WO2018186334A1 - 吐出容器 - Google Patents

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WO2018186334A1
WO2018186334A1 PCT/JP2018/014073 JP2018014073W WO2018186334A1 WO 2018186334 A1 WO2018186334 A1 WO 2018186334A1 JP 2018014073 W JP2018014073 W JP 2018014073W WO 2018186334 A1 WO2018186334 A1 WO 2018186334A1
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container
inner container
discharge
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oxygen
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PCT/JP2018/014073
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English (en)
French (fr)
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隆宏 中橋
夏之 万年
桑垣 傳美
Original Assignee
キッコーマン株式会社
北海製罐株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a discharge container.
  • a discharge container as described in Patent Document 1 below is known.
  • This discharge container has an inner container that accommodates the contents and deforms in accordance with a decrease in the contents, and the inner container is provided with an intake hole that sucks outside air between the inner container and the inner container.
  • a container main body having an outer container; a discharge cap that is attached to a mouth portion of the container main body and formed with a discharge port for discharging contents; and an outside air introduction hole that communicates the outside with the intake hole.
  • the discharge cap includes a main body cylindrical member having a top shape, an extraction cylinder communicating with the main body cylinder member, and a check valve for switching communication between the main body cylinder member and the extraction cylinder and shutting it off. ing.
  • the present invention is a container in which the inner container is deformed as the contents are reduced, has a cosmetic property that can clearly show the color of the contents as it is, is reusable (recyclable), It aims at providing the discharge container excellent in property.
  • the discharge container according to one aspect of the present invention is a discharge container in which at least a double container is filled with contents, and the container is made of polyethylene terephthalate resin.
  • a flexible inner container that is filled with the contents and deforms as the contents are reduced, and the inner container are internally provided, and an intake hole for sucking outside air is provided between the inner container and the inner container.
  • a container body having an outer container formed; A discharge port for discharging contents is formed on the top surface, and a discharge cap attached to the mouth of the container body, An outside air introduction hole communicating the outside and the intake hole,
  • the inner container and the outer container are made of polyethylene terephthalate resin.
  • the discharge container of the above aspect is a kind of so-called pet container, it can be reused and has a cosmetic property that can clearly show the color of the contents as it is. Moreover, the performance which hold
  • one or both of the inner container and the outer container may be made of polyethylene terephthalate resin containing an oxygen absorbent.
  • the contents of the discharge container may be liquid food.
  • the contents of the discharge container may be a soy sauce-containing seasoning.
  • a container whose inner container is deformed as the contents are reduced has a cosmetic property that can clearly show the color of the contents as it is, and can be reused (recycled). It is possible to provide a discharge container having excellent properties.
  • FIG. 1 It is a perspective view which shows an example of cross-sectional structures, such as a coupling body which comprises a discharge container. It is a general view which shows an example of a discharge container. It is a perspective view which shows the structure of the synthetic resin multiple bottles (discharge container) in 2nd Embodiment of this invention. It is sectional drawing in the XX line of FIG.
  • the discharge container 10 is provided with an inner container 11 that accommodates the contents M (see FIG. 5) and is deformed by squeezing as the contents M decrease, and an outer container 12 in which the inner container 11 is housed and elastically deformable.
  • the container body 13 of the discharge container 10 has a mouth part 13a and a body part 13b.
  • drum 13b has the shoulder part 13c, the waist part 13d, the lower trunk
  • the container body 13 is formed in a bottomed cylinder shape
  • the overcap 16 is formed in a topped cylinder shape
  • the center axis of the container body 13 and the overcap 16 is a common axis when the overcap 16 is covered. Is placed on top.
  • this common axis is referred to as the container axis O
  • the overcap 16 side along the container axis O direction is referred to as the upper side
  • the bottom 13f side of the container body 13 is referred to as the lower side
  • the direction orthogonal to the container axis O is the radial direction.
  • the direction that goes around the container axis O is called the circumferential direction.
  • the container body 13 is a so-called Delami bottle in which the inner container 11 is detachably laminated on the inner surface of the outer container 12.
  • both the inner container 11 and the outer container 12 are made of polyethylene terephthalate resin.
  • the discharge container 10 of the present embodiment can be reused (recycled) after use, unlike a conventional discharge container made of PP or the like that has only been discarded. It has a cosmetic property that can clearly show the color as it is.
  • the discharge cap 15 is not made of polyethylene terephthalate resin, the container body 13 with the discharge cap 15 removed is reused as necessary in any of the recovery steps.
  • the discharge container 10 of the present embodiment in which both the inner container 11 and the outer container 12 are made of polyethylene terephthalate resin, as will be described in the following examples, is more content than the conventional discharge container made of PP or the like. Excellent performance for retaining fragrance, that is, excellent fragrance retention.
  • the inner container 11 and the outer container 12 are both made of polyethylene terephthalate resin, but it is necessary to reduce the thickness of the inner container 11 in order to efficiently discharge the contents.
  • the thickness of the inner container 11 is the same as the thickness of a normal PET container (the thickness of the PET bottle (container) varies depending on the purpose of use and the site, but for example, in the case of a 1L soy sauce PET bottle, the thickness is approximately 0. 0).
  • the inner container 11 has a thickness of 0.15 mm, more preferably 0.05 to 0.10 mm, and the inner container 11 is releasably laminated on the inner surface of the outer container 12, and the contents are filled and the contents are reduced. Accompanied by the flexibility of deformation. Thereby, in this embodiment, a reusable PET discharge container (PET delamination container) is realized.
  • PET delamination container PET delamination container
  • the thickness of the inner container 11 is 2/3 to 1/6, preferably about 1/2 to 1/4 or less of the thickness of a normal PET container, and the numerical value is 0.03 to 0.2 mm.
  • a function that suppresses the permeation of oxygen by generating oxygen permeability in the inner container 11 when the thickness is preferably 0.04 to 0.15 mm, more preferably 0.05 to 0.10 mm. (Oxygen barrier function) tends to be insufficient.
  • the inner container 11 is made of a polyethylene terephthalate resin containing an oxygen absorbent.
  • the outer container 12 can be made of polyethylene terephthalate resin containing an oxygen absorbent, and both the inner container 11 and the outer container 12 are made of polyethylene terephthalate resin containing an oxygen absorbent. It can also be configured. In the latter case, the barrier function can be exerted more strongly.
  • the polyethylene terephthalate resin may contain an oxygen absorbent from the viewpoint of further improving the storage stability of the contents M.
  • the oxygen absorbent is not particularly limited as long as it can be disposed inside or on the surface of the polyethylene terephthalate resin.
  • a polyamide material disclosed in Japanese Patent No. 51161462 International Publication No. 2005/083003
  • Those having a deoxygenating material also referred to as polyamide / transition metal catalyst-based oxygen absorber
  • oxygen absorbent is preferably kneaded in the resin.
  • a person skilled in the art can appropriately select the type and blending amount of the oxygen absorbent according to desired effects such as a barrier function.
  • a polyamide / transition metal catalyst-based oxygen absorbent may be blended in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 1 to 3% by weight, based on the polyethylene terephthalate resin.
  • the polyamide material can be an aromatic polyamide or an aliphatic polyamide. It can be a polyamide material homopolymer material or a copolymer amide material.
  • the aromatic polyamide is preferably a homopolymer or a copolymer.
  • MX nylon is m-xylylenediamine alone or an ⁇ , ⁇ -aliphatic dicarboxylic acid containing m-xylylenediamine and p-xylylenediamine in less than 30% of the total and having 6 to 10 carbon atoms Is a polymer containing at least 70 mol% of structural units derived from a xylylenediamine mixture containing
  • MX polymers examples include homopolymers such as poly-m-xylylene adipamide, poly-m-xylylene sebacamide, m-xylylene / p-xylylene adipamide copolymer, m-xylylene / Copolymers such as p-xylylene piperamide copolymer and m-xylylene / p-xylylene azelamide copolymer, and homopolymer or copolymer components thereof, aliphatic diamines such as hexamethylene diamine, cyclic diamines such as piperazine Aromatic diamines such as p-bis (2-aminoethyl) benzene, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, ⁇ -caprolactam, ⁇ -aminocarboxylic acids such as ⁇ -aminoheptanoic acid, and p-amino Copolymers with aromatic amino carboxylic acids such as
  • a particularly preferred aromatic polyamide is, for example, by polymerization of metaxylylenediamine (H 2 NCH 2 —m—C 6 H 4 —CH 2 NH 2 ) and adipic acid (HO 2 C (CH 2 ) 4 CO 2 H).
  • the polymer that is formed which is a product manufactured and sold by Mitsubishi Gas Chemical in Japan with the MXD6 label.
  • Various grades of MXD6 are available, for example grades 6001, 6007, 6021.
  • a preferred aliphatic polyamide material is nylon 66.
  • Other suitable polyamides include GRIVORY® (eg, GRIVORY® G16 and G21, which are copolyamides having linear aliphatic units and cyclic aromatic components, and are available from EMS-Chemie Inc.
  • VERSAMID® which is an aliphatic polyamide typically used as an ink resin and available from Cognis Corporation).
  • the preblend contains oxygen scavenging materials.
  • the oxygen scavenging material is present from about 20 ppm to about 2000 ppm, preferably from about 50 ppm to about 1500 ppm by weight of the preblend.
  • the preblend contains the preferred oxygen scavenger material at about 100 ppm to about 1000 ppm by weight of the preblend.
  • the deoxygenated material may be, for example, a metal, complex or salt selected from the first, second and third transition series of the periodic table.
  • Metals that can be used as a deoxidizing material include iron, cobalt, copper, manganese, zinc, nickel, ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, and platinum.
  • oxygen scavenging materials include aluminum powder, aluminum carbide, aluminum chloride, cobalt powder, cobalt oxide, cobalt chloride, antimony powder, antimony oxide, antimony triacetic acid, antimony chloride III, antimony chloride V, iron, electrolytic iron, iron oxide , Platinum, platinum on alumina, palladium, palladium on alumina, ruthenium, rhodium, copper, copper oxide, nickel, and mixed metal nanoparticles (ie, cobalt iron oxide nanoparticles).
  • cobalt, iron, nickel, copper, or manganese compounds are preferred deoxygenating materials.
  • the deoxygenation material in which the cobalt compound is the most preferred deoxygenation material, is typically present as a metal salt or complex.
  • the anion of the salt can be inorganic or organic. Examples of anions include halides, particularly chloride, acetate, stearate, and octoate.
  • Other oxygen scavenging materials include cobalt (II) bromide and cobalt carboxylate.
  • Cobalt carboxylate is available as cobalt SICCATOL®.
  • Cobalt carboxylate is a solution of C8-C10 cobalt carboxylate and the concentration of cobalt (as metal) is about 10% by weight with respect to the solution.
  • the arrangement and amount of the deoxidized material in the innermost layer of the container can be appropriately determined by those skilled in the art.
  • the mouth portion 13a of the container body 13 is formed in a two-stage cylindrical shape including an upper cylindrical portion 17 positioned on the upper side and a lower cylindrical portion 18 positioned on the lower side and formed with a larger diameter than the upper cylindrical portion 17.
  • a male screw portion 29 is formed on the outer peripheral surface of a portion (hereinafter, referred to as an outer upper tube portion) 17 a formed of the outer container 12 in the upper tube portion 17.
  • an intake hole 19 through which outside air is sucked is formed between the outer upper cylinder portion 17 a and the inner container 11 at a portion located below the male screw portion 29.
  • a communication groove 20 extending in the container axis O direction is formed in a portion of the male screw portion 29 located above the intake hole 19.
  • An inner peripheral surface of the outer upper cylindrical portion 17a is a cylindrical surface, and a portion (hereinafter referred to as an inner upper cylindrical portion) 17b formed of the inner container 11 in the upper cylindrical portion 17 is laminated on the inner peripheral surface. Yes. Moreover, the upper end part of the inner upper cylinder part 17b is return
  • the discharge cap 15 includes an inner plug member 21 that closes the mouth portion 13a of the container main body 13, and a top-like cylindrical main body cylinder member 23 that covers the inner plug member 21 and has the discharge port 14 formed therein. Yes.
  • the inner plug member 21 includes a plug main body 47 whose outer peripheral edge is disposed on the opening end of the mouth portion 13 a of the container main body 13, and a communication cylinder portion 22 erected from the plug main body 47.
  • the stopper body 47 has a bottomed cylindrical inner cylinder portion 24 disposed in the mouth portion 13a of the container body 13 with a gap between the mouth portion 13a, and a radial direction from the upper end of the inner cylinder portion 24.
