TWI811201B - 硬塗膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種可維持良好之防眩性且抑制亮度不均、顯示器之視認性良好之硬塗膜。
本發明之硬塗膜於透明膜上具有含有有機微粒子及游離輻射硬化型樹脂之硬塗層。並且，該硬塗層所含之游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)與有機微粒子之折射率(ny)之差(|nx-ny|)為0.03以上。

Description

硬塗膜
本發明係關於一種硬塗膜。
筆記型個人電腦(PC，personal computer)所搭載之顯示器藉由顯示器技術之進步，顯示器之解析度飛躍性地提高。於筆記型PC中，為了防止螢光燈或太陽光等外界光之映入而使用防眩性較高之防眩膜，但隨著顯示器之高解析度化，防眩膜會導致畫面產生亮度不均。
例如，於如日本專利特開2002-185927號公報(專利文獻1)所提出之表面粗度較大之硬塗膜中，雖然獲得防眩性，但因硬塗膜之表面凹凸而產生較強之亮度不均，視認性變差。
另一方面，為了抑制亮度不均，考慮以降低表面凹凸之方式進行設計，但外界光之映入較強，畫面之視認性較差。
例如，於如日本專利特開2011-507167號公報(專利文獻2)所提出之低霧度之防眩膜中，雖然亮度不均得以抑制，但防眩性較低，畫面之視認性較差。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2002-185927號公報
[專利文獻2]日本專利特開2011-507167號公報
於習知技術中，若以抑制亮度不均之方式進行減緩表面凹凸之硬塗層之設計，則有因防眩性之降低導致視認性變差之虞。又，若為了提高防眩性而增強表面凹凸，則雖然防眩性得以提高，但存在亮度不均變差之問題。
因此，本發明之課題在於提供一種可維持良好之防眩性且抑制亮度不均、顯示器之視認性良好之硬塗膜。
本發明者等人進行了銳意研究，結果發現，藉由具備以下之構成，可解決上述課題。即，本發明係具有以下之構成之發明[1]~[10]。
[1]一種硬塗膜，其係於透明膜上具有含有有機微粒子及游離輻射硬化型樹脂之硬塗層者，其特徵在於：上述游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)與上述有機微粒子之折射率(ny)之差(|nx-ny|)為0.03以上。
[2]一種硬塗膜，其係於透明膜上具有含有有機微粒子及游離輻射硬化型樹脂之硬塗層者，其特徵在於：上述游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)與上述有機微粒子之折射率(ny)之差(|nx-ny|)為0.03以上，上述硬塗膜之霧度值為5%以上且50%以下，且耐擦傷性負重為200g以上。
[3]如[1]或[2]所記載之硬塗膜，其係含有平均粒徑不同之2種以上之有機微粒子之上述硬塗膜，且硬塗層所含之表現出 最大平均粒徑之有機微粒子A之平均粒徑為2μm以上且5μm以下。
[4]如[1]至[3]中任一項所記載之硬塗膜，其中，上述硬塗膜表面之凹凸之平均傾斜角為2.1度以下。
[5]如[1]至[4]中任一項所記載之硬塗膜，其中，將上述硬塗膜表面之評價區域內之高度之平均值設為零(zero)時，評價區域內之高度最大值與評價區域內之高度最小值之差所表示之最大截面高度為3.0μm以下。
[6]如[1]至[5]中任一項所記載之硬塗膜，其中，上述硬塗膜之漫反射率為4.0%以下。
[7]如[1]至[6]中任一項所記載之硬塗膜，其中，上述硬塗膜之透過清晰度為155%以上且320%以下，且光澤度為30%以上且80%以下。
[8]如[1]至[7]中任一項所記載之硬塗膜，其中，上述硬塗膜之霧度值為8%以上且35%以下，且外部霧度值為1%以上且30%以下。
[9]如[1]至[8]中任一項所記載之硬塗膜，其係於上述硬塗層上積層含有氟系樹脂之抗反射層而成。
[10]如[1]至[9]中任一項所記載之硬塗膜，其中，上述透明膜為三乙醯纖維素膜。
根據本發明，可提供一種可維持良好之防眩性且抑制亮度不均、顯示器之視認性良好之硬塗膜。
