JP2021011568A - 表面処理剤 - Google Patents

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Abstract

【課題】摩擦耐久性が高い表面処理層を形成することができる表面処理剤の提供。【解決手段】下記式(1A)または(2A)で表される化合物である成分(A)と、下記式(1B)または(2B)で表される化合物である成分(B)と、1種またはそれ以上の含フッ素オイルである成分(C)とを含む表面処理剤。【選択図】なし

Description

本開示は、表面処理剤に関する。
ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、衛生用品、建築資材など種々多様な基材に施されている(特許文献1および2)。
特開2014−218639号公報 特開2017−082194号公報
特許文献1または特許文献2に記載の含フッ素シラン化合物は、優れた機能を有する表面処理層を与えることができるが、より高い摩擦耐久性や耐薬品性を有する表面処理層が求められている。
本開示は、より摩擦耐久性、耐薬品性の高い表面処理層を有する物品を提供することを目的とする。
本開示は、以下の態様を含む。
[1] 成分(A):下記式(1A)または(2A):
Figure 2021011568
[式中:
Rf1Aは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−であり;
Rf2Aは、−Rf −R−O−であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基であり;
Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S1):
Figure 2021011568
(式中:
d1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−CR31 p232 q233 r2であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
31は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z2’−CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
32’は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
e1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
f1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数である。)
で表される基であり;
少なくとも1つのRは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基であり;
α1は、1〜9の整数であり;
β1は、1〜9の整数であり;
γ1は、それぞれ独立して、1〜9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物;
成分(B):下記式(1B)または(2B):
Figure 2021011568
[式中:
Rf1Bは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−であり;
Rf2Bは、−Rf −R−O−であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基であり;
Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S2):
Figure 2021011568
(式中:
11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n112 3−n1)単位毎にそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、2〜10の整数であり;
14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子である。)
で表される基であり;
少なくとも1つのRは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基であり;
α2は、1〜9の整数であり;
β2は、1〜9の整数であり;
γ2は、それぞれ独立して、1〜9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物、および
成分(C):1種またはそれ以上の含フッ素オイル
を含有する、表面処理剤。
[2] l2は2であり、m2は1であるか、あるいはl2は3である、上記[1]に記載の表面処理剤。
[3] l2は3である、上記[1]または[2]に記載の表面処理剤。
[4] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
−(OC12−(OC10−(OC−(OCFa −(OC−(OCF
[式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の表面処理剤。
[5] RFaは、フッ素原子である、上記[4]に記載の表面処理剤。
[6] Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
−(OC− (f1)
[式中、dは1〜200の整数である。]、
−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0〜30の整数であり;
eおよびfは、それぞれ独立して、1〜200の整数であり;
c、d、eおよびfの和は、10〜200の整数であり;
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
−(R−R− (f3)
[式中、Rは、OCFまたはOCであり;
は、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2または3つの基の組み合わせであり;
gは、2〜100の整数である。]、
−(OC12−(OC10−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]、
−(OC12−(OC10−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の表面処理剤。
[7] 上記式(1A)および(2A)において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式(f2):
−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0〜30の整数であり;
eおよびfは、それぞれ独立して、1〜200の整数であり;
c、d、eおよびfの和は、10〜200の整数であり;
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表される基であり、
上記式(1B)および(2B)において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式(f1):
−(OC− (f1)
[式中、dは1〜200の整数である。]
で表される基である、上記[1]〜[6]のいずれかに記載の表面処理剤。
[8] α1、β1およびγ1は、1であり、α2、β2およびγ2は、1である、上記[1]〜[7]のいずれかに記載の表面処理剤。
[9] 前記含フッ素オイルは、下記式(C):
Rf−(OCa’−(OCb’−(OCc’−(OCFd’−Rf ・・・(C)
[式中:
Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16アルキル基を表し;
Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16アルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
a’、b’、c’およびd’は、互いに独立して0以上300以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物である、上記[1]〜[8]のいずれかに記載の表面処理剤。
[10] 表面処理剤中、成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、成分(A)の含有量は、40〜90質量%である、上記[1]〜[9]のいずれかに記載の表面処理剤。
[11] 表面処理剤中、成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、
成分(A)の含有量は、40〜80質量%であり、
成分(B)の含有量は、5〜20質量%であり、
成分(C)の含有量は、10〜30質量%である、
上記[1]〜[10]のいずれかに記載の表面処理剤。
[12] シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、上記[1]〜[11]のいずれかに記載の表面処理剤。
[13] さらに溶媒を含む、上記[1]〜[12]のいずれかに記載の表面処理剤。
[14] 防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、上記[1]〜[13]のいずれかに記載の表面処理剤。
[15] 真空蒸着用である、上記[1]〜[14]のいずれかに記載の表面処理剤。
[16] 上記[1]〜[15]のいずれかに記載の表面処理剤を含有するペレット。
[17] 基材と、該基材上に、上記[1]〜[15]のいずれかに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
本開示によれば、より高い摩擦耐久性を有する表面処理層を有する物品を提供することができる。
本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、1つまたはそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。また、「2〜10価の有機基」とは、炭素を含有する2〜10価の基を意味する。かかる2〜10価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらに1〜9個の水素原子を脱離させた2〜10価の基が挙げられる。例えば、2価の有機基としては、特に限定されるものではないが、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、C1−20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1−6アルキル基、C2−6アルケニル基、C2−6アルキニル基、C3−10シクロアルキル基、C3−10不飽和シクロアルキル基、5〜10員のヘテロシクリル基、5〜10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6−10アリール基および5〜10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられる。
本開示の表面処理剤は、
成分(A):式(1A)または(2A)で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物、
成分(B):式(1B)または(2B)で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物、および
成分(C):1種またはそれ以上の含フッ素オイル
を含む。
本開示の表面処理剤は、成分(A)、成分(B)および成分(C)を含むことにより、より高い摩擦耐久性を有する。
(成分(A):フルオロポリエーテル基含有化合物)
上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式(1A)または(2A):
Figure 2021011568
[式中:
Rf1Aは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−であり;
Rf2Aは、−Rf −R−O−であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基であり;
Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S1):
Figure 2021011568
(式中:
d1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−CR31 p232 q233 r2であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
31は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z2’−CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
32’は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
e1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
f1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数である。)
