WO2017221940A1 - 化粧料用粉体の処理剤、化粧料用粉体、およびこれを配合した化粧料 - Google Patents

化粧料用粉体の処理剤、化粧料用粉体、およびこれを配合した化粧料 Download PDF

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WO2017221940A1
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cosmetic
acid
oil
agent
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岸本 典久
康枝 神崎
さゆり 菊永
堀 誠司
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東レ・ダウコーニング株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a novel cosmetic powder treatment agent, a cosmetic powder surface-treated with the treatment agent, and a cosmetic containing the same.
  • a cosmetic powder treating agent capable of imparting excellent lipophilicity.
  • a cosmetic powder, a cosmetic raw material, or a cosmetic using the same which has a cosmetic effect and has an excellent feeling of use by including the treatment agent or being treated thereby. To do.
  • One cosmetic powder treating agent of the present invention is characterized by containing a reactive organosiloxane represented by the following general formula (1) as a main agent.
  • each R 1 is independently an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Each R 2 is independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 3 is a divalent alkylene group.
  • N is an integer from 1 to 200, and p is an integer from 1 to 3.
  • One cosmetic powder according to the present invention is characterized by comprising a cosmetic powder surface-treated with the above-mentioned treatment agent.
  • One cosmetic raw material of the present invention is characterized by comprising a cosmetic powder.
  • one cosmetic of the present invention is characterized by including the cosmetic powder.
  • the cosmetic powder treating agent of the present invention can impart lipophilicity, compatibility and dispersibility to the powder relatively easily without leaving SiH bonds in the powder. For this reason, the powder for cosmetics of this invention not only has high lipophilicity, compatibility, and dispersibility, but also has high storage stability and ease of handling. Moreover, the powder for cosmetics of this invention has the favorable dispersibility in cosmetics, is excellent in temporal stability, and can give a smooth feeling of use to skin.
  • the cosmetic of the present invention has the above effects.
  • One of the present invention is a treatment agent for a cosmetic powder containing a reactive organosiloxane represented by the following general formula (1) as a main ingredient.
  • each R 1 is independently an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • Each R 2 is independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R 3 is a divalent alkylene group.
  • N is an integer from 1 to 200, and p is an integer from 1 to 3.
  • R 1 in formula (1) examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, lauryl group, cetyl group, stearyl group. And alkyl groups such as a behenyl group; cycloalkyl groups such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • R 1 is a methyl group or an octyl group, or the terminal R 1 is a methyl group or an octyl group, and R 1 other than the terminal is a methyl group.
  • R 2 in the formula (1) is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • An alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methyl group, or an ethyl group is preferable.
  • R 3 in the formula (1) is a divalent alkylene group.
  • R 3 is preferably an alkylene group having 3 to 18 carbon atoms, an alkylene group having 4 to 15 carbon atoms, or an alkylene group having 6 to 13 carbon atoms because of compatibility of the cosmetic powder with an oil used in cosmetics. It is a group.
  • R 3 may be linear or partially branched or cyclic.
  • N in the formula (1) is an integer of 1 to 200.
  • n is 5 or more, 10 or more, and n is 160 or less, 120 or less, 100 or less, or 80 or less from the compatibility of the cosmetic powder with the silicone oil used in cosmetics.
  • the number average molecular weight of the reactive organosiloxane represented by the formula (1) is preferably 300 to 100,000, or 1,000 to 10,000, although it varies depending on the powder to be treated. Are appropriately selected.
  • the treatment agent for cosmetic powder according to the present invention contains the reactive organosiloxane represented by the general formula (1) as a main agent, and the content ratio may be an amount capable of producing the effect as a treatment agent. .
  • the content of the organosiloxane in the treatment agent is 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, 15% by mass or more, 20% by mass or more, or 25% by mass or more.
  • the treating agent may be used when the reactive organosiloxane represented by the general formula (1) is used alone or in combination with one or more other components.
  • the powder treatment using the treatment agent for the powder for cosmetics of the present invention can be performed by a known method such as a wet method or a dry method.
  • a known method such as a wet method or a dry method.
  • the following method is mentioned. 1.
  • a method of surface treatment using a pulverizer such as a ball mill or jet mill after mixing the powder and the treatment agent.
  • a treating agent is mixed with a solvent, powder is dispersed in the mixture, and then the solvent is dried to perform surface treatment.
  • the powder is surface-treated, it is a method of passing through a jet mill.
  • Examples of the method of passing the powder after surface treatment and passing it through a jet mill include the following two methods. (1) A method of mixing and dispersing a surface treatment agent and powder by a dry method or a wet method, and then drying by heating through a jet mill. (2) A method of mixing and dispersing a surface treatment agent and a powder by a dry method or a wet method. This is a method of passing through a jet mill after heating and drying.
  • a pulverizer such as a pin mill or a hammer mill can be used instead of a jet mill.
  • the mixing and dispersing machine used for mixing and contacting the above powders is Hensyl mixer, ribbon blender, Q mill, kneader, planetary mixer, pony mixer, Banbury mixer, ball mill, dry sand mill, wet sand mill, attritor, disperser.
  • a mixer, a homomixer, an extruder, etc. are mentioned.
  • the surface treatment may be performed while applying energy such as mechanochemical mechanical force, ultrasonic wave, plasma, flame, ultraviolet ray, electron beam, superheated steam or the like.
  • the amount of the treatment agent used relative to the untreated cosmetic powder is preferably 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the untreated cosmetic powder.
  • the amount ratio is preferably 1 to 20 parts by mass of the treatment agent with respect to 100 parts by mass of the cosmetic powder.
  • the powder surface-treated with the mixing and dispersing machine is dried at a temperature of 100 ° C. to 170 ° C. for 3 hours to 20 hours, for example, in order to complete the reaction between the treatment agent and the powder particle surface.
  • easy dispersion is further improved when the powder is mixed and contacted and then the surface-treated powder is pulverized using a jet mill pulverizer.
  • the jet mill is roughly classified into a fluidized bed type, a spiral type, a jet ohmizer type and the like, and any type can be used, but a fluidized bed type capable of uniformly and efficiently treating is most preferable.
  • the particle diameter of the cosmetic powder of the present invention is expressed in median diameter, and the value is preferably 0.50 ⁇ m or less, preferably 0.40 ⁇ m or less, or 0.30 ⁇ m or less. Further, the particle diameter corresponding to 50% of the cumulative distribution is represented by D50, D84 represents the particle diameter at the point where the cumulative curve becomes 84%, and D16 represents the particle diameter at the point where the cumulative curve becomes 16%.
  • cosmetic powders that can be surface-treated with the treatment agent of the present invention
  • the shape can be used for ordinary cosmetics.
  • particle structures can be used.
  • cosmetic powders include inorganic powders, organic powders, surfactant metal salt powders, colored pigments, pearl pigments, metal powder pigments, extender pigments, natural pigments, and the like.