  • a flange portion 25 that protrudes toward the outside of the container body 13 and is disposed on the open end of the mouth portion 13a of the container body 13, and an outer cylinder portion 26 that extends upward from the outer peripheral edge of the flange portion 25;
  • An intermediate tube portion 27 extending downward from the flange portion 25 so as to surround the inner tube portion 24 from the outside in the radial direction and fitted in the mouth portion 13a of the container body 13 in a liquid-tight manner. ing.
  • the communication tube portion 22 is arranged on the bottom wall portion of the inner tube portion 24.
  • a through-hole 42 that opens both in the inner container 11 and in the communication cylinder portion 22 is provided in the bottom wall portion.
  • the through hole 42 is arranged coaxially with the container axis O and has a smaller diameter than the inner diameter of the communication cylinder part 22.
  • the size of the through hole 42 along the container axis O direction is the container axis of the communication cylinder part 22. It is smaller than the size along the O direction.
  • the main body cylinder member 23 is formed in a top cylinder shape that is arranged coaxially with the container axis O.
  • a female screw portion 30 is formed that is screwed to the male screw portion 29 of the mouth portion 13 a of the container main body 13.
  • the lower cylinder portion 18 in the mouth portion 13a of the container body 13 is fitted in an airtight state in a lower end portion located below the screw portion where the female screw portion 30 is formed, and the screw
  • the outer tube portion 26 of the inner plug member 21 is fitted in the upper end portion located above the portion.
  • the top wall portion 23b of the main body cylinder member 23 has an annular lower plate portion 31 that extends radially inward from the upper end of the peripheral wall portion 23a, and a smaller diameter than the inner diameter of the lower plate portion 31.
  • the upper plate part 32 arrange
  • the lower plate portion 31, the upper plate portion 32 and the connecting ring portion 33 are arranged coaxially with the container axis O.
  • the upper plate portion 32 is formed with an outside air introduction protrusion 34 a having an outside air introduction hole 34 that allows the inside of the main body cylinder member 23 to communicate with the outside.
  • the upper plate portion 32 is formed with a receiving tube portion 35 that extends downward and has an inner diameter equal to the inner diameter of the inner tube portion 24 of the inner plug member 21. Further, a discharge cylinder 36 whose inside is the discharge port 14 is provided through the upper plate portion 32.
  • An inner seal cylinder portion (seal portion) 37 extending downward from the overcap 16 is fitted into the discharge port 14.
  • the axial direction of the discharge port 14 coincides with the container axis O direction.
  • an outer fitting cylinder portion 40 which is a cylindrical member fitted on the communication cylinder portion 22 of the inner plug member 21 is disposed.
  • the outer fitting cylinder part 40 is arranged coaxially with the container axis O, and the lower end part of the outer fitting cylinder part 40 is fitted on the communication cylinder part 22 and in the inner cylinder part 24 of the inner plug member 21.
  • the upper end part of the outer fitting cylinder part 40 is fitted in the receiving cylinder part 35 of the main body cylinder member 23.
  • An annular air valve portion 41 projecting outward in the radial direction is formed at an intermediate portion of the outer fitting tube portion 40 in the container axis O direction.
  • the air valve portion 41 is disposed so as to cover the space between the receiving tube portion 35 and the connecting ring portion 33 from below.
  • the air valve portion 41 is elastically deformable, and switches between communication between the intake hole 19 and the outside air introduction hole 34 and blocking of the communication.
  • the inner plug member 21 is formed with a communication hole 43 that allows the discharge port 14 and the inside of the inner container 11 to communicate with each other.
  • the communication hole 43 is configured by the inside of the communication cylinder portion 22 and is disposed coaxially with the container axis O. As a result, the container axis O direction and the axial direction of the communication hole 43 coincide.
  • the communication hole 43 is positioned below the discharge port 14, that is, inside the inner container 11 along the container axis O direction. Furthermore, the internal volume of the communication hole 43 is larger than the internal volume of the discharge port 14.
  • valve body 44 is fitted in the communication hole 43 so as to be slidable along the container axis O direction, and is elastically displaced along the container axis O direction to open and close the communication hole 43. Is arranged.
  • the valve body portion 44 is formed in a bottomed cylindrical shape that is disposed coaxially with the container axis O, and the upper end portion of the peripheral edge thereof is an annular flange portion 44a that protrudes radially outward, and the valve body portion 44 ( The flange portion 44 a abuts on the upper end opening surface of the communication cylinder portion 22 and blocks communication between the through hole 42 and the communication hole 43.
  • a projecting portion 44b with which the lower end portion 37a of the inner seal cylinder portion 37 abuts is formed at the center portion of the valve body portion 44 (see FIG. 1).
  • the upper end of the peripheral edge of the valve body 44 is located above the upper end of the communication cylinder 22, and the upper end of the peripheral edge of the valve body 44 is elastic to connect the valve body 44 and the externally fitted cylinder 40.
  • One end of the connecting piece 45 is connected.
  • a plurality of elastic connecting pieces 45 are provided at intervals in the circumferential direction, and three elastic connecting pieces 45 are provided in the illustrated example, and each elastic connecting piece 45 extends curvedly along the circumferential direction. Further, the positions of both ends of the elastic connecting piece 45 in the container axis O direction are the same.
  • the valve body part 44, the external fitting cylinder part 40, the elastic connection piece 45, and the air valve part 41 are integrally molded.
  • the elastic connecting piece 45 allows the valve body portion 44 to be displaced along the container axis O direction by elastically deforming (in this specification, the elastic connecting piece 45 is elastically deformed in this way.
  • the displacement of the valve body 44 is expressed as an elastic displacement).
  • the elastic connecting pieces 45 are arranged at equal intervals in the circumferential direction. If the elastic connecting pieces 45 are arranged at equal intervals in this way, the valve body 44 when elastically displaced is prevented from being inclined (twisted) with respect to the plane perpendicular to the container axis O. Thus, the smooth displacement of the valve body 44 can be assisted (see FIG. 7).
  • the elastic connecting piece 45 When the valve body 44 is elastically displaced, the elastic connecting piece 45 is in a state of being inclined as a whole while being elastically deformed by being twisted in part (see FIG. 7). At this time, a part of the elastic connecting piece 45 itself is twisted (twisted), and the whole is extended according to the state, and the elastic restoring force of the elastic connecting piece 45 causes the valve body portion 44 to move. It acts as a force for restoring displacement (return) to the position before displacement. It should be noted that the valve body 44 may be rotated in the circumferential direction (clockwise or counterclockwise) around the container axis O during the elastic displacement or restoring displacement.
  • the elastic connecting piece 45 of the present embodiment is curved and extends along the circumferential direction as described above, and the inner side of the inner container 11 along the initial state of the valve body 44 or the container axis O direction. Between the valve body portion 44 and the outer fitting cylinder portion 40 (in this embodiment, between the flange portion 44a of the valve body portion 44 and the inner peripheral surface of the outer fitting cylinder portion 40). ) In a succinctly narrow space.
  • the discharge container 10 including the overcap 16 as in the present embodiment has a structure for avoiding the overflow of the contents M when the overcap 16 is closed to be in a covered state. Is also preferable. Hereinafter, such a structure will be described with a specific example.
  • the annular upper end surface of the communication cylinder portion 22 is in contact with an annular flange portion 44 a provided at the upper peripheral edge of the valve body portion 44 to receive the valve body portion 44. It functions as a seat (valve retainer) 22a.
  • the bottom surface of the valve body portion 44 may or may not be in contact with a portion of the plug body 47 that is located on the inner side in the radial direction with respect to the communication tube portion 22.
  • a flow permission groove 44c that allows the content M to flow is formed in a part of the valve body portion 44 that contacts the valve seat 22a (see FIG. 2).
  • the flow allowance groove 44c After the valve body 44 is seated on the valve seat 22a, the flow allowance groove 44c returns the content M remaining in the inner space 46 into the inner container 11, and in the final stage, the content M is caused by surface tension. It is preferable to set the flow allowance groove 44c to a size that blocks (blocks air flow). It should be noted that at least a part of the contents remaining in the inner space 46 may be configured to be returned to the inner container by the flow allowance groove 44c. There are no particular limitations on the specific shape and number of the flow permitting grooves 44c.
  • a flat valve body 44 having a substantially circular shape in plan view is employed in the discharge container 10 shown in FIGS. 3 and 4.
  • a part of the valve body portion 44 that comes into contact with the valve seat 22a is formed with a flow permission groove 44c that allows the content M to flow (see FIGS. 3 and 4).
  • the flow allowance groove 44c also returns the contents M remaining in the inner space 46 into the inner container 11 after the valve body portion 44 is seated on the valve seat 22a, and in the final stage, the contents are caused by surface tension.
  • M is set to a size that blocks the flow-permissible groove 44c (blocks air flow).
  • the flow-permissible groove 44c may be provided on the back surface of the valve body 44 in a straight line from the outer edge to the outer edge in the radial direction, for example, to have a length equal to the diameter, or from the outer edge to the central portion of the back surface. It may be a length up to an arbitrary position.
  • bulb seat 22a is also provided with a flow permission groove
  • the operation of the discharge container 10 configured as described above will be described.
  • the overcap 16 is removed from the discharge cap 15.
  • the discharge container 10 tilted so that the discharge port 14 faces downward (see FIG. 5) (see FIG. 5)
  • the discharge container 10 is pushed inward in the radial direction to be squeezed (elastically deformed), and the inner container 11 is deformed together with the outer container 12 to reduce the volume.
  • the communication hole 43 is opened by being elastically displaced toward the outside of the inner container 11 along the container axis O direction. As a result, the contents M in the inner container 11 are discharged to the outside through the through hole 42, the communication hole 43, the outer fitting cylinder portion 40, and the discharge port 14 (see FIG. 5).
  • the inner container 11 follows the outer container 12. Then try to restore and transform. Then, the pressure in the inner container 11 is reduced and a negative pressure is generated, and this negative pressure acts on the valve body part 44, so that the valve body part 44 is placed inside the inner container 11 along the container axis O direction. Therefore, it can be restored and displaced smoothly.
  • the discharge container 10 of the present embodiment is made of polyethylene terephthalate resin for both the inner container 11 and the outer container 12, and thus has a cosmetic property that can clearly show the color of the contents M as it is. It can be reused (recycled) after use. Moreover, the discharge container 10 of this embodiment is excellent in the fragrance retention property (performance which retains the fragrance of the contents) as compared with a conventional discharge container made of PP or the like.
  • the discharge container 10 after the content M is discharged, the content M in the discharge port 14 is drawn into the inner space 46 and the air A is sucked into the discharge port 14 from the outside. Therefore, it is possible to suppress the contents M that have not been returned to the inner container 11 from remaining in the discharge port 14. Thereby, after discharge of the content M, it can suppress that the content M leaks from the discharge outlet 14.
  • FIG. 1
  • the through hole 42 has a smaller diameter than the communication hole 43, even if the valve body portion 44 is unintentionally displaced toward the inside of the inner container 11 along the axial direction, the valve body portion 44 is not connected to the plug body. In 47, it comes into contact with a portion located on the inner side in the radial direction with respect to the communication cylinder portion 22, and the displacement of the valve body portion 44 can be restricted.
  • the inner seal cylinder part 37 is provided in the overcap 16, it can suppress that the content M leaks out from the discharge outlet 14 in the state which closed the overcap 16.
  • FIG. 15 after the contents M are discharged, the contents M that have not been returned to the inner container 11 are less likely to remain in the discharge port 14, so that the overcap 16 is discharged after the contents M are discharged. 15, when the inner seal cylinder portion 37 is fitted into the discharge port 14, the content M is pushed out of the discharge port 14 by the inner seal cylinder portion 37, or the content is stored in the inner seal cylinder portion 37. It can suppress that the thing M adheres.
  • the discharge container 10 having the air valve portion has been described, but the present invention can also be applied to a discharge container that does not include the air valve portion. That is, for example, in a discharge container having a double structure without an air valve portion and having an extremely thin outside air introduction hole, a part or all of the inner container 11 and the outer container 12 constituting the container body 13 are made of polyethylene terephthalate resin. Also good.
  • the discharge container 10 as described above can be applied when the contents M are various liquid materials including liquid food.
  • the liquid food include soy sauce-containing seasonings such as soy sauce and soy sauce processed products, and other seasonings.
