WO2020026467A1 - 熱転写シート - Google Patents

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WO2020026467A1
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mass
layer
polyester
thermal transfer
transfer sheet
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PCT/JP2018/047309
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石田　忠宏
愛 池田
雄介 鳴海
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet.
  • a hot-melt transfer method for producing a print by transferring a transfer layer and forming an image is known. Since an image formed by the hot-melt transfer method has high density and excellent sharpness, this method is suitable for recording binary images such as characters and line drawings.
  • variable information such as an address, customer information, numbering, and a barcode can be recorded on a transfer target using a computer and a thermal transfer printer.
  • Patent Document 1 proposes to provide an intermediate layer containing polyethylene glycol between a base material and a colored layer provided in the thermal transfer sheet.
  • the present inventors have attempted to form an image on a transfer target having high smoothness by using the thermal transfer sheet disclosed in Patent Document 1, and have disclosed a type of image such as a Ladder barcode image.
  • a type of image such as a Ladder barcode image.
  • the transfer layer is frayed and the quality of the obtained print is impaired. Obtained.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and a problem to be solved is that a good image can be formed on both a transfer target having low smoothness and a transfer target having high smoothness. (Hereinafter, this is sometimes referred to as image forming property.)
  • the heat transfer sheet of the present invention includes a base material, a release layer, a transfer layer including a coloring layer and an adhesive layer,
  • the release layer contains polyethylene glycol having a number average molecular weight of 8,000 or more and 23,000 or less
  • the coloring layer includes at least one of polyester and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and a coloring material.
  • the colored layer includes a first polyester having an Mn of 15,000 or more and a second polyester having an Mn of 5,000 or less.
  • the coloring layer includes a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having Mn of 20,000 or less.
  • the content of the resin material in the colored layer is 55% by mass or more and 85% by mass or less.
  • the content of the first polyester in the colored layer is from 20% by mass to 40% by mass.
  • the content of the second polyester in the colored layer is from 20% by mass to 45% by mass.
  • the ratio of the content of the first polyester to the content of the second polyester (the content of the first polyester / the content of the second polyester) in the coloring layer is based on mass. , 45/55 or more and 80/20 or less.
  • the melting point of polyethylene glycol is 55 ° C. or more and 65 ° C. or less.
  • the adhesive layer contains at least one of a chlorinated resin of polyester and polyolefin.
  • thermo transfer sheet capable of forming a good image on both a transfer object having low smoothness and a transfer object having high smoothness.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view illustrating an embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing one embodiment of a thermal transfer sheet of the present invention. It is a figure showing a Ladder barcode image formed in an example. It is a figure showing a picket barcode image formed in an example.
  • the thermal transfer sheet 10 As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 10 according to the present invention includes a base material 11 and a transfer layer 15 including a release layer 12, a coloring layer 13, and an adhesive layer 14. In one embodiment, as shown in FIG. 2, the thermal transfer sheet 10 includes a back layer 16 on a surface of the substrate 11 opposite to the surface on which the transfer layer 15 is provided. Further, in one embodiment, the thermal transfer sheet 10 of the present invention may further include a release layer and a primer layer on the substrate (not shown). Hereinafter, each layer included in the thermal transfer sheet according to the present invention will be described.
  • the substrate has heat resistance enough to withstand the heat energy applied at the time of thermal transfer, and can be used without particular limitation as long as it has mechanical strength and solvent resistance that can support a transfer layer and the like provided on the substrate. .
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate
  • terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer etc.
  • Polyester such as polyester, nylon 6 and nylon 6,6, polyolefin such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl pyrrolidone (PVP), (meth) acrylic resins such as polyacrylate, polymethacrylate and polymethyl methacrylate, poly Imide resins such as imide and polyetherimide, cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose, cellulose resins such as cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), styrene resins such as polystyrene (PS), polycarbonate,
  • a film composed of an ionomer resin or the like hereinafter, simply referred to as “resin film” can be used.
  • polyesters such as PET and PEN are preferred from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength, and PET is particularly preferred.
  • PET is particularly preferred.
  • “(meth) acryl” includes both “acryl” and “methacryl”. Further, “(meth) acrylate” includes both “acrylate” and “methacrylate”.
  • a laminate of the above resin films can be used as a base material.
  • the laminated body of the resin film can be manufactured by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.
  • the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction. It is preferred to use.
  • the thickness of the base material is preferably 2 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. This makes it possible to improve the mechanical strength of the substrate and the transmission of thermal energy during thermal transfer.
  • the thermal transfer sheet of the present invention includes a transfer layer, and the transfer layer includes a release layer, a coloring layer, and an adhesive layer.
