WO2020162558A1 - 蒸発燃料処理装置 - Google Patents

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WO2020162558A1
WO2020162558A1 PCT/JP2020/004631 JP2020004631W WO2020162558A1 WO 2020162558 A1 WO2020162558 A1 WO 2020162558A1 JP 2020004631 W JP2020004631 W JP 2020004631W WO 2020162558 A1 WO2020162558 A1 WO 2020162558A1
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evaporated fuel
fuel
chamber
adsorbed
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PCT/JP2020/004631
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昌慶 品川
裕章 北永
璃奈 近藤
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愛三工業株式会社
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Definitions

  • the technology disclosed in the present specification relates to an evaporated fuel processing device.
  • Patent Document 1 discloses an evaporated fuel processing device.
  • the evaporated fuel processing device of Patent Document 1 includes a flow path through which evaporated fuel generated in a fuel tank flows, and an adsorbent made of activated carbon arranged in the flow path to adsorb evaporated fuel flowing through the flow path. ing.
  • the evaporative fuel treatment device of Patent Document 1 may not be able to sufficiently treat the evaporative fuel with the adsorbent made of activated carbon. Therefore, a gas containing a large amount of evaporated fuel may be released to the atmosphere.
  • the present specification provides a technique capable of sufficiently processing evaporated fuel.
  • the vaporized fuel processing device disclosed in the present specification comprises a flow passage through which vaporized fuel generated in a fuel tank flows, and activated carbon disposed in the flow passage for adsorbing vaporized fuel flowing through the flow passage.
  • activated carbon disposed in the flow passage for adsorbing vaporized fuel flowing through the flow passage.
  • 1 adsorbent, and the flow path on the downstream side of the first adsorbent for adsorbing the evaporated fuel that passes through the first adsorbent and flows on the flow path on the downstream side of the first adsorbent
  • a second adsorbent made of a porous metal complex.
  • the evaporated fuel can be adsorbed by the first adsorbent made of activated carbon.
  • the evaporated fuel that has passed through the first adsorbent can be adsorbed by the second adsorbent composed of the porous metal complex.
  • the second adsorbent may be arranged on the most downstream side of the plurality of adsorbents arranged in the flow path for adsorbing the evaporated fuel flowing in the flow path.
  • the evaporated fuel can be adsorbed by the porous metal complex at the most downstream position close to the atmosphere. Therefore, the evaporated fuel can be sufficiently processed.
  • the porous metal complex has a property that the amount of adsorbed vaporized fuel increases when the concentration of at least one kind of hydrocarbons having a carbon number of 4 or less contained in the adsorbed vaporized fuel exceeds a gate open concentration. May have.
  • the gate open concentration may be 2.5 vol% or less in an atmospheric pressure environment and a temperature environment of 20° C. or higher and 40° C. or lower.
  • the gate open concentration at which the amount of evaporated fuel adsorbed in the porous metal complex increases becomes an appropriate concentration, the evaporated fuel can be sufficiently adsorbed by the porous metal complex and is released to the atmosphere. The amount of hydrocarbons can be reduced.
  • the porous metal complex has a property that the higher the concentration of at least one hydrocarbon of the hydrocarbons having 4 or less carbon atoms contained in the adsorbed fuel vapor, the greater the amount of fuel vapor adsorbed. Good.
  • the porous metal complex has an adsorption amount of vaporized fuel of 0.50 g/dL or less when the concentration of hydrocarbons is 0.050 vol% or less in an atmospheric pressure environment and a temperature environment of 20° C. or higher and 40° C. or lower, Further, when the hydrocarbon concentration is 5.0 vol% or more, the adsorbed amount of the evaporated fuel may be 2.0 g/dL or more.
  • the vaporized fuel can be sufficiently adsorbed by the porous metal complex, and the amount of hydrocarbons released to the atmosphere can be reduced.
  • the evaporative fuel treatment apparatus may further include a case including a first chamber in which the first adsorbent is accommodated and a second chamber in which the second adsorbent is accommodated.
  • the evaporative fuel treatment device can have a simple configuration.
  • FIG. 9 is a graph showing the adsorbed amount of evaporated fuel in the porous metal complexes of Test Examples 5 to 8.
  • the porous metal complex of Test Examples 5 to 8 is used, it is included in the evaporated fuel flowing in the atmospheric passage downstream of the second adsorbent (that is, the evaporated fuel released from the atmospheric passage to the atmosphere). It is a graph which shows the total weight of hydrocarbons.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an evaporated fuel processing device 1 according to an embodiment.
  • the evaporated fuel processing device 1 includes a fuel tank 30 and a canister 40.
  • the evaporated fuel processing apparatus 1 also includes a tank passage 71, an atmosphere passage 72, and a purge passage 73.
  • the evaporated fuel processing device 1 shown in FIG. 1 is mounted in a vehicle such as a gasoline vehicle.
  • the fuel tank 30 can store a fuel f such as gasoline. Fuel f is injected into the fuel tank 30 from an injection port (not shown).
  • the fuel f in the fuel tank 30 contains hydrocarbon.
  • the fuel f contains at least one hydrocarbon (for example, butane) of hydrocarbons having 4 or less carbon atoms (methane, ethane, propane, butane).
  • the fuel f in the fuel tank 30 may contain a hydrocarbon having 5 or more carbon atoms.
  • the fuel f in the fuel tank 30 contains one kind or two or more kinds of hydrocarbons.
  • a fuel pump 82 is arranged in the fuel tank 30.
  • a fuel passage 81 is connected to the fuel pump 82.
  • the fuel pump 82 discharges the fuel f in the fuel tank 30 into the fuel passage 81.
  • the fuel f discharged into the fuel passage 81 is supplied to the engine 100 of the vehicle through the fuel passage 81.
  • the fuel f in the fuel tank 30 may evaporate in the fuel tank 30.
  • the fuel f may evaporate while the vehicle equipped with the evaporated fuel processing apparatus 1 is running. Further, the fuel f may evaporate while the vehicle equipped with the evaporated fuel processing device 1 is parked. Evaporated fuel is generated in the fuel tank 30 as the fuel f is evaporated in the fuel tank 30.
  • the fuel tank 30 is connected to the upstream end of the tank passage 71.
  • the gas containing the evaporated fuel generated in the fuel tank 30 flows into the tank passage 71.
  • the downstream end of the tank passage 71 is connected to the canister 40.
  • the gas flowing through the tank passage 71 flows into the canister 40.
  • the tank passage 71 guides the gas containing the evaporated fuel generated in the fuel tank 30 from the tank passage 71 to the canister 40.
  • the fuel tank 30 side is referred to as the upstream side
  • the side opposite to the fuel tank 30 (atmosphere side) is referred to as the downstream side.
  • FIG. 2 is a sectional view of the canister 40 according to the embodiment.
  • the canister 40 includes a case 43 and a plurality of ports (tank port 44, atmosphere port 45, and purge port 46).
  • the case 43 and the plurality of ports (tank port 44, atmosphere port 45, and purge port 46) are made of resin.
  • the case 43 and the plurality of ports (tank port 44, atmosphere port 45, and purge port 46) are integrally formed.
  • the case 43 includes a case body 50 and a partition wall 53.
  • the case body 50 and the partition wall 53 are integrally formed.
  • the partition wall 53 is arranged in the case body 50.
  • the partition wall 53 partitions the space inside the case body 50.
  • a first chamber 41 and a second chamber 42 are formed in the case body 50.
  • the first adsorbent 10 is housed in the first chamber 41.
  • the second adsorbent 20 is housed in the second chamber 42.
  • the first adsorbent 10 and the second adsorbent 20 will be described in detail later.
  • the first chamber 41 is located on the upstream side (fuel tank 30 side) of the second chamber 42 (see FIG. 1).
  • a first porous plate 51 and a pair of first filters 61 are arranged in the first chamber 41.
  • the first perforated plate 51 is arranged at the downstream end of the first chamber 41.
  • a plurality of holes (not shown) are formed in the first porous plate 51.
  • the gas flowing in the first chamber 41 passes through the plurality of holes formed in the first porous plate 51.
  • the pair of first filters 61 are arranged at the upstream end and the downstream end of the first chamber 41.
  • the first adsorbent 10 is sandwiched between the pair of first filters 61. Each first filter 61 removes foreign matter contained in the gas flowing through the first chamber 41.
  • the second chamber 42 is located downstream of the first chamber 41 (on the side opposite to the fuel tank 30 (atmosphere side)) (see FIG. 1).
  • a second porous plate 52 and a pair of second filters 62 are arranged in the second chamber 42.
  • the second perforated plate 52 is arranged at the upstream end of the second chamber 42.
  • a plurality of holes (not shown) are formed in the second porous plate 52.
  • the gas flowing into the second chamber 42 passes through the plurality of holes formed in the second porous plate 52.
  • the pair of second filters 62 are arranged at the upstream end and the downstream end of the second chamber 42.
  • the second adsorbent 20 is sandwiched between the pair of second filters 62. Each second filter 62 removes foreign matter contained in the gas flowing through the second chamber 42.
  • An intermediate chamber 47 is formed between the first chamber 41 and the second chamber 42.
  • the space in the case body 50 is partitioned by the first perforated plate 51 and the second perforated plate 52, so that an intermediate chamber 47 is formed in the case body 50.
