CN114072475A - 表面处理剂 - Google Patents
表面处理剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114072475A CN114072475A CN202080048003.6A CN202080048003A CN114072475A CN 114072475 A CN114072475 A CN 114072475A CN 202080048003 A CN202080048003 A CN 202080048003A CN 114072475 A CN114072475 A CN 114072475A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- independently
- occurrence
- group
- integer
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D171/02—Polyalkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1675—Polyorganosiloxane-containing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
- C08G65/333—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen
- C08G65/33303—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing nitrogen containing amino group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
- C09D5/165—Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1681—Antifouling coatings characterised by surface structure, e.g. for roughness effect giving superhydrophobic coatings or Lotus effect
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/73—Anti-reflective coatings with specific characteristics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/76—Hydrophobic and oleophobic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/10—Deposition methods
- C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
- C03C2218/151—Deposition methods from the vapour phase by vacuum evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/46—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing halogen
- C08G2650/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing halogen containing fluorine, e.g. perfluropolyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供一种含有成分(A)、成分(B)和成分(C)的表面处理剂,成分(A)为下述式(1A)或(2A)所示的化合物,成分(B)为下述式(1B)或(2B)所示的化合物,成分(C)为1种或1种以上的含氟油。Rf1A α1‑XA‑RA β1 (1A);RA γ1‑XA‑Rf2A‑XA‑RA γ1 (2A);Rf1B α2‑XB‑RB β2 (1B);RB γ2‑XB‑Rf2B‑XB‑RB γ2 (2B)。
Description
技术领域
本发明涉及表面处理剂。
背景技术
已知某些种类的含氟硅烷化合物用于基材的表面处理时,能够提供优异的拨水性、拨油性、防污性等。由含有含氟硅烷化合物的表面处理剂得到的层(以下也称为“表面处理层”)作为所谓的功能性薄膜被施用于例如玻璃、塑料、纤维、卫生用品、建筑材料等各种各样的基材(专利文献1、2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-218639号公报
专利文献2:日本特开2017-082194号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
专利文献1或专利文献2所记载的含氟硅烷化合物虽然能够提供具有优异的功能的表面处理层,但仍需求具有更高的摩擦耐久性和耐药品性的表面处理层。
本发明的目的在于提供具有摩擦耐久性、耐药品性更高的表面处理层的物品。
用于解决技术问题的技术手段
本发明包括以下方式。
[1]一种表面处理剂,其含有成分(A)、成分(B)和成分(C),其中,
成分(A)为下述式(1A)或(2A)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物,
Rf1A α1-XA-RA β1 (1A)
RA γ1-XA-Rf2A-XA-RA γ1 (2A)
[式中,
Rf1A在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-;
Rf2A为-Rf2 p-RF-Oq-;
Rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基;
Rf2为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基;
RF在每次出现时分别独立地为2价的氟代聚醚基;
p为0或1;
q在每次出现时分别独立地为0或1;
RA在每次出现时分别独立地为下述式(S1)所示的基团,
-CRd1 k2Re1 12Rf1 m2 (S1)
(式中,
Rd1在每次出现时分别独立地为-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2;
Z2在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R31在每次出现时分别独立地为-Z2′-CR32′ q2′R33′ r2′;
R32在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
p2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
q2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z2′在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R32′在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33′在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
q2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z3在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R34在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R35在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
n2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Re1在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
Rf1在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
k2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
l2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
m2在每次出现时分别独立地为0~3的整数。)
至少1个RA为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的1价基团;
XA分别独立地为单键或2~10价的有机基团;
α1为1~9的整数;
β1为1~9的整数;
γ1分别独立地为1~9的整数。]
成分(B)为下述式(1B)或(2B)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物,
Rf1B α2-XB-RB β2 (1B)
RB γ2-XB-Rf2B-XB-RB γ2 (2B)
[式中,
Rf1B在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-;
Rf2B为-Rf2 p-RF-Oq-;
Rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基;
Rf2为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基;
RF在每次出现时分别独立地为2价的氟代聚醚基;
p为0或1;
q在每次出现时分别独立地为0或1;
RB在每次出现时分别独立地为下述式(S2)所示的基团,
(式中,
R11在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R12在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
n1在每个(SiR11 n1R12 3-n1)单元中分别独立地为0~3的整数;
X11在每次出现时分别独立地为单键或2价的有机基团;
R13在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
t在每次出现时分别独立地为2~10的整数;
R14在每次出现时分别独立地为氢原子或卤原子。)
至少1个RB为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的1价的基团;
XB分别独立地为单键或2~10价的有机基团;
α2为1~9的整数;
β2为1~9的整数;
γ2分别独立地为1~9的整数。]
成分(C)为1种或1种以上的含氟油。
[2]如上述[1]所述的表面处理剂,其中,l2为2且m2为1,或者l2为3。
[3]如上述[1]或[2]所述的表面处理剂,其中,l2为3。
[4]如上述[1]~[3]中任一项所述的表面处理剂,其中,RF在每次出现时分别独立地为式:-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-所示的基团。
[式中,RFa在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子,
a、b、c、d、e和f分别独立地为0~200的整数,a、b、c、d、e和f之和为1以上,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[5]如上述[4]所述的表面处理剂,其中,RFa为氟原子。
[6]如上述[1]~[5]中任一项所述的表面处理剂,其中,RF在每次出现时分别独立地为下述式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)或(f5)所示的基团。
-(OC3F6)d- (f1)
[式中,d为1~200的整数。]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中,c和d分别独立地为0~30的整数;
e和f分别独立地为1~200的整数;
c、d、e和f之和为10~200的整数;
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
-(R6-R7)g- (f3)
[式中,R6为OCF2或OC2F4;
R7为选自OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10和OC6F12的基团,或者为从这些基团中选择的2个或3个基团的组合;
g为2~100的整数。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中,e为1以上200以下的整数,a、b、c、d和f分别独立地为0以上200以下的整数,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中,f为1以上200以下的整数,a、b、c、d和e分别独立地0以上200以下的整数,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[7]如上述[1]~[6]中任一项所述的表面处理剂,其中,在上述式(1A)和(2A)中,RF在每次出现时分别独立地为式(f2)所示的基团,
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中,c和d分别独立地为0~30的整数;
e和f分别独立地为1~200的整数;
c、d、e和f之和为10~200的整数;
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
在上述式(1B)和(2B)中,RF在每次出现时分别独立地为式(f1)所示的基团。
-(OC3F6)d- (f1)
[式中,d为1~200的整数。]
[8]如上述[1]~[7]中任一项所述的表面处理剂,其中,α1、β1和γ1为1,α2、β2和γ2为1。