  • the release layer contains at least one kind of polyethylene glycol having a number average molecular weight (Mn) of 8000 or more and 23,000 or less (hereinafter, sometimes simply referred to as polyethylene glycol), whereby the smoothness of the thermal transfer sheet of the present invention is improved. It is possible to improve the image forming property for a low transfer target and the image forming property for a high smooth transfer target. Further, from the viewpoint of image forming properties, Mn of the polyethylene glycol is preferably from 9000 to 19000, more preferably from 10,000 to 17000, and particularly preferably from 10,000 to 13,000. In the present invention, Mn is a value obtained in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) according to JIS K 7252-1 (issued in 2008).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the melting point of polyethylene glycol is preferably from 55 ° C to 65 ° C, more preferably from 60 ° C to 65 ° C. This makes it possible to further improve the image forming property for the transfer target having low smoothness and the image forming property for the transfer target having high smoothness.
  • the melting point can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K7121.
  • the content of polyethylene glycol in the release layer is preferably 40% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 45% by mass or more and 100% by mass or less. This makes it possible to further improve the image forming property for the transfer target having low smoothness and the image forming property for the transfer target having high smoothness.
  • the release layer may contain a resin material other than polyethylene glycol having Mn of 8000 or more and 23,000 or less, as long as the properties of the present invention are not impaired.
  • a resin material other than polyethylene glycol having Mn of 8000 or more and 23,000 or less, as long as the properties of the present invention are not impaired.
  • polyethylene glycol having Mn of less than 8000 and polyethylene having Mn of more than 23,000 examples include polyol resins such as glycol and polypropylene glycol, polyolefins, vinyl resins, (meth) acrylic resins, imide resins, cellulose resins, styrene resins, and ionomer resins.
  • the release layer may contain a wax, as long as the properties of the present invention are not impaired.
  • a wax for example, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, wood wax, beeswax, whale wax, botaro wax , Wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, partially modified wax, fatty acid esters and fatty acid amides.
  • the release layer contains wax, the rub resistance of a print produced using the thermal transfer sheet of the present invention can be improved.
  • it can be dispersed or dissolved in water or a suitable solvent together with the above-mentioned polyethylene glycol or the like to improve the stability over time of the adjusted coating solution.
  • the content of the wax in the release layer is preferably from 20% by mass to 60% by mass, and more preferably from 30% by mass to 55% by mass. This makes it possible to further improve the abrasion resistance of the printed matter and to further improve the temporal stability of the coating liquid.
  • the release layer may contain fillers, plasticizers, antistatic materials, ultraviolet absorbers, inorganic fine particles, organic fine particles, release materials, and additives such as dispersants. Good.
  • the thickness of the release layer is preferably from 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably from 0.2 ⁇ m to 0.6 ⁇ m. This makes it possible to further improve the image formability of the transfer member having low smoothness and the image formability of the transfer member having high smoothness, and to improve the transferability of the transfer layer.
  • the release layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a film on a base material or the like to form a coating film and drying the coating film.
  • the coloring layer contains at least one of polyester and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and a coloring material.
  • the colored layer includes a first polyester having an Mn of 15,000 or more and a second polyester having an Mn of 5,000 or less. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention on a transfer-receiving body having high smoothness, and to further improve the alcohol resistance of a print produced using the same.
  • the Mn of the first polyester is preferably 15,000 or less and 40000 or more, more preferably 15,000 or more and 25,000 or less.
  • Mn of the second polyester is preferably from 2,000 to 5,000, more preferably from 3,000 to 5,000.
  • the coloring layer may include two or more types of the first polyester, and may include two or more types of the second polyester.
  • the polyester means a copolymer of a dicarboxylic acid compound and a diol compound.
  • the dicarboxylic acid compound include, for example, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, adamantane Dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, cyclohexane dicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicar
  • diol compound examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and cyclohexane.
  • a compound other than a dicarboxylic acid compound and a diol compound may be contained as a copolymer component as long as the properties of the present invention are not impaired.
  • the proportion of the structural unit derived from the other compound in the polyester is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
  • the content of the first polyester in the coloring layer is preferably from 20% by mass to 40% by mass, more preferably from 25% by mass to 34% by mass, and more preferably from 27% by mass to 31% by mass. It is more preferred that there be. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention on an object to be transferred having high smoothness, and to further improve the alcohol resistance of a print produced using the thermal transfer sheet.
  • the content of the second polyester in the coloring layer is preferably from 20% by mass to 45% by mass, more preferably from 25% by mass to 39% by mass, and more preferably from 28% by mass to 32% by mass. It is more preferred that there be. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention on an object to be transferred having high smoothness, and to further improve the alcohol resistance of a print produced using the thermal transfer sheet.
  • the ratio of the content of the first polyester to the content of the second polyester (the content of the first polyester / the content of the second polyester) in the coloring layer is 45/55 or more on a mass basis.
  • the ratio is preferably 80/20 or less, more preferably 45/55 or more and 55/45 or less.
  • the coloring layer includes a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having Mn of 20,000 or less. This makes it possible to further improve the image forming properties of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to a transfer member having high smoothness, and to further improve the alcohol resistance of a print produced using the same.
  • the Mn of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably from 8,000 to 18,000, more preferably from 10,000 to 15,000, and particularly preferably from 11,000 to 13,000.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer means a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may contain a compound other than vinyl chloride and vinyl acetate as a copolymer component as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the proportion of the structural unit derived from the other compound in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and preferably 3% by mass or less. More preferred.
