CN106795666A - 布帛及其制造方法以及纤维制品 - Google Patents

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CN106795666A CN201580054738.9A CN201580054738A CN106795666A CN 106795666 A CN106795666 A CN 106795666A CN 201580054738 A CN201580054738 A CN 201580054738A CN 106795666 A CN106795666 A CN 106795666A
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Abstract

本发明的课题在于提供布帛及其制造方法以及纤维制品，该布帛包含有机纤维且利用印染处理而着色，不仅鲜明性、设计性优异，而且阻燃性也优异，解决手段是利用印染处理将布帛着色时，通过使用包含阻燃剂的印染处理剂而使测定的炭化长度为10cm以下。

Description

布帛及其制造方法以及纤维制品
技术领域
本发明涉及布帛及其制造方法以及纤维制品，该布帛包含有机纤维且利用印染处理而着色，不仅鲜明性、设计性优异，而且阻燃性也优异。
背景技术
以往，作为对以间位型芳香族聚酰胺纤维等有机纤维为主体的布帛进行着色的方法，已知使用原液着色的纤维的方法、使用助剂(膨润剂)染色的方法等。此外，也提出了利用印染处理而着色的布帛(例如，专利文献1)。
然而，利用印染处理而着色的布帛在阻燃性方面不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2009－57652号公报
发明内容
本发明是鉴于上述背景而进行的，其目的是提供布帛及其制造方法以及纤维制品，该布帛包含有机纤维且利用印染处理而着色，不仅鲜明性、设计性优异，而且阻燃性也优异。
本发明人等为了实现上述课题，进行了深入研究，结果发现通过钻研印染处理来提高阻燃性，进一步反复深入研究而完成了本发明。
因此，根据本发明，提供“一种布帛，其特征在于，包含有机纤维并且利用印染处理而着色，按照JIS L1091－1998 A－4(3秒接触火焰)测定的炭化长度为10cm以下。”
这时，上述有机纤维优选为选自间位型全芳香族聚酰胺纤维、对位型全芳香族聚酰胺纤维、聚苯并唑(PBO)纤维、聚苯并咪唑(PBI)纤维、聚苯并噻唑(PBTZ)纤维、聚酰亚胺(PI)纤维、聚砜酰胺(PSA)、聚醚醚酮(PEEK)纤维、聚醚酰亚胺(PEI)纤维、聚芳酯(PAr)纤维、三聚氰胺纤维、酚醛纤维、氟系纤维、聚苯硫醚(PPS)纤维中的任1种。另外，布帛优选进一步包含选自聚酯纤维、纤维素纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、丙烯酸纤维、粘胶纤维、棉纤维、动物毛纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、醋酯纤维以及聚碳酸酯纤维中的任1种以上。另外，优选构成布帛的纤维仅为全芳香族聚酰胺纤维。另外，优选包含相对于布帛重量为35重量％以上的间位型全芳香族聚酰胺纤维。这时，优选上述间位型全芳香族聚酰胺纤维的结晶度为15～25％的范围内。另外，优选形成上述间位型全芳香族聚酰胺纤维的间位型全芳香族聚酰胺为在含有下述的式(1)表示的重复结构单元的芳香族聚酰胺骨架中，使与重复结构的主要构成单元不同的芳香族二胺成分或芳香族二羧酸卤化物成分为第3成分，以相对于芳香族聚酰胺的重复结构单元的总量为1～10mol％的方式共聚而成的间位型全芳香族聚酰胺。
－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－···式(1)
