CN109074823A

CN109074823A - 磁记录介质及其制造方法以及热转印用层叠体

Info

Publication number: CN109074823A
Application number: CN201780023501.3A
Authority: CN
Inventors: 深泽央; 安达敏明; 矢野大辅
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2016-04-28
Filing date: 2017-04-13
Publication date: 2018-12-21
Anticipated expiration: 2037-04-13
Also published as: JP6432813B2; US11127429B2; EP3451336A1; WO2017188004A1; CN109074823B; EP3451336B1; JPWO2017188004A1; EP3451336A4; US20200185000A1

Abstract

[课题]本发明要解决的问题在于，提供不带红色、具备漆黑色的磁条的磁记录介质。[解决手段]本发明为一种磁记录介质，其特征在于，在基材上具有磁记录层，在前述磁记录层上具有保护层(a)，前述保护层(a)含有苯胺系色料，由于磁条为漆黑色、设计性也优异，因此可以广泛用作信用卡、现金卡等。

Description

磁记录介质及其制造方法以及热转印用层叠体

技术领域

本发明涉及磁记录介质以及其制造中使用的热转印用层叠体。

背景技术

磁记录介质被广泛用作例如信用卡、现金卡等。作为前述磁记录介质，通常已知在塑料、纸等基材的表面设置有磁条(参照专利文献1)。例如为前述信用卡时，前述磁条是指设置于其表面的一部分的磁记录部，若从侧面观察它，通常大多由磁记录层和根据需要设置于其表面的保护层构成。

作为前述信用卡等，近年来市场上要求高的外观性，例如要求具有高级感的漆黑色的磁记录介质。

此处，对于设置于前述磁记录介质的磁条的外观，大多优选在可实现与构成磁记录介质的基材(卡基体)的设计协调的基础上，具有与基材(卡基体)的色彩等同样的色彩等。因此，前述具有高级感的漆黑色的磁记录介质大多要求具有与其基材(卡基体)同程度的漆黑色的磁条。

作为前述具备黑色的磁条的磁记录介质，例如已知有具备由含有炭黑的磁记录层和保护层构成的磁条的磁记录介质。

但是，从其保护层侧观看前述磁条时，由于炭黑的影响，呈现稍微带红色的黑色，因此有时引起磁记录介质整体的设计性、高级感的降低。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002-230737号公报

发明内容

发明要解决的问题

本发明要解决的问题在于，提供不带红色、具备漆黑色的磁条的磁记录介质。

用于解决问题的方案

本发明通过磁记录介质来解决前述问题，所述磁记录介质的特征在于，在基材上具有磁记录层，在前述磁记录层上具有保护层(a)，前述保护层(a)含有苯胺系色料。

发明的效果

对于本发明的磁记录介质而言，磁条为漆黑色、设计性也优异，尤其是基材(卡基体)的颜色为漆黑色时，作为卡整体，色彩协调，因此，可以广泛用作高外观性的信用卡、现金卡等。

具体实施方式

本发明的磁记录介质的特征在于，在基材上具有磁记录层，在前述磁记录层上具有保护层(a)，前述保护层(a)含有苯胺系色料。

首先，对前述基材进行说明。

作为前述基材，例如可以使用由聚氯乙烯、聚氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、PET-G、纸、合成纸等形成的片状、薄膜状的基材。

作为前述基材，例如可以使用由上述聚氯乙烯等形成的片状单层的基材，另外，也可以使用通过将2个以上的片压接等而得到的层叠体。

作为前述基材，可以使用任意形状、厚度的基材，例如可以使用厚度0.1～1.0mm的范围的基材。其中，作为前述基材，优选使用日本工业标准(JIS X6301)“识别卡”所规定的最大0.84mm最小0.68mm的范围的厚度的基材。

本发明的磁记录介质在前述基材的表面具有前述磁条。

前述磁条为包含磁记录层和保护其表面的保护层(a)的层。

前述磁记录层为可对各种信息进行磁记录的层，例如可列举出含有磁性材料、粘结剂树脂、和根据需要的各种添加剂的层。

作为前述磁记录层中所含的磁性材料，例如可以使用γ-氧化铁、磁铁体、钴粘附氧化铁、二氧化铬、铁系金属磁性粉、锶铁氧体、钡铁氧体等。前述磁性材料优选使用粉末状的材料。

作为粘结剂树脂，例如可以单独或组合使用2种以上聚氯乙烯系树脂、丙烯酸类树脂、丙烯酸类氨基甲酸酯系树脂、硝化纤维素系树脂、聚氨酯系树脂、聚酯系树脂等。

另外，作为前述磁记录层，除了使用前述物质以外，根据需要还可以使用各种添加剂，例如可以使用色料、分散剂、交联剂、增塑剂、表面活性剂、硅烷偶联剂、其他填料类。

其中，前述色料从使前述磁条为黑色的方面来优选。作为前述色料，优选使用例如含有炭黑、苯胺系色料等黑色料的物质，优选使用炭黑。

作为前述炭黑，只要通过有效地填充前述磁性材料的颗粒间的空隙，使磁条为黑色，并且能够有效地防止在读取磁记录时的错误的产生，就可以没有特别限定地使用，优选使用其平均粒径为20nm～50nm的范围的炭黑。

另外，作为前述炭黑，优选使用在前述粘结剂树脂中的分散性优异的炭黑。作为分散性高的炭黑，可列举出pH2～5的炭黑。

另外，作为前述分散剂，从进一步提高炭黑在前述粘结剂树脂中的分散性的方面出发，优选使用增效剂(synergist)等分散剂。前述分散剂优选以相对于炭黑的质量为3质量～10质量％的范围来使用。

另外，作为前述交联剂，从提高磁记录层的强度的方面出发，优选使用异氰酸酯化合物。前述异氰酸酯化合物优选以相对于前述粘结剂树脂100质量份为20质量份～30质量份的范围来使用。

前述保护层(a)是在读取记录于前述磁记录层的信号时磁头所接触的层，是设置于前述磁记录层的上面(表面侧)的层。因此，对前述保护层(a)要求例如耐刮擦性等机械特性等。

作为前述保护层(a)，从不带红色、赋予漆黑色的色彩的方面出发，使用含有苯胺系色料和粘结剂树脂的保护层。

作为前述苯胺系色料，可以没有特别限定地使用。其中，作为前述苯胺系色料，优选使用减少了对人体、环境的负担的无铬的色料，优选使用不含有铬系离子、或其含量为2ppm以下的色料。

对于前述苯胺系色料的含量，可以根据基材的色彩来适宜调整，使用漆黑的色调的基材作为前述基材时，相对于前述保护层(a)的总量为20质量％～40质量％的范围能够形成进一步与前述基材的色彩相对应的保护层，因此优选，为20质量％～30质量％的范围时，能够在不损害前述色彩的情况下形成具备更优异的耐刮擦性的保护层，因此更加优选。

作为前述保护层(a)的形成中可使用的粘结剂树脂，可以使用较硬质、且耐刮擦性优异的树脂。

作为前述粘结剂树脂，可以使用纤维素系树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯系树脂等，作为前述纤维素系树脂，可以使用醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、醋酸硝酸纤维素、醋酸丙酸纤维素等。

作为上述保护层(a)，从进一步提高耐刮擦性等机械特性的方面出发，可以使用交联剂。

作为前述交联剂，可以使用异氰酸酯化合物。优选相对于粘结剂树脂100质量份含有20～30质量份前述异氰酸酯化合物。

另外，作为前述保护层(a)，从进一步提高耐刮擦性等机械特性的方面出发，可以使用润滑剂。作为润滑剂，优选聚烯烃，更优选聚乙烯蜡，更优选粒径5μm以下的聚乙烯蜡。

前述保护层(a)优选为由耐刮擦性优异的保护层(a2)和可有助于维持高外观的保护层(a1)构成的2层结构。

作为前述保护层(a)，优选自接触前述磁记录层的一侧起依次按照保护层(a1)及保护层(a2)的顺序构成。

从形成不易带红色、为漆黑色的磁条的方面出发，优选前述保护层(a1)及保护层(a2)中至少前述保护层(a1)为含有苯胺系色料的层，从防止在磁记录介质的保护层(a)的表面产生干涉条纹的方面出发，更优选为保护层(a1)及保护层(a2)这两者为含有苯胺系色料的层。

