WO2017104815A1 - フェライト系耐熱鋼用溶接材料、フェライト系耐熱鋼用溶接継手及びフェライト系耐熱鋼用溶接継手の製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a welding material, a welded joint, and a welded joint manufacturing method, and more particularly, to a ferritic heat resistant steel welding material, a ferritic heat resistant steel welded joint, and a ferritic heat resistant steel welded joint manufacturing method.
- Ferritic heat resistant steel is less expensive than austenitic heat resistant steel or Ni-based heat resistant steel. Ferritic heat resistant steel further has an advantage as a heat resistant steel having a small thermal expansion coefficient. For this reason, ferritic heat resistant steels are widely used in high temperature and high pressure environments.
- JP-A-4-371551 Patent Document 1
- JP-A-4-371552 Patent Document 2
- JP-A-2002-241903 Patent Document 3
- the ferritic heat-resistant steel disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 optimizes the W and Mo contents and contains Co and B. Thereby, the ferritic heat resistant steels of these documents have high strength.
- the ferritic heat-resistant steel material disclosed in Patent Document 3 has high strength by actively utilizing M 23 C 6 carbide and intermetallic compound phases precipitated at the martensitic lath interface.
- ferritic heat-resistant steel may be welded and used for structures as welded joints.
- HAZ weld heat affected zone
- Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-300532
- Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2010-7094
- Patent Document 6 International Publication No. 2008/149703
- the ferritic heat resistant steels disclosed in Patent Document 5 and Patent Document 6 contain a large amount of B and adjust the C content according to the welding heat input or the B content. Thereby, while suppressing the strength fall in HAZ, the liquefaction crack at the time of welding is suppressed.
- welding materials are generally used.
- a weld metal formed using a commercially available welding material for Ni-based heat-resistant alloys (for example, JIS Z 3334 (2011) SNi6082) has high creep strength and toughness.
- B flows from the base material into the weld metal. In this case, solidification cracks may occur. Therefore, the welding material used for welding the ferritic heat resistant steel containing B is required not only to have high creep strength and toughness in the weld metal, but also to suppress solidification cracking during welding.
- Patent Document 7 Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-187592
- Patent Document 8 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-308989
- Patent Document 9 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-122971
- the welding material of Patent Document 7 contains 0.0005 to 0.006% by mass of B, and (Mo + W) / (Ni + Co) is 0.045 to 2.0.
- the welding material of Patent Document 8 optionally contains B in an amount of 0.0005 to 0.006% by mass, and (Mo + W) / (Ni + Co) and (0.5 ⁇ Co + 0.5 ⁇ Mn + Ni) are within a predetermined range. Furthermore, the Cr equivalent is within a predetermined range.
- the welding material of Patent Document 9 can optionally contain 0.02% by mass or less of B, and the Mn content is (0.0925-12.5 [% S])% to 2.0%, (Al + O) is 0.02% or less.
- An object of the present invention is to weld a ferritic heat resistant steel welding material capable of forming a weld metal having high creep strength and toughness when welding a ferritic heat resistant steel containing B, a weld joint for ferritic heat resistant steel, and It is providing the manufacturing method of the welded joint for ferritic heat-resistant steel.
- the welding material for ferritic heat resistant steel according to the present invention is, in mass%, C: 0.06 to 0.10%, Si: 0.1 to 0.4%, Mn: 0.3 to 0.7%, P : 0.01% or less, S: 0.003% or less, Co: 2.6 to 3.4%, Ni: 0.01 to 1.10%, Cr: 8.5 to 9.5%, W: 2.5 to 3.5%, Mo: less than 0.01%, Nb: 0.02 to 0.08%, V: 0.1 to 0.3%, Ta: 0.02 to 0.08%, B: 0.007 to 0.015%, N: 0.005 to 0.020%, Al: 0.03% or less, O: 0.02% or less, Cu: 0 to 1%, Ti: 0 to 0 0.3%, Ca: 0 to 0.05%, Mg: 0 to 0.05%, and rare earth elements: 0 to 0.1%, with the balance being Fe and impurities, Has a chemical composition to satisfy.
- a welded joint according to the present invention includes a weld metal for ferritic heat resistant steel having the above-described chemical composition and a base material made of ferritic heat resistant steel containing B.
- gas tungsten arc welding is performed on a base metal made of ferritic heat-resistant steel using the above-described ferritic heat-resistant steel welding material at a welding heat input of 6 to 20 kJ / cm.
- the process to implement is provided.
- the welding material for ferritic heat resistant steel according to the present invention can form a weld metal having high creep strength and toughness when ferritic heat resistant steel containing B is welded.
- the present inventors investigated and examined in order to solve the above-mentioned problem. As a result, the present inventors obtained the following knowledge.
- M 23 C 6 carbide (M is an alloying element) is finely dispersed at the prior austenite grain boundaries and martensitic lath boundaries. This M 23 C 6 carbide delays the recovery of martensite lath and increases the creep strength.
- B content of the base metal is 0.005 to 0.020%, if the B content of the weld metal is 0.007% or more, a creep strength equal to or higher than that of the base material can be obtained.
- the B content in the weld metal is too high, high creep strength can be obtained, but toughness decreases.
- the reason is considered as follows. If the B content is too high, a rapid extension of martensite occurs during the martensitic transformation. This increases the packet size and increases the unit of destruction for impact. Furthermore, since B is a ferrite-forming element, the formation of ⁇ ferrite in the weld metal is promoted, and the area ratio of ⁇ ferrite in the weld metal increases. Therefore, it is thought that the toughness of the weld metal decreases.
- (B) In the chemical composition of the weld metal, it is defined as F1 Cr + 6Si + 1.5W + 11V + 5Nb + 10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mn. If F1 is 10.0 or less, the formation of ⁇ ferrite is suppressed, and the area ratio of ⁇ ferrite in the weld metal is 0.5% or less.
- the weld material for ferritic heat resistant steel of the present embodiment completed based on the above knowledge is C: 0.06 to 0.10%, Si: 0.1 to 0.4%, Mn: 0 in mass%. 0.3 to 0.7%, P: 0.01% or less, S: 0.003% or less, Co: 2.6 to 3.4%, Ni: 0.01 to 1.10%, Cr: 8.
- the chemical composition of the welding material may contain one or more elements selected from the first group to the third group.
- First group Cu: 0.05 to 1.00%
- Second group Ti: 0.02 to 0.30%
- Group 3 Ca: 0.001 to 0.050%
- Mg 0.001 to 0.050%
- rare earth elements 0.001 to 0.10% or less
- the area ratio of ⁇ ferrite in the welding material is preferably 0.5% or less.
- a welded joint according to the present invention includes a weld metal having the above-described chemical composition and a base material made of ferritic heat resistant steel.
- the base material has a chemical composition containing, by mass%, Cr: 8 to 10%, Co: 2 to 4%, W: 2 to 4%, and B: 0.005 to 0.020%.
- the base material has a chemical composition of mass%, C: 0.04 to 0.12%, Si: 0.05 to 0.60%, Mn: 0.1 to 0.8%, P: 0.02. %: S: 0.01% or less, Co: 2-4%, Ni: 0-0.4%, Cr: 8-10%, W: 2-4%, Nb and / or Ta: 0 in total 0.02 to 0.18%, V: 0.05 to 0.40%, B: 0.005 to 0.020%, Nd: 0.01 to 0.06%, N: 0.002 to 0.025 %, Al: 0.03% or less, and O: 0.02% or less, and the balance may be Fe and impurities.
- the chemical composition of the base material may contain Ni: 0.05 to 0.4%.
- the area ratio of ⁇ ferrite in the weld metal is, for example, 0.5% or less.
- the method for producing a welded joint according to the present invention comprises a chemical containing, by mass%, Cr: 8-10%, Co: 2-4%, W: 2-4%, and B: 0.005-0.020%.
- a base metal made of ferritic heat resistant steel having a composition is subjected to gas tungsten arc welding with a welding heat input of 6 to 20 kJ / cm to form a weld metal using the above-mentioned welding material for ferritic heat resistant steel.
- the chemical composition of the welding material for ferritic heat resistant steel of this embodiment contains the following elements.