这里，Ar1是在间位配位或平行轴方向以外具有键合基团的2价芳香族基团。
这时，优选成为第3成分的芳香族二胺为式(2)、(3)，或者芳香族二羧酸卤化物为式(4)、(5)。
H2N－Ar2－NH2···式(2)
H2N－Ar2－Y－Ar2－NH2···式(3)
XOC－Ar3－COX···式(4)
XOC－Ar3－Y－Ar3－COX···式(5)
这里，Ar2是与Ar1不同的2价芳香族基团，Ar3是与Ar1不同的2价芳香族基团，Y是选自氧原子、硫原子、亚烷基中的至少1种的原子或者官能团，X表示卤素原子。
另外，优选上述间位型芳香族聚酰胺纤维的残留溶剂量为0.1重量％以下。
另外，优选布帛为经密度40～100根/25.4mm和纬密度40～100根/25.4mm的织物。另外，优选布帛的单位面积重量为140～300g/m2的范围内。另外，优选布帛中，按照JISL1096－1998A法测定的硬挺度为4～12mm的范围内。另外，优选JIS L1091－1998 A－4(12s接触火焰)所记载的垂直燃烧试验中续燃时间为1秒以下。另外，优选布帛着色为黑色或者红色。
另外，根据本发明，提供一种布帛的制造方法，其特征在于，是上述布帛的制造方法，利用印染处理将布帛着色时，使用包含阻燃剂的印染处理剂。
这里，优选印染处理时，使用包含由丙烯酸树脂或者氨酯树脂构成的粘合剂的印染处理剂。另外，优选进一步对布帛实施疏水处理。
另外，根据本发明，提供一种纤维制品，其选自消防服、消防队服装、作业服、迷彩服、号衣(法被)以及围裙，是使用上述布帛而成的。
根据本发明，可得到布帛及其制造方法以及纤维制品，该布帛包含有机纤维且利用印染处理而着色，不仅鲜明性、设计性优异，而且阻燃性也优异。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的布帛中，有机纤维的种类没有特别限定，从得到优异的阻燃性方面考虑，优选间位型全芳香族聚酰胺纤维、对位型全芳香族聚酰胺纤维、聚苯并唑(PBO)纤维、聚苯并咪唑(PBI)纤维、聚苯并噻唑(PBTZ)纤维、聚酰亚胺(PI)纤维、聚砜酰胺(PSA)、聚醚醚酮(PEEK)纤维、聚醚酰亚胺(PEI)纤维、聚芳酯(PAr)纤维、三聚氰胺纤维、酚醛纤维、氟系纤维、聚苯硫醚(PPS)纤维等。
其中，优选间位型全芳香族聚酰胺纤维。间位型全芳香族聚酰胺纤维是由其重复单元的85摩尔％以上为间苯二甲酰间苯二胺(m-phenylene isophthalamide)的聚合物构成的纤维。上述间位型全芳香族聚酰胺可以是在小于15摩尔％的范围内包含第3成分的共聚物。
这样的间位型全芳香族聚酰胺可以利用一直以来公知的界面聚合法制造，作为该聚合物的聚合度，优选使用用0.5g/100ml的浓度的N－甲基－2－吡咯烷酮溶液测定的固有粘度(I.V.)为1.3～1.9dl/g的范围的聚合度。
上述间位型全芳香族聚酰胺中可以含有烷基苯磺酸盐。作为烷基苯磺酸盐，优选例示己基苯磺酸四丁基盐、己基苯磺酸三丁基苄基盐、十二烷基苯磺酸四苯基盐、十二烷基苯磺酸三丁基十四烷基盐、十二烷基苯磺酸四丁基盐、十二烷基苯磺酸三丁基苄基铵盐等化合物。其中，十二烷基苯磺酸四丁基盐或者十二烷基苯磺酸三丁基苄基铵盐因容易得到，热稳定性也良好，而且对N－甲基－2－吡咯烷酮的溶解度也高而特别优选地例示。
为了得到充分的染色性的改进效果，上述烷基苯磺酸盐的含有比例相对于聚间苯二甲酰间苯二胺为2.5摩尔％以上，优选在3.0～7.0摩尔％的范围。
另外，作为将聚间苯二甲酰间苯二胺和烷基苯磺酸盐混合的方法，使用在溶剂中混合聚间苯二甲酰间苯二胺并溶解，向其中将烷基苯磺酸盐溶解于溶剂的方法等，可以使用其中任一种。这样得到的原液可利用一直以来公知的方法形成于纤维。
间位型全芳香族聚酰胺纤维中使用的聚合物，出于提高染色亲和性、耐变褪色性等目的，可以在含有下述的式(1)表示的重复结构单元的芳香族聚酰胺骨架中，将与重复结构的主要构成单元不同的芳香族二胺成分或者芳香族二羧酸卤化物成分作为第3成分，以相对于芳香族聚酰胺的重复结构单元的总量为1～10mol％的方式共聚。
－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－···式(1)
这里，Ar1是在间位配位或平行轴方向以外具有键合基团的2价芳香族基团。
另外，作为可作为第3成分共聚且由式(2)、(3)所示的芳香族二胺的具体例，例如，可举出对苯二胺、氯苯二胺、甲基苯二胺、乙酰苯二胺、氨基甲氧基苯胺、联苯胺、二(氨基苯基)醚、二(氨基苯基)砜、二氨基苯甲酰苯胺、二氨基偶氮苯等。作为式(4)、(5)所示的芳香族二羧酸二氯化物的具体例，例如，可举出对苯二甲酰氯、1,4－萘二甲酰氯、2,6－萘二甲酰氯、4,4’－联苯二甲酰氯、5－氯间苯二甲酰氯、5－甲氧基间苯二甲酰氯、双(氯羰基苯基)醚等。
H2N－Ar2－NH2···式(2)
H2N－Ar2－Y－Ar2－NH2···式(3)
XOC－Ar3－COX···式(4)
XOC－Ar3－Y－Ar3－COX···式(5)
这里，Ar2为与Ar1不同的2价芳香族基团，Ar3为与Ar1不同的2价芳香族基团，Y为选自氧原子、硫原子、亚烷基中的至少1种的原子或者官能团，X表示卤素原子。
另外，从耐变褪色性也高方面和也能够确保实用上所需的尺寸稳定性方面考虑，间位型全芳香族聚酰胺纤维的结晶度优选为5～35％(更优选为15～25％)。
另外，从不损害间位型全芳香族聚酰胺纤维优异的阻燃性能方面考虑，间位型全芳香族聚酰胺纤维的残留溶剂量优选为0.1重量％以下。
上述间位型全芳香族聚酰胺纤维可以利用以下的方法制造，特别是利用后述的方法，可以使结晶度、残留溶剂量为上述范围。
作为间位型全芳香族聚酰胺聚合物的聚合方法，没有特别限定，例如可以使用日本特公昭35－14399号公报、美国专利第3360595号公报、日本特公昭47－10863号公报等中记载的溶液聚合法、界面聚合法。
作为纺丝溶液，不必特别限定，可以使用以上述溶液聚合、界面聚合等得到的包含芳香族共聚酰胺聚合物的酰胺系溶剂溶液，也可以使用从上述聚合溶液中分离该聚合物并将其溶解于酰胺系溶剂而得的溶液。
作为这里使用的酰胺系溶剂，可以例示N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺、N－甲基－2－吡咯烷酮、二甲基亚砜等，特别优选N,N－二甲基乙酰胺。
如上所述得到的共聚芳香族聚酰胺聚合物溶液通过进一步含有碱金属盐或者碱土金属盐而稳定化，能够在更高浓度、低温下使用而优选。碱金属盐和碱土金属盐相对于聚合物溶液的总重量优选为1重量％以下，更优选为0.1重量％以下。
纺丝·凝固工序中，将上述得到的纺丝液(间位型全芳香族聚酰胺聚合物溶液)从凝固液中纺出，使其凝固。
作为纺丝装置，没有特别限定，可以使用以往公知的湿式纺丝装置。另外，只要能够稳定地进行湿式纺丝，纺丝喷丝头的纺丝孔数、排列状态、孔形状等不必特别限制，例如，可以使用孔数为1000～30000个、纺丝孔径为0.05～0.2mm的短纤维(spoon)用的多孔纺丝喷丝头等。
另外，关于从纺丝喷丝头纺出时的纺丝液(间位型全芳香族聚酰胺聚合物溶液)的温度，20～90℃的范围是适当的。
作为为了得到纤维而使用的凝固浴，在浴液的温度10～50℃的范围使用实质上不含无机盐的酰胺系溶剂、优选NMP的浓度为45～60重量％的水溶液。如果酰胺系溶剂(优选为NMP)的浓度小于45重量％，则成为皮层厚的结构，清洗工序中的清洗效率降低，难以减少纤维的残留溶剂量。另一方面，酰胺系溶剂(优选为NMP)的浓度超过60重量％时，无法将均匀的凝固进行到直达纤维内部为止，因此，仍然难以减少纤维的残留溶剂量。应予说明，关于纤维在凝固浴中的浸渍时间，0.1～30秒的范围是适当的。