以下，對本發明之實施形態進行詳細說明。即，本發明係關於一種硬塗膜，其係於透明膜上具有含有有機微粒子及游離輻射硬化型樹脂之硬塗層之膜，其特徵在於：上述游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)與上述有機微粒子之折射率(ny)之差(|nx-ny|)為0.03以上。
本發明可使用之透明膜基材並無特別限定，例如可使用聚對苯二甲酸乙二酯膜(PET，折射率1.665)、聚碳酸酯膜(PC，折射率1.582)、三乙醯纖維素膜(TAC，折射率1.485)、降
Figure 106144604-A0101-12-0004-4
烯膜(NB，折射率1.525)等，膜厚亦無特別限制，一般使用25μm~250μm左右。由於通常之游離輻射硬化樹脂之折射率為1.52左右，因此為了提高視認性，較佳為接近上述樹脂之折射率之TAC膜、NB膜，尤佳為TAC膜。又，就價格方面而言，較佳為PET膜。
本發明之硬塗層就對硬塗層表面賦予硬性(鉛筆硬度、耐擦傷性)，並且於形成硬塗層時無需大量之熱之方面而言，重要的是使用游離輻射硬化型樹脂。
此種游離輻射硬化型樹脂例如可自胺基甲酸酯丙烯酸酯系樹脂、聚酯丙烯酸酯系樹脂、及環氧丙烯酸酯系樹脂等中適當選擇。關於作為游離輻射硬化型樹脂而較佳者，為了獲得與透明膜基材之良好之密接性，可列舉包含分子內具有2個以上之(甲基)丙烯醯基之可進行紫外線硬化之多官能丙烯酸酯者。作為分子內具有2個以上之(甲基)丙烯醯基之可進行紫外線硬化之多官能丙烯酸酯的具體例，可列舉：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷) 四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇聚丙烯酸酯；雙酚A二環氧丙基醚之二丙烯酸酯、新戊二醇二環氧丙基醚之二丙烯酸酯、1,6-己二醇二環氧丙基醚之二(甲基)丙烯酸酯等環氧(甲基)丙烯酸酯；可藉由使多元醇、多元羧酸及/或其酸酐與丙烯酸進行酯化而獲得之聚酯(甲基)丙烯酸酯；可藉由使多元醇、多元異氰酸酯及含羥基之(甲基)丙烯酸酯進行反應而獲得之胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；聚矽氧烷聚(甲基)丙烯酸酯等。
上述可進行紫外線硬化之多官能丙烯酸酯可單獨使用或混合2種以上使用，其含量相對於硬塗層用塗料之樹脂固形份，較佳為50~95重量%。再者，除了上述多官能(甲基)丙烯酸酯以外，亦可相對於硬塗層用塗料之樹脂固形份而添加較佳為10重量%以下之2-羥基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯等單官能丙烯酸酯。
又，可於硬塗層中添加以調整硬度為目的而使用之聚合性低聚物。作為此種低聚物，可列舉：末端為(甲基)丙烯酸酯之聚(甲基)丙烯酸甲酯、末端為苯乙烯基之聚(甲基)丙烯酸酯、末端為(甲基)丙烯酸酯之聚苯乙烯、末端為(甲基)丙烯酸酯之聚乙二醇、末端為(甲基)丙烯酸酯之丙烯腈-苯乙烯共聚合體、末端為(甲基)丙烯酸酯之苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚合體等巨單體，其含量相對於硬塗用塗料中之樹脂固形份，較佳為5~50重量%。
形成此種硬塗層之游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)以硬塗層所使用之全部游離輻射硬化型樹脂之硬化後之平均折射率表示，較佳為處於1.50~1.55之範圍內，進而較佳為處於1.51 ~1.53之範圍內。
重要的是於本發明之硬塗層中含有有機微粒子。作為形成此種有機微粒子之材料，並無特別限定，例如可列舉：氯乙烯樹脂(折射率1.53)、丙烯酸樹脂(折射率1.49)、(甲基)丙烯酸樹脂(折射率1.52~1.53)、聚苯乙烯樹脂(折射率1.59)、三聚氰胺樹脂(折射率1.57)、聚乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、丙烯酸-苯乙烯共聚合樹脂(折射率1.49~1.59)、矽樹脂(折射率1.42)等。
此種有機微粒子之平均粒徑較佳為0.1~5μm。若平均粒徑處於本範圍外，則難以獲得防眩性與亮度不均之平衡。
本發明之有機微粒子可使用平均粒徑不同之2種以上之有機微粒子。硬塗層所含之具有最大平均粒徑之有機微粒子A之平均粒徑較佳為2μm~5μm，平均粒徑更佳為3μm~5μm，平均粒徑進而較佳為4μm~5μm。藉由使有機微粒子A之平均粒徑處於本範圍內，而變得容易獲得防眩性與亮度不均之平衡。
再者，於本發明中，上述所謂平均粒徑係微粒子之長度平均徑，例如可藉由雷射繞射粒度測定器SALD2200(島津製作所製造)進行測定。
此種有機微粒子A較佳為相對於硬塗層所含之全部有機微粒子含有70~100重量%。
又，硬塗層所含之有機微粒子A以外之有機微粒子之平均粒徑相對於有機微粒子A之平均粒徑較佳為0.1~0.9倍，更佳為0.4~0.7倍。
本發明之有機微粒子之折射率(ny)係指此種硬塗層所含之全部有機微粒子之平均折射率，重要的是相對於硬塗層所含之 游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)，折射率之差(|nx-ny|)為0.03以上(再者，|AA|之記載表示絕對值AA)。藉由使折射率之差(|nx-ny|)滿足本範圍，可取得防眩性與亮度不均之平衡，折射率之差(|nx-ny|)較佳為0.05以上，更佳為0.07以上，進而較佳為0.09以上，若為0.1以上，則變得更容易獲得本發明之效果，故而較佳。折射率之差(|nx-ny|)之上限較佳為0.2以下，更佳為0.15以下。
本發明之硬塗層可於不改變本發明之效果之範圍內，視需要進而含有調平劑、消泡劑、滑劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、聚合抑制劑、濕潤分散劑、流變控制劑、抗氧化劑、防污劑、抗靜電劑、導電劑等。
本發明之硬塗層之形成方法並無特別限定，可使用公知之方法，例如可將上述游離輻射硬化型樹脂與上述有機微粒子等分散於溶劑中，將分散之塗料塗佈於透明膜上並加以乾燥而形成。
作為溶劑，可根據上述游離輻射硬化型樹脂之溶解性而適當選擇，只要為至少可均勻地溶解或分散固形份(游離輻射硬化型樹脂、有機微粒子、其他添加劑)之溶劑即可。作為此種溶劑，例如可例示：酮類(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等)、醚類(二
Figure 106144604-A0101-12-0007-5
烷、四氫呋喃等)、脂肪族烴類(己烷等)、脂環式烴類(環己烷等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯等)、鹵化碳類(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯類(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、環己醇等)、賽路蘇類(甲基賽路蘇、乙基賽路蘇等)、乙酸賽路蘇類、亞碸類、醯胺類等。又，溶劑可單獨使用，亦可混合使用。
關於塗佈方法，並無特別限定，可藉由凹版塗佈、微 凹版塗佈、棒式塗佈、滑動模塗佈、狹縫模塗佈、浸漬塗佈等容易調整塗膜厚度之方式進行塗佈。再者，硬塗層之膜厚可藉由利用顯微鏡(例如掃描式電子顯微鏡(SEM，scanning electron microscope))等觀察膜截面照片，對自塗膜界面至表面進行實測而進行測定。
本發明之硬塗膜較佳為其表面之凹凸之平均傾斜角為2.1度以下，更佳為0.1度以上且1.8度以下，進而較佳為0.1度以上且1.5度以下。上述所謂「平均傾斜角」係指以一定間隔△X將作為測定對象之膜表面之截面曲線(測定曲線)橫向隔開，求出連結各區間內之截面曲線之起點終點的線段之斜率(傾斜角：傾斜角係藉由tan-1(△Yi/△X)求出)之絕對值，並將該值進行平均而獲得者。藉由使上述平均傾斜角為2.1度以下，而變得更容易獲得可維持良好之防眩性並且抑制亮度不均、獲得較高之光學性(視認性)之本發明之效果。
又，本發明之硬塗膜較佳為將其表面之評價區域內之高度之平均值設為零(zero)時，評價區域內之高度最大值與評價區域內之高度最小值之差所表示之最大截面高度(Rt)為3.0μm以下，更佳為2.0μm以下。
此處，所謂「最大截面高度」如上述定義所述，係如亦於JIS B0601所定義般，由作為測定對象之膜表面之截面曲線(測定曲線)所算出之值。設置如本發明般之含有微粒子及樹脂之硬塗層而成之硬塗膜之表面不僅為微細之凹凸形狀，而且存在起伏。藉由表面粗度測定機所測定之測定曲線(通常亦稱為截面曲線)於起伏曲線及粗度曲線之間，存在截面曲線=起伏曲線+粗度曲線
之關係。因此，本發明中之「最大截面高度」係對包括「表面起伏成分」之截面曲線進行評價。再者，於JIS中，最大截面高度係以記號「Rt」表示。
藉由使上述最大截面高度為3.0μm以下，而平衡性良好地表現出良好之防眩性與亮度不均之抑制效果，進而與對硬塗膜而言重要之硬度之平衡亦優異，因此有助於更容易地獲得本發明之效果。
又，本發明之硬塗膜較佳為漫反射率為4.0%以下，更佳為3.0%以下。於本發明中，上述所謂漫反射率係藉由下文所述之方法所測定之值，為防眩性之指標之一。藉由使上述漫反射率為4.0%以下，而變得更容易獲得可維持良好之防眩性並且抑制亮度不均之本發明之效果。
又，以上述方式獲得之本發明之具有硬塗層之硬塗膜較佳為透過清晰度為155%以上且320%以下，更佳為200%以上且310%以下，進而較佳為220%以上且305%以下。進而，光澤度較佳為30%以上且80%以下，更佳為40%以上且75%以下，進而較佳為45%以上且55%以下。藉由使上述透過清晰度與光澤度處於上述範圍內，而變得可更容易地獲得本發明之效果。
又，本發明之硬塗膜較佳為霧度值為5%以上且50%以下，更佳為5%以上且45%以下，進而較佳為5%以上且40%以下，尤佳為8%以上且35%以下。本發明之硬塗膜可某種程度上抑制霧度值，而且具備良好之防眩性，並且可取得防眩性與亮度不均之平衡。又，外部霧度值較佳為1%以上且30%以下。
又，本發明之硬塗膜於其硬塗層表面具備優異之硬 性。具體而言，藉由下文所述之方法測定之耐擦傷性負重為200g以上。即，本發明之硬塗膜可維持良好之防眩性，並且抑制亮度不均，且具有優異之硬性(硬度)。
於本發明之硬塗膜中，可於硬塗層上進一步設置抗反射層。作為抗反射層，較佳為例如將基於JIS Z 8701之三刺激值中之Y值設為反射率，該反射率為2%以下。
重要的是此種抗反射層含有氟系樹脂。作為氟樹脂，可列舉具有至少1個聚合性之不飽和雙鍵與至少1個氟原子之化合物，作為其具體例，例如可列舉：(1)四氟乙烯、六氟丙烯、3,3,3-三氟丙烯、氯三氟乙烯等氟烯烴類；(2)烷基全氟乙烯醚類或烷氧基烷基全氟乙烯醚類；(3)全氟(甲基乙烯醚)、全氟(乙基乙烯醚)、全氟(丙基乙烯醚)、全氟(丁基乙烯醚)、全氟(異丁基乙烯醚)等全氟(烷基乙烯醚)類；(4)全氟(丙氧基丙基乙烯醚)等全氟(烷氧基烷基乙烯醚)類；(5)(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等含氟(甲基)丙烯酸酯類等。該等化合物可單獨使用，或併用2種以上。作為具體之商品，可列舉作為抗反射膜形成用塗料而由JSR公司出售之Opstar TU2205、Opstar TU2276等。
於本發明之抗反射層中，亦可於不阻礙其效果之範圍內視需要含有上述游離輻射硬化型樹脂、有機粒子、無機粒子、調平劑、消泡劑、滑劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、聚合抑制劑、濕潤分散劑、流變控制劑、抗氧化劑、防污劑、抗靜電劑、導電劑等。
本發明之抗反射層之厚度通常為80~120nm左右，但無特別限定，可根據抗反射膜所使用之用途而適當調整。例如， 於重視反射率、色調之用途中，通常調整為80~100nm，於相較於色調而更重視反射率之用途中，通常調整為90~120nm。
如以上所說明，本發明之硬塗膜藉由設為上文所述之範圍內，即，將硬塗層所含之游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)與有機微粒子之折射率(ny)之差(|nx-ny|)設為0.03以上，可兼顧良好之亮度不均抑制與良好之防眩性。即，推測本發明之硬塗膜如上所述表現出優異之效果之原因在於由內部霧度引起之亮度不均受到抑制，並且藉由表面凹凸可平衡性良好地兼顧防眩性之表現，可獲得可維持良好之防眩性並且抑制亮度不均、顯示器之視認性良好之硬塗膜。又，本發明之硬塗膜藉由進一步調整所添加之有機微粒子之平均粒徑、添加率、折射率或硬塗層之膜厚，可抑制由內部霧度引起之亮度不均，並且藉由表面凹凸可平衡性良好地兼顧防眩性之表現，而變得更容易獲得本發明之效果。
[實施例]
以下，藉由實施例更詳細地說明本發明之實施形態，但本發明只要不超出主旨，則並不限定於該等實施例。再者，以下「份」及「%」只要無特別說明，則分別表示重量份及重量%。
[實施例1] <製備硬塗塗料>
於甲苯50份中添加作為有機微粒子A之Momentive Performance Materials Japan有限公司製造之矽微粒子(平均粒徑4.5μm，折射率1.42)2.8份、作為有機微粒子B之Momentive Performance Materials Japan有限公司製造之矽微粒子(平均粒徑2.0 μm，折射率1.42)1.2份，適量添加分散劑(BYK-Chemie公司製造)後充分攪拌。於該液中適量添加游離輻射硬化型樹脂33份(荒川化學公司製造之胺基甲酸酯丙烯酸酯，丙烯醯基數：12，折射率：1.52)及Irgacure 184(BASF公司製造，光聚合起始劑)，充分攪拌而製備硬塗塗料1。
<製作硬塗膜>
使用邁耶(Meyer)棒將上述硬塗塗料1塗佈於厚度40μm之TAC膜(三乙醯纖維素膜)，於80℃下乾燥1分鐘後，於大氣環境下照射200mJ/cm2之紫外線(光源：Fusion Japan公司製造之UV燈)而使其硬化，從而獲得硬塗膜1。
[實施例2]
於實施例1之硬塗塗料1中，添加作為有機微粒子A之Momentive Performance Materials Japan有限公司製造之矽微粒子(平均粒徑4.5μm，折射率1.42)2.0份，不使用有機微粒子B，除此以外與實施例1同樣地製作，獲得硬塗膜2。
[實施例3] <抗反射層之積層>
添加第三丁醇72份、抗反射層用塗料Opstar JUA204(氟系樹脂，JSR股份有限公司製造)28份，充分攪拌而製作抗反射層用塗料。
使用邁耶棒將該抗反射層用塗料塗佈於實施例1中 所獲得之硬塗膜1上，於80℃下乾燥1分鐘後，於氮氣環境下照射200mJ/cm2之紫外線，而獲得膜厚約0.1μm之抗反射層。由此獲得實施例3之硬塗膜3。
如以下般對各實施例中獲得之硬塗膜進行評價，將其結果示於表1。
(1)游離輻射硬化型樹脂之折射率
於甲苯50份中添加實施例1~3所使用之游離輻射硬化型樹脂33份、適量添加Irgacure 184(BASF公司製造，光聚合起始劑)，充分攪拌而獲得樹脂分散液。使用邁耶棒將該樹脂分散液塗佈於厚度40μm之TAC膜上，於80℃下乾燥1分鐘後，於氮氣環境下照射200mJ/cm2之紫外線，而獲得具有僅由游離輻射硬化型樹脂構成之硬塗層A之硬塗膜A。
以該硬塗膜A之硬塗層A面側作為照射面，使用Filmetrics F20(Filmetrics公司製造)測定硬塗層A之折射率，視為游離輻射硬化型樹脂之折射率。
(2)霧度值
使用村上色彩技術研究所製造之霧度計「HM150」進行測定。內部霧度之測定方法係藉由經由透明黏著劑將TAC膜貼附於硬塗膜之硬塗層側而破壞凹凸形狀，使其變得平坦，於消除由表面形狀產生之對霧度之影響之狀態下進行測定，求出內部霧度。然後，從整體霧度值(霧度值)減去內部霧度值而求出外部霧度。
(3)眩光(亮度不均)
於整個面顯示綠色之解析度227ppi之液晶顯示體(LCD)上重疊各膜，以目視評價畫面之閃爍光亮之產生程度。再者，於LCD表面預先設置不產生眩光之透明型硬塗膜。將無眩光者設為「5」，將眩光較強者設為「1」，越接近「5」，眩光越少。
(4)防眩性
將黑色PET貼合於硬塗膜之與硬塗層相反之側，使螢光燈映入硬塗層，以硬塗層側作為觀測者側，經由硬塗膜進行觀察，以目視對此時之由光之散射導致螢光燈之映入模糊而變得難以觀察之狀態進行評價。將無法識別螢光燈之輪廓者設為「5」，將清楚地映出輪廓者設為「1」，越接近「5」，防眩性越強。
(5)透過清晰度
使用Suga試驗機(股)製造之映射性測定器「ICM-1DP」實施測定。測定係使用具有2mm、1mm、0.5mm、0.125mm之寬度之光學梳進行，算出各寬度下之測定值及其總和。
(6)光澤度(60度)
使用村上色彩技術研究所製造之光澤計(GM-3D)，於塗佈相反面貼合黑色之乙烯膠帶(日東乙烯膠帶，PROSELF No.21(寬幅))，測定60度光澤度。
Figure 106144604-A0101-12-0015-1
根據表1之結果，藉由本發明實施例之硬塗膜，可平衡性良好地兼顧亮度不均之抑制與利用表面凹凸之防眩性之表現，因此可獲得可維持良好之防眩性並且抑制亮度不均、顯示器之視認性良好之硬塗膜。
[實施例4] <硬塗塗料製備>