[9]如上述[1]~[8]中任一项所述的表面处理剂,其中,上述含氟油为下述式(C)所示的全氟(聚)醚化合物。
Rf5-(OC4F8)a′-(OC3F6)b′-(OC2F4)c′-(OCF2)d′-Rf6…(C)
[式中,
Rf5表示可以被1个或1个以上的氟原子取代的碳原子数1~16烷基;
Rf6表示可以被1个或1个以上的氟原子取代的碳原子数1~16烷基、氟原子或氢原子;
a′、b′、c′和d′彼此独立地为0以上300以下的整数,a′、b′、c′和d′之和至少为1,标注角标a′、b′、c′或d′并用括号括起来的重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
[10]如上述[1]~[9]中任一项所述的表面处理剂,其中,表面处理剂中,相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计,成分(A)的含量为40~90质量%。
[11]如上述[1]~[10]中任一项所述的表面处理剂,其中,表面处理剂中,相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计,
成分(A)的含量为40~80质量%,
成分(B)的含量为5~20质量%,
成分(C)的含量为10~30质量%。
[12]如上述[1]~[11]中任一项所述的表面处理剂,其中,还含有选自硅油和催化剂中的1种或1种以上的其它成分。
[13]如上述[1]~[12]中任一项所述的表面处理剂,其中,还含有溶剂。
[14]如上述[1]~[13]中任一项所述的表面处理剂,其中,所述表面处理剂用作防污性涂敷剂或防水性涂敷剂。
[15]如上述[1]~[14]中任一项所述的表面处理剂,其中,所述表面处理剂用于真空蒸镀。
[16]一种粒料,其含有上述[1]~[15]中任一项所述的表面处理剂。
[17]一种物品,其包括基材和在该基材的表面上由上述[1]~[15]中任一项所述的表面处理剂形成的层。
发明效果
根据本发明,能够提供具有更高的摩擦耐久性的表面处理层的物品。
具体实施方式
在本说明书中使用时,“1价有机基团”是指含碳的1价基团。作为1价有机基团,没有特别限定,可以为烃基或其衍生物。烃基的衍生物是指在烃基的末端或分子链中具有1个或1个以上的N、O、S、Si、酰胺基、磺酰基、硅氧烷、羰基、羰氧基等的基团。其中,有时在简称为“有机基团”时意指1价有机基团。另外,“2~10价有机基团”意指含碳的2~10价基团。作为该2~10价有机基团,没有特别限定,可以列举从有机基团进一步脱离了1~9个氢原子的2~10价基团。例如,作为2价有机基团,没有特别限定,可以列举从有机基团进一步脱离了1个氢原子的2价基团。
在本说明书中使用时,“烃基”是含碳和氢的基团,是指从烃脱离了1个氢原子的基团。作为这样的烃基,没有特别限定,可以列举可以被1个或1个以上的取代基取代的C1-20烃基、例如脂肪族烃基、芳香族烃基等。上述“脂肪族烃基”可以为直链状、支链状或环状的任一种,也可以为饱和或不饱和的任一种。另外,烃基可以包含1个或1个以上的环结构。
在本说明书中使用时,作为“烃基”的取代基,没有特别限定,例如可以列举选自卤原子;可以被1个或1个以上的卤原子取代的、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-10环烷基、C3-10不饱和环烷基、5~10元的杂环基、5~10元的不饱和杂环基、C6-10芳基和5~10元的杂芳基中的1个或1个以上的基团。
本发明的表面处理剂含有:
成分(A):式(1A)或(2A)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物;
成分(B):式(1B)或(2B)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物;和
成分(C):1种或1种以上的含氟油。
本发明的表面处理剂含有成分(A)、成分(B)和成分(C),因而具有更高的摩擦耐久性。
(成分(A):含氟代聚醚基的化合物)
上述含氟代聚醚基的化合物为下述式(1A)或(2A)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物。
Rf1A α1-XA-RA β1 (1A)
RA γ1-XA-Rf2A-XA-RA γ1 (2A)
[式中,
Rf1A在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-;
Rf2A为-Rf2 p-RF-Oq-;
Rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基;
Rf2为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基;
RF在每次出现时分别独立地为2价的氟代聚醚基;
p为0或1;
q在每次出现时分别独立地为0或1;
RA在每次出现时分别独立地为下述式(S1)所示的基团,
-CRd1 k2Re1 12Rf1 m2 (S1)
(式中,
Rd1在每次出现时分别独立地为-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2;
Z2在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R31在每次出现时分别独立地为-Z2′-CR32′ q2′R33′ r2′;
R32在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
p2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
q2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z2′在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R32′在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33′在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
q2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z3在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R34在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R35在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
n2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Re1在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
Rf1在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
k2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
l2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
m2在每次出现时分别独立地为0~3的整数。)
至少1个RA为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的1价基团;
XA分别独立地为单键或2~10价的有机基团;
α1为1~9的整数;
β1为1~9的整数;
γ1分别独立地为1~9的整数。]
上述式中,Rf1A在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-。
上述式中,Rf2A为-Rf2 p-RF-Oq-。
上述Rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基。
上述可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基中的“C1-16烷基”既可以为直链也可以为支链,优选为直链或支链的C1-6烷基、特别是C1-3烷基,更优选为直链的C1-6烷基、特别是C1-3烷基。
上述Rf1优选为被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基,更优选为CF2H-C1-15全氟亚烷基,进一步优选为C1-16全氟烷基。
上述C1-16全氟烷基既可以为直链也可以为支链,优选为直链或支链的C1-6全氟烷基、特别是C1-3全氟烷基,更优选为直链的C1-6全氟烷基、特别是C1-3全氟烷基,具体为-CF3、-CF2CF3或-CF2CF2CF3。
上述式中,Rf2为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基。
上述可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基中的“C1-6亚烷基”既可以为直链也可以为支链,优选为直链或支链的C1-3亚烷基,更优选为直链的C1-3亚烷基。
上述Rf2优选为被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基,更优选为C1-6全氟亚烷基,进一步优选为C1-3全氟亚烷基。
上述C1-6全氟亚烷基既可以为直链也可以为支链,优选为直链或支链的C1-3全氟亚烷基,更优选为直链的C1-3全氟烷基,具体为-CF2-、-CF2CF2-或-CF2CF2CF2-。
上述p为0或1。在一个方式中,p为0。在另一方式中,p为1。
上述q在每次出现时分别独立地为0或1。在一个方式中,q为0。在另一方式中q为1。
上述RF在每次出现时分别独立地为2价的氟代聚醚基。
RF优选为下式所示的基团:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中,
RFa在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子,
a、b、c、d、e和f分别独立地为0~200的整数,a、b、c、d、e和f之和为1以上。标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
RFa优选为氢原子或氟原子,更优选为氟原子。
a、b、c、d、e和f优选分别独立地为0~100的整数。
a、b、c、d、e和f之和优选为5以上,更优选为10以上,例如可以为15以上或20以上。a、b、c、d、e和f之和优选为200以下,更优选为100以下,进一步优选为60以下,例如可以为50以下或30以下。
这些重复单元既可以为直链状也可以为支链状。例如,上述重复单元中-(OC6F12)-可以为-(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))-等。-(OC5F10)-可以为-(OCF2CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF(CF3))-等。-(OC4F8)-可以为-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-和-(OCF2CF(C2F5))-的任一种。-(OC3F6)-(即,上述式中RFa为氟原子)可以为-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-和-(OCF2CF(CF3))-的任一种。-(OC2F4)-可以为-(OCF2CF2)-和-(OCF(CF3))-的任一种。
在一个方式中,上述重复单元为直链状。通过使上述重复单元为直链状,能够提升表面处理层的表面滑动性、摩擦耐久性等。
在一个方式中,上述重复单元为支链状。通过使上述重复单元为支链状,能够增大表面处理层的动摩擦系数。
在一个方式中,RF在每次出现时分别独立地为下述式(f1)~(f5)中任一式所示的基团。
-(OC3F6)d- (f1)
[式中,d为1~200的整数。]
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中,c和d分别独立地为0以上30以下的整数,e和f分别独立地为1以上200以下的整数,
c、d、e和f之和为2以上,
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
-(R6-R7)g- (f3)
[式中,R6为OCF2或OC2F4,
R7为选自OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10和OC6F12的基团,或者为从这些基团独立地选择的2个或3个基团的组合,
g为2~100的整数。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中,e为1以上200以下的整数,a、b、c、d和f分别独立地为0以上200以下的整数,a、b、c、d、e和f之和至少为1,并且,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中,f为1以上200以下的整数,a、b、c、d和e分别独立地为0以上200以下的整数,a、b、c、d、e和f之和至少为1,并且,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。]
上述式(f1)中,d优选为5~200、更优选10~100、进一步优选15~50、例如25~35的整数。上述式(f1)优选为-(OCF2CF2CF2)d-或-(OCF(CF3)CF2)d-所示的基团,更优选为-(OCF2CF2CF2)d-所示的基团。
上述式(f2)中,e和f分别独立地优选为5以上200以下、更优选10~200的整数。另外,c、d、e和f之和优选为5以上、更优选为10以上、例如可以为15以上或20以上。在一个方式中,上述式(f2)优选为-(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-所示的基团。在另一方式中,式(f2)可以为-(OC2F4)e-(OCF2)f-所示的基团。
