WO2017188004A1 - 磁気記録媒体及びその製造方法ならびに熱転写用積層体 - Google Patents

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央 深澤
安達　敏明
矢野　大輔
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Dic株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a magnetic recording medium and a thermal transfer laminate used for the production thereof.
  • Magnetic recording media are widely used as, for example, credit cards and cash cards.
  • the magnetic recording medium one in which a magnetic stripe is provided on the surface of a substrate such as plastic or paper is generally known (see Patent Document 1).
  • the magnetic stripe refers to a magnetic recording portion provided on a part of the surface thereof.
  • the magnetic stripe is usually provided on the surface as necessary. It is often composed of a protective layer.
  • the design of the magnetic stripe provided on the magnetic recording medium is the same color as the color of the base material (card base body) in order to harmonize the design with the base material (card base body) constituting the magnetic recording medium. Etc. are often preferred. Therefore, the high-quality lacquer black magnetic recording medium is often required to have a lacquer black magnetic stripe of the same level as the base material (card substrate).
  • the magnetic recording medium provided with the black magnetic stripe for example, a magnetic recording medium provided with a magnetic recording layer comprising a magnetic recording layer containing carbon black and a protective layer is known.
  • the magnetic stripe when viewed from the protective layer side, it becomes a slightly reddish black due to the influence of carbon black, which may cause a decrease in the design and high-quality feeling of the entire magnetic recording medium.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a magnetic recording medium that is not reddish and has a jet black magnetic stripe.
  • the present invention relates to a magnetic recording medium having a magnetic recording layer on a substrate and a protective layer (a) on the magnetic recording layer, wherein the protective layer (a) contains an aniline color material.
  • the magnetic recording medium of the present invention has a lacquer black magnetic stripe and excellent design, especially when the color of the substrate (card base) is lacquer black, the card as a whole is in harmony with the color. It can be widely used as a design credit card or cash card.
  • the magnetic recording medium of the present invention is a magnetic recording medium having a magnetic recording layer on a base material and a protective layer (a) on the magnetic recording layer, wherein the protective layer (a) is an aniline-based color material. It is characterized by containing.
  • a sheet or film made of polyvinyl chloride, polyvinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate, PET-G, paper, synthetic paper or the like may be used. it can.
  • a sheet single layer made of the above polyvinyl chloride or the like can be used, and a laminate obtained by pressure-bonding two or more sheets can be used.
  • the substrate those having an arbitrary shape and thickness can be used, for example, those having a thickness in the range of 0.1 to 1.0 mm can be used. Especially, it is preferable to use the said base material with the thickness of the range of the maximum 0.84mm minimum 0.68mm defined by Japanese Industrial Standards (JIS X6301) "identification card".
  • JIS X6301 Japanese Industrial Standards
  • the magnetic recording medium of the present invention has the magnetic stripe on the surface of the substrate.
  • the magnetic stripe is a layer including a magnetic recording layer and a protective layer (a) for protecting the surface thereof.
  • the magnetic recording layer constitutes a layer capable of magnetically recording various information, and examples thereof include a layer containing a magnetic material, a binder resin, and various additives as required.
  • the magnetic material contained in the magnetic recording layer for example, ⁇ -iron oxide, magnetite, cobalt-coated iron oxide, chromium dioxide, iron-based metal magnetic powder, strontium ferrite, barium ferrite and the like can be used.
  • the magnetic material is preferably a powder.
  • binder resin for example, polyvinyl chloride resin, acrylic resin, acrylic urethane resin, nitrocellulose resin, polyurethane resin, polyester resin, and the like can be used alone or in combination of two or more.
  • various additives can be used as necessary in addition to those described above.
  • coloring materials dispersants, crosslinking agents, plasticizers, surfactants, silane coupling agents, Other fillers can be used.
  • the color material is preferable for making the magnetic stripe black.
  • a material containing a black material such as carbon black or aniline color material is preferably used, and carbon black is preferably used.
  • the carbon black if the magnetic stripe is made black by effectively filling the gaps between the particles of the magnetic material, and the occurrence of errors when reading the magnetic recording can be effectively prevented, although it can be used without any particular limitation, it is preferable to use those having an average particle diameter in the range of 20 nm to 50 nm.
  • carbon black it is preferable to use carbon black excellent in dispersibility in the binder resin.
  • highly dispersible carbon black include those having a pH of 2 to 5.
  • the dispersant it is preferable to use a dispersant such as a synergist in order to further enhance the dispersibility of the carbon black in the binder resin.
  • the dispersant is preferably used in the range of 3 to 10% by mass with respect to the mass of carbon black.
  • the crosslinking agent it is preferable to use an isocyanate compound in order to improve the strength of the magnetic recording layer.
