WO2017130973A1 - 表面処理剤 - Google Patents

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WO2017130973A1
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大貴 石井
義昭 本多
健 前平
希望 中野
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ダイキン工業株式会社
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    • C08G2650/48Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing halogen containing fluorine, e.g. perfluropolyethers

Definitions

  • the present invention relates to a surface treatment agent, specifically, a surface treatment agent comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and a fluorine-containing oil.
  • fluorine-containing silane compounds can provide excellent water repellency, oil repellency, antifouling properties and the like when used for surface treatment of a substrate.
  • a layer obtained from a surface treatment agent containing a fluorine-containing silane compound (hereinafter also referred to as “surface treatment layer”) is applied as a so-called functional thin film to various substrates such as glass, plastic, fiber, and building materials. ing.
  • a perfluoropolyether group-containing silane compound having a perfluoropolyether group in the molecular main chain and a hydrolyzable group bonded to a Si atom at the molecular terminal or terminal part is known. It has been.
  • Patent Documents 1 and 2 describe a perfluoropolyether group-containing silane compound having a hydrolyzable group bonded to a Si atom at the molecular terminal or terminal part.
  • a layer obtained from a surface treatment agent containing a perfluoropolyether group-containing silane compound can exhibit functions such as water repellency, oil repellency, and antifouling properties even in a thin film, and thus glasses that require light transmission and transparency are required. It is suitably used for optical members such as touch panels. In particular, in these applications, even if dirt such as fingerprints adheres, it can be easily wiped off, and an excellent tactile sensation can be provided when the user touches and operates the display panel with a finger. In addition, it is required to realize high surface slipperiness. Furthermore, friction durability is required so that such a function can be maintained even when subjected to repeated friction.
  • Patent Document 3 In order to impart excellent surface slipperiness to the surface treatment layer, it is known that a fluorine-containing oil is contained in the surface treatment agent (Patent Document 3).
  • Patent Document 3 a fluorine-containing oil is contained in the surface treatment agent.
  • the present inventors have noticed that when a fluorine-containing oil is mixed with a surface treatment agent containing a perfluoropolyether group-containing silane compound, the transparency of the resulting surface treatment layer may be lowered.
  • the present invention relates to a perfluoro (poly) ether having water repellency, oil repellency, antifouling property, waterproof property and capable of forming a layer having high friction durability, high surface slipperiness and high transparency.
  • An object of the present invention is to provide a surface treatment agent comprising a group-containing silane compound.
  • a surface treatment agent comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and a fluorine-containing oil contains a high molecular weight fraction of the fluorine-containing oil contained in the surface treatment agent.
  • PFPE has the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d-
  • a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d
  • R 1 represents, independently at each occurrence, a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
  • R 2 independently represents
  • PFPE has the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d-
  • a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d
  • R 1 represents, independently at each occurrence, a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
  • R 2 independently represents a hydrogen
  • a pellet containing the surface treatment agent is provided.
  • an article including a base material and a layer formed on the surface of the base material from the surface treatment agent.
  • a novel surface treatment agent comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and a fluorine-containing silane is provided.
  • this surface treatment agent it is possible to form a surface treatment layer having water repellency, oil repellency and antifouling property, and having high transparency, high friction durability and high surface slipperiness.
  • hydrocarbon group means a group containing carbon and hydrogen, and a group in which one hydrogen atom has been eliminated from a hydrocarbon.
  • Such hydrocarbon group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by one or more substituents, such as an aliphatic hydrocarbon group, An aromatic hydrocarbon group etc. are mentioned.
  • the “aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be either saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may also contain one or more ring structures.
  • Such a hydrocarbon group may have one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy and the like at its terminal or molecular chain.
  • the substituent of the “hydrocarbon group” is not particularly limited, but includes, for example, a halogen atom; C 1-6 alkyl optionally substituted by one or more halogen atoms Group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl And one or more groups selected from a group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group.
  • divalent to decavalent organic group means a divalent to decavalent group containing carbon.
  • a divalent to decavalent organic group is not particularly limited, and examples thereof include divalent to decavalent groups in which 1 to 9 hydrogen atoms are further eliminated from a hydrocarbon group.
  • the divalent organic group is not particularly limited, and examples thereof include a divalent group in which one hydrogen atom is further eliminated from a hydrocarbon group.
  • the surface treatment agent of the present invention comprises (1) a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and (2) a fluorine-containing oil.
  • the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound used in the present invention has the following general formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and ( D2): Or at least one perfluoro (poly) ether group-containing silane compound.
  • perfluoro (poly) ether group-containing silane compounds represented by the above formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2) explain.
  • each PFPE is independently — (OC 4 F 8 ) a — (OC 3 F 6 ) b — (OC 2 F 4 ) c — (OCF 2 ) d —, and perfluoro (poly ) Corresponds to ether group.
  • a, b, c and d are each independently 0 or an integer of 1 or more, and the sum of a, b, c and d is at least 1.
  • a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, for example, an integer of 1 to 200, more preferably an integer of 0 to 100.
  • the sum of a, b, c and d is 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • the order of presence of each repeating unit with a, b, c or d in parentheses is arbitrary in the formula.
  • — (OC 4 F 8 ) — represents — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —, — (OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-,-(OC (CF 3 ) 2 CF 2 )-,-(OCF 2 C (CF 3 ) 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF (CF 3 ))-,-(OCF (C 2 F 5 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (C 2 F 5 ))-may be used, but preferably — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • - (OC 3 F 6) - is, - (OCF 2 CF 2 CF 2) -, - (OCF (CF 3) CF 2) - and - (OCF 2 CF (CF 3 )) - be any of Preferably, it is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • — (OC 2 F 4 ) — may be any of — (OCF 2 CF 2 ) — and — (OCF (CF 3 )) —, preferably — (OCF 2 CF 2 ) —. is there.
  • PFPE is — (OC 3 F 6 ) b — (wherein b is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200),
  • — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) b — (wherein b is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200) or — (OCF (CF 3 ) CF 2 ) b — (wherein b is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200), more preferably — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) b- (wherein b is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200).
  • PFPE has the following structure:-(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- (wherein a and b are each independently And c and d are each independently an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200, and the subscripts a, b, c Or the order of presence of each repeating unit in parentheses with d attached is arbitrary in the formula), preferably — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) a — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) b- (OCF 2 CF 2 ) c- (OCF 2 ) d- .
  • PFPE is — (OC 2 F 4 ) c — (OCF 2 ) d — (wherein c and d are each independently 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably Is an integer of 10 or more and 200 or less, and the order of presence of each repeating unit in parentheses with the subscript c or d is arbitrary in the formula).
  • PFPE is, - (R 7 -R 8) f - is a group represented by.
  • R 7 is OCF 2 or OC 2 F 4 , preferably OC 2 F 4 . That is, preferably, PFPE is a group represented by — (OC 2 F 4 —R 8 ) f —.
  • R 8 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or a combination of 2 or 3 groups independently selected from these groups is there.
  • Examples of the combination of OC 2 F 4, OC 3 F 6 and OC 4 2 or 3 groups independently selected from F 8, is not particularly limited, for example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, - OC 2 F 4 OC 4 F 8 - , - OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, - OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, - OC 3 F 6 OC 4 F 8 -, - OC 4 F 8 OC 4 F 8 -, - OC 4 F 8 OC 3 F 6 -, - OC 4 F 8 OC 2 F 4 -, - OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, - OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, - OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, - OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, - OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6
  • OC 2 F is an integer of 2 to 100, preferably an integer of 2 to 50.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 may be either linear or branched, preferably linear.
  • the PFPE is preferably — (OC 2 F 4 —OC 3 F 6 ) f — or — (OC 2 F 4 —OC 4 F 8 ) f —.
  • Rf represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • alkyl group having 1 to 16 carbon atoms in the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms may be linear or branched. Preferably, it is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Rf is preferably an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms substituted by one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 fluoroalkylene group, and still more preferably Is a perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms.
  • the perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and preferably has 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms. 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, specifically —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CF 2 CF 2 CF 3 . .
  • R 1 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group at each occurrence.
  • each R 2 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • hydrolyzable group as used herein means a group capable of leaving from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction.
  • hydrolyzable group examples include —OR, —OCOR, —O—N ⁇ CR 2 , —NR 2 , —NHR, halogen (in these formulas, R is a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 4 carbon atoms). And the like, and —OR (that is, an alkoxy group) is preferable.
  • R examples include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • R 11 independently represents a hydrogen atom or a halogen atom at each occurrence.
  • the halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom.
  • R 12 each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • n1 is independently an integer of 0 to 3, preferably 1 to 3, more preferably 3, for each (-SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) unit. However, in the formula, all n1 are not 0 at the same time. In other words, at least one R 1 is present in the formula.
  • each X 1 independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • the X 1 is a perfluoropolyether part (ie, Rf-PFPE part or -PFPE-part) mainly providing water repellency and surface slipperiness in the compounds represented by the formulas (A1) and (A2).
  • a silane moiety that is, a group parenthesized with ⁇ that provides the binding ability to the base material. Therefore, X 1 may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (A1) and (A2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ can vary depending on the valence of X 1 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X 1 .
  • alpha and alpha 'sum is 10
  • alpha is 9 Katsu alpha' is 1, alpha 5 Katsu alpha 'is 5, or alpha 1 cutlet alpha 'Can be nine.
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1.
  • alpha is a value obtained by subtracting 1 from the valence of X 1.
  • X 1 is preferably 2 to 7 valent, more preferably 2 to 4 valent, and still more preferably a divalent organic group.
  • X 1 is a divalent to tetravalent organic group
  • is 1 to 3
  • ⁇ ′ is 1.
  • X 1 is a divalent organic group
  • is 1
  • ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1 ′) and (A2 ′).
  • Examples of X 1 are not particularly limited, but for example, the following formula: -(R 31 ) p ' -(X a ) q'- [Where: Each occurrence of R 31 independently represents a single bond, — (CH 2 ) s ′ — or o-, m- or p-phenylene group, preferably — (CH 2 ) s ′ — s ′ is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, and even more preferably 1 or 2.
  • X a is independently at each occurrence, - (X b) l ' - represents, X b is independently at each occurrence —O—, —S—, o—, m- or p-phenylene, —C (O) O—, —Si (R 33 ) 2 —, — ( Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 —, —CONR 34 —, —O—CONR 34 —, —NR 34 — and — (CH 2 ) n ′ —
  • R 33 each independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, and more preferably a methyl group.
  • R 34 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group) at each occurrence;
  • m ′ is independently an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 20, at each occurrence;
  • n ′ is independently an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, at each occurrence.
  • R 31 and X a are one or more selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group It may be substituted with a substituent.
  • X 1 is — (R 31 ) p ′ — (X a ) q ′ —R 32 —.
  • R 32 represents a single bond, — (CH 2 ) t ′ — or o-, m- or p-phenylene group, and preferably — (CH 2 ) t ′ —.
  • t ′ is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 3.
  • R 32 (typically a hydrogen atom of R 32 ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group. It may be.
  • X 1 is A C 1-20 alkylene group, -R 31 -X c -R 32- , or -X d -R 32- [Wherein, R 31 and R 32 are as defined above. ] It can be.
  • said X 1 is A C 1-20 alkylene group, -(CH 2 ) s' -X c- , -(CH 2 ) s ' -X c- (CH 2 ) t'- -X d- , or -X d- (CH 2 ) t ' - [Wherein, s ′ and t ′ are as defined above]. ] It is.
  • X c is -O-, -S-, -C (O) O-, -CONR 34 -, -O-CONR 34 -, -Si (R 33 ) 2- , -(Si (R 33 ) 2 O) m ' -Si (R 33 ) 2- , —O— (CH 2 ) u ′ — (Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 —, —O— (CH 2 ) u ′ —Si (R 33 ) 2 —O—Si (R 33 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si (R 33 ) 2 —O—Si (R 33 ) 2 —, —O— (CH 2 ) u ′ —Si (OCH 3 ) 2 OSi (OCH 3 ) 2 —, —CONR 34 — (CH 2 ) u ′ — (Si (Si (OC
  • X d is -S-, -C (O) O-, -CONR 34 -, —CONR 34 — (CH 2 ) u ′ — (Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 —, —CONR 34 — (CH 2 ) u ′ —N (R 34 ) —, or —CONR 34 — (o-, m- or p-phenylene) -Si (R 33 ) 2 — [Wherein each symbol is as defined above. ] Represents.
  • said X 1 is A C 1-20 alkylene group, — (CH 2 ) s ′ —X c — (CH 2 ) t ′ —, or —X d — (CH 2 ) t ′ — [Wherein each symbol is as defined above. ] It can be.
  • said X 1 is A C 1-20 alkylene group, — (CH 2 ) s ′ —O— (CH 2 ) t ′ —, - (CH 2) s' - (Si (R 33) 2 O) m '-Si (R 33) 2 - (CH 2) t' -, — (CH 2 ) s ′ —O— (CH 2 ) u ′ — (Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 — (CH 2 ) t ′ —, or — (CH 2 ) s′— O— (CH 2 ) t ′ —Si (R 33 ) 2 — (CH 2 ) u ′ —Si (R 33 ) 2 — (C v H 2v ) —
  • R 33 , m ′, s ′, t ′ and u ′ are as defined above, and v is
  • — (C v H 2v ) — may be linear or branched.
  • the X 1 group is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). May be.
  • examples of X 1 groups include the following groups: [Wherein, each R 41 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group; D is —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, -CF 2 O (CH 2) 3 -, -(CH 2 ) 2- , -(CH 2 ) 3- , - (CH 2) 4 -, -CONH- (CH 2) -, -CONH- (CH 2 ) 2- , -CONH- (CH 2 ) 3- , -CON (CH 3 )-(CH 2 ) 3- , —CON (Ph) — (CH 2 ) 3 — (wherein Ph represents phenyl), and (In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6
  • X 1 include, for example: —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2
  • X 1 is a group represented by the formula: — (R 16 ) x — (CFR 17 ) y — (CH 2 ) z —.