对于磁条的漆黑性，即从其保护层(a)侧观察由构成本发明的磁记录介质的磁记录层及保护层(a)构成的部分时观察到的漆黑性，可以通过从前述保护层(a)的表面侧观察到的CIE1976(L*a*b*)色空间来确认。磁条的L值优选为0～10的范围、更优选为0～9.5的范围。磁条的a^*值优选为-1～+1的范围、更优选为-0.5～0.5的范围。磁条的b^*值优选为-1～+1的范围、更优选为-1～0的范围。

为具有上述L^*a^*b^*色空间的色调的磁条时，不易产生由于磁记录层中的炭黑引起的红色，因此在例如使用漆黑的基材作为前述基材的情况下，能够得到与前述基材的色彩协调的磁记录介质。

本发明的磁记录介质可以例如如下来制造：根据需要借助粘接剂层，将后述的热转印用层叠体层叠于前述基材的表面，在120℃～180℃左右下进行加热及加压，由此将它们粘接，其后，将后述的临时支撑体去除，由此来制造。

另外，其后根据需要进行热压，将包含磁记录层的层埋入基材，将其冲裁为规定尺寸，由此完成磁记录介质。

作为前述磁记录介质的制造中使用的热转印用层叠体，可以为在临时支撑体上层叠含有苯胺系色料的保护层(a)和磁记录层而成的构成。

作为前述临时支撑体，优选使用树脂薄膜，其中，更优选使用耐热性、拉伸强度优异的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜。作为前述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，可以使用厚度3μm～100μm的薄膜。

作为前述热转印用层叠体的制造方法，可以通过经由如下的工序来制造：将保护层(a)形成用涂料以干燥后的厚度成为0.4μm～2.5μm的方式涂布于临时支撑体上，进行干燥，由此形成保护层(a)的工序；将磁记录层形成用涂料以干燥后的厚度成为2μm～20μm的方式涂布在前述保护层(a)上，进行干燥，由此形成磁记录层的工序；根据需要，将粘接剂以干燥后的厚度成为0.3μm～10μm的方式涂布于前述磁记录层上，进行干燥，由此形成粘接剂层的工序。

前述转印用层叠体可以裁切为任意形状来使用。

实施例

以下，列举本发明的具体实施例以及比较例，进一步详细说明。

(实施例1)

<磁记录层形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到磁记录层形成用涂料。

钡铁氧体磁性粉36.6质量份(户田工业株式会社制“MC-127”)

氯乙烯系树脂6.9质量份(日进化学工业株式会社制“SOLBIN AL”)

聚氨酯树脂7.7质量份(DIC株式会社制“BURNOCK L7-750(有效成分：35.0质量％)”)

炭黑3.5质量份(Orion Engineered Carbons公司制“SpecialBlack350”)

分散剂0.2质量份(Lubrizol Japan Limited.制“Solsperse 5000”)

甲乙酮20.5质量份

甲苯21.9质量份

环己酮7.6质量份

异氰酸酯化合物5.1质量份(DIC株式会社制“Hardener No.10(有效成分：37.5质量％)”)

<保护层(a1-1)形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a1-1)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

苯胺黑(苯胺系色料)3.2质量份(东京色材工业株式会社制“toshiki black5036”)

乙酰柠檬酸三丁酯2.0质量份

聚乙烯蜡0.3质量份

丙酮23.5质量份

乙酸乙酯23.5质量份

环己酮18.4质量份

甲苯19.6质量份

异氰酸酯化合物2.7质量份(DIC株式会社制“Hardener No.50(有效成分：50质量％)”)

<保护层(a2-1)形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a2-1)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

苯胺黑(苯胺系色料)3.2质量份(东京色材株式会社制“toshiki black5036”)

乙酰柠檬酸三丁酯 2.0质量份

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

<粘接剂>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混合，由此得到粘接剂。

氯乙烯·乙酸乙烯酯·二羧酸共聚物10.8质量份(日信化学工业株式会社“SOLBIN M5”)

聚氨酯树脂 18.0质量份(DIC株式会社制“TS-03”)

甲乙酮 25.5质量份

甲苯 45.5质量份

<热转印用层叠体的制备>

在作为临时支撑体的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布保护层(a2-1)形成用涂料并使其干燥，由此形成厚度0.4um的保护层(a2-1)。在前述保护层(a2-1)上涂布保护层(a1-1)形成用涂料并使其干燥，由此形成厚度1.6μm的保护层(a1-1)。在前述保护层(a1-1)上涂布磁记录层形成用涂料并使其干燥，由此形成厚度8μm的磁记录层。在前述磁记录层上涂布上述粘接剂并使其干燥，由此形成厚度1.5μm的粘接层。将通过以上的方法得到的由临时支撑体/保护层(a2-1)/保护层(a1-1)/磁记录层/粘接层构成的层叠体作为热转印用层叠体。

<磁记录介质的制备>

在厚度100μm的聚氯乙烯片(基材)上，以前述热转印用层叠体的粘接层接触的方式进行层叠，使用热密封试验器(TESTER SANGYO CO,.LTD.制)，在120℃、1kg/cm²下进行1秒钟的热压接。其后，将前述临时支撑体去除，由此得到由前述保护层(a2-1)、保护层(a1-1)、磁记录层和粘接层构成的磁条层叠于聚氯乙烯片上而成的层叠体。

接着，将表面具有黑色印刷层的厚度650μm的聚氯乙烯片和前述层叠体重叠。此时，使前述聚氯乙烯片的黑色印刷层与由构成前述层叠体的厚度100μm的聚氯乙烯片形成的面接触。使用平压机(株式会社东洋精机制作所制)，在145℃、10kg/cm²下对它们进行20分钟热压接，由此制作磁记录介质。

(实施例2)

<保护层(a1-2)形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a1-2)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

苯胺黑(苯胺系色料(D))5.7质量份(东京色材工业株式会社制“toshiki black5036”)

乙酰柠檬酸三丁酯 3.6质量份

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

异氰酸酯化合物2.7质量份(DIC株式会社制“Hardener No.50(有效成分：50％)”)

<保护层(a2-2)形成用涂料的组成>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a2-2)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

苯胺黑(苯胺系色料)5.7质量份(东京色材工业株式会社制“toshiki black5036”)

乙酰柠檬酸三丁酯 3.6质量份

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

异氰酸酯化合物 2.7质量份(DIC株式会社制“Hardener No.50(有效成分：50质量％)”)

代替保护层(a1-1)形成用涂料，使用保护层(a1-2)形成用涂料，并且，代替保护层(a2-1)形成用涂料，使用保护层(a2-2)形成用涂料，除此以外，与实施例1同样地操作，制作热转印用层叠体及磁记录介质。

(实施例3)

<保护层(a1-3)形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a1-3)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

乙酰柠檬酸三丁酯 2.0质量份

聚乙烯蜡 0.3质量份

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

<保护层(a2-3)形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a2-3)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

代替保护层(a1-1)形成用涂料，使用保护层(a1-3)形成用涂料，并且，代替保护层(a2-1)形成用涂料，使用保护层(a2-3)形成用涂料，除此以外，与实施例1同样地操作，制作热转印用层叠体及磁记录介质。

(比较例1)

<保护层(a1-4)形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a1-4)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

聚乙烯蜡 0.3质量份

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

<保护层(a2-4)形成用涂料的组成>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a2-4)形成用涂料。

乙酸纤维素2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

代替保护层(a1-1)形成用涂料，使用保护层(a1-4)形成用涂料，并且，代替保护层(a2-1)形成用涂料，使用保护层(a2-4)形成用涂料，除此以外，与实施例1同样地操作，制作热转印用层叠体及磁记录介质。

(比较例2)

<保护层(a1-5)形成用涂料的组成>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a1-5)形成用涂料。

乙酸纤维素 2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素 4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

炭黑 3.2质量份(Orion Engineered Carbons公司制“Degussa FW200”)

分散剂 0.4质量份(Lubrizol Japan Limited.制“Solsperse 5000”)

乙酰柠檬酸三丁酯 2.0质量份

聚乙烯蜡 0.3质量份

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

<保护层(a2-5)形成用涂料的制备>

将下述所示的成分投入到容器中，进行混炼，由此得到保护层(a2-5)形成用涂料。

乙酸纤维素 2.4质量份(Daicel Corporation制“L-AC L-20”)

醋酸丙酸纤维素 4.6质量份(Eastman Chemical Company制“CAP504-0.2”)

炭黑 3.2质量份(Orion Engineered Carbons公司制“DegussaFW200”)

分散剂 0.4质量份(Lubrizol Japan Limited.制“Solsperse 5000”)

乙酰柠檬酸三丁酯 2.0质量份

丙酮 23.5质量份

乙酸乙酯 23.5质量份

环己酮 18.4质量份

甲苯 19.6质量份

代替保护层(a1-1)形成用涂料，使用保护层(a1-5)形成用涂料，并且，代替保护层(a2-1)形成用涂料，使用保护层(a2-5)形成用涂料，除此以外，与实施例1同样地操作，制作热转印用层叠体及磁记录介质。

(试验项目及试验结果)

<漆黑性试验>

从所得磁记录介质的由磁条的保护层形成的面的一侧，使用日本电色工业株式会社制“Spectro Color Meter SE2000”，测定CIE1976(L*a*b*)色空间中的数值。将L值为0～10的范围、并且a^*值为-1～+1的范围、并且b^*值为-1～+1的范围的情况评价为○。将任意数值偏离上述范围的情况评价为×。

<耐刮擦性试验>

使用读卡器(Hitachi-Omron Terminal Solutions,Corp.株式会社制)，重复进行20000次前述磁记录介质的读取操作。将在20000次的读取操作后，构成磁条的保护层及磁记录层没有脱落且能够使用的磁记录介质评价为耐刮擦性良好、为○。将在不足20000次的读取操作下磁条的磁记录层因与磁头的刮擦而磨耗、部分的或整体缺失的磁记录介质评价为耐刮擦性不良、为×。

<干涉条纹试验>

对所得磁记录介质的磁条目视荧光灯的反射光，确认是否可看到干涉图案。将完全确认不到干渉图案者记为○，将能够确认到者记为×。

[表1]

Claims

1.一种磁记录介质，其特征在于，在基材上具有磁记录层，在所述磁记录层上具有保护层(a)，所述保护层(a)含有苯胺系色料。

2.根据权利要求1所述的磁记录介质，其中，所述苯胺系色料不含有铬系离子、或其铬系离子的含量为2ppm以下。

3.根据权利要求1或2所述的磁记录介质，其中，以相对于所述保护层(a)整体为20质量％～40质量％的范围含有所述苯胺系色料。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的磁记录介质，其中，所述磁记录层含有炭黑，炭黑相对于所述磁记录层整体的含量为2质量％～10质量％的范围。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的磁记录介质，其中，所述保护层(a)自接触所述磁记录层的一侧起由保护层(a1)及保护层(a2)构成，至少所述保护层(a1)为含有苯胺系色料的层。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的磁记录介质，其中，从所述保护层(a)的表面侧观察到的CIE1976(L*a*b*)色空间的L值为0～10的范围，并且a^*值为-1～+1的范围，并且b^*值为-1～+1的范围。

7.一种热转印用层叠体，其特征在于，在临时支撑体上具有保护层(a)，在所述保护层(a)上具有磁记录层，所述保护层(a)为含有苯胺系色料的层。

8.一种磁记录介质的制造方法，其特征在于，具有：根据需要借助粘接剂层将权利要求7所述的热转印用层叠体转印到所述基材上的工序、及、将所述临时支撑体去除的工序。