WO2020153140A1 - 熱転写シート - Google Patents

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WO2020153140A1
WO2020153140A1 PCT/JP2020/000536 JP2020000536W WO2020153140A1 WO 2020153140 A1 WO2020153140 A1 WO 2020153140A1 JP 2020000536 W JP2020000536 W JP 2020000536W WO 2020153140 A1 WO2020153140 A1 WO 2020153140A1
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WO
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thermal transfer
transfer sheet
layer
less
adhesive layer
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PCT/JP2020/000536
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愛 池田
石田　忠宏
ゆず 今倉
雄介 鳴海
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer sheet.
  • thermal transfer sheet including a base material and a transfer layer including a coloring layer and an adhesive layer
  • transfer layer is transferred onto a transfer target such as paper or a plastic sheet.
  • a thermal fusion transfer method in which a printed matter is produced by transferring the image and forming an image. Since the image formed by the thermal fusion transfer method has high density and excellent sharpness, the method is suitable for recording binary images such as characters and line drawings. Further, according to the thermal fusion transfer method, variable information such as address, customer information, numbering, and bar code can be recorded on the transfer target using a computer and a thermal transfer printer.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • the present inventors have made the adhesive layer included in the transfer layer of the thermal transfer sheet contain polyester and polyolefin, which are incompatible with each other, and adjust the ratio of the area of two regions formed by these.
  • a good image can be formed on both of the transfer target composed of PET (hereinafter referred to as PET transfer target) and the transfer target composed of PP (hereinafter referred to as PP transfer target).
  • PET transfer target the transfer target composed of PET
  • PP transfer target hereinafter referred to as PP transfer target
  • the image forming property As the case may be, the image forming property). It was also found that the image formed by the thermal transfer sheet has high alcohol resistance.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a thermal transfer sheet capable of forming a good image on both a PET transfer material and a PP transfer material and capable of forming an image with high alcohol resistance. Is.
  • the thermal transfer sheet of the present invention includes a base material and a transfer layer including a colored layer and an adhesive layer,
  • the adhesive layer has a phase-separated structure formed of polyester and polyolefin, which are incompatible with each other,
  • the ratio of the area formed of one of polyester and polyolefin to 100% of the total area of the adhesive layer is 55% or more and 85% or less.
  • the ratio of the area formed of polyester to 100% of the total area of the adhesive layer is 55% or more and 85% or less.
  • the polyolefin contained in the adhesive layer is a chlorinated polyolefin.
  • the chlorinated polyolefin contained in the adhesive layer is an acid-modified chlorinated polyolefin.
  • the content of the polyolefin in the adhesive layer is 13% by mass or more and 40% by mass or less.
  • the chlorinated polyolefin contained in the adhesive layer has a chlorination rate of 10% or more and 55% or less.
  • the adhesive layer is a layer formed by using an adhesive layer forming coating liquid containing toluene and methyl ethyl ketone.
  • the polyolefin contained in the adhesive layer has a number average molecular weight of less than 50,000.
  • the thickness of the adhesive layer is 0.05 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less.
  • the transfer layer includes a release layer under the colored layer, and the release layer includes polyethylene glycol having a number average molecular weight of 8000 or more and 23000 or less.
  • the release layer further comprises wax.
  • thermo transfer sheet capable of forming a good image on both a PET transfer material and a PP transfer material and capable of forming an image having high alcohol resistance.
  • the thermal transfer sheet 10 As shown in FIG. 1, the thermal transfer sheet 10 according to the present invention includes a base material 11 and a transfer layer 14 including a colored layer 12 and an adhesive layer 13. As shown in FIG. 2, the transfer layer 14 further includes a release layer 15 under the colored layer 12. Further, in one embodiment, as shown in FIG. 3, the thermal transfer sheet 10 includes a back surface layer 16 on the surface of the base material 11 opposite to the surface on which the transfer layer 14 is provided. Furthermore, in one embodiment, the thermal transfer sheet 10 of the present invention may further include a release layer and a primer layer on the base material (not shown). Hereinafter, each layer included in the thermal transfer sheet according to the present invention will be described.
  • the substrate can be used without particular limitation as long as it has heat resistance capable of withstanding heat energy applied during thermal transfer and has mechanical strength and solvent resistance capable of supporting a transfer layer or the like provided on the substrate. ..
  • the base material examples include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer and the like.
  • Polyester polyamide such as nylon 6 and nylon 6,6, polyolefin such as polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate Copolymers, vinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl pyrrolidone (PVP), (meth)acrylic resins such as polyacrylates, polymethacrylates and polymethylmethacrylates, imide resins such as polyimides and polyetherimides, cellophane, cellulose acetate
  • a film composed of a cellulose resin such as nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB), a styrene resin such as polystyrene (PS), a polycarbonate, and an ionomer resin (hereinafter, simply referred to as " Resin film”) can be used.
  • polyesters such as PET and PEN are preferable, and PET is particularly preferable, from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength.
  • “(meth)acryl” includes both “acryl” and “methacryl.”
  • the “(meth)acrylate” includes both “acrylate” and “methacrylate”.
  • a laminate of the above resin films can be used as a base material.
  • the laminate of resin films can be produced by using a dry lamination method, a wet lamination method, an extrusion method, or the like.
  • the resin film may be a stretched film or an unstretched film, but from the viewpoint of strength, a stretched film stretched uniaxially or biaxially is used. Preference is given to using.
  • the thickness of the base material is preferably 2 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. This makes it possible to improve the mechanical strength of the base material and the transfer of heat energy during heat transfer.
  • the thermal transfer sheet of the present invention includes a transfer layer, and the transfer layer includes at least a coloring layer and an adhesive layer.
  • the transfer layer further includes a release layer below the colored layer.
  • the coloring layer included in the thermal transfer sheet of the present invention contains at least a coloring material and a resin material.
  • carbon black, an inorganic pigment, an organic pigment or a dye can be appropriately selected and used according to the required color tone or the like.
  • the bar code in the case of bar code printing, it is particularly preferable that the bar code has a sufficient black density and does not undergo discoloration or fading due to light or heat.
  • examples of such a coloring material include carbon black such as lamp black, graphite, and nigrosine dye. When color printing is required, other chromatic dyes or pigments are used.
  • the content of the coloring material in the colored layer is preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 45% by mass or less.
  • the colored layer preferably contains at least one of polyester and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as a resin material.
  • the colored layer includes a first polyester having a number average molecular weight (Mn) of 15,000 or more and a second polyester having a Mn of 5000 or less.
  • Mn is a value obtained in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) according to JIS K 7252-1 (issued in 2008).
  • Mn of the first polyester is preferably 15,000 or more and 40,000 or less, and more preferably 15,000 or more and 25,000 or less.
  • Mn of the second polyester is preferably 2,000 or more and 5,000 or less, more preferably 3,000 or more and 5,000 or less.
  • the colored layer may contain two or more kinds of the first polyester, and may contain two or more kinds of the second polyester.
  • the polyester means a copolymer of a dicarboxylic acid compound and a diol compound.
  • the dicarboxylic acid compound include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, adamantane.
  • diol compound examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexane.
  • a compound other than the dicarboxylic acid compound and the diol compound may be contained as a copolymer component as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the proportion of the structural unit derived from the other compound in the polyester is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 3% by mass or less.
  • the content of the first polyester in the colored layer is preferably 20% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 25% by mass or more and 34% by mass or less. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer body and the PP transfer body, and further improve the alcohol resistance of the printed matter produced using the thermal transfer sheet.
  • the content of the second polyester in the colored layer is preferably 20% by mass or more and 45% by mass or less, and more preferably 25% by mass or more and 39% by mass or less. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer body and the PP transfer body, and further improve the alcohol resistance of the printed matter produced using the thermal transfer sheet.
  • the ratio of the content of the first polyester to the content of the second polyester (content of the first polyester/content of the second polyester) in the colored layer is 45/55 or more on a mass basis. It is preferably 80/20 or less, and more preferably 45/55 or more and 55/45 or less. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer body and the PP transfer body, and further improve the alcohol resistance of the printed matter produced using the thermal transfer sheet.
  • the coloring layer contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a Mn of 20,000 or less. This makes it possible to further improve the image formability of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer body and the PP transfer body, and further improve the alcohol resistance of a print produced using the same.
  • the Mn of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 8,000 or more and 18,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 15,000 or less.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer means a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate. Further, the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer may contain a compound other than vinyl chloride and vinyl acetate as a copolymerization component as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the proportion of the structural unit derived from the other compound in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and 3% by mass or less. More preferable.
  • the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in the colored layer is preferably 40% by mass or more and 85% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 80% by mass or less, and 55% by mass or more 75 It is more preferable that the content is not more than mass %. This makes it possible to further improve the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer body and the PP transfer body, and further improve the alcohol resistance of the printed matter produced using the thermal transfer sheet.
  • the colored layer may contain a resin material other than polyester and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • resin material other than polyester and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer as long as the effect of the present invention is not impaired.
  • examples thereof include polyamide, polyolefin, vinyl resin, (meth)acrylic resin, cellulose resin, styrene resin, polycarbonate, and ionomer resin.
  • the content of the resin material in the colored layer is preferably 55% by mass or more and 75% by mass or less, more preferably 55% by mass or more and 70% by mass or less, and 55% by mass or more and 65% by mass or less. Is more preferable. This makes it possible to further improve the alcohol resistance and the image density of the printed matter produced using the thermal transfer sheet of the present invention.
  • the colored layer may contain additives such as a filler, a plasticizer, an antistatic material, an ultraviolet absorber, inorganic fine particles, organic fine particles, a mold release material and a dispersion material as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • additives such as a filler, a plasticizer, an antistatic material, an ultraviolet absorber, inorganic fine particles, organic fine particles, a mold release material and a dispersion material as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the colored layer is preferably 0.3 ⁇ m or more and 1.2 ⁇ m or less, and more preferably 0.4 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • the colored layer is prepared by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and using known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by applying it on the release layer to form a coating film and drying it.
  • the adhesive layer included in the thermal transfer sheet of the present invention has a phase-separated structure formed of polyester and polyolefin which are incompatible with each other, and is a region formed of one of polyester and polyolefin (hereinafter referred to as region A). Of the entire adhesive layer to 100% of the area is 55% or more and 85% or less. Thereby, the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer material and the PP transfer material can be improved. Further, the ratio of the region A to 100% of the total area of the adhesive layer is preferably 60% or more and 83% or less, and more preferably 64% or more and 80% or less. From the viewpoint of alcohol resistance, the area A is preferably an area formed of polyester.
  • the adhesive layer may contain two or more kinds of polyesters and may contain two or more kinds of polyolefins.
  • the area ratio of the area formed by the polyester and the polyolefin can be measured by the following method. First, an image (500 times) of the surface of the adhesive layer is acquired by a digital microscope (VHX-1000 manufactured by Keyence Corporation). The obtained image is binarized using image processing software (Image J, National Institute of Health), and the ratio of the area A and the area B is obtained. The binarization process was performed with the default threshold value of Image J. The default threshold is based on the IsoData algorithm described in Technical Document 1 (Ridler, TW & Calvard, S (1978), "Picture thresholding using an iterative selection method", IEEE Transactions on Systems, Man and Cybernetics 8: 630-632). It has been decided.
  • the phase-separated structure includes, for example, as shown in FIG. 4, a sea-island structure including a continuous sea structure 20 and discontinuous island structures 21 scattered in the sea structure 20. Further, as shown in FIG. 5, a structure composed of two continuous phases 22 and 23 can be mentioned.
  • the Mn of the polyester contained in the adhesive layer is preferably 3,000 or more and 50,000 or less, more preferably 5,000 or more and 30,000 or less.
