WO2018123705A1 - 紫外線透過フィルタ - Google Patents

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WO2018123705A1
WO2018123705A1 PCT/JP2017/045429 JP2017045429W WO2018123705A1 WO 2018123705 A1 WO2018123705 A1 WO 2018123705A1 JP 2017045429 W JP2017045429 W JP 2017045429W WO 2018123705 A1 WO2018123705 A1 WO 2018123705A1
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WO
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wavelength
transmittance
layer
absorbent
absorption
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PCT/JP2017/045429
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利昌 垣内
和彦 塩野
崇 長田
Original Assignee
旭硝子株式会社
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/42Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/208Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/22Absorbing filters
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    • G02B5/26Reflecting filters
    • GPHYSICS
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • G02B5/28Interference filters

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet transmission filter.
  • UV sensing technology such as monitoring the level of UV irradiation that has an impact on the human body.
  • an optical filter that blocks visible light and near infrared light that should not be detected and transmits only ultraviolet light is required.
  • an absorptive glass that transmits ultraviolet rays in a predetermined wavelength region is obtained, and a technique for forming the absorptive glass into a predetermined shape to form an optical filter (for example, Patent Document 1,
  • Patent Document 3 There is known a technique of using an optical filter (see, for example, Patent Document 3) in which an absorption glass and an interference film are combined.
  • optical filters require a thickness of at least 1 mm or more in order to obtain predetermined ultraviolet light transmission characteristics, and there is a limit to downsizing of devices equipped with such optical filters.
  • the present invention was made from the above viewpoint, and has a predetermined ultraviolet light transmission characteristic while realizing a thinness that can cope with a reduction in size of the apparatus and sufficiently blocking visible light and near infrared light.
  • An object is to provide an ultraviolet transmission filter.
  • the ultraviolet transmission filter of the present invention has an absorber and has a maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °) in a wavelength range of 280 to 400 nm in a spectral transmittance curve with a wavelength of 250 to 1100 nm for light with an incident angle of 0 °.
  • the full width at half maximum has a transmission wavelength band of 10 nm or more, the transmittance at the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °) is 30% or more, and the transmittance at the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °) is 1
  • the average transmittance for light having a wavelength of 400 to 1100 nm is 0.3 or less and the thickness is 0.5 mm or less.
  • an ultraviolet transmission filter having a predetermined ultraviolet transmission characteristic while realizing a thinness that can cope with downsizing of the apparatus and sufficiently blocking visible light and near infrared light.
  • FIG. 1 It is sectional drawing which shows schematically the other example of the ultraviolet-ray transmissive filter of one Embodiment. It is a figure which shows the spectral transmittance curve measured with respect to the light of incident angles 0 degree and 30 degrees about the ultraviolet-ray transmissive filter obtained in Example 1.
  • FIG. 2 It is a figure which shows the spectral transmittance curve measured with respect to the light of incident angles 0 degree and 30 degrees about the ultraviolet-ray transmissive filter obtained in Example 2.
  • FIG. It is a figure which shows the spectral transmittance curve measured with respect to the light of incident angles 0 degree and 30 degrees about the ultraviolet-ray transmission filter obtained in Example 3.
  • UV ultraviolet rays or ultraviolet light
  • NIR near infrared rays or near infrared light
  • a UV transmission filter according to an embodiment of the present invention (hereinafter also referred to as “the present filter”) has an absorber, has a thickness of 0.5 mm or less, and has a wavelength of from 250 to light with an incident angle of 0 °.
  • the spectral transmittance curve at 1100 nm has the following optical properties (1) to (3).
  • the transmittance at the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °) is 30% or more.
  • the transmittance at the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °) is normalized to 1, the average transmittance for light having a wavelength of 400 to 1100 nm is 0.3 or less.
  • the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °) (hereinafter simply referred to as “ ⁇ Tmax (0 °) ”) is a spectral transmission having a wavelength of 250 to 1100 nm measured by making light incident on the filter at an incident angle of 0 °. In the rate curve, the wavelength at which the transmittance is maximum is shown.
  • FWHM max the full width at half maximum of the transmission wavelength band having ⁇ Tmax (0 °)
  • T max the transmittance at ⁇ Tmax (0 °) is denoted by “T max ”.
  • This filter may be configured to include a reflective layer on the absorber.
  • the reflection layer only needs to have a predetermined reflection wavelength band, which will be described later, and can be composed of a single layer or a multilayer film.
  • the reflective layer is preferably composed of a dielectric multilayer film from the viewpoint of the degree of freedom in designing the reflection wavelength band.
  • a reflective layer made of a dielectric multilayer film will be simply referred to as a “reflective layer”.
  • “having a reflective layer on the absorber” includes not only a case where a reflective layer is provided in contact with the absorber, but also a case where another functional layer is provided between the absorber and the reflective layer.
  • “... prepared above” has the same meaning.
  • the filter has at least one absorber.
  • the absorber in this filter refers to a layered member having an absorption wavelength band having no maximum absorption wavelength at ⁇ Tmax (0 °) in a wavelength range of 250 to 1100 nm with respect to light having an incident angle of 0 °.
  • This filter may have one absorber or two or more layers.
  • the layers may be the same or different.
  • the first layer is an absorption layer containing an absorbent and a resin (the resin may or may not have absorption characteristics).
  • the two layers may be configured as an absorption layer formed of resin, glass, or the like that itself has absorption characteristics.
  • the absorption wavelength band in each absorption layer may be the same or different.
  • this filter when this filter has an absorption layer containing an absorbent and a resin as an absorber, it may have a configuration in which two or more absorption layers each containing two or more kinds of absorbents having different absorption wavelength bands are combined. Furthermore, an absorber is good also as a structure which contains 2 or more types of absorbers from which an absorption wavelength range differs in one absorption layer.
  • the absorption layer formed of resin or glass having absorption characteristics can function as a substrate itself.
  • an absorbent layer containing an absorbent and a resin can also function as a base material by adjusting the type and thickness of the resin.
  • aborber and “absorbing layer” are used interchangeably.
  • the reflective layer is composed of a layered member having at least one reflective wavelength band in a wavelength range of 250 to 1100 nm with respect to light having an incident angle of 0 °. However, the reflective layer does not have a reflective wavelength band including ⁇ Tmax (0 °) .
  • this filter may have one reflective layer and may have two or more layers. When this filter has two or more reflective layers, each layer may be the same or different.
  • This filter has an overall thickness of 0.5 mm or less and satisfies the optical characteristics (1) to (3) above.
  • the reflection layer mainly reflects visible light
  • the absorption layer is NIR and the long wavelength side of the transmission wavelength band of this filter, or the short wavelength side of the transmission wavelength band
  • a combination that absorbs ultraviolet light on the long wavelength side a reflective layer mainly reflects visible light and NIR
  • an absorbing layer is a long wavelength side of the transmission wavelength band of this filter, or a short wavelength side and a long wavelength of the transmission wavelength band.
  • a combination that absorbs ultraviolet light on the wavelength side is preferred.
  • the filter may further have a transparent substrate for the purpose of increasing rigidity.
  • an absorption layer and a reflection layer may have on the same main surface of a transparent base material, and may have on a different main surface.
  • the filter may further include another functional layer such as an antireflection layer that suppresses transmittance loss in the transmission wavelength band in the UV.
  • the transparent substrate refers to a substrate having an optical characteristic that does not have a wavelength band for selectively shielding light in a spectral transmittance curve with a wavelength of 280 to 1100 nm with respect to light having an incident angle of 0 °.
  • it refers to a base material that can maintain a predetermined transmittance, for example, 50% or more substantially constant in the entire region of the spectral transmittance curve.
  • the transparent substrate preferably has a transmittance of 280 to 1100 nm at a wavelength of 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 90% or more.
  • FIG. 1A is a configuration example of a UV transmission filter 10 including a reflective layer 12 on one main surface of an absorption layer 11.
  • FIG. 1B shows a UV transmission filter 10 having two absorption layers 11a and 11b and a reflection layer 12, which includes an absorption layer 11a on one main surface of the absorption layer 11b and a reflection layer on the other main surface of the absorption layer 11b.
  • the absorption layer 11b is preferably an absorption layer that also has a function as a base material for increasing rigidity, for example.
  • the absorption wavelength bands of the absorption layer 11a and the absorption layer 11b may be the same or different. Examples where the absorption wavelength bands of the absorption layer 11a and the absorption layer 11b are different include the following.
  • the absorption layer 11a and the absorption layer 11b are combined as an NIR absorption layer that mainly absorbs NIR and a near-ultraviolet light absorption layer that mainly absorbs near-ultraviolet light, respectively.
  • the combination as a near-ultraviolet light absorption layer and a NIR absorption layer is preferable.
  • FIG. 1C is a configuration example of the UV transmission filter 10 provided with the absorption layer 11 on one main surface of the transparent base material 13 and the reflection layer 12 on the other main surface of the transparent base material 13.
  • FIG. 1D is a configuration example in which an antireflection layer 14 is provided on the main surface of the absorption layer 11a of the UV transmission filter 10 shown in FIG. 1B.
  • the UV transmission filter 10 shown in FIGS. 1A and 1C also reflects on the absorption layer.
  • a prevention layer may be provided.
  • the antireflection layer may cover not only the outermost surface of the absorption layer but also the entire side surface of the absorption layer. In that case, the moisture-proof effect of the absorption layer can be enhanced.
  • FIG. 1E is a configuration example in which the UV transmission filter 10 having two absorption layers 11a and 11b includes the absorption layer 11a on one main surface of the absorption layer 11b.
  • FIG. 1F is a UV transmission filter having one absorption layer 11.
  • FIG. 1G is a UV transmission filter having a transparent substrate 13 and an absorption layer 11 on one main surface thereof.
  • an antireflection layer may be provided on one or both outermost surfaces (interface with air).
  • an antireflection layer may be provided at the interface between the absorption layer 11 and air.
  • the absorbent containing absorption layer may contain, for example, one or more absorbents that absorb visible light.
  • the absorber-containing absorption layer may contain, for example, a combination of one or more absorbers that absorb visible light and one or more absorbers that absorb NIR.
  • the UV transmission filter shown in FIGS. 1E to 1G does not have a reflective layer, and the optical characteristics do not change depending on the incident angle.
  • the requirements (1) and (2) are requirements for the filter to ensure the accumulated amount of UV transmission.
  • T max is 30% or more
  • FWHM max has a transmission wavelength band of 10 nm or more. The amount of transmission can be secured.
  • the FWHM max is preferably 20 nm or more, and more preferably 25 nm or more.
  • the transmission wavelength band having ⁇ Tmax (0 °) preferably has a narrow range in which the long wavelength side extends to the visible range, and more preferably does not reach the visible range. This is because the detection of visible light can cause noise in particular when accurately monitoring UV with a UV sensor or the like. From such a viewpoint, ⁇ Tmax (0 °) is preferably in the wavelength range of 290 to 390 nm, and more preferably in the wavelength range of 300 to 380 nm.
  • the wavelength ⁇ (0 ° 1 / 2L) at which the transmittance is 0.5 on the longer wavelength side than ⁇ Tmax (0 ° ) is a wavelength of 380 to 420 nm. Within the range, more preferably within the wavelength range of 380 to 410 nm. Further, when T max is normalized to 1, the wavelength ⁇ (0 ° 3/10 L) at which the transmittance is 0.3 on the longer wavelength side than ⁇ Tmax (0 ° ) is within the wavelength range of 390 to 430 nm. A wavelength in the range of 390 to 415 nm is more preferable.
  • T max is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more.
  • FWHM max is preferably 60 nm or more, and more preferably 120 nm or more.
  • FWHM max is preferably 150 nm or less.
  • the FWHM max is preferably 10 to 85 nm.
  • ⁇ Tmax (0 °) is preferably within a wavelength range of 325 to 390 nm.
  • the FWHM max is preferably 10 to 35 nm.
  • ⁇ Tmax (0 °) is preferably within a wavelength range of 290 to 305 nm.
  • the requirement (3) indicates that the amount of transmission is sufficiently small from the visible region to the NIR region as compared to the UV region.
  • the filter satisfying the requirement (3) sufficiently shields light in an unnecessary wavelength region in a UV sensor or the like and enables highly sensitive UV detection.
  • T max is normalized to 1
  • the average transmittance for light of 400 to 1100 nm (hereinafter referred to as “T Ave (400-1100) ”) is 0.3 or less, preferably 0.1 or less. 0.05 or less is more preferable.
  • the absolute value of T Ave (400-1100) is preferably 5% or less, and more preferably 2% or less.
  • the maximum transmittance for light having a wavelength of 400 to 1100 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and further preferably 3% or less.
  • the present filter preferably satisfies the following (4) because the incident angle dependency can be reduced, and more preferably satisfies the following (5) in addition to the following (4).
  • T max When T max is normalized to 1, the wavelength ⁇ (0 ° 1 / 2L) at which the transmittance is 0.5 on the longer wavelength side than ⁇ Tmax (0 ° ), and the incident angle at 30 °
  • the transmittance on the longer wavelength side than ⁇ Tmax (30 °) when the transmittance at the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (30 °) (hereinafter simply referred to as “ ⁇ Tmax (30 °) ”) is normalized to 1.
  • the absolute value of the difference from the wavelength ⁇ (30 ° 1 / 2L) at which is 0.5 is 15 nm or less.
  • the absolute value of the difference between the wavelength ⁇ (0 ° 1 / 2L) and the wavelength ⁇ (30 ° 1 / 2L) is preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less, and even more preferably 2 nm or less. Further, the absolute value of the difference between the wavelength ⁇ (0 ° 1 / 2S) and the wavelength ⁇ (30 ° 1 / 2S) is preferably 10 nm or less, more preferably 5 nm or less, and even more preferably 2 nm or less.
  • the material of the transparent base material is not particularly limited as long as it is a base material that can maintain a predetermined transmittance, for example, 50% or more substantially constant in a spectral transmittance curve with a wavelength of 280 to 1100 nm with respect to light having an incident angle of 0 °.
  • the shape of the transparent substrate may be either a plate shape or a film shape.
  • the transparent substrate preferably has a transmittance of 70% or more, more preferably 90% or more, in a spectral transmittance curve with a wavelength of 280 to 1100 nm.
  • the thickness of the transparent substrate is 0.5 mm or less
  • the thickness of the transparent base material is preferably 0.03 to 0.3 mm in order to meet this requirement. More preferably, the thickness is from 05 to 0.2 mm.
  • the transparent substrate resin, glass, crystal material, etc.
  • the resin include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer, acrylic resins such as norbornene resin, polyacrylate, and polymethyl methacrylate, urethane resins, and vinyl chloride resins.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
  • polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and ethylene vinyl acetate copolymer
  • acrylic resins such as norbornene resin, polyacrylate, and polymethyl methacrylate, urethane resins
  • vinyl chloride resins vinyl chloride resins.
  • Fluororesin polycarbonate resin, polyvinyl butyral resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyvinyl alcohol resin and the like.
  • a resin having a glass transition temperature (Tg) exceeding 100 ° C. is preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • Tg glass transition temperature
  • an acrylic resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin, a fluororesin, A polyimide resin is particularly preferred.
  • examples of the glass that can be used for the transparent substrate include alkali-free glass and quartz glass.
  • Crystal materials that can be used for the transparent substrate include birefringent crystals such as quartz, calcium fluoride, and sapphire.
  • the optical characteristics of the transparent substrate may have the optical characteristics described above as the present filter obtained by laminating an absorption layer, an absorption layer, a reflection layer, and the like.
  • the transparent substrate may be subjected to a surface treatment with a silane coupling agent on the laminated surface when the absorbent layer is laminated on the main surface.
  • a transparent base material that has been surface-treated with a silane coupling agent By using a transparent base material that has been surface-treated with a silane coupling agent, adhesion to the absorption layer can be enhanced.
  • the UV transmission filter 10 shown in FIG. 1E for example, even when the glass absorption layer (11b) and the absorbent-containing absorption layer (11a) are laminated adjacent to each other, the surface by the silane coupling agent on the lamination surface Processing may be performed.
  • the absorbent layer includes an absorbent containing absorbent layer containing a resin and an absorbent, and a resin having an absorption characteristic having a band where the transmittance is less than 50% in a spectral transmittance curve in the range of, for example, 250 to 1100 nm. And a resin absorption layer and a glass absorption layer formed of glass or the like. These can be used singly or in combination of two or more layers.
  • any glass that has the light absorption characteristics of the absorber (hereinafter, also referred to as “absorption glass”) can be used without limitation.
  • the absorption glass include glass obtained by adding CuO or the like to fluorophosphate glass or phosphate glass (hereinafter, these are collectively referred to as “CuO-containing glass”), and alkali-containing glass such as soda lime glass. Etc.
  • the “phosphate glass” includes silicic acid phosphate glass in which a part of the glass skeleton is composed of SiO 2 .
  • CuO-containing glass typically has the ability to absorb light in the near infrared region (700 to 1100 nm) in a spectral transmittance curve with a wavelength of 250 to 1100 nm for light with an incident angle of 0 °.
  • Alkali-containing glasses typically have the ability to absorb light in the ultraviolet (300 nm or less) in similar spectral transmission curves.
  • the absorption ability in the near infrared region can be adjusted by adjusting the CuO content and thickness.
  • the thing of the following compositions is mentioned, for example.
  • Examples of commercially available products include (G1) glass of NF-50E, NF-50EX, NF-50T, NF-50TX (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and the like of (G2) glass of BG-60.
  • Examples of the glass of (G5) such as BG-61 (above, manufactured by Schott Corp., product name) include CD5000 (manufactured by HOYA, product name).
  • the above-described CuO-containing glass may further contain a metal oxide.
  • a metal oxide for example, CuO-containing glass containing one or more of Fe 2 O 3 , MoO 3 , WO 3 , CeO 2 , Sb 2 O 3 , V 2 O 5, etc. is short in the ultraviolet region. It has absorption characteristics on the wavelength side, for example, at a wavelength of 300 nm or less.
  • the content of the metal oxide is at least one selected from the group consisting of Fe 2 O 3 , MoO 3 , WO 3 and CeO 2 with respect to 100 parts by mass of the CuO-containing glass; Fe 2 O 3 ; 0.6-5 parts by mass, MoO 3 ; 0.5-5 parts by mass, WO 3 ; 1-6 parts by mass, CeO 2 ; 2.5-6 parts by mass, or Fe 2 O 3 and Sb 2 O 3 two Fe 2 O 3; 0.6 ⁇ 5 parts by + Sb 2 O 3; 0.1 ⁇ 5 parts by weight, or V 2 O 5 V 2 two and CeO 2 O 5; 0.01 ⁇ 0 0.5 mass part + CeO 2 ; 1-6 mass parts is preferable.
  • Examples of the alkali-containing glass include a glass obtained by adding the following metal oxide to the basic composition of the alkali-containing glass.
  • metal oxides for example, iron oxide has a sharp absorption in the vicinity of 380 nm, and the transmittance of 360 nm or less in the alkali-containing glass containing this becomes low.
  • metal oxides other than iron oxide include titanium oxide, cerium oxide, and zinc oxide. The same tendency as in the case of iron oxide can be obtained in alkali-containing glass containing these metal oxides.
  • alkali-containing glasses examples include BK7, B270, D263Teco, Tempax (manufactured by Schott, trade name), TAF series, FCD series (trade name, manufactured by HOYA), and the like.
  • the thickness of the present filter is 0.5 mm or less
  • the thickness of the glass absorbing layer is preferably 0.03 to 0.5 mm in order to meet this requirement. More preferably, the thickness is from 05 to 0.2 mm.
  • the glass absorbing layer is used as an absorbing layer and can function as a substrate itself.
  • the absorption peak of light by a CuO-containing glass absorption layer typically has a wider absorption wavelength band than an absorbent such as a dye (pigment) or pigment, and the boundary between the absorption wavelength band and the transmission wavelength band is large. Not steep.
  • the absorption layer is preferably a combination of a glass absorption layer and an absorbent-containing absorption layer.
  • the resin absorption layer is made of a resin having an absorption characteristic defined by the absorber in the present invention.
  • the resin having the absorption characteristic include an absorption wavelength band having a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than ⁇ Tmax (0 °) with respect to light having an incident angle of 0 °, and transparent in other wavelength regions.
  • examples thereof include resins having the same permeability as the resin constituting the substrate (hereinafter referred to as “transparent resin”).
  • transparent resin resins having the same permeability as the resin constituting the substrate
  • transparent resin resins having the same permeability as the resin constituting the substrate
  • such a resin absorption layer may be combined with a glass absorption layer and / or an absorbent-containing absorption layer.
  • a transparent resin both the absorption of the resin in the resin-absorbing layer and the absorption of the absorbent in the absorbent-containing absorbent layer can be used.
  • the absorbent layer contains an absorbent and a resin having the above absorption characteristics, an absorption layer having both the absorption characteristics of the resin and the absorbent can be obtained in one layer. From this, it is preferable to use the absorbent-containing absorbent layer having the above structure.
  • the absorbent-containing absorbent layer is typically a layer or a resin substrate in which the absorbent is uniformly dissolved or dispersed in the resin.
  • the resin is a matrix component for forming a layer, and may be a resin that can be used as a transparent substrate, or may be a resin having an absorption wavelength band that itself can form a resin absorption layer including the transparent resin.
  • a resin capable of reflecting the light absorption characteristics of the absorbent in the absorbent containing absorption layer is preferable.
  • the absorbent is not limited as long as it can provide the absorbent-containing absorbent layer with absorption characteristics that satisfy the conditions of the absorber. That is, an absorbent having an absorption peak other than the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °) of this filter in the wavelength range of 250 to 1100 nm can be used.
  • the absorber examples include an absorber that mainly absorbs visible light, an absorber that mainly absorbs NIR, and an absorber that mainly absorbs near ultraviolet light (however, an absorption peak other than the maximum transmission wavelength ⁇ Tmax (0 °)). And the like.
  • Absorbers that mainly absorb visible light include squarylium dyes, phthalocyanine dyes, cyanine dyes, azo dyes, anthraquinone dyes, perinone dyes, perylene dyes, methine dyes, quinoline dyes, and azine dyes. And dyes such as diketopyrrolopyrrole (DPP) dyes, croconium dyes, metal complexes, and diimmonium dyes. These may use 1 type (s) or 2 or more types.
  • DPP diketopyrrolopyrrole
  • Absorbers that mainly absorb NIR include cyanine dyes, phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, dithiol metal complex dyes, diimonium dyes, polymethine dyes, phthalide dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, India Examples thereof include phenolic dyes and squarylium dyes. These may use 1 type (s) or 2 or more types.
  • Absorbers that mainly absorb near ultraviolet light include oxazole dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, naphthalimide dyes, oxadiazole dyes, oxazine dyes, oxazolidine dyes, naphthalic acid dyes, styryl dyes. And dyes, anthracene dyes, cyclic carbonyl dyes, and triazole dyes. These may use 1 type (s) or 2 or more types which have an absorption peak other than transmission maximum wavelength ( lambda ) Tmax (0 degree) .
  • Some absorbents have absorption other than the intended absorption. When selecting the absorbent, it is advisable to appropriately select an absorbent that does not significantly inhibit the UV transmission of the filter.
  • the type of absorbent contained in the absorbent-containing absorbent layer is appropriately selected in consideration of other components of the UV transmission filter.
  • an absorbent that absorbs at least a wavelength band other than the reflection wavelength band of the reflection layer is used.
  • an absorbent that absorbs visible light is mainly used as the absorbent contained in the absorbent-containing absorbent layer when the glass absorbent layer and the absorbent-containing absorbent layer are laminated.
  • the absorption layer in the UV transmission filter shown in FIGS. 1F and 1G is composed of an absorbent containing absorption layer
  • the absorbent mainly absorbs visible light and absorbs mainly NIR. May be used in combination. Further, an absorbent that mainly absorbs near ultraviolet light may be used.
  • the absorber is, for example, an absorber (D1) in which the maximum absorption wavelength in the resin in the light absorption spectrum of wavelengths 250 to 1100 is in the range of 400 nm or more and less than 500 nm, or an absorption in the range of 500 nm or more and less than 600 nm.
  • the absorbent (D1) azo dyes, merocyanine dyes, and coumarin dyes are preferable.
  • D2 cyanine dyes, squarylium dyes, oxonol dyes, and styryl dyes are preferable.
  • D3 cyanine dyes, squarylium dyes, and phthalocyanine dyes are preferable.
  • D4 squarylium dyes, cyanine dyes, and phthalocyanine dyes are preferable.
  • the absorbent (D5) a cyanine dye, a phthalocyanine dye, a squarylium dye, and a croconium dye are preferable.
  • D6 cyanine dyes, phthalocyanine dyes, diimmonium dyes, croconium dyes, DPP dyes, and Ni complex dyes are preferable.
  • the absorbent (D1) to the absorbent (D6) commercially available products may be used.
  • the compound having the skeleton has a maximum absorption wavelength within a desired wavelength range by a known method.
  • a dye synthesized by introducing a substituent selected in such a manner may be used.
  • the absorbent used for this filter contains an absorbent that can obtain an absorption peak having a steep light absorption characteristic at the boundary between the visible region and the ultraviolet region when the absorbent layer is formed as an absorbent layer for the following reasons. Is preferred.
  • the transmittance of light in a wavelength region other than the UV transmission wavelength band is preferably as small as possible.
  • the transmittance change at the boundary between the ultraviolet region and the visible region is steep.
  • the filter is provided with the above characteristics, it is necessary to use an absorbent having the above absorption characteristics. preferable.
  • the reflection wavelength band shifts depending on the incident angle of light. Is preferred.
  • the absorbent-containing absorbent layer specifically preferably contains an absorbent that satisfies the following (iv-1) (hereinafter also referred to as absorbent (U)).
  • absorbent (U) absorbent
  • the optical characteristics of the absorbent it is the optical characteristics at an incident angle of 0 °.
  • Iv-1 In a light absorption spectrum having a wavelength of 280 to 800 nm measured by dissolving in dichloromethane, the absorption maximum wavelength ⁇ max (UV) is in the wavelength range of 300 to 420 nm.
  • the absorbent (U) preferably further satisfies the following (iv-2).
  • (Iv-2) In the spectral transmittance curve measured by dissolving in dichloromethane, when the transmittance at the maximum absorption wavelength ⁇ max (UV) is 10%, the maximum absorption wavelength ⁇ max (UV) and the maximum absorption wavelength lambda max difference between the wavelength lambda s50 of transmittance than the short wavelength (UV) is 50% ⁇ max (UV) - ⁇ s50 is 60nm or less.
  • the absorbent satisfying (iv-2) is referred to as absorbent (U1).
  • the absorption maximum wavelength ⁇ max (UV) obtained in the spectral transmittance curve measured by dissolving the absorbent (U1) in dichloromethane is simply indicated by “ ⁇ max (UV)”.
  • the transmittance at ⁇ max (UV) is 10%
  • the wavelength ⁇ s50 at which the transmittance is shorter than ⁇ max (UV) and the transmittance is 50% is simply indicated by “ ⁇ s50 ”.
  • the transmittance at ⁇ max (UV) when the transmittance at ⁇ max (UV) is 10% in the spectral transmittance curve measured by dissolving in dichloromethane, the transmittance at a wavelength shorter than ⁇ max (UV) is A wavelength at 70% is indicated by “ ⁇ s70 ”, a wavelength at 80% is indicated by “ ⁇ s80 ”, and a wavelength at 90% is indicated by “ ⁇ s90 ”.
  • ⁇ max (UV) and ⁇ s70 , ⁇ s80 , ⁇ s90 satisfy the following relationship.
  • the absorption maximum wavelength of the absorbent (U) satisfying (iv-1) does not change greatly even in the transparent resin. That is, even in the absorber-containing absorption layer obtained by dissolving or dispersing the absorber (U) satisfying (iv-1) in the transparent resin, in the light absorption spectrum at a wavelength of 280 to 800 nm measured at an incident angle of 0 °.
  • the absorption maximum wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) is preferable because it exists in the wavelength range of 300 to 420 nm.
  • the absorbent (U1) exhibits excellent steepness even when contained in the transparent resin. That is, the absorbent (U1) has a transmittance of 10% at the maximum absorption wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) even in an absorbent containing absorbent layer obtained by dissolving or dispersing the absorbent (U1) in a transparent resin.
  • the difference between the absorption maximum wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) and the wavelength ⁇ s50 ⁇ P having a transmittance of 50% shorter than the absorption maximum wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) ⁇ max ⁇ P ( (UV) - ⁇ s50 ⁇ P is approximately 60 nm or less, and exhibits the same steepness as in dichloromethane, which is preferable.
  • the absorber (U1) is used, in this filter, for example, when T max is normalized to 1, the wavelength ⁇ (0 where the transmittance is 0.5 on the longer wavelength side than ⁇ Tmax (0 °). ° 1 / 2L) can be easily within the wavelength range of 380 to 420 nm. In addition, it can contribute to the achievement of the requirement (3).
  • this filter has a transmittance of 30% or less at an incident angle of 0 ° at the absorption maximum wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) of the absorber-containing absorption layer. Preferably there is. If the transmittance is 30% or less, light on the short wavelength side of visible light can be sufficiently shielded, and the requirement (3) in this filter can be easily achieved.
  • the transmittance of the present filter at the absorption maximum wavelength ⁇ max ⁇ P (UV) of the absorber-containing absorption layer is more preferably 20% or less, and further preferably 10% or less.
  • the absorbent (U1) include oxazole dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, naphthalimide dyes, oxadiazole dyes, oxazine dyes that satisfy (iv-1) and (iv-2).
  • examples thereof include dyes, oxazolidine dyes, naphthalic acid dyes, styryl dyes, anthracene dyes, cyclic carbonyl dyes, and triazole dyes.
  • the absorbent (U1) Commercially available products of the absorbent (U1) include, for example, Uvitex (registered trademark) OB (trade name, manufactured by Ciba), Hakkol (registered trademark) RF-K (trade name, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd.) as an oxazole series. ), Nikkafluor EFS, Nikkafluor SB-conc (all of which are trade names, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.).
  • Examples of merocyanine include S0511, S0512 (manufactured by Few Chemicals, trade name), and the like.
  • the cyanine group include SMP370 and SMP416 (all of which are manufactured by Hayashibara Co., Ltd., trade names).
  • naphthalimide include Lumogen (registered trademark) F violet 570 (trade name, manufactured by BASF).
  • SMP471 (trade name, manufactured by Hayashibara Co., Ltd.) can also be used.
  • Examples of the absorbent (U1) include a dye represented by the formula (N).
  • dye represented by Formula (N) is described as a pigment
  • group represented by Formula (1n) is described as group (1n). Groups represented by other formulas are also described in the same manner.
  • each R 18 independently represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a saturated or unsaturated ring structure and may have a branch. Specific examples include linear or branched alkyl groups, alkenyl groups, saturated cyclic hydrocarbon groups, aryl groups, and araryl groups.
  • R 19 each independently represents a cyano group or a group represented by formula (n).
  • -COOR 30 (n) In the formula (n), R 30 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a saturated or unsaturated ring structure and may have a branch. Specific examples include linear or branched alkyl groups, alkenyl groups, saturated cyclic hydrocarbon groups, aryl groups, and araryl groups.
  • R 18 in the dye (N) groups represented by the formulas (1n) to (4n) are particularly preferable.
  • R 19 in the dye (N) is preferably a group represented by the formula (5n).
  • dyes (N) include dyes (N-1) to (N-4) having the constitution shown in Table 1.
  • the specific structures of R 18 and R 19 in Table 1 correspond to formulas (1n) to (5n).
  • Table 1 also shows the corresponding dye abbreviations.
  • dyes (N-1) to (N-4) two R 18 s are the same, and R 19 is the same.
  • oxazole-based and merocyanine-based dyes are preferable, and examples of commercially available products include Uvitex (registered trademark) OB, Hakkol (registered trademark) RF-K, and S0511.
  • a merocyanine dye represented by the formula (M) is particularly preferable.
  • Y represents a methylene group or an oxygen atom in which Q 6 and Q 7 are bonded to one carbon atom.
  • Q 6 and Q 7 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Q 6 and Q 7 are each independently preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and both are hydrogen atoms, or at least one is a hydrogen atom and the other is 1 to More preferred are 4 alkyl groups. Particularly preferably, Q 6 and Q 7 are both hydrogen atoms.
  • Q 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the monovalent hydrocarbon group in the case where the substituent that may be present is a hydrocarbon group, a part of the hydrogen atoms may be substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group.
  • An aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may be substituted with a group or an alkenyl group is preferred.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the carbon number thereof is more preferably 1-6.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which part of the hydrogen atoms is substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a phenyl group is more preferred, and an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms substituted with a phenyl group is particularly preferred.
  • the alkyl group substituted with an alkenyl group means an alkenyl group as a whole but having no unsaturated bond between the 1- and 2-positions, such as an allyl group or a 3-butenyl group.
  • the hydrocarbon group having a substituent other than a hydrocarbon group is preferably an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, or a hydrocarbon group having at least one chlorine atom.
  • the alkoxy group, acyl group, acyloxy group and dialkylamino group preferably have 1 to 6 carbon atoms.