  • Inorganic powders include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, cerium oxide, magnesium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, talc, mica, kaolin, sericite, muscovite, synthetic mica Phlogopite, red mica, biotite, lithia mica, silicic acid, anhydrous silicic acid, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium magnesium silicate, calcium silicate, barium silicate, strontium silicate, metal tungstate, Hydroxyapatite, vermiculite, hydrite, bentonite, montmorillonite, hectorite, zeolite, ceramic powder, dicalcium phosphate, alumina, aluminum hydroxide, boron nitride, boron nitride, silica, etc.
  • Organic powders include polyamide powder, polyester powder, polyethylene powder, polypropylene powder, polystyrene powder, polyurethane, benzoguanamine powder, polymethylbenzoguanamine powder, tetrafluoroethylene powder, polymethylmethacrylate powder, cellulose, silk powder, nylon powder, 12 Nylon, 6 nylon, crosslinked silicone fine powder obtained by crosslinking dimethyl silicone, polymethylsilsesquioxane fine powder, styrene / acrylic acid copolymer, divinylbenzene / styrene copolymer, vinyl resin, urea resin, Phenol resin, fluorine resin, silicon resin, acrylic resin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, microcrystalline fiber powder, starch powder, Lauro Rurijin, and the like.
  • surfactant metal salt powder examples include zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc cetyl phosphate, calcium cetyl phosphate, and sodium zinc cetyl phosphate.
  • colored pigments include inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate, inorganic brown pigments such as ⁇ -iron oxide, inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess, black oxidation Inorganic black pigments such as iron and carbon black, inorganic purple pigments such as manganese violet and cobalt violet, inorganic green pigments such as chromium hydroxide, chromium oxide, cobalt oxide and cobalt titanate, inorganic blue pigments such as bitumen and ultramarine Tar dyes raked, natural dyes raked, and These powders complexed synthetic resin powder and the like.
  • inorganic red pigments such as iron oxide, iron hydroxide and iron titanate
  • inorganic brown pigments such as ⁇ -iron oxide
  • inorganic yellow pigments such as yellow iron oxide and loess
  • black oxidation Inorganic black pigments such as iron and carbon black
  • inorganic purple pigments such as manganese violet and co
  • pearl pigments examples include titanium oxide-coated mica, titanium oxide-coated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica, and the like. Copper powder, stainless steel powder, etc .; As tar pigments, Red No. 3, Red No. 104, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 220, Red No. 226, Red No. 227 No., Red No. 228, Red No. 230, Red No. 401, Red No. 505, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No.
  • Yellow No. 401 Yellow No. 1, Blue No. 2, Blue 201, Blue 404, Green 3, Green 201, Green 204, Green 205, Orange 201, Orange 2 No. 3, No. 204 orange 206 Orange No. 207 Orange No. and the like; examples of the natural pigment, carminic acid, laccaic acid, carthamin, brazilin, powders and the like selected and crocin.
  • the cosmetic powder surface-treated with the treatment agent of the present invention is suitable as a cosmetic raw material.
  • the blending amount is preferably adjusted according to the type and dosage form of the cosmetic and the properties of the powder. Usually, it is blended in an amount of 0.1 to 70% by weight, typically 1 to 50% by weight, more typically 1 to 40% by weight based on the total weight of the cosmetic.
  • the treatment amount of the untreated cosmetic powder and the treatment agent is preferably 0.1 to 30 parts by mass of the treatment agent with respect to 100 parts by mass of the cosmetic powder.
  • the blending ratio is preferably 1 to 20 parts by mass of the treatment agent with respect to 100 parts by mass of the cosmetic powder.
  • the cosmetic raw material referred to in the present invention may be in the form of a liquid dispersion (slurry).
  • the cosmetic powder after the treatment with the cosmetic powder treatment agent is dispersed in the oil, or the organosiloxane is dissolved or dispersed in the oil, and the powder is added thereto.
  • the content of the cosmetic powder and oil in the cosmetic raw material is preferably 10 to 5,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cosmetic powder after treatment.
  • the content of the oil agent is preferably 30 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, 100 parts by mass or more, 200 parts by mass or more, 5,000 parts by mass or less, 3,000 with respect to 100 parts by mass of the cosmetic powder. It is not more than part by mass, not more than 2,000 parts by mass, or not more than 1,000 parts by mass.
  • the oil agent is not particularly limited as long as a liquid dispersion can be prepared, and is generally used as a component of cosmetics. Usually, it is a liquid at room temperature, but is a solid such as wax. It may be a high-viscosity and viscous gum or paste that will be described later.
  • the oil agent is preferably one or more oil agents selected from silicone oil, non-polar organic compound or low-polar organic compound that is liquid at 5 to 100 ° C.
  • one or more kinds of “(B) oil” can be blended depending on the purpose. As long as it is used for normal cosmetics, any oil agent of solid, semi-solid and liquid can be used.
  • natural animal and vegetable oils and semi-synthetic oils and fats include avocado oil, linseed oil, almond oil, ibotarou, eno oil, olive oil, cacao oil, kapok wax, kayak oil, carnauba wax, liver oil, candelilla wax, beef fat, cow leg fat, Beef bone fat, hydrogenated beef tallow, Kyonin oil, whale wax, hydrogenated oil, wheat germ oil, sesame oil, rice germ oil, rice bran oil, sugarcane wax, sasanqua oil, safflower oil, shea butter, cinnamon oil, cinnamon oil, jojoballow , Shellac oil, turtle oil, soybean oil, tea seed oil, camellia oil, evening primrose oil, corn oil, lard, rapeseed oil, Japanese kiri oil, nukarou, germ oil, horse fat, persic oil, palm oil, palm kernel oil, Castor oil, hydrogenated castor oil, castor oil fatty acid methyl ester, sunflower oil, grape oil, bayberry wax
  • higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behen Examples thereof include acid, undecylenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid
  • Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, hexadecyl alcohol, oleyl alcohol, isostearyl alcohol, hexyl decanol, octyldodecanol, cetostearyl alcohol, 2-decyltetradecinol, cholesterol , Phytosterol, POE cholesterol ether, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), monooleyl glyceryl ether (ceracyl alcohol) and the like.
  • Ester oils include diisobutyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, di-2-heptylundecyl adipate, N-alkyl glycol monoisostearate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, di-2-ethylhexane Ethylene glycol, cetyl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexanoate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate, cetyl octoate, octyldodecyl gum ester, oleyl oleate, octyldodecyl oleate, Decyl oleate, neopentyl glycol dicaprate, triethyl citrate, 2-ethylhexyl succinate, amyl
  • Silicone oils include low to high viscosity organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopenta Cyclic siloxanes such as siloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, etc., highly polymerized gum-like dimethylpolysiloxane, gum-like dimethylsiloxane / methylphenylsiloxane copolymer Silicone rubber such as coalescence, and cyclic siloxane solution of silicone rubber, trimethylsiloxysilicic acid, cyclic si
  • the blending amount of these (B) oil agents varies depending on the agent system, but is 1 to 98% by mass, preferably 2 to 50%, based on the total cosmetic.
