WO2010110339A1 - 含フッ素ポリマーから成る界面活性剤 - Google Patents
含フッ素ポリマーから成る界面活性剤 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2010110339A1 WO2010110339A1 PCT/JP2010/055121 JP2010055121W WO2010110339A1 WO 2010110339 A1 WO2010110339 A1 WO 2010110339A1 JP 2010055121 W JP2010055121 W JP 2010055121W WO 2010110339 A1 WO2010110339 A1 WO 2010110339A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- group
- monomer
- coo
- carbon atoms
- surfactant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/47—Levelling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/22—Esters containing halogen
- C08F20/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
- C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/16—Writing inks
- C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
- C09D5/024—Emulsion paints including aerosols characterised by the additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/45—Anti-settling agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/004—Surface-active compounds containing F
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/38—Dispersants; Agents facilitating spreading
- G03C1/385—Dispersants; Agents facilitating spreading containing fluorine
Definitions
- WO2003 / 097717 is a surface active compound in which a compound having a fluoroalkyl group having 2 to 6 carbon atoms and a polyoxyethylene group has water solubility, excellent surface tension reducing ability, and biodegradability. It is disclosed that it can be an agent.
- This surfactant can improve the wettability, penetrability, leveling, etc. to solid surfaces by modifying the solution of paints, inks, photographic emulsions, etc. by taking advantage of its excellent surface tension reducing ability. It is stated that it can be done.
- non-aqueous solvents commonly used in the fields of paints, inks and photographic emulsions such as xylene and n-butyl acetate.
- the weight average molecular weight of the fluorine-containing copolymer of the present invention may be 3000 to 100,000, preferably 5000 to 20000.
- the weight average molecular weight is a value obtained by gel permeation chromatography in terms of polystyrene.
- the surfactant of the present invention is used as a paint defect correcting agent, a coating film protecting agent, an ink surface tension reducing agent, a pigment surface treating agent, a pigment dispersing agent, etc. in the pigment industry, paint industry, and ink industry. . It is also used as a fiber processing penetrant in the paper industry and textile industry. Further, it is used as an antifoaming agent, an internal additive for plastic, an internal additive for rubber, a wet film-forming aid for urethane, a release agent for urethane, an antifogging agent for plastic film, etc. in the rubber industry and plastic industry.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、溶解性又は、界面張力低下能に乏しいフルオロアルキル基を含有する界面活性剤を改良し、高い溶解性を有し、なおかつ溶液の表面張力を低下させる界面活性剤および分散助剤、さらに、炭素数1~7の短鎖のパーフルオロアルキル基で構成されている高い溶解性を有し、溶液の表面張力を低下させる界面活性剤を提供するものである。
(a) 一般式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf (1)
[式中、Xは、水素原子、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Yは、-O-または-NH-であり;
Zは、炭素数1~10の脂肪族基、炭素数6~10の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2-基(但し、R1は炭素数1~4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1) CH2-基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基 または -(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10、である)、
Rfは、炭素数1~7の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で表される、フルオロアルキル基を有する含フッ素単量体、
(b) 親水性単量体、および
(c) イオン供与基を有する単量体、
から誘導された繰り返し単位を必須成分として含有する含フッ素共重合体から成る界面活性剤に関するものである。
更に必要により、前記単量体(a)、(b)、(c)と共重合可能な不飽和二重結合を有する、単量体(a)、(b)、(c)以外の単量体から誘導される繰り返し単位を有していてもかまわない。
単量体(b)、および(c)は、一般に、フッ素原子を含有しない。
(a) 一般式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf (1)
