WO2018047695A1 - パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含む組成物 - Google Patents

パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含む組成物 Download PDF

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尚志 三橋
孝史 野村
雅聡 能勢
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    • G02B1/18Coatings for keeping optical surfaces clean, e.g. hydrophobic or photo-catalytic films

Definitions

  • the present invention relates to a composition comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound, specifically a composition comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and a perfluoro (poly) ether group-containing acid or acid derivative.
  • a composition comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound, specifically a composition comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and a perfluoro (poly) ether group-containing acid or acid derivative.
  • fluorine-containing silane compounds can provide excellent water repellency, oil repellency, antifouling properties and the like when used for surface treatment of a substrate.
  • a layer obtained from a surface treatment agent containing a fluorine-containing silane compound (hereinafter also referred to as “surface treatment layer”) is applied as a so-called functional thin film to various substrates such as glass, plastic, fiber, and building materials. ing.
  • a perfluoropolyether group-containing silane compound having a perfluoropolyether group in the molecular main chain and a hydrolyzable group bonded to a Si atom at the molecular terminal or terminal part is known. It has been.
  • Patent Documents 1 and 2 describe a perfluoropolyether group-containing silane compound having a hydrolyzable group bonded to a Si atom at the molecular terminal or terminal part.
  • a layer obtained from a surface treatment agent containing a perfluoropolyether group-containing silane compound can exhibit functions such as water repellency, oil repellency, and antifouling properties even in a thin film, and thus glasses that require light transmission and transparency are required. It is suitably used for optical members such as touch panels. In particular, in these applications, friction durability is required so that such a function can be maintained even after repeated friction.
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound capable of forming a layer having water repellency, oil repellency, antifouling property, waterproof property and high friction durability.
  • the purpose is to provide goods.
  • the present inventors have found that high friction durability can be obtained by using a composition comprising a perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and a perfluoro (poly) ether group-containing acid or acid derivative.
  • the present inventors have found that a surface treatment layer can be formed and have completed the present invention.
  • PFPE 1 has the formula: - (OC 6 F 12) a - (OC 5 F 10) b - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - (Wherein, a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1, The order of existence of each repeating unit with a, b, c, d, e or f and parenthesized is arbitrary in the formula.)
  • Rf 1 represents, independently at each occurrence, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more
  • an article comprising a substrate and a layer formed from the composition of the present invention on the surface of the substrate.
  • each Rf 2 independently represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms;
  • Each of PFPE 2 is independently-(OC 6 F 12 ) a- (OC 5 F 10 ) b- (OC 4 F 8 ) c- (OC 3 F 6 ) d- (OC 2 F 4 ) e- (OCF 2)
  • f - represents, here, a, b, c, d, e and f is an independently zero or greater than 200 integer, a, b, c, d, e and f Is at least 1, and the order of presence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula;
  • Z 2 represents a single bond or a divalent organic group;
  • x is 1 or 2; when x is 1, A is —COOR 3 , —PO (OR
  • a surface treatment layer having high friction durability is formed by using a composition containing the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound of the present invention and a perfluoro (poly) ether group-containing acid or acid derivative. Can do.
  • hydrocarbon group means a group containing carbon and hydrogen, and a group in which one hydrogen atom has been eliminated from a hydrocarbon.
  • Such hydrocarbon group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by one or more substituents, such as an aliphatic hydrocarbon group, An aromatic hydrocarbon group etc. are mentioned.
  • the “aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be either saturated or unsaturated.
  • the hydrocarbon group may also contain one or more ring structures.
  • Such a hydrocarbon group may have one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy and the like at its terminal or molecular chain.
  • the substituent of the “hydrocarbon group” is not particularly limited, but includes, for example, a halogen atom; C 1-6 alkyl optionally substituted by one or more halogen atoms Group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 membered heterocyclyl group, 5-10 membered unsaturated heterocyclyl And one or more groups selected from a group, a C 6-10 aryl group and a 5-10 membered heteroaryl group.
  • divalent to decavalent organic group means a divalent to decavalent group containing carbon.
  • a divalent to decavalent organic group is not particularly limited, and examples thereof include divalent to decavalent groups in which 1 to 9 hydrogen atoms are further eliminated from a hydrocarbon group.
  • the divalent organic group is not particularly limited, and examples thereof include a divalent group in which one hydrogen atom is further eliminated from a hydrocarbon group.
  • the present invention includes the following general formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2): At least one perfluoro (poly) ether group-containing silane compound represented by any one of the following formula (E1): At least one perfluoro (poly) ether group-containing acid or acid derivative (hereinafter also referred to as “perfluoro (poly) ether-modified compound”) (Hereinafter also referred to as “the composition of the present invention”).
  • perfluoro (poly) ether group-containing silane compounds represented by the above formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2) explain.
  • each PFPE 1 is independently - (OC 6 F 12) a - (OC 5 F 10) b - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - It is group represented by these.
  • a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1.
  • a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • the order of presence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • repeating units may be linear or branched, but are preferably linear.
  • -(OC 6 F 12 )- is-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 ) — — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 )) — or the like may be used, but — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) — is preferred.
  • -(OC 3 F 6 )- is any of-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (CF 3 ))- Preferably, it is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • — (OC 2 F 4 ) — may be any of — (OCF 2 CF 2 ) — and — (OCF (CF 3 )) —, preferably — (OCF 2 CF 2 ) —. is there.
  • the PFPE 1 is — (OC 3 F 6 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200). is there.
  • PFPE 1 is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200) or — (OCF (CF 3 ) CF 2 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200).
  • PFPE 1 is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200). is there.
  • PFPE 1 is, - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - ( wherein, c and d, respectively Each independently represents an integer of 0 or more and 30 or less, and e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less, and subscripts c, d, The order of presence of each repeating unit in parentheses attached with e or f is arbitrary in the formula).
  • PFPE 1 is — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — (OCF 2 CF 2 ) e — (OCF 2 ) f —.
  • PFPE 1 is — (OC 2 F 4 ) e — (OCF 2 ) f — (wherein e and f are each independently 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more Preferably, it is an integer of 10 or more and 200 or less, and the order of presence of each repeating unit with the subscript e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula).
  • PFPE 1 is a group represented by — (R 6 —R 7 ) q —.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 , preferably OC 2 F 4 .
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or is independently selected from these groups Is a combination of 2 or 3 groups.
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or a combination of 2 or 3 groups independently selected from these groups is there.
  • the combination of 2 or 3 groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited.
  • Q is an integer of 2 to 100, preferably an integer of 2 to 50.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be either linear or branched, preferably linear.
  • PFPE 1 is preferably — (OC 2 F 4 —OC 3 F 6 ) q — or — (OC 2 F 4 —OC 4 F 8 ) q —.
  • Rf 1 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • alkyl group having 1 to 16 carbon atoms in the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms may be linear or branched. Preferably, it is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Rf 1 is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 fluoroalkylene group, A perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms is preferred.
  • the perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and preferably has 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms. 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, specifically —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CF 2 CF 2 CF 3 . .
  • R 1 represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each occurrence.
  • hydrolyzable group as used herein means a group capable of leaving from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction.
  • hydrolyzable group examples include —OR, —OCOR, —O—N ⁇ CR 2 , —NR 2 , —NHR, halogen (in these formulas, R is a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 4 carbon atoms). And the like, and —OR (that is, an alkoxy group) is preferable.
  • R examples include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group, particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • each R 2 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 11 independently represents a hydrogen atom or a halogen atom at each occurrence.
  • the halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom.
  • R 12 each independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.
  • n1 is independently an integer of 0 to 3, preferably 1 to 3, more preferably 3, for each (-SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) unit. However, in the formula, all n1 are not 0 at the same time. In other words, at least one R 1 is present in the formula.
  • each X 1 independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • X 1 is a perfluoropolyether moiety (ie, Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1 which mainly provides water repellency, surface slipperiness, etc.) in the compounds represented by formulas (A1) and (A2).
  • -Part a perfluoropolyether moiety
  • silane part ie, a group enclosed in parentheses with ⁇
  • X 1 may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (A1) and (A2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • These ⁇ and ⁇ ′ can vary depending on the valence of X 1 .
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X 1 .
  • X 1 is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ 'Can be nine.
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1.
  • alpha is a value obtained by subtracting 1 from the valence of X 1.
  • X 1 is preferably 2 to 7 valent, more preferably 2 to 4 valent, and still more preferably a divalent organic group.
  • X 1 is a divalent to tetravalent organic group
  • is 1 to 3
  • ⁇ ′ is 1.
  • X 1 is a divalent organic group
  • is 1
  • ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1 ′) and (A2 ′).
  • Examples of X 1 are not particularly limited, but for example, the following formula: -(R 31 ) p ' -(X a ) q'- [Where: R 31 each independently represents a single bond, — (CH 2 ) s ′ — or o-, m- or p-phenylene group, preferably — (CH 2 ) s ′ — s ′ is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, and even more preferably 1 or 2.
  • X a represents-(X b ) l ' - X b is independently at each occurrence —O—, —S—, o—, m- or p-phenylene, —C (O) O—, —Si (R 33 ) 2 —, — ( Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 —, —CONR 34 —, —O—CONR 34 —, —NR 34 — and — (CH 2 ) n ′ —
  • R 33 each independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, and more preferably a methyl group.
  • R 34 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group) at each occurrence;
  • m ′ is independently an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 20, at each occurrence,
  • n ′ is independently an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, at each occurrence.
  • R 31 and X a are one or more selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group It may be substituted with a substituent.
  • X 1 is — (R 31 ) p ′ — (X a ) q ′ —R 32 —.
  • R 32 represents a single bond, — (CH 2 ) t ′ — or o-, m- or p-phenylene group, and preferably — (CH 2 ) t ′ —.
  • t ′ is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 3.
  • R 32 (typically a hydrogen atom of R 32 ) is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group and a C 1-3 fluoroalkyl group. It may be.
  • X 1 is Single bond, A C 1-20 alkylene group, -R 31 -X c -R 32- , or -X d -R 32- [Wherein, R 31 and R 32 are as defined above. ] It can be.
  • said X 1 is Single bond, A C 1-20 alkylene group, -(CH 2 ) s' -X c- , -(CH 2 ) s ' -X c- (CH 2 ) t'- -X d- , or -X d- (CH 2 ) t ' - [Wherein, s ′ and t ′ are as defined above]. ] It is.
  • X c is -O-, -S-, -C (O) O-, -CONR 34 -, -O-CONR 34 -, -Si (R 33 ) 2- , -(Si (R 33 ) 2 O) m ' -Si (R 33 ) 2- , —O— (CH 2 ) u ′ — (Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 —, —O— (CH 2 ) u ′ —Si (R 33 ) 2 —O—Si (R 33 ) 2 —CH 2 CH 2 —Si (R 33 ) 2 —O—Si (R 33 ) 2 —, —O— (CH 2 ) u ′ —Si (OCH 3 ) 2 OSi (OCH 3 ) 2 —, —CONR 34 — (CH 2 ) u ′ — (Si (Si (OC
  • X d is -S-, -C (O) O-, -CONR 34 -, —CONR 34 — (CH 2 ) u ′ — (Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 —, —CONR 34 — (CH 2 ) u ′ —N (R 34 ) —, or —CONR 34 — (o-, m- or p-phenylene) -Si (R 33 ) 2 — [Wherein each symbol is as defined above. ] Represents.
  • said X 1 is Single bond, A C 1-20 alkylene group, — (CH 2 ) s ′ —X c — (CH 2 ) t ′ —, or —X d — (CH 2 ) t ′ — [Wherein each symbol is as defined above. ] It can be.
  • said X 1 is Single bond, A C 1-20 alkylene group, — (CH 2 ) s ′ —O— (CH 2 ) t ′ —, - (CH 2) s' - (Si (R 33) 2 O) m '-Si (R 33) 2 - (CH 2) t' -, — (CH 2 ) s ′ —O— (CH 2 ) u ′ — (Si (R 33 ) 2 O) m ′ —Si (R 33 ) 2 — (CH 2 ) t ′ —, or — (CH 2 ) s′— O— (CH 2 ) t ′ —Si (R 33 ) 2 — (CH 2 ) u ′ —Si (R 33 ) 2 — (C v H 2v ) —
  • R 33 , m ′, s ′, t ′ and u ′ are as defined above, and
  • — (C v H 2v ) — may be linear or branched.
  • the X 1 group is substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). May be.
  • examples of X 1 groups include the following groups: [Wherein, each R 41 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group; D is —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CF 2 O (CH 2 ) 3 —, -(CH 2 ) 2- , -(CH 2 ) 3- , - (CH 2) 4 -, -CONH- (CH 2 ) 3- , -CON (CH 3 )-(CH 2 ) 3- , —CON (Ph) — (CH 2 ) 3 — (wherein Ph represents phenyl), and (In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy group, more
  • X 1 include, for example: Single bond, —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 )
  • X 1 is a group represented by the formula: — (R 16 ) x — (CFR 17 ) y — (CH 2 ) z —.
  • x, y and z are each independently an integer of 0 to 10, the sum of x, y and z is 1 or more, and the order in which each repeating unit enclosed in parentheses is Is optional.
  • R 16 is independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, —NR 26 — (wherein R 26 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group at each occurrence. is there.
  • R 16 is an oxygen atom or a divalent polar group.
  • the “divalent polar group” is not particularly limited, but —C (O) —, —C ( ⁇ NR 27 ) —, and —C (O) NR 27 — (in these formulas, R 27 is Represents a hydrogen atom or a lower alkyl group).
  • the “lower alkyl group” is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, and these may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • R 17 is each independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group, preferably a fluorine atom, at each occurrence.
  • the “lower fluoroalkyl group” is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, A pentafluoroethyl group, more preferably a trifluoromethyl group.
  • X 1 is preferably of the formula: — (O) x — (CF 2 ) y — (CH 2 ) z —, wherein x, y and z are as defined above
  • x, y and z are as defined above
  • the order in which each repeating unit is included is arbitrary in the formula).
  • Examples of the group represented by the above formula: — (O) x — (CF 2 ) y — (CH 2 ) z — include, for example, — (O) x ′ — (CH 2 ) z ′′ —O — [(CH 2) z '''-O-] z "", and - (O) x' - ( CF 2) y "- (CH 2) z” -O - [(CH 2) z '''-O- Z ′′ ′′ (wherein x ′ is 0 or 1, y ′′, z ′′ and z ′ ′′ are each independently an integer of 1 to 10, and z ′′ ′′ is 0 or 1) These groups are bonded at the left end to the PFPE 1 side.
  • X 1 is —O—CFR 13 — (CF 2 ) g —.
  • Each R 13 independently represents a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group.
  • the lower fluoroalkyl group is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, still more preferably a trifluoromethyl group. It is.
  • the above g is independently 0 or 1.
  • R 13 is a fluorine atom and e is 1.
  • X 1 is a group represented by —X c —CO—NR 14 —X d — or —X c —CO—N (—X d —) 2 .
  • —X c —CO—NR 14 —X d — is a divalent group
  • —X c —CO—N (—X d —) 2 is a trivalent group.
  • R 14 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a phenyl group.
  • the lower alkyl group may be preferably a C 1-6 alkyl group, more preferably a C 1-3 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
  • Xc represents a single bond or a divalent organic group.
  • the divalent organic group in Xc is preferably, -(CR 8 2 ) k1- (O) k2- (NR 9 ) k3- [Where: Each R 8 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom; Each R 9 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group; k1 is an integer from 1 to 20; k2 is an integer from 0 to 10; k3 is an integer from 0 to 10; Here, k 1, k 2 or k 3 is attached in parentheses, and the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula. ] It can be group represented by these.
  • Xd represents a divalent organic group.
  • the divalent organic group in X d is preferably - (CR 20 2) k4 - (O) k5 - (NR 21) k6 -, [Where: Each R 20 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom; Each R 21 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group; k4 is an integer from 1 to 20; k5 is an integer from 0 to 10; k6 is an integer from 0 to 10; Here, k4, k5 or k6 is added in parentheses, and the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula. ] It can be group represented by these.
  • X c is — (CF 2 ) k1 ′ — or — (CF 2 ) k1 ′ — (O) k2 ′ —.
  • k1 ′ is an integer from 1 to 6
  • k2 ′ is an integer from 1 to 3
  • k1 ′ or k2 ′ is added in parentheses, and the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula.
  • X d represents — (CH 2 ) k4 ′ — or — (CH 2 ) k4 ′ —O k5 ′ —.
  • k4 ′ is an integer from 1 to 6; k5 ′ is an integer from 1 to 3; Here, k4 ′ or k5 ′ is attached in parentheses and the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula. ] It is.
  • examples of X 1 groups include the following groups: [Where: Each of R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group; In each X 1 group, any some of T are bound to the PFPE 1 of the molecular backbone: —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CF 2 O (CH 2 ) 3 —, -(CH 2 ) 2- , -(CH 2 ) 3- , - (CH 2) 4 -, -CONH- (CH 2 ) 3- , -CON (CH 3 )-(CH 2 ) 3- , —CON (Ph) — (CH 2 ) 3 — (wherein Ph represents phenyl), or [Wherein, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group or a
  • T are groups opposite to PFPE 1 of the molecular backbone (ie, formula (A1), — (CH 2 ) n bonded to a carbon atom in (A2), (D1) and (D2), and to a Si atom in the following formulas (B1), (B2), (C1) and (C2)) “ — (N” is an integer of 2 to 6), and when present, the remainder can each independently be a methyl group, a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group, a radical scavenging group or an ultraviolet absorbing group. .
  • the radical scavenging group is not particularly limited as long as it can capture radicals generated by light irradiation.
  • benzophenones benzotriazoles, benzoates, phenyl salicylates, crotonic acids, malonic esters, organoacrylates , Hindered amines, hindered phenols, or triazine residues.
  • the ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays.
  • benzotriazoles, hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstituted benzoic acid or salicylic acid compounds, acrylates or alkoxycinnamates, oxamides examples include residues of oxanilides, benzoxazinones, and benzoxazoles.
  • preferred radical scavenging groups or ultraviolet absorbing groups include Is mentioned.
  • X 1 can be each independently a trivalent to 10 valent organic group.
  • t is each independently an integer of 1 to 10. In a preferred embodiment, t is an integer from 1-6. In another preferred embodiment, t is an integer from 2 to 10, preferably an integer from 2 to 6.
  • X 2 independently represents a single bond or a divalent organic group at each occurrence.
  • X 2 is preferably an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably, - (CH 2) u - (wherein, u is an integer of 0 to 2) a.
  • Preferred compounds represented by formulas (A1) and (A2) are represented by the following formulas (A1 ′) and (A2 ′): [Where: Each PFPE 1 is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.) A group represented by: Rf 1 represents, independently at each occurrence, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms; R 1 represents, independently at each occurrence, a hydroxyl group or a hydrolyzable group; R 2 independently represents a hydrogen atom or an al
  • the compounds represented by the above formulas (A1) and (A2) can be prepared by, for example, using perfluoropolyether derivative corresponding to Rf 1 -PFPE 1 -moiety as a raw material, introducing iodine at the terminal, and then —CH 2 CR 12 It can be obtained by reacting a vinyl monomer corresponding to (X 2 —SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) —.
  • Rf 1 , PFPE 1 , R 1 , R 2 and n1 are the same as those described for the above formulas (A1) and (A2).
  • X 5 each independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • the X 5 is a perfluoropolyether part (Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1 -part) which mainly provides water repellency and surface slipperiness in the compounds represented by the formulas (B1) and (B2).
  • a silane moiety specifically, —SiR 1 n1 R 2 3-n1 ) that provides the binding ability to the base material. Therefore, X 5 may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (B1) and (B2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ are determined according to the valence of X 3
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X 5 .
  • X 5 is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ 'Can be nine.
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1.
  • beta is a value obtained by subtracting 1 from the valence of the value of X 5.
  • X 5 is preferably a divalent organic group having 2 to 7 valences, more preferably 2 to 4 valences, and even more preferably a divalent organic group.
  • X 5 is a divalent to tetravalent organic group
  • is 1 to 3
  • ⁇ ′ is 1.
  • X 5 is a divalent organic group
  • is 1
  • ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1 ′) and (B2 ′).
  • Examples of X 5 are not particularly limited, and examples thereof include those similar to those described for X 1 .
  • X 5 may be a group represented by —X c —CO—NR 14 —X d — or —X c —CO—N (—X d —) 2 .
  • X c , X d and R 14 are in the same positions as described for X 1 above.
  • Preferred specific X 5 is Single bond, —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2
  • Preferred compounds represented by formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1 ′) and (B2 ′): [Where: Each PFPE 1 is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.) A group represented by: Rf 1 represents, independently at each occurrence, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms; R 1 represents, independently at each occurrence, a hydroxyl group or a hydrolyzable group; R 2 independently represents a hydrogen atom or an al
  • the compounds represented by the above formulas (B1) and (B2) can be produced by a known method, for example, the method described in Patent Document 1 or an improved method thereof.
  • the compounds represented by the formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1-4) or (B2-4): [Where: Each PFPE 1 is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.)
  • a group represented by: Rf 1 represents, independently at each occurrence, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine
  • HSiM 3 (wherein, M is independently a halogen atom, R 1 or R 2 , and R 1 is independently a hydroxyl group or hydrolyzable at each occurrence)
  • R 2 is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms at each occurrence, and the halogen atom is optionally substituted with R 1 or R 2.
  • PFPE 1 , Rf 1 , X 5 ′ , ⁇ , ⁇ ′ and R 92 are as defined above; n1 is an integer of 0 to 3. ] It can obtain as a compound represented by these.
  • Rf 1 and PFPE 1 are the same as those described for the above formulas (A1) and (A2).
  • X 7 each independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • the X 7 is a perfluoropolyether part (Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1 -part) which mainly provides water repellency and surface slipperiness in the compounds represented by the formulas (C1) and (C2).
  • a silane moiety specifically, —SiR a k1 R b 11 R c m1 group
  • X 7 may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (C1) and (C2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ are determined according to the valence of X 7
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X 7 .
  • X 7 is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ .
  • gamma is a value obtained by subtracting 1 from the valence of the values of X 7.
  • X 7 is preferably a divalent organic group having 2 to 7 valences, more preferably 2 to 4 valences, and even more preferably a divalent organic group.
  • X 7 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1 to 3, and ⁇ ′ is 1.
  • X 7 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (C1) and (C2) are represented by the following formulas (C1 ′) and (C2 ′).
  • Examples of X 7 are not particularly limited, and examples thereof include those similar to those described for X 1 .
  • X 5 may be a group represented by —X c —CO—NR 14 —X d — or —X c —CO—N (—X d —) 2 .
  • X c and X d are the same positions as described for X 1 above.
  • Preferred specific X 7 is Single bond, —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2
  • R a independently represents —Z 1 —SiR 71 p1 R 72 q1 R 73 r1 at each occurrence.
  • Z 1 represents an oxygen atom or a divalent organic group independently at each occurrence.
  • Z 1 is preferably a divalent organic group, and forms a siloxane bond with the Si atom (Si atom to which R a is bonded) at the end of the molecular main chain in formula (C1) or formula (C2). Does not include what to do.
  • Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group, — (CH 2 ) g —O— (CH 2 ) h — (wherein g is an integer of 1 to 6, and h is 1 to 6 is an integer of 6) or -phenylene- (CH 2 ) i- (wherein i is an integer of 0 to 6), and more preferably a C 1-3 alkylene group.
  • These groups may be substituted with, for example, one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. .
  • R 71 represents R a ′ independently at each occurrence.
  • R a ′ has the same meaning as R a .
  • the maximum number of Si linked in a straight chain via the Z 1 group is 5. That is, in the above R a , when at least one R 71 is present, there are two or more Si atoms linearly linked through the Z 1 group in R a. The maximum number of Si atoms connected in a straight line is five.
  • the "number of Si atoms linearly linked via a Z group in R a" is equal to -Z 1 -Si- repetition rate of which is connected to a linear during R a .
  • Z Z 1 group
  • * means a site bonded to Si of the main chain, and ... means that a predetermined group other than ZSi is bonded, that is, all three bonds of Si atoms are ... In this case, it means the end point of ZSi repetition.
  • the number on the right shoulder of Si means the number of appearances of Si connected in a straight line through the Z group counted from *.
  • the chain in which ZSi repetition is completed in Si 2 has “the number of Si atoms linearly linked through Z 1 group in R a ”, and similarly, Si 3 , Si
  • the chains in which the ZSi repetition is terminated with 4 and Si 5 have “number of Si atoms connected in a straight chain via the Z 1 group in R a ” being 3, 4 and 5, respectively.
  • the number of Si atoms connected linearly via the Z 1 group in R a is 1 (left formula) or 2 ( (Right type).
  • the number of Si atoms connected in a straight chain via a Z group in R a is 1 or 2, preferably 1.
  • R 72 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group at each occurrence.
  • hydrolyzable group as used herein means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction.
  • hydrolyzable groups include —OR, —OCOR, —O—N ⁇ C (R) 2 , —N (R) 2 , —NHR, halogen (wherein R is substituted or unsubstituted Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), preferably —OR (alkoxy group).
  • R include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • R 72 is —OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group).
  • R 73 independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • '(if R a' is absent, R a) terminal of R a in R a in the above q1 is preferably 2 or more, for example 2 or 3, more preferably 3.
  • At least one of the terminal portions of R a is —Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 2 or —Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 3 , preferably — Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 3
  • - the unit of (Z 1 -SiR 72 q R 73 r) is preferably (-Z 1 -SiR 72 3).
  • the terminal portions of R a may be all —Si (—Z 1 —SiR 72 q R 73 r ) 3 , preferably —Si (—Z 1 —SiR 72 3 ) 3 .
  • R b independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group at each occurrence.
  • R b is preferably a hydroxyl group, —OR, —OCOR, —O—N ⁇ C (R) 2 , —N (R) 2 , —NHR, halogen (in these formulas, R is substituted or unsubstituted)
  • An alkyl group having 1 to 4 carbon atoms preferably —OR.
  • R includes an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group. More preferably, R c is —OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group).
  • R c independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • the compounds represented by the above formulas (C1) and (C2) are, for example, using a perfluoropolyether derivative corresponding to the Rf 1 -PFPE 1 -moiety as a raw material, introducing a hydroxyl group at the terminal, and then unsaturated bond at the terminal
  • a group having an unsaturated bond, a group having an unsaturated bond and a silyl derivative having a halogen atom are reacted, a hydroxyl group is further introduced into the terminal of the silyl group, and the group having an unsaturated bond and the silyl derivative are introduced.
  • Preferred compounds represented by the formulas (C1) and (C2) are represented by the following formulas (C1 ′′) and (C2 ′′): [Where: Each PFPE 1 is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d The order of existence of each repeating unit with parentheses attached with is arbitrary in the formula.) A group represented by: Rf 1 represents, independently at each occurrence, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms; X 7 represents —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 — or —CH 2
  • each PFPE 1 is independently of the formula: -(OC 4 F 8 ) a- (OC 3 F 6 ) b- (OC 2 F 4 ) c- (OCF 2 ) d- Wherein a, b, c and d are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c and d is at least 1, and the subscripts a, b, c or d
  • a group represented by: Rf 1 represents, independently at each occurrence, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms;
  • Each X 7 ′ independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group; each ⁇ is independently an integer from 1 to 9;
  • the obtained compound represented by the formula (C1-6) or (C2-6) is converted into HSiM 3 (wherein M is independently a halogen atom, R 72 or R 73 , and R 72 is Each independently at each occurrence represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group, and R 73 each independently at each occurrence represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.)
  • the halogen atom is converted to R 72 or R 73 to give the formula (C1 ′ ′′) or (C2 ′ ′′):
  • Rf 1 , PFPE 1 , R 72 , R 73 , R 92 , R 94 , R b , R c , ⁇ , ⁇ ′, X 7 ′ , k1, l1 and m1 are as defined above.
  • q1 is independently an integer of 1 to 3 at each occurrence
  • r1 is an integer of 0 to 2 independently at each occurrence.
  • Rf 1 and PFPE 1 are the same as those described for the above formulas (A1) and (A2).
  • X 9 each independently represents a single bond or a divalent to 10-valent organic group.
  • X represents a perfluoropolyether moiety (ie, Rf 1 -PFPE 1 part or -PFPE 1- Part) and a part that provides the binding ability to the substrate (that is, a group attached with ⁇ and enclosed in parentheses). Therefore, X may be any organic group as long as the compounds represented by formulas (D1) and (D2) can exist stably.
  • is an integer of 1 to 9
  • ⁇ ′ is an integer of 1 to 9.
  • ⁇ and ⁇ ′ can vary depending on the valence of X.
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is the same as the valence of X.
  • X is a 10-valent organic group
  • the sum of ⁇ and ⁇ ′ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ ′ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ ′ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ ′.
  • X 9 is a divalent organic group
  • ⁇ and ⁇ ′ are 1.
  • [delta] is a value obtained by subtracting 1 from the valence of X 9.
  • X 9 is preferably 2 to 7 valent, more preferably 2 to 4 valent, and still more preferably a divalent organic group.
  • X 9 is a divalent to tetravalent organic group, ⁇ is 1 to 3, and ⁇ ′ is 1.
  • X 9 is a divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ ′ is 1.
  • the formulas (D1) and (D2) are represented by the following formulas (D1 ′) and (D2 ′).
  • Examples of X 9 are not particularly limited, and examples thereof include those similar to those described with respect to X 1 .
  • X 5 may be a group represented by —X c —CO—NR 14 —X d — or —X c —CO—N (—X d —) 2 .
  • X c and X d are the same positions as described for X 1 above.
  • Preferred specific X 9 is Single bond, —CH 2 O (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 —, —CH 2 O (CH 2 ) 6 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 OSi (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, -CH 2 O (CH 2) 3 Si (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 OSi (CH 3) 2 (CH 2) 2 -, -CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 2 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2- , —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 —, —CH 2 O (CH 2 ) 3 Si (CH 3 ) 2 O (Si (CH 3 ) 2 O) 3 Si (CH 3 ) 2
  • R d independently represents —Z 2 —CR 81 p2 R 82 q2 R 83 r2 at each occurrence.
