JP2019006100A - 熱転写シート、および接着層形成用塗工液 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体およびポリプロピレン樹脂からなる被転写体の双方に対し、充分な密着性を有する熱転写シートを提供する。【解決手段】基材１と、基材１上に設けられた転写層２と、を含む熱転写シート１０において、転写層を、少なくとも機能層２ａと接着層２ｂとを含む積層構造とし、接着層を、転写層を構成する各層のうち基材から最も遠くに位置せしめ、さらに接着層に、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の双方を当該接着層の固形分総量に対して、それぞれ１０質量％以上含有せしめ、かつポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量を７０質量％以上とする。【選択図】図１

Description

本発明は、熱転写シートおよび接着層形成用塗工液に関する。

従来、顔料や染料などの色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた機能層、いわゆる着色層を含み、転写性を有する転写層を、基材に担持させた熱転写シート、いわゆる熱転写インクリボンを用いて、サーマルヘッドヘッド等の加熱デバイスにより画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙またはプラスチックシートなどの被転写体上に転写層を転写する熱転写方式の画像形成方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。

また、上記熱溶融型熱転写方式の画像形成方法により形成された画像や、これ以外の方式、例えば昇華型熱転写方式の画像形成方法により形成された画像を保護する目的で、前記画像上に保護層を転写することも行われている。画像上に保護層を転写する場合にあっては、機能層としての保護層を含み、転写性を有する転写層を、基材に担持させた熱転写シート、いわゆる保護層転写シートを用いて、サーマルヘッド等の加熱デバイスによりエネルギーを印加することで、画像上に転写層を転写する熱転写方式の保護層形成方法が用いられている（例えば特許文献２参照）。

特開２０１１−２０１２１２号公報 特開２０１２−２００９５０号公報

上記のように、機能層として着色層を含む転写層を転写する場合、機能層として保護層を含む転写層を転写する場合、のいずれの場合にあっても、これら転写層と被転写体との密着性が充分であることが要求されている。特に近年にあっては、被転写体として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂からなるラベルやポリプロピレン（ＰＰ）樹脂からなるラベルなども登場し、双方に対する充分な密着性が要求されている。

本発明は、このような状況下においてなされた発明であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体およびポリプロピレン樹脂からなる被転写体の双方に対し、充分な密着性を有する熱転写シートを提供すること、およびこのような熱転写シートを製造する際に用いる接着層形成用塗工液を提供することを主たる課題とする。

上記の課題を解決するための本発明は、基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を含む熱転写シートであって、前記転写層は、少なくとも機能層と接着層とを含む積層構造を有し、前記接着層は、前記転写層を構成する各層のうち前記基材から最も遠くに位置し、さらに前記接着層は、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の双方を、接着層の固形分総量に対して、それぞれ１０質量％以上含み、かつ前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量が７０質量％以上である、ことを特徴とする。

上記の発明にあっては、前記ポリオレフィン系樹脂粒子の重量平均粒子径が０．２５μｍ以上であってもよい。

上記の発明にあっては、前記接着層に含まれる前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量に対する前記ポリエステル系樹脂の質量割合が、２０質量％以上８０質量％以下であってもよい。

また、上記の発明にあっては、前記接着層に含まれる前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量に対する前記ポリエステル系樹脂の質量割合が、５０質量％以上８０質量％以下であってもよい。

また、上記の発明にあっては、接着層は、テルペン樹脂を、接着層の固形分総量に対して５質量％以上１５質量％以下含んでもよい。

また、上記の発明にあっては、前記転写層は、さらに剥離層を含み、前記剥離層は、前記転写層を構成する各層のうち前記基材の最も近くに位置し、さらに前記剥離層は、融点が１００℃以上のワックス、および質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカの少なくとも何れか一方を含み、前記剥離層の固形分総量に対する、前記融点が１００℃以上のワックスと質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカの合計質量割合が、３０質量％以上であってもよい。

また、上記の発明にあっては、前記基材の、前記転写層が設けられていない側の面に背面層が設けられており、前記背面層は、離型剤、有機粒子、および無機粒子のうち少なくとも何れか一つを含んでもよい。

