WO2018216395A1 - 樹脂組成物および樹脂成形体 - Google Patents

樹脂組成物および樹脂成形体 Download PDF

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WO2018216395A1
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cellulose acetate
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acetate propionate
less
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八百 健二
涼 田中
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富士ゼロックス株式会社
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    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition and a resin molded body.
  • Resin compositions are particularly used in home appliances, various parts of automobiles, casings, and the like.
  • Thermoplastic resins are also used in parts such as office equipment and electronic electrical equipment casings.
  • plant-derived resins have been used, and cellulose derivatives are one of the conventionally known plant-derived resins.
  • Patent Document 1 discloses that “(A) methyl methacrylate having 2 to 100 parts by weight of a plasticizer and (C) a weight average molecular weight of 5,000 to 30,000 with respect to 100 parts by weight of cellulose ester”.
  • a cellulose ester composition containing 1 to 10 parts by mass of a polymer containing units (excluding an elastomer) is disclosed.
  • Patent Document 2 states that “a hot melt material of a resin composition in which the following polymer (A) and cellulose derivative (B) are blended in a weight ratio of (1) or (2) below is formed into a film.
  • a resin molded article obtained by using a resin composition in which polymethyl methacrylate is blended with cellulose acetate in which part or all of the hydroxyl groups of cellulose are substituted with acetyl groups or the like is known.
  • the resin molded body may be required to have a texture such as texture.
  • a resin molded body obtained using a resin composition containing cellulose acetate and polymethyl methacrylate has a low smoothness on the surface of the resin molded body.
  • a ratio of mass part (A) of cellulose acetate propionate to mass part (B) of polymethyl methacrylate When ((A) / (B)) is less than 0.45 or exceeds 100, or the ratio of the average friction coefficient of the resin molded product surface to the average deviation of the friction coefficient (average friction coefficient / friction coefficient)
  • the resin composition is obtained in which a resin molded body having improved surface smoothness as compared with the case where the average deviation is less than 50 is obtained.
  • At least one embodiment of the present invention includes: Cellulose acetate propionate; Polymethylmethacrylate, Have It is a resin composition whose ratio ((A) / (B)) of the mass part (A) of the cellulose acetate propionate to the mass part (B) of the polymethyl methacrylate is 0.45 or more and 100 or less.
  • Other embodiments of the present invention include: Cellulose acetate propionate; Polymethylmethacrylate, Have The resin composition has a ratio of an average friction coefficient to an average deviation of the friction coefficient (average friction coefficient / average deviation of friction coefficient) of 50 or more.
  • the degree of polymerization of the cellulose acetate propionate may be 50 or more and 900 or less.
  • the degree of polymerization of the cellulose acetate propionate may be 50 or more and 700 or less.
  • the polymethyl methacrylate may have a weight average molecular weight of more than 30,000 and 100,000 or less.
  • the polymethyl methacrylate may have a weight average molecular weight of 30,100 or more and 100,000 or less.
  • 10 to 50 may be sufficient as mass ratio ((A) / (C)) with the mass part (A) of the said cellulose acetate propionate with respect to the mass part (C) of the said plasticizer.
  • the plasticizer may be any one of a compound containing adipic acid ester and a polyester polyol.
  • a resin molded product comprising the resin composition according to any one of [12].
  • the resin molded product according to [13] It may be an injection-molded body.
  • the mass of cellulose acetate propionate relative to mass part (B) of polymethyl methacrylate in the resin composition containing cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate, the mass of cellulose acetate propionate relative to mass part (B) of polymethyl methacrylate.
  • Resin composition from which the ratio of part (A) ((A) / (B)) is less than 0.45 or more than 100 is obtained as a resin molded product with improved surface smoothness Is provided.
  • the ratio of the average friction coefficient of the resin molded product surface to the average deviation of the friction coefficient (average friction Compared with the case where the average deviation of the coefficient / friction coefficient is less than 50, there is provided a resin composition from which a resin molded article having improved surface smoothness can be obtained.
  • the smoothness of the surface is improved as compared with the case where the total content of cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate is less than 94% by mass relative to the total amount of the resin composition.
  • a resin composition from which a molded resin product can be obtained is provided.
  • the smoothness of the surface is improved as compared with the case where the content of propionyl group in cellulose acetate propionate is less than 39% by mass or more than 51% by mass.
  • a resin composition from which a molded resin product can be obtained.
  • the resin molded product having improved surface smoothness compared to the case where the degree of polymerization of cellulose acetate propionate is less than 50 or more than 900.
  • the resulting resin composition is provided.
  • the smoothness of the surface is improved as compared with the case where the weight average molecular weight of polymethyl methacrylate is 30,000 or less or more than 100,000.
  • a resin composition from which a resin molded body can be obtained is provided.
  • the ratio of mass part (A) of cellulose acetate propionate to mass part (B) of polymethyl methacrylate ((A) / ( When B)) is less than 0.45, or exceeds 100, or the ratio of the average friction coefficient of the resin molded product surface to the average deviation of the friction coefficient (average friction coefficient / average deviation of the friction coefficient) is 50.
  • the resin composition which can obtain the resin molding which the smoothness of the surface is improved is provided.
  • the resin composition according to this embodiment has cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate. And ratio ((A) / (B)) of the mass part (A) of the cellulose acetate propionate with respect to the mass part (B) of polymethyl methacrylate is 0.45 or more and 100 or less.
  • cellulose acylate (acylated cellulose derivative) in which a part of the hydroxyl group is substituted with an acyl group is a non-edible resource and is a primary derivative that does not require chemical polymerization, and is therefore an environmentally friendly resin material. . Moreover, it has a high elastic modulus as a resin material because of its strong hydrogen bonding properties. Furthermore, since it is an alicyclic structure, it has the feature that transparency is high. Therefore, the resin composition containing cellulose acylate makes use of the characteristics of the resin material using cellulose acylate, and depending on the application (for example, furniture, members for eyeglasses, etc.), such as color development, design, and texture. A texture may be required.
  • Patent Document 2 discloses a resin composition in which cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate are mixed at a specific ratio.
  • this resin composition is excellent in color developability, the original smoothness of cellulose acetate propionate may decrease.
  • the resin composition according to the present embodiment provides a resin molded body having improved surface smoothness by the above-described configuration. The reason for this is not clear, but is presumed as follows.
  • the smoothness is known to be expressed by the ratio of the average friction coefficient and the average deviation of the friction coefficient (average friction coefficient / average deviation of the friction coefficient) (hereinafter referred to as “average friction coefficient and average deviation of friction coefficient”).
  • the “ratio to” is sometimes referred to as “SMT value”.) The higher the SMT value, the better the smoothness.
  • the SMT value When measuring the surface of the resin molded product of polymethyl methacrylate alone or the surface of the resin molded product of cellulose acetate propionate alone, the SMT value is higher than that of cellulose acetate propionate alone. The case is lower. Therefore, by mixing both, it is considered that the SMT value becomes a value between the values measured independently.
  • the resin molded product when the mass ratio ((A) / (B)) of the content (A) of cellulose acetate propionate to the content (B) of polymethyl methacrylate is 0.45 or more and 100 or less.
  • the SMT value of the surface was higher than the SMT value when the surface of the resin molded product of cellulose acetate propionate alone was measured. The reason for this is not clear, but is presumed as follows.
  • discontinuous domains of polymethyl methacrylate and cellulose acetate propionate are formed.
  • the discontinuous domain formed by both has a small domain diameter. For this reason, it is thought that the influence of the domain part which the cellulose acetate propionate which is excellent in smoothness becomes larger than the domain part which polymethyl methacrylate forms has the frictional resistance of the resin molding surface.
  • the domain portion of polymethyl methacrylate forms a concave shape and the domain portion of cellulose acetate propionate has a convex portion.
  • the smoothness of the surface of the resin molding is low. This is presumed as follows. Polymethylmethacrylate is less compatible when mixed with cellulose acetate than when mixed with cellulose acetate propionate. For this reason, when polymethylmethacrylate and cellulose acetate are mixed, they both tend to form a discontinuous domain having a large domain diameter. As a result, the influence of the frictional resistance due to polymethyl methacrylate tends to increase on the surface of the resin molded body when polymethyl methacrylate and cellulose acetate are mixed. As a result, the frictional resistance of the surface of the resin molded body is increased, so that it is difficult to improve the smoothness.
  • Cellulose acetate propionate is a cellulose derivative in which a part of the hydroxyl group is substituted with an acetyl group and a propionyl group.
  • cellulose acetate propionate is a cellulose derivative represented by the following general formula (1).
  • R 1 , R 2 , and R 3 each independently represent a hydrogen atom, an acetyl group, or a propionyl group.
  • n represents an integer of 2 or more. However, at least a part of n R 1 , n R 2 , and n R 3 represents an acetyl group and a propionyl group.
  • the range of n is not particularly limited, but may be determined according to the range of the weight average molecular weight. For example, 50 or more and 900 or less are mentioned.
  • the weight average molecular weight of acetylpropionyl cellulose is, for example, preferably from 10,000 to 300,000, and more preferably from 30,000 to 200,000.
  • GPC apparatus manufactured by Tosoh Corporation, HLC-8320GPC, column: TSKgel ⁇ -M
  • the propionyl group content relative to the cellulose acetate propionate is preferably 39% by mass or more and 51% by mass or less in terms of improving the smoothness of the surface of the resin molded body, and is 40% by mass.
  • the content is preferably 50% by mass or less and more preferably 41% by mass or more and 49% by mass or less.
  • the content of acetyl groups with respect to cellulose acetate propionate is, for example, preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, and preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass or less. .
  • the content ratio of the content of propionyl group (M Pr ) and the content of acetyl group (M Pr ) is a mass ratio of 0.005 or more and 0.1 or less (preferably 0.01 or more and 0.07 or less).
  • the content of the propionyl group and the content of the acetyl group are determined by the following method. It is calculated from the integrated value of an acetyl group-derived peak, a propionyl group-derived peak, and a hydroxyl group-derived peak by H 1 -NMR (manufactured by JMN-ECA / JEOL RESONANCE). And the content ratio ((M Ac ) / (M Pr )) (mass ratio) of both is calculated
  • the degree of polymerization of cellulose acetate propionate is preferably 50 or more and 900 or less, more preferably 55 or more and 800 or less, and even more preferably 55 or more and 700 or less, from the viewpoint of improving the smoothness of the surface of the resin molded body.
  • the degree of polymerization is determined from the weight average molecular weight by the following procedure. First, the weight average molecular weight of cellulose acetate propionate is measured by the above method. Next, the degree of polymerization of cellulose acetate propionate is determined by dividing by the molecular weight of the structural unit of cellulose acetate propionate.
  • a cellulose acetate propionate there is no restriction
  • the method of performing acylation and low molecular weight (depolymerization) with respect to a cellulose and deacetylation as needed is mentioned.
  • a commercially available cellulose acetate propionate may be produced by reducing the molecular weight (depolymerization) or the like so as to have a predetermined weight average molecular weight.
  • the resin composition according to this embodiment contains polymethyl methacrylate.
  • polymethyl methacrylate is a polymer containing structural units derived from methyl methacrylate.
  • the polymethyl methacrylate may be a homopolymer containing only a structural unit derived from methyl methacrylate or a copolymer containing a structural unit derived from methyl methacrylate.
  • Polymethyl methacrylate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • polymethyl methacrylate is a copolymer containing a structural unit derived from methyl methacrylate
  • the structural unit derived from methyl methacrylate is 50% by mass to 99% by mass (preferably 60% by mass) with respect to the total mass of the copolymer. % To 95% by mass, preferably 70% to 95% by mass).
  • polymethyl methacrylate is a copolymer containing a structural unit derived from methyl methacrylate
  • examples of the structural unit other than the structural unit derived from methyl methacrylate include structural units derived from alkyl (meth) acrylates other than methyl methacrylate.
  • the structural unit other than the structural unit derived from methyl methacrylate may be 1% by mass to 50% by mass (preferably 5% by mass to 40% by mass, preferably 5% by mass to 30% by mass).
  • alkyl (meth) acrylates such as acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate.
  • the structural unit derived from alkyl (meth) acrylate may be contained alone or in combination of two or more.
  • (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
  • the weight average molecular weight of the polymethyl methacrylate is not particularly limited, but is preferably 27,000 or more and 120,000 or less, and more than 30,000 in terms of improving the smoothness of the surface of the resin molding. It is preferably 100,000 or less, more preferably 30,100 or more and 100,000 or less, and further preferably 30,500 or more and 100,000 or less.
  • the weight average molecular weight of polymethylmethacrylate is a value measured by gel permeation chromatography (GPC). Specifically, the molecular weight measurement by GPC is carried out with a tetrahydrofuran solvent using HLC-8320GPC manufactured by Tosoh Corporation as a measuring apparatus and using a column TSKgel ⁇ -M manufactured by Tosoh Corporation. The weight average molecular weight is calculated from the measurement result using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.
  • the ratio ((A) / (B)) of mass part (A) of cellulose acetate propionate to mass part (B) of polymethyl methacrylate is 0.45 or more and 100 or less. is there.
  • the mass ratio of (A) / (B) is preferably 1 or more and 100 or less, more preferably 1 or more and 50 or less, further preferably 5 or more and 20 or less, and more preferably 5 or more and 10 or less. More preferably.
  • the mass ratio of (A) / (B) is within this range, the smoothness of the surface of the resin molded body is excellent and the impact resistance is easily improved.
  • Cellulose acetate propionate is preferably 29% by mass or more and 31% by mass or more of cellulose acetate propionate with respect to the total amount of the resin composition in terms of improving the smoothness of the surface of the resin molded product. There should be. Further, it is preferably 99% by mass or less, preferably 97% by mass or less, and preferably 95% by mass or less.
  • polymethyl methacrylate is preferably 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, and preferably 5% by mass or more. Further, it is preferably 71% by mass or less, preferably 69% by mass or less, and preferably 65% by mass or less.
  • the total content of cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate may be 94% by mass or more, preferably 98% by mass or more, and 100% by mass with respect to the total amount of the resin composition. There may be.
  • the resin composition according to this embodiment may further contain a plasticizer.
  • the plasticizer include adipic acid ester-containing compounds, polyether ester compounds, condensed phosphate ester compounds, sebacic acid ester compounds, glycol ester compounds, acetate ester compounds, dibasic acid ester compounds, phosphate ester compounds, and phthalic acid.
  • it may be at least one selected from the group consisting of an adipic acid ester-containing compound, a polyether ester compound, and a polyester polyol, and is preferably at least one of an adipic acid ester-containing compound and a polyester polyol. More preferably, any one of adipic acid ester-containing compound and polyester polyol is used.
  • the adipic acid ester-containing compound (compound containing adipic acid ester) is a compound of adipic acid ester alone or a mixture of adipic acid ester and a component other than adipic acid ester (a compound different from adipic acid ester) Indicates.
  • the adipic acid ester-containing compound may contain 50% by mass or more of the adipic acid ester with respect to all components.
  • adipic acid esters examples include adipic acid diesters and adipic acid polyesters. Specific examples include an adipic acid diester represented by the following general formula (AE-1) and an adipic acid polyester represented by the following general formula (AE-2).
  • R AE1 and R AE2 each independently represent an alkyl group or a polyoxyalkyl group [— (C x H 2X —O) y —R A1 ] ( Where R A1 represents an alkyl group, x represents an integer of 1 to 6, and y represents an integer of 1 to 6. R AE3 represents an alkylene group. m1 represents an integer of 1 to 5. m2 represents an integer of 1 or more and 10 or less.
  • the alkyl group represented by R AE1 and R AE2 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group represented by R AE1 and R AE2 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • the alkyl group represented by R A1 is An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyl group represented by R A1 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • x represents an integer of 1 to 6.
  • y represents an integer of 1 to 6.
  • the alkylene group represented by R AE3 is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkylene group may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
  • each symbol may be substituted with a substituent.
  • substituents include an alkyl group, an aryl group, and a hydroxyl group.
  • the molecular weight (or weight average molecular weight) of the adipic acid ester is preferably 100 or more and 10,000 or less, and more preferably 200 or more and 3000 or less.
  • a weight average molecular weight is the value measured by the measuring method similar to the weight average molecular weight of the above-mentioned polyetherester compound.
  • polyetherester compound examples include a polyetherester compound represented by the general formula (EE).
  • REE1 and REE2 each independently represent an alkylene group having 2 to 10 carbon atoms.
  • AEE1 and AEE2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms.
  • m represents an integer of 1 or more.
  • a C3-C10 alkylene group is preferable and a C3-C6 alkylene group is more preferable.
  • the alkylene group represented by REE1 may be linear, branched, or cyclic, but is preferably linear.
  • the number of carbon atoms of the alkylene group represented by REE1 is 3 or more, a decrease in fluidity of the resin composition is suppressed, and thermoplasticity is easily exhibited.
  • the alkylene group represented by 10 or less, or R EE1 the number of carbon atoms of the alkylene group R EE1 represented to linear, it is easily increased affinity with cellulose acetate propionate.
  • the alkylene group represented by REE1 is particularly preferably an n-hexylene group (— (CH 2 ) 6 —). That is, the polyetherester compound is preferably a compound that represents an n-hexylene group (— (CH 2 ) 6 —) as R EE1 .
  • a C3-C10 alkylene group is preferable and a C3-C6 alkylene group is more preferable.
  • the alkylene group represented by REE2 may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear.
  • the number of carbon atoms of the alkylene group represented by REE2 is 3 or more, a decrease in fluidity of the resin composition is suppressed and thermoplasticity is easily exhibited.
  • the alkylene group represented by 10 or less, or R EE2 the number of carbon atoms of the alkylene group R EE2 represented to linear, it is easily increased affinity with cellulose acetate propionate.
  • the alkylene group represented by R EE2 is particularly preferably an n-butylene group (— (CH 2 ) 4 —). That is, the polyether ester compound is preferably a compound that represents an n-butylene group (— (CH 2 ) 4 —) as R EE2 .
  • the alkyl group represented by A EE1, and A EE2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.
  • a EE1, and alkyl group represented by A EE2 are linear, branched, and may be either cyclic, branched is preferred.
  • Aryl groups A EE1, and represented by A EE2 is an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a phenyl group, an unsubstituted aryl group such as a naphthyl group, or t- butyl phenyl, substituted phenyl such as hydroxyphenyl group Groups.
  • the aralkyl group represented by A EE1 and A EE2 is a group represented by —R A —Ph.
  • R A represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 2 to 4 carbon atoms).
  • Ph represents an unsubstituted phenyl group or a substituted phenyl group substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 2 to 6 carbon atoms).
  • aralkyl group examples include unsubstituted aralkyl groups such as benzyl group, phenylmethyl group (phenethyl group), phenylpropyl group, and phenylbutyl group, or substituted groups such as methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, and methylphenethyl group.
  • aralkyl group is mentioned.
  • At least one of A EE1, and A EE2 is preferably an aryl group or an aralkyl group.
  • a polyether ester compound, A EE1, and preferably (preferably a phenyl group) an aryl group as at least one of A EE2 is a compound represented or aralkyl group, A EE1, and aryl groups as both A EE2 ( A compound that preferably represents a phenyl group) or an aralkyl group is preferred.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polyetherester compound is preferably from 450 to 650, more preferably from 500 to 600.
  • the weight average molecular weight (Mw) is 450 or more, bleeding (a phenomenon of precipitation) becomes difficult.
  • the weight average molecular weight (Mw) is 650 or less, the affinity with cellulose acetate propionate is likely to increase. For this reason, when a weight average molecular weight (Mw) is made into the said range, the moldability of a resin composition will improve.
  • the weight average molecular weight (Mw) of a polyetherester compound is a value measured by a gel permeation chromatograph (GPC).
  • the viscosity of the polyether ester compound at 25 ° C. is preferably 35 mPa ⁇ s or more and 50 mPa ⁇ s or less, and more preferably 40 mPa ⁇ s or more and 45 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is 35 mPa ⁇ s or more, dispersibility in cellulose acetate propionate is easily improved.
  • the viscosity is 50 mPa ⁇ s or less, the anisotropy of the dispersion of the polyetherester compound hardly appears. For this reason, when a viscosity is made into the said range, the moldability of a resin composition will improve.
  • the viscosity is a value measured with an E-type viscometer.
  • the solubility parameter (SP value) of the polyether ester compound is preferably from 9.5 to 9.9, and more preferably from 9.6 to 9.8.
  • the solubility parameter (SP value) is a value calculated by the method of Fedor. Specifically, the solubility parameter (SP value) is, for example, Polym. Eng. Sci. , Vol. 14, p. 147 (1974), the SP value is calculated by the following formula.
  • the solubility parameter (SP value) employs (cal / cm 3 ) 1/2 as a unit, but the unit is omitted in accordance with common practice and expressed in a dimensionless manner.
  • the polyester polyol may be, for example, a compound obtained by reacting a polyhydric alcohol component and a polyvalent carboxylic acid component. Further, it may be a compound obtained by reacting a polyhydric alcohol component with a polycarboxylic acid anhydride or a lower (for example, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl ester of a polybasic acid.
  • Specific examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-butenediol, 1,5-pentane.
  • Examples thereof include diol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, methylpentanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, and neopentyl glycol.
  • a polyhydric alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • Specific examples of the polyvalent carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid.
  • Examples thereof include acids, naphthalenedicarboxylic acid, etc., anhydrides thereof, or lower (eg, having 1 to 5 carbon atoms) alkyl esters.
  • Polyvalent carboxylic acid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • polyester polyol examples include “Polylite” series manufactured by DIC.
  • the smoothness of the surface of the resin molded body is improved, and the mass part (A) of cellulose acetate propionate with respect to the mass part (C) of the plasticizer.
  • the mass ratio ((A) / (C)) is preferably 10 or more and 50 or less. Preferably, it is 10 or more and 20 or less.
  • the content of the resin composition with respect to the total amount is not particularly limited. Even if it contains a plasticizer, the content relative to the total amount of the resin composition is 6% by mass or less (preferably 2% by mass or less) in that it becomes easy to obtain a resin molded body with improved surface smoothness. ). In the same point, the plasticizer may be 0% by mass. Here, “0 mass%” means that other components are not included. In addition, when the content of the plasticizer is within the above range, bleeding of the plasticizer is easily suppressed.
  • the resin composition according to the present embodiment may further include other components than those described above as necessary.
  • other components include flame retardants, compatibilizers, antioxidants, mold release agents, light proofing agents, weathering agents, colorants, pigments, modifiers, anti-drip agents, antistatic agents, and hydrolysis inhibitors.
  • Fillers, reinforcing agents glass fiber, carbon fiber, talc, clay, mica, glass flake, milled glass, glass beads, crystalline silica, alumina, silicon nitride, aluminum nitride, boron nitride, etc.
  • Examples of the acid acceptor include oxides such as magnesium oxide and aluminum oxide; metal hydroxides such as magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide and hydrotalcite; calcium carbonate; talc;
  • Examples of the reactive trapping agent include an epoxy compound, an acid anhydride compound, and carbodiimide. The content of these components is preferably 0% by mass to 5% by mass with respect to the total amount of the resin composition. Here, “0 mass%” means that other components are not included.
  • the resin composition according to the present embodiment may contain other resins than the above resins (cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate). However, when other resins are included, the content of the other resins with respect to the total amount of the resin composition is preferably 5% by mass or less, and preferably less than 1% by mass. It is more preferable that other resins are not contained (that is, 0% by mass).
  • thermoplastic resins examples include conventionally known thermoplastic resins, and specifically, polycarbonate resins; polypropylene resins; polyester resins; polyolefin resins; polyester carbonate resins; polyphenylene ether resins; Polyethersulfone resin; Polyarylene resin; Polyetherimide resin; Polyacetal resin; Polyvinyl acetal resin; Polyketone resin; Polyetherketone resin; Polyetheretherketone resin; Polyarylketone resin; Polyethernitrile resin; Selected from the group consisting of imidazole resins; polyparabanic acid resins; aromatic alkenyl compounds, methacrylic acid esters, acrylic acid esters, and vinyl cyanide compounds.
  • the STM value is represented by the ratio between the average friction coefficient and the average deviation of the friction coefficient (average friction coefficient / average deviation of the friction coefficient).
  • the STM value can be measured by, for example, a friction tester (manufactured by Kato Tech).
  • a friction tester manufactured by Kato Tech.
  • a resin molded body having a ratio of the average friction coefficient on the surface of the resin molded body to the average deviation of the friction coefficient (average friction coefficient / average friction coefficient deviation) of 50 or more is obtained. That is, the surface of the resin molded body obtained using the resin composition according to the present embodiment exhibits an STM value of 50 or more.
  • the SMT value is preferably 53 or more, and preferably 57 or more.
  • polymethyl methacrylate and cellulose acetate propionate in the resin composition are mixed in parts by weight (A) of cellulose acetate propionate with respect to parts by weight of polymethyl methacrylate (B).
  • the ratio ((A) / (B)) is preferably included within the above-described range.
  • the resin composition according to the present embodiment includes, for example, a step of preparing a resin composition containing cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate.
  • the resin composition according to this embodiment is produced by melt-kneading a mixture containing cellulose acetate propionate and polymethyl methacrylate and, if necessary, a plasticizer and other components.
  • the resin composition according to the present embodiment is produced, for example, by dissolving the above components in a solvent.
  • melt-kneading means examples include known means, and specific examples include a twin screw extruder, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a single screw extruder, a multi-screw extruder, and a kneader.
  • the resin molded body according to the present embodiment includes the resin composition according to the present embodiment. That is, the resin molded body according to the present embodiment is configured with the same composition as the resin composition according to the present embodiment.
  • the molding method of the resin molded body according to the present embodiment is preferably injection molding because it has a high degree of freedom in shape.
  • the resin molded body is preferably an injection molded body obtained by injection molding.
  • the cylinder temperature of injection molding is, for example, 200 ° C. or more and 300 ° C. or less, and preferably 240 ° C. or more and 280 ° C. or less.
  • the mold temperature for injection molding is, for example, 40 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
  • the injection molding may be performed using a commercially available apparatus such as NEX500 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX150 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX70000 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., PNX40 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., SE50D manufactured by Sumitomo Machinery Co., Ltd. Good.
  • a commercially available apparatus such as NEX500 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX150 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., NEX70000 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., PNX40 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd., SE50D manufactured by Sumitomo Machinery Co., Ltd. Good.
  • the molding method for obtaining the resin molded body according to the present embodiment is not limited to the above-described injection molding.
  • extrusion molding, blow molding, hot press molding, calendar molding, coating molding, cast molding, dipping molding, vacuum Molding, transfer molding or the like may be applied.
  • the resin molded body according to the present embodiment is suitably used for applications such as electronic / electrical equipment, office equipment, home appliances, automobile interior materials, and containers. More specifically, housings for electronic / electrical equipment and household appliances; various parts of electronic / electrical equipment and household electrical appliances; automobile interior parts; storage cases for CD-ROMs and DVDs; tableware; beverage bottles; Wrap material; film; sheet;
  • CAP1 to CAP3 Three commercially available cellulose acetate propionates were prepared.
  • CAP-482-0.5 was prepared as cellulose acetate propionate (CAP1), CAP504-0.2 as cellulose acetate propionate (CAP2), and CAP482-20 as cellulose acetate propionate (CAP3).
  • CAP1 to CAP3 Three commercially available cellulose acetate propionates were prepared.
  • CAP-482-0.5 was prepared as cellulose acetate propionate (CAP1), CAP504-0.2 as cellulose acetate propionate (CAP2), and CAP482-20 as cellulose acetate propionate (CAP3).
  • Post-treatment Add 3 parts of calcium acetate and 30 parts of pure water to 3 parts of the dried white powder, stir at 25 ° C for 2 hours, filter, and dry the resulting powder at 60 ° C for 72 hours As a result, about 2.5 parts of cellulose acetate propionate (CAP4) was obtained.
  • CAP4 cellulose acetate propionate
  • CAP7 Cellulose acetate propionate (CAP7) was synthesized in the same manner as in the synthesis of (CAP4) except that 1.5 parts of propionic anhydride used for acylation was 2 parts, and the reaction temperature was 80 ° C. and the reaction time was 15 hours. )

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Abstract

表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供する。樹脂組成物は、セルロースアセテートプロピオネートと、ポリメチルメタクリレートと、を有し、前記ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対する前記セルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45以上100以下である。

Description

樹脂組成物および樹脂成形体
 本発明は、樹脂組成物および樹脂成形体に関する。
 従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。樹脂組成物は、特に、家電製品や自動車の各種部品、筐体等に使用されている。また、事務機器、電子電気機器の筐体などの部品にも熱可塑性樹脂が使用されている。
 近年では、植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つにセルロース誘導体がある。
 例えば、特許文献1には、「(A)セルロースエステル100質量部に対して、(B)可塑剤2~100質量部、(C)重量平均分子量が5,000~30,000であるメチルメタクリレート単位を含む重合体(エラストマーは含まない)1~10質量部、を含有するセルロースエステル組成物。」が開示されている。
 また、特許文献2には、「下記の高分子(A)とセルロース誘導体(B)とが下記(1)又は(2)の重量比率でブレンドされた樹脂組成物の熱溶融材料をフィルム状に成形することを特徴とするフィルム成形方法。(1)ポリ酢酸ビニルである高分子(A)とセルロースアセテートプロピオネートであるセルロース誘導体(B)とが(A):(B)=5:5の重量比率でブレンドされた樹脂組成物。」が開示されている。
日本国特開2015-168708号公報 日本国特許第5258233号公報
 従来、セルロースの水酸基の一部または全部がアセチル基等で置換されたセルロースアセテートに、ポリメチルメタクリレートを配合した樹脂組成物を用いて得られた樹脂成形体が知られている。樹脂成形体には、用途によっては、例えば、風合いなどの質感が求められることがある。セルロースアセテートおよびポリメチルメタクリレートを含む樹脂組成物を用いて得られた樹脂成形体は、樹脂成形体表面のなめらかさが低い場合があった。
 本発明の少なくとも一の実施形態は、セルロースアセテートプロピオネートとポリメチルメタクリレートとを含む樹脂組成物において、ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45未満である場合、若しくは100を超える場合、又は、樹脂成形体表面の平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)が50未満である場合に比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物を提供する。
 上記課題は、以下の本発明の実施態様によって達成される。
[1] 本発明の少なくとも一の実施態様は、
 セルロースアセテートプロピオネートと、
 ポリメチルメタクリレートと、
 を有し、
 前記ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対する前記セルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45以上100以下である樹脂組成物である。
[2] 本発明の他の実施態様は、
 セルロースアセテートプロピオネートと、
 ポリメチルメタクリレートと、
 を有し、
 平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)が50以上である樹脂組成物である。
[3] [1]又は[2]に記載の樹脂組成物において、
 樹脂組成物全量に対する、前記セルロースアセテートプロピオネート、及び前記ポリメチルメタクリレートの合計含有量が94質量%以上であってもよい。
[4] [1]~[3]のいずれか一つに記載の樹脂組成物において、
 前記セルロースアセテートプロピオネートに対するプロピオニル基の含有量が39質量%以上51質量%以下であってもよい。
[5] [4]に記載の樹脂組成物において、
 前記セルロースアセテートプロピオネートに対するプロピオニル基の含有量が40質量%以上50質量%以下であってもよい。
[6] [1]~[5]のいずれか一つに記載の樹脂組成物において、
 前記セルロースアセテートプロピオネートの重合度が50以上900以下であってもよい。
[7] [6]に記載の樹脂組成物において、
 前記セルロースアセテートプロピオネートの重合度が50以上700以下であってもよい。
[8] [1]~[7]のいずれか一つに記載の樹脂組成物において、
 前記ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量が30,000超100,000以下であってもよい。
[9] [8]に記載の樹脂組成物において、
 前記ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量が30,100以上100,000以下であってもよい。
[10] [1]~[9]のいずれか一つに記載の樹脂組成物は、
 さらに、可塑剤を含んでもよい。
[11] [10]に記載の樹脂組成物において、
 前記可塑剤の質量部(C)に対する前記セルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)との質量比((A)/(C))が10以上50以下であってもよい。
[12] [10]又は[11]に記載の樹脂組成物において、
 前記可塑剤が、アジピン酸エステルを含有する化合物およびポリエステルポリオールのいずれか一方であってもよい。
[13] 本発明の他の態様は、
 [1]~[12]のいずれか一つに記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体である。
[14] [13]に記載の樹脂成形体は、
 射出成形体であってもよい。
 [1]に記載の樹脂組成物に係る発明によれば、セルロースアセテートプロピオネートとポリメチルメタクリレートとを含む樹脂組成物において、ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45未満である場合、又は100を超える場合に比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
 [2]に記載の樹脂組成物によれば、セルロースアセテートプロピオネートとポリメチルメタクリレートとを含む樹脂組成物において、樹脂成形体表面の平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)が50未満である場合に比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
 [3]に記載の樹脂組成物によれば、樹脂組成物全量に対する、セルロースアセテートプロピオネート、及びポリメチルメタクリレートの合計含有量が94質量%未満である場合に比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
 [4]又は[5]に記載の樹脂組成物によれば、セルロースアセテートプロピオネートにおけるプロピオニル基の含有量が39質量%未満、又は51質量%を超える場合に比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
 [6]又は[7]に記載の樹脂組成物によれば、セルロースアセテートプロピオネートの重合度が50未満、又は900を超える場合に比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
 [8]又は[9]に記載の樹脂組成物によれば、ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量が30,000以下、又は100,000超である場合に比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
 [10]、[11]又は[12]に記載の樹脂組成物によれば、ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45未満である場合、若しくは100を超える場合、又は、樹脂成形体表面の平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)が50未満である場合に比べ、樹脂組成物が可塑剤を含んでいるときであっても、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる樹脂組成物が提供される。
 [13]又は[14]に記載の樹脂成形体によれば、セルロースアセテートプロピオネートとポリメチルメタクリレートとを含む樹脂組成物において、ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45未満である場合、若しくは100を超える場合、又は、樹脂成形体表面の平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)が50未満である場合の樹脂組成物を適用したときに比べ、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が提供される。
 以下、本発明の樹脂組成物および樹脂成形体の一例である実施形態について説明する。
<樹脂組成物>
 本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースアセテートプロピオネートと、ポリメチルメタクリレートとを有する。そして、ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45以上100以下である。
 従来、水酸基の一部がアシル基で置換されたセルロースアシレート(アシル化セルロース誘導体)は、非可食資源からなり、化学重合を必要としない一次誘導体であるため、環境に優しい樹脂材料である。また、強固な水素結合性から、樹脂材料としては高い弾性率を有する。さらに、脂環族構造であることから透明性が高いという特長がある。そのため、セルロースアシレートを含む樹脂組成物は、セルロースアシレートを用いた樹脂材料の特長を生かして、用途によっては(例えば、家具、眼鏡用部材など)、発色性、意匠性、および風合いなどの質感が求められることがある。
 例えば、特許第5258233号公報(特許文献2)には、セルロースアセテートプロピオネートと、ポリメチルメタクリレートとを特定の割合で混合された樹脂組成物が開示されている。しかし、この樹脂組成物は、発色性は優れるものの、セルロースアセテートプロピオネートが有する本来のなめらかさが低下してしまう場合がある。
 これに対し、本実施形態に係る樹脂組成物は、上記構成により、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られる。この理由は定かではないが、以下のように推測される。
 なめらかさは、平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)で表されることが知られている(以下、「平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比」を「SMT値」と称する場合がある。)。SMT値は、数値が高いほうがなめらかさに優れている。
 ポリメチルメタクリレート単独の樹脂成形体の表面、またはセルロースアセテートプロピオネート単独の樹脂成形体の表面を測定した場合、SMT値は、セルロースアセテートプロピオネート単独の場合に比べると、ポリメチルメタクリレート単独の場合のほうが低い。そのため、両者を混合することで、SMT値は両者の単独で測定した値の間の値となると考えられる。
 しかし、ポリメチルメタクリレートの含有量(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの含有量(A)の質量比((A)/(B))が0.45以上100以下であるときの樹脂成形体の表面のSMT値は、セルロースアセテートプロピオネート単独の樹脂成形体の表面を測定した場合のSMT値よりも高くなった。この理由は定かではないが、次のように推測される。
 ポリメチルメタクリレートおよびセルロースアセテートプロピオネートを上記範囲で混合することで、ポリメチルメタクリレートとセルロースアセテートプロピオネートの非連続ドメインが形成される。また、両者が形成する非連続ドメインは、ドメイン径の大きさが小さい。このため、樹脂成形体表面の摩擦抵抗は、ポリメチルメタクリレートが形成するドメイン部分よりも、なめらかさに優れたセルロースアセテートプロピオネートが形成するドメイン部分の影響が大きくなると考えられる。また、両者が形成する非連続ドメインのうち、ポリメチルメタクリレートのドメイン部分では凹状を形成し、セルロースアセテートプロピオネートのドメイン部分では凸状を形成している部分を有すると考えられる。このため、摩擦抵抗はセルロースアセテートプロピオネートとの接触が支配的になり、且つ、ポリメチルメタクリレートのドメイン部分はセンサーあるいは人間の指が接触しない空間のように働くことで、セルロースアセテートプロピオネート単独の場合よりも摩擦抵抗が小さくなると考えられる。
 以上の理由から、ポリメチルメタクリレートおよびセルロースアセテートプロピオネートを上記範囲で混合することで、両者の相乗効果により、なめらかさが向上すると推測される。
 なお、ポリメチルメタクリレートとセルロースアセテートとを混合した樹脂組成物を用いて樹脂成形体を得た場合、樹脂成形体の表面のなめらかさは低い。これは次のように推測される。ポリメチルメタクリレートは、セルロースアセテートプロピオネートと混合する場合よりも、セルロースアセテートと混合する場合のほうが、相溶性が低い。このため、ポリメチルメタクリレートとセルロースアセテートとを混合した場合、両者は、ドメイン径の大きな非連続ドメインを形成しやすい。その結果、ポリメチルメタクリレートとセルロースアセテートとを混合した場合の樹脂成形体の表面は、ポリメチルメタクリレートによる摩擦抵抗の影響が大きくなる傾向がある。それによって、樹脂成形体の表面の摩擦抵抗が大きくなるため、なめらかさは向上し難いと考えられる。
 以下、本実施形態に係る樹脂組成物の成分を詳細に説明する。
[セルロースアセテートプロピオネート]
 セルロースアセテートプロピオネートは、水酸基の一部がアセチル基およびプロピオニル基で置換されたセルロース誘導体である。セルロースアセテートプロピオネートは、具体的には、下記一般式(1)で表されるセルロース誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 一般式(1)中、R、R、及びRは、それぞれ独立に、水素原子、アセチル基、又はプロピオニル基を表す。nは2以上の整数を表す。ただし、n個のR、n個のR、及びn個Rのうちの少なくとも一部はアセチル基及びプロピオニル基を表す。
 一般式(1)中、nの範囲は特に制限されないが、重量平均分子量の範囲に応じて決定されればよい。例えば、50以上900以下が挙げられる。
-重量平均分子量-
 アセチルプロピオニルセルロースの重量平均分子量は、例えば、1万以上30万以下が好ましく、3万以上20万以下がより好ましい。
 重量平均分子量(Mw)は、ジメチルアセトアミド/塩化リチウム=90/10溶液を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置(GPC装置:東ソー社製、HLC-8320GPC、カラム:TSKgelα-M)にてポリスチレン換算で測定する。
-プロピオニル基の含有量-
 セルロースアセテートプロピオネートにおいて、セルロースアセテートプロピオネートに対するプロピオニル基の含有量は、樹脂成形体表面のなめらかさが向上する点で、39質量%以上51質量%以下であることがよく、40質量%以上50質量%以下であることが好ましく、41質量%以上49質量%以下であることがより好ましい。
-アセチル基の含有量-
 セルロースアセテートプロピオネートにおいて、セルロースアセテートプロピオネートに対するアセチル基の含有量は、例えば、0.1質量%以上10質量%以下であることがよく、0.5質量%以上5質量%以下が好ましい。
-プロピオニル基の含有量とアセチル基の含有量との比-
 プロピオニル基の含有量を(MPr)、アセチル基の含有量を(MAc)としたとき、プロピオニル基の含有量(MPr)とアセチル基の含有量(MPr)との含有比率((MAc)/(MPr))は、質量比で、0.005以上0.1以下(好ましくは、0.01以上0.07以下)であることがよい。
 ここで、プロピオニル基の含有量、及びアセチル基の含有量は、以下の方法により求められる。
 H-NMR(JMN-ECA/JEOL RESONANCE社製)にて、アセチル基由来ピークとプロピオニル基由来ピークおよび水酸基由来ピークの積分値から算出する。
 そして、この方法によって求められたプロピオニル基の含有量、及びアセチル基の含有量から、両者の含有比率((MAc)/(MPr))(質量比)を求める。
 -重合度-
 セルロースアセテートプロピオネートの重合度は、樹脂成形体表面のなめらかさが向上する点で、50以上900以下が好ましく、55以上800以下がより好ましく、55以上700以下がさらに好ましい。
 ここで、重合度は、以下の手順で重量平均分子量から求める。
 まず、セルロースアセテートプロピオネートの重量平均分子量を前記方法により測定する。次いで、セルロースアセテートプロピオネートの構成単位分子量で割ることで、セルロースアセテートプロピオネートの重合度を求める。
 セルロースアセテートプロピオネートの製造方法は、特に制限はなく、例えば、セルロースに対し、アシル化、及び、低分子量化(解重合)、並びに、必要に応じて、脱アセチル化を行う方法が挙げられる。また、市販品のセルロースアセテートプロピオネートを、予め定められた重量平均分子量となるように、低分子量化(解重合)等を行って製造してもよい。
[ポリメチルメタクリレート]
 本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリメチルメタクリレートを含有する。
 本明細書中において、ポリメチルメタクリレートは、メチルメタクリレート由来の構造単位を含む重合体である。ポリメチルメタクリレートは、メチルメタクリレート由来の構造単位のみを含む単独重合体でもよく、メチルメタクリレート由来の構造単位を含む共重合体でもよい。ポリメチルメタクリレートは1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
 ポリメチルメタクリレートが、メチルメタクリレート由来の構造単位を含む共重合体である場合、メチルメタクリレート由来の構造単位は、共重合体の全質量に対し、50質量%以上99質量%以下(好ましくは60質量%以上95質量%以下、好ましくは70質量%以上95質量%以下)であることがよい。
 ポリメチルメタクリレートが、メチルメタクリレート由来の構造単位を含む共重合体である場合、メチルメタクリレート由来の構造単位以外の構造単位としては、例えば、メチルメタクリレート以外のアルキル(メタ)クリレートに由来する構造単位が挙げられる。メチルメタクリレート由来の構造単位以外の構造単位は、1質量%以上50質量%以下(好ましくは5質量%以上40質量%以下、好ましくは5質量%以上30質量%以下)であることがよい。
 例えば、具体的には、メチルアクリレート、エチル(メタ)クリレート、プロピル(メタ)クリレート、イソプロピル(メタ)クリレート、ブチル(メタ)クリレート、アミル(メタ)クリレート、ヘキシル(メタ)クリレート、オクチル(メタ)クリレート、2-エチルヘキシル(メタ)クリレート、シクロヘキシル(メタ)クリレート、ドデシル(メタ)クリレート、オクタデシル(メタ)クリレート、フェニル(メタ)クリレート、ベンジル(メタ)クリレートなどのアルキル(メタ)クリレートが挙げられる。アルキル(メタ)クリレートに由来する構造単位は、1種単独で含有していてもよく、2種以上含有していてもよい。
 なお、本明細書において、(メタ)クリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの双方を意味する。
 ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量は、特に限定されるものではないが、樹脂成形体の表面のなめらかさが向上する点で、27,000以上120,000以下であることがよく、30,000超100,000以下であることが好ましく、30,100以上100,000以下であることがより好ましく、30,500以上100,000以下であることがさらに好ましい。
 ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)により測定される値である。具体的には、GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、HLC-8320GPCを用い、東ソー社製カラム・TSKgelα-Mを使用し、テトラヒドロフラン溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
[セルロースアセテートプロピオネートとポリメチルメタクリレートとの質量比]
 本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45以上100以下である。(B)に対する(A)の質量比がこの範囲であるとき、樹脂成形体の表面のなめらかさが向上する。
 なお、(A)/(B)の質量比は、1以上100以下であることが好ましく、1以上50以下であることがより好ましく、5以上20以下であることがさらに好ましく、5以上10以下であることがさらに好ましい。(A)/(B)の質量比がこの範囲であると、樹脂成形体表面のなめらかさが優れるとともに、耐衝撃性が向上しやすくなる。
[セルロースアセテートプロピオネート、及びポリメチルメタクリレートの含有量]
 セルロースアセテートプロピオネートは、樹脂成形体の表面のなめらかさが向上する点で、樹脂組成物全量に対して、セルロースアセテートプロピオネートが29質量%以上であることがよく、31質量%以上であることがよい。また、99質量%以下であることがよく、97質量%以下であることがよく、95質量%以下であることがよい。また、同様の点で、ポリメチルメタクリレートは、1質量%以上であることがよく、3質量%以上であることがよく、5質量%以上であることがよい。また、71質量%以下であることがよく、69質量%以下であることがよく、65質量%以下であることがよい。
 なお、セルロースアセテートプロピオネート、及びポリメチルメタクリレートの合計含有量は、樹脂組成物全量に対して、94質量%以上であることがよく、98質量%以上であることがよく、100質量%であってもよい。
[その他の成分]
(可塑剤)
 本実施形態に係る樹脂組成物は、さらに、可塑剤を含んでいてもよい。
 可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物、縮合りん酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、グリコールエステル化合物、酢酸エステル化合物、二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、樟脳、クエン酸エステル化合物、ステアリン酸エステル化合物、金属石鹸、ポリエステルポリオールのポリオール化合物、ポリアルキレンオキサイド化合物等が挙げられる。
 これらの中でも、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物、及びポリエステルポリオールからなる群から選ばれる少なくとも一つであることがよく、アジピン酸エステル含有化合物およびポリエステルポリオールの少なくとも一つであることが好ましく、アジピン酸エステル含有化合物およびポリエステルポリオールのいずれか一方であることがより好ましい。
-アジピン酸エステル含有化合物-
 アジピン酸エステル含有化合物(アジピン酸エステルを含む化合物)とは、アジピン酸エステル単独の化合物、又は、アジピン酸エステルとアジピン酸エステル以外の成分(アジピン酸エステルとは異なる化合物)との混合物であることを示す。但し、アジピン酸エステル含有化合物は、アジピン酸エステルを全成分に対して50質量%以上で含むことがよい。
 アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジエステル、アジピン酸ポリエステルが挙げられる。具体的には、下記一般式(AE-1)で示されるアジピン酸ジエステル、及び下記一般式(AE-2)で示されるアジピン酸ポリエステル等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 一般式(AE-1)及び(AE-2)中、RAE1及びRAE2は、それぞれ独立に、アルキル基、又はポリオキシアルキル基[-(C2X-O)-RA1](但し、RA1はアルキル基を表す。xは1以上6以下の整数を表す。yは1以上6以下の整数を表す。)を表す。
 RAE3は、アルキレン基を表す。
 m1は、1以上5以下の整数を表す。
 m2は、1以上10以下の整数を表す。
 一般式(AE-1)及び(AE-2)中、RAE1及びRAE2が表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基が好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基がより好ましい。RAE1及びRAE2が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
 一般式(AE-1)及び(AE-2)中、RAE1及びRAE2が表すポリオキシアルキル基[-(C2X-O)-RA1]において、RA1が表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基が好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基がより好ましい。RA1が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。xは、1以上6以下の整数を表す。yは、1以上6以下の整数を表す。
 一般式(AE-2)中、RAE3が表すアルキレン基は、炭素数1以上6以下のアルキレン基が好ましく、炭素数1以上4以下のアルキレン基がより好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
 一般式(AE-1)及び(AE-2)中、各符号が表す基は、置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基等が挙げられる。
 アジピン酸エステルの分子量(または重量平均分子量)は、100以上10000以下が好ましく、200以上3000以下がより好ましい。なお、重量平均分子量は、前述のポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量と同様の測定方法により測定された値である。
 以下、アジピン酸エステル含有化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
-ポリエーテルエステル化合物-
 ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式(EE)で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 一般式(EE)中、REE1及びREE2はそれぞれ独立に、炭素数2以上10以下のアルキレン基を表す。AEE1及びAEE2はそれぞれ独立に、炭素数1以上6以下のアルキル基、炭素数6以上12以下のアリール基、又は、炭素数7以上18以下のアラルキル基を表す。mは、1以上の整数を表す。
 一般式(EE)中、REE1が表すアルキレン基としては、炭素数3以上10以下のアルキレン基が好ましく、炭素数3以上6以下のアルキレン基がより好ましい。REE1が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
 REE1が表すアルキレン基の炭素数を3以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。REE1が表すアルキレン基の炭素数を10以下又はREE1が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアセテートプロピオネートとの親和性が高まりやすくなる。このため、REE1が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
 これら観点から、特に、REE1が表すアルキレン基は、n-ヘキシレン基(-(CH-)が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、REE1としてn-ヘキシレン基(-(CH-)を表す化合物であることが好ましい。
 一般式(EE)中、REE2が表すアルキレン基としては、炭素数3以上10以下のアルキレン基が好ましく、炭素数3以上6以下のアルキレン基がより好ましい。REE2が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
 REE2が表すアルキレン基の炭素数を3以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。REE2が表すアルキレン基の炭素数を10以下又はREE2が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアセテートプロピオネートとの親和性が高まりやすくなる。このため、REE2が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
 これら観点から、特に、REE2が表すアルキレン基は、n-ブチレン基(-(CH-)が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、REE2としてn-ブチレン基(-(CH-)を表す化合物であることが好ましい。
 一般式(EE)中、AEE1、及びAEE2が表すアルキル基は、炭素数1以上6以下のアルキル基であり、炭素数2以上4以下のアルキル基がより好ましい。AEE1、及びAEE2が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、分岐状が好ましい。
 AEE1、及びAEE2が表すアリール基は、炭素数6以上12以下のアリール基であり、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基、又はt-ブチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
 AEE1、及びAEE2が表すアラルキル基としては、-R-Phで示される基である。Rは、直鎖状又は分岐状の炭素数1以上6以下(好ましくは炭素数2以上4以下)のアルキレン基を表す。Phは、無置換フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数1以上6以下(好ましくは炭素数2以上6以下)のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基(フェネチル基)、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基、又はメチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
 AEE1、及びAEE2の少なくとも一方は、アリール基又はアラルキル基を表すことが好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、AEE1、及びAEE2の少なくとも一方としてアリール基(好ましくはフェニル基)又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましく、AEE1、及びAEE2の双方としてアリール基(好ましくはフェニル基)又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましい。
 次に、ポリエーテルエステル化合物の特性について説明する。
 ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量(Mw)は、450以上650以下が好ましく、500以上600以下がより好ましい。
 重量平均分子量(Mw)を450以上にすると、ブリード(析出する現象)し難くなる。重量平均分子量(Mw)を650以下にすると、セルロースアセテートプロピオネートとの親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量(Mw)を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
 なお、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)により測定される値である。具体的には、GPCによる分子量測定は、測定装置として東ソー(株)製、HPLC1100を用い、東ソー(株)製カラム・TSKgel GMHHR-M+TSKgel GMHHR-M(7.8mmI.D.30cm)を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
 ポリエーテルエステル化合物の25℃における粘度は、35mPa・s以上50mPa・s以下が好ましく、40mPa・s以上45mPa・s以下がより好ましい。
 粘度を35mPa・s以上にすると、セルロースアセテートプロピオネートへの分散性が向上しやすくなる。粘度を50mPa・s以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
 なお、粘度は、E型粘度計により測定される値である。
 ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ(SP値)が、9.5以上9.9以下が好ましく、9.6以上9.8以下がより好ましい。
 溶解度パラメータ(SP値)を9.5以上9.9以下にすると、セルロースアセテートプロピオネートへの分散性が向上しやすくなる。
 溶解度パラメータ(SP値)は、Fedorの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ(SP値)は、例えば、Polym.Eng.Sci.,vol.14,p.147(1974)の記載に準拠し、下記式によりSP値を算出する。式:SP値=√(Ev/v)=√(ΣΔei/ΣΔvi)(式中、Ev:蒸発エネルギー(cal/mol)、v:モル体積(cm/mol)、Δei:それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δvi:それぞれの原子又は原子団のモル体積)
 なお、溶解度パラメータ(SP値)は、単位として(cal/cm1/2を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
 以下、ポリエーテルエステル化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

 
-ポリエステルポリオール-
 ポリエステルポリオールは、例えば、多価アルコール成分と、多価カルボン酸成分とを反応させて得られる化合物でもよい。また、多価アルコール成分と、多価カルボン酸の無水物、又は多塩基酸の低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルとを反応させて得られる化合物でもよい。
 多価アルコール成分としては、例えば、具体的には、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,4-ブテンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。多価アルコールは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 また、多価カルボン酸成分としては、例えば、具体的には、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、1,10-デカンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等、これらの無水物、又はこれらの低級(例えば炭素数1以上5以下)アルキルエステルなどが挙げられる。多価カルボン酸は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 ポリエステルポリオールの具体例としては、例えば、DIC社製「ポリライト」シリーズなどが挙げられる。
 本実施形態に係る樹脂組成物が可塑剤を含む場合、樹脂成形体表面のなめらかさが向上する点で、可塑剤の質量部(C)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)との質量比((A)/(C))は10以上50以下であることがよい。好ましくは、10以上20以下である。
 本実施形態に係る樹脂組成物が可塑剤を含む場合、樹脂組成物の全量に対する含有量は特に制限されるものではない。可塑剤を含有していても、表面のなめらかさが向上している樹脂成形体が得られやすくなる点で、樹脂組成物の全量に対する含有量は、6質量%以下(好ましくは2質量%以下)であることがよい。同様の点で、可塑剤は0質量%でもよい。ここで、「0質量%」とはその他の成分を含まないことを意味する。なお、可塑剤の含有量が上記範囲であると、可塑剤のブリードも抑制されやすくなる。
(可塑剤以外のその他の成分)
 本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、さらに、上述した以外のその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤(ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等)などが挙げられる。
 また、必要に応じて、酢酸放出を防ぐための受酸剤、反応性トラップ剤などの成分(添加剤)を添加してもよい。受酸剤としては、例えば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなどの酸化物;水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの金属水酸化物;炭酸カルシウム;タルク;などが挙げられる。
 反応性トラップ剤としては、例えば、エポキシ化合物、酸無水物化合物、カルボジイミドなどが挙げられる。
 これらの成分の含有量は、樹脂組成物全量に対してそれぞれ、0質量%以上5質量%以下であることが好ましい。ここで、「0質量%」とはその他の成分を含まないことを意味する。
 本実施形態に係る樹脂組成物は、上記樹脂(セルロースアセテートプロピオネート、及びポリメチルメタクリレート)以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂を含む場合、樹脂組成物の全量に対する他の樹脂の含有量は、5質量%以下がよく、1質量%未満であることが好ましい。他の樹脂は、含有しないこと(つまり0質量%)がより好ましい。
 他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂;ポリプロピレン樹脂;ポリエステル樹脂;ポリオレフィン樹脂;ポリエステルカーボネート樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂;ポリフェニレンスルフィド樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリエーテルスルホン樹脂;ポリアリーレン樹脂;ポリエーテルイミド樹脂;ポリアセタール樹脂;ポリビニルアセタール樹脂;ポリケトン樹脂;ポリエーテルケトン樹脂;ポリエーテルエーテルケトン樹脂;ポリアリールケトン樹脂;ポリエーテルニトリル樹脂;液晶樹脂;ポリベンズイミダゾール樹脂;ポリパラバン酸樹脂;芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、およびシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる1種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体;ジエン-芳香族アルケニル化合物共重合体;シアン化ビニル-ジエン-芳香族アルケニル化合物共重合体;芳香族アルケニル化合物-ジエン-シアン化ビニル-N-フェニルマレイミド共重合体;シアン化ビニル-(エチレン-ジエン-プロピレン(EPDM))-芳香族アルケニル化合物共重合体;塩化ビニル樹脂;塩素化塩化ビニル樹脂;などが挙げられる。また、コアシェル型のブタジエン-メチルメタクリレート共重合体も挙げられる。これら樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
[STM値]
 STM値は、前述のように、平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)で表される。STM値は、例えば、摩擦感テスター(カトーテック社製)により計測し得る。
 本実施形態に係る樹脂組成物は、樹脂成形体表面の平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)が50以上である樹脂成形体が得られる。つまり、本実施形態に係る樹脂組成物を用いて得られた樹脂成形体の表面は、STM値として50以上を示す。樹脂成形体表面のなめらかさが向上する点で、SMT値は、53以上であることがよく、57以上であることが好ましい。STM値は高いほうが、なめらか感が高くなるため、SMT値の上限は特に限定されるものではないが、例えば、70以下が挙げられる。
 50以上のSTM値を得るには、例えば、樹脂組成物中に、ポリメチルメタクリレートおよびセルロースアセテートプロピオネートを、ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対するセルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))として、既述の範囲で含ませることがよい。
[樹脂組成物の製造方法]
 本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、セルロースアセテートプロピオネート、及びポリメチルメタクリレートを含む樹脂組成物を調製する工程を有する。
 本実施形態に係る樹脂組成物は、セルロースアセテートプロピオネート、及びポリメチルメタクリレートと、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等と、を含む混合物を溶融混練することにより製造される。他に、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することによっても製造される。
 溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には、例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
<樹脂成形体>
 本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
 本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が好ましい。この点で、樹脂成形体は、射出成形によって得られた射出成形体であることが好ましい。
 射出成形のシリンダ温度は、例えば200℃以上300℃以下であり、好ましくは240℃以上280℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば40℃以上90℃以下であり、60℃以上80℃以下がより好ましい。
 射出成形は、例えば、日精樹脂工業社製NEX500、日精樹脂工業社製NEX150、日精樹脂工業社製NEX70000、日精樹脂工業社製PNX40、住友機械社製SE50D等の市販の装置を用いて行ってもよい。
 本実施形態に係る樹脂成形体を得るための成形方法は、前述の射出成形に限定されず、例えば、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
 本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体;電子・電気機器や家電製品の各種部品;自動車の内装部品;CD-ROMやDVD等の収納ケース;食器;飲料ボトル;食品トレイ;ラップ材;フィルム;シート;などである。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りのない限り「部」は「質量部」を表す。
<セルロースアセテートプロピオネートの準備>(セルロースアセテートプロピオネート(CAP1~CAP3)の準備)
 下記市販のセルロースアセテートプロピオネート3種を準備した。
 CAP-482-0.5を、セルロースアセテートプロピオネート(CAP1)、CAP504-0.2を、セルロースアセテートプロピオネート(CAP2)、CAP482-20を、セルロースアセテートプロピオネート(CAP3)として準備した(いずれも、イーストマンケミカル社製)。
(セルロースアセテートプロピオネート(CAP4)の合成)
 アシル化:セルロース粉末(日本製紙ケミカル社製、KCフロックW50)3部、硫酸0.15部、酢酸30部と無水酢酸0.09部と無水プロピオン酸1.5部を反応容器に入れ、20℃で4時間攪拌した。
 洗浄:撹拌終了後、フィルタープレス(栗田機械社製、SF(PP))を用い、純水にて電導度が50μS以下になるまで洗浄後、乾燥した。
 後処理:乾燥後の白色粉末3部に0.2部の酢酸カルシウムと30部の純水を加え、25℃で2時間攪拌した後、ろ過し、得られた粉末を60℃で72時間乾燥し、セルロースアセテートプロピオネート(CAP4)の約2.5部を得た。
(セルロースアセテートプロピオネート(CAP5)の合成)
 アシル化に用いる無水プロピオン酸1.5部を、4部とし、さらに、反応温度を60℃、反応時間を10時間とした以外は(CAP4)の合成と同様にしてセルロースアセテートプロピオネート(CAP5)を得た。
(セルロースアセテートプロピオネート(CAP6)の合成)
 アシル化に用いる無水プロピオン酸1.5部を、2部とし、さらに、反応温度を20℃、反応時間を1時間とした以外は(CAP4)の合成と同様にしてセルロースアセテートプロピオネート(CAP6)を得た。
(セルロースアセテートプロピオネート(CAP7)の合成)
 アシル化に用いる無水プロピオン酸1.5部を、2部とし、さらに、反応温度を80℃、反応時間を15時間とした以外は(CAP4)の合成と同様にしてセルロースアセテートプロピオネート(CAP7)を得た。
<セルロースアセテートの準備>
(セルロースアセテート(CA1)の準備)
 市販のセルロースアセテート(ダイセル製、L50)を、セルロースアセテート(CA1)として準備した。
<重合度、プロピオニル基等の含有量の測定>
 セルロースアセテートプロピオネートの重合度の測定、及びセルロースアセテートプロピオネートに対するアセチル基、プロピオニル基、水酸基の含有量の測定は、既述の方法にしたがって測定した。結果を表1にまとめる。また、セルロースアセテートプロピオネートと同様の測定法により、セルロースアセテートの重合度、及びセルロースアセテートに対するアセチル基の含有量を測定した。結果を表1にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
<ポリメチルメタクリレートの準備>
(ポリメチルメタクリレート(PMMA1)~(PMMA5)の準備)
 ポリメチルメタクリレートとして、表2に示すポリメチルメタクリレートを準備した。
 また、準備した各ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量を既述の方法により測定した結果を表2にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
<その他添加剤の準備>
(その他添加剤(PR1)~(PR5)の準備)
 その他添加剤として、表3に示す可塑剤を準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
<実施例1~25、比較例1~6>
-混練および射出成形-
 表4に示す仕込み組成比で、シリンダ温度を表4にしたがって調製し、2軸混練装置(東芝機械社製、TEX41SS)にて混練を実施し、樹脂組成物(ペレット)を得た。
 得られたペレットについて、射出成形機(日精樹脂工業社製、NEX140III)を用い、射出ピーク圧力が180MPaを越えないシリンダ温度で、D2試験片(60mm×60mm、厚さ2mm)を成形した。また、同様の条件で、ISO多目的ダンベル(測定部幅10mm×厚み4mm)を成形した。
[評価]
-なめらかさの評価-
 得られたD2試験片について、摩擦感テスター(カトーテック社製、KES-SE-SRU、0.2mmワイヤーを用い、20×20mmの接触面積をもつプローブ)にセットし、20℃、35%RH環境下荷重150g、速度1mm/minの条件で、SMT値(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)を測定した。SMT値が大きいほど、なめらかさが高い。結果を表4にまとめる。
-シャルピー衝撃強さ-
 得られたISO多目的ダンベルをノッチングツール(東洋精機社製、ノッチング装置)を用いてノッチ加工し、デジタル耐衝撃測定装置(東洋精機社製、DG-UB型)にて、ISO-179-1に準拠する方法で測定した。結果を表4にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 なお、表4中、「AC」は、セルロースアシレートを、「PMMA」は、ポリメチルメタクリレートを、それぞれ表す。
 また、SMT値は、平均摩擦係数を摩擦係数の平均偏差で除した値である。
 上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、なめらかさ(SMT値)の評価結果が良好であることがわかる。
 本願は2017年5月25日に出願された日本国特許願2017-103924号に基づく優先権を主張する。

Claims (20)

  1.  セルロースアセテートプロピオネートと、
     ポリメチルメタクリレートと、
     を有し、
     前記ポリメチルメタクリレートの質量部(B)に対する前記セルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)の比((A)/(B))が0.45以上100以下である樹脂組成物。
  2.  セルロースアセテートプロピオネートと、
     ポリメチルメタクリレートと、
     を有し、
     平均摩擦係数と摩擦係数の平均偏差との比(平均摩擦係数/摩擦係数の平均偏差)が50以上である樹脂組成物。
  3.  樹脂組成物全量に対する、前記セルロースアセテートプロピオネート、及び前記ポリメチルメタクリレートの合計含有量が94質量%以上である請求項1に記載の樹脂組成物。
  4.  前記セルロースアセテートプロピオネートに対するプロピオニル基の含有量が39質量%以上51質量%以下である請求項1に記載の樹脂組成物。
  5.  前記セルロースアセテートプロピオネートに対するプロピオニル基の含有量が40質量%以上50質量%以下である請求項4に記載の樹脂組成物。
  6.  前記セルロースアセテートプロピオネートの重合度が50以上900以下である請求項1に記載の樹脂組成物。
  7.  前記セルロースアセテートプロピオネートの重合度が50以上700以下である請求項6に記載の樹脂組成物。
  8.  前記ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量が30,000超100,000以下である請求項1に記載の樹脂組成物。
  9.  前記ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量が30,100以上100,000以下である請求項8に記載の樹脂組成物。
  10.  さらに、可塑剤を含む請求項1に記載の樹脂組成物。
  11.  前記可塑剤の質量部(C)に対する前記セルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)との質量比((A)/(C))が10以上50以下である請求項10に記載の樹脂組成物。
  12.  前記可塑剤が、アジピン酸エステルを含有する化合物およびポリエステルポリオールのいずれか一方である請求項10に記載の樹脂組成物。
  13.  請求項1に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。
  14.  前記樹脂成形体が、射出成形体である請求項13に記載の樹脂成形体。
  15. 樹脂組成物全量に対する、前記セルロースアセテートプロピオネート、及び前記ポリメチルメタクリレートの合計含有量が94質量%以上である請求項2に記載の樹脂組成物。
  16. 前記セルロースアセテートプロピオネートに対するプロピオニル基の含有量が39質量%以上51質量%以下である請求項2に記載の樹脂組成物。
  17. 前記セルロースアセテートプロピオネートの重合度が50以上900以下である請求項2に記載の樹脂組成物。
  18. 前記ポリメチルメタクリレートの重量平均分子量が30,000超100,000以下である請求項2に記載の樹脂組成物。
  19. さらに、可塑剤を含む請求項2記載の樹脂組成物。
  20. 前記可塑剤の質量部(C)に対する前記セルロースアセテートプロピオネートの質量部(A)との質量比((A)/(C))が10以上50以下である請求項19に記載の樹脂組成物。
     
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