  • the isocyanate compound is preferably used in the range of 20 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • the protective layer (a) is a layer that is in contact with a magnetic head when reading a signal recorded on the magnetic recording layer and is provided on the upper surface (front side) of the magnetic recording layer. For this reason, the protective layer (a) is required to have mechanical properties such as scratch resistance.
  • the protective layer (a) is not reddish and contains a aniline color material and a binder resin in order to impart a lacquer black color.
  • the aniline color material can be used without any particular limitation.
  • the aniline-based color material it is preferable to use a chromium-free color material with a reduced burden on the human body and the environment, and it does not contain chromium-based ions or its content is 2 ppm or less. It is preferable to use one.
  • the content of the aniline-based color material can be adjusted as appropriate according to the color of the substrate, but if a jet-black color tone is used as the substrate, the total amount of the protective layer (a)
  • the range of 20% by mass to 40% by mass is preferable because a protective layer corresponding to the color of the base material can be formed further.
  • the range of 20% by mass to 30% by mass is preferable. It is more preferable because a protective layer having even more excellent scratch resistance can be formed without damaging it.
  • the binder resin that can be used to form the protective layer (a) a resin that is relatively hard and excellent in scratch resistance can be used.
  • binder resin cellulose resin, acrylic resin, urethane resin and the like can be used.
  • cellulose resin cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate nitrate, cellulose acetate pro Pionate or the like can be used.
  • a crosslinking agent can be used for further improving mechanical properties such as scratch resistance.
  • An isocyanate compound can be used as the cross-linking agent.
  • the isocyanate compound preferably contains 20 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • a slip agent can be used for further improving mechanical properties such as scratch resistance.
  • the slip agent polyolefin is preferable, polyethylene wax is more preferable, and polyethylene wax having a particle diameter of 5 ⁇ m or less is more preferable.
  • the protective layer (a) preferably has a two-layer structure comprising a protective layer (a2) excellent in scratch resistance and a protective layer (a1) that can contribute to maintaining a high design.
  • the protective layer (a) is preferably composed of the protective layer (a1) and the protective layer (a2) in this order from the side in contact with the magnetic recording layer.
  • the protective layer (a1) is a layer containing an aniline-based color material, which forms a magnetic stripe that is hardly reddish and is lacquer black.
  • both the protective layer (a1) and the protective layer (a2) contain an aniline color material. It is more preferable that
  • Jetness of magnetic stripe that is, jetness observed when a portion constituted by the magnetic recording layer and the protective layer (a) constituting the magnetic recording medium of the present invention is observed from the protective layer (a) side.
  • the L value of the magnetic stripe is preferably in the range of 0 to 10, and more preferably in the range of 0 to 9.5.
  • the a * value of the magnetic stripe is preferably in the range of ⁇ 1 to +1, and more preferably in the range of ⁇ 0.5 to 0.5.
  • the b * value of the magnetic stripe is preferably in the range of ⁇ 1 to +1, more preferably in the range of ⁇ 1 to 0.
  • the magnetic stripe has a color tone of the L * a * b * color space, redness due to carbon black in the magnetic recording layer is unlikely to occur.
  • a jet black base material is used as the base material, A magnetic recording medium in harmony with the color of the substrate can be obtained.
  • the magnetic recording medium of the present invention can be obtained by, for example, laminating a laminate for thermal transfer, which will be described later, on the surface of the base material with an adhesive layer if necessary, and heating and pressing at about 120 ° C. to 180 ° C. Can be manufactured by removing the temporary support described later.
  • a layer including the magnetic recording layer is embedded in the base material, and the magnetic recording medium is completed by punching it out to a predetermined dimension.
  • the laminated body for thermal transfer used in the production of the magnetic recording medium can have a configuration in which a protective layer (a) containing an aniline color material and a magnetic recording layer are laminated on a temporary support.
  • the temporary support it is preferable to use a resin film, and it is more preferable to use a polyethylene terephthalate film excellent in heat resistance and tensile strength.
  • a polyethylene terephthalate film one having a thickness of 3 ⁇ m to 100 ⁇ m can be used.
  • the protective layer (a) -forming coating material is applied onto a temporary support so that the thickness after drying is 0.4 ⁇ m to 2.5 ⁇ m and dried.
  • Step of forming protective layer (a), coating the magnetic recording layer forming coating on the protective layer (a) so that the thickness after drying is 2 ⁇ m to 20 ⁇ m, and drying to form the magnetic recording layer A step of applying an adhesive on the magnetic recording layer so that the thickness after drying becomes 0.3 ⁇ m to 10 ⁇ m, if necessary, and a step of forming an adhesive layer by drying. Can be manufactured.
