WO2018116998A1 - ハードコートフィルム - Google Patents

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WO2018116998A1
WO2018116998A1 PCT/JP2017/045227 JP2017045227W WO2018116998A1 WO 2018116998 A1 WO2018116998 A1 WO 2018116998A1 JP 2017045227 W JP2017045227 W JP 2017045227W WO 2018116998 A1 WO2018116998 A1 WO 2018116998A1
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hard coat
coat film
fine particles
film
refractive index
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PCT/JP2017/045227
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大智 安藤
貴良 野村
祐介 杉山
司 中島
創太 結城
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日本製紙株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a hard coat film.
  • the display mounted on a notebook PC has dramatically improved the display resolution due to advances in display technology.
  • notebook PCs use anti-glare films with high anti-glare properties to prevent the reflection of external light such as fluorescent lights and sunlight.
  • the brightness of the screen is reduced. Unevenness occurs.
  • Patent Document 1 a hard coat film having a large surface roughness as proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-185927 (Patent Document 1) can provide anti-glare properties, but has uneven brightness due to surface irregularities of the hard coat film. It will occur and visibility will deteriorate.
  • Patent Document 2 a low-haze anti-glare film as proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-507167 (Patent Document 2) can suppress luminance unevenness but has low anti-glare property and deteriorates screen visibility. .
  • an object of the present invention is to provide a hard coat film that can suppress luminance unevenness while maintaining good anti-glare properties and has good display visibility.
  • the present inventors have found that the above problem can be solved by providing the following configuration. That is, the present invention is the invention [1] to [10] having the following configurations.
  • a hard coat film having a hard coat layer containing organic fine particles and an ionizing radiation curable resin on a transparent film, the refractive index (nx) of the ionizing radiation curable resin and the refractive index of the organic fine particles A hard coat film having a difference (
  • ) is 0.03 or more, haze value of the hard coat film is 5% or more and 50% or less, and scratch resistance load is 200 g or more.
  • the hard coat film including two or more kinds of organic fine particles having different average particle sizes, wherein the organic fine particles A having the maximum average particle size contained in the hard coat layer have an average particle size of 2 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the transparent clearness of the hard coat film is 155% or more and 320% or less, and the glossiness is 30% or more and 80% or less, according to any one of [1] to [6] Hard coat film.
  • the hard coat film has a haze value of 8% to 35%, and an external haze value of 1% to 30%, according to any one of [1] to [7] Hard coat film.
  • the present invention it is possible to provide a hard coat film that can suppress luminance unevenness while maintaining good anti-glare properties, and has good display visibility.
  • the present invention is a film having a hard coat layer containing organic fine particles and an ionizing radiation curable resin on a transparent film, the refractive index (nx) of the ionizing radiation-emitting resin and the refraction of the organic fine particles.
  • the present invention relates to a hard coat film characterized in that the difference (
  • the transparent film substrate that can be used in the present invention is not particularly limited.
  • PET polyethylene terephthalate film
  • PC polycarbonate film
  • TAC triacetyl cellulose film
  • NB norbornene film
  • the film thickness is not particularly limited, but about 25 ⁇ m to 250 ⁇ m is generally used.
  • the refractive index of a general ionizing radiation curable resin is about 1.52
  • a TAC film or NB film close to the refractive index of the resin is preferable for increasing visibility, and a TAC film is particularly preferable.
  • a PET film is preferable. *
  • the hard coat layer of the present invention provides an ionizing radiation curable resin in that it imparts hard properties (pencil hardness, scratch resistance) to the hard coat layer surface and does not require a large amount of heat when forming the hard coat layer. It is important to use.
  • Such ionizing radiation curable resins can be appropriately selected from, for example, urethane acrylate resins, polyester acrylate resins, epoxy acrylate resins, and the like.
  • What is preferable as an ionizing radiation curable resin is an ultraviolet curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule in order to obtain good adhesion to a transparent film substrate.
  • an ultraviolet curable polyfunctional acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule include neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and trimethylol.
  • Polyol polyacrylates such as propane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl Epoxys such as diacrylate of ether, diacrylate of neopentyl glycol diglycidyl ether, di (meth) acrylate of 1,6-hexanediol diglycidyl ether ( A) Polyester (meth) acrylate, polyhydric alcohol, polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meta) which can be obtained by esterifying acrylate, polyhydric alcohol and polyhydric carboxylic acid and / or anhydride and acrylic acid ) Urethane (meth) acrylate obtained by reacting acrylate,
  • the above-mentioned UV-curable polyfunctional acrylates may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 50 to 95% by weight based on the resin solid content of the hard coat layer coating material.
  • the content thereof is preferably 50 to 95% by weight based on the resin solid content of the hard coat layer coating material.
  • the above polyfunctional (meth) acrylate preferably 10% by weight or less of 2-hydroxy (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate with respect to the resin solid content of the hard coat layer coating material.
  • Monofunctional acrylates such as glycidyl (meth) acrylate can also be added.
  • a polymerizable oligomer used for the purpose of adjusting the hardness can be added to the hard coat layer.
  • oligomers include terminal (meth) acrylate polymethyl (meth) acrylate, terminal styryl poly (meth) acrylate, terminal (meth) acrylate polystyrene, terminal (meth) acrylate polyethylene glycol, terminal (meth) acrylate acrylonitrile-styrene copolymer.
  • Macromonomer such as polymer and terminal (meth) acrylate styrene-methyl methacrylate copolymer can be mentioned, and the content thereof is preferably 5 to 50% by weight with respect to the solid content of the resin in the hard coat paint. is there.
  • the refractive index (nx) of the ionizing radiation curable resin forming such a hard coat layer is expressed as an average refractive index after curing of all the ionizing radiation curable resins used in the hard coat layer, and is 1.50 to It is preferably in the range of 1.55, and more preferably in the range of 1.51 to 1.53.
  • the hard coat layer of the present invention contains organic fine particles.
  • the material for forming such organic fine particles is not particularly limited.
  • vinyl chloride resin (refractive index 1.53), acrylic resin (refractive index 1.49), (meth) acrylic resin (refractive index 1). .52 to 1.53) polystyrene resin (refractive index 1.59), melamine resin (refractive index 1.57), polyethylene resin, polycarbonate resin, acrylic-styrene copolymer resin (refractive index 1.49 to 1.59) And silicon resin (refractive index of 1.42).
  • Such organic fine particles preferably have an average particle size of 0.1 to 5 ⁇ m. If the average particle size is outside this range, it is difficult to obtain a balance between antiglare properties and luminance unevenness.
  • the organic fine particles of the present invention two or more kinds of organic fine particles having different average particle diameters can be used.
  • the organic fine particles A having the maximum average particle size contained in the hard coat layer preferably have an average particle size of 2 ⁇ m to 5 ⁇ m, more preferably an average particle size of 3 ⁇ m to 5 ⁇ m, and still more preferably an average particle size of 4 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the organic fine particles A is in this range, it becomes easy to obtain a balance between antiglare properties and luminance unevenness.
  • the average particle diameter is the average length of fine particles, and can be measured, for example, by a laser diffraction particle size analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • Such organic fine particles A are preferably contained in an amount of 70 to 100% by weight with respect to all the organic fine particles contained in the hard coat layer.
  • the organic fine particles other than the organic fine particles A contained in the hard coat layer preferably have an average particle size of 0.1 to 0.9 times the average particle size of the organic fine particles A, and the average particle size is 0.00. It is more preferably 4 to 0.7 times.
  • the refractive index (ny) of the organic fine particles of the present invention refers to the average refractive index of all the organic fine particles contained in such a hard coat layer, and the refractive index (nx) of the ionizing radiation curable resin contained in the hard coat layer.
  • ) satisfies this range, it is possible to balance the antiglare property and the luminance unevenness, and the refractive index difference (
  • ) is preferably 0.2 or less, and more preferably 0.15 or less.
  • the hard coat layer of the present invention is a range that does not change the effect of the present invention, and further includes a leveling agent, an antifoaming agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, a wetting and dispersing agent, a rheology control agent, an oxidation agent.
  • a leveling agent an antifoaming agent, a lubricant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a polymerization inhibitor, a wetting and dispersing agent, a rheology control agent, an oxidation agent.
  • An inhibitor, an antifouling agent, an antistatic agent, a conductive agent and the like may be contained as necessary.
  • a method for forming the hard coat layer of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used.
