WO2015005303A1 - プロピレン系樹脂組成物およびその用途 - Google Patents

プロピレン系樹脂組成物およびその用途 Download PDF

Info

Publication number
WO2015005303A1
WO2015005303A1 PCT/JP2014/068110 JP2014068110W WO2015005303A1 WO 2015005303 A1 WO2015005303 A1 WO 2015005303A1 JP 2014068110 W JP2014068110 W JP 2014068110W WO 2015005303 A1 WO2015005303 A1 WO 2015005303A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
propylene
resin composition
weight
based resin
composition according
Prior art date
Application number
PCT/JP2014/068110
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
卓哉 篠塚
一之介 平野
竜也 楠本
Original Assignee
株式会社プライムポリマー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社プライムポリマー filed Critical 株式会社プライムポリマー
Priority to EP14822730.9A priority Critical patent/EP3020759B1/en
Priority to JP2015526336A priority patent/JP6523166B2/ja
Priority to RU2016103705A priority patent/RU2632811C2/ru
Publication of WO2015005303A1 publication Critical patent/WO2015005303A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Definitions

  • the present invention relates to a propylene-based resin composition capable of producing a molded article having excellent mechanical properties and excellent scratch resistance, and uses thereof.
  • polypropylene molded products are usually scratch-resistant and low-gloss (make the molded products have a high-class feel and suppress the transfer to the window glass in consideration of safety.
  • scratch-resistant and low-gloss make the molded products have a high-class feel and suppress the transfer to the window glass in consideration of safety.
  • it is often used after a post-process such as painting or skin bonding. For this reason, there is a problem that the economy is not fully enjoyed in production.
  • Patent Document 1 describes a propylene-based resin composition having excellent mechanical properties, scratch resistance, low glossiness, and good flow mark appearance as an object of improving economy. However, the effect has not been sufficiently improved. Further, there is no description about the effect of improving the scratch resistance by adding carbon black or inorganic / organic pigments, and the mechanism is not clarified.
  • the present invention includes a propylene-based resin composition capable of producing a molded article having excellent mechanical properties and excellent scratch resistance, and the propylene-based resin composition, and has excellent mechanical properties and excellent scratch resistance. It is an object to provide a molded product.
  • the present inventor has produced the following propylene-based resin composition having excellent mechanical properties and excellent scratch resistance, in particular, automobile interior parts.
  • the invention was found out to be suitable, and the invention was completed.
  • the propylene-based resin composition of the present invention is (A) Propylene polymer having a melt flow rate (ISO 1133, 230 ° C., under a load of 2.16 kg) of 20 to 300 g / 10 min: 50 to 75% by weight, (B-1) an ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer having a melt flow rate (ISO 1133, 230 ° C., under a load of 2.16 kg) of less than 0.4 g / 10 min: 5 to 15% by weight, (B-2) An ethylene / ⁇ -olefin copolymer having a melt flow rate (ISO 1133, 230 ° C., under a load of 2.16 kg) of 0.5 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min: 5 to 15 wt.
  • A Propylene polymer having a melt flow rate (ISO 1133, 230 ° C., under a load of 2.16 kg) of 20 to
  • %,and, (C) Inorganic filler 15 to 30% by weight (however, the total amount of components (A), (B-1), (B-2) and (C) is 100% by weight)
  • the (F) pigment includes (F-1) 0.5 to 3.0 parts by weight of carbon black and (F-2) 0.5 inorganic / organic pigment.
  • the mixture is preferably a mixture of not less than 3.0 parts by weight.
  • the ratio ((F-1) / (F-2)) of the blending amount of (F-1) carbon black and the blending amount of (F-2) inorganic / organic pigment is 1.0 or more and 3 0.0 or less is preferable.
  • the (F-1) carbon black preferably has an average primary particle size of 10 nm or more and less than 45 nm and a surface area of 40 m 2 / g or more and 550 m 2 / g or less.
  • the (A) propylene polymer is preferably a propylene / ethylene block copolymer.
  • the propylene / ethylene block copolymer preferably has an n-decane soluble content at 23 ° C. of 5 to 15% by weight.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the component (B-1) soluble in n-decane at 23 ° C. is 2.0 to 2.4 dl / g
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the component soluble in n-decane at 23 ° C. is preferably 1.0 to 2.0 dl / g.
  • the total amount of the component (B-1) and the component (B-2) is preferably 10 to 30% by weight with respect to 100% by weight of the resin composition (G). Further, the ratio of the component (B-1) to the total amount of the components (B-1) and (B-2) is preferably 25 to 75% by weight.
  • the (C) inorganic filler is preferably talc having an average particle diameter of 1 to 15 ⁇ m.
  • (D) the modified polypropylene is preferably an anhydrous fatty acid-modified polypropylene.
  • the (E) surface modifier is preferably a fatty acid amide.
  • the (F) pigment is preferably at least one selected from the group consisting of titanium oxide, Ti—Cr—Sb composite oxide pigments, and copper phthalocyanine pigments.
  • the molded product, automotive interior / exterior product, and home appliance of the present invention include the propylene resin composition of the present invention.
  • the present invention is suitable for injection molding, has excellent mechanical properties, and can be molded with excellent scratch resistance, and is also suitable for applications such as automobile interior parts that require high design.
  • the propylene-based resin composition used in the present invention can be provided.
  • the propylene-based resin composition of the present invention comprises (G) a resin composition comprising the following components (A), (B-1), (B-2) and (C), (D) a modified polypropylene, and (E) a surface. It comprises a modifier and (F) a pigment.
  • the (A) propylene polymer used in the present invention has a melt flow rate of 20 to 300 g / 10 minutes, preferably 50 to 250 g / 10 minutes.
  • the propylene-based polymer (A) may be a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and another copolymerizable monomer, and among them, a propylene / ethylene block copolymer is preferable,
  • the amount of n-decane soluble component at 23 ° C. is preferably 5 to 15% by weight, more preferably 7 to 13% by weight.
  • the ethylene content of the n-decane soluble component at 23 ° C. is preferably 25 to 50 mol%, more preferably 30 to 45 mol%.
  • the (A) propylene polymer can be produced using a known titanium catalyst.
  • the titanium catalyst include a solid catalyst for polymerization mainly comprising a solid titanium catalyst component containing each atom of titanium, magnesium and halogen and an aluminum compound.
  • the propylene-based polymer (A) used in the present invention is a propylene / ethylene block copolymer (that is, a propylene-based block copolymer)
  • a method for producing the copolymer is disclosed in, for example, In accordance with the methods described in JP-A-107975 and JP-A-2004-262993, there can be mentioned a method of producing by multistage polymerization in the presence of a catalyst for producing highly stereoregular polypropylene. That is, the propylene-based block copolymer is formed from (i) a solid titanium catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor, (ii) an organometallic compound catalyst component, and (iii) a donor component.
  • a propylene homopolymer part that polymerizes propylene in the first stage substantially in the presence or absence of hydrogen is finally obtained.
  • a stage for producing 75 to 95% by weight of the entire propylene-based block copolymer, an ethylene / propylene random copolymer portion by copolymerizing ethylene and propylene, and a final propylene-based block copolymer 5 It can be produced by multi-stage polymerization of two or more stages including ⁇ 25% by weight.
  • the MFR and intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the propylene-based block copolymers (A-1) and (A-2) to be described later can be appropriately adjusted by adjusting the polymerization conditions and the like, and the method is particularly limited. Of these, the method using hydrogen as the molecular weight regulator is preferred.
  • the polymerization at each stage can be carried out continuously, batchwise or semi-continuously, but preferably continuously. Further, the polymerization can be performed by a known method such as a gas phase polymerization method or a liquid phase polymerization method such as solution polymerization, slurry polymerization, or bulk polymerization. The polymerization after the second stage is preferably carried out continuously following the polymerization at the previous stage. When performing by a batch type, multistage polymerization can also be performed using one polymerization vessel.
  • the polymerization medium inert hydrocarbons may be used, or liquid propylene may be used as the polymerization medium.
  • the polymerization conditions in each stage are such that the polymerization temperature is in the range of about ⁇ 50 to + 200 ° C., preferably about 20 to 100 ° C., and the polymerization pressure is normal pressure to 9.8 MPa (gauge pressure), preferably It is appropriately selected within the range of about 0.2 to 4.9 MPa (gauge pressure).