  • a container body 13 made of polyethylene terephthalate resin was prototyped, and the actual thicknesses of the inner container 11 and the outer container 12 were measured. The measurement was performed based on the following equipment, measurement method, and the like.
  • the unit is [mm], and ⁇ 1> to ⁇ 4> represent four locations on the extension line of the shoulder rib. Note that the mold seam (“parting line”) is on two of the four ribs, and the remaining ribs are located 90 ° away from the parting line. In general, the thickness of the container is measured using a parting line as a mark.
  • the average value and standard deviation of the thickness in each position of the inner container were as follows. At a distance of 150mm from the bottom, the average value 0.073, standard deviation 0.010536 At a distance of 120mm from the bottom, the average value 0.084, standard deviation 0.011295 Average position 0.088, standard deviation 0.022465 at a distance of 90mm from the bottom At a distance of 60mm from the bottom, the average value is 0.082, the standard deviation is 0.026038 Average value 0.096, standard deviation 0.020421 at a distance of 30mm from the bottom
  • the average value and standard deviation of the thickness in each position of the outer container were as follows. At a distance of 150 mm from the bottom, the average value is 0.254 and the standard deviation is 0.006994 At a distance of 120mm from the bottom, the average value is 0.268 and the standard deviation is 0.016197. At a distance of 90mm from the bottom, the average value is 0.275 and the standard deviation is 0.016215. At a distance of 60 mm from the bottom, the average value is 0.275 and the standard deviation is 0.046292. At a distance of 30mm from the bottom, the average value is 0.280 and the standard deviation is 0.020172.
  • a discharge container (hereinafter, also referred to as “synthetic resin multiple bottle”) 101 of the present embodiment includes an outer shell bottle 102 that can be restored to its original shape against deformation caused by pressing, and an outer shell.
  • the inner container body 103 is accommodated inside the bottle 102 and is deformed by pressing.
  • the synthetic resin multiple bottle 101 is used as a container for storing, for example, 300 to 1000 ml of contents.
  • Examples of the synthetic resin forming the synthetic resin multi-bottle 101 include synthetic resins mainly composed of polyesters composed of aromatic polycarboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohols, and polyethylene based on ethylene terephthalate chains.
  • a terephthalate resin is particularly suitable, but not limited thereto.
  • the synthetic resin mainly composed of the polyester has higher toughness as the molecular weight increases, a resin having an intrinsic viscosity of at least 0.7 is suitable as the synthetic resin forming the multiple bottle 101 made of synthetic resin.
  • the outer shell bottle 102 that does not directly contact the contents can be made of a recycled synthetic resin of a resin that has been used as a synthetic resin bottle for beverages and foods. It can be.
  • the outer shell bottle 102 is connected to the cylindrical outer opening 104, the shoulder 105 that gradually increases in diameter from the lower end of the outer opening 104, the body 106 connected to the shoulder 105, and the body 106. And a bottom 107 that gradually decreases in diameter.
  • the outer shell bottle 102 has a bottom recess 108 that swells inside the outer shell bottle 102 on the inner peripheral side of the bottom 107 and imparts self-supporting property to the synthetic resin multiple bottle 101.
  • the bottom 107 and the bottom recess 108 are provided. Between the two is a grounding portion 109.
  • the outer opening portion 104 includes a male screw portion 110 and a support ring 111 on the outer peripheral surface, and the shoulder portion 105 has a first quadrangular pyramid portion 112 at a portion in contact with the outer opening portion 104.
  • a body upper part 113 is provided below the shape part 112 so that the diameter gradually increases from the first quadrangular pyramid part 112 toward the body part 106 and the corners of the quadrangular pyramid become smooth.
  • the body portion 106 is connected to the upper portion 113 of the body portion, and is connected to the first portion 106a that changes from the expanded diameter to the non-expanded diameter and the lower portion of the first portion 106a and has the same diameter over a predetermined length.
  • 106d and a second straight body portion 106d are connected to the bottom portion 107 and include a non-reduced portion 106e before turning to a reduced diameter.
  • the cylindrical body part 106c has a circular cross section perpendicular to the axis, and is connected to the first straight body part 106b via the step part 106f, while being connected to the second straight body part 106d via the step part 106g. It is connected.
  • the stepped portion 106f is gradually reduced in diameter from the first straight body portion 106b toward the cylindrical body portion 106c, and the stepped portion 106g is gradually reduced in diameter from the second straight body portion 106d toward the cylindrical body portion 106c. is doing.
  • cylindrical body portion 106c has a drum shape that gradually decreases in diameter from the lower end portion of the step portion 106f toward the center portion and gradually increases in diameter from the center portion toward the upper end portion of the step portion 106g.
  • drum 106c is provided with the some rib 114 along the axial direction.
  • a portion of the bottom portion 107 that is in contact with the grounding portion 109 is a second quadrangular pyramid portion 115, and the second quadrangular pyramid portion 115 extends from the second quadrangular pyramid portion 115 above the second quadrangular pyramid portion 115.
  • a body lower portion 116 is provided which gradually increases in diameter toward the portion 106d and smoothes the corners of the quadrangular pyramid.
  • Each of the first and second quadrangular pyramid portions 112 and 115 has a quadrangular cross section perpendicular to the axis, and an apex is provided with R, and the apexes are provided with ridge lines 112a and 115a. .
  • the ridge line 115a is continuous with the extension of the ridge line 112a.
  • the inner container body 103 is connected to the cylindrical inner mouth portion 117 disposed on the inner peripheral side of the outer mouth portion 104 and the inner mouth portion 117, and the shoulder portion 105 and the trunk portion 106 of the outer shell bottle 102.
  • the inner port portion 117 includes an extension portion 119 that extends upward from the upper end of the outer port portion 104 and a flange portion 120 that protrudes radially outward from the extension portion 119. The portion 120 is locked to the upper end edge of the outer opening portion 104.
  • the inner opening 117 is provided with a vertical groove 121 on the outer peripheral surface.
  • the vertical groove 121 is connected to a horizontal groove 122 formed on the lower surface of the flange 120, and the horizontal groove 122 is open to the outside at the outer peripheral edge of the flange 120.
  • the longitudinal groove 121 and the lateral groove 122 form an air passage 123 for introducing outside air between the outer shell bottle 102 and the inner container body 103.
  • the synthetic resin multiplex bottle 101 of the present embodiment accommodates contents (not shown) in the inner container body 103 when in use, while a not-shown check (not shown) is provided in the container mouth part composed of the outer mouth part 104 and the inner mouth part 117.
  • An extraction cap with a valve is attached.
  • the synthetic resin multiplex bottle 101 tilts the outer opening portion 104 and the inner opening portion 117 downward, and grips and presses the cylindrical body portion 106c of the outer shell bottle 102. If it does in this way, the said content will be poured out from the inner opening part 117 via the said non-return valve by folding the inner container main body 118, without reducing a surface area, and carrying out volume reduction deformation.
  • the inner container body 103 contains 3 to 8% by mass of an oxygen barrier agent in the resin constituting the inner container body 103, and dissolved oxygen is removed. Dissolved oxygen of the distilled water after full filling with distilled water, sealing the inner opening 117, keeping the air passage between the outer shell bottle and the inner container body at a temperature of 20 ° C. for 60 days Oxygen permeability with an amount of 3 ppm or less is provided.
  • the multiple bottle 101 made of synthetic resin can reduce oxygen in the outside air that permeates the inner container body 118 and enters the inside, and is a liquid containing soy sauce contained in the inner container body 118. It is possible to reliably prevent the contents of the seasoning from being altered by oxygen or the like in the outside air.
  • the oxygen barrier agent preferably contains a polyamide-based resin and a deoxidizing material.
  • the polyamide-based resin include a resin containing a polymer containing m-xylylenediamine monomer units, p-xylylenediamine monomer units, or a mixture thereof.
  • the oxygen scavenger include at least one compound selected from the group consisting of cobalt, iron, nickel, copper, manganese and a mixture thereof, or a salt or complex thereof.
  • the oxygen barrier agent include valOR (trade name) manufactured by Valsper Sourcing Incorporated.
  • the synthetic resin-made multiple bottle 101 of the present embodiment is an outer preform obtained by injection molding of a synthetic resin composition mainly composed of a polyester composed of, for example, an aromatic polycarboxylic acid and an aliphatic polyhydric alcohol.
  • An inner preform obtained by injection molding of a synthetic resin composition mainly comprising the polyester containing the oxygen barrier agent in an amount of 3% by mass or more, preferably in the range of 3 to 10% by mass is disposed on the inner peripheral side of
  • the outer preform and the inner preform can be simultaneously blow molded.
  • volume reduction deformation an inner container body that is deformed by volume reduction by pressing
  • a synthetic resin multiple bottle is known in which outside air is introduced between the shell bottle and the inner container body (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-065712).
  • the synthetic resin multiplex bottle presses the body portion of the outer shell bottle, thereby reducing the volume of the inner container body and discharging the contents contained in the inner container body from the mouth,
  • outside air is introduced between the outer bottle and the inner container body by the action of a check valve provided separately.
  • the outer shell bottle returns to its original shape due to the external air pressure, while the inner container body is maintained in a reduced volume deformed state.
  • the outside air since the outside air does not enter the inside of the inner container body from the mouth, it is possible to prevent the contents contained in the inner container body from being altered by oxygen or the like in the outside air. It is considered possible.
  • polyethylene multiple containers are inferior in transparency and have a problem that the contents are difficult to see.Furthermore, in liquid seasonings containing soy sauce or soy sauce, color deterioration due to invading oxygen during long-term storage, deterioration deterioration such as flavor As a countermeasure to suppress this, further improvement of the oxygen barrier property of the multiple container is required. Therefore, as an alternative to the polyethylene resin multiple bottle, a polyester resin multiple bottle using PET resin, which is superior in oxygen barrier property and transparency as compared with polyethylene resin, for the outer shell bottle and the inner container body has been studied.
  • the synthetic resin multiple bottle 101 of the present embodiment reduces the volume of the inner container body 103 by pressing and deforming the body portion of the outer shell bottle 102, The contents stored in the container 103 are poured out from the inner opening 117. Thereafter, when the pressing of the outer shell bottle 102 is released, outside air is introduced between the outer shell bottle 102 and the inner container body 103 from the vent passage 123, and the outer shell bottle 102 is restored to its original shape by an external pressure. On the other hand, the inner container body 103 is maintained in a reduced volume deformed state. Therefore, in the synthetic resin multiplex bottle 101 of the present embodiment, it is possible to prevent outside air from entering the inside of the inner container body 103 from the inner mouth portion 117.
  • an active barrier agent or a passive barrier material can be used as an oxygen barrier agent that can be blended with a polyester resin and can block and trap oxygen.
  • a known oxygen barrier agent can be used.
  • it is suitable to use a polyamide-based resin and an oxygen scavenger in the polyester resin constituting the inner container body 103 that contains the contents, and the amount used is the required quality of the contents. It is necessary to set appropriately according to the situation.
  • the synthetic resin multiple bottle 101 of the present embodiment contains the contents of the liquid seasoning containing soy sauce
  • the synthetic resin multiple bottle 101 uses distilled water from which dissolved oxygen has been removed in the inner container body 103.
  • the inner opening 117 is sealed, and the distilled water after being stored at a temperature of 20 ° C. for 60 days with the air passage 123 between the outer shell bottle 102 and the inner container body 103 opened is stored. It is suitable to appropriately blend an oxygen barrier agent into the resin forming the inner container body 103 so as to provide oxygen permeability with a dissolved oxygen amount of 3 ppm or less.
  • the synthetic resin multiplex bottle 101 of the present embodiment is filled with distilled water from which dissolved oxygen has been removed into the inner container body 103 to seal the inner opening 117, and the outer shell bottle 102 and the inner container body.
  • the oxygen permeability is such that the amount of dissolved oxygen in the distilled water becomes 3 ppm or less after the vent passage 123 between the first and second 103 is kept open at a temperature of 20 ° C. for 60 days. Therefore, even when outside air is introduced between the outer shell bottle 102 and the inner container body 103 from the ventilation passage 123 when the outer shell bottle 102 is released from the pressure, oxygen or the like in the outer air is Intrusion into the inner container body 103 of the synthetic resin multiple bottle 101 can be reduced.
  • the state of use with multiple bottles can keep the dissolved oxygen concentration lower for a long time.
  • the multiple bottle 101 made of the synthetic resin of the present embodiment the contents made of the liquid seasoning containing the soy sauce contained in the inner container body 103 are in the open air by using the multiple bottle. It is possible to more reliably prevent the alteration due to oxygen or the like.
  • the synthetic resin multiplex bottle 101 of this embodiment has a color tone due to oxygen of the liquid seasoning contained in the inner container body 103. Changes such as changes cannot be sufficiently reduced or prevented.
  • the synthetic resin multiplex bottle 101 of the present embodiment has an oxygen barrier agent in the resin constituting the inner container body 103 in an amount of 3% by mass or more, preferably 3 to 10% by mass. It is suitable to contain.
  • the oxygen barrier agent contained in the resin constituting the inner container body 103 is less than 3% by mass, sufficient penetration of oxygen in the outside air into the inner container body 103 of the synthetic resin multiple bottle 101 is sufficient. Cannot be reduced. Moreover, even if the oxygen barrier agent contained in the resin constituting the inner container body 103 exceeds 10% by mass, the oxygen barrier property does not change much.
  • the oxygen barrier agent contains a polyamide-based resin and a deoxidizing material.
  • the oxygen barrier agent prevents the penetration of oxygen in the outside air into the inner container body 103 by blocking the penetration of oxygen by the polyamide-based resin or by combining with the oxygen into which the deoxidizing material has entered. Can be prevented.
  • the synthetic resin multiplex bottle is made of polyester resin, so that the oxygen barrier agent is easily dispersed uniformly in the polyester resin constituting the inner container body 103, coupled with the oxygen barrier property of the polyester resin, Excellent oxygen barrier effect.
  • Example 2-1 In this example, 3% by mass of an oxygen barrier agent (trade name: valOR A115J) manufactured by Valsper Sourcing, Inc. on the inner peripheral side of an outer preform obtained by injection molding of a polyethylene terephthalate resin composition
  • the inner preform obtained by injection molding of the polyethylene terephthalate resin composition to be placed is disposed, and the outer preform and the inner preform are simultaneously blow-molded to have the shape shown in FIGS.
  • a synthetic resin multiple bottle 101 having an internal volume of 500 ml was manufactured.
  • the inner container body 103 of the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in the present embodiment contains 3% by mass of the oxygen barrier agent with respect to the resin constituting the inner container body 103.
  • the air passage 123 of the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example is opened, an oxygen concentration measurement sensor chip is attached to the inner surface of the inner container body 118, and distilled water is applied to the inner container body 103. Filled completely.
  • the oxygen dissolved in the distilled water is removed by replacement with an inert gas, and the inner port 117 is kept at a temperature of 20 ° C. for 60 days in a state sealed with an aluminum foil for heat sealing,
  • the dissolved oxygen concentration of the distilled water as an index of oxygen permeability was measured with a sensor chip attached in advance to obtain the dissolved oxygen amount. This measurement was performed with an oxygen concentration measuring apparatus (trade name: Fibox3-Trace) manufactured by Presense Co., Ltd. The results are shown in Table 1.
  • the air passage 123 of the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example is opened, and the inner container body 103 is fully filled with soy sauce (manufactured by Kikkoman Corporation), and the inner opening 117 is heat-sealed.
  • soy sauce manufactured by Kikkoman Corporation
  • the color tone stability of the contents was visually evaluated after being kept at a temperature of 20 ° C. for 60 days. The results are also shown in Table 1.
  • Example 2-2 it was exactly the same as Example 1 except that an inner preform obtained by injection molding of a polyethylene terephthalate resin composition containing 5% by mass of the oxygen barrier agent used in Example 1 was used. 9 and 10 were manufactured, and a synthetic resin multiplex bottle 101 having an internal volume of 500 ml was manufactured. The inner container body 103 of the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example contains 5% by mass of the oxygen barrier agent.
  • Example 1 Next, exactly the same as in Example 1 except that the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example was used, while measuring the dissolved oxygen concentration of distilled water as an index of oxygen permeability, The color tone stability of the contents was visually evaluated in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 2-3 it was exactly the same as Example 1 except that an inner preform obtained by injection molding of a polyethylene terephthalate resin composition containing 7% by mass of the oxygen barrier agent used in Example 1 was used. 9 and 10 were manufactured, and a synthetic resin multiplex bottle 101 having an internal volume of 500 ml was manufactured. The inner container body 103 of the synthetic resin multiplex bottle 101 obtained in this example contains 7% by mass of the oxygen barrier agent.
  • Example 1 Next, exactly the same as in Example 1 except that the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example was used, while measuring the dissolved oxygen concentration of distilled water as an index of oxygen permeability, The color tone stability of the contents was visually evaluated in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 2-4 it was exactly the same as Example 1 except that an inner preform obtained by injection molding of a polyethylene terephthalate resin composition containing 8% by mass of the oxygen barrier agent used in Example 1 was used. 9 and 10 were manufactured, and a synthetic resin multiplex bottle 101 having an internal volume of 500 ml was manufactured. The inner container body 103 of the synthetic resin multiplex bottle 101 obtained in this example contains 8 mass% of the oxygen barrier agent.
  • Example 1 Next, exactly the same as in Example 1 except that the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example was used, while measuring the dissolved oxygen concentration of distilled water as an index of oxygen permeability, The color tone stability of the contents was visually evaluated in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 2-5 it was exactly the same as Example 1 except that an inner preform obtained by injection molding of a polyethylene terephthalate resin composition containing 10% by mass of the oxygen barrier agent used in Example 1 was used. 9 and 10 were manufactured, and a synthetic resin multiplex bottle 101 having an internal volume of 500 ml was manufactured.
  • the inner container body 103 of the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example contains 10% by mass of the oxygen barrier agent.
  • the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example showed a tendency for the transparency of the inner container body 103 to slightly decrease.