  • the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the colored layer is preferably from 40% by mass to 85% by mass, more preferably from 50% by mass to 80% by mass, and more preferably from 55% by mass to 75% by mass. It is more preferred that the content be not more than mass%. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention on an object to be transferred having high smoothness, and to further improve the alcohol resistance of a print produced using the thermal transfer sheet.
  • the colored layer may contain a resin material other than the polyester and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as long as the effects of the present invention are not impaired, and the content is preferably 5% by mass or less. , 2.5 mass% or less.
  • a resin material other than the polyester and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as long as the effects of the present invention are not impaired, and the content is preferably 5% by mass or less. , 2.5 mass% or less.
  • polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth) acrylic resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, ionomer resin and the like can be mentioned.
  • the content of the resin material in the coloring layer is preferably from 55% by mass to 85% by mass, more preferably from 55% by mass to 80% by mass, and from 55% by mass to 65% by mass. Is more preferred. As a result, it is possible to further improve the alcohol resistance of the printed matter produced using the thermal transfer sheet of the present invention, and to improve the image density.
  • coloring material contained in the coloring layer carbon black, an inorganic pigment, an organic pigment or a dye can be appropriately selected and used according to a required color tone or the like.
  • a barcode having a particularly sufficient black density and not discoloring or fading due to light and heat.
  • examples of such a coloring material include carbon black such as lamp black, graphite, and nigrosine dye.
  • other chromatic dyes or pigments are used.
  • the content of the coloring material in the coloring layer is preferably from 25% by mass to 45% by mass, more preferably from 30% by mass to 45% by mass, and particularly preferably from 35% by mass to 45% by mass.
  • the thermal transfer sheet of the present invention has an image forming property for a transfer member having low smoothness and an image forming property for a transfer member having high smoothness, and the alcohol resistance of a print produced using the thermal transfer sheet. And the density of the formed image can be improved.
  • the colored layer may contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the colored layer is preferably from 0.3 ⁇ m to 1.2 ⁇ m, more preferably from 0.4 ⁇ m to 1 ⁇ m.
  • the thermal transfer sheet of the present invention has an image forming property for a transfer member having low smoothness and an image forming property for a transfer member having high smoothness, and the alcohol resistance of a print produced using the thermal transfer sheet. , The transferability of the transfer layer and the density of the formed image can be improved.
  • the coloring layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a coating film on a release layer to form a coating film and drying the coating film.
  • the adhesive layer includes at least one type of thermoplastic resin that softens when heated and exhibits adhesion.
  • the thermoplastic resin include polyester, vinyl resin, (meth) acrylic resin, (meth) acrylic resin, polyurethane, cellulose resin, polyamide, polyolefin, styrene resin, and chlorinated resins thereof.
  • polyester and chlorinated resins of the above resin materials are preferable, polyester and chlorinated polyolefin are more preferable, and polyester and chlorinated polyolefin may be used in combination from the viewpoint of alcohol resistance and adhesion to the transfer-receiving body. Particularly preferred.
  • the Mn of the thermoplastic resin contained in the adhesive layer is preferably from 2,000 to 25,000, more preferably from 3,000 to 20,000. Thereby, the alcohol resistance and the adhesion to the transfer object can be further improved.
  • the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin is preferably from 20 ° C. to 90 ° C., more preferably from 50 ° C. to 80 ° C.
  • Tg is the value calculated
  • the content of the thermoplastic resin in the adhesive layer is preferably from 50% by mass to 90% by mass, and more preferably from 60% by mass to 85% by mass. Thereby, the alcohol resistance and the adhesion to the transfer object can be further improved.
  • the adhesive layer may contain the above-mentioned additive.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.05 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 0.3 ⁇ m or less. Thereby, the alcohol resistance and the adhesion to the transfer object can be further improved.
  • the adhesive layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a coating film on a colored layer or the like to form a coating film and drying the coating film.
  • the thermal transfer sheet of the present invention includes a back layer on the surface of the substrate on which the transfer layer is not provided. Thereby, it is possible to prevent sticking and wrinkles from being generated due to heating during thermal transfer.
  • the back layer contains a resin material, and examples thereof include cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane, and (meth) acrylic resin.
  • the back layer contains a two-component curable resin that is cured in combination with an isocyanate compound or the like as a resin material.
  • a resin material examples include polyvinyl acetal such as polyvinyl acetoacetoacetal and polyvinyl butyral.
  • the back layer includes inorganic or organic particles. Thereby, it is possible to further prevent the occurrence of sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
  • the inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica. , Graphite, saltpeter, and inorganic particles such as boron nitride.
  • the organic particles (meth) acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, styrene resin, polyamide resin, or the like, or these were reacted with a crosslinking material.
  • Crosslinked resin particles and the like can be mentioned.
  • the thickness of the back layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less. Thereby, it is possible to prevent sticking and wrinkles from occurring while maintaining the transfer of thermal energy during thermal transfer.