  • the transfer laminate can be cut into an arbitrary shape and used.
  • a protective layer (a2-1) having a thickness of 0.4 ⁇ m was formed by applying a coating for forming the protective layer (a2-1) on a polyethylene terephthalate film as a temporary support and drying it.
  • a protective layer (a1-1) having a thickness of 1.6 ⁇ m was formed on the protective layer (a2-1) by applying a coating for forming the protective layer (a1-1) and drying it.
  • On the protective layer (a1-1) a magnetic recording layer-forming coating material was applied and dried to form a magnetic recording layer having a thickness of 8 ⁇ m.
  • the adhesive was applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of 1.5 ⁇ m.
  • the laminate comprising the temporary support / protective layer (a2-1) / protective layer (a1-1) / magnetic recording layer / adhesive layer obtained by the above method was used as the thermal transfer laminate.
  • ⁇ Preparation of magnetic recording medium> On the thickness of 100 ⁇ m polyvinyl chloride sheet (base material), is laminated as the adhesive layer of the heat transfer laminate is in contact, using a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), 120 °C, 1kg / cm 2 The thermocompression bonding for 1 second was performed. Thereafter, by removing the temporary support, a magnetic stripe composed of the protective layer (a2-1), the protective layer (a1-1), the magnetic recording layer, and the adhesive layer was laminated on the polyvinyl chloride sheet. A laminate was obtained.
  • a 650 ⁇ m-thick polyvinyl chloride sheet having a black print layer on the surface and the laminate were stacked.
  • the black printed layer of the polyvinyl chloride sheet was in contact with the surface made of the polyvinyl chloride sheet having a thickness of 100 ⁇ m constituting the laminate.
  • a flat pressure press manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • they were thermocompression bonded at 145 ° C. and 10 kg / cm 2 for 20 minutes to produce a magnetic recording medium.
  • Example 2 ⁇ Preparation of paint for forming protective layer (a1-2)> The following components were put into a container and kneaded to obtain a coating material for forming the protective layer (a1-2).
  • composition of paint for forming protective layer (a2-2)> The following components were put into a container and kneaded to obtain a coating material for forming the protective layer (a2-2).
  • the protective layer (a1-2) forming paint is used instead of the protective layer (a1-1) forming paint, and the protective layer (a2-2) is formed instead of the protective layer (a2-1) forming paint.
  • a laminate for thermal transfer and a magnetic recording medium were prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating material for coating was used.
  • Example 3 ⁇ Preparation of paint for forming protective layer (a1-3)> The following components were put into a container and kneaded to obtain a coating material for forming the protective layer (a2-3).
  • the protective layer (a1-3) forming paint is used instead of the protective layer (a1-1) forming paint, and the protective layer (a2-3) is formed instead of the protective layer (a2-1) forming paint.
  • a laminate for thermal transfer and a magnetic recording medium were prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating material for coating was used.
  • composition of paint for forming protective layer (a2-4)> The following components were put into a container and kneaded to obtain a coating material for forming the protective layer (a2-4).
  • Cellulose acetate 2.4 parts by mass (“L-AC L-20” manufactured by Daicel Corporation) 4.6 parts by mass of cellulose acetate propionate (“CAP504-0.2” manufactured by Eastman Chemical) Carbon black 3.2 parts by mass (“Degussa FW200” manufactured by Orion Engineered Carbons) 0.4 parts by weight of dispersant (“Solsperse 5000” manufactured by Nippon Lubrizol) Acetyl tributyl citrate 2.0 parts by weight Polyethylene wax 0.3 parts by weight Acetone 23.5 parts by weight Ethyl acetate 23.5 parts by weight Cyclohexanone 18.4 parts by weight Toluene 19.6 parts by weight Isocyanate compound 2.7 parts by weight (DIC “Hardener No. 50 (active ingredient: 50% by mass)” manufactured by Co., Ltd.)
  • Cellulose acetate 2.4 parts by mass (“L-AC L-20” manufactured by Daicel Corporation) 4.6 parts by mass of cellulose acetate propionate (“CAP504-0.2” manufactured by Eastman Chemical) Carbon black 3.2 parts by mass (“Degussa FW200” manufactured by Orion Engineered Carbons) 0.4 parts by weight of dispersant (“Solsperse 5000” manufactured by Nippon Lubrizol) Acetyl tributyl citrate 2.0 parts by weight Acetone 23.5 parts by weight Ethyl acetate 23.5 parts by weight Cyclohexanone 18.4 parts by weight Toluene 19.6 parts by weight Isocyanate compound 2.7 parts by weight (Hardner No.
  • the protective layer (a1-5) forming paint is used instead of the protective layer (a1-1) forming paint, and the protective layer (a2-5) is formed instead of the protective layer (a2-1) forming paint.