  • Example 1 Next, exactly the same as in Example 1 except that the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this example was used, while measuring the dissolved oxygen concentration of distilled water as an index of oxygen permeability, The color tone stability of the contents was visually evaluated in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 In this comparative example, exactly the same as in Example 1 except that an inner preform obtained by injection molding of a polyethylene terephthalate resin composition containing no oxygen barrier agent used in Example 1 was used. 9 and the shape shown in FIG. 10, and the synthetic resin multiple bottle 101 having an internal volume of 500 ml was manufactured. The inner container body 103 of the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this comparative example does not contain the oxygen barrier agent at all.
  • Example 1 Next, exactly the same as Example 1 except that the synthetic resin multiple bottle 101 obtained in this comparative example was used, while measuring the dissolved oxygen concentration of distilled water as an index of oxygen permeability, The color tone stability of the contents was visually evaluated in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
  • the oxygen permeability is such that the amount of dissolved oxygen in the distilled water is 3 ppm or less after being fully filled with distilled water from which dissolved oxygen has been removed and the inner port 117 is sealed and kept at a temperature of 20 ° C. for 60 days.
  • the synthetic resin multi-bottle 101 of Examples 1 to 4 including the above the synthetic resin multi-bottle 101 of the comparative example having an oxygen permeability that the dissolved oxygen amount of the distilled water exceeds 3 ppm and becomes 7.0 ppm or more. It is clear that the color tone stability of the contents is superior to that of the above, and an excellent effect can be obtained with respect to the prevention of deterioration of the contents.

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Abstract

内容物の減少に伴い内容器が変形する容器であって、再利用可能であり、保香性に優れる吐出容器を提供する。これを実現するため、吐出容器(10)は、内容物が充填されるとともに該内容物の減少に伴いしぼみ変形する可撓性の内容器、および該内容器が内装されており、該内容器との間に外気を吸入するための吸気孔が形成された外容器を有する容器本体(13)と、内容物を吐出する吐出口が天面部に形成されており、該容器本体(13)の口部(13a)に装着される吐出キャップ(15)と、外部と吸気孔とを連通する外気導入孔と、を備えており、内容器および外容器がポリエチレンテレフタレート樹脂で構成されている。

Description

吐出容器
 本発明は、吐出容器に関する。
 従来、例えば下記特許文献1に記載されたような吐出容器が知られている。この吐出容器は、内容物が収容されるとともに内容物の減少に伴いしぼみ変形する内容器、および該内容器が内装されるとともに該内容器との間に外気を吸入する吸気孔が形成された外容器を有する容器本体と、該容器本体の口部に装着され、内容物を吐出する吐出口が形成された吐出キャップと、外部と吸気孔とを連通する外気導入孔と、を備えている。吐出キャップは、有頂筒状の本体筒部材と、該本体筒部材内に連通する注出筒と、本体筒部材内および注出筒内の連通およびその遮断を切り替える逆止弁と、を備えている。
特開2004-231280号公報
 しかしながら、従来の吐出容器は、その多くがPP(ポリプロピレン)製であることから、再利用(リサイクル)が困難なものであった。また、従来の吐出容器は、内容物の色をそのまま明瞭に見せる(美粧性)ことができないものであったし、かつ、内容物の香気を保持する性能(保香性)に劣る場合があることがわかってきた。
 そこで、本発明は、内容物の減少に伴い内容器が変形する容器であって、内容物の色をそのまま明瞭に見せることができる美粧性があり、再利用(リサイクル)可能であり、保香性に優れる吐出容器を提供することを目的とする。
 本発明の一態様に係る吐出容器は、少なくとも二重の容器に内容物が充填される吐出容器であって、当該容器がポリエチレンテレフタレート樹脂で構成されている、というものである。
 また、本発明の別の一態様に係る吐出容器は、
 内容物が充填されるとともに該内容物の減少に伴いしぼみ変形する可撓性の内容器、および該内容器が内装されており、該内容器との間に外気を吸入するための吸気孔が形成された外容器を有する容器本体と、
 内容物を吐出する吐出口が天面部に形成されており、該容器本体の口部に装着される吐出キャップと、
 外部と吸気孔とを連通する外気導入孔と、を備え、
 内容器および外容器がポリエチレンテレフタレート樹脂で構成されている、というものである。
 上記態様の吐出容器は、いわゆるペット容器の一種であることから再利用することが可能であり、かつ、内容物の色をそのまま明瞭に見せることができる美粧性を有する。また、従来の吐出容器に比べ、内容物の香気を保持する性能つまり保香性が向上する。
 吐出容器において、内容器と外容器の一方または両方が、酸素吸収剤を含むポリエチレンテレフタレート樹脂で構成されていてもよい。
 吐出容器の内容物が液状食品であってもよい。
 吐出容器の内容物がしょうゆ含有調味料であってもよい。
 本発明によれば、内容物の減少に伴い内容器が変形する容器であって、内容物の色をそのまま明瞭に見せることができる美粧性があり、再利用(リサイクル)可能であり、保香性に優れる吐出容器を提供することが可能となる。
弁体部の一部に流通許容溝が形成された吐出容器の一部を拡大して示す縦断面図である。 図1における流通許容溝およびその周辺部をさらに拡大して示す図である。 図1とは異なる形態の弁体部の一部に流通許容溝が形成された吐出容器の一部を拡大して示す縦断面図である。 図3における流通許容溝およびその周辺部をさらに拡大して示す図である。 図1に示す吐出容器の作用を説明する縦断面図である。 図1に示す吐出容器の作用を説明する縦断面図である。 吐出容器を構成する連結体などの断面構造の一例を示す斜視図である。 吐出容器の一例を示す全体図である。 本発明の第2実施形態における合成樹脂製多重ボトル(吐出容器)の構成を示す斜視図である。 図9のX-X線における断面図である。
 以下、図面を参照し、本発明の一実施形態に係る吐出容器について説明する。
≪第1実施形態≫
 吐出容器10は、内容物M(図5参照)が収容されるとともに内容物Mの減少に伴いしぼみ変形する内容器11、および内容器11が内装されるとともに弾性変形可能な外容器12を備える容器本体13と、容器本体13の口部13aに装着され、内容物Mを吐出する吐出口14が形成された吐出キャップ15と、吐出キャップ15に着脱自在に配設されたオーバーキャップ16と、を備えている(図1、図8等参照)。
 吐出容器10の容器本体13は、口部13aと胴部13bとを有する。胴部13bは、肩部13c、ウエスト部13d、下胴部13e、底部13fを有している(図8等参照)。
 容器本体13は、有底筒状に形成され、オーバーキャップ16は有頂筒状に形成され、オーバーキャップ16の被蓋状態において、これらの容器本体13およびオーバーキャップ16の各中心軸が共通軸上に配置されている。以下、この共通軸を容器軸Oといい、容器軸O方向に沿ってオーバーキャップ16側を上側、容器本体13の底部13f側を下側といい、また容器軸Oに直交する方向を径方向といい、容器軸Oを中心に周回する方向を周方向という。
 また、容器本体13は、内容器11が外容器12の内面に剥離可能に積層されたいわゆるデラミボトルとなっている。本実施形態では、内容器11、外容器12ともにポリエチレンテレフタレート樹脂製としている。これにより、本実施形態の吐出容器10は、廃棄されるしかなかったPP製等の従来の吐出容器とは異なり、使用後に再利用(リサイクル)することが可能であり、かつ、内容物Mの色をそのまま明瞭に見せることができる美粧性を有する。なお、吐出キャップ15がポリエチレンテレフタレート樹脂製でない場合は、回収工程のいずれかで必要に応じ当該吐出キャップ15が取り外された状態の容器本体13が再利用されることになる。
 また、内容器11、外容器12ともにポリエチレンテレフタレート樹脂製である本実施形態の吐出容器10は、下記の実施例にて説明するように、PP製等の従来の吐出容器と比べ、内容物の香気を保持する性能、つまりは保香性に優れる。
 なお、内容器11、外容器12ともにポリエチレンテレフタレート樹脂製としながらも内容物を効率的に吐出させるためには、内容器11の厚みを薄くする必要がある。本実施形態では、内容器11の厚みを、通常のPET容器の厚み(使用目的や部位によってPETボトル(容器)の厚さは違うが、例えば1LしょうゆPETボトルの場合、厚さはだいたい0.2~0.3mm厚)の2/3~1/6、好ましくは1/2~1/4程度以下、数値の例を挙げれば例えば0.03~0.2mm厚、好ましくは0.04~0.15mm厚さらに好ましくは0.05~0.10mm厚などにして、内容器11が外容器12の内面に剥離可能に積層され、かつ、内容物が充填されるとともに該内容物の減少に伴いしぼみ変形する可撓性を実現している。これにより、本実施形態では、再利用可能なPET製の吐出容器(PETデラミ容器)を実現している。
 また、上記のように内容器11の厚みを通常のPET容器の厚みの2/3~1/6、好ましくは1/2~1/4程度以下、数値として0.03~0.2mm厚、好ましくは0.04~0.15mm厚、さらに好ましくは0.05~0.10mm厚など可撓性を持たせるようにすると、当該内容器11に酸素透過性が生じ、酸素の透過を抑える機能(酸素バリア機能)が十分でなくなる傾向がある。この点を考慮し、本実施形態では、内容器11を、酸素吸収剤を含むポリエチレンテレフタレート樹脂で構成している。なお、外容器12を、酸素吸収剤を含むポリエチレンテレフタレート樹脂で構成してもよい。この場合、内容器11に代えて外容器12を、酸素吸収剤を含むポリエチレンテレフタレート樹脂で構成することができるし、内容器11と外容器12の両方を、酸素吸収剤を含むポリエチレンテレフタレート樹脂で構成することもできる。後者の場合は、より強力にバリア機能が発揮することができる。
<酸素吸収剤について>
 上記のように、ポリエチレンテレフタレート樹脂が、内容物Mの保存性を更に高める観点から、酸素吸収剤を含んでいてもよい。酸素吸収剤はポリエチレンテレフタレート樹脂の内部又は表面に配置できるものであれば特に限定されないが、例えば、特許第5161462号公報(国際公開第2005/083003号公報)において開示されているようなポリアミド材料及び脱酸素材料を有するもの(ポリアミド/遷移金属触媒系の酸素吸収剤ともいう)を使用することができる。その他の公知の無機系の酸素吸収剤(例えば、還元鉄と亜硫酸ナトリウム)や、有機系の酸素吸収剤(例えば、アスコルビン酸類、エチレン系不飽和炭化水素/遷移金属触媒系、シクロヘキセン側鎖含有ポリマー/遷移金属触媒系)も使用することができる。酸素吸収剤は樹脂中に練り込まれていることが好ましい。酸素吸収剤の種類や配合量は、当業者であれば、所望とするバリア機能などの効果に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリアミド/遷移金属触媒系の酸素吸収剤をポリエチレンテレフタレート樹脂に対して0.1~20重量%、好ましくは1~10重量%、より好ましくは1~3重量%配合してもよい。
 ポリアミド材料は、芳香族ポリアミド又は脂肪族ポリアミドであり得る。ポリアミド材料ホモポリマー材料又はコポリマーアミド材料であり得る。芳香族ポリアミドは、ホモポリマーもコポリマーも好ましい。
 ポリアミド材料の好ましい種類は、MXナイロンである。MXナイロンは、m-キシリレンジアミン単独、又はm-キシリレンジアミン及びp-キシリレンジアミンを全体の30%より少ない量で含有し6~10の炭素原子を有するα,ω-脂肪族ジカルボン酸を含有するキシリレンジアミン混合物から得られる構造ユニットを、少なくとも70モル%で含有するポリマーである。
 MXポリマーの例には、ポリ-m-キシリレンアジパミド、ポリ-m-キシリレンセバカミド、のようなホモポリマー、m-キシリレン/p-キシリレンアジパミドコポリマー、m-キシリレン/p-キシリレンピペラミドコポリマー、及びm-キシリレン/p-キシリレンアゼラミドコポリマーなどのコポリマー、並びにこれらのホモポリマー又はコポリマー成分と、ヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンのような環状ジアミン、p-ビス(2-アミノエチル)ベンゼンのような芳香族ジアミン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε-カプロラクタム、ω-アミノヘプタン酸のようなω-アミノカルボン酸、及びp-アミノ安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸とのコポリマーが含まれる。任意には、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610及びナイロン11のようなポリマーをMXポリマーと併用してもよい。
 特に好ましい芳香族ポリアミドは、例えば、メタキシリレンジアミン(H2NCH2-m-C64-CH2NH2)とアジピン酸(HO2C(CH24CO2H)の重合によって形成されるポリマーであり、これは日本の三菱ガス化学がMXD6の表示で製造及び販売する製品である。MXD6の種々のグレード、例えば、グレード6001,6007,6021が利用できる。好ましい脂肪族ポリアミド材料は、ナイロン66である。他の適切なポリアミドには、GRIVORY(登録商標)(例えば、GRIVORY(登録商標)  G16及びG21、これらは線状脂肪族ユニット及び環状の芳香族成分を有するコポリアミドであり、EMS-Chemie  Inc.から入手可能である)と、VERSAMID(登録商標)(インク樹脂として典型的に使用される脂肪族ポリアミドであり、Cognis  Corporationから入手可能である)とが含まれる。