  • the glass transition temperature (Tg) of the polyester contained in the adhesive layer is preferably 20° C. or higher and 90° C. or lower, and more preferably 50° C. or higher and 80° C. or lower.
  • Tg is a value determined by DSC (inspection scanning calorimetry) according to JIS K7121.
  • the content of polyester in the adhesive layer is preferably 61% by mass or more and 87% by mass or less, and more preferably 70% by mass or more and 85% by mass or less. As a result, the alcohol resistance of the printed matter produced using the thermal transfer sheet of the present invention can be improved.
  • polyolefin means a polymer of olefin, a copolymer of olefin and other compound, an acid (maleic acid, etc.) modified product of these polymers (modified polyolefin), and a chlorinated product (chlorinated product) of these polymers.
  • modified polyolefin an acid (maleic acid, etc.) modified product of these polymers
  • chlorinated product chlorinated product
  • chlorinated polyolefins and acid-modified chlorinated polyolefins are preferable as the polyolefin, and acid-modified chlorinated polyolefins are more preferable, from the viewpoint of image forming properties with respect to the PET-transferred material and the PP-transferred material.
  • the olefin include ethylene, propylene, butene, pentene, hexene and octene.
  • the chlorination ratio of the chlorinated polyolefin is preferably 10% or more and 55% or less, and more preferably 17% or more and 30% or less. Thereby, the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer material and the PP transfer material can be further improved.
  • the chlorination rate of the polyolefin can be determined according to the method for quantifying chlorine in chlorine-containing resin of JIS K 7229 (issued in 1995).
  • the Mn of the polyolefin is preferably less than 50,000, more preferably 1,000 or more and less than 30,000, and even more preferably 5,000 or more and less than 20,000.
  • the Tg of the polyolefin is preferably 20° C. or higher and 90° C. or lower, and more preferably 50° C. or higher and 80° C. or lower.
  • the content of the polyolefin in the adhesive layer is preferably 13% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 15% by mass or more and 35% by mass or less.
  • the adhesive layer may contain a resin material other than polyolefin and polyester as long as the characteristics of the present invention are not impaired, and examples thereof include vinyl resin, (meth)acrylic resin, polyurethane, cellulose resin, polyamide, polyolefin and styrene resin. Are listed.
  • the content of the resin material in the adhesive layer is preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.
  • the adhesive layer preferably contains no filler, preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and 1% by mass or less. It is more preferable that there is.
  • the adhesive layer may contain the above-mentioned additive as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.05 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 0.3 ⁇ m or less. This makes it possible to further improve the alcohol resistance and the adhesion to the transfer target.
  • the adhesive layer is a coating liquid for forming an adhesive layer obtained by dispersing or dissolving the above materials in water or an appropriate solvent, and using this as a roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, reverse gravure coating method, bar coating. It can be formed by applying it on the colored layer or the like by a known means such as a coating method or a rod coating method to form a coating film, and drying the coating film.
  • the adhesive layer forming coating liquid preferably contains toluene and methyl ethyl ketone (MEK).
  • the content ratio of toluene and MEK in the adhesive layer-forming coating liquid is preferably 25/75 or more and 95/5 or less, and more preferably 50/50 or more and 90/10 or less by mass. preferable.
  • the image forming property of the thermal transfer sheet of the present invention with respect to the PET transfer material and the PP transfer material can be further improved.
  • the transfer layer included in the thermal transfer sheet of the present invention may include a release layer, which can improve the transferability of the transfer layer.
  • the release layer includes at least one polyethylene glycol having Mn of 8000 or more and 23000 or less (hereinafter, simply referred to as polyethylene glycol in some cases).
  • polyethylene glycol having Mn of 8000 or more and 23000 or less
  • the Mn of polyethylene glycol is preferably 9000 or more and 19000 or less, and more preferably 10,000 or more and 17000 or less. ..
  • the melting point of polyethylene glycol is preferably 55° C. or higher and 65° C. or lower, and more preferably 60° C. or higher and 65° C. or lower.
  • the melting point can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC) according to JIS K7121.
  • the content of polyethylene glycol in the release layer is preferably 40% by mass or more and 100% by mass or less, and more preferably 45% by mass or more and 100% by mass or less. As a result, the image formability of the PET transfer material and the PP transfer material can be further improved.
  • the release layer may contain a resin material other than polyethylene glycol having Mn of 8000 or more and 23000 or less, and for example, polyethylene glycol having Mn of less than 8000, polyol resin such as polyethylene glycol and polypropylene glycol having Mn of more than 23000, and polyolefin. , Vinyl resins, (meth)acrylic resins, imide resins, cellulose resins, styrene resins, and ionomer resins.
  • the release layer preferably contains a wax, for example, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, wax, beeswax, whale wax, ivota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, Partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide and the like can be mentioned.
  • a wax for example, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, wax, beeswax, whale wax, ivota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, Partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide and the like can be mentioned.
  • a wax for example, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, wax, beeswax, whale wax, ivota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, Partially
  • the content of wax in the release layer is preferably 20% by mass or more and 60% by mass or less, and more preferably 30% by mass or more and 55% by mass or less.
  • the release layer may contain an additive such as a filler, a plasticizer, an antistatic material, an ultraviolet absorber, inorganic particles, organic particles, a release agent and a dispersant as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Good.
  • the thickness of the release layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less, and more preferably 0.2 ⁇ m or more and 0.6 ⁇ m or less. This makes it possible to further improve the image formability of the PET transfer material and the PP transfer material, and improve the transferability of the transfer layer.
  • the release layer is prepared by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and using known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method. It can be formed by applying it on a substrate or the like to form a coating film, and drying the coating film.
  • the thermal transfer sheet of the present invention includes a back layer on the surface of the substrate on which the transfer layer is not provided. As a result, it is possible to prevent sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
  • the back layer contains a resin material, and examples thereof include cellulose resin, styrene resin, vinyl resin, polyester, polyurethane, silicone-modified polyurethane, fluorine-modified polyurethane, and (meth)acrylic resin.
  • the back surface layer contains, as a resin material, a two-component curing type resin that is cured when used in combination with an isocyanate compound or the like.
  • a resin material examples include polyvinyl acetals such as polyvinyl acetoacetoacetal and polyvinyl butyral.
  • the back layer comprises inorganic or organic particles. As a result, it is possible to further prevent sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer.
  • the inorganic particles include clay minerals such as talc and kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, and oxides such as silica.
  • Inorganic particles such as graphite, graphite, and glass, and boron nitride.
  • the thickness of the back surface layer is preferably 0.1 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less. This makes it possible to prevent sticking, wrinkles, and the like while maintaining the transferability of thermal energy during thermal transfer.
  • the back surface layer is prepared by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and using known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by coating on a base material to form a coating film, and drying the coating film.
  • the thermal transfer sheet of the present invention comprises a release layer between the substrate and the transfer layer. This can improve the transferability of the thermal transfer sheet.
  • the release layer contains a resin material, and examples thereof include (meth)acrylic resin, polyurethane, polyamide, polyester, melamine resin, polyol resin, cellulose resin, and silicone resin.
  • the release layer includes a release material such as silicone oil, a phosphate ester plasticizer, a fluorine compound, a wax, a metal soap, and a filler.
  • a release material such as silicone oil, a phosphate ester plasticizer, a fluorine compound, a wax, a metal soap, and a filler.
  • the thickness of the release layer is not particularly limited and may be, for example, 0.2 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less.
  • the release layer is a known means such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method, in which the above materials are dispersed or dissolved in water or a suitable solvent.
  • a roll coating method such as a roll coating method, a reverse roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, a bar coating method and a rod coating method, in which the above materials are dispersed or dissolved in water or a suitable solvent.
  • it can be formed by applying the composition onto a substrate or the like to form a coating film and drying the coating film.
  • the thermal transfer sheet of the present invention comprises a primer layer on one side or both sides of the substrate. Thereby, the adhesiveness between the base material and the adjacent layer can be improved.
  • the primer layer includes polyester, vinyl resin, polyurethane, (meth)acrylic resin, polyamide, polyether, cellulose resin and the like.
  • the thickness of the primer layer is not particularly limited, and can be, for example, 0.2 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less.
  • the primer layer is prepared by dispersing or dissolving the above material in water or a suitable solvent, and using known means such as roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating. It can be formed by coating on a base material to form a coating film, and drying the coating film.
  • Example 1 A release layer-forming coating liquid having the following composition was applied to one surface of a 4.5 ⁇ m-thick PET film which had been subjected to an easy-adhesion treatment, and dried to form a release layer having a thickness of 0.3 ⁇ m.
  • ⁇ Release layer forming coating liquid > -Polyethylene glycol (PEG) 10 parts by mass (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., PEG10000, Mn10000, melting point 62°C) ⁇ Methyl ethyl ketone (MEK) 50 parts by mass ⁇ Isopropanol (IPA) 50 parts by mass
  • a coating solution for forming a colored layer having the following composition was applied and dried to form a colored layer having a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • ⁇ Coating liquid for forming colored layer 32 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., Solvain (registered trademark) CNL, Mn 12000) ⁇ Carbon black 16 parts by mass ⁇ Toluene 100 parts by mass ⁇ MEK 100 parts by mass
  • a coating liquid for forming an adhesive layer having the following composition was applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.2 ⁇ m.
  • a back layer forming coating solution having the following composition was applied and dried to form a back layer having a thickness of 0.3 ⁇ m to obtain a thermal transfer sheet.
  • ⁇ Back Layer Coating Liquid> ⁇ Styrene-acrylonitrile copolymer 11 parts by mass ⁇ Saturated linear polyester 0.3 parts by mass ⁇ Zinc stearyl phosphate 6 parts by mass ⁇ Melamine resin powder 3 parts by mass ⁇ MEK 80 parts by mass
  • Examples 2-4 and Comparative Examples 1-2 A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the contents of polyester and maleic acid-modified chlorinated polypropylene in the adhesive layer were changed to the values shown in Table 1.
  • Example 5 Same as Example 1 except that the maleic acid-modified chlorinated polypropylene contained in the adhesive layer was changed to chlorinated polypropylene (Toyobo Co., Ltd., Hardlen (registered trademark) 16-LP, chlorination rate 32%). To prepare a thermal transfer sheet.
  • Example 6 A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the maleic acid chlorinated polypropylene contained in the adhesive layer was changed to maleic acid modified polypropylene (manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., Yumex (registered trademark) 1010, Mn 30000). It was made.
  • Comparative Example 3 A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the solvent contained in the adhesive layer forming coating liquid was changed to toluene only.
  • Comparative Example 4 A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the solvent contained in the adhesive layer forming coating liquid was changed to toluene only.
  • Comparative Example 5 A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the adhesive layer forming coating liquid was changed as follows.
  • a 500 times image of the adhesive layer included in the thermal transfer sheet obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was acquired by a digital microscope (VHX-1000, manufactured by Keyence Corporation). Next, the obtained image is binarized by using image processing software (National Institute of Health, Image J), and the area of the entire adhesive layer of the area A which is a light portion and the area B which is a dark portion is 100%.
  • Image processing software National Institute of Health, Image J
  • Table 1 In the adhesive layers included in the thermal transfer sheets of Examples 2, 4 and 5, a sea-island structure as shown in FIG. 4 was observed. Further, in the adhesive layers provided in the thermal transfer sheets of Examples 1, 3 and 6, a structure composed of two continuous phases as shown in FIG. 5 was observed.
  • the formed image was evaluated by a barcode checker (manufactured by Honeywell, Quick Check 850) and evaluated based on the following evaluation criteria.
  • the evaluation results are summarized in Table 1.

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Abstract

［課題］ポリエチレンテレフタレートからなる被転写体及びポリプロピレンからなる被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できると共に、耐アルコール性の高い画像を形成できる熱転写シートの提供。 ［解決手段］本発明の熱転写シートは、基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、ポリエステル及びポリオレフィンの一方により形成される領域の、接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であることを特徴とする。

Description

熱転写シート
　本発明は、熱転写シートに関する。
　従来、基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、転写層を転写し、画像形成を行うことにより、印画物を作製する、熱溶融転写方式が知られている。
　熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字、線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる。
　被転写体を構成する材料としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリプロピレン（ＰＰ）がよく使用される。これらは、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が大きく異なっており、これらの被転写体の両方に、一つの熱転写シートで高品位の画像を形成することは困難であった。
特開平６１－２３５１８９号公報
　今般、本発明者らは、熱転写シートの転写層が備える接着層に、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンを含有させると共に、これらにより形成される２領域の面積の割合を調整することにより、ＰＥＴにより構成される被転写体（以下、ＰＥＴ被転写体という）及びＰＰにより構成される被転写体（以下、ＰＰ被転写体という）のいずれに対しても良好な画像を形成できる（以下、場合により、画像形成性という。）との知見を得た。また、熱転写シートにより形成した画像は高い耐アルコール性を有しているとの知見を得た。
　従って、本発明の解決しようとする課題は、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できると共に、耐アルコール性の高い画像を形成できる熱転写シートを提供することである。
　本発明の熱転写シートは、基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
　接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、
　ポリエステル及びポリオレフィンの一方により形成される領域の、接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であることを特徴とする。
　一実施形態において、ポリエステルにより形成される領域の、接着層全体の面積１００％に対する割合は、５５％以上８５％以下である。
　一実施形態において、接着層に含まれるポリオレフィンは、塩素化ポリオレフィンである。
　一実施形態において、接着層に含まれる塩素化ポリオレフィンは、酸変性塩素化ポリオレフィンである。
　一実施形態において、接着層におけるポリオレフィンの含有量は、１３質量％以上４０質量％以下である。
　一実施形態において、接着層に含まれる塩素化ポリオレフィンの塩素化率は、１０％以上５５％以下である。
　一実施形態において、接着層は、トルエン及びメチルエチルケトンを含む接着層形成用塗工液を用いて形成された層である。
　一実施形態において、接着層に含まれるポリオレフィンの数平均分子量は、５００００未満である。
　一実施形態において、接着層の厚さは、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下である。
　一実施形態において、転写層は、着色層下に剥離層を備え、該剥離層は、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含む。
　一実施形態において、剥離層は、ワックスをさらに含む。
　本発明によれば、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体のいずれに対しても良好な画像を形成できると共に、耐アルコール性の高い画像を形成できる熱転写シートを提供することができる。
本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 本発明の熱転写シートの一実施形態を示す概略断面図である。 接着層が有する相分離構造の一実施形態を示す概略正面図である。 接着層が有する相分離構造の一実施形態を示す概略正面図である。 実施例において形成したＬａｄｄｅｒバーコード画像を示す図である。 実施例において形成したＰｉｃｋｅｔバーコード画像を示す図である。
（熱転写シート）
　本発明による熱転写シート１０は、図１に示すように、基材１１と、着色層１２及び接着層１３を備える転写層１４とを備える。
　転写層１４は、図２に示すように、着色層１２下に、剥離層１５をさらに備える。
　また、一実施形態において、図３に示すように、熱転写シート１０は、基材１１の転写層１４が設けられた面とは反対の面に背面層１６を備える。
　さらに、一実施形態において、本発明の熱転写シート１０は、基材上に離型層やプライマー層をさらに備えていてもよい（図示せず）。
　以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。
　（基材）
　基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。
　基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、１，４－ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、テレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体等のポリエステル、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のイミド樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）等のスチレン樹脂、ポリカーボネート、並びにアイオノマー樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
　上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタアクリル」の両方を包含する。また、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」と「メタアクリレート」の両方を包含する。
　また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。
　基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
　基材の厚さは、２μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、基材の機械的強度及び熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとできる。
（転写層）
　本発明の熱転写シートは、転写層を備え、該転写層は、着色層及び接着層を少なくとも備える。
　また、一実施形態において、転写層は、着色層下に剥離層をさらに備える。
（着色層）
　本発明の熱転写シートが備える着色層は、着色材及び樹脂材料を少なくとも含む。
　着色層に含まれる着色材としては、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料又は染料から適宜選択して使用することができる。例えば、バーコード印字の場合には、特に十分な黒色濃度を有し、光及び熱等により変色、褪色しないものが好ましい。このような着色材としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイト及びニグロシン染料等が挙げられる。また、カラー印字が要求される場合には、他の有彩色の染料又は顔料が用いられる。
　着色層における着色材の含有量は、２５質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。また、該熱転写シートにより作製される印画物の耐アルコール性及び濃度を向上できる。
　着色層は、樹脂材料として、ポリエステル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方を含むことが好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　一実施形態において、着色層は、数平均分子量（Ｍｎ）が１５０００以上の第１のポリエステル及びＭｎが５０００以下の第２のポリエステルを含む。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体をより向上できると共に、これを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　なお、本発明において、Ｍｎは、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－１（２００８年発行）に準拠して、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算にて得られた値である。
　耐アルコール性という観点からは、第１のポリエステルのＭｎは、１５０００以上４００００以下であることが好ましく、１５０００以上２５０００以下であることがより好ましい。
　耐アルコール性という観点からは、第２のポリエステルのＭｎは、２０００以上５０００以下であることが好ましく、３０００以上５０００以下であることがより好ましい。
　また、着色層は、第１のポリエステルを２種以上含んでいてもよく、また、第２のポリエステルを２種以上含んでいてもよい。
　本発明において、ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
　ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体等が挙げられる。
　ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５－メチロール－５－エチル－２－（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル－４，４’－ジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３－メチル－１，２－シクロペンタジオール、４－シクロペンテン－１，３－ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール等が挙げられる。
　本発明の特性を損なわない範囲において、ジカルボン酸化合物とジオール化合物以外の化合物を共重合体成分として含んでいてもよい。ポリエステルにおける該その他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。
　着色層における第１のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上３４質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　着色層における第２のポリエステルの含有量は、２０質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、２５質量％以上３９質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　着色層における、第１のポリエステルの含有量と、第２のポリエステルの含有量との比（第１のポリエステルの含有量／第２のポリエステルの含有量）は、質量基準で、４５／５５以上８０／２０以下であることが好ましく、４５／５５以上５５／４５以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　一実施形態において、着色層は、Ｍｎが２００００以下の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体を含む。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、これを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　耐アルコール性という観点からは、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のＭｎは、８０００以上１８０００以下であることが好ましく、１００００以上１５０００以下であることがより好ましい。
　本発明において、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体とは、塩化ビニルと、酢酸ビニルとの共重合体を意味する。
　また、本発明の特性を損なわない範囲において、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、塩化ビニル及び酢酸ビニル以外の化合物を共重合成分として含んでいてもよい。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体における該その他の化合物由来の構成単位の割合は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることがさらに好ましい。
　着色層における塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体の含有量は、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以上７５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できる。
　着色層は、本発明の効果を損なわない範囲おいて、ポリエステル及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体以外の樹脂材料を含んでいても良い。
　例えば、ポリアミド、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート及びアイオノマー樹脂等が挙げられる。
　着色層における樹脂材料の含有量は、５５質量％以上７５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上７０質量％以下であることがより好ましく、５５質量％以上６５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性をより向上できると共に、画像濃度を向上できる。
　本発明の特性を損なわない範囲において、着色層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機微粒子、有機微粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。
　着色層の厚さは、０．３μｍ以上１．２μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性、並びに該熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を維持しつつ、転写層の転写性及び形成される画像濃度を向上できる。
　着色層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（接着層）
　本発明の熱転写シートが備える接着層は、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、ポリエステル及びポリオレフィンの一方により形成される領域（以下、領域Ａという。）の、接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下であることを特徴とする。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性を向上できる。
　また、領域Ａの、接着層全体の面積１００％に対する割合は、６０％以上８３％以下であることが好ましく、６４％以上８０％以下であることがより好ましい。
　耐アルコール性という観点からは、領域Ａは、ポリエステルにより形成される領域であることが好ましい。
　なお、接着層は、２種以上のポリエステルを含んでいてもよく、２種以上のポリオレフィンを含んでいてもよい。
　ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される領域の面積割合は、以下の方法により測定することができる。
　まず、接着層表面の画像（５００倍）を、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－１０００）により取得する。
　得られた画像を、画像処理ソフト（Ｉｍａｇｅ　Ｊ、アメリカ国立衛生研究所）を用いて２値化処理し、領域Ａ及び領域Ｂの面積の割合を求める。なお、２値化処理はＩｍａｇｅ　Ｊのデフォルトの閾値で行った。デフォルトの閾値は技術文献１（Ridler, TW & Calvard, S (1978), "Picture thresholding using an iterative selection method", IEEE Transactions on Systems, Man and Cybernetics 8: 630-632）に記載されたＩｓｏＤａｔａアルゴリズムによって決定されている。
　本発明において、相分離構造とは、例えば、図４に示すように、連続した海構造２０と、海構造２０内に点在する不連続な島構造２１とからなる海島構造が挙げられる。
　また、図５に示すように、２つの連続した相２２及び２３からなる構造が挙げられる。
　接着層に含まれるポリエステルのＭｎは、３０００以上５００００以下であることが好ましく、５０００以上３００００以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　接着層に含まれるポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、２０℃以上９０℃以下であることが好ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　なお、本発明において、Ｔｇは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、ＤＳＣ（示査走査熱量測定）により求めた値である。
　接着層におけるポリエステルの含有量は、６１質量％以上８７質量％以下であることが好ましく、７０質量％以上、８５質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を向上できる。
　本発明において、ポリオレフィンとは、オレフィンの重合体、オレフィンとその他の化合物との共重合体、これら重合体の酸（マレイン酸等）変性物（変性ポリオレフィン）、これら重合体の塩素化物（塩素化ポリオレフィン）及びこれらの重合体の酸変性物であり、かつ塩素化物（以下、酸変性塩素化ポリオレフィンという）が含まれる。
　これらの中でも、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性という観点からは、ポリオレフィンは、塩素化ポリオレフィン及び酸変性塩素化ポリオレフィンが好ましく、酸変性塩素化ポリオレフィンがより好ましい。
　オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン及びオクテン等が挙げられる。
　塩素化ポリオレフィンの塩素化率は、１０％以上５５％以下であることが好ましく、１７％以上３０％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　なお、本発明においてポリオレフィンの塩素化率は、ＪＩＳ　Ｋ　７２２９（１９９５発行）の塩素含有樹脂中の塩素の定量方法に準拠して求めることができる。
　ポリオレフィンのＭｎは、５００００未満であることが好ましく、１０００以上３００００未満であることがより好ましく、５０００以上２００００未満であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。また、接着層の形成に用いる接着層形成用塗工液の経時安定性を向上できる。
　ポリオレフィンのＴｇは、２０℃以上９０℃以下であることが好ましく、５０℃以上８０℃以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　接着層におけるポリオレフィンの含有量は、１３質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐アルコール性を向上できる。
　本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、ポリオレフィン及びポリエステル以外の樹脂材料を含むことができ、例えば、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、セルロース樹脂、ポリアミド、ポリオレフィン及びスチレン樹脂等が挙げられる。
　接着層における樹脂材料の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。また、耐アルコール性を向上できる。
　一実施形態において、耐アルコール性の観点から、接着層は、フィラーを含まないことが好ましく、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることがさらに好ましい。
　本発明の特性を損なわない範囲において、接着層は、上記添加材を含むことができる。
　接着層の厚さは、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上０．３μｍ以下であることがより好ましい。これにより、耐アルコール性及び被転写体との密着性をより向上できる。
　接着層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解し、接着層形成用塗工液とし、これを、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、着色層等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
　好ましくは、接着層形成用塗工液は、トルエン及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を含むことが好ましい。
　接着層形成用塗工液におけるトルエン及びＭＥＫの含有量比は、質量基準で、２５／７５以上、９５／５以下であることが好ましく、５０／５０以上、９０／１０以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
（剥離層）
　本発明の熱転写シートが備える転写層は、剥離層を備えることができ、これにより、転写層の転写性を向上できる。
　一実施形態において、剥離層は、Ｍｎが、８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコール（以下、場合により、単に、ポリエチレングリコールという。）を少なくとも１種含む。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　本発明の熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性という観点からは、ポリエチレングリコールのＭｎは、９０００以上１９０００以下であることが好ましく、１００００以上１７０００以下であることがより好ましい。
　ポリエチレングリコールの融点は、５５℃以上６５℃以下であることが好ましく、６０℃以上６５℃以下であることがより好ましい。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　なお、本発明において、融点は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１に準拠して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。
　剥離層におけるポリエチレングリコールの含有量は、４０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、４５質量％以上１００質量％以下であることがより好ましい。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できる。
　剥離層は、Ｍｎが８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコール以外の樹脂材料を含んでいてもよく、例えば、Ｍｎが８０００未満のポリエチレングリコール、Ｍｎが２３０００超のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリオール樹脂、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、イミド樹脂、セルロース樹脂、スチレン樹脂、並びにアイオノマー樹脂等が挙げられる。
　剥離層は、ワックスを含むことが好ましく、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミド等が挙げられる。
　剥離層がワックスを含むことにより、本発明の熱転写シートを用いて作製される印画物の耐擦過性を向上できる。また、上記ポリエチレングリコール等と共に水又は適当な溶媒へ分散又は溶解し、調整した塗工液の経時安定性を向上することができる。
　剥離層におけるワックスの含有量は、２０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることが好ましい。これにより、印画物の耐擦過性をより向上できると共に、上記塗工液の経時安定性をより向上できる。
　また、本発明の特性を損なわない範囲において、剥離層は、充填材、可塑材、帯電防止材、紫外線吸収材、無機粒子、有機粒子、離型材及び分散材等の添加材を含んでいてもよい。
　剥離層の厚さは、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上０．６μｍ以下であることがより好ましい。これにより、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性をより向上できると共に、転写層の転写性を向上できる。
　剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（背面層）
　一実施形態において、本発明の熱転写シートは、転写層が設けられていない基材の面に、背面層を備える。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等を防止できる。
　一実施形態において、背面層は、樹脂材料を含み、例えば、セルロース樹脂、スチレン樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及び（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。
　また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂を樹脂材料として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセトアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール等が挙げられる。
　一実施形態において、背面層は、無機又は有機の粒子を含む。これにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワの発生等をより防止できる。
　無機粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機粒子が挙げられる。
　有機粒子としては、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、スチレン樹脂及びポリアミド等からなる有機樹脂粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂粒子等が挙げられる。
　背面層の厚さは、０．１μｍ以上２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。これにより、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を維持しつつ、スティッキングやシワの発生等を防止できる。
　背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（離型層）
　一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材と、転写層との間に離型層を備える。これにより、熱転写シートの転写性を向上できる。
　一実施形態において、離型層は、樹脂材料を含み、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、メラミン樹脂、ポリオール樹脂、セルロース樹脂及びシリコーン樹脂等が挙げられる。
　また、一実施形態において、離型層は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、及びフィラー等の離型材を含む。
　離型層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２μｍ以下とすることができる。
　離型層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材等の上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
（プライマー層）
　一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の一方の面又は両面にプライマー層を備える。これにより、基材と隣接する層との密着性を向上させることができる。
　一実施形態において、プライマー層は、ポリエステル、ビニル樹脂、ポリウレタン、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエーテル、セルロース樹脂等を含む。
　プライマー層の厚さは、特に限定されず、例えば、０．２μｍ以上２μｍ以下とすることができる。
　プライマー層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、これを乾燥させることにより形成できる。
　次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例１
　厚さ４．５μｍの易接着処理済みＰＥＴフィルムの一方の面に、下記組成の剥離層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの剥離層を形成した。
＜剥離層形成用塗工液＞
・ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）　　　　　　　　　　　　１０質量部
　（三洋化成工業（株）製、ＰＥＧ１００００、Ｍｎ１００００、融点６２℃）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
・イソプロパノール（ＩＰＡ）　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
　上記のようにして形成させた剥離層上に、下記組成の着色層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの着色層を形成させた。
＜着色層形成用塗工液＞
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　３２質量部
　（日信化学工業（株）製、ソルバイン（登録商標）ＣＮＬ、Ｍｎ１２０００）
・カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６質量部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
　上記のようにして形成させた着色層上に、下記組成の接着層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．２μｍの接着層を形成させた。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８質量部
　（東洋紡（株）製、バイロン（登録商標）ＧＫ２５０、Ｍｎ１００００、Ｔｇ６０℃）
・マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　２質量部
　（日本製紙（株）製、スーパークロン（登録商標）３２２１Ｓ、Ｍｎ５００００、軟化点７０℃）
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
　ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層形成用塗工液を、塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成させ、熱転写シートを得た。
＜背面層形成用塗工液＞
・スチレン－アクリロニトリル共重合体　　　　　　　　　　　１１質量部
・線状飽和ポリエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量部
・ステアリルリン酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６質量部
・メラミン樹脂粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
実施例２～４及び比較例１～２
　接着層におけるポリエステル及びマレイン酸変性塩素化ポリプロピレンの含有量を表１に示す数値に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
実施例５
　接着層に含まれるマレイン酸変性塩素化ポリプロピレンを、塩素化ポリプロピレン（東洋紡（株）製、ハードレン（登録商標）１６－ＬＰ、塩素化率３２％）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
実施例６
　接着層に含まれるマレイン酸塩素化ポリプロピレンを、マレイン酸変性ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製、ユーメックス（登録商標）１０１０、Ｍｎ３００００）に変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
比較例３
　接着層形成用塗工液に含まれる溶媒をトルエンのみに変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
比較例４
　接着層形成用塗工液に含まれる溶媒をトルエンのみに変更した以外は、実施例２と同様にして熱転写シートを作製した。
比較例５
　接着層形成用塗工液の組成を以下のように変更した以外は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
＜接着層形成用塗工液＞
・ポリエステル 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８.５質量部
・マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　１質量部
・フィラー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５質量部
　（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、平均粒子径０．４μｍ）
・トルエン　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　８０質量部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　２０質量部
　上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートが備える接着層の５００倍画像を、デジタルマイクロスコープ（（株）キーエンス製、ＶＨＸ－１０００）により取得した。
　次いで、得られた画像を、画像処理ソフト（アメリカ国立衛生研究所、Ｉｍａｇｅ　Ｊ）を用いて２値化処理し、明部である領域Ａ及び暗部である領域Ｂの接着層全体の面積１００％に対する割合を求め、表１にまとめた。
　なお、実施例２、４及び５の熱転写シートが備える接着層においては、図４に示すような海島構造が観察された。
　また、実施例１、３及び６の熱転写シートが備える接着層においては、図５に示すような２つの連続した相からなる構造が観察された。
＜＜画像形成性評価＞＞
　上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びにラベルプリンター（Ｚｅｂｒａ社製、Ｚｅｂｒａ１４０Ｘｉ４、サーマルヘッド２００ｄｐｉ）を使用し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ラベル（Ａｖｅｒｙ社製、７２８２５）上に、図６に示すＬａｄｄｅｒバーコード画像（印字方向に対し、バーコードが垂直に存在）を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ（ｉｎｃｈ　ｐｅｒ　ｓｅｃｏｎｄ）、印字エネルギーを１８とした。
　ポリプロピレン（ＰＰ）ラベル（ＵＰＭラフラタック社製、Ｐｏｌｙｐｒｉｎｔ　ＰＬＵＳ　Ｍａｔｔ－ｃｏａｔｅｄ　ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　ＰＰｆｉｌｍ）上にも同様にＬａｄｄｅｒバーコード画像を形成した。
　形成された画像について、バーコードチェッカー（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、Ｑｕｉｃｋ　Ｃｈｅｃｋ　８５０）による判定を行い、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価基準）
　Ａ：バーコードチェッカーによる判定が、Ａであった。
　Ｂ：バーコードチェッカーによる判定が、Ｂであった。
　ＮＧ：バーコードチェッカーによる判定が、Ｃ以下であった。
＜＜耐アルコール性評価＞＞
　上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、並びに上記ラベルプリンターを使用し、上記ＰＥＴラベル上に、図７に示すＰｉｃｋｅｔバーコード画像（印字方向に対し、バーコードが平行に存在）を形成した。なお、印字スピードを６ＩＰＳ、印字エネルギーを２２とした。形成した画像をバーコードチェッカーにより判定した。
　その後、２２．５℃、相対湿度４０％の環境下において、染色堅牢度摩擦試験機（ＦＲ－２Ｓ型、スガ試験機（株）製、ＪＩＳ　Ｌ　０８４９（２０１３年発行）の摩擦試験機II形に準拠したもの）を使用し、上記のようにして形成した画像表面を、イソプロパノールを０．５ｍＬ染み込ませた綿布により、荷重２００ｇで２０往復擦過した。擦過した後の画像をバーコードチェッカーにより判定した。
　擦過前後のバーコードチェッカーの判定結果の変化について、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を表１にまとめた。
（評価結果）
Ａ：バーコードチェッカーによる判定結果に変化がなかった。
Ｂ：バーコードチェッカーによる判定結果が１段階下がった。
ＮＧ：バーコードチェッカーによる判定結果が２段階以上下がった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１０：熱転写シート、１１：基材、１２：着色層、１３：接着層、１４：転写層、１５：剥離層、１６：背面層、２０：海構造、２１：島構造、２２及び２３：２つの連続した相

Claims (11)

  1. 　基材と、着色層及び接着層を備える転写層と、を備え、
    　前記接着層が、互いに非相溶である、ポリエステル及びポリオレフィンにより形成される相分離構造を有し、
    　前記ポリエステル及び前記ポリオレフィンの一方により形成される領域の、前記接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下である、熱転写シート。
  2. 　前記ポリエステルにより形成される領域の、前記接着層全体の面積１００％に対する割合が、５５％以上８５％以下である、請求項１に記載の熱転写シート。
  3. 　前記ポリオレフィンが、塩素化ポリオレフィンである、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
  4. 　前記塩素化ポリオレフィンが、酸変性塩素化ポリオレフィンである、請求項３に記載の熱転写シート。
  5. 　前記塩素化ポリオレフィンの塩素化率が、１０％以上５５％以下である、請求項３又は４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  6. 　前記接着層における前記ポリオレフィンの含有量が、１３質量％以上４０質量％以下である、請求項１～５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  7. 　前記接着層が、トルエン及びメチルエチルケトンを含む接着層形成用塗工液を用いて形成された層である、請求項１～６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  8. 　前記ポリオレフィンの数平均分子量が、５００００未満である、請求項１～７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  9. 　前記接着層の厚さが、０．０５μｍ以上０．５μｍ以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  10. 　転写層が、前記着色層下に剥離層を備え、
    　前記剥離層が、数平均分子量８０００以上２３０００以下のポリエチレングリコールを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  11. 　前記剥離層が、ワックスをさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱転写シート。
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