  • a laminate for thermal transfer and a magnetic recording medium were prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating material for coating was used.
  • ⁇ Abrasion resistance test> Using a card reader / writer (manufactured by Hitachi OMRON Terminal Solutions Co., Ltd.), the reading operation of the magnetic recording medium was repeated 20000 times. A magnetic recording medium that can be used without missing the protective layer and the magnetic recording layer constituting the magnetic stripe after 20,000 reading operations was evaluated as “good” as good scratch resistance. A magnetic recording medium in which the magnetic recording layer of the magnetic stripe was abraded due to rubbing with the magnetic head in a reading operation of less than 20,000 times and was partially or wholly lost was marked as poor scratch resistance.

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Abstract

［課題］本発明が解決しようとする課題は、赤みを帯びることがなく、漆黒色の磁気ストライプを備えた磁気記録媒体を提供することである。 ［解決手段］本発明は、基材上に磁気記録層を有し、前記磁気記録層上に保護層（ａ）を有する磁気記録媒体であって、前記保護層（ａ）がアニリン系色材を含有するものであることを特徴とする磁気記録媒体であって、磁気ストライプが漆黒色でデザイン性にも優れることから、クレジットカードやキャッシュカードなどとして広く使用することができるものである。

Description

磁気記録媒体及びその製造方法ならびに熱転写用積層体
　本発明は、磁気記録媒体ならびにその製造に使用する熱転写用積層体に関する。
　磁気記録媒体は、例えばクレジットカードやキャッシュカード等として広く使用されている。前記磁気記録媒体としては、一般に、プラスチックや紙等の基材の表面に、磁気ストライプが設けられたものが知られている（特許文献１参照）。前記磁気ストライプは、例えば前記クレジットカードであれば、その表面の一部に設けられる磁気記録部を指し、それを側面から観察すると、通常、磁気記録層と、必要に応じてその表面に設けられる保護層とによって構成されていることが多い。
　前記クレジットカード等としては、近年、高い意匠性のものが市場から求められており、例えば高級感のある漆黒色の磁気記録媒体が求められている。
　ここで、前記磁気記録媒体に設けられる磁気ストライプの意匠は、磁気記録媒体を構成する基材（カード基体）とのデザイン調和を図るうえで、基材（カード基体）の色彩等と同様の色彩等を有することが好ましいとされる場合が多い。そのため、前記高級感のある漆黒色の磁気記録媒体には、その基材（カード基体）と同程度の漆黒色の磁気ストライプを有することが求められることが多い。
　前記黒色の磁気ストライプを備えた磁気記録媒体としては、例えばカーボンブラックを含有する磁気記録層と保護層からなる磁気ストライプを備えた磁気記録媒体が知られている。
　しかし、前記磁気ストライプをその保護層側から見た場合、カーボンブラックの影響によりやや赤みを帯びた黒色となるため、磁気記録媒体全体のデザイン性や高級感の低下を引き起こす場合があった。
特開２００２－２３０７３７号公報
　本発明が解決しようとする課題は、赤みを帯びることがなく、漆黒色の磁気ストライプを備えた磁気記録媒体を提供することである。
　本発明は、基材上に磁気記録層を有し、前記磁気記録層上に保護層（ａ）を有する磁気記録媒体であって、前記保護層（ａ）がアニリン系色材を含有するものであることを特徴とする磁気記録媒体によって、前記課題を解決するものである。
　本発明の磁気記録媒体は、磁気ストライプが漆黒色でデザイン性にも優れ、とりわけ基材（カード基体）の色が漆黒色である場合に、カード全体として色彩の調和したものであるから、高意匠性のクレジットカードやキャッシュカードなどとして広く使用することができる。
　本発明の磁気記録媒体は、基材上に磁気記録層を有し、前記磁気記録層上に保護層（ａ）を有する磁気記録媒体であって、前記保護層（ａ）がアニリン系色材を含有するものであることを特徴とするものである。
　はじめに、前記基材について説明する。
　前記基材としては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ＰＥＴ－Ｇ、紙、合成紙等からなるシート状、フィルム状のものを使用することができる。
　前記基材としては、例えば上記ポリ塩化ビニル等からなるシート単層のものを使用することができ、また、２以上のシートを圧着等することで得られた積層体を使用することができる。