 希釈剤ポリエステル及びポリアミド材料に加えて、プレブレンドは脱酸素材料を含んでいる。脱酸素材料は、プレブレンドの重量で、約20ppmから約2000ppm、好ましい約50ppmから約1500ppmで存在する。より好ましい実施形態では、プレブレンドの重量で、プレブレンドは好ましい約100ppmから約1000ppmで脱酸素材料を含有している。
 脱酸素材料は、例えば周期律表の第1、第2及び第3遷移系列から選択される金属、錯体又は塩であってもよい。
 脱酸素材料として使用可能な金属には、鉄、コバルト、銅、マンガン、亜鉛、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び白金が含まれる。脱酸素材料の例として、アルミニウム粉末、アルミニウムカーバイド、塩化アルミニウム、コバルト粉末、酸化コバルト、塩化コバルト、アンチモン粉末、酸化アンチモン、アンチモン三酢酸、塩化アンチモン III、塩化アンチモン V、鉄、電解鉄、酸化鉄、白金、アルミナ上の白金、パラジウム、アルミナ上のパラジウム、ルテニウム、ロジウム、銅、酸化銅、ニッケル、及び混合金属のナノ粒子(即ち、コバルト鉄オキサイドナノ粒子)も挙げられる。
 上記金属のうち、コバルト、鉄、ニッケル、銅、又はマンガン化合物は、好ましい脱酸素材料である。中でも、コバルト化合物は最も好ましい脱酸素材料である脱酸素材料は、金属の塩又は錯体として存在するのが典型的である。塩のアニオンは無機又は有機であり得る。アニオンの例には、ハライド特にクロライド、アセテート、ステアレート、及びオクトエートが含まれる。他の脱酸素材料には、臭化コバルト(II)及びコバルトカルボキシレートが含まれる。コバルトカルボキシレートは、コバルトSICCATOL(登録商標)として入手可能である。コバルトカルボキシレートは、C8~C10のコバルトカルボキシレートの溶液であり、コバルトの濃度(金属として)は、その溶液に対して約10重量%である。
 容器の最内層における脱酸素材料の配置や量は当業者が適宜決定することができる。
 容器本体13の口部13aは、上側に位置する上筒部17と、下側に位置し上筒部17よりも大径に形成された下筒部18と、を備える二段筒状に形成されている。
 上筒部17のうち、外容器12で構成された部分(以下、外上筒部という)17aの外周面には雄ねじ部29が形成されている。また、外上筒部17aにおいて、雄ねじ部29より下側に位置する部分には、内容器11との間に外気が吸入される吸気孔19が形成されている。雄ねじ部29において吸気孔19の上側に位置する部分には、容器軸O方向に延在する連通溝20が形成されている。
 外上筒部17aの内周面は円筒面とされ、この内周面に、上筒部17のうち、内容器11で構成された部分(以下、内上筒部という)17bが積層されている。また、内上筒部17bの上端部は、径方向の外側に折り返されて外上筒部17aの開口端上に配置されている。
 吐出キャップ15は、容器本体13の口部13aを閉塞する中栓部材21と、該中栓部材21を覆うとともに吐出口14が形成された有頂筒状の本体筒部材23と、を備えている。
 中栓部材21は、外周縁部が容器本体13の口部13aの開口端上に配置された栓本体47と、該栓本体47から立設された連通筒部22と、を備えている。
 栓本体47は、容器本体13の口部13a内に、該口部13aとの間に隙間をあけて配置された有底筒状の内筒部24と、内筒部24の上端から径方向の外側に向けて突設され、容器本体13の口部13aの開口端上に配置されたフランジ部25と、フランジ部25の外周縁から上方に向けて延設された外筒部26と、内筒部24を径方向の外側から囲繞するようにフランジ部25から下方に向けて延設され、容器本体13の口部13a内に液密に嵌合された中間筒部27と、を備えている。
 これらの内筒部24、フランジ部25、外筒部26および中間筒部27は、容器軸Oと同軸に配設されている。また外筒部26の下端部には、径方向に貫通し、かつ下方に向けて開口する外気流通孔28が形成されている。
 内筒部24の底壁部には、上記連通筒部22が配設されている。またこの底壁部には、内容器11内および連通筒部22内の双方に開口する貫通孔42が貫設されている。該貫通孔42は、容器軸Oと同軸に配置されるとともに連通筒部22の内径よりも小径であり、貫通孔42の容器軸O方向に沿った大きさは、連通筒部22の容器軸O方向に沿った大きさよりも小さくなっている。
 本体筒部材23は、容器軸Oと同軸に配置された有頂筒状に形成されている。
 本体筒部材23の周壁部23aの内周面には、容器本体13の口部13aの雄ねじ部29に螺着された雌ねじ部30が形成されている。また周壁部23aのうち、雌ねじ部30が形成されたねじ部分よりも下側に位置する下端部内には、容器本体13の口部13aにおける下筒部18が気密状態で嵌合され、上記ねじ部分よりも上側に位置する上端部内には、中栓部材21の外筒部26が嵌合されている。
 本体筒部材23の天壁部23bは、周壁部23aの上端から径方向の内側に向けて延設された環状の下板部31と、下板部31の内径よりも小径とされ、下板部31よりも上方に配置された上板部32と、下板部31の内周縁と上板部32の外周縁とを連結する連結環部33と、を備えている。これらの下板部31、上板部32および連結環部33は、容器軸Oと同軸に配置されている。
 上板部32には、本体筒部材23内と外部とを連通する外気導入孔34を有する外気導入用突起34aが形成されている。また上板部32には、下方に向けて延設され、内径が中栓部材21の内筒部24の内径と同等とされた受け筒部35が形成されている。
 さらに上板部32には、内部が上記吐出口14とされた吐出筒36が貫設されている。
 なお該吐出口14内には、オーバーキャップ16から下方に向けて延設された内シール筒部(シール部)37が嵌合されている。吐出口14の軸線方向は、容器軸O方向と一致している。
 ここで中栓部材21と本体筒部材23との間には、中栓部材21の連通筒部22に外嵌された筒状部材である外嵌筒部40が配設されている。該外嵌筒部40は、容器軸Oと同軸に配置されており、外嵌筒部40の下端部は、連通筒部22に外嵌されるとともに中栓部材21の内筒部24内に嵌合し、外嵌筒部40の上端部は、本体筒部材23の受け筒部35内に嵌合している。
 外嵌筒部40の容器軸O方向における中間部分には、径方向の外側に向けて突設された環状の空気弁部41が形成されている。空気弁部41は、受け筒部35と連結環部33との間の空間を下方から覆うように配設されている。空気弁部41は、弾性変形可能とされ、吸気孔19と外気導入孔34との連通およびその遮断を切り替える。
 また中栓部材21には、吐出口14と内容器11内とを連通する連通孔43が形成されている。連通孔43は、連通筒部22の内部により構成され、容器軸Oと同軸に配置されている。これにより、容器軸O方向と、連通孔43の軸線方向とは一致している。また図示の例では、連通孔43は、吐出口14よりも下側、つまり容器軸O方向に沿った内容器11の内側に位置している。さらに連通孔43の内容積は、吐出口14の内容積よりも大きくなっている。
 そして本実施形態では、連通孔43内には、容器軸O方向に沿って摺動可能に嵌合され、容器軸O方向に沿って弾性変位して当該連通孔43を開閉する弁体部44が配設されている。
 弁体部44は、容器軸Oと同軸に配置された有底筒状に形成され、その周縁上端部は径方向外方に突出する環状のフランジ部44aとされており、弁体部44(フランジ部44a)が連通筒部22の上端開口面上に当接し、貫通孔42と連通孔43との連通を遮断している。
 また、弁体部44の中央部には、内シール筒部37の下端部37aが当接する突出部44bが形成されている(図1参照)。
 また弁体部44の周縁上端は、連通筒部22の上端よりも上側に位置しており、弁体部44の周縁上端には、弁体部44と外嵌筒部40とを連結する弾性連結片45の一端が連結されている。弾性連結片45は、周方向に間隔をあけて複数、図示の例では3つ設けられており、各弾性連結片45は、周方向に沿って湾曲して延在している。また弾性連結片45の両端部の容器軸O方向の位置は同等となっている。
 なお弁体部44、外嵌筒部40、弾性連結片45および空気弁部41は一体に成形されている。
 弾性連結片45は、弾性変形することによって、弁体部44が容器軸O方向に沿って変位することを許容する(なお、本明細書では、このように弾性連結片45が弾性変形しつつ弁体部44が変位することを弾性変位と表現している)。弾性連結片45が本実施形態のごとく複数(図示の例では3つ)である場合、これら弾性連結片45は周方向に等間隔に配置されていることが好ましい。このように弾性連結片45が等間隔に配置されていれば、弾性変位するときの弁体部44が、容器軸Oに垂直な面に対して傾斜した状態(こじれた状態)とならないようにして当該弁体部44の円滑な変位を補助することができる(図7参照)。
 弁体部44が弾性変位する際、弾性連結片45は、一部に撚(ひね)りが加えられて弾性変形しながら全体として傾斜した状態となる(図7参照)。このとき、弾性連結片45自体は一部が捻(ねじ)られた状態となり、尚かつ状態に応じて全体が伸長した状態となり、当該弾性連結片45の弾性復元力が、弁体部44を変位前の位置へ復元変位(復帰)させる力として作用する。なお、弾性変位あるいは復元変位する際、弁体部44が容器軸Oを中心として周方向(時計回り又は反時計回り)に回転しても差し支えない。
 また、本実施形態の弾性連結片45は、上述したように周方向に沿って湾曲して延在しており、弁体部44の初期状態または容器軸O方向に沿って内容器11の内側に向けて復元変位した状態において、当該弁体部44と外嵌筒部40との間(本実施形態では、弁体部44のフランジ部44aと外嵌筒部40の内周面との間)の狭い隙間に簡潔に収容された状態となる。
 また、本実施形態のごとくオーバーキャップ16を備える吐出容器10にあっては、オーバーキャップ16を閉じて被蓋状態とする際に内容物Mが溢れるのを回避するための構造を備えていることも好ましい。以下、このような構造について具体例を挙げて説明する。
 図1に示す吐出容器10においては、連通筒部22の環状の上端面が、弁体部44の周縁上端部に設けられた環状のフランジ部44aと当接して該弁体部44を受ける弁座(弁押さえ)22aとして機能する。このとき、弁体部44の底面は、栓本体47において連通筒部22よりも径方向の内側に位置する部分に当接しても当接しなくてもよい。また、弁体部44のうち弁座22aと接触する部位の一部には、内容物Mの流通を許容する流通許容溝44cが形成されている(図2参照)。流通許容溝44cは、弁体部44が弁座22aに着座した後、内空間46に残留した内容物Mを内容器11内に戻し、且つその最終段階において、表面張力により該内容物Mが該流通許容溝44cを閉塞(空気の流通を阻止)する大きさに設定することが好ましい。尚、少なくとも内空間46に残留した内容物の一部が、上記流通許容溝44cによって内容器に戻されるように構成すればよい。
 流通許容溝44cの具体的な形状や個数は特に限定されない。
 流通許容溝44cの他の例を説明する。図3、図4に示す吐出容器10においては、平面視略円形の平板状の弁体部44が採用されている。この弁体部44のうち弁座22aと接触する部位の一部には、内容物Mの流通を許容する流通許容溝44cが形成されている(図3、図4参照)。この流通許容溝44cもまた、弁体部44が弁座22aに着座した後、内空間46に残留した内容物Mを内容器11内に戻し、且つその最終段階において、表面張力により該内容物Mが該流通許容溝44cを閉塞(空気の流通を阻止)する大きさに設定されることが好ましい。この流通許容溝44cは、弁体部44の裏面において、径方向の外縁から外縁まで直線状に、例えば、直径と等しい長さとなるように設けてもよいし、外縁から当該裏面の中央部分の任意位置までの長さとしてもよい。
 一般に、吐出口に内容物Mが残留している場合には、再度使用するときや保管時に衝撃が加わったとき等に、この残留した内容物Mの漏出や飛散により、周囲を汚してしまうおそれがある。さらに、オーバーキャップ16を閉じて被蓋状態とする際、上記内空間46に内容物Mが残留している場合には、吐出口14に入り込んで嵌合しようとする内シール筒部37により、内容物Mを押し出す作用が生じうる。しかし、図1等に示す吐出容器において、吐出口14の付近や内空間46に溜まっていた内容物Mは、流通許容溝44cを流通し、貫通孔42を通って内容器11に戻ることができる。したがって、オーバーキャップ16を閉じて被蓋状態とする際、内容物Mが溢れてオーバーキャップ16の内側や吐出キャップ15の表面が汚れるのを回避することができる。
 なお、ここでは、弁体部44のみに流通許容溝44cを設けた構成を具体的に示したが、この他、特に図示はしないが、これに加えて弁座22aにも流通許容溝を設けることができる。
 次に、以上のように構成された吐出容器10の作用について説明する。
 当該吐出容器10から内容物Mを吐出するときには、まず、吐出キャップ15からオーバーキャップ16を外す。その後、吐出口14が下方を向くように吐出容器10を傾けて吐出姿勢にした状態で(図5参照)、吐出容器10を径方向の内側に押し込んでスクイズ変形(弾性変形)させ、内容器11を外容器12とともに変形させ減容させる。
 すると、内容器11内の圧力が上昇し、内容器11内の内容物Mが貫通孔42を通して弁体部44を押圧することとなり、弾性連結片45が弾性変形させられて弁体部44が容器軸O方向に沿って内容器11の外側に向けて弾性変位させられて、連通孔43が開放される。これにより、内容器11内の内容物Mが、貫通孔42、連通孔43、外嵌筒部40内および吐出口14を通して外部に吐出される(図5参照)。
 その後、吐出容器10の押し込みを停止したり解除したりすることで、内容器11内の内容物Mによる弁体部44への押圧力を弱めると、弾性連結片45の弾性復元力により、弁体部44が、容器軸O方向に沿って内容器11の内側に向けて復元変位させられる。
 このとき図6に示すように、弁体部44が、連通孔43内に進入すると、弁体部44の外周面が連通孔43の内周面に摺接して連通孔43が閉塞される。これにより、本体筒部材23と中栓部材21との間に、内容器11に戻されなかった内容物Mが残存する内空間46が形成される。この内空間46は、吐出口14に連通するとともに弁体部44を画壁の一部とし、該弁体部44により連通孔43との連通が遮断されている。
 そして、このように内空間46が形成された後、該弁体部44が復元変位を継続して連通孔43内を容器軸O方向に沿って摺動すると、弁体部44の復元変位に伴って内空間46の内容積が増大することとなる。これにより、吐出口14内の内容物Mを内空間46内に引き込むことが可能になり、吐出口14内に外部から空気Aを吸引することができる。
 ここで、弁体部44により連通孔43が閉塞された状態で容器本体13の押圧を解除すると、内容器11が減容変形したまま外容器12が復元変形しようとする。このとき、内容器11と外容器12との間に負圧が発生し、この負圧が、吸気孔19を通して空気弁部41に作用することにより、空気弁部41が開状態となる。すると、外気導入孔34、外気流通孔28、連通溝20および吸気孔19を通して外容器12と内容器11との間に外気が吸入される。そして、外容器12と内容器11との間の内圧が大気圧まで上昇すると、空気弁部41が復元変形して吸気孔19と外部とを遮断する。これにより、内容物Mの吐出後に内容器11の減容形状が保持される。
 また、弁体部44が弁座22aに着座して閉塞状態となった時点で内空間46に内容物Mが残留したとしても、当該残留した内容物Mは、流通許容溝44cおよび弁体部44の外周面と連通筒部22の内周面との隙間を通って内容器11内に戻ることができる。さらには、その最終段階において、表面張力により内容物Mが流通許容溝44cを閉塞して空気の流通を阻止する。
 この状態から、再び容器本体13の外容器12をスクイズ変形させると、空気弁部41は遮断状態とされていることから外容器12と内容器11との間の内圧が正圧となり、この正圧によって内容器11が減容変形され、前述の作用により内容物Mが吐出される。
 なお、内容物Mを吐出した後、弁体部44により連通孔43が閉塞される前に、吐出容器10の押し込みを停止するだけでなく解除もした場合、内容器11が外容器12に追従して復元変形しようとする。すると、内容器11内の圧力が低下し負圧が生じることとなり、この負圧が弁体部44に作用することで、弁体部44が、容器軸O方向に沿って内容器11の内側に向けて円滑に復元変位させられることとなる。