上述式(f3)中,R6优选为OC2F4。上述(f3)中,R7优选为选自OC2F4、OC3F6和OC4F8的基团,或者为从这些基团中独立地选择的2个或3个基团的组合,更优选为选自OC3F6和OC4F8的基团。作为从OC2F4、OC3F6和OC4F8中独立地选择的2个或3个基团的组合,没有特别限定,例如可以列举-OC2F4OC3F6-、-OC2F4OC4F8-、-OC3F6OC2F4-、-OC3F6OC3F6-、-OC3F6OC4F8-、-OC4F8OC4F8-、-OC4F8OC3F6-、-OC4F8OC2F4-、-OC2F4OC2F4OC3F6-、-OC2F4OC2F4OC4F8-、-OC2F4OC3F6OC2F4-、-OC2F4OC3F6OC3F6-、-OC2F4OC4F8OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC3F6-、-OC3F6OC3F6OC2F4-和-OC4F8OC2F4OC2F4-等。上述式(f3)中,g优选为3以上、更优选5以上的整数。上述g优选为50以下的整数。上述式(f3)中,OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10和OC6F12可以为直链或支链的任一种,优选为直链。在该方式中,上述式(f3)优选为-(OC2F4-OC3F6)g-或-(OC2F4-OC4F8)g-。
上述式(f4)中,e优选为1以上100以下、更优选5以上100以下的整数。a、b、c、d、e和f之和优选为5以上、更优选为10以上、例如为10以上100以下。
上述式(f5)中,f优选为1以上100以下、更优选5以上100以下的整数。a、b、c、d、e和f之和优选为5以上、更优选为10以上、例如为10以上100以下。
在一个方式中,上述RF为上述式(f1)所示的基团。
在一个方式中,上述RF为上述式(f2)所示的基团。
在一个方式中,上述RF为上述式(f3)所示的基团。
在一个方式中,上述RF为上述式(f4)所示的基团。
在一个方式中,上述RF为上述式(f5)所示的基团。
在优选的方式中,在式(1A)和式(2A)中,Rf1A和Rf2A中的RF为上述式(f2)所示的基团。
在上述RF中,e相对于f之比(以下称为“e/f比”)为0.1~10、优选为0.2~5、更优选为0.2~2、进一步优选为0.2~1.5、更进一步优选为0.2~0.85。通过使e/f比为10以下,由该化合物得到的表面处理层的滑动性、摩擦耐久性和耐化学性(例如对于人工汗液的耐久性)进一步提高。e/f比越小,表面处理层的滑动性和摩擦耐久性越提高。另一方面,通过使e/f比为0.1以上,能够进一步提升化合物的稳定性。e/f比越大,化合物的稳定性越提高。
在一个方式中,上述e/f比优选为0.2~0.95、更优选为0.2~0.9。
在一个方式中,从耐热性的观点考虑,上述e/f比优选为1.0以上、更优选为1.0~2.0。
在上述含氟代聚醚基的化合物中,Rf1A和Rf2A部分的数均分子量没有特别限定,例如为500~30,000、优选为1,500~30,000、更优选为2,000~10,000。在本说明书中,Rf1A和Rf2A的数均分子量为通过19F-NMR测得的值
在另一方式中,RF部分的数均分子量为500~30,000、优选为1,000~20,000、更优选为2,000~15,000、进一步更优选为2,000~10,000、例如可以为3,000~6,000。
在另一方式中,RF部分的数均分子量为4,000~30,000、优选为5,000~10,000、更优选为6,000~10,000。
上述式中,RA在每次出现时分别独立地为下述式(S1)所示的基团。
-CRd1 k2Re1 12Rf1 m2 (S1)
(式中,
Rd1在每次出现时分别独立地为-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2;
Z2在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R31在每次出现时分别独立地为-Z2′-CR32′ q2′R33′ r2′;
R32在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
p2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
q2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z2′在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R32′在每次出现时分别独立为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33′在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
q2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z3在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R34在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R35在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
n2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Re1在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
Rf1在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
k2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
l2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
m2在每次出现时分别独立地为0~3的整数。)
上述RA为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的1价基团。
在此,“能够水解的基团”意指能够接受水解反应的基团,即,意指能够通过水解反应从化合物的主骨架脱离的基团。作为能够水解的基团的例子,可以列举-ORh、-OCORh、-O-N=CRh 2、-NRh 2、-NHRh、卤素(这些式中,Rh表示取代或非取代的C1-4烷基)等。
上述Rd1在每次出现时分别独立地为-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2。
上述Z2在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团。其中,以下记作Z2的结构的右侧与(CR31 p2R32 q2R33 r2)键合。
在优选的方式中,Z2为2价的有机基团。
上述Z2优选为C1-6亚烷基、-(CH2)z5-O-(CH2)z6(式中,z5为0~6的整数、例如1~6的整数,z6为0~6的整数、例如1~6的整数)或-(CH2)z7-亚苯基-(CH2)z8-(式中,z7为0~6的整数、例如1~6的整数,z8为0~6的整数、例如1~6的整数)。该C1-6亚烷基既可以为直链也可以为支链,优选为直链。这些基团可以被选自例如氟原子、C1-6烷基、C2-6烯基和C2-6炔基中的1个或1个以上的取代基取代,优选非取代。
在优选的方式中,Z2为C1-6亚烷基或-(CH2)z7-亚苯基-(CH2)z8-,优选为-亚苯基-(CH2)z8-。在Z2为这种基团时,光耐受性、特别是紫外线耐受性进一步提高。
在另一优选的方式中,上述Z2为C1-3亚烷基。在一个方式中,Z2可以为-CH2CH2CH2-。在另一方式中,Z2可以为-CH2CH2-。
上述R31在每次出现时分别独立地为-Z2′-CR32′ q2′R33′ r2′。
上述Z2′在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团。其中,以下记作Z2′的结构的右侧与(CR32′ q2′R33′ r2′)键合。
上述Z2′优选为C1-6亚烷基、-(CH2)z5′-O-(CH2)z6′-(式中,z5′为0~6的整数、例如1~6的整数,z6′为0~6的整数、例如1~6的整数)或-(CH2)z7′-亚苯基-(CH2)z8′-(式中,z7′为0~6的整数、例如1~6的整数,z8′为0~6的整数、例如1~6的整数)。该C1-6亚烷基既可以为直链也可以为支链,优选为直链。这些基团可以被选自例如氟原子、C1-6烷基、C2-6烯基和C2-6炔基中的1个或1个以上的取代基取代,优选非取代。
在优选的方式中,Z2′为C1-6亚烷基或-(CH2)z7′-亚苯基-(CH2)z8′-,优选为-亚苯基-(CH2)z8′-。在Z2′为这种基团时,光耐受性、特别是紫外线耐受性进一步提高。
在另一优选的方式中,上述Z2′为C1-3亚烷基。在一个方式中,Z2′可以为-CH2CH2CH2-。在另一方式中,Z2′可以为-CH2CH2-。
上述R32′在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2。
上述Z3在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团。其中,以下记作Z3的结构的右侧与(SiR34 n2R35 3-n2)键合。
在一个方式中,Z3为氧原子。
在一个方式中,Z3为2价的有机基团。
上述Z3优选为C1-6亚烷基、-(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(式中,z5"为0~6的整数、例如1~6的整数,z6"为0~6的整数、例如1~6的整数)或-(CH2)z7"-亚苯基-(CH2)z8"-(式中,z7"为0~6的整数、例如1~6的整数,z8"为0~6的整数、例如1~6的整数)。该C1-6亚烷基既可以为直链也可以为支链,优选为直链。这些基团可以被选自例如氟原子、C1-6烷基、C2-6烯基和C2-6炔基中的1个或1个以上的取代基取代,优选非取代。
在优选的方式中,Z3为C1-6亚烷基或-(CH2)z7"-亚苯基-(CH2)z8"-,优选为-亚苯基-(CH2)z8"-。在Z3为这种基团时,光耐受性、特别是紫外线耐受性进一步提高
在另一优选的方式中,上述Z3为C1-3亚烷基。在一个方式中,Z3可以为-CH2CH2CH2-。在另一方式中,Z3可以为-CH2CH2-。
上述R34在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团。
上述R34优选在每次出现时分别独立地为水解性基团。
上述R34优选在每次出现时分别独立地为-ORh、-OCORh、-O-N=CRh 2、-NRh 2、-NHRh或卤素(这些式中,Rh表示取代或非取代的C1-4烷基),更优选为-ORh(即烷氧基)。作为Rh,可以列举甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基等非取代烷基;氯甲基等取代烷基。这些之中,优选烷基、特别是非取代烷基,更优选甲基或乙基。在一个方式中,Rh为甲基,在另一方式中,Rh为乙基。
上述R35在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团。该1价的有机基团是除上述水解性基团外的1价的有机基团。
上述R35中,1价的有机基团优选为C1-20烷基、更优选为C1-6烷基、进一步优选为甲基。
上述式中,n2在每个(SiR34 n2R35 3-n2)单元中分别独立地为0~3的整数。其中,在式(1A)和式(2A)的末端部分至少存在1个n2为1~3的(SiR34 n2R35 3-n2)单元。即,在该末端部分,所有的n2不同时为0。换言之,在式(1A)和式(2A)的末端部分,至少存在1个键合有羟基或水解性基团的Si原子。
n2在每个(SiR34 n2R35 3-n2)单元中分别独立地优选为1~3的整数、更优选为2~3、进一步优选为3。
上述R33′在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团。该1价的有机基团是除上述水解性基团外的1价的有机基团。
上述R33′中,1价的有机基团优选为C1-20烷基或-(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(式中,s为1~6的整数、优选为2~4的整数,t1为1或0、优选为0,t2为1~20的整数、优选为2~10的整数、更优选为2~6的整数),更优选为C1-20烷基、进一步优选为C1-6烷基、特别优选为甲基。
在一个方式中,R33′为羟基。
在另一方式中,R33′为1价的有机基团、优选为C1-20烷基、更优选为C1-6烷基。
上述q2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数,上述r2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数。其中,q2′与r2′的合计在每个(CR32′ q2′R33′ r2′)单元中为3。
上述q2′在每个(CR32′ q2′R33′ r2′)单元中分别独立地优选为1~3的整数、更优选为2~3、进一步优选为3。
上述R32在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2。该-Z3-SiR34 n2R35 3-n2的含义与上述R32′中的记载相同。
上述R33在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团。该1价的有机基团是除上述水解性基团外的1价的有机基团。
在上述R33中,1价的有机基团优选为C1-20烷基或-(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(式中,s为1~6的整数、优选为2~4的整数,t1为1或0、优选为0,t2为1~20的整数、优选为2~10的整数、更优选为2~6的整数),更优选为C1-20烷基、进一步优选为C1-6烷基、特别优选为甲基。
在一个方式中,R33为羟基。
