WO2020111128A1 - 防曇塗料用組成物 - Google Patents

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WO2020111128A1
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hydrogen atom
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formula
monomer
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PCT/JP2019/046380
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健介 茂原
トルティシェ・グレゴリー
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ダイキン工業株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a composition for antifogging paint.
  • Patent Document 1 discloses a specific hydrophilic polymer moiety and a specific hydrophobic polymer moiety in an antifogging composition containing a block or graft copolymer having a hydrophilic polymer moiety and a hydrophobic polymer moiety. Disclosed is an antifog composition containing a block or graft copolymer having the same.
  • the antifogging composition preferably imparts not only antifogging properties but also antifouling properties to the base material, but it is generally difficult to achieve both high levels of antifogging properties and antifouling properties.
  • the antifogging compositions of Patent Documents 1 to 3 provide antifogging properties, they cannot be said to be sufficient from the viewpoint of achieving both antifogging properties and antifouling properties.
  • an object of the present disclosure is to provide a composition for an antifogging paint, which can provide a substrate with excellent antifogging properties and antifouling properties.
  • An alkylene oxide-containing monomer represented by (B) Formula (II): CH 2 CX 2 —CO—Y 2 —Z 2 —Rf (II) [In the formula, X 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic group, Y 2 is —O— or —NR 13 —, Z 2 is a single bond or a divalent organic group, R 13 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group, Rf is a C 1-20 fluoroalkyl group.
  • a composition for an antifogging paint comprising a polymer obtained by polymerizing a raw material monomer containing a fluoroalkyl group-containing monomer represented by [2]
  • composition for an antifogging paint which comprises a vinyl monomer represented by: [3]
  • the total amount of the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer (b) is such that the alkylene oxide-containing monomer (a), the fluoroalkyl group-containing monomer (b) and the vinyl monomer (c).
  • the composition for an antifogging paint according to any one of the above [2] to [4], which is 60 to 100% by mass relative to the total of the above).
  • the raw material monomer is composed of the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer (b), and the mass ratio of the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer (b).
  • the raw material monomer comprises the alkylene oxide-containing monomer (a), the fluoroalkyl group-containing monomer (b) and the vinyl monomer (c), and the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer
  • the composition for an antifogging coating as described in any one of the above [2] to [5], wherein the mass ratio of the monomer (b) is 2:8 to 7:3.
  • composition for anti-fogging paint according to any one of the above [1] to [8], which further contains other additives.
  • An article comprising a base material and a layer formed on the surface of the base material from the composition for an antifogging coating as described in any one of the above [1] to [9].
  • An alkylene oxide-containing monomer represented by (B) Formula (II): CH 2 CX 2 —CO—Y 2 —Z 2 —Rf (II) [In the formula, X 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic group, Y 2 is —O— or —NR 13 —, Z 2 is a single bond or a divalent organic group, R 13 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group, Rf is a C 1-20 fluoroalkyl group. ] A polymer obtained by polymerizing a raw material monomer containing a fluoroalkyl group-containing monomer represented by.
  • composition for an antifogging paint according to the present disclosure can provide a substrate with excellent antifogging property and antifouling property.
  • the composition for antifogging paint of the present disclosure includes a polymer obtained by polymerizing a raw material monomer containing (a) an alkylene oxide-containing monomer and (b) a fluoroalkyl group-containing monomer.
  • the alkylene oxide-containing monomer (a) represented by the formula (I) has a (R 1 O) n group and thus can provide a hydrophilic portion to the polymer.
  • X 1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group may preferably be a C 1-3 alkyl group, a cyano group, a benzyl group, or a phenyl group.
  • the C 1-3 alkyl group in the above monovalent organic group may be linear or branched. In one aspect, the C 1-3 alkyl group can be linear. In another aspect, the C 1-3 alkyl group can be branched.
  • the monovalent organic group may be a C 1-3 alkyl group.
  • X 1 can be a hydrogen atom, or a C 1-3 alkyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • Y 1 is —O— or —NR 3 —, preferably —O—.
  • R 3 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the C 1-4 alkyl group may be linear or branched.
  • R 3 can be a hydrogen atom.
  • R 3 can be a C 1-4 alkyl group, preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group.
  • Y 1 can be —O—.
  • Y 1 can be —NR 3 —, preferably —NH— or —NCH 3 —, more preferably —NH—.
  • R 1 is a C 1-4 alkylene group.
  • the C 1-4 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • R 1 may preferably be a C 2-3 alkylene group, more preferably —CH 2 CH 2 —.
  • n may be an integer of 1 to 20, preferably 2 to 15.
  • R 2 is a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group.
  • the C 1-8 alkyl group may be linear or branched.
  • R 2 can be a hydrogen atom.
  • R 2 can be a C 1-8 alkyl group, preferably a C 1-4 alkyl group, such as a methyl group or an ethyl group.
  • alkylene oxide-containing monomer (a) examples include, but are not limited to, the following monomers.
  • n is an integer of 1 to 20.
  • the alkylene oxide-containing monomer (a) is preferably CH 2 ⁇ CH—CO—O—(CH 2 CH 2 O) n —H, or CH 2 ⁇ CCH 3 —CO—O—(CH 2 CH 2 O). ) N- H.
  • the fluoroalkyl group-containing monomer (b) represented by the formula (II) has a fluoroalkyl group as Rf, and thus can provide the polymer with a hydrophobic moiety.
  • X 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic group.
  • the halogen atom is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the halogen atom in X 2 is preferably a chlorine atom.
  • the monovalent organic group may preferably be a C 1-21 alkyl group, a cyano group, a benzyl group, or a phenyl group.
  • the above organic groups may be substituted or unsubstituted. In one aspect, the above organic groups are substituted. In another embodiment, the above organic groups are unsubstituted.
  • the substituent for the above-mentioned organic group is not particularly limited, but is, for example, a halogen atom (preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom), substituted with one or more halogen atoms.
  • a halogen atom preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom
  • a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group Mention may be made of one or more groups selected from 5 to 10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5 to 10 membered heteroaryl groups.
  • the C 1-21 alkyl group in the above monovalent organic group may be linear or branched. In one aspect, the C 1-21 alkyl group can be linear. In another aspect, the C 1-21 alkyl group can be branched.
  • the C 1-21 alkyl group may be a C 1-21 fluoroalkyl group, preferably a C 1-10 fluoroalkyl group, more preferably a C 1-3 fluoroalkyl group.
  • the C 1-21 alkyl group may be a C 1-21 alkyl group having a —CFR 16 R 17 group at the terminus or a C 1-21 fluoroalkyl group. In one aspect, the C 1-21 alkyl group can be a —CFR 16 R 17 group.
  • R 16 and R 17 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • R 16 and R 17 may each independently be preferably a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, and more preferably a hydrogen atom.
  • the monovalent organic group may be a C 1-21 alkyl group.
  • X 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-21 alkyl group, more preferably a hydrogen atom, a chlorine atom or a C 1-3 alkyl group, still more preferably a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group, Even more preferably, it may be a hydrogen atom or a methyl group.
  • Y 2 is —O— or —NR 13 —, preferably —O—.
  • R 13 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the C 1-4 alkyl group may be linear or branched.
  • R 13 can be a hydrogen atom.
  • R 13 can be a C 1-4 alkyl group, preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group.
  • Y 2 can be —O—.
  • Y 2 can be —NR 13 —, preferably —NH— or —NCH 3 —, more preferably —NH—.
  • Z 2 is a single bond or a divalent organic group.
  • the above-mentioned divalent organic group may preferably be a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group may contain one or more ring structures.
  • the divalent hydrocarbon group may be substituted with one or more substituents.
  • divalent hydrocarbon group a divalent aliphatic hydrocarbon group, a divalent aromatic hydrocarbon group and the like can be mentioned.
  • the divalent aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic and may be saturated or unsaturated.
  • the substituent of the above hydrocarbon group is not particularly limited, but may be, for example, a halogen atom (preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom), substituted by one or more halogen atoms.
  • a halogen atom preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom
  • a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group Mention may be made of one or more groups selected from 5 to 10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5 to 10 membered heteroaryl groups.
  • the divalent organic group is a C 1-6 alkylene group.
  • the C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • Z 2 may preferably be a single bond or a C 1-6 alkylene group (preferably a C 1-4 alkylene group, for example, —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —).
  • Z 2 can be a single bond.
  • Z 2 can be a divalent organic group, preferably a C 1-6 alkylene group.
  • Rf is a C 1-20 fluoroalkyl group.
