WO2017159685A1 - 水性インクジェットインキ - Google Patents

Abstract

少なくとも、顔料、水溶性有機溶剤、及び界面活性剤（Ａ）を含む水性インクジェットインキであって、上記水溶性有機溶剤として、グリフィン法によるＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を水性インクジェットインキの全重量に対して１０重量％～５０重量％含有し、上記界面活性剤（Ａ）が、グリフィン法によるＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を含有する、水性インクジェットインキ。

Description

水性インクジェットインキ

　本開示は、水性インクジェットインキに関する。本開示は、より詳細には、難吸収性基材等の印刷基材に対する印刷において、インキの濡れ性不足に起因する白抜け、及び、色相の異なるインキ液滴の合一に起因する色境界にじみや凝集むらのない、高品質な印刷物を形成可能であり、かつ、保存安定性、及びインクジェットノズルからの吐出性に優れた、水性インクジェットインキに関する。

　デジタル印刷は、オフセット印刷等の従来の有版印刷とは違い、版を必要としない印刷方式であるため、コスト削減や省スペース化の実現が可能である。中でも、インクジェット記録方式では、非常に微細なノズルからインキ液滴を記録部材に直接吐出、及び付着させることによって、文字や画像を形成する。この記録方式によれば、使用する装置の騒音が小さく、操作性及びカラー化が容易であり、かつ記録部材として紙基材を使用することができるという利点が得られる。そのため、デジタル印刷の出力機は、オフィスだけでなく、家庭でも広く用いられている。

　また、インクジェット技術の向上により、産業用途においても、デジタル印刷の出力機の利用が期待されている。実際に、ポリ塩化ビニル、ＰＥＴ等のプラスチック基材に対し、溶剤インキやＵＶインキを印刷する装置が市販されている。しかし、近年、環境や人に対する有害性への配慮及び対応といった点から、溶剤やモノマーに対する使用規制が進められている。そのため、規制のある材料を含む溶剤インキやＵＶインキの代わりとして、水性インキの需要が高まっている。

　インクジェット用の水性インキとして、従来から、普通紙や写真光沢紙のような専用紙を印刷対象とした水性インキの開発が進められている（特許文献１、２、３）。一方、近年では、インクジェット記録方式の用途拡大が期待されており、アート紙、コート紙、及び微塗工紙のような難吸収性基材への直接印刷のニーズが高まっている。

　しかし、水性インキの主溶媒である水は表面張力が高いため、水性インキは上記のような難吸収性基材上では濡れ広がりにくく、また、基材中に浸透もしにくい。そのため、水性インキを用いて難吸収性基材上に印刷を行った場合、インキの濡れ広がりが不十分であることに起因する白抜け、及び、色相の異なる未乾燥のインキの液滴同士が合一することに起因する色境界にじみや凝集むらが発生しやすく、画質が低下しやすい。

　一般に、インキの濡れ広がり性を改善するために、インキの構成成分として界面活性剤が用いられる。例えば、特許文献４は、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むインキを使用した場合、フェザリング等の画像欠陥が抑制され、画質が改善されるとともに、インクジェットノズルからの吐出特性の低下が抑制されることを開示している。上記特許文献４で開示されたインキは、ＸＥＲＯＸ社製４２００紙等の吸水性の高い基材に対して使用した場合にはフェザリング抑制効果が得られる。しかし、コート紙等の難吸収性の印刷基材（以下、難吸収性基材という）に対して上記インキを使用した場合、白抜け、色境界にじみや凝集むらを抑えることが難しい。これは、上記界面活性剤を使用しても、難吸収性基材に対しては、インキを十分に濡れ広がらせることができず、また、乾燥性不足に起因するインキ液滴同士の合一が生じやすいためだと考えられる。

　以上のように、従来の水性インクジェットインキは、特に、難吸収性基材に対する印刷において、白抜け、色境界にじみや凝集むらのない、高品質な印刷物を形成可能であるとは言えず、かつ、インクジェットノズルからの吐出性に優れるものではない。

特開２００１－３５４８８８号公報 特開２００４－２１０９９６号公報 特開２００８－２４７９４１号公報 特開２０１２－２１１２６０号公報

　本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであって、その目的は、難吸収性基材等の印刷基材に対する印刷において、インキの濡れ性不足に起因する白抜け、及び、色相の異なるインキ液滴同士の合一に起因する色境界にじみや凝集むらのない、高品質な印刷物を形成可能であり、かつ、保存安定性や、インクジェットノズルからの吐出性に優れた水性インクジェットインキを提供することに関する。

発明を解決するための手段

　本発明者らは、水性インクジェットインキの構成成分について鋭意研究を重ね、それぞれ特定のＨＬＢ値を有する有機溶剤と界面活性剤とを併用することで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

　すなわち、本発明の一態様は、水性インクジェットインキに関する。上記水性インクジェットインキは、少なくとも、顔料、水溶性有機溶剤、及び界面活性剤（Ａ）を含む水性インクジェットインキであって、上記水溶性有機溶剤として、グリフィン法によるＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を水性インクジェットインキの全重量に対して１０重量％～５０重量％の範囲で含有し、上記界面活性剤（Ａ）が、グリフィン法によるＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を含有することを特徴とする。

　一実施形態において、上記界面活性剤（Ａ）は、更に、グリフィン法によるＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）を含有することが好ましい。

　一実施形態において、上記界面活性剤（Ａ）は、更に、グリフィン法によるＨＬＢ値が８～２０であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）を含有することが好ましい。
　一実施形態において、上記グリフィン法によるＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）は、下式で表される化合物を含有することが好ましい。

［式中、ｒは１～８０の整数を示す。また、Ｒ_１は下式で示される基である。

（式中、ｍは１～６の整数、ｎは０～５０の整数、ｏは０～５０の整数であり、ｎ＋ｏは１以上の整数である。Ｒ_３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又は（メタ）アクリル基である。）］

　一実施形態において、上記ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量は、水性インクジェットインキの全重量に対して、０．２５重量％～５．０重量％の範囲であることが好ましい。

　一実施形態において、上記ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）の含有量と、前記ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量との比、すなわち（ａ２）：（ａ１）は、０．１：１．０～４．０：１．０であることが好ましい。

　一実施形態において、上記ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）の含有量と、上記ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量との比、すなわち（ａ３）：（ａ１）は、０．０５：１．０～２．５：１．０であることが好ましい。

　一実施形態において、上記ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤は、ポリオール系溶剤を含むことが好ましい。

　一実施形態において、上記水性インクジェットインキは、更に、酸価が１～８０ｍｇＫＯＨ／ｇである水溶性樹脂を含有することが好ましい。

　一実施形態において、上記水溶性樹脂の含有量は、水性インクジェットインキの全重量に対し、０．２５重量％～１５重量％の範囲であることが好ましい。

　本発明の第２の態様は、印刷基材と、上記印刷基材の上に上記水性インクジェットインキを用いて形成された塗膜とを有する、印刷物に関する。

　本発明によれば、難吸収性基材等の印刷基材に対する印刷において、インキの濡れ性不足に起因する白抜け、及び、色相の異なるインキ液滴同士の合一に起因する色境界にじみや凝集むらのない、高品質な印刷物を形成可能であり、かつ、保存安定性や、インクジェットノズルからの吐出性に優れた水性インクジェットインキを提供することが可能である。
　本明細書の開示は、２０１６年３月１４日に出願された特願２０１６－０４９６５６号の主題に関し、この明細書の開示は全体的に参照のために本願明細書に組み込むものとする。

　以下に、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される変形例も含む。また、特に断りのない限り、「部」及び「％」の記載は、「重量部」及び「重量％」を表す。

　先に説明した通り、水性インクジェットインキ（以下、単に「インキ」とも記載する）の主溶媒である水は表面張力が高い。そのため、インキは印刷基材に対して濡れ広がりにくい特性を有しており、画像品質の悪化原因となる、白抜け、色境界にじみや凝集むらといった不具合が生じやすい。
　画像品質を向上させるためには、インキの表面張力を低下させることが有効である。そのため、一般的に、インキの構成成分として界面活性剤や疎水性水溶性溶剤が使用され、インキの表面張力の低下が図られている。しかし、インキの表面張力を低下させるだけでは十分な画像品質の改善は得られない。すなわち、濡れ広がったインキの液滴同士が合一すると、色境界にじみや凝集むらが発生するため、これらを抑制しなければ画像品質の改善にはつながらない。また、上記界面活性剤や疎水性水溶性溶剤を過剰に使用した場合、他の問題も生じやすくなる。例えば、インキ中の顔料が凝集しやすくなるため、インキの保存安定性が低下する。インクジェットノズルからのインキ溢れが生じやすくなるため、吐出性が悪化する。

　上記課題を解決すべく本発明者らが鋭意検討した結果、それぞれ特定のＨＬＢ値を有する有機溶剤と界面活性剤とを併用することで、上記課題を解決できることを見出した。

　一実施形態において、水性インクジェットインキは、顔料と、水溶性有機溶剤と、界面活性剤（Ａ）とを含有し、少なくとも、上記水溶性有機溶剤としてＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を使用し、かつ上記界面活性剤（Ａ）としてグリフィン法によるＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を使用することを特徴とする。

　ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）値とは、材料の親水性、及び疎水性を表すパラメータの一つである。ＨＬＢ値の算出方法には、グリフィン法、デイビス法、及び川上法等、種々の方法があるが、本発明ではグリフィン法を用いてＨＬＢ値の算出を行う。

　一般に、グリフィン法は、非イオン性の材料に対して用いられ、その親水性及び疎水性の程度を表すものとして知られており、対象の材料の分子量を用いて、下記式（１）に従って求められる。なお、ＨＬＢ値は、小さいほど材料の疎水性が高く、大きいほど材料の親水性が高い。一般に、疎水性の観点では、ＨＬＢ値が３以下の場合は疎水性が高く、ＨＬＢ値が３～８の場合は疎水性が中程度であり、ＨＬＢ値が８以上の場合は疎水性が低いと認識される。

　一般式（１）：
　　　ＨＬＢ値＝２０×（親水性部分の分子量の総和）÷（材料の分子量）

　なお、本明細書において記載した「ＨＬＢ値」は、使用する化合物の構造が明確にわかる場合は、上述のグリフィン法を用いて算出したＨＬＢ値を意味する。一方、構造不明の化合物の場合は、例えば「界面活性剤便覧」（西一郎ら編、産業図書株式会社、１９６０年）のｐ．３２４に記載されている方法によって、実験的に求めたＨＬＢ値で代用する。具体的には、先ず、界面活性剤０．５ｇをエタノール５ｍＬに溶解させる。次いで、得られた溶解液を２５℃の温度下で攪拌しながら、２重量％フェノール水溶液で滴定し、液の混濁が確認できた時に終点とする。終点までに要した上記フェノール水溶液の量をＡ（ｍＬ）として、下記式（２）に従ってＨＬＢ値を算出することができる。

　式（２）：
　　ＨＬＢ値＝０．８９×Ａ＋１．１１

　ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）は、印刷基材上にインキが着弾後、数十マイクロ秒以下という極微小の時間でインキ液滴表面に配向し、インキの濡れ性を著しく向上させるとともに、インキ着弾の直後から初期において、インキ液滴同士の合一の抑制を可能にすると考えられる。また、インキ液滴が素早く濡れ広がることで表面積が大きくなり、乾燥や基材への浸透の効率を向上させることが可能であり、この点からもインキ液滴同士の合一の抑制に寄与すると考えられる。

　一方、上記のようにＨＬＢ値が小さい（すなわち、疎水性が高い）材料を使用してインキを構成した場合、経時による分離や、他の材料に影響を及ぼすことによる保存安定性の悪化といった問題が生じやすい。これに対し、本発明者らは、インキ成分として、更に、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を一定量添加することで、上記問題点の解決を図れることを見出した。すなわち、疎水性が高いアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）と、疎水性が中程度の水溶性有機溶剤とを併用した場合、上記アセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）が他のインキ成分と相溶化し、分離することなく安定に存在できる。また、他のインキ成分への影響も最小限に抑えることができる。そして、これら結果として、保存安定性及び吐出性の改善が可能になると考えられる。

　以上のように、それぞれ特定のＨＬＢ値を有する水溶性有機溶剤と界面活性剤とを併用した水性インクジェットインキによって、白抜け、色境界にじみ、及び凝集むらが改善され、高品質な印刷物を形成することが可能となり、かつ、優れた保存安定性及び吐出性を得ることが可能となる。なお、上記のメカニズムは推論であり、何ら本発明を限定するものではない。以下、水性インクジェットインキの主要となる成分について説明する。

＜界面活性剤（Ａ）＞
＜アセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）＞
　一実施形態において、水性インクジェットインキは、界面活性剤（Ａ）として、グリフィン法によるＨＬＢ値が３以下である特定のアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を含む。上記アセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）のＨＬＢ値は、好ましくは１．０以上２．９以下であり、より好ましくは２．０以上２．８以下であり、更に好ましくは２．２以上２．７以下である。
　上記の通り、ＨＬＢ値が３以下のアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）は、インキ液滴表面への配向速度に優れることから、濡れ性を向上させるとともに液滴同士の合一を抑制することができると考えられる。また、後述するＨＬＢ値が８以下の水溶性有機溶剤と併用することで、インキの保存安定性や吐出性を好適なレベルのまま維持することが可能となる。

　ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量は、上記インキの全重量に対して、０．２５重量％以上５．０重量％以下であることが好ましい。一実施形態において、上記含有量は、０．５重量％以上５．０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．７重量％以上４重量％以下であり、更に好ましくは１．０重量％以上３．０％重量％以下である。上記含有量が０．５重量％以上の場合、界面活性剤としての機能を十分に発現させることができる。また、上記含有量が５．０重量％以下の場合、インキの保存安定性や吐出性を好適なレベルに維持することが可能である。

　ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の具体例として、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、ヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、７，１０－ジメチルヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、４，７－ジプロピル－デカ－５－イン－４，７－ジオール、６，９－ジメチル－テトラデカ－７－イン－６，９－ジオール、３，６－ジイソプロピル－２，７－ジメチルオクタ－４－イン－３，６－ジオール、オクタデカ－９－イン－８，１１－ジオール、７，１０－ジメチルヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、５，８－ジブチルドデカ－６－イン－５，８－ジオール、４，７－ジイソブチル－２，９－ジメチル－デカ－５－イン－４，７－ジオール、及び５，１４－ジエチル－８，１１－ジメチルオクタデカ－９－イン－８，１１－ジオール等を挙げることができる。
　界面活性剤（ａ１）として、上記化合物の１種を単独で使用してもよく、又は２種以上を組合せて使用してもよい。一実施形態において、水性インクジェットインキとの相溶性の観点から、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール、ヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、６，９－ジメチル－テトラデカ－７－イン－６，９－ジオール、４，７－ジプロピル－デカ－５－イン－４，７－ジオール、７，１０－ジメチルヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール、及び２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールからなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
　上記化合物は、公知の合成方法により合成したものを用いてもよく、又は市販品を用いてもよい。界面活性剤（ａ１）の合成方法として、例えば、特開２００２－３５６４５１号公報で開示された実施例１に記載の方法を適用することができる。

＜ポリシロキサン系界面活性剤＞
　一実施形態において、界面活性剤（Ａ）は、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）に加え、ポリシロキサン系界面活性剤を含むことが好ましい。一般に、ポリシロキサン系界面活性剤は、アセチレンジオール系界面活性剤に比べて、液体表面への配向速度が遅い。そのため、両者を併用することによって、色境界にじみや凝集むらを更に改善することが可能となる。また、ポリシロキサン系界面活性剤の使用は、印刷物に撥水性や耐摩擦性を付与することが容易であり、インキの表面張力や吐出性の制御が容易となる点でも好ましい。

　一実施形態において、界面活性剤（Ａ）として、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）と、ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）、及びＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）からなる群から選択される少なくとも１つとを併用することが好ましい。なお、上記ポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）及び（ａ３）の各ＨＬＢ値もグリフィン法を用いて算出される。

　ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）は、ポリシロキサン系界面活性剤の中でもインキ中での配向が早く、また表面張力を低下させる能力に優れているため、インキの濡れ性を向上させる効果を有している。一方、ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）は、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）や、ＨＬＢ値が４以下のポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）と比べて、インキ液滴同士の合一を抑制する効果が特に高い。したがって、一実施形態において、界面活性剤（Ａ）は、アセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）に加えて、ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）と、ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）との双方を含むことが特に好ましい。

　上記ポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）及び（ａ３）は、下記一般式（２）、又は下記一般式（４）で表される化合物であってよい。

　一般式（２）中、ｐは０以上の整数、及びｑは１以上の整数である。また、Ｒ_１は下記一般式（３）で表される基であり、Ｒ_２は炭素数１～６のアルキル基である。

　一般式（３）中、ｍは１～６の整数、ｎは０～５０の整数、ｏは０～５０の整数であり、ｎ＋ｏは１以上の整数である。Ｒ_３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又は（メタ）アクリル基である。

　一般式（４）中、ｒは１～８０の整数を示す。Ｒ_１は上記一般式（３）で表される基である。

　上記一般式（２）で表される化合物は、インキの表面張力、濡れ性や吐出性の調整への寄与が大きい。また、上記一般式（４）で表される化合物は、基材上でのインキの液滴同士の合一の抑制性やインキの保存安定性（表面張力の安定性）を増す効果がある。そのため、界面活性剤（Ａ）として使用する化合物は、ＨＬＢ値を考慮し、上記一般式（２）、又は上記一般式（４）で表される一連の化合物から適宜選択することができる。

　ポリシロキサン系界面活性剤として使用可能な上記一般式（２）又は（４）で表される化合物は、公知の合成方法により合成したものであっても、市販品であってもよい。
　上記一般式（２）で表される化合物の市販品の例として、東レ・ダウコーニング社製のＳＦ８４２８、ＦＺ－２１６２、８０３２ＡＤＤＩＴＩＶＥ、ＳＨ３７４９、ＦＺ－７７、Ｌ－７００１、Ｌ－７００２、ＦＺ－２１０４、ＦＺ－２１１０、Ｆ－２１２３、ＳＨ８４００、及びＳＨ３７７３Ｍ；ビックケミー社製のＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４７、ＢＹＫ－３４８、及びＢＹＫ－３４９；エボニックデグサ社製のＴｅｇｏｗｅｔ２５０、Ｔｅｇｏｗｅｔ２６０、Ｔｅｇｏｗｅｔ２７０、及びＴｅｇｏｗｅｔ２８０、
　信越化学工業社製のＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、及びＫＦ－６４３；日信化学工業社のシルフェイスＳＡＧシリーズ等が挙げられる。

　また、上記一般式（４）で表される化合物の市販品の例として、東レ・ダウコーニング社製のＢＹ１６－２０１、及びＳＦ８４２７；ビックケミー社製のＢＹＫ－３３１、ＢＹＫ－３３３、及びＢＹＫ－ＵＶ３５００；エボニックデグサ社製のＴｅｇｏｇｌｉｄｅ４１０、Ｔｅｇｏｇｌｉｄｅ４３２、Ｔｅｇｏｇｌｉｄｅ４３５、Ｔｅｇｏｇｌｉｄｅ４４０、及びＴｅｇｏｇｌｉｄｅ４５０等が挙げられる。

＜ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）＞
　ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）は、上記の通り、主にインキの濡れ性に寄与するものであり、そのＨＬＢ値は、２．０以上３．８以下であることが好ましく、より好ましくは２．４以上３．６以下である。

　ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）の含有量は、上記インキの全重量に対し、０．１重量％以上が好ましく、０．２重量％以上がより好ましい。一方、上記含有量は４．０重量％以下が好ましく、３．５重量％以下がより好ましい。一実施形態において、上記含有量は、０．１重量％以上４．０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％以上３．０重量％以下、更に好ましくは１．０重量％以上２．５重量％以下である。上記含有量を上記範囲内に調整することにより、基材に対する優れた濡れ性を有し、また、吐出性、及び保存安定性の優れたインキを得ることが容易である。

　また、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量を１とした、ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）の含有量の比、すなわち（ａ２）／（ａ１）の重量比は、０．１以上が好ましく、０．２重量％以上がより好ましい。一方、上記重量比は、４．０以下が好ましく、３．５以下がより好ましい。
　一実施形態において、上記重量比は、０．２～３．３が好ましく、０．４～２．５がより好ましく、特に好ましくは０．５～１．５である。一般に、複数の界面活性剤を併用した場合、各界面活性剤の他のインキ成分との相溶性が変化すると考えられる。これに対し、上記含有量の比を上記範囲内に調整することによって、各界面活性剤の相溶性を好適にすることが容易となると考えられる。

　ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）は、上記の通りインキの濡れ性に寄与する材料であることから、インキの表面張力に対する寄与の大きい上記一般式（２）で表される構造を有することが特に好ましい。特に限定するものではないが、先に例示した市販品の中でも、Ｔｅｇｏｗｅｔ２７０やＴｅｇｏｗｅｔ２８０を好適に使用することができる。

＜ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）＞
　ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）は、主に、基材上でのインキの液滴同士の合一を抑制するために用いられる。上記界面活性剤（ａ３）のＨＬＢ値は、１０以上１８以下であることがより好ましく、更に好ましくは１２以上１６以下である。

　ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）の含有量は、上記インキの全重量に対して、０．０５重量％以上１．０重量％以下が好ましく、より好ましくは０．１重量％以上０．８重量％以下、更に好ましくは０．２重量％以上０．７重量％以下である。含有量を上記範囲内に収めることにより、基材上でのインキ液滴の合一が生じにくく、かつ、保存安定性、及び吐出性の優れたインキを得ることが容易となる。

　また、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量を１としたときの、ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）の含有量の重量比、すなわち（ａ３）／（ａ１）の値は、０．０５以上が好ましく、０．１以上が好ましい。一方、上記重量比は、２．５以下が好ましく、２．０以下がより好ましい。一実施形態において、上記重量比は、０．１～２．０であることが好ましく、より好ましくは０．１５～１．５であり、更に好ましくは０．２～１．０である。上記含有量の重量比を上記範囲内に調整することにより、各界面活性剤の相溶性を好適にすることが容易となると考えられる。

　ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）は、上記の通り、基材上でのインキ液滴同士の合一の抑制性に寄与する材料であり、上記一般式（４）で表される構造を有することが特に好ましい。特に限定するものではないが、先に例示した市販品の中でも、Ｔｅｇｏｇｌｉｄｅ４４０やＢＹＫ－ＵＶ３５００を好適に使用することができる。

＜その他の界面活性剤＞
　一実施形態において、上記各種効果を阻害しない範囲で、上記界面活性剤（ａ１）～（ａ３）以外の界面活性剤を適宜組合せて使用することもできる。界面活性剤としては、用途に合わせて様々なものが知られている。中でも、インキの表面張力を好適な状態に保持し、かつ濡れ性や吐出性を確保する観点、更に親水性のインキ材料と安定に共存できる点から、上記界面活性剤（ａ１）以外のアセチレン系界面活性剤を使用してもよい。更に、グリコールエーテル系、フッ素系等の界面活性剤を使用することもできる。

＜水溶性有機溶剤＞
　一実施形態において、水性インクジェットインキは、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を、上記インキの全重量に対して、１０重量％～５０重量％の範囲で含有することを特徴とする。上記ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤は、併用するＨＬＢ値の小さい界面活性剤を水中に相溶させる機能を有していると考えられる。従って、親水性を損なわない範囲内で、ＨＬＢ値が小さい水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。具体的には、水溶性有機溶剤のＨＬＢ値は、１以上７．８以下であることが好ましく、２以上７．６以下であることが特に好ましい。なお、上記水溶性有機溶剤のＨＬＢ値もグリフィン法を用いて算出される。

　使用する水溶性有機溶剤の沸点は、１気圧下において１８０℃以上２５０℃以下の範囲内であることが好ましく、１８０℃以上２３０℃以下の範囲であることが更に好ましい。水溶性有機溶剤として、沸点が１８０℃以上である水溶性有機溶剤を使用した場合、インクジェットヘッドのノズル界面で外気と接しているインキの乾燥を抑制でき、その結果としてインキの吐出安定性を向上させることが容易となる。一方、沸点が２５０℃以下の水溶性有機溶剤と使用した場合、印刷基材上での乾燥性を好適な状態に維持しながら、色境界にじみや凝集むらといった画像品質の低下を更に抑えることが容易となる。

　ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤の具体例として、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール等のポリオール系溶剤；
　プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノエーテル系溶剤；
　プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル等のプロピレングリコールジエーテル系溶剤；
　３－メトキシ－１－ブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール等のメトキシブタノール系溶剤等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種以上を組合せて使用してもよい。
　上記具体例の中でも、１気圧下における沸点が１８０℃以上２５０℃以下である溶剤として、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。これらを単独で、又は２種以上を組合せて使用することが特に好ましい。
　一実施形態において、水溶性有機溶剤は、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、３－メトキシ－１－ブタノール、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

　一実施形態において、水溶性有機溶剤として、ポリオール系溶剤を選択することが特に好ましい。ＨＬＢ値が８以下であるポリオール系溶剤を使用したインキは、ポリオール系溶剤以外のＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を使用したインキと比べて、保存安定性及び吐出性において特に優れている。推測ではあるが、ポリオール系溶剤はヒドロキシル基を複数有しているため、併用するアセチレンジオール系界面活性剤が有するヒドロキシル基や、ポリシロキサン系界面活性剤が有する酸素原子との間で水素結合を形成することが可能となり、上記界面活性剤と水との相溶効果を更に高めているものと考えられる。

　更に、一実施形態において、上記ポリオール系溶剤として１，２－アルカンジオールを使用することが最も好ましい。１，２－アルカンジオールは、親水性ユニットであるヒドロキシル基と疎水性ユニットであるアルキル基とが局在化しており、水に対する親和性が高い一方で、インキの表面張力を好適な範囲まで低下させることができる。そのため、インキの濡れ性を向上させ、画像品質に優れた印刷物を得ることが容易になると考えられる。このような観点から、上記例示した化合物の中でも、ＨＬＢ値が８以下である１，２－アルカンジオールを使用することが最も好ましい。具体例として、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオールを挙げることができる。

　一実施形態において、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤の含有量は、上記インキの全重量に対して、１０重量％以上５０重量％以下である。上記含有量は、好ましくは１５重量％以上４０重量％以下、更に好ましくは２０重量％以上３０重量％以下である。上記含有量を１０重量％以上にした場合、ＨＬＢ値の小さい界面活性剤を十分に相溶化させることができ、保存安定性や吐出性を確保することが容易となる。また、上記含有量を５０重量％以下にした場合、インキ粘度を好適な範囲に収めることができ、良好な吐出性を得ることが容易となる。

　また、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤は、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の相溶化剤として機能することから、両者の含有比を適切に調整することが好ましい。一実施形態において、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤の含有量は、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量を１としたとき、５～１００であることが好ましく、１０～７０であることがより好ましく、１５～４０であることが特に好ましい。両者の含有比率を上記範囲内に調整した場合、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）が好適に溶解し、均一なインキを得ることが容易である。

　なお、一実施形態において、水溶性有機溶剤として、先に例示した以外の水溶性有機溶剤を単独もしくは複数併用することが可能である。但し、所望とする効果が低減しない程度に、その含有量を調整することが好ましい。
　先に例示した以外の水溶性有機溶剤の具体例として、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール－２－エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルブチルエーテル、グリセリン、２－ピロリドン、Ｎ－メチルオキサゾリジノン、γ－ブチロラクトン、ε－カプロラクトン等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。

＜バインダー樹脂＞
　一実施形態において、水性インクジェットインキは、印刷物の塗膜耐性を向上させる点から、バインダー樹脂を含むことが好ましい。一般に、インクジェットインキに使用されるバインダー樹脂として、樹脂微粒子と水溶性樹脂とが知られている。

（樹脂微粒子）
　樹脂微粒子は、水溶性樹脂と比較して、高分子量であること、またインキ粘度を低くすることができるため、より多量の樹脂をインキ中に配合することが可能となることから、印刷物の耐性を高めるのに適している。樹脂微粒子を構成する樹脂の種類として、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレンブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、等が挙げられる。中でも、インキの保存安定性、印刷物の耐性の面を考慮すると、アクリル系樹脂、及び／又はスチレンアクリル系樹脂から構成される樹脂微粒子が好ましく使用される。

　但し、バインダー樹脂として樹脂微粒子を使用した場合、上記樹脂微粒子の最低造膜温度（ＭＦＴ）を考慮する必要がある。ＭＦＴの低い樹脂微粒子を使用した場合、インキに添加される水溶性有機溶剤によって樹脂微粒子のＭＦＴが更に低下する。そのため、室温であっても樹脂微粒子が融着や凝集を起こし、その結果、インクジェットヘッドノズルの目詰まりが発生し易くなる。また、バインダー樹脂として樹脂微粒子を使用した場合、一度成膜してしまうと、樹脂微粒子はインキに再溶解しないため、固着した樹脂成分によって吐出性が低下することになる。このような不具合を回避するために、樹脂微粒子を構成するモノマー成分及び配合量を調整することにより、樹脂微粒子のＭＦＴを６０℃以上にすることが好ましい。なお上記ＭＦＴは、例えば、テスター産業社製のＭＦＴテスターによって測定することができる。

（水溶性樹脂）
　一方、水溶性樹脂は、樹脂微粒子とは異なり、樹脂自身が溶解性を有する。そのため、バインダー樹脂として水溶性樹脂を含むインキは、疎水性が高い（すなわち、ＨＬＢが小さい）水溶性有機溶剤を使用した場合や、又は気液界面においてインキから水が揮発した後でも、樹脂成分が即座に析出及び被膜化することはない。そのため、インクジェットヘッドノズルでの目詰まりが起きにくく、優れた吐出性を得ることが容易である。また、一実施形態において、水溶性樹脂の構成材料を適切に選択することで、ＨＬＢ値の小さい界面活性剤の相溶化剤として機能させることも可能である。これらの点から、バインダー樹脂として水溶性樹脂を使用することが好ましい。

　中でも、上記水溶性樹脂は、分子内に疎水ユニットとなるアルキル鎖（アルキル基）を有することが好ましい。一実施形態において、水溶性樹脂は炭素数８～３６のアルキル基を有することが好ましい。上記アルキル基を含む疎水ユニットを有する水溶性樹脂は、上記のようにＨＬＢ値の小さい界面活性剤の相溶化剤として機能させることができ、上記水溶性樹脂を使用することによって印刷時の画質やインキの保存安定性を更に向上させることが容易となる。

　水溶性樹脂の分子内に有するアルキル基は、直鎖構造、分岐構造、環状構造のいずれであってもよいが、直鎖構造がより好ましい。アルキル基の炭素数は、８以上が好ましく、１０以上がより好ましく、１２以上が更に好ましい。一方、アルキル基の炭素数は、３０以下が好ましく、２６以下がより好ましく、更に２４以下、２２以下の順に好ましい。一実施形態において、アルキル基は、好ましくは炭素数１０～３０であり、より好ましくは炭素数１２～２６であり、更に好ましくは炭素数１８～２４である。
　直鎖のアルキル基の例として、オクチル基（Ｃ８）、ノニル基（Ｃ９）、デシル基（Ｃ１０）、ラウリル基(Ｃ１２)、ミリスチル基(Ｃ１４)、セチル基(Ｃ１６)、ステアリル基(Ｃ１８)、アラキル基(Ｃ２０)、ベヘニル基(Ｃ２２)、リグノセリル基(Ｃ２４)、セロトイル基(Ｃ２６)、モンタニル基(Ｃ２８)、メリッシル基(Ｃ３０)、ドトリアコンタノイル基(Ｃ３２)、テトラトリアコンタノイル基(Ｃ３４)、ヘキサトリアコンタノイル基(Ｃ３６)等が挙げられる。