[式中、Xは、水素原子、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Yは、-O-または-NH-であり;
Zは、炭素数1~10の脂肪族基、炭素数6~10の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2-基(但し、R1は炭素数1~4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1) CH2-基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基 または -(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10、である。)、
Rfは、炭素数1~7の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で表される、フルオロアルキル基を有する含フッ素単量体によって構成されることが好ましい。
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-C6H4-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-CH3) SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2N(-C2H5) SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-CH2CH(-OH) CH2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-H)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CH3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H )-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H )-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H )-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN )-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CN )-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN )-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)2-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3 )-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3 )-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3 )-C(=O)-NH-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-F)-C(=O)-NH-(CH2)3-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-Cl)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2H)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2H )-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2H )-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CN )-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CN )-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-Rf
CH2=C(-CF2CF3)-C(=O)-O-(CH2)3-S-(CH2)2-Rf
CH2=C(-CF2CF3 )-C(=O)-O-(CH2)3-SO2-Rf
CH2=C(-CF2CF3 )-C(=O)-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Rf
[上記式中、Rfは、炭素数1~7、特に4~6のフルオロアルキル基である。]
成分(a)は、2種類以上の混合物であってもよい。
単量体(a)の量は、含フッ素共重合体に対して、40~90重量%、好ましくは45~85重量%、特に好ましくは60~80重量%であってよい。
CH2=CX1C(=O)-O-(RO)n-X2 (2a)
および
CH2=CX1C(=O)-O-(RO)n-C(=O)CX1=CH2 (2b)
[式中、
X1は、各々独立に水素原子またはメチル基、
X2は、水素原子または炭素数1~22の不飽和または飽和の炭化水素基
Rは、炭素数2~6のアルキレン基、
nは、1~90の整数
である。]
で示されるものであることが好ましい。nは、特に2~30、例えば3~20であってよい。
成分(b)の量は、含フッ素共重合体中で8~50重量%、好ましくは10~40重量%、特に好ましくは15~30重量%であってよい。8~50重量%であると、良好な界面活性が得られる。
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2
成分(c)としてはイオン供与基および炭素―炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。
塩であるカチオン供与基は、酸(有機酸または無機酸)との塩である。有機酸、例えば炭素数1~20のカルボン酸(特に、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸などのモノカルボン酸)が好ましい。ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよびジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びそれらの塩が好ましい。
具体的には、以下の化合物が挙げられる:
(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸(メタ)アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸など、またはそれらの塩である。
アニオン供与基の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩、例えばメチルアンモニウム塩、エタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩などが挙げられる。
成分(c)は含フッ素共重合体中、0.1~30重量%、好ましくは0.5~20重量%、特に好ましくは1~10重量%であってよい。
カチオン供与性基を有するものの例示:
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5) 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
本発明の共重合体を得る為の重合方法は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できるが、例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水または有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類などが挙げられる。