  • the C 1-20 fluoroalkyl group may be linear or branched, but is preferably linear.
  • the C 1-20 fluoroalkyl group may be preferably a C 1-10 fluoroalkyl group, more preferably a C 1-8 fluoroalkyl group, particularly preferably a C 1-6 fluoroalkyl group.
  • the C 1-20 fluoroalkyl group preferably has a terminal carbon atom having fluorine, preferably —CF 3 .
  • the C 1-20 fluoroalkyl group may be a C 1-20 perfluoroalkyl group.
  • the C 1-20 perfluoroalkyl group is preferably a C 1-10 perfluoroalkyl group, more preferably a C 1-8 perfluoroalkyl group, particularly preferably a C 1-6 perfluoroalkyl group, for example C 6 F It can be 13 .
  • fluoroalkyl group-containing monomer (b) examples include, but are not limited to, the following monomers.
  • Rf is a C 1-20 fluoroalkyl group.
  • the vinyl monomer represented by may be included.
  • the vinyl monomer (c) represented by the formula (III) is not a compound corresponding to the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer (b). That is, in the formula, R 11 is other than -CO-Y 1 -(R 1 O) n -R 2 and -CO-Y 2 -Z 2 -Rf.
  • X 3 is a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic group.
  • the halogen atom is preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the halogen atom for X 3 is preferably a chlorine atom.
  • the monovalent organic group may preferably be a C 1-21 alkyl group, a cyano group, a benzyl group, or a phenyl group.
  • the above organic groups may be substituted or unsubstituted. In one aspect, the above organic groups are substituted. In another embodiment, the above organic groups are unsubstituted.
  • the substituent for the above-mentioned organic group is not particularly limited, but is, for example, a halogen atom (preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom), substituted with one or more halogen atoms.
  • a halogen atom preferably a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom
  • a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5-10 membered heterocyclyl group Mention may be made of one or more groups selected from 5 to 10 membered unsaturated heterocyclyl groups, C 6-10 aryl groups and 5 to 10 membered heteroaryl groups.
  • the C 1-21 alkyl group in the above monovalent organic group may be linear or branched. In one aspect, the C 1-21 alkyl group can be linear. In another aspect, the C 1-21 alkyl group can be branched.
  • the C 1-21 alkyl group may be a C 1-21 fluoroalkyl group, preferably a C 1-10 fluoroalkyl group, more preferably a C 1-3 fluoroalkyl group.
  • the C 1-21 alkyl group can be a C 1-21 alkyl group having a —CFR 26 R 27 group at the terminus or a C 1-21 fluoroalkyl group. In one aspect, the C 1-21 alkyl group can be a —CFR 26 R 27 group.
  • R 26 and R 27 are each independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • R 26 and R 27 may each independently be preferably a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom, and more preferably a hydrogen atom.
  • the monovalent organic group may be a C 1-21 alkyl group.
  • X 3 is a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1-21 alkyl group, more preferably a hydrogen atom, a chlorine atom or a C 1-3 alkyl group, still more preferably a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group, Even more preferably, it may be a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 11 is a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • the monovalent organic group for R 11 is preferably —CO—Y 3 —R 12
  • Y 3 is —O— or —NR 23 —
  • R 23 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group
  • R 12 is a hydrogen atom or a monovalent organic group.
  • a group represented by, or R 21 , R 21 can be a substituted or unsubstituted nitrogen-containing cyclic group.
  • R 23 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • the C 1-4 alkyl group may be linear or branched.
  • R 23 can be a hydrogen atom.
  • R 23 can be a C 1-4 alkyl group, preferably a methyl group or an ethyl group, more preferably a methyl group.
  • Y 3 can be —O—.
  • Y 3 can be —NR 3 —, preferably —NH— or —NCH 3 —, more preferably —NH—.
  • the monovalent organic group for R 12 is preferably a C 1-6 alkyl group, a 5-8 membered cycloalkyl group, a 5-8 membered aryl group, —C r H 2r OH, —C r H 2r. It may be NR 24 2 , —C r H 2r Si(OR 25 ) 3 , or —C r H 2r N + R 24 3 T ⁇ .
  • the above r is independently an integer of 1 to 6 in each group, and R 24 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group (preferably a C 1-4 alkyl group, more preferably a methyl group).
  • R 25 is a hydrogen atom or a C 1-4 alkyl group (preferably a methyl group or an ethyl group), and T ⁇ may be an anion, for example, a halogen atom ion (preferably Cl ⁇ ).
  • the nitrogen-containing cyclic group may be preferably a 5- to 10-membered, more preferably 5-7-membered nitrogen-containing cyclic group.
  • the nitrogen-containing cyclic group has a nitrogen atom bonded to a vinyl group.
  • Examples of the substituent in the nitrogen-containing cyclic group include oxygen, C 1-6 alkyl, —NR 28 2 (in the formula, R 28 is independently a hydrogen atom or C 1-4 alkyl) and the like. Be done.
  • Examples of the substituted or unsubstituted nitrogen-containing cyclic group include the following groups.
  • R 11 is -CONH 2 , -CON(CH 3 ) 2 , -CO-OH, -CO-O-CH 3 , -CO-O-CH 2 CH 2 -OH, -CO-O-Ph (wherein Ph is a phenyl group), -CO-NH-CH 2 -OH, —CO—O—CH 2 CH 2 —N(CH 3 ) 2 -CO-OC(CH 3 ) 3 —CO—O(CH 2 ) 3 —Si(OCH 3 ) 3
  • Ph is a phenyl group
  • R 11 is preferably at least one selected from —CONH 2 , —CON(CH 3 ) 2 , —CO—OH, and —CO—NH—CH 2 —OH, and —CO—OH, —CO—NH— More preferred is at least one selected from CH 2 —OH.
  • R 31 is a divalent organic group.
  • the divalent organic group for R 31 is preferably -R 32 -R 33 -R 34 - [In the formula: R 32 is a single bond or —CO—O— (provided that the right side is bonded to R 33 ), R 34 is a single bond or —CO—, R 33 is —((CH 2 ) p O) q —, p is an integer of 1 to 4, q is an integer of 1 to 15. ] Is a group represented by.
  • R 31 is -CO-O-((CH 2 ) p O) q -CO-(p is an integer of 1 to 4, preferably p is 2 and q is an integer of 2 to 15, preferably 2 to 10 It is an integer.)
  • Examples of the vinyl monomer (c) include, but are not limited to, the following monomers.
  • Each of the alkylene oxide-containing monomer (a), the fluoroalkyl group-containing monomer (b), and the vinyl monomer (c) may be used alone or in combination of two or more.
  • the raw material monomer of the polymer contained in the composition for antifogging paint of the present disclosure contains only the above alkylene oxide-containing monomer (a) and the above fluoroalkyl group-containing monomer (b).
  • the raw material monomer is more preferably an alkylene oxide-containing monomer (a) represented by CH 2 ⁇ CH—CO—O—(CH 2 CH 2 O) n —H, and CH 2 ⁇ CH—CO.
  • the raw material monomer of the polymer of the present disclosure includes only the alkylene oxide-containing monomer (a), the fluoroalkyl group-containing monomer (b) and the vinyl monomer (c).
  • An alkylene oxide-containing monomer (a) represented by CH 2 CX 2 '-CO- O-Z 2' -Rf (II ')
  • the raw material monomer is more preferably CH 2 ⁇ CH—CO—O—(CH 2 CH 2 O) n —H
  • An alkylene oxide-containing monomer (a) represented by CH 2 CH-CO-O-CH 2 CH 2 -Rf
  • the raw material monomer is more preferably CH 2 ⁇ CH—CO—O—(CH 2 CH 2 O) n —H
  • An alkylene oxide-containing monomer (a) represented by CH 2 CH-CO-O-CH 2 CH 2 -Rf
  • the total concentration of the monomers (a) and (b) in the raw material monomers of the polymer contained in the composition for an antifogging coating of the present disclosure is 1 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass. , More preferably 30 to 80% by weight.
  • the mass ratio of the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer (b) in the raw material monomer of the polymer contained in the antifogging coating composition of the present disclosure is 1:10. It can be ⁇ 10:1, preferably 2:8 to 8:2.
  • the total amount of the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer (b) in the raw material monomer of the polymer contained in the antifogging coating composition of the present disclosure is the alkylene oxide. It may be 60 to 100% by mass based on the total of the content monomer (a), the fluoroalkyl group-containing monomer (b) and the vinyl monomer (c).
  • the raw material monomer of the polymer contained in the composition for an antifogging coating of the present disclosure comprises the alkylene oxide-containing monomer (a) and the fluoroalkyl group-containing monomer (b), and the alkylene oxide-containing monomer.
  • the mass ratio of (a) to the fluoroalkyl group-containing monomer (b) may be 3:7 to 7:3.
  • the raw material monomer of the polymer contained in the composition for an antifogging coating according to the present disclosure is composed of the alkylene oxide-containing monomer (a), the fluoroalkyl group-containing monomer (b) and the vinyl monomer (c).
  • the mass ratio of the alkylene oxide-containing monomer (a) to the fluoroalkyl group-containing monomer (b) may be 2:8 to 7:3.
  • the number average molecular weight of the polymer contained in the composition for antifogging paint of the present disclosure may be preferably 500 to 10,000, more preferably 600 to 6,000.
  • the number average molecular weight can be measured using GPC.
  • the polymer may be one kind or two or more kinds.
  • composition for an antifogging coating according to the present disclosure can impart excellent antifogging property and antifouling property to a base material by including the above polymer. Accordingly, the present disclosure also provides the above polymers.
  • the above-mentioned polymer contained in the composition for antifogging paint of the present disclosure is produced from a polymerization composition containing the above-mentioned raw material monomer.
  • the composition of the obtained polymer can be confirmed by 1 H-NMR, 19 F-NMR, FT-IR, LC/MS, GC/MS and the like.
  • Such a polymerization composition may contain other components such as a solvent, a chain transfer agent or a polymerization initiator in addition to the above raw material monomers.
  • the solvent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the monomer used.
  • the solvent include, but are not limited to, hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, and octane; chlorinated hydrocarbon solvents such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane; diethyl ether, dimethoxyethane, diglyme.
  • Ether solvents such as triglyme; diethyl oxalate, ethyl pyruvate, ethyl-2-hydroxybutyrate, ethyl acetoacetate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate, butyl butyrate, methyl lactate, ethyl lactate, 3 -Ester solvents such as methyl methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 2-hydroxyisobutyrate, ethyl 2-hydroxyisobutyrate; propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol Propylene glycol solvents such as monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropyl
  • Ketone solvent alcohol solvent such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, diacetone alcohol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, nitrobenzene; perfluoroaliphatic carbon having 5 to 12 carbon atoms Hydrogen (eg, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis(trifluoromethyl)benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons; hydro fluoroether (HFE) (e.g., perfluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3) , perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3) , perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ), perfluorohexyl
  • the solvent is propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether, etc.
  • It may be a propylene glycol solvent, preferably propylene glycol monomethyl ether; or an alcohol solvent such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, diacetone alcohol, preferably isopropanol.
  • chain transfer agent examples include n-butyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, t-butyl mercaptan, ethyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, 2-mercaptoethanol, isooctyl mercaptoate, thioglycolic acid, 3-mercapto.
  • Mercaptans such as propionic acid, methoxybutyl thioglycolate and silicone mercaptan (KF-2001 manufactured by Shin-Etsu Chemical); thiols such as dodecanethiol and benzenethiol; or halogenated alkyls such as chloroform, carbon tetrachloride and carbon tetrabromide.
  • KF-2001 manufactured by Shin-Etsu Chemical thiols such as dodecanethiol and benzenethiol
  • halogenated alkyls such as chloroform, carbon tetrachloride and carbon tetrabromide.
  • a class etc. can be used.
  • These chain transfer agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • polymerization initiator examples include azo-based initiators such as azobisisobutyronitrile, methyl azoisobutyrate, and azobisdimethylvaleronitrile; benzoyl peroxide, potassium persulfate, ammonium persulfate, benzophenone derivatives, phosphine oxide derivatives, and benzoketone derivatives. , Phenyl thioether derivative, azide derivative, diazo derivative, disulfide derivative and the like can be used. These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the polymerization initiator may be an azo-based initiator such as azobisisobutyronitrile, methyl azoisobutyrate, azobisdimethylvaleronitrile, preferably azobisisobutyronitrile.
  • the above composition for antifogging paint may contain a solvent.
  • a solvent the same solvent as the solvent used in the composition for producing the polymer can be used.
  • Such a solvent may be the same as or different from the solvent used in the composition for producing the above polymer.
  • composition for antifogging paint may further contain other additives.
  • additives include catalysts, leveling agents, curing agents, and the like.
  • the catalyst examples include acids (eg acetic acid, trifluoroacetic acid etc.), bases (eg ammonia, triethylamine, diethylamine etc.), transition metals (eg Ti, Ni, Sn etc.) and the like.
  • acids eg acetic acid, trifluoroacetic acid etc.
  • bases eg ammonia, triethylamine, diethylamine etc.
  • transition metals eg Ti, Ni, Sn etc.
  • leveling agent examples include polyester-modified polydimethylsiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, polyester-modified polymethylalkylsiloxane, polyether-modified polymethylalkylsiloxane, aralkyl-modified polymethylalkylsiloxane and the like.
  • An acrylic polymer such as Polyflow 7, 50E, 75, 95 manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., Disparlon 1970, 230, LF-1980, 1982 manufactured by Kusumoto Kasei Co., etc. can be used. These leveling agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • curing agent for example, isocyanates, amino resins, acid anhydrides, polyepoxy compounds, isocyanate group-containing silane compounds and the like can be used. These curing agents may be used alone or in combination of two or more.
  • isocyanates examples include 2,4-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine methyl ester diisocyanate, methylcyclohexyl diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, n. -Pentane-1,4-diisocyanate, trimers of these, adducts thereof, burettes and isocyanurates, polymers of these polymers having two or more isocyanate groups, blocked isocyanates, etc. Is mentioned.
  • amino resins examples include urea resins, melamine resins, benzoguanamine resins, glycoluril resins; methylolated melamine resins obtained by methylolating melamine; alkyl ethers obtained by etherifying methylolated melamine with alcohols such as methanol, ethanol and butanol. Melamine resin and the like.
  • Examples of the acid anhydrides include phthalic anhydride, pyromellitic dianhydride, and mellitic dianhydride.
  • polyepoxy compound for example, And so on.
  • Examples of the isocyanate group-containing silane compound include OCNC 3 H 6 Si(OC 2 H 5 ) 3 and OCNC 2 H 4 Si(OCH 3 ) 3 .
  • the present disclosure discloses a base material and a heavy material formed on the surface of the base material from the composition or polymer for an antifogging coating material of the present disclosure (hereinafter, collectively referred to as “composition for antifogging coating material or the like”).
  • composition for antifogging coating material or the like An article including a coalescing layer is provided.
  • the polymer layer has both high antifogging property and antifouling property.
  • the article of the present disclosure has both high antifogging property and antifouling property. Accordingly, the present disclosure provides, in addition to the above articles, a polymer formed from the anti-fog composition.
  • the article can be manufactured, for example, as follows. First, a base material is prepared.
  • the substrate to which the composition for an antifogging coating or the like of the present disclosure can be applied is, for example, glass, resin (natural or synthetic resin, for example, a general plastic material, and may be in the form of a plate, a film, or another form. Good) and the like.
  • the base material is a transparent base material, and may be, for example, glass or a transparent resin (eg, transparent acrylic resin).
  • the shape of the base material is not particularly limited. Further, the surface area of the substrate to which the antifogging coating composition or the like is applied may be at least a part of the surface of the substrate, and may be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article to be manufactured. ..
  • the layer formation of the antifog coating composition or the like of the present disclosure can be carried out by applying the above antifog coating composition or the like to the surface of the substrate so as to cover the surface.
  • the coating method is not particularly limited, and examples thereof include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
  • the layer of the composition for an antifogging coating or the like obtained above may be cured by heating, for example.
  • the heating conditions can be appropriately set according to the type of the antifogging coating composition and the like, and for example, the heating temperature can be preferably 50 to 180°C, more preferably 80 to 150°C.
  • the heating time may preferably be 10 minutes to 5 hours, more preferably 30 minutes to 2 hours.
  • the thickness of the layer such as the composition for antifogging coating is not particularly limited, but for example, the layer thickness is in the range of 0.1 to 100 ⁇ m, preferably 0.5 to 30 ⁇ m. It is preferable in terms of antifouling property and optical performance.
  • composition layer for antifogging paint has an initial static contact angle of water of preferably 100° or more, more preferably 110° or more, and further preferably. Can be 120° or greater.
  • the static contact angle of water is a value measured with a contact angle measuring device (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) in 2 ⁇ L of water in an environment of 21° C. and 65% humidity.
  • the initial static contact angle of water is such that after the formation of the antifogging coating composition layer, a predetermined amount of water is deposited on the antifogging coating composition layer in which nothing is touched on the surface. , The static contact angle after 1000 msec.
  • the static contact angle of water at 60,000 msec after water has landed on the composition layer for antifogging paint is compared with the initial static contact angle of water. , -60°, preferably -50°.
  • the article of the present disclosure may be, but is not limited to, an in-vehicle component, particularly an automobile windshield, rear glass, side glass, an in-vehicle camera lens, an optical component such as a smartphone camera lens, a bathroom mirror, a makeup mirror. ..
  • the details of the antifog coating composition of the present disclosure, the polymer contained therein, the article obtained by using the antifog coating composition, and the like have been described above. Note that the uses, uses, and manufacturing methods of the antifog coating composition and polymer of the present disclosure are not limited to those exemplified above.
  • composition for antifogging paint of the present disclosure the polymer and the article contained therein will be specifically described with reference to Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples.
  • Parts and “%” are “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
  • AE-200 average degree of polymerization of polyoxyethylene group n ⁇ 4.5, 14.8 parts, N-methylol acrylamide (hereinafter, also referred to as “N-MAM”), 0.25 parts, and acrylic acid (hereinafter, Also referred to as “AA”) 0.08 part of a monomer (total of 24.63 parts of the monomer), and a polymerization initiator of azobisisobutyronitrile (hereinafter, also referred to as "AIBN”).
  • AIBN azobisisobutyronitrile
  • S4 fluorinated copolymer solution
  • the following table shows the materials for producing the fluorinated copolymer solutions (S1) to (S4).
  • Preparation example 1 Each of the fluorocopolymer solutions (S1) to (S4) obtained above is applied to a transparent glass substrate by spin coating so that the film thickness after curing is 0.5 to 10 ⁇ m. After air-drying for 1 minute, heat treatment was performed at 120° C. for 1 hour to obtain a test piece of an antifogging coating film. The following (1) to (6) were evaluated for these antifogging coatings. The results are shown in Table 2.
  • N-HD n-hexadecane
  • the antifogging composition of the present disclosure can be suitably used for imparting antifogging property and antifouling property to a wide variety of substrates.

Abstract

本発明は、（ａ）式（Ｉ）：ＣＨ２＝ＣＸ１－ＣＯ－Ｙ１－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２（Ｉ）［式中、各記号は明細書に記載の通りである］で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、（ｂ）式（ＩＩ）：ＣＨ２＝ＣＸ２－ＣＯ－Ｙ２－Ｚ２－Ｒｆ　（ＩＩ）［式中、各記号は明細書に記載の通りである］で表されるフルオロアルキル基含有モノマーとを含む原料モノマーを重合させた重合体を含む防曇塗料用組成物を提供する。

Description

防曇塗料用組成物
　本開示は、防曇塗料用組成物に関する。
　建築、光学、自動車等、種々の分野において、基材の表面の曇りを防止するために、基材の表面を処理する技術が知られている。
　例えば、特許文献１は、親水性重合体部分および疎水性重合体部分を有するブロックまたはグラフト共重合体を含有する防曇組成物において、特定の親水性重合体部分および特定の疎水性重合部分を有するブロックまたはグラフト共重合体を含有する防曇組成物を開示している。
特開２０１７－８２１７号公報 特開２０１７－１１４１０６号公報 特開２００２－１０５４３３号公報
　防曇組成物は、基材に防曇性だけではなく、防汚性を与えることが好ましいが、一般に防曇性と防汚性を高いレベルで両立することは困難である。上記特許文献１～３の防曇組成物は、防曇性を与えるが、防曇性と防汚性の両立の観点からは、十分であるとは言えない。
　従って、本開示は、基材に優れた防曇性と防汚性を与えることができる防曇塗料用組成物を提供することを目的とする。
　本開示は、以下の態様を含む。
［１］　（ａ）式（Ｉ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ１－ＣＯ－Ｙ１－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ）
［式中、
　Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
　Ｙ１は、－Ｏ－または－ＮＲ３－であり、
　Ｒ１は、Ｃ１－４アルキレン基であり、
　Ｒ２は、水素原子またはＣ１－８アルキル基であり、
　Ｒ３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　ｎは、１～２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
　（ｂ）式（ＩＩ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ２－ＣＯ－Ｙ２－Ｚ２－Ｒｆ　　　（ＩＩ）
［式中、
　Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＲ１３－であり、
　Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
　Ｒ１３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体を含む防曇塗料用組成物。
［２］　前記原料モノマーは、さらに、（ｃ）式（ＩＩＩ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ１１　　　（ＩＩＩ）
［式中、
　Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
　Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基である。］
で表されるビニルモノマーを含む、上記［１］に記載の防曇塗料用組成物。
［３］　前記（ｃ）ビニルモノマーは、
　　ＣＨ２＝ＣＸ３－ＣＯ－Ｙ３－Ｒ１２
［式中：
　Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
　Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＲ２３－であり、
　Ｒ２３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　Ｒ１２は、水素原子または一価の有機基である。］
で表されるモノマー、または
　　ＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ２１
［式中：
　Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
　Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基であり得る。］
で表されるモノマーである、上記［２］に記載の防曇塗料用組成物。
［４］　前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、１：１０～１０：１である、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［５］　前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の合計量は、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）の合計に対して、６０～１００質量％である、上記［２］～［４］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［６］　前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７～７：３である、上記［１］または［４］に記載の防曇塗料用組成物。
［７］　前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、２：８～７：３である、上記［２］～［５］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［８］　さらに溶媒を含む、上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［９］　さらに他の添加剤を含む、上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物。
［１０］　基材と、該基材の表面に、上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の防曇塗料用組成物より形成された層とを含む物品。
［１１］　基材が、ガラスである、上記［１０］に記載の物品。
［１２］　（ａ）式（Ｉ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ１－ＣＯ－Ｙ１－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ）
［式中、
　Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
　Ｙ１は、－Ｏ－または－ＮＲ３－であり、
　Ｒ１は、Ｃ１－４アルキレン基であり、
　Ｒ２は、水素原子またはＣ１－８アルキル基であり、
　Ｒ３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　ｎは、１～２０の整数である。］
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
　（ｂ）式（ＩＩ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ２－ＣＯ－Ｙ２－Ｚ２－Ｒｆ　　　（ＩＩ）
［式中、
　Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＲ１３－であり、
　Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
　Ｒ１３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。］
で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
を含む原料モノマーを重合させた重合体。
　本開示の防曇塗料用組成物は、基材に優れた防曇性と防汚性を与えることができる。
　本開示の防曇塗料用組成物は、
（ａ）アルキレンオキサイド含有モノマー、および
（ｂ）フルオロアルキル基含有モノマー
を含む原料モノマーを重合させた重合体を含む。
（ａ）アルキレンオキサイド含有モノマー
　本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーに含まれるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、式（Ｉ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ１－ＣＯ－Ｙ１－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ）
［式中、
　Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
　Ｙ１は、－Ｏ－または－ＮＲ３－であり、
　Ｒ１は、Ｃ１－４アルキレン基であり、
　Ｒ２は、水素原子またはＣ１－８アルキル基であり、
　Ｒ３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　ｎは、１～２０の整数である。］
で表される。式（Ｉ）で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、（Ｒ１Ｏ）ｎ基を有することにより、重合体に親水性部分を提供し得る。
　式（Ｉ）中、Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基である。
　上記一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１－３アルキル基、シアノ基、ベンジル基、またはフェニル基であり得る。
　上記一価の有機基におけるＣ１－３アルキル基は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。一の態様において、Ｃ１－３アルキル基は直鎖であり得る。別の態様において、Ｃ１－３アルキル基は分枝鎖であり得る。
　好ましい態様において、上記一価の有機基は、Ｃ１－３アルキル基であり得る。
　好ましい態様において、Ｘ１は、水素原子、またはＣ１－３アルキル基、より好ましくは水素原子またはメチル基であり得る。
　式（Ｉ）中、Ｙ１は、－Ｏ－または－ＮＲ３－であり、好ましくは－Ｏ－である。
　上記Ｒ３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。該Ｃ１－４アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　一の態様において、Ｒ３は、水素原子であり得る。
　別の態様において、Ｒ３は、Ｃ１－４アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基であり得る。
　一の態様において、Ｙ１は、－Ｏ－であり得る。
　別の態様において、Ｙ１は、－ＮＲ３－、好ましくは－ＮＨ－または－ＮＣＨ３－、より好ましくは－ＮＨ－であり得る。
　式（Ｉ）中、Ｒ１は、Ｃ１－４アルキレン基である。該Ｃ１－４アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
　Ｒ１は、好ましくはＣ２－３アルキレン基、より好ましくは－ＣＨ２ＣＨ２－であり得る。
　式（Ｉ）中、ｎは１～２０の整数であり、好ましくは２～１５の整数であり得る。
　式（Ｉ）中、Ｒ２は、水素原子またはＣ１－８アルキル基である。該Ｃ１－８アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　一の態様において、Ｒ２は、水素原子であり得る。
　別の態様において、Ｒ２は、Ｃ１－８アルキル基、好ましくはＣ１－４アルキル基、例えばメチル基またはエチル基であり得る。
　好ましい態様において、アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、式（Ｉ’）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ１’－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ’）
［式中、
　Ｘ１’は、水素原子またはメチル基であり、
　Ｒ１は、直鎖のＣ１－４アルキレン基であり、
　Ｒ２は、水素原子またはＣ１－８アルキル基であり、
　ｎは、１～２０の整数である。］
で表される。
　上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）の例としては、特に限定されるものではないが、以下のモノマーが挙げられる。
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－ＣＨ３
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－ＣＨ３
[上記式中、ｎは、１～２０の整数である。]
　上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ、またはＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈである。
（ｂ）フルオロアルキル基含有モノマー
　本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーに含まれるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、式（ＩＩ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ２－ＣＯ－Ｙ２－Ｚ２－Ｒｆ　　　（ＩＩ）
［式中、
　Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＲ１３－であり、
　Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
　Ｒ１３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。］
で表される。式（ＩＩ）で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、Ｒｆとしてフルオロアルキル基を有することにより、重合体に疎水性部分を提供し得る。
　式（ＩＩ）中、Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基である。
　上記ハロゲン原子としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。Ｘ２におけるハロゲン原子は、好ましくは塩素原子である。
　上記一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１－２１アルキル基、シアノ基、ベンジル基、またはフェニル基であり得る。
　上記の有機基は置換または非置換のいずれであってもよい。一の態様において、上記の有機基は置換されている。別の態様において、上記の有機基は置換されていない。
　上記の有機基に関する置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記一価の有機基におけるＣ１－２１アルキル基は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。一の態様において、Ｃ１－２１アルキル基は直鎖であり得る。別の態様において、Ｃ１－２１アルキル基は分枝鎖であり得る。
　一の態様において、上記Ｃ１－２１アルキル基は、Ｃ１－２１フルオロアルキル基、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１－３フルオロアルキル基であり得る。
　一の態様において、上記Ｃ１－２１アルキル基は、末端に－ＣＦＲ１６Ｒ１７基を有するＣ１－２１アルキル基またはＣ１－２１フルオロアルキル基であり得る。一の態様において、上記Ｃ１－２１アルキル基は、－ＣＦＲ１６Ｒ１７基であり得る。
　上記Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。Ｒ１６およびＲ１７は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、フッ素原子または塩素原子、より好ましくは水素原子であり得る。
　好ましい態様において、上記一価の有機基は、Ｃ１－２１アルキル基であり得る。
　好ましい態様において、Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１－２１アルキル基、より好ましくは水素原子、塩素原子またはＣ１－３アルキル基、さらに好ましくは水素原子またはＣ１－３アルキル基、さらにより好ましくは水素原子またはメチル基であり得る。
　式（ＩＩ）中、Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＲ１３－であり、好ましくは－Ｏ－である。
　上記Ｒ１３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基である。該Ｃ１－４アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　一の態様において、Ｒ１３は、水素原子であり得る。
　別の態様において、Ｒ１３は、Ｃ１－４アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基であり得る。
　一の態様において、Ｙ２は、－Ｏ－であり得る。
　別の態様において、Ｙ２は、－ＮＲ１３－、好ましくは－ＮＨ－または－ＮＣＨ３－、より好ましくは－ＮＨ－であり得る。
　式（ＩＩ）中、Ｚ２は、単結合または二価の有機基である。
　上記二価の有機基は、好ましくは、炭素数１～２０の二価の炭化水素基であり得る。該炭化水素基は、１つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。また、上記二価の炭化水素基は、１つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
　上記二価の炭化水素基としては、二価の脂肪族炭化水素基、二価の芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記二価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。
　上記炭化水素基の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　好ましい態様において、上記二価の有機基は、Ｃ１－６アルキレン基である。該Ｃ１－６アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
　Ｚ２は、好ましくは単結合またはＣ１－６アルキレン基（好ましくは、Ｃ１－４アルキレン基、例えば－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－である）であり得る。
　一の態様において、Ｚ２は単結合であり得る。
　別の態様において、Ｚ２は二価の有機基、好ましくはＣ１－６アルキレン基であり得る。
　式（ＩＩ）中、Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。該Ｃ１－２０フルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
　上記Ｃ１－２０フルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１－８フルオロアルキル基、特に好ましくはＣ１－６フルオロアルキル基であり得る。
　上記Ｃ１－２０フルオロアルキル基は、好ましくは末端にフッ素を有する炭素原子、好ましくは－ＣＦ３を有する。
　好ましい態様において、上記Ｃ１－２０フルオロアルキル基は、Ｃ１－２０パーフルオロアルキル基であり得る。該Ｃ１－２０パーフルオロアルキル基は、好ましくはＣ１－１０パーフルオロアルキル基、より好ましくはＣ１－８パーフルオロアルキル基、特に好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキル基、例えばＣ６Ｆ１３であり得る。
　好ましい態様において、フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、式（ＩＩ’）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ２’－ＣＯ－Ｏ－Ｚ２’－Ｒｆ　　　（ＩＩ’）
［式中、
　Ｘ２’は、水素原子またはメチル基であり、
　Ｚ２’は、単結合またはＣ１－６アルキレン基であり、
　Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。］
で表される。
　上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の例としては、特に限定されるものではないが、以下のモノマーが挙げられる。
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－Ｒｆ
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２－Ｒｆ
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆ
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆ
　　ＣＨ２＝ＣＣｌ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆ
[上記式中、Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。]
　上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆ、またはＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆが好ましい。
（ｃ）ビニルモノマー
　本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、さらに、（ｃ）式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）：
　　ＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ１１　　　（ＩＩＩ）
　　ＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ３１－ＣＸ３＝ＣＨ２　　（ＩＶ）
［式中：
　Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
　Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基であり、
　Ｒ３１は、二価の有機基である。］
で表されるビニルモノマーを含んでいてもよい。ただし、式（ＩＩＩ）で表されるビニルモノマー（ｃ）は、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）およびフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）に該当する化合物ではない。即ち、式中、Ｒ１１は、－ＣＯ－Ｙ１－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２および－ＣＯ－Ｙ２－Ｚ２－Ｒｆ以外である。
　式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）中、Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基である。
　上記ハロゲン原子としては、好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子が挙げられる。Ｘ３におけるハロゲン原子は、好ましくは塩素原子である。
　上記一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１－２１アルキル基、シアノ基、ベンジル基、またはフェニル基であり得る。
　上記の有機基は置換または非置換のいずれであってもよい。一の態様において、上記の有機基は置換されている。別の態様において、上記の有機基は置換されていない。
　上記の有機基に関する置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子（好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子）、１個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、Ｃ１－６アルキル基、Ｃ２－６アルケニル基、Ｃ２－６アルキニル基、Ｃ３－１０シクロアルキル基、Ｃ３－１０不飽和シクロアルキル基、５～１０員のヘテロシクリル基、５～１０員の不飽和ヘテロシクリル基、Ｃ６－１０アリール基および５～１０員のヘテロアリール基から選択される１個またはそれ以上の基が挙げられる。
　上記一価の有機基におけるＣ１－２１アルキル基は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよい。一の態様において、Ｃ１－２１アルキル基は直鎖であり得る。別の態様において、Ｃ１－２１アルキル基は分枝鎖であり得る。
　一の態様において、上記Ｃ１－２１アルキル基は、Ｃ１－２１フルオロアルキル基、好ましくはＣ１－１０フルオロアルキル基、より好ましくはＣ１－３フルオロアルキル基であり得る。
　一の態様において、上記Ｃ１－２１アルキル基は、末端に－ＣＦＲ２６Ｒ２７基を有するＣ１－２１アルキル基またはＣ１－２１フルオロアルキル基であり得る。一の態様において、上記Ｃ１－２１アルキル基は、－ＣＦＲ２６Ｒ２７基であり得る。
　上記Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。Ｒ２６およびＲ２７は、それぞれ独立して、好ましくは水素原子、フッ素原子または塩素原子、より好ましくは水素原子であり得る。
　好ましい態様において、上記一価の有機基は、Ｃ１－２１アルキル基であり得る。
　好ましい態様において、Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１－２１アルキル基、より好ましくは水素原子、塩素原子またはＣ１－３アルキル基、さらに好ましくは水素原子またはＣ１－３アルキル基、さらにより好ましくは水素原子またはメチル基であり得る。
　式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基である。
　上記Ｒ１１に関する一価の有機基は、好ましくは
　　－ＣＯ－Ｙ３－Ｒ１２
［式中：
　Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＲ２３－であり、
　Ｒ２３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
　Ｒ１２は、水素原子または一価の有機基である。］
で表される基、またはＲ２１であり、
　Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基であり得る。
　即ち、ビニルモノマー（ｃ）は、好ましくは、
　ＣＨ２＝ＣＸ３－ＣＯ－Ｙ３－Ｒ１２またはＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ２１
で表されるモノマーであり得る。
　上記Ｒ２３は、好ましくは水素原子またはメチル基である。該Ｃ１－４アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　一の態様において、Ｒ２３は、水素原子であり得る。
　別の態様において、Ｒ２３は、Ｃ１－４アルキル基、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基であり得る。
　一の態様において、Ｙ３は、－Ｏ－であり得る。
　別の態様において、Ｙ３は、－ＮＲ３－、好ましくは－ＮＨ－または－ＮＣＨ３－、より好ましくは－ＮＨ－であり得る。
　上記Ｒ１２に関する一価の有機基は、好ましくは、Ｃ１－６アルキル基、５～８員のシクロアルキル基、５～８員のアリール基、－ＣｒＨ２ｒＯＨ、－ＣｒＨ２ｒＮＲ２４ ２、－ＣｒＨ２ｒＳｉ（ＯＲ２５）３、または－ＣｒＨ２ｒＮ＋Ｒ２４ ３Ｔ－であり得る。ここに、上記ｒは、各基で独立して、１～６の整数であり、Ｒ２４は水素原子またはＣ１－６アルキル基（好ましくはＣ１－４アルキル基、より好ましくはメチル基）であり、Ｒ２５は水素原子またはＣ１－４アルキル基（好ましくはメチル基またはエチル基）であり、Ｔ－は、陰イオン、例えばハロゲン原子イオン（好ましくはＣｌ－）であり得る。
　上記窒素含有環状基は、好ましくは５～１０員、より好ましくは５～７員の窒素含有環状基であり得る。好ましい態様において、上記窒素含有環状基は、窒素原子がビニル基に結合する。
　上記窒素含有環状基における置換基としては、酸素、Ｃ１－６アルキル、－ＮＲ２８ ２（式中、Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素原子またはＣ１－４アルキルである）等が挙げられる。
　上記置換または非置換の窒素含有環状基としては、例えば下記の基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　一の態様において、Ｒ１１は、
　　－ＣＯＮＨ２、
　　－ＣＯＮ（ＣＨ３）２、
　　－ＣＯ－ＯＨ、
　　－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ３、
　　－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ、
　　－ＣＯ－Ｏ－Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基）、
　　－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ２－ＯＨ、
　　－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｎ（ＣＨ３）２
　　－ＣＯ－ＯＣ（ＣＨ３）３
　　－ＣＯ－Ｏ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
であり得る。
　上記Ｒ１１は、－ＣＯＮＨ２、－ＣＯＮ（ＣＨ３）２、－ＣＯ－ＯＨ、－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ２－ＯＨから選択される少なくとも一種が好ましく、－ＣＯ－ＯＨ、－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ２－ＯＨから選択される少なくとも一種がより好ましい。
　式（ＩＶ）中、Ｒ３１は、二価の有機基である。
　上記Ｒ３１に関する二価の有機基は、好ましくは、
　　－Ｒ３２－Ｒ３３－Ｒ３４－
［式中：
　Ｒ３２は、単結合または－ＣＯ－Ｏ－（ただし、右側がＲ３３に結合する。）であり、
　Ｒ３４は、単結合または－ＣＯ－であり、
　Ｒ３３は、－（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑ－であり、
　ｐは、１～４の整数であり、
　ｑは、１～１５の整数である。］
で表される基である。
　一の態様において、Ｒ３１は、
　　－ＣＯ－Ｏ－（（ＣＨ２）ｐＯ）ｑ－ＣＯ－（ｐは、１～４の整数、好ましくはｐは２であり、ｑは、２～１５の整数、好ましくは２～１０の整数である。）
であり得る。
　上記ビニルモノマー（ｃ）の例としては、特に限定されるものではないが、以下のモノマーが挙げられる。
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＮＨ２
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯＮＨ２
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＮ（ＣＨ３）２
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯＮ（ＣＨ３）２
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－ＯＨ
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－ＯＨ
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ３
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ３
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＨ
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基）
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－Ｐｈ（式中、Ｐｈはフェニル基）
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ２－ＯＨ
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ２－ＯＨ
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｎ（ＣＨ３）２
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｎ（ＣＨ３）２
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－ＯＣ（ＣＨ３）３
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－ＯＣ（ＣＨ３）３
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　　ＣＨ２＝ＣＣＨ３－ＣＯ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ－ＣＯ－ＣＣＨ３＝ＣＨ２（式中、ｑは、２～１５の整数）
　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ－ＣＯ－ＣＣＨ３＝ＣＨ２（式中、ｑは、２～１５の整数）
　上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、およびビニルモノマー（ｃ）は、それぞれ、１種のみを用いても、２種以上を用いてもよい
　一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）のみを含む。
　かかる態様において、原料モノマーは、好ましくは、
　　　ＣＨ２＝ＣＸ１’－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ’）
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、および
　　　ＣＨ２＝ＣＸ２’－ＣＯ－Ｏ－Ｚ２’－Ｒｆ　　　（ＩＩ’）
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）である。
　かかる態様において、原料モノマーは、より好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈで表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、およびＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆで表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）である。
　別の態様において、本開示の重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および上記ビニルモノマー（ｃ）のみを含む。
　かかる態様において、原料モノマーは、好ましくは、
　　　ＣＨ２＝ＣＸ１’－ＣＯ－Ｏ－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ’）
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、
　　　ＣＨ２＝ＣＸ２’－ＣＯ－Ｏ－Ｚ２’－Ｒｆ　　　（ＩＩ’）
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、および
　　　ＣＨ２＝ＣＸ３－ＣＯ－Ｙ３－Ｒ１２またはＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ２１
で表されるビニルモノマー（ｃ）である。
　かかる態様において、原料モノマーは、より好ましくは、
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ、
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆ
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、および
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－ＯＨおよびＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ２－ＯＨ
で表されるビニルモノマー（ｃ）である。
　かかる態様において、原料モノマーは、さらに好ましくは、
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｈ、
で表されるアルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－Ｏ－ＣＨ２ＣＨ２－Ｒｆ