於甲苯50份中添加作為有機微粒子A之Momentive Performance Materials Japan有限公司製造之矽微粒子(平均粒徑4.5μm，折射率1.43)7份、作為有機微粒子B之Momentive Performance Materials Japan有限公司製造之矽微粒子(平均粒徑2.0μm，折射率1.43)3份，添加相對於微粒子為30%之分散劑(BYK-Chemie公司製造之BYK-170)後充分攪拌。於該液中添加游離輻射硬化型樹脂33份(荒川化學公司製造之胺基甲酸酯丙烯酸酯，丙烯醯基數：12，折射率：1.52)與相對於樹脂為5%之Irgacure 184(BASF公司製造， 光聚合起始劑)，進而添加相對於固形份為2.5%之受阻胺系光穩定化劑(TINUVIN 292)、相對於固形份為0.5%之氟系調平劑(DIC公司製造，RS-75)，充分攪拌而製備硬塗塗料(固形份濃度36%)。
<硬塗膜製作>
使用邁耶棒將上述硬塗塗料塗佈於厚度40μm之TAC膜(三乙醯纖維素膜)，於80℃下乾燥1分鐘後，於大氣環境下照射200mJ/cm2之紫外線(光源：Fusion Japan公司製造之UV燈)而使其硬化，從而獲得實施例4之硬塗膜。再者，將硬塗層之塗佈膜厚(SEM測定)及塗佈量示於表2。
[實施例5]
於實施例4之硬塗塗料中，將有機微粒子A之添加量設為5份，不使用有機微粒子B，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例5之硬塗膜。
[實施例6]
於實施例4之硬塗塗料中，將調平劑變更為矽氧烷系調平劑(BYK-Chemie公司製造，BYK-UV3510)，以相對於固形份為0.25%之量添加，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得硬塗膜。使用邁耶棒於所獲得之硬塗膜上塗佈添加第三丁醇72g、抗反射層形成用塗料Opstar TU2276(氟系樹脂，JSR(股)公司製造，折射率1.35)28g並充分攪拌而獲得之抗反射層形成用塗料，於80℃下乾燥1分鐘後，於氮氣環境下照射200mJ/cm2之紫外線而進行硬化，從而獲得積層有約0.1μm之抗反射層之抗反射膜(實施例6之硬塗膜)。
[實施例7]
於實施例5之硬塗塗料中，將調平劑變更為矽氧烷系調平劑(BYK-Chemie公司製造，BYK-UV3510)，以相對於固形份為0.25%之量添加，除此以外與實施例5同樣地製作，獲得硬塗膜。以與實施例6同樣之方式於所獲得之硬塗膜上形成抗反射層，獲得抗反射膜(實施例7之硬塗膜)。
[實施例8]
於實施例4之硬塗塗料中，將有機微粒子A之添加量設為5份，將有機微粒子B之添加量設為4份，將調平劑變更為矽氧烷系調平劑(BYK-Chemie公司製造，BYK-UV3510)，以相對於固形份為0.25%之量添加，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得硬塗膜。以與實施例6同樣之方式於所獲得之硬塗膜上形成抗反射層，獲得抗反射膜(實施例8之硬塗膜)。
[實施例9]
將實施例4之有機微粒子A變更為矽微粒子(平均粒徑4.6μm，折射率1.45)，並且將添加量設為7份，將塗佈量設為4.9g/m2，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例9之硬塗膜。
[實施例10]
將實施例4之有機微粒子A變更為矽微粒子(平均粒徑4.6μm，折射率1.45)，並且將添加量設為7份，將塗佈量設為5.4g/m2，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例10之硬塗膜。
[實施例11]
將實施例4之有機微粒子A變更為包含矽及丙烯酸-苯乙烯之微粒子(平均粒徑4.8μm，折射率1.47)，並且將添加量設為7份，將塗佈量設為5.0g/m2，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例11之硬塗膜。
[實施例12]
使用實施例11之硬塗塗料，將塗佈量設為6.1g/m2，除此以外與實施例11同樣地製作，獲得實施例12之硬塗膜。
[實施例13]
將實施例4之有機微粒子A變更為包含矽及丙烯酸-苯乙烯之微粒子(平均粒徑4.8μm，折射率1.49)，並且將添加量設為7份，將塗佈量設為5.9g/m2，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例13之硬塗膜。