在另一方式中,R33为1价的有机基团、优选为C1-20烷基、更优选为C1-6烷基。
上述p2在每次出现时分别独立地为0~3的整数,q2在每次出现时分别独立地为0~3的整数,r2在每次出现时分别独立地为0~3的整数。其中,p2、q2和r2的合计在每个(CR31 p2R32 q2R33 r2)单元为3。
在一个方式中,p2为0。
在一个方式中,p2在每个(CR31 p2R32 q2R33 r2)单元中可以分别独立地为1~3的整数、2~3的整数或3。在优选的方式中,p2′为3。
在一个方式中,q2在每个(CR31 p2R32 q2R33 r2)单元中分别独立地为1~3的整数、优选为2~3的整数、更优选为3。
在一个方式中,p2为0,q2在每个(CR31 p2R32 q2R33 r2)单元中分别独立地为1~3的整数、优选为2~3的整数、进一步优选为3。
上述Re1在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2。该-Z3-SiR34 n2R35 3-n2的含义与上述R32′中的记载相同。
上述Rf1在每次出现时分别独立地、氢原子、羟基或1价的有机基团。该1价的有机基团是除上述水解性基团外的1价的有机基团。
在上述Rf1中,1价的有机基团优选为C1-20烷基或-(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(式中,s为1~6的整数、优选为2~4的整数,t1为1或0、优选为0,t2为1~20的整数、优选为2~10的整数、更优选为2~6的整数),更优选为C1-20烷基、进一步优选为C1-6烷基、特别优选为甲基。
在一个方式中,Rf1为羟基。
在另一方式中,Rf1为1价的有机基团、优选为C1-20烷基、更优选为C1-6烷基。
上述k2在每次出现时分别独立地为0~3的整数,l2在每次出现时分别独立地为0~3的整数,m2在每次出现时分别独立地为0~3的整数。其中,k2、l2和m2的合计在每个(CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2)单元中为3。
在一个方式中,在RA为式(S4)所示的基团时,n2为1~3、优选为2或3、更优选为3的(SiR34 n2R35 3-n2)单元在式(1)和式(2)的各末端部分存在2个以上、例如2~27个、优选2~9个、更优选2~6个、进一步优选2~3个、特别优选3个。
在优选的方式中,在存在R32′时,至少1个、优选全部的R32′中,n2为1~3的整数、优选为2或3、更优选为3。
在优选的方式中,在存在R32时,至少1个、优选全部的R32中,n2为1~3的整数、优选为2或3、更优选为3。
在优选的方式中,在存在Re1时,至少1个、优选全部的Ra1中,n2为1~3的整数、优选为2或3、更优选为3。
在优选的方式中,k2为0、l2为2、m2为1,或者k2为0、l2为3、m2为0。优选k2为0、l2为3、m2为0。
在优选的方式中,k2为0,l2为2或3、优选为3,n2为2或3、优选为3。
在上述式(1A)和(2A)中,XA可以理解为将主要提供拨水性和表面滑动性等的氟代聚醚部分(Rf1A和Rf2A)和提供与基材的结合能力的部分(RA)连接的连接基。因此,该XA只要能够使式(1A)和(2A)所示的化合物稳定存在即可,既可以为单键,也可以为任意基团。
在上述式(1A)中,α1为1~9的整数,β1为1~9的整数。这些α1和1β可以对应于XA的价数而变化。α1与1β之和等于XA的价数。例如,XA为10价有机基团时,α1与β1之和为10,例如α1为9且β1为1、α1为5且β1为5、或α1为1且β1为9。另外,在XA为2价有机基团时,α和β为1。
在上述式(2A)中,γ1为1~9的整数。γ1可以对应于XA的价数而变化。即,γ1为由XA的价数减去1而得到的值。
XA分别独立地为单键或2~10价的有机基团。
上述XA中的2~10价的有机基团优选为2~8价的有机基团。在一个方式中,该2~10价的有机基团优选为2~4价的有机基团、更优选为2价的有机基团。在另一方式中,该2~10价的有机基团优选为3~8价的有机基团、更优选为3~6价的有机基团。
在一个方式中,XA为单键或2价的有机基团,α1为1,β1为1。
在一个方式中,XA为单键或2价的有机基团,γ1为1。
在一个方式中,XA为3~6价的有机基团,α1为1,β1为2~5。
在一个方式中,XA为3~6价的有机基团,γ1为2~5。
在一个方式中,XA为3价的有机基团,α1为1,β1为2。
在一个方式中,XA为3价的有机基团,γ1为2。
XA为单键或2价的有机基团时,式(1A)和(2A)由下述式(1A′)和(2A′)表示。
Rf1A-XA-RA (1A’)
RA-XA-Rf2A-XA-RA (2A’)
在一个方式中,XA为单键。
在另一方式中,XA为2价有机基团。
在一个方式中,作为XA,例如可以列举单键或以下式:-(R51)p5-(X51)q5-所示的2价有机基团。
[式中,
R51表示单键、-(CH2)s5-或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基,优选为-(CH2)s5-,
s5为1~20的整数、优选为1~6的整数、更优选为1~3的整数、进一步更优选为1或2,
X51表示-(X52)l5-,
X52在每次出现时分别独立地表示选自-O-、-S-、邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基、-C(O)O-、-Si(R53)2-、-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-和-(CH2)n5-中的基团,
R53在每次出现时分别独立地表示苯基、C1-6烷基或C1-6烷氧基,优选为苯基或C1-6烷基,更优选为甲基,
R54在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C1-6烷基(优选为甲基),
m5在每次出现时分别独立地为1~100的整数,优选为1~20的整数,
n5在每次出现时分别独立地为1~20的整数,优选为1~6的整数,更优选为1~3的整数,
l5为1~10的整数,优选为1~5的整数,更优选为1~3的整数,
p5为0或1,
q5为0或1,
在此,p5和q5的至少一方为1,标注p5或q5并用括号括起来的各重复单元的存在顺序是任意的。]
在此,XA(典型地为XA的氢原子)可以被选自氟原子、C1-3烷基和C1-3氟代烷基中的1个或1个以上的取代基取代。在优选的方式中,XA不被这些基团取代。
在优选的方式中,上述XA分别独立地为-(R51)p5-(X51)q5-R52-。R52表示单键、-(CH2)t5-或者邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基,优选为-(CH2)t5-。t5为1~20的整数,优选为2~6的整数,更优选为2~3的整数。在此,R52(典型地为R52的氢原子)可以被选自氟原子、C1-3烷基和C1-3氟代烷基中的1个或1个以上的取代基取代。在优选的方式中,R56不被这些基团取代。
优选上述XA分别独立地为:
单键、
-C1-20亚烷基、
-R51-X53-R52-、或
-X54-R5-
[式中,R51和R52的含义与上述相同,
X53表示:
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53)2-、
-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(R53)2-O-Si(R53)2-CH2CH2-Si(R53)2-O-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、或
-CONR54-(邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基)-Si(R53)2-,
(式中,R53、R54和m5的含义与上述相同,
u5为1~20的整数、优选为2~6的整数、更优选为2~3的整数),
X54表示:
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R54)2O)m5-Si(R54)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、或
-CONR54-(邻亚苯基、间亚苯基或对亚苯基)-Si(R54)2-
(式中,各符号的含义与上述相同。)。]
更优选上述XA分别独立地为:
单键、
-C1-20亚烷基、
-(CH2)s5-X53-、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
-X54-、或
-X54-(CH2)t5-。
[式中,X53、X54、s5和t5的含义与上述相同。]
更优选上述XA分别独立地为:
单键、
-C1-20亚烷基、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-、或
-X54-(CH2)t5-。
[式中,各符号的含义与上述相同。]
在优选的方式中,上述XA分别独立地为:
单键、
-C1-20亚烷基、
-(CH2)s5-X53-、或
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-。
[式中,
X53为-O-、-CONR54-或-O-CONR54-,
R54在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C1-6烷基,
s5为1~20的整数,
t5为1~20的整数。]
在优选的方式中,上述XA分别独立地为:
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-、
-CONR54-(CH2)t5-。
[式中,
R54在每次出现时分别独立地表示氢原子、苯基或C1-6烷基,
s5为1~20的整数,
t5为1~20的整数。]
在一个方式中,上述XA分别独立地为:
单键、
-C1-20亚烷基、
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、或
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-Si(R53)2-(CH2)u5-Si(R53)2-(CvH2v)-。
[式中,R53、m5、s5、t5和u5的含义与上述相同,v5为1~20的整数、优选为2~6的整数、更优选为2~3的整数。]
上述式中,-(CvH2v)-既可以为直链也可以为支链,例如可以为-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH(CH3)CH2-。
上述XA可以分别独立地被选自氟原子、C1-3烷基和C1-3氟代烷基(优选C1-3全氟烷基)中的1个或1个以上的取代基取代。在一个方式中,XA为非取代。
其中,上述XA的各式的左侧与Rf1A或Rf2A键合,右侧与RA键合。
在一个方式中,XA可以分别独立地为除-O-C1-6亚烷基以外的基团。
在另一方式中,作为XA,例如可以列举以下基团:
[式中,R41分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1~6的烷基或C1-6烷氧基,优选为甲基;
D选自如下的基团:
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CF2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph表示苯基)、和
(式中,R42分别独立地表示氢原子、C1-6的烷基或C1-6的烷氧基,优选表示甲基或甲氧基,更优选表示甲基。),
E为-(CH2)n-(n为2~6的整数),
D与分子主链的Rf1A或Rf2A键合,E与RA键合。]
作为上述XA的具体例,例如可以列举:
单键、
-CH2OCH2-、
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CH2O(CH2)4-、
-CH2O(CH2)5-、
-CH2O(CH2)6-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2OCF2CHFOCF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-(CH2)5-、
-(CH2)6-、
-CO-、
-CONH-、
-CONH-CH2-、
-CONH-(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3-、
-CONH-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)5-、
-CONH-(CH2)6-、
-CON(CH3)-CH2-、
-CON(CH3)-(CH2)2-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)4-、
-CON(CH3)-(CH2)5-、
-CON(CH3)-(CH2)6-、
-CON(Ph)-CH2-(式中,Ph表示苯基)、
-CON(Ph)-(CH2)2-(式中,Ph表示苯基)、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph表示苯基)、
-CON(Ph)-(CH2)4-(式中,Ph表示苯基)、
-CON(Ph)-(CH2)5-(式中,Ph表示苯基)、
-CON(Ph)-(CH2)6-(式中,Ph表示苯基)、
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)6-、
-S-(CH2)3-、
-(CH2)2S(CH2)3-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-C(O)O-(CH2)3-、
-C(O)O-(CH2)6-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、
-OCH2-、
-O(CH2)3-、
-OCFHCF2-、