- C 0.06 to 0.10% Carbon (C) suppresses the formation of ⁇ ferrite in the weld metal, and makes the main structure of the weld metal a martensite structure. Furthermore, C produces fine carbides (M 23 C 6 carbides) when used at high temperatures, and increases the creep strength. If the C content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the C content is too high, a large amount of coarse carbides are precipitated, and the toughness of the weld metal is lowered. Therefore, the C content is 0.06 to 0.10%. A preferable lower limit of the C content is 0.07%. The upper limit with preferable C content is 0.09%.
- Si 0.1 to 0.4% Silicon (Si) deoxidizes steel. Si further enhances the steam oxidation resistance of the weld metal. If the Si content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the Si content is too high, the formation of ⁇ ferrite is accelerated, the toughness of the weld metal is lowered, and the creep ductility is also lowered. Therefore, the Si content is 0.1 to 0.4%. A preferable lower limit of the Si content is 0.25%. The upper limit with preferable Si content is 0.35%.
- Mn 0.3 to 0.7%
- Manganese (Mn) deoxidizes steel in the same way as Si. Mn further promotes the martensitic transformation of the weld metal structure. If the Mn content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the Mn content is too high, creep embrittlement tends to occur in the weld metal. Therefore, the Mn content is 0.3 to 0.7%. A preferable lower limit of the Mn content is 0.4%. The upper limit with preferable Mn content is 0.6%.
- P 0.01% or less Phosphorus (P) is an impurity. P decreases the toughness of the weld metal. Therefore, the P content is 0.01% or less.
- the upper limit with preferable P content is 0.008%.
- the P content is preferably as low as possible. However, from the viewpoint of material cost, the preferable lower limit of the P content is 0.0005%.
- S 0.003% or less Sulfur (S) is an impurity. S segregates at the prior austenite grain boundaries and the lath interface in the weld metal containing B, and reduces the adhesion between the grain boundaries and the lath interface. Therefore, the toughness of the weld metal decreases. Therefore, the S content is 0.003% or less.
- the upper limit with preferable S content is less than 0.002%, More preferably, it is less than 0.0015%.
- the S content is preferably as low as possible. However, from the viewpoints of effects and material costs, the preferable lower limit of the S content is 0.0002%.
- Co 2.6-3.4%
- Co Cobalt
- the weld metal is not tempered, so the lower limit of the Co content for sufficiently obtaining the above effect is 2.6%.
- the Co content is too high, the creep strength is lowered and the creep ductility is also lowered.
- the material cost increases. Therefore, the Co content is 2.6 to 3.4%.
- a preferable lower limit of the Co content is 2.8%.
- the upper limit with preferable Co content is 3.3%.
- Nickel (Ni) is effective in suppressing the formation of ⁇ ferrite and obtaining a martensite structure. Ni further increases the toughness of the weld metal. If the Ni content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the Ni content is too high, creep ductility decreases. Furthermore, since Ni is an expensive element, the material cost increases. Therefore, the Ni content is 0.01 to 1.10%. A preferable lower limit of the Ni content is 0.04%. The upper limit with preferable Ni content is 1.00%.
- Chromium (Cr) improves the steam oxidation resistance and corrosion resistance of the weld metal. Further, Cr precipitates as a carbide during use at a high temperature, increasing the creep strength. If the Cr content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the Cr content is too high, the stability of the carbide decreases and the creep strength decreases. If the Cr content is too high, the formation of ⁇ ferrite is further promoted and the toughness is lowered. Therefore, the Cr content is 8.5 to 9.5%. A preferable lower limit of the Cr content is 8.7%. The upper limit with preferable Cr content is 9.3%.
- W 2.5-3.5% Tungsten (W) is solid-solved in the matrix or precipitated during long-term use as an intermetallic compound, and increases the creep strength of the weld metal at high temperatures. If the W content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the W content is too high, a large amount of precipitates are generated. Furthermore, the formation of ⁇ ferrite is promoted, and the toughness of the weld metal decreases. Accordingly, the W content is 2.5 to 3.5%. A preferable lower limit of the W content is 2.7%. The upper limit with preferable W content is 3.3%.
- Mo Molybdenum
- Mo Molybdenum
- Mo is an impurity in the welding material of the present invention. Mo dissolves in the matrix and increases the creep strength of the weld metal. However, Mo is easily solidified and segregated, and lowers the long-term stability of W-containing intermetallic compounds and carbides. Accordingly, the Mo content is preferably as low as possible, and is less than 0.01%.
- Niobium (Nb) precipitates in the grains as fine carbonitride during use at high temperatures, and increases the creep strength of the weld metal. If the Nb content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the Nb content is too high, a large amount of coarse carbonitride precipitates and the creep strength and creep ductility are reduced. Furthermore, the formation of ⁇ ferrite is promoted, and the toughness of the weld metal decreases. Therefore, the Nb content is 0.02 to 0.08%. A preferable lower limit of the Nb content is 0.03%. The upper limit with preferable Nb content is 0.07%.
- V 0.1-0.3% Vanadium (V), like Nb, precipitates in the grains as fine carbonitride during use at high temperatures, and increases the creep strength of the weld metal. If the V content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the V content is too high, a large amount of coarse carbonitride precipitates, and the creep strength and creep ductility deteriorate. Furthermore, the formation of ⁇ ferrite is promoted, and the toughness of the weld metal decreases. Therefore, the V content is 0.1 to 0.3%. The minimum with preferable V content is 0.15%. The upper limit with preferable V content is 0.25%.
- Ta 0.02 to 0.08% Tantalum (Ta), like Nb and V, precipitates in the grains as fine carbonitride during use at high temperatures, and increases the creep strength of the weld metal. If the Ta content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the Ta content is too high, a large amount of coarse carbonitride precipitates and the creep strength and creep ductility deteriorate. Therefore, the Ta content is 0.02 to 0.08%. A preferable lower limit of the Ta content is 0.03%. The upper limit with preferable Ta content is 0.07%.
- B 0.007 to 0.015% Boron (B) increases the hardenability and is effective in obtaining a martensite structure in the weld metal. Furthermore, B finely disperses carbides on the prior austenite boundary and martensitic lath boundary during use at high temperatures, thereby suppressing the recovery of the structure and increasing the creep strength. If the B content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the B content is too high, the martensite lath will expand rapidly during the martensitic transformation, and the fracture unit will increase. Furthermore, the formation of ⁇ ferrite is promoted. Therefore, the toughness of the weld metal is extremely reduced. Therefore, the B content is 0.007 to 0.015%. A preferable lower limit of the B content is 0.009%. The upper limit with preferable B content is 0.012%.
- N 0.005 to 0.020% Nitrogen (N) precipitates finely in the grains as fine nitride during use at high temperature, and increases the creep strength. N further suppresses the formation of ⁇ ferrite. If the N content is too low, these effects cannot be obtained. On the other hand, if the N content is too high, coarse nitrides crystallize during solidification of the weld metal, and the toughness of the weld metal decreases. Therefore, the N content is 0.005 to 0.020%. A preferable lower limit of the N content is 0.008%. The upper limit with preferable N content is 0.015%.
- Al 0.03% or less Aluminum (Al) deoxidizes steel. If the Al content is too low, this effect cannot be obtained. On the other hand, if the Al content is too high, the cleanliness is lowered, and the workability of the welding material and the toughness of the weld metal are lowered. Furthermore, the creep strength of the weld metal is reduced. Therefore, the Al content is 0.03% or less.
- the upper limit with preferable Al content is 0.01%. Considering the production cost, the preferable lower limit of the Al content is 0.001%.
- the Al content is sol. Al (acid-soluble Al) is meant.
- Oxygen (O) is an impurity. If the O content is too high, the workability of the welding material and the toughness of the weld metal are reduced. Therefore, the content of O is 0.02% or less.
- the upper limit with preferable O content is 0.01%. Considering the effect and the manufacturing cost, the preferable lower limit of the O content is 0.001%.
- the balance of the chemical composition of the weld material for ferritic heat resistant steel according to the present embodiment is composed of Fe and impurities.
- the impurities are those mixed from ore, scrap, or production environment as raw materials when industrially manufacturing a welding material for ferritic heat resistant steel, and the ferritic heat resistant steel of this embodiment. It means that it is allowed as long as it does not adversely affect the welding material.
- the above-mentioned welding material may further contain one or more elements selected from the following first group to third group. Hereinafter, these elements will be described in detail.
- Cu 0 to 1% Copper (Cu) is an optional element and may not be contained. When contained, Cu is effective for generating a martensite structure. However, if the Cu content is too high, the creep ductility of the weld metal decreases. Therefore, the Cu content is 0 to 1%. The upper limit with preferable Cu content is 0.8%. The minimum with preferable Cu content is 0.05%, More preferably, it is 0.2%.