  • the tank port 44 of the canister 40 is provided at a position adjacent to the first chamber 41 formed in the case 43.
  • the tank port 44 communicates with the first chamber 41.
  • the downstream end of the tank passage 71 is connected to the tank port 44.
  • the tank passage 71 and the first chamber 41 communicate with each other through the tank port 44.
  • the gas flowing through the tank passage 71 flows into the first chamber 41 through the tank port 44.
  • the atmospheric port 45 of the canister 40 is provided at a position adjacent to the second chamber 42 formed in the case 43.
  • the atmosphere port 45 communicates with the second chamber 42.
  • the upstream end of the atmosphere passage 72 is connected to the atmosphere port 45.
  • the second chamber 42 and the atmosphere passage 72 communicate with each other through the atmosphere port 45.
  • the gas flowing through the second chamber 42 flows into the atmosphere passage 72 through the atmosphere port 45.
  • the downstream end of the atmosphere passage 72 is open to the atmosphere (see Fig. 1).
  • the gas flowing through the atmosphere passage 72 is released to the atmosphere.
  • air in the atmosphere flows into the atmosphere passage 72 from the downstream end of the atmosphere passage 72.
  • the air flowing into the atmosphere passage 72 flows through the atmosphere passage 72 and then flows into the second chamber 42 formed in the case 43 through the atmosphere port 45.
  • An air filter 75 is arranged in the atmosphere passage 72. The air filter 75 removes foreign matter contained in the air flowing into the atmosphere passage 72.
  • the purge port 46 of the canister 40 is provided at a position adjacent to the first chamber 41 formed in the case 43.
  • the purge port 46 communicates with the first chamber 41.
  • the upstream end of the purge passage 73 is connected to the purge port 46.
  • the first chamber 41 and the purge passage 73 communicate with each other through the purge port 46.
  • the gas flowing through the first chamber 41 flows into the purge passage 73 through the purge port 46.
  • the downstream end of the purge passage 73 is connected to the intake passage 90.
  • the gas flowing through the purge passage 73 flows into the intake passage 90.
  • a valve 74 is installed in the purge passage 73.
  • the valve 74 opens and closes the purge passage 73. Gas flows through the purge passage 73 when the valve 74 is open.
  • a pump (not shown) may be arranged in the purge passage 73.
  • the upstream end of the intake passage 90 is open to the atmosphere. Air in the atmosphere flows into the intake passage 90.
  • the downstream end of the intake passage 90 is connected to the vehicle engine 100. The air flowing through the intake passage 90 flows into the engine 100.
  • the first adsorbent 10 is filled in the first chamber 41.
  • the first adsorbent 10 is made of activated carbon.
  • the activated carbon that constitutes the first adsorbent 10 has the ability to adsorb evaporated fuel.
  • the evaporated fuel adsorbed on the activated carbon is desorbed from the activated carbon into the air (that is, the evaporated fuel is purged) while the air passes through the first adsorbent 10.
  • the shape of the activated carbon is, for example, a pellet shape or a monolith shape.
  • As the activated carbon for example, granulated coal or crushed coal can be used.
  • As the activated carbon for example, coal-based or wood-based activated carbon can be used.
  • the second adsorbent 20 is filled in the second chamber 42.
  • the second adsorbent 20 is made of a porous metal complex.
  • the porous metal complex that constitutes the second adsorbent 20 has the ability to adsorb evaporated fuel. While the gas containing the evaporated fuel passes through the second adsorbent 20, a part of the evaporated fuel contained in the gas is adsorbed by the porous metal complex. Further, the evaporated fuel adsorbed by the porous metal complex is desorbed from the porous metal complex into the air (that is, the evaporated fuel is purged) while the air passes through the second adsorbent 20.
  • the shape of the porous metal complex is, for example, a pellet shape, a monolith shape, or a thin film in a state of being applied to a breathable substrate.
  • FIG. 3 is a graph showing an example of the adsorbed amount of evaporated fuel in the porous metal complex that constitutes the second adsorbent 20.
  • the porous metal complex that constitutes the second adsorbent 20 is at least one of hydrocarbons having 4 or less carbon atoms (methane, ethane, propane, butane) contained in the adsorbed fuel vapor.
  • hydrocarbons having 4 or less carbon atoms methane, ethane, propane, butane
  • G1% is the gate open concentration. Note that any concentration between G2% and G3% shown in FIG. 3 may be regarded as the gate open concentration.
  • the porous metal complex has a structure in which the pore structure changes when the concentration of at least one kind of hydrocarbons having a carbon number of 4 or less contained in the adsorbed fuel vapor becomes equal to or higher than the gate open concentration and the gate structure changes. It becomes open.
  • the porous metal complex is in the gate open state, the structure and size of the pores in the skeleton change due to an external stimulus when the evaporated fuel is adsorbed in the pores.
  • the external stimulus is, for example, a chemical stimulus or a physical stimulus.
  • the porous metal complex is in the gate open state, its ability to adsorb evaporated fuel increases rapidly.
  • the atmospheric pressure environment is, for example, 85 kPa to 101.3 kPa.
  • the gate open concentration in the porous metal complex can be specified by, for example, obtaining the relationship between the concentration of hydrocarbon (eg, butane) contained in the evaporated fuel and the amount of the evaporated fuel adsorbed in the porous metal complex. it can.
  • the gate open concentration can be specified by sequentially changing the concentration of hydrocarbons (eg, butane) contained in the evaporated fuel and measuring the adsorbed amount of the evaporated fuel at each concentration.
  • the gate open concentration is the concentration of hydrocarbons when the amount of evaporated fuel adsorbed on the porous metal complex rapidly increases. In the range of the gate open concentration or higher, the amount of the evaporated fuel adsorbed in the porous metal complex is remarkably increased as compared with the range of the gate open concentration or lower. For example, the adsorbed amount of evaporated fuel is tripled.
  • the method for identifying the gate open concentration is not particularly limited.
  • the porous metal complex forming the second adsorbent 20 may include at least one metal ion selected from ions of metals belonging to Groups 1 to 13 of the periodic table and an anionic ligand.
  • ions of the metal belonging to the groups 1 to 13 of the periodic table used for the porous metal complex for example, manganese ion, cobalt ion, nickel ion, copper ion, zinc ion and the like can be used.
  • anionic ligand used in the porous metal complex examples include, for example, an aliphatic monocarboxylic acid ion, an aromatic monocarboxylic acid ion, a heteroaromatic monocarboxylic acid ion, an aliphatic dicarboxylic acid ion, and an aromatic dicarboxylic acid ion.
  • the operation of the evaporated fuel processing device 1 will be described.
  • adsorption of evaporated fuel will be described.
  • the gas containing the evaporated fuel generated from the fuel f in the fuel tank 30 flows from the fuel tank 30 into the tank passage 71.
  • the gas containing the evaporated fuel flowing through the tank passage 71 flows into the first chamber 41 in the case body 50 through the tank port 44 of the canister 40.
  • the gas containing the evaporated fuel that has flowed into the first chamber 41 passes through the first adsorbent 10 accommodated in the first chamber 41 and flows into the intermediate chamber 47.
  • the first adsorbent 10 adsorbs a part of the evaporated fuel contained in the gas.
  • the vaporized fuel is adsorbed on the activated carbon forming the first adsorbent 10.
  • the evaporated fuel that has not been adsorbed by the activated carbon flows from the first chamber 41 into the intermediate chamber 47.
  • the gas containing the evaporated fuel that has flowed into the second chamber 42 passes through the second adsorbent 20 accommodated in the second chamber 42 and flows into the atmosphere passage 72 through the atmosphere port 45. While the gas containing the evaporated fuel passes through the second adsorbent 20, the second adsorbent 20 adsorbs a part of the evaporated fuel contained in the gas.
  • the vaporized fuel is adsorbed by the porous metal complex forming the second adsorbent 20.
  • the vaporized fuel that has not been adsorbed by the porous metal complex flows into the atmosphere passage 72 from the second chamber 42.
  • the gas containing the evaporated fuel that has passed through the second adsorbent 20 and has flowed into the atmosphere passage 72 is subsequently released into the atmosphere.
  • Evaporated fuel that has not been adsorbed by the first adsorbent 10 (activated carbon) and the second adsorbent 20 (porous metal complex) is released to the atmosphere.
  • the desorption of evaporated fuel will be explained.
  • the valve 74 installed in the purge passage 73 when the valve 74 installed in the purge passage 73 is opened, the gas can pass through the purge passage 73.
  • the engine 100 of the vehicle equipped with the evaporated fuel processing device 1 operates, the air flowing through the intake passage 90 is sucked into the engine 100, and a negative pressure is generated in the intake passage 90.
  • the air in the atmosphere flows into the atmosphere passage 72.
  • the air that has flowed into the air passage 72 then flows into the second chamber 42 inside the case body 50 through the air port 45 of the canister 40.
  • the air flowing into the second chamber 42 passes through the second adsorbent 20 contained in the second chamber 42 and then flows into the intermediate chamber 47.
  • the evaporated fuel adsorbed by the second adsorbent 20 is desorbed from the second adsorbent 20 into the air. That is, the evaporated fuel is purged.
  • the air containing the purged evaporated fuel flows into the intermediate chamber 47 from the second chamber 42.
  • the air containing the evaporated fuel that has flowed into the intermediate chamber 47 then flows into the first chamber 41.