で表される基であり;
少なくとも1つのRは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基であり;
α1は、1〜9の整数であり;
β1は、1〜9の整数であり;
γ1は、それぞれ独立して、1〜9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である。
上記式中、Rf1Aは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−である。
上記式中、Rf2Aは、−Rf −R−O−である。
上記Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基である。
上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基における「C1−16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1−6アルキル基、特にC1−3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1−6アルキル基、特にC1−3アルキル基である。
上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1−16アルキル基であり、より好ましくはCFH−C1−15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1−16パーフルオロアルキル基である。
上記C1−16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1−6パーフルオロアルキル基、特にC1−3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1−6パーフルオロアルキル基、特にC1−3パーフルオロアルキル基、具体的には−CF、−CFCF、または−CFCFCFである。
上記式において、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基である。
上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基における「C1−6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1−3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1−3アルキレン基である。
上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1−6アルキレン基であり、より好ましくはC1−6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1−3パーフルオロアルキレン基である。
上記C1−6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1−3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1−3パーフルオロアルキル基、具体的には−CF−、−CFCF−、または−CFCFCF−である。
上記pは、0または1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。
上記qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。
上記Rは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。
は、好ましくは、式:
−(OC12−(OC10−(OC−(OCFa −(OC−(OCF
[式中:
Faは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上である。a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である。
Faは、好ましくは、水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。
a、b、c、d、eおよびfは、好ましくは、それぞれ独立して、0〜100の整数であってもよい。
a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上または20以上であってもよい。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下または30以下であってもよい。
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、上記繰り返し単位は、−(OC12)−は、−(OCFCFCFCFCFCF)−、−(OCF(CF)CFCFCFCF)−、−(OCFCF(CF)CFCFCF)−、−(OCFCFCF(CF)CFCF)−、−(OCFCFCFCF(CF)CF)−、−(OCFCFCFCFCF(CF))−等であってもよい。−(OC10)−は、−(OCFCFCFCFCF)−、−(OCF(CF)CFCFCF)−、−(OCFCF(CF)CFCF)−、−(OCFCFCF(CF)CF)−、−(OCFCFCFCF(CF))−等であってもよい。−(OC)−は、−(OCFCFCFCF)−、−(OCF(CF)CFCF)−、−(OCFCF(CF)CF)−、−(OCFCFCF(CF))−、−(OC(CFCF)−、−(OCFC(CF)−、−(OCF(CF)CF(CF))−、−(OCF(C)CF)−および−(OCFCF(C))−のいずれであってもよい。−(OC)−(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、−(OCFCFCF)−、−(OCF(CF)CF)−および−(OCFCF(CF))−のいずれであってもよい。−(OC)−は、−(OCFCF)−および−(OCF(CF))−のいずれであってもよい。
一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩擦耐久性等を向上させることができる。
一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。
一の態様において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)〜(f5)のいずれかで表される基である。
−(OC− (f1)
[式中、dは、1〜200の整数である。];
−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、eおよびfの和は2以上であり、
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
−(R−R− (f3)
[式中、Rは、OCFまたはOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
gは、2〜100の整数である。];
−(OC12−(OC10−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
−(OC12−(OC10−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
上記式(f1)において、dは、好ましくは5〜200、より好ましくは10〜100、さらに好ましくは15〜50、例えば25〜35の整数である。上記式(f1)は、好ましくは、−(OCFCFCF−または−(OCF(CF)CF−で表される基であり、より好ましくは、−(OCFCFCF−で表される基である。
上記式(f2)において、eおよびfは、それぞれ独立して、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10〜200の整数である。また、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上または20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、−(OCFCFCFCF−(OCFCFCF−(OCFCF−(OCF−で表される基である。別の態様において、式(f2)は、−(OC−(OCF−で表される基であってもよい。
上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OCおよびOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OCおよびOCから選択される基である。OC、OCおよびOCから独立して選択される2または3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば−OCOC−、−OCOC−、−OCOC−、−OCOC−、−OCOC−、−OCOC−、−OCOC−、−OCOC−、−OCOCOC−、−OCOCOC−、−OCOCOC−、−OCOCOC−、−OCOCOC−、−OCOCOC−、−OCOCOC−、−OCOCOC−、および−OCOCOC−等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10およびOC12は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、−(OC−OC−または−(OC−OC−である。
上記式(f4)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
上記式(f5)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f1)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f2)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f3)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f4)で表される基である。
一の態様において、上記Rは、上記式(f5)で表される基である。
好ましい態様において、式(1A)および式(2A)において、Rf1AおよびRf2A中のRは、上記式(f2)で表される基である。
上記Rにおいて、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1〜10であり、好ましくは0.2〜5であり、より好ましくは0.2〜2であり、さらに好ましくは0.2〜1.5であり、さらにより好ましくは0.2〜0.85である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩擦耐久性および耐ケミカル性(例えば、人工汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、表面処理層の滑り性および摩擦耐久性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
一の態様において、上記e/f比は、好ましくは0.2〜0.95であり、より好ましくは0.2〜0.9である。
一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.0〜2.0である。
上記フルオロポリエーテル基含有化合物において、Rf1AおよびRf2A部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500〜30,000、好ましくは1,500〜30,000、より好ましくは2,000〜10,000である。本明細書において、Rf1AおよびRf2Aの数平均分子量は、19F−NMRにより測定される値とする。
別の態様において、R部分の数平均分子量は、500〜30,000、好ましくは1,000〜20,000、より好ましくは2,000〜15,000、さらにより好ましくは2,000〜10,000、例えば3,000〜6,000であり得る。
別の態様において、R部分の数平均分子量は、4,000〜30,000、好ましくは5,000〜10,000、より好ましくは6,000〜10,000であり得る。
上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S1):
Figure 2021011568
(式中:
d1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−CR31 p232 q233 r2であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
31は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z2’−CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
32’は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
e1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
f1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数である。)
で表される基である。
上記Rは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。