  • the cosmetic of the present invention can be mixed with “(C) water” according to the purpose.
  • the blending amount varies depending on the agent system, but is 1 to 95% by weight, preferably 5 to 80%, based on the total cosmetic.
  • one or more “(D) surfactants” may be used depending on the purpose.
  • Such surfactants include anionic, cationic, nonionic and amphoteric active agents.
  • anionic surfactants include fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl ether carboxylic acids and salts thereof, condensates of amino acids and fatty acids, alkane sulfonates, and alkene sulfonic acids.
  • Salts sulfonates of fatty acid esters, sulfonates of fatty acid amides, formalin condensation sulfonates, alkyl sulfates, secondary higher alcohol sulfates, alkyl and allyl ether sulfates, sulfates of fatty acid esters Salts, sulfate esters of fatty acid alkylolamide, sulfate esters such as funnel oil, alkyl phosphates, ether phosphates, alkyl allyl ether phosphates, amide phosphates, N-acyl amino acid based activators, etc .; cations Active surfactant
  • the alkylamine salts, polyamines and amine salts such as an amino alcohol fatty acid derivatives, alkyl quaternary ammonium salts, aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium salts and imidazolium salts.
  • Nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene alkyl ether, polyoxy Ethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene cured Castor oil, polyoxyethylene phytostanol ether, polyoxyethylene N-phytosterol ether, polyoxyethylene cholestanol ether, polyoxyethylene cholesteryl ether, linear or branched polyoxyalkylene-modified organopolysiloxane, linear or
  • amphoteric surfactants examples include betaines, aminocarboxylates, imidazoline derivatives, and amidoamine types.
  • fatty acid soaps such as sodium stearate and triethanolamine palmitate, alkyl sulfates, alkyl phosphates, and alkyl quaternaries are generally easy to give stable O / W emulsions.
  • Anionic surfactant such as ammonium salt; and sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, linear or branched polyoxyalkylene modified organopolysiloxane, linear or branched Nonionic surfactants such as polyoxyalkylene-alkyl co-modified organopolysiloxanes, particularly nonionic surfactants having an HLB of 2 to 8 are preferred. Further, linear or branched silicones having a polyoxyalkylene chain and a polyglycerin chain are generally preferred for W / O type cosmetics.
  • the compounding amount of the surfactant is in the range of 0.1 to 20% by mass, particularly preferably 0.2 to 10% by mass, based on the total cosmetic.
  • (E) a compound having an alcoholic hydroxyl group may be used alone or in combination of two or more depending on the purpose.
  • Examples of compounds having an alcoholic hydroxyl group that can be added in the present invention include lower alcohols such as ethanol and isopropanol, sugar alcohols such as sorbitol and maltose, sterols such as cholesterol, sitosterol, phytosterol, and lanosterol, butylene glycol, There are polyhydric alcohols such as propylene glycol and dibutylene glycol.
  • the blending amount is preferably in the range of 0.1 to 98% by mass of the entire cosmetic.
  • (F) water-soluble or water-swellable polymer can be used alone or in combination of two or more depending on the purpose.
  • plant systems such as gum arabic, tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), starch (rice, corn, potato, wheat), alge colloid, tant gum, locust bean gum Macromolecules such as polymers, xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, animal polymers such as collagen, casein, albumin, gelatin, starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, Ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, nitrocellulose, cellulose Sodium sulfate, sodium carboxymethyl cellulose, crystalline cellulose, cellulose polymer such as cellulose powder, alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate, vinyl polymers such as polyvinyl
  • the cosmetic of the present invention at least one silicone resin selected from acrylic silicone resin and reticulated silicone resin can be used according to the purpose.
  • the acrylic silicone resin may be either an acrylic / silicone graft polymer or a block copolymer. However, these reticulated silicone resins do not have SiH bonds.
  • the acrylic silicone resin and the reticulated silicone resin have at least one selected from a pyrrolidone moiety, a long-chain alkyl moiety, a polyoxyalkylene moiety and a fluoroalkyl moiety, a carboxylic acid, and an amino group.
  • the acrylic silicone resin or the reticulated silicone resin is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, based on the total amount of the cosmetic.
  • the cosmetics of the present invention include components used in ordinary cosmetics, oil-soluble gelling agents, organically modified clay minerals, resins, antiperspirants, ultraviolet absorbers, ultraviolet rays, as long as the effects of the present invention are not hindered.
  • Oil-soluble gelling agents include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc myristate, amino acid derivatives such as N-lauroyl-L-glutamic acid, ⁇ , ⁇ -di-n-butylamine, and dextrin palmitate
  • Dextrin stearates dextrin fatty acid esters such as dextrin 2-ethylhexanoic acid palmitate
  • sucrose fatty acid esters such as sucrose palmitate, sucrose stearate, monobenzylidene sorbitol, sorbitol such as dibenzylidene sorbitol
  • a gel selected from organically modified clay minerals such as benzylidene derivatives, dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay, and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.
  • Enumerators include metal soaps such as aluminum stearate, magnesium stearate, zinc
  • Antiperspirants include antiperspirants selected from aluminum chlorohydrate, aluminum chloride, aluminum sesquichlorohydrate, zirconyl hydroxychloride, aluminum zirconium hydroxychloride, aluminum zirconium glycine complex, and the like.
  • UV absorbers include benzoic acid-based UV absorbers such as paraaminobenzoic acid, anthranilic acid-based UV absorbers such as methyl anthranilate, salicylic acid-based UV absorbers such as methyl salicylate, and cinnamon such as octyl paramethoxycinnamate.
  • Acid UV absorbers, benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, urocanic acid UV absorbers such as ethyl urocanate, dibenzoyl such as 4-t-butyl-4'-methoxy-dibenzoylmethane Methane-based ultraviolet absorbers and the like are exemplified.
  • Ultraviolet absorbing and scattering agents include powders that absorb and scatter ultraviolet rays, such as fine particle titanium oxide, fine particle iron-containing titanium oxide, fine particle zinc oxide, fine particle cerium oxide, and their composites. .
  • Moisturizers include glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glucose, xylitol, maltitol, polyethylene glycol, hyaluronic acid, chondroitin sulfate, pyrrolidone carboxylate, polyoxyethylene methyl glucoside, Examples include polyoxypropylene methyl glucoside.
  • Antibacterial and antiseptic agents include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc.
  • Antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
  • Antioxidants include tocopherol, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, phytic acid, etc.