  • the ionizing radiation curable resin and the organic fine particles are dispersed in a solvent, and the dispersed paint is applied on a transparent film. It can be formed by coating and drying.
  • the solvent can be appropriately selected according to the solubility of the ionizing radiation effect type resin, and may be any solvent that can uniformly dissolve or disperse at least solids (ionizing radiation curable resin, organic fine particles, other additives).
  • a solvent include ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), alicyclic hydrocarbons ( Cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene, etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane, etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, etc.), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, Butanol, cyclo
  • the coating method is not particularly limited, but it can be applied with a method that allows easy adjustment of the coating thickness, such as gravure coating, microgravure coating, bar coating, slide die coating, slot die coating, dip coating, etc. Is possible.
  • the film thickness of the hard coat layer can be measured by observing a film cross-sectional photograph with a microscope (for example, a scanning electron microscope SEM) and measuring from the coating film interface to the surface.
  • the hard coat film of the present invention preferably has an average inclination angle of irregularities on the surface thereof of 2.1 degrees or less, more preferably 0.1 degrees or more and 1.8 degrees or less, and still more preferably 0.1 degrees. It is not less than 1.5 degrees and not more than 1.5 degrees.
  • the above-mentioned “average inclination angle” refers to the inclination (inclination) of a line segment that divides a cross-sectional curve (measurement curve) of the film surface to be measured at a constant interval ⁇ X and connects the start points of the cross-sectional curves in each section.
  • Angle An inclination angle is obtained by calculating an absolute value of tan ⁇ 1 ( ⁇ Yi / ⁇ X) and averaging the values. When the average inclination angle is 2.1 degrees or less, brightness unevenness can be suppressed while maintaining good anti-glare properties, and the effect of the present invention that obtains high optical properties (visibility) can be obtained. It becomes easy to obtain.
  • the hard coat film of the present invention has a maximum height in the evaluation region and a minimum height in the evaluation region when the average value of the height in the evaluation region on the surface is zero (zero).
  • the maximum cross-sectional height (Rt) represented by the difference is preferably 3.0 ⁇ m or less, more preferably 2.0 ⁇ m or less.
  • maximum cross-sectional height is as defined above, but as defined in JIS B0601, it is a value calculated from the cross-sectional curve (measurement curve) of the film surface that is the object of measurement. is there.
  • the surface of a hard coat film provided with a hard coat layer containing fine particles and a resin as in the present invention has not only fine irregularities but also undulations.
  • a measurement curve (usually called a cross-section curve) measured with a surface roughness measuring machine is between a waviness curve and a roughness curve.
  • cross-sectional curve waviness curve + roughness curve. Therefore, the “maximum cross-sectional height” in the present invention evaluates a cross-sectional curve including a “surface waviness component”.
  • the maximum cross-sectional height is represented by the symbol “Rt”.
  • the maximum cross-sectional height is 3.0 ⁇ m or less, good anti-glare properties and luminance unevenness suppressing effects are expressed in a well-balanced manner, and the balance with hardness that is important as a hard coat film is also excellent. This contributes to more easily obtaining the effects of the present invention.
  • the hard coat film of the present invention preferably has a diffuse reflectance of 4.0% or less, and more preferably 3.0% or less.
  • the above diffuse reflectance is a value measured by a method described later, and is one of the indexes of antiglare property.
  • the diffuse reflectance is 4.0% or less, it becomes easier to obtain the effect of the present invention that luminance unevenness can be suppressed while maintaining good antiglare properties.
  • the hard coat film having the hard coat layer of the present invention obtained as described above preferably has a transmission definition of 155% or more and 320% or less, more preferably 200% or more and 310% or less. Preferably, it is 220% or more and 305% or less.
  • the glossiness is preferably 30% or more and 80% or less, more preferably 40% or more and 75% or less, and further preferably 45% or more and 55% or less. The effects of the present invention can be more easily obtained when the transmission clarity and glossiness are in the above ranges.
  • the hard coat film of the present invention preferably has a haze value of 5% to 50%, more preferably 5% to 45%, still more preferably 5% to 40%, and more preferably 8% to 35%. It is particularly preferred that The hard coat film of the present invention has a good antiglare property while suppressing the haze value to some extent, and can further balance the antiglare property and luminance unevenness.
  • the external haze value is preferably 1% or more and 30% or less.
  • the hard coat film of the present invention has excellent hard properties on the surface of the hard coat layer. Specifically, the scratch resistance load measured by the method described later is 200 g or more. That is, the hard coat film of the present invention can suppress luminance unevenness while maintaining good antiglare properties and has excellent hard properties (hardness).
  • an antireflection layer can be further provided on the hard coat layer.
  • the antireflection layer for example, it is preferable that the Y value among the tristimulus values based on JIS Z 8701 is the reflectance, and the reflectance is 2% or less.
  • an antireflection layer contains a fluorine-based resin.
  • the fluororesin include compounds having at least one polymerizable unsaturated double bond and at least one fluorine atom. Specific examples thereof include (1) tetrafluoroethylene, hexafluoro Fluoroolefins such as propylene, 3,3,3-trifluoropropylene, chlorotrifluoroethylene; (2) alkyl perfluoro vinyl ethers or alkoxyalkyl perfluoro vinyl ethers; (3) perfluoro (methyl vinyl ether), perfluoro (ethyl) Vinyl ether), perfluoro (propyl vinyl ether), perfluoro (butyl vinyl ether), perfluoro (alkyl vinyl ether), such as perfluoro (isobutyl vinyl ether); (4) perfluoro (propoxypropyl vinyl ether) Any perfluoro (alkoxyalkyl vinyl ether); (5) Fluorine-containing (metafluoroethylene
  • An agent, a wetting and dispersing agent, a rheology control agent, an antioxidant, an antifouling agent, an antistatic agent, a conductive agent and the like may be contained as necessary.
  • the thickness of the antireflection layer of the present invention is usually about 80 to 120 nm, but is not particularly limited, and can be appropriately adjusted depending on the use of the antireflection film.
  • the application is generally adjusted to 80 to 100 nm in applications where the reflectance and hue are important, and the application is adjusted to 90 to 120 nm in applications where the reflectance is more important than the hue. .
  • the hard coat film of the present invention is within the above-described range, that is, the difference between the refractive index (nx) of the ionizing radiation curable resin contained in the hard coat layer and the refractive index (ny) of the organic fine particles.
  • ) 0.03 or more, both good luminance unevenness suppression and good antiglare properties can be achieved. That is, the reason why the hard coat film of the present invention exhibits an excellent effect in this way is that brightness unevenness due to internal haze is suppressed, and anti-glare properties can be balanced and balanced by surface irregularities.
  • the hard coat film of the present invention further suppresses uneven brightness due to internal haze by adjusting the average particle diameter, the addition rate, the refractive index of the organic fine particles to be added, and the film thickness of the hard coat layer.
  • the surface unevenness can balance the expression of antiglare properties in a balanced manner, and the effects of the present invention can be obtained more easily.
  • Example 1 ⁇ Preparation of hard coat paint> In 50 parts of toluene, 2.8 parts of silicon fine particles (average particle size: 4.5 ⁇ m, refractive index: 1.42) made by Momentive Performance Materials Japan G.K. 1.2 parts of an average particle size of 2.0 ⁇ m and a refractive index of 1.42) were added, and a proper amount of a dispersant (manufactured by Big Chemie) was added, followed by sufficient stirring.
  • silicon fine particles average particle size: 4.5 ⁇ m, refractive index: 1.42
  • Momentive Performance Materials Japan G.K. 1.2 parts of an average particle size of 2.0 ⁇ m and a refractive index of 1.42
  • a hard coat paint 1 was prepared by stirring.
  • the hard coat paint 1 is applied to a TAC film (triacetyl cellulose film) having a thickness of 40 ⁇ m using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 200 mJ / cm 2 ultraviolet light (light source). : UV lamp manufactured by Fusion Japan) and cured to obtain a hard coat film 1.
  • TAC film triacetyl cellulose film
  • UV lamp manufactured by Fusion Japan
  • Example 2 In the hard coat paint 1 of Example 1, as organic fine particles A, 2.0 parts of silicon fine particles (average particle size 4.5 ⁇ m, refractive index 1.42) made by Momentive Performance Materials Japan GK are added, and organic fine particles B are added. A hard coat film 2 produced in the same manner as in Example 1 was obtained except that it was not used.