油溶性重合開始剤の具体例としては、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオニトリル)、2,2’-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、2,2’-アゾビス(2、4-ジメチルバレロニトリル)、2,2’-アゾビス(2、4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、1,1’-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、ジメチル2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、2,2’-アゾビス(2-イソブチロニトリル)、ベンゾイルパーオキシド、ジ-第三級-ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、t-ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸t-ブチル等が好ましく挙げられる。
重合開始剤は単量体100重量部に対して、0.01~5重量部の範囲で用いられる。
また、分子量調節を目的として公知のメルカプト基含有化合物を使用してもよく、その具体例として2-メルカプトエタノール、チオプロピオン酸、アルキルメルカプタンなどが挙げられる。メルカプト基含有化合物は単量体100重量部に対して、5重量部以下、0.01~3重量部の範囲で用いられる。
溶液重合では、重合開始剤の存在下で、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、例えば50~120℃の範囲で1~10時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤は、一般に、油溶性重合開始剤であってよい。有機溶剤としては、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類などが挙げられる。
有機溶剤は単量体の合計100重量部に対して、50~1000重量部の範囲で用いられる。
放置安定性の優れた共重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に微粒子化し、水溶性重合開始剤を用いて重合することが望ましい。乳化剤としては、カチオン性、アニオン性およびノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体100重量部に対して、0.5~10重量部の範囲で用いられる。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
そのほか洗剤、床ワックスの剥離剤、ワックス用レベリング剤、メッキのスポット発生抑制剤、水性泡の消泡剤、写真用乳剤、農業用ビニルハウスの防霧材としてのビニルフィルムへ内添剤、スピンコートによる製膜のムラ抑制剤、接着剤への添加剤、金属表面の防錆剤等、様々な工業分野に於いて利用することができる。そのため、本発明の界面活性剤は極めて有用である。
本発明の界面活性剤を塗料用液改質剤として用いる場合には、塗料用液に本発明になる界面活性剤を所望量添加することにより、塗料特性、例えば、顔料等の固体表面の濡れ性、浸透性、レベリング性などの塗料特性を改善することができる。
本発明の界面活性剤をインキ用液改質剤として用いる場合には、インキ用液に本発明による界面活性剤を所望量添加することにより、インキ特性、例えば、着色剤(酸化チタン、カーボンブラック等)の固体表面への濡れ性、浸透性、レベリング性などを改善することができる。
本発明の界面活性剤を写真用乳剤用液改質剤として用いる場合には、写真用乳剤用液に本発明による界面活性剤を所望量添加することにより、写真用乳剤特性、例えば帯電防止、塗布特性向上、クッツキ防止、カブリの抑制、汚染防止などを改善することができる。
かかる塗料組成物は、適量の各配合成分を公知の方法に従って混合して調製することができる。
本発明の塗料組成物は、プラスチック、金属、無機材料等に、刷毛、ローラ、エアスプレー、エアレススプレー、フローコーター、ロールコーター等を用いた公知の方法により塗装することができる。また、本発明の水性塗料組成物は、自動車用、建築の外装・内装用、木製品等の種々の分野で用いることができる。
かかるインキ組成物は、適量の各配合成分を公知の方法に従って混合して調製することができる。
本発明のインキ組成物は、筆記具用インキ、印刷用インキ、インクジェット用インキ等の記録用インキとして好適に用いることができ、塗面としては、コピー紙や色紙等が例示される。
本発明の写真用乳剤組成物としては、常法により以下の組成物を適宜選択して使用することができる。すなわち、通常、写真用乳剤組成物に使用されているような写真層のバインダー(例えばゼラチン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、ポリビニルアルコール、デキストラン、ポリ-N-ビニルピロリドン、ポリアクリル酸誘導体、ポリアクリルアミドなどやそれらの誘導体、加水分解物など)、帯電防止剤(例えば親水性界面活性剤、吸湿性物質、水溶性無機塩、ある種のポリマー等)、表面保護剤、塗布助剤、処理時の汚染防止剤、滑性化組成物などを使用することができる。その他、乳化分散、増感、カブリの抑制、スタチックマーク防止、クッツキ防止、その他の写真特性の改良や発電性低減化などのために用いる他の公知の界面活性剤、経時保存性改良剤、防腐剤、防かび剤等その用途に応じた添加剤を使用することができる。
本発明の写真用乳剤組成物の乳剤層および保護層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法、化学増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤、分光増感色素、染料、カラーカップラー等、現像時に接触する種々の素材(ゴム、デルリン、ナイロンなど)については特に制限はない。
本発明の写真用乳剤組成物は、本発明の界面活性剤と適量の各配合成分とを常法に従って混合した後、支持体に乳剤層および保護層などとして単層又は複数層塗布し、乾燥して調製することができる。また、本発明の界面活性剤を含む適量の各配合成分を支持体自体に配合し、さらに適当な乳剤層および保護層などとして塗布し、乾燥して調製することもできる。塗布方法は、ディップコート、エアナイフコート、噴霧、エクスクルージョンコート、同時重層塗布(スライドホッパーを用いる方法、カーテン塗布等)等が挙げられ、或いは、本発明の界面活性剤を含有する帯電防止液中に浸漬しても良い。
本発明の写真用乳剤組成物の適用例としては、通常の白黒ハロゲン化銀感光材料、通常の多層カラー感光材料等をあげることができる。具体的には、例えば、撮影用感光材、x-ray用感光材、印刷用感光材、カラーリバーサルフィルム、カラーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム等の乳化層および保護層用の乳剤組成物として好適に用いることができ、特に、高速迅速処理用ハロゲン化銀感光用、高感度ハロゲン化銀感光用乳化層および保護層用の乳剤組成物として適している。
以下において、部または%は、特記しない限り、重量部または重量%を表わす。
「静的表面張力の測定」
所定濃度(0.05、0.1重量%)の溶液を調製後、1日放置し、表面張力計(協和界面科学製、SURFACE TENSIOMETER CBVP-A3)によりウィルヘルミー法にて22~28℃で測定した。
実施例1
100mlの4つ口フラスコに(a)2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート(13FA)14g(70%)、(b)ポリエチレングリコール(EO重合度10)モノアクリレート(AE-400:ブレンマーAE-400(日本油脂(株)製))5.0g(25%)、(c)ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEM:ライトエステルDM(共栄社化学(株)製))1g(5%)(モノマー合計20g)とイソプロピルアルコール30gを仕込んで60分間窒素フローした。内温を75~80℃に昇温後、アゾビスイソブチロニトリル0.12gを添加し、8時間反応させた。得られた重合液そのままをゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定したところ、モノマー由来のピークがほぼ消失し、共重合体由来のピークが発生していることを確認した。また、共重合体の重量平均分子量は9000であった(ポリスチレン換算)。最後に、酢酸0.153gを加えて中和し、含フッ素共重合体の20%溶液になるように水で希釈した。