接着，在为酰胺系溶剂、优选NMP的浓度为45～60重量％的水溶液且使浴液的温度为10～50℃的范围的可塑拉伸浴中，以3～4倍的拉伸倍率进行拉伸。拉伸后，通过10～30℃的NMP的浓度为20～40重量％的水溶液，接着通过50～70℃的温水浴进行充分清洗。
清洗后的纤维在温度270～290℃实施干热处理，能够得到满足上述结晶度和残留溶剂量的范围的间位型全芳香族芳纶纤维。
上述有机纤维可以是长纤维(复丝)，也可以是短纤维。特别是从与其它纤维混纺方面考虑，优选纤维长度25～200mm的短纤维(纺织丝)。另外，作为有机纤维的单纤维纤度，优选1～5dtex的范围。另外，作为棉纱支数，优选为10～50支(更优选为15～25支)。
本发明的布帛可以仅由上述有机纤维构成，但也可以进一步包含聚酯纤维、纤维素纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、丙烯酸纤维、粘胶纤维、棉纤维、动物毛纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、醋酯纤维、聚碳酸酯纤维等其它纤维。
这时，构成布帛的纤维仅为全芳香族聚酰胺纤维(间位型全芳香族聚酰胺纤维和/或对位型全芳香族聚酰胺纤维)时，可得到优异的阻燃性而优选。特别是，使布帛中所含的间位型全芳香族聚酰胺纤维相对于布帛质量为35重量％以上(更优选为50重量％以上)时，可得到优异的阻燃性而优异。根据用途、使用的需要，可以任意混合上述阻燃纤维、合成纤维、再生纤维、天然纤维。作为更具体的例子，作为间位型全芳香族聚酰胺纤维为50～98重量％、聚酯纤维为2～50重量％、纤维素系纤维为0～50重量％的混率也可以兼具舒适性。可以根据重视的性能调整比率。也优选构成布帛的任一纤维包含阻燃剂。
制造本发明的布帛的方法没有特别限定，可以使用公知的任何方法。例如可以将上述有机纤维根据需要与其它纤维混棉而得到纺织丝后，以单丝或者双丝进行机织或者针织。作为布帛的组织，优选平纹、斜纹、缎纹、双层织等织物，也可以是编织物、无纺布。特别优选经密度40～100根/25.4mm和纬密度40～100根/25.4mm的织物。布帛的制造方法没有特别限定，可以使用剑杆织机、片梭织机等公知的纺织机械。
接着，利用印染处理将布帛着色时，可得到本发明的布帛。这里，印染处理包括直接印染法、拔染印花法、防染印花法等。操作上包括机械印染、手工印染。首先，将颜料、助剂与糊熬炼而制成印染处理剂，一般而言，用印染机将印染处理剂印制(印刷)于布帛。接着，用水蒸气加热(汽蒸)而使颜料充分渗透于纤维，使其染上色，用皂液等进行处理(皂洗)而将附着染料等除去，水洗后，干燥。
这里，作为对布帛进行印染处理时使用的颜料，例如可以使用CI颜料黄93、CI颜料棕23、CI颜料红144所代表的不溶性偶氮颜料，CI还原黄1(CI 70600)、CI还原橙7(CI71105)、CI还原红23(CI 71130)、CI颜料红123(CI71140)、CI还原紫1(CI 60010)、CI还原蓝4(CI 69800)所代表的士林系颜料，CI颜料蓝15(CI74160)、聚－溴－酞菁所代表的酞菁系颜料，CI颜料红122、CI颜料紫19(CI46500)所代表的喹吖啶酮系颜料，CI颜料紫23所代表的二嗪系颜料，CI颜料黄110、CI颜料橙42、CI颜料红180所代表的异吲哚啉酮系颜料等，以及作为市售品的DIXCEL系列(大日本油墨化学工业株式会社制)、Imperon系列(Dystar Ltd制)、Ryudye系列(大日本油墨化学工业株式会社制)、HI－COLOR BLACK NB(林化学工业株式会社制)、HI－COLOR RED N3B(林化学工株式会社制)等。
这些颜料中，特别优选在300℃、15分钟的热历程中不变色的颜料，优选使用士林系、酞菁系、喹吖啶酮系、二嗪系、异吲哚啉酮系颜料。
颜料在布帛上的附着量优选为0.05～30.0重量％(更优选为0.1～20.0重量％)。
印染处理中，印染处理剂在布帛上的附着量以干燥后的固体成分重量计，优选为7～80g/m2(更优选10～50g/m2)。应予说明，本发明中使用的在布帛上的附着量为相对于在每单位面积附着的印染处理剂的固体成分重量的重量％。
本发明的布帛中，对于上述颜料，可在这些颜料中加入粘合剂而作为印染处理剂使用。
这里，作为粘合剂，没有特别限定，使用聚氨酯系聚合物、聚丙烯酸系聚合物、聚酰胺系聚合物、聚酯系聚合物、聚乙烯系聚合物、聚丙烯系聚合物、聚氯乙烯系聚合物、聚偏氯乙烯系聚合物、聚氟系聚合物、或者有机硅系聚合物等水系乳液、进一步或者上述各聚合物的预聚物的水系乳液和交联剂的组合即可。特别是从柔软性、洗涤耐久性、耐水解性、成本等方面考虑，更优选使用选自聚氨酯系聚合物、聚丙烯酸系聚合物、聚酰胺系聚合物、聚酯系聚合物中的一种或者二种以上的水系乳液的组合。
应予说明，作为上述交联剂，使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟基烷基酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、乙烯基乙烯脲、丙烯醛、乙烯酮二聚物、乙烯基异氰酸酯、二乙烯基砜等具有官能团的反应性化合物等。
粘合剂(包含根据需要使用的交联剂)的附着量优选为10～70重量％(更优选为10～60重量％)。
应予说明，印染处理剂的优选的比例以颜料：粘合剂(按固体成分换算，包含交联剂)计为1：99～99：1。
此外，本发明的布帛中，为了进一步提高阻燃性，优选并用阻燃剂(也有时称为防焰剂)。例如，优选例示磷系和/或卤系阻燃剂。
作为磷系阻燃剂，优选例示磷酸酯、膦酸酯以及磷腈低聚物等。
作为卤系阻燃剂，优选有机卤系阻燃剂。作为上述有机卤系阻燃剂，可举出卤代碳酸酯低聚物、卤代环氧化合物、卤代聚苯乙烯、卤代三嗪化合物、卤代二苯基烷烃化合物、卤代茚满系化合物、以及卤代芳香族邻苯二甲酰亚胺系化合物等，其中，从与聚碳酸酯的相溶性优异，其耐热性和热稳定性良好方面考虑，优选卤代碳酸酯低聚物、卤代环氧化合物。
以上的阻燃剂的附着量相对于布帛重量优选为1.0～50.0重量％(更优选为2.0～40.0重量％)。
应予说明，上述阻燃剂中，也可以配合5.0重量％以下左右的氧化钛、二氧化硅、氧化锌、碱式碳酸锌或白铅、碱式硫酸锌、硫酸铅、硫化锌、氧化铈、氧化锆、氧化钨、氧化锡、硫酸钡、三氧化锑、氢氧化铝等无机系阻燃剂。
本发明中印染处理将以上述颜料和粘合剂(进而，根据需要而定的上述阻燃剂)为主成分的印染处理剂调合成例如适合于印染的2000～50000cPs左右的粘度，使用300～2000目的丝网进行印染即可。此时的丝网采用扁平或者旋转方式即可。印刷印染后，在120～180℃干燥1～5分钟后，在170～220℃进行0.5～5分钟热处理即可。
此外，优选实施疏水处理。令人吃惊的是即便实施疏水处理，阻燃性也得以维持。作为上述疏水处理，例如，优选日本特许第3133227号公报、日本特公平4－5786号公报中记载的方法。即，使用作为疏水剂市售的氟系疏水剂(优选不含全氟辛酸和全氟辛烷磺酸的氟系疏水剂)、有机硅系疏水剂等，根据需要混合三聚氰胺树脂、催化剂而制成疏水剂的浓度为3～15重量％左右的处理剂，以悬浮(pickup)率50～90％左右使用该加工剂对布帛的表面进行处理的方法。作为用加工剂处理布帛的表面的方法，例示垫入法(pad method)(浸渍、压榨)、喷涂法等。其中，从使加工剂渗透到布帛内部为止方面考虑，最优选垫入法。应予说明，上述悬浮率是相对于加工剂的布帛(赋予加工剂前)重量的重量比例(％)。
重要的是在这样得到的布帛中，根据JIS L1091－1998A－4(3秒接触火焰)测定的炭化长度为10cm以下(优选为5cm以下，特别优选为0.1～3.0cm)。如果该炭化长度大于10cm，则可能无法作为防护服等使用。另外，JIS L1091－1998A－4(12秒接触火焰)所记载的垂直燃烧试验中续燃时间优选为1秒以下(更优选0秒)。
上述布帛的单位面积重量、硬挺度根据用途适当地选定，但作为布帛的单位面积重量优选为140～300g/m2的范围内。
另外，作为布帛的硬挺度，优选为4～12mm的范围内。应予说明，硬挺度根据JISL1096－1998A法(悬臂法)测定。
另外，优选布帛着色为黑色或者红色。特别是，布帛中，优选具有着色为黑色的位置和着色为红色的位置。
接下来，本发明的纤维制品是使用上述布帛而成的选自消防服、消防队服装、作业服、迷彩服、号衣以及围裙中的纤维制品。例如，优选具有着色为黑色的位置和着色为红色的位置的号衣。
上述纤维制品使用上述布帛，因此不仅印染固有的鲜明性、设计性优异，而且阻燃性也优异。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行详细说明，但本发明不受这些实施例任何限定。应予说明，实施例中的各物性利用下述方法测定。
(1)单位面积重量
根据JIS L 1096－1998测定。
(2)炭化长度
根据JIS L1091－1998 A－4(3秒接触火焰)中记载的燃烧试验测定。
(3)续燃时间
根据JIS L1091－1998 A－4(12秒接触火焰)中记载的垂直燃烧试验测定。
(4)硬挺度
根据JIS L1096－1998 A法(悬臂法)测定。
(5)残留溶剂量
采取约8.0g纤维，在105℃干燥120分钟后在干燥器内放置冷却，称量纤维重量(M1)。接着，对该纤维在甲醇中使用索氏提取器进行1.5小时回流萃取，进行纤维中含有的酰胺系溶剂的萃取。取出结束了萃取的纤维，在150℃真空干燥60分钟后在干燥器内放置冷却，称量纤维重量(M2)。纤维中残留的溶剂量(酰胺系溶剂重量)是使用得到的M1和M2按下述式进行计算的。
残留溶剂量(％)＝[(M1－M2)/M1]×100
(6)结晶度
使用X射线衍射测定装置(Rigaku公司制RINT TTRIII)，将纤维拉齐成约1mm直径的纤维束并安装于纤维试料台而测定衍射谱图。以测定条件为Cu－Kα射线源(50kV，300mA)、扫描角度范围10～35°、连续测定0.1°宽度测量、1°/分钟扫描来进行。由实际测定的衍射谱图对空气散射、非相干散射进行线性近似校正而得到全散射谱图。接下来，从全散射谱图减去非晶散射谱图而得到结晶散射谱图。结晶度由结晶散射谱图的面积强度(结晶散射强度)和全散射谱图的面积强度(全散射强度)按下式求出。
结晶度(％)＝[结晶散射强度/全散射强度]×100
[实施例1]
将间位型全芳香族聚酰胺纤维(帝人株式会社制CONEX(注册商标)(纤维长度51mm)的短纤维以纺织丝20支/双丝配置成经线，将间位型全芳香族聚酰胺纤维(帝人株式会社制CONEX(注册商标)(纤维长度51mm)的短纤维以纺织丝20支/单丝配置成纬线，以织密度为经65根/25.4mm、纬56根/25.4mm进行机织，得到3/1斜纹组织的织物。接着，对该织物实施以下的印染处理后，实施以下的疏水处理。
(印染处理)
将HI－COLOR BLACK NB(黑色的颜料)：10重量份和DYF30(粘合剂)：100重量份、High Guard FR－100(阻燃剂)：10重量份、定影剂(交联剂)：3重量份＜全部为林化学工业株式会社制＞混合，实施2个来回的印染(印刷处理)(涂覆量为布料重量的20重量％)，在40℃干燥2小时。
(疏水处理)
将AG－E082(明成化学工业株式会社制)：75g/L、NK Guard S－22(日华化学制)：50g/L和Meikanate BX(明成化学工业株式会社制)：20g/L混合，实施浸渍、压榨(悬浮率：65％以上)、干燥(160℃×90秒)、热处理(190℃×60秒)。
得到的织物中，单位面积重量为238g/m2，颜料的附着量为10重量％，阻燃剂的附着量为10重量％，粘合剂的附着量为100重量％，炭化长度为2.0cm，续燃时间为0秒，硬挺度为6.2cm。
接着，使用该布帛得到消防队服装(号衣)，不仅鲜明性、设计性优异，而且阻燃性也优异。
[实施例2]
将上述印染处理方法的丙烯酸粘合剂(DYF30)变更为氨基甲酸酯粘合剂(NewplexAU－13)，除此以外，进行与实施例1相同的操作。
得到的织物中，单位面积重量为235g/m2，颜料的附着量为10重量％，阻燃剂的附着量为10重量％，粘合剂的附着量为100重量％，炭化长度为1.5cm，续燃时间为0秒，硬挺度为4.5cm。
[实施例3]
将实施例1中使用的黑色的颜料变更为红色的颜料(HI－COLOR RED N3B)，除此以外，进行与实施例1相同的操作。
得到的织物中，单位面积重量为239g/m2，颜料的附着量为10重量％，阻燃剂的附着量为10重量％，粘合剂的附着量为100重量％，炭化长度为2.4cm，续燃时间为0秒，硬挺度为5.2cm。
[比较例1]
将上述印染处理方法的阻燃剂(High Guard FR－100)变更为5重量份，除此以外，进行与实施例1相同的操作。
得到的织物中，单位面积重量为231g/m2，颜料的附着量为10重量％，阻燃剂的附着量为5重量％，粘合剂的附着量为100重量％，炭化长度为20cm以上(全部烧毁)，续燃时间为30秒以上(全部烧毁)，硬挺度为6.0cm。
[比较例2]
将上述印染处理方法的阻燃剂(High Guard FR－100)变更为0重量份，除此以外，进行与实施例1相同的操作。
得到的织物中，单位面积重量为230g/m2，颜料的附着量为10重量％，阻燃剂的附着量为0重量％，粘合剂的附着量为100重量％，炭化长度为20cm以上(全部烧毁)，续燃时间为30秒以上(全部烧毁)，硬挺度为6.0cm。
[实施例4]
实施例1中作为间位型全芳香族聚酰胺纤维，使用按以下的方法制成的纤维，除此以外，与实施例1同样地进行。
使通过基于日本特公昭47－10863号公报记载的方法的界面聚合法制造的固有粘度(I.V.)为1.9的聚间亚苯基间苯二甲酰胺粉末20.0重量份悬浮在冷却至－10℃的N－甲基－2－吡咯烷酮(NMP)80.0重量份中，制成浆状。接着将悬浮液升温至60℃使其溶解，得到透明的聚合物溶液。在该聚合物溶液中使相对于聚合物为3.0重量％的2－[2H－苯并三唑－2－基]－4－6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚粉末(水中的溶解度：0.01mg/L)混合溶解，进行减压脱法而成为纺丝液(纺丝原液)。
[纺丝·凝固工序]
将上述纺丝原液从孔径0.07mm、孔数500的纺丝喷丝头喷出到浴温度30℃的凝固浴中进行纺丝。凝固液的组成为水/NMP＝45/55(重量份)，在凝固浴中以丝速7m/分钟喷出而进行纺丝。
[可塑拉伸浴拉伸工序]
接着，在温度40℃的水/NMP＝45/55的组成的可塑拉伸浴中以3.7倍的拉伸倍率进行拉伸。
[清洗工序]
拉伸后，用20℃的水/NMP＝70/30的浴(浸渍长度1.8m)清洗，接着用20℃的水浴(浸渍长度3.6m)清洗，再通过60℃的温水浴(浸渍长度5.4m)充分进行清洗。
[干热处理工序]
对清洗后的纤维用表面温度280℃的热辊实施干热处理，得到间位型全芳香族聚酰胺纤维。
[纤维的物性]
得到的间位型全芳香族聚酰胺纤维的物性为纤度1.7dtex、残留溶剂量0.08重量％、结晶度为19％。得到的织物中，单位面积重量为235g/m2，颜料的附着量为10重量％，阻燃剂的附着量为10重量％，粘合剂的附着量为100重量％，炭化长度为2.0cm，续燃时间为0秒，硬挺度为3.5cm。
产业上的可利用性
根据本发明，提供布帛及其制造方法以及纤维制品，该布帛包含有机纤维且利用印染处理而着色，不仅鲜明性、设计性优异，而且阻燃性也优异，其工业价值极大。