在又一方式中,XA分别独立地为式:-(R16)x1-(CFR17)y1-(CH2)z1-所示的基团。式中,x1、y1和z1分别独立地为0~10的整数,x1、y1和z1之和为1以上,用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。
上述式中,R16在每次出现时分别独立地为氧原子、亚苯基、亚咔唑基、-NR18-(式中,R18表示氢原子或有机基团)或2价有机基团。优选R18为氧原子或2价极性基团。
作为上述“2价极性基团”,没有特别限定,可以列举-C(O)-、-C(=NR19)-和-C(O)NR19-(这些式中,R19表示氢原子或低级烷基)。该“低级烷基”例如为碳原子数1~6的烷基,例如甲基、乙基、正丙基,它们可以被1个或1个以上的氟原子取代。
上述式中,R17在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或低级氟代烷基,优选为氟原子。该“低级氟代烷基”例如为碳原子数1~6、优选碳原子数1~3的氟代烷基,优选为碳原子数1~3的全氟烷基、更优选为三氟甲基、五氟乙基,进一步优选为三氟甲基。
在又一方式中,作为XA的例子,可以列举以下基团:
[式中,
R41分别独立地为氢原子、苯基、碳原子数1~6的烷基或C1-6烷氧基,优选为甲基;
各XA基中,T中的任意几个为与分子主链的Rf1A或Rf2A键合的以下基团:
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中,Ph表示苯基)、或
[式中,R42分别独立地表示氢原子、C1-6烷基或C1-6烷氧基,优选表示甲基或甲氧基,更优选表示甲基。]
另外的几个T与分子主链的RA键合,在存在时,其余的T分别独立地为甲基、苯基、C1-6烷氧基或者自由基捕捉基或紫外线吸收基。
自由基捕捉基只要是能够捕捉因光照射而产生的自由基的基团即可,没有特别限定,可以列举例如二苯甲酮类、苯并三唑类、苯甲酸酯类、水杨酸苯酯类、巴豆酸类、丙二酸酯类、有机丙烯酸酯类、受阻胺类、受阻酚类、或三嗪类的残基。
紫外线吸收基只要是能够吸收紫外线的基团即可,没有特别限定,可以列举例如苯并三唑类、羟基二苯甲酮类、取代和未取代苯甲酸或水杨酸化合物的酯类、丙烯酸酯或烷氧基肉桂酸酯类、草酰胺类、草酰替苯胺类、苯并噁嗪酮类、苯并噁唑类的残基。
在优选的方式中,作为优选的自由基捕捉基或紫外线吸收基,可以列举:
在该方式中,XA可以分别独立地为3~10价有机基团。
在又一方式中,作为XA的例子,可以列举以下基团:
[式中,R25、R26和R27分别独立地为2~6价有机基团,
R25与至少1个RF1键合,R26和R27分别与至少1个RSi键合。]
在一个方式中,上述R25为单键、C1-20亚烷基、C3-20亚环烷基、C5-20亚芳基、-R57-X58-R59-、-X58-R59-或-R57-X58-。上述R57和R59分别独立地为单键、C1-20亚烷基、C3-20亚环烷基或C5-20亚芳基。上述X58为-O-、-S-、-CO-、-O-CO-或-COO-。
在一个方式中,上述R26和R27分别独立地为烃、或者烃的端部或主链中具有选自N、O和S中的至少1个原子的基团,优选列举C1-6烷基、-R36-R37-R36-、-R36-CHR38 2-等。在此,R36分别独立地为单键或碳原子数1~6的烷基,优选为碳原子数1~6的烷基。R37为N、O或S,优选为N或O。R38为-R45-R46-R45-、-R46-R45-或-R45-R46-。在此,R45分别独立地为碳原子数1~6的烷基。R46为N、O或S,优选为O。
在该方式中,XA可以分别独立地为3~10价有机基团。
上述式(1)或式(2)所示的含氟代聚醚基的化合物没有特别限定,可以具有5×102~1×105的平均分子量。在该范围中,从摩擦耐久性的观点考虑,优选具有2,000~32,000、更优选2,500~12,000的平均分子量。其中,该“平均分子量”指数均分子量,“平均分子量”是通过19F-NMR测得的值。
在一个方式中,本发明的表面处理剂中,成分(A)的含氟代聚醚基的化合物为式(1A)所示的化合物。
在另一方式中,本发明的表面处理剂中,成分(A)的含氟代聚醚基的化合物式(2A)所示的化合物。
在另一方式中,本发明的表面处理剂中,含氟代聚醚基的化合物为式(1A)和式(2A)所示的化合物。
本发明的表面处理剂中,相对于式(1A)所示的化合物与式(2A)所示的化合物的合计,式(2A)所示的化合物优选为0.1摩尔%以上35摩尔%以下。式(2A)所示的化合物相对于式(1A)所示的化合物与式(2A)所示的化合物的合计的含量的下限优选为0.1摩尔%,更优选为0.2摩尔%,进一步优选为0.5摩尔%,更进一步优选为1摩尔%,特别优选为2摩尔%,特别是5摩尔%。式(2A)所示的化合物相对于式(1A)所示的化合物与式(2A)所示的化合物的合计的含量的上限优选为35摩尔%,更优选为30摩尔%,进一步优选为20摩尔%,更进一步优选为15摩尔%或10摩尔%。式(2A)所示的化合物相对于式(1A)所示的化合物与式(2A)所示的化合物的合计优选为0.1摩尔%以上30摩尔%以下,更优选为0.1摩尔%以上20摩尔%以下,进一步优选为0.2摩尔%以上10摩尔%以下,更进一步优选为0.5摩尔%以上10摩尔%以下,特别优选为1摩尔%以上10摩尔%以下,例如为2摩尔%以上10摩尔%以下或5摩尔%以上10摩尔%以下。通过使式(2A)所示的化合物在这样的范围内,能够进一步提升摩擦耐久性。
上述式(1A)或式(2A)所示的含氟代聚醚基的化合物没有特别限定,可以具有5×102~1×105的平均分子量。在该范围中,从摩擦耐久性的观点考虑,优选具有2,000~32,000、更优选2,500~12,000的平均分子量。其中,该“平均分子量”指数均分子量,“平均分子量”是通过19F-NMR测得的值。
在表面处理剂中,相对于上述成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计,含有上述成分(A)40~90质量%、优选40~80质量%、更优选50~80质量%、进一步优选60~80质量%、例如65~75质量%。通过使成分(A)的含有比例为上述范围,能够进一步提升表面处理层的摩擦耐久性。
(成分(B):含氟代聚醚基的化合物)
上述含氟代聚醚基的化合物为下述式(1B)或(2B)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物。
Rf1B α2-XB-RB β2 (1B)
RB γ2-XB-Rf2B-XB-RB γ2 (2B)
[式中,
Rf1B在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-;
Rf2B为-Rf2 p-RF-Oq-;
Rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基;
Rf2为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基;
RF在每次出现时分别独立地为2价的氟代聚醚基;
p为0或1;
q在每次出现时分别独立地为0或1;
RB在每次出现时分别独立地为下述式(S2)所示的基团,
(式中,
R11在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R12在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团;
n1在每个(SiR11 n1R12 3-n1)单元中分别独立地为0~3的整数;
X11在每次出现时分别独立地为单键或2价有机基团;
R13在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团;
t在每次出现时分别独立地为2~10的整数;
R14在每次出现时分别独立地为氢原子或卤原子。)
至少1个RB为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的1价基团;
XB分别独立地为单键或2~10价的有机基团;
α2为1~9的整数;
β2为1~9的整数;
γ2分别独立地为1~9的整数。]。
上述式中,Rf1B在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-。
上述式中,Rf2B为-Rf2 p-RF-Oq-。
上述Rf1-RF-Oq-和-Rf2-RF-Oq-的含义与上述式(1A)和(2A)的Rf1A和Rf2A中的Rf1-RF-Oq-和-Rf2 p-RF-Oq-相同。但Rf1A与Rf1B、以及Rf2A与Rf2B可以相同也可以不同。
在优选的方式中,在式(1B)和式(2B)中,Rf1B和Rf2B中的RF为上述式(f1)所示的基团。
上述式中,RB在每次出现时分别独立地为下述式(S2)所示的基团。
(式中,
R11在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R12在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团;
n1在每个(SiR11 n1R12 3-n1)单元中分别独立地为0~3的整数;
X11在每次出现时分别独立地为单键或2价有机基团;
R13在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团;
t在每次出现时分别独立地为2~10的整数;
R14在每次出现时分别独立地为氢原子或卤原子。)
上述式中,R11在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团。
R11优选在每次出现时分别独立地为水解性基团。
R11优选在每次出现时分别独立地为-ORh、-OCORh、-O-N=CRh 2、-NRh 2、-NHRh或卤素(这些式中,Rh表示取代或非取代的C1-4烷基),更优选为-ORh(即烷氧基)。作为Rh,可以列举:甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基等非取代烷基;氯甲基等取代烷基。这些之中,优选烷基、特别是非取代烷基,更优选甲基或乙基。在一个方式中,Rh为甲基,在另一方式中,Rh为乙基。
上述式中,R12在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团。该1价有机基团是除上述水解性基团外的1价有机基团。
R12中,1价有机基团优选为C1-20烷基,更优选为C1-6烷基,进一步优选为甲基。
上述式中,n1在每个(SiR11 n1R12 3-n1)单元中分别独立地为0~3的整数。其中,在式(1B)和式(2B)的末端的RB部分(以下也简称为式(1B)和式(2B)的“末端部分”),至少存在1个n1为1~3的(SiR11 n1R12 3-n1)单元。即,在该末端部分,所有的n1不同时为0。换言之,在式(1B)和式(2B)的末端部分至少存在1个键合有羟基或水解性基团的Si原子。
n1在每个(SiR11 n1R12 3-n1)单元中分别独立地优选为1~3的整数、更优选为2~3、进一步优选为3。
上述式中,X11在每次出现时分别独立地为单键或2价有机基团。该2价有机基团优选为C1-20亚烷基。该C1-20亚烷基既可以为直链也可以为支链,优选为直链。
在优选的方式中,X11在每次出现时分别独立地为单键或直链的C1-6亚烷基,优选为单键或直链的C1-3亚烷基,更优选为单键或直链的C1-2亚烷基,进一步优选为直链的C1-2亚烷基。
上述式中,R13在每次出现时分别独立地为氢原子或1价有机基团。该1价有机基团优选为C1-20烷基。该C1-20烷基既可以为直链也可以为支链,优选为直链。
在优选的方式中,R13在每次出现时分别独立地为氢原子或直链的C1-6烷基,优选为氢原子或直链的C1-3烷基,优选为氢原子或甲基。
上述式中,t在每次出现时分别独立地为2~10的整数。
在优选的方式中,t在每次出现时分别独立地为2~6的整数。
上述式中,R14在每次出现时分别独立地为氢原子或卤原子。该卤原子优选为碘原子、氯原子或氟原子,更优选为氟原子。在优选的方式中,R14为氢原子。
上述式(1B)和(2B)中,XB可以理解为将主要提供拨水性和表面滑动性等的氟代聚醚部分(Rf1B和Rf2B)和提供与基材的结合能力的部分(RB)连接的连接基。因此,该XB只要能够使式(1B)和(2B)所示的化合物稳定存在即可,既可以为单键,也可以为任意基团。
上述式(1B)中,α2为1~9的整数,β2为1~9的整数。这些α2和β2可以对应于XB的价数而变化。α2与β2之和等于XB的价数。例如,XB为10价有机基团时,α2与β2之和为10,例如α2为9且β2为1、α2为5且β2为5、或α2为1且β2为9。另外,在XB为2价有机基团时,α2和β2为1。
上述式(2B)中,γ2为1~9的整数。γ2可以对应于XB的价数而变化。即,γ2为由XB的价数减去1而得到的值。
XB分别独立地为单键或2~10价有机基团。
上述XB中的2~10价有机基团优选为2~8价有机基团。在一个方式中,该2~10价有机基团优选为2~4价有机基团,更优选为2价有机基团。在另一方式中,该2~10价有机基团优选为3~8价有机基团,更优选为3~6价有机基团。
在一个方式中,XB为单键或2价有机基团,α2为1,β2为1。
在一个方式中,XB为单键或2价的有机基团,γ2为1。
XB为单键或2价有机基团时,式(1B)和(2B)由以下式(1B′)和(2B′)表示。
Rf1B-XB-RB (1B’)
RB-XB-Rf2B-XB-RB (2B’)
在一个方式中,XB为3~6价的有机基团,α2为1,β2为2~5。
在一个方式中,XB为3~6价的有机基团,γ2为2~5。
在一个方式中,XB为3价的有机基团,α2为1,β2为2。
在一个方式中,XB为3价的有机基团,γ2为2。
上述XB的含义与上述XA相同。其中,XA与XB可以相同也可以不同。
在优选的方式中,XB分别独立地为式:-(R16)x1-(CFR17)y1-(CH2)z1-所示的基团。式中,x1、y1和z1分别独立地为0~10的整数,x1、y1和z1之和为1以上,用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。
在一个方式中,本发明的表面处理剂中,成分(B)的含氟代聚醚基的化合物为式(1B)所示的化合物。
在另一方式中,本发明的表面处理剂中,成分(B)的含氟代聚醚基的化合物为式(2B)所示的化合物。
在另一方式中,本发明的表面处理剂中,含氟代聚醚基的化合物为式(1B)所示的化合物和式(2B)所示的化合物。