　前記基材としては、任意の形状、厚さのものを使用することができ、例えば厚さ０．１～１．０ｍｍの範囲のものを使用することができる。なかでも、前記基材としては、日本工業規格（ＪＩＳ Ｘ６３０１）”識別カード”によって定められた最大０．８４ｍｍ最小０．６８ｍｍの範囲の厚さのものを使用すること好ましい。
　本発明の磁気記録媒体は、前記基材の表面に、前記磁気ストライプを有する。
　前記磁気ストライプは、磁気記録層と、その表面を保護する保護層（ａ）とを含む層である。
　前記磁気記録層は、各種情報を磁気記録可能な層を構成するものであって、例えば磁性材料と結着樹脂と、必要に応じて各種添加剤とを含有する層が挙げられる。
　前記磁気記録層に含まれる磁性材料としては、例えばγ－酸化鉄、マグネタイト、コバルト被着酸化鉄、２酸化クロム、鉄系メタル磁性粉、ストロンチュウムフェライト、バリウムフェライト等を使用することができる。前記磁性材料は、粉末状のものを使用することが好ましい。
　結着樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等を、単独であるいは２種以上組合せ使用することができる。
　また、前記磁気記録層としては、前記したもののほかに必要に応じて各種添加剤を使用することができ、例えば色材、分散剤、架橋剤、可塑剤、界面活性剤、シランカップリング剤、その他のフィラー類を使用することができる。
　なかでも、前記色材は、前記磁気ストライプを黒色とする上で好ましい。前記色材としては、例えばカーボンブラックやアニリン系色材等の黒色材を含有するものを使用することが好ましく、カーボンブラックを使用することが好ましい。
　前記カーボンブラックとしては、前記磁性材料の粒子間の空隙を効果的に充填することによって、磁気ストライプを黒色とし、かつ、磁気記録を読み取る際のエラーの発生を効果的に防止できるものであれば、特に限定なく使用することができるが、その平均粒子径が２０ｎｍ～５０ｎｍの範囲であるものを使用することが好ましい。
　また、前記カーボンブラックとしては、前記結着樹脂中での分散性に優れたカーボンブラックを使用することが好ましい。分散性の高いカーボンブラックとしてはｐＨ２～５のものが挙げられる。
　また、前記分散剤としては、前記結着樹脂中におけるカーボンブラックの分散性をより一層高めるうえで、シナジスト等の分散剤を使用することが好ましい。前記分散剤は、カーボンブラックの質量に対しての３質量～１０質量％の範囲で使用することが好ましい。
　また、前記架橋剤としては、磁気記録層の強度を向上させるうえでイソシアネート化合物を使用することが好ましい。前記イソシアネート化合物は、前記結着樹脂１００質量部に対し２０質量部～３０質量部の範囲で使用することが好ましい。
　前記保護層（ａ）は、前記磁気記録層に記録されている信号を読み取る際に、磁気ヘッドが接触する層であって、前記磁気記録層の上面（表面側）に設けられる層である。そのため、前記保護層（ａ）には、例えば耐擦過性等の機械的特性等が求められる。
　前記保護層（ａ）としては、赤みを帯びることがなく、漆黒色な色彩を付与するうえで、アニリン系色材と結着樹脂とを含有するものを使用する。
　前記アニリン系色材としては、特に限定なく使用することができる。なかでも、前記アニリン系色材としては、人体や環境への負荷が低減されたクロムフリーの色材を使用することが好ましく、クロム系イオンを含有しない、または、その含有量が２ｐｐｍ以下であるものを使用することが好ましい。
　前記アニリン系色材の含有量は、基材の色彩に応じて適宜調整できるが、前記基材として漆黒な色調のものを使用する場合であれば、前記保護層（ａ）の全量に対して２０質量％～４０質量％の範囲であることが、より一層、前記基材の色彩に対応した保護層を形成できるため好ましく、２０質量％～３０質量％の範囲であることが、前記色彩を損なうことなくより一層優れた耐擦過性を備えた保護層を形成できるためより好ましい。
　前記保護層（ａ）の形成に使用可能な結着樹脂としては、比較的硬質でかつ耐擦過性に優れた樹脂を使用することができる。
　前記結着樹脂としては、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂などを使用することができ、前記セルロース系樹脂としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテ－トナイトレート、セルロースアセテートプロピオネート等を使用することができる。
　上記保護層（ａ）としては、耐擦過性等の機械的特性をより一層向上させるうえで、架橋剤を使用することができる。
　前記架橋剤としては、イソシアネート化合物を使用することができる。前記イソシアネート化合物は、結着樹脂１００質量部に対し２０～３０質量部を含有することが好ましい。
　また、前記保護層（ａ）としては、耐擦過性等の機械的特性をより一層向上させるうえで、滑り剤を使用することができる。滑り剤としては、ポリオレフィンが好ましく、ポリエチレンワックスがより好ましく、粒子径５μｍ以下のポリエチレンワックスがより好ましい。
　前記保護層（ａ）は、耐擦過性に優れた保護層（ａ２）と、高意匠を維持することに貢献しうる保護層（ａ１）とからなる２層構成であることが好ましい。
　前記保護層（ａ）としては、前記磁気記録層に接する側から保護層（ａ１）及び保護層（ａ２）の順で構成されることが好ましい。
　前記保護層（ａ１）及び保護層（ａ２）のうち、少なくとも前記保護層（ａ１）がアニリン系色材を含有する層であることが、赤みを帯びにくく、漆黒色である磁気ストライプを形成するうえで好ましく、磁気記録媒体の保護層（ａ）の表面に干渉縞が発生することを防止するうえで、保護層（ａ１）及び保護層（ａ２）の両方がアニリン系色材を含有する層であることがより好ましい。