  • the air flowing into the first chamber 41 passes through the first adsorbent 10 housed in the first chamber 41 and then flows into the purge passage 73 through the purge port 46.
  • the evaporated fuel adsorbed by the first adsorbent 10 is desorbed from the first adsorbent 10 into the air. That is, the evaporated fuel is purged.
  • the air containing the purged evaporated fuel flows into the purge passage 73 from the first chamber 41.
  • the air containing the evaporated fuel flowing into the purge passage 73 then passes through the purge passage 73 and flows into the intake passage 90.
  • the air containing the evaporated fuel that has flowed into the intake passage 90 is sucked into the engine 100.
  • the DBL test is a test for measuring the total weight of hydrocarbons contained in the vaporized fuel released to the atmosphere when the vehicle equipped with the vaporized fuel processing device 1 is parked for one day.
  • the activated carbon constituting the first adsorbent 10 in the fuel vapor treatment device 1 was an activated carbon having a butane working capacity (BWC) of 11.5 g/dl.
  • BWC butane working capacity
  • the volume of activated carbon was 2500 cc.
  • the porous metal complex that constitutes the second adsorbent 20 in the evaporated fuel processing apparatus 1 is at least one kind of hydrocarbons having 4 or less carbon atoms contained in the adsorbed evaporated fuel. Has a property that the adsorbed amount increases when the concentration becomes higher than the gate open concentration.
  • the porous metal complexes of Test Examples 1 to 4 were used.
  • the gate open concentration was 1.5 vol%.
  • the gate open concentration was 2.0 vol %.
  • the gate open concentration was 2.5 vol%.
  • the porous metal complex of Test Example 4 was used, the gate open concentration was 3.0 vol%.
  • the gate open concentration in Test Examples 1 to 4 is a value measured in an atmospheric pressure environment and a temperature environment of 20° C. or higher and 40° C. or lower.
  • the gate open concentration in this test was a value measured based on the concentration of butane.
  • the capacities of the porous metal complexes of Test Examples 1 to 4 were 100 cc.
  • the evaporated fuel that has not been adsorbed by the first adsorbent 10 and the second adsorbent 20 passes through the second adsorbent 20 and flows through the air passage 72 on the downstream side of the second adsorbent 20. Is released to.
  • the total weight of hydrocarbons contained in the vaporized fuel released from the atmosphere passage 72 to the atmosphere during the 2-day/night period can be measured.
  • the porous metal complexes of Test Examples 1 to 4 were used, the total weight of hydrocarbons contained in the vaporized fuel released into the atmosphere during two days and nights was measured.
  • the amount of hydrocarbons contained in the evaporated fuel released to the atmosphere is small.
  • the total weight of hydrocarbons contained in the vaporized fuel released to the atmosphere may be regulated to 20 mg or less in a 2-day/night DBL test.
  • FIG. 4 shows hydrocarbons contained in the vaporized fuel flowing in the atmosphere passage 72 on the downstream side of the second adsorbent 20 (that is, the vaporized fuel released from the atmosphere passage 72 to the atmosphere) in the DBL test over two days and nights. It is a graph which shows the total weight of.
  • the graph shown in FIG. 4 shows the total weight of hydrocarbons when the porous metal complexes of Test Examples 1 to 4 were used.
  • the total weight of hydrocarbons contained in the vaporized fuel released from the atmosphere passage 72 to the atmosphere is 20 mg or less. ..
  • the porous metal complex of Test Example 4 was used, the total weight of hydrocarbons contained in the evaporated fuel released from the atmosphere passage 72 to the atmosphere was more than 20 mg.
  • the evaporative fuel treatment apparatus 1 using the porous metal complex of Test Examples 1 to 3 was used for the evaporative fuel released to the atmosphere (passed through the second adsorbent 20 and passed through the second adsorbent 20 in the DBL test over two days and nights).
  • the total weight of hydrocarbons contained in the evaporated fuel flowing through the downstream air passage 72 is 20 mg or less.
  • the evaporated fuel processing apparatus 1 includes the first adsorbent 10 made of activated carbon arranged in the first chamber 41 to adsorb the evaporated fuel flowing in the first chamber 41. .. Further, the evaporated fuel processing device 1 is arranged in the second chamber 42 for adsorbing the evaporated fuel flowing through the first adsorbent 10 and flowing in the second chamber 42 on the downstream side of the first adsorbent 10.
  • the second adsorbent 20 made of a porous metal complex is provided.
  • the evaporated fuel can be adsorbed by the first adsorbent 10 made of activated carbon. Further, the evaporated fuel that has passed through the first adsorbent 10 can be adsorbed by the second adsorbent 20 made of a porous metal complex. Evaporated fuel generated in the fuel tank 30 by adsorbing the evaporated fuel with the activated carbon on the upstream side of the flow path and then adsorbing the evaporated fuel with the porous metal complex having a different adsorption capacity from the activated carbon on the downstream side of the flow path. Can be fully processed. The amount of evaporated fuel released to the atmosphere can be reduced.
  • the porous metal complex that constitutes the second adsorbent 20 has a property that the adsorption amount increases when the concentration of the hydrocarbon (eg, butane) contained in the evaporated fuel becomes equal to or higher than the gate open concentration.
  • the gate open concentration is 2.5 vol% or less in an atmospheric pressure environment and a temperature environment of 20° C. or higher and 40° C. or lower. According to this configuration, the gate open concentration for the porous metal complex becomes an appropriate concentration, so that the evaporated fuel can be sufficiently adsorbed by the porous metal complex and the amount of hydrocarbons released to the atmosphere is reduced. be able to.
  • the total weight of hydrocarbons contained in the vaporized fuel flowing through the atmosphere passage 72 on the downstream side of the second adsorbent 20 is 20 mg or less in the DBL test over two days and nights. .. With this configuration, the amount of hydrocarbons released to the atmosphere can be reduced. Meet stringent criteria in the DBL test.
  • the case 43 of the canister 40 is provided with the first chamber 41 in which the first adsorbent 10 is accommodated and the second chamber 42 in which the second adsorbent 20 is accommodated.
  • the first adsorbent 10 and the second adsorbent 20 can be housed in one case 43, so that the evaporated fuel processing device 1 can be made simple.
  • the tank passage 71, the first chamber 41, the second chamber 42, and the atmosphere passage 72 described above are an example of a passage through which evaporated fuel flows.
  • the evaporated fuel processing device 1 may further include a downstream canister 60.
  • the downstream canister 60 includes a case 63 and a plurality of ports (a canister port 64 and an atmosphere port 65).
  • the case 63 and the plurality of ports (canister port 64 and atmosphere port 65) are made of resin.
  • the case 63 and the plurality of ports (canister port 64 and atmospheric port 65) are integrally formed.
  • a storage chamber 66 is formed in the case 63.
  • the second adsorbent 20 is stored in the storage chamber 66.
  • the third adsorbent 13 is accommodated in the second chamber 42 of the canister 40, which is located upstream of the downstream canister 60.
  • the third adsorbent 13 is made of the same activated carbon as the first adsorbent 10.
  • the second adsorbent 20 is arranged downstream of the first adsorbent 10 and the third adsorbent 13.
  • the second adsorbent 20 is arranged on the most downstream side (atmosphere side) of the plurality of adsorbents (the first adsorbent 10, the third adsorbent 13, and the second adsorbent 20).
  • the canister port 64 of the downstream canister 60 communicates with the accommodation chamber 66.
  • the downstream end of the intermediate passage 76 is connected to the canister port 64.
  • the intermediate passage 76 and the storage chamber 66 communicate with each other through the canister port 64.
  • the upstream end of the intermediate passage 76 is connected to the atmospheric port 45 of the upstream canister 40.
  • the intermediate passage 76 and the second chamber 42 communicate with each other through the atmospheric port 45 of the upstream canister 40.
  • the gas flowing through the second chamber 42 of the upstream canister 40 flows into the intermediate passage 76 through the atmosphere port 45.
  • the gas flowing through the intermediate passage 76 flows into the accommodation chamber 66 through the canister port 64 of the downstream canister 60.
  • the atmospheric port 65 of the downstream canister 60 communicates with the accommodation chamber 66.
  • the upstream end of the atmosphere passage 72 is connected to the atmosphere port 65.
  • the accommodation chamber 66 and the atmosphere passage 72 communicate with each other through the atmosphere port 65.
  • the gas flowing through the accommodation chamber 66 flows into the atmosphere passage 72 through the atmosphere port 65.
  • the vapor of the evaporated fuel contained in the gas is contained in the third adsorbent 13. Partially adsorb.
  • the vaporized fuel is adsorbed by the activated carbon forming the third adsorbent 13.
  • the evaporated fuel that has not been adsorbed by the activated carbon flows into the intermediate passage 76.
  • the gas containing evaporated fuel that has passed through the third adsorbent 13 and flowed into the intermediate passage 76 subsequently flows into the accommodation chamber 66 of the downstream side canister 60.
  • the gas containing the evaporated fuel that has flowed into the accommodation chamber 66 passes through the second adsorbent 20 accommodated in the accommodation chamber 66 and flows into the atmosphere passage 72 through the atmosphere port 65. While the gas containing the evaporated fuel passes through the second adsorbent 20, the second adsorbent 20 adsorbs a part of the evaporated fuel contained in the gas.