本发明的表面处理剂中,相对于式(1B)所示的化合物与式(2B)所示的化合物的合计,式(2B)所示的化合物优选为0.1摩尔%以上35摩尔%以下。式(2B)所示的化合物相对于式(1B)所示的化合物与式(2B)所示的化合物的合计的含量的下限优选为0.1摩尔%,更优选为0.2摩尔%,进一步优选为0.5摩尔%,更进一步优选为1摩尔%,特别优选为2摩尔%,特别是5摩尔%。式(2B)所示的化合物相对于式(1B)所示的化合物与式(2B)所示的化合物的合计的含量的上限优选为35摩尔%,更优选为30摩尔%,进一步优选为20摩尔%,更进一步优选为15摩尔%或10摩尔%。式(2B)所示的化合物相对于式(1B)所示的化合物与式(2B)所示的化合物的合计优选为0.1摩尔%以上30摩尔%以下,更优选为0.1摩尔%以上20摩尔%以下,进一步优选为0.2摩尔%以上10摩尔%以下,更进一步优选为0.5摩尔%以上10摩尔%以下,特别优选为1摩尔%以上10摩尔%以下,例如为2摩尔%以上10摩尔%以下或5摩尔%以上10摩尔%以下。通过式(2B)所示的化合物在这样的范围内,能够进一步提升摩擦耐久性。
上述式(1B)或式(2B)所示的含氟代聚醚基的化合物没有特别限定,可以具有5×102~1×105的平均分子量。在该范围中,从摩擦耐久性的观点考虑,优选具有2,000~32,000、更优选2,500~12,000的平均分子量。其中,该“平均分子量”指数均分子量,“平均分子量”是通过19F-NMR测得的值。
在表面处理剂中,相对于上述成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计,上述成分(B)含有1~50质量%、更优选为5~30质量%、进一步优选为5~20质量%、进一步更优选为10~15质量%的量。通过使成分(B)的含有比例为上述范围,能够进一步提升表面处理层的摩擦耐久性。
(成分(C):含氟油)
作为上述含氟油,没有特别限定,优选列举以下通式(C)所示的化合物(全氟(聚)醚化合物)。
Rf5-(OC4F8)a′-(OC3F6)b′-(OC2F4)c′-(OCF2)d′-Rf6…(C)
上述式中,Rf5表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1~16烷基(优选C1―16全氟烷基),Rf6表示可以被1个或1个以上氟原子取代的碳原子数1~16烷基(优选C1-16全氟烷基)、氟原子或氢原子,Rf5和Rf6更优选分别独立地为C1-3全氟烷基。
上述式中,a′、b′、c′和d′分别表示构成聚合物主骨架的全氟(聚)醚的4种重复单元数,彼此独立地为0以上300以下的整数,a′、b′、c′和d′之和至少为1,优选为1~300,更优选为20~300。标注角标a′、b′、c′或d′并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。这些重复单元中,-(OC4F8)-可以为-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-和(OCF2CF(C2F5))-的任一种,优选为-(OCF2CF2CF2CF2)-。-(OC3F6)-可以为-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-和(OCF2CF(CF3))-的任一种,优选为-(OCF2CF2CF2)-。-(OC2F4)-可以为-(OCF2CF2)-和(OCF(CF3))-的任一种,优选为-(OCF2CF2)-。
作为上述通式(C)所示的全氟(聚)醚化合物的例子,可以列举以下通式(Ca)和(Cb)的任一式所示的化合物(可以为1种或2种以上的混合物)。
Rf5-(OCF2CF2CF2)b"-Rf6…(Ca)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a"-(OCF2CF2CF2)b"-(OCF2CF2)c"-(OCF2)d"-Rf6…(Cb)
这些式中,Rf5和Rf6如上所述;在式(Ca)中,b"为1以上100以下的整数;在式(Cb)中,a"和b"分别独立地为0以上30以下的整数,c"和d"分别独立地为1以上300以下的整数。标注角标a"、b"、c"、d"并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。
在优选的方式中,成分(C)的含氟油是上述式(Cb)所示的含氟油。
另外,从其它的观点考虑,含氟油可以为通式Rf3-F(式中,Rf3为C5-16全氟烷基)所示的化合物。另外,还可以为氯三氟乙烯低聚物。
上述含氟油可以具有500~20,000、优选1,000~15,000、更优选2,000~10,000的数均分子量。含氟油的分子量可以使用GPC测定。
在本发明的表面处理剂中,成分(C)相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计可以含有例如1~60质量%、优选5~50质量%、更优选10~40质量%、进一步优选10~30质量%、例如15~20质量%。通过使成分(C)的含量在这样的范围内,所得到的表面处理层的摩擦耐久性进一步提升。
在优选的方式中,表面处理剂中,相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计,
成分(A)的含量为40~80质量%、优选为50~80质量%、更优选为50~75质量%、进一步优选为65~75质量%,
成分(B)的含量为5~20质量%、优选为10~15质量%,
成分(C)的含量为10~30质量%、优选为15~20质量%。
通过使成分(A)、成分(B)和成分(C)的含量在这样的范围内,所得到的表面处理层的摩擦耐久性进一步提升。
本发明的表面处理剂可以含有溶剂、能够理解为硅油的(非反应性的)有机硅化合物(以下称为“硅油”)、催化剂、表面活性剂、阻聚剂、敏化剂等。
作为上述溶剂,例如可以列举:己烷、环己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、矿油精等脂肪族烃类;苯、甲苯、二甲苯、萘、溶剂石脑油等芳香族烃类;乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸溶纤剂、丙二醇甲醚乙酸酯、乙酸卡必醇酯、草酸二乙酯、丙酮酸乙酯、乙基-2-羟基丁酸酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、2-羟基异丁酸甲酯、2-羟基异丁酸乙酯等酯类;丙酮、甲丁酮、甲基异丁基酮、2-己酮、环己酮、甲基氨基酮、2-庚酮等酮类;乙基溶纤剂、甲基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚、乙二醇单烷基醚等二醇醚类;甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、仲丁醇、3-戊醇、辛醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、叔戊醇等醇类;乙二醇、丙二醇等二醇类;四氢呋喃、四氢吡喃、二噁烷等环状醚类;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类;甲基溶纤剂、溶纤剂、异丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、二乙二醇单甲醚等醚醇类;二乙二醇单乙醚乙酸酯;1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、1,2-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、二甲基亚砜、1,1-二氯-1,2,2,3,3-五氟丙烷(HCFC225)、ZEORORA H、HFE7100、HFE7200、HFE7300等含氟溶剂等。或者可以列举它们的2种以上的混合溶剂等。
作为上述硅油,例如可以使用硅氧烷键为2,000以下的直链状或环状的硅油。直链状的硅油可以是所谓的普通硅油和改性硅油。作为普通硅油,可以列举二甲基硅油、甲基苯基硅油、甲基含氢硅油。作为改性硅油,可以列举利用烷基、芳烷基、聚醚、高级脂肪酸酯、氟代烷基、氨基、环氧基、羧基、醇等对普通硅油进行改性而得到的硅油。环状的硅油例如可以列举环状二甲基硅氧烷油等。
本发明的表面处理剂中,相对于上述本发明的含氟代聚醚基的硅烷化合物的合计100质量份(2种以上时为它们的合计,以下同样),该硅油例如含有0~300质量份、优选50~200质量份。
硅油有助于提高表面处理层的表面滑动性。
作为上述催化剂,可以列举酸(例如乙酸、三氟乙酸等)、碱(例如氨、三乙胺、二乙胺等)、过渡金属(例如Ti、Ni、Sn等)等。
催化剂促进上述成分(A)和成分(B)的含氟代聚醚基的化合物的水解和脱水缩合,促进由本发明的表面处理剂形成的层的形成。
作为其它成分,除了上述以外,例如还可以列举四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷等。
本发明的表面处理剂可以浸渗在多孔物质例如多孔的陶瓷材料、将金属纤维例如钢丝绒固定成棉状的材料中,制成粒料。该粒料例如能够用于真空蒸镀。
下面对本发明的物品进行说明。
本发明的物品包括基材和在该基材表面由本发明的含有含氟代聚醚基的硅烷化合物的表面处理剂形成的层(表面处理层)。
本发明中能够使用的基材例如可以由玻璃、树脂(天然或合成树脂,例如可以为一般的塑料材料,可以为板状、膜、其它形态)、金属、陶瓷、半导体(硅、锗等)、纤维(织物、无纺布等)、毛皮、皮革、木材、陶瓷器、石材等、建筑部件等任意适当的材料构成。
例如,在想要制造的物品为光学部件的情况下,构成基材表面的材料可以为光学部件用材料、例如玻璃或透明塑料等。另外,在想要制造的物品为光学部件的情况下,可以在基材的表面(最外层)形成某些层(或膜)、例如硬涂层或防反射层等。防反射层可以使用单层防反射层和多层防反射层的任一种。作为防反射层能够使用的无机物的例子,可以列举SiO2、SiO、ZrO2、TiO2、TiO、Ti2O3、Ti2O5、Al2O3、Ta2O5、CeO2、MgO、Y2O3、SnO2、MgF2、WO3等。这些无机物可以单独使用或将它们的2种以上组合(例如以混合物的方式)使用。在为多层防反射层的情况下,其最外层优选使用SiO2和/或SiO。在想要制造的物品为触摸面板用的光学玻璃部件的情况下,可以在基材(玻璃)的表面的一部分具有透明电极、例如使用氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌等的薄膜。另外,基材可以根据具体规格等而具有绝缘层、粘合层、保护层、装饰框层(I-CON)、雾化膜层、硬涂膜层、偏光膜、相位差膜和液晶显示模块等。
基材的形状没有特别限定。另外,想要形成表面处理层的基材的表面区域只要为基材表面的至少一部分即可,可以根据想要制造的物品的用途和具体规格等适当确定。
作为这样的基材,至少其表面部分可以由原本具有羟基的材料构成。作为这样的材料,可以列举玻璃,还可以列举在表面形成有自然氧化膜或热氧化膜的金属(特别是贱金属)、陶瓷、半导体等。或者在如树脂等那样即使具有羟基也不充分的情况或原本不具有羟基的情况下,可以通过对基材实施某些前处理,在基材的表面导入羟基或使羟基增加。作为这样的前处理的例子,可以列举等离子体处理(例如电晕放电)或离子束照射。等离子体处理还适合用于在基材表面导入羟基或使羟基增加、并且将基材表面清洁化(除去异物等)。另外,作为这样的前处理的另外的例子,可以列举通过LB法(Langmuir-Blodgett法)或化学吸附法等在基材表面预先以单分子膜的形态形成具有碳-碳不饱和键的界面吸附剂,然后在含氧或氮等的气氛下使不饱和键断开的方法。
再或者,作为这样的基材,可以至少其表面部分由含有具有1个以上的其它反应性基团、例如Si-H基的有机硅化合物或烷氧基硅烷的材料构成。
接着,在上述基材的表面形成上述本发明的表面处理剂的层、并根据需要对该层进行后处理,从而由本发明的表面处理剂形成层。
本发明的表面处理剂的层形成可以通过对基材的表面以覆盖该表面的方式应用上述组合物来实施。覆盖方法没有特别限定。例如可以使用湿润覆盖法和干燥覆盖法。
作为湿润覆盖法的例子,可以列举浸涂、旋涂、流涂、喷涂、辊涂、凹版涂敷以及类似的方法。
作为干燥覆盖法的例子,可以列举蒸镀(通常为真空蒸镀)、溅射、CVD以及类似的方法。作为蒸镀法(通常为真空蒸镀法)的具体例,可以列举电阻加热、电子束、使用微波等的高频加热、离子束以及类似的方法。作为CVD方法的具体例,可以列举等离子体-CVD、光学CVD、热CVD以及类似的方法。
另外,还可以利用常压等离子体法实现覆盖。
利用湿润覆盖法的情况下,本发明的表面处理剂可以利用溶剂稀释之后再应用于基材表面。从本发明的组合物的稳定性和溶剂的挥发性的观点考虑,优选使用以下溶剂:碳原子数5~12的全氟脂肪族烃(例如全氟己烷、全氟甲基环己烷和全氟-1,3-二甲基环己烷);多氟芳香族烃(例如双(三氟甲基)苯);多氟脂肪族烃(例如C6F13CH2CH3(例如旭硝子株式会社生产的ASAHIKLIN(注册商标)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(例如日本瑞翁株式会社生产的ZEORORA(注册商标)H);氢氟醚(HFE)(例如全氟丙基甲基醚(C3F7OCH3)(例如住友3M株式会社生产的Novec(商标)7000)、全氟丁基甲基醚(C4F9OCH3)(例如住友3M株式会社生产的Novec(商标)7100)、全氟丁基乙基醚(C4F9OC2H5)(例如住友3M株式会社生产的Novec(商标)7200)、全氟己基甲基醚(C2F5CF(OCH3)C3F7)(例如住友3M株式会社生产的Novec(商标)7300)等的烷基全氟烷基醚(全氟烷基和烷基可以为直链或支链状)、或者CF3CH2OCF2CHF2(例如旭硝子株式会社生产的ASAHIKLIN(注册商标)AE-3000))等。这些溶剂可以单独使用或以2种以上的混合物的形式使用。其中,优选氢氟醚,特别优选全氟丁基甲基醚(C4F9OCH3)和/或全氟丁基乙基醚(C4F9OC2H5)。
利用干燥覆盖法的情况下,本发明的表面处理剂可以直接供于干燥覆盖法,或者也可以在利用上述溶剂稀释后供于干燥覆盖法。