- Titanium (Ti) is an optional element and may not be contained. When contained, Ti, like Nb, V, and Ta, precipitates in the grains as fine carbonitride during use at high temperature, and increases the creep strength of the weld metal. However, if the Ti content is too high, it crystallizes out as coarse nitrides during welding, or precipitates in large quantities as coarse nitrides during use at high temperatures, reducing the toughness of the weld metal. Therefore, the Ti content is 0 to 0.3%. The minimum with preferable Ti content is 0.02%, More preferably, it is 0.05%.
- Ca 0 to 0.05%
- Mg 0 to 0.05%
- Rare earth element (REM) 0 to 0.1%
- Calcium (Ca), magnesium (Mg), and rare earth element (REM) are optional elements and may not be contained. When contained, these elements enhance the hot workability during the production of the welding material. However, if the content of these elements is too high, these elements are combined with oxygen and the cleanliness of the weld metal is lowered. In this case, the hot workability of the weld metal is reduced. Therefore, the Ca content is 0 to 0.05%, the Mg content is 0 to 0.05%, and the REM content is 0 to 0.1%.
- the minimum with preferable Ca content and Mg content is 0.001%, respectively, More preferably, it is 0.002%, respectively.
- the upper limit with preferable Ca content and Mg content is 0.02%, respectively.
- the minimum with preferable REM content is 0.001%, More preferably, it is 0.003%.
- the upper limit with preferable REM content is 0.06%.
- REM in this specification contains at least one of Sc, Y, and lanthanoid (La of atomic number 57 to Lu of 71).
- the REM content means the total content of these elements.
- the chemical composition further satisfies formula (1).
- F1 Cr + 6Si + 1.5W + 11V + 5Nb + 10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mn.
- F1 is an indicator of creep strength and ⁇ ferrite content. Specifically, if F1 is too low, sufficient creep strength cannot be obtained, and the creep strength is low. On the other hand, if F1 is too high, the amount of ⁇ ferrite produced increases, and the area ratio of ⁇ ferrite in the structure of the weld metal exceeds 0.5%. In this case, the toughness of the weld metal decreases. Therefore, F1 is 0.5 to 10.0.
- a preferred lower limit of F1 is 1.0.
- the preferable upper limit of F1 is 9.0.
- the welding material for ferritic heat resistant steel of the present invention is manufactured by a known manufacturing method.
- the welding material is processed into a filler rod, a filler wire for gas tungsten arc welding, a core wire of a welding rod for covering arc welding, or the like.
- the structure of the welding material mainly consists of a tempered martensite structure, but the area ratio of ⁇ ferrite in the structure needs to be 0.5% or less.
- the area ratio of ⁇ ferrite is high, that is, when the amount of ⁇ ferrite is large, structures having different deformability are mixed when the welding material is processed at a high temperature. As a result, workability is reduced.
- the area ratio of ⁇ ferrite of the weld metal obtained using the welding material of the present invention is 0.5% or less, high toughness can be obtained.
- the upper limit of the area ratio of ⁇ ferrite is preferably 0.3%, more preferably 0.1%.
- the area ratio of ⁇ ferrite is measured by the following method.
- a cross-section sample is taken from any location of the welding material.
- the surface of the collected sample is polished.
- the polished sample surface is etched using a Villela reagent.
- ⁇ -ferrite on the etched surface is specified in any five fields.
- known image processing software is used. Since the contrast of each etched structure (martensite, ⁇ ferrite, etc.) is different, ⁇ ferrite is specified based on the contrast.
- a value obtained by dividing the total area of ⁇ ferrite specified in each visual field by the total area of five visual fields (observation visual field 650 ⁇ m ⁇ 860 ⁇ m ⁇ 5) is defined as the area ratio (%) of ⁇ ferrite in the welding material.
- the base material is made of ferritic heat resistant steel.
- the chemical composition of the base material contains the following elements.
- Chromium (Cr) improves the steam oxidation resistance and corrosion resistance of the base material at high temperatures, as in the case of the welding material. Further, Cr precipitates as carbide during use at a high temperature, and increases the creep strength of the base material. If the Cr content is too low, these effects cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even if the Cr content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the Cr content is too high, the stability of the carbide decreases and the creep strength of the base material decreases. Therefore, the Cr content is 8 to 10%. A preferable lower limit of the Cr content is 8.5%. The upper limit with preferable Cr content is 9.5%.
- Co 2-4% Cobalt (Co) is effective in increasing the creep strength by making the matrix structure a martensite structure. If the Co content is too low, this effect cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even when the Co content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the Co content is too high, the creep strength and creep ductility of the base material are lowered. Furthermore, since Co is an expensive element, the material cost increases. Therefore, the Co content is 2 to 4%. The preferable lower limit of the Co content is 2.5%, and the preferable upper limit of the Co content is 3.5%.
- W 2-4%
- tungsten (W) is dissolved in the matrix of the base material or precipitated during long-time use as an intermetallic compound, thereby increasing the creep strength at high temperatures. If the W content is too low, this effect cannot be obtained.
- the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even when the W content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the W content is too high, the above effect is saturated. Accordingly, the W content is W: 2 to 4%.
- a preferred lower limit of the W content is 2.5%.
- the upper limit with preferable W content is 3.5%.
- B 0.005 to 0.020% Boron (B) is effective in improving the hardenability and obtaining a martensite structure, as in the case of the welding material. Furthermore, B finely disperses carbides on the prior austenite boundary and martensitic lath boundary during use at high temperatures, thereby suppressing the recovery of the structure and increasing the creep strength. If the B content is too low, this effect cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even when the B content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the B content is too high, the toughness decreases as in the case of the weld metal. Therefore, the B content is 0.005 to 0.020%. A preferable lower limit of the B content is 0.007%. The upper limit with preferable B content is 0.015%.
- the base material contains the above-described elements, the base material has high creep strength and toughness at high temperatures.
- the chemical composition of the base material further contains the following elements, with the balance being Fe and impurities.
- the impurities are those mixed from ore, scrap, or production environment as raw materials when industrially manufacturing a welding material for ferritic heat resistant steel, and the ferritic heat resistant steel of this embodiment. It means that it is allowed as long as it does not adversely affect the base material.
- C 0.04 to 0.12% Carbon (C) is effective for obtaining a martensite structure. Furthermore, C produces fine carbides when used at high temperatures, and increases the creep strength of the base material. If the C content is too low, these effects cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, even if the C content is lower than that of the welding material, the above effect can be obtained. On the other hand, if the C content is too high, the effect of improving the creep strength is saturated. Therefore, the C content is 0.04 to 0.12%. A preferable lower limit of the C content is 0.06%. The upper limit with preferable C content is 0.10%.
- Si 0.05 to 0.60% Silicon (Si) deoxidizes steel. Si further enhances the steam oxidation resistance of the base material. If the Si content is too low, these effects cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even if the Si content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the Si content is too high, the creep ductility and toughness of the base material are lowered. Therefore, the Si content is 0.05 to 0.60%. A preferable lower limit of the Si content is 0.10%. The upper limit with preferable Si content is 0.40%.
- Mn 0.1 to 0.8%
- Manganese (Mn) like Si, deoxidizes steel. Further, Mn makes the base material structure martensite. If the Mn content is too low, these effects cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even if the Mn content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the Mn content is too high, creep embrittlement tends to occur. Therefore, the Mn content is 0.1 to 0.8%. A preferable lower limit of the Mn content is 0.2%. The upper limit with preferable Mn content is 0.7%.
- P 0.02% or less Phosphorus (P) is an impurity. If the P content is too high, the creep ductility decreases. Therefore, the P content is 0.02% or less.
- the upper limit with preferable P content is 0.018%.
- the P content is preferably as low as possible. However, considering the material cost, the preferable lower limit of the P content is 0.0005%.
- S 0.01% or less Sulfur (S) is an impurity. If the S content is too high, creep ductility decreases. Therefore, the S content is 0.01% or less.
- the upper limit with preferable S content is 0.005%.
- the S content is preferably as low as possible. However, considering the material cost, the preferable lower limit of the P content is 0.0002%.