  • the vaporized fuel is adsorbed by the porous metal complex forming the second adsorbent 20.
  • the vaporized fuel that has not been adsorbed by the porous metal complex flows into the atmosphere passage 72.
  • the second adsorbent 20 is arranged on the most downstream side among the plurality of adsorbents (the first adsorbent 10, the second adsorbent 20, and the third adsorbent 13). According to this configuration, the evaporated fuel can be adsorbed by the porous metal complex at the most downstream position close to the atmosphere. Therefore, the evaporated fuel can be sufficiently processed.
  • the tank passage 71, the first chamber 41, the second chamber 42, the intermediate passage 76, the accommodating chamber 66, and the atmosphere passage 72 are an example of a passage through which evaporated fuel flows.
  • the porous metal complex forming the second adsorbent 20 has at least one hydrocarbon (for example, butane) selected from hydrocarbons having 4 or less carbon atoms contained in the adsorbed fuel vapor.
  • hydrocarbon for example, butane
  • the porous metal complex is not limited to this structure.
  • the porous metal complex has a property that the adsorbed amount of the evaporated fuel increases as the concentration of at least one kind of hydrocarbons having a carbon number of 4 or less contained in the adsorbed evaporated fuel increases. have.
  • the porous metal complex of the second example has an adsorbed amount of evaporated fuel of 0.50 g/dL or less when the hydrocarbon concentration is 0.050 vol% or less, and When the concentration of hydrocarbons is 5.0 vol% or more, the adsorbed amount of evaporated fuel is 2.0 g/dL or more.
  • the hydrocarbon concentration and the amount of evaporated fuel adsorbed are values in an atmospheric pressure environment and a temperature environment of 20° C. or higher and 40° C. or lower. The temperature environment may be any temperature between 20°C and 40°C.
  • the porous metal complex of the second embodiment is, for example, MIL-100(Cr), MIL-101(Cr), UiO-67.
  • MIL-100(Cr) include M 3 O(F,OH)(BTC) 2 .
  • MIL-101(Cr) include M 3 O(F,OH)(BDC) 3 .
  • UiO-67 include Zr 6 O 4 (OH) 4 (BPDC) 6 and Zr 6 O 6 (BPDC) 6 .
  • MIL-101 (Cr) was prepared under basic conditions using tetramethylammonium hydroxide (TMAOH). 1 mmol H 2 BDC (166 mg) was added to the alkaline solution (TMAOH, 5 mL, 0.05 mol/L) and stirred at room temperature for 10 minutes. To this solution was added 1mmol of Cr (NO 3) 3 ⁇ 9H 2 O (400mg), the pH was maintained at 6.0-6.5. The reaction mixture was stirred for 20 minutes, then transferred to an autoclave lined with 23 mL PTFE and heated at a temperature of 180° C. for 24 hours.
  • TMAOH tetramethylammonium hydroxide
  • MIL-101(Cr) is also called FMOF-1 or MIL-101.
  • MIL-101 (Cr) the size of the structural unit CBU (Cluster Building Unit) centered on Cr is, for example, about 6 to 7 ⁇ .
  • DBL test A DBL test was performed for two days and nights using the porous metal complex of the second example.
  • the porous metal complexes of Test Example 5 to Test Example 8 were used.
  • the porous metal complexes of Test Examples 5 and 6 have an adsorbed amount of evaporated fuel of 0.50 g/dL or less when the hydrocarbon concentration is 0.050 vol% or less, and carbonization.
  • the adsorbed amount of evaporated fuel is 2.0 g/dL or more.
  • the porous metal complex of Test Example 7 has an adsorbed amount of evaporated fuel of 0.50 g/dL or less when the hydrocarbon concentration is 0.050 vol% or less. Further, the porous metal complex of Test Example 7 has an adsorbed amount of evaporated fuel of less than 2.0 g/dL when the concentration of hydrocarbon is 5.0 vol% or more.
  • the porous metal complex of Test Example 8 has an adsorbed amount of evaporated fuel of more than 0.50 g/dL when the hydrocarbon concentration is 0.050 vol% or less.
  • the porous metal complex of Test Example 8 has an adsorbed amount of evaporated fuel of 2.0 g/dL or more when the concentration of hydrocarbon is 5.0 vol% or more.
  • the hydrocarbon concentration and the amount of evaporated fuel adsorbed in Test Examples 5 to 8 are values measured in an atmospheric pressure environment and a temperature environment of 20° C. to 40° C. (25° C. in this test).
  • the hydrocarbon concentration in this test was a value measured based on the butane concentration.
  • the capacity of the porous metal complexes of Test Examples 5 to 8 was 100 cc.
  • the other test conditions in the DBL test of the second example were the same as the test conditions in the DBL test of the first example.
  • FIG. 8 shows the evaporated fuel flowing through the atmospheric passage 72 on the downstream side of the second adsorbent 20 of the evaporated fuel processing apparatus 1 (see FIG. 1) in the DBL test over two days and nights (that is, released from the atmospheric passage 72 to the atmosphere).
  • 5 is a graph showing the total weight of hydrocarbons contained in the evaporated fuel).
  • the graph shown in FIG. 8 shows the total weight of hydrocarbons when the porous metal complexes of Test Examples 5 to 8 were used.