表面处理剂的层形成优选以本发明的表面处理剂与用于水解和脱水缩合的催化剂一起存在于层中的方式实施。简便起见,在利用湿润覆盖法的情况下,可以在利用溶剂将本发明的表面处理剂稀释之后、即将应用于基材表面之前,在本发明的表面处理剂的稀释液中添加催化剂。在利用干燥覆盖法的情况下,可以利用添加了催化剂的本发明的表面处理剂直接进行蒸镀(通常为真空蒸镀)处理、或者使用在铁或铜等的金属多孔体中浸渗有添加了催化剂的本发明的表面处理剂的颗粒状物质进行蒸镀(通常为真空蒸镀)处理。
催化剂能够使用任意的适当的酸或碱。作为酸催化剂,例如,能够使用乙酸、甲酸、三氟乙酸等。另外,作为碱催化剂,例如,能够使用氨、有机胺类等。
如上所述,在基材的表面形成源自本发明的表面处理剂的层,从而制造本发明的物品。由此制得的上述层兼备高表面滑动性和高摩擦耐久性双方。并且,上述层除了具备高的摩擦耐久性之外,也根据所使用的表面处理剂的组成,还可以具备拨水性、拨油性、防污性(例如防止指纹等污垢附着)、防水性(防止水侵入电子部件等)、表面滑动性(或润滑性、例如指纹等污垢的拭去性或对手指的优异的触感)等,适合用作功能性薄膜。
即,本发明进一步还涉及最外层具有上述表面处理层的光学材料。
作为光学材料,除了后述例示的显示器等相关的光学材料之外,还优选列举多种多样的光学材料,例如:阴极射线管(CRT,例如电脑显示器)、液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器、无机薄膜EL点阵显示器、背投型显示器、荧光显示管(VFD)、场发射显示器(FED,Field Emission Display)等显示器或这些显示器的保护板、或者对这些显示器的表面实施了防反射膜处理的材料。
具有由本发明得到的层的物品没有特别限定,可以为光学部件。光学部件的例子可以列举以下部件:眼镜等的镜片;PDP、LCD等显示器的前面保护板、防反射板、偏光板、防眩光板;便携式电话、便携信息终端等设备的触摸面板;蓝光(Blu-ray(注册商标))光盘、DVD光盘、CD-R、MO等光盘的光盘面;光纤;钟表的显示面等。
并且,具有由本发明得到的层的物品还可以是医疗器械或医疗材料。
上述层的厚度没有特别限定。在光学部件的情况下,从光学性能和摩擦耐久性的方面考虑,上述层的厚度为1~50nm、优选为1~30nm、更优选1~15nm的范围。
以上对本发明进行了详细说明,但本发明的表面处理剂和物品、它们的制造方法等并不限定于上述例示。
实施例
以下通过实施例对本发明进行说明,但本发明并不限定于以下的实施例。其中,在本实施例中,以下所示的化学式均表示平均组成,构成全氟聚醚的重复单元((CF2CF2CF2O)、(CF2CF2O)、(CF2O)等)的存在顺序是任意的。
作为表面处理化合物,准备下述化合物。
化合物(A):
(m≈21,n≈35)
(其中,作为平均组成,包含0.27个(CF2CF2CF2CF2O)重复单元和0.42个(CF2CF2CF2O)重复单元,但由于是微量所以省略。另外,含有3.2%的两末端具有-C(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)的化合物,但由于是微量所以省略。)
化合物(B):
(m≈23,n≈22)
(其中,作为平均组成,包含0.17个(CF2CF2CF2CF2O)重复单元和0.18个(CF2CF2CF2O)重复单元,但由于是微量所以省略。另外,含有2.2%的两末端具有-Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)的化合物,但由于是微量所以省略。)
化合物(C):
(n≈20,t=1~6,平均约为3)
化合物(D):CF3(OCF2CF2)m(OCF2)nOCF3
(m≈22,n≈21)
将上述化合物(A)以浓度成为0.1质量%的方式溶于氢氟醚(3M公司生产、NovecHFE-7200),制备稀释液(1)。
将上述化合物(B)以浓度成为0.1质量%的方式溶于氢氟醚(3M公司生产、NovecHFE-7200),制备稀释液(2)。
将上述化合物(C)以固态成分浓度成为0.1质量%的方式溶于氢氟醚(3M公司生产、Novec HFE-7200),制备稀释液(3)。
将上述化合物(D)以固态成分浓度成为0.1质量%的方式溶于氢氟醚(3M公司生产、Novec HFE-7200),制备稀释液(4)。
(表面处理剂的制备)
将稀释液1~4按照下述表1所示的比例混合,制备表面处理剂1~8。表面处理剂1和2是实施例,表面处理剂3~8是比较例。
[表1]
表面处理剂 | 稀释液1 | 稀释液2 | 稀释液3 | 稀释液4 |
1 | 70 | — | 10 | 20 |
2 | 70 | — | 15 | 15 |
3 | 70 | — | 30 | — |
4 | 70 | — | — | 30 |
5 | — | 70 | 15 | 15 |
6 | 100 | — | — | — |
7 | — | 100 | — | — |
8 | — | — | 100 | — |
(表面处理层的形成)
将上述制得的表面处理剂1~8分别涂布在真空蒸镀化学强化玻璃(康宁公司生产,“Gorilla”玻璃、厚度0.7mm)上。真空蒸镀法的条件为:电阻加热式蒸镀机(SHINCRON制)、工作室尺寸真空度5.0E-05、电流值240A、电压10V、基材温度40℃。接着,将蒸镀后的化学强化玻璃在温度150℃的气氛下静置30分钟,之后放冷至室温,在玻璃基材上形成表面处理层。
(表面处理层的特性评价)
如下所述评价所得到的表面处理层的特性。将结果示于下述表2。
<静态接触角>
(初始评价)
首先,作为初始评价,在形成表面处理层后、其表面未接触任何物质的状态下,测定水的静态接触角。
<耐橡皮摩擦性试验>
使用摩擦测试仪(新东科学公司制),以下述条件每摩擦2500次测定耐水接触角,持续进行试验直至10000次或低于100°。试验环境条件为25℃、湿度40%RH。
橡皮:Raber Eraser(Minoan公司制)
移动距离(单程):30mm
移动速度:3600mm/分钟
[表2]
0次 | 3000次 | 6000次 | 9000次 | 12000次 | 15000次 | |
表面处理剂1 | 115 | 113 | 109 | 106 | 104 | 102 |
表面处理剂2 | 115 | 106 | 102 | 100 | - | - |
表面处理剂3 | 114 | 100 | - | - | - | - |
表面处理剂4 | 114 | 96 | - | - | - | - |
表面处理剂5 | 114 | 100 | - | - | - | - |
表面处理剂6 | 115 | 108 | 100 | - | - | - |
表面处理剂7 | 115 | 85 | - | - | - | - |
表面处理剂8 | 113 | 54 | - | - | - | - |
由以上结果可以确认,组合含有化合物(A)、化合物(C)和化合物(D)的表面处理剂1和2,与分别单独含有化合物(A)和化合物(C)的表面处理剂6和8、以及分别含有化合物(A)与化合物(C)的组合和化合物(A)与化合物(D)的组合的表面处理剂3和4相比,摩擦耐久性高。即,可以确认:通过将化合物(C)和化合物(D)与化合物(A)组合,能够协同地提升摩擦耐久性。而仅含有化合物(D)的表面处理剂未能形成稳定的表面处理层。
工业上的可利用性
本发明的物品适合用于各种各样的用途、例如触摸面板等光学部件。
Claims (17)
1.一种表面处理剂,其特征在于:
含有成分(A)、成分(B)和成分(C),其中,
成分(A)为下述式(1A)或(2A)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物,
Rf1A α1-XA-RA β1 (1A)
RA γ1-XA-Rf2A-XA-RA γ1 (2A)
式(1A)和(2A)中,
Rf1A在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-;
Rf2A为-Rf2 p-RF-Oq-;
Rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基;
Rf2为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基;
RF在每次出现时分别独立地为2价的氟代聚醚基;
p为0或1;
q在每次出现时分别独立地为0或1;
RA在每次出现时分别独立地为下述式(S1)所示的基团,
-CRd1 k2Re1 12Rf1 m2 (S1)
式(S1)中,
Rd1在每次出现时分别独立地为-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2;
Z2在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R31在每次出现时分别独立地为-Z2′-CR32′ q2′R33′ r2′;
R32在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
p2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
q2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z2′在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R32′在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
R33′在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
q2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
r2′在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Z3在每次出现时分别独立地为单键、氧原子或2价的有机基团;
R34在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R35在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
n2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
Re1在每次出现时分别独立地为-Z3-SiR34 n2R35 3-n2;
Rf1在每次出现时分别独立地为氢原子、羟基或1价的有机基团;
k2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
l2在每次出现时分别独立地为0~3的整数;
m2在每次出现时分别独立地为0~3的整数,
至少1个RA为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的1价基团;
XA分别独立地为单键或2~10价的有机基团;
α1为1~9的整数;
β1为1~9的整数;
γ1分别独立地为1~9的整数,
成分(B)为下述式(1B)或(2B)所示的至少1种的含氟代聚醚基的化合物,
Rf1B α2-XB-RB β2 (1B)
RB γ2-XB-Rf2B-XB-RB γ2 (2B)
式(1B)和(2B)中,
Rf1B在每次出现时分别独立地为Rf1-RF-Oq-;
Rf2B为-Rf2 p-RF-Oq-;
Rf1在每次出现时分别独立地为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-16烷基;
Rf2为可以被1个或1个以上的氟原子取代的C1-6亚烷基;
RF在每次出现时分别独立地为2价的氟代聚醚基;
p为0或1;
q在每次出现时分别独立地为0或1;
RB在每次出现时分别独立地为下述式(S2)所示的基团,
式(S2)中,
R11在每次出现时分别独立地为羟基或水解性基团;
R12在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
n1在每个(SiR11 n1R12 3-n1)单元中分别独立地为0~3的整数;
X11在每次出现时分别独立地为单键或2价的有机基团;
R13在每次出现时分别独立地为氢原子或1价的有机基团;
t在每次出现时分别独立地为2~10的整数;
R14在每次出现时分别独立地为氢原子或卤原子;
至少1个RB为包含键合有羟基或水解性基团的Si原子的1价的基团;
XB分别独立地为单键或2~10价的有机基团;
α2为1~9的整数;
β2为1~9的整数;
γ2分别独立地为1~9的整数,
成分(C)为1种或1种以上的含氟油。
2.如权利要求1所述的表面处理剂,其特征在于:
l2为2且m2为1,或者l2为3。
3.如权利要求1或2所述的表面处理剂,其特征在于:
l2为3。
4.如权利要求1~3中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
RF在每次出现时分别独立地为式:-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-所示的基团,
式中,RFa在每次出现时分别独立地为氢原子、氟原子或氯原子,
a、b、c、d、e和f分别独立地为0~200的整数,a、b、c、d、e和f之和为1以上,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。
5.如权利要求4所述的表面处理剂,其特征在于:
RFa为氟原子。
6.如权利要求1~5中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
RF在每次出现时分别独立地为下述式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)或(f5)所示的基团,
-(OC3F6)d- (f1)
式(f1)中,d为1~200的整数,
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
式(f2)中,c和d分别独立地为0~30的整数;
e和f分别独立地为1~200的整数;
c、d、e和f之和为10~200的整数;
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的,
-(R6-R7)g- (f3)
式(f3)中,R6为OCF2或OC2F4;