  • Z 2 independently represents an oxygen atom or a divalent organic group at each occurrence.
  • Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group, — (CH 2 ) g —O— (CH 2 ) h — (wherein g is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6). And h is an integer from 0 to 6, for example an integer from 1 to 6, or -phenylene- (CH 2 ) i- (where i is an integer from 0 to 6), and more A C 1-3 alkylene group is preferred. These groups may be substituted with, for example, one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. .
  • R 81 independently represents R d ′ at each occurrence.
  • R d ′ has the same meaning as R d .
  • R d the maximum number of C linked in a straight chain via the Z 2 group is 5. That is, in the above R d , when at least one R 81 is present, there are two or more C atoms linearly linked through the Z 2 group in the R d , but through the Z 2 group, The maximum number of C atoms connected in a straight line is five.
  • the phrase "through the Z 2 group in R d number of C atoms linearly linked" is equal to the number of repetitions of -Z 2 -C- being linearly linked in a R d Become. This is the same as the description regarding R a in the formulas (C1) and (C2).
  • the “number of C atoms connected in a straight chain via a Z 2 group in R d ” is 1 (left formula) or 2 (right formula) in all chains.
  • the number of C atoms linked in a straight chain via a Z 2 group in R d is 1 or 2, preferably 1.
  • R 82 represents —Y—SiR 85 n2 R 86 3-2n .
  • Y represents a divalent organic group independently at each occurrence.
  • Y is a C 1-6 alkylene group, — (CH 2 ) g ′ —O— (CH 2 ) h ′ — (wherein g ′ is an integer from 0 to 6, for example from 1 to 6 Is an integer, h ′ is an integer from 0 to 6, for example, an integer from 1 to 6, or —phenylene- (CH 2 ) i ′ — (where i ′ is an integer from 0 to 6) ).
  • These groups may be substituted with, for example, one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. .
  • Y can be a C 1-6 alkylene group, —O— (CH 2 ) h ′ — or —phenylene- (CH 2 ) i ′ —.
  • Y is a group as described above, light resistance, particularly ultraviolet light resistance can be further increased.
  • R 5 represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each occurrence.
  • hydrolyzable group as used herein means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction.
  • hydrolyzable groups include —OR, —OCOR, —O—N ⁇ C (R) 2 , —N (R) 2 , —NHR, halogen (wherein R is substituted or unsubstituted Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), preferably —OR (alkoxy group).
  • R include unsubstituted alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group.
  • an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
  • the hydroxyl group is not particularly limited, but may be a group produced by hydrolysis of a hydrolyzable group.
  • R 85 is —OR (wherein R represents a substituted or unsubstituted C 1-3 alkyl group, more preferably an ethyl group or a methyl group, particularly a methyl group).
  • R 86 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group independently at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • n2 independently represents an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, for each (-Y-SiR 85 n2 R 86 3-n2 ) unit.
  • R 83 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group independently at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • p2 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence; q2 is independently an integer from 0 to 3 at each occurrence; and r2 is independently at each occurrence. And an integer from 0 to 3. However, the sum of p2, q2 and r2 is 3.
  • '(if R d' is absent, R d) end of R d in R d in the above q2 is preferably 2 or more, for example 2 or 3, more preferably 3.
  • At least one of the terminal ends of R d is —C (—Y—SiR 85 q2 R 86 r2 ) 2 or —C (—Y—SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3 , preferably —C ( may be -Y-SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3.
  • (- Y-SiR 85 q2 R 86 r2) units is preferably (-Y-SiR 85 3).
  • the terminal portions of R d may be all —C (—Y—SiR 85 q2 R 86 r2 ) 3 , preferably —C (—Y—SiR 85 3 ) 3 .
  • R e independently represents —Y—SiR 85 n2 R 86 3-n2 at each occurrence.
  • Y, R 85 , R 86 and n2 are as defined in R 82 above.
  • R f independently represents a hydrogen atom or a lower alkyl group at each occurrence.
  • the lower alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
  • k2 is independently an integer of 0 to 3 at each occurrence; l2 is independently an integer of 0 to 3 at each occurrence; and m2 is independently at each occurrence. And an integer from 0 to 3. However, the sum of k2, l2, and m2 is 3.
  • At least one k2 is 2 or 3, preferably 3.
  • k2 is 2 or 3, preferably 3.
  • l2 is 2 or 3, preferably 3.
  • At least one q2 is 2 or 3, or at least one l is 2 or 3. That is, there are at least two —Y—SiR 85 n2 R 86 3-n2 groups in the formula.
  • the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound represented by the formula (D1) or the formula (D2) can be produced by combining known methods.
  • the compound represented by the formula (D1 ′) in which X is divalent is not limited, but can be produced as follows.
  • a group containing a double bond preferably a polyhydric alcohol represented by HO—X—C (YOH) 3 (wherein X and Y are each independently a divalent organic group)) Is allyl), and halogen (preferably bromo), and Hal—X—C (Y—O—R—CH ⁇ CH 2 ) 3 (where Hal is halogen, eg Br, R is A double bond-containing halide represented by a valent organic group such as an alkylene group.
  • R PFPE —OH a perfluoropolyether group-containing alcohol represented by R PFPE —OH (wherein R PFPE is a perfluoropolyether group-containing group), and R PFPE ⁇ O—X—C (Y—O—R—CH ⁇ CH 2 ) 3 is obtained.
  • the terminal —CH ⁇ CH 2 is then reacted with HSiCl 3 and alcohol or HSiR 85 3 to give R PFPE —O—X—C (Y—O—R—CH 2 —CH 2 —SiR 85 3 ) 3 Can be obtained.
  • the perfluoro (poly) ether group-containing silane compounds represented by the above formulas (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) and (D2) may have a number average molecular weight of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 .
  • the number average molecular weight is preferably 1,000 to 30,000, more preferably 2,000 to 15,000, and still more preferably 3,000 to 8,000.
  • the “number average molecular weight” is measured by 19 F-NMR.
  • PFPE 2 is a perfluoro (poly) ether group similar to PFPE 1 described above, and each independently represents a formula: - (OC 6 F 12) a - (OC 5 F 10) b - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - It is group represented by these.
  • a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is at least 1.
  • a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 or more and 100 or less.
  • the sum of a, b, c, d, e and f is 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • the order of presence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the formula.
  • repeating units may be linear or branched, but are preferably linear.
  • -(OC 6 F 12 )- is-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 ) — — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 )) — or the like may be used, but — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) — is preferred.
  • -(OC 3 F 6 )- is any of-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (CF 3 ))- Preferably, it is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • — (OC 2 F 4 ) — may be any of — (OCF 2 CF 2 ) — and — (OCF (CF 3 )) —, preferably — (OCF 2 CF 2 ) —. is there.
  • the PFPE 2 is — (OC 3 F 6 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200). is there.
  • PFPE 2 is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200) or — (OCF (CF 3 ) CF 2 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200).
  • PFPE 2 is — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — (wherein d is an integer of 1 to 200, preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200). is there.
  • PFPE 2 is-(OC 4 F 8 ) c- (OC 3 F 6 ) d- (OC 2 F 4 ) e- (OCF 2 ) f-where c and d are each Each independently represents an integer of 0 or more and 30 or less, and e and f are each independently an integer of 1 or more and 200 or less, preferably 5 or more and 200 or less, more preferably 10 or more and 200 or less, and subscripts c, d, The order of presence of each repeating unit in parentheses attached with e or f is arbitrary in the formula).
  • PFPE 2 is — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c — (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d — (OCF 2 CF 2 ) e — (OCF 2 ) f —.
  • PFPE 2 is — (OC 2 F 4 ) e — (OCF 2 ) f — (wherein e and f are each independently from 1 to 200, preferably from 5 to 200, Preferably, it is an integer of 10 or more and 200 or less, and the order of presence of each repeating unit with the subscript e or f and enclosed in parentheses is arbitrary in the formula).
  • PFPE 2 is a group represented by — (R 6 —R 7 ) q —.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 , preferably OC 2 F 4 .
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or is independently selected from these groups Is a combination of 2 or 3 groups.
  • R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or a combination of 2 or 3 groups independently selected from these groups is there.
  • the combination of 2 or 3 groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited.
  • Q is an integer of 2 to 100, preferably an integer of 2 to 50.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be either linear or branched, preferably linear.
  • PFPE 2 is preferably — (OC 2 F 4 —OC 3 F 6 ) q — or — (OC 2 F 4 —OC 4 F 8 ) q —.
  • Rf 2 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • alkyl group having 1 to 16 carbon atoms in the alkyl group having 1 to 16 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms may be linear or branched. Preferably, it is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Rf 2 is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 fluoroalkylene group, A perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms is preferred.
  • the perfluoroalkyl group having 1 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and preferably has 1 to 6 carbon atoms, particularly 1 to 6 carbon atoms. 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, specifically —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CF 2 CF 2 CF 3 . .
  • Z 2 represents a single bond or a divalent organic group.
  • the divalent organic group in Z 2 is preferably -(CR 18 2 ) k7- (O) k8- (NR 19 ) k9- , [Where: Each R 18 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom; R 19 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group; k7 is an integer from 1 to 20; k8 is an integer from 0 to 10; k9 is an integer from 0 to 10; Here, k7, k8 or k9 is attached in parentheses and the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula. ] It is.
  • Preferred Z 2 is -(CF 2 ) k7 ' -or-(CF 2 ) k7' -(O) k8 ' - [Where: k7 ′ is an integer from 1 to 6; k8 ′ is an integer from 1 to 3; Here, k7 ′ or k8 ′ is attached in parentheses and the order of existence of each repeating unit is arbitrary in the formula. ] It is.
  • x is 1 or 2, and when x is 1, A is —COOR 3 , —PO (OR 3 ) 2 , —SO 2 (OR 3 ), or —SO (OR 3 ). Yes, when x is 2, A is —PO (OR 3 ) —. When x is 2, the two Rf 2 -PFPE 2 may be the same or different.
  • R 3 is a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a methyl group.
  • x is 1 and A is —COOR 3 .
  • x is 1 and A is —COOH.
  • x is 1 and A is —COOCH 3 .
  • the perfluoro (poly) ether-modified compound represented by the above formula (E1) may be an unreacted raw material compound when synthesizing the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound, or may be added separately. It may be a compound. The compound added separately may be the same compound as the compound used for the synthesis, or may be a different compound.
  • the perfluoro (poly) ether-modified compound represented by the above formula (E1) is not particularly limited, but may have a number average molecular weight of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 .
  • the number average molecular weight is preferably 1,000 to 30,000, more preferably 2,000 to 15,000, and still more preferably 3,000 to 8,000.
  • the perfluoro (poly) ether group-containing silane represented by the above formula (A1), (A2), (B1), (B2), (C1), (C2), (D1) or (D2) The difference between the number average molecular weight of the compound and the number average molecular weight of the perfluoro (poly) ether-modified compound represented by the formula (E1) is within 2,000, preferably within 1,500, more preferably within 1,000. More preferably, it is within 500.
  • the content ratio of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound to the perfluoro (poly) ether-modified compound is 99.99: 0.01 to 70:30, preferably 99. .5: 0.5 to 80:20, more preferably 99: 1 to 90:10.
  • the perfluoro (poly) ether modified compound can efficiently catalyze the reaction between the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the substrate.
  • the ratio of the content of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound to the perfluoro (poly) ether-modified compound in the composition of the present invention is 99.99: 0.01 to 97: 3, preferably 99.9: 0.1 to 98: 2. In another embodiment, the ratio of the content of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound to the perfluoro (poly) ether-modified compound in the composition of the present invention is 95: 5 to 70:30, preferably 92: 8 to 80:20.
  • composition of the present invention may contain other components in addition to the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether-modified compound.
  • other components are not particularly limited.
  • other surface treatment compounds (non-reactive) fluoropolyether compounds that can be understood as fluorine-containing oils, preferably perfluoro (poly) ethers.
  • fluorinated oil a compound that can be understood as a silicone oil (hereinafter referred to as “silicone oil”) that can be understood as a silicone oil (hereinafter referred to as “silicone oil”)
  • a catalyst and the like.
  • Rf 5 represents a C 1-16 alkyl group (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group) optionally substituted by one or more fluorine atoms
  • Rf 6 represents Represents a C 1-16 alkyl group (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group) optionally substituted by one or more fluorine atoms, a fluorine atom or a hydrogen atom
  • Rf 5 and Rf 6 Are more preferably each independently a C 1-3 perfluoroalkyl group.
  • a ′, b ′, c ′ and d ′ each represent the number of four types of repeating units of perfluoro (poly) ether constituting the main skeleton of the polymer, and are each independently an integer of 0 to 300, , A ′, b ′, c ′ and d ′ are at least 1, preferably 1 to 300, more preferably 20 to 300.
  • the order of presence of each repeating unit in parentheses with subscripts a ′, b ′, c ′ or d ′ is arbitrary in the formula.
  • — (OC 4 F 8 ) — represents — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —, — (OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 ) —, — (OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-,-(OC (CF 3 ) 2 CF 2 )-,-(OCF 2 C (CF 3 ) 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF (CF 3 ))-,-(OCF (C 2 F 5 ) CF 2 )-and-(OCF 2 CF (C 2 F 5 ))-may be used, but preferably — (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) —.
  • — (OCF 2 CF 2 ) — is preferable.
  • — (OC 2 F 4 ) — may be either — (OCF 2 CF 2 ) — or — (OCF (CF 3 )) —, but is preferably — (OCF 2 CF 2 ) —.
  • perfluoro (poly) ether compound represented by the general formula (3) a compound represented by any one of the following general formulas (3a) and (3b) (one kind or a mixture of two or more kinds) may be used. May be included).
  • Rf 5 and Rf 6 are as described above; in formula (3a), b ′′ is an integer of 1 to 100; in formula (3b), a ′′ and b ′′ are Each independently represents an integer of 1 to 30, and c ′′ and d ′′ are each independently an integer of 1 to 300.
  • the order of existence of each repeating unit with subscripts a ′′, b ′′, c ′′, d ′′ and parentheses is arbitrary in the formula.
  • the fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 1,000 to 30,000. Thereby, high surface slipperiness can be obtained.
  • the fluorine-containing oil is a total of 100 parts by mass of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether-modified compound.
  • the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether-modified compound For example, 0 to 500 parts by mass, preferably 0 to 400 parts by mass, more preferably 5 to 300 parts by mass.
  • the compound represented by the general formula (3a) and the compound represented by the general formula (3b) may be used alone or in combination. It is preferable to use the compound represented by the general formula (3b) rather than the compound represented by the general formula (3a) because higher surface slip properties can be obtained.
  • the mass ratio of the compound represented by the general formula (3a) and the compound represented by the general formula (3b) is preferably 1: 1 to 1:30, and preferably 1: 1 to 1 : 10 is more preferable. According to such a mass ratio, a surface treatment layer having an excellent balance between surface slipperiness and friction durability can be obtained.
  • the fluorine-containing oil contains one or more compounds represented by the general formula (3b).
  • the mass ratio of the sum of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether-modified compound in the surface treatment agent to the compound represented by formula (3b) is: It is preferably 4: 1 to 1: 4.
  • the fluorine-containing oil when the surface treatment layer is formed by a vacuum vapor deposition method, has a higher molecular weight than the average molecular weight of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether-modified compound.
  • the average molecular weight may be increased. By setting such an average molecular weight, more excellent friction durability and surface slipperiness can be obtained.
  • the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf′-F (wherein Rf ′ is a C 5-16 perfluoroalkyl group).
  • a chlorotrifluoroethylene oligomer may be sufficient.
  • the compound represented by Rf′-F and the chlorotrifluoroethylene oligomer have a high affinity with the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound in which Rf 1 is a C 1-16 perfluoroalkyl group. preferable.
  • Fluorine-containing oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
  • the silicone oil for example, a linear or cyclic silicone oil having a siloxane bond of 2,000 or less can be used.
  • the linear silicone oil may be so-called straight silicone oil and modified silicone oil.
  • the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil.
  • modified silicone oil include those obtained by modifying straight silicone oil with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
  • Examples of the cyclic silicone oil include cyclic dimethylsiloxane oil.
  • the silicone oil is a total of 100 parts by mass of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether-modified compound (in the case of two or more types, the total of these, For example, 0 to 300 parts by mass, preferably 0 to 200 parts by mass may be included.
  • Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
  • the catalyst examples include acids (eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (eg, Ti, Ni, Sn, etc.), and the like.
  • acids eg, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.
  • bases eg, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.
  • transition metals eg, Ti, Ni, Sn, etc.
  • the catalyst promotes the hydrolysis and dehydration condensation of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and promotes the formation of the surface treatment layer.
  • composition of the present invention may be in the form of one solution (or suspension or dispersion), or separate the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoro (poly) ether.
  • the modified compound solution may be mixed immediately before use.
  • composition of the present invention can be made into a pellet by impregnating a porous material such as a porous ceramic material or metal fiber such as steel wool hardened in a cotton form.
  • a porous material such as a porous ceramic material or metal fiber such as steel wool hardened in a cotton form.
  • the pellet can be used for, for example, vacuum deposition.
  • composition of the present invention can be suitably used as a surface treating agent because it can impart water repellency, oil repellency, antifouling property, waterproofness and high friction durability to a substrate.
  • the composition of the present invention is not particularly limited, but can be suitably used as an antifouling coating agent or a waterproof coating agent.
  • the article of the present invention includes a base material and a layer (surface treatment layer) formed on the surface of the base material from the composition of the present invention.
  • This article can be manufactured, for example, as follows.
  • Substrates that can be used in the present invention include, for example, glass, sapphire glass, resin (natural or synthetic resin, such as a general plastic material, and may be a plate, film, or other form), metal ( It may be a single metal such as aluminum, copper, iron or a composite of an alloy, etc.), ceramics, semiconductor (silicon, germanium, etc.), fiber (woven fabric, non-woven fabric, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc. It can be composed of any suitable material, such as a building member.
  • resin naturally or synthetic resin, such as a general plastic material, and may be a plate, film, or other form
  • metal It may be a single metal such as aluminum, copper, iron or a composite of an alloy, etc.), ceramics, semiconductor (silicon, germanium, etc.), fiber (woven fabric, non-woven fabric, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc. It can be composed of any suitable material, such as a building member.
  • soda lime glass alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, crystal glass, and quartz glass are preferable, chemically strengthened soda lime glass, chemically strengthened alkali aluminosilicate glass, and chemical bond Particularly preferred is borosilicate glass.
  • acrylic resin and polycarbonate are preferable.
  • the material constituting the surface of the substrate may be an optical member material such as glass or transparent plastic.
  • some layer (or film) such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the substrate.
  • the antireflection layer either a single-layer antireflection layer or a multilayer antireflection layer may be used.
  • inorganic materials that can be used for the antireflection layer include SiO 2 , SiO, ZrO 2 , TiO 2 , TiO, Ti 2 O 3 , Ti 2 O 5 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , CeO 2 , MgO.
  • the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel, a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide is provided on a part of the surface of the substrate (glass). It may be.
  • ITO indium tin oxide
  • the base material is an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, And a liquid crystal display module or the like.
  • the shape of the substrate is not particularly limited.
  • the surface region of the base material on which the surface treatment layer is to be formed may be at least part of the surface of the base material, and can be appropriately determined according to the use and specific specifications of the article to be manufactured.
  • a base material at least a surface portion thereof may be made of a material originally having a hydroxyl group.
  • materials include glass, and metals (particularly base metals) on which a natural oxide film or a thermal oxide film is formed on the surface, ceramics, and semiconductors.
  • it can be introduced to the surface of the substrate by applying some pretreatment to the substrate. Or increase it. Examples of such pretreatment include plasma treatment (for example, corona discharge) and ion beam irradiation.
  • the plasma treatment can be preferably used for introducing or increasing hydroxyl groups on the surface of the base material and for cleaning the base material surface (removing foreign matter or the like).
  • an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is previously formed on the substrate surface by a monomolecular film by the LB method (Langmuir-Blodgett method) or chemical adsorption method. There is a method of forming in a form and then cleaving the unsaturated bond in an atmosphere containing oxygen, nitrogen or the like.
  • the substrate may be made of a material containing at least a surface portion of a silicone compound having one or more other reactive groups, for example, Si—H groups, or an alkoxysilane.
  • a film of the composition of the present invention is formed on the surface of the base material, and the film is post-treated as necessary, thereby forming a surface treatment layer from the composition of the present invention.
  • the film formation of the composition of the present invention can be carried out by applying the composition of the present invention to the surface of the substrate so as to cover the surface.
  • the coating method is not particularly limited. For example, wet coating methods and dry coating methods can be used.
  • wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
  • Examples of dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum vapor deposition), sputtering, CVD, and similar methods.
  • Specific examples of the vapor deposition method include resistance heating, high-frequency heating using an electron beam, microwave, and the like, an ion beam, and similar methods.
  • Specific examples of the CVD method include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD, and similar methods.
  • the composition of the present invention may be diluted with a solvent and then applied to the substrate surface.
  • a solvent preferably used: C 5-12 perfluoroaliphatic hydrocarbons such as perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and perfluorohexane.
  • Fluoro-1,3-dimethylcyclohexane polyfluoroaromatic hydrocarbons (eg, bis (trifluoromethyl) benzene); polyfluoroaliphatic hydrocarbons (eg, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (eg, Asahi Glass Corporation) ASAHIKLIN (registered trademark) AC-6000), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, ZEOLOR (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Hydro Fluorocarbon (HFC) (for example, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mf )); Hydrochlorofluorocarbon (e.g., HCFC-225 (ASAHIKLIN (TM) AK225)); hydrofluoroether (HFE) (e.g., perfluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3) ( e.g., Sumitomo
  • 1,2-dichloro-1,3,3,3-tetrafluoro-1-propene for example, Bertrell (registered trademark) Scion manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemicals
  • These solvents Can be used alone or in combination as a mixture of two or more thereof, for example, for adjusting the solubility of the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoropolyether-modified compound. In addition, it can be mixed with another solvent.
  • the composition of the present invention may be subjected to the dry coating method as it is, or may be diluted with the above-described solvent and then subjected to the dry coating method.
  • Film formation is preferably carried out so that the composition of the present invention is present together with a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation in the film.
  • a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation in the film.
  • the catalyst may be added to the diluted solution of the composition of the present invention immediately before application to the substrate surface.
  • the catalyst-added composition of the present invention is directly vapor-deposited (usually vacuum deposition), or a metal porous body such as iron or copper is impregnated with the catalyst-added composition of the present invention. Vapor deposition (usually vacuum deposition) may be performed using the pelletized material.
  • any suitable acid or base can be used for the catalyst.
  • the acid catalyst for example, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid and the like can be used.
  • a base catalyst ammonia, organic amines, etc. can be used, for example.
  • the membrane is post-treated as necessary.
  • this post-processing is not specifically limited, For example, a water supply and drying heating may be implemented sequentially, and it may be implemented as follows in detail.
  • the method for supplying moisture is not particularly limited, and for example, methods such as dew condensation due to a temperature difference between the precursor film (and the substrate) and the surrounding atmosphere, or spraying of steam (steam) may be used.
  • the supply of moisture is, for example, 0 to 250 ° C., preferably 60 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower.
  • the pressure at this time is not specifically limited, it can be simply a normal pressure.
  • the precursor film is heated on the surface of the substrate in a dry atmosphere exceeding 60 ° C.
  • the drying heating method is not particularly limited, and the temperature of the precursor film together with the base material is higher than 60 ° C., preferably higher than 100 ° C., for example, 250 ° C. or lower, preferably 180 ° C. or lower. What is necessary is just to arrange
  • the above water supply and drying heating may be continuously performed by using superheated steam.
  • Post-processing can be performed as described above. It should be noted that such post-treatment can be performed to further improve friction durability, but is not essential for producing the articles of the present invention. For example, after applying the composition of the present invention to the substrate surface, it may be allowed to stand still.
  • the surface treatment layer derived from the film of the composition of the present invention is formed on the surface of the substrate, and the article of the present invention is manufactured.
  • the surface treatment layer obtained by this has high friction durability.
  • this surface treatment layer has water repellency, oil repellency, antifouling properties (for example, preventing adhesion of dirt such as fingerprints), surface, etc., depending on the composition of the composition used. It can have slipperiness (or lubricity, for example, the ability to wipe off dirt such as fingerprints, and excellent touch to fingers), and can be suitably used as a functional thin film.
  • the present invention further relates to an optical material having the cured product as an outermost layer.
  • optical material in addition to optical materials relating to displays and the like exemplified below, a wide variety of optical materials are preferably mentioned: for example, cathode ray tube (CRT; eg, TV, personal computer monitor), liquid crystal display, plasma display, Organic EL display, inorganic thin-film EL dot matrix display, rear projection display, fluorescent display tube (VFD), field emission display (FED), or a protective plate of those displays, or reflection on the surface thereof Those with a protective film treatment.
  • CTR cathode ray tube
  • LCD liquid crystal display
  • Organic EL display organic EL display
  • inorganic thin-film EL dot matrix display rear projection display
  • fluorescent display tube (VFD), field emission display (FED) or a protective plate of those displays, or reflection on the surface thereof Those with a protective film treatment.
  • the article having the surface treatment layer obtained by the present invention is not particularly limited, but may be an optical member.
  • optical members include: lenses such as eyeglasses; front protective plates, antireflection plates, polarizing plates, and antiglare plates for displays such as PDP and LCD; for devices such as mobile phones and portable information terminals.
  • the article having the surface treatment layer obtained by the present invention may be a medical device or a medical material.
  • the thickness of the surface treatment layer is not particularly limited. In the case of an optical member, the thickness of the surface treatment layer is in the range of 1 to 50 nm, preferably 1 to 30 nm, more preferably 1 to 15 nm. From the point of view, it is preferable.
  • composition of the present invention As mentioned above, the articles obtained using the composition of the present invention have been described in detail. In addition, the use of the composition of this invention, the usage method thru
  • composition of the present invention will be described in more detail through the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
  • the chemical formulas shown below all indicate average compositions, and the order of presence of the repeating units (CF 2 CF 2 CF 2 O) constituting the perfluoropolyether is arbitrary.
  • Synthesis example 1 Synthesis of perfluoropolyether-modified methyl ester compound A reactor was charged with 240 g of methanol and 19.6 g of triethylamine, and average composition CF 3 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) at 5 ° C. in a nitrogen stream. 500 g of a perfluoropolyether-modified acid fluoro compound represented by 32 CF 2 CF 2 COF was dropped, and then the mixture was heated to room temperature and stirred. Subsequently, after adding 300 g of perfluorohexane and stirring, it was transferred to a separatory funnel and allowed to stand, and then the perfluorohexane layer was collected.
  • perfluoropolyether-modified methyl ester (A) having a methyl ester group at the terminal.
  • Synthesis example 2 Synthesis of perfluoropolyether-modified carboxylic acid compound 100 g of pure water and 20.4 g of triethylamine were charged into a reactor, and an average composition of CF 3 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O at 5 ° C. under a nitrogen stream. ) 500 g of a perfluoropolyether-modified acid fluoro compound represented by 32 CF 2 CF 2 COF was dropped, and then the mixture was heated to room temperature and stirred. Subsequently, 400 g of perfluorohexane was added and stirred, then transferred to a separatory funnel and allowed to stand, and the perfluorohexane layer was collected.
  • Synthesis example 3 Synthesis of perfluoropolyether-modified phosphate ester compound A reactor was charged with 200 g of 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene and 54.5 g of phosphoryl chloride, and an average composition CF 3 CF 2 at 5 ° C. in a nitrogen stream. 200 g of perfluoropolyether-modified alcohol compound represented by CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CH 2 OH was dropped, and then the mixture was heated to room temperature and stirred. Subsequently, after adding 400 g of perfluorohexane and stirring, 100 g of pure water was added dropwise and stirred.
  • perfluorohexane layer was collected after being transferred to a separatory funnel and allowed to stand. Subsequently, a washing operation with a 3N hydrochloric acid aqueous solution was performed. Next, 10 g of anhydrous magnesium sulfate was added to the perfluorohexane layer and stirred, and then the insoluble material was filtered off. Subsequently, volatile matter was distilled off under reduced pressure to obtain 202 g of the following perfluoropolyether-modified phosphate compound (C) having a phosphate group at the terminal.
  • Perfluoropolyether group-containing phosphate ester compound (C): CF 3 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CH 2 OP ( O) (OH) 2
  • Example 1 The perfluoropolyether-modified methyl ester compound (A) obtained in Synthesis Example 1 and the perfluoropolyether-modified silane compound (X) shown below are mixed at a molar ratio of 2:98, and Novec 7200 (manufactured by 3M) The surface treating agent 1 was prepared so that it might melt
  • Perfluoropolyether modified silane compound (X) CF 3 CF 2 CF 2 O (CF 2 CF 2 CF 2 O) 32 CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si (OCH 3 ) 3
  • the surface treating agent 1 prepared above was vacuum-deposited on chemically strengthened glass (Corning, “Gorilla” glass, thickness 0.7 mm).
  • the processing conditions for vacuum deposition were set at a pressure of 3.0 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa.
  • silicon dioxide was deposited on the surface of this chemically strengthened glass by an electron beam deposition method to a thickness of 7 nm to form a silicon dioxide film.
  • 2 mg of a surface treatment agent was vapor deposited per chemically strengthened glass (55 mm ⁇ 100 mm).
  • the chemically strengthened glass with a deposited film was allowed to stand for 24 hours in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%. Thereby, a vapor deposition film hardened and a surface treatment layer was formed.
  • Example 2 Perfluoropolyether-modified compounds (A) to (C) and perfluoropolyether-modified silane compounds (X) to (Z) were mixed in the following table in a molar ratio of 2:98 to prepare a surface treatment agent.
  • a surface treatment agent was prepared in the same manner as in Example 1 except that a surface treatment layer was formed.
  • Comparative Examples 1 to 3 A surface treatment agent was prepared and a surface treatment layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the above perfluoropolyether-modified silane compounds (X) to (Z) were used alone.
  • Comparative Example 4 A surface treatment agent was prepared in the same manner as in Example 1 except that acetic acid and the above perfluoropolyether-modified silane compound (X) were mixed at a molar ratio of 2:98 to prepare a surface treatment agent. A layer was formed.
  • the friction durability of the surface treatment layers formed on the substrate surface in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated by an eraser friction durability test. Specifically, a sample article on which a surface treatment layer is formed is placed horizontally, and an eraser (Kokuyo Co., Ltd., KESHI-70, plane size: 1 cm ⁇ 1.6 cm) is brought into contact with the surface of the surface treatment layer. A load of 500 gf was applied, and then the eraser was reciprocated at a speed of 20 mm / sec with the load applied. The static contact angle (degree) of water was measured every 500 reciprocations. The evaluation was stopped when the measured value of the contact angle was less than 100 degrees. Finally, Table 3 shows the number of reciprocations when the contact angle exceeds 100 degrees.
  • Examples 1 to 9 in which the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound and the perfluoropolyether-modified compound were used in combination were compared using the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound alone. It was confirmed to have higher eraser resistance than Examples 1 to 3.
  • the present invention is not limited by any theory, but the perfluoropolyether-modified compounds (A) to (C) act as an acidic catalyst when forming the surface treatment layer, and the perfluoro (poly) ether group-containing silane compound ( It is considered that the reactivity between X) to (Z) and the substrate surface was improved, and as a result, excellent eraser durability was obtained.
  • Example 4 using the perfluoropolyether-modified carboxylic acid compound (B) has higher eraser resistance than Comparative Example 4 using acetic acid that can simply function as a catalyst. Although this invention is not restrained by any theory, it is thought that this can contribute to the function of the surface treatment layer itself because the acid has a perfluoropolyether group.
  • the present invention can be suitably used for forming a surface treatment layer on the surface of a variety of substrates, particularly optical members that require transparency.

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Abstract

本発明は、下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2): [式中、各記号は、明細書の記載と同意義である]のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および 下記式(E1):[式中、各記号は、明細書の記載と同意義である] で表される少なくとも1種の化合物を含む組成物を提供する。

Description

パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含む組成物
 本発明は、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含む組成物、具体的にはパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物およびパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有酸または酸誘導体を含む組成物に関する。
 ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、建築資材など種々多様な基材に施されている。
 そのような含フッ素シラン化合物として、パーフルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Si原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が知られている。例えば、特許文献1および2には、Si原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物が記載されている。
国際公開第97/07155号 特表2008-534696号公報
 パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層は、撥水性、撥油性、防汚性などの機能を薄膜でも発揮し得ることから、光透過性および透明性が求められるメガネやタッチパネルなどの光学部材に好適に利用されている。とりわけ、これら用途においては、繰り返し摩擦を受けてもかかる機能を維持し得るように摩擦耐久性が求められる。
 本発明は、撥水性、撥油性、防汚性、防水性を有し、かつ、高い摩擦耐久性を有する層を形成することのできるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を含んで成る組成物を提供することを目的とする。
 本発明者らは、鋭意検討した結果、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物およびパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有酸または酸誘導体を含んで成る組成物を用いることにより、高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 即ち、本発明の第1の要旨によれば、下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[式中:
 PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
   -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのn1が、1~3の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
 tは、各出現においてそれぞれ独立して、1~10の整数であり;
 αは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 α’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
 R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
 Ra’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
 R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのq1が1~3の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
 l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 δは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 δ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表し;
 Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
 R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表し;
 Rd’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個であり;
 R82は、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
 Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表し;
 R85は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し;
 ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのn2は1~3の整数であり;
 R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
 ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのl2は2または3である。]
のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および
 下記式(E1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
[式中:
 PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
   -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Zは、単結合または2価の有機基を表し;
 xは1または2であり;
 xが1である場合、Aは、-COOR、-PO(OR、-SO(OR)、または-SO(OR)であり;
 xが2である場合、Aは、-PO(OR)-であり;
 Rは、水素原子または炭化水素基である。]
で表される少なくとも1種の化合物
を含む組成物が提供される。
 本発明の第2の要旨によれば、基材と、該基材の表面に、上記本発明の組成物より形成された層とを含む物品が提供される。
 本発明の第3の要旨によれば、下記式(E1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
[式中:
 Rfは、それぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 PFPEは、それぞれ独立して、-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-を表し、ここに、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
 Zは、単結合または2価の有機基を表し;
 xは1または2であり;
 xが1である場合、Aは、-COOR、-PO(OR、-SO(OR)、または-SO(OR)であり;
 xが2である場合、Aは、-PO(OR)-であり;
 Rは、水素原子または炭化水素基である。]
で表される少なくとも1種の化合物を含む、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の縮合促進剤が提供される。
 本発明のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有酸または酸誘導体とを含む組成物を用いることにより、高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
 以下、本発明の組成物について説明する。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、炭素数1~20の炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。尚、かかる炭化水素基は、その末端または分子鎖中に、1つまたはそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有していてもよい。
 本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子;1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基および5~10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられる。
 本明細書において用いられる場合、「2~10価の有機基」とは、炭素を含有する2~10価の基を意味する。かかる2~10価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基からさらに1~9個の水素原子を脱離させた2~10価の基が挙げられる。例えば、2価の有機基としては、特に限定されるものではないが、炭化水素基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
 本発明は、下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および
 下記式(E1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
で表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有酸または酸誘導体(以下、「パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物」ともいう)
を含んでなる組成物を提供する(以下、「本発明の組成物」ともいう)。
 以下、上記式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物について説明する。
 式(A1)および(A2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 上記式中、PFPEは、それぞれ独立して、
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
で表される基である。式中、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1である。好ましくは、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0以上100以下の整数である。好ましくは、a、b、c、d、eおよびfの和は5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
 これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCFCF)-である。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および-(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCF)-である。また、-(OC)-は、-(OCFCF)-および-(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 一の態様において、上記PFPEは、-(OC-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)である。好ましくは、PFPEは、-(OCFCFCF-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)または-(OCF(CF)CF-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)である。より好ましくは、PFPEは、-(OCFCFCF-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)である。
 別の態様において、PFPEは、-(OC-(OC-(OC-(OCF-(式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数であり、添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である)である。、好ましくは、PFPEは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-である。一の態様において、PFPEは、-(OC-(OCF-(式中、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数であり、添字eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である)であってもよい。
 さらに別の態様において、PFPEは、-(R-R-で表される基である。式中、Rは、OCFまたはOCであり、好ましくはOCである。式中、Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせである。好ましくは、Rは、OC、OCおよびOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせである。OC、OCおよびOCから独立して選択される2または3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、および-OCOCOC-等が挙げられる。上記qは、2~100の整数、好ましくは2~50の整数である。上記式中、OC、OC、OC、OC10およびOC12は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、PFPEは、好ましくは、-(OC-OC-または-(OC-OC-である。
 上記式中、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表す。
 上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基における「炭素数1~16のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数1~6、特に炭素数1~3のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数1~3のアルキル基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素数1~16のアルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15フルオロアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数1~16のパーフルオロアルキル基である。
 該炭素数1~16のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数1~6、特に炭素数1~3のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、または-CFCFCFである。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR、-NR、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)などが挙げられ、好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基、好ましくは炭素数1~4のアルキル基を表す。
 上記式中、R11は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
 上記式中、R12は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられる。
 上記式中、n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり、好ましくは1~3であり、より好ましくは3である。ただし、式中、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式中、少なくとも1つはRが存在する。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(A1)および(A2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(即ち、Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供するシラン部(即ち、αを付して括弧でくくられた基)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(A1)および(A2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中、αは1~9の整数であり、α’は1~9の整数である。これらαおよびα’は、Xの価数に応じて変化し得る。式(A1)においては、αおよびα’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、αおよびα’の和は10であり、例えばαが9かつα’が1、αが5かつα’が5、またはαが1かつα’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、αおよびα’は1である。式(A2)においては、αはXの価数から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価であり、より好ましくは2~4価であり、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、αは1~3であり、α’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、αは1であり、α’は1である。この場合、式(A1)および(A2)は、下記式(A1’)および(A2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、下記式:
   -(R31p’-(Xq’
[式中:
 R31は、それぞれ独立して、単結合、-(CHs’-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs’-であり、
 s’は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
 Xは、-(Xl’-を表し、
 Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R33-、-(Si(R33O)m’-Si(R33-、-CONR34-、-O-CONR34-、-NR34-および-(CHn’-からなる群から選択される基を表し、
 R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
 R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
 m’は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
 n’は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 l’は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
 p’は、0、1または2であり、
 q’は、0または1であり、
 ここに、p’およびq’の少なくとも一方は1であり、p’またはq’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。]
で表される2価の基が挙げられる。ここに、R31およびX(典型的にはR31およびXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 好ましくは、上記Xは、-(R31p’-(Xq’-R32-である。R32は、単結合、-(CHt’-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt’-である。t’は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R32(典型的にはR32の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 好ましくは、上記Xは、
単結合、
1-20アルキレン基、
-R31-X-R32-、または
-X-R32
[式中、R31およびR32は、上記と同意義である。]
であり得る。
 より好ましくは、上記Xは、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs’-X-、
-(CHs’-X-(CHt’
-X-、または
-X-(CHt’
[式中、s’およびt’は、上記と同意義である。]
である。
 上記式中、Xは、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR34-、
-O-CONR34-、
-Si(R33-、
-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-O-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-O-(CHu’-Si(R33-O-Si(R33-CHCH-Si(R33-O-Si(R33-、
-O-(CHu’-Si(OCHOSi(OCH-、
-CONR34-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-CONR34-(CHu’-N(R34)-、または
-CONR34-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R33
[式中、R33、R34およびm’は、上記と同意義であり、
 u’は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]を表す。Xは、好ましくは-O-である。
 上記式中、Xは、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR34-、
-CONR34-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-、
-CONR34-(CHu’-N(R34)-、または
-CONR34-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R33
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
を表す。
 より好ましくは、上記Xは、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs’-X-(CHt’-、または
-X-(CHt’
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
 さらにより好ましくは、上記Xは、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs’-O-(CHt’-、
-(CHs’-(Si(R33O)m’-Si(R33-(CHt’-、
-(CHs’-O-(CHu’-(Si(R33O)m’-Si(R33-(CHt’-、または
-(CHs’-O-(CHt’-Si(R33 -(CHu’-Si(R33-(Cv2v)-
[式中、R33、m’、s’、t’およびu’は、上記と同意義であり、vは1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
 上記式中、-(Cv2v)-は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、-CHCH-、-CHCHCH-、-CH(CH)-、-CH(CH)CH-であり得る。
 上記X基は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 別の態様において、X基としては、例えば下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
[式中、R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、またはC1-6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
 Dは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、および
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。)
から選択される基であり、
 Eは、-(CH-(nは2~6の整数)であり、
 Dは、分子主鎖のPFPEに結合し、Eは、PFPEと反対の基に結合する。]
 上記Xの具体的な例としては、例えば:
単結合、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-
-CONH-
-CONH-CH-、
-CONH-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
などが挙げられる。
 さらに別の態様において、Xは、式:-(R16-(CFR17-(CH-で表される基である。式中、x、yおよびzは、それぞれ独立して、0~10の整数であり、x、yおよびzの和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
 上記式中、R16は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、-NR26-(式中、R26は、水素原子または有機基を表す)または2価の有機基である。好ましくは、R16は、酸素原子または2価の極性基である。
 上記「2価の極性基」としては、特に限定されないが、-C(O)-、-C(=NR27)-、および-C(O)NR27-(これらの式中、R27は、水素原子または低級アルキル基を表す)が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1~6のアルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピルであり、これらは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
 上記式中、R17は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数1~6、好ましくは炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
 この態様において、Xは、好ましくは、式:-(O)-(CF-(CH-(式中、x、yおよびzは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である)で表される基である。
 上記式:-(O)-(CF-(CH-で表される基としては、例えば、-(O)x’-(CHz”-O-[(CHz’’’-O-]z””、および-(O)x’-(CFy”-(CHz”-O-[(CHz’’’-O-]z””(式中、x’は0または1であり、y”、z”およびz’’’は、それぞれ独立して、1~10の整数であり、z””は、0または1である)で表される基が挙げられる。なお、これらの基は左端がPFPE側に結合する。
 別の好ましい態様において、Xは、-O-CFR13-(CF-である。
 上記R13は、それぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。低級フルオロアルキル基は、例えば炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。
 上記gは、それぞれ独立して、0または1である。
 一の具体例において、R13はフッ素原子であり、eは1である。
 さらに別の態様において、Xは、-X-CO-NR14-X-または-X-CO-N(-X-)で表される基である。-X-CO-NR14-X-が、2価の基であり、-X-CO-N(-X-)は3価の基である。
 R14は、水素原子、低級アルキル基またはフェニル基を表す。低級アルキル基は、好ましくはC1-6アルキル基、より好ましくはC1-3のアルキル基、さらに好ましくはメチル基であり得る。
 上記Xは、単結合または2価の有機基を表す。
 上記Xにおける2価の有機基は、好ましくは、
-(CR k1-(O)k2-(NRk3
[式中:
 Rは、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素原子であり;
 Rは、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し;
 k1は、1~20の整数であり;
 k2は、0~10の整数であり;
 k3は、0~10の整数であり;
 ここに、k1、k2またはk3を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基であり得る。
 上記Xは、2価の有機基を表す。
 上記Xにおける2価の有機基は、好ましくは、
-(CR20 k4-(O)k5-(NR21k6-、
[式中:
 R20は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素原子であり;
 R21は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し;
 k4は、1~20の整数であり;
 k5は、0~10の整数であり;
 k6は、0~10の整数であり;
 ここに、k4、k5またはk6を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基であり得る。
 一の態様において、Xは、-(CFk1’-または-(CFk1’-(O)k2’
[式中:
 k1’は、1~6の整数であり;
 k2’は、1~3の整数であり;
 ここに、k1’またはk2’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
であり、
 Xは、-(CHk4’-または-(CHk4’-Ok5’
[式中:
 k4’は、1~6の整数であり;
 k5’は、1~3の整数であり;
 ここに、k4’またはk5’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
である。
 さらに別の態様において、X基の例として、下記の基が挙げられる:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
[式中、
 R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、またはC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
 各X基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のPFPEに結合する以下の基:
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
[式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。]
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のPFPEと反対の基(即ち、式(A1)、
(A2)、(D1)および(D2)においては炭素原子、また、下記する式(B1)、(B2)、(C1)および(C2)においてはSi原子)に結合する-(CHn”-(n”は2~6の整数)であり、存在する場合、残りは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり得る。
 ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
 紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
 好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基または紫外線吸収基としては、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
が挙げられる。
 この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。
 上記式中、tは、それぞれ独立して、1~10の整数である。好ましい態様において、tは1~6の整数である。別の好ましい態様において、tは2~10の整数であり、好ましくは2~6の整数である。
 上記式中、Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表す。Xは、好ましくは、炭素数1~20のアルキレン基であり、より好ましくは、-(CH-(式中、uは、0~2の整数である)である。
 好ましい式(A1)および(A2)で示される化合物は、下記式(A1’)および(A2’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり; 
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
 R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
 R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 n1は、1~3の整数であり、好ましくは3であり;
 Xは、-O-CFR13-(CF-であり; 
 R13は、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり;
 eは、0または1であり;
 Xは、-(CH-であり;
 uは、0~2の整数であり(uが0の場合Xは単結合である);
 tは、1~10の整数である。]
で表される化合物である。
 上記式(A1)および(A2)で表される化合物は、例えば、Rf-PFPE-部分に対応するパーフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端にヨウ素を導入した後、-CHCR12(X-SiR n1 3-n1)-に対応するビニルモノマーを反応させることにより得ることができる。
 式(B1)および(B2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 上記式(B1)および(B2)中、Rf、PFPE、R、Rおよびn1は、上記式(A1)および(A2)に関する記載と同意義である。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(B1)および(B2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供するシラン部(具体的には、-SiR n1 3-n1)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(B1)および(B2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中のβは、1~9の整数であり、β’は、1~9の整数である。これらβおよびβ’は、Xの価数に応じて決定され、式(B1)において、βおよびβ’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、βおよびβ’の和は10であり、例えばβが9かつβ’が1、βが5かつβ’が5、またはβが1かつβ’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、βおよびβ’は1である。式(B2)において、βはXの価数の値から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価、より好ましくは2~4価、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、βは1~3であり、β’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、βは1であり、β’は1である。この場合、式(B1)および(B2)は、下記式(B1’)および(B2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、Xに関して記載したものと同様のものが挙げられる。
 一の好ましい態様として、Xは、-X-CO-NR14-X-または-X-CO-N(-X-)で表される基であり得る。X、XおよびR14は、上記Xについての記載と同位置である。
 好ましい具体的なXは、
単結合、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-
-CONH-
-CONH-CH-、
-CONH-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
などが挙げられる。
 好ましい式(B1)および(B2)で示される化合物は、下記式(B1’)および(B2’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
 n1は、1~3の整数であり、好ましくは3であり;
 Xは、-CHO(CH-、-CHO(CH-または-CHO(CH-である]
で表される化合物である。
 上記式(B1)および(B2)で表される化合物は、公知の方法、例えば特許文献1に記載の方法またはその改良方法により製造することができる。例えば、式(B1)および(B2)で表される化合物は、下記式(B1-4)または(B2-4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 X5’は、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 R92は、単結合または2価の有機基である。]
で表される化合物を、HSiM(式中、Mは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、RまたはRであり、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基であり、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基である)と反応させて、必要に応じて、上記ハロゲン原子を、RまたはRに変換して、式(B1”)または(B2”):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
[式中、PFPE、Rf、X5’、β、β’およびR92は、上記と同意義であり;
 n1は、0~3の整数である。]
で表される化合物として得ることができる。
 式(B1”)または(B2”)において、X5’からR92-CHCH-までの部分が、式(B1)または(B2)におけるXに対応する。
 式(C1)および(C2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 上記式(C1)および(C2)中、RfおよびPFPEは、上記式(A1)および(A2)に関する記載と同意義である。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(C1)および(C2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供するシラン部(具体的には、-SiR k1 l1 m1基)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(C1)および(C2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中のγは、1~9の整数であり、γ’は、1~9の整数である。これらγおよびγ’は、Xの価数に応じて決定され、式(C1)において、γおよびγ’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、γおよびγ’の和は10であり、例えばγが9かつγ’が1、γが5かつγ’が5、またはγが1かつγ’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、γおよびγ’は1である。式(C1)において、γはXの価数の値から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価、より好ましくは2~4価、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、γは1~3であり、γ’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、γは1であり、γ’は1である。この場合、式(C1)および(C2)は、下記式(C1’)および(C2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、Xに関して記載したものと同様のものが挙げられる。
 一の好ましい態様として、Xは、-X-CO-NR14-X-または-X-CO-N(-X-)で表される基であり得る。XおよびXは、上記Xについての記載と同位置である。
 好ましい具体的なXは、
単結合、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-
-CONH-
-CONH-CH-、
-CONH-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
などが挙げられる。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表す。
 式中、Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表す。
 上記Zは、好ましくは、2価の有機基であり、式(C1)または式(C2)における分子主鎖の末端のSi原子(Rが結合しているSi原子)とシロキサン結合を形成するものを含まない。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH-O-(CH-(式中、gは、1~6の整数であり、hは、1~6の整数である)または、-フェニレン-(CH-(式中、iは、0~6の整数である)であり、より好ましくはC1-3アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 式中、R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表す。Ra’は、Rと同意義である。
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個である。即ち、上記Rにおいて、R71が少なくとも1つ存在する場合、R中にZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子が2個以上存在するが、かかるZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数は最大で5個である。なお、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」とは、R中において直鎖状に連結される-Z-Si-の繰り返し数と等しくなる。
 例えば、下記にR中においてZ基(下記では単に「Z」と示す)を介してSi原子が連結された一例を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 上記式において、*は、主鎖のSiに結合する部位を意味し、…は、ZSi以外の所定の基が結合していること、即ち、Si原子の3本の結合手がすべて…である場合、ZSiの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Siの右肩の数字は、*から数えたZ基を介して直鎖状に連結されたSiの出現数を意味する。即ち、SiでZSi繰り返しが終了している鎖は「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」が2個であり、同様に、Si、SiおよびSiでZSi繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」が3、4および5個である。なお、上記の式から明らかなように、R中には、ZSi鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。
 好ましい態様において、下記に示すように、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数」は、すべての鎖において、1個(左式)または2個(右式)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 一の態様において、R中のZ基を介して直鎖状に連結されるSi原子の数は1個または2個、好ましくは1個である。
 式中、R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)、-N(R)、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)などが挙げられ、好ましくは-OR(アルコキシ基)である。Rの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
 好ましくは、R72は、-OR(式中、Rは、置換または非置換のC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基を表す)である。
 式中、R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、p1、q1およびr1の和は3である。
 好ましい態様において、R中の末端のR’(R’が存在しない場合、R)において、上記q1は、好ましくは2以上、例えば2または3であり、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、Rの末端部の少なくとも1つは、-Si(-Z-SiR72 73 または-Si(-Z-SiR72 73 、好ましくは-Si(-Z-SiR72 73 であり得る。式中、(-Z-SiR72 73 )の単位は、好ましくは(-Z-SiR72 )である。さらに好ましい態様において、Rの末端部は、すべて-Si(-Z-SiR72 73 、好ましくは-Si(-Z-SiR72 であり得る。
 上記式(C1)および(C2)においては、少なくとも1つのR72が存在する。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記Rは、好ましくは、水酸基、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)、-N(R)、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)であり、好ましくは-ORである。Rは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Rは、-OR(式中、Rは、置換または非置換のC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基を表す)である。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、k1、l1およびm1の和は、3である。
 上記式(C1)および(C2)で表される化合物は、例えば、Rf-PFPE-部分に対応するパーフルオロポリエーテル誘導体を原料として、末端に水酸基を導入した後、末端に不飽和結合を有する基を導入し、この不飽和結合を有する基とハロゲン原子を有するシリル誘導体とを反応させ、さらにこのシリル基に末端に水酸基を導入し、導入した不飽和結合を有する基とシリル誘導体とを反応させることにより得ることができる。例えば、以下のようにして得ることができる。
 好ましい式(C1)および(C2)で示される化合物は、下記式(C1”)および(C2”):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり; 
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 Xは、-CHO(CH-、-CHO(CH-または-CHO(CH-を表し;
 Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
 Zは、C1-6アルキレン基を表し;
 R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
 Ra’は、Rと同意義であり;
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
 R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
 R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
 p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数、好ましくは3であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
 ただし、一のRにおいて、p1、q1およびr1の和は3である。]
で表される化合物である。
 上記式(C1)および(C2)で表される化合物は、例えば以下のようにして製造することができる。下記式(C1-4)または(C2-4):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
[式中:
 PFPEは、それぞれ独立して、式:
    -(OC-(OC-(OC-(OCF
(式中、a、b、cおよびdは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、cおよびdの和は少なくとも1であり、添字a、b、cまたはdを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
で表される基であり;
 Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
 X7’は、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
 γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
 R92は、単結合または2価の有機基である。]
で表される化合物を、HSiR93 k1 l1 m1(式中、R93はハロゲン原子、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子、好ましくは塩素原子であり、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し、k1は1~3の整数であり、l1およびm1は、それぞれ独立して、0~2の整数であり、k1、l1およびm1の和は3である。)で表される化合物と反応させて、式(C1-5)または(C2-5):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
[式中、Rf、PFPE、R92、R93、R、R、γ、γ’、X7’、k1、l1およびm1は、上記と同意義である。]
で表される化合物を得る。
 得られた式(C1-5)または(C2-5)で表される化合物を、Hal-J-R84-CH=CH(式中、Halはハロゲン原子(例えば、I、Br、Cl、F等)を表し、Jは、Mg、Cu、PdまたはZnを表し、R94は単結合または2価の有機基を表す。)で表される化合物と反応させて、式(C1-6)または(C2-6):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
[式中、Rf、PFPE、R92、R94、R、R、γ、γ’、X7’、k1、l1およびm1は、上記と同意義である。]
で表される化合物を得る。
 得られた式(C1-6)または(C2-6)で表される化合物を、HSiM(式中、Mは、それぞれ独立して、ハロゲン原子、R72またはR73であり、R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。)と反応させて、必要に応じて、上記ハロゲン原子を、R72またはR73に変換して、式(C1’’’)または(C2’’’):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
[式中、Rf、PFPE、R72、R73、R92、R94、R、R、γ、γ’、X7’、k1、l1およびm1は、上記と同意義であり;
 q1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
 r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数である。]
で表される化合物を得ることができる。
 式(C1’’’)または(C2’’’)において、X7’からR92-CHCH-までの部分が、式(C1)または(C2)におけるXに対応し、-R94-CHCH-が式(C1)または(C2)におけるZに対応する。
 式(D1)および(D2):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 上記式(D1)および(D2)中、RfおよびPFPEは、上記式(A1)および(A2)に関する記載と同意義である。
 上記式中、Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表す。当該Xは、式(D1)および(D2)で表される化合物において、主に撥水性および表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部(即ち、Rf-PFPE部または-PFPE-部)と、基材との結合能を提供する部(即ち、δを付して括弧でくくられた基)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(D1)および(D2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。
 上記式中、δは1~9の整数であり、δ’は1~9の整数である。これらδおよびδ’は、Xの価数に応じて変化し得る。式(D1)においては、δおよびδ’の和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、δおよびδ’の和は10であり、例えばδが9かつδ’が1、δが5かつδ’が5、またはδが1かつδ’が9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、δおよびδ’は1である。式(D2)においては、δはXの価数から1を引いた値である。
 上記Xは、好ましくは2~7価であり、より好ましくは2~4価であり、さらに好ましくは2価の有機基である。
 一の態様において、Xは2~4価の有機基であり、δは1~3であり、δ’は1である。
 別の態様において、Xは2価の有機基であり、δは1であり、δ’は1である。この場合、式(D1)および(D2)は、下記式(D1’)および(D2’)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 上記Xの例としては、特に限定するものではないが、例えば、Xに関して記載したものと同様のものが挙げられる。
 一の好ましい態様として、Xは、-X-CO-NR14-X-または-X-CO-N(-X-)で表される基であり得る。XおよびXは、上記Xについての記載と同位置である。
 好ましい具体的なXは、
単結合、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-
-CONH-
-CONH-CH-、
-CONH-(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
などが挙げられる。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表す。
 式中、Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表す。
 上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH-O-(CH-(式中、gは、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、hは、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-フェニレン-(CH-(式中、iは、0~6の整数である)であり、より好ましくはC1-3アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 式中、R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表す。Rd’は、Rと同意義である。
 R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個である。即ち、上記Rにおいて、R81が少なくとも1つ存在する場合、R中にZ基を介して直鎖状に連結されるC原子が2個以上存在するが、かかるZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数は最大で5個である。なお、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数」とは、R中において直鎖状に連結される-Z-C-の繰り返し数と等しくなる。これは、式(C1)および(C2)におけるRに関する記載と同様である。
 好ましい態様において、「R中のZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数」は、すべての鎖において、1個(左式)または2個(右式)である。
 一の態様において、R中のZ基を介して直鎖状に連結されるC原子の数は1個または2個、好ましくは1個である。
 式中、R82は、-Y-SiR85 n286 3-2nを表す。
 Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表す。
 好ましい態様において、Yは、C1-6アルキレン基、-(CHg’-O-(CHh’-(式中、g’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、h’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、または-フェニレン-(CHi’-(式中、i’は、0~6の整数である)である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。
 一の態様において、Yは、C1-6アルキレン基、-O-(CHh’-または-フェニレン-(CHi’-であり得る。Yが上記の基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
 上記Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。
 上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=C(R)、-N(R)、-NHR、ハロゲン(これら式中、Rは、置換または非置換の炭素数1~4のアルキル基を示す)などが挙げられ、好ましくは-OR(アルコキシ基)である。Rの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。
 好ましくは、R85は、-OR(式中、Rは、置換または非置換のC1-3アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す)である。
 上記R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
 上記R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、p2、q2およびr2の和は3である。
 好ましい態様において、R中の末端のR’(R’が存在しない場合、R)において、上記q2は、好ましくは2以上、例えば2または3であり、より好ましくは3である。
 好ましい態様において、Rの末端部の少なくとも1つは、-C(-Y-SiR85 q286 r2または-C(-Y-SiR85 q286 r2、好ましくは-C(-Y-SiR85 q286 r2であり得る。式中、(-Y-SiR85 q286 r2)の単位は、好ましくは(-Y-SiR85 )である。さらに好ましい態様において、Rの末端部は、すべて-C(-Y-SiR85 q286 r2、好ましくは-C(-Y-SiR85 であり得る。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表す。ここに、Y、R85、R86およびn2は、上記R82における記載と同意義である。
 上記式中、Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。該低級アルキル基は、好ましくは炭素数1~20のアルキル基、より好ましくは炭素数1~6のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
 式中、k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、k2、l2およびm2の和は3である。
 一の態様において、少なくとも1つのk2は2または3であり、好ましくは3である。
 一の態様において、k2は2または3であり、好ましくは3である。
 一の態様において、l2は2または3であり、好ましくは3である。
 上記式(D1)および(D2)中、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのlは2または3である。即ち、式中、少なくとも2つの-Y-SiR85 n286 3-n2基が存在する。
 式(D1)または式(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物は、公知の方法を組み合わせることにより製造することができる。例えば、Xが2価である式(D1’)で表される化合物は、限定するものではないが、以下のようにして製造することができる。
 HO-X-C(YOH)(式中、XおよびYは、それぞれ独立して、2価の有機基である。)で表される多価アルコールに、二重結合を含有する基(好ましくはアリル)、およびハロゲン(好ましくはブロモ)を導入して、Hal-X-C(Y-O-R-CH=CH(式中、Halはハロゲン、例えばBrであり、Rは二価の有機基、例えばアルキレン基である。)で表される二重結合含有ハロゲン化物を得る。次いで、末端のハロゲンと、RPFPE-OH(式中、RPFPEは、パーフルオロポリエーテル基含有基である。)で表されるパーフルオロポリエーテル基含有アルコールとを反応させて、RPFPE-O-X-C(Y-O-R-CH=CHを得る。次いで、末端の-CH=CHと、HSiClおよびアルコールまたはHSiR85 と反応させて、RPFPE-O-X-C(Y-O-R-CH-CH-SiR85 を得ることができる。
 上記式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の数平均分子量を有し得る。上記数平均分子量は、好ましくは1,000~30,000、より好ましくは2,000~15,000、さらに好ましくは3,000~8,000であり得る。
 尚、本発明において、「数平均分子量」は、19F-NMRにより測定される。
 次に、上記式(E1)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物について説明する。
 上記式中、PFPEは、上記したPFPEと同様のパーフルオロ(ポリ)エーテル基であり、それぞれ独立して、式:
   -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
で表される基である。式中、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1である。好ましくは、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0以上100以下の整数である。好ましくは、a、b、c、d、eおよびfの和は5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
 これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよいが、好ましくは直鎖状である。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCFCF)-である。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および-(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCF)-である。また、-(OC)-は、-(OCFCF)-および-(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 一の態様において、上記PFPEは、-(OC-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)である。好ましくは、PFPEは、-(OCFCFCF-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)または-(OCF(CF)CF-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)である。より好ましくは、PFPEは、-(OCFCFCF-(式中、dは1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数である)である。
 別の態様において、PFPEは、-(OC-(OC-(OC-(OCF-(式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数であり、添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である)である。、好ましくは、PFPEは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-である。一の態様において、PFPEは、-(OC-(OCF-(式中、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下、好ましくは5以上200以下、より好ましくは10以上200以下の整数であり、添字eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である)であってもよい。
 さらに別の態様において、PFPEは、-(R-R-で表される基である。式中、Rは、OCFまたはOCであり、好ましくはOCである。式中、Rは、OC、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせである。好ましくは、Rは、OC、OCおよびOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせである。OC、OCおよびOCから独立して選択される2または3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、および-OCOCOC-等が挙げられる。上記qは、2~100の整数、好ましくは2~50の整数である。上記式中、OC、OC、OC、OC10およびOC12は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、PFPEは、好ましくは、-(OC-OC-または-(OC-OC-である。
 上記式中、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表す。
 上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基における「炭素数1~16のアルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数1~6、特に炭素数1~3のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数1~3のアルキル基である。
 上記Rfは、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されている炭素数1~16のアルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15フルオロアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数1~16のパーフルオロアルキル基である。
 該炭素数1~16のパーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖の炭素数1~6、特に炭素数1~3のパーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、または-CFCFCFである。
 上記式中、Zは、単結合または2価の有機基を表す。
 上記Zにおける2価の有機基は、好ましくは、
-(CR18 k7-(O)k8-(NR19k9-、
[式中:
 R18は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素原子であり;
 R19は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し;
 k7は、1~20の整数であり;
 k8は、0~10の整数であり;
 k9は、0~10の整数であり;
 ここに、k7、k8またはk9を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
である。
 好ましいZは、
-(CFk7’-または-(CFk7’-(O)k8’
[式中:
 k7’は、1~6の整数であり;
 k8’は、1~3の整数であり;
 ここに、k7’またはk8’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
である。
 上記式中、xは1または2であり、xが1である場合、Aは、-COOR、-PO(OR、-SO(OR)、または-SO(OR)であり、xが2である場合、Aは、-PO(OR)-である。尚、xが2である場合、2つのRf-PFPEは、同じであっても異なっていてもよい。
 上記式中、Rは、水素原子または炭化水素基である。
 上記炭化水素基としては、好ましくは、炭素数1~6アルキル基、好ましくは炭素数1~3のアルキル基、より好ましくはメチル基であり得る。
 好ましい態様において、xは1であり、Aは、-COORである。
 一の好ましい態様において、xは1であり、Aは、-COOHである。
 別の好ましい態様において、xは1であり、Aは、-COOCHである。
 上記式(E1)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物は、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を合成する際の原料化合物の未反応物であってもよいし、別途添加した化合物であってもよい。別途添加する化合物は、合成に用いた化合物と同じ化合物であってもよいし、異なる化合物であってもよい。
 上記式(E1)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の数平均分子量を有し得る。上記数平均分子量は、好ましくは1,000~30,000、より好ましくは2,000~15,000、さらに好ましくは3,000~8,000であり得る。
 好ましい態様において、上記式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)または(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の数平均分子量と、式(E1)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の数平均分子量の差は、2,000以内、好ましくは1,500以内、より好ましくは1,000以内、さらに好ましくは500以内である。
 本発明の組成物中、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と上記パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の含有量の比は、99.99:0.01~70:30、好ましくは99.5:0.5~80:20、より好ましくは99:1~90:10であり得る。かかる範囲とすることで、パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物は、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と基材との反応を効率よく触媒することができる。
 一の態様において、本発明の組成物中の上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と上記パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の含有量の比は、99.99:0.01~97:3、好ましくは99.9:0.1~98:2であり得る。別の態様において、本発明の組成物中の上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と上記パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の含有量の比は、95:5~70:30、好ましくは92:8~80:20であり得る。
 本発明の組成物は、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および上記パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物に加え、他の成分を含んでいてもよい。かかる他の成分としては、特に限定されるものではないが、例えば、他の表面処理化合物、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物(以下、「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、触媒などが挙げられる。
 上記含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
 Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf   ・・・(3)
 式中、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16のアルキル基(好ましくは、C1-16のパーフルオロアルキル基)、フッ素原子または水素原子を表し、RfおよびRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3のパーフルオロアルキル基である。
 a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-および-(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-および-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCF)-および-(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
 上記一般式(3)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)および(3b)のいずれかで示される化合物(1種または2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
 Rf-(OCFCFCFb’’-Rf         ・・・(3a)
 Rf-(OCFCFCFCFa’’-(OCFCFCFb’’-(OCFCFc’’-(OCFd’’-Rf       ・・・(3b)
 これら式中、RfおよびRfは上記の通りであり;式(3a)において、b’’は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a’’およびb’’は、それぞれ独立して1以上30以下の整数であり、c’’およびd’’はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a’’、b’’、c’’、d’’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
 上記含フッ素オイルは、1,000~30,000の平均分子量を有していてよい。これにより、高い表面滑り性を得ることができる。
 本発明の組成物中、含フッ素オイルは、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および上記のパーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の合計100質量部(それぞれ、2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~500質量部、好ましくは0~400質量部、より好ましくは5~300質量部で含まれ得る。
 一般式(3a)で示される化合物および一般式(3b)で示される化合物は、それぞれ単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。一般式(3a)で示される化合物よりも、一般式(3b)で示される化合物を用いるほうが、より高い表面滑り性が得られるので好ましい。これらを組み合わせて用いる場合、一般式(3a)で表される化合物と、一般式(3b)で表される化合物との質量比は、1:1~1:30が好ましく、1:1~1:10がより好ましい。かかる質量比によれば、表面滑り性と摩擦耐久性のバランスに優れた表面処理層を得ることができる。
 一の態様において、含フッ素オイルは、一般式(3b)で表される1種またはそれ以上の化合物を含む。かかる態様において、表面処理剤中の上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および上記のパーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の合計と、式(3b)で表される化合物との質量比は、4:1~1:4であることが好ましい。
 好ましい態様において、真空蒸着法により表面処理層を形成する場合には、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および上記のパーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。
 また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf’-F(式中、Rf’はC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。Rf’-Fで表される化合物およびクロロトリフルオロエチレンオリゴマーは、RfがC1-16パーフルオロアルキル基である上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と高い親和性が得られる点で好ましい。
 含フッ素オイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
 本発明の組成物中、かかるシリコーンオイルは、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物および上記パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは0~200質量部で含まれ得る。
 シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
 上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
 触媒は、上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、表面処理層の形成を促進する。
 本発明の組成物は、1つの溶液(または懸濁液もしくは分散液)の形態であってもよく、あるいは、別個の上記パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と上記パーフルオロ(ポリ)エーテル変性化合物の溶液とを使用直前に混合する形態であってもよい。
 本発明の組成物は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
 本発明の組成物は、撥水性、撥油性、防汚性、防水性および高い摩擦耐久性を基材に対して付与することができることから、表面処理剤として好適に使用される。具体的には、本発明の組成物は、特に限定されるものではないが、防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として好適に使用され得る。
 次に、本発明の物品について説明する。
 本発明の物品は、基材と、該基材の表面に本発明の組成物より形成された層(表面処理層)とを含む。この物品は、例えば以下のようにして製造できる。
 まず、基材を準備する。本発明に使用可能な基材は、例えばガラス、サファイアガラス、樹脂(天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよく、板状、フィルム、その他の形態であってよい)、金属(アルミニウム、銅、鉄等の金属単体または合金等の複合体であってよい)、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、任意の適切な材料で構成され得る。
 上記ガラスとしては、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、および化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
 樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネートが好ましい。
 例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(または膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO、SiO、ZrO、TiO、TiO、Ti、Ti、Al、Ta、CeO、MgO、Y、SnO、MgF、WOなどが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiOおよび/またはSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
 基材の形状は特に限定されない。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
 かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
 またあるいは、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
 次に、かかる基材の表面に、上記の本発明の組成物の膜を形成し、この膜を必要に応じて後処理し、これにより、本発明の組成物から表面処理層を形成する。
 本発明の組成物の膜形成は、本発明の組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
 湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
 乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVDおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVDおよび類似の方法が挙げられる。
 更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
 湿潤被覆法を使用する場合、本発明の組成物は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本発明の組成物の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:C5-12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ハイドロフルオロカーボン(HFC)(例えば、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(HFC-365mfc));ハイドロクロロフルオロカーボン(例えば、HCFC-225(アサヒクリン(登録商標)AK225));ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標名)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい)、あるいはCFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))、1,2-ジクロロ-1,3,3,3-テトラフルオロ-1-プロペン(例えば、三井・デュポンフロロケミカル社製のバートレル(登録商標)サイオン)など。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上を組み合わせて混合物として用いることができる。さらに、例えば、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物およびパーフルオロポリエーテル変性化合物の溶解性を調整する等のために、別の溶媒と混合することもできる。
 乾燥被覆法を使用する場合、本発明の組成物は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
 膜形成は、膜中で本発明の組成物が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本発明の組成物を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本発明の組成物の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本発明の組成物をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本発明の組成物を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
 触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
 次に、必要に応じて、膜を後処理する。この後処理は、特に限定されないが、例えば、水分供給および乾燥加熱を逐次的に実施するものであってよく、より詳細には、以下のようにして実施してよい。
 上記のようにして基材表面に本発明の組成物を膜形成した後、この膜(以下、「前駆体膜」とも言う)に水分を供給する。水分の供給方法は、特に限定されず、例えば、前駆体膜(および基材)と周囲雰囲気との温度差による結露や、水蒸気(スチーム)の吹付けなどの方法を使用してよい。
 水分の供給は、例えば0~250℃、好ましくは60℃以上、さらに好ましくは100℃以上とし、好ましくは180℃以下、さらに好ましくは150℃以下の雰囲気下にて実施し得る。このような温度範囲において水分を供給することにより、加水分解を進行させることが可能である。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
 次に、該前駆体膜を該基材の表面で、60℃を超える乾燥雰囲気下にて加熱する。乾燥加熱方法は、特に限定されず、前駆体膜を基材と共に、60℃を超え、好ましくは100℃を超える温度であって、例えば250℃以下、好ましくは180℃以下の温度で、かつ不飽和水蒸気圧の雰囲気下に配置すればよい。このときの圧力は特に限定されないが、簡便には常圧とし得る。
 このような雰囲気下では、本発明のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物間では、加水分解後のSiに結合した基同士が速やかに脱水縮合する。また、かかる化合物と基材との間では、当該化合物の加水分解後のSiに結合した基と、基材表面に存在する反応性基との間で速やかに反応し、基材表面に存在する反応性基が水酸基である場合には脱水縮合する。その結果、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物と基材との間で結合が形成される。
 上記の水分供給および乾燥加熱は、過熱水蒸気を用いることにより連続的に実施してもよい。
 以上のようにして後処理が実施され得る。かかる後処理は、摩擦耐久性を一層向上させるために実施され得るが、本発明の物品を製造するのに必須でないことに留意されたい。例えば、本発明の組成物を基材表面に適用した後、そのまま静置しておくだけでもよい。
 上記のようにして、基材の表面に、本発明の組成物の膜に由来する表面処理層が形成され、本発明の物品が製造される。これにより得られる表面処理層は、高い摩擦耐久性を有する。また、この表面処理層は、高い摩擦耐久性に加えて、使用する組成物の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、表面滑り性(または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
 すなわち本発明はさらに、前記硬化物を最外層に有する光学材料にも関する。
 光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例、TV、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
 本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバーなど。
 また、本発明によって得られる表面処理層を有する物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
 表面処理層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、表面処理層の厚さは、1~50nm、好ましくは1~30nm、より好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
 以上、本発明の組成物を使用して得られる物品について詳述した。なお、本発明の組成物の用途、使用方法ないし物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
 本発明の組成物について、以下の実施例を通じてより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、以下に示される化学式はすべて平均組成を示し、パーフルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位(CFCFCFO)の存在順序は任意である。
・合成例1
・パーフルオロポリエーテル変性メチルエステル化合物の合成
 反応器に、メタノール240g、トリエチルアミン19.6gを仕込み、窒素気流下、5℃で平均組成CFCFCFO(CFCFCFO)32CFCFCOFで表されるパーフルオロポリエーテル変性酸フルオロ化合物500gを滴下し、その後、室温まで昇温させて、撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン300gを加えて撹拌した後、分液ロートに移送し静置後、パーフルオロヘキサン層を分取した。続いて、3規定塩酸水溶液による洗浄操作を行った。次に、パーフルオロヘキサン層に無水硫酸マグネシウム30gを加えて、撹拌した後、不溶物を濾別した。続いて、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にメチルエステル基を有する下記のパーフルオロポリエーテル変性メチルエステル体(A)476gを得た。
・パーフルオロポリエーテル変性メチルエステル化合物(A):
  CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CO2CH3
・合成例2
・パーフルオロポリエーテル変性カルボン酸化合物の合成
 反応器に、純水100g、トリエチルアミン20.4gを仕込み、窒素気流下、5℃で平均組成CFCFCFO(CFCFCFO)32CFCFCOFで表されるパーフルオロポリエーテル変性酸フルオロ化合物500gを滴下し、その後、室温まで昇温させて、撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン400gを加えて撹拌した後、分液ロートに移送し静置後、パーフルオロヘキサン層を分取した。続いて、3規定塩酸水溶液による洗浄操作を行った。次に、パーフルオロヘキサン層に無水硫酸マグネシウム30gを加えて、撹拌した後、不溶物を濾別した。続いて、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にカルボン酸基を有する下記のパーフルオロポリエーテル変性カルボン酸化合物(B)476gを得た。
・パーフルオロポリエーテル変性カルボン酸化合物(B):
  CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CO2H
・合成例3
・パーフルオロポリエーテル変性リン酸エステル化合物の合成
 反応器に、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン200g、塩化ホスホリル54.5gを仕込み、窒素気流下、5℃で平均組成CFCFCFO(CFCFCFO)32CFCFCHOHで表されるパーフルオロポリエーテル変性アルコール化合物200gを滴下し、その後、室温まで昇温させて、撹拌した。続いて、パーフルオロヘキサン400gを加えて撹拌した後、純水を100g滴下し、撹拌した。その後、分液ロートに移送し静置後、パーフルオロヘキサン層を分取した。続いて、3規定塩酸水溶液による洗浄操作を行った。次に、パーフルオロヘキサン層に無水硫酸マグネシウム10gを加えて、撹拌した後、不溶物を濾別した。続いて、減圧下で揮発分を留去することにより、末端にリン酸基を有する下記のパーフルオロポリエーテル変性リン酸エステル化合物(C)202gを得た。
・パーフルオロポリエーテル基含有リン酸エステル化合物(C):
  CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CH2OP(=O)(OH)2
 実施例1
 上記合成例1で得たパーフルオロポリエーテル変性メチルエステル化合物(A)および下記に示すパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物(X)を、モル比2:98で混合し、ノベック7200(スリーエム社製)に溶解させて、濃度20wt%になるように、表面処理剤1を調製した。
・パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物(X)
  CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)3
 上記で調製した表面処理剤1を化学強化ガラス(コーニング社製、「ゴリラ」ガラス、厚さ0.7mm)上に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力3.0×10-3Paとし、まず、電子線蒸着方式により二酸化ケイ素を7nmの厚さで、この化学強化ガラスの表面に蒸着させて二酸化ケイ素膜を形成し、続いて、化学強化ガラス1枚(55mm×100mm)あたり、表面処理剤2mgを蒸着させた。その後、蒸着膜付き化学強化ガラスを、温度20℃および湿度65%の雰囲気下で24時間静置した。これにより、蒸着膜が硬化して、表面処理層が形成された。
 (実施例2~9)
 パーフルオロポリエーテル変性化合物(A)~(C)とパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物(X)~(Z)を下記表の組み合わせで、モル比2:98で混合して表面処理剤を作成した以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤を調製し、表面処理層を形成した。
・パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物(Y)
  CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CON(CH3)CH2CH2CH2Si(OCH3)3
・パーフルオロポリエーテル変性シラン化合物(Z)
  CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)32CF2CF2CH2OCH2CH2CH2Si[CH2CH2CH2Si(OCH3)3]3
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
 比較例1~3
 上記のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物(X)~(Z)を単独で用いること以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤を調製し、表面処理層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
 比較例4
 酢酸と上記のパーフルオロポリエーテル変性シラン化合物(X)をモル比2:98で混合して表面処理剤を作成した以外は、実施例1と同様にして、表面処理剤を調製し、表面処理層を形成した。
 上記の実施例1~9、比較例1~4にて基材表面に形成された表面処理層について、消しゴム摩擦耐久試験により、摩擦耐久性を評価した。具体的には、表面処理層を形成したサンプル物品を水平配置し、消しゴム(コクヨ株式会社製、KESHI-70、平面寸法1cm×1.6cm)を表面処理層の表面に接触させ、その上に500gfの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で消しゴムを20mm/秒の速度で往復させた。往復回数500回毎に水の静的接触角(度)を測定した。接触角の測定値が100度未満となった時点で評価を中止した。最後に接触角が100度を超えた時の往復回数を、表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
 上記の結果から、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物およびパーフルオロポリエーテル変性化合物を組み合わせて用いた実施例1~9は、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物を単独で用いた比較例1~3よりも、高い消しゴム耐性を有することが確認された。本発明はいかなる理論によっても拘束されないが、パーフルオロポリエーテル変性化合物(A)~(C)が、表面処理層作成時に、酸性の触媒として作用し、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物(X)~(Z)と基材表面との反応性を向上させ、その結果、優れた消しゴム耐久性が得られたと考えられる。また、単に触媒として機能し得る酢酸を用いた比較例4よりも、パーフルオロポリエーテル変性カルボン酸化合物(B)を用いた実施例4が、高い消しゴム耐性を有することが確認された。本発明はいかなる理論によっても拘束されないが、これは酸がパーフルオロポリエーテル基を有することにより、それ自体が表面処理層の機能に寄与できるためと考えられる。
 本発明は、種々多様な基材、特に透過性が求められる光学部材の表面に、表面処理層を形成するために好適に利用され得る。

Claims (35)

  1.  下記一般式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    [式中:
     PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
       -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
    (式中、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
    で表される基であり;
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1~22のアルキル基を表し;
     R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し;
     R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     n1は、(-SiR n1 3-n1)単位毎に独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(A1)、(A2)、(B1)および(B2)において、少なくとも1つのn1が、1~3の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基を表し;
     tは、各出現においてそれぞれ独立して、1~10の整数であり;
     αは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     α’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     βは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     β’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     γは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     γ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-SiR71 p172 q173 r1を表し;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
     R71は、各出現においてそれぞれ独立して、Ra’を表し;
     Ra’は、Rと同意義であり;
     R中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり;
     R72は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     R73は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(C1)および(C2)において、少なくとも1つのq1が1~3の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     k1は、各出現においてそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
     l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
     m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~2の整数であり;
     Xは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基を表し;
     δは、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     δ’は、それぞれ独立して、1~9の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Z-CR81 p282 q283 r2を表し;
     Zは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基を表し;
     R81は、各出現においてそれぞれ独立して、Rd’を表し;
     Rd’は、Rと同意義であり;
     R中、Z基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個であり;
     R82は、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
     Yは、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基を表し;
     R85は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し;
     R86は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     n2は、(-Y-SiR85 n286 3-n2)単位毎に独立して、1~3の整数を表し;
     ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのn2は1~3の整数であり;
     R83は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、-Y-SiR85 n286 3-n2を表し;
     Rは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し;
     k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
     ただし、式(D1)および(D2)において、少なくとも1つのq2は2または3であるか、あるいは、少なくとも1つのl2は2または3である。]
    のいずれかで表される少なくとも1種のパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物、および
     下記式(E1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    [式中:
     PFPEは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
       -(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF
    (式中、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。)
    で表される基であり;
     Rfは、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
     Zは、単結合または2価の有機基を表し;
     xは1または2であり;
     xが1である場合、Aは、-COOR、-PO(OR、-SO(OR)、または-SO(OR)であり;
     xが2である場合、Aは、-PO(OR)-であり;
     Rは、水素原子または炭化水素基である。]
    で表される少なくとも1種の化合物
    を含む組成物。
  2.  Rfが、炭素数1~16のパーフルオロアルキル基である、請求項1に記載の組成物。
  3.  PFPEが下記式(a)、(b)または(c):
      -(OC-  (a)
    [式中、dは1以上200以下の整数である。]
      -(OC-(OC-(OC-(OCF-  (b)
    [式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり;
     eおよびfは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり;
     c、d、eおよびfの和は、10以上200以下の整数であり;
     添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
      -(R-R-  (c)
    [式中、Rは、OCFまたはOCであり;
     Rは、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2または3つの基の組み合わせであり; 
     qは、2~100の整数である。]
    である、請求項1または2に記載の組成物。
  4.  X、X、XおよびXが2価の有機基であり、α、β、γおよびδが1であり、α’、β’、γ’およびδ’が1である、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。
  5.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して、-(R31p’-(Xq’
    [式中:
     R31は、それぞれ独立して、単結合、-(CHs’-(式中、s’は、1~20の整数である)またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し;
     Xは、-(Xl’-(式中、l’は、1~10の整数である)を表し;
     Xは、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R33-、-(Si(R33O)m’-Si(R33-(式中、m’は1~100の整数である)、-CONR34-、-O-CONR34-、-NR34-および-(CHn’-(式中、n’は1~20の整数である)からなる群から選択される基を表し;
     R33は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し;
     R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し;
     p’は、0、1または2であり;
     q’は、0または1であり;
     ここに、p’およびq’の少なくとも一方は1であり、p’またはq’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
     R31およびXは、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。]
    で表される基である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
  6.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して:
    単結合、
    -CHO(CH-、
    -CHO(CH-、
    -CHO(CH-、
    -CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
    -CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
    -CHOCFCHFOCF-、
    -CHOCFCHFOCFCF-、
    -CHOCFCHFOCFCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCF-、
    -CHOCHCFCFOCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCFCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
    -CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
    -CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF-、
    -CHOCHCHFCFOCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
    -CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF
    -CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
    -CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
    -CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
    -CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -CO-
    -CONH-
    -CONH-CH-、
    -CONH-(CH-、
    -(CH-Si(CH-(CH
    -CONH-(CH-、
    -CON(CH)-(CH-、
    -CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
    -CONH-(CH-、
    -CON(CH)-(CH-、
    -CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
    -CONH-(CHNH(CH-、
    -CONH-(CHNH(CH-、
    -CHO-CONH-(CH-、
    -CHO-CONH-(CH-、
    -S-(CH-、
    -(CHS(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
    -CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH
    -C(O)O-(CH-、
    -C(O)O-(CH-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
    -CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
    -OCH-、
    -O(CH-、
    -OCFHCF-、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    からなる群から選択される、請求項1~5のいずれか1項に記載の組成物。
  7.  k1が3であり、R中、q1が3である、請求項1~6のいずれか1項に記載の組成物。
  8.  l2が3であり、n2が3である、請求項1~7のいずれか1項に記載の組成物。
  9.  Yが、C1-6アルキレン基、-(CHg’-O-(CHh’-(式中、g’は0~6の整数であり、h’は0~6の整数である)、または-フェニレン-(CHi’-(式中、i’は、0~6の整数である)である、請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物。
  10.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して、3~10価の有機基である、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。
  11.  X、X、XおよびXが、それぞれ独立して:
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    [式中、各基において、Tのうち少なくとも1つは、式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)においてPFPEに結合する以下の基:
    -CHO(CH-、
    -CHO(CH-、
    -CFO(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -(CH-、
    -CONH-(CH-、
    -CON(CH)-(CH-、
    -CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、および
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    であり、
     別のTのうち少なくとも1つは、式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)および(D2)において、炭素原子またはSi原子に結合する-(CH-(nは2~6の整数)であり、残りは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、炭素数1~6のアルコキシ基またはラジカル捕捉基もしくは紫外線吸収基であり、
     R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルコキシ基または炭素数1~6のアルキル基であり、
     R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基を表す。]
    からなる群から選択される、請求項10に記載の組成物。
  12.  式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)または(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の数平均分子量が、1,000~30,000である、請求項1~11のいずれか1項に記載の組成物。
  13.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(A1)および(A2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~12のいずれか1項に記載の組成物。
  14.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(B1)および(B2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~12のいずれか1項に記載の組成物。
  15.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(C1)および(C2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~12のいずれか1項に記載の組成物。
  16.  パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物が、式(D1)および(D2)のいずれかで表される少なくとも1種の化合物である、請求項1~12のいずれか1項に記載の組成物。
  17.  Rfが、炭素数1~16のパーフルオロアルキル基である、請求項1~16のいずれか1項に記載の組成物。
  18.  PFPEが下記式(a)、(b)または(c):
       -(OC-  (a)
     [式中、dは1以上200以下の整数である。]
       -(OC-(OC-(OC-(OCF-  (b)
     [式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0以上30以下の整数であり;
     eおよびfは、それぞれ独立して、1以上200以下の整数であり;
     c、d、eおよびfの和は、10以上200以下の整数であり;
     添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
       -(R-R-  (c)
     [式中、Rは、OCFまたはOCであり;
     Rは、OC、OC、OC10およびOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり;
     qは、2~100の整数である。]
    である、請求項1~17のいずれか1項に記載の組成物。
  19.  Zにおける2価の有機基が、
    -(CR18 k7-(O)k8-(NR19k9-、
    [式中:
     R18は、それぞれ独立して、水素原子またはフッ素原子であり;
     R19は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し;
     k7は、1~20の整数であり;
     k8は、0~10の整数であり;
     k9は、0~10の整数であり;
     ここに、k7、k8またはk9を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    である、請求項1~18のいずれか1項に記載の組成物。
  20.  Zが、-(CFk7’-または-(CFk7’-(O)k8’
    [式中:
     k7’は、1~6の整数であり;
     k8’は、1~3の整数であり;
     ここに、k7’またはk8’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
    である、請求項1~18のいずれか1項に記載の組成物。
  21.  Aが、-COORである、請求項1~20のいずれか1項に記載の組成物。
  22.  式(E1)で表される化合物の数平均分子量が、1,000~30,000である、請求項1~21のいずれか1項に記載の組成物。
  23.  式(A1)、(A2)、(B1)、(B2)、(C1)、(C2)、(D1)または(D2)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の数平均分子量と、式(E1)で表される化合物の数平均分子量の差が2000以内である、請求項1~21のいずれか1項に記載の組成物。
  24.  含フッ素オイル、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項1~23のいずれかに記載の組成物。
  25.  含フッ素オイルが、式(3):
    Rf-(OCa1-(OCb1-(OCc1-(OCFd1-Rf               (3)
    [式中:
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
     Rfは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基、フッ素原子または水素原子を表し;
     a1、b1、c1およびd1は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a1、b1、c1およびd1の和は少なくとも1であり、添字a1、b1、c1またはd1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
    で表される1種またはそれ以上の化合物である、請求項24に記載の組成物。
  26.  さらに溶媒を含む、請求項1~25のいずれか1項に記載の組成物。
  27.  表面処理剤である、請求項1~26のいずれか1項に記載の組成物。
  28.  防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項1~27のいずれか1項に記載の組成物。
  29.  請求項1~28のいずれか1項に記載の組成物を含有するペレット。
  30.  基材と、該基材の表面に、請求項1~28のいずれか1項に記載の組成物より形成された層とを含む物品。
  31.  基材がガラスである、請求項30に記載の物品。
  32.  基材がサファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラスおよび石英ガラスから成る群から選択されるガラスである、請求項30に記載の物品。
  33.  光学部材である、請求項30~32のいずれか1項に記載の物品。
  34.  ディスプレイである、請求項30~33のいずれか1項に記載の物品。
  35.  下記式(E1):
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    [式中:
     Rfは、それぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16のアルキル基を表し;
     PFPEは、それぞれ独立して、-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF-を表し、ここに、a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
     Zは、単結合または2価の有機基を表し;
     xは1または2であり;
     xが1である場合、Aは、-COOR、-PO(OR、-SO(OR)、または-SO(OR)であり;
     xが2である場合、Aは、-PO(OR)-であり;
     Rは、水素原子または炭化水素基である。]
    で表される少なくとも1種の化合物を含む、パーフルオロ(ポリ)エーテル基含有シラン化合物の縮合促進剤。
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