ここに、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、−OR、−OCOR、−O−N=CR 、−NR 、−NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1−4アルキル基を示す)などが挙げられる。
上記Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−CR31 p232 q233 r2である。
上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(CR31 p232 q233 r2)に結合する。
好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。
上記Zは、好ましくは、C1−6アルキレン基、−(CHz5−O−(CHz6−(式中、z5は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数であり、z6は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数である)または、−(CHz7−フェニレン−(CHz8−(式中、z7は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数であり、z8は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数である)である。かかるC1−6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1−6アルキル基、C2−6アルケニル基、およびC2−6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Zは、C1−6アルキレン基または−(CHz7−フェニレン−(CHz8−、好ましくは−フェニレン−(CHz8−である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Zは、C1−3アルキレン基である。一の態様において、Zは、−CHCHCH−であり得る。別の態様において、Zは、−CHCH−であり得る。
上記R31は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z2’−CR32’ q2’33’ r2’である。
上記Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR32’ q2’33’ r2’)に結合する。
上記Z2’は、好ましくは、C1−6アルキレン基、−(CHz5’−O−(CHz6’−(式中、z5’は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数であり、z6’は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数である)または、−(CHz7’−フェニレン−(CHz8’−(式中、z7’は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数であり、z8’は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数である)である。かかるC1−6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1−6アルキル基、C2−6アルケニル基、およびC2−6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Z2’は、C1−6アルキレン基または−(CHz7’−フェニレン−(CHz8’−、好ましくは−フェニレン−(CHz8’−である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1−3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、−CHCHCH−であり得る。別の態様において、Z2’は、−CHCH−であり得る。
上記R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2である。
上記Zは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR34 n235 3−n2)に結合する。
一の態様において、Zは酸素原子である。
一の態様において、Zは2価の有機基である。
上記Zは、好ましくは、C1−6アルキレン基、−(CHz5”−O−(CHz6”−(式中、z5”は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数であり、z6”は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数である)または、−(CHz7”−フェニレン−(CHz8”−(式中、z7”は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数であり、z8”は、0〜6の整数、例えば1〜6の整数である)である。かかるC1−6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1−6アルキル基、C2−6アルケニル基、およびC2−6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Zは、C1−6アルキレン基または−(CHz7”−フェニレン−(CHz8”−、好ましくは−フェニレン−(CHz8”−である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Zは、C1−3アルキレン基である。一の態様において、Zは、−CHCHCH−であり得る。別の態様において、Zは、−CHCH−であり得る。
上記R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
上記R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
上記R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、−OR、−OCOR、−O−N=CR 、−NR 、−NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1−4アルキル基を示す)であり、より好ましくは−OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
上記R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記R35において、1価の有機基は、好ましくはC1−20アルキル基であり、より好ましくはC1−6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記式中、n2は、(SiR34 n235 3−n2)単位毎にそれぞれ独立して、0〜3の整数である。ただし、式(1A)および式(2A)の末端部分において、n2が1〜3である(SiR34 n235 3−n2)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn2が同時に0になることはない。換言すれば、式(1A)および式(2A)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
n2は、(SiR34 n235 3−n2)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1〜3の整数であり、より好ましくは2〜3、さらに好ましくは3である。
上記R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記R33’において、1価の有機基は、好ましくはC1−20アルキル基または−(C2st1−(O−C2st2(式中、sは、1〜6の整数、好ましくは2〜4の整数であり、t1は1または0、好ましくは0であり、t2は、1〜20の整数、好ましくは2〜10の整数、より好ましくは2〜6の整数である。)であり、より好ましくはC1−20アルキル基、さらに好ましくはC1−6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
一の態様において、R33’は、水酸基である。
別の態様において、R33’は、1価の有機基、好ましくはC1−20アルキル基であり、より好ましくはC1−6アルキル基である。
上記q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり、上記r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数である。尚、q2’とr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3である。
上記q2’は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1〜3の整数であり、より好ましくは2〜3、さらに好ましくは3である。
上記R32は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2である。かかる−Z−SiR34 n235 3−n2は、上記R32’における記載と同意義である。
上記R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記R33において、1価の有機基は、好ましくはC1−20アルキル基または−(C2st1−(O−C2st2(式中、sは、1〜6の整数、好ましくは2〜4の整数であり、t1は1または0、好ましくは0であり、t2は、1〜20の整数、好ましくは2〜10の整数、より好ましくは2〜6の整数である。)であり、より好ましくはC1−20アルキル基、さらに好ましくはC1−6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
一の態様において、R33は、水酸基である。
別の態様において、R33は、1価の有機基、好ましくはC1−20アルキル基であり、より好ましくはC1−6アルキル基である。
上記p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり、q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり、r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数である。尚、p2、q2およびr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3である。
一の態様において、p2は、0である。
一の態様において、p2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1〜3の整数、2〜3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、p2’は、3である。
一の態様において、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1〜3の整数であり、好ましくは2〜3の整数、より好ましくは3である。
一の態様において、p2は0であり、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1〜3の整数であり、好ましくは2〜3の整数、さらに好ましくは3である。
上記Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2である。かかる−Z−SiR34 n235 3−n2は、上記R32’における記載と同意義である。
上記Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記Rf1において、1価の有機基は、好ましくはC1−20アルキル基または−(C2st1−(O−C2st2(式中、sは、1〜6の整数、好ましくは2〜4の整数であり、t1は1または0、好ましくは0であり、t2は、1〜20の整数、好ましくは2〜10の整数、より好ましくは2〜6の整数である。)であり、より好ましくはC1−20アルキル基、さらに好ましくはC1−6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
一の態様において、Rf1は、水酸基である。
別の態様において、Rf1は、1価の有機基、好ましくはC1−20アルキル基であり、より好ましくはC1−6アルキル基である。
上記k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり、l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり、m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数である。尚、k2、l2およびm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3である。
一の態様において、Rが式(S4)で表される基である場合、n2が1〜3、好ましくは2または3、より好ましくは3である(SiR34 n235 3−n2)単位は、式(1)および式(2)の各末端部分において、2個以上、例えば2〜27個、好ましくは2〜9個、より好ましくは2〜6個、さらに好ましくは2〜3個、特に好ましくは3個存在する。