　磁気ストライプの漆黒性、すなわち、本発明の磁気記録媒体を構成する磁気記録層及び保護層（ａ）によって構成される部分を、その保護層（ａ）側から観察したときに観察される漆黒性は、前記保護層（ａ）の表面側から観察されるＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間で確認することができる。磁気ストライプのＬ値は０～１０の範囲であることが好ましく、０～９．５の範囲であることがより好ましい。磁気ストライプのａ＊値は－１～＋１の範囲であることが好ましく、－０．５～０．５の範囲であることがより好ましい。磁気ストライプのｂ＊値は－１～＋１の範囲であることが好ましく、－１～０の範囲であることがより好ましい。
　上記Ｌ＊ａ＊ｂ＊色空間の色調を有する磁気ストライプであれば、磁気記録層中のカーボンブラックに起因した赤みを生じにくいため、例えば前記基材として漆黒な基材を使用した場合に、前記基材の色彩と調和した磁気記録媒体を得ることができる。
　本発明の磁気記録媒体は、例えば後述する熱転写用積層体を、必要に応じて接着剤層を介し、前記基材の表面に積層し、１２０℃～１８０℃程度で加熱及び加圧することによってそれらを接着し、その後、後述する仮支持体を除去することによって、製造することができる。
　また、その後必要に応じて熱圧プレスを行い、磁気記録層を含む層を基材に埋め込み、これを所定寸法に打ち抜くことにより磁気記録媒体が完成する。
　前記磁気記録媒体の製造に使用する熱転写用積層体としては、仮支持体上に、アニリン系色材を含有する保護層（ａ）と磁気記録層が積層された構成とすることができる。
　前記仮支持体としては、樹脂フィルムを使用することが好ましく、なかでも、耐熱性や引張強度に優れたポリエチレンテレフタレートフィルムを使用することがより好ましい。前記ポリエチレンテレフタレートフィルムとしては、厚さ３μｍ～１００μｍのものを使用することができる。
　前記熱転写用積層体の製造方法としては、保護層（ａ）形成用塗料を仮支持体上に、乾燥後の厚さが０．４μｍ～２．５μｍとなるように塗布し、乾燥することによって保護層（ａ）を形成する工程、前記保護層（ａ）上に磁気記録層形成用塗料を乾燥後の厚さが２μｍ～２０μｍになるように塗布し、乾燥することによって磁気記録層を形成する工程、必要に応じて、前記磁気記録層上に接着剤を乾燥後の厚さが０．３μｍ～１０μｍとなるように塗布し、乾燥することによって接着剤層を形成する工程を経ることによって製造することができる。
　前記転写用積層体は、任意の形状に裁断し使用することができる。
　以下に、本発明の具体的な実施例および比較例を挙げ、更に詳細に説明する。
　（実施例１）
　＜磁気記録層形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、磁気記録層形成用塗料を得た。
　バリウムフェライト磁性粉 ３６．６質量部（戸田工業株式会社製『ＭＣ－１２７』）
　塩化ビニル系樹脂 ６．９質量部（日進化学工業株式会社製『ソルバインＡＬ』）
　ポリウレタン樹脂 ７．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『バーノックＬ７－７５０（有効成分：３５．０質量％）』）
　カーボンブラック　３．５質量部（オリオン・エンジニアドカーボンズ株式会社製『ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０』）
　分散剤　０．２質量部（日本ルーブリゾール株式会社製『ソルスパース５０００』）
　メチルエチルケトン　２０．５質量部
　トルエン　２１．９質量部
　シクロヘキサノン　７．６質量部
　イソシアネート化合物　５．１質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．１０（有効成分：３７．５質量％）』）
　＜保護層（ａ１－１）形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ１－１）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース　２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート　４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　アニリンブラック（アニリン系色材）　３．２質量部（東京色材工業株式会社製『ｔｏｓｈｉｋｉ　ｂｌａｃｋ　５０３６』）
　アセチルクエン酸トリブチル　２．０質量部
　ポリエチレンワックス　０．３質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　＜保護層（ａ２－１）形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ２－１）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　アニリンブラック（アニリン系色材）　３．２質量部（東京色材社製『ｔｏｓｈｉｋｉ　ｂｌａｃｋ　５０３６』）
　アセチルクエン酸トリブチル　２．０質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　＜接着剤＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混合することによって接着剤を得た。
　塩化ビニル・酢酸ビニル・ジカルボン酸共重合体　１０．８質量部（日信化学工業株式会社『ソルバインＭ５』）
　ポリウレタン樹脂 １８．０質量部（ＤＩＣ株式会社製『ＴＳ－０３』）
　メチルエチルケトン　２５．５質量部
　トルエン　４５．５　質量部
　＜熱転写用積層体の調製＞