R7为选自OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10和OC6F12的基团,或者为选自这些基团中的2个或3个基团的组合;
g为2~100的整数,
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
式(f4)中,e为1以上200以下的整数,a、b、c、d和f分别独立地为0以上200以下的整数,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的,
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
式(f5)中,f为1以上200以下的整数,a、b、c、d和e分别独立地为0以上200以下的整数,标注a、b、c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。
7.如权利要求1~6中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
在上述式(1A)和(2A)中,RF在每次出现时分别独立地为式(f2)所示的基团,
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
式(f2)中,c和d分别独立地为0~30的整数;
e和f分别独立地为1~200的整数;
c、d、e和f之和为10~200的整数;
标注角标c、d、e或f并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的,
在上述式(1B)和(2B)中,RF在每次出现时分别独立地为式(f1)所示的基团,
-(OC3F6)d- (f1)
式(f1)中,d为1~200的整数。
8.如权利要求1~7中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
α1、β1和γ1为1,α2、β2和γ2为1。
9.如权利要求1~8中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
上述含氟油为下述式(C)所示的全氟(聚)醚化合物,
Rf5-(OC4F8)a′-(OC3F6)b′-(OC2F4)c′-(OCF2)d′-Rf6…(C)
式中,
Rf5表示可以被1个或1个以上的氟原子取代的碳原子数1~16烷基;
Rf6表示可以被1个或1个以上的氟原子取代的碳原子数1~16烷基、氟原子或氢原子;
a′、b′、c′和d′彼此独立地为0以上300以下的整数,a′、b′、c′和d′之和至少为1,标注角标a′、b′、c′或d′并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。
10.如权利要求1~9中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
表面处理剂中,相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计,成分(A)的含量为40~90质量%。
11.如权利要求1~10中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
表面处理剂中,相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计,
成分(A)的含量为40~80质量%,
成分(B)的含量为5~20质量%,
成分(C)的含量为10~30质量%。
12.如权利要求1~11中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
还含有选自硅油和催化剂中的1种或1种以上的其它成分。
13.如权利要求1~12中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
还含有溶剂。
14.如权利要求1~13中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
所述表面处理剂用作防污性涂敷剂或防水性涂敷剂。
15.如权利要求1~14中任一项所述的表面处理剂,其特征在于:
所述表面处理剂用于真空蒸镀。
16.一种粒料,其特征在于:
含有权利要求1~15中任一项所述的表面处理剂。
17.一种物品,其特征在于:
包括基材和在该基材上由权利要求1~15中任一项所述的表面处理剂形成的层。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019126387 | 2019-07-05 | ||
JP2019-126387 | 2019-07-05 | ||
PCT/JP2020/023737 WO2021005981A1 (ja) | 2019-07-05 | 2020-06-17 | 表面処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114072475A true CN114072475A (zh) | 2022-02-18 |
CN114072475B CN114072475B (zh) | 2022-06-17 |
Family
ID=74114828
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202080048003.6A Active CN114072475B (zh) | 2019-07-05 | 2020-06-17 | 表面处理剂 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220119592A1 (zh) |
EP (1) | EP3995554A4 (zh) |
JP (1) | JP6908166B2 (zh) |
KR (1) | KR20220016216A (zh) |
CN (1) | CN114072475B (zh) |
TW (1) | TWI796576B (zh) |
WO (1) | WO2021005981A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2023163157A (ja) * | 2022-04-27 | 2023-11-09 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013023706A (ja) * | 2011-07-15 | 2013-02-04 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤及びその処理剤で処理してなる金属材料 |
US20160264789A1 (en) * | 2013-07-01 | 2016-09-15 | Xiamen University | Application Of Camptothecin And Derivatives Thereof As Antifouling Agent |
CN107109197A (zh) * | 2015-01-29 | 2017-08-29 | 大金工业株式会社 | 表面处理剂 |
CN108495907A (zh) * | 2016-01-26 | 2018-09-04 | 大金工业株式会社 | 表面处理剂 |
CN109016719A (zh) * | 2017-06-08 | 2018-12-18 | 大金工业株式会社 | 表面处理剂 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4163049B2 (ja) * | 2003-06-04 | 2008-10-08 | 花王株式会社 | フッ素オイル組成物 |
WO2013129691A1 (en) * | 2012-02-28 | 2013-09-06 | Daikin Industries, Ltd. | Process for producing article having fluorine-containing silane-based coating |
WO2013187432A1 (ja) * | 2012-06-13 | 2013-12-19 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物および表面処理剤 |
US10563070B2 (en) | 2012-11-05 | 2020-02-18 | Daikin Industries, Ltd. | Silane compound containing perfluoro(poly)ether group |
JP2016017176A (ja) * | 2014-07-11 | 2016-02-01 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
CN107428786B (zh) | 2015-07-31 | 2019-04-30 | 大金工业株式会社 | 含有全氟(聚)醚基的硅烷化合物 |
KR102159595B1 (ko) * | 2016-09-08 | 2020-09-25 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 퍼플루오로(폴리)에테르 변성 아미드실란 화합물을 포함하는 조성물 |
-
2020
- 2020-06-17 JP JP2020104183A patent/JP6908166B2/ja active Active
- 2020-06-17 KR KR1020217043263A patent/KR20220016216A/ko active Search and Examination
- 2020-06-17 CN CN202080048003.6A patent/CN114072475B/zh active Active
- 2020-06-17 WO PCT/JP2020/023737 patent/WO2021005981A1/ja unknown
- 2020-06-17 EP EP20836496.8A patent/EP3995554A4/en active Pending
- 2020-06-29 TW TW109121884A patent/TWI796576B/zh active
-
2022
- 2022-01-03 US US17/567,384 patent/US20220119592A1/en active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013023706A (ja) * | 2011-07-15 | 2013-02-04 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 金属表面処理剤及びその処理剤で処理してなる金属材料 |
US20160264789A1 (en) * | 2013-07-01 | 2016-09-15 | Xiamen University | Application Of Camptothecin And Derivatives Thereof As Antifouling Agent |
CN107109197A (zh) * | 2015-01-29 | 2017-08-29 | 大金工业株式会社 | 表面处理剂 |
CN108495907A (zh) * | 2016-01-26 | 2018-09-04 | 大金工业株式会社 | 表面处理剂 |
CN109016719A (zh) * | 2017-06-08 | 2018-12-18 | 大金工业株式会社 | 表面处理剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114072475B (zh) | 2022-06-17 |
TW202108669A (zh) | 2021-03-01 |
JP2021011568A (ja) | 2021-02-04 |
JP6908166B2 (ja) | 2021-07-21 |
KR20220016216A (ko) | 2022-02-08 |
WO2021005981A1 (ja) | 2021-01-14 |
US20220119592A1 (en) | 2022-04-21 |
TWI796576B (zh) | 2023-03-21 |
EP3995554A1 (en) | 2022-05-11 |
EP3995554A4 (en) | 2023-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6801804B2 (ja) | フルオロポリエーテル基含有化合物 | |
CN114402047A (zh) | 表面处理剂 | |
JP6844728B2 (ja) | フルオロポリエーテル基含有化合物 | |
EP3889205A1 (en) | Polyether group-containing compound | |
US20220153929A1 (en) | Surface-treating agent | |
JP6911963B2 (ja) | フルオロポリエーテル基含有化合物 | |
CN114072475B (zh) | 表面处理剂 | |
CN113728034A (zh) | 表面处理剂 | |
JP6838671B2 (ja) | フルオロポリエーテル基含有化合物 | |
CN115803362A (zh) | 固化性组合物 | |
KR20230079209A (ko) | 표면 처리제 | |
CN114127206A (zh) | 表面处理剂 | |
JP7252500B2 (ja) | 表面処理剤 | |
JP7189485B2 (ja) | 表面処理剤 | |
CN116529322A (zh) | 含有含氟代聚醚基的硅烷化合物的组合物 | |
KR20240035557A (ko) | 표면 처리제 | |
CN116507682A (zh) | 表面处理用液态组合物 | |
CN116640498A (zh) | 表面处理剂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |