開、ヒートセットを行った。得られたダブルニットは表1に記載される性量であり、評価結果であった。
  [実施例2]
 以下の素材を用いて、公知の方法により英式綿番手40番の単糸を製造した。
(素材)
「メタ型全芳香族ポリアミド繊維原着短繊維」:帝人株式会社製「コーネックス」(登録商標)、平均単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm(以下メタアラミド繊維)
「パラ型全芳香族ポリアミド短繊維」:帝人株式会社製「テクノーラ」(登録商標)、平均単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm(以下パラアラミド繊維)
「酸化ポリアクリルニトリル繊維」:帝人株式会社製「パイロメックス」(登録商標)、平均単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm
 次いで、得られた40番単糸を19.8回/2.54cmで双糸撚糸し、100℃、60分でスチームセットを行った。
 この40番双糸をシリンダ径30インチ(1インチ=2.54cm)、給糸本数シリンダ、ダイアル各48本、20ゲージのダブルニット丸編機にてインターロック組織で製編し、常法により、洗浄、乾燥、切開、ヒートセットを行った。得られたダブルニットは表1に記載される性量であり、評価結果であった。
  [実施例3]
 実施例1のしわ評価において、皮革をダブルニットに固定する際、縫製せず、ウレタン系接着剤で全面接着を行い、しわを評価した。しわ評価では縫製じわと吊りじわが認められた。
  [実施例4]
 以下の素材を用いて、公知の方法により英式綿番手30番の単糸を製造した。
「無着色のメタ型全芳香族ポリアミド繊維短繊維」:帝人株式会社製「コーネックス」(登録商標)、平均単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm(以下メタアラミド繊維)
 この30番単糸をシリンダ径30インチ(1インチ=2.54cm)、給糸本数シリンダ、ダイアル各48本、20ゲージのダブルニット丸編機にてタックモック組織で製編し、常法により、洗浄、乾燥、切開、ヒートセットを行った。得られたダブルニットは表1に記載される性量であり、評価結果であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  [比較例1、2]
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維として、上記帝人株式会社製「コーネックス」(登録商標)を用い、耐炎性捲縮短繊維として、無炎試験法による重量残存率が48%のポリアクリロニトリル繊維を酸化した酸化ポリアクリルニトリル繊維(帝人株式会社製、「パイロメックス」(登録商標)、2.2dtex、74mm)を用いた。また、熱可塑性弾性繊維として、テレフタル酸とイソフタル酸とを80/20(モル%)で混合した酸成分とブチレングリコールとを重合したポリブチレン系テレフタレート38重量%をさらにポリブチレングリコール(分子量2000)62重量%と加熱反応させたブロック共重合ポリエーテルポリエステルエラストマーを鞘部に、ポリブチレンテレフタレートを芯部に、芯/鞘の重量比で50:50になるように常法により紡糸、2.0倍に延伸し64mに切断した後95℃の温水で熱処理し、低収縮化と捲縮発現をさせ乾燥後、油剤を付与した偏心芯鞘型複合繊維(単繊維繊度6.6dtex)を用いた。
 マトリックス繊維70重量%(前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維:前記酸化ポリアクリルニトリル繊維=1:0.2)および前記熱可塑性弾性繊維30重量%をカードにより混綿し、ウエブを得た。このウエブを重ね、厚み10cmになるように平板型の金型に入れ、200℃で10分間熱処理した。ウエブの枚数を変え2水準作製した。得られたウエブの性量、評価結果を表2に示す。比較例1、2ともに破裂強さの点で不十分であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明によれば、難燃性、耐火性、強度、快適性および成型性に優れた耐火布および座席が提供され、その工業的価値は極めて大である。

Claims (11)

  1.  耐火布であって、JIS L 1091(1999) E―2法によるLOIが26以上である難燃繊維を含み、JIS L 1096(2010) A法(45°カンチレバー法)に規定される剛軟度が経方向または緯方向において95mm以下であることを特徴とする耐火布。
  2.  耐火布が丸編組織を有する、請求項1に記載の耐火布。
  3.  耐火布がダブルニットからなる、請求項1または請求項2に記載の耐火布。
  4.  前記難燃繊維として、メタアラミド繊維と、パラアラミド繊維および/または酸化ポリアクリルニトリル繊維を含む、請求項1~3のいずれかに記載の耐火布。
  5.  目付けが400g/m以下である、請求項1~4のいずれかに記載の耐火布。
  6.  通気性が90cm/cm・sec以上である、請求項1~5のいずれかに記載の耐火布。
  7.  伸び率が、JIS 1096(2010) D法 (定荷重法)カットストリップ法を準用し標線間:200mm、一定荷重4.9Nで8%以上であり、かつ、伸長弾性率が、JIS L 1096(2010) E法(定荷重法)カットストリップ法 一定荷重:0.89N、繰り返し荷重:1回で70%以上である、請求項1~6のいずれかに記載の耐火布。
  8.  破裂強さが、JIS L 1096(2010) A法(ミューレン法)で1000kPa以上である、請求項1~7のいずれかに記載の耐火布。
  9.  請求項1~8のいずれかに記載の耐火布を、表地とクッション材との間に挟持してなる座席。
  10.  前記耐火布を前記表地に縫着してなる、請求項9に記載の座席。
  11.  座席が、航空機用、車両用、列車用、船舶用、病院用、老人ホーム用、劇場用、またはインテリア用である、請求項9または請求項10に記載の座席。
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