好ましい態様において、R32’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32’において、n2は、1〜3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、R32が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32において、n2は、1〜3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、n2は、1〜3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、k2は0であり、l2は2であり、m2は1であるか、あるいは、k2は0であり、l2は3であり、m2は0である。好ましくは、k2は0であり、l2は3であり、m2は0である。
好ましい態様において、k2は0であり、l2は2または3、好ましくは3であり、n2は、2または3、好ましくは3である。
上記式(1A)および(2A)において、Xは、主に撥水性および表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(Rf1AおよびRf2A)と基材との結合能を提供する部(R)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(1A)および(2A)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。
上記式(1A)において、α1は1〜9の整数であり、β1は1〜9の整数である。これらα1およびβ1は、Xの価数に応じて変化し得る。α1およびβ1の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、α1およびβ1の和は10であり、例えばα1が9かつβ1が1、α1が5かつβ1が5、またはα1が1かつβ1が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、αおよびβは1である。
上記式(2A)において、γ1は1〜9の整数である。γ1は、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、γ1は、Xの価数から1を引いた値である。
は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基である。
上記Xにおける2〜10価の有機基は、好ましくは2〜8価の有機基である。一の態様において、かかる2〜10価の有機基は、好ましくは2〜4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2〜10価の有機基は、好ましくは3〜8価の有機基、より好ましくは3〜6価の有機基である。
一の態様において、Xは、単結合または2価の有機基であり、α1は1であり、β1は1である。
一の態様において、Xは、単結合または2価の有機基であり、γ1は1である。
一の態様において、Xは3〜6価の有機基であり、α1は1であり、β1は2〜5である。
一の態様において、Xは3〜6価の有機基であり、γ1は2〜5である。
一の態様において、Xは、3価の有機基であり、α1は1であり、β1は2である。
一の態様において、Xは、3価の有機基であり、γ1は2である。
が、単結合または2価の有機基である場合、式(1A)および(2A)は、下記式(1A’)および(2A’)で表される。
Figure 2021011568
一の態様において、Xは単結合である。
別の態様において、Xは2価の有機基である。
一の態様において、Xとしては、例えば、単結合または下記式:
−(R51p5−(X51q5
[式中:
51は、単結合、−(CHs5−またはo−、m−もしくはp−フェニレン基を表し、好ましくは−(CHs5−であり、
s5は、1〜20の整数、好ましくは1〜6の整数、より好ましくは1〜3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
51は、−(X52l5−を表し、
52は、各出現においてそれぞれ独立して、−O−、−S−、o−、m−もしくはp−フェニレン基、−C(O)O−、−Si(R53−、−(Si(R53O)m5−Si(R53−、−CONR54−、−O−CONR54−、−NR54−および−(CHn5−からなる群から選択される基を表し、
53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1−6アルキル基またはC1−6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1−6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1−6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1〜100の整数、好ましくは1〜20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1〜20の整数、好ましくは1〜6の整数、より好ましくは1〜3の整数であり、
l5は、1〜10の整数、好ましくは1〜5の整数、より好ましくは1〜3の整数であり、
p5は、0または1であり、
q5は、0または1であり、
ここに、p5およびq5の少なくとも一方は1であり、p5またはq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、X(典型的にはXの水素原子)は、フッ素原子、C1−3アルキル基およびC1−3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Xは、これらの基により置換されていない。
好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、−(R51p5−(X51q5−R52−である。R52は、単結合、−(CHt5−またはo−、m−もしくはp−フェニレン基を表し、好ましくは−(CHt5−である。t5は、1〜20の整数、好ましくは2〜6の整数、より好ましくは2〜3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1−3アルキル基およびC1−3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R56は、これらの基により置換されていない。
好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
−C1−20アルキレン基、
−R51−X53−R52−、または
−X54−R
[式中、R51およびR52は、上記と同意義であり、
53は、
−O−、
−S−、
−C(O)O−、
−CONR54−、
−O−CONR54−、
−Si(R53−、
−(Si(R53O)m5−Si(R53−、
−O−(CHu5−(Si(R53O)m5−Si(R53−、
−O−(CHu5−Si(R53−O−Si(R53−CHCH−Si(R53−O−Si(R53−、
−O−(CHu5−Si(OCHOSi(OCH−、
−CONR54−(CHu5−(Si(R53O)m5−Si(R53−、
−CONR54−(CHu5−N(R54)−、または
−CONR54−(o−、m−またはp−フェニレン)−Si(R53
(式中、R53、R54およびm5は、上記と同意義であり、
u5は1〜20の整数、好ましくは2〜6の整数、より好ましくは2〜3の整数である。)を表し、
54は、
−S−、
−C(O)O−、
−CONR54−、
−O−CONR54−、
−CONR54−(CHu5−(Si(R54O)m5−Si(R54−、
−CONR54−(CHu5−N(R54)−、または
−CONR54−(o−、m−またはp−フェニレン)−Si(R54
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
−C1−20アルキレン基、
−(CHs5−X53−、
−(CHs5−X53−(CHt5
−X54−、または
−X54−(CHt5
[式中、X53、X54、s5およびt5は、上記と同意義である。]
である。
より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
−C1−20アルキレン基、
−(CHs5−X53−(CHt5−、または
−X54−(CHt5
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合
−C1−20アルキレン基、
−(CHs5−X53−、または
−(CHs5−X53−(CHt5
[式中、
53は、−O−、−CONR54−、または−O−CONR54−であり、
54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1−6アルキル基を表し、
s5は、1〜20の整数であり、
t5は、1〜20の整数である。]
であり得る。
好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
−(CHs5−O−(CHt5
−CONR54−(CHt5
[式中、
54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1−6アルキル基を表し、
s5は、1〜20の整数であり、
t5は、1〜20の整数である。]
であり得る。
一の態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
−C1−20アルキレン基、
−(CHs5−O−(CHt5−、
−(CHs5−(Si(R53O)m5−Si(R53−(CHt5−、
−(CHs5−O−(CHu5−(Si(R53O)m5−Si(R53−(CHt5−、または
−(CHs5−O−(CHt5−Si(R53−(CHu5−Si(R53−(Cv2v)−
[式中、R53、m5、s5、t5およびu5は、上記と同意義であり、v5は1〜20の整数、好ましくは2〜6の整数、より好ましくは2〜3の整数である。]
である。
上記式中、−(Cv2v)−は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、−CHCH−、−CHCHCH−、−CH(CH)−、−CH(CH)CH−であり得る。
上記Xは、それぞれ独立して、フッ素原子、C1−3アルキル基およびC1−3フルオロアルキル基(好ましくは、C1−3パーフルオロアルキル基)から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、Xは、非置換である。
尚、上記Xは、各式の左側がRf1AまたはRf2Aに結合し、右側がRに結合する。
一の態様において、Xは、それぞれ独立して、−O−C1−6アルキレン基以外であり得る。
別の態様において、Xとしては、例えば下記の基が挙げられる:
Figure 2021011568
Figure 2021011568
[式中、R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1〜6のアルキル基、またはC1−6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
Dは、
−CHO(CH−、
−CHO(CH−、
−CFO(CH−、
−(CH−、
−(CH−、
−(CH4−、
−CONH−(CH−、
−CON(CH)−(CH−、
−CON(Ph)−(CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、および
Figure 2021011568
(式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1−6のアルキル基またはC1−6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。)
から選択される基であり、
Eは、−(CH−(nは2〜6の整数)であり、
Dは、分子主鎖のRf1AまたはRf2Aに結合し、Eは、Rに結合する。]
上記Xの具体的な例としては、例えば:
単結合、
−CHOCH−、
−CHO(CH−、
−CHO(CH−、
−CHO(CH−、
−CHO(CH−、
−CHO(CH−、
−CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH−、
−CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH−、
−CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH−、
−CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH−、
−CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH−、
−CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH−、
−CHOCFCHFOCF−、
−CHOCFCHFOCFCF−、
−CHOCFCHFOCFCFCF−、
−CHOCHCFCFOCF−、
−CHOCHCFCFOCFCF−、
−CHOCHCFCFOCFCFCF−、
−CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF−、
−CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF−、
−CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF−、
−CHOCHCHFCFOCF−、
−CHOCHCHFCFOCFCF−、
−CHOCHCHFCFOCFCFCF−、
−CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF−、
−CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF−、
−CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF−、
−CHOCFCHFOCFCFCF−C(O)NH−CH−、
−CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH−、
−CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH−、
−CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH−、
−CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH−、
−CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH−、
−(CH−Si(CH−(CH−、
−CH−、
−(CH−、
−(CH−、
−(CH−、
−(CH−、
−(CH−、
−CO−、
−CONH−、
−CONH−CH−、
−CONH−(CH−、
−CONH−(CH−、
−CONH−(CH−、
−CONH−(CH−、
−CONH−(CH−、
−CON(CH)−CH−、
−CON(CH)−(CH−、
−CON(CH)−(CH−、
−CON(CH)−(CH−、
−CON(CH)−(CH−、
−CON(CH)−(CH−、
−CON(Ph)−CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CON(Ph)−(CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CON(Ph)−(CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CON(Ph)−(CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CON(Ph)−(CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CON(Ph)−(CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、
−CONH−(CHNH(CH−、
−CONH−(CHNH(CH−、
−CHO−CONH−(CH−、
−CHO−CONH−(CH−、
−S−(CH−、
−(CHS(CH−、
−CONH−(CHSi(CHOSi(CH(CH−、
−CONH−(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH−、
−CONH−(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH−、
−CONH−(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH−、
−CONH−(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH−、
−CONH−(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH−、
−C(O)O−(CH−、
−C(O)O−(CH−、
−CH−O−(CH−Si(CH−(CH−Si(CH−(CH−、
−CH−O−(CH−Si(CH−(CH−Si(CH−CH(CH)−、
−CH−O−(CH−Si(CH−(CH−Si(CH−(CH−、
−CH−O−(CH−Si(CH−(CH−Si(CH−CH(CH)−CH−、
−OCH−、
−O(CH−、
−OCFHCF−、
Figure 2021011568


などが挙げられる。
さらに別の態様において、Xは、それぞれ独立して、式:−(R16x1−(CFR17y1−(CHz1−で表される基である。式中、x1、y1およびz1は、それぞれ独立して、0〜10の整数であり、x1、y1およびz1の和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
上記式中、R16は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、−NR18−(式中、R18は、水素原子または有機基を表す)または2価の有機基である。好ましくは、R18は、酸素原子または2価の極性基である。
上記「2価の極性基」としては、特に限定されないが、−C(O)−、−C(=NR19)−、および−C(O)NR19−(これらの式中、R19は、水素原子または低級アルキル基を表す)が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1〜6のアルキル基、例えばメチル、エチル、n−プロピルであり、これらは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
上記式中、R17は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数1〜6、好ましくは炭素数1〜3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1〜3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
Figure 2021011568
[式中、
41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1〜6のアルキル基、またはC1−6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
各X基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のRf1AまたはRf2Aに結合する以下の基:
−CHO(CH−、
−CHO(CH−、
−(CH−、
−(CH−、
−(CH4−、
−CONH−(CH−、
−CON(CH)−(CH−、
−CON(Ph)−(CH−(式中、Phはフェニルを意味する)、または
Figure 2021011568
[式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1−6のアルキル基またはC1−6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。]
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のRに結合し、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1−6アルコキシ基またはラジカル捕捉基または紫外線吸収基である。
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
Figure 2021011568
が挙げられる。
この態様において、Xは、それぞれ独立して、3〜10価の有機基であり得る。
さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
Figure 2021011568
[式中、R25、R26およびR27は、それぞれ独立して2〜6価の有機基であり、
25は、少なくとも1つのRF1に結合し、R26およびR27は、それぞれ、少なくとも1つのRSiに結合する。]
一の態様において、上記R25は、単結合、C1−20アルキレン基、C3−20シクロアルキレン基、C5−20アリーレン基、−R57−X58−R59−、−X58−R59−、または−R57−X58−である。上記、R57およびR59は、それぞれ独立して、単結合、C1−20アルキレン基、C3−20シクロアルキレン基、またはC5−20アリーレン基である。上記X58は、−O−、−S−、−CO−、−O−CO−または−COO−である。
一の態様において、上記R26およびR27は、それぞれ独立して、炭化水素、または炭化水素の端または主鎖中にN、OおよびSから選択される少なくとも1つの原子を有する基であり、好ましくは、C1−6アルキル基、−R36−R37−R36−、−R36−CHR38 −などが挙げられる。ここに、R36は、それぞれ独立して、単結合または炭素数1〜6のアルキル基、好ましくは炭素数1〜6のアルキル基である。R37は、N、OまたはSであり、好ましくはNまたはOである。R38は、−R45−R46−R45−、−R46−R45−または−R45−R46−である。ここに、R45は、それぞれ独立して、炭素数1〜6のアルキル基である。R46は、N、OまたはSであり、好ましくはOである。
この態様において、Xは、それぞれ独立して、3〜10価の有機基であり得る。
上記式(1)または式(2)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、特に限定されるものではないが、5×10〜1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000〜32,000、より好ましくは2,500〜12,000の平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F−NMRにより測定される値とする。
一の態様において、本開示の表面処理剤中、成分(A)のフルオロポリエーテル基含有化合物は、式(1A)で表される化合物である。
別の態様において、本開示の表面処理剤中、成分(A)のフルオロポリエーテル基含有化合物は、式(2A)で表される化合物である。
別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有化合物は、式(1A)で表される化合物および式(2A)で表される化合物である。
本開示の表面処理剤中、式(1A)で表される化合物と式(2A)で表される化合物との合計に対して、式(2A)で表される化合物が、好ましくは0.1モル%以上35モル%以下である。式(1A)で表される化合物と式(2A)で表される化合物との合計に対する式(2A)で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは0.1モル%、より好ましくは0.2モル%、さらに好ましくは0.5モル%、さらにより好ましくは1モル%、特に好ましくは2モル%、特別には5モル%であり得る。式(1A)で表される化合物と式(2A)で表される化合物との合計に対する式(2A)で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは35モル%、より好ましくは30モル%、さらに好ましくは20モル%、さらにより好ましくは15モル%または10モル%であり得る。式(1A)で表される化合物と式(2A)で表される化合物との合計に対する式(2A)で表される化合物は、好ましくは0.1モル%以上30モル%以下、より好ましくは0.1モル%以上20モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以上10モル%以下、さらにより好ましくは0.5モル%以上10モル%以下、特に好ましくは1モル%以上10モル%以下、例えば2モル%以上10モル%以下または5モル%以上10モル%以下である。式(2A)で表される化合物をかかる範囲とすることにより、より摩擦耐久性を向上させることができる。
上記式(1A)または式(2A)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、特に限定されるものではないが、5×10〜1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000〜32,000、より好ましくは2,500〜12,000の平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F−NMRにより測定される値とする。
上記成分(A)は、表面処理剤中、上記成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、40〜90質量%、好ましくは40〜80質量%、より好ましくは50〜80質量%、さらに好ましくは60〜80質量%、例えば65〜75質量%含まれる。成分(A)の含有割合を上記の範囲とすることにより、表面処理層の摩擦耐久性をより向上させることができる。
(成分(B):フルオロポリエーテル基含有化合物)
上記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式(1B)または(2B):
Figure 2021011568
[式中:
Rf1Bは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−であり;
Rf2Bは、−Rf −R−O−であり;
Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基であり;
Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S2):
Figure 2021011568
(式中:
11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n112 3−n1)単位毎にそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、2〜10の整数であり;
14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子である。)
で表される基であり;
少なくとも1つのRは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基であり;
α2は、1〜9の整数であり;
β2は、1〜9の整数であり;
γ2は、それぞれ独立して、1〜9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である。
上記式中、Rf1Bは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−である。
上記式中、Rf2Bは、−Rf −R−O−である。
上記Rf−R−O−および−Rf −R−O−は、上記式(1A)および(2A)のRf1AおよびRf2AにおけるRf−R−O−および−Rf −R−O−と同意義である。ただし、Rf1AとRf1B、ならびに、Rf2AとRf2Bは、同じであっても、異なっていてもよい。
好ましい態様において、式(1B)および式(2B)において、Rf1BおよびRf2B中のRは、上記式(f1)で表される基である。
上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S2):
Figure 2021011568
(式中:
11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n112 3−n1)単位毎にそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、2〜10の整数であり;
14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子である。)
で表される基である。
上記式中、R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、−OR、−OCOR、−O−N=CR 、−NR 、−NHR、またはハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換のC1−4アルキル基を示す)であり、より好ましくは−OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。
上記式中、R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
12において、1価の有機基は、好ましくはC1−20アルキル基であり、より好ましくはC1−6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記式中、n1は、(SiR11 n112 3−n1)単位毎にそれぞれ独立して、0〜3の整数である。ただし、式(1B)および式(2B)の末端のR部分(以下、単に式(1B)および式(2B)の「末端部分」ともいう)において、n1が1〜3である(SiR11 n112 3−n1)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式(1B)および式(2B)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
n1は、(SiR11 n112 3−n1)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1〜3の整数であり、より好ましくは2〜3、さらに好ましくは3である。
上記式中、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基である。かかる2価の有機基は、好ましくはC1−20アルキレン基である。かかるC1−20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
好ましい態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または直鎖のC1−6アルキレン基であり、好ましくは単結合または直鎖のC1−3アルキレン基、より好ましくは単結合または直鎖のC1−2アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のC1−2アルキレン基である。
上記式中、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、好ましくはC1−20アルキル基である。かかるC1−20アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
好ましい態様において、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または直鎖のC1−6アルキル基であり、好ましくは水素原子または直鎖のC1−3アルキル基、好ましくは水素原子またはメチル基である。
上記式中、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2〜10の整数である。
好ましい態様において、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2〜6の整数である。
上記式中、R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、R14は、水素原子である。
上記式(1B)および(2B)において、Xは、主に撥水性および表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(Rf1BおよびRf2B)と基材との結合能を提供する部(R)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(1B)および(2B)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。
上記式(1B)において、α2は1〜9の整数であり、β2は1〜9の整数である。これらα2およびβ2は、Xの価数に応じて変化し得る。α2およびβ2の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、α2およびβ2の和は10であり、例えばα2が9かつβ2が1、α2が5かつβ2が5、またはα2が1かつβ2が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、α2およびβ2は1である。
上記式(2B)において、γ2は1〜9の整数である。γ2は、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、γ2は、Xの価数から1を引いた値である。
は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基である。
上記Xにおける2〜10価の有機基は、好ましくは2〜8価の有機基である。一の態様において、かかる2〜10価の有機基は、好ましくは2〜4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2〜10価の有機基は、好ましくは3〜8価の有機基、より好ましくは3〜6価の有機基である。
一の態様において、Xは、単結合または2価の有機基であり、α2は1であり、β2は1である。
一の態様において、Xは、単結合または2価の有機基であり、γ2は1である。
が、単結合または2価の有機基である場合、式(1B)および(2B)は、下記式(1B’)および(2B’)で表される。
Figure 2021011568
一の態様において、Xは3〜6価の有機基であり、α2は1であり、β2は2〜5である。
一の態様において、Xは3〜6価の有機基であり、γ2は2〜5である。
一の態様において、Xは、3価の有機基であり、α2は1であり、β2は2である。
一の態様において、Xは、3価の有機基であり、γ2は2である。
上記Xは、上記Xと同意義である。ただし、XとXは、同じであっても、異なっていてもよい。
好ましい態様において、Xは、それぞれ独立して、式:−(R16x1−(CFR17y1−(CHz1−で表される基である。式中、x1、y1およびz1は、それぞれ独立して、0〜10の整数であり、x1、y1およびz1の和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
一の態様において、本開示の表面処理剤中、成分(B)のフルオロポリエーテル基含有化合物は、式(1B)で表される化合物である。
別の態様において、本開示の表面処理剤中、成分(B)のフルオロポリエーテル基含有化合物は、式(2B)で表される化合物である。
別の態様において、本開示の表面処理剤中、フルオロポリエーテル基含有化合物は、式(1B)で表される化合物および式(2B)で表される化合物である。
本開示の表面処理剤中、式(1B)で表される化合物と式(2B)で表される化合物との合計に対して、式(2B)で表される化合物が、好ましくは0.1モル%以上35モル%以下である。式(1B)で表される化合物と式(2B)で表される化合物との合計に対する式(2B)で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは0.1モル%、より好ましくは0.2モル%、さらに好ましくは0.5モル%、さらにより好ましくは1モル%、特に好ましくは2モル%、特別には5モル%であり得る。式(1B)で表される化合物と式(2B)で表される化合物との合計に対する式(2B)で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは35モル%、より好ましくは30モル%、さらに好ましくは20モル%、さらにより好ましくは15モル%または10モル%であり得る。式(1B)で表される化合物と式(2B)で表される化合物との合計に対する式(2B)で表される化合物は、好ましくは0.1モル%以上30モル%以下、より好ましくは0.1モル%以上20モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以上10モル%以下、さらにより好ましくは0.5モル%以上10モル%以下、特に好ましくは1モル%以上10モル%以下、例えば2モル%以上10モル%以下または5モル%以上10モル%以下である。式(2B)で表される化合物をかかる範囲とすることにより、より摩擦耐久性を向上させることができる。
上記式(1B)または式(2B)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、特に限定されるものではないが、5×10〜1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000〜32,000、より好ましくは2,500〜12,000の平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F−NMRにより測定される値とする。
上記成分(B)は、表面処理剤中、上記成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、1〜50質量%、より好ましくは5〜30質量%、さらに好ましくは5〜20質量%、さらにより好ましくは10〜15質量%の量で含まれる。成分(B)の含有割合を上記の範囲とすることにより、表面処理層の摩擦耐久性をより向上させることができる。
(成分(C):含フッ素オイル)
上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、好ましくは、以下の一般式(C)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
Rf−(OCa’−(OCb’−(OCc’−(OCFd’−Rf ・・・(C)
上記式中、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16アルキル基(好ましくは、C1−16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子または水素原子を表し、RfおよびRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1−3パーフルオロアルキル基である。
上記式中、a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1、好ましくは1〜300、より好ましくは20〜300である。添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、−(OC)−は、−(OCFCFCFCF)−、−(OCF(CF)CFCF)−、−(OCFCF(CF)CF)−、−(OCFCFCF(CF))−、−(OC(CFCF)−、−(OCFC(CF)−、−(OCF(CF)CF(CF))−、−(OCF(C)CF)−および(OCFCF(C))−のいずれであってもよいが、好ましくは−(OCFCFCFCF)−である。−(OC)−は、−(OCFCFCF)−、−(OCF(CF)CF)−および(OCFCF(CF))−のいずれであってもよく、好ましくは−(OCFCFCF)−である。−(OC)−は、−(OCFCF)−および(OCF(CF))−のいずれであってもよいが、好ましくは−(OCFCF)−である。
上記一般式(C)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(Ca)および(Cb)のいずれかで示される化合物(1種または2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
Rf−(OCFCFCFb”−Rf ・・・(Ca)
Rf−(OCFCFCFCFa”−(OCFCFCFb”−(OCFCFc”−(OCFd”−Rf ・・・(Cb)
これら式中、RfおよびRfは上記の通りであり;式(Ca)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(Cb)において、a”およびb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”およびd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
好ましい態様において、成分(C)の含フッ素オイルは、上記式(Cb)で表される含フッ素オイルである。
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf−F(式中、RfはC5−16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
上記含フッ素オイルは、500〜20000、好ましくは1,000〜15,000、より好ましくは2,000〜10,000の数平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。
成分(C)は、本開示の表面処理剤において、成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、例えば1〜60質量%、好ましくは5〜50質量%、より好ましくは10〜40質量%、さらに好ましくは10〜30質量%、例えば15〜20質量%含まれ得る。成分(C)の含有量をかかる範囲とすることにより、得られる表面処理層の摩擦耐久性がより向上する。
好ましい態様において、表面処理剤中、成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、
成分(A)の含有量は、40〜80質量%、好ましくは50〜80質量%、より好ましくは50〜75質量%、さらに好ましくは65〜75質量%であり、
成分(B)の含有量は、5〜20質量%、好ましくは10〜15質量%であり、
成分(C)の含有量は、10〜30質量%、好ましくは15〜20質量%である。
成分(A)、成分(B)および成分(C)の含有量をかかる範囲とすることにより、得られる表面処理層の摩擦耐久性がより向上する。
本開示の表面処理剤は、溶媒、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。
上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−n−ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル−2−ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3−メトキシプロピオン酸メチル、3−メトキシプロピオン酸エチル、2−ヒドロキシイソ酪酸メチル、2−ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2−ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2−ヘプタノン等のケトン類;エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノール、sec−ブタノール、3−ペンタノール、オクチルアルコール、3−メチル−3−メトキシブタノール、tert−アミルアルコール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート;1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン、1,2−ジクロロ−1,1,2,2−テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、1,1−ジクロロ−1,2,2,3,3−ペンタフルオロプロパン(HCFC225)、ゼオローラH、HFE7100、HFE7200、HFE7300等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの2種以上の混合溶媒等が挙げられる。
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
本開示の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0〜300質量部、好ましくは50〜200質量部で含まれ得る。
シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
触媒は、上記成分(A)および成分(B)のフルオロポリエーテル基含有化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、本開示の表面処理剤により形成される層の形成を促進する。
他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
以下、本開示の物品について説明する。
本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤より形成された層(表面処理層)とを含む。
本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(または膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiOおよび/またはSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I−CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素−炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア−ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi−H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
次に、かかる基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成する。
本開示の表面処理剤の層形成は、上記の組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVDおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ−CVD、光学CVD、熱CVDおよび類似の方法が挙げられる。
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:炭素数5〜12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ−1,3−ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC−6000)、1,1,2,2,3,3,4−ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE−3000))など。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)および/またはパーフルオロブチルエチルエーテル(COC)が特に好ましい。
乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
上記のようにして、基材の表面に、本開示の表面処理剤に由来する層が形成され、本開示の物品が製造される。これにより得られる上記層は、高い表面滑り性と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、上記層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
すなわち本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
本開示によって得られる層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu−ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD−R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
また、本開示によって得られる層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、1〜50nm、好ましくは1〜30nm、より好ましくは1〜15nmの範囲であることが、光学性能、および摩擦耐久性の点から好ましい。
以上、本開示について詳述した。なお、本開示の表面処理剤および物品、これらの製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
以下、本開示について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示し、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位((CFCFCFO)、(CFCFO)、(CFO)等)の存在順序は任意である。
表面処理化合物として、下記の化合物を準備した。
化合物(A):
Figure 2021011568
(m≒21、n≒35)
(なお、平均組成としては、(CFCFCFCFO)の繰り返し単位が0.27個および(CFCFCFO)の繰り返し単位が0.42個含まれていたが、微量のため省略した。また、両末端に−C(CHCHCHSi(OCH)を有する化合物が3.2%含まれていたが、微量のため省略した。)
化合物(B):
Figure 2021011568
(m≒23、n≒22)
(なお、平均組成としては、(CFCFCFCFO)の繰り返し単位が0.17個および(CFCFCFO)の繰り返し単位が0.18個含まれていたが、微量のため省略した。また、両末端に−Si(CHCHCHSi(OCH)を有する化合物が2.2%含まれていたが、微量のため省略した。)
化合物(C):
Figure 2021011568
(n≒20、t=1〜6であり、平均は約3)
化合物(D):CF(OCFCF(OCFOCF
(m≒22、n≒21)
上記化合物(A)を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE−7200)に溶解させて、希釈液(1)を調製した。
上記化合物(B)を、濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE−7200)に溶解させて、希釈液(2)を調製した。
上記化合物(C)を、固形分濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE−7200)に溶解させて、希釈液(3)を調製した。
上記化合物(D)を、固形分濃度0.1質量%になるように、ハイドロフルオロエーテル(スリーエム社製、ノベックHFE−7200)に溶解させて、希釈液(4)を調製した。
(表面処理剤の調製)
希釈液1〜4を、下記表1に示す割合で混合して、表面処理剤1〜8を調製した。表面処理剤1および2が実施例であり、表面処理剤3〜8が比較例である。
Figure 2021011568

(表面処理層の形成)
上記で調製した表面処理剤1〜8を、それぞれ化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に真空蒸着した。真空蒸着法の条件は、抵抗加熱式蒸着機(シンクロン製)、チャンバーサイズ1,900mmφ、真空度5.0E−05、電流値240A、電圧10V、基材温度40℃であった。次に、蒸着した化学強化ガラスを、温度150℃の雰囲気下で30分静置し、その後室温まで放冷させ、ガラス基材上に表面処理層を形成した。
(表面処理層の特性評価)
得られた表面処理層の特性を以下のように評価した。結果を下記表2に示す。
<静的接触角>
(初期評価)
まず、初期評価として、表面処理層形成後、その表面に未だ何も触れていない状態で、水の静的接触角を測定した。
<耐消しゴム摩耗性試験>
ラビングテスター(新東科学社製)を用いて、下記条件で2500回擦る毎に耐水接触角を測定し、10000回もしくは100°未満となるまで試験を続けた。試験環境条件は25℃、湿度40%RHであった。
消しゴム:Raber Eraser(Minoan社製)
接地面積:6mmφ
移動距離(片道):30mm
移動速度:3,600mm/分
荷重:1kg/6mmφ
Figure 2021011568

上記の結果から、化合物(A)、化合物(C)および化合物(D)を組み合わせて含む表面処理剤1および2は、化合物(A)および化合物(C)をそれぞれ単独で含む表面処理剤6および8、さらに化合物(A)と化合物(C)の組み合わせおよび化合物(A)と化合物(D)の組み合わせをそれぞれ含む表面処理剤3および4と比較して、摩擦耐久性が高いことが確認された。即ち、化合物(A)に、化合物(C)と化合物(D)を組み合わせることにより、相乗的に摩擦耐久性が向上することが確認された。尚、化合物(D)のみを含む表面処理剤では、安定な表面処理層を形成することができなかった。