  • the propylene polymer (A) used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and another copolymerizable monomer
  • these production methods are carried out by using the above propylene
  • propylene homopolymer in the case of a propylene homopolymer, only propylene is polymerized to produce a single stage or multiple stages of two or more stages, and propylene and other copolymerizable monomers Can be produced in a single stage or in multiple stages of two or more stages by polymerizing propylene and other copolymerizable monomers.
  • the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer (B-1) used in the present invention has a melt flow rate of less than 0.4 g / 10 min, preferably 0.05 to 0.35 g / 10 min. .
  • the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC of the component (B-1) is preferably 2.0 ⁇ 10 5 to 5.0 ⁇ 10 5 , more preferably 2.3 ⁇ 10 5 to 3.0. ⁇ 10 5
  • the weight average molecular weight of the component (B-1) is lower than 2.0 ⁇ 10 5 , the surface gloss of the obtained molded product may be increased, and the weight average molecular weight exceeds 5.0 ⁇ 10 5 . In some cases, the impact resistance of the molded body may decrease.
  • Examples of the ⁇ -olefin constituting the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer used as the component (B-1) include ⁇ -olefins having 3 to 10 carbon atoms, such as propylene, Examples include 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like.
  • Examples of the diene constituting the ethylene / ⁇ -olefin / diene copolymer used as the component (B-1) include 5-ethylidene-2-norbornene, 5-propylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5- Cyclic non-conjugated dienes such as vinyl-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, norbornadiene; 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl Chain conjugates such as 1,4-hexadiene, 5-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 6-methyl-1,7-octadiene, 7-methyl-1,6 octadiene Examples include dienes. Of these, 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, and 5-ethylidene-2-n
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the component (B-1) soluble in n-decane at 23 ° C. is preferably 2.0 to 2.4 dl / g. ⁇ (B-2) Ethylene / ⁇ -Olefin Copolymer>
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer (B-2) used in the present invention has a melt flow rate of 0.5 g / 10 min or more and less than 10 g / 10 min, preferably 1.5 to 8 g / 10 min. It is.
  • Examples of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer used as the component (B-2) include a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the ⁇ -olefin include propylene, 1 -Butene, 1-hexene, 1-octene and the like are preferable.
  • the weight average molecular weight (Mw) measured by GPC of the component (B-2) is 0.5 ⁇ 10 5 to 2.0 ⁇ 10 5 , preferably 1.0 ⁇ 10 5 to 1.8 ⁇ 10 5. It is. It is preferable for the weight average molecular weight to be within this range because the resulting composition has a good balance of mechanical properties.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the component (B-2) soluble in n-decane at 23 ° C. is preferably 1.0 to 2.0 dl / g.
  • the (C) inorganic filler used in the present invention is not particularly limited, and known inorganic fillers can be used.
  • known inorganic fillers can be used.
  • talc talc, mica, calcium carbonate, glass fiber and the like are preferable, and talc is particularly preferable.
  • talc those having an average particle diameter of 1 to 15 ⁇ m, preferably 1 to 6 ⁇ m can be suitably used.
  • the (G) resin composition used in the present invention comprises the above component (A), component (B-1), component (B-2) and component (C).
  • the mixing ratio of each component is (A): 50 to 75% by weight, preferably 100% by weight when the total amount of components (A), (B-1), (B-2) and (C) is 100% by weight.
  • the component (B) which is the sum of the components (B-1) and (B-2), is contained in a proportion of 10 to 30% by weight in 100% by weight of the (G) resin composition.
  • the ratio of the component (B-1) to the total amount (100% by weight) of the component (B-1) and the component (B-2) in the (G) resin composition is usually 25 to 75% by weight. It is desirable to be in the range.
  • the propylene-based resin composition of the present invention is 0.1 to 5.0 parts by weight, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight of (D) modified polypropylene with respect to 100 parts by weight of the above-mentioned (G) resin composition. Part by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight is blended.
  • (D) the modified polypropylene acts as a scratch resistance improver.
  • the modified polypropylene anhydrous fatty acid-modified polypropylene is preferable, and maleic anhydride-modified polypropylene is more preferable.
  • the maleic acid-modified group content (M value) is usually 0.5% by weight to 5.0% with respect to 100% by weight of maleic anhydride-modified polypropylene. % By weight, preferably 0.8% to 2.5% by weight. If it is lower than this range, the effect of improving the scratch resistance is not recognized, and if it is higher, the impact strength in the mechanical properties may be lowered.
  • maleic anhydride-modified polypropylene examples include commercially available products such as Mitsui Chemicals Admer, Sanyo Kasei Umex, DuPont MZ series, and Exxon Exxoror.
  • ⁇ (E) Surface modifier> In the propylene-based resin composition of the present invention, 0.1 to 1.5 parts by weight, preferably 0.2 to 1 part, of (E) the surface modifier is used with respect to 100 parts by weight of the resin composition (G) described above. .3 parts by weight, more preferably 0.3 to 1.0 parts by weight is blended.
  • fatty acid amides include oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, palmitic acid amide, myristic acid amide, lauric acid amide, caprylic acid amide, caproic acid amide, and n-oleyl palmi.
  • Toamide, n-oleyl erucamide, and their dimers among which oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide and erucic acid amide dimer are preferable, and erucic acid amide is more preferable. . These can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the pigment (F) is 1.0 to 6.0 parts by weight, preferably 1.4 to 4.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the above (G) resin composition. Parts, more preferably 1.5 to 3.0 parts by weight.
  • Examples of the (F) pigment include a mixture of (F-1) carbon black and (F-2) an inorganic / organic pigment.
  • the average primary particle diameter of carbon black is 10 nm or more and less than 45 nm, preferably 15 nm or more and less than 40 nm, and more preferably 20 nm or more and less than 30 nm.
  • the surface area of (F-1) carbon black is 40 m 2 / g or more and 550 m 2 / g or less, preferably 50 m 2 / g or more and 300 m 2 / g or less, more preferably 80 m 2 / g or more and 250 m 2 / g or less. It is.
  • the average primary particle size of (F-1) carbon black is measured by a method in which the particles are measured with an electron microscope and the average diameter calculated therefrom is used as the particle size.
  • the surface area is measured by a method based on JIS K 6127-2 nitrogen adsorption method.
  • (F-2) Inorganic / organic pigments As the (F-2) inorganic / organic pigment, known pigments can be used without particular limitation.
  • examples of inorganic pigments include titanium oxide, composite oxides (eg, Ti—Cr—Sb composite oxide), ultramarine, iron oxide, and chromium oxide pigments.
  • titanium oxide pigments, Ti—Cr—Sb composite oxide pigments, copper phthalocyanine pigments Pigments are preferred.
  • the average primary particle size of the inorganic / organic pigment is from 0.05 ⁇ m to less than 5 ⁇ m, preferably from 0.1 ⁇ m to less than 3 ⁇ m, more preferably from 0.1 ⁇ m to less than 1 ⁇ m.
  • F-2 If the average primary particle diameter of the inorganic / organic pigment is less than 0.05 ⁇ m, the aggregation of the pigment is promoted, and sufficient coloring power and concealing property cannot be obtained, resulting in a reduced scratch resistance effect. In addition, the appearance of the molded product (surface flaws) and impact resistance may be reduced. When the average primary particle diameter is 5 ⁇ m or more, sufficient coloring power and hiding power of the pigment cannot be obtained, and the scratch resistance effect is lowered.
  • the average primary particle diameter of the inorganic / organic pigment is a method in which the particles are measured with a laser diffraction / scattering particle diameter / particle size distribution measuring apparatus, and the average diameter calculated from the measured values is used as the particle diameter. Measured by
  • the blending amount of (F-1) carbon black is 0.5 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less, preferably 0.8 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the above-mentioned (G) resin composition. 5 parts by weight or less, more preferably 0.8 parts by weight or more and 2.0 parts by weight or less.