で表されるフルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）、および
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－ＯＨ、
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯ－ＮＨ－ＣＨ２－ＯＨ、および
　　　ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＮＨ２またはＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＮ（ＣＨ３）２
で表されるビニルモノマー（ｃ）である。
　好ましい態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーにおける、モノマー（ａ）および（ｂ）の合計濃度は、１～９５質量％、より好ましくは１０～９０質量％、さらに好ましくは３０～８０質量％であり得る。
　一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーにおける、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、１：１０～１０：１、好ましくは２：８～８：２であり得る。
　一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーにおける、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の合計量は、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および上記ビニルモノマー（ｃ）の合計に対して、６０～１００質量％であり得る。
　一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７～７：３であり得る。
　一の態様において、本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の原料モノマーは、上記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、上記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および上記ビニルモノマー（ｃ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、２：８～７：３であり得る。
　本開示の防曇塗料用組成物に含まれる重合体の数平均分子量は、好ましくは５００～１０，０００、より好ましくは６００～６，０００であり得る。かかる数平均分子量は、ＧＰＣを用いて測定することができる。
　上記防曇塗料用組成物中、上記重合体は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　本開示の防曇塗料用組成物は、上記重合体を含むことにより、基材に優れた防曇性と防汚性を与えることができる。従って、本開示は、上記の重合体をも提供する。
　本開示の防曇塗料用組成物に含まれる上記の重合体は、上記原料モノマーを含む重合組成物から製造される。得られた重合体の組成は、１Ｈ－ＮＭＲ、１９Ｆ－ＮＭＲ、ＦＴ－ＩＲ、ＬＣ／ＭＳ、ＧＣ／ＭＳ等により確認することができる。
　かかる重合組成物は、上記原料モノマーに加え、他の成分、例えば溶媒、連鎖移動剤または重合開始剤等を含んでいてもよい。
　上記溶媒は、特に限定されず、用いるモノマーに応じて適宜選択することができる。溶媒の例としては、特に限定するものではないが、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの炭化水素系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなどの塩化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ダイグライム、トリグライムなどのエーテル系溶剤；ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル－２－ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、２－ヒドロキシイソ酪酸メチル、２－ヒドロキシイソ酪酸エチルなどのエステル系溶剤；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２－ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、２－ヘプタノンなどのケトン系溶剤；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼンなどの芳香族炭化水素類；炭素数５～１２のパーフルオロ脂肪族炭化水素（例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン）；ポリフルオロ芳香族炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；ポリフルオロ脂肪族炭化水素；ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい））、ハイドロクロロフルオロカーボン（アサヒクリンＡＫ－２２５（商品名）等）、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブ系溶剤、トリフルオロエタノール、ペンタフルオリイソプロパノール、Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣＨ２ＯＨなどフッ素アルコールなどが挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
　一の態様において、上記溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテルなどのプロピレングリコール系溶剤、好ましくはプロピレングリコールモノメチルエーテル；またはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤、好ましくはイソプロパノールであり得る。
　上記連鎖移動剤としては、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸２－エチルヘキシル、２－メルカプトエタノール、メルカプト酸イソオクチル、チオグリコール酸、３－メルカプトプロピオン酸、チオグリコール酸メトキシブチル、シリコーンメルカプタン（信越化学製ＫＦ－２００１）などのメルカプタン類；ドデカンチオール、ベンゼンチオールなどのチオール類；またはクロロホルム、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロゲン化アルキル類等を用いることができる。これらの連鎖移動剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤；過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾフェノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ベンゾケトン誘導体、フェニルチオエーテル誘導体、アジド誘導体、ジアゾ誘導体、ジスルフィド誘導体等を用いることができる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　一の態様において、重合開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ系開始剤、好ましくはアゾビスイソブチロニトリルであり得る。
　上記防曇塗料用組成物は、溶媒を含み得る。かかる溶媒としては、上記重合体を製造するための組成物に用いられる溶媒と同様の溶媒を用いることができる。かかる溶媒は、上記重合体を製造するための組成物に用いられる溶媒と同じであってもよく、異なっていてもよい。
　上記防曇塗料用組成物は、さらに他の添加剤を含んでいてもよい。
　上記他の添加剤としては、例えば、触媒、レベリング剤、または硬化剤などが挙げられる。
　上記触媒としては、酸（例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等）、塩基（例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等）、遷移金属（例えばＴｉ、Ｎｉ、Ｓｎ等）等が挙げられる。
　上記レベリング剤としては、例えば、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、アラルキル変性ポリメチルアルキルシロキサン等が挙げられる。具体的には、ビックケミー社製のＢＹＫ－３００、ＢＹＫ－３０１、ＢＹＫ－３０２、ＢＹＫ－３３０、ＢＹＫ－３１０、ＢＹＫ－３１５、ＢＹＫ－３２０、ＢＹＫ－３２２等、共栄社化学社製のポリフロー４００Ｘ、４０１、４０２等、楠本化成社製のディスパロン１７１１ＥＦ、１７５１Ｎ、１７６１などのシリコン系；または、ビックケミー社製のＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３５０、ＢＹＫ－３６１Ｎ、ＢＹＫ－３７８、ＢＹＫ－３４４０等、共栄社化学社製のポリフロー７、５０Ｅ、７５、９５等、楠本化成社製のディスパロン１９７０、２３０、ＬＦ－１９８０、１９８２等などのアクリルポリマー系を用いることができる。これらのレベリング剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記硬化剤としては、例えばイソシアネート類、アミノ樹脂類、酸無水物類、ポリエポキシ化合物、イソシアネート基含有シラン化合物等を用いることができる。これらの硬化剤、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記イソシアネート類としては、例えば２，４－トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンメチルエステルジイソシアネート、メチルシクロヘキシルジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ｎ－ペンタン－１，４－ジイソシアネート、これらの三量体、これらのアダクト体、ビュウレット体やイソシアヌレート体、これらの重合体で２個以上のイソシアネート基を有するもの、さらにブロック化されたイソシアネート類などが挙げられる。
　上記アミノ樹脂類としては、例えば尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、グリコールウリル樹脂；メラミンをメチロール化したメチロール化メラミン樹脂；メチロール化メラミンをメタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類でエーテル化したアルキルエーテル化メラミン樹脂などが挙げられる。
　上記酸無水物類としては、例えば無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸などが挙げられる。
　上記ポリエポキシ化合物としては、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
などが挙げられる。
　上記イソシアネート基含有シラン化合物としては、例えばＯＣＮＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＯＣＮＣ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＣＨ３）３などが挙げられる。
（物品）
　次に、本開示の物品について説明する。
　本開示は、基材と、該基材の表面に、本開示の防曇塗料用組成物または重合体（以下、まとめて「防曇塗料用組成物等」とする。）より形成された重合体層とを含む物品を提供する。該重合体層は、高い防曇性と防汚性の双方を有する。これにより、本開示の物品は、高い防曇性と防汚性の双方を有する。従って、本開示は、上記物品に加え、防曇組成物より形成された重合体をも提供する。
　上記物品は、例えば以下のようにして製造できる。
　まず、基材を準備する。本開示の防曇塗料用組成物等が適用され得る基材は、例えばガラス、樹脂（天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい）等の材料で構成され得る。
　好ましい態様において、上記基材は透明基材であり、例えばガラス、透明な樹脂（例えば、透明アクリル樹脂等）であり得る。
　基材の形状は特に限定されない。また、防曇塗料用組成物等が適用される基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
　本開示の防曇塗料用組成物等の層形成は、上記の防曇塗料用組成物等を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。
　上記被覆の方法は、特に限定されず、例えば、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
　上記で得られた防曇塗料用組成物等の層は、例えば、加熱することにより硬化してもよい。加熱条件は、防曇塗料用組成物等の種類に応じて適宜設定することができ、例えば加熱温度は、好ましくは５０～１８０℃、より好ましくは８０～１５０℃であり得る。加熱時間は、好ましくは１０分～５時間、より好ましくは３０分～２時間であり得る。
　上記防曇塗料用組成物等の層の厚さは、特に限定されないが、例えば層の厚さは、０．１～１００μｍ、好ましくは０．５～３０μｍの範囲であることが、防曇性、防汚性、光学性能の点から好ましい。
　上記防曇塗料用組成物等の層（以下「防曇塗料用組成物層」という）は、初期の水の静的接触角が、好ましくは１００°以上、より好ましくは１１０°以上、さらに好ましくは１２０°以上であり得る。
　ここに、本開示において、水の静的接触角は、接触角測定装置（協和界面科学社製）を用いて、水２μＬにて２１℃、６５％湿度の環境下で測定した値である。初期の水の静的接触角は、防曇塗料用組成物層の形成後その表面に未だ何も触れていない状態の防曇塗料用組成物層上に、所定量の水が着滴して、１０００ｍ秒後の静的接触角である。
　上記防曇塗料用組成物層は、防曇塗料用組成物層上に水が着滴してから６００００ｍ秒後における水の静的接触角が、初期の水の静的接触角と比較して、－６０°以内、好ましくは－５０°以内であり得る。
　本開示の物品は、特に限定されるものではないが、車載部品、特に自動車のフロントガラス、リアガラス、サイドガラス、車載カメラレンズや、スマートフォンのカメラレンズなどの光学部品、浴室ミラー、化粧ミラーであり得る。