[實施例14]
將實施例4之有機微粒子A變更為包含矽及丙烯酸-苯乙烯之微粒子(平均粒徑5.0μm，折射率1.45)，並且將添加量設為7份，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例14之硬塗膜。
[實施例15]
使用實施例14之硬塗塗料，將塗佈量設為5.9g/m2，除此以外與實施例14同樣地製作，獲得實施例15之硬塗膜。
[實施例16]
將實施例4之有機微粒子A變更為包含矽及丙烯酸-苯乙烯之 微粒子(平均粒徑5.0μm，折射率1.47)，並且將添加量設為7份，將塗佈量設為5.8g/m2，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例16之硬塗膜。
[實施例17]
將實施例4之有機微粒子A變更為包含矽及丙烯酸-苯乙烯之微粒子(平均粒徑5.0μm，折射率1.49)，並且將添加量設為7份，將塗佈量設為5.0g/m2，除此以外與實施例4同樣地製作，獲得實施例17之硬塗膜。
[實施例18]
使用實施例17之硬塗塗料，將塗佈量設為6.0g/m2，除此以外與實施例17同樣地製作，獲得實施例18之硬塗膜。
[比較例1]
於甲苯50份中添加作為有機微粒子A之丙烯酸-苯乙烯微粒子(平均粒徑5.0μm，折射率1.52)5.5份，添加相對於微粒子為30%之分散劑(BYK-Chemie公司製造之BYK-170)後充分攪拌。於該液中添加游離輻射硬化型樹脂33份(荒川化學公司製造之胺基甲酸酯丙烯酸酯，丙烯醯基數：12，折射率：1.52)及相對於樹脂為5%之Irgacure 184(BASF公司製造，光聚合起始劑)，進而添加相對於固形份為2.5%之受阻胺系光穩定化劑(TINUVIN 292)、相對於固形份為0.25%之氟系調平劑(DIC公司製造之RS-75)，充分攪拌而製備硬塗塗料(固形份濃度53%)。繼而，以與實施例4同樣之方式於厚度40μm之TAC膜(三乙醯纖維素膜)塗佈上述硬塗塗料(塗佈量10.0 g/m2)，獲得比較例1之硬塗膜。
[比較例2]
使用添加有作為比較例1之有機微粒子A之丙烯酸-苯乙烯微粒子(平均粒徑4.0μm，折射率1.52)40份，並且添加相對於固形份為0.5%之氟系調平劑(DIC公司製造之RS-75)的硬塗塗料(固形份濃度30%)，以塗佈量3.0g/m2進行塗佈，除此以外與比較例1同樣地製作，獲得比較例2之硬塗膜。
[比較例3]
使用添加有作為比較例1之有機微粒子A之丙烯酸-苯乙烯微粒子(平均粒徑5.0μm，折射率1.52)7份、作為有機微粒子B之矽微粒子(平均粒徑2.0μm，折射率1.43)3份，並且添加有相對於固形份為0.5%之氟系調平劑(DIC公司製造之RS-75)的硬塗塗料(固形份濃度36%)，以塗佈量5.9g/m2進行塗佈，除此以外與比較例1同樣地製作，獲得比較例3之硬塗膜。
將上述各實施例及比較例中所獲得之硬塗膜之硬塗層之物性值彙總示於表2。又，如以下所示對上述各實施例及比較例中所獲得之硬塗膜進行評價，將其結果彙總示於表3。再者，以下之「防眩性」、「分散度」及「漫反射率」均為防眩性之評價之指標。
(1)霧度值
使用村上色彩技術研究所製造之霧度計「HM150」進行測定。
(2)眩光(亮度不均)
於整個面顯示綠色之解析度227ppi之液晶顯示體(LCD)上重疊各膜，以目視評價畫面之閃爍光亮之產生程度。再者，於LCD表面預先設置不產生眩光之透明型硬塗膜。將無眩光者設為「5」，將眩光較強者設為「1」，越接近「5」，眩光越少。
(3)防眩性
將黑色PET貼合於硬塗膜之與硬塗層相反之側，使螢光燈映入硬塗層，以硬塗層側作為觀測者側，經由硬塗膜進行觀察，以目視對此時之由光之散射導致螢光燈之映入模糊而變得難以觀察之狀態進行評價。將無法識別螢光燈之輪廓者設為「5」，將清楚地映出輪廓者設為「1」，越接近「5」，防眩性越強。
(4)透過清晰度
使用Suga試驗機(股)製造之映射性測定器「ICM-1DP」實施測定。測定係使用具有2mm、1mm、0.5mm、0.125mm之寬度之光學梳進行，算出各寬度下之測定值及其總和。
(5)反射清晰度
使用Suga試驗機(股)製造之映射性測定器「ICM-1DP」實施反射角度45°下之清晰度之測定。測定係使用具有2mm、1mm、0.5mm、0.125mm之寬度之光學梳進行，算出各寬度下之測定值及其總和。
(6)光澤度(60度)
使用村上色彩技術研究所製造之光澤計(GM-3D)，於塗佈相反面貼合黑色之乙烯膠帶(日東Vinyl Tape，PROSELF No.21(寬幅))，測定60度光澤度。
(7)最大截面高度
使用菱化系統(股)製造之三維表面粗度計「VertScan2.0」進行測定。根據藉由測定所獲得之區域截面曲線參數之評價區域內之高度之平均值(Ave)為零時評價區域內之高度最大值(P)與評價區域內之高度最小值(V)的差求出最大截面高度(Rt)。測定條件之設定如以下所述。
<光學條件>
相機(Camera)：SONY HR-50 1/3型
物鏡(Objective)：10×(10倍)
鏡筒(Tube)：1×機身(Body)
中繼(Relay)：無中繼(No Relay)
濾鏡(Filter)：530白(white)
※光量調節：以燈(Lamp)之值落於50~95之範圍內之方式自動實施。
<測定條件>
模式(Mode)：波(Wave)
尺寸(Size)：640×480
範圍(Range)(μm)：開始(Start)(5)、結束(Stop)(-10)
(8)平均傾斜角
使用菱化系統(股)製造之三維表面粗度計「VertScan2.0」，測定膜表面之凹凸部之平均傾斜角。
(9)耐擦傷性負重
對於各硬塗膜，使用鋼絲絨#0000，對硬塗層面施加負重並往復摩擦10次，以開始產生損傷時之負重作為耐擦傷性負重。
(10)分散度
使用日本電色工業股份有限公司製造之變角光度計(GC5000L)，於投光角60度之條件下對硬塗膜面照射光，每隔1度測定受光角40度至80度之擴散光之光度。將藉由以下之式算出之值作為「分散度」進行評價。
分散度(%)=(t(60)/T)×100
此處，t(60)：於正反射角60度下測得之光度
T：測得之各角度a度下之光度t(a)之總和
T=t(40)+t(41)+…+t(79)+t(80)
(11)漫反射率(6°/de)
使用日立分光光度計(U-3310)，使光於入射角6度下入射至硬塗膜面，測定於硬塗膜表面擴散之光作為「漫反射率」。但就成為正反射(反射角6度方向)之方面而言，於受光面設置光阱。因此，該漫反射率中不包含正反射光。
Figure 106144604-A0101-12-0024-2
Figure 106144604-A0101-12-0025-3
根據表3之結果，藉由本發明實施例之硬塗膜，可平衡性良好地兼顧亮度不均之抑制與利用表面凹凸之防眩性之表現，因此可獲得可維持良好之防眩性(利用防眩性、分散度、漫反射率之評價)並且抑制亮度不均、顯示器之視認性良好之硬塗膜。又，本發明實施例之硬塗膜以某種程度抑制霧度值，並且具有優異之硬性(耐擦傷性)。相對於此，比較例之硬塗膜難以平衡性良好地兼顧亮度不均之抑制與利用表面凹凸之防眩性之表現，或硬性(耐擦傷性)較差。

Claims (8)

  1. 一種硬塗膜，其係於透明膜上具有含有有機微粒子及游離輻射硬化型樹脂之硬塗層者，其特徵在於：上述游離輻射硬化型樹脂之折射率(nx)與上述有機微粒子之折射率(ny)之差(|nx-ny|)為0.03以上，上述硬塗層係含有平均粒徑不同之2種以上之有機微粒子，上述硬塗層所含之表現出最大平均粒徑之有機微粒子A之平均粒徑為4μm以上且5μm以下，上述硬塗膜之霧度值為8%以上且35%以下，且上述硬塗膜之耐擦傷性負重為200g以上。
  2. 如請求項1之硬塗膜，其中，上述硬塗膜表面之凹凸之平均傾斜角為2.1度以下。
  3. 如請求項1或2之硬塗膜，其中，將上述硬塗膜表面之評價區域內之高度之平均值設為零(zero)時，評價區域內之高度最大值與評價區域內之高度最小值之差所表示之最大截面高度為3.0μm以下。
  4. 如請求項1或2之硬塗膜，其中，上述硬塗膜之漫反射率為4.0%以下。
  5. 如請求項1或2之硬塗膜，其中，上述硬塗膜之透過清晰度為155%以上且320%以下，且光澤度為30%以上且80%以下。
  6. 如請求項1或2之硬塗膜，其中，上述硬塗膜之外部霧度值為1%以上且30%以下。
  7. 如請求項1或2之硬塗膜，其係於上述硬塗層上積層含有氟系樹脂之抗反射層而成。
  8. 如請求項1或2之硬塗膜，其中，上述透明膜為三乙醯纖維素膜。
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