 ここまで説明したとおり、本実施形態の吐出容器10は、内容器11、外容器12ともにポリエチレンテレフタレート樹脂製であることから、内容物Mの色をそのまま明瞭に見せることができる美粧性を有し、使用後に再利用(リサイクル)することが可能である。また、本実施形態の吐出容器10は、PP製等の従来の吐出容器と比べ、保香性(内容物の香気を保持する性能)に優れる。
 また、本実施形態に係る吐出容器10によれば、内容物Mの吐出後、吐出口14内の内容物Mを内空間46内に引き込んで、吐出口14内に外部から空気Aを吸引することができるので、内容器11に戻されなかった内容物Mが吐出口14内に残存するのを抑えることが可能になる。これにより、内容物Mの吐出後、内容物Mが吐出口14から漏出するのを抑制することができる。
 また、貫通孔42が、連通孔43よりも小径なので、弁体部44が、意図せずに上記軸線方向に沿った内容器11の内側に変位しようとしても、弁体部44が、栓本体47において連通筒部22よりも径方向の内側に位置する部分に当接することとなり、弁体部44の前述の変位を規制することができる。
 また、オーバーキャップ16に内シール筒部37が設けられているので、オーバーキャップ16を閉じた状態で吐出口14から内容物Mが不意に漏出するのを抑制することができる。
 また前述のように、内容物Mの吐出後、内容器11に戻されなかった内容物Mが吐出口14内に残存し難くなっているので、内容物Mの吐出後にオーバーキャップ16を吐出キャップ15に装着させ、内シール筒部37を吐出口14内に嵌合させたときに、内シール筒部37により内容物Mが吐出口14から外部に押し出されたり、内シール筒部37に内容物Mが付着したりするのを抑制することができる。
 なお、本発明の技術的範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
 例えば、上記実施形態では、空気弁部がある吐出容器10を説明したが、空気弁部を備えない吐出容器に本発明を適用することも可能である。すなわち、例えば空気弁部がなく極端に細い外気導入孔を備える二重構造の吐出容器において、容器本体13を構成する内容器11および外容器12の一部あるいは全部をポリエチレンテレフタレート樹脂で構成してもよい。
 また、上記実施形態では特に言及しなかったが、上記のごとき吐出容器10は、内容物Mが、液状食品をはじめとする各種液状物である場合に適用することができる。液状食品の具体例としては、しょうゆ、しょうゆ加工品などのしょうゆ含有調味料、あるいはその他の調味料などを挙げることができる。
 ポリエチレンテレフタレート樹脂製の容器本体13を試作し、これらにおける内容器11、外容器12の実際の厚みを測定した。測定は、以下の機器、測定方法等に基づいて実施した。
機器:OLYMPUS Magna-Mike 8600
測定金属玉:1/16 IN
測定方法:特に詳しい図示はしていないが肩部には縦方向に4本のリブ(突起)があり、その延長線上4か所について、容器本体13の底部13fから高さ30mmごとに内容器11と外容器12の厚さ(肉厚)を測定した。上記測定により得られた内容器11と外容器12の厚さは、それぞれ以下に示すとおりとなった。なお、単位は[mm]であり、<1>~<4>は、肩部リブの延長線上4か所の各か所を表している。なお、金型の合わせ目(「パーティングライン」)がこの4本のうちの2本のリブ上にあり、残りのリブは、パーティングラインから90°離れた位置にある。一般的にはパーティングラインを目印にして容器の厚さの測定が行われる。
[内容器の厚さ]
 底部からの距離150mmの位置において、<1>0.057、<2>0.075、<3>0.078、<4>0.08
 底部からの距離120mmの位置において、<1>0.074、<2>0.087、<3>0.099、<4>0.077
 底部からの距離 90mmの位置において、<1>0.067、<2>0.096、<3>0.116、<4>0.073
 底部からの距離 60mmの位置において、<1>0.066、<2>0.09、 <3>0.115、<4>0.057
 底部からの距離 30mmの位置において、<1>0.081、<2>0.099、<3>0.123、<4>0.079
 また、内容器の各位置における厚さの平均値と標準偏差は以下のとおりとなった。
 底部からの距離150mmの位置において、平均値0.073、標準偏差0.010536
 底部からの距離120mmの位置において、平均値0.084、標準偏差0.011295
 底部からの距離 90mmの位置において、平均値0.088、標準偏差0.022465
 底部からの距離 60mmの位置において、平均値0.082、標準偏差0.026038
 底部からの距離 30mmの位置において、平均値0.096、標準偏差0.020421
[外容器の厚さ]
 底部からの距離150mmの位置において、<1>0.253、<2>0.246、<3>0.255、<4>0.263
 底部からの距離120mmの位置において、<1>0.276、<2>0.256、<3>0.286、<4>0.252
 底部からの距離 90mmの位置において、<1>0.278、<2>0.261、<3>0.297、<4>0.265
 底部からの距離 60mmの位置において、<1>0.245、<2>0.246、<3>0.267、<4>0.343
 底部からの距離 30mmの位置において、<1>0.275、<2>0.27、 <3>0.266、<4>0.31 
 また、外容器の各位置における厚さの平均値と標準偏差は以下のとおりとなった。
 底部からの距離150mmの位置において、平均値0.254、標準偏差0.006994
 底部からの距離120mmの位置において、平均値0.268、標準偏差0.016197
 底部からの距離 90mmの位置において、平均値0.275、標準偏差0.016215
 底部からの距離 60mmの位置において、平均値0.275、標準偏差0.046292
 底部からの距離 30mmの位置において、平均値0.280、標準偏差0.020172
 また、上記測定結果から得られた、内容器11、外容器12それぞれの肉厚分布は以下に示すとおりとなった。
[内容器の肉厚分布]
 底部からの距離150mmの位置において、厚さ0.0725
 底部からの距離120mmの位置において、厚さ0.08425
 底部からの距離 90mmの位置において、厚さ0.088
 底部からの距離 60mmの位置において、厚さ0.082
 底部からの距離 30mmの位置において、厚さ0.0955
[外容器の肉厚分布]
 底部からの距離150mmの位置において、厚さ0.25425
 底部からの距離120mmの位置において、厚さ0.2675
 底部からの距離 90mmの位置において、厚さ0.27525
 底部からの距離 60mmの位置において、厚さ0.27525
 底部からの距離 30mmの位置において、厚さ0.28025
≪第2実施形態≫
 図9及び図10に示すように、本実施形態の吐出容器(以下、「合成樹脂製多重ボトル」ともいう)101は、押圧による変形に対して原形復帰可能な外殻ボトル102と、外殻ボトル102の内側に収容され押圧により変形する内容器体103とからなる。合成樹脂製多重ボトル101は、例えば300~1000ミリリットルの内容物を収容する容器として用いられる。
 合成樹脂製多重ボトル101を形成する合成樹脂としては、芳香族系多価カルボン酸と脂肪族系多価アルコールとからなるポリエステルを主体とする合成樹脂を挙げることができ、エチレンテレフタレート鎖主体のポリエチレンテレフタレート樹脂が特に適しているがそれに限定されない。また、上記ポリエステルを主体とする合成樹脂は分子量が大きくなるほど靱性が高くなるので、合成樹脂製多重ボトル101を形成する合成樹脂としては、少なくとも0.7以上の固有粘度を有する樹脂が適している。また、内容物に直接接しない外殻ボトル102には、飲料食品用合成樹脂製ボトルとして用いられていた樹脂のリサイクル合成樹脂を用いることができ、環境負荷のより低減した合成樹脂製多重ボトル101とすることができる。
 外殻ボトル102は、円筒状の外口部104と、外口部104の下端部から次第に拡径する肩部105と、肩部105に連接する胴部106と、胴部106に連接し、次第に縮径する底部107とを備えている。外殻ボトル102は底部107の内周側に外殻ボトル102の内側に膨出して合成樹脂製多重ボトル101に自立性を付与する底面凹入部108を備えており、底部107と底面凹入部108との間が接地部109となっている。
 外口部104は外周面に雄ねじ部110と、サポートリング111とを備え、肩部105は外口部104に接する部分が第1の四角錐状部112となっており、第1の四角錐状部112の下方に第1の四角錐状部112から胴部106に向かって次第に拡径するとともに四角錐の角が滑らかになる胴部上部113を備えている。
 胴部106は、胴部上部113に連接し、拡径から非拡径に転じる第1の部位106aと、第1の部位106aの下部に連接し所定の長さに亘って同一直径を備える第1の直胴部106bと、第1の直胴部106bに連接する筒状胴部106cと、筒状胴部106cに連接し所定の長さに亘って同一直径を備える第2の直胴部106dと、第2の直胴部106dが底部107に連接し、縮径に転じる前の非縮径の部位106eとを備えている。
 筒状胴部106cは、軸に直交する断面が円形状であり、段差部106fを介して第1の直胴部106bに連接する一方、段差部106gを介して第2の直胴部106dに連接している。段差部106fは第1の直胴部106bから筒状胴部106cに向かって次第に縮径しており、段差部106gは第2の直胴部106dから筒状胴部106cに向かって次第に縮径している。
 また、筒状胴部106cは、段差部106fの下端部から中央部に向かって次第に縮径し、中央部から段差部106gの上端部に向かって次第に拡径する鼓状となっている。また、筒状胴部106cは軸方向に沿って複数のリブ114を備えている。
 底部107は、接地部109に接する部分が第2の四角錐状部115となっており、第2の四角錐状部115の上方に、第2の四角錐状部115から第2の直胴部106dに向かって次第に拡径するとともに四角錐の角が滑らかになる胴部下部116を備えている。
 また、第1、第2の四角錐状部112、115はそれぞれ軸に直交する断面が四角形状であってその頂点にはRが付されており、該頂点に稜線112a、115aを備えている。ここで、稜線115aは稜線112aの延長上に連なっている。
 一方、内容器体103は、外口部104の内周側に配設される円筒状の内口部117と、内口部117に連接し、外殻ボトル102の肩部105、胴部106、底部107、底面凹入部108、接地部109の内面形状に沿う形状の内容器体本体118とを備えている。内口部117は、上部に外口部104の上端よりも上方に延出された延出部119と、延出部119から径方向外方に張り出す鍔部120とを備えており、鍔部120により外口部104の上端縁に係止されている。
 また、内口部117は、外周面に縦溝121を備えている。縦溝121は鍔部120の下面に形成された横溝122に連接されており、横溝122は鍔部120の外周縁で外部に開放されている。この結果、縦溝121及び横溝122により、外殻ボトル102と内容器体103との間に外気を導入する通気路123が形成されている。
 本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101は、使用時には内容器体103に図示しない内容物が収容される一方、外口部104と内口部117とからなる容器口部には図示しない逆止弁付き注出キャップが装着されている。合成樹脂製多重ボトル101は、上記内容物を注出するときには、外口部104及び内口部117を下方に向けて傾け、外殻ボトル102の筒状胴部106cを把持して押圧する。このようにすると、内容器体本体118が表面積を減少させることなく折り畳まれて減容変形することにより、上記内容物が内口部117から上記逆止弁を介して注出される。
 次に、外殻ボトル102の筒状胴部106cの押圧を解除すると、外殻ボトル102と内容器体本体118との間に通気路123から外気が導入され、外気圧により外殻ボトル102は原形に復帰するが内容器体本体118は上記逆止弁の作用により減容変形したままの状態が維持される。この結果、外気が内口部117から内容器体本体118の内部に侵入することが防止される。
 一方、外殻ボトル102と内容器体本体118との間には外気が導入されるので、該外気中の酸素等が内容器体本体118を透過して内部に侵入することが懸念される。
 そこで、本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101において、内容器体103は、内容器体103を構成する樹脂中に3~8質量%の酸素バリア剤を含有しており、溶存酸素を除去した蒸留水を満注充填し内口部117を密封し、該外殻ボトルと内容器体との間の通気路を開放状態として20℃の温度に60日間保持した後の該蒸留水の溶存酸素量が3ppm以下となる酸素透過性を備えている。
 この結果、合成樹脂製多重ボトル101は、内容器体本体118を透過して内部に侵入する外気中の酸素を低減することができ、内容器体本体118内に収容されている醤油を含む液体調味料からなる内容物が外気中の酸素等により変質することを確実に防止することができる。
 上記酸素バリア剤は、ポリアミド系樹脂と脱酸素材とを含有するものが好ましい。上記ポリアミド系樹脂としては、例えば、m-キシリレンジアミンモノマー単位、p-キシリレンジアミンモノマー単位、又はこれらの混合物を含むポリマーを含有する樹脂を挙げることができる。また、上記脱酸素剤としては、コバルト、鉄、ニッケル、銅、マンガン及びこれらの混合物、又はこれらの塩若しくは錯体からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を挙げることができる。上記酸素バリア剤として、例えば、ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド社製valOR(商品名)を挙げることができる。
 本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101は、例えば、芳香族系多価カルボン酸と脂肪族系多価アルコールとからなるポリエステルを主体とする合成樹脂組成物の射出成形により得られた外プリフォームの内周側に、上記酸素バリア剤を3質量%以上、好ましくは3~10質量%の範囲で含有する上記ポリエステルを主体とする合成樹脂組成物の射出成形により得られた内プリフォームを配置して、該外プリフォームと該内プリフォームとを同時にブロー成形することにより製造することができる。
 さて、従来、押圧による変形に対して原形復帰可能な外殻ボトルの内部に、押圧による減容により変形する(以下、「減容変形」ということがある)内容器体を配置し、該外殻ボトルと該内容器体との間に外気が導入されるようにした合成樹脂製多重ボトルが知られている(例えば、特開2017-065712号公報参照)。
 上記合成樹脂製多重ボトルは、外殻ボトルの胴部を押圧することにより、内容器体を減容変形させて内容器体に収容されている内容物を口部から注出する一方、押圧が解除されると別途設けられた逆止弁等の作用により外殻ボトルと内容器体との間に外気が導入される。この結果、外気圧により外殻ボトルが原形復帰する一方、上記内容器体は減容変形された状態が維持される。このようにするときには、上記口部から内容器体の内部に外気が侵入することが無いので、内容器体内に収容されている内容物が外気中の酸素等により変質することを防止することができると考えられる。
 しかしながら、上記文献に記載の上記合成樹脂製多重ボトルでは、押圧が解除された際に外殻ボトルと内容器体との間に導入される外気中の酸素等が該内容器体を透過して内部に侵入し、上記内容物を変質させる虞があるという不都合がある。
 かかる、合成樹脂製多重ボトルとしては、多重容器として、外殻ボトルと内容器体がポリエチレン製のものが実用化されている。しかし、ポリエチレン製多重容器は透明性が劣り、中身が見づらいという問題があり、更には、醤油或いは醤油を含んだ液体調味料等においては、長期保存時における侵入酸素による色調、香味等の変質劣化の抑制対策として、多重容器の酸素バリア性のさらなる改善が求められている。そのためポリエチレン樹脂製多重ボトルに代わるものとして、樹脂の酸素バリア性、透明性がポリエチレン樹脂に比べ優れたPET樹脂を外殻ボトルと内容器体に用いたポリエステル樹脂製多重ボトルが検討されている。