  • Example 3 ⁇ Lamination of antireflection layer> 72 parts of tert-butyl alcohol and 28 parts of an anti-reflection layer coating material OPSTA JUA204 (fluorine resin, manufactured by JSR Corporation) were added and stirred sufficiently to prepare a coating material for the anti-reflection layer.
  • OPSTA JUA204 fluorine resin, manufactured by JSR Corporation
  • This anti-reflective layer coating was applied to the hard coat film 1 obtained in Example 1 using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 200 mJ / cm 2 of ultraviolet light in a nitrogen atmosphere. Thus, an antireflection layer having a thickness of about 0.1 ⁇ m was obtained. Thus, a hard coat film 3 of Example 3 was obtained.
  • the hard coat film obtained in each example was evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
  • Refractive index of ionizing radiation curable resin 33 parts of ionizing radiation curable resin used in Examples 1 to 3 and Irgacure 184 (manufactured by BASF, photopolymerization initiator) are added in an appropriate amount to 50 parts of toluene. Stirring to obtain a resin dispersion.
  • the resin dispersion is coated on a TAC film having a thickness of 40 ⁇ m using a Mayer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 200 mJ / cm 2 of ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere to form an ionizing radiation curable type.
  • a hard coat film A having a hard coat layer A consisting only of a resin was obtained.
  • the hard coat layer A surface side of the hard coat film A was used as the irradiation surface, and the refractive index of the hard coat layer A was measured using Filmmetrics F20 (manufactured by Filmetrics) and considered as the refractive index of the ionizing radiation curable resin. .
  • the haze value was measured using a haze meter “HM150” manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
  • the internal haze measurement method is a state where the hard coat layer side of the hard coat film is flattened by crushing the uneven shape by attaching a TAC film via a transparent adhesive, and the influence of haze due to the surface shape is eliminated. Measured to determine internal haze. And the external haze was calculated
  • the black PET is pasted on the opposite side of the hard coat layer of the hard coat film, the fluorescent lamp is reflected on the hard coat layer, and the hard coat layer is placed on the observer side through the hard coat film.
  • the state where the reflection of the fluorescent lamp was blurred and difficult to see due to light scattering was visually evaluated. “5” indicates that the contour of the fluorescent lamp cannot be recognized, “1” indicates that the contour is clearly reflected, and the closer to “5”, the stronger the antiglare property.
  • the measurement was carried out using an image clarity measuring device “ICM-1DP” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The measurement was performed using an optical comb having widths of 2 mm, 1 mm, 0.5 mm, and 0.125 mm, and the measured values at each width and the sum thereof were calculated.
  • ICM-1DP image clarity measuring device manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
  • the measurement was performed using an optical comb having widths of 2 mm, 1 mm, 0.5 mm, and 0.125 mm, and the measured values at each width and the sum thereof were calculated.
  • Example 4 ⁇ Preparation of hard coat paint> In 50 parts of toluene, 7 parts of silicon fine particles (average particle size 4.5 ⁇ m, refractive index 1.43) made by Momentive Performance Materials Japan G.K. 3 parts of a particle having a diameter of 2.0 ⁇ m and a refractive index of 1.43) were added, and a dispersant (BYK-170 manufactured by Big Chemie) was added to 30% of the fine particles, followed by sufficient stirring.
  • silicon fine particles average particle size 4.5 ⁇ m, refractive index 1.43 made by Momentive Performance Materials Japan G.K. 3 parts of a particle having a diameter of 2.0 ⁇ m and a refractive index of 1.43
  • a dispersant BYK-170 manufactured by Big Chemie
  • the hard coat paint is applied to a TAC film (triacetyl cellulose film) having a thickness of 40 ⁇ m using a Meyer bar, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with 200 mJ / cm 2 ultraviolet light (light source: light source: A hard coat film of Example 4 was obtained by irradiating and curing a UV lamp manufactured by Fusion Japan.
  • the coating thickness (SEM measurement) and coating amount of the hard coat layer are shown in Table 2.
  • Example 5 In the hard coat paint of Example 4, the amount of organic fine particles A added was 5 parts, and the hard coat film of Example 5 produced in the same manner as in Example 4 was obtained except that the organic fine particles B were not used.
  • Example 6 In the hard coat paint of Example 4, the leveling agent was changed to a siloxane leveling agent (manufactured by Big Chemie, BKK-UV3510), and the same as in Example 4 except that 0.25% solid content was added. A coated film was obtained.
  • Example 7 In the hard coat paint of Example 5, the leveling agent was changed to a siloxane leveling agent (manufactured by Big Chemie, BKK-UV3510), and the same as in Example 5 except that 0.25% solid content was added. A coated film was obtained. On the obtained hard coat film, an antireflection layer was formed in the same manner as in Example 6 to obtain an antireflection film (hard coat film of Example 7).
  • Example 8 In the hard coat paint of Example 4, the addition amount of the organic fine particles A was changed to 5 parts, the addition amount of the organic fine particles B was changed to 4 parts, and the leveling agent was changed to a siloxane leveling agent (BKK-UV3510, manufactured by Big Chemie).
  • a hard coat film produced in the same manner as in Example 4 was obtained except that 0.25% solid content was added.
  • an antireflection layer was formed in the same manner as in Example 6 to obtain an antireflection film (hard coat film of Example 8).
  • Example 9 The organic fine particles A of Example 4 were changed to silicon fine particles (average particle size 4.6 ⁇ m, refractive index 1.45), the addition amount was 7 parts, and the coating amount was 4.9 g / m 2. A hard coat film of Example 9 produced in the same manner as Example 4 was obtained.
  • Example 10 The organic fine particles A of Example 4 were changed to silicon fine particles (average particle size 4.6 ⁇ m, refractive index 1.45), the addition amount was 7 parts, and the coating amount was 5.4 g / m 2.
  • a hard coat film of Example 10 produced in the same manner as Example 4 was obtained.
  • Example 11 The organic fine particles A of Example 4 were changed to fine particles (average particle size 4.8 ⁇ m, refractive index 1.47) made of silicon and acrylic styrene, the addition amount was 7 parts, and the coating amount was 5.0 g / m.
  • a hard coat film of Example 11 produced in the same manner as in Example 4 was obtained except that 2 .
  • a hard coat film of Example 12 produced in the same manner as in Example 11 was obtained except that the hard coat paint of Example 11 was used and the coating amount was changed to 6.1 g / m 2 .
  • Example 13 The organic fine particles A of Example 4 were changed to fine particles (average particle size 4.8 ⁇ m, refractive index 1.49) made of silicon and acrylic styrene, the addition amount was 7 parts, and the coating amount was 5.9 g / m.
  • Example 14 The organic fine particles A of Example 4 were changed to fine particles (average particle size 5.0 ⁇ m, refractive index 1.45) made of silicon and acrylic styrene, and the addition amount was 7 parts, as in Example 4. The hard coat film of Example 14 produced was obtained.
  • Example 15 A hard coat film of Example 15 produced in the same manner as in Example 14 was obtained except that the hard coat paint of Example 14 was used and the coating amount was 5.9 g / m 2 .
  • Example 16 The organic fine particles A of Example 4 were changed to fine particles (average particle diameter 5.0 ⁇ m, refractive index 1.47) made of silicon and acrylic styrene, the addition amount was 7 parts, and the coating amount was 5.8 g / m.
  • a hard coat film of Example 16 produced in the same manner as in Example 4 was obtained except that 2 .
  • Example 17 The organic fine particles A of Example 4 were changed to fine particles (average particle size 5.0 ⁇ m, refractive index 1.49) made of silicon and acrylic styrene, the addition amount was 7 parts, and the coating amount was 5.0 g / m.
  • a hard coat film of Example 17 produced in the same manner as in Example 4 was obtained except that 2 .
  • a hard coat film of Example 18 produced in the same manner as in Example 17 was obtained except that the hard coat paint of Example 17 was used and the coating amount was 6.0 g / m 2 .
  • a hindered amine light stabilizer (Tinuvin 292) was added to a solid content of 2.5%, and a fluorine leveling agent (RS-75 manufactured by DIC) was added to a solid content of 0.25%. (Solid content 53%) was prepared. Subsequently, the hard coat paint was applied to a TAC film (triacetyl cellulose film) having a thickness of 40 ⁇ m in the same manner as in Example 4 (coating amount 10.0 g / m 2 ). Got.
  • Comparative Example 2 40 parts of acrylic styrene fine particles (average particle size 4.0 ⁇ m, refractive index 1.52) are added as organic fine particles A of Comparative Example 1, and a fluorine-based leveling agent (RS-75 manufactured by DIC) is added to a solid content of 0.5.
  • the hard coat film of Comparative Example 2 produced in the same manner as in Comparative Example 1 was obtained except that the hard coat paint (solid content concentration: 30%) was added at a coating amount of 3.0 g / m 2. It was.
  • Comparative Example 3 7 parts of acrylic styrene fine particles (average particle size 5.0 ⁇ m, refractive index 1.52) as organic fine particles A of Comparative Example 1 and 3 silicon fine particles (average particle size 2.0 ⁇ m, refractive index 1.43) 3 as organic fine particles B
  • the coating amount is 5.9 g / m 2 using a hard coat paint (solid content concentration: 36%) to which 0.5% of the solid content is added with a fluorine leveling agent (RS-75 manufactured by DIC).
  • a hard coat film of Comparative Example 3 produced in the same manner as in Comparative Example 1 was obtained except that the coating was performed.
  • Table 2 summarizes the physical property values of the hard coat layers of the hard coat films obtained in the above Examples and Comparative Examples. Further, the hard coat films obtained in each of the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows, and the results are summarized in Table 3. The following “antiglare”, “dispersion”, and “diffuse reflectance” are all indexes for evaluating antiglare.
  • Average inclination angle The average inclination angle of the concavo-convex portion on the film surface was measured using a three-dimensional surface roughness meter “VertScan2.0” manufactured by Ryoka System Co., Ltd.
  • T total of luminous intensity t (a) at each measured angle a degrees
  • T t (40) + t (41) +. + T (79) + t (80)
  • the hard coat film of the embodiment of the present invention it is possible to achieve both balanced suppression of luminance unevenness and expression of antiglare property due to surface unevenness, and thus good antiglare property (antiglare property). , Dispersion degree, and diffuse reflectance can be maintained, and luminance unevenness can be suppressed, and a hard coat film with good display visibility can be obtained.
  • the hard coat films of the examples of the present invention have excellent hard properties (scratch resistance) while suppressing the haze value to some extent.
  • the hard coat film of the comparative example it is difficult to balance the suppression of luminance unevenness and the expression of the antiglare property due to the surface unevenness, or it is inferior in the hard property (abrasion resistance).

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Abstract

本発明は、良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、ディスプレイの視認性の良好なハードコートフィルムを提供する。　本発明のハードコートフィルムは、透明フィルム上に、有機微粒子及び電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有する。そして、このハードコート層に含有される電離放射線硬化型樹脂の屈折率(nx)と有機微粒子の屈折率(ny)の差(｜nx-ny｜)が０．０３以上である。

Description

ハードコートフィルム
　本発明はハードコートフィルムに関する。
　ノートＰＣに搭載されるディスプレイは、ディスプレイ技術の進歩により、ディスプレイの解像度が飛躍的に向上している。ノートＰＣでは蛍光灯や太陽光などの外光の映り込みを防ぐため、防眩性の高い防眩フィルムが用いられているが、ディスプレイの高解像度化に伴い防眩フィルムに起因し画面に輝度ムラが発生してしまう。
　例えば、特開２００２－１８５９２７号公報（特許文献１）で提案されているような表面粗さの大きいハードコートフィルムでは、防眩性は得られるものの、ハードコートフィルムの表面凹凸により輝度ムラが強く発生し、視認性が悪化してしまう。
　一方で、輝度ムラを抑えるために、表面凹凸を低くするように設計することが考えられるが、外光の映り込みが強く画面の視認性が悪化してしまう。
　例えば、特開２０１１－５０７１６７号公報（特許文献２）で提案されているような低ヘイズの防眩フィルムでは、輝度ムラは抑えられるものの、防眩性が低く画面の視認性が悪化してしまう。
特開２００２－１８５９２７号広報 特開２０１１－５０７１６７号公報
　従来技術においては輝度ムラを抑制するよう表面凹凸を緩やかにするハードコート層の設計を行うと、防眩性の低下による視認性の悪化が懸念された。また、防眩性の向上のために表面凹凸を強くすることで防眩性の向上は図れるものの輝度ムラが悪化してしまうという問題があった。
　そこで本発明は、良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、ディスプレイの視認性の良好なハードコートフィルムを提供することを課題とする。
　本発明者らは、鋭意研究した結果、以下の構成を備えることにより、上記課題を解決できることを見出した。すなわち、本発明は、以下の構成を有する発明［１］～［１０］のものである。
［１］透明フィルム上に、有機微粒子及び電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムであって、前記電離放射線硬化型樹脂の屈折率(nx)と前記有機微粒子の屈折率(ny)の差(｜nx-ny｜)が０．０３以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
［２］透明フィルム上に、有機微粒子及び電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムであって、前記電離放射線硬化型樹脂の屈折率(nx)と前記有機微粒子の屈折率(ny)の差(｜nx-ny｜)が０．０３以上であり、前記ハードコートフィルムのヘイズ値が５％以上５０％以下であり、且つ耐擦傷性荷重が２００ｇ以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
［３］平均粒子径の異なる２種以上の有機微粒子を含む前記ハードコートフィルムであって、ハードコート層に含まれる最大の平均粒子径を示す有機微粒子Ａが、平均粒子径２μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のハードコートフィルム。
［４］前記ハードコートフィルム表面の凹凸の平均傾斜角が２．１度以下であることを特徴とする［１］乃至［３］のいずれかに記載のハードコートフィルム。