　仮支持体であるポリエチレンテレフタレートフィルム上に、保護層（ａ２－１）形成用塗料を塗布し乾燥させることによって、厚さ０．４ｕｍの保護層（ａ２－１）を形成した。前記保護層（ａ２－１）の上に、保護層（ａ１－１）形成用塗料を塗布し乾燥させることによって、厚さ１．６μｍの保護層（ａ１－１）を形成した。前記保護層（ａ１－１）の上に、磁気記録層形成用塗料を塗布し乾燥させることによって、厚さ８μｍの磁気記録層を形成した。前記磁気記録層の上に、上記接着剤を塗布し、乾燥させることによって、厚さ１．５μｍの接着層を形成した。以上の方法で得られた、仮支持体／保護層（ａ２－１）／保護層（ａ１－１）／磁気記録層／接着層からなる積層体を、熱転写用積層体とした。
　＜磁気記録媒体の調製＞
　厚さ１００μｍのポリ塩化ビニルシート（基材）上に、前記熱転写用積層体の接着層が接するように積層し、ヒートシールテスター（テスター産業株式会社製）を用い、１２０℃、１ｋｇ／ｃｍ２で１秒間の熱圧着を行った。その後、前記仮支持体を除去することによって、前記保護層（ａ２－１）と保護層（ａ１－１）と磁気記録層と接着層とからなる磁気ストライプが、ポリ塩化ビニルシートに積層された積層体を得た。
　次に、表面に黒色印刷層を有する厚さ６５０μｍのポリ塩化ビニルシートと、前記積層体とを重ねた。その際、前記ポリ塩化ビニルシートの黒色印刷層と、前記積層体を構成する厚さ１００μｍのポリ塩化ビニルシートからなる面とが接するようにした。それらを、平圧プレス機（株式会社東洋精機製作所製）を用い、１４５℃、１０ｋｇ／ｃｍ２で２０分間熱圧着することによって、磁気記録媒体を作製した。
　（実施例２）
　＜保護層（ａ１－２）形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ１－２）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　アニリンブラック（アニリン系色材（Ｄ））　５．７質量部（東京色材工業株式会社製『ｔｏｓｈｉｋｉ　ｂｌａｃｋ　５０３６』）
　アセチルクエン酸トリブチル　３．６質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０％）』）
　＜保護層（ａ２－２）形成用塗料の組成＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ２－２）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　アニリンブラック（アニリン系色材）　５．７質量部（東京色材工業株式会社製『ｔｏｓｈｉｋｉ　ｂｌａｃｋ　５０３６』）
　アセチルクエン酸トリブチル　３．６質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　保護層（ａ１－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ１－２）形成用塗料を使用し、かつ、保護層（ａ２－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ２－２）形成用塗料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして熱転写用積層体および磁気記録媒体を作成した。
　（実施例３）
　＜保護層（ａ１－３）形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ２－３）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　アニリンブラック（アニリン系色材）　５．７質量部（東京色材工業株式会社製『ｔｏｓｈｉｋｉ　ｂｌａｃｋ　５０３６』）
　アセチルクエン酸トリブチル　２．０質量部
　ポリエチレンワックス　０．３質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　＜保護層（ａ２－３）形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ２－３）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　保護層（ａ１－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ１－３）形成用塗料を使用し、かつ、保護層（ａ２－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ２－３）形成用塗料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして熱転写用積層体および磁気記録媒体を作成した。
　（比較例１）
　＜保護層（ａ１－４）形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ１－４）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　ポリエチレンワックス　０．３質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　＜保護層（ａ２－４）形成用塗料の組成＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ２－４）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　保護層（ａ１－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ１－４）形成用塗料を使用し、かつ、保護層（ａ２－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ２－４）形成用塗料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして熱転写用積層体および磁気記録媒体を作成した。