実施例1において、(a)2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート(13FA)を10g(50%)、(b)ポリエチレングリコール(EO重合度10)モノアクリレート((AE-400)を8g(40%)、 (c)ジメチルアミノエチルメタクリレート(DMAEM)を2g(10%)(モノマー合計20g)と変える以外は、実施例1と同様に実験を行った。得られた重合液そのままをゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定したところ、モノマー由来のピークがほぼ消失し、共重合体由来のピークが発生していることを確認した。また、共重合体の重量平均分子量は 20000 であった(ポリスチレン換算)。
100ml4つ口フラスコに(a)2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート(13FA)14g(70%)、(b)ポリエチレングリコール(EO重合度10)モノアクリレート(AE-400)5g(25%)、 (c)アクリル酸(AA)1g(5%)、(モノマー合計20g)とイソプロピルアルコール30gを仕込んで60分間窒素フローした。内温を75-80℃に昇温後、アゾビスイソブチロニトリル0.12gを添加し、8時間反応させた。得られた重合液そのままをゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって分子量測定したところ、モノマー由来のピークがほぼ消失し、共重合体由来のピークが発生していることを確認した。また、共重合体の重量平均分子量は12000であった(ポリスチレン換算)。最後に、水酸化ナトリウム0.55gを加えて中和し、含フッ素共重合体の20%溶液になるように水で希釈した。
パーフルオロアルキル基のグラフトコポリマーの製造:
1000 mlガラス製重合サンプル中に2-(パーフルオロヘキシル)エチルアクリレート(13FA)90g、メルカプトエタノール5.5g、アゾイソブチロニトリル0.28g、酢酸エチル143.1gを投入し、窒素雰囲気下で、振とうしながら75℃ で8時間反応させ、枝ポリマー溶液を得た。
次に、温度を55℃~60℃に温度を下げ、空気雰囲気で、2-イソシアナトエチルメタクリレート13.2gを酢酸エチル19.8gに溶かした溶液とジブチルスズジラウレート0.13gを投入し、振とうしながら55℃~60℃で6時間反応させ、パーフルオロアルキル基マクロモノマー溶液を得た。
次に得られたマクロモノマー(70%)溶液15gに、ポリプロピレングリコールメタクリレート(PP-800:ブレンマーPP-800(日本油脂(株)製))4.0g(25%)、アクリレル酸(AA)1g(5%)、(モノマー合計20g)と酢酸エチル24.4g、アゾビスイソブチロニトリル0.1gを加え、窒素雰囲気下で振とうしながら75℃で、8時間反応させ、グラフトポリマーを得た。
反応後においてガスクロマトグラフィーによるモノマー消費率は95 % であった。得られた重合体のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる数平均分子量は25000であった。
エトキシ型の低分子界面活性剤(C6F13-CH2CH2-(OCH2CH2)m-OCH3:mの平均10)について、静的表面張力を測定した。測定結果を表1に示す。
塗料組成物の製造:
ダイキン工業(株)製のゼッフルSE310(フッ化ビニリデン系樹脂/アクリル系樹脂複合樹脂水性エマルション、pH=7、固形分濃度51%)をベースエマルションとして使用する。水10.0重量部、分散剤としてSN5027(サンノブコ社製)5.3重量部、消泡剤としてFS013B(ダウコーニング社製)0.3重量部、エチレングリコール4.0重量部、28%アンモニア水0.1重量部、酸化チタンとしてタイペークCR97(石原産業(株)製)70.0重量部をサンドミルで水に分散し、顔料ペーストを調製する。つぎに、ゼッフルSE310の68.2重量部に28%アンモニア水0.6重量部を添加し、その後顔料ペースト24.1重量部、アジピン酸ジエチル5.1重量部、消泡剤としてFS013B(ダウコーニング社製)0.1重量部、増粘剤としてアデカノールUH420(旭電化工業(株)製)の10%水溶液を1.9重量部、レベリング剤として実施例1で得られた化合物0.5重量部を添加し400rpmで1時間撹拌し、該組成物100gに対して、テトラエトキシシランの4量体縮合物であるエチルシリケート40(コルコート社製)を7g添加、15分間撹拌し塗料組成物を得る。
インキ組成物の製造:
酸化チタン50重量部(チタン工業社製、商品名:クロノス-KR270)、スチレン-アクリル樹脂5重量部、プロピレングリコール10重量部及びイオン交換水35重量部を混合して酸化チタン分散体を得る。前記酸化チタン分散体50重量部、キサンタンガム0.32重量部、グリセリン5重量部、実施例1の化合物5重量部、イオン交換水38.25重量部、シリコーンエマルジョン(東レダウコーニングシリコーン社製、商品名:SH7024)1.43重量部を混合して、ボールペン用インクとして好適なインキ組成物を調製する。
写真用乳剤組成物を保護層として用いた写真感光材料の製造:
厚さ175μmのポリエチレンテレフタレートフィルム支持体の上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、更にその上に保護層を塗布し、乾燥して白黒ハロゲン化銀感光材料を調製する。乳剤層は厚さ約5μm、塗布銀量5g/m2とし、ハロゲン化銀組成はAgI1.5モル%およびAgBr98.5モル%、バインダーとしてゼラチン2.5g/m2、カブリ抑制剤として1-フェニル-5-メルカプトテラゾール0.5g/Ag100gと設定する。保護層は厚さ約1μmとし、バインダーとしてゼラチン1.8g/m2、硬膜剤としてN-オレオイル-N-メウリン・ナトリウム塩7mg/m2、帯電防止剤、クッツキ防止剤として実施例1で得られた化合物10mg/m2と設定する。
このように調製したハロゲン化銀感光材料は現像処理時の汚れ、フィルム同士の接着、スタチックマークが発生しないばかりか、塗布性、写真特性(感度など)において優れた性能を示す。
Claims (19)
- (a) 一般式:
CH2=C(-X)-C(=O)-Y-Z-Rf (1)
[式中、Xは、水素原子、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、CFX1X2基(但し、X1およびX2は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子である。)、シアノ基、炭素数1~21の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であり;
Yは、-O-または-NH-であり;
Zは、炭素数1~10の脂肪族基、炭素数6~10の芳香族基または環状脂肪族基、
-CH2CH2N(R1)SO2-基(但し、R1は炭素数1~4のアルキル基である。)または
-CH2CH(OZ1) CH2-基(但し、Z1は水素原子またはアセチル基である。)または
-(CH2)m-SO2-(CH2)n-基 または -(CH2)m-S-(CH2)n-基(但し、mは1~10、nは0~10、である)、
Rfは、炭素数1~7の直鎖状または分岐状のフルオロアルキル基である。]
で表される、フルオロアルキル基を有する含フッ素単量体、
(b) 親水性単量体、および
(c) イオン供与基を有する単量体、
から誘導された繰り返し単位を必須成分として含有する含フッ素共重合体から成る界面活性剤。 - 単量体(a)におけるフルオロアルキル基(Rf基)がパーフルオロアルキル基である、請求項1に記載の界面活性剤。
- 単量体(a)におけるフルオロアルキル基(Rf基)が炭素数4~6のパーフルオロアルキル基である、請求項1または2に記載の含フッ素共重合体から成る界面活性剤。
- 単量体(b)が一般式:
CH2=CX1C(=O)-O-(RO)n-X2 (2a)
および
CH2=CX1C(=O)-O-(RO)n-C(=O)CX1=CH2 (2b)
[式中、
X1は、水素原子またはメチル基、
X2は、水素原子または炭素数1~22の不飽和または飽和の炭化水素基
Rは、炭素数2~6のアルキレン基、
nは、1~90の整数
である。]
で表わされるポリアルキレングリコール(メタ)アクリレートである、請求項1~3のいずれか1つに記載の界面活性剤。 - 単量体(c)がイオン供与基および炭素―炭素二重結合を有する化合物である、請求項1~4のいずれか1つに記載の界面活性剤。
- 単量体(c)のイオン供与基がカチオン供与基またはアニオン供与基である、請求項1~5のいずれか1つに記載の界面活性剤。