［５］前記ハードコートフィルム表面の評価領域内の高さの平均値をゼロ（零）としたときの、評価領域内の高さ最大値と評価領域内の高さ最小値との差で表わす最大断面高さが３．０μｍ以下であることを特徴とする［１］乃至［４］のいずれかに記載のハードコートフィルム。
［６］前記ハードコートフィルムの拡散反射率が４．０％以下であることを特徴とする［１］乃至［５］のいずれかに記載のハードコートフィルム。
［７］前記ハードコートフィルムの透過鮮明度１５５％以上３２０％以下であり、且つ光沢度が３０％以上８０％以下であることを特徴とする［１］乃至［６］のいずれかに記載のハードコートフィルム。
［８］前記ハードコートフィルムのヘイズ値が８％以上３５％以下であり、且つ外部ヘイズ値が１％以上３０％以下であることを特徴とする［１］乃至［７］のいずれかに記載のハードコートフィルム。
［９］前記ハードコート層上に、フッ素系樹脂を含有する反射防止層を積層してなることを特徴とする［１］乃至［８］のいずれかに記載のハードコートフィルム。
［１０］前記透明フィルムが、トリアセチルセルロースフィルムであることを特徴とする［１］乃至［９］のいずれかに記載のハードコートフィルム。
　本発明によれば、良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、ディスプレイの視認性の良好なハードコートフィルムを提供することができる。
　以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
　すなわち本発明は、透明フィルム上に、有機微粒子及び、電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するフィルムであって、前記電離線放射型樹脂の屈折率(nx)と前記有機微粒子の屈折率(ny)の差(｜nx-ny｜)が0.03以上であることを特徴とするハードコートフィルムに関する。
　本発明に用いることのできる透明フィルム基材は、特に限定はないが、たとえば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ；屈折率１．６６５）、ポリカーボネートフィルム（ＰＣ；屈折率１．５８２）、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ；屈折率１．４８５）、ノルボルネンフィルム（ＮＢ；屈折率１．５２５）などが使用でき、フィルム厚さも特に制限はないが、２５μｍ～２５０μｍ程度が汎用的に使用されている。一般的な、電離放射線硬化樹脂の屈折率は、１．５２程度であるので、視認性を高くするためには前記樹脂の屈折率に近いＴＡＣフィルム、ＮＢフィルムが好ましく、ＴＡＣフィルムが特に好ましい。また、価格的にはＰＥＴフィルムが好ましい。　
　本発明のハードコート層は、ハードコート層表面にハード性（鉛筆硬度、耐擦傷性）を付与し、またハードコート層形成時に多量の熱を必要としないという点で、電離放射線硬化型樹脂を用いることが重要である。
　その様な電離放射線硬化型樹脂は、例えば、ウレタンアクリレート系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、及びエポキシアクリレート系樹脂等の中から適宜選択することができる。電離放射線硬化型樹脂として好ましいものは、透明フィルム基材との良好な密着性を得るために、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートからなるものが挙げられる。分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する紫外線硬化可能な多官能アクリレートの具体例としては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルのジアクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルのジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリレートなどのエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／またはその無水物とアクリル酸とをエステル化することによって得ることができるポリエステル（メタ）アクリレート、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを反応させることによって得られるウレタン（メタ）アクリレート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　前記の紫外線硬化可能な多官能アクリレートは単独または２種以上混合して用いてもよく、その含有量はハードコート層用塗料の樹脂固形分に対して、好ましくは５０～９５重量％である。なお、上記の多官能（メタ）アクリレートの他に、ハードコート層用塗料の樹脂固形分に対して、好ましくは１０重量％以下の２－ヒドロキシ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の単官能アクリレートを添加することもできる。
　また、ハードコート層には硬度を調整する目的で使用される重合性オリゴマーを添加することができる。このようなオリゴマーとしては、末端（メタ）アクリレートポリメチル（メタ）アクリレート、末端スチリルポリ（メタ）アクリレート、末端（メタ）アクリレートポリスチレン、末端（メタ）アクリレートポリエチレングリコール、末端（メタ）アクリレートアクリロニトリル－スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレートスチレン－メチルメタクリレート共重合体などのマクロモノマーを挙げることができ、その含有量はハードコート用塗料中の樹脂固形分に対して、好ましくは５～５０重量％である。
　その様なハードコート層を形成する電離放射線硬化型樹脂の屈折率（ｎｘ）は、ハードコート層に用いられる全ての電離放射線硬化型樹脂の硬化後の平均屈折率で表され、１．５０～１．５５の範囲にあることが好ましく、１．５１～１．５３の範囲にあることが更に好ましい。
　本発明のハードコート層には有機微粒子が含まれることが重要である。その様な有機微粒子を形成する材料としては、特に限定はないが、例えば、塩化ビニル樹脂（屈折率１．５３）、アクリル樹脂（屈折率１．４９）、（メタ）アクリル樹脂（屈折率１．５２～１．５３）ポリスチレン樹脂（屈折率１．５９）、メラミン樹脂（屈折率１．５７）、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル－スチレン共重合樹脂（屈折率１．４９～１．５９）、シリコン樹脂（屈折率１．４２）等が挙げられる。
　その様な有機微粒子は、平均粒子径０．１～５μｍであることが好ましい。平均粒子径が本範囲外にあると、防眩性と輝度ムラのバランスが得られにくい。
　本発明の有機微粒子は、平均粒子径の異なる２種以上の有機微粒子を用いることができる。
　ハードコート層に含まれる最大の平均粒子径を持つ有機微粒子Ａは、平均粒子径２μｍ～５μｍが好ましく、より好ましくは平均粒子径３μｍ～５μｍ、さらに好ましくは平均粒子径４μｍ～５μｍである。有機微粒子Ａの平均粒子径が本範囲にあることで、防眩性と輝度ムラのバランスを得やすくなる。
　なお、本発明において、上記平均粒子径とは、微粒子の長さ平均径であり、たとえばレーザー回折粒度測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所製）によって測定することが可能である。
　その様な有機微粒子Ａは、ハードコート層に含まれるすべての有機微粒子に対し、７０～１００重量％含まれることが好ましい。
　またハードコート層に含まれる有機微粒子Ａ以外の有機微粒子は、有機微粒子Ａの平均粒子径に対し、平均粒子径が０．１～０．９倍であることが好ましく、平均粒子径が０.４～０．７倍であることがより好ましい。
　本発明の有機微粒子の屈折率（ｎｙ）は、その様なハードコート層に含まれるすべての有機微粒子の平均屈折率をいい、ハードコート層に含まれる電離放射線硬化型樹脂の屈折率（ｎｘ）に対し、屈折率の差（｜ｎｘ-ｎｙ｜）が０．０３以上であることが重要である（なお、｜ＡＡ｜という記載は、絶対値ＡＡを現わす）。屈折率の差（｜ｎｘ-ｎｙ｜）が本範囲を満たすことで、防眩性と輝度ムラのバランスをとることができ、屈折率の差（｜ｎｘ-ｎｙ｜）が０．０５以上であることが好ましく、０．０７以上がより好ましく、０．０９以上がさらに好ましく、０．１以上であると更に本発明の効果を得やすくなり好ましい。屈折率の差（｜ｎｘ-ｎｙ｜）の上限は、０．２以下であることが好ましく、より好ましくは０．１５以下である。
　本発明のハードコート層は、本発明の効果を変えない範囲で、さらに、レベリング剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤などを必要に応じて含有してもよい。
　本発明のハードコート層の形成方法は、特に限定されず公知の方法を用いることができるが、例えば前記電離放射線硬化型樹脂と前記有機微粒子等を溶剤に分散させ、分散した塗料を透明フィルム上に塗工乾燥して形成することができる。
　溶媒としては、前記電離放射線効果型樹脂の溶解性に応じて適宜選択でき、少なくとも固形分（電離放射線硬化型樹脂、有機微粒子、その他添加剤）を均一に溶解あるいは分散できる溶媒であればよい。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン等）、脂環式炭化水素類（シクロヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、ハロゲン化炭素類（ジクロロメタン、ジクロロエタン等） 、エステル類（ 酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類、アミド類などが例示できる。また、溶媒は単独で使用しても混合して使用してもよい。
　塗工方法については特に限定しないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、バー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、デイップコートなど、塗膜厚さの調整が容易な方式で塗工が可能である。なお、ハードコート層の膜厚は、フィルム断面写真を顕微鏡（例えば走査型電子顕微鏡ＳＥＭ）等で観察し、塗膜界面から表面までを実測することにより測定可能である。
　本発明のハードコートフィルムは、その表面の凹凸の平均傾斜角が２．１度以下であることが好ましく、より好ましくは０．１度以上１．８度以下であり、更に好ましくは０．１度以上１．５度以下である。
　上記の「平均傾斜角」とは、測定対象であるフィルム表面の断面曲線（測定曲線）を一定間隔ΔＸで横方向に区切り、各区間内における断面曲線の終始点を結ぶ線分の傾き（傾斜角：傾斜角は、ｔａｎ－１（ΔYi/ΔX）で求められる。）の絶対値を求め、その値を平均したものをいう。
　上記の平均傾斜角が２．１度以下であることにより、良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、高い光学性（視認性）を得るという本発明の効果をより得やすくなる。
　また、本発明のハードコートフィルムは、その表面の評価領域内の高さの平均値をゼロ（零）としたときの、評価領域内の高さ最大値と評価領域内の高さ最小値との差で表わす最大断面高さ（Rt）が３．０μｍ以下であることが好ましく、２．０μｍ以下であることがより好ましい。
　ここで、「最大断面高さ」とは上記の定義のとおりであるが、ＪＩＳ　Ｂ０６０１にも定義されているように、測定対象であるフィルム表面の断面曲線（測定曲線）から算出される値である。本発明のような微粒子および樹脂を含有するハードコート層を設けてなるハードコートフィルムの表面は、微細な凹凸形状だけでなく、うねりが存在している。表面粗さ測定機で測定した測定曲線（通常、断面曲線とも呼ばれる。）は、うねり曲線および粗さ曲線との間で、
　断面曲線＝うねり曲線＋粗さ曲線
の関係がある。従って、本発明における「最大断面高さ」は、「表面うねり成分」を含む断面曲線を評価している。なお、ＪＩＳでは、最大断面高さは記号「Ｒｔ」で表す。
　上記の最大断面高さが３．０μｍ以下であることにより、良好な防眩性と輝度ムラの抑制効果とがバランス良く発現され、更にハードコートフィルムとして重要な硬度とのバランスにも優れるので、本発明の効果をより得やすくなることに寄与する。
　また、本発明のハードコートフィルムは、拡散反射率が４．０％以下であることが好ましく、３．０％以下であることがより好ましい。
　本発明において、上記の拡散反射率とは、後述の方法によって測定される値であり、防眩性の指標の一つとなるものである。
　上記の拡散反射率が４．０％以下であることにより、良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができるという本発明の効果をより得やすくなる。
　また、上記の様にして得られた本発明のハードコート層を有するハードコートフィルムは、透過鮮明度は１５５％以上３２０％以下であることが好ましく、２００％以上３１０％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは２２０％以上３０５％以下である。さらに光沢度は３０％以上８０％以下であることが好ましく、より好ましくは４０％以上７５％以下であり、さらに好ましくは４５％以上５５％以下である。
　上記の透過鮮明度と光沢度が上記の範囲にあることで、本発明の効果をより得やすくなることができる。
　また、本発明のハードコートフィルムは、ヘイズ値が５％以上５０％以下であることが好ましく、５％以上４５％以下がより好ましく、５％以上４０％以下がさらに好ましく、８％以上３５％以下であることが特に好ましい。本発明のハードコートフィルムは、ヘイズ値をある程度抑えつつ、良好な防眩性を備え、しかも防眩性と輝度ムラのバランスをとることができる。また、外部ヘイズ値は、１％以上３０％以下であることが好ましい。
　また、本発明のハードコートフィルムは、そのハードコート層表面に優れたハード性を備えている。具体的には、後述の方法によって測定される耐擦傷性荷重が２００ｇ以上である。つまり、本発明のハードコートフィルムは、良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、且つ優れたハード性（硬度）を有するものである。
　本発明のハードコートフィルムにおいては、ハードコート層上に、さらに反射防止層を設けることができる。反射防止層としては、例えば、ＪＩＳ　Ｚ　８７０１に基づく三刺激値のうちＹ値を反射率とし、その反射率が２％以下であることが好ましい。
　その様な反射防止層はフッ素系樹脂を含有することが重要である。フッ素樹脂としては、少なくとも１個の重合性の不飽和二重結合と、少なくとも１個のフッ素原子を有する化合物を挙げることができ、その具体例としては、例えば（１）テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレン、３，３，３－トリフロロプロピレン、クロロトリフロロエチレンなどのフロロオレフィン類；（２）アルキルパーフロロビニルエーテル類もしくはアルコキシアルキルパーフロロビニルエーテル類；（３）パーフロロ（メチルビニルエーテル）、パーフロロ（エチルビニルエーテル）、パーフロロ（プロピルビニルエーテル）、パーフロロ（ブチルビニルエーテル）、パーフロロ（イソブチルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルキルビニルエーテル）類；（４）パーフロロ（プロポキシプロピルビニルエーテル）などのパーフロロ（アルコキシアルキルビニルエーテル）類；（５）トリフロロエチル（メタ）アクリレート、テトラフロロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフロロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフロロデシル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリレート類；その他を挙げることができる。これらの化合物は、単独で、または２種以上を併用することができる。具体的な商品としては、反射防止膜形成用塗料としてＪＳＲ社から上市されているオプスターＴＵ２２０５、オプスターＴＵ２２７６などを挙げることができる。
　本発明の反射防止層には、その効果を阻害しない範囲において、上記の電離放射線硬化型樹脂、有機粒子、無機粒子、レベリング剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤、防汚剤、帯電防止剤、導電剤などを必要に応じて含有してもよい。
　本発明の反射防止層の厚さは、通常８０～１２０ｎｍ程度であるが、特に限定されるものではなく、反射防止フィルムの使用される用途によって適宜調整することができる。例えば、反射率・色相が重視される用途では８０～１００ｎｍに調整されることが一般的であり、色相よりも反射率が重視される用途では９０～１２０ｎｍに調整されることが一般的である。
　以上説明したように、本発明のハードコートフィルムは、上述される範囲内、すなわちハードコート層に含有される電離放射線硬化型樹脂の屈折率(nx)と有機微粒子の屈折率(ny)の差(｜nx-ny｜)を０．０３以上とすることで、良好な輝度ムラ抑制と良好な防眩性を両立できる。つまり、この様に本発明のハードコートフィルムが優れた効果を発現するのは、内部ヘイズによる輝度ムラが抑制され、また表面凹凸によって防眩性の発現をバランスよく両立することができたためであると推測され、良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、ディスプレイの視認性の良好なハードコートフィルムを得ることができる。また、本発明のハードコートフィルムは、さらに、添加される有機微粒子の平均粒子径・添加率・屈折率やハードコート層の膜厚を調整することで、内部ヘイズによる輝度ムラが抑制され、また表面凹凸によって防眩性の発現をバランスよく両立することができ、本発明の効果をより得やすくなる。
　以下、本発明の実施の形態を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下において「部」および「％」は特にことわらない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。
［実施例１］
＜ハードコート塗料調製＞
　トルエン５０部に有機微粒子Ａとしてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製シリコン微粒子（平均粒径４．５μｍ、屈折率１．４２）２．８部を、有機微粒子Ｂとして同シリコン微粒子（平均粒径２．０μｍ、屈折率１．４２）１．２部添加し、分散剤（ビックケミー社製）を適量添加した後十分攪拌した。この液に電離放射線硬化型樹脂３３部（荒川化学社製ウレタンアクリレート、アクリロイル基数：１２、屈折率：１．５２、）とイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製、光重合開始剤）を適量添加し、十分攪拌しハードコート塗料１を調製した。
＜ハードコートフィルム作製＞
　厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（トリアセチルセルロースフィルム）に、上記ハードコート塗料１を、マイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥後、大気雰囲気下で２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（光源：Ｆｕｓｉｏｎ Ｊａｐａｎ社製ＵＶランプ）を照射し硬化させ、ハードコートフィルム１を得た。
［実施例２］
　実施例１のハードコート塗料１において、有機微粒子Ａとして、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製シリコン微粒子（平均粒径4.5μｍ、屈折率1.42）2.0部を添加し、有機微粒子Ｂを用いなかった以外は、実施例１と同様に作製したハードコートフィルム２を得た。
［実施例３］
＜反射防止層の積層＞
　tert-ブチルアルコール72部、反射防止層用塗料オプスターJUA204（フッ素系樹脂、JSR（株）社製）28部を添加し十分攪拌して反射防止層用塗料を作製した。