  • pH adjusters include lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, dl-malic acid, potassium carbonate, sodium bicarbonate , Ammonium bicarbonate, etc., as a chelating agent, alanine, sodium edetate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, phosphoric acid, etc., as a refreshing agent, L-menthol, camphor, etc., as an anti-inflammatory agent, allantoin, Examples include glycyrrhizic acid and salts thereof, glycyrrhetinic acid and stearyl glycyrrhetinate, tranexamic acid, and azulene.
  • Skin beautifying ingredients include placenta extract, whitening agent such as arbutin, glutathione, and yukinoshita extract, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, cell activator such as calf blood extract, rough skin improver, nonyl acid wallenylamide, Nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid ⁇ -butoxyethyl ester, capsaicin, zingerone, cantalis tincture, ictamol, caffeine, tannic acid, ⁇ -borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, Examples thereof include blood circulation promoters such as acetylcholine, verapamil, cephalanthin and ⁇ -oryzanol, skin astringents such as zinc oxide and tannic acid, and antiseborrheic agents such as sulfur and thiant
  • Vitamins include vitamin A oil, retinol, retinol acetate, retinol palmitate, etc., vitamin B2 such as riboflavin, riboflavin butyrate, flavin adenine nucleotide, pyridoxine hydrochloride, pyridoxine dioctanoate, pyridoxine tripalmi Vitamin B6 such as tate, vitamin B12 and derivatives thereof, vitamin B such as vitamin B15 and derivatives thereof, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid dipalmitate, L-ascorbic acid-2-sodium sulfate, L- Vitamin C such as ascorbic acid phosphate diester dipotassium, vitamin D such as ergocalciferol and cholecalciferol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, dl- ⁇ -tocopherol acetate Vitamin E such as dl- ⁇ -tocopherol acetate Vitamin E such as
  • amino acids As amino acids, glycine, valine, leucine, isoleucine, serine, threonine, phenylalanine, arginine, lysine, aspartic acid, glutamic acid, cystine, cysteine, methionine, tryptophan, etc., nucleic acid, deoxyribonucleic acid, etc., hormone, estradiol , Etenyl estradiol and the like.
  • hair fixative polymer compound examples include amphoteric, anionic, cationic, and nonionic polymer compounds, such as polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers.
  • Acid vinyl ether polymer such as methyl vinyl ether / maleic anhydride alkyl half ester copolymer, acid polyvinyl acetate polymer such as vinyl acetate / crotonic acid copolymer, (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate Copolymers, acidic acrylic polymer compounds such as (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate / alkylacrylamide copolymers, N-methacryloylethyl-N, N-dimethylammonium / ⁇ -N-methylcarboxybetaine / Alkyl (meth) acrylate copolymer, hydride Kishipuropiru (meth) acrylate / butylamino
  • cosmetics refer to skin lotions, emulsions, creams, cleansings, packs, oil liquids, massage agents, cleaning agents, deodorants, hand creams, lip balms, and other skin care cosmetics, makeup bases, white powders, liquid foundations. , Oily foundation, blusher, eyeshadow, mascara, eyeliner, eyebrow, lipstick, and other makeup cosmetics, shampoos, rinses, hair treatments such as treatments, set agents, antiperspirants, sunscreen emulsions and sunscreen creams UV protection cosmetics such as are exemplified.
  • These cosmetics can be in various forms such as liquid, emulsion, cream, solid, paste, gel, powder, press, mousse, spray, stick, pencil, etc. It may be.
  • reaction solution 0.5 g was sampled, and the reaction was completed by the alkali decomposition gas generation method (the remaining Si—H group was decomposed with an ethanol / water solution of KOH, and the reaction rate was calculated from the volume of the generated hydrogen gas). I confirmed that.
  • the reaction solution is heated to 150 to 160 ° C. under reduced pressure to remove low-boiling components such as isopropyl alcohol, and then the following formula (3): 192 g of a cosmetic powder treating agent containing 80% or more of the reactive organosiloxane represented by the formula (1) was obtained.
  • the above formula was confirmed by 1 H-NMR and 29 Si-NMR.
  • the viscosity was measured according to JIS-Z-8803 using an Ubbelohde viscosity tube, and it was 31 mm 2 / s.
  • the above formula was confirmed by 1 H-NMR and 29 Si-NMR.
  • the viscosity of the obtained reactive organosiloxane was measured according to JIS-Z-8803 using an Ubbelohde type viscosity tube, and found to be 51 mm 2 / s.
  • Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 A solution in which 50 g of n-hexane was added to 50 g of untreated fine particle titanium oxide (STR-100N manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and mixed with 2.5 g of the treatment agent produced in Synthesis Example 1 and 5 g of hexane while stirring with a disper. After the dropwise addition, the mixture was further stirred with a disper for 10 minutes. Next, after 10 minutes in an ultrasonic cleaner, n-hexane was removed under normal pressure while stirring at 100 ° C., followed by baking at 150 ° C. for 3 hours while stirring under reduced pressure to obtain a cosmetic powder. It was.
  • Example 1 a slurry-like cosmetic containing titanium oxide treated with 5 parts of the treating agent of Synthesis Example 1 with respect to 100 parts of untreated titanium oxide.
  • the raw material was obtained.
  • Example 2 a slurry-like cosmetic raw material containing titanium oxide similarly treated using the treating agent of Synthesis Example 2 was obtained.
  • Comparative Example 1 a slurry-like cosmetic material containing titanium oxide having the same composition was prepared using a powder obtained by similarly treating 100 parts of untreated titanium oxide with 5 parts of methylhydrogenpolysiloxane. .
  • the particle size ( ⁇ m) is represented, and D16 represents the particle size ( ⁇ m) at which the cumulative curve becomes 16%.
  • Examples 3 to 4 and Comparative Example 2 A solution prepared by adding 50 g of n-hexane to 50 g of untreated fine particle titanium oxide (STR-100N manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and mixing 5 g of the powder treating agent produced in Synthesis Example 1 and 5 g of hexane while stirring with a disper. After the dropwise addition, the mixture was further stirred with a disper for 10 minutes. Next, after 10 minutes in an ultrasonic cleaner, n-hexane was removed under normal pressure while stirring at 100 ° C., followed by baking at 150 ° C. for 3 hours while stirring under reduced pressure to obtain a cosmetic powder. It was.
  • Example 4 a slurry-like cosmetic raw material containing titanium oxide treated in the same manner using the treating agent of Synthesis Example 2 was obtained. Further, as Comparative Example 2, a slurry-like cosmetic material containing titanium oxide having the same composition was prepared using fine-particle titanium oxide (MTY-02 manufactured by Teika Co., Ltd.) treated with methyl hydrogen polysiloxane.