- 単量体(c)において、カチオン供与基が三級アミノ基および四級アミノ基である請求項6に記載の界面活性剤。
- 単量体(c)が、
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5) 及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)及びその塩(例えば酢酸塩)
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
からなる群から選択されたものである、請求項1~7のいずれか1つに記載の界面活性剤。 - 単量体(c)において、アニオン供与基がカルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基である請求項6に記載の界面活性剤。
- 単量体(c)が、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、(メタ)アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸(メタ)アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸、またはそれらの塩、からなる群から選択されたものである、請求項1または9に記載の界面活性剤。
- 含フッ素共重合体中の単量体(a)の量が、40~90重量%であり、単量体(b)の量が、8~50重量%であり、単量体(c)の量が0.1~30重量%である、 請求項1~10のいずれか1つに記載の界面活性剤。
- 含フッ素共重合体の重量平均分子量が、3000~1000000である請求項1~11のいずれか1つに記載の界面活性剤。
- 含フッ素共重合体の重量平均分子量が、5000~20000である請求項1~12のいずれか1つに記載の界面活性剤。
- 請求項1~13のいずれか1つに記載の界面活性剤から成る、塗料用液改質剤。
- 請求項14に記載の液改質剤を含んで成る塗料組成物。
- 請求項1~13のいずれか1つに記載の界面活性剤から成る、インキ用液改質剤。
- 請求項16に記載のインキ用液改質剤を含んで成るインキ組成物。
- 請求項1~13のいずれか1つに記載の界面活性剤から成る、写真用乳剤用液改質剤。
- 請求項18に記載の写真用乳剤用液改質剤を含んで成る写真用乳剤組成物。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201080013972.4A CN102365340B (zh) | 2009-03-25 | 2010-03-24 | 包含含氟聚合物的表面活性剂 |
JP2011506099A JPWO2010110339A1 (ja) | 2009-03-25 | 2010-03-24 | 含フッ素ポリマーから成る界面活性剤 |
EP10756135.9A EP2412779A4 (en) | 2009-03-25 | 2010-03-24 | TENSID WITH A FLUOROUS POLYMER |
US13/259,136 US20120016070A1 (en) | 2009-03-25 | 2010-03-24 | Surfactant comprising fluorine-containing polymer |
US14/163,680 US20140142222A1 (en) | 2009-03-25 | 2014-01-24 | Surfactant comprising fluorine-containing polymer |
US15/377,549 US20170088653A1 (en) | 2009-03-25 | 2016-12-13 | Surfactant comprising fluorine-containing polymer |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009073081 | 2009-03-25 | ||
JP2009-073081 | 2009-03-25 |
Related Child Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
US13/259,136 A-371-Of-International US20120016070A1 (en) | 2009-03-25 | 2010-03-24 | Surfactant comprising fluorine-containing polymer |
US14/163,680 Continuation US20140142222A1 (en) | 2009-03-25 | 2014-01-24 | Surfactant comprising fluorine-containing polymer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2010110339A1 true WO2010110339A1 (ja) | 2010-09-30 |
Family
ID=42781032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2010/055121 WO2010110339A1 (ja) | 2009-03-25 | 2010-03-24 | 含フッ素ポリマーから成る界面活性剤 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20120016070A1 (ja) |
EP (1) | EP2412779A4 (ja) |
JP (2) | JPWO2010110339A1 (ja) |
CN (1) | CN102365340B (ja) |
WO (1) | WO2010110339A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012111741A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | Agcセイミケミカル株式会社 | 界面活性剤、該界面活性剤を含む組成物、その用途および含フッ素化合物 |
WO2014003095A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 株式会社ネオス | (メタ)アクリレート系共重合体、抗菌剤、抗菌性付与樹脂組成物及び帯電防止性付与樹脂組成物 |
US9126889B2 (en) | 2013-09-04 | 2015-09-08 | Honeywell International Inc. | Fluorosurfactants having improved biodegradability |
WO2020111128A1 (ja) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | ダイキン工業株式会社 | 防曇塗料用組成物 |
WO2021090831A1 (ja) * | 2019-11-05 | 2021-05-14 | 第一工業製薬株式会社 | フッ素樹脂用分散剤、分散液及び物品 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4816455B2 (ja) * | 2004-08-25 | 2011-11-16 | ダイキン工業株式会社 | 撥水撥油剤組成物 |
US9080070B2 (en) | 2012-04-03 | 2015-07-14 | Gem Gravure Co., Inc. | Inkjet ink for printing on fluoropolymers |
US9523013B2 (en) | 2012-11-20 | 2016-12-20 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Non-aqueous microemulsion inkjet ink |
JP5696794B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2015-04-08 | ダイキン工業株式会社 | ポリビニリデンフルオライド水性分散液の製造方法及びポリビニリデンフルオライド水性分散液 |
CN103772596B (zh) * | 2013-11-26 | 2016-02-17 | 无锡市恒创嘉业纳米材料科技有限公司 | 一种水性釉料用含氟聚合物 |