　以上、本開示の防曇塗料用組成物、これに含まれる重合体および防曇塗料用組成物等を使用して得られる物品について詳述した。なお、本開示の防曇塗料用組成物および重合体の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
　以下に実施例を示して本開示の防曇塗料用組成物、これに含まれる重合体および物品を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。「部」および「％」は、特記しなければ、「質量部」および「質量％」である。
　合成例１（ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ／Ｎ－ＭＡＭ／ＡＡ（＝１４．８／９．５／０．２５／０．０８重量比）共重合体）
　撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積１００ｍＬの反応器を準備し、溶媒の２－プロパノールを４４．５部添加した。続いて、撹拌下、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２（以下、「Ｃ６ＦＡ」と称する。）９．５部、ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ－２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）１４．８部、Ｎ－メチロールアクリルアミド（以下、「Ｎ－ＭＡＭ」とも称する。）０．２５部、およびアクリル酸（以下、「ＡＡ」とも称する。）０．０８部からなる単量体（単量体合計２４．６３部）、および重合開始剤のアゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」とも称する。）０．０３部をこの順に添加し、この混合物を６５℃の窒素雰囲気下で６時間混合撹拌して共重合を行なった。次にこの反応混合物を室温まで冷却し、含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）を得た。この溶液の固形分濃度は５５重量％であった。
　合成例２（ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ／Ｎ－ＭＡＭ／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ＡＡ（＝３．０／１０．５／０．２５／３／０．０８重量比）共重合体）
　溶媒として２－プロパノールを３０．５部用い、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２１０．５部、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド３部、ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ－２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）３部、Ｎ－メチロールアクリルアミド０．２５部、およびアクリル酸０．０８部からなる単量体（単量体合計２４．６３部）、および開始剤のアゾビスイソブチロニトリル０．０３部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ２）を得た。
　合成例３（ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ／Ｎ－ＭＡＭ／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ＡＡ（＝４．０／８．０／０．１９／１．８５／０．０５重量比）共重合体）
　溶媒として２－プロパノールを２５．５部用い、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２８．０部、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド１．８５部、ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ－２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）４．０部、Ｎ－メチロールアクリルアミド（Ｎ－ＭＡＭ）０．１９部、およびアクリル酸（ＡＡ）０．０５部からなる単量体（単量体合計１４．０９部）および開始剤のアゾビスイソブチロニトリル０．０２部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ３）を得た。
　合成例４（ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート／Ｃ６ＦＡ（＝８．０／５．３３重量比）共重合体）
　溶媒として２－プロパノールを２４部用い、Ｆ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２５．３３部、ω－ヒドロキシ－ポリオキシエチレンアクリレート（日油社製ブレンマーＲＡＥ－２００：ポリオキシエチレン基の平均重合度ｎ≒４．５）８．０部からなる単量体（単量体合計１３．３３部）および開始剤のアゾビスイソブチロニトリル０．０２部をこの順に添加する以外は、合成例１と同様に共重合および後処理を行なって、含フッ素共重合体溶液（Ｓ４）を得た。
　得られた重合体の組成は、１Ｈ－ＮＭＲおよび１９Ｆ－ＮＭＲにより確認した。
　1H-NMR: (-CH2CH2O-) 3.64 ppm; 19F-NMR: (CF3-) -80.0, (-CF2-) -63.28, -112.44, -119.92, -121.55, -125.03 ppm
　含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）～（Ｓ４）を製造するための材料を下記表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　調製例１
　上記で得られた各含フッ素共重合体溶液（Ｓ１）～（Ｓ４）を透明ガラス基板に、硬化後の膜厚が０．５～１０μｍになるようにスピンコート法にて塗装を行い、１０分間風乾した後に、１２０℃で１時間加熱処理を行い、防曇塗膜の試験片を得た。これらの防曇塗膜について、下記の（１）～（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
（１）「静的接触角測定」
　協和界面科学製ＤｒｏｐＭａｔｅｒ７０１にて、防曇塗膜の試験片上に液滴容量２μＬの液滴が着滴してから１０００ｍ秒～６００００ｍ秒の静的接触角を測定した。
（２）「膜厚測定」
　ＦＩＬＭＥＴＲＩＣＳ製　Ｆ２０にて、防曇塗膜の膜厚を測定した。
（３）「光学特性」
　日本電色製Ｈａｚｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤＧ　７０００ＳＰにて、防曇塗膜のヘイズ値と全光線透過率を測定した。
（４）「呼気防曇性試験」
　防曇塗膜の試験片に、常温で呼気を吹きかけ、曇りの有無を目視で評価した。曇りが認められないものをＹ、曇りが認められるものをＮとした。
（５）「スチーム防曇試験」
　防曇塗膜の試験片を８５℃に保った温水浴の水面上に、塗膜面が下になるように設置し、５分後の曇りの有無を目視で評価した。曇りが認められず平滑な水膜が形成されているものをＹ、曇りが認められるものをＮとした。
（６）「防汚試験」
　防曇塗膜の試験片にｎ－ＨＤ（ｎ－ヘキサデカン）を液滴容量２μＬ着滴させ３分間保持した後、試験片を３０°に傾斜させ水を拭きかけ、試験片上へのｎ－ＨＤの残存の有無を目視で評価した。残存が認められないものをＹ、残存しているものをＮとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　本開示の防曇組成物は、種々多様な基材に防曇性および防汚性を与えるために好適に利用され得る。

Claims (12)

  1. 　（ａ）式（Ｉ）：
    　　ＣＨ２＝ＣＸ１－ＣＯ－Ｙ１－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ）
    ［式中、
    　Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
    　Ｙ１は、－Ｏ－または－ＮＲ３－であり、
    　Ｒ１は、Ｃ１－４アルキレン基であり、
    　Ｒ２は、水素原子またはＣ１－８アルキル基であり、
    　Ｒ３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
    　ｎは、１～２０の整数である。］
    で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
    　（ｂ）式（ＩＩ）：
    　　ＣＨ２＝ＣＸ２－ＣＯ－Ｙ２－Ｚ２－Ｒｆ　　　（ＩＩ）
    ［式中、
    　Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
    　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＲ１３－であり、
    　Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
    　Ｒ１３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
    　Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。］
    で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
    を含む原料モノマーを重合させた重合体を含む防曇塗料用組成物。
  2. 　前記原料モノマーは、さらに、（ｃ）式（ＩＩＩ）：
    　　ＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ１１　　　（ＩＩＩ）
    ［式中、
    　Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
    　Ｒ１１は、水素原子または一価の有機基である。］
    で表されるビニルモノマーを含む、請求項１に記載の防曇塗料用組成物。
  3. 　前記（ｃ）ビニルモノマーは、
    　　ＣＨ２＝ＣＸ３－ＣＯ－Ｙ３－Ｒ１２
    ［式中：
    　Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
    　Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＲ２３－であり、
    　Ｒ２３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
    　Ｒ１２は、水素原子または一価の有機基である。］
    で表されるモノマー、または
    　　ＣＨ２＝ＣＸ３－Ｒ２１
    ［式中：
    　Ｘ３は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
    　Ｒ２１は、置換または非置換の窒素含有環状基であり得る。］
    で表されるモノマーである、請求項２に記載の防曇塗料用組成物。
  4. 　前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、１：１０～１０：１である、請求項１～３のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
  5. 　前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の合計量は、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）の合計に対して、６０～１００質量％である、請求項２～４のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
  6. 　前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）および前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、３：７～７：３である、請求項１または４に記載の防曇塗料用組成物。
  7. 　前記原料モノマーは、前記アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）、前記フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）および前記ビニルモノマー（ｃ）からなり、該アルキレンオキサイド含有モノマー（ａ）と該フルオロアルキル基含有モノマー（ｂ）の質量比は、２：８～７：３である、請求項２～５のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
  8. 　さらに溶媒を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
  9. 　さらに他の添加剤を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物。
  10. 　基材と、該基材の表面に、請求項１～９のいずれか１項に記載の防曇塗料用組成物より形成された層とを含む物品。
  11. 　基材が、ガラスである、請求項１０に記載の物品。
  12. 　（ａ）式（Ｉ）：
    　　ＣＨ２＝ＣＸ１－ＣＯ－Ｙ１－（Ｒ１Ｏ）ｎ－Ｒ２　　　（Ｉ）
    ［式中、
    　Ｘ１は、水素原子、または一価の有機基であり、
    　Ｙ１は、－Ｏ－または－ＮＲ３－であり、
    　Ｒ１は、Ｃ１－４アルキレン基であり、
    　Ｒ２は、水素原子またはＣ１－８アルキル基であり、
    　Ｒ３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
    　ｎは、１～２０の整数である。］
    で表されるアルキレンオキサイド含有モノマーと、
    　（ｂ）式（ＩＩ）：
    　　ＣＨ２＝ＣＸ２－ＣＯ－Ｙ２－Ｚ２－Ｒｆ　　　（ＩＩ）
    ［式中、
    　Ｘ２は、水素原子、ハロゲン原子または一価の有機基であり、
    　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＲ１３－であり、
    　Ｚ２は、単結合または二価の有機基であり、
    　Ｒ１３は、水素原子またはＣ１－４アルキル基であり、
    　Ｒｆは、Ｃ１－２０フルオロアルキル基である。］
    で表されるフルオロアルキル基含有モノマーと
    を含む原料モノマーを重合させた重合体。
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