  • the back layer is obtained by dispersing or dissolving the above materials in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a film on a substrate to form a coating film and drying the coating film.
  • the thermal transfer sheet of the present invention includes a release layer between the substrate and the transfer layer. Thereby, the transferability of the thermal transfer sheet can be improved.
  • the release layer contains a resin material, and examples thereof include (meth) acrylic resin, polyurethane, polyamide, polyester, melamine resin, polyol resin, cellulose resin, and silicone resin.
  • the release layer includes a release material such as silicone oil, phosphate ester plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, and filler.
  • a release material such as silicone oil, phosphate ester plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, and filler.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited, and may be, for example, 0.2 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less.
  • the release layer is formed by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method.
  • a known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method.
  • the thermal transfer sheet of the present invention includes a primer layer on one side or both sides of the substrate. Thereby, the adhesion between the substrate and the adjacent layer can be improved.
  • the primer layer includes polyester, vinyl resin, polyurethane, (meth) acrylic resin, polyamide, ether resin, cellulose resin, and the like.
  • the thickness of the primer layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.2 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less.
  • the primer layer is obtained by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and applying a known method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method, and a rod coating method. It can be formed by applying a film on a substrate to form a coating film and drying the coating film.
  • Example 1 A coating liquid for forming a release layer having the following composition was applied to one surface of a PET film having a thickness of 4.5 ⁇ m and having been subjected to easy adhesion treatment, and dried to form a release layer having a thickness of 0.3 ⁇ m.
  • PEG polyethylene glycol
  • MEK Methyl ethyl ketone
  • IPA Isopropanol
  • a coating solution for forming a colored layer having the following composition was applied and dried to form a colored layer having a thickness of 0.7 ⁇ m.
  • ⁇ Coating solution for forming colored layer > 12.4 parts by mass of first polyester A (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 200, Mn17000) 11 parts by mass of second polyester A (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 220, Mn 3000) ⁇ 16 parts by mass of carbon black ⁇ 100 parts by mass of toluene ⁇ 100 parts by mass of MEK
  • a coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition was applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.2 ⁇ m.
  • a coating solution for forming a back layer having the following composition was applied and dried to form a back layer having a thickness of 0.3 ⁇ m, thereby obtaining a thermal transfer sheet.
  • ⁇ Coating liquid for back layer formation 11 parts by mass of styrene-acrylonitrile copolymer 0.3 parts by mass of linear saturated polyester 6 parts by mass of zinc stearyl phosphate 3 parts by mass of melamine resin powder 80 parts by mass of MEK
  • Example 2 to 18 and Comparative Examples 1 to 3 A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the configuration of the release layer and the configuration of the coloring layer were changed as shown in Table 1.
  • the details of each component in Table 1 are as follows.
  • the ratio of the content of the first polyester to the content of the second polyester (the content of the first polyester / the content of the second polyester) is simply referred to as “the polyester content.
  • PEG3 PEG13000, Mn13000, melting point 62 ° C., manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.
  • PEG4 Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., PEG6000, Mn6000, melting point 62 ° C -Carnauba wax: manufactured by Konishi Co., Ltd., WE-95, melting point 82 ° C ⁇ Colored layer> -First polyester B: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) 290, Mn22000 -Second polyester B: manufactured by Unitika Ltd., Elitel (registered trademark) UE-3350, Mn5000 -Third polyester: manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron (registered trademark) GK250, Mn10000, Tg60 ° C -Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl chloride vinyl acetate) A: manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Solvain (registered trademark) CNL, Mn 12000 -Vinyl chloride-vinyl
  • ⁇ Image Formability Evaluation-1 >> Using the thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples, and a label printer (Zebra 140Xi4, manufactured by Zebra), a polypropylene (PP) label (Polyprint PLUS Matt, manufactured by UPM Raflatac, Inc.) which is a low-smooth transfer object.
  • a Ladder barcode image (the barcode is perpendicular to the printing direction) shown in FIG. 3 was formed on the coated synthetic PPfilm.
  • the printing speed was 6 IPS (inch per second) and the printing energy was 24.
  • the formed image was visually checked, and a judgment was made with a barcode checker (manufactured by Honeywell, Quick Check 850), and the evaluation was made based on the following evaluation criteria.
  • FIG. 4 shows the thermal transfer sheets obtained in the above Examples and Comparative Examples, and a polyethylene terephthalate (PET) label (72825, manufactured by Avery Co.), which is a transfer target having high smoothness, using the above label printer.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a picket barcode image (a barcode exists parallel to the printing direction) was formed.
  • the printing speed was 6 IPS and the printing energy was 22.
  • the formed image was judged by a bar code checker, and the results are summarized in Table 1. Under an environment of 22.5 ° C.