CN104761687B (zh) * | 2015-03-20 | 2017-06-16 | 成都理工大学 | 耐温含氟高分子表面活性剂的制备方法 |
US10526227B2 (en) * | 2017-05-10 | 2020-01-07 | Creative Water Solutions, Llc | Wastewater treatment and solids reclamation system |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57501381A (ja) * | 1980-09-15 | 1982-08-05 | ||
JPS62170950A (ja) | 1986-01-23 | 1987-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
JPS62226143A (ja) | 1986-03-27 | 1987-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
JPH0815858A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-01-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 感光性組成物 |
JP2003513123A (ja) * | 1999-10-27 | 2003-04-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロケミカルスルホンアミド界面活性剤 |
JP2003307848A (ja) * | 2002-04-15 | 2003-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性樹脂組成物及び感光転写シート |
WO2003095083A1 (fr) | 2002-05-10 | 2003-11-20 | Daikin Industries, Ltd. | Tensioactif et agent de dispersion comprenant chacun un fluoropolymere reticule |
WO2003097717A1 (fr) | 2002-05-16 | 2003-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | Composes actifs-surface non ionique soluble dans l'eau contenant du fluor, et utilisation et procede de preparation desdits composes |
JP2005510607A (ja) * | 2001-11-27 | 2005-04-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 自己乳化性フッ素化アルコキシシランの水系送達用組成物 |
JP2005530888A (ja) * | 2002-06-25 | 2005-10-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ラテックスペイント組成物および塗料 |
WO2008093567A1 (ja) | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Daikin Industries, Ltd. | 洗濯耐久性に優れた含フッ素共重合体および汚れ脱離剤 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3546187A (en) * | 1969-03-10 | 1970-12-08 | Du Pont | Oil- and water-repellent polymeric compositions |
US4135524A (en) * | 1977-03-30 | 1979-01-23 | Clairol Incorporated | Process for reducing critical surface tension and coefficient of friction in hair |
US4127711A (en) * | 1977-03-31 | 1978-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine-containing terpolymers |
AT392478B (de) * | 1989-09-01 | 1991-04-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verwendung von acrylatcopolymerisaten als additive fuer waessrige kationische lacksysteme |
US5183839A (en) * | 1990-12-17 | 1993-02-02 | Allied-Signal Inc. | Fluoropolymers and fluoropolymer coatings |
DE4201603A1 (de) * | 1992-01-22 | 1993-07-29 | Bayer Ag | Mischungen fluorhaltiger copolymerisate |
DE4201604A1 (de) * | 1992-01-22 | 1993-07-29 | Bayer Ag | Fluorhaltige copolymerisate und daraus hergestellte waessrige dispersionen |
EP0701020A2 (de) * | 1994-07-27 | 1996-03-13 | Bayer Ag | Öl- und wasserabweisende Papiere, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue fluorhaltige Copolymerisate hierzu |
US5532121A (en) * | 1995-03-24 | 1996-07-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Mottle reducing agent for photothermographic and thermographic elements |
TW293091B (en) * | 1995-12-22 | 1996-12-11 | Daiseru Amihoshi Sangyo Kk | Plastic lens and preparation thereof |
US6120892A (en) * | 1997-11-20 | 2000-09-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Waterborne fluoropolymer solutions for treating hard surfaces |
US5948851A (en) * | 1997-11-21 | 1999-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coating compositions containing a highly fluorinated polymeric additive |
WO2001079313A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH | Fluorinated polymeric paper sizes and soil-release agents |
US6482911B1 (en) * | 2001-05-08 | 2002-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Fluoroalkyl polymers containing a cationogenic segment |
US6861149B2 (en) * | 2001-11-27 | 2005-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of self-emulsifying fluorinated alkoxysilanes |