  • the blending amount of (F-2) inorganic / organic pigment is 0.5 parts by weight or more and 3.0 parts by weight or less, preferably 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the above-mentioned (G) resin composition. Part to 2.5 parts by weight, more preferably 0.5 part to 2.0 parts by weight. (F-2) If the blending amount of the inorganic / organic pigment exceeds 3.0 parts by weight, the aggregation of the pigment is promoted, and sufficient coloring power and hiding properties cannot be obtained, resulting in a reduced scratch resistance effect. In addition, the appearance of the molded product (surface flaws) and impact resistance may be reduced. When the blending amount is less than 0.5 parts by weight, sufficient coloring power and hiding property of the pigment cannot be obtained, and the scratch resistance effect is lowered.
  • the ratio ((F-1) / (F-2)) between the blending amount of (F-1) carbon black and the blending amount of (F-2) inorganic / organic pigment is 1.0 or more and 3. It is 0 or less, preferably 1.0 or more and 2.5 or less, more preferably 1.0 or more and 2.0 or less. If the ratio ((F-1) / (F-2)) between the blending amount of (F-1) carbon black and the blending amount of (F-2) inorganic / organic pigment exceeds 3.0, Since the jet tone is extremely strong, whitening scratches are easily noticeable and the scratch resistance effect is reduced.
  • a heat resistance stabilizer, an antistatic agent, a weather resistance stabilizer, a light resistance stabilizer, an antiaging agent, an antioxidant, a fatty acid metal salt, a softening agent, a dispersing agent if necessary, a heat resistance stabilizer, an antistatic agent, a weather resistance stabilizer, a light resistance stabilizer, an antiaging agent, an antioxidant, a fatty acid metal salt, a softening agent, a dispersing agent, Other additives such as a filler, a colorant, a lubricant, and a pigment can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.
  • the mixing order of additives to be blended is arbitrary, and may be mixed at the same time, or a multistage mixing method in which some components are mixed and then other components are mixed.
  • the propylene-based resin composition of the present invention comprises a resin composition (G) comprising the above-mentioned components (A), (B-1), (B-2) and (C), and components (D) and (E). And it can manufacture by mix
  • the propylene-based resin composition of the present invention comprises the components (A), (B-1), (B-2), (C), (D), (E), and (F), and Other additives to be blended accordingly can be obtained by mixing or melt-kneading with a mixing apparatus such as a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a high speed twin screw extruder.
  • a mixing apparatus such as a Banbury mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, or a high speed twin screw extruder.
  • the propylene resin composition of the present invention is particularly suitable for injection molding.
  • a molded product obtained by injection molding the propylene-based resin composition of the present invention has excellent mechanical properties, an excellent appearance such that a flow mark and a weld mark are not noticeable, and further, low glossiness, Excellent scratch resistance.
  • Such a propylene-based resin composition of the present invention can be suitably used in various fields such as automobile interior and exterior parts and home appliance parts.
  • a sample was placed in a 1,000 ml eggplant type flask accurately weighed 5 ⁇ 0.05 g, and further BHT (dibutylhydroxytoluene, phenolic antioxidant) 1 ⁇ 0.05 g was added. -700 ⁇ 10 ml of decane was charged.
  • a condenser was attached to the eggplant-shaped flask, and the flask was heated in an oil bath of 135 ⁇ 5 ° C. for 120 ⁇ 30 minutes while operating the rotor, so that the sample was dissolved in n-decane.
  • the solution in the beaker was allowed to cool to room temperature (25 ° C.) while stirring with a stirrer (8 hours or longer), and then the deposit was screened. Filtered. The filtrate was further filtered with a filter paper and then poured into 2,000 ⁇ 100 ml of methanol contained in a 3,000 ml beaker, and this liquid was stirred with a stirrer at room temperature (25 ° C.). Left for more than 2 hours.
  • the obtained precipitate was filtered with a wire mesh, air-dried for 5 hours or more, and then dried in a vacuum dryer at 100 ⁇ 5 ° C. for 240 to 270 minutes to recover n-decane soluble components at 25 ° C.
  • the infrared absorption spectrum of the produced film was measured, and the content of the acid used for modification was measured from the specific absorption of the acid used for modification.
  • the characteristic absorption of the acid used for modification is around 1780 cm -1 for maleic anhydride and 1730 cm -1 for methacrylic acid esters.
  • a gloss meter (NDH-300 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) was used with a molded square plate with a molding temperature of 210 ° C., a mold temperature of 40 ° C., a length of 130 mm, a width of 120 mm, and a thickness of 3 mm.
  • the specular gloss was measured at a light source irradiation angle of 60 °.
  • each component and physical properties used are as follows.
  • transition metal catalyst component contained 2% by weight of titanium and 18% by weight of diisobutyl phthalate.
  • the obtained slurry was sent to a vessel polymerization vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L and further polymerized.
  • propylene was supplied at 37 kg / hour, and hydrogen was supplied so that the hydrogen concentration in the gas phase was 11.5 mol%.
  • Polymerization was performed at a polymerization temperature of 68 ° C. and a pressure of 3.4 MPa / G.
  • the obtained slurry was sent to a vessel polymerization vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L and further polymerized.
  • propylene was supplied at 19 kg / hour, and hydrogen was supplied so that the hydrogen concentration in the gas phase was 8.0 mol%.
  • Polymerization was performed at a polymerization temperature of 68 ° C. and a pressure of 3.4 MPa / G.
  • the obtained slurry was sent to a vessel polymerization vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L and further polymerized.
  • the polymerization vessel was charged with ethylene so that propylene was 15 kg / hour, hydrogen was 0.27 mol% in the gas phase, the polymerization temperature was 65 ° C., and the pressure was 3.2 MPa / G.
  • Diethylene glycol ethyl acetate was added at a 26-fold molar ratio per Ti component in the transition metal catalyst component.
  • the resulting slurry was gas-solid separated after being deactivated and vaporized.
  • the resulting propylene block copolymer was vacuum dried at 80 ° C.
  • the physical properties of the resulting propylene / ethylene block copolymer (A-1) are shown below.
  • the solid titanium catalyst component prepared as described above is stored as a hexane slurry. A part of the catalyst was dried to examine the catalyst composition.
  • the solid titanium catalyst component contained 2% by weight of titanium, 57% by weight of chlorine, 21% by weight of magnesium and 20% by weight of DIBP.
  • the resulting prepolymerized catalyst was resuspended in purified heptane and adjusted with heptane so that the solid catalyst component concentration was 0.7 g / L.
  • (3) Main polymerization In a vessel polymerization vessel with an internal capacity of 1000 L, propylene is 131 kg / hour, catalyst slurry is used as a transition metal catalyst component, 0.67 g / hour, triethylaluminum 19.7 mL / hour, diethylaminotriethoxysilane. 4 mL / hour was continuously supplied, and hydrogen was supplied so that the hydrogen concentration in the gas phase was 5.9 mol%. Polymerization was performed at a polymerization temperature of 75 ° C. and a pressure of 3.5 MPa / G.
  • the obtained slurry was sent to a vessel polymerization vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L and further polymerized.
  • Propylene was supplied to the polymerization vessel at 30 kg / hour, and hydrogen was supplied so that the hydrogen concentration in the gas phase portion was 4.6 mol%.
  • Polymerization was performed at a polymerization temperature of 74.5 ° C. and a pressure of 3.5 MPa / G.
  • the obtained slurry was sent to a vessel polymerization vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L and further polymerized.
  • propylene was supplied at 20 kg / hour, and hydrogen was supplied so that the hydrogen concentration in the gas phase was 4.0 mol%.
  • Polymerization was performed at a polymerization temperature of 73 ° C. and a pressure of 3.4 MPa / G.
  • the obtained slurry was sent to a vessel polymerization vessel equipped with a stirrer having an internal volume of 500 L and further polymerized.
  • the polymerization vessel was charged with ethylene such that propylene was 15 kg / hour, hydrogen was 0.17 mol% in the gas phase, the polymerization temperature was 67 ° C., and the pressure was 3.3 MPa / G.
  • Diethylene glycol ethyl acetate was added at a ratio of 46 times mole per Ti component in the transition metal catalyst component.
  • the resulting slurry was gas-solid separated after being deactivated and vaporized.
  • the resulting propylene block copolymer was vacuum dried at 80 ° C.
  • the physical properties of the resulting propylene / ethylene block copolymer (A-2) are shown below.
  • the propylene-based resin composition of the present invention can be suitably used as a molded product material in various fields such as automobile interior and exterior parts such as instrument panels and console boxes, and home appliance parts.

Abstract

[課題] 機械的物性に優れ、耐傷付性に優れた成形品を製造しうるプロピレン系樹脂組成物、および該プロピレン系樹脂組成物を含み、機械的物性に優れ、耐傷付性に優れた成形品を提供することを課題とする。 [解決手段] 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、（Ａ）メルトフローレートが２０～３００ｇ／１０分であるプロピレン系重合体、（Ｂ－１）メルトフローレートが０．４ｇ／１０分未満である、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体、（Ｂ－２）メルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分未満であるエチレン・α－オレフィン共重合体、および、（Ｃ）無機充填剤からなる（Ｇ）樹脂組成物と、（Ｄ）変性ポリプロピレン、（Ｅ）表面改質剤および（Ｆ）顔料を配合してなることを特徴としている。

Description

プロピレン系樹脂組成物およびその用途
　本発明は、機械的特性に優れ、かつ、耐傷付き性にも優れた成形品を製造しうるプロピレン系樹脂組成物およびその用途に関する。
　自動車部品分野、特に内装材料の分野においては、ポリプロピレン成形品は、通常、耐傷付き性、低光沢性（成形品に高級感を持たせ、安全性を考慮して窓ガラスへの移り込みを抑えることを目的とする）、フローマーク等の外観不良を隠すために、塗装や表皮貼り合わせといった後工程を施した後に使用されることが多い。そのため、生産において経済性が充分に享受されていないという問題を有していた。
　特許文献１には、経済性を向上させる目的でとして、機械的物性に優れ、耐傷付き性、低光沢性、フローマーク外観が良好なプロピレン系樹脂組成物が記載されている。しかし、前記効果については十分な改善がなされていない。また、さらにカーボンブラックや無機・有機顔料を配合することによる耐傷付き性の向上効果についても記載がなく、その機構も明らかにされていない。
特開２００９－７９１１７号公報
　本発明は、機械的物性に優れ、耐傷付性に優れた成形品を製造しうるプロピレン系樹脂組成物、および該プロピレン系樹脂組成物を含み、機械的物性に優れ、耐傷付性に優れた成形品を提供することを課題とする。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記のプロピレン系樹脂組成物が、機械的特性に優れ、かつ耐傷付性に優れた成形品、特に自動車内装部品を製造するのに好適であることを見出し、発明を完成させた。
　すなわち、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、
（Ａ）メルトフローレート（ＩＳＯ　１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が２０～３００ｇ／１０分であるプロピレン系重合体：５０～７５重量％、
（Ｂ－１）メルトフローレート（ＩＳＯ　１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．４ｇ／１０分未満である、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体：５～１５重量％、
（Ｂ－２）メルトフローレート（ＩＳＯ　１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．５ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分未満であるエチレン・α－オレフィン共重合体：５～１５重量％、および、
（Ｃ）無機充填剤：１５～３０重量％（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）および（Ｃ）の合計量は１００重量％）からなる（Ｇ）樹脂組成物１００重量部、
（Ｄ）変性ポリプロピレン０．１～５．０重量部、
（Ｅ）表面改質剤０．１～１．０重量部、および、
（Ｆ）顔料１．０～６．０重量部、
を配合してなることを特徴としている。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、前記（Ｆ）顔料は、（Ｆ－１）カーボンブラック０．５重量部以上３．０重量部以下と、（Ｆ－２）無機・有機顔料０．５重量部以上３．０重量部以下との混合物であることが好ましい。また、前記（Ｆ－１）カーボンブラックの配合量と、前記（Ｆ－２）無機・有機顔料の配合量との割合（（Ｆ－１）／（Ｆ－２））は１．０以上３．０以下であることが好ましい。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、前記（Ｆ－１）カーボンブラックの平均一次粒子径は１０ｎｍ以上４５ｎｍ未満であり、表面積が４０ｍ2／ｇ以上５５０ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、（Ａ）プロピレン系重合体は、プロピレン・エチレンブロック共重合体であることが好ましい。また、前記プロピレン・エチレンブロック共重合体の２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～１５重量％であることがより好ましい。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、（Ｂ－１）成分の２３℃におけるｎ－デカン可溶分の極限粘度［η］は２．０～２．４ｄｌ／ｇであり、（Ｂ－２）成分の２３℃におけるｎ－デカン可溶分の極限粘度［η］は１．０～２．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。また、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分との合計量は、樹脂組成物（Ｇ）１００重量％に対して１０～３０重量％であることが好ましい。さらに、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分との合計量に対する（Ｂ－１）成分の割合は、２５～７５重量％であることが好ましい。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、（Ｃ）無機充填剤は、平均粒径が１～１５μｍのタルクであることが好ましい。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、（Ｄ）変性ポリプロピレンは、無水脂肪酸変性ポリプロピレンであることが好ましい。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、（Ｅ）表面改質剤は、脂肪酸アミドであることが好ましい。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物において、（Ｆ）顔料は、酸化チタン、Ｔｉ－Ｃｒ－Ｓｂ複合酸化物系顔料、および銅フタロシアニン系顔料よりなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
　本発明の成形品、自動車内外装品および家電製品は、上記本発明のプロピレン系樹脂組成物を含む。
　本発明によれば、射出成形に好適で、機械的特性に優れ、しかも、耐傷付き性に優れた成形品を製造でき、また、高い意匠性の要求される自動車内装部品などの用途にも好適に用いられるプロピレン系樹脂組成物を提供することができる。
　以下、本発明について具体的に説明する。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、下記成分（Ａ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）および（Ｃ）からなる（Ｇ）樹脂組成物、（Ｄ）変性ポリプロピレン、（Ｅ）表面改質剤、および（Ｆ）顔料を配合してなる。
　以下、それぞれの構成成分および任意で含んでいてもよい成分について詳説する。
　＜（Ａ）プロピレン系重合体＞
　本発明に用いる（Ａ）プロピレン系重合体は、メルトフローレートが２０～３００ｇ／１０分、好ましくは５０～２５０ｇ／１０分である。
　前記（Ａ）プロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体でも、プロピレンと他の共重合性単量体との共重合体であってもよいが、中でもプロピレン・エチレンブロック共重合体が好ましく、その際の２３℃におけるｎ－デカン可溶分量は好ましくは５～１５重量％、より好ましくは７～１３重量％である。また、２３℃におけるｎ－デカン可溶分エチレン量は好ましくは２５～５０ｍｏｌ％、より好ましくは３０～４５ｍｏｌ％である。
　前記（Ａ）プロピレン系重合体は、公知のチタン触媒を用いて製造することができる。チタン触媒の好ましい例としては、チタン、マグネシウムおよびハロゲンの各原子を含む固体状チタン触媒成分とアルミニウム化合物とを主たる成分とする重合用固体触媒が挙げられる。
　本発明で用いる（Ａ）プロピレン系重合体がプロピレン・エチレンブロック共重合体（すなわち、プロピレン系ブロック共重合体）である場合、当該共重合体を製造する方法としては、たとえば、特開平１１－１０７９７５号公報や特開２００４－２６２９９３号公報に記載されている方法に準じて、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、多段重合により製造する方法が挙げられる。すなわち、プロピレン系ブロック共重合体は、（ｉ）マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を含有する固体状チタン触媒成分と、（ｉｉ）有機金属化合物触媒成分と、（ｉｉｉ）ドナー成分とから形成される高立体規則性ポリプロピレン製造用の重合用触媒の存在下に、第１段で実質的に水素の存在下もしくは非存在下でプロピレンを重合させるプロピレン単独重合体部を、最終的に得られるプロピレン系ブロック共重合体全体の７５～９５重量％製造する段と、エチレンおよびプロピレンを共重合させてエチレン・プロピレンランダム共重合体部を、最終的に得られるプロピレン系ブロック共重合体全体の５～２５重量％製造する段とを含む２段以上の多段重合により製造することができる。後述するプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）および（Ａ－２）のＭＦＲおよび極限粘度［η］は、重合条件などを調節することで適宜調整することができ、その方法としては特に制限されないが、中でも分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。
　各段の重合は、連続的に行うこともできるし、バッチ式あるいは半連続式に行うこともできるが、連続的に行うのが好ましい。また、重合は、気相重合法、あるいは溶液重合、スラリー重合、バルク重合などの液相重合法など、公知の方法で行うことができる。第２段目以降の重合は、前段の重合に引き続いて、連続的に行うのが好ましい。バッチ式で行う場合、１器の重合器を用いて多段重合することもできる。
　重合媒体として、不活性炭化水素類を用いてもよく、また液状のプロピレンを重合媒体としてもよい。また、各段の重合条件は、重合温度が約－５０～＋２００℃、好ましくは約２０～１００℃の範囲内で、また、重合圧力は、常圧～９．８ＭＰａ（ゲージ圧）、好ましくは約０．２～４．９ＭＰａ（ゲージ圧）の範囲内で適宜選択される。
　また、本発明で用いる（Ａ）プロピレン系重合体が、プロピレンの単独重合体、または、プロピレンと他の共重合性単量体との共重合体の場合、これらの製造方法は、上記のプロピレン・エチレンブロック共重合体を製造する方法に準じて、プロピレンの単独重合体の場合にはプロピレンのみを重合させて単段または２段以上の多段で製造、プロピレンと他の共重合性単量体との共重合体の場合にはプロピレンと他の共重合性単量体を重合させて単段または２段以上の多段で製造することができる。
　＜（Ｂ－１）エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体＞
　本発明に用いる（Ｂ－１）成分であるエチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体は、メルトフローレートが０．４ｇ／１０分未満、好ましくは０．０５～０．３５ｇ／１０分である。
　また、（Ｂ－１）成分のＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２．０×１０5～５．０×１０5、より好ましくは２．３×１０5～３．０×１０5である。（Ｂ－１）成分の重量平均分子量が２．０×１０5よりも低いと、得られる成形体の表面光沢が高くなる場合があり、また、重量平均分子量が５．０×１０5を超えると、成形体の耐衝撃性が低下する場合がある。
　（Ｂ－１）成分として用いられるエチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体を構成するα－オレフィンとしては、炭素数３～１０のα－オレフィンが挙げられ、具体的には、たとえば、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが挙げられる。
　また、（Ｂ－１）成分として用いられるエチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体を構成するジエンとしては、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－プロピリデン－２－ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、ノルボルナジエンなどの環状非共役ジエン；１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４ヘキサジエン、５－メチル－１，５－ヘプタジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、６－メチル－１，７－オクタジエン、７－メチル－１，６オクタジエンなどの鎖状の共役ジエンなどが挙げられる。これらの中では、１，４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネンが好ましい。
　また、（Ｂ－１）成分の２３℃におけるｎ－デカン可溶分の極限粘度〔η〕は、好ましくは２．０～２．４ｄｌ／ｇである。
　＜（Ｂ－２）エチレン・α－オレフィン共重合体＞
　本発明に用いる（Ｂ－２）成分であるエチレン・α－オレフィン共重合体は、メルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分未満、好ましくは１．５～８ｇ／１０分である。
　（Ｂ－２）成分として用いられるエチレン・α－オレフィン共重合体としては、エチレンと、炭素数３～１０のα－オレフィンとの共重合体が挙げられ、α－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが好ましい。
　また、（Ｂ－２）成分のＧＰＣにより測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は、０．５×１０5～２．０×１０5、好ましくは１．０×１０5～１．８×１０5である。重量平均分子量がこの範囲であると、得られる組成物の機械物性バランスがよいため好ましい。
　さらに、（Ｂ－２）成分の２３℃におけるｎ－デカン可溶分の極限粘度〔η〕は、好ましくは１．０～２．０ｄｌ／ｇである。
　＜（Ｃ）無機充填剤＞
　本発明に用いる（Ｃ）無機充填剤としては、特に限定されることなく公知の無機充填剤を用いることができるが、たとえば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ガラス繊維、石膏、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄、さらには亜鉛、銅、鉄、アルミニウム等の金属粉末、あるいは金属繊維等が挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。中でもタルク、マイカ、炭酸カルシウム、ガラス繊維等が好ましく、特にタルクがより好ましい。タルクとしては、平均粒径が１～１５μｍ、好ましくは１～６μｍのものが好適に使用できる。
　＜（Ｇ）樹脂組成物＞
　本発明で用いる（Ｇ）樹脂組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ－１）成分、（Ｂ－２）成分および（Ｃ）成分からなる。各成分の配合割合は、成分（Ａ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）および（Ｃ）の合計量を１００重量％とした場合に、（Ａ）：５０～７５重量％、好ましくは５０～６９重量％、（Ｂ－１）：５～１５重量％、（Ｂ－２）：５～１５重量％、（Ｃ）：１５～３０重量％である。
　ここで、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分との合計である（Ｂ）成分は、（Ｇ）樹脂組成物１００重量％中において、１０～３０重量％の割合で含まれる。
　また、（Ｇ）樹脂組成物中における、（Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分との合計量（１００重量％）に対する（Ｂ－１）成分の割合が、通常２５～７５重量％の範囲であるのが望ましい。
　＜（Ｄ）変性ポリプロピレン＞
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上述の（Ｇ）樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｄ）変性ポリプロピレンを０．１～５．０重量部、好ましくは０．１～２．０重量部、さらに好ましくは０．１～１．５重量部配合する。本発明のプロピレン系樹脂組成物中において、（Ｄ）変性ポリプロピレンは、耐傷付性改良剤として作用する。
　（Ｄ）変性ポリプロピレンとしては、無水脂肪酸変性ポリプロピレンが好ましく、特に無水マレイン酸変性ポリプロピレンがより好ましい。（Ｄ）変性ポリプロピレンとして無水マレイン酸変性ポリプロピレンを使用する場合、無水マレイン酸変性ポリプロピレン１００重量％に対して、マレイン酸変性基含有量（Ｍ値）が、通常０．５重量％～５．０重量％、好ましくは０．８重量％～２．５重量％である。この範囲より低くなると耐傷付性改良効果が認められず、高くなると機械物性における衝撃強度が低下する場合がある。
　上記無水マレイン酸変性ポリプロピレンとしては、具体的に、三井化学アドマー、三洋化成ユーメックス、デュポン社製ＭＺシリーズ、Ｅｘｘｏｎ社製Ｅｘｘｅｌｏｒ等の市販品を使用することができる。
　＜（Ｅ）表面改質剤＞
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上述の（Ｇ）樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｅ）表面改質剤を０．１～１．５重量部、好ましくは０．２～１．３重量部、さらに好ましくは０．３～１．０重量部配合する。
　（Ｅ）表面改質剤としては、帯電防止剤として知られているものが好適に用いられ、その代表的なものとしては、脂肪酸アミド、モノグリセリド等が挙げられ、中でも脂肪酸アミドが好ましい。前記脂肪酸アミドとしては、具体的に、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、パルミチン酸アミド、ミリスチン酸アミド、ラウリン酸アミド、カプリル酸アミド、カプロン酸アミド、ｎ－オレイルパルミトアミド、ｎ－オレイルエルカアミド、およびそれらの２量体などが挙げられ、中でも、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミドおよびエルカ酸アミドの２量体が好ましく、エルカ酸アミドがより好ましい。これらは１種単独もしくは２種以上を混合して使用することができる。
　＜（Ｆ）顔料＞
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上述の（Ｇ）樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｆ）顔料を１．０～６．０重量部、好ましくは１．４～４．０重量部、さらに好ましくは１．５～３．０重量部配合する。
　（Ｆ）顔料としては、（Ｆ－１）カーボンブラックと、（Ｆ－２）無機・有機顔料との混合物が挙げられる。
　　［（Ｆ－１）カーボンブラック］
　（Ｆ－１）カーボンブラックの平均一次粒子径は、１０ｎｍ以上４５ｎｍ未満、好ましくは１５ｎｍ以上４０ｎｍ未満、さらに好ましくは２０ｎｍ以上３０ｎｍ未満である。
　また、（Ｆ－１）カーボンブラックの表面積は、４０ｍ2／ｇ以上５５０ｍ2／ｇ以下、好ましくは５０ｍ2／ｇ以上３００ｍ2／ｇ以下、さらに好ましくは８０ｍ2／ｇ以上２５０ｍ2／ｇ以下である。
　（Ｆ－１）カーボンブラックの平均一次粒子径が１０ｎｍ以下、表面積が５５０ｍ2／ｇを超えると、顔料の凝集が促進してしまい十分な着色力及び隠蔽性が得られず、耐傷付き性効果が低下する。また、成形体の外観不良（表面のブツ発生）や耐衝撃性が低下する場合がある。平均一次粒子径が４５ｎｍ以上、表面積４０ｍ2／ｇ未満になると顔料の着色力及び隠蔽性が得られず耐傷付き性効果が低下する。
　なお、（Ｆ－１）カーボンブラックの平均一次粒子径は、粒子を電子顕微鏡により測定し、そこから算出した平均直径を粒子径とする方法により測定される。また、表面積は、ＪＩＳ　Ｋ　６１２７－２　窒素吸着法に準拠する方法により測定される。
　　［（Ｆ－２）無機・有機顔料］
　（Ｆ－２）無機・有機顔料としては、公知の顔料を特に制限なく用いることができる。具体的には、無機顔料（カーボンブラックを除く）としては、酸化チタン、複合酸化物（たとえばＴｉ－Ｃｒ－Ｓｂ複合酸化物）、群青、酸化鉄、酸化クロム系顔料が挙げられ、有機顔料としては、溶性アゾ、不溶性アゾ、縮合型アゾ、フタロシアニン（たとえば銅フタロシアニン）、縮合多環系顔料が挙げられる。
これらのうち、（Ｆ－１）カーボンブラックの色調との兼ね合いを考え、耐傷付き性（白化傷防止）の観点から、酸化チタン系顔料、Ｔｉ－Ｃｒ－Ｓｂ複合酸化物系顔料、銅フタロシアニン系顔料が好ましい。
　（Ｆ－２）無機・有機顔料の平均一次粒子径は０．０５μｍ以上５μｍ未満、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ未満、さらに好ましくは０．１μｍ以上１μｍ未満である。（Ｆ－２）無機・有機顔料の平均一次粒子径が０．０５μｍ未満になると、顔料の凝集が促進してしまい十分な着色力及び隠蔽性が得られず、耐傷付き性効果が低下する。また成形体の外観不良（表面のブツ発生）や耐衝撃性が低下する場合がある。平均一次粒子径が５μｍ以上になると、顔料の十分な着色力及び隠蔽性が得られず耐傷付き性効果が低下する。
　なお、（Ｆ－２）無機・有機顔料の平均一次粒子径は、粒子をレーザー回折・散乱式の粒子径・粒度分布測定装置により測定し、測定値より算出した平均直径を粒子径とする方法により測定される。
　　［（Ｆ－１）と（Ｆ－２）との含量］
　（Ｆ－１）カーボンブラックの配合量は、上述の（Ｇ）樹脂組成物１００重量部に対して、０．５重量部以上３．０重量部以下、好ましくは０．８重量部以上２．５重量部以下、さらに好ましくは０．８重量部以上２．０重量部以下である。
　（Ｆ－１）カーボンブラックの配合量が３．０重量部を超えると、顔料の凝集が促進してしまい十分な着色力及び隠蔽性が得られず、耐傷付き性効果が低下する。また、成形体の外観不良（表面のブツ発生）や耐衝撃性が低下する場合がある。配合量が０．５重量部未満になると顔料の十分な着色力及び隠蔽性が得られず耐傷付き性効果が低下する。
　また、（Ｆ－２）無機・有機顔料の配合量は、上述の（Ｇ）樹脂組成物１００重量部に対して、０．５重量部以上３．０重量部以下、好ましくは０．５重量部以上２．５重量部以下、さらに好ましくは０．５重量部以上２．０重量部以下である。（Ｆ－２）無機・有機顔料の配合量が３．０重量部を超えると、顔料の凝集が促進してしまい十分な着色力及び隠蔽性が得られず、耐傷付き性効果が低下する。また、成形体の外観不良（表面のブツ発生）や耐衝撃性が低下する場合がある。配合量が０．５重量部未満になると、顔料の十分な着色力及び隠蔽性が得られず耐傷付き性効果が低下する。
　さらに、（Ｆ－１）カーボンブラックの配合量と、（Ｆ－２）無機・有機顔料の配合量との割合（（Ｆ－１）／（Ｆ－２））は、１．０以上３．０以下、好ましくは１．０以上２．５以下、さらに好ましくは１．０以上２．０以下である。（Ｆ－１）カーボンブラックの配合量と、（Ｆ－２）無機・有機顔料の配合量との割合（（Ｆ－１）／（Ｆ－２））が３．０を超えると成形体の色調は漆黒性が極めて強くなるため、白化傷が目立ち易くなり耐傷付き性効果が低下する。
　＜その他の添加剤＞
　本発明のプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、耐熱安定剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、充填剤、着色剤、滑剤、顔料などの他の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。配合する添加剤などの混合順序は任意であり、同時に混合してもよいし、一部成分を混合した後に他の成分を混合するというような多段階の混合方法を採用することもできる。
　＜プロピレン系樹脂組成物＞
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上述した成分（Ａ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）および（Ｃ）からなる樹脂組成物（Ｇ）と、成分（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）と、必要に応じてその他の添加剤とを配合することにより製造することができる。これらの各成分は、任意の順序で配合することができる。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、前記成分（Ａ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）および（Ｆ）の各成分と、必要に応じて配合するその他の添加剤とを、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などの混合装置により混合または溶融混練することにより得ることができる。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特に射出成形に好適に用いられる。本発明のプロピレン系樹脂組成物を射出成形して得られる成形品は、優れた機械物性を有するとともに、フローマークやウェルドマークが目立ち難い等の優れた外観を有し、更には低光沢性、耐傷付性にも優れている。
　このような本発明のプロピレン系樹脂組成物は、自動車内外装部品、家電部品などの種々の分野に好適に用いることができる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　本発明において、各物性の測定および評価は、以下の方法により行った。
　［ｎ－デカン可溶成分］
　（Ａ）プロピレン系共重合体として用いたプロピレン－エチレンブロック共重合体の２５℃におけるｎ－デカン可溶成分量は、次のようにして求めた。
　まず、試料を５±０．０５ｇ精秤した１，０００ミリリットルのナス型フラスコに入れ、さらにＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン、フェノール系酸化防止剤）１±０．０５ｇを添加した後、回転子及びｎ－デカン７００±１０ミリリットルを投入した。次いで、ナス型フラスコに冷却器を取り付け、回転子を作動させながら、１３５±５℃のオイルバスでフラスコを１２０±３０分間加熱して、試料をｎ－デカンに溶解させた。次に、１０００ミリリットルのビーカーにフラスコの内容物を注いだ後、ビーカー内の溶液をスターラーで攪拌しながら、室温（２５℃）になるまで放冷（８時間以上）した後、析出物を金網でろ取した。ろ液を、さらに、ろ紙でろ過した後、３，０００ミリリットルのビーカーに収容されたメタノール２，０００±１００ミリリットル中に注ぎ、この液を、室温（２５℃）下、スターラーで攪拌しながら、２時間以上放置した。次に、得られた析出物を金網でろ取した後、５時間以上風乾後、真空乾燥機で１００±５℃で２４０～２７０分間乾燥し、２５℃におけるｎ－デカン可溶成分を回収した。
　２５℃におけるｎ－デカン可溶成分の含有量（ｘ）は、試料重量をＡｇ、回収したｎ－デカン可溶成分の重量をＣｇとすれば、ｘ（質量％）＝１００×Ｃ／Ａで表される。
　［マレイン酸変性基含有量（Ｍ値）］
　（Ｄ）変性ポリプロピレンとして用いた酸変性樹脂（無水マレイン酸変性ポリプロピレン）２ｇを採取し、５００ｍｌの沸騰ｐ－キシレンに完全に加熱溶解した。冷却後、１２００ｍｌのアセトンに投入し、析出物を濾過、乾燥してポリマー精製物を得た。熱プレスにより厚さ２０μｍのフィルムを作製した。この作製したフィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、変性に用いた酸の特有の吸収から、変性に用いた酸の含有量を測定した。尚、変性に用いた酸の特有の吸収は、無水マレイン酸であれば、１７８０ｃｍ-1付近、メタクリル酸エステルであれば１７３０ｃｍ-1である。
　［メルトフローレートの測定］
　ＩＳＯ　１１３３に準拠し、測定を実施した（測定温度：２３０℃，　荷重：２．１６ｋｇ）。
　［常温シャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ2）］
　ＩＳＯ　１７９に準拠し、ノッチ付、ハンマー容量４Ｊの条件で測定を実施した。
　［引張弾性率の測定］
　ＩＳＯ　５２７に準拠し、引張速度１ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定を実施した。
　［フローマーク測定方法］
　成形温度２１０℃，金型温度４０℃，射出速度２５ｍｍ／ｓ，切替位置９ｍｍ，保圧３０ＭＰａ，保圧時間１０ｓｅｃで３５０ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ２ｍｍｔの成形品を作製し、ゲートからフローマークが目視で観察できる距離を記載する。
　［鏡面グロス］
　成形温度２１０℃、金型温度４０℃で成形した長さ１３０ｍｍ，幅１２０ｍｍ、厚み３ｍｍｔで成形品表面が鏡面仕上げした成形角板を用い、グロスメーター（日本電色工業（株）製　ＮＤＨ－３００）により光源照射角度６０°で鏡面グロスを測定した。
　［耐傷付き性］
　成形温度２１０℃，金型温度４０℃で成形した長さ１３０ｍｍ，幅１２０ｍｍ，厚み２ｍｍｔで角板の表面をＧｒａｉｎＣのシボ加工した成形品を用いて以下の評価を実施した。
　(i)Ｆｏｒｄ　５－Ｆｉｎｇｅｒ　Ｔｅｓｔ　試験実施後、目視にて白化が認められない最大荷重（Ｎ）を評価した。
　(ii)荷重１００ｇ，２００ｇクロスカット試験実施後、分光測色計にて各試験片の試験前後の色差を測定した。
　以下の実施例および比較例において、使用した各成分および物性は、次のとおりである。
　（Ａ）プロピレン系重合体
　（Ａ－１）プロピレンブロック共重合体
（１）固体状チタン触媒成分の調製
　直径１２ｍｍの鋼球９ｋｇの入った内容積４Ｌの粉砕用ポットを４個装備した振動ミルを用意した。各ポットに窒素雰囲気中で塩化マグネシウム３００ｇ、フタル酸ジイソブチル１１５ｍＬ、四塩化チタン６０ｍＬを加え４０時間粉砕した。
　上記共粉砕物７５ｇを５Ｌのフラスコに入れトルエン１．５Ｌを加え１１４℃で３０分間攪拌処理し、次いで静置して上澄み液を除去した。次いで、ｎ－ヘプタン１．５Ｌにより２０℃で３回、固形分を洗浄し、さらに１．５Ｌのｎ－ヘプタンに分散して遷移金属触媒成分スラリーとした。得られた遷移金属触媒成分は、チタンを２重量％、フタル酸ジイソブチルを１８重量％の量で含有していた。
（２）前重合触媒の製造
　得られた遷移金属触媒成分１１５ｇ、トリエチルアルミニウム６５．６ｍＬ、２－イソブチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン２２．１ｍＬ、ヘプタン１１５Ｌを内容量２００Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温５℃に保ちプロピレンを１１５０ｇ挿入し、６０分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、四塩化チタン１５．８ｍＬを装入し、前重合触媒（触媒スラリー）とした。
（３）本重合
　内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを１５９ｋｇ／時間、触媒スラリーを遷移金属触媒成分として１．４ｇ／時間、トリエチルアルミニウム２１．９ｍＬ／時間、ジシクロペンチルジメトキシシラン２．８ｍＬ／時間を連続的に供給し、水素を気相部の水素濃度が１３．４ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力３．６ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを３７ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が１１．５ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力３．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１９ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が８．０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度６８℃、圧力３．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．２７ｍｏｌ％、重合温度６５℃、圧力３．２ＭＰａ／Ｇとなるようにエチレンを装入した。ジエチレングリコールエチルアセテートを遷移金属触媒成分中のＴｉ成分あたり２６倍モルの割合で添加した。
　得られたスラリーは失活、気化後、気固分離を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体は、８０℃で真空乾燥を行った。
　得られたプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ－１）の物性は以下に示した。
　ＭＦＲ＝５３ｇ／１０分
　２３℃　ｎ－デカン可溶分重量＝１２重量％
　２３℃　ｎ－デカン可溶分エチレン量＝３７ｍｏｌ％
　２３℃　ｎ－デカン可溶分［η］＝６ｄｌ／ｇ
　（Ａ－２）プロピレンブロック共重合体
（１）固体状チタン触媒成分の調製
　無水塩化マグネシウム９５２ｇ、デカン４４２０ｍｌおよび２－エチルヘキシルアルコール３９０６ｇを、１３０℃で２時間加熱して均一溶液とした。この溶液中に無水フタル酸２１３ｇを添加し、１３０℃にてさらに１時間攪拌混合を行って無水フタル酸を溶解させた。
　このようにして得られた均一溶液を２３℃まで冷却した後、この均一溶液の７５０ｍｌを、－２０℃に保持された四塩化チタン２０００ｍｌ中に１時間にわたって滴下した。滴下後、得られた混合液の温度を４時間かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでフタル酸ジイソブチル（ＤＩＢＰ）５２．２ｇを添加し、これより２時間攪拌しながら同温度に保持した。次いで熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を２７５０ｍｌの四塩化チタンに再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間加熱した。
　加熱終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１１０℃のデカンおよびヘキサンを用いて、洗浄液中にチタン化合物が検出されなくなるまで洗浄した。
　上記のように調製された固体状チタン触媒成分はヘキサンスラリーとして保存されるが、このうち一部を乾燥して触媒組成を調べた。固体状チタン触媒成分は、チタンを２重量％、塩素を５７重量％、マグネシウムを２１重量％およびＤＩＢＰを２０重量％の量で含有していた。
（２）前重合触媒の製造
　固体触媒成分８７．５ｇ、トリエチルアルミニウム９９．８ｍＬ、ジエチルアミノトリエトキシシラン２８．４ｍｌ、ヘプタン１２．５Ｌを内容量２０Ｌの攪拌機付きオートクレーブに挿入し、内温１５～２０℃に保ちプロピレンを８７５ｇ挿入し、１００分間攪拌しながら反応させた。重合終了後、固体成分を沈降させ、上澄み液の除去およびヘプタンによる洗浄を２回行った。得られた前重合触媒を精製ヘプタンに再懸濁して、固体触媒成分濃度で０．７ｇ／Ｌとなるよう、ヘプタンにより調整を行った。
（３）本重合
　内容量１０００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器に、プロピレンを１３１ｋｇ／時間、触媒スラリーを遷移金属触媒成分として０．６７ｇ／時間、トリエチルアルミニウム１９．７ｍＬ／時間、ジエチルアミノトリエトキシシラン４．４ｍＬ／時間を連続的に供給し、水素を気相部の水素濃度が５．９ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７５℃、圧力３．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを３０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が４．６ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７４．５℃、圧力３．５ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを２０ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が４．０ｍｏｌ％になるように供給した。重合温度７３℃、圧力３．４ＭＰａ／Ｇで重合を行った。
　得られたスラリーは内容量５００Ｌの攪拌機付きベッセル重合器へ送り、更に重合を行った。重合器へは、プロピレンを１５ｋｇ／時間、水素を気相部の水素濃度が０．１７ｍｏｌ％、重合温度６７℃、圧力３．３ＭＰａ／Ｇとなるようにエチレンを装入した。ジエチレングリコールエチルアセテートを遷移金属触媒成分中のＴｉ成分あたり４６倍モルの割合で添加した。
　得られたスラリーは失活、気化後、気固分離を行った。得られたプロピレン系ブロック共重合体は、８０℃で真空乾燥を行った。
　得られたプロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ－２）の物性は以下に示した。
　ＭＦＲ＝９０ｇ／１０分
　２３℃　ｎ－デカン可溶分重量＝９重量％
　２３℃　ｎ－デカン可溶分エチレン量＝３７ｍｏｌ％
　２３℃　ｎ－デカン可溶分［η］＝７ｄｌ／ｇ
（Ｂ－１）エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体
（Ｂ－１－１）エチレン－プロピレン－ジエンランダム共重合体（三井化学社製、製品名３０９２ＰＭ）
　ＭＦＲ＝０．２ｇ／１０分
　［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
（Ｂ－１－２）エチレン－プロピレン－ジエンランダム共重合体（ダウエラストマー日本社製、製品名ＩＰ４７６０Ｐ）
　ＭＦＲ＝０．２ｇ／１０分
　［η］＝２．１ｄｌ／ｇ
（Ｂ－２）エチレン・α－オレフィン共重合体
（Ｂ－２－１）エチレン－オクテンランダム共重合体（三井化学社製、製品名Ｈ１０３０Ｓ）
　ＭＦＲ＝７ｇ／１０分
　［η］＝１．２ｄｌ／ｇ
（Ｂ－２－２）エチレン－オクテンランダム共重合体（ダウエラストマー日本社製、製品名ＥＧ８１００）
　ＭＦＲ＝２ｇ／１０分
　［η］＝１．５ｄｌ／ｇ
（Ｂ－２－３）エチレン－オクテンランダム共重合体（ダウエラストマー日本社製、製品名ＥＧ８２００）
　ＭＦＲ＝１０．６ｇ／１０分
　［η］＝１．２ｄｌ／ｇ
（Ｃ）無機充填剤
（Ｃ－１）タルク（浅田製粉社製、製品名ＪＭ－２０９）
　平均粒径４μｍ
（Ｄ）変性ポリプロピレン
（Ｄ－１）無水マレイン酸変性ポリプロピレン（三井化学社製、製品名ＱＸ－１００）：Ｍ値＝３．０重量％
（Ｅ）表面改質剤
（Ｅ－１）エルカ酸アミド（日本精化社製、製品名ニュートロンＳ）
（Ｆ）顔料
（Ｆ－１－１）カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ社製、製品名ＢＬＡＣＫ　ＰＥＡＲＬＳ　４８４０）、平均一次粒子径２０ｎｍ、表面積２０４ｍ2／ｇ
（Ｆ－１－２）カーボンブラック（ＣＡＢＯＴ社製、製品名ＢＬＡＣＫ　ＰＥＡＲＬＳ　４３０）、平均一次粒子径２７ｎｍ、表面積８０ｍ2／ｇ
（Ｆ－２－１）酸化チタン（石原産業社製、製品名Ｔｉｐａｑｕｅ　ＣＲ－６３）、平均一次粒子径０．２μｍ
（Ｆ－２－２）Ｔｉ－Ｃｒ－Ｓｂ複合酸化物系顔料（ＢＡＳＦ社製、製品名Ｓｉｃｏｔａｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｋ　２００１）、平均一次粒子径０．７μｍ
（Ｆ－２－３）銅フタロシアニン系顔料（大日精化工業社製、製品名ＧＢ－０９）、平均一次粒子径０．２μｍ
　［実施例１～８及び比較例１～９］
　表１，２に示すように、各所定量の各成分と、
　酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、製品名ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）：０．１重量部、
　酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、製品名ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）：０．１重量部、
　耐光安定剤（ＡＤＥＫＡ社製、製品名ＬＡ－５２）：０．２重量部、
　滑剤（日本油脂社製、製品名ステアリン酸カルシウム）：０．１重量部
とを配合して高速ミキサーでドライブレンドし、二軸押出機（日本製鋼所社製、製品名：ＴＥＸ３０α）により、シリンダー温度１８０℃、スクリュー回転数１１００ｒｐｍ、吐出量１１０ｋｇ／ｈの条件で混練し、樹脂組成物ペレットを得た。
　得られたペレットを、射出成形にて上述した評価項目用試料に成形加工し、評価した。
　結果を表１，２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例１～８、比較例１～２より、本発明のプロピレン系樹脂組成物から得られた成形体では、（Ｆ）顔料成分を適正量配合することにより、成形体の耐傷付き性効果が向上していることがわかった。
　実施例６～８、比較例３～５より、本発明のプロピレン系樹脂組成物から得られた成形体では、（Ｂ－２）エチレン・α－オレフィン共重合体成分を適正量配合することにより、鏡面グロスが最適化していることがわかった。
　本発明のプロピレン系樹脂組成物は、インパネ、コンソールボックスなどの自動車内外装部品、家電部品等、種々の分野の成形品材料として好適に用いることができる。

Claims (16)

  1. （Ａ）メルトフローレート（ＩＳＯ　１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が２０～３００ｇ／１０分であるプロピレン系重合体：５０～７５重量％、
    （Ｂ－１）メルトフローレート（ＩＳＯ　１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．４ｇ／１０分未満である、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体：５～１５重量％、
    （Ｂ－２）メルトフローレート（ＩＳＯ　１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）が０．５ｇ／１０分以上、１０ｇ／１０分未満であるエチレン・α－オレフィン共重合体：５～１５重量％、および、
    （Ｃ）無機充填剤：１５～３０重量％（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）および（Ｃ）の合計量は１００重量％）からなる（Ｇ）樹脂組成物１００重量部、
    （Ｄ）変性ポリプロピレン０．１～５．０重量部、
    （Ｅ）表面改質剤０．１～１．０重量部、および、
    （Ｆ）顔料１．０～６．０重量部、
    を配合してなるプロピレン系樹脂組成物。
  2. 前記（Ｆ）顔料が、（Ｆ－１）カーボンブラック０．５重量部以上３．０重量部以下と、（Ｆ－２）無機・有機顔料０．５重量部以上３．０重量部以下との混合物である、請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  3. 前記（Ｆ－１）カーボンブラックの配合量と、前記（Ｆ－２）無機・有機顔料の配合量との割合（（Ｆ－１）／（Ｆ－２））が１．０以上３．０以下である、請求項２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  4. 前記（Ｆ－１）カーボンブラックの平均一次粒子径が１０ｎｍ以上４５ｎｍ未満であり、表面積が４０ｍ2／ｇ以上５５０ｍ2／ｇ以下である、請求項２または３に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  5. （Ａ）プロピレン系重合体が、プロピレン・エチレンブロック共重合体である、請求項１～４のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  6. 前記プロピレン・エチレンブロック共重合体の２３℃におけるｎ－デカン可溶分量が５～１５重量％である請求項５に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  7. （Ｂ－１）成分の２３℃におけるｎ－デカン可溶分の極限粘度［η］が２．０～２．４ｄｌ／ｇであり、（Ｂ－２）成分の２３℃におけるｎ－デカン可溶分の極限粘度［η］が１．０～２．０ｄｌ／ｇである、請求項１～６のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  8. （Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分との合計量が、樹脂組成物（Ｇ）１００重量％に対して１０～３０重量％である、請求項１～７のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  9. （Ｂ－１）成分と（Ｂ－２）成分との合計量に対する（Ｂ－１）成分の割合が、２５～７５重量％である、請求項１～８のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  10. （Ｃ）無機充填剤が、平均粒径が１～１５μｍのタルクである、請求項１～９のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  11. （Ｄ）変性ポリプロピレンが、無水脂肪酸変性ポリプロピレンである、請求項１～１０のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  12. （Ｅ）表面改質剤が、脂肪酸アミドである、請求項１～１１のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  13. （Ｆ）顔料が、酸化チタン、Ｔｉ－Ｃｒ－Ｓｂ複合酸化物系含量、および銅フタロシアニン系顔料よりなる群から選ばれる１種以上である、請求項１～１２のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
  14. 　請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む成形品。
  15. 　請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む自動車内外装品。
  16. 　請求項１～１３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を含む家電製品。
PCT/JP2014/068110 2013-07-08 2014-07-08 プロピレン系樹脂組成物およびその用途 WO2015005303A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14822730.9A EP3020759B1 (en) 2013-07-08 2014-07-08 Propylene-based resin composition and application for same
JP2015526336A JP6523166B2 (ja) 2013-07-08 2014-07-08 プロピレン系樹脂組成物およびその用途
RU2016103705A RU2632811C2 (ru) 2013-07-08 2014-07-08 Композиция пропиленовой смолы и её применение

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013142699 2013-07-08
JP2013-142699 2013-07-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015005303A1 true WO2015005303A1 (ja) 2015-01-15

Family

ID=52279983

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2014/068110 WO2015005303A1 (ja) 2013-07-08 2014-07-08 プロピレン系樹脂組成物およびその用途

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3020759B1 (ja)
JP (1) JP6523166B2 (ja)
RU (1) RU2632811C2 (ja)
WO (1) WO2015005303A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200014348A (ko) 2017-06-16 2020-02-10 보레알리스 아게 광발전 용도의 중합체 조성물
CN112119122B (zh) * 2018-04-24 2022-12-23 普瑞曼聚合物株式会社 丙烯系树脂组合物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004262993A (ja) 2003-02-28 2004-09-24 Mitsui Chemicals Inc ポリプロピレン共重合体の製造方法
JP2009079117A (ja) 2007-09-26 2009-04-16 Prime Polymer:Kk ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2012107078A (ja) * 2010-11-15 2012-06-07 Prime Polymer Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2012241055A (ja) * 2011-05-17 2012-12-10 Japan Polypropylene Corp ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7390574B2 (en) * 2004-07-07 2008-06-24 Ciba Specialty Chemicals Corporation Scratch resistant polyolefins
US20090181246A1 (en) * 2008-01-11 2009-07-16 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Polypropylene composite

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004262993A (ja) 2003-02-28 2004-09-24 Mitsui Chemicals Inc ポリプロピレン共重合体の製造方法
JP2009079117A (ja) 2007-09-26 2009-04-16 Prime Polymer:Kk ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2010537039A (ja) * 2007-09-26 2010-12-02 株式会社プライムポリマー ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2012107078A (ja) * 2010-11-15 2012-06-07 Prime Polymer Co Ltd ポリプロピレン系樹脂組成物
JP2012241055A (ja) * 2011-05-17 2012-12-10 Japan Polypropylene Corp ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3020759A4

Also Published As

Publication number Publication date
JP6523166B2 (ja) 2019-05-29
EP3020759B1 (en) 2018-11-21
EP3020759A1 (en) 2016-05-18
RU2016103705A (ru) 2017-08-11
RU2632811C2 (ru) 2017-10-10
JPWO2015005303A1 (ja) 2017-03-02
EP3020759A4 (en) 2017-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5877642B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
EP3020760B1 (en) Propylene-based resin composition
EP2669330B1 (en) Polypropylene resin composition
JP3234070B2 (ja) 射出成形用プロピレン系樹脂組成物
JP2012241055A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体
JP6243729B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JP6596204B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物
JP5584594B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
JPH09208797A (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP6523166B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物およびその用途
JP6497047B2 (ja) 樹脂組成物
JP2007332272A (ja) 自動車外装用プロピレン系ブロック共重合体組成物および自動車用外装部材
JP5956278B2 (ja) プロピレン樹脂組成物およびその射出成形体
JP2016166272A (ja) プロピレン系樹脂組成物
JP6914672B2 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品
JPH01204946A (ja) 自動車バンパ用熱可塑性樹脂組成物
JP7118140B2 (ja) プロピレン系樹脂組成物
JP3313485B2 (ja) 無機充填剤含有樹脂組成物
JPWO2017110800A1 (ja) プロピレン系重合体組成物、およびそれからなる射出成形体
JP3297310B2 (ja) ポリプロピレン樹脂組成物
JP2014074102A (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物
WO2018159433A1 (ja) ポリプロピレン系樹脂組成物及び成形体
JP2876362B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体
JP2001114957A (ja) 高流動性熱可塑性樹脂組成物
JP2021024955A (ja) フィラー含有ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車外装用部品

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14822730

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015526336

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2014822730

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2016103705

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A