  • Preferred Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which part of hydrogen atoms may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferred Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, and a t-butyl group.
  • Q 2 to Q 5 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group or alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the alkyl group and alkoxy group preferably have 1 to 6 carbon atoms, and more preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • At least one of Q 2 and Q 3 is preferably an alkyl group, and more preferably an alkyl group. If Q 2 or Q 3 is not an alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
  • Q 2 and Q 3 are both particularly preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • At least one of Q 4 and Q 5 is preferably a hydrogen atom, and more preferably a hydrogen atom. When Q 4 or Q 5 is not a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable.
  • Z represents any of divalent groups represented by formulas (Z1) to (Z5).
  • Q 8 and Q 9 each independently represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • Q 8 and Q 9 may be different groups, but are preferably the same group.
  • the monovalent hydrocarbon group in the case where the substituent that may be present is a hydrocarbon group
  • a part of the hydrogen atoms may be substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group.
  • An alkyl group having 12 to 12 atoms, an aromatic ring, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group or an alkenyl group, and an aliphatic ring having a part of hydrogen atoms An aryl group having 6 to 12 carbon atoms which may be substituted with an alkyl group or an alkenyl group is preferable.
  • the alkyl groups may be linear or branched, and the number of carbon atoms is more preferably 1-6.
  • the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in which part of the hydrogen atoms is substituted with an aliphatic ring, an aromatic ring or an alkenyl group is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms having a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a phenyl group is more preferred, and an alkyl group having 1 or 2 carbon atoms substituted with a phenyl group is particularly preferred.
  • the alkyl group substituted with an alkenyl group means an alkenyl group as a whole but having no unsaturated bond between the 1- and 2-positions, such as an allyl group or a 3-butenyl group.
  • the monovalent hydrocarbon group having a substituent other than a hydrocarbon group is preferably an alkoxy group, an acyl group, an acyloxy group, a cyano group, a dialkylamino group, or a hydrocarbon group having at least one chlorine atom.
  • the alkoxy group, acyl group, acyloxy group and dialkylamino group preferably have 1 to 6 carbon atoms.
  • Preferable Q 8 and Q 9 are both an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in which a part of hydrogen atoms may be substituted with a cycloalkyl group or a phenyl group.
  • Particularly preferred Q 8 and Q 9 are both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t- A butyl group etc. are mentioned.
  • Q 10 to Q 19 each independently represent a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • the monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent is the same hydrocarbon group as Q 8 and Q 9 .
  • the monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which does not have a substituent.
  • Both Q 10 and Q 11 are more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the same alkyl group is particularly preferable.
  • Q 12 and Q 15 are each preferably a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group having no substituent.
  • the two groups (Q 13 and Q 14 , Q 16 and Q 17 , Q 18 and Q 19 ) bonded to the same carbon atom are both hydrogen atoms, or both are preferably alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. .
  • the dye (M) includes a compound in which Y is an oxygen atom, Z is a group (Z1) or a group (Z2), and Y is a methylene group in which Q 6 and Q 7 are bonded to one carbon atom.
  • Z is a group (Z1) or a group (Z5) is preferable.
  • the dye (M) is as follows: Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Q 2 and Q 3 are both hydrogen More preferably, the dye (M) is an atom in which each is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and Q 4 and Q 5 are both hydrogen atoms. Particularly preferred are dyes (M) wherein Q 1 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, Q 2 and Q 3 are both alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and Q 4 and Q 5 are both hydrogen atoms.
  • Y is a methylene group in which Q 6 and Q 7 are bonded to one carbon atom
  • Preferred is a dye (M) wherein Q 2 and Q 3 are both hydrogen atoms, both are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and Q 4 to Q 7 are all hydrogen atoms, and Q 1 is The dye (M) in which the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and Q 2 to Q 7 are all hydrogen atoms is more preferable.
  • the dye (M) a compound in which Y is an oxygen atom and Z is a group (Z1) or a group (Z2) is preferable, and a compound in which Y is an oxygen atom and Z is a group (Z1) is particularly preferable. .
  • dye (M) examples include compounds represented by the formulas (M-1) to (M-11).
  • ABS 407 manufactured by Exiton, QCR Solutions Corp. UV381A, UV381B, UV382A, UV386A, VIS404A, HW Sand, ADA1225, ADA3209, ADA3216, ADA3217, ADA3218, ADA3230, ADA5205, ADA2055, ADA6798, ADA3102, ADA3204, ADA3210, 2021 ADA3219, ADA3225, ADA3232, ADA4160, ADA5278, ADA5762, ADA6826, ADA7226, ADA4634, ADA3213, ADA3227, ADA5922, ADA5950, ADA6752, ADA7130, ADA8212, ADA2984, ADA2299, ADA3220, ADA3220, ADA3220 28, ADA3235, ADA3240, ADA3211, ADA3221, ADA5220, ADA7158, CRYSTALYN Co.
  • ⁇ max (UV) ⁇ measured by dissolving the product name, name, or formula number of the compound preferably used in the present invention and dichloromethane.
  • s50, lambda s70, lambda s80, and lambda s90 and a ⁇ max (UV) indicates the difference between s90 and in tables 2.
  • the absorbent (U1) one kind selected from a plurality of compounds having the above light absorption characteristics may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the absorbent preferably contains one or more of the absorbent (U), more preferably one or more of the absorbent (U1).
  • an absorber may contain other absorbers other than an absorber (U) as needed in the range which does not impair this effect.
  • the resin used for the absorbent-containing absorbent layer is preferably a resin or a transparent resin that can be used as the transparent substrate.
  • the transparent substrate can be used as long as it is a resin capable of obtaining the same UV transmission wavelength band as when a transparent resin is used. It can be preferably used in the same manner as usable resins and transparent resins.
  • the resin and the resin that can be used as the transparent substrate and the transparent resin are collectively referred to as “resin (B)”.
  • the resin (B) include acrylic resins, epoxy resins, ene / thiol resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyarylate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polyparaphenylene resins, and polyarylene ethers.
  • examples include phosphine oxide resins, polyimide resins, polyamideimide resins, polyolefin resins, cyclic olefin resins, and polyester resins.
  • the resin (B) one kind of these resins may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.
  • the resin (B) is preferably a resin having a high glass transition temperature (Tg).
  • Tg of the resin (B) is preferably 140 ° C. or higher, and more preferably 200 ° C. or higher.
  • the resin having a high Tg at least one selected from polyester resins, polycarbonate resins, polyether sulfone resins, polyarylate resins, polyimide resins, and epoxy resins is preferable. Furthermore, as for resin (B), 1 or more types chosen from a polyester resin and a polyimide resin are more preferable, and a polyimide resin is especially preferable.
  • resin (B) 1 or more types chosen from a polyester resin and a polyimide resin are more preferable, and a polyimide resin is especially preferable.
  • the polyester resin polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin and the like are preferable.
  • the resin (B) a commercially available product may be used.
  • Commercially available products include acrylic resins such as Ogsol (registered trademark) EA-F5003 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name), polymethyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate (all of which are manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) Product name), BR50 (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., product name) and the like.
  • OKP4HT As polyester resins, OKP4HT, OKP4, B-OKP2, OKP-850 (all of which are manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd., trade name), Byron (registered trademark) 103 (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) Etc.
  • polycarbonate resin As the polycarbonate resin, LeXan (registered trademark) ML9103 (product name) manufactured by SABIC, EP5000 (product name manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), SP3810 (product name manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), SP1516 (Teijin) Kasei Co., Ltd., trade name), TS2020 (Teijin Kasei Co., Ltd., trade name), xylex (registered trademark) 7507 (sabic, trade name), and the like.
  • the cyclic olefin resin include ARTON (registered trademark) (trade name, manufactured by JSR Corporation), ZEONEX (registered trademark) (trade name, manufactured by Nippon Zeon Corporation), and the like.
  • Neoprim registered trademark
  • C3G30 trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
  • C3450 trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.
  • JL-20 trade name, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.
  • the absorbent-containing absorbent layer may contain various optional components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the optional component include a leveling agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, a plasticizer, and a singlet oxygen quencher.
  • the absorbent-containing absorbent layer is prepared by, for example, dissolving or dispersing the absorbent and the resin (B) or the raw material component of the resin (B) in a solvent to prepare a coating solution, coating the substrate, and drying ⁇ Can be cured.
  • the substrate may be a transparent substrate, a glass absorbing layer, a resin absorbing layer (hereinafter referred to as “transparent substrate etc.”) applicable as a constituent member of the filter, and only when forming an absorbent containing absorbing layer.
  • transparent substrate etc. a resin absorbing layer
  • a peelable substrate may be used.
  • a peelable support base material can be used and a glass plate, a release-treated plastic film, a stainless steel plate, etc. can be used.
  • the solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols, glycols, ketones, amides, sulfoxides, ethers, esters, chloroform, aliphatic halogenated hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, and fluorine-based solvents.
  • a solvent etc. are mentioned. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • the term “solvent” is used in a concept including both a dispersion medium and a solvent.
  • surfactant is not specifically limited, Well-known things, such as a cation type
  • a coating method such as a gravure coater method, a slit reverse coater method, a micro gravure method, an ink jet method, or a comma coater method can be used.
  • a bar coater method, a screen printing method, a flexographic printing method, etc. can also be used.
  • the absorbent containing absorbent layer can be produced in the form of a film by extrusion, and a plurality of films may be laminated and integrated by thermocompression bonding or the like.
  • this filter contains a transparent base material etc. as a structural member, you may stick an absorber containing absorption layer on a transparent base material etc.
  • the thickness of the absorber-containing absorption layer is not particularly limited as long as the thickness of the entire UV transmission filter is 0.5 mm or less.
  • the absorber-containing absorption layer 11 as shown in FIG. 1F is a UV transmission filter having a main configuration
  • the absorber-containing absorption layer 11 itself can be formed of the absorber-containing absorption layer 11 and an antireflection layer (not shown).
  • the thickness may be less than 0.5 mm, for example, 0.45 mm or less.
  • the thickness of the absorbent containing absorbent layer is preferably 0.1 to 100 ⁇ m.
  • the absorbent-containing absorbent layer is composed of a plurality of absorbent layers, the total thickness of each absorbent layer may be 0.1 to 100 ⁇ m. If the thickness is less than 0.1 ⁇ m, the desired optical characteristics may not be sufficiently exhibited, and if the thickness exceeds 100 ⁇ m, the flatness of the layer is lowered, and there is a possibility that in-plane variation occurs in the absorption rate.
  • the thickness of the absorbent-containing absorbent layer is more preferably 0.3 to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the absorbent-containing absorbent layer is preferably 0.3 to 10 ⁇ m.
  • the reflection layer is preferably made of a dielectric multilayer film and has at least one reflection wavelength band excluding ⁇ Tmax (0 °) in the wavelength range of 250 to 1100 nm with respect to light having an incident angle of 0 °.
  • the reflecting layer functions in a complementary manner with the absorbing layer to shield light in the entire range other than the wavelength range of the UV transmission wavelength band in the filter in the wavelength range of 250 to 1100 nm with respect to light having an incident angle of 0 °. it can. This makes it easier to satisfy the requirement (3) of the present filter.
  • the wavelength range that each layer shields is not particularly limited.
  • the reflective layer mainly reflects visible light
  • the absorbing layer absorbs NIR and near ultraviolet light
  • the reflective layer mainly visible light. And a combination in which NIR is reflected and the absorption layer absorbs near ultraviolet light is preferable.
  • the reflection layer when the absorption layer absorbs NIR and near-ultraviolet light and the reflection layer mainly reflects visible light, the reflection layer has a maximum transmittance T MAX (470 to 520 of light having a wavelength of 470 to 520 nm). ) Is preferably 10% or less, more preferably 5% or less.
  • the reflective layer preferably has an average transmittance T AVE (470 to 520) of light having a wavelength of 470 to 520 nm of 2% or less, more preferably 1% or less.
  • the reflective layer preferably has a maximum transmittance T MAX (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm of 10% or less, and more preferably 5% or less.
  • the reflective layer has an average transmittance T AVE (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm, preferably 5% or less, more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less.
  • the reflective layer preferably has a maximum transmittance T MAX (425 to 745) of light having a wavelength of 425 to 745 nm of 10% or less, more preferably 5% or less.
  • the reflective layer preferably has an average transmittance T AVE (425 to 745) of light having a wavelength of 425 to 745 nm of 2% or less, more preferably 1% or less.
  • the absorption layer 11b is a glass absorption layer made of CuO-containing glass
  • the absorption layer 11a is an absorbent (U), preferably an absorbent (U1).
  • an absorbent (U), preferably an absorbent (U1) and an absorbent and a resin that mainly absorb NIR on one main surface of the transparent substrate 13 A combination comprising an absorption layer 11 that is an absorbent-containing absorption layer containing B) and a reflection layer 12 having the above-mentioned reflection characteristics on the other main surface is mentioned.
  • the maximum transmittance T MAX (800 to 1000) of light having a wavelength of 800 to 1000 nm is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less. preferable.
  • the average transmittance T AVE (800 to 1000) of light having a wavelength of 800 to 1000 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less.
  • the maximum transmittance T MAX (750 to 1050) of light having a wavelength of 750 to 1050 nm is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.
  • the average transmittance T AVE (750 to 1050) of light having a wavelength of 750 to 1050 nm is preferably 10% or less, and more preferably 5% or less.
  • the maximum transmittance T MAX (425 to 1100) of light having a wavelength of 425 to 1100 nm is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.
  • the average transmittance T AVE (425 to 1100) of light having a wavelength of 425 to 1100 nm is preferably 10% or less, and more preferably 5% or less.
  • the maximum transmittance T MAX (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm is preferably 10% or less, and more preferably 5% or less.
  • the average transmittance T AVE (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm is preferably 5% or less, more preferably 2% or less, and even more preferably 1% or less.
  • a combination comprising the absorption layer 11 which is an absorbent-containing absorption layer containing, and the reflection layer 12 having the above-mentioned reflection characteristics on the other main surface.
  • the reflection layer has an average transmittance T AVE (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm, preferably 5% or less, regardless of the optical characteristics of the absorption layer. More preferably, 1% or less.
  • this filter can satisfy the requirement (4) and the requirements (4) and (5).
  • a UV transmission filter with little angular dependence can be obtained.
  • the reflective layer is composed of a dielectric multilayer film in which dielectric films made of a low refractive index material (low refractive index film) and dielectric films made of a high refractive index material (high refractive index film) are alternately laminated.
  • dielectric multilayer films having the above-described reflection characteristics has a specific number of layers and film thickness, and the refractive indexes of the high refractive index material and the low refractive index material to be used, according to the required optical characteristics. It can be designed using methods. Furthermore, the dielectric multilayer can be manufactured as per the design.
  • the high refractive index film preferably has a refractive index of 1.6 or more, more preferably 2.2 to 2.5.
  • the high refractive index material include Ta 2 O 5 , TiO 2 , and Nb 2 O 5 . Of these, Ta 2 O 5 and TiO 2 are preferable, and Ta 2 O 5 is more preferable from the viewpoints of film formability, reproducibility in refractive index, and stability.
  • the low refractive index film preferably has a refractive index of less than 1.6, more preferably 1.45 or more and less than 1.55.
  • the low refractive index material include SiO 2 and SiO x N y . From the viewpoint of reproducibility, stability, economical efficiency, etc. in film formability, SiO 2 is preferable.
  • the transmittance of the reflective layer changes sharply in the boundary wavelength region between the transmission region and the light shielding region.
  • the total number of laminated multilayer dielectric films constituting the reflective layer is preferably 15 or more, more preferably 25 or more, and even more preferably 30 or more.
  • the total number of layers is preferably 120 layers or less, more preferably 75 layers or less, and even more preferably 60 layers or less.
  • the thickness of the dielectric multilayer film is preferably 2 to 10 ⁇ m.
  • the reflective layer satisfies the requirements for miniaturization, and the degree of incidence angle dependency can be maintained within the above ranges while maintaining high productivity.
  • a vacuum film formation process such as a CVD method, a sputtering method, or a vacuum deposition method, or a wet film formation process such as a spray method or a dip method can be used.
  • the reflective layer may give a predetermined optical characteristic with a single layer (a group of dielectric multilayer films) or may give a predetermined optical characteristic with a plurality of layers.
  • a predetermined optical characteristic with a single layer a group of dielectric multilayer films
  • a plurality of layers for example, it may be provided on one main surface side of a transparent base material or the like, or may be provided on both main surface sides with the transparent base material or the like interposed therebetween.
  • the transmittance of 90% or more for a specific wavelength region means that the transmittance does not fall below 90% in the entire wavelength region, and similarly the transmittance is 1% or less, for example. Means that the transmittance does not exceed 1% in the entire wavelength region.
  • the antireflection layer examples include a dielectric multilayer film, an intermediate refractive index medium, and a moth-eye structure in which the refractive index gradually changes.
  • a dielectric multilayer film is preferable from the viewpoint of optical efficiency and productivity.
  • the antireflection layer is obtained by alternately laminating low refractive index films and high refractive index films in the same manner as the reflective layer.
  • the thickness of the antireflection layer is preferably from 0.1 to 1 ⁇ m.
  • the present filter may include, for example, a component (layer) that provides absorption by inorganic fine particles or the like that controls transmission and absorption of light in a specific wavelength range, as other components.
  • a component layer
  • the inorganic fine particles include ITO (Indium Tin Oxides), ATO (Antimony-doped Tin Oxides), cesium tungstate, lanthanum boride and the like.
  • the thickness of the filter is 0.5 mm or less, preferably 0.3 mm or less for reducing the size and weight of the apparatus, and more preferably 0.1 mm or less. On the other hand, the thickness of the filter is preferably 0.05 mm or more from the viewpoint of maintaining strength.
  • This filter is a UV transmission filter that has a predetermined thickness of UV transmission characteristics while being sufficiently thin for visible light and near-infrared light while having a thin plate thickness that can be used for downsizing of the apparatus. It can be used for sensors, UV cameras, etc.
  • Example 1 A UV transmission filter A having a cross-sectional view similar to FIG. 1D was produced.
  • absorbing glass substrate A Asahi Glass fluorophosphate glass substrate, NF-50EX (hereinafter referred to as “absorbing glass substrate A”) was cleaned with an ultrasonic cleaner. With respect to the washed absorption glass substrate A, the spectral transmittance at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured at an incident angle of 0 °. The obtained transmission spectrum showed that the absorbing glass substrate A had an absorption wavelength band in the NIR region having a wavelength of 800 to 1000 nm and the UV region having a wavelength of 250 to 310 nm.
  • dielectric multilayer film R a visible light reflective dielectric multilayer film
  • the difference in refractive index between NF-50EX and light having a wavelength of 300 to 400 nm is 0.1% or less on a Schott borosilicate glass D263 glass substrate. Also, a dielectric multilayer film R similar to the above was formed.
  • the spectral transmittance at an incident angle of 0 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the transmission spectrum of the dielectric multilayer film R was calculated from the obtained transmission spectrum.
  • T MAX 425 to 745
  • 4.31% and the average transmittance T AVE (425 to 745) are obtained.
  • T MAX 425 to 530
  • the maximum transmittance T MAX (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm was determined, it was 1.60% and the average transmittance T AVE (425 to 530) was 0.22%.
  • the obtained coating solution was applied by die coating using an applicator with a gap of 30 ⁇ m on the main surface of the absorption glass substrate A having the dielectric multilayer film R obtained above without the dielectric multilayer film R. Heat-dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a near-ultraviolet absorbing layer A corresponding to the absorbent-containing absorbing layer having a film thickness of 1.1 ⁇ m, and dielectric multilayer film R, absorbing glass substrate A, near-ultraviolet absorbing layer A The laminated body laminated
  • a specimen having only the near-ultraviolet absorbing layer A on the absorbing glass substrate A was prepared, and the spectral transmittance at an incident angle of 0 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the transmission spectrum of the near ultraviolet absorption layer A was obtained by subtracting the transmission spectrum of the absorption glass substrate A from the obtained transmission spectrum.
  • ⁇ max ⁇ P (UV) was 414 nm
  • ⁇ max ⁇ P (UV) ⁇ s50 ⁇ P had an absorption peak of 414-372 42 nm.
  • the reflective layer 12 is the dielectric multilayer film R
  • the absorption layer 11b is the absorption glass substrate A
  • the absorption layer 11a is the near-ultraviolet absorption layer A
  • the antireflection layer 14 is the dielectric multilayer film. It corresponds to the membrane AR.
  • the spectral transmittance of the obtained UV transmission filter A at an incident angle of 0 ° and 30 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the transmission spectrum is shown in FIG.
  • the solid line is 0 ° and the broken line is the 30 ° transmission spectrum.
  • the optical characteristics of the UV transmission filter A obtained from the transmission spectrum are shown in Table 8 together with other examples.
  • Example 2 A UV transmission filter B having a configuration in which an antireflection layer (not shown in FIG. 1C) is formed on the absorption layer 11 of the UV transmission filter 10 whose sectional view is shown in FIG. 1C was produced.
  • a Schott-made borosilicate glass D263 glass substrate (hereinafter referred to as “transparent glass substrate B”) having a thickness of 0.21 mm was cleaned with an ultrasonic cleaner for 10 minutes.
  • transparent glass substrate B the spectral transmittance at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured at an incident angle of 0 °. According to the obtained transmission spectrum, the transmittance in the entire region of the transparent glass substrate B with a wavelength of 250 to 1100 nm was substantially constant at 90% or more.
  • dielectric multilayer film R2 On one main surface of the washed transparent glass substrate B obtained above, a total of 104 layers (total layer thickness: 7084 nm), a NIR reflective dielectric multilayer film (hereinafter referred to as “dielectric multilayer film R2”) was formed from visible light as a reflective layer.
  • the spectral transmittance at an incident angle of 0 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the transmission spectrum of the dielectric multilayer film R2 was calculated from the obtained transmission spectrum.
  • T MAX (425 to 1100) of light having a wavelength of 425 to 1100 nm
  • 9.94% and the average transmittance T AVE (425 to 1100) are obtained. It was 2.43%.
  • the maximum transmittance T MAX (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm was determined to be 4.97%, and the average transmittance T AVE (425 to 530) was determined to be 0.94%.
  • the obtained coating solution was applied by die coating using an applicator with a gap of 30 ⁇ m on the main surface of the transparent glass substrate B having the dielectric multilayer film R2 obtained above without the dielectric multilayer film R2. Heat-dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a near-ultraviolet absorption layer B corresponding to the absorbent-containing absorption layer having a film thickness of 3 ⁇ m, and then in order of the dielectric multilayer film R2, the transparent glass substrate B, and the near-ultraviolet absorption layer B. A laminated body was obtained.
  • a specimen having only the near-ultraviolet absorbing layer B on the transparent glass substrate B was prepared, and the spectral transmittance at an incident angle of 0 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the transmission spectrum of the near ultraviolet absorption layer B was obtained by subtracting the transmission spectrum of the absorbing glass substrate B from the obtained transmission spectrum.
  • ⁇ max ⁇ P (UV) was 414 nm.
  • the reflective layer 12 corresponds to the dielectric multilayer film R2
  • the transparent substrate 13 corresponds to the transparent glass substrate B
  • the absorption layer 11 corresponds to the near ultraviolet absorption layer B.
  • the UV transmission filter B includes a dielectric multilayer film AR as an antireflection layer (not shown in FIG. 1C) on the absorption layer 11 (near ultraviolet absorption layer B).
  • the spectral transmittance of the obtained UV transmission filter B at an incident angle of 0 ° and 30 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the transmission spectrum is shown in FIG.
  • the solid line is 0 ° and the broken line is the 30 ° transmission spectrum.
  • the optical characteristics of the UV transmission filter B obtained from the transmission spectrum are shown in Table 8 together with other examples.
  • Example 3 A UV transmission filter C having a configuration in which an antireflection layer 14 is formed on the absorption layer 11 of the UV transmission filter 10 whose sectional view is shown in FIG. 1C was produced.
  • the transparent glass substrate B is a 0.3 mm-thick Clarex S-0 resin transparent substrate (hereinafter referred to as “transparent resin substrate C”) manufactured by Nitto Resin Industry, and the reflective layer is shown in Table 6.
  • transparent resin substrate C a visible light to NIR reflective dielectric multilayer film
  • dielectric multilayer film R3 a visible light to NIR reflective dielectric multilayer film as a reflective layer having a configuration (total 104 layers, total layer thickness: 7059 nm) was used.
  • a transparent resin substrate C with a dielectric multilayer film R3 was obtained.
  • the spectral transmittance at an incident angle of 0 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • a transmission spectrum of the dielectric multilayer film R3 was calculated from the obtained transmission spectrum.
  • T MAX (425 to 1100) of light having a wavelength of 425 to 1100 nm is obtained from the transmission spectrum of the dielectric multilayer film R3, 9.42% and the average transmittance T AVE (425 to 1100) are obtained. It was 2.62%.