TW200416277A (en) * | 2002-10-15 | 2004-09-01 | Asahi Glass Co Ltd | Water-and-oil repellant composition |
EP1493761A1 (en) * | 2003-07-02 | 2005-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer of fluorinated short chain acrylates or methacrylates and oil- and water repellent compositions based thereon |
EP1743910A4 (en) * | 2004-04-09 | 2007-05-09 | Daikin Ind Ltd | POLYMER FOR MASONRY TREATMENT AND TREATING AGENT |
JP2006276657A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ポジ型レジスト組成物及びそれを用いたパターン形成方法 |
DE602006015628D1 (de) * | 2005-04-21 | 2010-09-02 | Asahi Glass Co Ltd | Em muster und herstellungsverfahren dafür |
US20090053462A1 (en) * | 2005-04-22 | 2009-02-26 | Ji Guo | Perfluoroalkyl (meth)acrylate polymers and their use as surfactant and substrate treating reagents |
GB2432836A (en) * | 2005-12-01 | 2007-06-06 | 3M Innovative Properties Co | Fluorinated surfactant |
JP2007270378A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Daikin Ind Ltd | 撥水,撥油,汚れ脱離加工された繊維製品とその加工方法 |
WO2008149676A1 (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Asahi Glass Company, Limited | 防汚加工剤組成物およびその製造方法ならびに加工物品 |
US8071489B2 (en) * | 2007-07-10 | 2011-12-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Amphoteric fluorochemicals for paper |
ES2524063T3 (es) * | 2007-07-20 | 2014-12-03 | Daikin Industries, Ltd. | Agente de procesamiento de fibras que contiene flúor que tiene repelencia a los alcoholes y propiedades de eliminación de suciedad |
JP5040583B2 (ja) * | 2007-10-19 | 2012-10-03 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素グラフト重合体および防汚剤 |
CZ2010250A3 (cs) * | 2007-11-06 | 2010-08-25 | Bucyrus Europe Gmbh | Tažné sane pro podzemní dobývací pluh |
JP5125625B2 (ja) * | 2008-03-06 | 2013-01-23 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素重合体および防汚剤 |
JP5223385B2 (ja) * | 2008-03-07 | 2013-06-26 | 旭硝子株式会社 | 撥水はつ油防汚剤組成物およびこれを用いて処理された物品 |
EA022566B1 (ru) * | 2008-07-18 | 2016-01-29 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Катионный фторированный полимер и способ обработки нефтегазоносного пласта с его использованием |
WO2010061964A1 (ja) * | 2008-11-28 | 2010-06-03 | 新日本製鐵株式会社 | クロメートフリー表面処理金属材 |
-
2010
- 2010-03-24 JP JP2011506099A patent/JPWO2010110339A1/ja active Pending
- 2010-03-24 CN CN201080013972.4A patent/CN102365340B/zh active Active
- 2010-03-24 EP EP10756135.9A patent/EP2412779A4/en not_active Withdrawn
- 2010-03-24 US US13/259,136 patent/US20120016070A1/en not_active Abandoned
- 2010-03-24 WO PCT/JP2010/055121 patent/WO2010110339A1/ja active Application Filing
-
2014
- 2014-01-24 US US14/163,680 patent/US20140142222A1/en not_active Abandoned
-
2015
- 2015-05-22 JP JP2015104763A patent/JP2015145511A/ja active Pending
-
2016
- 2016-12-13 US US15/377,549 patent/US20170088653A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57501381A (ja) * | 1980-09-15 | 1982-08-05 | ||
JPS62170950A (ja) | 1986-01-23 | 1987-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
JPS62226143A (ja) | 1986-03-27 | 1987-10-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性組成物 |
JPH0815858A (ja) * | 1994-06-30 | 1996-01-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | 感光性組成物 |
JP2003513123A (ja) * | 1999-10-27 | 2003-04-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロケミカルスルホンアミド界面活性剤 |
JP2005510607A (ja) * | 2001-11-27 | 2005-04-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 自己乳化性フッ素化アルコキシシランの水系送達用組成物 |
JP2003307848A (ja) * | 2002-04-15 | 2003-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性樹脂組成物及び感光転写シート |
WO2003095083A1 (fr) | 2002-05-10 | 2003-11-20 | Daikin Industries, Ltd. | Tensioactif et agent de dispersion comprenant chacun un fluoropolymere reticule |