  • x, y and z are each independently an integer of 0 to 10, the sum of x, y and z is 1 or more, and the order in which each repeating unit enclosed in parentheses is Is optional.
  • R 16 is independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, —NR 26 — (wherein R 26 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group at each occurrence. is there.
  • R 16 is an oxygen atom or a divalent polar group.
  • the “divalent polar group” is not particularly limited, but —C (O) —, —C ( ⁇ NR 27 ) —, and —C (O) NR 27 — (in these formulas, R 27 is Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group).
  • the “lower alkyl group” is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, and these may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • R 17 is each independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group, preferably a fluorine atom, at each occurrence.
  • the “lower fluoroalkyl group” is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, A pentafluoroethyl group, more preferably a trifluoromethyl group.
  • X 1 is preferably of the formula: — (O) x — (CF 2 ) y — (CH 2 ) z —, wherein x, y and z are as defined above
  • x, y and z are as defined above
  • the order in which each repeating unit is included is arbitrary in the formula).
  • X 1 is, -O-CFR 13 - (CF 2) e - a.
  • the R 13 each independently represents a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group.
  • the lower fluoroalkyl group is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, still more preferably a trifluoromethyl group. It is.
  • the above e is 0 or 1 independently.
  • R 13 is a fluorine atom and e is 1.
  • examples of X 1 groups include the following groups: [Where: Each of R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group; In each X 1 group, any some of T are attached to the PFPE of the molecular backbone: —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, -CF 2 O (CH 2) 3 -, -(CH 2 ) 2- , -(CH 2 ) 3- , - (CH 2) 4 -, -CONH- (CH 2) -, -CONH- (CH 2 ) 2- , -CONH- (CH 2 ) 3- , -CON (CH 3 )-(CH 2 ) 3- , —CON (Ph) — (CH 2 ) 3 — (wherein Ph represents phenyl), or [Wherein, each R 41 is independently
  • T is a group opposite to PFPE of the molecular main chain (ie, formula (A1), — (CH 2 ) n bonded to a carbon atom in (A2), (D1) and (D2) and to a Si atom in the following formulas (B1), (B2), (C1) and (C2)) " -(N" is an integer of 2 to 6), and when present, the remaining T's are each independently a methyl group, a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group, a radical scavenging group or an ultraviolet absorbing group. possible.
  • the radical scavenging group is not particularly limited as long as it can capture radicals generated by light irradiation.
  • benzophenones benzotriazoles, benzoates, phenyl salicylates, crotonic acids, malonic esters, organoacrylates , Hindered amines, hindered phenols, or triazine residues.
  • the ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays.
  • benzotriazoles, hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstituted benzoic acid or salicylic acid compounds, acrylates or alkoxycinnamates, oxamides examples include residues of oxanilides, benzoxazinones, and benzoxazoles.
  • preferred radical scavenging groups or ultraviolet absorbing groups include Is mentioned.
  • X 1 can be each independently a trivalent to 10 valent organic group.
  • t is each independently an integer of 1 to 10. In a preferred embodiment, t is an integer from 1-6. In another preferred embodiment, t is an integer from 2 to 10, preferably an integer from 2 to 6.
  • X 2 independently represents a single bond or a divalent organic group at each occurrence.
  • X 2 is preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably — (CH 2 ) u — (wherein u is an integer of 0 to 2).
  • Preferred compounds represented by formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1 ′) and (A2 ′): [Where: Each PFPE is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.) A group represented by: Rf independently represents each alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms at each occurrence; R 1 represents, independently at each occurrence, a hydroxyl group or a hydrolyzable group; R 2 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having
  • the compounds represented by the above formulas (A1) and (A2) can be obtained by, for example, using a perfluoropolyether derivative corresponding to the Rf-PFPE- moiety as a raw material, introducing iodine at the terminal, and then —CH 2 CR 12 (X It can be obtained by reacting a vinyl monomer corresponding to 2- SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) —.
  • Rf, PFPE, R 1 , R 2 and n1 are the same as those described for the above formulas (A1) and (A2).
  • X 5 each independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • the X 5 are the formula (B1) and in the compounds represented by (B2), mainly perfluoropolyether unit for providing water repellency and surface slipperiness, etc. (Rf-PFPE unit or -PFPE- parts) It is understood as a linker that connects a silane moiety (specifically, —SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) that provides the binding ability to the substrate. Therefore, X 5 may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (B1) and (B2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ are determined according to the valence of X 3
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X 5 .
  • X 5 is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ 'Can be nine.
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1.
  • beta is a value obtained by subtracting 1 from the valence of the value of X 5.
  • X 5 is preferably a divalent organic group having 2 to 7 valences, more preferably 2 to 4 valences, and even more preferably a divalent organic group.
  • X 5 is a divalent to tetravalent organic group
  • is 1 to 3
  • ⁇ ′ is 1.
  • X 5 is a divalent organic group
  • is 1
  • ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1 ′) and (B2 ′).
  • Examples of X 5 are not particularly limited, and examples thereof include those similar to those described for X 1 .
  • preferable specific X 5 is —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2
  • Preferred compounds represented by formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1 ′) and (B2 ′): [Where: Each PFPE is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.)
  • R 1 represents, independently at each occurrence, a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
  • R 2 independently represents a hydrogen atom or an
  • the compounds represented by the above formulas (B1) and (B2) can be produced by a known method, for example, the method described in Patent Document 1 or an improved method thereof.
  • the compounds represented by the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1-4) or (B2-4): [Where: Each PFPE is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.)
  • a group represented by: Rf independently represents each alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms at each occurrence;
  • HSiM 3 (wherein, M is independently a halogen atom, R 1 or R 2 , and R 1 is independently a hydroxyl group or hydrolyzable at each occurrence)
  • R 2 is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms at each occurrence, and the halogen atom is optionally substituted with R 1 or R 2.
  • PFPE, Rf, X 5 ′ , ⁇ , ⁇ ′ and R 92 are as defined above; n1 is an integer of 0 to 3. ] It can obtain as a compound represented by these.
  • Rf and PFPE are the same as those described for the above formulas (A1) and (A2).
  • X 7 each independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • the X 7 is a formula (C1) and in the compounds represented by (C2), mainly perfluoropolyether unit for providing water repellency and surface slipperiness, etc. (Rf-PFPE unit or -PFPE- parts) It is understood as a linker that connects a silane moiety (specifically, —SiR a k1 R b 11 R c m1 group) that provides the binding ability to the substrate. Therefore, X 7 may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (C1) and (C2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ are determined according to the valence of X 7
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X 7 .
  • X 7 is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ .
  • gamma is a value obtained by subtracting 1 from the valence of the values of X 7.
  • X 7 is preferably a divalent organic group having 2 to 7 valences, more preferably 2 to 4 valences, and even more preferably a divalent organic group.
  • X 7 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1 to 3, and ⁇ ′ is 1.
  • X 7 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (C1) and (C2) are represented by the following formulas (C1 ′) and (C2 ′).
  • Examples of X 7 are not particularly limited, and examples thereof include those similar to those described for X 1 .
  • preferable specific X 7 is —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2
  • R a independently represents —Z 1 —SiR 71 p1 R 72 q1 R 73 r1 at each occurrence.
  • Z 1 represents an oxygen atom or a divalent organic group independently at each occurrence.
  • Z 1 is preferably a divalent organic group, and forms a siloxane bond with the Si atom (Si atom to which R a is bonded) at the end of the molecular main chain in formula (C1) or formula (C2). Does not include what to do.
  • Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group, — (CH 2 ) g —O— (CH 2 ) h — (wherein g is an integer of 1 to 6, and h is 1 to 6 is an integer of 6) or -phenylene- (CH 2 ) i- (wherein i is an integer of 0 to 6), and more preferably a C 1-3 alkylene group.
  • These groups may be substituted with, for example, one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. .
  • R 71 represents R a ′ independently at each occurrence.
  • R a ′ has the same meaning as R a .
  • the maximum number of Si linked in a straight chain via the Z 1 group is 5. That is, in the above R a , when at least one R 71 is present, there are two or more Si atoms linearly linked through the Z 1 group in R a. The maximum number of Si atoms connected in a straight line is five.
  • the "number of Si atoms linearly linked via a Z group in R a" is equal to -Z 1 -Si- repetition rate of which is connected to a linear during R a .
  • Z Z 1 group
  • * means a site bonded to Si of the main chain, and ... means that a predetermined group other than ZSi is bonded, that is, all three bonds of Si atoms are ... In this case, it means the end point of ZSi repetition.
  • the number on the right shoulder of Si means the number of appearances of Si connected in a straight line through the Z group counted from *.
  • the chain in which ZSi repetition is completed in Si 2 has “the number of Si atoms linearly linked through Z 1 group in R a ”, and similarly, Si 3 , Si
  • the chains in which the ZSi repetition is terminated with 4 and Si 5 have “number of Si atoms connected in a straight chain via the Z 1 group in R a ” being 3, 4 and 5, respectively.
  • the number of Si atoms connected linearly via the Z 1 group in R a is 1 (left formula) or 2 ( (Right type).
  • the number of Si atoms connected in a straight chain via a Z group in R a is 1 or 2, preferably 1.
  • R 72 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group at each occurrence.
  • hydrolyzable group as used herein means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction.
  • hydrolyzable groups include —OR, —OCOR, —O—N ⁇ C (R) 2 , —N (R) 2 , —NHR, halogen (wherein R is substituted or unsubstituted Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), preferably —OR (alkoxy group).
  • R include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • R 72 is —OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group).
  • R 73 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • '(if R a' is absent, R a) terminal of R a in R a in the above q1 is preferably 2 or more, for example 2 or 3, more preferably 3.
  • At least one of the terminal portions of R a is —Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 2 or —Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 3 , preferably — Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 3
  • - the unit of (Z 1 -SiR 72 q R 73 r) is preferably (-Z 1 -SiR 72 3).
  • the terminal portions of R a may be all —Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 3 , preferably —Si (—Z 1 —SiR 72 3 ) 3 .
  • R b represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each occurrence.
  • R b is preferably a hydroxyl group, —OR, —OCOR, —O—N ⁇ C (R) 2 , —N (R) 2 , —NHR, halogen (in these formulas, R is substituted or unsubstituted)
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms preferably —OR.
  • R includes an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group. More preferably, R c is —OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group).
  • R c independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • the compounds represented by the above formulas (C1) and (C2) have, for example, a perfluoropolyether derivative corresponding to the Rf-PFPE- moiety as a raw material, a hydroxyl group introduced at the terminal, and then an unsaturated bond at the terminal A group is introduced, the group having an unsaturated bond is reacted with a silyl derivative having a halogen atom, a hydroxyl group is further introduced into the terminal of the silyl group, and the introduced group having an unsaturated bond is reacted with the silyl derivative.
  • Preferred compounds represented by the formulas (C1) and (C2) are represented by the following formulas (C1 ′′) and (C2 ′′): [Where: Each PFPE is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.) A group represented by: Rf independently represents each alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms at each occurrence; X 7 represents —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 — or —CH 2 O (CH 2
  • each PFPE is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d-
  • a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d
  • the obtained compound represented by the formula (C1-6) or (C2-6) is converted into HSiM 3 (wherein M is independently a halogen atom, R 72 or R 73 , and R 72 is Each independently at each occurrence represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and R 73 each independently at each occurrence represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.)
  • the halogen atom is converted to R 72 or R 73 to give the formula (C1 ′ ′′) or (C2 ′ ′′):
  • Rf, PFPE, R 72, R 73, R 92, R 94, R b, R c, ⁇ , ⁇ ', X 7', k1, l1 and m1 is an defined as above;
  • q1 is independently an integer of 1 to 3 at each occurrence;
  • r1 is an integer of 0 to 2 independently at each occurrence.
  • Rf and PFPE have the same meaning as described for the above formulas (A1) and (A2).
  • X 9 each independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • the X is a perfluoropolyether part (ie, Rf-PFPE part or -PFPE-part) mainly providing water repellency and surface slipperiness in the compounds represented by the formulas (D1) and (D2); It is understood as a linker that links a moiety that provides a binding ability to a substrate (that is, a group that is parenthesized with ⁇ ). Therefore, X may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (D1) and (D2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ can vary depending on the valence of X.
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X.
  • X is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ ′.
  • X 9 is a divalent organic group
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1.
  • [delta] is a value obtained by subtracting 1 from the valence of X 9.
  • X 9 is preferably 2 to 7 valent, more preferably 2 to 4 valent, and still more preferably a divalent organic group.
  • X 9 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1 to 3, and ⁇ ′ is 1.
  • X 9 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (D1) and (D2) are represented by the following formulas (D1 ′) and (D2 ′).
  • Examples of X 9 are not particularly limited, and examples thereof include those similar to those described with respect to X 1 .
  • preferable specific X 9 is —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2
  • R d independently represents —Z 2 —CR 81 p2 R 82 q2 R 83 r2 at each occurrence.
  • Z 2 represents an oxygen atom or a divalent organic group independently at each occurrence.
  • Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group, — (CH 2 ) g —O— (CH 2 ) h — (wherein g is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6). And h is an integer from 0 to 6, for example an integer from 1 to 6, or -phenylene- (CH 2 ) i- (where i is an integer from 0 to 6), and more A C 1-3 alkylene group is preferred. These groups may be substituted with, for example, one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. .
  • R 81 independently represents R d ′ at each occurrence.
  • R d ′ has the same meaning as R d .
  • R d the maximum number of C linked in a straight chain via the Z 2 group is 5. That is, the in R d, when R 81 is present at least one, but Si atoms linked in R d in Z 2 group via a linear there are two or more, via such Z 2 group The maximum number of C atoms connected in a straight line is five.