  • the total weight of hydrocarbons contained in the vaporized fuel released from the atmosphere passage 72 to the atmosphere was 20 mg or less. .. Specifically, in Test Example 5, the total weight of hydrocarbons is 12 mg, and in Test Example 6, the total weight of hydrocarbons is 18 mg.
  • the total weight of hydrocarbons contained in the evaporated fuel released from the atmosphere passage 72 to the atmosphere is more than 20 mg. Specifically, in Test Example 7, the total weight of hydrocarbons is 180 mg, and in Test Example 8, the total weight of hydrocarbons is 120 mg.
  • the evaporative fuel treatment apparatus 1 using the porous metal complex of Test Examples 5 and 6 was subjected to the DBL test for two days and nights, and the evaporative fuel released to the atmosphere (passed through the second adsorbent 20 and then from the second adsorbent 20).
  • the total weight of hydrocarbons contained in the evaporated fuel flowing through the downstream air passage 72 is 20 mg or less.
  • Evaporative fuel processing device 10: First adsorbent, 13: Third adsorbent, 20: Second adsorbent, 30: Fuel tank, 40: Canister, 41: First chamber, 42: Second chamber, 43 : Case, 44: Tank port, 45: Atmosphere port, 46: Purge port, 47: Intermediate chamber, 50: Case body, 51: First perforated plate, 52: Second perforated plate, 53: Partition wall, 60: Downstream side Canister, 61: first filter, 62: second filter, 63: case, 64: canister port, 65: atmospheric port, 66: storage chamber, 71: tank passage, 72: atmospheric passage, 73: purge passage, 74: Valve, 75: air filter, 76: intermediate passage, 81: fuel passage, 82: fuel pump, 90: intake passage, 100: engine

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Abstract

蒸発燃料処理装置は、燃料タンク内で発生した蒸発燃料が流れる流路と、前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記流路に配置されている活性炭からなる第１吸着材と、前記第１吸着材を通過して前記第１吸着材よりも下流側の前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記第１吸着材よりも下流側の前記流路に配置されている多孔性金属錯体からなる第２吸着材と、を備えている。

Description

蒸発燃料処理装置
　本明細書に開示する技術は、蒸発燃料処理装置に関する。
　特許文献１に蒸発燃料処理装置が開示されている。特許文献１の蒸発燃料処理装置は、燃料タンク内で発生した蒸発燃料が流れる流路と、流路を流れる蒸発燃料を吸着するために流路に配置されている活性炭からなる吸着材とを備えている。
特開２０１８－０９６３０９号公報
　特許文献１の蒸発燃料処理装置では、活性炭からなる吸着材によって蒸発燃料を十分に処理することができない場合がある。そのため、蒸発燃料を多くに含む気体が大気に放出されてしまう場合がある。本明細書は、蒸発燃料を十分に処理することができる技術を提供する。
　本明細書に開示する蒸発燃料処理装置は、燃料タンク内で発生した蒸発燃料が流れる流路と、前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記流路に配置されている活性炭からなる第１吸着材と、前記第１吸着材を通過して前記第１吸着材よりも下流側の前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記第１吸着材よりも下流側の前記流路に配置されている多孔性金属錯体からなる第２吸着材と、を備えていている。
　この構成によれば、活性炭からなる第１吸着材によって蒸発燃料を吸着することができる。また、多孔性金属錯体からなる第２吸着材によって第１吸着材を通過した蒸発燃料を吸着することができる。先に活性炭によって蒸発燃料を吸着し、その後に活性炭と吸着能力が異なる多孔性金属錯体によって蒸発燃料を吸着することによって、燃料タンク内で発生した蒸発燃料を十分に処理することができる。
　前記第２吸着材は、前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記流路に配置されている複数の吸着材のうちで最も下流側に配置されていてもよい。
　この構成によれば、大気に近い最も下流側の位置で多孔性金属錯体によって蒸発燃料を吸着することができる。そのため、蒸発燃料を十分に処理することができる。
　前記多孔性金属錯体は、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素の濃度がゲートオープン濃度以上になると蒸発燃料の吸着量が増大する性質を有していてもよい。前記ゲートオープン濃度は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境において２．５ｖｏｌ％以下であってもよい。
　この構成によれば、多孔性金属錯体において蒸発燃料の吸着量が増大するゲートオープン濃度が適正な濃度になるので、多孔性金属錯体によって蒸発燃料を十分に吸着することができ、大気に放出される炭化水素の量を少なくすることができる。
　前記多孔性金属錯体は、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素の濃度が高いほど蒸発燃料の吸着量が多い性質を有していてもよい。前記多孔性金属錯体は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境において、炭化水素の濃度が０．０５０ｖｏｌ％以下のときに蒸発燃料の吸着量が０．５０ｇ／ｄＬ以下であり、かつ、炭化水素の濃度が５．０ｖｏｌ％以上のときに蒸発燃料の吸着量が２．０ｇ／ｄＬ以上であってもよい。
　この構成によっても、多孔性金属錯体によって蒸発燃料を十分に吸着することができ、大気に放出される炭化水素の量を少なくすることができる。
　２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、前記第２吸着材を通過して前記第２吸着材よりも下流側の前記流路を流れる蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が２０ｍｇ以下であってもよい。
　この構成によれば、大気に放出される炭化水素の量を少なくすることができる。ＤＢＬ試験における厳しい基準を満たすことができる。
　蒸発燃料処理装置は、前記第１吸着材が収容される第１室と、前記第２吸着材が収容される第２室とを備えているケースを更に備えていてもよい。
　この構成によれば、１個のケース内に第１吸着材と第２吸着材を収容することができるので蒸発燃料処理装置を簡潔な構成にすることができる。
実施例に係る蒸発燃料処理装置の模式図である。 実施例に係るキャニスタの断面図である。 第１実施例の多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量の一例を示すグラフである。 試験例１～４の多孔性金属錯体を用いた場合における、第２吸着材よりも下流側の大気通路を流れる蒸発燃料（すなわち、大気通路から大気に放出される蒸発燃料）に含まれている炭化水素の総重量を示すグラフである。 他の実施例に係る蒸発燃料処理装置の模式図である。 第２実施例の多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量の一例を示すグラフである。 試験例５～８の多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量を示すグラフである。 試験例５～８の多孔性金属錯体を用いた場合における、第２吸着材よりも下流側の大気通路を流れる蒸発燃料（すなわち、大気通路から大気に放出される蒸発燃料）に含まれている炭化水素の総重量を示すグラフである。
（第１実施例）
　実施例に係る蒸発燃料処理装置１について図面を参照して説明する。図１は、実施例に係る蒸発燃料処理装置１の模式図である。図１に示すように、蒸発燃料処理装置１は、燃料タンク３０とキャニスタ４０とを備えている。また、蒸発燃料処理装置１は、タンク通路７１と、大気通路７２と、パージ通路７３とを備えている。図１に示す蒸発燃料処理装置１は、例えばガソリン車等の車両に搭載される。
　燃料タンク３０は、例えばガソリン等の燃料ｆを収容することができる。図示省略する注入口から燃料タンク３０内に燃料ｆが注入される。燃料タンク３０内の燃料ｆは、炭化水素を含んでいる。例えば、燃料ｆは、炭素数４以下の炭化水素（メタン、エタン、プロパン、ブタン）のうちの少なくとも１種の炭化水素（例えばブタン）を含んでいる。燃料タンク３０内の燃料ｆは、炭素数５以上の炭化水素を含んでいてもよい。燃料タンク３０内の燃料ｆは、１種又は２種以上の炭化水素を含んでいる。
　燃料タンク３０内には、燃料ポンプ８２が配置されている。燃料ポンプ８２には、燃料通路８１が接続されている。燃料ポンプ８２は、燃料タンク３０内の燃料ｆを燃料通路８１に吐出する。燃料通路８１に吐出された燃料ｆは、燃料通路８１を通じて車両のエンジン１００に供給される。
　燃料タンク３０内の燃料ｆは、燃料タンク３０内で蒸発することがある。例えば、蒸発燃料処理装置１が搭載されている車両の走行中に燃料ｆが蒸発することがある。また、蒸発燃料処理装置１が搭載されている車両の駐車中に燃料ｆが蒸発することがある。燃料ｆが燃料タンク３０内で蒸発することによって燃料タンク３０内で蒸発燃料が発生する。
　燃料タンク３０には、タンク通路７１の上流端部が接続されている。燃料タンク３０内で発生した蒸発燃料を含む気体がタンク通路７１に流入する。タンク通路７１の下流端部は、キャニスタ４０に接続されている。タンク通路７１を流れた気体がキャニスタ４０に流入する。タンク通路７１は、燃料タンク３０内で発生した蒸発燃料含む気体をタンク通路７１からキャニスタ４０に案内する。なお、本明細書では、燃料タンク３０側を上流側とし、燃料タンク３０と反対側（大気側）を下流側として説明している。