  • the maximum transmittance T MAX (425 to 530) of light having a wavelength of 425 to 530 nm was determined to be 4.59%, and the average transmittance T AVE (425 to 530) was determined to be 0.97%.
  • a near-ultraviolet absorbing layer A is formed in the same manner as in Example 1, and then an antireflection layer is formed thereon.
  • a UV transmission filter C was obtained.
  • the reflective layer 12 corresponds to the dielectric multilayer film R3
  • the transparent base material 13 corresponds to the transparent resin substrate C
  • the absorption layer 11 corresponds to the near-ultraviolet absorption layer A.
  • the UV transmission filter C has a dielectric multilayer film AR as an antireflection layer (not shown in FIG. 1C) on the absorption layer 11 (near ultraviolet absorption layer A).
  • the spectral transmittance of the obtained UV transmission filter C at an incident angle of 0 ° and 30 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the transmission spectrum is shown in FIG.
  • the solid line is 0 ° and the broken line is the 30 ° transmission spectrum.
  • Table 8 shows the optical characteristics of the UV transmission filter C obtained from the transmission spectrum together with other examples.
  • Example 4 A UV transmission filter D having a cross-sectional view similar to FIG. 1G was produced.
  • a transparent glass substrate B similar to that used in Example 2 was used as a transparent base material after being washed with an ultrasonic cleaner for 10 minutes.
  • the absorbent As the absorbent, 10 kinds of absorbents classified into the absorbent (D1) to the absorbent (D6) having the absorption characteristics shown in Table 7 are each in parts by mass shown in Table 7 with respect to 100 parts by mass of the resin. Thus, it mixed with the 10 mass% cyclohexanone solution of polyimide resin (C3G30), and obtained the coating liquid by stirring and melt
  • the dyes D11, D21, and D22 are commercially available products, and the dyes D31 and D41 are, for example, synthetic products of squarylium-based dyes shown in International Publication No. 2014/0888063, International Publication No. 2016/133030, etc., D42, D51, D52, D53, and D61 are synthetic products of cyanine dyes shown in, for example, International Publication No. 2017/094858.
  • the obtained coating liquid is applied on one main surface of the washed transparent glass substrate B obtained above by a die coating method using an applicator having a gap of 30 ⁇ m, and is heated and dried at 100 ° C. for 5 minutes to form a film.
  • a visible light / NIR absorption layer D corresponding to the absorber-containing absorption layer having a thickness of 10 ⁇ m was formed to obtain a UV transmission filter D of Example 4.
  • the spectral transmittance of the obtained UV transmission filter D at an incident angle of 0 ° and 30 ° at a wavelength of 250 to 1100 nm was measured.
  • the optical characteristics of the UV transmission filter D obtained from the transmission spectrum are shown in Table 8 together with other examples.
  • the UV transmissive filters of Examples 1 to 4 have a thin plate thickness that can be used to reduce the size of the apparatus, and sufficiently block visible light and near-infrared light, while maintaining predetermined ultraviolet rays. It has transmission characteristics.
  • SYMBOLS 10 UV transmission filter, 11, 11a, 11b ... Absorption layer, 12 ... Reflection layer, 13 ... Transparent base material, 14 ... Antireflection layer.

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Abstract

装置の小型化に対応可能な板厚の薄さを有するとともに、可視光および近赤外光を十分に遮断しつつ、所定の紫外線透過特性を有する、紫外線透過フィルタを提供する。吸収体を有し、入射角0°の光に対する波長250~1100nmの分光透過率曲線において、波長280~400nmの範囲に透過最大波長λTmax(0°)を有する半値全幅が10nm以上の透過波長帯を有し、前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率が30%以上であり、前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率を1と規格化したときに、波長400~1100nmの光に対する平均透過率が0.3以下であり、厚さが0.5mm以下である、紫外線透過フィルタ。

Description

紫外線透過フィルタ
 本発明は、紫外線透過フィルタに関する。
 近年、人体への影響がある紫外線照射レベルのモニタリングをする等、紫外線のセンシング技術を高める動きが活発になっている。このように、紫外線の照射レベルを高性能にモニタリングするためには、感知すべきではない可視光や近赤外光を遮断し、紫外光のみを透過する光学フィルタが求められている。
 従来は、ガラス組成を調整することで、所定の波長領域の紫外線を透過する吸収型ガラスを得、該吸収型ガラスを所定の形状に成形して光学フィルタとする技術(例えば、特許文献1、特許文献2を参照)や、このような吸収型ガラスと干渉膜を組み合わせた光学フィルタ(例えば、特許文献3を参照)とする技術が知られている。
 しかし、これらの光学フィルタは所定の紫外線透過特性を得るために、少なくとも1mm以上の厚さを必要としており、このような光学フィルタを搭載する機器の小型化には限界があった。
特開平9-188542号公報 特開2005-314150号公報 特開2006-163046号公報
 本発明は上記観点からなされたものであって、装置の小型化に対応可能な薄さを実現するとともに、可視光および近赤外光を十分に遮断しつつ、所定の紫外線透過特性を有する、紫外線透過フィルタの提供を目的とする。
 本発明の紫外線透過フィルタは、吸収体を有し、入射角0°の光に対する波長250~1100nmの分光透過率曲線において、波長280~400nmの範囲に透過最大波長λTmax(0°)を有する半値全幅が10nm以上の透過波長帯を有し、前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率が30%以上であり、前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率を1と規格化したときに、波長400~1100nmの光に対する平均透過率が0.3以下であり、厚さが0.5mm以下である。
 本発明によれば、装置の小型化に対応可能な薄さを実現するとともに、可視光および近赤外光を十分に遮断しつつ、所定の紫外線透過特性を有する、紫外線透過フィルタを提供できる。
一実施形態の紫外線透過フィルタの一例を概略的に示す断面図である。 一実施形態の紫外線透過フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。 一実施形態の紫外線透過フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。 一実施形態の紫外線透過フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。 一実施形態の紫外線透過フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。 一実施形態の紫外線透過フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。 一実施形態の紫外線透過フィルタの他の例を概略的に示す断面図である。 実施例1で得られた紫外線透過フィルタについて入射角0°と30°の光に対して測定された分光透過率曲線を示す図である。 実施例2で得られた紫外線透過フィルタについて入射角0°と30°の光に対して測定された分光透過率曲線を示す図である。 実施例3で得られた紫外線透過フィルタについて入射角0°と30°の光に対して測定された分光透過率曲線を示す図である。
 以下、本発明の実施の形態について説明する。なお、本明細書において、必要に応じて、紫外線または紫外光を「UV」、近赤外線または近赤外光を「NIR」と略記する。
<UV透過フィルタ>
 本発明の一実施形態のUV透過フィルタ(以下、「本フィルタ」ともいう。)は、吸収体を有し、厚さが0.5mm以下であって、入射角0°の光に対する波長250~1100nmの分光透過率曲線において、以下の(1)~(3)の光学特性を有する。
(1)波長280~400nmの範囲に透過最大波長λTmax(0°)を有する半値全幅が10nm以上の透過波長帯を有する。
(2)透過最大波長λTmax(0°)における透過率が30%以上である。
(3)透過最大波長λTmax(0°)における透過率を1と規格化したときに、波長400~1100nmの光に対する平均透過率が0.3以下である。
 透過最大波長λTmax(0°)(以下、単に「λTmax(0°)」で示す。)は、本フィルタに入射角0°で光を入射させて測定される波長250~1100nmの分光透過率曲線において、透過率が最大値を示す波長を示す。以下、λTmax(0°)を有する透過波長帯の半値全幅を「FWHMmax」で示し、λTmax(0°)における透過率を「Tmax」で示す。
 本フィルタは、吸収体上に反射層を備える構成であってもよい。反射層は、後述する所定の反射波長帯を有すればよく、単層や多層の膜から構成できる。反射層は、反射波長帯の設計自由度の観点から、誘電体多層膜から構成されることが好ましい。以降、特に断りが無い限り、誘電体多層膜からなる反射層を単に「反射層」として説明する。また、「吸収体上に反射層を備える」とは、吸収体に接触して反射層が備わる場合に限らず、吸収体と反射層との間に、別の機能層が備わる場合も含む。以下、「…上に備える」とは、同様の意味を有する。
 本フィルタは、少なくとも1つの吸収体を有する。本フィルタにおける吸収体とは、入射角0°の光に対して波長250~1100nmの範囲において、少なくともλTmax(0°)に最大吸収波長を有しない吸収波長帯を有する層状の部材をいう。本フィルタは、吸収体を1層有してもよく、2層以上有してもよい。
 本フィルタが吸収体を2層以上有する場合、各層は同じ構成であっても異なってもよい。一例を挙げれば、吸収体を2層有する本フィルタにおいて、第1の層を、吸収剤と樹脂(樹脂は吸収特性を有しても、有しなくてもよい)を含む吸収層として、第2の層をそれ自体が吸収特性を有する樹脂やガラス等で形成された吸収層として構成してもよい。この場合、各吸収層において吸収波長帯は同一でも異なってもよい。
 また、本フィルタが吸収体として、吸収剤と樹脂を含む吸収層を有する場合、吸収波長帯が異なる2種以上の吸収剤をそれぞれ含有する2層以上の吸収層を組み合わせた構成としてもよい。さらに、吸収体は、吸収波長帯が異なる2種以上の吸収剤を1層の吸収層に含有する構成としてもよい。また、吸収特性を有する樹脂やガラスで形成された吸収層は、それそのものが基板として機能可能である。また、吸収剤と樹脂を含む吸収層についても樹脂の種類や厚さを調整することにより基材として機能させることもできる。なお、本明細書において、「吸収体」と「吸収層」は同じ意味で用いられる。
 本フィルタが反射層を備える場合、該反射層は、入射角0°の光に対して波長250~1100nmの範囲において少なくとも1つの反射波長帯を有する層状の部材で構成される。ただし反射層は、λTmax(0°)を含む反射波長帯を有しない。なお、本フィルタは、反射層を1層有してもよく、2層以上有してもよい。本フィルタが反射層を2層以上有する場合、各層は同じ構成であっても異なってもよい。
 本フィルタは、全体の厚さが0.5mm以下であるとともに、上記(1)~(3)の光学特性を満足する。本フィルタは、吸収層と反射層の両方を有する場合、反射層が主として可視光を反射し、吸収層がNIRと本フィルタの透過波長帯の長波長側、または、透過波長帯の短波長側および長波長側の紫外光を吸収する組み合わせや、反射層が主として可視光およびNIRを反射し、吸収層が本フィルタの透過波長帯の長波長側、または、透過波長帯の短波長側および長波長側の紫外光を吸収する組み合わせが好ましい。
 また、本フィルタは、剛性を高める目的等より、透明基材をさらに有してもよい。吸収層と反射層の両方を有する場合、吸収層と反射層は、透明基材の同一主面上に有してもよく、異なる主面上に有してもよい。吸収層と反射層を透明基材の同一主面上に有する場合、これらの積層順は特に限定されない。本フィルタは、さらに、UVにおける透過波長帯の透過率損失を抑制する反射防止層等の他の機能層を有してもよい。本フィルタにおいて、透明基材とは、入射角0°の光に対する波長280~1100nmの分光透過率曲線において選択的に光を遮蔽する波長帯を有しない光学特性を有する基材をいう。言い換えれば、上記分光透過率曲線の全領域において、所定の透過率、例えば、50%以上を略一定に保持できる基材をいう。透明基材は、波長280~1100nmの透過率が70%以上あれば好ましく、80%以上あればより好ましく、90%以上あればさらに好ましい。
 図1Aは、吸収層11の一方の主面に反射層12を備えたUV透過フィルタ10の構成例である。
 図1Bは、2層の吸収層11a、11bと反射層12を有するUV透過フィルタ10において、吸収層11bの一方の主面に吸収層11aを備え、吸収層11bの他方の主面に反射層12を備えた構成例である。この場合、吸収層11bは、例えば剛性を高める基材としての機能を併せ持つ吸収層が好ましい。吸収層11aと吸収層11bの吸収波長帯は同一でも異なってもよい。吸収層11aと吸収層11bの吸収波長帯が異なる例としては以下が挙げられる。例えば、反射層12が主として可視光を反射する場合、吸収層11aと吸収層11bが、各々、NIRを主として吸収するNIR吸収層と近紫外光を主に吸収する近紫外光吸収層としての組合せ、または、近紫外光吸収層とNIR吸収層としての組合せが好ましい。
 図1Cは、透明基材13の一方の主面に吸収層11を備え、透明基材13の他方の主面に反射層12を備えたUV透過フィルタ10の構成例である。
 図1Dは、図1Bに示すUV透過フィルタ10の吸収層11aの主面上に反射防止層14を備えた構成例である。反射層が設けられず、吸収層が最表面の構成をとる場合、例えば、図1Bに示すUV透過フィルタ10以外に、図1Aや図1Cに示すUV透過フィルタ10にも、吸収層上に反射防止層を設けるとよい。なお、反射防止層は、吸収層の最表面だけでなく、吸収層の側面全体を覆う構成でもよい。その場合、吸収層の防湿効果を高められる。
 図1Eは、2層の吸収層11a、11bを有するUV透過フィルタ10において、吸収層11bの一方の主面に吸収層11aを備えた構成例である。図1Fは、1層の吸収層11を有するUV透過フィルタである。図1Gは、透明基材13とその一方の主面に吸収層11を有するUV透過フィルタである。図1Eおよび図1Fには図示しないが、一方または両方の最表面側(空気との界面)に反射防止層を備えてもよい。図1Gには図示しないが、吸収層11の空気との界面に反射防止層を備えてもよい。
 図1Eの構成としては、例えば、吸収層11aとして後述するガラス吸収層、吸収層11bとして後述する吸収剤含有吸収層、の組合せが挙げられる。この場合、吸収剤含有吸収層には、例えば、可視光を吸収する吸収剤を1種以上含有させるとよい。図1Fおよび図1Gの吸収層11としては、例えば、後述する吸収剤含有吸収層が挙げられる。この場合、吸収剤含有吸収層には、例えば、可視光を吸収する吸収剤の1種以上とNIRを吸収する吸収剤の1種以上を組み合せて含有させるとよい。図1E~図1Gに示すUV透過フィルタは反射層を有しない構成であり、入射角により光学特性が変化することはない。
 前述のとおり、本フィルタは、上記(1)~(3)の要件を満たす。
 (1)および(2)の要件は、本フィルタがUVの積算透過量を確保するための要件である。波長280~400nmの範囲に、Tmaxが30%以上であるλTmax(0°)を有し、FWHMmaxが10nm以上の透過波長帯を有することで、UVセンサ等で十分検知可能なUVの透過量が確保できる。なお、FWHMmaxは、20nm以上が好ましく、25nm以上がより好ましい。
 λTmax(0°)を有する透過波長帯は、それの長波長側が可視域に及ぶ範囲が狭いことが好ましく可視域に及ばないことがより好ましい。これは、UVセンサ等でUVの正確なモニタリングをするうえで、可視光の感知はとくにノイズの原因となり得るためである。このような観点から、λTmax(0°)は、波長290~390nmの範囲内が好ましく、波長300~380nmの範囲内がより好ましい。
 同様の観点から、Tmaxを1と規格化したとき、λTmax(0°)より長波長側で透過率が0.5となる波長λ(0°1/2L)は、波長380~420nmの範囲内が好ましく、波長380~410nmの範囲内がより好ましい。さらに、Tmaxを1と規格化したとき、λTmax(0°)より長波長側で透過率が0.3となる波長λ(0°3/10L)は、波長390~430nmの範囲内が好ましく、波長390~415nmの範囲内がより好ましい。
 また、UVの積算透過量を高める観点からTmaxは、50%以上が好ましく、70%以上がより好ましい。同様の観点からFWHMmaxは、60nm以上が好ましく、120nm以上がより好ましい。可視光の短波長側の透過率を抑える観点からFWHMmaxは150nm以下が好ましい。
 なお、UV領域のうち透過波長域をより特化して、例えば、波長域が315~400nmであるUVAに対して感度の高いセンシングを行う場合、FWHMmaxは、10~85nmが好ましい。この場合のλTmax(0°)は、波長325~390nmの範囲内が好ましい。同様に例えば、波長域が280~315nmであるUVBに対して感度の高いセンシングを行う場合にはFWHMmaxは、10~35nmが好ましい。この場合、λTmax(0°)は、波長290~305nmの範囲内が好ましい。
 また、(3)の要件は、UV領域に比べて可視域からNIR領域において透過量が十分に小さいことを示す。(3)の要件を満たす本フィルタは、UVセンサ等において不要な波長領域の光が十分に遮蔽され高感度のUV検知が可能となる。Tmaxを1と規格化したときに400~1100nmの光に対する平均透過率(以下、「TAve(400-1100)」と示す。)は、0.3以下であり、0.1以下が好ましく、0.05以下がより好ましい。また、TAve(400-1100)の絶対値は、5%以下が好ましく、2%以下がより好ましい。さらに、波長400~1100nmの光に対する最大透過率は、10%以下が好ましく、5%以下がより好ましく、3%以下がさらに好ましい。
 本フィルタは、入射角依存性を小さくできる理由から、下記(4)を満たすことが好ましく、下記(4)に加え下記(5)の要件も満たすことがより好ましい。
(4)Tmaxを1と規格化したとき、λTmax(0°)よりも長波長側で透過率が0.5となる波長λ(0°1/2L)と、入射角30°での透過最大波長λTmax(30°)(以下、単に「λTmax(30°)」で示す。)における透過率を1と規格化したときのλTmax(30°)よりも長波長側で透過率が0.5となる波長λ(30°1/2L)と、の差の絶対値は、15nm以下である。
(5)Tmaxを1と規格化したとき、λTmax(0°)よりも短波長側で透過率が0.5となる波長λ(0°1/2S)と、λTmax(30°)における透過率を1と規格化したときのλTmax(30°)よりも短波長側で透過率が0.5となる波長λ(30°1/2S)と、の差の絶対値は、15nm以下である。
 波長λ(0°1/2L)と波長λ(30°1/2L)との差の絶対値は、10nm以下が好ましく、5nm以下がより好ましく、2nm以下がさらに好ましい。また、波長λ(0°1/2S)と波長λ(30°1/2S)との差の絶対値は、10nm以下が好ましく、5nm以下がより好ましく2nm以下がさらに好ましい。
 次に、本フィルタの透明基材、吸収層、反射層および反射防止層について説明する。
[透明基材]
 透明基材は、入射角0°の光に対する波長280~1100nmの分光透過率曲線において、所定の透過率、例えば、50%以上を略一定に保持できる基材であれば、材料は特に制限されない。透明基材の形状は、板状、フィルム状のいずれでもよい。なお、上述のとおり、透明基材は、波長280~1100nmの分光透過率曲線における透過率は70%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
 透明基材の厚さは、本フィルタの厚さが0.5mm以下であるため、この要件に適合させるために、0.03~0.3mmが好ましく、強度および薄型化の点から、0.05~0.2mmがより好ましい。
 透明基材としては、樹脂、ガラス、結晶材料等が使用できる。樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。
 上記の樹脂の中でも、熱耐性の観点から、ガラス転移温度(Tg)が100℃を超える樹脂が好ましく、UV側の透明性の観点からアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂が特に好ましい。
 また、透明基材に使用できるガラスとしては、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。透明基材に使用できる結晶材料としては、水晶、フッ化カルシウム、サファイヤ等の複屈折性結晶が挙げられる。
 透明基材の光学特性は、吸収層や、吸収層および反射層等を積層して得られる本フィルタとして、前述した光学特性を有するとよい。透明基材は、その主面上に吸収層を積層させるにあたり、その積層面にシランカップリング剤による表面処理を施してもよい。シランカップリング剤による表面処理が施された透明基材を用いることで、吸収層との密着性を高められる。なお、図1Eに示すUV透過フィルタ10として、例えば、ガラス吸収層(11b)と吸収剤含有吸収層(11a)とが隣接して積層される場合でも、その積層面にシランカップリング剤による表面処理を施してもよい。
[吸収層]
 吸収層としては、樹脂と吸収剤を含有する吸収剤含有吸収層、それ自体が例えば、250~1100nmの範囲の分光透過率曲線において透過率50%未満となる帯域を持つ吸収特性を有する、樹脂やガラス等で形成された樹脂吸収層、ガラス吸収層が挙げられる。これらは1層を単独で、または2層以上を組み合わせて使用できる。
(ガラス吸収層)
 ガラス吸収層に使用できるガラスとしては、上記吸収体が有する吸光特性を有するガラス(以下、「吸収型ガラス」ともいう)であれば制限なく使用できる。吸収型ガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等にCuO等を添加したガラス(以下、これらをまとめて「CuO含有ガラス」ともいう。)、ソーダライムガラス等のアルカリ含有ガラス等が挙げられる。なお、「リン酸塩系ガラス」は、ガラスの骨格の一部がSiOで構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
 CuO含有ガラスは、入射角0°の光に対する波長250~1100nmの分光透過率曲線において、典型的には、近赤外域(700~1100nm)の光を吸収する能力を有する。アルカリ含有ガラスは、同様の分光透過率曲線において、典型的には、紫外域(300nm以下)の光を吸収する能力を有する。
 CuO含有ガラスにおいては、CuO含有量および厚さを調節することで、近赤外域における吸収能を調整できる。CuO含有ガラスとしては、例えば、以下の組成のものが挙げられる。
(G1)質量%表示で、P;46~70%、AlF;0.2~20%、LiF+NaF+KF;0~25%、MgF+CaF+SrF+BaF+PbF;1~50%、ただし、F;0.5~32%、O;26~54%を含む基礎ガラス100質量部に対し、外割でCuO;0.5~7質量部を含むガラス。
(G2)質量%表示で、P;25~60%、AlOF;1~13%、MgO;1~10%、CaO;1~16%、BaO;1~26%、SrO;0~16%、ZnO;0~16%、LiO;0~13%、NaO;0~10%、KO;0~11%、CuO;1~7%、ΣRO(R=Mg、Ca、Sr、Ba);15~40%、ΣR’O(R’=Li、Na、K);3~18%(ただし、39%モル量までのO2-イオンがFイオンで置換されている)からなるガラス。
(G3)質量%表示で、P;5~45%、AlF;1~35%、RF(RはLi、Na、K);0~40%、R’F(R’はMg、Ca、Sr、Ba、Pb、Zn);10~75%、R”F(R”はLa、Y、Cd、Si、B、Zr、Ta、mはR”の原子価に相当する数);0~15%(ただし、フッ化物総合計量の70%までを酸化物に置換可能)、およびCuO;0.2~15%を含むガラス。
(G4)カチオン%表示で、P5+;11~43%、Al3+;1~29%、Rカチオン(Mg、Ca、Sr、Ba、Pb、Znイオンの合量);14~50%、R’カチオン(Li、Na、Kイオンの合量);0~43%、R”カチオン(La、Y、Gd、Si、B、Zr、Taイオンの合量);0~8%、およびCu2+;0.5~13%を含み、さらにアニオン%表示でF;17~80%を含有するガラス。
(G5)カチオン%表示で、P5+;23~41%、Al3+;4~16%、Li;11~40%、Na;3~13%、R2+(Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Zn2+の合量);12~53%、およびCu2+;2.6~4.7%を含み、さらにアニオン%表示でF;25~48%、およびO2-;52~75%を含むガラス。
(G6)質量%表示で、P;70~85%、Al;8~17%、B;1~10%、LiO;0~3%、NaO;0~5%、KO;0~5%、ただし、LiO+NaO+KO;0.1~5%、SiO;0~3%からなる基礎ガラス100質量部に対し、外割でCuOを0.1~5質量部含むガラス。
 市販品を例示すると、(G1)のガラスとしては、NF-50E、NF-50EX、NF-50T、NF-50TX(旭硝子社製、商品名)等、(G2)のガラスとしては、BG-60、BG-61(以上、ショット社製、商品名)等、(G5)のガラスとしては、CD5000(HOYA社製、商品名)等が挙げられる。
 また、上記したCuO含有ガラスは、金属酸化物をさらに含有してもよい。金属酸化物として、例えば、Fe、MoO、WO、CeO、Sb、V等の1種または2種以上を含有するCuO含有ガラスは、紫外域の短波長側、例えば、波長300nm以下に吸収特性を有する。
 該金属酸化物の含有量は、上記CuO含有ガラス100質量部に対して、Fe、MoO、WOおよびCeOからなる群から選択される少なくとも1種を、Fe;0.6~5質量部、MoO;0.5~5質量部、WO;1~6質量部、CeO;2.5~6質量部、またはFeとSbの2種をFe;0.6~5質量部+Sb;0.1~5質量部、もしくはVとCeOの2種をV;0.01~0.5質量部+CeO;1~6質量部とすることが好ましい。
 アルカリ含有ガラスとしては、例えば、アルカリ含有ガラスの基本的な組成に、以下の金属酸化物を添加したガラスが挙げられる。金属酸化物のうち、例えば、酸化鉄は380nm付近に鋭い吸収があり、これを含有するアルカリ含有ガラスにおける360nm以下の透過率は低くなる。酸化鉄以外の金属酸化物としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛が挙げられ、これらの金属酸化物が含まれるアルカリ含有ガラスにおいても酸化鉄の場合と同様の傾向が得られる。
 アルカリ含有ガラスの市販品としては、BK7、B270、D263Teco、テンパックス(以上、ショット社製、商品名)、TAFシリーズ、FCDシリーズ(HOYA社製、商品名)等が挙げられる。
 ガラス吸収層の厚さは、本フィルタの厚さが0.5mm以下であるので、この要件に適合させるために、0.03~0.5mmが好ましく、薄型化および強度の点から、0.05~0.2mmがより好ましい。
 ガラス吸収層は吸収層として用いられるとともにそれ自体が基板として機能できる。例えば、CuO含有ガラス吸収層による光の吸収ピークは、典型的には、染料(色素)や顔料等の吸収剤に比べると吸収波長帯の幅が大きく、吸収波長帯と透過波長帯の境界が急峻ではない。このような、ガラス吸収層を吸収層として用いる場合、特に、可視域と紫外域の境界に急峻な吸光特性が求められる場合には、例えば、図1B、図1D、図1Eに示すUV透過フィルタ10のように、吸収層はガラス吸収層と吸収剤含有吸収層の組み合わせが好ましい。
(樹脂吸収層)
 樹脂吸収層は、それ自体が本発明における吸収体に定義される吸収特性を有する樹脂により構成される。該吸収特性を有する樹脂としては、例えば、入射角0°の光に対してλTmax(0°)より短波長側に最大吸収波長を有する吸収波長帯を有し、それ以外の波長領域では透明基材を構成する樹脂と同様の透過性を有する樹脂(以下、「透明樹脂」)が挙げられる。さらに、このような樹脂においては、例えば、厚さ0.5mm以下の板状体で測定される光吸収スペクトルにおいて透過率が50%未満となる吸収波長帯が300nm以下にあることが好ましい。
 本フィルタにおいては、このような樹脂吸収層と、ガラス吸収層および/または吸収剤含有吸収層を組み合わせてもよい。樹脂吸収層と透明樹脂を用いた吸収剤含有吸収層を組み合わせる場合、樹脂吸収層の樹脂の吸収と吸収剤含有吸収層の吸収剤の吸収の両方が利用でき好ましい。ただし、上記吸収特性を有する樹脂と吸収剤を含有する吸収剤含有吸収層であれば、一層で樹脂および吸収剤の吸収特性を併せもつ吸収層が得られることから、吸収層の薄膜化の観点からは、該構成の吸収剤含有吸収層とすることが好ましい。
(吸収剤含有吸収層)
 吸収剤含有吸収層は、典型的には、樹脂中に吸収剤が均一に溶解または分散した層または樹脂基板である。樹脂は層を形成するためのマトリックス成分であり、透明基材として使用可能な樹脂でもよく、透明樹脂を含むそれ自体で樹脂吸収層を構成しうる吸収波長帯を有する樹脂であってもよい。吸収剤の吸光特性を、吸収剤含有吸収層に反映できる樹脂が好ましい。
<吸収剤>
 吸収剤としては、上記吸収体の条件を満たす吸収特性を吸収剤含有吸収層に付与できるものであれば制限されない。すなわち、波長250~1100nmの範囲において本フィルタの透過最大波長λTmax(0°)以外に吸収ピークを有する吸収剤が使用できる。
 上記吸収剤としては、例えば、主として可視光を吸収する吸収剤、主としてNIRを吸収する吸収剤、主として近紫外光を吸収する吸収剤(ただし、透過最大波長λTmax(0°)以外に吸収ピークを有する)等が挙げられる。
 主として可視光を吸収する吸収剤としては、スクアリリウム系色素、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、アゾ系色素、アントラキノン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、メチン系色素、キノリン系色素、アジン系色素、ジケトピロロピロール(DPP)系色素、クロコニウム系色素、金属錯体、ジインモニウム系色素等の色素が挙げられる。これらは、1種または2種以上を用いてよい。
 主としてNIRを吸収する吸収剤としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ジチオール金属錯体系色素、ジイモニウム系色素、ポリメチン系色素、フタリド系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェノール系色素、スクアリリウム系色素等の色素が挙げられる。これらは、1種または2種以上を用いてよい。
 主として近紫外光を吸収する吸収剤としては、オキサゾール系色素、メロシアニン系色素、シアニン系色素、ナフタルイミド系色素、オキサジアゾール系色素、オキサジン系色素、オキサゾリジン系色素、ナフタル酸系色素、スチリル系色素、アントラセン系色素、環状カルボニル系色素、およびトリアゾール系色素等が挙げられる。これらは、透過最大波長λTmax(0°)以外に吸収ピークを有する1種または2種以上を用いてよい。
 なお、用いる吸収剤によっては所期の吸収以外の吸収を有するものがある。吸収剤を選択する際には、本フィルタのUV透過を大きく阻害しない程度の吸収剤を適宜選択するとよい。
 吸収剤含有吸収層が含有する吸収剤の種類は、UV透過フィルタの他の構成要素を勘案して適宜選択される。例えば、図1A~図1Dに示すUV透過フィルタにおいては、少なくとも反射層が有する反射波長帯以外の波長帯を吸収する吸収剤が用いられる。図1Eに示すUV透過フィルタにおいて、ガラス吸収層と吸収剤含有吸収層を積層する場合の、吸収剤含有吸収層が含有する吸収剤としては、主として可視光を吸収する吸収剤が用いられる。
 また、例えば、図1F、図1Gに示すUV透過フィルタにおける吸収層が、吸収剤含有吸収層で構成される場合、吸収剤は、主として可視光を吸収する吸収剤と主としてNIRを吸収する吸収剤を組み合わせて用いるとよい。さらに、主として近紫外光を吸収する吸収剤を用いてもよい。
 この場合、吸収剤は、例えば、波長250~1100の光吸収スペクトルにおける樹脂中の最大吸収波長がそれぞれ、400nm以上500nm未満の範囲にある吸収剤(D1)、500nm以上600nm未満の範囲にある吸収剤(D2)、600nm以上700nm未満の範囲にある吸収剤(D3)、700nm以上800nm未満の範囲にある吸収剤(D4)、800nm以上900nm未満の範囲にある吸収剤(D5)、900nm以上1100nmの範囲にある吸収剤(D6)を組み合わせることが好ましい。吸収剤(D1)~吸収剤(D6)の各吸収剤において、吸収剤は1種または2種以上を用いてもよい。
 吸収剤(D1)としては、アゾ系色素、メロシアニン系色素、クマリン系色素が好ましい。吸収剤(D2)としては、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、オキソノール系色素、スチリル系色素が好ましい。吸収剤(D3)としては、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、フタロシアニン系色素が好ましい。吸収剤(D4)としては、スクアリリウム系色素、シアニン系色素、フタロシアニン系色素が好ましい。吸収剤(D5)としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素が好ましい。吸収剤(D6)としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ジインモニウム系色素、クロコニウム系色素、DPP系色素、Ni錯体系色素が好ましい。
 吸収剤(D1)~吸収剤(D6)は、それぞれ市販品を用いてもよく、上に例示した各色素において、公知の方法により、その骨格を有する化合物に最大吸収波長が所望の波長範囲となるように選択された置換基を導入することにより合成した色素を用いてもよい。
 ここで、本フィルタに用いる吸収剤は、以下の理由により、吸収剤含有吸収層とした際に、可視域と紫外域の境界に急峻な吸光特性を有する吸収ピークが得られる吸収剤を含むことが好ましい。
 本フィルタにおいて、UV透過波長帯以外の波長域の光の透過率はできる限り小さいことが好ましい。特に、高感度でUVのモニタリングをする際に可視光の感知はノイズの原因となり得るため、紫外域と可視域の境界の透過率変化は急峻であることが好ましい。例えばCuO含有ガラスでは、上記のとおり吸収波長帯と透過波長帯の境界が急峻な吸収ピークを得難いことから、本フィルタに上記特性を付与する際には、上記吸光特性を有する吸収剤の使用が好ましい。また、誘電体多層膜による反射層で該特性を得ようとしても、光の入射角度により反射波長帯がシフトするため、入射角依存性を抑制するためには上記吸光特性を有する吸収剤の使用が好ましい。
 上記観点から吸収剤含有吸収層は、具体的には、以下の(iv-1)を満たす吸収剤(以下、吸収剤(U)ともいう)を含有することが好ましい。以下、特に断りのない限り、吸収剤の光学特性をいう場合、入射角0°における光学特性である。
(iv-1)ジクロロメタンに溶解して測定される波長280~800nmの光吸収スペクトルにおいて、波長300~420nmの範囲に吸収最大波長λmax(UV)を有する。
 吸収剤(U)は、さらに、以下の(iv-2)を満たすことが好ましい。
(iv-2)ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において、吸収最大波長λmax(UV)における透過率を10%としたとき、吸収最大波長λmax(UV)と、吸収最大波長λmax(UV)より短波長で透過率が50%となる波長λs50との差λmax(UV)-λs50が60nm以下である。
 (iv-1)を満たす吸収剤(U)のうち、(iv-2)を満たす吸収剤を吸収剤(U1)という。以下、吸収剤(U1)をジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線において得られる吸収最大波長λmax(UV)を、単に「λmax(UV)」で示す。λmax(UV)における透過率を10%としたとき、λmax(UV)より短波長で透過率が50%となる波長λs50を単に「λs50」で示す。
 また、吸収剤(U1)について、ジクロロメタンに溶解して測定される分光透過率曲線においてλmax(UV)における透過率を10%としたとき、λmax(UV)より短波長で透過率が、70%となる波長を「λs70」、80%となる波長を「λs80」、90%となる波長を「λs90」でそれぞれ示す。吸収剤(U1)は、(iv-2)に加えて、λmax(UV)とλs70、λs80、λs90が以下の関係を満たすことがより好ましい。
 λmax(UV)-λs70≦70nm
 λmax(UV)-λs80≦75nm
 λmax(UV)-λs90≦80nm
 (iv-1)を満たす吸収剤(U)の吸収最大波長は、透明樹脂中においても大きく変化しない。すなわち、(iv-1)を満たす吸収剤(U)を透明樹脂に溶解または分散して得られる吸収剤含有吸収層においても、入射角0°で測定される波長280~800nmの光吸収スペクトルにおける吸収最大波長λmax・P(UV)が、概ね波長300~420nm内に存在するため、好ましい。
 吸収剤(U1)は、透明樹脂に含まれる場合にも優れた急峻性を示す。すなわち、吸収剤(U1)は、該吸収剤(U1)を透明樹脂に溶解または分散して得られる吸収剤含有吸収層においても、吸収最大波長λmax・P(UV)における透過率を10%としたとき、吸収最大波長λmax・P(UV)と、吸収最大波長λmax・P(UV)より短波長で透過率が50%となる波長λs50・Pとの差λmax・P(UV)-λs50・Pが概ね60nm以下でありジクロロメタン中と同等の急峻性を示し、好ましい。
 吸収剤(U1)を使用すれば、本フィルタにおいて、例えば、Tmaxを1と規格化したとき、λTmax(0°)よりも長波長側で透過率が0.5となる波長λ(0°1/2L)を、容易に波長380~420nmの範囲内にできる。また、それにより(3)の要件の達成に貢献できる。
 吸収剤(U)を含有する吸収剤含有吸収層を備える場合、本フィルタは、吸収剤含有吸収層の吸収最大波長λmax・P(UV)における入射角0°における透過率が30%以下であることが好ましい。該透過率が30%以下であれば、可視光の短波長側の光を十分に遮蔽でき、本フィルタにおける(3)の要件を達成しやすい。吸収剤含有吸収層の吸収最大波長λmax・P(UV)における本フィルタの透過率は、20%以下がより好ましく、10%以下がさらに好ましい。
 吸収剤(U1)の具体例としては、(iv-1)および(iv-2)を満たす、オキサゾール系色素、メロシアニン系色素、シアニン系色素、ナフタルイミド系色素、オキサジアゾール系色素、オキサジン系色素、オキサゾリジン系色素、ナフタル酸系色素、スチリル系色素、アントラセン系色素、環状カルボニル系色素、およびトリアゾール系色素等が挙げられる。
 吸収剤(U1)の市販品としては、例えば、オキサゾール系として、Uvitex(登録商標)OB(Ciba社製 商品名)、Hakkol(登録商標)RF-K(昭和化学工業(株)製、商品名)、Nikkafluor EFS、Nikkafluor SB-conc(以上、いずれも日本化学工業(株)製、商品名)等が挙げられる。メロシアニン系として、S0511、S0512(Few Chemicals社製、商品名)等が挙げられる。シアニン系として、SMP370、SMP416(以上、いずれも(株)林原製、商品名)等が挙げられる。ナフタルイミド系として、Lumogen(登録商標)F violet570(BASF社製、商品名)等が挙げられる。また、SMP471((株)林原製、商品名)等も使用できる。
 吸収剤(U1)として、式(N)で示される色素も挙げられる。なお、本明細書中、特に断らない限り、式(N)で表される色素を色素(N)と記す。他の式で表される色素も同様に記す。また、式(1n)で表される基を基(1n)と記す。他の式で表される基も同様に記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 式(N)中、R18は、それぞれ独立に、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数1~20の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。また、式(N)中、R19は、それぞれ独立に、シアノ基、または式(n)で示される基である。
  -COOR30   …(n)
 式(n)中、R30は、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでもよく、分岐を有してもよい炭素数1~20の炭化水素基を示す。具体的には、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基、飽和環状炭化水素基、アリール基、アルアリール基等が挙げられる。
 色素(N)中のR18としては、式(1n)~(4n)で示される基が中でも好ましい。また、色素(N)中のR19としては、式(5n)で示される基が中でも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 色素(N)の具体例としては、表1に示す構成の色素(N-1)~(N-4)が例示できる。なお、表1におけるR18およびR19の具体的な構造は、式(1n)~(5n)に対応する。表1には対応する色素略号も示した。なお、色素(N-1)~(N-4)において、2個存在するR18は同じであり、R19も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 以上例示した吸収剤(U1)の中でも、オキサゾール系、メロシアニン系の色素が好ましく、その市販品としては、例えば、Uvitex(登録商標)OB、Hakkol(登録商標)RF-K、S0511が挙げられる。吸収剤(U1)としては、特に、式(M)で示されるメロシアニン系色素が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 式(M)中、Yは、1個の炭素原子にQおよびQが結合したメチレン基または酸素原子を示す。ここで、QおよびQは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数1~10のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。QおよびQは、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数1~10のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子であるか、少なくとも一方が水素原子で他方が炭素数1~4のアルキル基がより好ましい。特に好ましくは、QおよびQはいずれも水素原子である。
 Qは、置換基を有していてもよい炭素数1~12の1価の炭化水素基を表す。有してもよい置換基が炭化水素基である場合の1価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数1~12のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数3~8のシクロアルキル基、および水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数6~12のアリール基が好ましい。Qが無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は1~6がより好ましい。
 水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数1~12のアルキル基としては、炭素数3~6のシクロアルキル基を有する炭素数1~4のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数1~4のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数1または2のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが1、2位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や3-ブテニル基等をいう。
 炭化水素基以外の置換基を有する炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を1個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は1~6が好ましい。
 好ましいQは、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキル基である。特に好ましいQは炭素数1~6のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられる。
 Q~Qは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数1~10のアルキル基もしくはアルコキシ基を表す。アルキル基およびアルコキシ基の炭素数は1~6が好ましく、1~4がより好ましい。QおよびQは、少なくとも一方が、アルキル基が好ましく、いずれもアルキル基がより好ましい。QまたはQがアルキル基でない場合は、水素原子がより好ましい。QおよびQは、いずれも炭素数1~6のアルキル基が特に好ましい。QおよびQは、少なくとも一方が、水素原子が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。QまたはQが水素原子でない場合は、炭素数1~6のアルキル基が好ましい。
 Zは、式(Z1)~(Z5)で表される2価の基のいずれかを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 式(Z1)において、QおよびQは、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数1~12の1価の炭化水素基を表す。QおよびQは、異なる基であってもよいが、同一の基が好ましい。
 有してもよい置換基が炭化水素基である場合の1価の炭化水素基としては、水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数1~12のアルキル基、水素原子の一部が芳香族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数3~8のシクロアルキル基、および、水素原子の一部が脂肪族環、アルキル基もしくはアルケニル基で置換されていてもよい炭素数6~12のアリール基が好ましい。
 QおよびQが無置換のアルキル基である場合、そのアルキル基は直鎖状であっても、分岐状であってもよく、その炭素数は1~6がより好ましい。水素原子の一部が脂肪族環、芳香族環もしくはアルケニル基で置換された炭素数1~12のアルキル基としては、炭素数3~6のシクロアルキル基を有する炭素数1~4のアルキル基、フェニル基で置換された炭素数1~4のアルキル基がより好ましく、フェニル基で置換された炭素数1または2のアルキル基が特に好ましい。なお、アルケニル基で置換されたアルキル基とは、全体としてアルケニル基であるが1、2位間に不飽和結合を有しないものを意味し、例えばアリル基や3-ブテニル基等をいう。
 炭化水素基以外の置換基を有する1価の炭化水素基としては、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基または塩素原子を1個以上有する炭化水素基が好ましい。これらアルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基およびジアルキルアミノ基の炭素数は1~6が好ましい。
 好ましいQおよびQは、いずれも、水素原子の一部がシクロアルキル基またはフェニル基で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキル基である。特に好ましいQおよびQは、いずれも、炭素数1~6のアルキル基であり、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基等が挙げられる。
 式(Z2)~(Z4)において、Q10~Q19は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数1~12の1価の炭化水素基を表す。置換基を有していてもよい炭素数1~12の1価の炭化水素基は、前記Q、Qと同様の炭化水素基である。置換基を有していてもよい炭素数1~12の1価の炭化水素基としては、置換基を有しない炭素数1~6のアルキル基が好ましい。
 Q10とQ11は、いずれも、炭素数1~6のアルキル基がより好ましく、それらは同一のアルキル基が特に好ましい。Q12、Q15は、いずれも水素原子であるか、置換基を有しない炭素数1~6のアルキル基が好ましい。同じ炭素原子に結合した2つの基(Q13とQ14、Q16とQ17、Q18とQ19)は、いずれも水素原子であるか、いずれも炭素数1~6のアルキル基が好ましい。
 色素(M)としては、Yが酸素原子であり、Zが基(Z1)または基(Z2)である化合物、および、Yが、1個の炭素原子にQおよびQが結合したメチレン基であり、Zが基(Z1)または基(Z5)である化合物が好ましい。
 Yが酸素原子であり、Zが基(Z1)または基(Z2)である場合の色素(M)としては、Qが炭素数1~6のアルキル基、QとQがいずれも水素原子であるかいずれも炭素数炭素数1~6のアルキル基、Q、Qがいずれも水素原子ある、色素(M)がより好ましい。特に、Qが炭素数1~6のアルキル基、QとQがいずれも炭素数1~6のアルキル基、Q、Qがいずれも水素原子ある、色素(M)が好ましい。
 Yが、1個の炭素原子にQおよびQが結合したメチレン基であり、Zが基(Z1)または基(Z5)である色素(M)としては、Qが炭素数1~6のアルキル基、QとQがいずれも水素原子であるかいずれも炭素数1~6のアルキル基、Q~Qがいずれも水素原子ある、色素(M)が好ましく、Qが炭素数1~6のアルキル基、Q~Qがいずれも水素原子ある、色素(M)がより好ましい。色素(M)としては、Yが酸素原子であり、Zが基(Z1)または基(Z2)である化合物が好ましく、Yが酸素原子であり、Zが基(Z1)である化合物が特に好ましい。
 色素(M)の具体例としては、式(M-1)~(M-11)で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 また、吸収剤(U1)として、Exiton社製のABS407、QCR Solutions Corp.社製のUV381A、UV381B、UV382A、UV386A、VIS404A、HW Sand社製のADA1225、ADA3209、ADA3216、ADA3217、ADA3218、ADA3230、ADA5205、ADA2055、ADA6798、ADA3102、ADA3204、ADA3210、ADA2041、ADA3201、ADA3202、ADA3215、ADA3219、ADA3225、ADA3232、ADA4160、ADA5278、ADA5762、ADA6826、ADA7226、ADA4634、ADA3213、ADA3227、ADA5922、ADA5950、ADA6752、ADA7130、ADA8212、ADA2984、ADA2999、ADA3220、ADA3228、ADA3235、ADA3240、ADA3211、ADA3221、ADA5220、ADA7158、CRYSTALYN社製のDLS381B、DLS381C、DLS382A、DLS386A、DLS404A、DLS405A、DLS405C、DLS403A等を用いてもよい。
 上に例示した吸収剤(U1)として用いられる各化合物のうち、本発明に好ましく用いられる化合物の、製品名、名称、または式番号とジクロロメタンに溶解して測定されるλmax(UV)、λs50、λs70、λs80、およびλs90ならびに、λmax(UV)と、λs50、λs70、λs80、およびλs90の差をそれぞれ表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 本実施形態においては、吸収剤(U1)として、上記の吸光特性を有する複数の化合物から選ばれる1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 吸収剤は、好ましくは吸収剤(U)の1種または2種以上を、より好ましくは吸収剤(U1)の1種または2種以上を含有する。なお、吸収剤は、本効果を損なわない範囲で必要に応じて、吸収剤(U)以外のその他の吸収剤を含有してもよい。
<樹脂>
 吸収剤含有吸収層に用いられる樹脂は、上記透明基材として使用可能な樹脂や透明樹脂が好ましい。または、同一の吸収剤を用いて得られる吸収剤含有吸収層を本フィルタに適用した場合、透明樹脂を使用した場合と同様のUV透過波長帯が得られる樹脂であれば、上記透明基材として使用可能な樹脂や透明樹脂と同様に好ましく使用できる。このような樹脂と上記透明基材として使用可能な樹脂および透明樹脂を合わせて以下、「樹脂(B)」という。
 樹脂(B)として、具体的には、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エン・チオール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリパラフェニレン樹脂、ポリアリーレンエーテルフォスフィンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、およびポリエステル樹脂が挙げられる。樹脂(B)としては、これらの樹脂から1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
 上記の中でも、樹脂(B)に対する吸収剤の溶解性および耐熱性の観点から、樹脂(B)は、ガラス転移温度(Tg)の高い樹脂が好ましい。樹脂(B)のTgは具体的には140℃以上が好ましく、200℃以上がより好ましい。
 Tgが高い樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、およびエポキシ樹脂から選ばれる1種以上が好ましい。さらに、樹脂(B)は、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂から選ばれる1種以上がより好ましく、ポリイミド樹脂が特に好ましい。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等が好ましい。
 樹脂(B)としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、アクリル樹脂として、オグソール(登録商標)EA-F5003(大阪ガスケミカル(株)製、商品名)、ポリメチルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレート(以上、いずれも東京化成工業(株)製、商品名)、BR50(三菱レイヨン(株)製、商品名)等が挙げられる。
 また、ポリエステル樹脂として、OKP4HT、OKP4、B-OKP2、OKP-850(以上、いずれも大坂ガスケミカル(株)製、商品名)、バイロン(登録商標)103(東洋紡(株)製、商品名)等が挙げられる。
 ポリカーボネート樹脂として、LeXan(登録商標)ML9103(sabic社製、商品名)、EP5000(三菱ガス化学(株)社製、商品名)、SP3810(帝人化成(株)製、商品名)、SP1516(帝人化成(株)製、商品名)、TS2020(帝人化成(株)製、商品名)、xylex(登録商標)7507(sabic社製、商品名)等が挙げられる。環状オレフィン樹脂として、ARTON(登録商標)(JSR(株)製、商品名)、ZEONEX(登録商標)(日本ゼオン(株)製、商品名)等が挙げられる。
 ポリイミド樹脂として、ネオプリム(登録商標)C3G30(三菱ガス化学(株)製、商品名)、同C3450(三菱ガス化学(株)製、商品名)、JL-20(新日本理化製、商品名)(これらのポリイミド樹脂には、シリカが含まれていてもよい)等が挙げられる。
 吸収剤含有吸収層は、本発明の効果を損なわない範囲で各種任意成分を含有してもよい。任意成分としては、例えば、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤、1重項酸素クエンチャー等が挙げられる。
<吸収剤含有吸収層の製造方法>
 吸収剤含有吸収層は、例えば、吸収剤と樹脂(B)または樹脂(B)の原料成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥・硬化させて形成できる。基材は、本フィルタの構成部材として適用可能な透明基材、ガラス吸収層、樹脂吸収層(以下、「透明基材等」)であってもよく吸収剤含有吸収層を形成する際にのみ使用する、例えば剥離性の基材でもよい。なお、本フィルタが構成部材として透明基材等を含む場合でも、剥離性の支持基材を使用でき、ガラス板や、離型処理されたプラスチックフィルム、ステンレス鋼板等が使用できる。
 溶媒としては、特に限定されず、例えば、アルコール類、グリコール類、ケトン類、アミド類、スルホキシド類、エーテル類、エステル類、クロロホルム、脂肪族ハロゲン化炭化水素類、脂肪族炭化水素類、フッ素系溶剤等が挙げられる。これらの溶媒は1種を単独で、または2種以上を混合して使用できる。なお、本明細書において「溶媒」の用語は、分散媒および溶媒の両方を含む概念で用いられる。
 また、塗工液は、界面活性剤を含有させることにより、外観、特に、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじきを改善できる。界面活性剤は、特に限定されず、カチオン系、アニオン系、ノニオン系等の公知のものを任意に使用できる。
 塗工液の塗工には、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法、スリットダイコーター法、グラビアコーター法、スリットリバースコーター法、マイクログラビア法、インクジェット法、またはコンマコーター法等のコーティング法を使用できる。その他、バーコーター法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法等も使用できる。
 また、吸収剤含有吸収層は、押出成形によりフィルム状にも製造可能であり、さらに、複数のフィルムを積層し熱圧着等により一体化させてもよい。本フィルタが構成部材として透明基材等を含む場合、吸収剤含有吸収層を透明基材等の上に貼着してもよい。
 吸収剤含有吸収層の厚さは、UV透過フィルタ全体の厚さが0.5mm以下となれば、とくに制限されない。例えば、図1Fのような吸収剤含有吸収層11が主構成のUV透過フィルタの場合、吸収剤含有吸収層11と不図示の反射防止層で構成できるので、吸収剤含有吸収層11そのものの厚さは、0.5mm未満であればよく、例えば0.45mm以下としてもよい。
 さらに、吸収剤含有吸収層が他の構成部材とともに本フィルタを構成する場合、吸収剤含有吸収層の厚さは、0.1~100μmが好ましい。吸収剤含有吸収層が複数の吸収層からなる場合、各吸収層の合計の厚さが0.1~100μmであればよい。厚さが0.1μm未満では、所望の光学特性を十分に発現できないおそれがあり、厚さが100μm超では層の平坦性が低下し、吸収率に面内のバラツキが生じるおそれがある。吸収剤含有吸収層の厚さは、0.3~50μmがより好ましい。また、反射防止層等の他の機能層を備えた場合、その材質によっては、吸収剤含有吸収層の厚さが厚すぎると割れ等が生じるおそれがある。このような観点から、吸収剤含有吸収層の厚さは、0.3~10μmが好ましい。
[反射層]
 反射層は、好ましくは、誘電体多層膜からなり、入射角0°の光に対して波長250~1100nmの範囲において、λTmax(0°)を除く少なくとも1つの反射波長帯を有すればよい。反射層は、例えば上記吸収層と相補的に機能することにより、入射角0°の光に対して波長250~1100nmの範囲で本フィルタにおけるUV透過波長帯の波長域以外の全域の光を遮蔽できる。これにより、本フィルタの特に(3)の要件を満足しやすくなる。
 本フィルタが反射層を有する場合、反射層と吸収層のいずれの層が、上記遮蔽が必要とされる波長域のどの波長域を分担しても、全体として必要とされる波長域の光が、必要な程度に遮蔽できれば、各層が遮蔽する波長域は特に制限されない。各層の吸光特性、設計のし易さ、入射角依存性等を勘案すれば、反射層が主として可視光を反射し、吸収層がNIRと近紫外光を吸収する組み合わせ、反射層が主として可視光およびNIRを反射し、吸収層が近紫外光を吸収する組み合わせが好ましい。
 このような観点から、吸収層がNIRと近紫外光を吸収し、反射層が主として可視光を反射する構成の場合、反射層は波長470~520nmの光の最大透過率TMAX(470~520)が10%以下であれば好ましく、5%以下であればより好ましい。また、反射層は、波長470~520nmの光の平均透過率TAVE(470~520)が2%以下であれば好ましく、1%以下であればより好ましい。
 また、反射層は、波長425~530nmの光の最大透過率TMAX(425~530)が10%以下であれば好ましく、5%以下であればより好ましい。また、反射層は、波長425~530nmの光の平均透過率TAVE(425~530)が、5%以下が好ましく、2%以下であればより好ましく、1%以下であればさらに好ましい。
 さらに、反射層は、波長425~745nmの光の最大透過率TMAX(425~745)が10%以下であれば好ましく、5%以下であればより好ましい。また、反射層は、波長425~745nmの光の平均透過率TAVE(425~745)が2%以下であれば好ましく、1%以下であればより好ましい。
 このような構成例としては、例えば、図1Bに示すUV透過フィルタ10において、吸収層11bがCuO含有ガラスからなるガラス吸収層、吸収層11aが吸収剤(U)、好ましくは吸収剤(U1)と樹脂(B)を含有する吸収剤含有吸収層、反射層12が上記反射特性を有する反射層、である組み合わせが挙げられる。また、例えば、図1Cに示すUV透過フィルタ10において、透明基材13の、一方の主面上に吸収剤(U)、好ましくは吸収剤(U1)およびNIRを主として吸収する吸収剤と樹脂(B)を含有する吸収剤含有吸収層である吸収層11、および他方の主面上に上記反射特性を有する反射層12を備える組み合わせが挙げられる。