　アルキル基を有する水溶性樹脂の種類としては、アクリル系、スチレンアクリル系、ウレタン系、ポリオレフィン系、等が挙げられる。中でも、インキの保存安定性に加えて、印刷物の耐性についても考慮すると、上記樹脂微粒子の場合と同様に、アクリル系、スチレンアクリル系の水溶性樹脂が好ましく使用される。本発明では、水溶性樹脂として公知の合成方法により合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。また、その構成についても特に制限はなく、例えば、ランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等の構造を有する水溶性樹脂を任意に用いることができる。
　一実施形態において、上記水溶性樹脂は、スチレンと、（メタ）アクリル酸と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であってよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数を調製することによって、所望とする、分子内に炭素数が８～３６のアルキル基を有する水溶性樹脂を構成することができる。
　特に限定するものではないが、一実施形態において、スチレン：（メタ）アクリル酸：（メタ）アクリル酸アルキルエステルの配合比（重量比）は、０～３５：０．５～１５：５０～９９．５の範囲とすることが好ましい（但し、合計量を１００とする）。上記配合比は、４～２０：１～１０：７０～９５の範囲がより好ましい。

　バインダー樹脂として水溶性樹脂を使用する場合、水溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上５０，０００以下の範囲内であることが好ましく、７，５００以上３０，０００以下の範囲内であることがより好ましく、１０，０００以上２０，０００以下の範囲内であることが特に好ましい。重量平均分子量を５，０００以上に調整した場合、印刷物において良好な塗膜耐性を得ることが容易となる。また、重量平均分子量を５０，０００以下に調整した場合、インクジェットヘッドからの吐出安定性を良好な状態にすることが容易である。

　また、バインダー樹脂として水溶性樹脂を使用する場合、水溶性樹脂は分子量分布幅が小さいことが好ましい。上記水溶性樹脂の分子量分布幅が大きいと、印刷品質に悪影響を与える可能性がある高分子量成分や低分子量成分の割合が多くなる。そのため、例えば、高分子量成分に起因したインキの増粘や吐出遅れや白抜けが発生するか、あるいは、低分子量成分に起因した塗膜耐性の悪化が発生しやすくなる。したがって、分子量分布幅が小さい水溶性樹脂を使用することで、印刷品質の低下を抑制することができる。

　一実施形態において、バインダー樹脂として、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布幅が１．０～２．５である水溶性樹脂を使用することが好ましい。上記水溶性樹脂の分子量分布幅は１．０～２．０であることが特に好ましい。上記水溶性樹脂の分子量分布幅を上記範囲内に調整した場合、印刷初期を含めた吐出安定性の向上が容易である。また、印刷物において優れた画質や優れた塗膜耐性を得ることが容易である。
　これは、Ｍｗ／Ｍｎで表される分子量分布幅が小さいバインダー樹脂ほど、高分子量成分や低分子量成分の量が少なくなることに起因する。すなわち、分子量分布幅が小さく、高分子量成分の少ない水溶性樹脂を用いることで、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤と併用した場合にも、気液界面におけるインキの増粘を抑えることができるためと考えられる。このように、分子量分布幅が上記範囲内の水溶性樹脂を使用することで、吐出遅れの発生を抑制し、吐出性を更に高めることが可能となる。また、印刷時は、溶媒が揮発する過程でもインキが流動性を保持し、濡れ性を向上させ均一なドットを形成することが可能となり、白抜け等のない印刷画質に優れた印刷物を得ることが可能となる。更に、バインダー樹脂として、好適な範囲の分子量分布幅を有する、すなわち低分子量体の少ない水溶性樹脂を用いることで、十分な塗膜耐性を有する印刷物を得ることが容易となる。

　なお、バインダー樹脂の重量平均分子量や、数平均分子量は、常法によって測定することができる。例えば、重量平均分子量は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の測定値である。

　水溶性樹脂を選択する際には酸価も重要となる。一実施形態において、水溶性樹脂の酸価は、１～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。一実施形態において、水溶性樹脂の酸価は、１～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、３～６５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましく、７～５５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが特に好ましい。上記酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である場合、インキが固化した後でも、再度溶解させることが可能となり、インクジェットヘッドノズル上での目詰まりを抑制し、印刷安定性が向上することが容易となる。また、上記酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合、耐水性に優れた印刷物を得ることが容易となり、また、インキの保存安定性が向上する点で好ましい。更に、本発明者らは、一実施形態において、上記酸価が５～６０ｍｇＫＯＨ／ｇの水溶性樹脂を使用した場合、印刷初期における吐出性が特に良好となることを見出した。詳細な理由は不明であるが、バインダー樹脂中の酸基を介して、上記バインダー樹脂やアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）が水素結合を形成し、インキの粘弾性が好適な状態になるためと考えられる。

　なお、上記酸価は、例えば、京都電子工業社製の電位差自動滴定装置ＡＴ－７１０Ｓを用い、水酸化カリウムのエタノール溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）でバインダー樹脂の溶液を滴定したときの滴定量から算出できる。

　一実施形態において、上記水溶性樹脂は、「ハイドロゾル」と呼ばれる形態であってもよい。通常、ハイドロゾルは、水溶性樹脂とエマルジョン（水分散性樹脂）の中間に位置する材料として認識されるが、本明細書では、水溶性樹脂の概念に含まれる材料として定義する。ハイドロゾルは、樹脂中に存在する酸性及び／又は塩基性の官能基が中和された状態で、樹脂が水性媒体中に存在する材料であり、粒子性を有する一方で、その表面の少なくとも一部が膨潤及び溶解しているという特徴を有する。また、ハイドロゾルは、エマルジョンと比較して、粒子径が小さい、重量平均分子量が小さい、酸価が大きい、及び濁度が小さいといった特徴がある。
　ハイドロゾルは、例えば、溶液重合法等に従い、有機溶媒中で樹脂を合成した後、アミン等で樹脂を中和し、次いで、中和した樹脂を水性媒体に添加し、分散処理することで得られる。別法として、アミン等を含む水性媒体中に、上記樹脂の溶液を添加することによって、中和、及び分散処理を同時に行うことで得ることもできる。
　一実施形態において好適に用いられるハイドロゾルの重量平均分子量及び酸価は、先に説明した水溶性樹脂の重量平均分子量及び酸価の範囲と同様である。

　使用可能なハイドロゾルの種類としては、アクリル系、スチレンアクリル系、ウレタン系、ポリオレフィン系等の樹脂の中和物を水性媒体中に分散処理した材料が挙げられる。中でも、上記水溶性樹脂の場合と同様に、アクリル系、スチレンアクリル系の樹脂のハイドロゾルが好ましく使用される。バインダー樹脂としてハイドロゾルを使用する場合、公知の合成方法により合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。その構成についても、例えば、ランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等の構造を有する樹脂を任意に用いることができる。ハイドロゾルの場合、粒子性を有する部分と、水性媒体で膨潤及び溶解する部分とを明確に区分できる構成が好適である。そのため、一実施形態において、ブロック構造、又は櫛形構造を有する樹脂を水性媒体中で中和して得られるハイドロゾルが好ましい。

　上述のように、バインダー樹脂として、樹脂微粒子、及び水溶性樹脂のいずれを使用してもよいが、水溶性樹脂を使用することがより好ましい。一実施形態において、バインダー樹脂として水溶性樹脂を使用する場合、後述する「ローディングインデックス値」が１０以下である水溶性樹脂が好ましい。ここで、上記水溶性樹脂は、先に説明したハイドロゾルの形態も含む。
　本明細書において「ローディングインデックス値」とは、試料であるバインダー樹脂の水溶液にレーザー光を照射した時の散乱光総量から算出される値を意味する。水溶性樹脂の水溶液では、樹脂全体が水に溶解し、またハイドロゾルの場合には、その表面が水に膨潤及び溶解している。そのため、樹脂が水に全く溶解しないエマルジョンの形態と比べて、樹脂表面での散乱が弱くなると考えられる。このような観点から、ローディングインデックス値によって、水に対する樹脂の溶解性を判断することができる。
　通常、上記値が１０より大きければ、樹脂微粒子において、信頼性の高い粒度分布を得ることができる。一方、上記値が１０以下であるバインダー樹脂は、その少なくとも一部が水に溶解していると考えられる。このようなバインダー樹脂を用いたインキは、乾燥時に即座に析出や被膜化を起こすことがなく、優れた吐出性を得ることが容易である。
　「ローディングインデックス値」は、例えば、動的光散乱式粒子分布測定装置である、マイクロトラック・ベル社製のＵＰＡ－ＥＸ１５０を用いて、以下の方法によって確認することができる。先ず、２５℃の環境下において、水を分散媒として、セットゼロ（バックグラウンド測定）を実施する。次に、上記装置のサンプルセル内に、固形分濃度が１０重量％となるように調整した、バインダー樹脂の水溶液を投入する。水溶液の液面が静かになった後、サンプルローディングを実行して、表示されるローディングインデックス値を確認する。

　バインダー樹脂の含有量は、上記インキの全重量に対して、０．２５重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がより好ましい。一方、上記含有量は、１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。一実施形態において、上記含有量は、０．５重量％以上１０重量％以下が好ましく、より好ましくは１重量％以上８重量％以下であり、更に好ましくは２重量％以上６重量％以下である。バインダー樹脂の含有量が０．５重量％以上の場合、ＨＬＢ値の小さい界面活性剤を十分に相溶化させることができ、インキの保存安定性を向上させることができる。また、バインダー樹脂の含有量が１０重量％以下の場合、インキ粘度を好適な範囲内に調整することが容易であり、また吐出性に優れたインキを提供することが容易である。

　一実施形態において、バインダー樹脂として、先に説明した水溶性樹脂を使用し、かつ水溶性樹脂の含有量を上記範囲内に調整することが好ましい。

　一実施形態において、顔料と、上記水溶性樹脂と、水溶性有機溶剤とを含む水性インクジェットインキを構成することもできる。この実施形態において、水溶性樹脂として、分子量分布幅が１．０～２．５であり、かつ、酸価が１～７０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂を使用することが好ましい。また、水溶性有機溶剤は、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、ジプロピレングリコール、３－メトキシ－１－ブタノール、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　上記実施形態のインキは、必要に応じて、界面活性剤を含んでもよいが、特定の水溶性樹脂と、特定の水溶性有機溶剤との組合せによって、印刷初期を含めた吐出安定性、印刷物の品質、及び、塗膜耐性の向上といった効果を得ることが可能である。そのため、必ずしもグリフィン法によるＨＬＢが３以下のアセチレン系界面活性剤（ａ１）を使用する必要はなく、各種界面活性剤を選択して使用することができる。

＜顔料＞
　使用する顔料は、無機顔料、及び有機顔料のいずれであってよい。
　無機顔料の一例として、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、及びコバルトバイオレット、等が挙げられる。

　有機顔料の一例として、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、染料レーキ顔料、蛍光顔料等が挙げられる。具体的にカラーインデックスで例示すると、以下のとおりである。

　シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、２、３、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２１、２２、６０、６４等が挙げられる。

　マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、７、９、１２、３１、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１１２、１２０、１２２、１４６、１４７、１４９、１５０、１６８、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８８、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２４２、２５４、２５５、２６４、２６９、２８２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　１９、２３、２９、３０、３２、３６、３７、３８、４０、５０等が挙げられる。

　イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。

　また、ブラック顔料としては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックの中でも、一次粒子径が１１～４０ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０～４００ｍ^２／ｇ、揮発分が０．５～１０重量％、ｐＨ値が２～１０等の特性を有するものが好適である。
　上記特性を有する市販品として、例えば、Ｎｏ．３３、４０、４５、５２、９００、２２００Ｂ、２３００、ＭＡ７、ＭＡ８、及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学製）、ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビアンカーボン製）、ＲＥＧＡ３３０Ｒ、４００Ｒ、６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ　Ｌ、及びＥＬＦＴＥＸ４１５（以上、キャボット製）、Ｎｉｐｅｘ９０、Ｎｉｐｅｘ１５０Ｔ、Ｎｉｐｅｘ１６０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ１７０ＩＱ、Ｎｉｐｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、及びＰｒｉｎｔｅｘＵ（以上、エボニックデグサ製）等が挙げられる。例示したいずれの市販品も、好ましく使用することができる。

　一実施形態において、上記カーボンブラックの他にも、例えば、アニリンブラック、ルモゲンブラック、アゾメチンアゾブラック等をブラック顔料として使用することができる。また、上記のシアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料や、下記のブラウン顔料、オレンジ顔料等の有彩色顔料を複数使用し、ブラック顔料を構成することもできる。

　先に例示したシアン、マゼンタ、イエロー、及びブラック以外の顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、１０、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ　３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６２、６３、６４、７１等が挙げられる。

　一実施形態において、顔料の含有率は、インキの全重量に対して、０．１重量％以上１５重量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５重量％以上１０重量％以下であり、１重量％以上８重量％以下が特に好ましい。

＜顔料分散樹脂＞
　長期間のインキの安定性を維持するため、上記顔料はインキ中に分散して使用される。顔料の分散方法は、顔料を酸化処理や樹脂被覆等により顔料を表面改質し、分散剤なしで分散させる方法や、界面活性剤や樹脂を分散剤として使用し分散させる方法がある。一実施形態において、印刷物の光沢を向上させるとともに、より保存安定性や吐出性に優れたインキを得るために、顔料分散樹脂を使用して顔料を分散することが好ましい。

　顔料分散樹脂の種類としては、特に制限はないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、マレイン酸系樹脂、スチレンマレイン酸系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂、アミド系樹脂、イミド系樹脂等が挙げられる。中でも、顔料の吸着を強固にし、顔料分散体を安定化させるという観点から、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、エステル系樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂を用いることが好ましい。また、これら樹脂の構成についても特に制限はなく、例えば、ランダム構造、ブロック構造、櫛形構造、星型構造等の構造を有する樹脂を任意に用いることができる。

　また、顔料分散樹脂は、樹脂骨格内に炭素数１０～３６のアルキル基を有することが好ましい。上記アルキル基を有する顔料分散樹脂を使用した場合、インキの保存安定性の観点、及びＨＬＢ値の小さい界面活性剤との相溶性の観点で、良好な結果を得ることが容易である。なお、アルキル基を有する樹脂を合成する方法の一例として、基本となる樹脂骨格におけるカルボン酸等の官能基に対して、アルキル基を有するアルコールやアミンを縮合させる方法が挙げられる、別法として、樹脂合成時にアルキル基を有するモノマーを使用することでアルキル基を有する樹脂を合成する方法が挙げられる。

　顔料分散樹脂の分子量は、重量平均分子量が１，０００以上１００，０００以下の範囲内であることが好ましく、５，０００以上５０，０００以下の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内に調整した場合、水中で顔料を安定的に分散することができる。また、良好な吐出安定性が容易に得られるため好ましい。なお、顔料分散樹脂の重量平均分子量は、上記のバインダー樹脂の場合と同様に測定することができる。

　顔料分散樹脂の酸価は、１００～４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、顔料分散樹脂が水に対して溶解しやすくなり、分散体の粘度を低く抑えることもできる。また、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、界面活性剤との相互作用を好適にすることができ、インキの粘度の上昇を防ぐことができる。顔料分散樹脂の酸価は、好ましくは１２０～３５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１５０～３００ｍｇＫＯＨ／ｇである。

　顔料分散樹脂は、水への溶解度を上げるために、樹脂中の酸基を塩基で中和したものが好ましい。塩基としては、アンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基、又は水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基などを使用することができる。

　顔料と顔料分散樹脂との重量比率は２／１～１００／１であることが好ましい。顔料分散樹脂の比率を上記範囲内に調整した場合、顔料分散体やインキの粘度を低く保つことが容易となる。また、分散性や、粘度、及び分散等の安定性を向上することが容易である。顔料と顔料分散樹脂との比率（重量比）は、より好ましくは２０／９～５０／１であり、更に好ましくは５／２～２５／１であり、最も好ましくは２０／７～２０／１である。

　なお、本実施形態において、顔料分散樹脂は、顔料に吸着し得る官能基の量によって、先に説明したバインダー樹脂と区別される。本明細書において、顔料分散樹脂は、芳香環構造を含む構造単位の割合が、上記顔料分散樹脂の全重量に対して２５重量％以上であり、及び／又は酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい樹脂として定義される。これに対し、バインダー樹脂は、上記特性を満たさない樹脂、すなわち、芳香環構造を含む構造単位の割合が、上記顔料分散樹脂の全重量に対して２５重量％未満であり、かつ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である樹脂として定義される。樹脂中の芳香環構造を含む構造単位の重量比率は、例えば、顔料分散樹脂を製造するために使用した、芳香環構造を含むモノマー成分の仕込み量から算出される。

＜水＞
　一実施形態において、インキに含まれる水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。インキにおける水の含有量は、インキの全重量に対して、２０重量％～９０重量％の範囲であることが好ましい。

＜その他の成分＞
　一実施形態において、水性インクジェットインキは、所望の物性値を得るために、上記各種成分の他に、必要に応じて、消泡剤、防腐剤等の添加剤を含んでもよい。これらの添加剤の含有量としては、特に限定するものではないが、インキの全重量に対して、０．０１重量％以上１０重量％以下の範囲にすることが好ましい。

　特に限定するものではないが、好ましい一実施形態では、顔料、水溶性有機溶剤、界面活性剤（Ａ）を含む水性インクジェットインキにおいて、上記水溶性有機溶剤として、少なくとも１，２－ブタンジオールを含むポリオール系溶剤を使用する。また、上記界面活性剤（Ａ）として、少なくとも、２，５，８，１１－テトラメチル６－ドデシン－５，８－ジオール、又は２，４－７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールを含む、グリフィン法によるＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を使用する。上記界面活性剤（Ａ）は、更にグリフィン法によるＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）及びグリフィン法によるＨＬＢ値が８～２０であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。上記水性インクジェットインキが、バインダー樹脂を含む場合、酸価が１～７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、分子量分布幅が１．０～２．５の水溶性樹脂を含むことが好ましい。

＜印刷物＞
　上記実施形態の水性インクジェットインキは、各種印刷基材に対して好適に塗布することができ、白抜け、色境界にじみや凝集むらのない塗膜（印刷層）を形成することができる。したがって、上記インキを使用して、高品質の印刷物を提供することができる。一実施形態において、印刷物は、印刷基材と、上記印刷基材の上に水性インクジェットインキを用いて形成された塗膜とを有する。特に限定するものではないが、印刷基材として難吸収性基材を使用し、該難吸収性基材に対して上記水性インクジェットインキを適用した場合、顕著な効果が得られる点で好ましい。
　難吸収性基材とは、水を吸収し難い、もしくは吸収速度が遅い記録媒体を意味する。具体的には、ブリストー法（Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１－８７）により測定した、水に対する吸収係数が０～０．６ｍｌ／ｍ^２ｍｓｅｃ^１／２であるものを指す。なお上記吸収係数は、例えば、熊谷理機工業社製の自動走査吸液計を用いることで測定することができる。具体的には、上記装置と水とを使用し、接触時間１００～１０００ミリ秒の間で得られた水の吸液量（ｍｌ／ｍ^２）と接触時間の平方根（ｍｓｅｃ^１／２）の関係図から、最小二乗法により求められる直線の勾配を吸収係数とする。

　難吸収性基材の具体例として、例えば、コート紙、アート紙、キャスト紙、微塗工紙、合成紙の様な紙基材；ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質塩ビ、ポリスチレン、発砲スチロール、ＰＭＭＡ、ポリプロピレン、ポリエチレン、ＰＥＴ等のプラスチック基材；アルミ、ステンレス等の金属基材；ガラス等が挙げられる。但し、上記インキを適用可能な印刷基板は、これらに限定されない。本実施形態の水性インクジェットインキは、普通紙、布帛、木材等の難吸収性基材以外の印刷基材に対しても好適に用いることができ、高品質な印刷物を得ることができる。

＜印刷方法＞
　印刷物を製造するために、印刷基材に対して、様々な印刷方法に従い上記水性インクジェットインキを適用することができる。良好な吐出性が得られる点から、特に、インクジェットインキを印刷する方法として、インクジェットヘッドのノズルからインキを吐出させ、印刷基材上にインキ液滴を付着させる方法を用いることが好ましい。

　以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。なお、以下の記載において、「部」、「％」及び「比率」とあるものは特に断らない限り重量基準である。

１．顔料分散液の製造例
＜シアン顔料分散液１＞
　顔料としてＬＩＯＮＯＧＥＮ　ＢＬＵＥ　ＦＧ－７３５８Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３、トーヨーカラー社製）を２０部、顔料分散樹脂としてスチレンアクリル樹脂（スチレン：アクリル酸：ベヘニルメタクリレート＝３５：３０：３５（重量比）のランダム重合体、分子量：１６０００、酸価：２５０）の水性化溶液（不揮発分２０％）を１５部、及び水６５部を混合した後、ディスパーで予備分散処理を行った。スチレンアクリル樹脂の水性化溶液は、特開２０１２－１８８５８１号明細書、製造例２に記載の方法を利用して調製した。
　次いで、得られた混合物について、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ１８００ｇを充填した容積０．６Ｌのダイノーミルを用いて、本分散処理を行い、シアン顔料分散液１を得た。

＜イエロー顔料分散液２＞
　顔料をＬＩＯＮＯＬ　ＹＥＬＬＯＷ　ＴＴ－１４０５Ｇ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、トーヨーカラー社製）に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、イエロー顔料分散液２を得た。

＜マゼンタ顔料分散液３＞
　顔料をＦＡＳＴＯＧＥＮ　Ｓｕｐｅｒ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２、ＤＩＣ社製）に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、マゼンタ顔料分散液３を得た。

＜ブラック顔料分散液４＞
　顔料をＰｒｉｎｔｅＸ８５（カーボンブラック、オリオンエンジニアドカーボンズ社製）に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、ブラック顔料分散液４を得た。

２．バインダー樹脂の製造例
＜バインダー樹脂１＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌器を備えた反応容器に、ブタノール９３．４部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加熱し、重合性モノマーとしてスチレン２０部、メタクリル酸１０部、及びメチルメタクリレート７０部と、重合開始剤としてＶ－６０１（和光純薬製）９部との混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、更に１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ－６０１（和光純薬製）０．９部を添加し、更に１１０℃で１時間反応を続けて、バインダー樹脂１の溶液を得た。東ソー社製ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用いて測定した、上記バインダー樹脂１の重量平均分子量は約１２０００、分子量分布幅は２．３であった。
　更に、上記バインダー樹脂１の溶液を室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノールを３７．１部添加して中和した後、水を１００部添加して水性化した。次いで、得られた溶液を、１００℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタノールを留去した後、固形分が５０％になるように調整することで、バインダー樹脂１の水性化溶液（固形分５０％）を得た。京都電子工業社製の電位差自動滴定装置ＡＴ－７１０Ｓを用いて測定及び算出した、上記バインダー樹脂１の酸価は６５であった。
　また、上記バインダー樹脂１の水性化溶液１０部に水４０部を加え、固形分濃度１０％の水溶液とした。マイクロトラック・ベル社製のＵＰＡ－ＥＸ１５０を用いて、上記水溶液のローディングインデックス値を測定したところ、１０以下であった。このことから、上記バインダー樹脂１は、本発明において水溶性樹脂として好適に使用できることが分かる。

＜バインダー樹脂２～２３＞
　重合性モノマー、及び中和のため添加するジメチルアミノエタノールを、それぞれ表１記載の配合に変更したこと以外は、全てバインダー樹脂１の製造と同様にして、バインダー樹脂２～２３の水性化溶液（固形分５０％）を得た。表１に示した、重量平均分子量、分子量分布幅、及び酸価は、それぞれバインダー樹脂１と同様の方法で測定した値である。
　上記バインダー樹脂２～２３の水性化溶液１０部、それぞれに対して、水４０部を加え、固形分濃度１０％の水溶液とした。バインダー樹脂１と同様にして、上記水溶液のローディングインデックス値を測定したところ、いずれも１０以下であった。このことから、上記バインダー樹脂２～２３は、本発明において水溶性樹脂として好適に使用できることが分かる。

　なお、表１に記載した略語は、以下の通りである。
　ＭＭＡ　　：メチルメタクリレート（炭素数１のアルキル基含有モノマー）
　ＨｅＭＡ　：ヘキシルメタクリレート（炭素数６のアルキル基含有モノマー）
　２ＥＨＭＡ：２－エチルヘキシルメタクリレート（炭素数８のアルキル基含有モノマー）
　ＤｅＭＡ：デシルメタクリレート（炭素数１０のアルキル基含有モノマー）
　ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート（炭素数１２のアルキル基含有モノマー）
　ＬＡ：ラウリルアクリレート（炭素数１２のアルキル基含有モノマー）
　ＳｔＭＡ：ステアリルアクリレート（炭素数１８のアルキル基含有モノマー）
　ＶＭＡ：ベヘニルメタクリレート（炭素数２２のアルキル基含有モノマー）
　ＶＡ：ベヘニルアクリレート（炭素数２２のアルキル基含有モノマー）
　Ｓｔ：スチレン（芳香環（Ａｒ）含有モノマー）
　ＢｚＭＡ：ベンジルメタクリレート（芳香環（Ａｒ）含有モノマー）
　ＡＡ：アクリル酸（カルボキシル（－ＣＯＯＨ）基含有モノマー）
　ＭＡＡ：メタクリル酸（カルボキシル（－ＣＯＯＨ）基含有モノマー）
　ＤＭＡＥ：ジメチルアミノエタノール
　Ｍｗ：重量平均分子量
　Ｍｗ／Ｍｎ：分子量分布幅

＜バインダー樹脂２４＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌器を備えた反応容器に、重合性モノマーＡとしてメタクリル酸３部、及びメチルメタクリレート７部と、重合開始剤としてＶ－６５（和光純薬製）２．４部と、２－ヨード－２－シアノプロパン１．８部と、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール０．１８部と、ジエチレングリコールジメチルエーテル１０３．５部との混合物を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素ガスで置換し、更に反応容器内を７５℃に加熱し、３時間にわたって重合反応を行った。
　次に、上記反応容器内に、重合性モノマーＢとしてスチレン１０部、メチルメタクリレート７０部、及びステアリルメタクリレート１０部と、重合開始剤としてＶ－６５（和光純薬製）０．０６部との混合物を加え、７５℃で３時間にわたって重合反応を続けることで、バインダー樹脂２４の溶液を得た。バインダー樹脂２４の重量平均分子量は約１８０００であり、分子量分布幅は１．３であった。これらの値は、バインダー樹脂１と同様に測定及び算出した値である。
　バインダー樹脂２４の溶液を室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノールを１１．５部添加して中和した後、水を１００部添加し水性化した。得られた溶液を減圧下で１００℃以上に加熱し、ジエチレングリコールジメチルエーテルを留去し、次いで固形分が３０％になるように調整することで、バインダー樹脂２４の水性化溶液（固形分３０％）を得た。
　得られたバインダー樹脂２４は、上記重合性モノマーＡの重合体により構成されるＡブロックと、上記重合性モノマーＢの重合体により構成されるＢブロックとからなるブロック重合体である。バインダー樹脂１と同様に測定及び算出した、バインダー樹脂２４の酸価は２０であった。
　上記バインダー樹脂２４の水性化溶液１６．７部に対し、水３３．３部を加え、固形分濃度１０％の水溶液とした。バインダー樹脂１と同様にして、上記水溶液のローディングインデックス値を測定したところ、１０以下であった。このことから、上記バインダー樹脂２４は、本発明において水溶性樹脂として好適に使用できることが分かる。

＜バインダー樹脂２５＞
　重合性モノマーＡとしてラウリルメタクリレート１０部を使用し、重合性モノマーＢとしてアクリル酸４．５部及びメチルメタクリレート８５．５部を使用し、中和のために添加するジメチルアミノエタノール量を２０．０部に変更した以外は、全てバインダー樹脂２４と同様の方法により、バインダー樹脂２５の水性化溶液（固形分３０％）を得た。
　得られたバインダー樹脂２５は、上記重合性モノマーＡの重合体により構成されるＡブロックと、上記重合性モノマーＢの重合体により構成されるＢブロックとからなるブロック重合体である。また、バインダー樹脂２５の重量平均分子量は約１１０００であり、分子量分布幅は１．５であり、酸価は３５であった。それぞれの値は、バインダー樹脂１と同様に測定及び算出した値である。
　また、バインダー樹脂２４と同様にして、バインダー樹脂２５の１０％水溶液のローディングインデックス値を測定したところ、１０以下であった。このことから、上記バインダー樹脂２５は、本発明において水溶性樹脂として好適に使用できることが分かる。

＜バインダー樹脂２６＞
　温度計、滴下ロート、コンデンサー、攪拌器を備えた反応容器に、イオン交換水４０部と、乳化剤としてアクアロンＫＨ－１０(第一工業製薬製)０．２部とを仕込んだ。一方、２－エチルヘキシルアクリレート１５部と、メタクリル酸メチル６９部と、アクリル酸１部と、スチレン１５部と、イオン交換水５３部と、乳化剤としてアクアロンＫＨ－１０（第一工業製薬社製）１．８部とを、別途ホモミキサーで攪拌混合し、乳化液とした。
　上記乳化液を５部分取し、上記反応容器に加えた。添加後、反応容器の内温を６０℃に昇温し、十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの５％水溶液３部と、無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液４部とを添加し、重合反応を開始した。
　反応開始後、内温を６０℃に保ちながら、上記乳化液の残りと、過硫酸カリウムの５％水溶液２部と、無水重亜硫酸ナトリウムの１％水溶液の６部とを１．５時間かけて滴下し、更に２時間にわたって攪拌を継続した。反応終了後、温度を３０℃まで冷却し、ジエチルアミノエタノールを添加して、ｐＨを８．５とした。更に、イオン交換水を加えて固形分を４０％に調整することで、バインダー樹脂２６の溶液（固形分４０％）を得た。
　上記バインダー樹脂２６の重量平均分子量は約３５００００であり、分子量分布幅は１．７であった。また、バインダー樹脂２６の酸価は７であった。これらの値は、バインダー樹脂１の場合と同様に測定及び算出した値である。
　上記バインダー樹脂２６の溶液１２．５部に対して、水３７．５部を加え、固形分濃度１０％の溶液とした。バインダー樹脂１と同様にして、上記溶液のローディングインデックス値を測定したところ、約４０であった。このことから、上記バインダー樹脂２６は、本発明において水溶性樹脂として使用するには適さないことが分かる。

＜バインダー樹脂２７＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌器を備えた反応容器に、重合性モノマーとしてポリプロピレングリコール＃２０００を４２部と、触媒としてジブチルスズジラウレート０．０１部とを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１００℃に加熱し、４時間にわたって重合反応を行った後、反応容器内が６０℃以下になるまで冷却した。
　次に、上記反応容器に、重合性モノマーとして、ネオペンチルグリコール３部と、ジメチロールプロピオン酸３部と、イソホロンジイソシアネート４５部と、メチルエチルケトン１５０部とを添加した。次いで、反応容器内を８０℃まで加温し、６時間にわたって重合反応を続けることで、バインダー樹脂２７の溶液を得た。バインダー樹脂１と同様にして測定した、バインダー樹脂２７の重量平均分子量は約３６０００、分子量分布幅は２．３であった。
　バインダー樹脂２７の溶液を室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノールを２２部添加して中和した後、水を１００部添加して水性化した。得られた溶液を、減圧下で８０℃以上に加熱し、メチルエチルケトンを留去した後、固形分が１０％になるように調整することで、ウレタン樹脂であるバインダー樹脂２７の水性化溶液（固形分１０％）を得た。バインダー樹脂１と同様に測定及び算出した、バインダー樹脂２７の酸価は３９であった。
　上記バインダー樹脂２７の水性化溶液を用いて、上記バインダー樹脂１と同様にして、上記水溶液のローディングインデックス値を測定したところ、１０以下であった。このことから、上記バインダー樹脂２７は、本発明において水溶性樹脂として好適に使用できることが分かる。

３．界面活性剤の合成例
＜アセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）＞
　特開２００２－３５６４５１号明細書、実施例１記載の方法を利用し、原料ケトンとしてメチルイソアミルケトンを用いることで、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオールを合成した。なお、上記化合物のＨＬＢ値は２．７であった。
　また、同様にして、原料ケトンとして使用する化合物を変更して各種化合物を合成した。具体的には、ジ－ｎ－プロピルケトン（４－ヘプタノン）を用いることで４，７－ジプロピル－デカ－５－イン－４，７－ジオール（ＨＬＢ値＝２．７）を、メチルヘキシルケトン（２－オクタノン）を用いることで７，１０－ジメチルヘキサデカ－８－イン－７，１０－ジオール（ＨＬＢ値＝２．４）を、メチルイソブチルケトンを用いることで２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール（ＨＬＢ値＝３．０）を、それぞれ得た。

＜ポリシロキサン系界面活性剤１＞
　ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、エチレングリコールアリルメチルエーテル３６０ｇと、塩化白金酸の０．５重量％トルエン溶液０．５ｇとを仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を７０℃に加熱した後、シロキサン鎖の両末端が水素原子であるヘキサデカメチルオクタシロキサン４８０ｇを３０分かけて滴下した。
　次いで、反応容器内を１１０℃まで加熱し、攪拌しながら３時間保持することで、上記材料を反応させた。反応終了後、低沸分を減圧下で留去することで、ポリエーテル変性シロキサン１を得た。得られたポリエーテル変性シロキサン１は、一般式（４）の構造で表され、ｒ＝６であり、またＲ_１は一般式（３）においてｍ＝３、ｎ＝１、ｏ＝０、Ｒ_３＝ＣＨ_３である化合物である。上記化合物のＨＬＢ値は３．８であった。

＜ポリシロキサン系界面活性剤２＞
　エチレングリコールアリルメチルエーテルの添加量を１８０ｇとし、またヘキサデカメチルオクタシロキサンの代わりに、中心のケイ素原子に水素原子が１個結合しているヘプタメチルトリシロキサンを２００ｇ用いた以外は、ポリシロキサン系界面活性剤１と同様の方法により、ポリシロキサン系界面活性剤２を得た。得られたポリエーテル変性シロキサン１は、一般式（２）の構造で表され、ｐ＝０、ｑ＝１、Ｒ_２＝ＣＨ_３であり、またＲ_１は一般式（３）においてｍ＝３、ｎ＝１、ｏ＝０、Ｒ_３＝ＣＨ_３である化合物である。上記化合物のＨＬＢ値は４．６であった。

＜ポリシロキサン系界面活性剤３＞
　エチレングリコールアリルメチルエーテルの代わりに、ジエチレングリコールアリルメチルエーテルを５００ｇ用い、またヘキサデカメチルオクタシロキサンの代わりに、シロキサン鎖の両末端が水素原子であるヘキサメチルトリシロキサンを１８０ｇ用いた以外は、ポリシロキサン系界面活性剤１と同様の方法により、ポリシロキサン系界面活性剤３を得た。得られたポリエーテル変性シロキサン３は、一般式（４）の構造で表され、ｒ＝１であり、またＲ_１は一般式（３）においてｍ＝３、ｎ＝２、ｏ＝０、Ｒ_３＝ＣＨ_３である化合物である。上記化合物のＨＬＢ値は１９．５であった。

（実施例１～８２、比較例１～４）
（１）インキ組成物の製造例
＜インキ１Ｃ、１Ｍ、１Ｙ、１Ｋの製造例＞
　シアン顔料分散液１を２０部と、１，２－ブタンジオール２５部と、２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール１部とを混合容器に順次投入した後、インキ全体で１００部になるように水を加えて調整し、これらをディスパーで十分に均一になるまで攪拌した。その後、得られた混合物を、孔径１μｍのメンブランフィルターで濾過を行い、ヘッドつまりの原因となる粗大粒子を除去することによって、インキ１Ｃを得た。
　なお、上記シアン顔料分散液１に代えて、イエロー顔料分散液２、マゼンタ顔料分散液３ブラック顔料分散液４をそれぞれ用いた以外は、全て上記インキ１Ｃと同様にして、インキ１Ｙ、１Ｍ、１Ｋを得た。

＜インキ２～８６の製造例＞
　表２～７に記載の配合に従い、インキ１Ｃの製造例と同様にして、インキ２～８６（それぞれＣ、Ｙ、Ｍ、Ｋの４色）を製造した。

（２）インキの評価
　作製したインキ１～８６を用いて、以下に示す各種評価を行った。評価結果は表２～７に示す通りである。

＜評価１：ベタ部の白抜けの評価＞
　京セラ社製ヘッド（ＱＡ０６ＮＴＢ）を搭載したインクジェット吐出装置により、周波数２０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で、上記１Ｃ～８６Ｃのシアンインキを吐出し、印字率１００％のベタ印刷を行った。なお、印刷基材としてＵＰＭ　Ｆｉｎｅｓｓ　Ｇｌｏｓｓ紙（コート紙）を用いた。印刷後、５０℃エアオーブンを用いて印刷物を３分間乾燥させ、印刷物の白抜け度合をルーペ及び目視で確認することで、白抜けの評価を行った。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上の評価が実用可能な領域である。
　　４：ルーペ及び目視で白抜けが見られなかった。
　　３：ルーペでは僅かに白抜けが見られたが、目視で白抜けが見られなかった。
　　２：目視で僅かに白抜けが見られた。
　　１：目視で明らかに白抜けが見られた。

＜評価２：色間の境界にじみの評価＞
　京セラ社製ヘッド（ＱＡ０６ＮＴＢ）を４個、印刷基材の搬送方向に並べて設置したインクジェット吐出装置を準備し、上流側から、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックのインキを充填した。続いて、評価１と同じ印刷基材を準備し、上記ヘッドの下部を一定速度で通過させた。その際、周波数２０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で、各ヘッドからインキを吐出させ、１ｃｍ×１ｃｍの１００％ベタパッチを、各色が隣り合うように印刷した。印刷後、５０℃エアオーブンを用いて印刷物を３分間乾燥させ、ベタの色間の境界にじみの度合をルーペ及び目視で確認することで、境界にじみを評価した。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上の評価が実用可能な領域である。
　　４：ルーペ及び目視で色間の境界にじみが見られなかった。
　　３：ルーペでは僅かに色間の境界にじみが見られたが、目視では見られなかった。
　　２：目視で僅かに色間の境界にじみが見られた。
　　１：目視で明らかに色間の境界にじみが見られた。

＜評価３：凝集むらの評価＞
　評価１と同様の印刷基材、及び印字条件で、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色について、印字率１０％から１００％まで１０％刻みとなるように、グラデーションパターンを印刷した。印刷後、５０℃エアオーブンを用いて印刷物を３分間乾燥させ、印字率２０％、５０％、８０％の印刷部分の凝集むらの度合をルーペ及び目視で確認することで、凝集むらの評価を行った。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上の評価が実用可能な領域である。なお、表２～７に示した結果は、評価を行った４色のうち、最も結果の悪かった色の結果に関する。
　　４：印字率２０％、５０％、及び８０％のいずれの箇所においても、ルーペ及び目視で凝集むらが見られなかった。
　　３：印字率２０％、５０％、及び８０％のいずれか１箇所以上において、ルーペでは凝集むらが見られたが、目視では見られなかった。
　　２：印字率２０％、５０％、及び８０％のいずれか１箇所以上において、目視で僅かに凝集むらが見られた。
　　１：印字率２０％、５０％、及び８０％のいずれか１箇所以上において、目視で明らかに凝集むらが見られた。

＜評価４：吐出性の評価＞
　評価１と同様の印刷基材、及び印字条件で、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色について、印字率１００％のベタ印刷を行った。印刷後、２５℃の環境下で一定時間インクジェット吐出装置を待機させた後、再度、同様の印刷基材、及び印字条件で、印字率１００％のベタ印刷を行った。その際、ベタの打ち始めの部分が印刷されているか目視及びルーペで確認を行うことで、吐出性の評価を行った。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上の評価が実用可能な領域である。なお、表２～７に示した結果は、評価を行った４色のうち、最も結果の悪かった色の結果に関する。
　　４：３時間待機させた後に印刷しても、打ち始めの部分に欠けが見られなかった。
　　３：３時間待機させた後に印刷すると、打ち始めの部分に欠けが見られたが、２時間半待機時には欠けが見られなかった。
　　２^＋：２時間半待機させた後に印刷すると、打ち始めの部分に欠けが見られたが、２時間待機時には欠けが見られなかった。
　　２：２時間待機させた後に印刷すると、打ち始めの部分に欠けが見られたが、１時間待機時には欠けが見られなかった。
　　１：１時間待機させた後に印刷しても、打ち始めの部分に欠けが見られた。

＜評価５：乾燥性の評価＞
　評価２と同様の吐出装置、印刷基材、及び印字条件で、シアン、マゼンタ、イエローそれぞれの印字率１００％ベタを掛け合わせ、印字率３００％ベタを印刷した。５０℃エアオーブンを用いて、所定の時間加熱させた後、印刷物を指で触ることで、印刷物の乾燥性の評価を行った。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上の評価が実用可能な領域である。
　　４：オーブン投入から１分後、指で触ってもインキが付着しなかった。
　　３：オーブン投入から１分後には指にインキが付着したが、２分後は付着しなかった。
　　２：オーブン投入から２分後には指にインキが付着したが、３分後は付着しなかった。
　　１：オーブン投入から３分後でも、指にインキが付着した。

＜評価６：インキの保存安定性の評価＞
　インキ１～８６の各色について、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＴＶＥ－２０Ｌ）を用いて、２５℃、回転数５０ｒｐｍという条件で粘度を測定した。このインキを密閉容器に入れ、７０℃の恒温機に保存し、経時促進させた後、再度上記装置を用いて粘度を測定し、経時前後でのインキの粘度変化を算出することで、インキの保存安定性を評価した。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上の評価が実用可能な領域である。なお、表２～７に示した結果は、評価を行った４色のうち、最も結果の悪かった色の結果に関する。
　　４：４週間保存後の粘度変化率が±５％未満である。
　　３：２週間保存後の粘度変化率が±５％未満である。
　　２^＋：１０日保存後の粘度変化率が±５％未満である。
　　２：１週間保存後の粘度変化率が±５％未満である。
　　１：１週間保存後の粘度変化率が±５％以上である。

＜評価７：初期吐出安定性の評価＞
　インキ４６～８６については、下記に示す方法で、初期吐出安定性の評価を実施した。評価１と同様の吐出装置に、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各インキを充填した後、ノズルチェックパターンを印刷し、全てのノズルから正常にインキが吐出されていることを確認した。そのまま１分間放置した後、周波数３０ｋＨｚ、６００×６００ｄｐｉの印字条件で印字率１００％ベタを印刷した。その際、１００％ベタの打ち始めの部分が印刷されているか目視及びルーペで確認を行うことで、初期吐出安定性の評価を行った。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上が実用可能な領域である。なお、表５～７に示した結果は、評価を行った４色のうち、最も結果の悪かった色の結果に関する。また、印刷基材は、評価１と同様である。
　　４：目視及びルーペで確認しても、打ち始めの部分に、全く欠けが見られなかった
　　３：目視では欠けが見られないが、ルーペで確認すると、打ち始めの部分に、わずかに欠けが見られた
　　２^＋：目視ではわずかに欠けが見られ、ルーペで確認すると、打ち始めの部分に、明らかに欠けが見られた
　　２：目視で確認すると、打ち始めの部分に欠けが見られたが、実使用上問題ないレベルであった
　　１：目視で確認すると、打ち始めの部分に欠けが見られ、実使用上問題となるレベルであった。

＜評価８：耐アルコール性（塗膜耐性）の評価＞
　インキ４６～８６については、下記に示す方法で、耐アルコール性（塗膜耐性）の評価を実施した。評価１と同様の印刷基材、及び印字条件で、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各色について、印字率１００％のベタ印刷を行った。印刷後に７０℃エアオーブンを用いて印刷物を１分間乾燥させた後、エタノール５０％水溶液を染み込ませた綿棒で印刷物をラビングし、インキが剥がれ、下地が見えるまでのラビング回数を確認することで、塗膜耐性（耐アルコール性）の評価を行った。
　評価基準は下記のとおりである。「２」以上が実用可能な領域である。なお、表５～７に示した結果は、評価を行った４色のうち、最も結果の悪かった色の結果に関する。
　　４：下地が見えるまでのラビング回数が２０回以上であった。
　　３：下地が見えるまでのラビング回数が１５～１９回であった。
　　２^＋：下地が見えるまでのラビング回数が１１～１４回であった。
　　２：下地が見えるまでのラビング回数が６～１０回であった。
　　１：下地が見えるまでのラビング回数が５回以下であった。

　表２～７において記載した略語は以下のとおりである。

＜１＞水溶性有機溶剤
（ＨＬＢ値が８以下である１，２－アルカンジオール）
　１２ＢＤ：１，２－ブタンジオール
　１２ＨＤ：１，２－ヘキサンジオール
　１２ＰＤ：１，２－ペンタンジオール
（ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤）
　ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
　３ＭＢ：３－メトキシ－１－ブタノール
　ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
　１３ＢＤ：１，３－ブタンジオール
（ＨＬＢ値が８より大きい水溶性有機溶剤）
　ＰＧ：プロピレングリコール

＜２＞アセチレンジオール系界面活性剤
（ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１））
　ＴＭＤＤＤ：２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオール
　ＴＭＤＤ：２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール
（ＨＬＢ値が３よりも大きいアセチレンジオール系界面活性剤）
　サーフィノール４４０：エアープロダクト社製、ＨＬＢ値＝８．０
　サーフィノール４６５：エアープロダクト社製、ＨＬＢ値＝１３．０

＜３＞ポリシロキサン系界面活性剤
（ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２））
　Ｔｅｇｗｅｔ２８０：エボニックデグサ社製、ＨＬＢ値＝３．５（実測値）
　界面活性剤１：界面活性剤の合成例に記載したポリシロキサン系界面活性剤１に対応する（ＨＬＢ値＝３．８）
（ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３））
　ＢＹＫ－３３３：ビックケミー社製、ＨＬＢ値＝１０．１
　Ｔｅｇｏｇｌｉｄｅ４４０：エボニックデグサ社製、ＨＬＢ値＝１３．５（実測値）
　ＦＺ－７７：東レ・ダウコーニング社製、ＨＬＢ値＝１１．０、
　ＫＦ－６４０：信越化学工業社製、ＨＬＢ値＝１３．５
　界面活性剤３：界面活性剤の合成例に記載したポリシロキサン系界面活性剤３に対応する（ＨＬＢ値＝１９．５）
（その他のポリシロキサン系界面活性剤）
　界面活性剤２：界面活性剤の合成例に記載したポリシロキサン系界面活性剤２に対応する（ＨＬＢ値＝４．６）
＜４＞バインダー樹脂
　バインダー樹脂１～２７：バインダー樹脂の製造例に記載したバインダー樹脂１～２７に対応する。

　表１～４に示すように、実施例１～４１は、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を水性インクジェットインキの全重量に対して、１０重量％～５０重量％の範囲で含有し、かつＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を含有する実施形態に関し、本発明の実施形態に対応する。これらの実施形態では、印刷物の白抜け、色境界にじみ、凝集むら、及び、インキの吐出性、乾燥性、保存安定性の全てが実用可能な領域であった。

　一方、比較例１は、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤の含有量が１０重量％未満であった実施形態である。比較例１では、ＨＬＢ値が３以下のアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）として２，５，８，１１－テトラメチル－６－ドデシン－５，８－ジオールを使用することで、印刷物のベタの白抜け、凝集むら等は実用可能な領域であった。しかし、インキの吐出性、保存安定性が悪い結果となった。これは、ＨＬＢ値が８以下の溶剤である１，２－ブタンジオールの含有量が少なく、上記界面活性剤のインキに対する相溶性が不十分であったためと考えられる。
　比較例２は、ＨＬＢ値が３以下のアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を使用せず、ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）、及びＨＬＢ値が８～２０であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）を使用した系であり、印刷物において凝集むらが観察された。
　比較例３及び４は、ＨＬＢ値が３以下のアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）に代えて、ＨＬＢ値が３よりも大きいアセチレンジオール系界面活性剤を使用した系であり、印刷物において色境界にじみ、凝集むら、ベタ部の白抜けが観察された。

　表５～７に示すように、実施例４２～８２は、ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤、及びＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）に加え、バインダー樹脂として水溶性樹脂を含有する実施形態に関する。バインダー樹脂として使用した水溶性樹脂の酸価は、４～７８ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、上記水溶性樹脂は、アルキル基を含む疎水ユニットを有することに加え、重量平均分子量が６，０００以上２６，０００であり、分子量分布幅が１．３～２．３である。これらの実施形態では、上記実施例１～４１において良好であった印刷品質に加えて、初期吐出安定性や、耐アルコール性（塗膜耐性）も実用可能な領域であることが確認された。

　中でも、実施例６４～７３は、界面活性剤として、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）に加え、ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）を含有し、更に、バインダー樹脂として特定の水溶性樹脂を含有する実施形態である。これらの実施形態で使用した水溶性樹脂は炭素数１０以上のアルキル基を含む疎水ユニットを有することに加えて、酸価が２０～６５ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、上記水溶性樹脂は、重量平均分子量が６，０００以上２６，０００であり、分子量分布幅が１．３～２．２である。特に、実施例６６、６９、７１、７２、及び７３において使用した水溶性樹脂は、炭素数１０以上のアルキル基を含む疎水ユニットを有することに加え、酸価が２０～３３ｍｇＫＯＨ／ｇである。また、上記水溶性樹脂の重量平均分子量は約１８，０００であり、分子量分布幅が１．３～１．５である。これらの実施形態では、全ての評価が「３」以上であり、各種特性において極めて優れた評価結果が得られることが確認された。

　また、実施例７４～８２は、界面活性剤として、ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）に加え、ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）とＨＬＢ値が８～２０であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）とを併用し、かつ、アルキル基を含む疎水ユニットを有する水溶性樹脂を含有する実施形態である。これらの実施形態で使用した上記水溶性樹脂は、酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量が１２，０００以上１８，０００であり、分子量分布幅が２．２～２．３である。特に、実施例７６、７７、７９、８０、及び８１において使用した水溶性樹脂は、炭素数１２以上のアルキル基を含む疎水ユニットを有し、重量平均分子量が１５，０００以上１８，０００である。これらの実施形態では、印刷物の白抜け、色境界にじみ、凝集むら、及び、インキの吐出性、乾燥性、保存安定性の全ての評価項目が「４」であり非常に優れた結果が得られ、加えて初期吐出安定性や耐アルコール性が実用可能な領域であることが確認された。

　以上のように、本発明の水性インクジェットインキによれば、印刷において、コート紙等の難吸収基材に対しても高画質な画像を形成することが可能となる。また、上記インキは、吐出安定性、及び保存安定性にも優れる。そのため、特に、難吸収性基材を用いた商業印刷向けの高速及び高記録解像度のインクジェット印刷において、本発明の水性インクジェットインキを好適に利用することができる。
　
　

Claims (11)

1. 　少なくとも、顔料、水溶性有機溶剤、及び界面活性剤（Ａ）を含む水性インクジェットインキであって、
   　前記水溶性有機溶剤として、グリフィン法によるＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤を、水性インクジェットインキの全重量に対して１０重量％～５０重量％の範囲で含有し、
   　前記界面活性剤（Ａ）が、グリフィン法によるＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）を含有する、水性インクジェットインキ。
2. 　前記界面活性剤（Ａ）が、更に、グリフィン法によるＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）を含有する、請求項１記載の水性インクジェットインキ。
3. 　前記界面活性剤（Ａ）が、更に、グリフィン法によるＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）を含有する、請求項１又は２に記載の水性インクジェットインキ。
4. 　前記グリフィン法によるＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）が、下式で表される化合物を含有する、請求項３に記載の水性インクジェットインキ。
   

   

   ［式中、ｒは１～８０の整数を示す。また、Ｒ_１は下式で示される基である。
   

   

   （式中、ｍは１～６の整数、ｎは０～５０の整数、ｏは０～５０の整数であり、ｎ＋ｏは１以上の整数である。Ｒ_３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又は（メタ）アクリル基である。）］
5. 　前記ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量が、水性インクジェットインキの全重量に対して０．２５重量％～５．０重量％の範囲である、請求項１～４のいずれか１項に記載の水性インクジェットインキ。
6. 　前記ＨＬＢ値が４以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ２）の含有量と、前記ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量との比が、０．１：１．０～４．０：１．０である、請求項２～５のいずれか１項に記載の水性インクジェットインキ。
7. 　前記ＨＬＢ値が８以上２０以下であるポリシロキサン系界面活性剤（ａ３）の含有量と、前記ＨＬＢ値が３以下であるアセチレンジオール系界面活性剤（ａ１）の含有量との比が、０．０５：１．０～２．５：１．０である、請求項３～６のいずれか１項に記載の水性インクジェットインキ。
8. 　前記ＨＬＢ値が８以下である水溶性有機溶剤が、ポリオール系溶剤を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の水性インクジェットインキ。
9. 　更に、酸価が１～８０ｍｇＫＯＨ／ｇである水溶性樹脂を含有する、請求項１～８のいずれか１項に記載の水性インクジェットインキ。
10. 　前記水溶性樹脂の含有量が、水性インクジェットインキの全重量に対して０．２５重量％～１５重量％の範囲である、請求項９に記載の水性インクジェットインキ。
11. 　印刷基材と、前記印刷基材の上に請求項１～１０のいずれか１項に記載の水性インクジェットインキを用いて形成された塗膜とを有する、印刷物。