 しかし、ポリエステル樹脂製多重ボトルにおいても、長期間の保存での内容物の香味等を保持し、変色を抑制し、優れた保存安定性を得るためには、内容器体の口部から侵入する外気を遮断し、口部からの酸素の侵入を防止しても、押圧が解除された際に外殻ボトルと内容器体との間に導入される外気中の酸素等が該内容器体を透過して内部に侵入し、上記内容物を変質させる虞があるという不都合への対策が不十分であると、上記のような問題があり、多重容器としては、より一層酸素バリア性を高めたポリエステル樹脂製多重ボトルが求められている。
 このような現状の課題に対し、本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101は、上記外殻ボトル102の胴部を押圧して変形させることにより上記内容器体103を減容変形させ、該内容器体103に収容されている内容物を上記内口部117から注出する。その後、上記外殻ボトル102の押圧を解除すると、上記通気路123から該外殻ボトル102と上記内容器体103との間に外気が導入され、外気圧により該外殻ボトル102が原形復帰する一方、該内容器体103は減容変形された状態が維持される。従って、本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101では、上記内口部117から上記内容器体103の内部に外気が侵入することを防止できる。
 本実施形態の外殻ボトル102及び内容器体103の構成においては、ポリエステル樹脂にブレンド使用することができ、酸素を遮断し、捕捉することができる酸素バリア剤としてアクティブバリア剤、或いはパッシブバリア材として公知の酸素バリア剤を用いることができる。特に、本実施形態においては、内容物を収容する内容器体103を構成するポリエステル樹脂中にポリアミド系樹脂と酸素捕捉剤を併用使用することが適しており、その使用量は内容物の要求品質に応じて適切に設定することが必要である。本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101に醤油を含んだ液体調味料からなる内容物を収容する場合、該合成樹脂製多重ボトル101は、該内容器体103に溶存酸素を除去した蒸留水を満注充填し、該内口部117を密封し、該外殻ボトル102と内容器体103との間の通気路123を開放状態として20℃の温度に60日間保存した後の該蒸留水の溶存酸素量が3ppm以下となる酸素透過性を備えるように、内容器体103を形成する樹脂中に酸素バリア剤を適切にブレンドすることが適している。
 また、本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101は、上記内容器体103に溶存酸素を除去した蒸留水を満注充填し上記内口部117を密封し、該外殻ボトル102と内容器体103との間の通気路123を開放状態として20℃の温度に60日間保持した後の該蒸留水の溶存酸素量が3ppm以下となる酸素透過性を備えている。従って、上記外殻ボトル102の押圧が解除された際に、上記通気路123から該外殻ボトル102と上記内容器体103との間に外気が導入されても、外気中の酸素等が該合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103の内部に侵入することを低減することができる。
 本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101においては、該外殻ボトル102と該内容器体103との間の上記通気路123を開放状態とした通常の使用状態と、該外殻ボトルなしの内容器体のみでの使用状態とで、内容器体103内の溶存酸素濃度を比較した結果、多重ボトルでの使用状態の方が長期にわたり溶存酸素濃度を低く保持することができることを知得した。
 この結果、本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101によれば、多重ボトルで使用することにより、上記内容器体103内に収容されている醤油を含んだ液体調味料からなる内容物が外気中の酸素等により変質することをより確実に防止することができる。
 本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101は、酸素透過性が、上記蒸留水の溶存酸素量が3ppmを超えるものであるときには、該内容器体103の内部に収容した液体調味料の酸素による色調変化等の変質を十分に低減、防止することができない。
 本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101は、上記酸素透過性を備えるために、上記内容器体103を構成する樹脂中に3質量%以上、好ましくは3~10質量%の範囲で酸素バリア剤を含有することが適している。
 上記内容器体103を構成する樹脂中に含有する上記酸素バリア剤が3質量%未満であるときには、該合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103の内部への外気中の酸素の侵入を十分に低減することができない。また、上記内容器体103を構成する樹脂中に含有する上記酸素バリア剤が10質量%を超えても酸素バリア性はあまり変わらない。
 また、本実施形態の合成樹脂製多重ボトル101において、上記酸素バリア剤は、ポリアミド系樹脂と脱酸素材とを含有することが好ましい。上記酸素バリア剤は、上記ポリアミド系樹脂が酸素の侵入通過を遮蔽し、或いは上記脱酸素材が侵入した酸素と結合することにより、上記内容器体103の内部への外気中の酸素の侵入を防止することができる。
 本実施形態においては、合成樹脂製多重ボトルをポリエステル樹脂製とすることにより、上記酸素バリア剤が内容器体103を構成するポリエステル樹脂中に均一分散しやすく、ポリエステル樹脂の酸素バリア性と相まって、優れた酸素バリア効果を発揮する。
 次に、本発明の実施例及び比較例を示す。
 〔実施例2-1〕
 本実施例では、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形により得られた外プリフォームの内周側に、ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド社製酸素バリア剤(商品名:valOR A115J)を3質量%含有するポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形により得られた内プリフォームを配置して、該外プリフォームと該内プリフォームとを同時にブロー成形することにより、図9及び図10に示す形状を備え、内容量500ミリリットルの合成樹脂製多重ボトル101を製造した。本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103は、内容器体103を構成する樹脂に対し3質量%の上記酸素バリア剤を含有している。
 次に、本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の通気路123を開放状態とし、内容器体本体118の内面に酸素濃度測定センサーチップを貼付して、内容器体103に蒸留水を満注充填した。次に、上記蒸留水に溶存している酸素を不活性ガスで置換して除去し、内口部117をヒートシール用アルミニウム箔で密封した状態で、20℃の温度に60日間保持した後、酸素透過性の指標としての該蒸留水の溶存酸素濃度を事前に取り付けたセンサーチップにより測定し溶存酸素量とした。本測定はプレセンス株式会社製酸素濃度測定装置(商品名:Fibox3-Trace)により行った。
結果を表1に示す。
 次に、本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の通気路123を開放状態とし、内容器体103に醤油(キッコーマン株式会社製)を満注充填し、内口部117をヒートシール用アルミニウム箔で密封した状態で、20℃の温度に60日間保持した後、内容物の色調安定性を目視で評価した。結果を併せて表1に示す。
 〔実施例2-2〕
 本実施例では、実施例1で用いた酸素バリア剤を5質量%含有するポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形により得られた内プリフォームを用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、図9及び図10に示す形状を備え、内容量500ミリリットルの合成樹脂製多重ボトル101を製造した。本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103は、5質量%の上記酸素バリア剤を含有している。
 次に、本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101を用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、酸素透過性の指標としての蒸留水の溶存酸素濃度を測定する一方、実施例1と全く同一にして、内容物の色調安定性を目視で評価した。結果を表1に示す。
 〔実施例2-3〕
 本実施例では、実施例1で用いた酸素バリア剤を7質量%含有するポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形により得られた内プリフォームを用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、図9及び図10に示す形状を備え、内容量500ミリリットルの合成樹脂製多重ボトル101を製造した。本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103は、7質量%の上記酸素バリア剤を含有している。
 次に、本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101を用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、酸素透過性の指標としての蒸留水の溶存酸素濃度を測定する一方、実施例1と全く同一にして、内容物の色調安定性を目視で評価した。結果を表1に示す。
 〔実施例2-4〕
 本実施例では、実施例1で用いた酸素バリア剤を8質量%含有するポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形により得られた内プリフォームを用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、図9及び図10に示す形状を備え、内容量500ミリリットルの合成樹脂製多重ボトル101を製造した。本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103は、8質量%の上記酸素バリア剤を含有している。
 次に、本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101を用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、酸素透過性の指標としての蒸留水の溶存酸素濃度を測定する一方、実施例1と全く同一にして、内容物の色調安定性を目視で評価した。結果を表1に示す。
 〔実施例2-5〕
 本実施例では、実施例1で用いた酸素バリア剤を10質量%含有するポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形により得られた内プリフォームを用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、図9及び図10に示す形状を備え、内容量500ミリリットルの合成樹脂製多重ボトル101を製造した。本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103は、10質量%の上記酸素バリア剤を含有している。本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101は、内容器体103の透明性がわずかに低下する傾向が見られた。
 次に、本実施例で得られた合成樹脂製多重ボトル101を用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、酸素透過性の指標としての蒸留水の溶存酸素濃度を測定する一方、実施例1と全く同一にして、内容物の色調安定性を目視で評価した。結果を表1に示す。
 〔比較例〕
 本比較例では、実施例1で用いた酸素バリア剤を全く含有しないポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の射出成形により得られた内プリフォームを用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、図9及び図10に示す形状を備え、内容量500ミリリットルの合成樹脂製多重ボトル101を製造した。本比較例で得られた合成樹脂製多重ボトル101の内容器体103は、上記酸素バリア剤を全く含有していない。
 次に、本比較例で得られた合成樹脂製多重ボトル101を用いたことを除いて実施例1と全く同一にして、酸素透過性の指標としての蒸留水の溶存酸素濃度を測定する一方、実施例1と全く同一にして、内容物の色調安定性を目視で評価した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
 表1から、溶存酸素を除去した蒸留水を満注充填し内口部117を密封して20℃の温度に60日間保持した後の該蒸留水の溶存酸素量が3ppm以下となる酸素透過性を備える実施例1~4の合成樹脂製多重ボトル101によれば、該蒸留水の溶存酸素量が3ppmを超え、7.0ppm以上となる酸素透過性を備える比較例の合成樹脂製多重ボトル101に比較して、内容物の色調安定性に優れており、内容物の変質の防止について優れた効果を得ることができることが明らかである。
10…吐出容器、11…内容器、12…外容器、13…容器本体、13a…口部、14…吐出口、15…吐出キャップ、19…吸気孔、34…外気導入孔、101…合成樹脂製多重ボトル(吐出容器)、102…外殻ボトル、103…内容器体(内容器)、104…外口部、105…肩部、106…胴部、107…底部、117…内口部、118…内容器体本体、123…通気路、M…内容物。

Claims (8)

  1.  少なくとも二重の容器に内容物が充填される吐出容器であって、当該容器がポリエチレンテレフタレート樹脂で構成されている、吐出容器。
  2.  内容物が充填されるとともに該内容物の減少に伴いしぼみ変形する可撓性の内容器、および該内容器が内装されており、該内容器との間に外気を吸入するための吸気孔が形成された外容器を有する容器本体と、
     内容物を吐出する吐出口が天面部に形成されており、該容器本体の口部に装着される吐出キャップと、
     外部と前記吸気孔とを連通する外気導入孔と、を備え、
     前記内容器および前記外容器がポリエチレンテレフタレート樹脂で構成されている、吐出容器。
  3.  前記内容器と前記外容器の一方または両方が、酸素吸収剤を含むポリエチレンテレフタレート樹脂で構成されている、請求項2に記載の吐出容器。
  4.  当該吐出容器は、前記内容器に溶存酸素を除去した蒸留水を満注充填し内口部を密封し、前記外容器と前記内容器との間の通気路を開放状態として20℃の温度に60日間保持した後の該蒸留水の溶存酸素量が3ppm以下となる酸素透過性を備える、請求項2または3に記載の吐出容器。
  5.  前記内容器は、当該内容器を構成する樹脂の3~10質量%の範囲の酸素バリア剤を含有する、請求項2から4のいずれか一項に記載の吐出容器。
  6.  前記酸素バリア剤は、ポリアミド系樹脂と脱酸素材とを含有するものである、請求項5に記載の吐出容器。
  7.  前記内容物が液状食品である、請求項1から6のいずれか一項に記載の吐出容器。
  8.  前記内容物がしょうゆ含有調味料である、請求項1から6のいずれか一項に記載の吐出容器。
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