 また、反射層が主として可視光およびNIRを反射する構成の場合、波長800~1000nmの光の最大透過率TMAX(800~1000)が15%以下であれば好ましく、10%以下であればより好ましい。また、波長800~1000nmの光の平均透過率TAVE(800~1000)が10%以下であるのが好ましく、5%以下であればより好ましい。
 また、波長750~1050nmの光の最大透過率TMAX(750~1050)が15%以下であれば好ましく、10%以下であればより好ましい。また、波長750~1050nmの光の平均透過率TAVE(750~1050)が10%以下であれば好ましく、5%以下であればより好ましい。
 さらに、波長425~1100nmの光の最大透過率TMAX(425~1100)が15%以下であれば好ましく、10%以下であればより好ましい。また、波長425~1100nmの光の平均透過率TAVE(425~1100)が10%以下であれば好ましく、5%以下であればより好ましい。
 また、波長425~530nmの光の最大透過率TMAX(425~530)が10%以下であれば好ましく、5%以下であればより好ましい。また、波長425~530nmの光の平均透過率TAVE(425~530)が、5%以下が好ましく、2%以下であればより好ましく、1%以下であればさらに好ましい。
 このような構成例としては、例えば、図1Cに示すUV透過フィルタ10において、透明基材13の、一方の主面上に吸収剤(U)、好ましくは吸収剤(U1)と樹脂(B)を含有する吸収剤含有吸収層である吸収層11、および他方の主面上に上記反射特性を有する反射層12を備える組み合わせが挙げられる。
 本フィルタが反射層を有する場合、反射層は、吸収層の光学特性によらず、波長425~530nmの光の平均透過率TAVE(425~530)が、5%以下が好ましく、2%以下であればより好ましく、1%以下であればさらに好ましい。
 また、反射層を構成する誘電体多層膜を適切に設計することにより、本フィルタは、上記(4)の要件、さらに、上記(4)および(5)の要件を満たすことが可能となり、入射角依存性の少ないUV透過フィルタが得られる。
 反射層は、低屈折率材料からなる誘電体膜(低屈折率膜)と高屈折率材料からなる誘電体膜(高屈折率膜)とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。上記反射特性を有する誘電体多層膜は、それぞれ、求められる光学特性に応じて、その具体的な層数や膜厚、および使用する高屈折率材料および低屈折率材料の屈折率を、従来の手法を用いて設計できる。さらに、誘電体多層膜は、該設計のとおりに製造できる。
 高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が1.6以上であり、より好ましくは2.2~2.5である。高屈折率材料としては、例えばTa、TiO、Nbが挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、Ta、TiOが好ましく、Taがより好ましい。
 一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率1.6未満であり、より好ましくは1.45以上1.55未満である。低屈折率材料としては、例えばSiO、SiO等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、SiOが好ましい。
 さらに、反射層は、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、15層以上が好ましく、25層以上がより好ましく、30層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は120層以下が好ましく、75層以下がより好ましく、60層以下がより一層好ましい。また、誘電体多層膜の膜厚は、2~10μmが好ましい。
 誘電体多層膜の合計積層数や膜厚が上記範囲内であれば、反射層は小型化の要件を満たし、高い生産性を維持しながら入射角依存性の程度を上記範囲内にできる。また、誘電体多層膜の形成には、例えば、CVD法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
 反射層は、単層(1群の誘電体多層膜)で所定の光学特性を与えたり、複数層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。複数層設ける場合、例えば、透明基材等の一方の主面側に設けてもよく、透明基材等を挟んでその両主面側に設けてもよい。
 なお、本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば90%以上とは、その全波長領域において透過率が90%を下回らないことをいい、同様に透過率が例えば1%以下とは、その全波長領域において透過率が1%を超えないことをいう。
[反射防止層]
 反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。中でも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜が好ましい。反射防止層は、反射層と同様に低屈折率膜と高屈折率膜を交互に積層して得られる。反射防止層の膜厚は、0.1~1μmが好ましい。
 本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素(層)などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ITO(Indium Tin Oxides)、ATO(Antimony-doped Tin Oxides)、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。
 本フィルタの厚さは、0.5mm以下であり、0.3mm以下が装置の小型化、軽量化のために好ましく、0.1mm以下がより好ましい。一方、強度を維持する観点から本フィルタの厚さは、0.05mm以上が好ましい。
 本フィルタは、装置の小型化に対応可能な板厚の薄さを有するとともに、可視光および近赤外光を十分に遮断しつつ、所定のUV透過特性を有する、UV透過フィルタであり、UVセンサ、UVカメラ等に使用できる。
 以下、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の各例における各構成部材およびUV透過フィルタの光学特性の測定は、全て日立ハイテクサイエンス製分光光度計U4100を用いて行った。
[例1]
 図1Dと同様の断面図を有するUV透過フィルタAを作製した。
(反射層としての可視光反射性の誘電体多層膜の成膜)
 厚さ0.3mmの旭硝子製フツリン酸ガラス基板、NF-50EX(以下、「吸収ガラス基板A」という。)を超音波洗浄機で洗浄した。洗浄した吸収ガラス基板Aについて、入射角0°で波長250~1100nmの分光透過率を測定した。得られた透過スペクトルは、吸収ガラス基板Aが波長800~1000nmのNIR領域および波長250~310nmのUV領域に吸収波長帯を有することを示していた。
 上記で得られた洗浄した吸収ガラス基板Aの一方の主面上に、各層について表3に示す膜材料および膜厚となるように、層番号1から成膜して合計44層(合計層厚さ:3470nm)の、反射層としての可視光反射性の誘電体多層膜(以下、「誘電体多層膜R」という。)を成膜した。
 また同時に、上記誘電体多層膜Rの透過率測定用の検体として、波長300~400nmの光に対するNF-50EXと屈折率の差が0.1以下のSchott製、ホウケイ酸ガラスD263ガラス基板上にも、上記と同様の誘電体多層膜Rを成膜した。
 上記で得られた透過率測定用の検体について、波長250~1100nmにおける入射角0°の分光透過率を測定した。得られた透過スペクトルから誘電体多層膜Rの透過スペクトルを算出した。誘電体多層膜Rの透過スペクトルから、波長425~745nmの光の最大透過率TMAX(425~745)を求めたところ4.31%、平均透過率TAVE(425~745)を求めたところ0.83%であった。また、波長425~530nmの光の最大透過率TMAX(425~530)を求めたところ1.60%、平均透過率TAVE(425~530)を求めたところ0.22%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
(吸収剤含有吸収層の成膜)
 吸収剤(U1)として、表2に吸収特性を示すS0512を、樹脂100質量部に対して7質量部となるようにポリイミド樹脂(C3G30)の10質量%シクロヘキサノン溶液と混合し、室温にて撹拌・溶解することで塗工液を得た。
 得られた塗工液を、上記で得られた誘電体多層膜Rを有する吸収ガラス基板Aの誘電体多層膜Rを有しない主面上にギャップ30μmのアプリケーターを用いてダイコート法により塗布し、100℃で5分間加熱乾燥させ、膜厚1.1μmの、吸収剤含有吸収層に相当する近紫外線吸収層Aを形成して、誘電体多層膜R、吸収ガラス基板A、近紫外線吸収層Aの順に積層された積層体を得た。
 同様にして吸収ガラス基板A上に近紫外線吸収層Aのみを有する検体を作製し、波長250~1100nmにおける入射角0°の分光透過率を測定した。得られた透過スペクトルから吸収ガラス基板Aの透過スペクトルを差し引いて近紫外線吸収層Aの透過スペクトルを得た。得られた透過スペクトルは、λmax・P(UV)は414nmであり、λmax・P(UV)-λs50・Pは414-372=42nmの吸収ピークを有していた。
(反射防止層の成膜)
 上記で得られた積層体の近紫外線吸収層Aの上に、各層において表4に示す膜材料、膜厚となるように、層番号1から合計6層(合計層厚さ:139nm)の、紫外光に対する反射防止層(以下、「誘電体多層膜AR」という。)を成膜した。このようにして、例1のUV透過フィルタAを得た。
 図1Dに示すUV透過フィルタ10において、反射層12が誘電体多層膜Rに、吸収層11bが吸収ガラス基板Aに、吸収層11aが近紫外線吸収層Aに、反射防止層14が誘電体多層膜ARに相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 得られたUV透過フィルタAの波長250~1100nmにおける入射角0°および30°の分光透過率を測定した。透過スペクトルを図2に示す。実線が0°の、破線が30°の透過スペクトルである。透過スペクトルから得られたUV透過フィルタAの光学特性を、他の例と合わせて表8に示す。
[例2]
 図1Cに断面図を示すUV透過フィルタ10の吸収層11上に、図1Cでは不図示の反射防止層が形成された構成のUV透過フィルタBを作製した。
(反射層としての可視光およびNIR反射性の誘電体多層膜の成膜)
 厚さ0.21mmのSchott製、ホウケイ酸ガラスD263ガラス基板(以下、「透明ガラス基板B」という。)を、超音波洗浄機で10分間洗浄した。洗浄した透明ガラス基板Bについて、入射角0°で波長250~1100nmの分光透過率を測定した。得られた透過スペクトルによれば、透明ガラス基板Bの波長250~1100nmの全領域における透過率は、90%以上で略一定であった。
 上記で得られた洗浄した透明ガラス基板Bの一方の主面上に、表5に示す膜材料および膜厚となるように、層番号1から成膜して合計104層(合計層厚さ:7084nm)の、反射層としての可視光からNIR反射性の誘電体多層膜(以下、「誘電体多層膜R2」という。)を成膜した。
 上記で得られた誘電体多層膜R2付き透明ガラス基板Bについて、波長250~1100nmにおける入射角0°の分光透過率を測定した。得られた透過スペクトルから誘電体多層膜R2の透過スペクトルを算出した。誘電体多層膜R2の透過スペクトルから、波長425~1100nmの光の最大透過率TMAX(425~1100)を求めたところ9.94%、平均透過率TAVE(425~1100)を求めたところ2.43%であった。また、波長425~530nmの光の最大透過率TMAX(425~530)を求めたところ4.97%、平均透過率TAVE(425~530)を求めたところ0.94%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
(吸収剤含有吸収層の成膜)
 吸収剤(U1)として、表2に吸収特性を示すS0512を、樹脂100質量部に対して7質量部となるようにポリイミド樹脂(C3G30)の10質量%シクロヘキサノン溶液と混合し、室温にて撹拌・溶解することで塗工液を得た。
 得られた塗工液を、上記で得られた誘電体多層膜R2を有する透明ガラス基板Bの誘電体多層膜R2を有しない主面上にギャップ30μmのアプリケーターを用いてダイコート法により塗布し、100℃で5分間加熱乾燥させ、膜厚3μmの、吸収剤含有吸収層に相当する近紫外線吸収層Bを形成して、誘電体多層膜R2、透明ガラス基板B、近紫外線吸収層Bの順に積層された積層体を得た。
 同様にして透明ガラス基板B上に近紫外線吸収層Bのみを有する検体を作製し、波長250~1100nmにおける入射角0°の分光透過率を測定した。得られた透過スペクトルから吸収ガラス基板Bの透過スペクトルを差し引いて近紫外線吸収層Bの透過スペクトルを得た。得られた透過スペクトルにおいて、λmax・P(UV)は414nmであった。
(反射防止層の成膜)
 上記で得られた積層体の近紫外線吸収層Bの上に、実施例1と同じ誘電体多層膜ARを成膜した。このようにして、例2のUV透過フィルタBを得た。
 図1Cに示すUV透過フィルタ10において、反射層12が誘電体多層膜R2に、透明基材13が透明ガラス基板Bに、吸収層11が近紫外線吸収層Bに相当する。なお、UV透過フィルタBは、図1Cには図示されない反射防止層としての誘電体多層膜ARを吸収層11(近紫外線吸収層B)上に有する。
 得られたUV透過フィルタBの波長250~1100nmにおける入射角0°および30°の分光透過率を測定した。透過スペクトルを図3に示す。実線が0°の、破線が30°の透過スペクトルである。透過スペクトルから得られたUV透過フィルタBの光学特性を、他の例と合わせて表8に示す。
[例3]
 図1Cに断面図を示すUV透過フィルタ10の吸収層11上に反射防止層14が形成された構成のUV透過フィルタCを作製した。
 例2において、透明ガラス基板Bを、厚さ0.3mmの日東樹脂工業製、クラレックスS-0樹脂透明基板(以下、「透明樹脂基板C」という。)とし、反射層を表6に示す構成(合計104層、合計層厚さ:7059nm)の反射層としての可視光からNIR反射性の誘電体多層膜(以下、「誘電体多層膜R3」という。)とした以外は、例2と同様にして誘電体多層膜R3付き透明樹脂基板Cを得た。
 上記で得られた誘電体多層膜R3付き透明樹脂基板Cについて、波長250~1100nmにおける入射角0°の分光透過率を測定した。得られた透過スペクトルから誘電体多層膜R3の透過スペクトルを算出した。誘電体多層膜R3の透過スペクトルから、波長425~1100nmの光の最大透過率TMAX(425~1100)を求めたところ9.42%、平均透過率TAVE(425~1100)を求めたところ2.62%であった。また、波長425~530nmの光の最大透過率TMAX(425~530)を求めたところ4.59%、平均透過率TAVE(425~530)を求めたところ0.97%であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 誘電体多層膜R3付き透明樹脂基板Cの誘電体多層膜R3を有しない主面上に例1と同様にして近紫外線吸収層Aを成膜した後、その上に反射防止層を成膜しUV透過フィルタCを得た。
 図1Cに示すUV透過フィルタ10において、反射層12が誘電体多層膜R3に、透明基材13が透明樹脂基板Cに、吸収層11が近紫外線吸収層Aに相当する。なお、UV透過フィルタCは、図1Cには図示されない反射防止層としての誘電体多層膜ARを吸収層11(近紫外線吸収層A)上に有する。
 得られたUV透過フィルタCの波長250~1100nmにおける入射角0°および30°の分光透過率を測定した。透過スペクトルを図4に示す。実線が0°の、破線が30°の透過スペクトルである。透過スペクトルから得られたUV透過フィルタCの光学特性を、他の例と合わせて表8に示す。
[例4]
 図1Gと同様の断面図を有するUV透過フィルタDを作製した。本例においては、透明基材として例2で用いたのと同様の透明ガラス基板Bを超音波洗浄機で10分間洗浄して用いた。
(吸収剤含有吸収層の成膜)
 吸収剤として、表7に吸収特性を示す吸収剤(D1)~吸収剤(D6)にそれぞれ分類される10種類の吸収剤を、樹脂100質量部に対してそれぞれ表7に示す質量部となるようにポリイミド樹脂(C3G30)の10質量%シクロヘキサノン溶液と混合し、室温にて撹拌・溶解することで塗工液を得た。色素D11、D21、D22は市販品であり、色素D31、D41は、例えば、国際公開第2014/088063号、国際公開第2016/133099号等で示されるスクアリリウム系色素の合成品、D42、D51、D52、D53、D61は、例えば、国際公開第2017/094858号等で示されるシアニン系色素の合成品である。
 得られた塗工液を、上記で得られた洗浄した透明ガラス基板Bの一方の主面上に、ギャップ30μmのアプリケーターを用いてダイコート法により塗布し、100℃で5分間加熱乾燥させ、膜厚10μmの、吸収剤含有吸収層に相当する可視光・NIR吸収層Dを形成して、例4のUV透過フィルタDを得た。
 得られたUV透過フィルタDの波長250~1100nmにおける入射角0°および30°の分光透過率を測定した。なお、測定された透過率から内部透過率(=測定された透過率/(100-反射率))を算出し評価に用いた。透過スペクトルから得られたUV透過フィルタDの光学特性を、他の例と合わせて表8に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
 表8からわかるように、例1~4のUV透過フィルタは装置の小型化に対応可能な板厚の薄さを有するとともに、可視光および近赤外光を十分に遮断しつつ、所定の紫外線透過特性を有する。
 10…UV透過フィルタ、11,11a,11b…吸収層、12…反射層、13…透明基材、14…反射防止層。

Claims (14)

  1.  吸収体を有し、入射角0°の光に対する波長250~1100nmの分光透過率曲線において、
     波長280~400nmの範囲に透過最大波長λTmax(0°)を有する半値全幅が10nm以上の透過波長帯を有し、
     前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率が30%以上であり、
     前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率を1と規格化したときに、波長400~1100nmの光に対する平均透過率が0.3以下であり、
     厚さが0.5mm以下である、紫外線透過フィルタ。
  2.  入射角0°における波長400~1100nmの平均透過率が5%以下である、請求項1記載の紫外線透過フィルタ。
  3.  さらに、誘電体多層膜からなる反射層を備え、
     前記反射層は、入射角0°の光に対する波長250~1100nmの範囲において、少なくとも1つの反射波長帯を有し、前記反射波長帯は前記透過最大波長λTmax(0°)を含まない請求項1または2に記載の紫外線透過フィルタ。
  4.  前記吸収体は、樹脂と吸収剤を含有する吸収剤含有吸収層を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の紫外線透過フィルタ。
  5.  前記樹脂は、300nm以下に透過率が50%未満となる吸収波長帯を有する吸収特性を有する請求項4に記載の紫外線透過フィルタ。
  6.  前記吸収体は、さらにガラス吸収層を含む、請求項4または5に記載の紫外線透過フィルタ。
  7.  前記ガラス吸収層は、CuOを含有するフツリン酸塩系ガラスまたはCuOを含有するリン酸塩系ガラスを含む、請求項6に記載の紫外線透過フィルタ。
  8.  前記ガラス吸収層は、アルカリ含有ガラスを含む請求項6に記載の紫外線透過フィルタ。
  9.  前記吸収剤は、ジクロロメタンに溶解して入射角0°で測定される波長280~800nmの光吸収スペクトルにおいて、波長300~420nmの範囲に吸収最大波長(λmax(UV))を有する吸収剤を含有する、請求項4~8のいずれか1項に記載の紫外線透過フィルタ。
  10.  前記吸収剤は、オキサゾール系色素、メロシアニン系色素、シアニン系色素、ナフタルイミド系色素、オキサジアゾール系色素、オキサジン系色素、オキサゾリジン系色素、ナフタル酸系色素、スチリル系色素、アントラセン系色素、環状カルボニル系色素、およびトリアゾール系色素からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項9に記載の紫外線透過フィルタ。
  11.  前記紫外線透過フィルタは、前記吸収剤含有吸収層に対して入射角0°で測定される波長280~800nmの光吸収スペクトルにおける吸収最大波長(λmax・P(UV))において、入射角0°での透過率が30%以下である請求項9または10記載の紫外線透過フィルタ。
  12.  前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率を1と規格化したときの前記透過最大波長λTmax(0°)よりも長波長側で透過率が0.5となる波長λ(0°1/2L)と、入射角30°での透過最大波長λTmax(30°)における透過率を1と規格化したときの前記透過最大波長λTmax(30°)よりも長波長側で透過率が0.5となる波長λ(30°1/2L)との差は、15nm以下である、請求項1~11いずれか1項に記載の紫外線透過フィルタ。
  13.  前記透過最大波長λTmax(0°)における透過率を1と規格化したときの前記透過最大波長λTmax(0°)よりも短波長側で透過率が0.5となる波長λ(0°1/2S)と、入射角30°での透過最大波長λTmax(30°)における透過率を1と規格化したときの前記透過最大波長λTmax(30°)よりも短波長側で透過率が0.5となる波長λ(30°1/2S)との差は、15nm以下である、請求項1~12いずれか1項に記載の紫外線透過フィルタ。
  14.  前記反射層は、波長425~530nmの光の平均透過率TAVE(425~530)が5%以下である、請求項3~13のいずれか1項に記載の紫外線透過フィルタ。
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