　次に、キャニスタ４０について説明する。図２は、実施例に係るキャニスタ４０の断面図である。図２に示すように、キャニスタ４０は、ケース４３と、複数のポート（タンクポート４４と大気ポート４５とパージポート４６）とを備えている。ケース４３と複数のポート（タンクポート４４と大気ポート４５とパージポート４６）は、樹脂からなる。ケース４３と複数のポート（タンクポート４４と大気ポート４５とパージポート４６）は、一体的に形成されている。
　ケース４３は、ケース本体５０と隔壁５３とを備えている。ケース本体５０と隔壁５３は、一体的に形成されている。隔壁５３は、ケース本体５０内に配置されている。隔壁５３は、ケース本体５０内の空間を仕切っている。ケース本体５０内の空間が隔壁５３で仕切られることによって、ケース本体５０内に第１室４１と第２室４２が形成されている。第１室４１には第１吸着材１０が収容されている。第２室４２には第２吸着材２０が収容されている。第１吸着材１０と第２吸着材２０については後に詳細に説明する。
　第１室４１は、第２室４２よりも上流側（燃料タンク３０側）に位置している（図１参照）。第１室４１には、第１多孔板５１と、一対の第１フィルタ６１とが配置されている。第１多孔板５１は、第１室４１の下流端部に配置されている。第１多孔板５１には、複数の孔（図示省略）が形成されている。第１室４１を流れる気体が第１多孔板５１に形成されている複数の孔を通過する。一対の第１フィルタ６１は、第１室４１の上流端部と下流端部に配置されている。一対の第１フィルタ６１の間に第１吸着材１０が挟まれている。各第１フィルタ６１は、第１室４１を流れる気体に含まれている異物を除去する。
　第２室４２は、第１室４１よりも下流側（燃料タンク３０と反対側（大気側））に位置している（図１参照）。第２室４２には、第２多孔板５２と、一対の第２フィルタ６２とが配置されている。第２多孔板５２は、第２室４２の上流端部に配置されている。第２多孔板５２には、複数の孔（図示省略）が形成されている。第２室４２に流入する気体が第２多孔板５２に形成されている複数の孔を通過する。一対の第２フィルタ６２は、第２室４２の上流端部と下流端部に配置されている。一対の第２フィルタ６２の間に第２吸着材２０が挟まれている。各第２フィルタ６２は、第２室４２を流れる気体に含まれている異物を除去する。
　第１室４１と第２室４２の間には中間室４７が形成されている。ケース本体５０内の空間が第１多孔板５１と第２多孔板５２で仕切られることによって、ケース本体５０内に中間室４７が形成されている。
　キャニスタ４０のタンクポート４４は、ケース４３に形成されている第１室４１と隣接する位置に設けられている。タンクポート４４は、第１室４１と連通している。また、タンクポート４４には、タンク通路７１の下流端部が接続されている。タンクポート４４を通じてタンク通路７１と第１室４１が連通している。タンク通路７１を流れた気体がタンクポート４４を通じて第１室４１に流入する。
　キャニスタ４０の大気ポート４５は、ケース４３に形成されている第２室４２と隣接する位置に設けられている。大気ポート４５は、第２室４２と連通している。また、大気ポート４５には、大気通路７２の上流端部が接続されている。大気ポート４５を通じて第２室４２と大気通路７２が連通している。第２室４２を流れた気体が大気ポート４５を通じて大気通路７２に流入する。
　大気通路７２の下流端部は、大気に開放されている（図１参照）。大気通路７２を流れた気体が大気に放出される。また、後述する蒸発燃料の脱離を行う場合には、大気中の空気が大気通路７２の下流端部から大気通路７２に流入する。大気通路７２に流入した空気は、大気通路７２を流れて大気ポート４５を通じてケース４３に形成されている第２室４２に流入する。大気通路７２にはエアフィルタ７５が配置されている。エアフィルタ７５は、大気通路７２に流入する空気に含まれている異物を除去する。
　キャニスタ４０のパージポート４６は、ケース４３に形成されている第１室４１と隣接する位置に設けられている。パージポート４６は、第１室４１と連通している。また、パージポート４６には、パージ通路７３の上流端部が接続されている。パージポート４６を通じて第１室４１とパージ通路７３が連通している。第１室４１を流れた気体がパージポート４６を通じてパージ通路７３に流入する。
　パージ通路７３の下流端部は、吸気通路９０に接続されている。パージ通路７３を流れた気体が吸気通路９０に流入する。パージ通路７３にはバルブ７４が設置されている。バルブ７４は、パージ通路７３を開閉する。バルブ７４が開状態であるときに気体がパージ通路７３を流れる。パージ通路７３にはポンプ（図示省略）が配置されていてもよい。
　吸気通路９０の上流端部は、大気に開放されている。大気中の空気が吸気通路９０に流入する。吸気通路９０の下流端部は、車両のエンジン１００に接続されている。吸気通路９０を流れた空気がエンジン１００に流入する。
　次に、第１吸着材１０と第２吸着材２０について説明する。第１吸着材１０は、第１室４１に充填されている。第１吸着材１０は、活性炭からなる。第１吸着材１０を構成する活性炭は、蒸発燃料を吸着する能力を有している。蒸発燃料を含む気体が第１吸着材１０を通過する過程で、気体に含まれている蒸発燃料の一部が活性炭に吸着される。また、活性炭に吸着された蒸発燃料は、空気が第１吸着材１０を通過する過程で、活性炭から空気中に脱離する（すなわち、蒸発燃料がパージされる）。活性炭の形状は、例えば、ペレット状やモノリス状等である。活性炭としては、例えば、造粒炭や破砕炭等を用いることができる。活性炭としては、例えば、石炭系や木質系の活性炭を用いることができる。
　第２吸着材２０は、第２室４２に充填されている。第２吸着材２０は、多孔性金属錯体からなる。第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体は、蒸発燃料を吸着する能力を有している。蒸発燃料を含む気体が第２吸着材２０を通過する過程で、気体に含まれている蒸発燃料の一部が多孔性金属錯体に吸着される。また、多孔性金属錯体に吸着された蒸発燃料は、空気が第２吸着材２０を通過する過程で、多孔性金属錯体から空気中に脱離する（すなわち、蒸発燃料がパージされる）。多孔性金属錯体の形状は、例えば、ペレット状、モノリス状や通気性を有する基材に塗布された状態の薄膜等である。
　図３は、第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量の一例を示すグラフである。図３に示すように、第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体は、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素（メタン、エタン、プロパン、ブタン）のうちの少なくとも１種の炭化水素（例えばブタン）の濃度がゲートオープン濃度以上になると蒸発燃料の吸着量が急激に増大する性質を有している。図３に示す例では、炭化水素（例えばブタン）の濃度がＧ１％以上になると多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量が急激に増大する。Ｇ１％がゲートオープン濃度である。なお、図３に示すＧ２％とＧ３％の間のいずれかの濃度をゲートオープン濃度とみなしてもよい。
　多孔性金属錯体は、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素の濃度がゲートオープン濃度以上になると、細孔の構造が変化してゲートオープン状態になる。多孔性金属錯体は、ゲートオープン状態になると、細孔に蒸発燃料が吸着される時の外的刺激により骨格中の細孔の構造や大きさが変化する。なお、外的刺激は、例えば、化学的刺激や物理的刺激等である。多孔性金属錯体は、ゲートオープン状態になると、蒸発燃料を吸着する能力が急激に増大する。
　第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体におけるゲートオープン濃度は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境において２．５ｖｏｌ％以下である。図３に示す例では、Ｇ１＝２．５である。大気圧環境は、例えば、８５ｋＰａ～１０１．３ｋＰａである。
　多孔性金属錯体におけるゲートオープン濃度は、例えば、蒸発燃料に含まれている炭化水素（例えばブタン）の濃度と、多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量との関係を求めることによって特定することができる。例えば、蒸発燃料に含まれている炭化水素（例えばブタン）の濃度を順に変化させ、各濃度において蒸発燃料の吸着量を測定することによって、ゲートオープン濃度を特定することができる。多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量が急激に増大するときの炭化水素の濃度がゲートオープン濃度である。ゲートオープン濃度以上の範囲では、ゲートオープン濃度未満の範囲と比較して、多孔性金属錯体における蒸発燃料の吸着量が著しく増大する。例えば、蒸発燃料の吸着量が３倍になる。なお、ゲートオープン濃度を特定するための方法は特に限定されるものではない。
　第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体は、周期表１～１３族に属する金属のイオンから選択される少なくとも１種の金属イオンとアニオン性配位子を含んでいてもよい。多孔性金属錯体に用いられる周期表１～１３族に属する金属のイオンとしては、例えば、マンガンイオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン及び亜鉛イオン等を使用することができる。多孔性金属錯体に用いられるアニオン性配位子としては、例えば、脂肪族モノカルボン酸イオン、芳香族モノカルボン酸イオン、複素芳香族モノカルボン酸イオン、脂肪族ジカルボン酸イオン、芳香族ジカルボン酸イオン、複素芳香族ジカルボン酸イオン、芳香族トリカルボン酸イオン及び芳香族テトラカルボン酸イオンから選ばれるいずれかである。
　次に、蒸発燃料処理装置１の動作について説明する。まず、蒸発燃料の吸着について説明する。上記の蒸発燃料処理装置１では、燃料タンク３０内の燃料ｆから発生した蒸発燃料を含む気体が、燃料タンク３０からタンク通路７１に流入する。タンク通路７１を流れた蒸発燃料を含む気体は、キャニスタ４０のタンクポート４４を通じてケース本体５０内の第１室４１に流入する。第１室４１に流入した蒸発燃料を含む気体は、第１室４１に収容されている第１吸着材１０を通過して中間室４７に流入する。蒸発燃料を含む気体が第１吸着材１０を通過する過程で、第１吸着材１０が気体に含まれている蒸発燃料の一部を吸着する。第１吸着材１０を構成する活性炭に蒸発燃料が吸着される。活性炭に吸着されなかった蒸発燃料が第１室４１から中間室４７に流入する。
　第１吸着材１０を通過して中間室４７に流入した蒸発燃料を含む気体は、その後に第２室４２に流入する。第２室４２に流入した蒸発燃料を含む気体は、第２室４２に収容されている第２吸着材２０を通過して、大気ポート４５を通じて大気通路７２に流入する。蒸発燃料を含む気体が第２吸着材２０を通過する過程で、第２吸着材２０が気体に含まれている蒸発燃料の一部を吸着する。第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体に蒸発燃料が吸着される。多孔性金属錯体に吸着されなかった蒸発燃料が第２室４２から大気通路７２に流入する。
　第２吸着材２０を通過して大気通路７２に流入した蒸発燃料を含む気体は、その後に大気に放出される。第１吸着材１０（活性炭）と第２吸着材２０（多孔性金属錯体）に吸着されなかった蒸発燃料が大気に放出される。