  • MTY-02 fine-particle titanium oxide
  • SPF value measuring instrument UV-1000S manufactured by Labsphere Conditions: Prepare three samples of transpore surge curl tape (Sumitomo 3M) with sample 2.00mg / cm2 applied, measure 10 points per sample, and delete the maximum and minimum values. An average value was calculated from eight measured values. The average value of these three samples was taken as the SPF value. The PA value was also measured under the same conditions using the same measuring device.
  • Phase A Lauryl PEG-10 Tris (trimethylsiloxy) silylethyl dimethicone (Note 1) 2 parts 2) (Diphenylmethylsiloxyphenyl methicone / phenylsilsesquioxane) crosspolymer (Note 2) 1 part 3) Caprylyl methicone (Note) 3) 6 parts 4) Ethylhexyl methoxycinnamate (Note 4) 7.5 parts 5) Hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate (Note 5) 2 parts 6) Phenyl trimethicone (Note 6) 3 parts 7) Isododecane, (Dimethicone / Bisisobutyl PPG-20) Crosspolymer (Note 7) 3 parts 8) Silylated silica (Note 8) 0.3 part 9) Titanium oxide slurry prepared in Example 3, Example 4 or Comparative Example 2 15 copies Phase B 10) Butylene glyco
  • the lipophilicity of the cosmetic powder can be effectively increased.
  • the cosmetic powder treated with this treating agent is characterized by high lipophilicity.
  • a cosmetic having the cosmetic powder has a feature of having a good tactile sensation.
  • the treatment agent thus obtained can be used not only in cosmetics but also as a treatment agent widely used in various fields such as plastic additives, inks, paints, toners (magnetic powders), chemical fibers, packaging materials and the like. Is available.

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Abstract

下記一般式(1)で示される反応性オルガノシロキサンを主剤とする化粧料用粉体の処理剤。(式中、Rはそれぞれ独立して、炭素数1~30のアルキル基である。Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基である。Rは2価のアルキレン基である。nは1~200の整数であり、pは1~3の整数である。) 本発明により、優れた親油性を付与することのできる化粧料用粉体の処理剤、化粧効果を有し優れた使用感をもたらす化粧料原料、および化粧料を提供する。

Description

化粧料用粉体の処理剤、化粧料用粉体、およびこれを配合した化粧料
 本発明は新規な化粧料用粉体の処理剤、該処理剤で表面処理した化粧料用粉体及びこれを含有する化粧料に関する。
 粉体処理剤を用いて、有機粒子及び無機粒子の表面処理を行うことで、それら粒子に新たなる特性を付与していた。例えば、化粧料においては、化粧料油成分への相溶性を高めることや皮膚への付着性や紫外線散乱効果を上げることなどしていた。
 粉体処理剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて、化粧料原料の表面処理を行うことで、水素が化粧料や体質顔料内に残り、水素発生による製造工程における危険性から、シリコーン成分の凝集などが課題として挙げられていた。その解決策として、反応性アルキルポリシロキサンなどが開発されてきていた。(特開平07-196946号公報)
 しかしながら、その粉体処理効果や使用性についてはまだ十分な効果が得られるほどでなかった。そのため、SiH基の反応性を高めたオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることで、この解決策が模索されてきていた。(特開2002-363445号公報、特開2009-013267号公報)
 このような技術改良にも拘らず、SiH基の存在における課題は少なくなったもののまだ存在しており、そのために親油化表面処理粉体に特化した粉体なども開発されてきた。(特開2010-241732号公報)しかしながら、他の化粧品原料との相溶性や使用感においてまだ課題を有していた。
特開平07-196946号公報 特開2002-363445号公報 特開2009-013267号公報 特開2010-241732号公報
 本発明のひとつとして、優れた親油性を付与することのできる化粧料用粉体の処理剤を提供する。本発明のひとつとして、該処理剤を含むことやそれにより処理されたことで、化粧効果を有し優れた使用感を有する化粧料用粉体、化粧料原料又はそれらを用いた化粧料を提供する。
 本発明のひとつの化粧料用粉体の処理剤は、下記一般式(1)で表される反応性オルガノシロキサンを主剤として含むことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、Rはそれぞれ独立して、炭素数1~30のアルキル基である。Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基である。Rは2価のアルキレン基である。nは1~200の整数であり、pは1~3の整数である。)
 本発明のひとつの化粧料用粉体は、上記処理剤により表面処理された化粧料用粉体からなることを特徴とする。本発明のひとつの化粧料原料は、化粧料用粉体からなることを特徴とする。また、本発明のひとつの化粧料は、前記化粧料用粉体を含むことを特徴とする。
 本発明の化粧料用粉体の処理剤は、粉体にSiH結合を残留させずに比較的容易に粉体に親油性や相溶性や分散性を付与することができる。このため、本発明の化粧料用粉体は高い親油性や相溶性や分散性を有するだけでなく、保存安定性が高く取扱性が容易となる。また、本発明の化粧料用粉体は、化粧料中への分散性が良好であり、経時安定性に優れ、肌に滑らかな使用感をあたえることができる。本発明の化粧料は、前記の効果を有する。
 本発明のひとつは、下記一般式(1)で表わされる反応性オルガノシロキサンを主剤として含む化粧料用粉体の処理剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、Rはそれぞれ独立して、炭素数1~30のアルキル基である。Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基である。Rは2価のアルキレン基である。nは1~200の整数であり、pは1~3の整数である。)
 式(1)のRの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、及びベヘニル基等のアルキル基;シクロペンチル基及びシクロヘキシル基等のシクロアルキル基などを挙げることができる。好ましくは、Rがメチル基又はオクチル基であるか、又は、末端のRについてはメチル基又はオクチル基であり、末端以外のRについてはメチル基である。
 式(1)のRは炭素数1~20のアルキル基である。好ましくは、炭素数1~12のアルキル基、炭素数1~8のアルキル基、炭素数1~4のアルキル基、又はメチル基、エチル基である。
 式(1)のRは2価のアルキレン基である。化粧料用粉体の化粧品で用いられる油剤との相溶性から、好ましくは、Rは炭素数3~18のアルキレン基、炭素数4~15のアルキレン基、又は、炭素数6~13のアルキレン基である。また、Rは直鎖状でもよく、一部分岐状や環状であってもよい。
 式(1)におけるnは1~200の整数である。化粧料用粉体の化粧品で用いられるシリコーン油剤との相溶性から、好ましくは、nは5以上、10以上、nは160以下、120以下、100以下、又は、80以下である。
 また、処理対象の粉体に応じて異なるが、好ましくは、式(1)で示される反応性オルガノシロキサンの数平均分子量が300~100,000、又は1,000~10,000となるように、適宜選択される。
 本発明の化粧料用粉体の処理剤は、一般式(1)で表される反応性オルガノシロキサンを主剤として含み、その含有割合は処理剤としての効果を奏することができる量であればよい。好ましくは、処理剤中の同オルガノシロキサンの含有量が1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、又は、25質量%以上含むことである。該処理剤は、一般式(1)で表される反応性オルガノシロキサンを単独で用いる場合、及び他の成分の1種以上と混合して用いられる場合もある。