また、上記の発明にあっては、前記背面層が積層構造を有し、その一の層に、離型剤、有機粒子、および無機粒子のうち少なくとも何れか一つを含まれてもよい。

また、上記の課題を解決するための別の本発明は、基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を含み、前記転写層が、少なくとも機能層と接着層とを含む積層構造を有する熱転写シートにおける前記接着層を形成するための、接着層形成用塗工液であって、前記接着層形成用塗工液は、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の双方を、接着層形成用塗工液に含まれる固形分総量に対して、それぞれ１０質量％以上含み、かつ前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量が７０質量％以上である、ことを特徴とする。

本発明の熱転写シートによれば、被転写体に転写される転写層中に、被転写体との密着性に寄与する特定の接着層が含まれていることから、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体およびポリプロピレン樹脂からなる被転写体の双方に対し、充分な密着性を担保できる。

また、本発明の接着層形成用塗工液によれば、上記の作用効果を奏する接着層を形成できる。

本発明の実施形態にかかる熱転写シートの一例を示す概略断面図。 本発明の別の実施形態にかかる熱転写シートの一例を示す概略断面図。 本発明の別の実施形態にかかる熱転写シートの一例を示す概略断面図。 （ａ）はｐｉｃｋｅｔバーコード、（ｂ）はｌａｄｄｅｒバーコード。

以下に、本発明の熱転写シートについて詳細に説明する。

図１は、本発明の実施形態にかかる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

図１に示すように、本発明の実施形態にかかる熱転写シート１０は、基材１と、前記基材１上に設けられた転写層２と、を含み、前記転写層２は、機能層２ａと接着層２ｂとを含んでいる。そして、前記接着層２ｂは、前記転写層２を構成する各層、つまり図１においては機能層２ａと接着層２ｂ、のうち前記基材１から最も遠く、つまり転写層２の表面側に位置しており、さらに、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の双方を、当該接着層の固形分総量に対して、それぞれ１０質量％以上含み、かつ前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量が７０質量％以上である、ことに特徴を有している。

このように、転写層２を被転写体に転写する際に、被転写体との接着性に寄与する部分であるところの転写層２の表面側に、所定の樹脂を所定量含有する接着層２ｂを設けておくことにより、当該接着層２ｂの働きによって、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体およびポリプロピレン樹脂からなる被転写体の双方に対し、充分な密着性を担保できる。

以下に、本実施形態にかかる熱転写シート１０を構成する各層について説明する。

（基材）
基材１は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の熱転写シートにおいて基材として用いられている材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１としては、例えば０．５μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。さらに、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。

また、基材１は、転写層２が設けられる側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１と転写層２との密着性を向上せしめることができる。

接着処理としては、例えばコロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用できる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。また、基材１に接着処理を施すことに代えて、基材１と転写層２との間に、プライマー層（図示せず）を設けてもよい。また、接着処理が施された基材１と転写層２との間に、プライマー層を設けてもよい。

（転写層）
転写層２は、前記基材１上に転写可能に設けられる層であり、少なくとも機能層２ａと接着層２ｂを含む積層構造を有している。以下に転写層２を構成する各層について説明する。

（機能層）
転写層２に含まれる機能層２ａは、転写層２が被転写体に転写された際に、所望の機能を発揮するための層である。具体的には、被転写体に所望の画像を形成するための機能層であれば着色層となり、被転写体に所望の耐久性や耐光性を付与するための機能層であれば保護層となる。

・着色層
機能層２ａを着色層とする場合にあっては、当該着色層としての機能層２ａは熱溶融性インキにより構成される。熱溶融性インキは、着色剤とビヒクルからなり、更に必要に応じて種々の添加材を加えたものである。着色剤としては、有機または無機の顔料あるいは染料のうち、記録材料として要求される着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、加熱により発色するような物質や、被転写体に塗布されている物質と接触することにより発色するような物質を用いることもできる。そして、着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック等の他に、種々の色の着色剤を使用できる。