　（比較例２）
　＜保護層（ａ１－５）形成用塗料の組成＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ１－５）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　カーボンブラック　３．２質量部（オリオン・エンジニアドカーボンズ社製『Ｄｅｇｕｓｓａ　ＦＷ２００』）
　分散剤　０．４質量部（日本ルーブリゾール社製『ソルスパース５０００』）
　アセチルクエン酸トリブチル　２．０質量部
　ポリエチレンワックス　０．３質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　＜保護層（ａ２－５）形成用塗料の調製＞
　下記に示す成分を容器に投入し、混練することによって、保護層（ａ２－５）形成用塗料を得た。
　酢酸セルロース ２．４質量部（株式会社ダイセル製『Ｌ－ＡＣ Ｌ－２０』）
　セルロースアセテートプロピオネート ４．６質量部（イーストマンケミカル社製『ＣＡＰ５０４－０．２』）
　カーボンブラック　３．２質量部（オリオン・エンジニアドカーボンズ社製『Ｄｅｇｕｓｓａ　ＦＷ２００』）
　分散剤　０．４質量部（日本ルーブリゾール社製『ソルスパース５０００』）
　アセチルクエン酸トリブチル　２．０質量部
　アセトン ２３．５質量部
　酢酸エチル ２３．５質量部
　シクロヘキサノン １８．４質量部
　トルエン １９．６質量部
　イソシアネート化合物 ２．７質量部（ＤＩＣ株式会社製『ハードナーＮｏ．５０（有効成分：５０質量％）』）
　保護層（ａ１－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ１－５）形成用塗料を使用し、かつ、保護層（ａ２－１）形成用塗料の代わりに保護層（ａ２－５）形成用塗料を使用したこと以外は、実施例１と同様にして熱転写用積層体および磁気記録媒体を作成した。
　（試験項目及び試験結果）
　＜漆黒性試験＞
　得られた磁気記録媒体の磁気ストライプの保護層からなる面側から、日本電色工業株式会社製『Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＳＥ２０００』を用い、ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間における数値を測定した。Ｌ値が０～１０の範囲であり、かつ、ａ＊値が－１～＋１の範囲であり、かつ、ｂ＊値が－１～＋１の範囲であるものを○と評価した。いずれかの数値が上記範囲から外れているものを×と評価した。
　＜耐擦過性試験＞
　カードリーダーライター（日立オムロンターミナルソリューションズ株式会社製）を用いて、前記磁気記録媒体の読み取り操作を２００００回の繰り返し行った。２００００回の読み取り操作後に磁気ストライプを構成する保護層及び磁気記録層が欠落せずに使用可能な磁気記録媒体を耐擦過性良好として○と評価した。２００００回未満の読み取り操作で磁気ヘッドとの擦過によって磁気ストライプの磁気記録層が摩耗し、部分的あるいは全体的に失われてしまった磁気記録媒体を耐擦過性不良として×とした。
　＜干渉縞試験＞
　得られた磁気記録媒体の磁気ストライプについて、蛍光灯の反射光を目視し、干渉模様が見られるか確認した。干渉模様が全く確認できないものを○とし、確認できたものを×とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (8)

  1. 基材上に磁気記録層を有し、前記磁気記録層上に保護層（ａ）を有する磁気記録媒体であって、前記保護層（ａ）がアニリン系色材を含有するものであることを特徴とする磁気記録媒体。
  2. 前記アニリン系色材が、クロム系イオンを含有しない、または、そのクロム系イオンの含有量が２ｐｐｍ以下である請求項１に記載の磁気記録媒体。
  3. 前記アニリン系色材が、前記保護層（ａ）全体に対して２０質量％～４０質量％の範囲で含まれる請求項１または２に記載の磁気記録媒体。
  4. 前記磁気記録層がカーボンブラックを含有するものであって、前記磁気記録層全体に対するカーボンブラックの含有量が２質量％～１０質量％の範囲である請求項１～３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
  5. 前記保護層（ａ）が、前記磁気記録層に接する側から保護層（ａ１）及び保護層（ａ２）によって構成されるものであって、少なくとも前記保護層（ａ１）がアニリン系色材を含有する層である請求項１～４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
  6. 前記保護層（ａ）の表面側から観察されるＣＩＥ１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間におけるＬ値が０～１０の範囲であり、かつ、ａ＊値が－１～＋１の範囲であり、かつ、ｂ＊値が－１～＋１の範囲である請求項１～５のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。
  7. 仮支持体上に保護層（ａ）を有し、前記保護層（ａ）上に磁気記録層を有する熱転写用積層体であって、前記保護層（ａ）がアニリン系色材を含有する層であることを特徴とする熱転写用積層体。
  8. 請求項７に記載の熱転写用積層体を、必要に応じて接着剤層を介して、前記基材上に転写する工程、及び、前記仮支持体を除去する工程を有することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
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