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Abstract

［課題］平滑性の低い被転写体及び平滑性の高い被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できる熱転写シートの提供。 ［解決手段］本発明の熱転写シートは、基材と、剥離層、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、剥離層が、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含み、着色層が、ポリエステル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方と、着色材とを含むことを特徴とする。

Description

熱転写シート
　本発明は、熱転写シートに関する。
　従来、基材と、着色材を含有する着色層を備える転写層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、転写層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。
　熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。
　ところで、平滑性の低い被転写体上に、上記方法により画像を形成した場合、被転写体表面の凹部分と、転写層との間に空隙（ボイド）が生じてしまい、印画物の品位を著しく損なうという問題があった。
　上記問題を解決すべく、特許文献１においては、熱転写シートが備える、基材と、着色層との間に、ポリエチレングリコールを含む中間層を設けることが提案されている。
特開平６１－２３５１８９号公報
　今般、本発明者らは、特許文献１において開示される熱転写シートを用いて平滑性の高い被転写体上に画像を形成しようとした場合、画像の種類、例えば、Ｌａｄｄｅｒバーコード画像のような、印字方向に対しバーコードが垂直に存在する画像（図３参照）を形成しようとした場合には、転写層のツブレが生じてしまい、得られる印画物の品位を損なってしまうとの知見を得た。
　本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決しようとする課題は、平滑性の低い被転写体及び平滑性の高い被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できる（以下、場合により、画像形成性という。）熱転写シートを提供することである。
　本発明の熱転写シートは、基材と、剥離層、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
　剥離層が、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含み、
　着色層が、ポリエステル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方と、着色材とを含むことを特徴とする。
　一実施形態において、着色層は、Ｍｎが１５０００以上の第１のポリエステル及びＭｎが５０００以下の第２のポリエステルを含む。
　一実施形態において、着色層は、Ｍｎが２００００以下の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む。
　一実施形態において、着色層における樹脂材料の含有量は、５５質量％以上８５質量％以下である。
　一実施形態において、着色層における第１のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４０質量％以下である。
　一実施形態において、着色層における第２のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４５質量％以下である。
　一実施形態において、着色層における、第１のポリエステルの含有量と、第２のポリエステルの含有量との比（第１のポリエステルの含有量／第２のポリエステルの含有量）は、質量基準で、４５／５５以上８０／２０以下である。
　一実施形態において、ポリエチレングリコールの融点は、５５℃以上６５℃以下である。
　一実施形態において、接着層は、ポリエステル及びポリオレフィンの塩素化樹脂の少なくとも一方を含む。
　本発明によれば、平滑性の低い被転写体及び平滑性の高い被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できる熱転写シートを提供することができる。
本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 実施例において形成したＬａｄｄｅｒバーコード画像を示す図である。 実施例において形成したｐｉｃｋｅｔバーコード画像を示す図である。
（熱転写シート）
　本発明による熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、剥離層１２、着色層１３及び接着層１４を備える転写層１５とを備える。
　また、一実施形態において、図２に示すように、熱転写シート１０は、基材１１の転写層１５が設けられた面とは反対の面に背面層１６を備える。
　さらに、一実施形態において、本発明の熱転写シート１０は、基材上に離型層やプライマー層をさらに備えていてもよい（図示せず）。
　以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
　（基材）
　基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
　基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
　上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタアクリレート」の両方を包含する。
　また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
　基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
　基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。
（転写層）
　本発明の熱転写シートは、転写層を備え、該転写層は、剥離層、着色層及び接着層を備える。
（剥離層）
　剥離層は、数平均分子量（Ｍｎ）が、８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコール（以下、場合により、単に、ポリエチレングリコールという。）を少なくとも１種含み、これにより、本発明の熱転写シートの平滑性の低い被転写体に対する画像形成性及び平滑性の高い被転写体に対する画像形成性を向上させることができる。
　また、該画像形成性という観点からは、ポリエチレングリコールのＭｎは、９０００以上１９０００以下であることが好ましく、１００００以上１７０００以下であることがより好ましく、１００００以上１３０００以下が特に好ましい。
　なお、本発明において、Ｍｎは、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－１（２００８年発行）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
　ポリエチレングリコールの融点は、５５℃以上６５℃以下であることが好ましく、６０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。これにより、平滑性の低い被転写体に対する画像形成性及び平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　なお、本発明において、融点は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、示唆走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
　剥離層におけるポリエチレングリコールの含有量は、４０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、４５質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。これにより、平滑性の低い被転写体に対する画像形成性及び平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　剥離層は、本発明の特性を損なわない範囲において、Ｍｎが８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコール以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、Ｍｎが８０００未満のポリエチレングリコール、Ｍｎが２３０００超のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリオール樹脂、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
　剥離層は、本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層はワックスを含んでいてもよく、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミド等が挙げられる。
　剥離層がワックスを含むことにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐擦過性を向上できる。また、上記ポリエチレングリコール等と共に水又は適当な溶媒へ分散又は溶解し、調整した塗工液の経時安定性を向上することができる。
　剥離層におけるワックスの含有量は、２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることが好ましい。これにより、印画物の耐擦過性をより向上できると共に、上記塗工液の経時安定性をより向上できる。
　また、本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機微粒子、有機微粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。
　剥離層の厚さは、０．１μｍ以上１μｍであることが好ましく、０．２μｍ以上、０．６μｍであることがより好ましい。これにより、平滑性の低い被転写体に対する画像形成性及び平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、転写層の転写性を向上できる。
　剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（着色層）
　着色層は、ポリエステル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方と、着色材とを含む。
　一実施形態において、着色層は、Ｍｎが１５０００以上の第１のポリエステル及びＭｎが５０００以下の第２のポリエステルを含む。これにより、本発明の熱転写シートの平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、これを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　耐アルコール性という観点からは、第１のポリエステルのＭｎは、１５０００以下４００００以上であることが好ましく、１５０００以上２５０００以下であることがより好ましい。
　耐アルコール性という観点からは、第２のポリエステルのＭｎは、２０００以上５０００以下であることが好ましく、３０００以上５０００以下であることがより好ましい。
　また、着色層は、第１のポリエステルを２種以上含んでいてもよく、また、第２のポリエステルを２種以上含んでいてもよい。
　本発明において、ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
　ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
　ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５－メチロール－５－エチル－２－（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル－４，４’－ジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３－メチル－１，２－シクロペンタジオール、４－シクロペンテン－１，３－ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
　本発明の特性を損なわない範囲において、ジカルボン酸化合物とジオール化合物以外の化合物を共重合体成分として含んでいてもよい。ポリエステルにおける該その他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。
　着色層における第１のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上３４質量％以下であることがより好ましく、２７質量％以上３１質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの、平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　着色層における第２のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上３９質量％以下であることがより好ましく、２８質量％以上３２質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの、平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　着色層における、第１のポリエステルの含有量と、第２のポリエステルの含有量との比（第１のポリエステルの含有量／第２のポリエステルの含有量）は、質量基準で、４５／５５以上８０／２０以下であることが好ましく、４５／５５以上５５／４５以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの、平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　一実施形態において、着色層は、Ｍｎが２００００以下の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む。これにより、これにより、本発明の熱転写シートの平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、これを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　耐アルコール性という観点からは、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のＭｎは、８０００以上１８０００以下であることが好ましく、１００００以上１５０００以下であることがより好ましく、１１０００以上１３０００以下が特に好ましい。
　本発明において、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。
　また、本発明の特性を損なわない範囲において、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体における該その他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。
　着色層における塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の含有量は、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以上７５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの、平滑性の高い被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　着色層は、本発明の効果を損なわない範囲おいて、ポリエステル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体以外の樹脂材料を含んでいても良く、その含有量は、５質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以下であることがより好ましい。
　例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
　着色層における樹脂材料の含有量は、５５質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以上６５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できると共に、画像濃度を向上できる。
　着色層に含まれる着色材としては、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料又は染料から適宜選択して使用することができる。例えば、バーコード印字の場合には、特に十分な黒色濃度を有し、光及び熱等により変色、褪色しないものが好ましい。このような着色材としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイト及びニグロシン染料等が挙げられる。また、カラー印字が要求される場合には、他の有彩色の染料又は顔料が用いられる。
　着色層における着色材の含有量は、２５質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましく、３５質量％以上４５質量％以下が特に好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの、平滑性の低い被転写体に対する画像形成性及び平滑性の高い被転写体に対する画像形成性、並びに該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を維持しつつ、形成される画像濃度を向上できる。
　本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、上記添加材を含んでいてもよい。
　着色層の厚さは、０．３μｍ以上１．２μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの、平滑性の低い被転写体に対する画像形成性及び平滑性の高い被転写体に対する画像形成性、並びに該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を維持しつつ、転写層の転写性及び形成される画像濃度を向上できる。
　着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（接着層）
　一実施形態において、接着層は、加熱することにより軟化し、密着性を発揮する熱可塑性樹脂を少なくとも１種含む。
　熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン、スチレン樹脂及びこれらの塩素化樹脂等が挙げられる。
　これらの中でも、耐アルコール性及び被転写体との密着性という観点から、ポリエステル及び上記樹脂材料の塩素化樹脂が好ましく、ポリエステル及び塩素化ポリオレフィンがより好ましく、ポリエステル及び塩素化ポリオレフィンを併用することが特に好ましい。
　接着層に含まれる熱可塑性樹脂のＭｎは、２０００以上２５０００以下であることが好ましく、３０００以上２００００以下であることがより好ましい。これにより、耐アルコール性及び被転写体との密着性をより向上できる。
　また、熱可塑性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０℃以上９０℃以下であることが好ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、耐アルコール性、被転写体との密着性及び耐ブロッキング性をより向上できる。
　なお、本発明において、Ｔｇは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、ＤＳＣ（示査走査熱量測定）により求めた値である。
　接着層における熱可塑性樹脂の含有量は、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。これにより、耐アルコール性及び被転写体との密着性をより向上できる。
　本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。
　接着層の厚さは、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下であることがより好ましい。これにより、耐アルコール性及び被転写体との密着性をより向上できる。
　接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、着色層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（背面層）
　一実施形態において、本発明の熱転写シートは、転写層が設けられていない基材の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等を防止できる。
　一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
　また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂を樹脂材料として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセトアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール等が挙げられる。
　一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等をより防止できる。
　無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。
　有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
　背面層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止できる。
　背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（離型層）
　一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と、転写層との間に離型層を備える。これにより、熱転写シートの転写性を向上できる。
　一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
　また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、及びフィラー等の離型材を含む。
　離型層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上、２μｍ以下とすることができる。
　離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（プライマー層）
　一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の一方の面又は両面にプライマー層を備える。これにより、基材と隣接する層との密着性を向上させることができる。
　一実施形態において、プライマー層は、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、エーテル樹脂、セルロース樹脂等を含む。
　プライマー層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２μｍ以下とすることができる。
　プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
　次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例１
　厚さ４．５μｍの易接着処理済みＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）１　　　　　　　　　　　１０質量部
　（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ１００００、Ｍｎ１００００、融点６２℃）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・イソプロパノール（ＩＰＡ）　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．７μｍの着色層を形成させた。
＜着色層形成用塗工液＞
・第１のポリエステルＡ　　　　　　　　　　　　　　　　１２．４質量部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２００、Ｍｎ１７０００）
・第２のポリエステルＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１質量部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２２０、Ｍｎ３０００）
・カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　上記のようにして形成させた着色層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成させた。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８質量部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ２５０、Ｍｎ１００００、Ｔｇ６０℃）
・塩素化ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
　（日本製紙（株）製、スーパークロン（登録商標）３２２１、Ｍｎ５００００、軟化点７０℃）
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８質量部
　ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・スチレン－アクリロニトリル共重合体　　　　　　　　　　　１１質量部
・線状飽和ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量部
・ステアリルリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６質量部
・メラミン樹脂粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
実施例２～１８及び比較例１～３
　剥離層の構成及び着色層の構成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
　なお、表１中の各成分の詳細は以下の通りである。また、表中において、第１のポリエステルの含有量と、第２のポリエステルの含有量の比（第１のポリエステルの含有量／第２のポリエステルの含有量）は、単に、「ポリエステル含有量の比」と表す。
＜剥離層＞
・ＰＥＧ２：三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ２００００、Ｍｎ２００００、融点６２℃
・ＰＥＧ３：三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ１３０００、Ｍｎ１３０００、融点６２℃
・ＰＥＧ４：三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ６０００、Ｍｎ６０００、融点６２℃
・カルナバワックス：コニシ（株）製、ＷＥ－９５、融点８２℃
＜着色層＞
・第１のポリエステルＢ：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）２９０、Ｍｎ２２０００
・第２のポリエステルＢ：ユニチカ（株）製、エリーテル（登録商標）ＵＥ－３３５０、Ｍｎ５０００
・第３のポリエステル：東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ２５０、Ｍｎ１００００、Ｔｇ６０℃
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）Ａ：日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｍｎ１２０００
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）Ｂ：日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＬ、Ｍｎ２５０００
・（メタ）アクリル樹脂：三菱ケミカル（株）製、ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７、Ｍｎ２５０００
＜＜画像形成性評価－１＞＞
　上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びにラベルプリンター（Ｚｅｂｒａ社製、Ｚｅｂｒａ１４０Ｘｉ４）を使用し、平滑性の低い被転写体であるポリプロピレン（ＰＰ）ラベル（ＵＰＭラフラタック社製、Ｐｏｌｙｐｒｉｎｔ　ＰＬＵＳ　Ｍａｔｔ－ｃｏａｔｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ＰＰｆｉｌｍ）上に、図３に示すＬａｄｄｅｒバーコード画像（印字方向に対し、バーコードが垂直に存在。）を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ（ｉｎｃｈ　ｐｅｒ　ｓｅｃｏｎｄ）、印字エネルギーを２４とした。
　形成された画像を目視により確認すると共に、バーコードチェッカー（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、Ｑｕｉｃｋ　Ｃｈｅｃｋ　８５０）による判定を行い、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
　Ａ：画像にボイドが見られず、バーコードチェッカーによる判定結果がＡ又はＢであった。
　Ｂ：画像にボイドが多少見られ、バーコードチェッカーによる判定結果がＣであった。
　Ｃ：画像にボイドが見られ、バーコードチェッカーによる判定結果がＤであったが、実用上問題のない程度であった。
　ＮＧ：画像にボイドが多く見られ、バーコードチェッカーによる判定結果がＦ又は判定不可であり、実用上問題があった。
＜＜画像形成性評価－２＞＞
　被転写体を、平滑性の高い被転写体であるＰＰラベル（ＵＰＭラフラタック社製、ＰＰ　ＳＯＬＩＤ　Ｗｈｉｔｅ　ＴＣ６０ ＢＯＰＰ　Ｔｏｐ　Ｃｏａｔｅｄ　ｓｏｌｉｄ　ｆｉｌｍ）に変更した以外は、ラベル印字性評価と同様にして、Ｌａｄｄｅｒバーコード画像を形成した。
　形成された画像を目視により確認すると共に、上記バーコードチェッカーによる判定を行い、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
　Ａ：画像にツブレが見られず、バーコードチェッカーによる判定結果がＡ又はＢであった。
　Ｂ：画像にツブレが多少見られ、バーコードチェッカーによる判定結果がＣであった。
　Ｃ：画像にツブレが見られ、バーコードチェッカーによる判定結果がＤであったが、実用上問題のない程度であった。
　ＮＧ：画像にツブレが多く見られ、バーコードチェッカーによる判定結果がＦ又は判定不可であり、実用上問題があった。
＜＜耐アルコール性評価＞＞
　上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに上記ラベルプリンターを使用し、平滑性の高い被転写体であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ラベル（Ａｖｅｒｙ社製、７２８２５）上に、図４に示すｐｉｃｋｅｔバーコード画像（印字方向に対し、バーコードが平行に存在。）を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ、印字エネルギーを２２とした。形成した画像をバーコードチェッカーにより判定し、その結果を表１にまとめた。
　２２．５℃、相対湿度４０％の環境下において、染色堅牢度摩擦試験機（ＦＲ－２Ｓ型、スガ試験機（株）製、ＪＩＳ　Ｌ　０８４９（２０１３年発行）の摩擦試験機II形に準拠したもの）を使用し、上記のようにして形成した画像表面を、イソプロパノールを０．５ｍＬ染み込ませた綿布により、荷重２００ｇで１０往復擦過した。擦過した後の画像をバーコードチェッカーにより判定し、その結果を表１にまとめると共に、下記評価基準に基づき評価し、評価結果についても表１にまとめた。
（評価結果）
Ａ：バーコードチェッカーによる判定結果に変化がなかった。
ＮＧ１：バーコードチェッカーによる判定結果が１段階下がった。
ＮＧ２：バーコードチェッカーによる判定結果が２段階以上下がった。
＜＜画像濃度評価＞＞
　上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに上記ラベルプリンターを使用し、平滑性の高い被転写体であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ラベル（Ａｖｅｒｙ社製、７２８２５）上に、ベタ画像を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ、印字エネルギーを２２とした。形成した画像を分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製、ＲＤ９１８）により画像濃度を測定すると共に、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価結果）
Ａ：画像濃度が１．５以上
Ｂ：画像濃度が１．３以上１．５未満
ＮＧ：画像濃度が１．３未満
＜＜耐擦過性評価＞＞
　耐アルコール性評価と同様にして、ＰＥＴラベル上に、ｐｉｃｋｅｔバーコード画像を形成した。形成した画像を、下記条件で、当て布を使用して擦り、画像の状態を目視により観察し、下記評価基準に従い、印画物の耐擦過性を評価した。評価結果を表１にまとめた。
　（擦過条件）
　試験機：スガ試験機（株）製、商品名：ＲＵＢＢＥＲ　ＭＥＴＥＲ
　荷重：８００（ｇ）
　速度：１５０（ｍｍ／ｓｅｃ.）
　往復回数：２０回
　当て布：染色堅ろう度試験用添付白布（カナキン３号）
　（評価基準）
　Ａ：画像の脱落が全く無かった。
　Ｂ：画像の脱落が少しあった。
　Ｃ：画像の脱落が多かったが、実用上問題のない程度であった。
　Ｄ：画像の脱落が目立ち、実用上問題があった。
＜＜経時安定性評価＞＞
　上記実施例及び比較例の熱転写シートが備える剥離層の形成に用いた塗工液を、温度２２．５℃、相対湿度４０％の環境下に７日間静置した。静置後の塗工液について、下記評価基準に基づき、その経時安定性を評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
Ａ：静地１週間以上でも、軽く振るだけで再分散した。
Ｂ：静地１日では軽く振るだけで再分散するが、１週間で増粘が見られた。
Ｃ：静地１日で増粘が見られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：剥離層、１３：着色層、１４：接着層、１５：転写層、１６：背面層

Claims (9)

  1. 　基材と、剥離層、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
    　前記剥離層が、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含み、
    　前記着色層が、ポリエステル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方と、着色材とを含む、
    　熱転写シート。
  2. 　前記着色層が、Ｍｎが１５０００以上の第１のポリエステル及びＭｎが５０００以下の第２のポリエステルを含む、請求項１に記載の熱転写シート。
  3. 　前記着色層が、Ｍｎが２００００以下の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
  4. 　前記着色層における樹脂材料の含有量が、５５質量％以上８５質量％以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  5. 　前記着色層における前記第１のポリエステルの含有量が、２０質量％以上４０質量％以下である、請求項２～４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  6. 　前記着色層における前記第２のポリエステルの含有量が、２０質量％以上４５質量％以下である、請求項２～５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  7. 　前記着色層における、前記第１のポリエステルの含有量と、前記第２のポリエステルの含有量との比（前記第１のポリエステルの含有量／前記第２のポリエステルの含有量）が、質量基準で、４５／５５以上８０／２０以下である、請求項２～６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  8. 　前記ポリエチレングリコールの融点が、５５℃以上６５℃以下である、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  9. 　前記接着層が、ポリエステル及び塩素化ポリオレフィンの少なくとも一方を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱転写シート。
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