WO2019208601A1 - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

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ethylene
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井上　修一
木ノ内　智
一晃 徳毛
隆夫 定塚
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株式会社プライムポリマー
日産自動車株式会社
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Definitions

  • the present invention is a molded product used for various applications such as automotive exterior members, for example, and is a propylene-based resin composition that is excellent in mechanical properties, difficult to visually recognize a flow mark, and capable of producing a molded product excellent in low gloss. Related to things.
  • Molded articles obtained by injection-molding a polypropylene resin composition have various mechanical parts such as automobile parts and home appliance parts in terms of their excellent mechanical properties and moldability, and cost performance that is relatively advantageous compared to other materials. Use in the field is progressing.
  • Patent Document 1 by blending a specific propylene resin with an elastomer having specific physical properties, high physical property balance (high rigidity, impact strength), high moldability (high fluidity), flow mark appearance, low It describes that it is possible to obtain a propylene-based resin composition and a molded body thereof excellent in gloss appearance.
  • Patent Document 2 a resin composition comprising polypropylene having a specific structure, an ethylene / ⁇ -olefin copolymer or an ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer, an ethylene / ⁇ -olefin copolymer and an inorganic filler is disclosed.
  • a polypropylene resin composition comprising a modified polypropylene and a surface modifier is disclosed. And by using this polypropylene resin composition, it is suitable for injection molding, excellent in mechanical properties, less prone to flow marks and weld marks, and can be manufactured with low gloss and scratch resistance. It is explained.
  • An object of the present invention is to provide a propylene-based resin composition that is excellent in mechanical properties, difficult to visually recognize a flow mark, and capable of producing a molded article excellent in low gloss.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) exceeds 100 g / 10 min and is 130 g / 10 min or less, and the n-decane soluble content at 23 ° C. is 5 to 25% by mass, 40 to 60 parts by mass of a propylene-based polymer (P1) having an ethylene content exceeding 40% by mass and not more than 60% by mass of an n-decane soluble component, 5-20 parts by mass of a propylene homopolymer (P2), More than 15 parts by mass of ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) and 40 parts by mass or less, 4 to 20 parts by mass of ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) and 0 to 30 parts by mass of inorganic filler (F) [However, components (P1), (P2), (E1) The total amount of (E2) and (F) is 100 parts by mass] A propylene-based resin composition.
  • P1 prop
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) exceeds 80 g / 10 minutes and is 100 g / 10 minutes or less, and the n-decane soluble content at 23 ° C. is 5 to 25% by mass, 20 to 45 parts by mass of a propylene polymer (P1) in which the ethylene content of the n-decane soluble part is more than 40% by mass and not more than 60% by mass, 5-20 parts by mass of a propylene homopolymer (P2), More than 15 parts by mass of ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) and 40 parts by mass or less, 4 to 20 parts by mass of an ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) and 0 to more than 56 parts by mass of an inorganic filler (F) [provided that the components (P1), (P2), (E1) The total amount of (E2) and (F) is 100 parts by mass]
  • a propylene-based resin composition having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of less than 37 g / 10 minutes.
  • a propylene-based resin composition having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 50 g / 10 min or more.
  • the propylene polymer (P1) contains 40 to 60 parts by mass of a propylene polymer having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of more than 100 g / 10 minutes and 130 g / 10 minutes or less.
  • the propylene-type resin composition as described in [4] or [5] which contains an inorganic filler (F) more than 0 mass part and less than 36 mass parts.
  • the propylene polymer (P1) contains 20 to 45 parts by mass of a propylene polymer having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of more than 80 g / 10 minutes and 100 g / 10 minutes or less.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is 1 to 5 g / 10 min
  • the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) [1], [2], [4] or [5] wherein the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) is more than 0.1 g / 10 min and not more than 0.5 g / 10 min.
  • Propylene-based resin composition is 1 to 5 g / 10 min
  • the propylene-based resin composition of the present invention it is possible to produce a molded article that is excellent in mechanical properties, difficult to visually recognize a flow mark, and excellent in low gloss.
  • a molded body is suitable for various applications such as automobile exterior parts.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) in the composition is more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, and the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2 4) to 20 parts by mass is important in terms of mechanical properties (especially impact resistance), flow marks, and low gloss.
  • the preferred amount of other components differs depending on the melt flow rate of the propylene polymer (P1) or the melt flow rate of the entire composition. Come on.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) and the amount of the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) are the same, but the amounts of the other components are different. It is divided into two inventions (first invention to fourth invention).
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) exceeds 100 g / 10 min and is 130 g / 10 min or less, and the n-decane soluble content at 23 ° C. is 5 to 25 mass.
  • a propylene-based polymer having an ethylene content of more than 40% by mass and not more than 60% by mass, 5-20 parts by mass of a propylene homopolymer (P2), More than 15 parts by mass of ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) and 40 parts by mass or less, 4 to 20 parts by mass of ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) and 0 to 30 parts by mass of inorganic filler (F) [However, components (P1), (P2), (E1) The total amount of (E2) and (F) is 100 parts by mass] Is a propylene-based resin composition.
  • the composition of the first aspect of the present invention is a composition when the melt flow rate of the propylene polymer (P1) is relatively high.
  • the amount of the propylene polymer (P1) may be relatively large. Thereby, the impact resistance (particularly, the surface impact strength at a low temperature) is further improved.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) exceeds 80 g / 10 min and is 100 g / 10 min or less, and the n-decane soluble content at 23 ° C. is 5 to 25 mass.
  • the composition of the second invention is a composition when the melt flow rate of the propylene polymer (P1) is relatively low. In this case, the amount of the propylene polymer (P1) is relatively reduced. Thereby, the impact resistance (particularly, the surface impact strength at a low temperature) is further improved.
  • the third aspect of the present invention is a propylene-based polymer having an n-decane soluble content at 23 ° C. of 5 to 25 mass% and an ethylene content of the n-decane soluble content of more than 40 mass% and 60 mass% or less.
  • the propylene-based resin composition has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of less than 37 g / 10 minutes.
  • the composition of the third aspect of the present invention is a composition when the melt flow rate of the entire composition is relatively low. In this case, it is advantageous in that a high molecular weight component having relatively good physical properties can be used as each component.
  • the amount of the propylene polymer (P1) may be large or small. Further, the amount of the propylene homopolymer (P2) may be small or zero.
  • the fourth aspect of the present invention is a propylene-based polymer having an n-decane soluble content at 23 ° C. of 5 to 25 mass% and an ethylene content of the n-decane soluble content of more than 40 mass% and 60 mass% or less.
  • the propylene-based resin composition has a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 50 g / 10 min or more.
  • the fourth composition of the present invention is a composition when the melt flow rate of the entire composition is relatively high. In this case, it is advantageous in that it can be applied to a large molded product requiring fluidity or a thin molded product having a complicated shape.
  • the amount of the propylene polymer (P1) may be large or small.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene polymer (P1) used in the first invention is more than 100 g / 10 minutes and not more than 130 g / 10 minutes, preferably 100 g / 10 More than 120 minutes / 10 minutes.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene polymer (P1) used in the second present invention is more than 80 g / 10 minutes and not more than 100 g / 10 minutes, preferably 90 g / 10 minutes. This is 100 g / 10 min or less.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene polymer (P1) used in the third invention and the fourth invention is preferably 80 to 130 g / 10 min, more preferably 90 to 120 g. / 10 minutes.
  • the range of the melt flow rate of the propylene polymer (P1) is as follows. When a plurality of propylene polymers having different melt flow rates are mixed and used as the propylene polymer (P1), the propylene polymer (P1) It means the range of the melt flow rate of the whole coalescence (P1).
  • the propylene polymer (P1) has an n-decane soluble content at 23 ° C. of 5 to 25% by mass, preferably 5 to 20% by mass, more preferably 6 to 15% by mass, and particularly preferably 7 to 12% by mass.
  • the n-decane insoluble content at 23 ° C. is 75 to 95% by mass, preferably 80 to 95% by mass, more preferably 85 to 94% by mass, and particularly preferably 88 to 93% by mass (here The total amount of n-decane soluble and n-decane insoluble is 100% by mass).
  • the n-decane insoluble component is a component that is generally insoluble in an n-decane solvent at room temperature (23 ° C.).
  • the n-decane soluble component is preferably a copolymer portion of propylene and ethylene (ethylene / propylene copolymer component).
  • the propylene polymer (P1) is preferably a propylene block copolymer obtained from propylene and ethylene.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the n-decane soluble part of the propylene-based block copolymer is preferably 3 to 10 dl / g, more preferably 5 to 7 dl / g.
  • the ethylene content of the propylene polymer (P1) is more than 40% by mass and 60% by mass or less, preferably more than 40% by mass and 55% by mass or less, more preferably more than 40% by mass and 50% by mass. It is below mass%.
  • the propylene polymer (P1) may be used alone or in combination of two or more.
  • the propylene polymer (P1) can be produced by a known method. For example, propylene is polymerized using an olefin polymerization catalyst including a solid titanium catalyst component (I) and an organometallic compound catalyst component (II) described below, and propylene and ethylene are further copolymerized to produce propylene. A system block copolymer is obtained.
  • the solid titanium catalyst component (I) constituting the olefin polymerization catalyst contains, for example, titanium, magnesium, halogen and, if necessary, an electron donor.
  • Known components can be used for the solid titanium catalyst component (I) without limitation.
  • a magnesium compound and a titanium compound are often used.
  • the organometallic compound catalyst component (II) is a component containing a metal element selected from Group 1, Group 2 and Group 13 of the periodic table.
  • a compound containing a Group 13 metal such as an organoaluminum compound, a complex alkylated product of a Group 1 metal and aluminum, an organometallic compound of a Group 2 metal, or the like can be used.
  • an organoaluminum compound is preferable.
  • organometallic compound catalyst component (II) for example, an organometallic compound catalyst component described in European Patent No. 585869 can be suitably used.
  • the propylene / ethylene block copolymer which is a preferred embodiment of the propylene-based polymer (P1) is prepared by, for example, polymerizing propylene in the presence of the above-described olefin polymerization catalyst and then copolymerizing propylene and ethylene, or preliminarily It can be produced by polymerizing propylene in the presence of a prepolymerized catalyst obtained by polymerization and then copolymerizing propylene and ethylene.
  • the propylene homopolymer (P2) used in the present invention may be a polymer obtained by substantially polymerizing only propylene.
  • a homopolymer obtained by polymerizing only propylene, or a crystalline polymer obtained by copolymerizing propylene with another ⁇ -olefin of 6 mol% or less, preferably 3 mol% or less can be used.
  • a homopolymer obtained by polymerizing only propylene is preferable.
  • the propylene homopolymer (P2) can be produced by polymerizing a monomer mainly composed of propylene by a known method.
  • a combination of titanium trichloride and an alkylaluminum compound referred to as a catalyst for olefin polymerization containing the solid titanium catalyst component (I) and the organometallic compound catalyst component (II) described above or a Ziegler-Natta type catalyst It is obtained by polymerizing a monomer mainly composed of propylene in the presence of a catalyst.
  • the polymerization reaction may be performed continuously or batchwise.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene homopolymer (P2) is preferably 200 to 1000 g / 10 minutes, more preferably 300 to 800 g / 10 minutes, and particularly preferably 400 to 600 g / 10 minutes. It is.
  • the propylene homopolymer (P2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) used in the present invention is a rubber component, and is typically a random copolymer of ethylene and ⁇ -olefin.
  • the ⁇ -olefin constituting the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is preferably an ⁇ -olefin having 4 to 8 carbon atoms, particularly preferably 1-butene, 1-hexene or 1-octene.
  • One ⁇ -olefin may be used alone, or two or more ⁇ -olefins may be used in combination.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is particularly preferably an ethylene / 1-butene random copolymer, an ethylene / 1-octene random copolymer, or an ethylene / 1-hexene random copolymer.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is preferably 1 to 3 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 2.5 g / 10 minutes. .
  • the density of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is preferably 850 to 875 kg / m 3 , more preferably 860 to 870 kg / m 3 .
  • the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) used in the present invention is a rubber component, and is a copolymer of ethylene, ⁇ -olefin and diene.
  • the ⁇ -olefin constituting the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) is preferably an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-hexene and 1-octene. Particularly preferred.
  • One ⁇ -olefin may be used alone, or two or more ⁇ -olefins may be used in combination.
  • diene constituting the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) include 5-ethylidene-2-norbornene, 5-propylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, and 5-vinyl-2-norbornene.
  • Cyclic non-conjugated dienes such as 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, norbornadiene; 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4- Chain conjugated dienes such as hexadiene, 5-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,7-octadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, etc. Can be mentioned. Of these, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and 5-ethylidene-2-norbornene are preferable.
  • a diene may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) is particularly preferably an ethylene / propylene / 5-ethylidene-2-norbornene copolymer or an ethylene / propylene / 1,4-hexadiene copolymer.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) may be used alone or in combination of two or more.
  • the molar ratio of ethylene / ⁇ -olefin is preferably 40/60 to 99.9 / 0.1, more preferably 50/50 to 90/10, Particularly preferred is 55/45 to 85/15, and most preferred is 55/45 to 78/22.
  • the weight fraction of the structural units derived from diene is preferably 0.8.
  • the content is from 07 to 10% by mass, more preferably from 0.1 to 8% by mass, and particularly preferably from 0.5 to 5% by mass.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) is preferably more than 0.1 g / 10 min and more preferably 0.5 g / 10 min or less, more preferably It is more than 0.1 g / 10 minutes and not more than 0.4 g / 10 minutes, particularly preferably 0.15 to 0.3 g / 10 minutes.
  • Inorganic filler (F) Specific examples of the inorganic filler (F) used in the present invention include talc, calcium carbonate, natural mica, synthetic mica, wollastonite, and montmorillonite. Of these, talc is preferable.
  • An inorganic filler (F) may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the average particle diameter of the inorganic filler (F) is preferably 1 to 15 ⁇ m, more preferably 3 to 10 ⁇ m.
  • This average particle diameter is a value measured by a laser diffraction method. Specifically, it is the particle size at an integrated value of 50% in the particle size distribution obtained by a particle size distribution meter such as a laser diffraction scattering type particle size distribution meter.
  • inorganic fillers having various shapes such as a granular shape, a plate shape, a rod shape, a fiber shape, and a whisker shape can also be used.
  • the inorganic filler (F) marketed as a filler for polymers can also be used.
  • inorganic fillers (F) in the form of chopped strands, compressed souls, pellets (granulated), granules, etc. with improved handling convenience, etc. Can be used.
  • a powdery, compressed soul-like or granular inorganic filler (F) is preferable.
  • the order of mixing the additives is arbitrary. You may mix simultaneously, and you may use the multistage mixing method which mixes another component after mixing one component.
  • the propylene-based resin composition comprises 40 to 60 parts by mass of the propylene polymer (P1) described above, 5 to 20 parts by mass of the propylene homopolymer (P2), ethylene / ⁇ -olefin copolymer Combined (E1) more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) 4 to 20 parts by weight, and inorganic filler (F) 0 parts by weight or more and less than 36 parts by weight [However, the total amount of components (P1), (P2), (E1), (E2) and (F) is 100 parts by mass)].
  • the amount of the propylene polymer (P1) is 40 to 60 parts by mass, preferably 40 to 55 parts by mass, and more preferably 40 to 50 parts by mass.
  • the amount of the propylene homopolymer (P2) is 5 to 20 parts by mass, preferably 8 to 15 parts by mass, more preferably 10 to 14 parts by mass.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, preferably more than 15 parts by weight and 35 parts by weight or less, more preferably more than 15 parts by weight. 30 parts by mass or less.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) is 4 to 20 parts by mass, preferably 4 to 18 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass.
  • the amount of the inorganic filler (F) is 0 part by mass or more and less than 36 parts by mass, preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 10 to 30 parts by mass.
  • the propylene-based resin composition comprises 20 to 45 parts by mass of the propylene polymer (P1) described above, 5 to 20 parts by mass of the propylene homopolymer (P2), ethylene / ⁇ -olefin copolymer Combined (E1) more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) 4 to 20 parts by weight, and inorganic filler (F) 0 parts by weight or more and less than 56 parts by weight [However, the total amount of components (P1), (P2), (E1), (E2) and (F) is 100 parts by mass)].
  • the amount of the propylene polymer (P1) is 20 to 45 parts by mass, preferably 25 to 45 parts by mass, more preferably 30 to 45 parts by mass.
  • the amount of the propylene homopolymer (P2) is 5 to 20 parts by mass, preferably 8 to 15 parts by mass, more preferably 10 to 14 parts by mass.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, preferably more than 15 parts by weight and 35 parts by weight or less, more preferably more than 15 parts by weight. 30 parts by mass or less.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) is 4 to 20 parts by mass, preferably 4 to 18 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass.
  • the amount of the inorganic filler (F) is 0 part by mass or more and less than 56 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass.
  • the propylene resin composition comprises 20 to 60 parts by mass of the propylene polymer (P1) described above, 0 to 20 parts by mass of the propylene homopolymer (P2), ethylene / ⁇ -olefin copolymer Combined (E1) more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) 4 to 20 parts by weight, and inorganic filler (F) 0 parts by weight or more and less than 61 parts by weight [However, the total amount of components (P1), (P2), (E1), (E2) and (F) is 100 parts by mass)].
  • the amount of the propylene polymer (P1) is 20 to 60 parts by mass, preferably 25 to 60 parts by mass, and more preferably 30 to 60 parts by mass.
  • the amount of the propylene homopolymer (P2) is 0 to 20 parts by mass, preferably 0 to 15 parts by mass, more preferably 0 to 14 parts by mass.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, preferably more than 15 parts by weight and 35 parts by weight or less, more preferably more than 15 parts by weight. 30 parts by mass or less.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) is 4 to 20 parts by mass, preferably 4 to 18 parts by mass, more preferably 5 to 15 parts by mass.
  • the amount of the inorganic filler (F) is 0 part by mass or more and less than 61 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass.
  • the propylene resin composition comprises 20 to 60 parts by mass of the propylene polymer (P1) described above, 5 to 20 parts by mass of the propylene homopolymer (P2), ethylene / ⁇ -olefin copolymer Combined (E1) more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) 4 to 20 parts by weight, and inorganic filler (F) 0 parts by weight or more and less than 56 parts by weight [However, the total amount of components (P1), (P2), (E1), (E2) and (F) is 100 parts by mass)].
  • the amount of the propylene polymer (P1) is 20 to 60 parts by mass, preferably 25 to 55 parts by mass, and more preferably 30 to 50 parts by mass.
  • the amount of the propylene homopolymer (P2) is 5 to 20 parts by mass, preferably 8 to 20 parts by mass, and more preferably 10 to 20 parts by mass.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (E1) is more than 15 parts by weight and 40 parts by weight or less, preferably more than 15 parts by weight and 35 parts by weight or less, more preferably more than 15 parts by weight. 30 parts by mass or less.
  • the amount of the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (E2) is 4 to 20 parts by mass, preferably 4 to 18 parts by mass, more preferably 4 to 15 parts by mass.
  • the amount of the inorganic filler (F) is 0 part by mass or more and less than 56 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass, more preferably 10 to 40 parts by mass.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene-based resin composition is not particularly limited, but is preferably 37 g / 10 min or more and less than 50 g / 10 min. It is.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene-based resin composition is less than 37 g / 10 minutes, preferably 20 g / 10 minutes or more and less than 37 g / 10 minutes.
  • the melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of the propylene-based resin composition is 50 g / 10 minutes or more, preferably 50 to 80 g / 10 minutes.
  • a blending method of each component for example, a method of mixing or melt-kneading each component simultaneously or sequentially using a mixing apparatus such as a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a high speed twin screw extruder or the like. Can be mentioned.
  • a mixing apparatus such as a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, a high speed twin screw extruder or the like.
  • the molded product of the present invention is obtained by molding the propylene-based resin composition of the present invention.
  • a known processing method such as injection molding can be used.
  • the obtained molded product not only has excellent mechanical properties, but also has a low mark and is excellent in low glossiness. Therefore, it can be used as a product without providing a post-process such as painting or skin formation. Therefore, it can be suitably used, for example, as a material for automobile exterior parts, particularly unpainted bumpers.
  • Talc Talc [manufactured by Imifabi, trade name HTP1C, average particle size 5.7 ⁇ m]
  • the MFR, n-decane soluble content, and intrinsic viscosity of each of the above components are values obtained by measurement by the following method.
  • MFR Melt flow rate
  • Amount of soluble n-decane About 5 g of a polymer sample (assuming the exact polymer sample mass is a) is 200 ml of n-decane and about 1% of BHT (3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene) with respect to the sample amount. And put into an Erlenmeyer flask and heated to 145 ° C. and stirred for 1 hour. After confirming that the polymer sample was completely dissolved, it was allowed to cool for 1 hour. Thereafter, the polymer was precipitated while stirring with a magnetic stirrer at room temperature (23 ° C.) for 1 hour.
  • BHT 2,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene
  • the precipitated polymer was subjected to suction filtration using a suction bottle and a funnel (325 mesh screen). Then, acetone was added to the separated filtrate to make about 1 liter, and the mixture was stirred for 1 hour to precipitate n-decane solubles. At this time, if the content liquid did not become transparent, further acetone was added and stirring was continued. The precipitated n-decane solubles were filtered and collected using a suction bottle and funnel (325 mesh screen). And the collect
  • n-decane soluble content (b / a) ⁇ 100 a: Mass of polymer sample (g) b: Recovered amount of soluble n-decane (g)
  • Examples A1 to A3 and Comparative Examples A1 to A7 The resin composition which consists of each component of the compounding quantity (mass part) shown in Table 1 and 2 was prepared, and MFR of the resin composition was measured by the method demonstrated previously. Moreover, it evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.
  • IZOD impact strength In accordance with ISO 180, the IZOD impact strength (kJ / m 2 ) was measured under the conditions of a temperature of ⁇ 20 ° C., a notch, and a hammer capacity of 1 J.
  • a flow mark generation point is visually marked on a molded square plate (length 350 mm, width 100 mm, thickness 2 mm) that is injection-molded under conditions of a molding temperature of 200 ° C. and a mold temperature of 40 ° C., and whose surface is mirror-finished.
  • the distance from the gate was measured and evaluated according to the following criteria. “ ⁇ ”: The distance from the gate is 15 cm or more “ ⁇ ”: The distance from the gate is less than 14 to 15 cm “ ⁇ ”: The distance from the gate is less than 14 cm
  • Examples A1 to A3 are examples in which the MFR of the entire composition is in the range of 37 g / 10 min or more and less than 50 g / 10 min.
  • Example A1 is an example (second invention) in which the MFR of the propylene-based polymer (P1) contained in the composition is in the range of more than 80 g / 10 minutes and less than 100 g / 10 minutes.
  • Examples A2 and A3 are examples (first invention) in which the MFR of the propylene-based polymer (P1) contained in the composition is in the range of more than 100 g / 10 min and 130 g / 10 min or less. .
  • Example A1 44 parts by mass of a propylene / ethylene block copolymer (P1-1) having an MFR of 95 g / 10 min was used as the component (P1).
  • component (P1) 23 parts by mass of a propylene / ethylene block copolymer (P1-1) having an MFR of 95 g / 10 min and a propylene / ethylene block copolymer having an MFR of 110 g / 10 min (P1-2) 23 parts by mass was used in combination (the total MFR of component (P1) was about 102 g / 10 min).
  • Example A3 46 parts by mass of a propylene / ethylene block copolymer (P1-2) having an MFR of 110 g / 10 min was used as the component (P1).
  • the compositions of Comparative Examples A1 and A2 having a small amount of the component (E1) were particularly inferior in IZOD impact strength as compared with Examples A1 to A3.
  • the composition of Comparative Example A3 with a small amount of component (E2) had particularly high specular gloss compared to Examples A1 to A3, and flow marks were generated near the gate.
  • the compositions of Comparative Examples A4 to A6 that did not contain the component (E2) also had particularly high specular gloss compared to Examples A1 to A3, and flow marks were generated near the gate.
  • Examples B1 to B5 and Comparative Examples B1 to B3> A resin composition composed of each component in the blending amounts (parts by mass) shown in Tables 3 and 4 was prepared, and the MFR of the resin composition was measured by the method described above. Further, the flexural modulus, IZOD impact strength, flow mark, and specular gloss were evaluated by the method described above. The results are shown in Tables 3 and 4.
  • Examples B1 to B5 are examples (third invention) in which the MFR of the entire composition was within a range of less than 37 g / 10 minutes. As shown in Table 3, the compositions of Examples B1 to B5 were excellent in all evaluation items.
  • Examples C1 to C5 and Comparative Examples C1 to C3> A resin composition composed of each component in the blending amounts (parts by mass) shown in Tables 5 and 4 was prepared, and the MFR of the resin composition was measured by the method described above. Further, the flexural modulus, IZOD impact strength, flow mark, and specular gloss were evaluated by the method described above. The results are shown in Tables 5 and 6.
  • Examples C1 to C5 are examples (fourth aspect of the present invention) in which the MFR of the entire composition was 50 g / 10 min or more. As shown in Table 5, the compositions of Examples C1 to C5 were excellent in all evaluation items.
  • the propylene-based resin composition of the present invention is useful as a molded body material for automobile exterior members (for example, bumpers, side moldings, back doors, fenders, back panels) and the like, and particularly preferably used for unpainted bumper materials. it can.

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Abstract

エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、及びエチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部を含有し、また２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）と、プロピレン単独重合体（Ｐ２）と無機充填材（Ｆ）も含有する、機械的特性に優れ、フローマークを視認し難く、低光沢性に優れた成形体を製造しうるプロピレン系樹脂組成物［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］が開示される。

Description

プロピレン系樹脂組成物
　本発明は、例えば自動車外装部材等の各種用途に用いられる成形品であって、機械的特性に優れ、フローマークを視認し難く、低光沢性に優れた成形体を製造しうるプロピレン系樹脂組成物に関する。
　ポリプロピレン樹脂組成物を射出成形することにより得られる成形体は、その優れた機械物性や成形性、他材料に比べて相対的に有利なコストパーフォーマンスの点から、自動車部品や家電部品など様々な分野での利用が進んでいる。
　自動車部品分野では、ポリプロピレンを単体で用いるほか、ポリプロピレンにエチレン－プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン－ブテン共重合体（ＥＢＲ）、エチレン－オクテン共重合体（ＥＯＲ）、スチレン－ブタジエン共重合体（ＳＢＲ）、ポリスチレン－エチレン／ブテン－ポリスチレントリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等のゴム成分を添加して衝撃性を改善した材料、タルク、マイカ、ガラス繊維等の無機充填剤を添加して剛性を改善した材料、またゴム成分と無機充填剤を共に添加しバランス良い機械物性が付与されたブレンドポリマー類が使用されている。さらに近年、フローマーク（トラシマ）、ウェルドマーク等の外観改善のための研究が進み、自動車部品におけるポリプロピレンの使用割合が高まっている。
　特許文献１では、特定のプロピレン系樹脂に、特定の物性を有するエラストマーを配合することにより、高い物性バランス（高い剛性、衝撃強度）、高度な成形性（高流動性）、フローマーク外観、低光沢外観に優れた、プロピレン系樹脂組成物及びその成形体を得ることができると記載されている。
　特許文献２では、特定の構造を有するポリプロピレン、エチレン・α－オレフィン共重合体又はエチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体、エチレン・α－オレフィン共重合体及び無機充填剤からなる樹脂組成物に対して、変性ポリプロピレン及び表面改質剤を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。そして、このポリプロピレン系樹脂組成物を用いることにより、射出成形に好適で、機械的特性に優れ、フローマークやウェルドマークを生じにくく、しかも低光沢性や耐傷つき性に優れた成形品を製造できると説明されている。
　しかし、従来のプロピレン系樹脂組成物には、外観（フローマーク抑制）及び光沢（抵グロス）、衝撃強度については未だ改善の余地がある。
特開２０１６－１９４０２４号公報 特開２０１４－２２１９１１号公報
　本発明の目的は、機械的特性に優れ、フローマークを視認し難く、低光沢性に優れた成形体を製造しうるプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の組成からなるプロピレン系樹脂組成物が機械的特性に優れ、フローマークを視認し難く、低光沢性に優れることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は以下の事項により特定される。
［１］メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０分を超え、１３０ｇ／１０分以下であり、かつ２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）４０～６０質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、３６質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］
　を含有するプロピレン系樹脂組成物。
［２］メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が８０ｇ／１０分を超え、１００ｇ／１０分以下であり、かつ２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～４５質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］
　を含有するプロピレン系樹脂組成物。
［３］メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３７ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分未満である［１］又は［２］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［４］２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）０～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、６１質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有し、
　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３７ｇ／１０分未満のプロピレン系樹脂組成物。
［５］２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有し、
　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が５０ｇ／１０分以上のプロピレン系樹脂組成物。
［６］プロピレン系重合体（Ｐ１）として、メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０分を超え、１３０ｇ／１０分以下であるプロピレン系重合体を４０～６０質量部含有し、無機充填材（Ｆ）を０質量部以上、３６質量部未満含有する［４］又は［５］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［７］プロピレン系重合体（Ｐ１）として、メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が８０ｇ／１０分を超え、１００ｇ／１０分以下であるプロピレン系重合体を２０～４５質量部含有する［４］又は［５］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［８］エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１～５ｇ／１０分であり、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０.１ｇ／１０分を超え、０.５ｇ／１０分以下である［１］、［２］、［４］又は［５］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［９］プロピレン系重合体（Ｐ１）がプロピレン・エチレンブロック共重合体である［１］、［２］、［４］又は［５］に記載のプロピレン系樹脂組成物。
［１０］［１］、［２］、［４］又は［５］に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
［１１］自動車外装部材である［１０］に記載の成形体。
［１２］無塗装バンパー材である［１１］に記載の成形体。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物によれば、機械的特性に優れ、フローマークを視認し難く、低光沢性に優れた成形体を製造することができる。このような成形体は、例えば自動車外装部品等の各種用途に好適である。
　本発明においては、特に、組成物中のエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）の量が１５質量部を超え、４０質量部以下であり、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）の量が４～２０質量部であることが、機械的特性（特に耐衝撃性）、フローマーク、低光沢性の点で重要である。ただし、諸物性の全体的なバランスを考慮すると、プロピレン系重合体（Ｐ１）のメルトフローレートの高低、又は組成物全体のメルトフローレートの高低に応じて、それ以外の成分の好ましい量が異なって来る。したがって本発明は、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）の量及びエチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）の量は共通するが、それ以外の成分の量は異なる以下の４つの発明（第１の本発明～第４の本発明）に区分けされる。
　第１の本発明は、メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０分を超え、１３０ｇ／１０分以下であり、かつ２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）４０～６０質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、３６質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］
　を含有するプロピレン系樹脂組成物である。
　上記第１の本発明の組成物は、プロピレン系重合体（Ｐ１）のメルトフローレートが比較的高い場合の組成物である。この場合、プロピレン系重合体（Ｐ１）の量は比較的多くても構わない。これにより耐衝撃性（特に低温下での面衝撃強度）がより向上する。
　第２の本発明は、メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が８０ｇ／１０分を超え、１００ｇ／１０分以下であり、かつ２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～４５質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］
　を含有するプロピレン系樹脂組成物である。
　上記第２の本発明の組成物は、プロピレン系重合体（Ｐ１）のメルトフローレートが比較的低い場合の組成物である。この場合、プロピレン系重合体（Ｐ１）の量を比較的少なくする。これにより耐衝撃性（特に低温下での面衝撃強度）がより向上する。
　第３の本発明は、２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）０～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、６１質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有し、
　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３７ｇ／１０分未満のプロピレン系樹脂組成物である。
　上記第３の本発明の組成物は、組成物全体のメルトフローレートが比較的低い場合の組成物である。この場合、各成分として物性が比較的良好な高分子量成分を使用できる点で有利である。プロピレン系重合体（Ｐ１）の量は多くても少なくても構わない。また、プロピレン単独重合体（Ｐ２）の量は少なくても又はゼロであっても構わない。
　第４の本発明は、２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満
［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有し、
　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が５０ｇ／１０分以上のプロピレン系樹脂組成物である。
　上記第４の本発明の組成物は、組成物全体のメルトフローレートが比較的高い場合の組成物である。この場合、流動性が求められる大型の成形品又は薄肉で複雑な形状の成形品に適用できる点で有利である。プロピレン系重合体（Ｐ１）の量は多くても少なくても構わない。
　＜プロピレン系重合体（Ｐ１）＞
　第１の本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｐ１）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、１００ｇ／１０分を超え、１３０ｇ／１０分以下であり、好ましくは、１００ｇ／１０分を超え、１２０ｇ／１０分以下である。
　第２の本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｐ１）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、８０ｇ／１０分を超え、１００ｇ／１０分以下であり、好ましくは９０ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分以下である。
　第３の本発明及び第４の本発明に用いるプロピレン系重合体（Ｐ１）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、好ましくは８０～１３０ｇ／１０分、より好ましくは９０～１２０ｇ／１０分である。
　以上のプロピレン系重合体（Ｐ１）のメルトフローレートの各範囲は、メルトフローレートが互いに異なる複数種のプロピレン系重合体を混合してプロピレン系重合体（Ｐ１）として使用する場合はプロピレン系重合体（Ｐ１）全体のメルトフローレートの範囲を意味する。
　プロピレン系重合体（Ｐ１）の２３℃におけるｎ－デカン可溶分量は５～２５質量％であり、好ましくは５～２０質量％、より好ましくは６～１５質量％、特に好ましくは７～１２質量％であり、２３℃におけるｎ－デカン不溶分量は７５～９５質量％であり、好ましくは８０～９５質量％、より好ましくは８５～９４質量％、特に好ましくは８８～９３質量％である（ここで、ｎ－デカン可溶分量とｎ－デカン不溶分量の合計は１００質量％である）。ｎ－デカン不溶分とは、一般にｎ－デカン溶剤に室温（２３℃）で不溶な成分である。ｎ－デカン可溶分は、好ましくはプロピレンとエチレンとの共重合体部（エチレン・プロピレン共重合体成分）である。
　プロピレン系重合体（Ｐ１）は、プロピレンとエチレンから得られるプロピレン系ブロック共重合体であることが好ましい。プロピレン系ブロック共重合体のｎ－デカン可溶分の極限粘度［η］は、好ましくは３～１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは５～７ｄｌ／ｇである。
　プロピレン系重合体（Ｐ１）のエチレン含有量は４０質量％を超え、６０質量％以下であり、好ましくは４０質量％を超え、５５質量％以下であり、より好ましくは４０質量％を超え、５０質量％以下である。
　プロピレン系重合体（Ｐ１）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　プロピレン系重合体（Ｐ１）は、公知の方法により製造できる。例えば、以下に説明する固体状チタン触媒成分（Ｉ）と有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）とを含むオレフィン重合用触媒を用いてプロピレンを重合し、さらにプロピレンとエチレンを共重合させることにより、プロピレン系ブロック共重合体が得られる。
　オレフィン重合用触媒を構成する固体状チタン触媒成分（Ｉ）は、例えば、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び必要に応じて電子供与体を含む。この固体状チタン触媒成分（Ｉ）には公知の成分を制限無く用いることができる。固体状チタン触媒成分（Ｉ）の調製には、マグネシウム化合物及びチタン化合物が用いられる場合が多い。
　有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）は、周期表の第１族、第２族及び第１３族から選ばれる金属元素を含む成分である。例えば、第１３族金属を含む化合物（有機アルミニウム化合物等）、第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物、第２族金属の有機金属化合物等を用いることができる。中でも、有機アルミニウム化合物が好ましい。
　有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）としては、例えば欧州特許第５８５８６９号に記載された有機金属化合物触媒成分を好適に用いることができる。
　プロピレン系重合体（Ｐ１）の好ましい態様であるプロピレン・エチレンブロック共重合体は、例えば、上述したオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンを共重合させるか、又は予備重合させて得られる予備重合触媒の存在下にプロピレンを重合し、次いでプロピレンとエチレンの共重合を行うことで製造できる。
　＜プロピレン単独重合体（Ｐ２）＞
　本発明に用いるプロピレン単独重合体（Ｐ２）は、実質的にプロピレンのみを重合したポリマーであればよい。例えば、プロピレンのみを重合したホモポリマー、又はプロピレンと６モル％以下、好ましくは３モル％以下の他のα－オレフィンとを共重合した結晶性のポリマーを使用できる。中でも、プロピレンのみを重合したホモポリマーが好ましい。
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）は、公知の方法によりプロピレンを主とするモノマーを重合することにより製造できる。例えば、先に説明した固体状チタン触媒成分（Ｉ）と有機金属化合物触媒成分（ＩＩ）とを含むオレフィン重合用触媒、あるいはチーグラーナッタ型触媒と称される三塩化チタン及びアルキルアルミニウム化合物との組合せ触媒の存在下に、プロピレンを主とするモノマーを重合することにより得られる。重合反応は連続式で行ってもよく、バッチ式で行ってもよい。
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、好ましくは２００～１０００ｇ／１０分、より好ましくは３００～８００ｇ／１０分、特に好ましくは４００～６００ｇ／１０分である。
　プロピレン単独重合体（Ｐ２）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）＞
　本発明に用いるエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）はゴム成分であり、代表的にはエチレンとα－オレフィンとのランダム共重合体である。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）を構成するα－オレフィンとしては、炭素原子数が４～８のα－オレフィンが好ましく、１－ブテン、１－へキセン、１－オクテンが特に好ましい。α－オレフィンは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）としては、特にエチレン・１－ブテンランダム共重合体、エチレン・１－オクテンランダム共重合体、エチレン・１－へキセンランダム共重合体が好ましい。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、好ましくは１～３ｇ／１０分、より好ましくは１.５～２.５ｇ／１０分である。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）の密度は、好ましくは８５０～８７５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは８６０～８７０ｋｇ／ｍ３である。
　＜エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）＞
　本発明に用いるエチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）はゴム成分であり、エチレンとα－オレフィンとジエンとの共重合体である。エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）を構成するα－オレフィンとしては、炭素原子数が３～１０のα－オレフィンが好ましく、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンが特に好ましい。α－オレフィンは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）を構成するジエンの具体例としては、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－プロピリデン－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、ノルボルナジエン等の環状非共役ジエン；１,４－ヘキサジエン、４－メチル－１,４－ヘキサジエン、５－メチル－１,４－ヘキサジエン、５－メチル－１,５－ヘプタジエン、６－メチル－１,５－ヘプタジエン、６－メチル－１,７－オクタジエン、７－メチル－１,６－オクタジエン等の鎖状の共役ジエン等が挙げられる。中でも、１,４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネンが好ましい。ジエンは１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）としては、特にエチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・１,４－ヘキサジエン共重合体が好ましい。エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）において、エチレン／α－オレフィンのモル比は、好ましくは４０／６０～９９.９／０.１、より好ましくは５０／５０～９０／１０、特に好ましくは５５／４５～８５／１５、最も好ましくは５５／４５～７８／２２である。また、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）１００質量％中（すなわち全構成単位の重量分率１００質量％中）、ジエンに由来する構成単位の重量分率は、好ましくは０.０７～１０質量％、より好ましくは０.１～８質量％、特に好ましくは０.５～５質量％である。
　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は、好ましくは０.１ｇ／１０分を超え、０.５ｇ／１０分以下、より好ましくは０.１ｇ／１０分を超え、０.４ｇ／１０分以下、特に好ましくは０.１５～０.３ｇ／１０分である。
　＜無機充填剤（Ｆ）＞
　本発明に用いる無機充填剤（Ｆ）の具体例としては、タルク、炭酸カルシウム、天然マイカ、合成マイカ、ワラストナイト、モンモリオナイトが挙げられる。中でも、タルクが好ましい。無機充填剤（Ｆ）は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
　無機充填剤（Ｆ）の平均粒子径は、好ましくは１～１５μｍ、より好ましくは３～１０μｍである。このような平均粒子径の無機充填剤（Ｆ）を用いることにより、成形体の機械物性が向上する。この平均粒径はレーザー回折法で測定した値である。具体的には、レーザー回折散乱方式粒度分布計等の粒度分布計によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径である。
　無機充填剤（Ｆ）としては、粒状、板状、棒状、繊維状、ウィスカー状など様々な形状の無機充填剤も使用できる。ポリマー用フィラーとして市販されている無機充填剤（Ｆ）も使用できる。さらに、一般的な粉末状やロービング状の他に、取り扱いの利便性等を高めたチョップドストランド状、圧縮魂状、ペレット（造粒）状、顆粒状等の形態の無機充填剤（Ｆ）も使用できる。中でも、粉末状、圧縮魂状又は顆粒状の無機充填剤（Ｆ）が好ましい。
　＜その他の成分＞
　さらにプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料等の他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲内で配合できる。添加剤の混合順序は任意である。同時に混合してもよいし、一部成分を混合した後に他の成分を混合する多段階の混合方法を用いてもよい。
　＜プロピレン系樹脂組成物＞
　第１の本発明において、プロピレン系樹脂組成物は、以上説明したプロピレン系重合体（Ｐ１）４０～６０質量部、プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び無機充填材（Ｆ）０質量部以上、３６質量部未満［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有する。
　第１の本発明において、プロピレン系重合体（Ｐ１）の量は４０～６０質量部であり、好ましくは４０～５５質量部、より好ましくは４０～５０質量部である。プロピレン単独重合体（Ｐ２）の量は５～２０質量部であり、好ましくは８～１５質量部、より好ましくは１０～１４質量部である。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）の量は１５質量部を超え、４０質量部以下であり、好ましくは１５質量部を超え、３５質量部以下であり、より好ましくは１５質量部を超え、３０質量部以下である。エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）の量は４～２０質量部であり、好ましくは４～１８質量部、より好ましくは５～１５質量部である。無機充填材（Ｆ）の量は０質量部以上、３６質量部未満であり、好ましくは５～３０質量部、より好ましくは１０～３０質量部である。
　第２の本発明において、プロピレン系樹脂組成物は、以上説明したプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～４５質量部、プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有する。
　第２の本発明において、プロピレン系重合体（Ｐ１）の量は２０～４５質量部であり、好ましくは２５～４５質量部、より好ましくは３０～４５質量部である。プロピレン単独重合体（Ｐ２）の量は５～２０質量部であり、好ましくは８～１５質量部、より好ましくは１０～１４質量部である。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）の量は１５質量部を超え、４０質量部以下であり、好ましくは１５質量部を超え、３５質量部以下であり、より好ましくは１５質量部を超え、３０質量部以下である。エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）の量は４～２０質量部であり、好ましくは４～１８質量部、より好ましくは５～１５質量部である。無機充填材（Ｆ）の量は０質量部以上、５６質量部未満であり、好ましくは５～５０質量部、より好ましくは１０～４０質量部である。
　第３の本発明において、プロピレン系樹脂組成物は、以上説明したプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、プロピレン単独重合体（Ｐ２）０～２０質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び無機充填材（Ｆ）０質量部以上、６１質量部未満［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有する。
　第３の本発明において、プロピレン系重合体（Ｐ１）の量は２０～６０質量部であり、好ましくは２５～６０質量部、より好ましくは３０～６０質量部である。プロピレン単独重合体（Ｐ２）の量は０～２０質量部であり、好ましくは０～１５質量部、より好ましくは０～１４質量部である。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）の量は１５質量部を超え、４０質量部以下であり、好ましくは１５質量部を超え、３５質量部以下であり、より好ましくは１５質量部を超え、３０質量部以下である。エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）の量は４～２０質量部であり、好ましくは４～１８質量部、より好ましくは５～１５質量部である。無機充填材（Ｆ）の量は０質量部以上、６１質量部未満であり、好ましくは５～５０質量部、より好ましくは１０～４０質量部である。
　第４の本発明において、プロピレン系樹脂組成物は、以上説明したプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有する。
　第４の本発明において、プロピレン系重合体（Ｐ１）の量は２０～６０質量部であり、好ましくは２５～５５質量部、より好ましくは３０～５０質量部である。プロピレン単独重合体（Ｐ２）の量は５～２０質量部であり、好ましくは８～２０質量部、より好ましくは１０～２０質量部である。エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）の量は１５質量部を超え、４０質量部以下であり、好ましくは１５質量部を超え、３５質量部以下であり、より好ましくは１５質量部を超え、３０質量部以下である。エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）の量は４～２０質量部であり、好ましくは４～１８質量部、より好ましくは４～１５質量部である。無機充填材（Ｆ）の量は０質量部以上、５６質量部未満であり、好ましくは５～５０質量部、より好ましくは１０～４０質量部である。
　第１の本発明及び第２の本発明において、プロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は特に限定されないが、好ましくは３７ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分未満である。
　第３の本発明において、プロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は３７ｇ／１０分未満であり、好ましくは２０ｇ／１０分以上、３７ｇ／１０分未満である。
　第４の本発明において、プロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）は５０ｇ／１０分以上であり、好ましくは５０～８０ｇ／１０分である。
　各成分の配合方法としては、例えば、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機等の混合装置を用いて、各成分を同時にあるいは逐次に混合又は溶融混練する方法が挙げられる。
　＜成形体＞
　本発明の成形体は、本発明のプロピレン系樹脂組成物を成形して得られる。成形方法としては、公知の加工法、例えば射出成形を用いることができる。得られた成形体は、機械的物性に優れるばかりでなく、フローマークが抑制され、低光沢性に優れるので、塗装や表皮形成等の後工程を設けなくても製品として使用可能である。したがって、例えば自動車外装部品、特に無塗装バンパーの材料として、好適に使用できる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
　実施例及び比較例において、使用した各成分は、次の通りである。
　＜プロピレン系重合体（Ｐ１）＞
「Ｐ１－１」：プロピレン・エチレンブロック共重合体［Ｈａｎｗｈａ　Ｔｏｔａｌ社製、商品名ＢＩ９９７、ＭＦＲ＝９５ｇ／１０分、ｎ－デカン可溶分量＝７.５質量％、ｎ－デカン可溶分の極限粘度［η］＝６.７ｄｌ／ｇ、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量＝５８質量％（４８ｍｏｌ％）］
「Ｐ１－２」：プロピレン・エチレンブロック共重合体［ＳＫ　Ｇｌｏｂａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名ＢＸ３９２０、ＭＦＲ＝１１０ｇ／１０分、ｎ－デカン可溶分量＝７.９質量％、ｎ－デカン可溶分の極限粘度［η］＝５.２ｄｌ／ｇ、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量＝５４質量％（４４ｍｏｌ％）］
　＜プロピレン単独重合体（Ｐ２）＞
「Ｐ２－１」：ホモポリプロピレン［プライムポリマー社製、商品名Ｈ５００００、ＭＦＲ＝５００ｇ／１０分］
　＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）＞
「Ｅ１－１」：エチレン・１－ブテンランダム共重合体［三井化学社製、商品名Ａ０２５０Ｓ、ＭＦＲ＝０.５ｇ／１０分、密度＝８６０ｋｇ／ｍ３］
「Ｅ１－２」：エチレン・１－ブテンランダム共重合体［三井化学社製、商品名Ａ１０５０Ｓ、ＭＦＲ＝２.２ｇ／１０分、密度＝８６２ｋｇ／ｍ３］
「Ｅ１－３」：エチレン・１－ブテンランダム共重合体［三井化学社製、商品名Ａ４０５０Ｓ、ＭＦＲ＝６.７ｇ／１０分、密度＝８６４ｋｇ／ｍ３］
「Ｅ１－４」：エチレン・１－ブテンランダム共重合体［ＬＧ化学社製、商品名ＬＣ６７０、ＭＦＲ＝１８.０ｇ／１０分、密度＝８７０ｋｇ／ｍ３］
「Ｅ１－５」：エチレン・１－ブテンランダム共重合体［ＬＧ化学社製、商品名ＬＣ５６５、ＭＦＲ＝１９.４ｇ／１０分、密度＝８６５ｋｇ／ｍ３］
「Ｅ１－６」：エチレン・オクテンランダム共重合体［Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名ＸＬＴ８６７７、ＭＦＲ＝０.９ｇ／１０分、密度＝８７０ｋｇ／ｍ３］
　＜エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）＞
「Ｅ２－１」：エチレン・プロピレン・５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合体［三井化学社製、製品名３０９２ＰＭ、ＭＦＲ＝０.２ｇ／１０分）
　＜無機充填材（Ｆ）＞
「タルク」：タルク［Ｉｍｉｆａｂｉ社製、商品名ＨＴＰ１Ｃ、平均粒子径５.７μｍ］
　＜その他＞
「ＨＤＰＥ」：高密度ポリエチレン［プライムポリマー社製、商品名３３００Ｆ、ＭＦＲ＝２.０ｇ／１０分、密度＝９５０ｋｇ／ｍ３］
　以上の各成分のＭＦＲ、ｎ－デカン可溶分量、極限粘度は、以下の方法により測定して得た値である。
　［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
　ＩＳＯ　１１３３に準拠し、荷重２.１６ｋｇ、温度２３０℃の条件で測定した。
　［ｎ－デカン可溶分量］
　５ｇ程度のポリマー試料（正確なポリマー試料の質量をａとする）を、ｎ－デカン２００ｍｌと、試料量に対し約１％のＢＨＴ（３,５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシトルエン）と共に三角フラスコに入れ、１４５℃に加熱し、１時間撹拌した。ポリマー試料が完全に溶解したことを確認した後、１時間放冷した。その後、室温（２３℃）においてマグネチックスターラーで１時間撹拌しながらポリマーを析出させた。この析出したポリマーを吸引瓶とロート（３２５メッシュスクリーン）を用いて吸引ろ過した。そして、分離したろ液にアセトンを加えて約１リットルとし、１時間撹拌してｎ－デカン可溶分を析出させた。この際、内容液が透明にならない場合は更にアセトンを加えて撹拌を続けた。この析出したｎ－デカン可溶分を吸引瓶とロート（３２５メッシュスクリーン）を用いてろ過、回収した。そして、回収した析出物を１０５℃、２０ｍｍＨｇ以下の条件で１時間減圧乾燥した。乾燥終了後のｎ－デカン可溶分の回収量をｂとして、以下の式によりｎ－デカン可溶分量を算出した。
　ｎ－デカン可溶分量（％）＝（ｂ／ａ）×１００
　　ａ：ポリマー試料の質量（ｇ）
　　ｂ：ｎ－デカン可溶分の回収量（ｇ）
　［極限粘度［η］］
　サンプル約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定した。さらにデカリンを５ｍｌ追加して希釈した後、同様にして比粘度ηｓｐを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として、以下の式により極限粘度［η］を算出した。
　［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ）　（Ｃ→０）
　＜実施例Ａ１～Ａ３及び比較例Ａ１～Ａ７＞
　表１及び２に示す配合量（質量部）の各成分からなる樹脂組成物を調製し、先に説明した方法により樹脂組成物のＭＦＲを測定した。また、以下の方法により評価した。結果を表１及び２に示す。
　［曲げ弾性率］
　ＩＳＯ　１７８に準拠し、温度２３℃、スパン間距離６４ｍｍ、曲げ速度２ｍｍ／ｍｉｎの条件で、曲げ弾性率（ＭＰａ）を測定した。
　［ＩＺＯＤ衝撃強度］
　ＩＳＯ　１８０に準拠し、温度－２０℃、ノッチ付、ハンマー容量１Ｊの条件で、ＩＺＯＤ衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
　［－３０℃パンクチャー衝撃強度］
　ＩＳＯ　６６３０－２に準拠し、ストライカ直径２０ｍｍ、支持台内径４０ｍｍ、衝撃速度４.４ｍ／ｓ、温度－３０℃の条件で、パンクチャー衝撃強度（Ｊ）を測定した。
　［フローマーク］
　成形温度２００℃、金型温度４０℃の条件で射出成形され、表面が鏡面仕上げされた成形角板（長さ３５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚み２ｍｍ）に対し、目視にてフローマーク発生点をマーキングし、ゲートからの距離を測定し、以下の基準で評価した。
　「〇」：ゲートからの距離が１５ｃｍ以上
　「△」：ゲートからの距離が１４～１５ｃｍ未満
　「×」：ゲートからの距離が１４ｃｍ未満
　［鏡面グロス］
　成形温度２００℃、金型温度４０℃の条件で射出成形され、表面が鏡面仕上げされた成形角板（長さ３５０ｍｍ、幅１００ｍｍ、厚み２ｍｍ）に対し、グロスメーター（日本電色工業（株）製ＮＤＨ－３００）を用いて光源照射角度６０°及び２０°の鏡面グロス（％）を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　＜実施例Ａ１～Ａ３及び比較例Ａ１～Ａ７の評価＞
　実施例Ａ１～Ａ３は、組成物全体のＭＦＲを３７ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分未満の範囲内にした例である。また、実施例Ａ１は、組成物中に含まれるプロピレン系重合体（Ｐ１）のＭＦＲを８０ｇ／１０分を超え、１００ｇ／１０分以下の範囲内にした例（第２の本発明）である。実施例Ａ２及びＡ３は、組成物中に含まれるプロピレン系重合体（Ｐ１）のＭＦＲを１００ｇ／１０分を超え、１３０ｇ／１０分以下の範囲内にした例（第１の本発明）である。
　具体的には、実施例Ａ１においては、成分（Ｐ１）としてＭＦＲが９５ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｐ１－１）４４質量部を使用した。実施例Ａ２においては、成分（Ｐ１）としてＭＦＲが９５ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｐ１－１）２３質量部及びＭＦＲが１１０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｐ１－２）２３質量部を併用した（成分（Ｐ１）全体のＭＦＲは約１０２ｇ／１０分）。実施例Ａ３においては、成分（Ｐ１）としてＭＦＲが１１０ｇ／１０分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｐ１－２）４６質量部を使用した。
　表１に示すように、実施例Ａ１～Ａ３の組成物は、何れの評価項目においても優れていた。
　一方、表２に示すように、成分（Ｅ１）の量が少ない比較例Ａ１及びＡ２の組成物は、実施例Ａ１～Ａ３と比較して特にＩＺＯＤ衝撃強度が劣っていた。成分（Ｅ２）の量が少ない比較例Ａ３の組成物は、実施例Ａ１～Ａ３と比較して特に鏡面グロスが高く、またゲート付近でフローマークが発生した。成分（Ｅ２）を含まない比較例Ａ４～Ａ６の組成物もまた、実施例Ａ１～Ａ３と比較して特に鏡面グロスが高く、またゲート付近でフローマークが発生した。組成物中に含まれる成分（Ｐ１）のＭＦＲが低く且つ成分（Ｐ１）の量が多い比較例Ａ７の組成物は、実施例Ａ１～Ａ３と比較して衝撃強度（特に－３０℃パンクチャー衝撃強度）が劣っていた。
　＜実施例Ｂ１～Ｂ５及び比較例Ｂ１～Ｂ３＞
　表３及び４に示す配合量（質量部）の各成分からなる樹脂組成物を調製し、先に説明した方法により樹脂組成物のＭＦＲを測定した。また、先に説明した方法により、曲げ弾性率、ＩＺＯＤ衝撃強度、フローマーク、鏡面グロスを評価した。結果を表３及び４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　＜実施例Ｂ１～Ｂ５及び比較例Ｂ１～Ｂ３の評価＞
　実施例Ｂ１～Ｂ５は、組成物全体のＭＦＲを３７ｇ／１０分未満の範囲内にした例（第３の本発明）である。そして表３に示すように、実施例Ｂ１～Ｂ５の組成物は、何れの評価項目においても優れていた。
　一方、表４に示すように、成分（Ｅ２）の量が少ない比較例Ｂ１の組成物は、特にゲート付近でフローマークが発生した。成分（Ｅ２）を含まない比較例Ｂ２及びＢ３の組成物もまた、特にゲート付近でフローマークが発生した。
　＜実施例Ｃ１～Ｃ５及び比較例Ｃ１～Ｃ３＞
　表５及び４に示す配合量（質量部）の各成分からなる樹脂組成物を調製し、先に説明した方法により樹脂組成物のＭＦＲを測定した。また、先に説明した方法により、曲げ弾性率、ＩＺＯＤ衝撃強度、フローマーク、鏡面グロスを評価した。結果を表５及び６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　＜実施例Ｃ１～Ｃ５及び比較例Ｃ１～Ｃ３の評価＞
　実施例Ｃ１～Ｃ５は、組成物全体のＭＦＲを５０ｇ／１０分以上にした例（第４の本発明）である。そして表５に示すように、実施例Ｃ１～Ｃ５の組成物は、何れの評価項目においても優れていた。
　一方、表６に示すように、成分（Ｅ２）の量が少ない比較例Ｃ１の組成物は、特にゲート付近でフローマークが発生した。成分（Ｅ２）を含まない比較例Ｃ２及びＣ３の組成物もまた、特にゲート付近でフローマークが発生した。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、自動車外装用部材（例えばバンパー、サイドモール、バックドア、フェンダー、バックパネル）等の成形体材料として有用であり、特に無塗装バンパー材に好適に用いることができる。

Claims (12)

  1. 　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０分を超え、１３０ｇ／１０分以下であり、かつ２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）４０～６０質量部、
    　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
    　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
    　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
    　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、３６質量部未満
    ［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］
    　を含有するプロピレン系樹脂組成物。
  2. 　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が８０ｇ／１０分を超え、１００ｇ／１０分以下であり、かつ２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶部のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～４５質量部、
    　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
    　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
    エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
    　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満
    ［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］
    　を含有するプロピレン系樹脂組成物。
  3. 　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３７ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分未満である請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  4. 　２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、
    　プロピレン単独重合体（Ｐ２）０～２０質量部、
    　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
    　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
    　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、６１質量部未満
    ［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有し、
    　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が３７ｇ／１０分未満のプロピレン系樹脂組成物。
  5. 　２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～２５質量％であり、ｎ－デカン可溶分のエチレン含有量が４０質量％を超え６０質量％以下であるプロピレン系重合体（Ｐ１）２０～６０質量部、
    　プロピレン単独重合体（Ｐ２）５～２０質量部、
    　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）１５質量部を超え、４０質量部以下、
    　エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）４～２０質量部、及び
    　無機充填材（Ｆ）０質量部以上、５６質量部未満
    ［但し、成分（Ｐ１）、（Ｐ２）、（Ｅ１）、（Ｅ２）及び（Ｆ）の合計量を１００質量部とする］を含有し、
    　メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が５０ｇ／１０分以上のプロピレン系樹脂組成物。
  6. 　プロピレン系重合体（Ｐ１）として、メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１００ｇ／１０分を超え、１３０ｇ／１０分以下であるプロピレン系重合体を４０～６０質量部含有し、無機充填材（Ｆ）を０質量部以上、３６質量部未満含有する請求項４又は５に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  7. 　プロピレン系重合体（Ｐ１）として、メルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が８０ｇ／１０分を超え、１００ｇ／１０分以下であるプロピレン系重合体を２０～４５質量部含有する請求項４又は５に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  8. 　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｅ１）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が１～５ｇ／１０分であり、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体（Ｅ２）のメルトフローレート（２３０℃、２.１６ｋｇ荷重）が０.１ｇ／１０分を超え、０.５ｇ／１０分以下である請求項１、２、４又は５に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  9. 　プロピレン系重合体（Ｐ１）がプロピレン・エチレンブロック共重合体である請求項１、２、４又は５に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  10. 　請求項１、２、４又は５に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
  11. 　自動車外装部材である請求項１０に記載の成形体。
  12. 　無塗装バンパー材である請求項１１に記載の成形体。
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