Claims (18)

1.一种布帛，其特征在于，包含有机纤维且利用印染处理而着色，按照JIS L1091－1998A－4即3秒接触火焰法测定的炭化长度为10cm以下。
2.根据权利要求1所述的布帛，其中，所述有机纤维为选自间位型全芳香族聚酰胺纤维、对位型全芳香族聚酰胺纤维、聚苯并唑(PBO)纤维、聚苯并咪唑(PBI)纤维、聚苯并噻唑(PBTZ)纤维、聚酰亚胺(PI)纤维、聚砜酰胺(PSA)、聚醚醚酮(PEEK)纤维、聚醚酰亚胺(PEI)纤维、聚芳酯(PAr)纤维、三聚氰胺纤维、酚醛纤维、氟系纤维、聚苯硫醚(PPS)纤维中的任1种。
3.根据权利要求1所述的布帛，其中，布帛进一步包含选自聚酯纤维、纤维素纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、丙烯酸纤维、粘胶纤维、棉纤维、动物毛纤维、聚氨酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏氯乙烯纤维、醋酯纤维以及聚碳酸酯纤维中的任1种以上。
4.根据权利要求1所述的布帛，其中，构成布帛的纤维仅为全芳香族聚酰胺纤维。
5.根据权利要求1所述的布帛，其中，包含相对于布帛重量为35重量％以上的间位型全芳香族聚酰胺纤维。
6.根据权利要求5所述的布帛，其中，所述间位型全芳香族聚酰胺纤维的结晶度为15～25％的范围内。
7.根据权利要求5所述的布帛，其中，形成所述间位型全芳香族聚酰胺纤维的间位型全芳香族聚酰胺是在含有下述的式(1)表示的重复结构单元的芳香族聚酰胺骨架中，使与重复结构的主要构成单元不同的芳香族二胺成分或芳香族二羧酸卤化物成分为第3成分，以相对于芳香族聚酰胺的重复结构单元的总量为1～10mol％的方式共聚而成的间位型全芳香族聚酰胺，
－(NH－Ar1－NH－CO－Ar1－CO)－…式(1)
这里，Ar1是在间位配位或平行轴方向以外具有键合基团的2价芳香族基团。
8.根据权利要求7所述的布帛，其中，成为第3成分的芳香族二胺为式(2)、(3)，或者芳香族二羧酸卤化物为式(4)、(5)，
H2N－Ar2－NH2…式(2)
H2N－Ar2－Y－Ar2－NH2…式(3)
XOC－Ar3－COX…式(4)
XOC－Ar3－Y－Ar3－COX…式(5)
这里，Ar2是与Ar1不同的2价芳香族基团，Ar3是与Ar1不同的2价芳香族基团，Y是选自氧原子、硫原子、亚烷基中的至少1种的原子或者官能团，X表示卤素原子。
9.根据权利要求5所述的布帛，其中，所述间位型芳香族聚酰胺纤维的残留溶剂量为0.1重量％以下。
10.根据权利要求1所述的布帛，其中，布帛是经密度40～100根/25.4mm和纬密度40～100根/25.4mm的织物。
11.根据权利要求1所述的布帛，其中，布帛的单位面积重量为140～300g/m2的范围内。
12.根据权利要求1所述的布帛，其中，布帛中，由JIS L1096－1998A法测定的硬挺度为4～12mm的范围内。
13.根据权利要求1所述的布帛，其中，在JIS L1091A－4即12秒接触火焰法中记载的垂直燃烧试验中续燃时间为1秒以下。
14.根据权利要求1所述的布帛，其中，布帛是着色为黑色或者红色而成的。
15.一种布帛的制造方法，其特征在于，是权利要求1所述的布帛的制造方法，利用印染处理将布帛着色时，使用包含阻燃剂的印染处理剂。
16.根据权利要求15所述的布帛的制造方法，其中，印染处理时，使用包含由丙烯酸树脂或者氨酯树脂构成的粘合剂的印染处理剂。
17.根据权利要求15所述的布帛的制造方法，其中，进一步对布帛实施疏水处理。
18.一种纤维制品，选自消防服、消防队服装、作业服、迷彩服、号衣以及围裙，是使用权利要求1～14中任一项所述的布帛而成的。
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