  • the phrase "through the Z 2 group in R d number of C atoms linearly linked" is equal to the number of repetitions of -Z 2 -C- being linearly linked in a R d Become. This is the same as the description regarding R a in the formulas (C1) and (C2).
  • the “number of C atoms connected in a straight chain via a Z 2 group in R d ” is 1 (left formula) or 2 (right formula) in all chains.
  • the number of C atoms linked in a straight chain via a Z 2 group in R d is 1 or 2, preferably 1.
  • R 82 represents —Y—SiR 85 n2 R 86 3-2n .
  • Y represents a divalent organic group independently at each occurrence.
  • Y is a C 1-6 alkylene group, — (CH 2 ) g ′ —O— (CH 2 ) h ′ — (wherein g ′ is an integer from 0 to 6, for example from 1 to 6 Is an integer, h ′ is an integer from 0 to 6, for example, an integer from 1 to 6, or —phenylene- (CH 2 ) i ′ — (where i ′ is an integer from 0 to 6) ).
  • These groups may be substituted with, for example, one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. .
  • Y can be a C 1-6 alkylene group, —O— (CH 2 ) h ′ — or —phenylene- (CH 2 ) i ′ —.
  • the light resistance, particularly the ultraviolet light resistance can be further increased.
  • R 5 represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each occurrence.
  • hydrolyzable group as used herein means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction.
  • hydrolyzable groups include —OR, —OCOR, —O—N ⁇ C (R) 2 , —N (R) 2 , —NHR, halogen (wherein R is substituted or unsubstituted Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), preferably —OR (alkoxy group).
  • R include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • R 85 is —OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably an ethyl group or a methyl group, particularly a methyl group).
  • R 86 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group independently at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • n2 independently represents an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, for each (-Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ) unit.
  • R 83 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group independently at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • p2 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence; q2 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence; and r2 is independently at each occurrence. And an integer from 0 to 3. However, the sum of p2, q2 and r2 is 3.
  • '(if R d' is absent, R d) end of R d in R d in the above q2 is preferably 2 or more, for example 2 or 3, more preferably 3.
  • At least one of the terminal ends of R d is —C (—Y—SiR 85 q2 R 86 r2 ) 2 or —C (—Y—SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3 , preferably —C ( may be -Y-SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3.
  • (- Y-SiR 85 q2 R 86 r2) units is preferably (-Y-SiR 85 3).
  • the terminal portions of R d may be all —C (—Y—SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3 , preferably —C (—Y—SiR 85 3 ) 3 .
  • R e independently represents —Y—SiR 85 n2 R 86 3-n2 at each occurrence.
  • Y, R 85 , R 86 and n2 are as defined in R 82 above.
  • R f independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • k2 is independently an integer of 0 to 3 at each occurrence; l2 is independently an integer of 0 to 3 at each occurrence; and m2 is independently at each occurrence. And an integer from 0 to 3. However, the sum of k2, l2, and m2 is 3.
  • At least one k2 is 2 or 3, preferably 3.
  • k2 is 2 or 3, preferably 3.
  • l2 is 2 or 3, preferably 3.
  • At least one q2 is 2 or 3, or at least one l is 2 or 3. That is, there are at least two —Y—SiR 85 n2 R 86 3-n2 groups in the formula.
  • the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound represented by the formula (D1) or the formula (D2) can be produced by combining known methods.
  • the compound represented by the formula (D1 ′) in which X is divalent is not limited, but can be produced as follows.
  • a group containing a double bond preferably a polyhydric alcohol represented by HO—X—C (YOH) 3 (wherein X and Y are each independently a divalent organic group)) Is allyl), and halogen (preferably bromo), and Hal—X—C (Y—O—R—CH ⁇ CH 2 ) 3 (where Hal is halogen, eg Br, R is A double bond-containing halide represented by a valent organic group such as an alkylene group.
  • R PFPE —OH a perfluoropolyether group-containing alcohol represented by R PFPE —OH (wherein R PFPE is a perfluoropolyether group-containing group), and R PFPE ⁇ O—X—C (Y—O—R—CH ⁇ CH 2 ) 3 is obtained.
  • the terminal —CH ⁇ CH 2 is then reacted with HSiCl 3 and alcohol or HSiR 85 3 to give R PFPE —O—X—C (Y—O—R—CH 2 —CH 2 —SiR 85 3 ) 3 Can be obtained.
  • the perfluoro (poly) ether group-containing silane compounds represented by the above formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2) may have a number average molecular weight of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 .
  • the number average molecular weight is preferably 2,000 to 30,000, more preferably 3,000 to 10,000, and still more preferably 3,000 to 8,000.
  • the “number average molecular weight” is measured by GPC (gel permeation chromatography) analysis.
  • the number average molecular weight of the PFPE moiety in the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound contained in the surface treatment agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 1,500 to 30,000, more preferably It may be 2,500 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000.
  • the fluorine-containing oil used in the present invention has the following general formula (O): Rf 1 -PFPE'-Rf 2 (O) At least one fluoropolyether compound represented by any one of:
  • the fluorine-containing oil represented by the above formula (O) will be described.
  • Rf 1 represents a C 1-16 alkyl group which may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • Rf 2 represents one or more alkyl groups of a fluorine atom optionally C 1-16 optionally substituted by a fluorine atom or a hydrogen atom.
  • the “C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms” in Rf 1 and Rf 2 is preferably a carbon atom substituted by one or more fluorine atoms.
  • the perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and preferably has 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms. 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, specifically —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CF 2 CF 2 CF 3 . .
  • PFPE ′ is — (OC 4 F 8 ) a ′ — (OC 3 F 6 ) b ′ — (OC 2 F 4 ) c ′ — (OCF 2 ) d ′ —.
  • a ′, b ′, c ′ and d ′ are each independently 0 or an integer of 1 or more, and the sum of a ′, b ′, c ′ and d ′ is at least 1.
  • a ′, b ′, c ′ and d ′ each independently represent an integer of 0 or more and 300 or less, for example, an integer of 1 to 300, and more preferably each independently an integer of 0 or more and 100 or less.
  • the sum of a ′, b ′, c ′ and d ′ is 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • the order of presence of each repeating unit with a ′, b ′, c ′ and d ′ and parenthesized is arbitrary in the formula.
  • — (OC 4 F 8 ) — represents — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —, — (OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-,-(OC (CF 3 ) 2 CF 2 )-,-(OCF 2 C (CF 3 ) 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF (CF 3 ))-,-(OCF (C 2 F 5 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (C 2 F 5 ))-may be used, but preferably — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • - (OC 3 F 6) - is, - (OCF 2 CF 2 CF 2) -, - (OCF (CF 3) CF 2) - and - (OCF 2 CF (CF 3 )) - be any of Preferably, it is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • — (OC 2 F 4 ) — may be any of — (OCF 2 CF 2 ) — and — (OCF (CF 3 )) —, preferably — (OCF 2 CF 2 ) —. is there.
  • the fluorine-containing oil represented by the general formula (O) represented by the general formula (O)
  • the following general formulas (O1) and (O2) R 21 — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) b ′′ —R 22 ...
  • R 21 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms
  • R 22 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom, which may be substituted with one or more fluorine atoms
  • b ′′ is an integer of 1 to 100
  • a ′′ and b ′′ are each independently an integer of 0 or more and 30 or less, for example, 1 or more and 30 or less
  • c ′′ and d ′′ are each independently 1 or more and 300 or less.
  • the content of the high molecular weight fluorine-containing oil is 10 mol% or less, preferably 7 mol% or less, more preferably 5 mol. % Or less, more preferably 3 mol% or less, even more preferably 2 mol% or less. Even more preferably, the surface treatment agent of the present invention is substantially free of high molecular weight fluorine-containing oil. By reducing the content of the high-molecular-weight fluorine-containing oil, higher transparency and higher friction durability can be obtained.
  • the high molecular weight fluorine-containing oil is 3% of the number average molecular weight of the whole fluorine-containing oil among the fluorine-containing oils represented by the general formula (O) contained in the surface treatment agent of the present invention. It is a fluorine-containing oil having a molecular weight of 0.0 times or more, preferably 2.5 times or more, more preferably 2.0 times or more, and still more preferably 1.8 times or more. By reducing the fluorine-containing oil fraction having a lower molecular weight or higher, higher transparency can be obtained.
  • the fluorine-containing oil having a molecular weight of 2.0 times or more than the number average molecular weight of the whole fluorine-containing oil.
  • the oil content is 10 mol% or less, preferably 7 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, still more preferably 3 mol% or less, and even more preferably 2 mol% or less.
  • the fluorine-containing oil represented by the general formula (O) contained in the surface treating agent of the present invention has a molecular weight of 1.8 times or more than the number average molecular weight of the whole fluorine-containing oil.
  • the fluorine oil content is 10 mol% or less, preferably 9 mol% or less, more preferably 8 mol% or less, still more preferably 7 mol% or less, even more preferably 5 mol% or less, particularly preferably 3 mol% or less, and particularly preferably 2 mol% or less.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing oil is preferably 1500 or more and 30,000 or less, more preferably 2,000 or more and 10,000 or less, and further preferably 2,000 or more and 6,000 or less, for example 2, It may be 500 or more, 3,000 or more, 6,000 or less, or 5,500 or less.
  • the high molecular weight fluorine-containing oil is 10,000 or more, preferably 8,000 or more, of the fluorine-containing oil represented by the general formula (O) contained in the surface treatment agent of the present invention. More preferably, it is a fluorine-containing oil having a molecular weight of 5,000 or more. By reducing the fluorine-containing oil fraction having a lower molecular weight or higher, higher transparency can be obtained.
  • the content of the fluorinated oil having a molecular weight of 5,000 or more in the fluorinated oil represented by the general formula (O) contained in the surface treatment agent of the present invention is preferably 10 mol% or less. Is 7 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, still more preferably 3 mol% or less, and even more preferably 2 mol% or less.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing oil is preferably 1,500 or more and 8,000 or less, more preferably 2,000 or more and 7,000 or less, further preferably 2,000 or more and 5,500 or less, It may be 2,000 or more and 4,500 or less.
  • the dispersity (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the fluorine-containing oil represented by the general formula (O) contained in the surface treatment agent of the present invention is 1. It is 00 or more and 1.30 or less, preferably 1.00 or more and 1.20 or less, more preferably 1.00 or more and 1.10 or less.
  • the number average molecular weight of the fluorine-containing oil is preferably 1,500 to 10,000, more preferably 1,500 to 8,000, still more preferably 1,500 to 5,500, for example, It can be 2,000 or more and 5,500 or less.
  • the fluorine-containing oil represented by the general formula (O) contained in the surface treatment agent of the present invention has a number average molecular weight of 1,500 to 10,000, preferably 1,500 to 8, 000 or less, more preferably 1,500 or more and 5,500 or less, for example 2,000 or more and 5,500 or less, and the dispersity is 1.00 or more and 1.20 or less, preferably 1.00 or more and 1.10 or less. More preferably, the fluorinated oil content is 1.00 or more and 1.05 or less, and the molecular weight is 10,000 or more, preferably 8,000 or more, more preferably 5,000 or more. On the other hand, 10 mol% or less, preferably 7 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, still more preferably 3 mol% or less, and even more preferably 2 mol% or less. A.
  • the content of the fluorine-containing oil having a specific molecular weight in the fluorine-containing oil in the surface treatment agent can be measured by GPC (gel permeation chromatography) analysis.
  • GPC gel permeation chromatography
  • Such GPC measurement can be performed using, for example, GPCmax (HPLC system: manufactured by Malvern Instruments Inc.) equipped with TDA-302 as a detector.
  • the fluorine-containing oil used in the surface treatment agent of the present invention can be obtained as a commercially available fluorine-containing oil, or can be obtained by distilling a commercially available fluorine-containing oil. Moreover, the fluorine-containing oil used for the surface treating agent of the present invention can be appropriately synthesized according to required properties.
  • the fluorine-containing oil is based on the total of the above-mentioned perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the fluorine-containing oil (in the case of two or more types, these totals, and so on). For example, it may be contained in an amount of 5 to 95% by mass, preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and still more preferably 30 to 70% by mass.
  • the surface treatment agent of the present invention may contain other components in addition to the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the fluorine-containing oil.
  • Such other components are not particularly limited, and examples thereof include (non-reactive) silicone compounds (hereinafter referred to as “silicone oil”), catalysts and the like that can be understood as silicone oils.
  • the silicone oil for example, a linear or cyclic silicone oil having a siloxane bond of 2,000 or less can be used.
  • the linear silicone oil may be so-called straight silicone oil and modified silicone oil.
  • the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil.
  • modified silicone oil include those obtained by modifying straight silicone oil with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • Examples of the cyclic silicone oil include cyclic dimethylsiloxane oil.
  • the silicone oil is used in a total of 100 parts by mass of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the fluorine-containing oil (in the case of two or more types, the total of these, and the same applies hereinafter) For example, 0 to 300 parts by mass, preferably 0 to 200 parts by mass.
  • Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
  • the catalyst examples include acids (eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (eg, Ti, Ni, Sn, etc.), and the like.
  • acids eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.
  • bases eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.
  • transition metals eg, Ti, Ni, Sn, etc.
  • the catalyst accelerates the hydrolysis and dehydration condensation of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and promotes the formation of the surface treatment layer.
  • the surface treating agent of the present invention may be diluted with a solvent.
  • a solvent is not particularly limited.
  • perfluorohexane CF 3 CF 2 CHCl 2 , CF 3 CH 2 CF 2 CH 3 , CF 3 CHFCHFC 2 F 5 , 1,1,1, 2,2,3,3,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane, 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane ((Zeorolla H (trade name Etc.), C 4 F 9 OCH 3 , C 4 F 9 OC 2 H 5 , CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 , C 6 F 13 CH ⁇ CH 2 , xylene hexafluoride, perfluorobenzene, methyl pentadeca fluoro heptyl ketone, trifluoroethanol, pentafluoropropanol, hexafluoroisopropanol, HCF 2 CF 2 CH 2 OH
  • the surface treatment agent of the present invention can impart water repellency, oil repellency, antifouling property, waterproofness and high friction durability to a substrate, and is not particularly limited. It can be suitably used as an agent or a waterproof coating agent.