- Nb and / or Ta Total 0.02 to 0.18% Niobium (Nb) and tantalum (Ta) precipitate in the grains as fine carbonitrides during use at high temperatures, as in the case of welding materials, and increase the creep strength. If the Nb and / or Ta content is too low, this effect cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, even if the content of these elements is lower than that of the welding material, the above effect can be obtained. On the other hand, if the Nb and / or Ta content is too high, a large amount of coarse carbonitride precipitates and the creep strength and creep ductility deteriorate.
- the total content of Nb and / or Ta is 0.02 to 0.18%.
- a preferable lower limit of the total content of Nb and / or Ta is 0.05%.
- a preferable upper limit of the total content of Nb and / or Ta is 0.12%.
- V 0.05 to 0.40% Vanadium (V), like Nb and Ta, precipitates in the grains as fine carbonitride during use at a high temperature and increases the creep strength. If the V content is too low, this effect cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even when the V content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the V content is too high, a large amount of coarse carbonitride precipitates and the creep strength and creep ductility are reduced. Therefore, the V content is 0.05 to 0.40%. The minimum with preferable V content is 0.10%. The upper limit with preferable V content is 0.30%.
- Nd 0.01 to 0.06%
- Neodymium (Nd) improves the creep ductility of the base material. If the Nd content is too low, this effect cannot be obtained. In a base material that does not have to be reduced as slag during welding, the above effect of Nd can be effectively utilized. On the other hand, if the Nd content is too high, the hot workability decreases. Therefore, the Nd content is 0.01 to 0.06%.
- a preferable lower limit of the Nd content is 0.02%.
- the upper limit with preferable Nd content is 0.05%.
- N 0.002 to 0.025%
- Nitrogen (N) precipitates finely in the grains as fine nitride during use at high temperature, and increases the creep strength. If the N content is too low, this effect cannot be obtained. However, unlike the weld metal, the base metal has solidification segregation suppressed and is used after being tempered. Therefore, the above effect can be obtained even if the N content is lower than that of the welding material. On the other hand, if the N content is too high, the nitride becomes coarse and the creep ductility decreases. Therefore, the N content is 0.002 to 0.025%. A preferable lower limit of the N content is 0.005%. The upper limit with preferable N content is 0.015%.
- Al 0.03% or less
- Aluminum (Al) deoxidizes steel as in the case of welding materials. However, if the Al content is too high, the cleanliness of the base material is lowered and workability is lowered. If the Al content is too high, the creep strength further decreases. Therefore, the Al content is 0.03% or less.
- the upper limit with preferable Al content is 0.01%. Considering the production cost, the preferable lower limit of the Al content is 0.001%.
- the Al content is sol. Al (acid-soluble Al) is meant.
- Oxygen (O) is an impurity as in the case of the welding material. If the O content is too high, the workability of the base material is lowered. Therefore, the O content is 0.02% or less.
- the upper limit with preferable O content is 0.01%. Considering the material cost, the preferable lower limit of the O content is 0.001%.
- the above base material may further contain Ni instead of a part of Fe.
- Ni 0 to 0.4%
- Nickel (Ni) is an optional element and may not be contained. When contained, Ni is effective for obtaining a martensite structure. However, if the Ni content is too high, the above effect is saturated. Therefore, the Ni content is 0 to 0.4%.
- the upper limit with preferable Ni content is 0.2%.
- the minimum with preferable Ni content is 0.05%, More preferably, it is 0.1%.
- the base material having the above chemical composition has excellent ductility and creep strength even in a high temperature region of 700 ° C. or higher.
- the weld metal is formed by welding by the method described later using the above-described ferritic heat-resistant steel welding material.
- the weld metal of the present invention has excellent creep strength and toughness.
- the chemical composition of the weld metal is within the range of the content of each element described in the chemical composition of the above-described weld material for ferritic heat-resistant steel at any site in the weld metal.
- the structure of the weld metal after welding is mainly composed of martensite.
- the area ratio of ⁇ ferrite in the weld metal structure needs to be 0.5% or less.
- the area ratio of ⁇ ferrite in the structure of the weld metal of the present invention is as low as 0.5% or less. Therefore, the weld metal has high toughness.
- the upper limit with preferable area ratio of (delta) ferrite is 0.3%, More preferably, it is 0.1%.
- the area ratio of ⁇ ferrite is measured by the following method.
- a sample is taken from any position of the weld metal.
- the surface of the collected sample is polished.
- the polished sample surface is etched using a Villela reagent.
- ⁇ -ferrite on the etched surface is specified in any five fields.
- known image processing software is used. Since the contrast of each etched structure (martensite, ⁇ ferrite, etc.) is different, ⁇ ferrite is specified based on the contrast.
- a value obtained by dividing the total area of ⁇ ferrite specified in each visual field by the total area of five visual fields (observation visual field 650 ⁇ m ⁇ 860 ⁇ m ⁇ 5) is defined as the area ratio (%) of ⁇ ferrite in the weld metal.
- the above-described welded joint manufacturing method includes a step of welding the base metal using the ferritic heat-resistant steel welding material (welding step) and a step of performing heat treatment on the weld metal after welding (heat treatment). Step).
- welding step a step of welding the base metal using the ferritic heat-resistant steel welding material
- heat treatment a step of performing heat treatment on the weld metal after welding
- the shape of the base material is not particularly limited.
- the base material may be a steel plate or a steel pipe.
- gas tungsten arc welding is less mixed with oxygen during welding and suppresses a decrease in the cleanliness of the weld metal.
- the welding conditions during gas tungsten arc welding are as follows.
- Weld heat input range 6-20kJ / cm
- the welding heat input is 6 to 20 kJ / cm.
- a preferable lower limit of the welding heat input is 8 kJ / cm.
- the upper limit with preferable welding heat input is 18 kJ / cm. If the welding heat input range satisfies this condition, excellent toughness can be easily obtained.
- Heat treatment process After forming the weld metal, heat treatment is performed on the weld metal. Heat treatment reduces the hardness of the weld metal and increases toughness.
- a heat treatment apparatus such as a band heater and an induction heater is disposed in a welded portion including a weld metal portion to perform heat treatment.
- the entire welded structure is heated in a heating furnace.
- the heat treatment temperature in the heat treatment and the holding time (heat treatment time) at the heat treatment temperature are as follows.
- Heat treatment temperature 740-780 ° C
- Heat treatment time 0.5 to 4.0 hours per 25.4 mm thickness of the base material
- the unit thickness of the base material is 25.4 mm (1 inch), which is often specified by welding construction standards, etc. . If the heat treatment temperature is too low, or if the heat treatment time per unit thickness of the base material is too short, the tempering of the martensite structure becomes insufficient and sufficient toughness cannot be obtained. On the other hand, if the heat treatment temperature is too high, part of the weld metal exceeds the austenite transformation temperature and the toughness decreases. Further, if the heat treatment time per unit thickness of the base material is too long, tempering becomes excessive and the creep strength is lowered.
- the heat treatment temperature is 740 to 780 ° C.
- the heat treatment time is 0.5 to 4.0 hours per 25.4 mm thickness of the base material.
- the thickness of the base material is the thickness when the base material is a steel plate, and the thickness when the base material is a steel pipe.
- a preferable lower limit of the heat treatment time is 1.0 hour per 25.4 mm of the thickness of the base material, and a preferable upper limit is 3.0 hours. If the heat treatment temperature and the heat treatment time satisfy these conditions, for example, the creep rupture time of the weld metal produced using the above-mentioned ferritic heat-resistant steel welding material can be set to 3000 hours or more, and excellent toughness can be obtained. Easy to obtain.
- Welded joints were manufactured with various chemical compositions and manufacturing conditions, and creep strength and toughness were evaluated.
- the steel sheet was manufactured by performing hot forging and hot rolling on the ingot.
- the steel plate was quenched and tempered to produce a base steel plate (hereinafter simply referred to as a base material) having a plate thickness of 12 mm, a width of 50 mm, and a length of 200 mm.
- a base steel plate hereinafter simply referred to as a base material
- the steel sheet was held at 1100 ° C. for 1 hour and then air-cooled (air-cooled quenching).
- tempering the quenched steel plate was held at 770 ° C. for 1.5 hours.
- a cross-sectional micro specimen was taken from the filler wire described above. This micro test piece was polished and corroded in the same manner as the area ratio of the amount of ⁇ ferrite in the above-mentioned welding material to reveal a structure. Arbitrary five visual fields were observed at a magnification of 100 to determine the area ratio of ⁇ ferrite.
- a V groove having an angle of 30 ° and a root thickness of 1 mm was processed in the longitudinal direction of the base material.
- the V grooves of the pair of base materials were butted together, and welding was performed using the above-described welding material.
- welding metal was laminated and welded in the groove by gas tungsten arc welding using Ar as a shielding gas to form a weld metal, and weld joints having test numbers shown in Table 3 were manufactured.
- the heat input of the first layer welding and the heat input of the lamination welding at the time of welding were as shown in Table 3.
- the composition was measured for the weld metal of the obtained welded joint.
- the method for measuring the elemental composition of the weld metal was as follows. Chip test pieces were collected so that the base metal was not mixed from the weld metal. The collected chips were analyzed using inductively coupled plasma emission spectroscopy, high frequency combustion, or the like. The elemental compositions of the obtained weld metal are shown in Tables 4 and 5. In addition, REM content in Table 5 shows the total content of REM excluding Nd.
- Heat treatment was performed on the welded joint after welding at the heat treatment temperature and heat treatment time shown in Table 3. Specifically, the heat treatment time shown in Table 3 was maintained for a heat treatment time, and then air cooling was performed.
- a round bar creep rupture test piece (referred to as a joint test piece) was collected so that the weld metal was in the center of the parallel part. Furthermore, a round bar creep rupture test piece (referred to as a welded test piece) was also collected from all the deposited metals. For each test piece, a creep rupture test was performed on the welded joint and all-welded metal round bar creep rupture test pieces under the test conditions of 650 ° C. and 147 MPa with the target creep rupture time of the base material being about 3000 hours. did. From the test results, the creep strength was determined by the following evaluation.
- the joint specimen was broken with the base material (HAZ), and the molten metal specimen with a creep rupture time of 5000 hours or more was evaluated as “good”.
- a joint test piece that was broken at the weld metal part or a creep rupture time of the molten metal test piece was less than 3000 hours was defined as “failed”.
- a cross-sectional micro test piece was taken from the above-mentioned all-welded metal.
- the micro test piece taken from all the deposited metal was polished and corroded by the above-described method to reveal the structure.
- Arbitrary five visual fields were observed at a magnification of 100 to determine the area ratio of ⁇ ferrite.
- Table 3 also shows the results of the above tests.
- the welding materials of test numbers 1 to 11, 16 to 20, and 22 had an appropriate chemical composition, and the F1 value satisfied the formula (1). Therefore, the weld metals of these test numbers showed excellent creep strength and toughness. The obtained welded joint also showed sufficient creep strength and toughness.
- the welding heat input used for test number 13 was too high. Therefore, solidification cracks occurred. Therefore, the test was not performed.
- the B content was too high in the welding material of symbol H used in test number 25. Therefore, although it was excellent in creep strength, the average Charpy impact value was below 27 J, and the toughness was rejected.
- the weld metal has both necessary creep strength and toughness, and the obtained welded joint also has sufficient creep strength and toughness.
- a welding material for ferritic heat resistant steel that can be used for welding ferritic heat resistant steel containing a large amount of B can be obtained. Furthermore, by using this, a weld metal and weld joint excellent in creep strength and toughness can be obtained.
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Abstract
Description
0.5≦Cr+6Si+1.5W+11V+5Nb+10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mn≦10.0 (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
(B)溶接金属の化学組成において、F1=Cr+6Si+1.5W+11V+5Nb+10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mnと定義する。F1が10.0以下であれば、δフェライトの形成が抑制され、溶接金属中δフェライトの面積率が0.5%以下となる。
(C)Sは、溶接中や溶接後熱処理の過程で偏析し、粒界の固着力を低下させる。そこで、S含有量を0.003質量%以下とする。これにより溶接金属の靭性が高まる。
0.5≦Cr+6Si+1.5W+11V+5Nb+10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mn≦10.0 (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。
第1群:Cu:0.05~1.00%、
第2群:Ti:0.02~0.30%、
第3群:Ca:0.001~0.050%、Mg:0.001~0.050%、及び希土類元素:0.001~0.10%以下
本実施形態のフェライト系耐熱鋼用溶接材料の化学組成は、次の元素を含有する。
炭素(C)は、溶接金属のδフェライト生成を抑制し、溶接金属の主たる組織をマルテンサイト組織とする。Cはさらに、高温使用時に微細な炭化物(M23C6炭化物)を生成し、クリープ強度を高める。C含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、C含有量が高すぎれば、粗大な炭化物が多量に析出し、溶接金属の靭性が低下する。したがって、C含有量は0.06~0.10%である。C含有量の好ましい下限は0.07%である。C含有量の好ましい上限は0.09%である。
シリコン(Si)は、鋼を脱酸する。Siはさらに、溶接金属の耐水蒸気酸化特性を高める。Si含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Si含有量が高すぎれば、δフェライトの生成が促進され、溶接金属の靭性が低下するとともに、クリープ延性も低下する。したがって、Si含有量は0.1~0.4%である。Si含有量の好ましい下限は0.25%である。Si含有量の好ましい上限は0.35%である。
マンガン(Mn)は、Siと同様に鋼を脱酸する。Mnはさらに、溶接金属の組織のマルテンサイト化を促進する。Mn含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Mn含有量が高すぎれば、溶接金属においてクリープ脆化が発生しやすくなる。したがって、Mn含有量は0.3~0.7%である。Mn含有量の好ましい下限は、0.4%である。Mn含有量の好ましい上限は0.6%である。
燐(P)は不純物である。Pは溶接金属の靭性を低下する。したがって、P含有量は0.01%以下である。P含有量の好ましい上限は0.008%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかし、材料コストの観点から、P含有量の好ましい下限は0.0005%である。
硫黄(S)は不純物である。SはBを含有する溶接金属中の旧オーステナイト粒界及びラス界面に偏析し、粒界及びラス界面の固着力を低下する。そのため、溶接金属の靭性が低下する。したがって、Sの含有量は0.003%以下である。S含有量の好ましい上限は0.002%未満であり、さらに好ましくは0.0015%未満である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかし、効果及び材料コストの観点から、S含有量の好ましい下限は0.0002%である。
コバルト(Co)は、δフェライトの生成を抑制し、マルテンサイト組織を得るのに有効である。母材と異なり、溶接金属は調質処理がされないため、上記効果を十分に得るためのCo含有量の下限は2.6%である。一方、Co含有量が高すぎれば、かえってクリープ強度が低下し、クリープ延性も低下する。さらに、Coは高価な元素であるため、材料コストが高くなる。したがって、Co含有量は2.6~3.4%である。Co含有量の好ましい下限は2.8%である。Co含有量の好ましい上限は3.3%である。
ニッケル(Ni)は、δフェライトの生成を抑制し、マルテンサイト組織を得るのに有効である。Niはさらに、溶接金属の靭性を高める。Ni含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Ni含有量が高すぎれば、クリープ延性が低下する。さらに、Niは高価な元素であるため、材料コストが高くなる。したがって、Ni含有量は0.01~1.10%である。Ni含有量の好ましい下限は0.04%である。Ni含有量の好ましい上限は1.00%である。
クロム(Cr)は、溶接金属の耐水蒸気酸化性及び耐食性を高める。Crはさらに、高温での使用中に炭化物として析出し、クリープ強度を高める。Cr含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、Cr含有量が高すぎれば、炭化物の安定性が低下して、クリープ強度が低下する。Cr含有量が高すぎればさらに、δフェライトの生成が促進され、靭性が低下する。したがって、Cr含有量は8.5~9.5%である。Cr含有量の好ましい下限は8.7%である。Cr含有量の好ましい上限は9.3%である。
タングステン(W)は、マトリックスに固溶、又は、金属間化合物として長時間使用中に析出し、溶接金属の高温でのクリープ強度を高める。W含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、W含有量が高すぎれば、多量の析出物が生成する。さらに、δフェライトの生成が促進され、溶接金属の靭性が低下する。したがって、W含有量は2.5~3.5%である。W含有量の好ましい下限は2.7%である。W含有量の好ましい上限は3.3%である。
モリブデン(Mo)は本発明の溶接材料においては、不純物である。Moは、マトリックスに固溶して、溶接金属のクリープ強度を高める。しかしながら、Moは凝固偏析しやすく、Wを含有する金属間化合物及び炭化物の長時間安定性を低下する。したがって、Mo含有量はなるべく低い方が好ましく、0.01%未満である。
ニオブ(Nb)は、高温での使用中に微細な炭窒化物として粒内に析出し、溶接金属のクリープ強度を高める。Nb含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Nb含有量が高すぎれば、粗大な炭窒化物が多量に析出し、クリープ強度及びクリープ延性が低下する。さらに、δフェライトの生成が促進され、溶接金属の靭性が低下する。したがって、Nb含有量は0.02~0.08%である。Nb含有量の好ましい下限は0.03%である。Nb含有量の好ましい上限は0.07%である。
バナジウム(V)はNbと同様に、高温での使用中に微細な炭窒化物として粒内に析出し、溶接金属のクリープ強度を高める。V含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、V含有量が高すぎれば、粗大な炭窒化物が多量に析出し、クリープ強度及びクリープ延性が低下する。さらに、δフェライトの生成が促進され、溶接金属の靭性が低下する。したがって、V含有量は、0.1~0.3%である。V含有量の好ましい下限は0.15%である。V含有量の好ましい上限は0.25%である。
タンタル(Ta)はNb及びVと同様に、高温での使用中に微細な炭窒化物として粒内に析出し、溶接金属のクリープ強度を高める。Ta含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Ta含有量が高すぎれば、粗大な炭窒化物が多量に析出し、クリープ強度及びクリープ延性が低下する。したがって、Ta含有量は、0.02~0.08%である。Ta含有量の好ましい下限は0.03%である。Ta含有量の好ましい上限は0.07%である。
ホウ素(B)は、焼入れ性を高め、溶接金属においてマルテンサイト組織を得るのに有効である。Bはさらに、高温での使用中に炭化物を旧オーステナイト境界及びマルテンサイトラス境界に微細分散させ、組織の回復を抑制し、クリープ強度を高める。B含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、B含有量が高すぎれば、マルテンサイト変態時にマルテンサイトラスが急激に伸長し、破壊単位が大きくなる。さらに、δフェライトの生成が促進される。そのため、溶接金属の靭性が極度に低下する。したがって、B含有量は、0.007~0.015%である。B含有量の好ましい下限は0.009%である。B含有量の好ましい上限は0.012%である。
窒素(N)は、高温での使用中に微細な窒化物として粒内に微細に析出し、クリープ強度を高める。Nはさらに、δフェライトの生成を抑制する。N含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。一方、N含有量が高すぎれば、溶接金属の凝固時に粗大な窒化物が晶出し、溶接金属の靭性が低下する。したがって、N含有量は、0.005~0.020%である。N含有量の好ましい下限は0.008%である。N含有量の好ましい上限は0.015%である。
アルミニウム(Al)は、鋼を脱酸する。Al含有量が低すぎれば、この効果が得られない。一方、Al含有量が高すぎれば、清浄性が低下し、溶接材料の加工性及び溶接金属の靭性が低下する。さらに、溶接金属のクリープ強度が低下する。したがって、Al含有量は、0.03%以下である。Al含有量の好ましい上限は0.01%である。製造コストを考慮すれば、Al含有量の好ましい下限は0.001%である。本明細書において、Al含有量はsol.Al(酸可溶Al)を意味する。
酸素(O)は、不純物である。O含有量が高すぎれば、溶接材料の加工性及び溶接金属の靭性が低下する。したがって、Oの含有量は0.02%以下である。O含有量の好ましい上限は0.01%である。効果と製造コストを考慮すれば、O含有量の好ましい下限は、0.001%である。
上述の溶接材料はさらに、次の第1群~第3群から選択される1種又は2種以上の元素を含有してもよい。以下、これらの元素について詳述する。
Cu:0~1%
銅(Cu)は、任意元素であり含有されなくてもよい。含有される場合、Cuは、マルテンサイト組織の生成に有効である。しかしながら、Cu含有量が高すぎれば、溶接金属のクリープ延性が低下する。したがって、Cu含有量は、0~1%である。Cu含有量の好ましい上限は0.8%である。Cu含有量の好ましい下限は0.05%であり、さらに好ましくは0.2%である。
Ti:0~0.3%
チタン(Ti)は、任意元素であり含有されなくてもよい。含有される場合、Tiは、Nb、V、及びTaと同様に、高温での使用中に微細な炭窒化物として粒内に析出し、溶接金属のクリープ強度を高める。しかしながら、Ti含有量が高すぎれば、溶接中に粗大な窒化物として晶出したり、高温での使用中に粗大な窒化物として多量に析出して、溶接金属の靭性を低下する。したがって、Ti含有量は0~0.3%である。Ti含有量の好ましい下限は0.02%であり、さらに好ましくは、0.05%である。
Ca:0~0.05%、
Mg:0~0.05%、及び、
希土類元素(REM):0~0.1%
カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)、及び希土類元素(REM)は、任意元素であり含有されなくてもよい。含有される場合、これらの元素は、溶接材料製造時の熱間加工性を高める。しかしながら、これらの元素の含有量が高すぎれば、これらの元素が酸素と結合し、溶接金属の清浄性を低下する。この場合、溶接金属の熱間加工性を低下する。したがって、Ca含有量は0~0.05%であり、Mg含有量は0~0.05%であり、REM含有量は0~0.1%である。Ca含有量、及びMg含有量の好ましい下限はそれぞれ0.001%であり、さらに好ましくはそれぞれ0.002%である。Ca含有量、及びMg含有量の好ましい上限はそれぞれ0.02%である。REM含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.003%である。REM含有量の好ましい上限は0.06%である。
上記化学組成はさらに、式(1)を満たす。
0.5≦Cr+6Si+1.5W+11V+5Nb+10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mn≦10.0 (1)
F1=Cr+6Si+1.5W+11V+5Nb+10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mn、と定義する。F1は、クリープ強度及びδフェライト量の指標である。具体的には、F1が低すぎれば、十分なクリープ強度が得られず、クリープ強度が低い。一方、F1が高すぎれば、δフェライトの生成量が増加して、溶接金属の組織中のδフェライトの面積率が0.5%を超える。この場合、溶接金属の靭性が低下する。したがって、F1は0.5~10.0である。F1の好ましい下限は1.0である。F1の好ましい上限は9.0である。
本発明のフェライト系耐熱鋼用溶接材料は、周知の製造方法により製造される。溶接材料はたとえば、溶加棒、ガスタングステンアーク溶接用のフィラーワイヤ、被覆アーク溶接用の溶接棒の芯線等に加工される。
溶接材料の組織は主に焼き戻しマルテンサイト組織からなるが、組織中のδフェライトの面積率は0.5%以下である必要がある。δフェライトの面積率が高い場合、つまり、δフェライト量が多い場合、溶接材料の高温での加工時に、変形能の異なる組織が混在する。その結果、加工性が低下する。さらに、本発明の溶接材料を用いて得られる溶接金属のδフェライトの面積率を0.5%以下とすれば、高い靭性が得られる。これらの効果を安定して得るための、δフェライトの面積率の好ましい上限は0.3%であり、さらに好ましくは0.1%である。
本発明のフェライト系耐熱鋼用溶接材料を用いて、後述のフェライト系耐熱鋼を母材として溶接すれば、溶接金属と、フェライト系耐熱鋼の母材とを備えた溶接継手が製造される。この溶接継手は優れたクリープ強度及び靭性を有する。以下、溶接継手の母材及び溶接金属について詳述する。
母材は、フェライト系耐熱鋼からなる。母材の化学組成は、次の元素を含有する。
クロム(Cr)は、溶接材料における場合と同様に、母材の高温での耐水蒸気酸化性及び耐食性を高める。Crはさらに、高温での使用中に炭化物として析出し、母材のクリープ強度を高める。Cr含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、Cr含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、Cr含有量が高すぎれば、炭化物の安定性が低下して母材のクリープ強度が低下する。したがって、Cr含有量は、8~10%である。Cr含有量の好ましい下限は8.5%である。Cr含有量の好ましい上限は9.5%である。
コバルト(Co)は、母材の組織をマルテンサイト組織にして、クリープ強度を高めるのに有効である。Co含有量が低すぎれば、この効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、Co含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、Co含有量が高すぎれば、母材のクリープ強度及びクリープ延性が低下する。さらに、Coは高価な元素であるため、材料コストが高くなる。したがって、Co含有量は、2~4%である。Co含有量の好ましい下限は2.5%であり、Co含有量の好ましい上限は3.5%である。
タングステン(W)は、溶接材料における場合と同様に、母材のマトリックスに固溶したり、金属間化合物として長時間使用中に析出したりして、高温でのクリープ強度を高める。W含有量が低すぎれば、この効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、W含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、W含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。したがって、W含有量は、W:2~4%である。W含有量の好ましい下限は2.5%である。W含有量の好ましい上限は3.5%である。
ホウ素(B)は、溶接材料における場合と同様に、焼入れ性を高め、マルテンサイト組織を得るのに有効である。Bはさらに、高温での使用中に炭化物を旧オーステナイト境界、マルテンサイトラス境界に微細分散して、組織の回復を抑制し、クリープ強度を高める。B含有量が低すぎれば、この効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、B含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、B含有量が高すぎれば、溶接金属の場合と同様に、靭性が低下する。したがって、B含有量は、0.005~0.020%である。B含有量の好ましい下限は0.007%である。B含有量の好ましい上限は0.015%である。
炭素(C)は、マルテンサイト組織を得るのに有効である。Cはさらに、高温使用時に微細な炭化物を生成し、母材のクリープ強度を高める。C含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、C含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、C含有量が高すぎれば、クリープ強度向上の効果が飽和する。したがって、C含有量は、0.04~0.12%である。C含有量の好ましい下限は0.06%である。C含有量の好ましい上限は0.10%である。
シリコン(Si)は、鋼を脱酸する。Siはさらに、母材の耐水蒸気酸化特性を高める。Si含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、Si含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、Si含有量が高すぎれば、母材のクリープ延性及び靭性が低下する。したがって、Si含有量は、0.05~0.60%である。Si含有量の好ましい下限は0.10%である。Si含有量の好ましい上限は0.40%である。
マンガン(Mn)は、Siと同様に、鋼を脱酸する。Mnはさらに、母材の組織をマルテンサイトにする。Mn含有量が低すぎれば、これらの効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、Mn含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、Mn含有量が高すぎれば、クリープ脆化が発生しやすくなる。したがって、Mn含有量は、0.1~0.8%である。Mn含有量の好ましい下限は0.2%である。Mn含有量の好ましい上限は0.7%である。
燐(P)は、不純物である。P含有量が高すぎれば、クリープ延性が低下する。したがって、P含有量は0.02%以下である。P含有量の好ましい上限は0.018%である。P含有量はなるべく低い方が好ましい。しかし、材料コストを考慮すれば、P含有量の好ましい下限は0.0005%である。
硫黄(S)は、不純物である。S含有量が高すぎれば、クリープ延性が低下する。したがって、S含有量は0.01%以下である。S含有量の好ましい上限は0.005%である。S含有量はなるべく低い方が好ましい。しかし、材料コストを考慮すれば、P含有量の好ましい下限は0.0002%である。
ニオブ(Nb)及びタンタル(Ta)は、溶接材料における場合と同様に、高温での使用中に微細な炭窒化物として粒内に析出し、クリープ強度を高める。Nb及び/又はTa含有量が低すぎれば、この効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、これらの元素の含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、Nb及び/又はTa含有量が高すぎれば、粗大な炭窒化物が多量に析出して、クリープ強度及びクリープ延性が低下する。したがって、Nb及び/又はTaの合計含有量は0.02~0.18%である。Nb及び/又はTaの総含有量の好ましい下限は0.05%である。Nb及び/又はTaの総含有量の好ましい上限は0.12%である。
バナジウム(V)はNb及びTaと同様に、高温での使用中に微細な炭窒化物として粒内に析出し、クリープ強度を高める。V含有量が低すぎれば、この効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、V含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、V含有量が高すぎれば、粗大な炭窒化物が多量に析出して、クリープ強度及びクリープ延性が低下する。したがって、V含有量は、0.05~0.40%である。V含有量の好ましい下限は0.10%である。V含有量の好ましい上限は0.30%である。
ネオジム(Nd)は母材のクリープ延性を改善する。Nd含有量が低すぎれば、この効果が得られない。溶接中にスラグとして減少する心配のない母材においては、Ndの上記効果を有効に活用できる。一方、Nd含有量が高すぎれば、熱間加工性が低下する。したがって、Nd含有量は、0.01~0.06%である。Nd含有量の好ましい下限は0.02%である。Nd含有量の好ましい上限は0.05%である。
窒素(N)は、高温での使用中に微細な窒化物として粒内に微細に析出し、クリープ強度を高める。N含有量が低すぎれば、この効果が得られない。ただし、母材は溶接金属と異なり、凝固偏析が抑制されており、調質処理された後使用される。そのため、N含有量は、溶接材料の場合より低くても、上記効果を得ることができる。一方、N含有量が高すぎれば、窒化物が粗大化して、クリープ延性が低下する。したがって、N含有量は、0.002~0.025%である。N含有量の好ましい下限は0.005%である。N含有量の好ましい上限は0.015%である。
アルミニウム(Al)は、溶接材料における場合と同様に、鋼を脱酸する。しかしながら、Al含有量が高すぎれば、母材の清浄性が低下して加工性が低下する。Al含有量が高すぎればさらに、クリープ強度が低下する。したがって、Al含有量は、0.03%以下である。Al含有量の好ましい上限は0.01%である。製造コストを考慮すれば、Al含有量の好ましい下限は、0.001%である。本明細書において、Al含有量はsol.Al(酸可溶Al)を意味する。
酸素(O)は、溶接材料における場合と同様に不純物である。O含有量が高すぎれば、母材の加工性が低下する。したがって、O含有量は0.02%以下である。O含有量の好ましい上限は0.01%である。材料コストを考慮すれば、O含有量の好ましい下限は0.001%である。
Ni:0~0.4%
ニッケル(Ni)は任意元素であり、含有されなくてもよい。含有される場合、Niは、マルテンサイト組織を得るのに有効である。しかしながら、Ni含有量が高すぎれば、上記効果が飽和する。したがってNi含有量は0~0.4%である。Ni含有量の好ましい上限は0.2%である。Ni含有量の好ましい下限は0.05%あり、さらに好ましくは、0.1%である。
溶接金属は、上述のフェライト系耐熱鋼用溶接材料を用いて後述する方法で溶接することにより形成される。本発明の溶接金属は、優れたクリープ強度及び靭性を有する。溶接金属の化学組成は、溶接金属中のどの部位においても、上述のフェライト系耐熱鋼用溶接材料の化学組成で記載した各元素含有量の範囲内である。
溶接後の溶接金属の組織は、主としてマルテンサイトからなる。溶接金属の組織中のδフェライトの面積率は0.5%以下である必要がある。δフェライトの面積率が高い場合、つまり、δフェライト量が多い場合、割れ発生の起点が増加し、靭性が低下する。本発明の溶接金属の組織中のδフェライトの面積率は0.5%以下と低い。そのため、溶接金属は高い靭性を有する。δフェライトの面積率の好ましい上限は0.3%であり、さらに好ましくは0.1%である。
上述の溶接継手の製造方法は、上記母材に対して上記フェライト系耐熱鋼用溶接材料を用いて溶接する工程(溶接工程)と、溶接後の溶接金属に対して熱処理を実施する工程(熱処理工程)とを備える。以下、各工程について詳述する。
上述の母材に対して溶接を実施して溶接金属を形成する。母材の形状は特に限定されない。母材は鋼板であってもよいし、鋼管であってもよい。
ガスタングステンアーク溶接において、溶接入熱が低すぎれば、母材の寸法形状によっては、融合不良が生じやすくなる。溶接入熱が低すぎればさらに、冷却速度が大きくなりすぎて、マルテンサイトラスの成長が促進される。この場合、破壊単位が大きくなり、溶接金属の靭性が低下する。一方、溶接入熱が高すぎれば、Bを含有する本発明の溶接材料では、凝固割れが発生する。したがって、溶接入熱は6~20kJ/cmである。溶接入熱の好ましい下限は8kJ/cmである。溶接入熱の好ましい上限は18kJ/cmである。溶接入熱範囲がこの条件を満たせば、優れた靭性が得られやすい。
溶接金属を形成した後、溶接金属に対して熱処理を実施する。熱処理により、溶接金属の硬さを低下して靭性を高める。例えば、溶接金属部を含む溶接部に、バンドヒーター及びインダクションヒーター等の熱処理装置を配置して、熱処理を実施する。又は、溶接構造物全体を加熱炉内で加熱する。熱処理における熱処理温度、及び、その熱処理温度での保持時間(熱処理時間)は次のとおりである。
熱処理時間:母材の厚さ25.4mm当たり、0.5~4.0時間
母材の単位厚さは、溶接施工基準等で規定されることの多い、25.4mm(1インチ)とした。熱処理温度が低すぎる場合、又は、母材の単位厚さ当たりの熱処理時間が短すぎれば、マルテンサイト組織の焼戻しが不十分となり、十分な靭性が得られない。一方、熱処理温度が高すぎれば、溶接金属の一部がオーステナイト変態温度を超え、靭性が低下する。また、母材の単位厚さあたりの熱処理時間が長すぎれば、焼戻しが過剰となりクリープ強度が低下する。したがって、熱処理温度は740~780℃であり、熱処理時間は母材の厚さ25.4mm当たり0.5~4.0時間である。ここで、母材の厚さは、母材が鋼板の場合は板厚であり、鋼管の場合は肉厚である。熱処理時間の好ましい下限は、母材の厚さ25.4mm当たり1.0時間であり、好ましい上限は3.0時間である。熱処理温度及び熱処理時間がこの条件を満たせば、たとえば、上述のフェライト系耐熱鋼用溶接材料を用いて製造した溶着金属のクリープ破断時間を3000時間以上とすることができ、かつ、優れた靭性が得られやすい。
表1に示す化学組成を有する溶鋼を製造した。溶鋼を用いて、インゴットを製造した。
表2に示す化学組成を有する溶鋼を製造し、溶鋼を用いてインゴットを製造した。インゴットに対して熱間鍛造、熱間圧延及び機械加工して、直径2.4mmのフィラーワイヤを製造した。製造されたフィラーワイヤを溶接材料とした。
上述のフィラーワイヤから、断面ミクロ試験片を採取した。このミクロ試験片を、上述の溶接材料でのδフェライト量の面積率と同様の方法で、研磨、腐食して、組織を現出した。任意の5視野を100倍で観察して、δフェライトの面積率を求めた。
上記の母材の長手方向に、角度30°、ルート厚さ1mmのV開先を加工した。一対の母材のV開先同士を突き合わせ、上述の溶接材料を用いて、溶接を実施した。具体的には、シールドガスをArとしたガスタングステンアーク溶接により、溶接材料を開先内に積層溶接して溶接金属を形成し、表3に示す各試験番号の溶接継手を製造した。溶接時における初層溶接の入熱、及び積層溶接の入熱は、表3に示すとおりであった。
上記溶接継手とは別個に、各試験番号において、表3に示す母材の板材上に、表3に示す溶接材料を用いて、シールドガスをArとしたガスタングステンアーク溶接を用いて、表3に示す積層溶接入熱にて、12mm厚さとなるまで多層溶接した。これにより全溶着金属を作製した。
製造された溶接継手から、溶接金属が平行部の中央となるように丸棒クリープ破断試験片(継手試験片という)を採取した。さらに、全溶着金属からも、丸棒クリープ破断試験片(溶接試験片という)を採取した。各試験片に対して、母材の目標クリープ破断時間が約3000時間となる650℃、147MPaの試験条件で、溶接継手及び全溶着金属の丸棒クリープ破断試験片に対してクリープ破断試験を実施した。試験の結果より、下記の評価でクリープ強度判定を行った。継手試験片が母材(HAZ)で破断し、かつ溶金試験片のクリープ破断時間が5000時間以上のものを「良」とした。継手試験片が母材(HAZ)で破断し、かつ溶金試験片のクリープ破断時間が3000時間以上、5000時間未満となるものを「可」とした。継手試験片において溶接金属部分で破断するか、又は溶金試験片のクリープ破断時間が3000時間を下回るものを「不合格」とした。
上述の溶接継手から、溶接金属にノッチを加工した、フルサイズのVノッチシャルピー衝撃試験片(ノッチ深さ2mm)を3本採取した。各試験片に対して、0℃にて、JIS Z2242(2005)に準拠したシャルピー衝撃試験を実施した。試験結果に基づいて、次のとおり靭性判定を行った。3本の試験片のシャルピー衝撃試験個値が全て27Jを超えるものを「良」、3本のうち少なくとも1本のシャルピー衝撃試験個値が27Jを下回るが、平均値で27Jを満足するものを「可」、及び、3本の平均値が27Jを下回るものを「不合格」とした。
上述の全溶着金属から、断面ミクロ試験片を採取した。全溶着金属から採取したミクロ試験片を上述の方法により研磨、腐食して、組織を現出した。任意の5視野を100倍で観察して、δフェライトの面積率を求めた。
表3に、上記各試験の結果を併せて示す。
Claims (8)
- 質量%で、
C:0.06~0.10%、
Si:0.1~0.4%、
Mn:0.3~0.7%、
P:0.01%以下、
S:0.003%以下、
Co:2.6~3.4%、
Ni:0.01~1.10%、
Cr:8.5~9.5%、
W:2.5~3.5%、
Mo:0.01%未満、
Nb:0.02~0.08%、
V:0.1~0.3%、
Ta:0.02~0.08%、
B:0.007~0.015%、
N:0.005~0.020%、
Al:0.03%以下、
O:0.02%以下、
Cu:0~1%、
Ti:0~0.3%、
Ca:0~0.05%、
Mg:0~0.05%、及び、
希土類元素:0~0.1%を含有し、残部はFe及び不純物からなり、式(1)を満たす化学組成を有するフェライト系耐熱鋼用溶接材料。
0.5≦Cr+6Si+1.5W+11V+5Nb+10B-40C-30N-4Ni-2Co-2Mn≦10.0 (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の含有量(質量%)が代入される。 - 請求項1に記載のフェライト系耐熱鋼用溶接材料であってさらに、質量%で、下記の第1群~第3群から選択される1種又は2種以上の元素を含有する、フェライト系耐熱鋼用溶接材料。
第1群:Cu:0.05~1.00%、
第2群:Ti:0.02~0.30%、
第3群:Ca:0.001~0.050%、Mg:0.001~0.050%、及び希土類元素:0.001~0.10%以下 - 請求項1又は請求項2に記載のフェライト系耐熱鋼用溶接材料であって、
δフェライトの面積率は0.5%以下である、フェライト系耐熱鋼用溶接材料。 - 請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の化学組成を有する溶接金属と、
フェライト系耐熱鋼からなる母材とを備え、
前記母材は、質量%で、
Cr:8~10%、
Co:2~4%、
W:2~4%、及び、
B:0.005~0.020%を含有する化学組成を有する、フェライト系耐熱鋼用溶接継手。 - 請求項4に記載のフェライト系耐熱鋼用溶接継手であって、
前記母材の化学組成は、質量%で、
C:0.04~0.12%、
Si:0.05~0.60%、
Mn:0.1~0.8%、
P:0.02%以下、
S:0.01%以下、
Co:2~4%、
Ni:0~0.4%、
Cr:8~10%、
W:2~4%、
Nb及び/又はTa:合計で0.02~0.18%、
V:0.05~0.40%、
B:0.005~0.020%、
Nd:0.01~0.06%、
N:0.002~0.025%、
Al:0.03%以下、及び、
O:0.02%以下を含有し、残部がFe及び不純物からなる、フェライト系耐熱鋼用溶接継手。 - 請求項5に記載のフェライト系耐熱鋼用溶接継手であって、
前記母材は、
Ni:0.05~0.4%を含有する、フェライト系耐熱鋼用溶接継手。 - 請求項4~請求項6のいずれか1項に記載のフェライト系耐熱鋼用溶接継手であって、
前記溶接金属中のδフェライトの面積率は0.5%以下である、フェライト系耐熱鋼用溶接継手。 - 質量%で、Cr:8~10%、Co:2~4%、W:2~4%、及びB:0.005~0.020%を含有する化学組成を有するフェライト系耐熱鋼からなる母材に対して、請求項1又は請求項2に記載のフェライト系耐熱鋼用溶接材料を用いて、溶接入熱6~20kJ/cmでガスタングステンアーク溶接を実施して溶接金属を形成する工程と、
前記母材に形成された前記溶接金属に対して、740~780℃の熱処理温度で前記母材の厚さ25.4mm当たり0.5~4.0時間の熱処理を実施する工程とを備える、フェライト系耐熱鋼用溶接継手の製造方法。
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