　次に、蒸発燃料の脱離について説明する。上記の蒸発燃料処理装置１では、パージ通路７３に設置されているバルブ７４が開状態になると、気体がパージ通路７３を通過可能な状態になる。また、蒸発燃料処理装置１が搭載されている車両のエンジン１００が動作すると、吸気通路９０を流れる空気がエンジン１００に吸い込まれ、吸気通路９０に負圧が発生する。そうすると、パージ通路７３から吸気通路９０に気体が流入する。それと共に、大気中の空気が大気通路７２に流入する。大気通路７２に流入した空気は、その後にキャニスタ４０の大気ポート４５を通じてケース本体５０内の第２室４２に流入する。第２室４２に流入した空気は、第２室４２に収容されている第２吸着材２０を通過して中間室４７に流入する。空気が第２吸着材２０を通過する過程で、第２吸着材２０に吸着されている蒸発燃料が第２吸着材２０から空気中に脱離する。すなわち、蒸発燃料がパージされる。パージされた蒸発燃料を含む空気が第２室４２から中間室４７に流入する。
　中間室４７に流入した蒸発燃料を含む空気は、その後に第１室４１に流入する。第１室４１に流入した空気は、第１室４１に収容されている第１吸着材１０を通過して、パージポート４６を通じてパージ通路７３に流入する。空気が第１吸着材１０を通過する過程で、第１吸着材１０に吸着されている蒸発燃料が第１吸着材１０から空気中に脱離する。すなわち、蒸発燃料がパージされる。パージされた蒸発燃料を含む空気が第１室４１からパージ通路７３に流入する。
　パージ通路７３に流入した蒸発燃料を含む空気は、その後にパージ通路７３を通過して吸気通路９０に流入する。吸気通路９０に流入した蒸発燃料を含む空気がエンジン１００に吸い込まれる。
　次に、ＤＢＬ（Diurnal Breathing Loss）試験について説明する。ＤＢＬ試験は、蒸発燃料処理装置１が搭載されている車両の１昼夜にわたる駐車時に大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量を測定する試験である。
　今回の試験では、上記の蒸発燃料処理装置１について、２昼夜にわたる車両の駐車時を想定して、大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量を測定した。すなわち、２昼夜にわたるＤＢＬ試験を行った。
（試験条件）
　ＤＢＬ試験において、蒸発燃料処理装置１における第１吸着材１０を構成する活性炭は、ブタンワーキングキャパシティ（ＢＷＣ）が１１．５ｇ／ｄｌの活性炭とした。活性炭の容量は、２５００ｃｃとした。
　蒸発燃料処理装置１における第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体は、上述したように、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素の濃度がゲートオープン濃度以上になると吸着量が増大する性質を有している。ＤＢＬ試験では、試験例１～試験例４の多孔性金属錯体を用いた。試験例１の多孔性金属錯体を用いた場合は、ゲートオープン濃度を１．５ｖｏｌ％とした。試験例２の多孔性金属錯体を用いた場合は、ゲートオープン濃度を２．０ｖｏｌ％とした。試験例３の多孔性金属錯体を用いた場合は、ゲートオープン濃度を２．５ｖｏｌ％とした。試験例４の多孔性金属錯体を用いた場合は、ゲートオープン濃度を３．０ｖｏｌ％とした。試験例１～４におけるゲートオープン濃度は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境において測定された値である。本試験のゲートオープン濃度は、ブタンの濃度に基づいて測定された値とした。試験例１～試験例４の多孔性金属錯体の容量は、１００ｃｃとした。
　今回の試験では、まず、（１）第１吸着材１０と第２吸着材２０に蒸発燃料を吸着させて、第１吸着材１０と第２吸着材２０を破過状態にした。続いて、（２）第１吸着材１０を構成する活性炭の容量（２５００ｃｃ）の１００倍の容量（２５００００ｃｃ）の空気を大気通路７２、第２室４２、第１室４１、及びパージ通路７３を通じて流した。これによって、第１吸着材１０と第２吸着材２０に吸着されている蒸発燃料をパージした。
　続いて、（３）２昼夜にわたるＤＢＬ試験を行った。２昼夜にわたるＤＢＬ試験では、２昼夜にわたる車両の駐車時を想定して、第２吸着材２０よりも下流側の大気通路７２を流れる蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量を測定した。２昼夜にわたる車両の駐車時には、２昼夜にわたる外気温度に起因して燃料タンク３０内の燃料ｆが蒸発して蒸発燃料が発生する。燃料タンク３０内で発生した蒸発燃料の一部は、第１吸着材１０と第２吸着材２０を通過する過程で第１吸着材１０と第２吸着材２０に吸着される。第１吸着材１０と第２吸着材２０に吸着されなかった蒸発燃料は、第２吸着材２０を通過して第２吸着材２０よりも下流側の大気通路７２を流れ、大気通路７２から大気に放出される。２昼夜にわたるＤＢＬ試験では、２昼夜の間に大気通路７２から大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量を測定することができる。試験例１～４の多孔性金属錯体を用いた場合において、それぞれ、２昼夜の間に大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量を測定した。
　蒸発燃料処理装置が搭載されている車両では、大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の量が少ないことが好ましい。米国のカリフォルニア州の低公害車の基準では、２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が２０ｍｇ以下に規制されることがある。
（試験結果）
　図４は、２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、第２吸着材２０よりも下流側の大気通路７２を流れる蒸発燃料（すなわち、大気通路７２から大気に放出される蒸発燃料）に含まれている炭化水素の総重量を示すグラフである。図４に示すグラフは、試験例１～４の多孔性金属錯体を用いた場合における炭化水素の総重量を示している。図４に示すように、試験例１～３の多孔性金属錯体を用いた場合では、大気通路７２から大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が、２０ｍｇ以下である。試験例４の多孔性金属錯体を用いた場合では、大気通路７２から大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が、２０ｍｇより多い。
　試験例１～３の多孔性金属錯体を用いた蒸発燃料処理装置１は、２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、大気に放出される蒸発燃料（第２吸着材２０を通過して第２吸着材２０よりも下流側の大気通路７２を流れる蒸発燃料）に含まれている炭化水素の総重量が２０ｍｇ以下である。試験例１～３の多孔性金属錯体を用いた場合は、米国のカリフォルニア州の低公害車の基準を満たすことができる。
　以上、実施例に係る蒸発燃料処理装置１について説明した。上記の説明から明らかなように、蒸発燃料処理装置１は、第１室４１を流れる蒸発燃料を吸着するために第１室４１に配置されている活性炭からなる第１吸着材１０を備えている。また、蒸発燃料処理装置１は、第１吸着材１０を通過して第１吸着材１０よりも下流側の第２室４２を流れる蒸発燃料を吸着するために第２室４２に配置されている多孔性金属錯体からなる第２吸着材２０を備えている。
　この構成によれば、活性炭からなる第１吸着材１０によって蒸発燃料を吸着することができる。また、多孔性金属錯体からなる第２吸着材２０によって第１吸着材１０を通過した蒸発燃料を吸着することができる。流路の上流側で活性炭によって蒸発燃料を吸着し、その後に流路の下流側で活性炭と吸着能力が異なる多孔性金属錯体によって蒸発燃料を吸着することによって、燃料タンク３０内で発生した蒸発燃料を十分に処理することができる。大気に放出される蒸発燃料の量を少なくすることができる。
　第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体は、蒸発燃料に含まれている炭化水素（例えば、ブタン）の濃度がゲートオープン濃度以上になると吸着量が増大する性質を有している。ゲートオープン濃度は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境において２．５ｖｏｌ％以下である。この構成によれば、多孔性金属錯体に対するゲートオープン濃度が適正な濃度になるので、多孔性金属錯体によって蒸発燃料を十分に吸着することができ、大気に放出される炭化水素の量を少なくすることができる。
　また、上記の蒸発燃料処理装置１では、２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、第２吸着材２０よりも下流側の大気通路７２を流れる蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が２０ｍｇ以下である。この構成によれば、大気に放出される炭化水素の量を少なくすることができる。ＤＢＬ試験における厳しい基準を満たすことができる。
　また、上記の蒸発燃料処理装置１では、キャニスタ４０のケース４３が、第１吸着材１０が収容される第１室４１と、第２吸着材２０が収容される第２室４２とを備えている。この構成によれば、１個のケース４３内に第１吸着材１０と第２吸着材２０を収容することができるので蒸発燃料処理装置１を簡潔な構成にすることができる。
（対応関係）
　上記のタンク通路７１、第１室４１、第２室４２、及び大気通路７２が、蒸発燃料が流れる流路の一例である。
　以上、一実施例について説明したが、具体的な態様は上記実施例に限定されるものではない。以下の説明において、上記の説明における構成と同様の構成については、同一の符号を付して説明を省略する。
　他の実施例では、図５に示すように、蒸発燃料処理装置１が下流側キャニスタ６０を更に備えていてもよい。下流側キャニスタ６０は、ケース６３と、複数のポート（キャニスタポート６４と大気ポート６５）とを備えている。ケース６３と複数のポート（キャニスタポート６４と大気ポート６５）は、樹脂からなる。ケース６３と複数のポート（キャニスタポート６４と大気ポート６５）は、一体的に形成されている。ケース６３内には収容室６６が形成されている。収容室６６には第２吸着材２０が収容されている。下流側キャニスタ６０よりも上流側にあるキャニスタ４０の第２室４２には、第３吸着材１３が収容されている。第３吸着材１３は、第１吸着材１０と同様の活性炭からなる。第１吸着材１０と第３吸着材１３よりも下流側に第２吸着材２０が配置されている。第２吸着材２０は、複数の吸着材（第１吸着材１０、第３吸着材１３及び第２吸着材２０）のうちで最も下流側（大気側）に配置されている。
　下流側キャニスタ６０のキャニスタポート６４は、収容室６６と連通している。また、キャニスタポート６４には、中間通路７６の下流端部が接続されている。キャニスタポート６４を通じて中間通路７６と収容室６６が連通している。中間通路７６の上流端部は、上流側キャニスタ４０の大気ポート４５に接続されている。上流側キャニスタ４０の大気ポート４５を通じて中間通路７６と第２室４２が連通している。上流側キャニスタ４０の第２室４２を流れた気体が大気ポート４５を通じて中間通路７６に流入する。中間通路７６を流れた気体が下流側キャニスタ６０のキャニスタポート６４を通じて収容室６６に流入する。