[粉体表面処理方法]
 本発明化粧料用粉体の処理剤を用いた粉体処理は、湿式或いは乾式等公知の方法で行うことができる。例えば、以下の方法が挙げられる。
1.粉体と処理剤を混合したのち、ボールミル、ジェットミルなどの粉砕器を用いて、表面処理する方法。
2.処理剤を溶剤と混合し、該混合物中に粉体を分散させた後、溶剤を乾燥し、表面処理する方法。
3.目的の粉体の水系スラリー中に粉体処理剤を直接或いはエマルションの形態で添加し、表面に吸着させた後、乾燥し表面処理する方法。
 また、粉体を表面処理した後に、ジェットミルを通す方法である。粉体を表面処理した後に、ジェットミルを通す方法としては、例えば、次の2つ方法が挙げられる。(1)表面処理剤と粉体を乾式法または湿式法にて混合分散した後、ジェットミルを通し加熱乾燥する方法、(2)表面処理剤と粉体を乾式法または湿式法にて混合分散し加熱乾燥した後、ジェットミルを通す方法である。一次粒子径がサブミクロン以上の粉体を被覆する場合は、ジェットミルの代わりピンミルやハンマーミル等の粉砕機を使用することが出来る。
 上記粉体を混合接触させる際に用いる混合分散機としては、ヘンシルミキサー、リボンブレンダー、Qミル、ニーダー、プラネタリーミキサー、ポニーミキサー、バンバリーミキサー、ボールミル、乾式サンドミル、湿式サンドミル、アトライター、ディスパーミキサー、ホモミキサー、エクストルーダー等が挙げられる。更に、この表面処理時にメカノケミカル的な機械力、超音波、プラズマ、火炎、紫外線、電子線、過熱水蒸気等のエネルギーを与えながら処理してもよい。
 未処理の化粧料用粉体に対する処理剤の使用量は、未処理の化粧料用粉体100質量部に対して処理剤を0.1~30質量部とすることが好ましい。この量比は、化粧料用粉体100質量部に対して処理剤を1~20質量部とすることが好ましい。化粧料用粉体の種類や一次粒子径、比表面積、吸油量等により異なるが、これらの比率を超えると易分散性は劣る傾向にある。
 前記混合分散機により表面処理した粉体について、その処理剤と粉体粒子表面の反応を完結させるために、例えば、100℃~170℃の温度で3時間~20時間乾燥する。
 本説明の特に好ましい形態として、上記粉体を混合接触させた後、ジェットミル粉砕機を使用して表面処理粉体を粉砕すると易分散性は更に向上する。ジェットミルは流動層型、スパイラル型、ジェットオーマイザー型等に大別され、どのタイプのものも使用可能であるが、均一に効率良く処理できる流動層型のものが最も好ましい。
 本発明の化粧料用粉体の粒子径はメジアン径にて表し、その値が0.50μm以下であることが好ましく、0.40μm以下、又は0.30μm以下であることが好ましい。また、累積分布の50%に相当する粒子径をD50で表し、D84は累積カーブが84%となる点の粒子径を表し、D16は累積カーブが16%となる点の粒子径を表す。粒子径の標準偏差(SD)は、動的光散乱法の粒度分析計により測定した粒子径分布の分布幅の目安となる値を用いて、SD=(D84-D16)/2で測定する。この値は0.25μm以下であることが好ましく、0.20μm以下、または0.15μm以下であることが好ましい。
 本発明の処理剤で表面処理することができる化粧料用粉体としては、通常の化粧料に用いられるものであれば、その形状(球状、針状、板状等)や粒子径(煙霧状、微粒子、顔料級等)、粒子構造(多孔質、無孔質等)を問わず、いずれのものも使用することができる。そのような化粧料用粉体には、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、体質顔料、天然色素等があげられる。
 無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
 有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、12ナイロン、6ナイロン、ジメチルシリコーンが架橋されてなる架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
 界面活性剤金属塩粉体(金属石鹸)としてはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられ、有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
 パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等;金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等;タール色素としては、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色227号、赤色228号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、青色1号、青色2号、青色201号、青色404号、緑色3号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等;天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体等が挙げられる。
 本発明の処理剤で表面処理された化粧料用粉体、以下、「(A)粉体」とする、は、化粧料原料として好適である。その配合量は、化粧料の種類及び剤形、粉体の性状に応じて調整することが好ましい。通常、化粧料の総質量に対して0.1~70質量%、典型的には1~50質量%、より典型的には1~40質量%配合される。
 未処理の化粧料用粉体と処理剤の処理量は、化粧料用粉体100質量部に対して処理剤を0.1~30質量部とすることが好ましい。この配合比は、好ましくは、化粧料用粉体100質量部に対して処理剤を1~20質量部とすることが好ましい。化粧料用粉体の種類や一次粒子径、比表面積、吸油量等により異なるが、これらの比率を超えると易分散性は劣る傾向にある。
 本発明でいう化粧料原料は、液状分散物(スラリー)の状態であってもよい。液状分散物には、化粧料用粉体処理剤による処理後の化粧料用粉体を油剤中に分散したもの、或いは油剤中にオルガノシロキサンを溶解または分散し、これに粉体を添加して混合分散したものを含む。また、化粧料原料における化粧料用粉体と油剤の含有量は好ましくは処理後の化粧料用粉体100質量部に対し10~5,000質量部。その油剤の含有量は、化粧料用粉体100質量部に対し、好ましくは30質量部以上、50質量部以上、100質量部以上、200質量部以上、5,000質量部以下、3,000質量部以下、2,000質量部以下、又は、1,000質量部以下である。
 上記油剤は、液状分散物を調製可能であれば特に限定されるものではなく、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、通常は室温で液体であるが、ワックスのような固形であってもよく、後述する高粘度かつ粘稠なガム状或いはペースト状であってもよい。かかる油剤は、5~100℃で液状であるシリコーンオイル、非極性有機化合物または低極性有機化合物から選択される1以上の油剤が好適である。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上の「(B)油剤」を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができる。
 例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂としてはアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、POEはポリオキシエチレンを意味する。
 炭化水素油としてオゾケライト、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等;高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
 高級アルコールとしてはラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、2-デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、POEコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、モノオレイルグリセリルエーテル(セラキルアルコール)等が挙げられる。
 エステル油としてはアジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、2-エチルヘキサン酸セチル、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等;グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
 シリコーン油としてはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン,メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン,テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液、トリメチルシロキシケイ酸、トリメチルシロキシケイ酸の環状シロキサン溶液、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンレジンの溶解物等が挙げられる。フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
 これらの(B)油剤の配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の1~98質量%、好ましくは、2~50%である。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて「(C)水」を配合することも出来る。その配合量は、剤系によっても異なるが、化粧料全体の1~95質量%、好ましくは5~80%である。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて1種又は2種以上の「(D)界面活性剤」を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤がある。
 以下例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、N-アシルアミノ酸系活性剤等;カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
 非イオン性界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられる。
 両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
 これらの界面活性剤のうち、概して、安定なO/W型エマルジョンを与え易い点で、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、アルキル四級アンモニウム塩等のアニオン性界面活性剤;及びソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等の非イオン性界面活性剤、特にHLBが2~8の非イオン性界面活性剤、が好ましい。また、ポリオキシアルキレン鎖、ポリグリセリン鎖を有する直鎖あるいは分岐状のシリコーンが、概してW/O型化粧料に好ましい。
 界面活性剤の配合量としては、化粧料全体の0.1~20質量%、特に好ましくは、0.2~10質量%の範囲である。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて「(E)アルコール性水酸基を有する化合物」を1種又は2種以上、用いることもできる。
 本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等があり、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール等の多価アルコール等がある。配合量としては、化粧料全体の0.1~98質量%の範囲が好適である。
 本発明の化粧料には、その目的に応じて「(F)水溶性或いは水膨潤性高分子」を1種又は2種以上、用いることもできる。
 例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード(マルメロ)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。配合量としては、化粧料全体の0.1~25質量%の範囲が好適である。
 また、本発明の化粧料には、その目的に応じて、アクリルシリコーン樹脂、及び網状シリコーン樹脂、から選ばれる少なくとも1種のシリコーン樹脂を用いることができる。アクリルシリコーン樹脂は、アクリル/シリコーングラフト重合体又はブロック共重合体のいずれであってもよい。但し、これらの網状シリコーン樹脂は、SiH結合を有しない。好ましくは、アクリルシリコーン樹脂及び網状シリコーン樹脂は、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸、及びアミノ基から選択される少なくとも1種を有する。アクリルシリコーン樹脂や網状シリコーン樹脂は、化粧料の総量に対して0.1~20質量%が好ましく、更に好ましくは1~10質量%である。
 更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、pH調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分(美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等)、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
 油溶性ゲル化剤には、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、N-ラウロイル-L-グルタミン酸、α,γ-ジ-n-ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン2-エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
 制汗剤には、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
 紫外線吸収剤には、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、4-t-ブチル-4’-メトキシ-ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
 保湿剤には、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
 防菌防腐剤には、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
 酸化防止剤には、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、pH調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、dl-リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、L-メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
 美肌用成分には、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β-ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α-ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ-オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
 ビタミン類には、ビタミンA油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンA類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンB2類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンB6類、ビタミンB12及びその誘導体、ビタミンB15及びその誘導体等のビタミンB類、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、L-アスコルビン酸-2-硫酸ナトリウム、L-アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンC類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンD類、α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、ニコチン酸dl-α-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロール等のビタミンE類、ビタミンH、ビタミンP、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、D-パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
 アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
 毛髪固定用高分子化合物には、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/アルキル(メタ)アクリレート/アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、N-メタクリロイルエチル-N,N-ジメチルアンモニウム・α-N-メチルカルボキシベタイン/アルキル(メタ)アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート/ブチルアミノエチルメタクリレート/アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
 本発明において化粧料とは、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ-、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料が例示される。
 またこれらの化粧料の形状としては、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、ムース状、スプレー状、スティック状、ペンシル状等、種々の形態であってよい。
 本発明の処理剤およびその製造方法を、合成例、実施例および比較例により詳細に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。以下、単に「%」及び「部」とあるのは、それぞれ、質量%及び質量部を意味する。また、合成例、実施例および比較例中の粘度は25℃における値である。
[合成例1]
 反応器に下記式(2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン189gと5-ヘキセニルトリメトキシシラン21.0gを仕込み、不活性ガス下で攪拌しながら50~60℃まで加温した。白金-1,3-ジビニルテトラジメチルジシロキサン錯体のイソプロピルアルコール溶液(白金濃度0.38%)を0.1g添加した後、反応液を85~95℃に保ちながら攪拌した。次に反応液を0.5g採取し、アルカリ分解ガス発生法(残存したSi-H基をKOHのエタノール/水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する)により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で150~160℃に加温してイソプロピルアルコールなどの低沸分を除去したのち、下記式(3):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
で表される反応性オルガノシロキサンを80%以上含む化粧料用粉体の処理剤を192g得た。上記式はH-NMRと29Si-NMRによって確認された。得られた反応性オルガノシロキサンについて、ウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、31mm/sであった。
[合成例2]
 合成例1において式(2)のオルガノハイドロジェンシロキサンの代わりに下記式(4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン265gを用いるとともに、5-ヘキセニルトリメトキシシラン19.8gと1-オクテン15.5gと白金-1,3-ジビニルテトラジメチルジシロキサン錯体のイソプロピルアルコール溶液(白金濃度0.38%)0.16gに変更した以外は実施例1と同様に合成して、下記式(5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
で表される反応性オルガノシロキサンを33.3%以上含む化粧料用粉体の処理剤を284g得た。上記式はH-NMRと29Si-NMRによって確認された。得られた反応性オルガノシロキサンについて、ウベローデ型粘度管を使用してJIS-Z-8803に沿って粘度を測定したところ、51mm/sであった。
[実施例1~2及び比較例1]
 未処理の微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR-100N)50gにn-ヘキサン50gを加え、ディスパーで攪拌しながら、合成例1で製造した処理剤2.5gとヘキサン5gを混合した溶液を滴下した後、さらにディスパーで10分攪拌した。次に超音波洗浄機に10分かけた後、100℃で攪拌しながらn-ヘキサンを常圧除去し、さらに減圧攪拌しながら150℃で3時間焼付け処理を行ない、化粧料用粉体を得た。
 その後、デカメチルペンタシクロシロキサン(D)20g、ポリエーテル変性シリコーン(東レ・ダウコーニング社製ES-5612 Formulation Aid)4g、イオン交換水0.04g、得られた化粧料用粉体16g、ジルコニアビーズ120gをペイントシェーカーで15時間、粉砕分散させて、実施例1として、未処理酸化チタン100部に対して、合成例1の処理剤5部で処理された酸化チタンを含むスラリー状の化粧料原料を得た。同様にして、実施例2について、合成例2の処理剤を用いて同様に処理された酸化チタンを含むスラリー状の化粧料原料を得た。また、比較例1として、同様の未処理酸化チタン100部をメチルハイドロジェンポリシロキサン5部で同様に処理した粉体を用いて、同組成で酸化チタンを含むスラリー状の化粧料原料を作製した。
[評価1]
 実施例1~2および比較例1の酸化チタンスラリーについて、粘度をE型粘度計(トキメック社製VISCONIC EMD)で、酸化チタンスラリー粒子のメジアン径(累積分布の50%に相当する粒径、D50、μm)および、標準偏差SD(測定した粒子径分布の分布幅の目安となる値(μm)で、SD=(D84-D16)/2であり、D84は累積カーブが84%となる点の粒径(μm)を表し、D16は累積カーブが16%となる点の粒径(μm)を表す。)を動的光散乱法の粒度分析計(日機装社製MICROTRAC UPA モデル9340-UPA)で測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表1に示すように、実施例1~2の酸化チタンスラリーは比較例1に比べて粘度が低く、また、メジアン径および/又は標準偏差SDが小さいことから、分散性に優れることが確認された。そして、経時安定性に優れていることが確認された。
[実施例3~4及び比較例2]
 未処理の微粒子酸化チタン(堺化学工業社製STR-100N)50gにn-ヘキサン50gを加え、ディスパーで攪拌しながら、合成例1で製造した粉体処理剤5gとヘキサン5gを混合した溶液を滴下した後、さらにディスパーで10分攪拌した。次に超音波洗浄機に10分かけた後、100℃で攪拌しながらn-ヘキサンを常圧除去し、さらに減圧攪拌しながら150℃で3時間焼付け処理を行ない、化粧料用粉体を得た。
 その後、イソヘキサデカン(クローダジャパン社製アラモル HD)20g、ポリエーテル変性シリコーン(東レ・ダウコーニング社製ES-5600 Silicone Glycerol Emulsfier)4g、イオン交換水0.04g、得られた化粧料用粉体16g、ジルコニアビーズ120gをペイントシェーカーで15時間、粉砕分散させて、実施例3として、未処理酸化チタン100部に対して、合成例1の処理剤10部で処理された酸化チタンを含むスラリー状の化粧料原料を得た。同様にして、実施例4について、合成例2の処理剤を用いて同様に処理された酸化チタンを含むスラリー状の化粧料原料を得た。また、比較例2として、メチルハイドロジェンポリシロキサンで処理された微粒子酸化チタン(テイカ社製MTY-02)を用いて、同組成で酸化チタンを含むスラリー状の化粧料原料を作製した。
[評価2]
 実施例3~4及び比較例2の酸化チタンスラリーを用いて、下記処方により、サンスクリーン(W/O)クリームを作製し、SPF値(紫外線防御指数)およびPA値(UV-A防御指数)を測定した。
SPF値測定機器:Labsphere社製UV-1000S
条件:トランスポア サージカールテープ (住友3M社製)にサンプル2.00mg/cm2を塗布したサンプルを3つ用意し、サンプル1つにつき、10箇所を測定し、最高値と最低値を削除して8つの測定値で平均値を算出した。このサンプル3つの平均値をSPF値とした。
PA値についても同じ測定機器を用いて、同条件で測定した。
(成分)
相A
1)ラウリルPEG-10トリス(トリメチルシロキシ)シリルエチルジメチコン(注1) 2部
2)(ジフェニルメチルシロキシフェニルメチコン/フェニルシルセスキオキサン)クロスポリマー(注2) 1部
3)カプリリルメチコン(注3) 6部
4)メトキシケイヒ酸エチルヘキシル(注4) 7.5部
5)ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル(注5) 2部
6)フェニルトリメチコン(注6) 3部
7)イソドデカン、(ジメチコン/ビスイソブチルPPG-20)クロスポリマー(注7) 3部
8)シリル化シリカ(注8) 0.3部
9)実施例3、または、実施例4、または、比較例2で作成した酸化チタンスラリー 15部

相B
10)ブチレングリコール 7部
11)クエン酸ナトリウム 0.2部
12)塩化ナトリウム 0.5部
13)精製水 52.5部

注1:東レ・ダウコーニング社製ES-5300 Formulation Aidを使用した。
注2:東レ・ダウコーニング社製PH-1560 Glossy Fluidを使用した。
注3:東レ・ダウコーニング社製FZ-3196を使用した。
注4:BASFジャパン社製ユビナールMC80を使用した。
注5:BASFジャパン社製ユビナールA Plusを使用した。
注6:東レ・ダウコーニング社製SH556 Fluidを使用した。
注7:東レ・ダウコーニング社製EL-8050 ID Silicone Organic Elastomer Blendを使用した。
注8:東レ・ダウコーニング社製VM-2270 Aerogel Fine Particleを使用した。
(手順)
1.成分1~9をディスパーで攪拌し反応物を得る。
2.成分10~13を混合し混合物を得る。
3.工程1でえられた反応物に工程2でえられた混合物を加え、乳化する。
[使用感の評価方法]
 また、下記の方法で使用感の評価も行った。専門評価パネル10名により、肌に塗布する時の伸びの良さ、乾燥後のなめらかさについて下記基準にて5段階評価し、さらにその平均点から判定した。
[評価]
5点:非常に良い
4点:良い
3点:普通
2点:あまり良くない
1点:良くない
◎:平均点4.5点以上
○:平均点3.5点以上4.5点未満
△:平均点2.5点以上3.5点未満
×:平均点2.5点未満
評価結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 表2から分かるように、実施例3~4は、比較例2の従来品よりもSPF値、PA値ともに優れていることが確認され、また、使用感においても優れていることが確認できた。
 本発明の処理剤を用いることで、化粧料用粉体の親油性を効果的に高めるとことができる。この処理剤により処理された化粧料用粉体は、親油性が高いという特徴がある。また、その化粧料用粉体を有する化粧料は、よい触感を有するという特徴がある。更に、このようにして得られる処理剤は、化粧料のみならずプラスチックの添加剤、インク、塗料、トナー(磁性粉)、化学繊維、包装材料等の各種分野で広く使用される処理剤としても利用可能である。

Claims (7)

  1.  下記一般式(1)で示される反応性オルガノシロキサンを主剤とする化粧料用粉体の処理剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、Rはそれぞれ独立して、炭素数1~30のアルキル基である。Rはそれぞれ独立して、炭素数1~20のアルキル基である。Rは2価のアルキレン基である。nは1~200の整数であり、pは1~3の整数である。)
  2.  Rが炭素数3~18の2価のアルキレン基である請求項1に記載の処理剤。
  3.  請求項1又は2に記載の処理剤により表面処理されてなる化粧料用粉体。
  4.  粒子径が0.50μm以下であることを特徴とする、請求項3に記載の化粧料用粉体。
  5.  粒子径の標準偏差が0.25μm以下であることを特徴とする、請求項3又は4に記載の化粧料用粉体。
  6.  請求項3乃至5のいずれか1項に記載の化粧料用粉体と油剤を該化粧料用粉体100質量部に対し10~10,000質量部からなる化粧料原料。
  7.  請求項3乃至5のいずれか1項に記載の化粧料用粉体を配合した化粧料。
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