　この反射防止層用塗料を、実施例１で得たハードコートフィルム１上に、マイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で1分間乾燥後、窒素雰囲気下で２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、約０．１μｍ膜厚の反射防止層を得た。こうして実施例３のハードコートフィルム３を得た。
　各実施例で得られたハードコートフィルムについて、以下の通り評価を行い、その結果を表１に示した。
（１）電離放射線硬化型樹脂の屈折率
　トルエン５０部に、実施例１～３で用いた電離放射線硬化型樹脂３３部、イルガキュア１８４（BASF社製、光重合開始剤）を適量添加し、良く撹拌し、樹脂分散液を得た。該樹脂分散液を、厚さ４０μｍのTACフィルム上に、マイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で1分間乾燥後、窒素雰囲気下で２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、電離放射線硬化型樹脂のみからなるハードコート層Ａを持つハードコートフィルムＡを得た。
　該ハードコートフィルムＡのハードコート層Ａ面側を照射面とし、Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ Ｆ２０（Filmetrics社製）を用いて、ハードコート層Ａの屈折率を測定し、電離放射線硬化型樹脂の屈折率とみなした。
（２）ヘイズ値
　村上色彩技術研究所製ヘイズメーター「ＨＭ１５０」を用いて測定した。内部ヘイズの測定方法は、ハードコートフィルムのハードコート層側を透明粘着剤を介して、ＴＡＣフィルムを貼り付けることによって凹凸形状をつぶして平坦にし、表面形状起因のヘイズの影響をなくした状態で測定して、内部ヘイズを求めた。そして、全体ヘイズ値（ヘイズ値）から内部ヘイズ値を差し引いて、外部ヘイズを求めた。
（３）ギラツキ（輝度ムラ）
　全面緑色表示させた解像度２２７ｐｐｉの液晶表示体（ＬＣＤ）の上に各フィルムを重ね、画面のキラキラ光る輝きの発生度合いを目視で評価した。なお、ＬＣＤ表面には予めギラツキの発生しないクリアタイプのハードコートフィルムを設置した。ギラツキがないものを「５」、ギラツキの強いものを「１」とし、「５」に近いほどギラツキが少なくなることとした。
（４）防眩性
　ハードコートフィルムのハードコート層とは逆側に黒色ＰＥＴを貼り合わせ、ハードコート層に蛍光灯を写りこませ、ハードコート層側を観測者側にしてハードコートフィルムを介して見たときの、光の散乱により蛍光灯の映り込みがぼやけて見え難くなる状態を目視で評価した。蛍光灯の輪郭が認識できないものを「５」、輪郭がはっきりと写りこむものを「１」とし、「５」に近いほど防眩性が強くなることとした。
（５）透過鮮明度
　スガ試験機（株）製写像性測定器「ＩＣＭ－１ＤＰ」を使用し測定を実施した。測定は２ｍｍ、１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．１２５ｍｍの巾をもつ光学櫛を用いて行い、各巾における測定値とその総和を算出した。
（６）光沢度（６０度）
　村上色彩技術研究所製グロスメーター（ＧＭ－３Ｄ）を使用し、塗工反対面に黒色のビニールテープ（日東ビニールテープ、ＰＲＯＳＥＬＦＮｏ．２１（幅広））を貼り、６０度光沢度を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、本発明実施例のハードコートフィルムによれば、輝度ムラの抑制と表面凹凸による防眩性の発現をバランスよく両立することができ、そのため良好な防眩性を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、ディスプレイの視認性の良好なハードコートフィルムを得ることができる。
［実施例４］
＜ハードコート塗料調製＞
　トルエン５０部に有機微粒子Ａとしてモメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社社製シリコン微粒子（平均粒径４．５μｍ、屈折率１．４３）７部を、有機微粒子Ｂとして同シリコン微粒子（平均粒径２．０μｍ、屈折率１．４３）３部添加し、分散剤（ビックケミー社製　ＢＹＫ－１７０）を対微粒子３０％添加した後十分攪拌した。この液に電離放射線硬化型樹脂３３部（荒川化学社製ウレタンアクリレート、アクリロイル基数：１２、屈折率：１．５２）とイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製、光重合開始剤）を対樹脂５％添加し、さらにヒンダードアミン系光安定化剤（チヌビン292）を対固形分２．５％、フッ素系レベリング剤（ＤＩＣ社製、ＲＳ-７５）を対固形分０．５％添加し、十分攪拌しハードコート塗料（固形分濃度３６％）を調製した。
＜ハードコートフィルム作製＞
　厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（トリアセチルセルロースフィルム）に、上記ハードコート塗料を、マイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥後、大気雰囲気下で２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線（光源：Ｆｕｓｉｏｎ Ｊａｐａｎ社製ＵＶランプ）を照射し硬化させ、実施例４のハードコートフィルムを得た。なお、ハードコート層の塗工膜厚（ＳＥＭ測定）及び塗工量は表２に示した。
［実施例５］
　実施例４のハードコート塗料において、有機微粒子Ａの添加量を５部とし、有機微粒子Ｂを用いなかった以外は、実施例４と同様に作製した実施例５のハードコートフィルムを得た。
［実施例６］
　実施例４のハードコート塗料において、レベリング剤をシロキサン系レベリング剤（ビッグケミー社製、ＢＫＫ－ＵＶ３５１０）に変更し、対固形分０．２５％添加した以外は、実施例４と同様に作製したハードコートフィルムを得た。
　得られたハードコートフィルム上に、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール７２ｇ、反射防止層形成用塗料オプスターＴＵ２２７６（フッ素系樹脂、ＪＳＲ（株）社製、屈折率１．３５）２８ｇを添加し十分攪拌して得られた反射防止層形成用塗料を、マイヤーバーを用いて塗工し、８０℃で１分間乾燥後、窒素雰囲気下で２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化を行い、約０．１μｍの反射防止層を積層した反射防止フィルム（実施例６のハードコートフィルム）を得た。
［実施例７］
　実施例５のハードコート塗料において、レベリング剤をシロキサン系レベリング剤（ビッグケミー社製、ＢＫＫ－ＵＶ３５１０）に変更し、対固形分０．２５％添加した以外は、実施例５と同様に作製したハードコートフィルムを得た。
　得られたハードコートフィルム上に、実施例６と同様にして反射防止層を形成し、反射防止フィルム（実施例７のハードコートフィルム）を得た。
［実施例８］
　実施例４のハードコート塗料において、有機微粒子Ａの添加量を５部とし、有機微粒子Ｂの添加量を４部とし、レベリング剤をシロキサン系レベリング剤（ビッグケミー社製、ＢＫＫ－ＵＶ３５１０）に変更し、対固形分０．２５％添加した以外は、実施例４と同様に作製したハードコートフィルムを得た。
　得られたハードコートフィルム上に、実施例６と同様にして反射防止層を形成し、反射防止フィルム（実施例８のハードコートフィルム）を得た。
［実施例９］
　実施例４の有機微粒子Ａを、シリコン微粒子（平均粒径４．６μｍ、屈折率１．４５）に変更して添加量を７部とし、塗工量を４．９ｇ／ｍ２とした以外は、実施例４と同様に作製した実施例９のハードコートフィルムを得た。
［実施例１０］
　実施例４の有機微粒子Ａを、シリコン微粒子（平均粒径４．６μｍ、屈折率１．４５）に変更して添加量を７部とし、塗工量を５．４ｇ／ｍ２とした以外は、実施例４と同様に作製した実施例１０のハードコートフィルムを得た。
［実施例１１］
　実施例４の有機微粒子Ａを、シリコン及びアクリルスチレンからなる微粒子（平均粒径４．８μｍ、屈折率１．４７）に変更して添加量を７部とし、塗工量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例４と同様に作製した実施例１１のハードコートフィルムを得た。
［実施例１２］
　実施例１１のハードコート塗料を使用し、塗工量を６．１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１１と同様に作製した実施例１２のハードコートフィルムを得た。
［実施例１３］
　実施例４の有機微粒子Ａを、シリコン及びアクリルスチレンからなる微粒子（平均粒径４．８μｍ、屈折率１．４９）に変更して添加量を７部とし、塗工量を５．９ｇ／ｍ２とした以外は、実施例４と同様に作製した実施例１３のハードコートフィルムを得た。
［実施例１４］
　実施例４の有機微粒子Ａを、シリコン及びアクリルスチレンからなる微粒子（平均粒径５．０μｍ、屈折率１．４５）に変更して添加量を７部とした以外は、実施例４と同様に作製した実施例１４のハードコートフィルムを得た。
［実施例１５］
　実施例１４のハードコート塗料を使用し、塗工量を５．９ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１４と同様に作製した実施例１５のハードコートフィルムを得た。
［実施例１６］
　実施例４の有機微粒子Ａを、シリコン及びアクリルスチレンからなる微粒子（平均粒径５．０μｍ、屈折率１．４７）に変更して添加量を７部とし、塗工量を５．８ｇ／ｍ２とした以外は、実施例４と同様に作製した実施例１６のハードコートフィルムを得た。
［実施例１７］
　実施例４の有機微粒子Ａを、シリコン及びアクリルスチレンからなる微粒子（平均粒径５．０μｍ、屈折率１．４９）に変更して添加量を７部とし、塗工量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例４と同様に作製した実施例１７のハードコートフィルムを得た。
［実施例１８］
　実施例１７のハードコート塗料を使用し、塗工量を６．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１７と同様に作製した実施例１８のハードコートフィルムを得た。