　下流側キャニスタ６０の大気ポート６５は、収容室６６と連通している。また、大気ポート６５には、大気通路７２の上流端部が接続されている。大気ポート６５を通じて収容室６６と大気通路７２が連通している。収容室６６を流れた気体が大気ポート６５を通じて大気通路７２に流入する。
　この構成では、蒸発燃料を含む気体が上流側キャニスタ４０の第２室４２に収容されている第３吸着材１３を通過する過程で、第３吸着材１３が気体に含まれている蒸発燃料の一部を吸着する。第３吸着材１３を構成する活性炭に蒸発燃料が吸着される。活性炭に吸着されなかった蒸発燃料が中間通路７６に流入する。
　第３吸着材１３を通過して中間通路７６に流入した蒸発燃料を含む気体は、その後に下流側キャニスタ６０の収容室６６に流入する。収容室６６に流入した蒸発燃料を含む気体は、収容室６６に収容されている第２吸着材２０を通過して、大気ポート６５を通じて大気通路７２に流入する。蒸発燃料を含む気体が第２吸着材２０を通過する過程で、第２吸着材２０が気体に含まれている蒸発燃料の一部を吸着する。第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体に蒸発燃料が吸着される。多孔性金属錯体に吸着されなかった蒸発燃料が大気通路７２に流入する。
　上記の構成では、複数の吸着材（第１吸着材１０、第２吸着材２０及び第３吸着材１３）のうちで第２吸着材２０が最も下流側に配置されている。この構成によれば、大気に近い最も下流側の位置で多孔性金属錯体によって蒸発燃料を吸着することができる。そのため、蒸発燃料を十分に処理することができる。
（対応関係）
　上記のタンク通路７１、第１室４１、第２室４２、中間通路７６、収容室６６、及び大気通路７２が、蒸発燃料が流れる流路の一例である。
（第２実施例）
　上記の第１実施例では、第２吸着材２０を構成する多孔性金属錯体が、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素（例えばブタン）の濃度がゲートオープン濃度以上になると蒸発燃料の吸着量が増大する構成であった。多孔性金属錯体はこの構成に限定されない。
　第２実施例では、多孔性金属錯体が、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素の濃度が高いほど蒸発燃料の吸着量が多い性質を有している。また、第２実施例の多孔性金属錯体は、図６に示すように、炭化水素の濃度が０．０５０ｖｏｌ％以下のときに蒸発燃料の吸着量が０．５０ｇ／ｄＬ以下であり、かつ、炭化水素の濃度が５．０ｖｏｌ％以上のときに蒸発燃料の吸着量が２．０ｇ／ｄＬ以上である。炭化水素の濃度及び蒸発燃料の吸着量は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境における値である。温度環境は２０℃以上４０℃以下の温度のいずれであってもよい。
　第２実施例の多孔性金属錯体は、例えば、ＭＩＬ－１００（Ｃｒ）、ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）、ＵｉＯ－６７である。ＭＩＬ－１００（Ｃｒ）は、例えばＭ３Ｏ（Ｆ，ＯＨ）（ＢＴＣ）２が挙げられる。ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）は、例えばＭ３Ｏ（Ｆ，ＯＨ）（ＢＤＣ）３が挙げられる。ＵｉＯ－６７は、例えばＺｒ６Ｏ４（ＯＨ）４（ＢＰＤＣ）６またはＺｒ６Ｏ６（ＢＰＤＣ）６が挙げられる。
　多孔性金属錯体を調製する方法の例を以下に記載する。ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）について、水酸化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡＯＨ）を使用する塩基性の条件で作成した。１ｍｍｏｌのＨ２ＢＤＣ（１６６ｍｇ）を、アルカリ溶液（ＴＭＡＯＨ、５ｍＬ、０．０５ｍｏｌ／Ｌ）に添加し、室温で１０分間撹拌した。この溶液に、１ｍｍｏｌのＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２Ｏ（４００ｍｇ）を添加し、ｐＨを６．０～６．５に維持した。その反応混合物を２０分間撹拌してから、２３ｍＬのＰＴＦＥでライニングしたオートクレーブに移し、１８０℃の温度で２４時間加熱した。徐々に冷却して室温としてから、遠心分離を繰り返してその緑色の粉状物を集め、蒸留水およびメタノールを用いて完全に洗浄した。ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）は、ＦＭＯＦ－１またはＭＩＬ－１０１とも呼ばれる。ＭＩＬ－１０１（Ｃｒ）において、Ｃｒを中心とする構造単位ＣＢＵ（Ｃｌｕｓｔｅｒ　Ｂｕｉｌｄｉｎｇ　Ｕｎｉｔ）の大きさは例えば６～７Å程度である。
（ＤＢＬ試験）
　第２実施例の多孔性金属錯体を用いて２昼夜にわたるＤＢＬ試験を行った。第２実施例のＤＢＬ試験では、試験例５～試験例８の多孔性金属錯体を用いた。試験例５及び６の多孔性金属錯体は、図７に示すように、炭化水素の濃度が０．０５０ｖｏｌ％以下のときに蒸発燃料の吸着量が０．５０ｇ／ｄＬ以下であり、かつ、炭化水素の濃度が５．０ｖｏｌ％以上のときに蒸発燃料の吸着量が２．０ｇ／ｄＬ以上である。
　試験例７の多孔性金属錯体は、図７に示すように、炭化水素の濃度が０．０５０ｖｏｌ％以下のときに蒸発燃料の吸着量が０．５０ｇ／ｄＬ以下である。また、試験例７の多孔性金属錯体は、炭化水素の濃度が５．０ｖｏｌ％以上のときに蒸発燃料の吸着量が２．０ｇ／ｄＬ未満である。
　試験例８の多孔性金属錯体は、図７に示すように、炭化水素の濃度が０．０５０ｖｏｌ％以下のときに蒸発燃料の吸着量が０．５０ｇ／ｄＬより多い。また、試験例８の多孔性金属錯体は、炭化水素の濃度が５．０ｖｏｌ％以上のときに蒸発燃料の吸着量が２．０ｇ／ｄＬ以上である。
　試験例５～８における炭化水素の濃度及び蒸発燃料の吸着量は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境（本試験では２５℃）において測定された値である。本試験の炭化水素の濃度は、ブタンの濃度に基づいて測定された値とした。試験例５～８の多孔性金属錯体の容量は、１００ｃｃとした。第２実施例のＤＢＬ試験における他の試験条件は、第１実施例のＤＢＬ試験における試験条件と同じとした。
（試験結果）
　図８は、２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、蒸発燃料処理装置１（図１参照）の第２吸着材２０よりも下流側の大気通路７２を流れる蒸発燃料（すなわち、大気通路７２から大気に放出される蒸発燃料）に含まれている炭化水素の総重量を示すグラフである。図８に示すグラフは、試験例５～８の多孔性金属錯体を用いた場合における炭化水素の総重量を示している。図８に示すように、試験例５及び６の多孔性金属錯体を用いた場合では、大気通路７２から大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が、２０ｍｇ以下である。具体的には、試験例５では炭化水素の総重量が１２ｍｇであり、試験例６では炭化水素の総重量が１８ｍｇである。
　一方、試験例７及び８の多孔性金属錯体を用いた場合では、大気通路７２から大気に放出される蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が、２０ｍｇより多い。具体的には、試験例７では炭化水素の総重量が１８０ｍｇであり、試験例８では炭化水素の総重量が１２０ｍｇである。
　試験例５及び６の多孔性金属錯体を用いた蒸発燃料処理装置１は、２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、大気に放出される蒸発燃料（第２吸着材２０を通過して第２吸着材２０よりも下流側の大気通路７２を流れる蒸発燃料）に含まれている炭化水素の総重量が２０ｍｇ以下である。試験例５及び６の多孔性金属錯体を用いた場合は、米国のカリフォルニア州の低公害車の基準を満たすことができる。
　以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示に過ぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。本明細書又は図面に説明した技術要素は、単独であるいは各種の組合せによって技術的有用性を発揮するものであり、出願時請求項記載の組合せに限定されるものではない。また、本明細書又は図面に例示した技術は複数目的を同時に達成し得るものであり、そのうちの一つの目的を達成すること自体で技術的有用性を持つものである。
１：蒸発燃料処理装置、１０：第１吸着材、１３：第３吸着材、２０：第２吸着材、３０：燃料タンク、４０：キャニスタ、４１：第１室、４２：第２室、４３：ケース、４４：タンクポート、４５：大気ポート、４６：パージポート、４７：中間室、５０：ケース本体、５１：第１多孔板、５２：第２多孔板、５３：隔壁、６０：下流側キャニスタ、６１：第１フィルタ、６２：第２フィルタ、６３：ケース、６４：キャニスタポート、６５：大気ポート、６６：収容室、７１：タンク通路、７２：大気通路、７３：パージ通路、７４：バルブ、７５：エアフィルタ、７６：中間通路、８１：燃料通路、８２：燃料ポンプ、９０：吸気通路、１００：エンジン

Claims (6)

  1. 　燃料タンク内で発生した蒸発燃料が流れる流路と、
    　前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記流路に配置されている活性炭からなる第１吸着材と、
    　前記第１吸着材を通過して前記第１吸着材よりも下流側の前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記第１吸着材よりも下流側の前記流路に配置されている多孔性金属錯体からなる第２吸着材と、を備えている、蒸発燃料処理装置。
  2. 　請求項１に記載の蒸発燃料処理装置であって、
    　前記第２吸着材は、前記流路を流れる蒸発燃料を吸着するために前記流路に配置されている複数の吸着材のうちで最も下流側に配置されている、蒸発燃料処理装置。
  3. 　請求項１又は２に記載の蒸発燃料処理装置であって、
    　前記多孔性金属錯体は、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素の濃度がゲートオープン濃度以上になると蒸発燃料の吸着量が増大する性質を有しており、
    　前記ゲートオープン濃度は、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境において２．５ｖｏｌ％以下である、蒸発燃料処理装置。
  4. 　請求項１又は２に記載の蒸発燃料処理装置であって、
    　前記多孔性金属錯体は、吸着する蒸発燃料に含まれている炭素数４以下の炭化水素のうちの少なくとも１種の炭化水素の濃度が高いほど蒸発燃料の吸着量が多い性質を有しており、大気圧環境かつ２０℃以上４０℃以下の温度環境において、炭化水素の濃度が０．０５０ｖｏｌ％以下のときに蒸発燃料の吸着量が０．５０ｇ／ｄＬ以下であり、かつ、炭化水素の濃度が５．０ｖｏｌ％以上のときに蒸発燃料の吸着量が２．０ｇ／ｄＬ以上である、蒸発燃料処理装置。
  5. 　請求項３又は４に記載の蒸発燃料処理装置であって、
    　２昼夜にわたるＤＢＬ試験において、前記第２吸着材を通過して前記第２吸着材よりも下流側の前記流路を流れる蒸発燃料に含まれている炭化水素の総重量が２０ｍｇ以下である、蒸発燃料処理装置。
  6. 　請求項１から５のいずれか一項に記載の蒸発燃料処理装置であって、
    　前記第１吸着材が収容される第１室と、前記第２吸着材が収容される第２室とを備えているケースを更に備えている、蒸発燃料処理装置。
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