ビヒクルは、ワックスを主成分とし、その他にワックスと乾性油、樹脂、鉱油、セルロースおよびゴムの誘導体等との混合物が用いられる。また、着色層としての機能層２ａには、良好な熱伝導性および溶融転写性を与えるために、熱伝導性物質を含有させることができる。このような熱伝導性物質としては、カーボンブラック等の炭素質物質、アルミニウム、銅、酸化スズ、二硫化モリブデン等が挙げられる。

上記のような着色層としての機能層２ａを基材１上に形成する方法としては、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の方法が挙げられる。着色層としての機能層２ａの厚みは、要求される印字濃度、熱感度等を考慮して適宜決定でき、通常、乾燥時で０．１μｍ以上３０μｍ以下である。

・保護層
一方で、機能層２ａを保護層としてもよい。なお、保護層とは、転写層２を転写した後に転写層２により覆われる被転写体の画像等に耐光性や耐候性を付与することのほか、転写層２と被転写体との密着性を向上させるために設けられる層である。

ここで、保護層としての機能層２ａの材料としては、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などを挙げることができる。また、保護層としての機能層２ａは紫外線吸収剤を含有していることが好ましい。紫外線吸収剤を含有せしめることにより、転写層２を転写した後に転写層２により覆われる被転写体の画像の耐光性、耐候性等をより向上させることができる。紫外線吸収剤としては、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を挙げることができる。

保護層としての機能層２ａの形成方法については特に制限はなく、適当な溶剤中に上記で説明した樹脂等を加え、これを適当な溶剤に溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いて塗布、乾燥させて形成できる。保護層としての機能層２ａの厚みについて特に限定はないが、０．５μｍ以上５０μｍ以下程度が好ましい。

（接着層）
本実施形態にかかる熱転写シート１における転写層２においては、これを構成する各層、つまり図１においては機能層２ａと接着層２ｂのうち前記基材１から最も遠く、つまり転写層２の表面側に接着層２ｂが位置している。そして、当該接着層２ｂは、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の双方を、当該接着層の固形分総量に対して、それぞれ１０質量％以上含み、かつ前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量が７０質量％以上である、ことに特徴を有している。

このように、所定の樹脂材料を所定の割合で配合してなる接着層２ｂを用いることにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体およびポリプロピレン樹脂からなる被転写体の双方に対し、充分な密着性を担保できる。

本実施形態にかかる熱転写シート１の接着層２ｂに用いられるポリエステル系樹脂とは、多価カルボン酸と、多価アルコールとを重縮合することにより得られるエステル基を含むポリマーを意味し、例えば、ＰＥＴ、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートおよびＰＥＮなどが挙げられる。

また、多価カルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、アゼライン酸、ドデカジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。

また、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、デカンジオール、２−エチル−ブチル−１−プロパンジオール、ビスフェノールＡなどが挙げられる。

また、ポリエステル系樹脂には、上記した多価カルボン酸および多価アルコールを３種以上共重合してなるものであってもよく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのモノマーやポリマーとの共重合体であってもよい。

さらに、本明細書において、ポリエステル系樹脂には、その変性物も含まれる。ポリエステル系樹脂の変性物としては、例えば、ウレタン変性ポリエステル系樹脂などが挙げられる。

一方で、本実施形態にかかる熱転写シート１の接着層２ｂに用いられるポリオレフィン樹脂粒子としては、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン等のアルケン類や、ブタジエンやイソプレン等のジエン類等を粒子化したものがあげられる。

また上記ポリオレフィン樹脂粒子の一部に極性基を導入し、それを粒子化したものでもよい。具体的として、酢酸ビニル・各種アクリル酸誘導体(例えばアクリル酸エステル誘導体、メタクリル酸エステル誘導体、アクリル酸アミド誘導体、メタクリル酸アミド誘導体等)・各種カルボン酸・無水マレイン酸などの酸無水物などが挙げられるがこれらに限定されない。

これらポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子は、接着層２ｂの固形分総量に対してそれぞれ１０質量％以上含まれていることが必要である。双方の樹脂をそれぞれ１０質量％以上含有せしめることにより、本実施形態にかかる熱転写シート１の上記作用効果を充分に発揮できるからである。

また、同様の理由により、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量が接着層２ｂの固形分総量に対して７０質量％以上であることも必要である。そして、接着層２ｂに含まれるポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量に対する前記ポリエステル系樹脂の質量割合が、２０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以上８０質量％以下であることがさらに好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることが特に好ましい。ポリエステル系樹脂の質量割合を高くすることにより、転写物（印画物）の耐アルコール性を向上せしめることができるため、ポリエステル系樹脂の質量割合を上記数値範囲とすることにより、ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体、およびポリプロピレン樹脂からなる被転写体の双方に対する密着性を維持したまま、転写物（印画物）の耐アルコール性を向上せしめることができる。

なお、本実施形態にかかる熱転写シート１の接着層２ｂに用いられるポリオレフィン樹脂粒子にあっては、その重量平均粒子径が０．２５μｍ以上であることが好ましい。重量平均粒子径が０．２５μｍ未満の場合、接着層の膜切れ性が足りず、ポリプロピレン樹脂からなる被転写体への転写性が悪くなるおそれがある。因みに、ここでいう重量平均粒子径は、マイクロトラック・ベル（株）のナノトラック・Ｎａｎｏｔｒａｃ・ＷａｖｅＩＩを使用し、０．３質量％水溶液をレーザー散乱法にて測定し、解析した値である。

また、本実施形態にかかる熱転写シート１の接着層２ｂには、前記ポリエステル系樹脂およびポリオレフィン系樹脂粒子に加え、テルペン樹脂が含有されていてもよく、この場合にあっては、当該テルペン樹脂の質量割合が、接着層２ｂの固形分総量に対して５質量％以上１５質量％以下であることが好ましい。テルペン樹脂をこの割合で含有することにより、ポリプロピレン樹脂からなる被転写体に対する密着性をより向上せしめることができる。

本実施形態にかかる熱転写シート１の接着層２ｂには、前記ポリエステル系樹脂およびポリオレフィン系樹脂粒子、さらには前記テルペン樹脂に加え、各種添加材を添加することもできる。例えば、膜切れ性の向上やブロッキング防止のために、必要に応じて各種有機粒子や無機粒子などを添加してもよい。

このような接着層２ｂの形成方法については特に限定されず、適当な溶剤中に上記で説明した樹脂を所定量加え、これを適当な溶剤に溶解または分散させて接着層形成用塗工液を調製し、その後、この塗工液を機能層２ａ上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成できる。接着層２ｂの厚みについても特に限定はないが、０．１μｍ以上５０μｍ以下程度が好ましい。

図２および図３は、本発明の別の実施形態にかかる熱転写シートの一例を示す概略断面図である。

（剥離層）
図２に示すように、本発明の別の実施形態にかかる熱転写シート１にあっては、これを構成する転写層２が、上記で説明した機能層２ａおよび接着層２ｂに加え、剥離層２ｃを有していてもよい。

剥離層２ｃは、前記転写層２を構成する各層、つまり、図２においては、機能層２ａ、接着層２ｂおよび剥離層２ｃのうち前記基材１から最も近くに位置しており、転写層２の基材１からの剥離性を向上せしめるための層である。

このような剥離層２ｃの材料については特に限定されることはなく、従来公知の各種材料から適宜選択することが可能であるが、例えば、融点が１００℃以上のワックスと、スチレン・ブタジエンゴムと、を含むことが好ましく、さらには、前記融点が１００℃以上のワックスが、剥離層２ｃの固形分総量に対して３０質量％以上含有されていることが好ましく、４５質量％以上含有されていることがより好ましい。このような剥離層２ｃを設けることにより、基材１からの剥離性を向上せしめるとともに、転写層２の転写時に熱ジワが発生することを抑制できる。