［比較例１］
　トルエン５０部に有機微粒子Ａとしてアクリルスチレン微粒子（平均粒径５．０μｍ、屈折率１．５２）５．５部を添加し、分散剤（ビックケミー社製　ＢＹＫ-１７０）を対微粒子３０％添加した後十分攪拌した。この液に電離放射線硬化型樹脂３３部（荒川化学社製ウレタンアクリレート、アクリロイル基数：１２、屈折率：１．５２）とイルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製、光重合開始剤）を対樹脂５％添加し、さらにヒンダードアミン系光安定化剤（チヌビン292）を対固形分２．５％、フッ素系レベリング剤（ＤＩＣ社製　ＲＳ-７５）を対固形分０．２５％添加し、十分攪拌しハードコート塗料（固形分濃度５３％）を調製した。次いで、厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（トリアセチルセルロースフィルム）に、上記ハードコート塗料を実施例４と同様にして塗工し（塗工量１０．０ｇ／ｍ２）、比較例１のハードコートフィルムを得た。
［比較例２］
　比較例１の有機微粒子Ａとしてアクリルスチレン微粒子（平均粒径４．０μｍ、屈折率１．５２）４０部を添加し、フッ素系レベリング剤（ＤＩＣ社製　ＲＳ-７５）を対固形分０．５％添加したハードコート塗料（固形分濃度３０％）を使用し、塗工量３．０ｇ／ｍ２で塗工した以外は、比較例１と同様に作製した比較例２のハードコートフィルムを得た。
［比較例３］
　比較例１の有機微粒子Ａとしてアクリルスチレン微粒子（平均粒径５．０μｍ、屈折率１．５２）７部を、有機微粒子Ｂとしてシリコン微粒子（平均粒径２．０μｍ、屈折率１．４３）３部を添加し、フッ素系レベリング剤（ＤＩＣ社製　ＲＳ-７５）を対固形分０．５％添加したハードコート塗料（固形分濃度３６％）を使用し、塗工量５．９ｇ／ｍ２で塗工した以外は、比較例１と同様に作製した比較例３のハードコートフィルムを得た。
　上記の各実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムのハードコート層の物性値を纏めて表２に示した。
　また、上記の各実施例及び比較例で得られたハードコートフィルムについて、以下の通り評価を行い、その結果を纏めて表３に示した。
　なお、以下の「防眩性」、「分散度」及び「拡散反射率」はいずれも防眩性の評価の指標となるものである。
（１）ヘイズ値
　村上色彩技術研究所製ヘイズメーター「ＨＭ１５０」を用いて測定した。
（２）ギラツキ（輝度ムラ）
　全面緑色表示させた解像度２２７ｐｐｉの液晶表示体（ＬＣＤ）の上に各フィルムを重ね、画面のキラキラ光る輝きの発生度合いを目視で評価した。なお、ＬＣＤ表面には予めギラツキの発生しないクリアタイプのハードコートフィルムを設置した。ギラツキがないものを「５」、ギラツキの強いものを「１」とし、「５」に近いほどギラツキが少なくなることとした。
（３）防眩性
　ハードコートフィルムのハードコート層とは逆側に黒色ＰＥＴを貼り合わせ、ハードコート層に蛍光灯を写りこませ、ハードコート層側を観測者側にしてハードコートフィルムを介して見たときの、光の散乱により蛍光灯の映り込みがぼやけて見え難くなる状態を目視で評価した。蛍光灯の輪郭が認識できないものを「５」、輪郭がはっきりと写りこむものを「１」とし、「５」に近いほど防眩性が強くなることとした。
（４）透過鮮明度
　スガ試験機（株）製写像性測定器「ＩＣＭ－１ＤＰ」を使用し測定を実施した。測定は２ｍｍ、１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．１２５ｍｍの巾をもつ光学櫛を用いて行い、各巾における測定値とその総和を算出した。
（５）反射鮮明度
　スガ試験機（株）製写像性測定器「ＩＣＭ－１ＤＰ」を使用し反射角度４５°における鮮明度の測定を実施した。測定は２ｍｍ、１ｍｍ、０．５ｍｍ、０．１２５ｍｍの巾をもつ光学櫛を用いて行い、各巾における測定値とその総和を算出した。
（６）光沢度（６０度）
　村上色彩技術研究所製グロスメーター（ＧＭ－３Ｄ）を使用し、塗工反対面に黒色のビニールテープ（日東ビニールテープ、ＰＲＯＳＥＬＦＮｏ．２１（幅広））を貼り、６０度光沢度を測定した。
（７）最大断面高さ
（株）菱化システム製の三次元表面粗計「VertScan2.0」を用いて測定した。測定により得られた領域断面曲線パラメータの評価領域内の高さの平均値（Ａｖｅ）がゼロのときの、評価領域内の高さ最大値（Ｐ）と評価領域内の高さ最小値（Ｖ）との差から最大断面高さ（Ｒｔ）を求めた。測定条件の設定は以下のとおりである。
＜光学条件＞
　Ｃａｍｅｒａ：ＳＯＮＹ　ＨＲ－５０　１／３型
　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：１０×（１０倍）
　Ｔｕｂｅ：１×Ｂｏｄｙ
　Ｒｅｌａｙ：Ｎｏ　Ｒｅｌａｙ
　Ｆｉｌｔｅｒ：５３０ｗｈｉｔｅ
　※光量調節：Ｌａｍｐの値が５０～９５の範囲内に入るよう自動で実施。
＜測定条件＞
　Ｍｏｄｅ：Ｗａｖｅ
　Ｓｉｚｅ：６４０×４８０
　Ｒａｎｇｅ（μｍ）：Ｓｔａｒｔ（５）、Ｓｔｏｐ（－１０）
（８）平均傾斜角
（株）菱化システム製の三次元表面粗計「VertScan2.0」を用いて、フィルム表面の凹凸部の平均傾斜角を測定した。
（９）耐擦傷性荷重
　各ハードコートフィルムについて、ハードコート層面を、スチールウール＃００００を用い、荷重を掛け１０往復摩擦し、傷が付き始めた時の荷重を耐擦傷性荷重とした。
（１０）分散度
　日本電色工業株式会社製の変角光度計（GC5000L）を使用し、投光角６０度の条件にてハードコートフィルム面に光を照射し、受光角４０度から８０度までの拡散光の光度を１度ごとに測定した。
　以下の式により算出した値を「分散度」として評価した。
　　分散度（％）＝（ｔ(60)／Ｔ）×100
　　ここで、ｔ(60)：正反射角６０度にて測定された光度
　　　　　　Ｔ：測定された各角度ａ度における光度t(a)の総和
　　　　　　　　Ｔ＝ｔ(40)＋ｔ(41)＋・・・＋ｔ(79)＋ｔ(80)
（１１）拡散反射率（６°/de）
　日立分光光度計（U-3310）を使用し、入射角６度でハードコートフィルム面に光が入射し、ハードコートフィルム表面で拡散した光を「拡散反射率」として測定した。但し、正反射（反射角６度方向）となる点では、受光面に光トラップを設置した。従って、この拡散反射率には、正反射光は含まれない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３の結果から、本発明実施例のハードコートフィルムによれば、輝度ムラの抑制と表面凹凸による防眩性の発現をバランスよく両立することができ、そのため良好な防眩性（防眩性、分散度、拡散反射率による評価）を維持しつつ、輝度ムラを抑えることができ、ディスプレイの視認性の良好なハードコートフィルムを得ることができる。また、本発明実施例のハードコートフィルムは、ヘイズ値をある程度抑えつつ、優れたハード性（耐擦傷性）を備えている。
　これに対し、比較例のハードコートフィルムでは、輝度ムラの抑制と表面凹凸による防眩性の発現をバランスよく両立させることが困難であり、あるいはハード性（耐擦傷性）に劣っている。
 

Claims (10)

  1. 　透明フィルム上に、有機微粒子及び電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムであって、前記電離放射線硬化型樹脂の屈折率(nx)と前記有機微粒子の屈折率(ny)の差(｜nx-ny｜)が０．０３以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
  2. 　透明フィルム上に、有機微粒子及び電離放射線硬化型樹脂を含有するハードコート層を有するハードコートフィルムであって、
    　前記電離放射線硬化型樹脂の屈折率(nx)と前記有機微粒子の屈折率(ny)の差(｜nx-ny｜)が０．０３以上であり、
    　前記ハードコートフィルムのヘイズ値が５％以上５０％以下であり、且つ耐擦傷性荷重が２００ｇ以上であることを特徴とするハードコートフィルム。
  3. 　平均粒子径の異なる２種以上の有機微粒子を含む前記ハードコートフィルムであって、
    ハードコート層に含まれる最大の平均粒子径を示す有機微粒子Ａが、平均粒子径２μｍ以上５μｍ以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のハードコートフィルム。
  4. 　前記ハードコートフィルム表面の凹凸の平均傾斜角が２．１度以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  5. 　前記ハードコートフィルム表面の評価領域内の高さの平均値をゼロ（零）としたときの、評価領域内の高さ最大値と評価領域内の高さ最小値との差で表わす最大断面高さが３．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  6. 　前記ハードコートフィルムの拡散反射率が４．０％以下であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  7. 　前記ハードコートフィルムの透過鮮明度１５５％以上３２０％以下であり、且つ光沢度が３０％以上８０％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  8. 　前記ハードコートフィルムのヘイズ値が８％以上３５％以下であり、且つ外部ヘイズ値が１％以上３０％以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  9. 　前記ハードコート層上に、フッ素系樹脂を含有する反射防止層を積層してなることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のハードコートフィルム。
  10. 　前記透明フィルムが、トリアセチルセルロースフィルムであることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載のハードコートフィルム。
     
     
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