本開示の物品は、種々多様な用途、例えばタッチパネル等の光学部材として好適に利用され得る。

Claims (17)

  1. 成分(A):下記式(1A)または(2A):
    Figure 2021011568
    [式中:
    Rf1Aは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−であり;
    Rf2Aは、−Rf −R−O−であり;
    Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基であり;
    Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
    は、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
    pは、0または1であり;
    qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
    は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S1):
    Figure 2021011568
    (式中:
    d1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−CR31 p232 q233 r2であり;
    は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
    31は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z2’−CR32’ q2’33’ r2’であり;
    32は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
    33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
    p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
    32’は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
    33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
    q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
    34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
    35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
    n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    e1は、各出現においてそれぞれ独立して、−Z−SiR34 n235 3−n2であり;
    f1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
    k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0〜3の整数である。)
    で表される基であり;
    少なくとも1つのRは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
    は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基であり;
    α1は、1〜9の整数であり;
    β1は、1〜9の整数であり;
    γ1は、それぞれ独立して、1〜9の整数である。]
    で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物;
    成分(B):下記式(1B)または(2B):
    Figure 2021011568
    [式中:
    Rf1Bは、各出現においてそれぞれ独立して、Rf−R−O−であり;
    Rf2Bは、−Rf −R−O−であり;
    Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキル基であり;
    Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
    は、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
    pは、0または1であり;
    qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
    は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(S2):
    Figure 2021011568
    (式中:
    11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
    12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
    n1は、(SiR11 n112 3−n1)単位毎にそれぞれ独立して、0〜3の整数であり;
    11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
    13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
    tは、各出現においてそれぞれ独立して、2〜10の整数であり;
    14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子である。)
    で表される基であり;
    少なくとも1つのRは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
    は、それぞれ独立して、単結合または2〜10価の有機基であり;
    α2は、1〜9の整数であり;
    β2は、1〜9の整数であり;
    γ2は、それぞれ独立して、1〜9の整数である。]
    で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物、および
    成分(C):1種またはそれ以上の含フッ素オイル
    を含有する、表面処理剤。
  2. l2は2であり、m2は1であるか、あるいはl2は3である、請求項1に記載の表面処理剤。
  3. l2は3である、請求項1または2に記載の表面処理剤。
  4. は、各出現においてそれぞれ独立して、式:
    −(OC12−(OC10−(OC−(OCFa −(OC−(OCF
    [式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
    a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    で表される基である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  5. Faは、フッ素原子である、請求項4に記載の表面処理剤。
  6. は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
    −(OC− (f1)
    [式中、dは1〜200の整数である。]、
    −(OC−(OC−(OC−(OCF− (f2)
    [式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0〜30の整数であり;
    eおよびfは、それぞれ独立して、1〜200の整数であり;
    c、d、eおよびfの和は、10〜200の整数であり;
    添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
    −(R−R− (f3)
    [式中、Rは、OCFまたはOCであり;
    は、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2または3つの基の組み合わせであり;
    gは、2〜100の整数である。]、
    −(OC12−(OC10−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f4)
    [式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]、
    −(OC12−(OC10−(OC−(OC−(OC−(OCF− (f5)
    [式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    で表される基である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  7. 上記式(1A)および(2A)において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式(f2):
    −(OC−(OC−(OC−(OCF− (f2)
    [式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0〜30の整数であり;
    eおよびfは、それぞれ独立して、1〜200の整数であり;
    c、d、eおよびfの和は、10〜200の整数であり;
    添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
    で表される基であり、
    上記式(1B)および(2B)において、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、式(f1):
    −(OC− (f1)
    [式中、dは1〜200の整数である。]
    で表される基である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  8. α1、β1およびγ1は、1であり、α2、β2およびγ2は、1である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  9. 前記含フッ素オイルは、下記式(C):
    Rf−(OCa’−(OCb’−(OCc’−(OCFd’−Rf ・・・(C)
    [式中:
    Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16アルキル基を表し;
    Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1〜16アルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
    a’、b’、c’およびd’は、互いに独立して0以上300以下の整数であり、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1であり、添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
    で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  10. 表面処理剤中、成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、成分(A)の含有量は、40〜90質量%である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  11. 表面処理剤中、成分(A)、成分(B)および成分(C)の合計に対して、
    成分(A)の含有量は、40〜80質量%であり、
    成分(B)の含有量は、5〜20質量%であり、
    成分(C)の含有量は、10〜30質量%である、
    請求項1〜10のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  12. シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項1〜11のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  13. さらに溶媒を含む、請求項1〜12のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  14. 防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項1〜13のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  15. 真空蒸着用である、請求項1〜14のいずれか1項に記載の表面処理剤。
  16. 請求項1〜15のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
  17. 基材と、該基材上に、請求項1〜15のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
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