ここで、融点が１００℃以上のワックスとしては、ポリエチレンワックスや合成ワックスなどを挙げることができる。

また、剥離層２ｃには、前記融点が１００℃以上のワックスに代えて、または前記融点が１００℃以上のワックスに加えて、質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカを含有してもよく、この場合においては、剥離層２ｃの固形分総量に対する、前記融点が１００℃以上のワックスと前記質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカの合計質量割合を、３０質量％以上とすることが好ましい。なお、前記融点が１００℃以上のワックスに代えて質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカを用いる場合にあっては、剥離層２ｃの固形分総量に対するシリカの質量割合を３０質量％以上とすることが好ましい。これらの合計質量割合を３０質量％以上とすることにより、熱ジワの要因となる剥離層の熱によるズレを抑制できる。因みにここでいう質量平均粒子径は、ベックマン・コールター社のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒ３を使用して、コールターカウンター法にて測定し、解析した値である。

ここで、前記融点が１００℃以上のワックスと前記質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカの配合比率については特に限定されないが、前記シリカの配合比率が多くなると、また、シリカの質量平均粒子径が１μｍよりも大きくなると、剥離層中に間隙が増え、その結果、転写性が低下する場合がある。

剥離層２ｃの厚さについては特に限定されることはないが、０．１μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましく、０．１μｍ以上０．５μｍ以下の範囲内がより好ましい。また、剥離層２ｃの形成方法については特に制限はなく、適当な溶剤中に剥離層を構成する樹脂などを加え、これを溶剤に溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材１の上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いて塗布、乾燥させて形成できる。

（背面層）
図２および図３に示すように、本発明の別の実施形態にかかる熱転写シート１にあっては、基材１の、前記転写層２が形成されている側とは反対側の面上に、背面層３が設けられていてもよい。背面層３を設けることにより、耐熱性、及び転写層２の転写時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上させることをができる。

このような背面層３は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成できる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂やポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、およびこれらのシリコーン変性物等が挙げられる。中でも、耐熱性等の点から、ポリアミドイミド系樹脂又はそのシリコーン変性物等を好ましく用いることができる。

また、背面層３には、上記熱可塑性樹脂以外にも、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粒子、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加材が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。

さらに、イソシアネート化合物などを使用することにより硬化させることのできる２液硬化型の樹脂をバインダー樹脂として含んでいても良い。このような樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。イソシアネート化合物としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートが挙げられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。

背面層３は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加材を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成できる。背面層５の厚みは、耐熱性等の向上等の点から、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．２５μｍ以下が特に好ましい。

また、背面層３にあっては、図２に示すような単層構造であってもよく、一方で図３に示すように種々の樹脂からなる層を積層せしめた積層構造としてもよい。積層構造とすることによりそれぞれの樹脂からなる層の機能を阻害することなく、それぞれの機能を発揮せしめることができる。より具体的には、例えば、上記離型剤や有機粒子や無機粒子を含有しない単層構造の背面層３に比べ、上記離型剤や有機粒子や無機粒子を含有する単層構造の背面層３は転写性、特にポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体への密着性を向上せしめることができ、さらに、図３に示すように、上記離型剤や有機粒子や無機粒子を含有する層３ｂと、これらを含有しない層３ａとの積層構造を有する背面層３は、さらに転写性、特にポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体への密着性を向上せしめることができる。

（被転写体）
本実施形態にかかる熱転写シート１の転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されることはないが、特にポリエチレンテレフタレート樹脂からなる被転写体およびポリプロピレン樹脂からなる被転写体に好適に用いることができる。

以上、本発明の実施形態にかかる熱転写シート１について詳細に説明したが、本発明は上記各実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更が可能である。

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の実施形態について説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。

（背面層形成用塗工液）
まず、下記組成の背面層形成用塗工液１〜２を準備した。

＜背面層形成用塗工液１＞
・スチレン−アクリロニトリル共重合体 ５４．０部
・線状飽和ポリエステル系樹脂 １．５部
・ジンクステアリルホスフェート ２９．５部
・メラミン樹脂粉末 １５．０部
・メチルエチルケトン ４００．０部

＜背面層形成用塗工液２＞
・アクリル変性シリコーン樹脂 １００部
（ダイアロマー（登録商標）ＳＰ−４００１、大日精化（株））
・メチルエチルケトン １００部

（剥離層形成用塗工液）
次いで、下記組成の剥離層形成用塗工液１〜９を準備した。

＜剥離層形成用塗工液１＞
・カルナバワックス（融点：８０℃） ４５部
（ＷＥ−９５、コニシ（株））
・ポリエチレンワックスエマルション（融点：１３０℃） ４５部
（ＷＥ−６３−２８４、（株）ＤＮＰファインケミカル）
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液２＞
・合成ワックス（融点：１１３℃） ９０部
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液３＞
・ポリエチレンワックスエマルション（融点：１３０℃） ９０部
（ＷＥ−６３−２８４、（株）ＤＮＰファインケミカル）
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液４＞
・カルナバワックス（融点：８０℃） ４０部
（ＷＥ−９５、コニシ（株））
・ポリエチレンワックスエマルション（融点：１３０℃） ４０部
（ＷＥ−６３−２８４、（株）ＤＮＰファインケミカル）
・パラフィンワックス（融点：７５℃） １０部
（ＷＥ−６５、（株）ＤＮＰファインケミカル）
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液５＞
・カルナバワックス（融点：８０℃） ４０部
（ＷＥ−９５、コニシ（株））
・ポリエチレンワックスエマルション（融点：１３０℃） １０部
（ＷＥ−６３−２８４、コニシ（株））
・シリカ(質量平均粒子径：０．０３μｍ)
（スノーテックス（登録商標）ＳＴ−Ｎ−４０、日産化学工業（株）） ３０部
・パラフィンワックス（融点：７５℃） １０部
（ＷＥ−６５、コニシ（株））
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液６＞
・カルナバワックス（融点：８０℃） ６０部
（ＷＥ−９５、コニシ（株））
・シリカ(質量平均粒子径：０．０３μｍ)
（スノーテックス（登録商標）ＳＴ−Ｎ−４０、日産化学工業（株）） ３０部
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液７＞
・カルナバワックス（融点：８０℃） ４５部
（ＷＥ−９５、コニシ（株））
・シリカ(質量平均粒子径：０．０３μｍ)
（スノーテックス（登録商標）ＳＴ−Ｎ−４０、日産化学工業（株）） ４５部
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液８＞
・カルナバワックス（融点：８０℃） ３０部
（ＷＥ−９５、コニシ（株））
・シリカ(質量平均粒子径：０．０３μｍ)
（スノーテックス（登録商標）ＳＴ−Ｎ−４０、日産化学工業（株）） ６０部
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

＜剥離層形成用塗工液９＞
・カルナバワックス（融点：８０℃） ４０部
（ＷＥ−９５、コニシ（株））
・ポリエチレンワックスエマルション（融点：１３０℃） １０部
（ＷＥ−６３−２８４、コニシ（株））
・シリカ(質量平均粒子径：１．３μｍ) ３０部
・パラフィンワックス（融点：７５℃） １０部
（ＷＥ−６５、コニシ（株））
・スチレン・ブタジエンゴムラテックス １０部
（Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水 ３００部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ６００部

（着色層形成用塗工液）
次いで、下記組成の着色層形成用塗工液１を準備した。

＜着色層形成用塗工液１＞
・カーボンブラック ３３部
・ポリエステル系樹脂 ６７部
・トルエン １５０部
・メチルエチルケトン １５０部

（接着層形成用塗工液）
次いで、下記組成の接着層形成用塗工液１〜６およびＡ〜Ｅを準備した。

＜接着層形成用塗工液１＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
・ポリオレフィン系樹脂粒子（重量平均粒子径０．４μｍ） ５０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液２＞
・ポリエステル樹脂 ８０部
・ポリオレフィン系樹脂粒子（重量平均粒子径０．４μｍ） ２０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液３＞
・ポリエステル樹脂 ６０部
・ポリオレフィン系樹脂粒子（重量平均粒子径０．４μｍ） ４０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液４＞
・ポリエステル樹脂 ２０部
・ポリオレフィン系樹脂粒子（重量平均粒子径０．４μｍ） ８０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液５＞
・ポリエステル樹脂 ７０部
・ポリオレフィン系樹脂粒子（重量平均粒子径０．２５μｍ） ２０部
・テルペン樹脂（Ｔｇ：７５℃） １０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液６＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
・ポリオレフィン系樹脂粒子（重量平均粒子径：０．２μｍ） ５０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液Ａ＞
・ポリエステル樹脂 ８０部
・ポリエステル樹脂（Ｔｇ：６９℃） ２０部
（バイロナール（登録商標）ＭＤ−１５００、東洋紡（株））
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液Ｂ＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
・テルペン樹脂（Ｔｇ：７５℃） ５０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液Ｃ＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
・ウレタン樹脂（Ｔｇ：７４℃） ５０部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液Ｄ＞
・フェノール樹脂 １００部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

＜接着層形成用塗工液Ｅ＞
・ポリエステル樹脂 ９５部
・ポリオレフィン系樹脂粒子（重量平均粒子径：０．４μｍ） ５部
・水 ５０部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） １５０部

（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍのＰＥＴフィルムを用い、当該基材上に、上記組成の背面層形成用塗工液１を乾燥時の厚みが０．１５μｍになるように塗布、乾燥し、第１の背面層を形成した。さらに、第１の背面層上に上記組成の背面層形成用塗工液２を乾燥時の厚みが０．１μｍになるように塗布、乾燥することで第２の背面層を形成した。次いで、基材の、前記第１および第２の背面層が形成されていない側の面上に、上記組成の剥離層形成用塗工液１を乾燥時の厚みが０．３μｍになるように塗布、乾燥して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に上記組成の着色層形成用塗工液１を乾燥時の厚みが０．５μｍになるように塗布、乾燥して着色層を形成した。次いで、着色層上に上記組成の接着層形成用塗工液１を乾燥時の厚みが０．３μｍになるように塗布、乾燥して接着層を形成した。以上により、剥離層、着色層、および接着層からなる転写層を有する実施例１の熱転写シートを得た。

（実施例２〜１９、比較例１〜５）
上記実施例１において用いた背面層形成用塗工液、剥離層形成用塗工液、および接着層形成用塗工液のそれぞれを、下記表１に示すように、適宜上記の各塗工液に変更しつつ、各層の厚みも適宜変更して、実施例１〜１９および比較例１〜５、それぞれの熱転写シートを得た。なお、表１における背面層の欄に「形成していない」と記載されているものに関しては、第１の背面層または第２の背面層のいずれかを形成せず、背面層が単層構造となっている。

（密着性評価）
実施例および比較例の熱転写シートを用い、プリンターとして、Ｚｅｂｒａ社製ラベルプリンター １０５ＳＬプリンター（サーマルヘッド ２００ｄｐｉ）を使用し、印字スピード４ＩＰＳ（ｉｎｃｈ ｐｅｒ ｓｅｃｏｎｄ）、印字エネルギーを２０から３０の範囲で１段階ずつ印字した。被転写体として白色のＰＥＴラベル（７２８２５、Ａｖｅｒｙ社）を用い、また、印字パターンとして図４（ａ）に示すｐｉｃｋｅｔバーコード、および図４（ｂ）に示すｌａｄｄｅｒバーコードを印字して、印字物を目視にて、以下の評価基準により評価した。また、被転写体として白色のＰＰラベル（ＰＰ Ｓｏｌｉｄ Ｗｈｉｔｅ、ＵＰＭ Ｒｅｆｌａｔａｃ社）を用い、上記の同様の条件にて図４（ａ）に示すｐｉｃｋｅｔバーコード、および図４（ｂ）に示すｌａｄｄｅｒバーコードを印字して、印字物を目視にて、以下の評価基準により評価した。
・評価基準
Ａ：転写でき、シワ・カスレがない。
Ｂ：転写できるが、シワ・カスレが僅かに発生している。
Ｃ：転写できるが、シワ・カスレが発生している。
ＮＧ：転写できない。

（耐アルコール性評価）
実施例および比較例の熱転写シートを用い、上記Ｚｅｂｒａ社製プリンターを使用し、印字スピード４ＩＰＳ（ｉｎｃｈ ｐｅｒ ｓｅｃｏｎｄ）、印字エネルギー２６とし、被転写体として白色のＰＥＴラベル（７２８２５、Ａｖｅｒｙ社）を用いて、図４（ａ）に示すｐｉｃｋｅｔバーコードを印字した。次いで、染色堅ろう度摩擦試験機（ＦＲ−２Ｓ型、スガ試験機（株））を使用し、イソプロパノール（ＩＰＡ）を０．５ｃｃ染み込ませた綿布を用いて荷重８００ｇで１００往復の擦過を行った。

その後、バーコードチェッカー（Ｑｕｉｃｋ Ｃｈｅｃｋ ８５０、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社）を用いて、以下の評価基準により耐アルコール性を評価した。なお、擦過前のバーコードチェッカーの評価結果はすべてＡ判定であることを確認した。
・評価基準
Ａ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＡ判定である。
Ｂ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＢまたはＣ判定である。
Ｃ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＤ判定以下である。

実施例１〜１９および比較例１〜５にかかる熱転写シートの特徴と、上記「密着性評価」および「耐アルコール性評価」の結果を以下の表２にまとめる。

１０…熱転写シート
１…基材
２…転写層
２ａ…機能層
２ｂ…接着層
２ｃ…剥離層
３…背面層

Claims (9)

1. 基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を含む熱転写シートであって、
   前記転写層は、少なくとも機能層と接着層とを含む積層構造を有し、
   前記接着層は、前記転写層を構成する各層のうち前記基材から最も遠くに位置し、
   さらに前記接着層は、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の双方を、接着層の固形分総量に対して、それぞれ１０質量％以上含み、かつ前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量が７０質量％以上である、
   ことを特徴とする熱転写シート。
2. 前記ポリオレフィン系樹脂粒子の重量平均粒子径が０．２５μｍ以上である、
   ことを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
3. 前記接着層に含まれる前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量に対する前記ポリエステル系樹脂の質量割合が、２０質量％以上８０質量％以下である、
   ことを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写シート。
4. 前記接着層に含まれる前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量に対する前記ポリエステル系樹脂の質量割合が、５０質量％以上８０質量％以下である、
   ことを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写シート。
5. 前記接着層は、テルペン樹脂を、接着層の固形分総量に対して５質量％以上１５質量％以下含む、
   ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。
6. 前記転写層は、さらに剥離層を含み、
   前記剥離層は、前記転写層を構成する各層のうち前記基材の最も近くに位置し、
   さらに前記剥離層は、融点が１００℃以上のワックス、および質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカの少なくとも何れか一方を含み、
   前記剥離層の固形分総量に対する、前記融点が１００℃以上のワックスと質量平均粒子径が１μｍ以下のシリカの合計質量割合が、３０質量％以上である、
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。
7. 前記基材の、前記転写層が設けられていない側の面に背面層が設けられており、
   前記背面層は、離型剤、有機粒子、および無機粒子のうち少なくとも何れか一つを含む、
   ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱転写シート。
8. 前記背面層が積層構造を有し、その一の層に、離型剤、有機粒子、および無機粒子のうち少なくとも何れか一つが含まれている、
   ことを特徴とする請求項７に記載の熱転写シート。
9. 基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を含み、前記転写層が、少なくとも機能層と接着層とを含む積層構造を有する熱転写シートにおける前記接着層を形成するための、接着層形成用塗工液であって、
   前記接着層形成用塗工液は、ポリエステル系樹脂とポリオレフィン系樹脂粒子の双方を、接着層形成用塗工液に含まれる固形分総量に対して、それぞれ１０質量％以上含み、かつ前記ポリエステル系樹脂と前記ポリオレフィン系樹脂粒子の合計質量が７０質量％以上である、
   ことを特徴とする接着層形成用塗工液。

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