  • the surface treatment agent of the present invention can be made into a pellet by impregnating a porous material such as a porous ceramic material or metal fiber such as steel wool hardened in a cotton form.
  • the pellet can be used for, for example, vacuum deposition.
  • the article of the present invention includes a base material and a layer (surface treatment layer) formed on the surface of the base material from the surface treatment agent of the present invention.
  • the surface treatment layer in the article of the present invention has a small content of high molecular weight fluorine-containing oil.
  • the surface treatment layer contains a high molecular weight.
  • the fluorine oil content is 10 mol% or less, preferably 7 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, and even more preferably 3 mol% or less.
  • the surface treatment layer obtained using the surface treatment agent of the present invention has high transparency, for example, its haze value is 0.35% or less, preferably 0.30% or less, more preferably 0.28% or less, More preferably, it may be 0.25% or less, and still more preferably 0.20% or less.
  • the haze value can be measured with a commercially available haze meter.
  • the haze value of the article itself is 0.35% or less, preferably 0.30% or less, more preferably 0. .28% or less, more preferably 0.25% or less, and even more preferably 0.20% or less.
  • the thickness of the surface treatment layer is not particularly limited. In the case of an optical member, the thickness of the surface treatment layer is in the range of 1 to 50 nm, preferably 1 to 30 nm, more preferably 1 to 15 nm. Optical performance, surface slipperiness, friction durability, and antifouling properties From the point of view, it is preferable.
  • the article of the present invention can be manufactured, for example, as follows.
  • Substrates that can be used in the present invention include, for example, glass, sapphire glass, resin (natural or synthetic resin, such as a general plastic material, and may be a plate, film, or other form), metal ( It may be a single metal such as aluminum, copper, iron or a composite of an alloy, etc.), ceramics, semiconductor (silicon, germanium, etc.), fiber (woven fabric, non-woven fabric, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc. It can be composed of any suitable material, such as a building member.
  • the substrate is glass or sapphire glass.
  • soda lime glass alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, crystal glass, and quartz glass are preferable, chemically strengthened soda lime glass, chemically strengthened alkali aluminosilicate glass, and chemical bond Particularly preferred is borosilicate glass.
  • acrylic resin and polycarbonate are preferable.
  • the material constituting the surface of the substrate may be an optical member material such as glass or transparent plastic.
  • some layer (or film) such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the substrate.
  • the antireflection layer either a single-layer antireflection layer or a multilayer antireflection layer may be used.
  • inorganic materials that can be used for the antireflection layer include SiO 2 , SiO, ZrO 2 , TiO 2 , TiO, Ti 2 O 3 , Ti 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , MgO.
  • the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel, a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide is provided on a part of the surface of the substrate (glass). It may be.
  • ITO indium tin oxide
  • the base material is an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, And a liquid crystal display module or the like.
  • the shape of the substrate is not particularly limited.
  • the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article to be manufactured.
  • a base material at least a surface portion thereof may be made of a material originally having a hydroxyl group.
  • materials include glass, and metals (particularly base metals) on which a natural oxide film or a thermal oxide film is formed on the surface, ceramics, and semiconductors.
  • it can be introduced to the surface of the substrate by applying some pretreatment to the substrate. Or increase it. Examples of such pretreatment include plasma treatment (for example, corona discharge) and ion beam irradiation.
  • the plasma treatment can be preferably used for introducing or increasing hydroxyl groups on the surface of the base material and for cleaning the base material surface (removing foreign matter or the like).
  • an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is previously formed on the substrate surface by a monomolecular film by the LB method (Langmuir-Blodgett method) or chemical adsorption method. There is a method of forming in a form and then cleaving the unsaturated bond in an atmosphere containing oxygen, nitrogen or the like.
  • the substrate may be made of a material containing at least a surface portion of a silicone compound having one or more other reactive groups, for example, Si—H groups, or an alkoxysilane.
  • a film of the above-described surface treatment agent of the present invention is formed on the surface of the substrate, and this film is post-treated as necessary, thereby forming a surface treatment layer from the surface treatment agent of the present invention. To do.
  • the film formation of the surface treatment agent of the present invention can be carried out by applying the surface treatment agent to the surface of the substrate so as to cover the surface.
  • the coating method is not particularly limited. For example, wet coating methods and dry coating methods can be used.
  • wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
  • Examples of dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum vapor deposition), sputtering, CVD, and similar methods.
  • Specific examples of the vapor deposition method include resistance heating, high-frequency heating using an electron beam, microwave, and the like, an ion beam, and similar methods.
  • Specific examples of the CVD method include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD, and similar methods.
  • the surface treatment agent of the present invention can be applied to the substrate surface after being diluted with a solvent.
  • the following solvents are preferably used: C 5-12 perfluoroaliphatic hydrocarbons (for example, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and Perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane); polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg bis (trifluoromethyl) benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons (eg C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg Asahi Glass) Asahiclin (registered trademark) AC-6000 manufactured by Co., Ltd.), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, ZEOLOR (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Hydrofluorocarbon (HFC) (for example
  • alkyl perfluoroalkyl ethers such as perfluoroalkyl groups and the alkyl group may be straight or branched
  • CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 e.g., Asahi Glass ASAHIKLIN Co., Ltd. ( (Registered trademark) AE-3000)
  • 1,2-dichloro-1,3,3,3-tetrafluoro-1-propene for example, Bertrell (registered trademark) Scion manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.
  • These solvents can be used alone or in combination as a mixture of two or more thereof, for example, to adjust the solubility of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound. Can also be mixed.
  • the surface treatment agent of the present invention may be directly subjected to the dry coating method, or may be diluted with the above-described solvent and then subjected to the dry coating method.
  • the film formation is preferably carried out so that the surface treatment agent of the present invention is present together with a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation in the film.
  • the catalyst may be added to the diluted solution of the surface treatment agent of the present invention immediately after the surface treatment agent of the present invention is diluted with a solvent and applied to the substrate surface.
  • the surface treatment agent of the present invention added with a catalyst is subjected to vapor deposition (usually vacuum vapor deposition) as it is, or the surface treatment agent of the present invention added with a catalyst to a metal porous body such as iron or copper Vapor deposition (usually vacuum deposition) may be performed using a pellet-like material impregnated with.
  • any suitable acid or base can be used for the catalyst.
  • the acid catalyst for example, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid and the like can be used.
  • a base catalyst ammonia, organic amines, etc. can be used, for example.
  • the membrane is post-treated as necessary.
  • this post-processing is not specifically limited, For example, a water supply and drying heating may be implemented sequentially, and it may be implemented as follows in detail.
  • the surface treatment agent of the present invention is formed on the substrate surface as described above, moisture is supplied to this film (hereinafter also referred to as “precursor film”).
  • the method for supplying moisture is not particularly limited, and for example, methods such as dew condensation due to a temperature difference between the precursor film (and the substrate) and the surrounding atmosphere, or spraying of steam (steam) may be used.
  • the supply of moisture is, for example, 0 to 250 ° C., preferably 60 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower.
  • the pressure at this time is not specifically limited, it can be simply a normal pressure.
  • the precursor film is heated on the surface of the substrate in a dry atmosphere exceeding 60 ° C.
  • the drying heating method is not particularly limited, and the temperature of the precursor film together with the base material is higher than 60 ° C., preferably higher than 100 ° C., for example, 250 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower. What is necessary is just to arrange
  • the groups bonded to Si after hydrolysis rapidly undergo dehydration condensation between the PFPE-containing silane compounds of the present invention. Moreover, between such a compound and a base material, it reacts rapidly between the group couple
  • the reactive group is a hydroxyl group
  • dehydration condensation is performed. As a result, a bond is formed between the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the substrate.
  • the above water supply and drying heating may be continuously performed by using superheated steam.
  • Post-processing can be performed as described above. It should be noted that such post-treatment can be performed to further improve friction durability, but is not essential for producing the articles of the present invention. For example, after applying the surface treating agent of the present invention to the surface of the substrate, it may be left still as it is.
  • the surface treatment layer derived from the film of the surface treatment agent of the present invention is formed on the surface of the substrate, and the article of the present invention is manufactured.
  • the surface treatment layer obtained by this has high transparency, high surface slipperiness, and high friction durability.
  • this surface treatment layer has water repellency, oil repellency, antifouling properties (for example, preventing adhesion of dirt such as fingerprints), depending on the composition of the surface treatment agent used. It can have waterproofness (preventing water intrusion into electronic parts and the like) and can be suitably used as a functional thin film.
  • the article having the surface treatment layer obtained by the present invention is not particularly limited, but may be an optical member.
  • the optical member include the following optical members: For example, a cathode ray tube (CRT: eg, TV, personal computer monitor), liquid crystal display, plasma display, organic EL display, inorganic thin film EL dot matrix display, rear projection type Display such as display, fluorescent display tube (VFD), field emission display (FED), front protective plate, antireflection plate, polarizing plate, antiglare plate, or antireflection film treatment on the surface of these displays Lenses such as eyeglasses; Touch panel sheets for devices such as mobile phones and personal digital assistants; Disc surfaces of optical discs such as Blu-ray (registered trademark) discs, DVD discs, CD-Rs, and MOs; Optical fa Eber: Clock display surface.
  • Other articles having a surface treatment layer obtained by the present invention can include ceramic products, coated surfaces, fabric products, leather products, medical products, plasters, etc.
  • the other article having the surface treatment layer obtained by the present invention may be a medical device or a medical material.
  • the articles obtained using the surface treating agent of the present invention have been described in detail.
  • the use of the surface treating agent of the present invention, the usage method, the manufacturing method of the article, and the like are not limited to those exemplified above.
  • Compound (C) A compound obtained by molecular distillation of FOMBLIN M03 (manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan) at 60 to 70 Pa as a fraction at 194 ° C. to 320 ° C.
  • Compound (E) FOMBLIN Z03 manufactured by Solvay Specialty Polymers Japan
  • the weight average molecular weight (Mw), the number average molecular weight (Mn) and the dispersity (Mw / Mn) were measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • Table 1 shows the contents of Mw, Mn, Mw / Mn, and fluorine-containing oil having a molecular weight of x times or more of Mn.
  • GPCmax HPLC system: manufactured by Malvern Instruments
  • Analytical column Two Shodex KF-806L connected in series. Standard samples for molecular weight measurement: 3 types of perfluoropolyether compounds having Mn of 1000 to 10,000.
  • Detector Evaporative light scattering detector TDA-302
  • Mobile phase flow rate 0.7 mL / min Column temperature: 30 ° C
  • Surface treatment agent 1 was prepared by dissolving in Novec HFE7200).
  • Example 2 Hydrofluoroether (manufactured by 3M Co., Ltd.) so that the concentration of compound (A) and compound (C) is 0.1 wt% (total of compound (A) and compound (C)) at a mass ratio of 1: 1.
  • Surface treatment agent 2 was prepared by dissolving in Novec HFE7200).
  • Example 3 Hydrofluoroether (manufactured by 3M Co., Ltd.) such that the compound (B) and the compound (C) have a mass ratio of 1: 1 and a concentration of 0.1 wt% (the total of the compound (B) and the compound (C))
  • Surface treatment agent 3 was prepared by dissolving in Novec HFE7200).
  • Example 4 Hydrofluoroether (manufactured by 3M Co., Ltd.) so that the concentration of the compound (A) and the compound (F) is 0.1 wt% (total of the compound (A) and the compound (F)) at a mass ratio of 1: 1.
  • Surface treatment agent 4 was prepared by dissolving in Novec HFE7200).
  • Example 5 Hydrofluoroether (manufactured by 3M Co., Ltd.) so that the concentration of compound (A) and compound (G) is 0.1 wt% (the total of compound (A) and compound (G)) at a mass ratio of 1: 1.
  • Surface treatment agent 5 was prepared by dissolving in Novec HFE7200).
  • Example 6 Hydrofluoroether (manufactured by 3M Co., Ltd.) so that the concentration of the compound (A) and the compound (H) is 0.1 wt% (total of the compound (A) and the compound (H)) at a mass ratio of 1: 1. Novec HFE7200) was used to prepare the surface treatment agent 6.
  • Comparative Example 1 Hydrofluoroether (manufactured by 3M Co., Ltd.) such that the compound (A) and the compound (D) have a mass ratio of 1: 1 and a concentration of 0.1 wt% (total of the compound (A) and the compound (D))
  • Surface treatment agent 7 was prepared by dissolving in Novec HFE7200).
  • Comparative Example 2 Hydrofluoroether (manufactured by 3M Co., Ltd.) so that the concentration of the compound (A) and the compound (E) is 0.1 wt% (total of the compound (A) and the compound (E)) at a mass ratio of 1: 1.
  • Surface treatment agent 8 was prepared by dissolving in Novec HFE7200).
  • Friction durability evaluation The static contact angle of water was measured for the surface treatment layers formed from the surface treatment agents 1 to 8 on the substrate surface as described above.
  • the static contact angle of water was measured with 1 ⁇ L of water using a contact angle measuring device (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • steel wool friction durability evaluation was carried out as friction durability evaluation. Specifically, the base material on which the surface treatment layer is formed is horizontally arranged, and steel wool (count # 0000, dimensions 5 mm ⁇ 10 mm ⁇ 10 mm) is brought into contact with the exposed upper surface of the surface treatment layer, and 1,000 gf of the steel wool is placed thereon. A load was applied, and then the steel wool was reciprocated at a speed of 140 mm / sec with the load applied. The static contact angle (degree) of water was measured every 1,000 reciprocations (the evaluation was stopped when the measured contact angle value was less than 100 degrees. The measured contact angle value remained at 100 degrees. Table 2 shows the maximum number of round trips.
  • haze value of the surface treatment layer formed from the surface treatment agents 1 to 8 on the surface of the base material was measured using a haze meter (NDH-7000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The results are also shown in Table 2.
  • the present invention can be suitably used for forming a surface treatment layer on the surface of a variety of substrates, particularly optical members that require transparency.

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Abstract

本発明は、(1)下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):[式中、各記号は、明細書内の記載と同意義である。] のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および (2)下記一般式(O): Rf-PFPE'-Rf ・・・(O) [式中、各記号は、明細書内の記載と同意義である。] で表される含フッ素オイル を含む表面処理剤であって、上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、含フッ素オイルの数平均分子量よりも2.0倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が10mol%以下であることを特徴とする表面処理剤を提供する。

Description

表面処理剤
 本発明は、表面処理剤、具体的には、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および含フッ素オイルを含んで成る表面処理剤に関する。
 ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
 そのような含フッ素シラン化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Si原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が知られている。例えば、特許文献1および2には、Si原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が記載されている。
国際公開第97/07155号 特表2008-534696号公報 国際公開第2014/163057号
 パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層は、撥水性、撥油性、防汚性などの機能を薄膜でも発揮し得ることから、光透過性および透明性が求められるメガネやタッチパネルなどの光学部材に好適に利用されている。とりわけ、これら用途においては、指紋等の汚れが付着しても容易に拭き取ることができるように、また、ユーザが指でディスプレイパネルに触れて操作した際に優れた触感を提供することができるように、高い表面滑り性を実現することが求められている。更に、繰り返し摩擦を受けてもかかる機能を維持し得るように摩擦耐久性が求められる。
 表面処理層に優れた表面滑り性を付与するために、表面処理剤に含フッ素オイルを含ませることが知られている(特許文献3)。しかしながら、本発明者らは、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤に、含フッ素オイルを混合すると、得られる表面処理層の透明性が低下する場合があることに気付いた。
 本発明は、撥水性、撥油性、防汚性、防水性を有し、かつ、高い摩擦耐久性、高い表面滑り性および高い透明性を有する層を形成することのできるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含んで成る表面処理剤を提供することを目的とする。
 本発明者らは、鋭意検討した結果、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および含フッ素オイルを含んで成る表面処理剤において、表面処理剤に含まれる含フッ素オイルの高分子量画分の含有量を低くすることにより、透明性の低下を抑制しつつ、高い摩擦耐久性および高い表面滑り性を有する表面処理層を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 即ち、本発明の第1の要旨によれば、
 (1)下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[式中:
 PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
   -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのn1が、1~3の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
 tは、各出現においてそれぞれ独立して、1~10の整数であり;
 αは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 α’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
 R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
 Ra’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
 R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのq1が1~3の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
 l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k1、l1およびm1の和は3であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 δは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 δ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表し;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
 R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表し;
 Rd’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個であり;
 R82は、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
 Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表し;
 R85は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し;
 ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのn2は1~3の整数であり;
 R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのl2は2または3である。]
のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および
 (2)下記一般式(O): 
 Rf-PFPE’-Rf    ・・・(O)
[式中:
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基を表し;
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
 PFPE’は、-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-であり;
 a’、b’、c’およびd’は、それぞれ独立して、0以上300以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される含フッ素オイル
を含む表面処理剤であって、上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、含フッ素オイルの数平均分子量よりも2.0倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が10mol%以下であることを特徴とする表面処理剤が提供される。
 本発明の第2の要旨によれば、
 (1)下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[式中:
 PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
   -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのn1が、1~3の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
 tは、各出現においてそれぞれ独立して、1~10の整数であり;
 αは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 α’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
 R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
 Ra’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
 R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのq1が1~3の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
 l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k1、l1およびm1の和は3であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 δは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 δ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表し;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
 R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表し;
 Rd’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個であり;
 R82は、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
 Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表し;
 R85は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し;
 ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのn2は1~3の整数であり;
 R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのl2は2または3である。]
のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および
 (2)下記一般式(O):
 Rf-PFPE’-Rf    ・・・(O)
[式中:
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基を表し;
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
 PFPE’は、-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-であり;
 a’、b’、c’およびd’は、それぞれ独立して、0以上300以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される含フッ素オイルを含む表面処理剤であって、上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、5,000以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が10mol%以下であることを特徴とする表面処理剤が提供される。
 本発明の第3の要旨によれば、上記表面処理剤を含有するペレットが提供される。
 本発明の第4の要旨によれば、基材と、該基材の表面に、上記表面処理剤より形成された層とを含む物品が提供される。
 本発明によれば、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および含フッ素シランを含んで成る新規な表面処理剤が提供される。この表面処理剤を用いることにより、撥水性、撥油性および防汚性を有し、かつ、高い透明性、高い摩擦耐久性および高い表面滑り性を有する表面処理層を形成することができる。
 以下、本発明の化合物について説明する。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数1~20の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、1つまたはそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子;1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基および5~10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「2~10価の有機基」とは、炭素を含有する2~10価の基を意味する。かかる2~10価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに1~9個の水素原子を脱離させた2~10価の基が挙げられる。例えば、2価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
 本発明の表面処理剤は、(1)パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および(2)含フッ素オイルを含んで成る。
 本発明で用いられる上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物は、下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008

のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物である。以下、上記式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物について説明する。
 式(A1)および(A2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 上記式中、PFPEは、それぞれ独立して、-(OC-(OC-(OC-(OCF-であり、パーフルオロ(ポリ)エーテル基に該当する。ここに、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して0または1以上の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1である。好ましくは、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して0以上200以下の整数、例えば1~200の整数であり、より好ましくは、それぞれ独立して0以上100以下の整数である。また、好ましくは、a、b、cおよびdの和は5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。また、a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および-(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCF)-である。また、-(OC)-は、-(OCFCF)-および-(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 一の態様において、PFPEは、-(OC-(式中、bは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)であり、好ましくは、-(OCFCFCF-(式中、bは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)または-(OCF(CF)CF-(式中、bは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)であり、より好ましくは-(OCFCFCF-(式中、bは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)である。
 別の態様において、PFPEは、-(OC-(OC-(OC-(OCF-(式中、aおよびbは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である)であり、好ましくは-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-である。一の態様において、PFPEは、-(OC-(OCF-(式中、cおよびdは、それぞれ独立して1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数であり、添字cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である)であってもよい。
 さらに別の態様において、PFPEは、-(R-R-で表される基である。式中、Rは、OCFまたはOCであり、好ましくはOCである。即ち、好ましくは、PFPEは、-(OC-R-で表される基である。式中、Rは、OC、OCおよびOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせである。OC、OCおよびOCから独立して選択される2または3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、および-OCOCOC-等が挙げられる。上記fは、2~100の整数、好ましくは2~50の整数である。上記式中、OC、OCおよびOCは、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、PFPEは、好ましくは、-(OC-OC-または-(OC-OC-である。
 上記式中、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表す。
 上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基における「炭素数1~16のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数1~6、特に炭素数1~3のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数1~3のアルキル基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素数1~16のアルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15フルオロアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数1~16のパーフルオロアルキル基である。
 該炭素数1~16のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数1~6、特に炭素数1~3のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、または-CFCFCFである。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基、好ましくは炭素数1~4のアルキル基を表す。
 上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR、-NR、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)などが挙げられ、好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
 上記式中、R11は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
 上記式中、R12は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
 上記式中、n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり、好ましくは1~3であり、より好ましくは3である。ただし、式中、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式中、少なくとも1つはRが存在する。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(A1)および(A2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(即ち、Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供するシラン部(即ち、αを付して括弧でくくられた基)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(A1)および(A2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中、αは1~9の整数であり、α’は1~9の整数である。これらαおよびα’は、Xの価数に応じて変化し得る。式(A1)においては、αおよびα’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、αおよびα’の和は10であり、例えばαが9かつα’が1、αが5かつα’が5、またはαが1かつα’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、αおよびα’は1である。式(A2)においては、αはXの価数から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価であり、より好ましくは2~4価であり、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、αは1~3であり、α’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、αは1であり、α’は1である。この場合、式(A1)および(A2)は、下記式(A1’)および(A2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、下記式:
   -(R31p’-(Xq’
[式中:
 R31は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、-(CHs’-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs’-であり、
 s’は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-(Xl’-を表し、
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R33-、-(Si(R33O)m’-Si(R33-、-CONR34-、-O-CONR34-、-NR34-および-(CHn’-からなる群から選択される基を表し、
 R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
 R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
 m’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
 n’は、各出現においてそれぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 l’は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 p’は、0、1または2であり、
 q’は、0または1であり、
 ここに、p’およびq’の少なくとも一方は1であり、p’またはq’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の基が挙げられる。ここに、R31およびX(典型的にはR31およびXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 好ましくは、上記Xは、-(R31p’-(Xq’-R32-である。R32は、単結合、-(CHt’-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt’-である。t’は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R32(典型的にはR32の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 好ましくは、上記Xは、
1-20アルキレン基、
-R31-X-R32-、または
-X-R32
[式中、R31およびR32は、上記と同意義である。]
であり得る。
 より好ましくは、上記Xは、
1-20アルキレン基、
-(CHs’-X-、
-(CHs’-X-(CHt’
-X-、または
-X-(CHt’
[式中、s’およびt’は、上記と同意義である。]
である。
 上記式中、Xは、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR34-、
-O-CONR34-、
-Si(R33-、
-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-O-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-O-(CHu’-Si(R33-O-Si(R33-CHCH-Si(R33-O-Si(R33-、
-O-(CHu’-Si(OCHOSi(OCH-、
-CONR34-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-CONR34-(CHu’-N(R34)-、または
-CONR34-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R33
[式中、R33、R34およびm’は、上記と同意義であり、
 u’は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]を表す。Xは、好ましくは-O-である。
 上記式中、Xは、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR34-、
-CONR34-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-CONR34-(CHu’-N(R34)-、または
-CONR34-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R33
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
を表す。
 より好ましくは、上記Xは、
1-20アルキレン基、
-(CHs’-X-(CHt’-、または
-X-(CHt’
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
 さらにより好ましくは、上記Xは、
1-20アルキレン基、
-(CHs’-O-(CHt’-、
-(CHs’-(Si(R33O)m’-Si(R33-(CHt’-、
-(CHs’-O-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-(CHt’-、または
-(CHs’-O-(CHt’-Si(R33 -(CHu’-Si(R33-(Cv2v)-
[式中、R33、m’、s’、t’およびu’は、上記と同意義であり、vは1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
 上記式中、-(Cv2v)-は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、-CHCH-、-CHCHCH-、-CH(CH)-、-CH(CH)CH-であり得る。
 上記X基は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 別の態様において、X基としては、例えば下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
[式中、R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、またはC1-6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
 Dは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH)-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。)
から選択される基であり、
 Eは、-(CH-(nは2~6の整数)であり、
 Dは、分子主鎖のPFPEに結合し、Eは、PFPEと反対の基に結合する。]
 上記Xの具体的な例としては、例えば:
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH)-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
などが挙げられる。
 さらに別の態様において、Xは、式:-(R16-(CFR17-(CH-で表される基である。式中、x、yおよびzは、それぞれ独立して、0~10の整数であり、x、yおよびzの和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
 上記式中、R16は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、-NR26-(式中、R26は、水素原子または有機基を表す)または2価の有機基である。好ましくは、R16は、酸素原子または2価の極性基である。
 上記「2価の極性基」としては、特に限定されないが、-C(O)-、-C(=NR27)-、および-C(O)NR27-(これらの式中、R27は、水素原子または低級アルキル基を表す)が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1~6のアルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピルであり、これらは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
 上記式中、R17は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数1~6、好ましくは炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
 この態様において、Xは、好ましくは、式:-(O)-(CF-(CH-(式中、x、yおよびzは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である)で表される基である。
 上記式:-(O)-(CF-(CH-で表される基としては、例えば、-(O)x’-(CHz”-O-[(CHz’’’-O-]z””、および-(O)x’-(CFy”-(CHz”-O-[(CHz’’’-O-]z””(式中、x’は0または1であり、y”、z”およびz’’’は、それぞれ独立して、1~10の整数であり、z””は、0または1である)で表される基が挙げられる。なお、これらの基は左端がPFPE側に結合する。
 別の好ましい態様において、Xは、-O-CFR13-(CF-である。
 上記R13は、それぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。低級フルオロアルキル基は、例えば炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
 上記eは、それぞれ独立して、0または1である。
 一の具体例において、R13はフッ素原子であり、eは1である。
 さらに別の態様において、X基の例として、下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
[式中、
 R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、またはC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
 各X基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のPFPEに結合する以下の基:
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH)-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
[式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。]
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のPFPEと反対の基(即ち、式(A1)、
(A2)、(D1)および(D2)においては炭素原子、また、下記する式(B1)、(B2)、(C1)および(C2)においてはSi原子)に結合する-(CHn”-(n”は2~6の整数)であり、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。
 ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
 紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
 好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
が挙げられる。
 この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。
 上記式中、tは、それぞれ独立して、1~10の整数である。好ましい態様において、tは1~6の整数である。別の好ましい態様において、tは2~10の整数であり、好ましくは2~6の整数である。
 上記式中、Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表す。Xは、好ましくは、炭素数1~20のアルキレン基であり、より好ましくは、-(CH-(式中、uは、0~2の整数である)である。
 好ましい式(A1)および(A2)で示される化合物は、下記式(A1’)および(A2’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり; 
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n1は、1~3の整数であり、好ましくは3であり;
 Xは、-O-CFR13-(CF-であり; 
 R13は、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり;
 eは、0または1であり;
 Xは、-(CH-であり;
 uは、0~2の整数であり(uが0の場合Xは単結合である);
 tは、1~10の整数である。]
で表される化合物である。
 上記式(A1)および(A2)で表される化合物は、例えば、Rf-PFPE-部分に対応するパーフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端にヨウ素を導入した後、-CHCR12(X-SiR n1 3-n1)-に対応するビニルモノマーを反応させることにより得ることができる。
 式(B1)および(B2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 上記式(B1)および(B2)中、Rf、PFPE、R、Rおよびn1は、上記式(A1)および(A2)に関する記載と同意義である。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(B1)および(B2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供するシラン部(具体的には、-SiR n1 3-n1)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(B1)および(B2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中のβは、1~9の整数であり、β’は、1~9の整数である。これらβおよびβ’は、Xの価数に応じて決定され、式(B1)において、βおよびβ’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、βおよびβ’の和は10であり、例えばβが9かつβ’が1、βが5かつβ’が5、またはβが1かつβ’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、βおよびβ’は1である。式(B2)において、βはXの価数の値から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価、より好ましくは2~4価、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、βは1~3であり、β’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、βは1であり、β’は1である。この場合、式(B1)および(B2)は、下記式(B1’)および(B2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、Xに関して記載したものと同様のものが挙げられる。
 中でも、好ましい具体的なXは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH)-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
などが挙げられる。
 好ましい式(B1)および(B2)で示される化合物は、下記式(B1’)および(B2’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
 n1は、1~3の整数であり、好ましくは3であり;
 Xは、-CHO(CH-、-CHO(CH-または-CHO(CH-である]
で表される化合物である。
 上記式(B1)および(B2)で表される化合物は、公知の方法、例えば特許文献1に記載の方法またはその改良方法により製造することができる。例えば、式(B1)および(B2)で表される化合物は、下記式(B1-4)または(B2-4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 X5’は、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 R92は、単結合または2価の有機基である。]
で表される化合物を、HSiM(式中、Mは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、RまたはRであり、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基である)と反応させて、必要に応じて、上記ハロゲン原子を、RまたはRに変換して、式(B1”)または(B2”):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
[式中、PFPE、Rf、X5’、β、β’およびR92は、上記と同意義であり;
 n1は、0~3の整数である。]
で表される化合物として得ることができる。
 式(B1”)または(B2”)において、X5’からR92-CHCH-までの部分が、式(B1)または(B2)におけるXに対応する。
 式(C1)および(C2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 上記式(C1)および(C2)中、RfおよびPFPEは、上記式(A1)および(A2)に関する記載と同意義である。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(C1)および(C2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供するシラン部(具体的には、-SiR k1 l1 m1基)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(C1)および(C2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中のγは、1~9の整数であり、γ’は、1~9の整数である。これらγおよびγ’は、Xの価数に応じて決定され、式(C1)において、γおよびγ’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、γおよびγ’の和は10であり、例えばγが9かつγ’が1、γが5かつγ’が5、またはγが1かつγ’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、γおよびγ’は1である。式(C2)において、γはXの価数の値から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価、より好ましくは2~4価、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、γは1~3であり、γ’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、γは1であり、γ’は1である。この場合、式(C1)および(C2)は、下記式(C1’)および(C2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、Xに関して記載したものと同様のものが挙げられる。
 中でも、好ましい具体的なXは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH)-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
などが挙げられる。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表す。
 式中、Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表す。
 上記Zは、好ましくは、2価の有機基であり、式(C1)または式(C2)における分子主鎖の末端のSi原子(Rが結合しているSi原子)とシロキサン結合を形成するものを含まない。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH-O-(CH-(式中、gは、1~6の整数であり、hは、1~6の整数である)または、-フェニレン-(CH-(式中、iは、0~6の整数である)であり、より好ましくはC1-3アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 式中、R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表す。Ra’は、Rと同意義である。
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個である。即ち、上記Rにおいて、R71が少なくとも1つ存在する場合、R中にZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子が2個以上存在するが、かかるZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数は最大で5個である。なお、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」とは、R中において直鎖状に連結される-Z-Si-の繰り返し数と等しくなる。
 例えば、下記にR中においてZ基(下記では単に「Z」と示す)を介してSi原子が連結された一例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 上記式において、*は、主鎖のSiに結合する部位を意味し、…は、ZSi以外の所定の基が結合していること、即ち、Si原子の3本の結合手がすべて…である場合、ZSiの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Siの右肩の数字は、*から数えたZ基を介して直鎖状に連結されたSiの出現数を意味する。即ち、SiでZSi繰り返しが終了している鎖は「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」が2個であり、同様に、Si、SiおよびSiでZSi繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」が3、4および5個である。なお、上記の式から明らかなように、R中には、ZSi鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
 好ましい態様において、下記に示すように、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」は、すべての鎖において、1個(左式)または2個(右式)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 一の態様において、R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数は1個または2個、好ましくは1個である。
 式中、R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)、-N(R)、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)などが挙げられ、好ましくは-OR(アルコキシ基)である。Rの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
 好ましくは、R72は、-OR(式中、Rは、置換または非置換のC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基を表す)である。
 式中、R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、p1、q1およびr1の和は3である。
 好ましい態様において、R中の末端のR’(R’が存在しない場合、R)において、上記q1は、好ましくは2以上、例えば2または3であり、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、Rの末端部の少なくとも1つは、-Si(-Z-SiR72 73 または-Si(-Z-SiR72 73 、好ましくは-Si(-Z-SiR72 73 であり得る。式中、(-Z-SiR72 73 )の単位は、好ましくは(-Z-SiR72 )である。さらに好ましい態様において、Rの末端部は、すべて-Si(-Z-SiR72 73 、好ましくは-Si(-Z-SiR72 であり得る。
 上記式(C1)および(C2)においては、少なくとも1つのR72が存在する。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記Rは、好ましくは、水酸基、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)、-N(R)、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)であり、好ましくは-ORである。Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Rは、-OR(式中、Rは、置換または非置換のC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基を表す)である。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、k1、l1およびm1の和は、3である。
 上記式(C1)および(C2)で表される化合物は、例えば、Rf-PFPE-部分に対応するパーフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端に水酸基を導入した後、末端に不飽和結合を有する基を導入し、この不飽和結合を有する基とハロゲン原子を有するシリル誘導体とを反応させ、さらにこのシリル基に末端に水酸基を導入し、導入した不飽和結合を有する基とシリル誘導体とを反応させることにより得ることができる。例えば、以下のようにして得ることができる。
 好ましい式(C1)および(C2)で示される化合物は、下記式(C1”)および(C2”):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり; 
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Xは、-CHO(CH-、-CHO(CH-または-CHO(CH-を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
 Zは、C1-6アルキレン基を表し;
 R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
 Ra’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
 R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数、好ましくは3であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 ただし、一のRにおいて、p1、q1およびr1の和は3である。]
で表される化合物である。
 上記式(C1)および(C2)で表される化合物は、例えば以下のようにして製造することができる。下記式(C1-4)または(C2-4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 X7’は、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 R92は、単結合または2価の有機基である。]
で表される化合物を、HSiR93 k1 l1 m1(式中、R93はハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、好ましくは塩素原子であり、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し、k1は1~3の整数であり、l1およびm1は、それぞれ独立して、0~2の整数であり、k1、l1およびm1の和は3である。)で表される化合物と反応させて、式(C1-5)または(C2-5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
[式中、Rf、PFPE、R92、R93、R、R、γ、γ’、X7’、k1、l1およびm1は、上記と同意義である。]
で表される化合物を得る。
 得られた式(C1-5)または(C2-5)で表される化合物を、Hal-J-R84-CH=CH(式中、Halはハロゲン原子(例えば、I、Br、Cl、F等)を表し、Jは、Mg、Cu、PdまたはZnを表し、R94は単結合または2価の有機基を表す。)で表される化合物と反応させて、式(C1-6)または(C2-6):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
[式中、Rf、PFPE、R92、R94、R、R、γ、γ’、X7’、k1、l1およびm1は、上記と同意義である。]
で表される化合物を得る。
 得られた式(C1-6)または(C2-6)で表される化合物を、HSiM(式中、Mは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、R72またはR73であり、R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。)と反応させて、必要に応じて、上記ハロゲン原子を、R72またはR73に変換して、式(C1’’’)または(C2’’’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
[式中、Rf、PFPE、R72、R73、R92、R94、R、R、γ、γ’、X7’、k1、l1およびm1は、上記と同意義であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数である。]
で表される化合物を得ることができる。
 式(C1’’’)または(C2’’’)において、X7’からR92-CHCH-までの部分が、式(C1)または(C2)におけるXに対応し、-R94-CHCH-が式(C1)または(C2)におけるZに対応する。
 式(D1)および(D2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 上記式(D1)および(D2)中、RfおよびPFPEは、上記式(A1)および(A2)に関する記載と同意義である。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(D1)および(D2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(即ち、Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供する部(即ち、δを付して括弧でくくられた基)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(D1)および(D2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中、δは1~9の整数であり、δ’は1~9の整数である。これらδおよびδ’は、Xの価数に応じて変化し得る。式(D1)においては、δおよびδ’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、δおよびδ’の和は10であり、例えばδが9かつδ’が1、δが5かつδ’が5、またはδが1かつδ’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、δおよびδ’は1である。式(D2)においては、δはXの価数から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価であり、より好ましくは2~4価であり、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、δは1~3であり、δ’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、δは1であり、δ’は1である。この場合、式(D1)および(D2)は、下記式(D1’)および(D2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、Xに関して記載したものと同様のものが挙げられる。
 中でも、好ましい具体的なXは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH)-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
などが挙げられる。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表す。
 式中、Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表す。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH-O-(CH-(式中、gは、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、hは、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-フェニレン-(CH-(式中、iは、0~6の整数である)であり、より好ましくはC1-3アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 式中、R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表す。Rd’は、Rと同意義である。
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個である。即ち、上記Rにおいて、R81が少なくとも1つ存在する場合、R中にZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子が2個以上存在するが、かかるZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数は最大で5個である。なお、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数」とは、R中において直鎖状に連結される-Z-C-の繰り返し数と等しくなる。これは、式(C1)および(C2)におけるRに関する記載と同様である。
 好ましい態様において、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数」は、すべての鎖において、1個(左式)または2個(右式)である。
 一の態様において、R中のZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数は1個または2個、好ましくは1個である。
 式中、R82は、-Y-SiR85 n286 3-2nを表す。
 Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表す。
 好ましい態様において、Yは、C1-6アルキレン基、-(CHg’-O-(CHh’-(式中、g’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、h’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、または-フェニレン-(CHi’-(式中、i’は、0~6の整数である)である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 一の態様において、Yは、C1-6アルキレン基、-O-(CHh’-または-フェニレン-(CHi’-であり得る。Yが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 上記Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)、-N(R)、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)などが挙げられ、好ましくは-OR(アルコキシ基)である。Rの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
 好ましくは、R85は、-OR(式中、Rは、置換または非置換のC1-3アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す)である。
 上記R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 上記R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、p2、q2およびr2の和は3である。
 好ましい態様において、R中の末端のR’(R’が存在しない場合、R)において、上記q2は、好ましくは2以上、例えば2または3であり、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、Rの末端部の少なくとも1つは、-C(-Y-SiR85 q286 r2または-C(-Y-SiR85 q286 r2、好ましくは-C(-Y-SiR85 q286 r2であり得る。式中、(-Y-SiR85 q286 r2)の単位は、好ましくは(-Y-SiR85 )である。さらに好ましい態様において、Rの末端部は、すべて-C(-Y-SiR85 q286 r2、好ましくは-C(-Y-SiR85 であり得る。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表す。ここに、Y、R85、R86およびn2は、上記R82における記載と同意義である。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、k2、l2およびm2の和は3である。
 一の態様において、少なくとも1つのk2は2または3であり、好ましくは3である。
 一の態様において、k2は2または3であり、好ましくは3である。
 一の態様において、l2は2または3であり、好ましくは3である。
 上記式(D1)および(D2)中、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのlは2または3である。即ち、式中、少なくとも2つの-Y-SiR85 n286 3-n2基が存在する。
 式(D1)または式(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物は、公知の方法を組み合わせることにより製造することができる。例えば、Xが2価である式(D1’)で表される化合物は、限定するものではないが、以下のようにして製造することができる。
 HO-X-C(YOH)(式中、XおよびYは、それぞれ独立して、2価の有機基である。)で表される多価アルコールに、二重結合を含有する基(好ましくはアリル)、およびハロゲン(好ましくはブロモ)を導入して、Hal-X-C(Y-O-R-CH=CH(式中、Halはハロゲン、例えばBrであり、Rは二価の有機基、例えばアルキレン基である。)で表される二重結合含有ハロゲン化物を得る。次いで、末端のハロゲンと、RPFPE-OH(式中、RPFPEは、パーフルオロポリエーテル基含有基である。)で表されるパーフルオロポリエーテル基含有アルコールとを反応させて、RPFPE-O-X-C(Y-O-R-CH=CHを得る。次いで、末端の-CH=CHと、HSiClおよびアルコールまたはHSiR85 と反応させて、RPFPE-O-X-C(Y-O-R-CH-CH-SiR85 を得ることができる。
 上記式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の数平均分子量を有し得る。上記数平均分子量は、好ましくは2,000~30,000、より好ましくは3,000~10,000、さらに好ましくは3,000~8,000であり得る。
 尚、本発明において、「数平均分子量」は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)分析により測定される。
 本発明の表面処理剤に含まれるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物におけるPFPE部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,500~10,000、さらに好ましくは3,000~8,000であり得る。
 本発明で用いられる含フッ素オイルは、下記一般式(O):
   Rf-PFPE’-Rf    ・・・(O)
のいずれかで表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル化合物である。以下、上記式(O)で表される含フッ素オイルについて説明する。
 上記式中、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基を表す。
 Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表す。
 上記RfおよびRfにおける「1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基」は、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素数1~16のアルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15フルオロアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数1~16のパーフルオロアルキル基である。
 該炭素数1~16のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数1~6、特に炭素数1~3のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、または-CFCFCFである。
 上記式中、PFPE’は、-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-である。ここに、a’、b’、c’およびd’は、それぞれ独立して0または1以上の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1である。好ましくは、a’、b’、c’およびd’は、それぞれ独立して0以上300以下の整数、例えば1~300の整数であり、より好ましくは、それぞれ独立して0以上100以下の整数である。また、好ましくは、a’、b’、c’およびd’の和は5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。また、a’、b’、c’およびd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および-(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCF)-である。また、-(OC)-は、-(OCFCF)-および-(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 上記一般式(O)で表される含フッ素オイルの例として、以下の一般式(O1)および(O2)
 R21-(OCFCFCFb’’-R22        ・・・(O1)
 R21-(OCFCFCFCFa’’-(OCFCFCFb’’-(OCFCFc’’-(OCFd’’-R22   ・・・(O2)
[式中:
 R21は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 R22は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
 式(O1)において、b’’は1以上100以下の整数であり;
 式(O2)において、a’’およびb’’は、それぞれ独立して0以上30以下、例えば1以上30以下の整数であり、c’’およびd’’は、それぞれ独立して1以上300以下の整数であり;
 添字a’’、b’’、c’’またはd’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
のいずれかで示される化合物(1種または2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
 本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、高分子量の含フッ素オイルの含有量は、10mol%以下、好ましくは7mol%以下、より好ましくは5mol%以下、さらに好ましくは3mol%以下、さらにより好ましくは2mol%以下である。さらにより好ましくは、本発明の表面処理剤は、高分子量の含フッ素オイルを実質的に含まない。高分子量の含フッ素オイルの含有量を少なくすることにより、より高い透明度および高い摩擦耐久性を得ることができる。
 一の態様において、上記高分子量の含フッ素オイルは、本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、含フッ素オイル全体の数平均分子量よりも3.0倍以上、好ましくは2.5倍以上、より好ましくは2.0倍以上、さらに好ましくは1.8倍以上である分子量を有する含フッ素オイルである。より低い分子量以上の含フッ素オイル画分まで少なくすることにより、より高い透明度を得ることができる。
 好ましい態様において、本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、含フッ素オイル全体の数平均分子量よりも2.0倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量は、10mol%以下、好ましくは7mol%以下、より好ましくは5mol%以下、さらに好ましくは3mol%以下、さらにより好ましくは2mol%以下である。
 より好ましい態様において、本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、含フッ素オイル全体の数平均分子量よりも1.8倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量は、10mol%以下、好ましくは9mol%以下、より好ましくは8mol%以下、さらに好ましくは7mol%以下、さらにより好ましくは5mol%以下、特に好ましくは3mol%以下、特により好ましくは2mol%以下である。
 上記の態様において、含フッ素オイルの数平均分子量は、好ましくは1500以上30,000以下、より好ましくは2,000以上10,000以下、さらに好ましくは2,000以上6,000以下、例えば2,500以上または3,000以上、6,000以下または5,500以下であり得る。
 別の態様において、上記高分子量の含フッ素オイルは、本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、10,000以上、好ましくは8,000以上、より好ましくは5,000以上の分子量を有する含フッ素オイルである。より低い分子量以上の含フッ素オイル画分まで少なくすることにより、より高い透明度を得ることができる。
 好ましい態様において、本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、5,000以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量は、10mol%以下、好ましくは7mol%以下、より好ましくは5mol%以下、さらに好ましくは3mol%以下、さらにより好ましくは2mol%以下である。
 上記の態様において、含フッ素オイルの数平均分子量は、好ましくは1,500以上8,000以下、より好ましくは2,000以上7,000以下、さらに好ましくは2,000以上5,500以下、例えば2,000以上4,500以下であり得る。
 さらに別の態様において、本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルの分散度(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、1.00以上1.30以下、好ましくは1.00以上1.20以下、より好ましくは1.00以上1.10以下である。含フッ素オイルの分散度を小さくすることにより、より高い透明度および高い摩擦耐久性を得ることができる。
 上記の態様において、含フッ素オイルの数平均分子量は、好ましくは1,500以上10,000以下、より好ましくは1,500以上8,000以下、さらに好ましくは1,500以上5,500以下、例えば2,000以上5,500以下であり得る。
 好ましい態様において、本発明の表面処理剤に含まれる上記一般式(O)で表される含フッ素オイルは、数平均分子量が、1,500以上10,000以下、好ましくは1,500以上8,000以下、より好ましくは1,500以上5,500以下、例えば2,000以上5,500以下であり、分散度が、1.00以上1.20以下、好ましくは1.00以上1.10以下、より好ましくは1.00以上1.05以下であり、分子量10,000以上、好ましくは8,000以上、より好ましくは5,000以上である含フッ素オイルの含有量が、含フッ素オイル全体に対して、10mol%以下、好ましくは7mol%以下、より好ましくは5mol%以下、さらに好ましくは3mol%以下、さらにより好ましくは2mol%以下である。
 尚、表面処理剤中の含フッ素オイルにおける、特定の分子量を有する含フッ素オイルの含有量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)分析によって測定することができる。かかるGPC測定は、例えば、検出器としてTDA-302を備えるGPCmax(HPLCシステム:Malvern Instruments社製)を用いて行うことができる。
 本発明の表面処理剤に用いられる含フッ素オイルは、市販の含フッ素オイルとして入手できるか、あるいは、市販の含フッ素オイルを蒸留することにより得ることができる。また、本発明の表面処理剤に用いられる含フッ素オイルは、要求される特性に応じて、適宜合成することもできる。
 本発明の表面処理剤中、含フッ素オイルは、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と含フッ素オイルの合計(それぞれ、2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば5~95質量%、好ましくは10~90質量%、より好ましくは20~80質量%、さらに好ましくは30~70質量%含まれ得る。
 本発明の表面処理剤は、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および含フッ素オイルに加え、他の成分を含んでいてもよい。かかる他の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、触媒などが挙げられる。
 上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
 本発明の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および含フッ素オイルの合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは0~200質量部で含まれ得る。
 シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
 触媒は、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、表面処理層の形成を促進する。
 本発明の表面処理剤は、溶媒で希釈されていてもよい。このような溶媒としては、特に限定するものではないが、例えば、パーフルオロヘキサン、CFCFCHCl、CFCHCFCH、CFCHFCHFC、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロオクタン、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン((ゼオローラH(商品名)等)、COCH、COC、CFCHOCFCHF、C13CH=CH、キシレンヘキサフルオリド、パーフルオロベンゼン、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、HCFCFCHOH、メチルトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロ酢酸およびCFO(CFCFO)(CFO)CFCF[式中、mおよびnは、それぞれ独立して0以上1000以下の整数であり、mまたはnを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、但しmおよびnの和は1以上である。]、1,1-ジクロロ-2,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン、1,2-ジクロロ-1,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン、1,2-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロ-1-プロペン、1,1-ジクロロ-3,3,3-トリフルオロ-1-プロペン、1,1,2-トリクロロ―3,3,3-トリフルオロ-1-プロペン、1,1,1,4,4,4-ヘキサフルオロ-2-ブテンからなる群から選択される溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上の混合物として用いることができる。
 本発明の表面処理剤は、撥水性、撥油性、防汚性、防水性および高い摩擦耐久性を基材に対して付与することができ、特に限定されるものではないが、防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として好適に使用され得る。
 本発明の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
 次に、本発明の物品について説明する。
 本発明の物品は、基材と、該基材の表面に本発明の表面処理剤より形成された層(表面処理層)とを含む。
 本発明の物品における表面処理層は、高分子量の含フッ素オイルの含有量が小さい、具体的には表面処理層中の一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、高分子量の含フッ素オイルの含有量が、10mol%以下、好ましくは7mol%以下、より好ましくは5mol%以下、さらに好ましくは3mol%以下である。
 本発明の表面処理剤を用いて得られる表面処理層は、透明度が高く、例えば、そのヘイズ値は、0.35%以下、好ましくは0.30%以下、より好ましくは0.28%以下、さらに好ましくは0.25%以下、さらにより好ましくは0.20%以下であり得る。上記ヘイズ値は、市販のヘイズメーターにより測定することができる。
 従って、本発明の物品は、基材が透明である場合、例えば物品が光学部材である場合、物品自体のヘイズ値が、0.35%以下、好ましくは0.30%以下、より好ましくは0.28%以下、さらに好ましくは0.25%以下、さらにより好ましくは0.20%以下であり得る。
 表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、1~50nm、好ましくは1~30nm、より好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
 本発明の物品は、例えば以下のようにして製造できる。
 まず、基材を準備する。本発明に使用可能な基材は、例えばガラス、サファイアガラス、樹脂(天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい)、金属(アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい)、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。好ましくは、基材は、ガラスまたはサファイアガラスである。
 上記ガラスとしては、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、および化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
 樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネートが好ましい。
 例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(または膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiOおよび/またはSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
 基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
 かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
 またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
 次に、かかる基材の表面に、上記の本発明の表面処理剤の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、本発明の表面処理剤から表面処理層を形成する。
 本発明の表面処理剤の膜形成は、上記の表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
 湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
 乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVDおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVDおよび類似の方法が挙げられる。
 更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
 湿潤被覆法を使用する場合、本発明の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本発明の表面処理剤の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:C5-12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ハイドロフルオロカーボン(HFC)(例えば、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(HFC-365mfc));ハイドロクロロフルオロカーボン(例えば、HCFC-225(アサヒクリン(登録商標)AK225));ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))、1,2-ジクロロ-1,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(例えば、三井・デュポンフロロケミカル社製のバートレル(登録商標)サイオン)など。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上を組み合わせて混合物として用いることができる。さらに、例えば、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の溶解性を調整する等のために、別の溶媒と混合することもできる。
 乾燥被覆法を使用する場合、本発明の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
 膜形成は、膜中で本発明の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本発明の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本発明の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本発明の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本発明の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
 触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
 次に、必要に応じて、膜を後処理する。この後処理は、特に限定されないが、例えば、水分供給および乾燥加熱を逐次的に実施するものであってよく、より詳細には、以下のようにして実施してよい。
 上記のようにして基材表面に本発明の表面処理剤を膜形成した後、この膜(以下、「前駆体膜」とも言う)に水分を供給する。水分の供給方法は、特に限定されず、例えば、前駆体膜(および基材)と周囲雰囲気との温度差による結露や、水蒸気(スチーム)の吹付けなどの方法を使用してよい。
 前駆体膜に水分が供給されると、本発明の表面処理剤中のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物のSiに結合した加水分解可能な基に水が作用し、当該化合物を速やかに加水分解させることができると考えられる。
 水分の供給は、例えば0~250℃、好ましくは60℃以上、さらに好ましくは100℃以上とし、好ましくは180℃以下、さらに好ましくは150℃以下の雰囲気下にて実施し得る。このような温度範囲において水分を供給することにより、加水分解を進行させることが可能である。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
 次に、該前駆体膜を該基材の表面で、60℃を超える乾燥雰囲気下にて加熱する。乾燥加熱方法は、特に限定されず、前駆体膜を基材と共に、60℃を超え、好ましくは100℃を超える温度であって、例えば250℃以下、好ましくは180℃以下の温度で、かつ不飽和水蒸気圧の雰囲気下に配置すればよい。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
 このような雰囲気下では、本発明のPFPE含有シラン化合物間では、加水分解後のSiに結合した基同士が速やかに脱水縮合する。また、かかる化合物と基材との間では、当該化合物の加水分解後のSiに結合した基と、基材表面に存在する反応性基との間で速やかに反応し、基材表面に存在する反応性基が水酸基である場合には脱水縮合する。その結果、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と基材との間で結合が形成される。
 上記の水分供給および乾燥加熱は、過熱水蒸気を用いることにより連続的に実施してもよい。
 以上のようにして後処理が実施され得る。かかる後処理は、摩擦耐久性を一層向上させるために実施され得るが、本発明の物品を製造するのに必須でないことに留意されたい。例えば、本発明の表面処理剤を基材表面に適用した後、そのまま静置しておくだけでもよい。
 上記のようにして、基材の表面に、本発明の表面処理剤の膜に由来する表面処理層が形成され、本発明の物品が製造される。これにより得られる表面処理層は、高い透明度、高い表面滑り性および高い摩擦耐久性を有する。また、この表面処理層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
 本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材としては、例えば、下記の光学部材が挙げられる:例えば、陰極線管(CRT:例、TV、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板、あるいはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの;眼鏡などのレンズ;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
 本発明によって得られる表面処理層を有する他の物品は、窯業製品、塗面、布製品、皮革製品、医療品およびプラスターなどを挙げることができる
 また、本発明によって得られる表面処理層を有する他の物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
 以上、本発明の表面処理剤を使用して得られる物品について詳述した。なお、本発明の表面処理剤の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
 本発明の表面処理剤について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示す。
 パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物として、下記の化合物(A)および化合物(B)を用いた。

・化合物(A)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
・化合物(B)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
(式中、mは1~6の整数である。)
 含フッ素オイルとして、下記構造式で表され、分子量分布が異なる3種のパーフルオロポリエーテル化合物(化合物(C)~(E))を用いた。

構造式:
  CFO(CFO)(CFCFO)CF
(式中、pおよびqは任意の整数である。)
・化合物(C)
 FOMBLIN M03(ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン社製)を60~70Paで分子蒸留し、194℃~320℃での留分として得られた化合物。

・化合物(D)
 FOMBLIN M03(ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン社製)
・化合物(E)
 FOMBLIN Z03(ソルベイスペシャルティポリマーズジャパン社製)
・化合物(F)
 上記化合物(C)と化合物(D)の4:1混合物
・化合物(G)
 上記化合物(C)と化合物(D)の1:1混合物
・化合物(H)
 上記化合物(C)と化合物(D)の3:7混合物
 化合物(C)~(H)について、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)および分散度(Mw/Mn)を、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定した。GPCの測定は下記条件にて行った。Mw、Mn、Mw/MnおよびMnのx倍以上の分子量の含フッ素オイルの含有率を表1に示す。

 装置:GPCmax(HPLCシステム:Malvern Instruments社製)
 移動相:AK-225(旭硝子社製、アサヒクリンAK-225)およびヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)の混合溶媒
(AK-225/HFIP=90/10(容量比))
 分析カラム:Shodex KF-806Lを2本直列に連結したもの。
 分子量測定用標準試料:Mnが1000~10000であるパーフルオロポリエーテル化合物3種。
 検出器:蒸発光散乱検出器 TDA-302
 移動相流速:0.7mL/分
 カラム温度:30℃
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
 表面処理剤の調製:
 実施例1
 化合物(A)および化合物(C)を、質量比2:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(A)および化合物(C)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤1を調製した。
 実施例2
 化合物(A)および化合物(C)を、質量比1:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(A)および化合物(C)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤2を調製した。
 実施例3
 化合物(B)および化合物(C)を、質量比1:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(B)および化合物(C)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤3を調製した。
 実施例4
 化合物(A)および化合物(F)を、質量比1:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(A)および化合物(F)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤4を調製した。
 実施例5
 化合物(A)および化合物(G)を、質量比1:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(A)および化合物(G)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤5を調製した。
 実施例6
 化合物(A)および化合物(H)を、質量比1:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(A)および化合物(H)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤6を調製した。
 比較例1
 化合物(A)および化合物(D)を、質量比1:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(A)および化合物(D)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤7を調製した。
 比較例2
 化合物(A)および化合物(E)を、質量比1:1の割合で、濃度0.1wt%(化合物(A)および化合物(E)の合計)になるようにハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE7200)に溶解させて表面処理剤8を調製した。
 表面処理層の形成(スプレー処理):
 次に、市販の2流体ノズルを搭載したスプレー塗布装置を用いて、上記で調製した表面処理剤1~5を化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に均一にスプレー塗布した。スプレー塗布の直前に、大気圧プラズマ発生装置を用いて、化学強化ガラス表面をプラズマ処理した。表面処理剤の塗布量は、化学強化ガラス1枚(55mm×100mm)あたり、表面処理剤0.2mlとした。その後、スプレー処理膜付き化学強化ガラスを、温度20℃および湿度65%の雰囲気下で48時間静置した。これにより、スプレー処理膜が硬化して、表面処理層が形成された。
・摩擦耐久性評価
 上記にて基材表面に表面処理剤1~8から形成された表面処理層について、水の静的接触角を測定した。水の静的接触角は、接触角測定装置(協和界面科学社製)を用いて、水1μLにて実施した。
 まず、初期評価として、表面処理層形成後、その表面に未だ何も触れていない状態で、水の静的接触角を測定した(摩擦回数 ゼロ回)。
 その後、摩擦耐久性評価として、スチールウール摩擦耐久性評価を実施した。具体的には、表面処理層を形成した基材を水平配置し、スチールウール(番手♯0000、寸法5mm×10mm×10mm)を表面処理層の露出上面に接触させ、その上に1,000gfの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態でスチールウールを140mm/秒の速度で往復させた。往復回数1,000回毎に水の静的接触角(度)を測定した(接触角の測定値が100度未満となった時点で評価を中止した。接触角の測定値が100度を維持したときの最大の往復回数を表2に示す。
・ヘイズ値の評価
 上記にて基材表面に表面処理剤1~8から形成された表面処理層について、ヘイズメーター(日本電色工業株式会社製 NDH-7000)を用いてヘイズ値を測定した。結果を表2に併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
 表2から高分子量領域の含フッ素オイルをほとんど含まない表面処理剤を用いる実施例1~3では、比較例1~2と比較して、ヘイズ値が低いことが確認された。また、高分子量領域の含フッ素オイルをほとんど含まない表面処理剤を用いる実施例1~3では、比較例1~2と比較して、摩擦耐久性が高いことが確認された。特に、実施例1は低ヘイズかつ高い摩擦耐久性を有することが確認された。
 本発明は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。

Claims (42)

  1.  (1)下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中:
     PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
       -(OC-(OC-(OC-(OCF
    (式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
    で表される基であり;
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
     R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
     R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのn1が、1~3の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
     tは、各出現においてそれぞれ独立して、1~10の整数であり;
     αは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     α’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
     R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
     Ra’は、Rと同意義であり;
     R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
     R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのq1が1~3の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
     l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
     m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
     ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k1、l1およびm1の和は3であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     δは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     δ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表し;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
     R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表し;
     Rd’は、Rと同意義であり;
     R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個であり;
     R82は、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
     Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表し;
     R85は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し;
     ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのn2は1~3の整数であり;
     R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのl2は2または3である。]
    のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および
     (2)下記一般式(O): 
     Rf-PFPE’-Rf    ・・・(O)
    [式中:
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基を表し;
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
     PFPE’は、-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-であり;
     a’、b’、c’およびd’は、それぞれ独立して、0以上300以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
    で表される含フッ素オイル
    を含む表面処理剤であって、上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、含フッ素オイルの数平均分子量よりも2.0倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が10mol%以下であることを特徴とする表面処理剤。
  2.  含フッ素オイルのうち、含フッ素オイルの数平均分子量よりも2.0倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が5mol%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の表面処理剤。
  3.  含フッ素オイルのうち、含フッ素オイルの数平均分子量よりも1.8倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が10mol%以下であることを特徴とする、請求項1または2に記載の表面処理剤。
  4.  含フッ素オイルのうち、含フッ素オイルの数平均分子量よりも1.8倍以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が5mol%以下であることを特徴とする、請求項3に記載の表面処理剤。
  5.  含フッ素オイルの数平均分子量が、1,500以上30,000以下であることを特徴とする、請求項1~4のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  6.  含フッ素オイルの数平均分子量が、2,000以上10,000以下であることを特徴とする、請求項5に記載の表面処理剤。
  7.  (1)下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中:
     PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
       -(OC-(OC-(OC-(OCF
    (式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
    で表される基であり;
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
     R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
     R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのn1が、1~3の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
     tは、各出現においてそれぞれ独立して、1~10の整数であり;
     αは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     α’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
     R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
     Ra’は、Rと同意義であり;
     R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
     R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのq1が1~3の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
     l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
     m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
     ただし、γを付して括弧でくくられた単位において、k1、l1およびm1の和は3であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     δは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     δ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表し;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
     R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表し;
     Rd’は、Rと同意義であり;
     R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個であり;
     R82は、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
     Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表し;
     R85は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し;
     ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのn2は1~3の整数であり;
     R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのl2は2または3である。]
    のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および
     (2)下記一般式(O):
     Rf-PFPE’-Rf    ・・・(O)
    [式中:
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基を表し;
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
     PFPE’は、-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-であり;
     a’、b’、c’およびd’は、それぞれ独立して、0以上300以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
    で表される含フッ素オイル
    を含む表面処理剤であって、上記一般式(O)で表される含フッ素オイルのうち、5000以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が10mol%以下であることを特徴とする表面処理剤。
  8.  含フッ素オイルのうち、5,000以上の分子量を有する含フッ素オイルの含有量が5mol%以下であることを特徴とする、請求項7に記載の表面処理剤。
  9.  含フッ素オイルの分散度が、1.00以上1.20以下であることを特徴とする、請求項1~8のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  10.  含フッ素オイルの分散度が、1.00以上1.10以下であることを特徴とする、請求項9に記載の表面処理剤。
  11.  含フッ素オイルの数平均分子量が、1,500以上5,500以下であることを特徴とする、請求項1~10のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  12.  含フッ素オイルが、式(O1)または(O2):
     R21-(OCFCFCFb’’-R22        ・・・(O1)
     R21-(OCFCFCFCFa’’-(OCFCFCFb’’-(OCFCFc’’-(OCFd’’-R22   ・・・(O2)
    [式中:
     R21は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
     R22は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
     式(O1)において、b’’は1以上100以下の整数であり;
     式(O2)において、a’’およびb’’は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c’’およびd’’は、それぞれ独立して1以上300以下の整数であり;
     添字a’’、b’’、c’’またはd’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
    で表される1種またはそれ以上の化合物である、請求項1~11のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  13.  含フッ素オイルが、式(O2)で表される1種またはそれ以上の含フッ素オイルであり、含フッ素オイルの数平均分子量が、1,500~5,500であることを特徴とする、請求項12に記載の表面処理剤。
  14.  Rfが、炭素数1~16のパーフルオロアルキル基である、請求項1~13のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  15.  PFPEが、以下の式(i)~(iv)のいずれか:
     -(OCFCFCF-           (i)
    [式中、bは1~200の整数である。]
     -(OCF(CF)CF-          (ii)
    [式中、bは1~200の整数である。]
     -(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-                  (iii)
    [式中、aおよびbは、それぞれ独立して、0または1~30の整数であり、cおよびdは、それぞれ独立して、1~200の整数であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
    または
     -(R-R-             (iv)
    [式中、Rは、OCFまたはOCであり、Rは、OC、OCおよびOCから選択される基であり;
     fは、2~100の整数である。]
    で表される基である、請求項1~14のいずれかに記載の表面処理剤。
  16.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して、2~4価の有機基であり、α、β、γおよびδが、それぞれ独立して、1~3であり、α’、β’、γ’およびδ’が1である、請求項1~15のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  17.  X、X、XおよびXが2価の有機基であり、α、β、γおよびδが1であり、α’、β’、γ’およびδ’が1である、請求項1~16のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  18.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して、-(R31p’-(Xq’
    [式中:
     R31は、それぞれ独立して、単結合、-(CHs’-(式中、s’は、1~20の整数である)またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し;
     Xは、-(Xl’-(式中、l’は、1~10の整数である)を表し;
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R33-、-(Si(R33O)m’-Si(R33-(式中、m’は1~100の整数である)、-CONR34-、-O-CONR34-、-NR34-および-(CHn’-(式中、n’は1~20の整数である)からなる群から選択される基を表し;
     R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し;
     R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し;
     p’は、0、1または2であり;
     q’は、0または1であり;
     ここに、p’およびq’の少なくとも一方は1であり、p’またはq’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
     R31およびXは、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。]
    で表される基である、請求項17に記載の表面処理剤。
  19.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して:
    -CHO(CH-、
    -CHO(CH-、
    -CHO(CH-、
    -CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
    -CHOCFCHFOCF-、
    -CHOCFCHFOCFCF-、
    -CHOCFCHFOCFCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCF-、
    -CHOCHCFCFOCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCFCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
    -CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF-、
    -CHOCHCHFCFOCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
    -CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-Si(CH-(CH
    -CONH-(CH)-、
    -CONH-(CH-、
    -CONH-(CH-、
    -CON(CH)-(CH-、
    -CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
    -CONH-(CH-、
    -CON(CH)-(CH-、
    -CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
    -CONH-(CHNH(CH-、
    -CONH-(CHNH(CH-、
    -CHO-CONH-(CH-、
    -CHO-CONH-(CH-、
    -S-(CH-、
    -(CHS(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
    -C(O)O-(CH-、
    -C(O)O-(CH-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
    -OCH-、
    -O(CH-、
    -OCFHCF-、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    からなる群から選択される、請求項1~18のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  20.  Xが、-O-CFR13-(CF-であり、
     R13が、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表し、
     eが、0または1である、
    請求項1~19のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  21.  Xが、-(CH-であり、
     sが、0~2の整数である、
    請求項1~20のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  22.  k1が3であり、R中、q1が3である、請求項1~21のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  23.  l2が3であり、n2が3である、請求項1~22のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  24.  Yが、C1-6アルキレン基、-(CHg’-O-(CHh’-(式中、g’は0~6の整数であり、h’は0~6の整数である)、または-フェニレン-(CHi’-(式中、i’は、0~6の整数である)である、請求項1~23のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  25.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して、3~10価の有機基である、請求項1~15のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  26.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    [式中、各基において、Tのうち少なくとも1つは、式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)においてPFPEに結合する以下の基: 
    -CHO(CH-、
    -CHO(CH-、
    -CFO(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -CONH-(CH)-、
    -CONH-(CH-、
    -CONH-(CH-、
    -CON(CH)-(CH-、
    -CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、および
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    であり、
     別のTのうち少なくとも1つは、式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)において、炭素原子またはSi原子に結合する-(CH-(nは2~6の整数)であり、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、炭素数1~6のアルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり、
     R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルコキシ基または炭素数1~6のアルキル基であり、
     R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基を表す。]
    からなる群から選択される、請求項25に記載の表面処理剤。
  27.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(A1)および(A2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~26のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  28.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(B1)および(B2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~26のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  29.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(C1)および(C2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~26のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  30.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(D1)および(D2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~26のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  31.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および含フッ素オイルの合計に対して、含フッ素オイルが、5~95質量%含有される、請求項1~30のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  32.  さらに、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分を含有する、請求項1~31のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  33.  さらに溶媒を含む、請求項1~32のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  34.  防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項1~33のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  35.  真空蒸着用である、請求項1~34のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  36.  請求項1~35のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
  37.  基材と、該基材の表面に、請求項1~35のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
  38.  ヘイズ値が0.3%以下である、請求項37に記載の物品。
  39.  基材がガラスまたはサファイアガラスである、請求項37または38に記載の物品。
  40.  ガラスが、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラスおよび石英ガラスから成る群から選択されるガラスである、請求項39に記載の物品。
  41.  前記物品が光学部材である、請求項37~40のいずれかに記載の物品。
  42.  前記物品がディスプレイである、請求項37~41のいずれか1項に記載の物品。
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