WO2003097717A1 (fr) | 2002-05-16 | 2003-11-27 | Daikin Industries, Ltd. | Composes actifs-surface non ionique soluble dans l'eau contenant du fluor, et utilisation et procede de preparation desdits composes |
JP2005530888A (ja) * | 2002-06-25 | 2005-10-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | ラテックスペイント組成物および塗料 |
WO2008093567A1 (ja) | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Daikin Industries, Ltd. | 洗濯耐久性に優れた含フッ素共重合体および汚れ脱離剤 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
"PRELIMINARY RISK ASSESSMENT OF THE DEVELOP-MENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLUOROOCTANOIC ACID AND ITSSALTS", EPA REPORT, Retrieved from the Internet <URL:http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf.> |
EPA OPPT FACT SHEET, 14 April 2003 (2003-04-14), Retrieved from the Internet <URL:http:llwww.epa.govlapptintrlpfoalpfoafacts.pdf> |
See also references of EP2412779A4 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012111741A1 (ja) * | 2011-02-18 | 2012-08-23 | Agcセイミケミカル株式会社 | 界面活性剤、該界面活性剤を含む組成物、その用途および含フッ素化合物 |
WO2014003095A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | 株式会社ネオス | (メタ)アクリレート系共重合体、抗菌剤、抗菌性付与樹脂組成物及び帯電防止性付与樹脂組成物 |
JPWO2014003095A1 (ja) * | 2012-06-29 | 2016-06-02 | 株式会社ネオス | (メタ)アクリレート系共重合体、抗菌剤、抗菌性付与樹脂組成物及び帯電防止性付与樹脂組成物 |
US9126889B2 (en) | 2013-09-04 | 2015-09-08 | Honeywell International Inc. | Fluorosurfactants having improved biodegradability |
WO2020111128A1 (ja) * | 2018-11-30 | 2020-06-04 | ダイキン工業株式会社 | 防曇塗料用組成物 |
JPWO2020111128A1 (ja) * | 2018-11-30 | 2021-10-07 | ダイキン工業株式会社 | 防曇塗料用組成物 |
WO2021090831A1 (ja) * | 2019-11-05 | 2021-05-14 | 第一工業製薬株式会社 | フッ素樹脂用分散剤、分散液及び物品 |
JP2021075590A (ja) * | 2019-11-05 | 2021-05-20 | 第一工業製薬株式会社 | フッ素樹脂用分散剤、分散液及び物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102365340A (zh) | 2012-02-29 |
JP2015145511A (ja) | 2015-08-13 |
CN102365340B (zh) | 2016-05-04 |
EP2412779A4 (en) | 2014-01-15 |
US20170088653A1 (en) | 2017-03-30 |
US20120016070A1 (en) | 2012-01-19 |
JPWO2010110339A1 (ja) | 2012-10-04 |
EP2412779A1 (en) | 2012-02-01 |
US20140142222A1 (en) | 2014-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2015145511A (ja) | 含フッ素ポリマーから成る界面活性剤 | |
JP5465412B2 (ja) | 平滑剤およびへこみ防止剤 | |
JP5418229B2 (ja) | 耐水耐油剤組成物およびその製造方法 | |
EP1833863B1 (en) | Fluorochemical polymeric surfactants | |
US6093240A (en) | Binder composition and aqueous coating composition | |
WO2009123051A1 (ja) | 含フッ素共重合体ならびに紙用処理剤および化粧品用被膜形成剤 | |
JP5953094B2 (ja) | 含フッ素高分子化合物の製造方法、表面調整剤、レベリング剤及びコーティング剤 | |
JP2009114348A (ja) | 粘性改良剤 | |
JP4092583B2 (ja) | 含フッ素水溶性非イオン型界面活性化合物及びその用途、並びに該化合物の製法 | |
JP2010222382A (ja) | 汚れ脱離性を有する含フッ素繊維加工剤 | |
WO2009084530A1 (ja) | 含フッ素重合体および防汚剤 | |
JPWO2009014039A1 (ja) | 撥アルコール性および汚れ脱離性を有する含フッ素繊維加工剤 | |
US9777170B2 (en) | Fluorinated polymer additives derived using hydrophilic chain transfer agents for architectural coatings | |
JP2000264923A (ja) | フルオロ飽和炭化水素基含有機能性材料 | |
JP4732560B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP7103017B2 (ja) | 撥水剤組成物、および物品 | |
JP3766053B2 (ja) | 製紙用ピッチ付着防止剤 | |
JP5040583B2 (ja) | 含フッ素グラフト重合体および防汚剤 | |
JP2000034308A (ja) | 水性エマルションの製造方法 | |
WO2020246409A1 (ja) | 含フッ素樹脂、活性エネルギー線硬化型組成物、熱硬化型組成物、及び前記組成物の硬化物 | |
JPH11209553A (ja) | 硬化性エマルション | |
TW202116881A (zh) | 耐摩耗性優異之塗料組合物 | |
JP2000239331A (ja) | 水性エマルションの製造方法 | |
JP2002348331A (ja) | 水性樹脂分散体及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 201080013972.4 Country of ref document: CN |
|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 10756135 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2011506099 Country of ref document: JP |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 13259136 Country of ref document: US |
|
WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 2010756135 Country of ref document: EP |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |