WO2017043650A1 - 転写シート - Google Patents

転写シート Download PDF

Info

Publication number
WO2017043650A1
WO2017043650A1 PCT/JP2016/076694 JP2016076694W WO2017043650A1 WO 2017043650 A1 WO2017043650 A1 WO 2017043650A1 JP 2016076694 W JP2016076694 W JP 2016076694W WO 2017043650 A1 WO2017043650 A1 WO 2017043650A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
transfer sheet
mass
resin
acrylic resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2016/076694
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
晋也 與田
絵美 松葉
Original Assignee
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大日本印刷株式会社 filed Critical 大日本印刷株式会社
Priority to EP16844511.2A priority Critical patent/EP3348413B1/en
Priority to CN201680051542.9A priority patent/CN107949483B/zh
Priority to KR1020187006420A priority patent/KR20180037257A/ko
Priority to US15/758,106 priority patent/US10336115B2/en
Publication of WO2017043650A1 publication Critical patent/WO2017043650A1/ja

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/38207Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by aspects not provided for in groups B41M5/385 - B41M5/395
    • B41M5/38214Structural details, e.g. multilayer systems
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395Macromolecular additives, e.g. binders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/02Dye diffusion thermal transfer printing (D2T2)
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/06Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers relating to melt (thermal) mass transfer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/30Thermal donors, e.g. thermal ribbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/38257Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the use of an intermediate receptor

Definitions

  • the present invention relates to a transfer sheet, and more particularly to a transfer sheet comprising a substrate and a hot-melt colored layer containing a colorant and a (meth) acrylic resin on the substrate.
  • the thermal transfer recording method is widely used as a simple printing method. Since the thermal transfer recording method can easily form various images, printed materials that require a relatively small number of copies, such as creation of ID cards such as identification cards, business photographs, personal computer printers, video printers, etc. Is used.
  • the transfer sheet used in the thermal transfer recording method is roughly divided into a so-called melt transfer type transfer sheet in which a heat-melt colored layer containing a colorant is melted and softened by heating and transferred to a transfer target, that is, an image receiving sheet, and heating.
  • a transfer target that is, an image receiving sheet, and heating.
  • the dye in the dye layer is sublimated, and the dye is transferred to the image receiving sheet, and is classified into a so-called sublimation type transfer sheet.
  • a melt transfer type thermal transfer sheet is used particularly when a monotonous image such as letters and numbers is formed.
  • Patent Document 1 proposes a transfer sheet including a base material and a colored layer containing an acrylic resin, a polyester resin, and a colorant.
  • Patent Document 1 has insufficient performance for preventing image blurring and blurring, and has room for improvement.
  • the present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and has as its main object to provide a transfer sheet having high printing stability that does not cause blurring or blurring of an image.
  • the inventors of the present invention include a base material, a release layer, a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or higher as a binder resin, and a colorant. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a transfer sheet provided with a hot-melt colored layer. The present invention has been completed based on such findings.
  • a transfer sheet comprising a base material, and a release layer and a hot-melt colored layer on the base material in this order,
  • the hot-melt colored layer comprises a (meth) acrylic resin having a glass transition temperature of 75 ° C. or higher as a binder resin, and a colorant.
  • the release layer preferably contains a vinyl chloride-vinyl acetate resin.
  • the content of the (meth) acrylic resin in the hot-melt colored layer is preferably 50% by mass or more.
  • the (meth) acrylic resin preferably has a weight average molecular weight of 20,000 or more and 100,000 or less.
  • a release layer is further provided between the base material and the release layer.
  • the ratio of the content of the colorant to the content of the (meth) acrylic resin (the content of the colorant / the (meth) acrylic resin
  • the content is preferably 1.0 or more and 3.5 or less on a mass basis.
  • a dye layer is further provided on the substrate.
  • the transfer sheet according to the present invention includes a base material, a release layer and a hot-melt colored layer on the base material in this order, and may further include a release layer between the base material and the release layer. You may further provide a back surface layer in the surface on the opposite side to the surface in which the hot-melt coloring layer of the material was formed.
  • the layer structure of the transfer sheet according to the present invention will be described with reference to the drawings.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an embodiment of a transfer sheet according to the present invention.
  • the transfer sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base material 11, a release layer 12, a release layer 13, and a hot-melt colored layer 14 in this order on the base material 11.
  • a back layer 15 is further provided on the surface opposite to the release layer 12.
  • the transfer sheet 10 may further include a dye layer 16 on a substrate 11.
  • the dye layer 16 may be provided so as to be surface-sequential with the release layer 13 (see FIG. 2).
  • the release layer 12 When the release layer 12 is provided between the substrate 11 and the release layer 13, It may be provided so as to be surface-sequential with the release layer 12 (not shown).
  • the substrate has a role of holding the hot-melt colored layer, and heat is applied at the time of thermal transfer. Therefore, the substrate may be a material having mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. preferable.
  • Such base materials include polyethylene terephthalate (PET) film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film , Polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film and the like.
  • the thickness of the substrate is preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less, and more preferably 4 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the base material a material whose surface is subjected to an easy adhesion treatment may be used.
  • the easy adhesion treatment include a process of forming an easy adhesion layer between the base material and a hot-melt colored layer described later.
  • an easy-adhesion layer for example, those composed of aqueous acrylic, aqueous polyester and aqueous epoxy compound are preferable.
  • the water-based acrylic is a water-soluble or water-dispersible acrylic resin, preferably having an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate as a main component, and so that the component is 30 mol% or more and 90 mol% or less. A polymerized one is preferred.
  • the water-based polyester is a water-soluble or water-dispersible polyester resin, and examples of components constituting the polyester resin include polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds.
  • An aqueous epoxy compound is a compound containing an epoxy group that is water-soluble or water-dispersible, preferably water-soluble, and contains at least one, preferably two or more epoxy groups in the molecule. is there. Examples of such aqueous epoxy compounds include glycols, polyethers, glycidyl ethers of polyols, glycidyl esters of carboxylic acids, glycidyl-substituted amines, and the like, but glycidyl ethers are preferred.
  • For the easy adhesion treatment a method of forming an easily adhesive coating film on the surface of the substrate is preferably used.
  • the surface of the substrate is subjected to treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, pre-heat treatment, dust removal treatment, vapor deposition treatment, alkali treatment, and application of an antistatic layer.
  • treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, flame treatment, pre-heat treatment, dust removal treatment, vapor deposition treatment, alkali treatment, and application of an antistatic layer.
  • the release layer is a layer that is provided so that the hot-melt colored layer can be easily peeled from the substrate during thermal transfer, and is transferred together with the hot-melt colored layer.
  • the release layer can be provided between the substrate and the hot-melt colored layer.
  • the release layer preferably contains a vinyl chloride-vinyl acetate resin as a binder resin.
  • the release layer contains a vinyl chloride-vinyl acetate resin, the release property from the thermal transfer sheet can be improved. Further, even when an intermediate transfer recording medium is used, it is possible to achieve both separation performance from the thermal transfer sheet at the time of primary transfer and adhesion to each transfer target at the time of retransfer.
  • the content of the vinyl chloride-vinyl acetate resin in the release layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • vinyl chloride-vinyl acetate resin means (1) a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate or a derivative thereof, and (2) a copolymer of vinyl chloride, vinyl acetate and other monomers. Includes coalescence.
  • the release layer is, for example, a polyester resin, a (meth) acrylic resin, a urethane resin, an acetal resin, a polyamide resin, a melamine resin, or a polyol resin. Resin, cellulosic resin, etc. may be included.
  • the release layer may further contain an additive such as a release agent.
  • a release agent silicone oil and / or a wax component are used.
  • a release agent such as silicone oil and a wax component
  • silicone oil include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, and it is preferable to use epoxy-modified silicone oil.
  • wax component examples include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, one Various waxes such as partially modified waxes, fatty acid esters, and fatty acid amides can be used, and polyethylene wax is preferably used.
  • a peeling layer is not specifically limited, It can form by a conventionally well-known coating method. For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a release agent in an appropriate solvent to dissolve or disperse each component to prepare a coating solution, the coating solution is then removed from the substrate or the release agent. On the mold layer, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the coating amount when the coating solution is dried is preferably 0.2 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less, and 0.4 g / m 2 or more and 1.0 g / m 2 or less. Is more preferable.
  • the hot-melt colored layer is provided on the base material of the transfer sheet, and the transfer sheet and the transfer medium or the intermediate transfer recording medium are overlapped, and the back surface side of the base material (the hot-melt colored layer of the base material is provided).
  • This is a layer that is transferred onto a receiving layer provided in a transfer medium or an intermediate transfer recording medium by heating the non-side) using a conventionally known heating means such as a thermal head provided in a thermal transfer printer.
  • a thermal head provided in a thermal transfer printer.
  • the hot-melt colored layer includes a (meth) acrylic resin as a colorant and a binder resin.
  • a (meth) acrylic resin as a colorant and a binder resin.
  • the transferability of the transfer sheet can be improved.
  • “(meth) acryl” includes both “acryl” and “methacryl”.
  • the (meth) acrylic resin means (1) a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, (2) a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, (3) Copolymers or derivatives of acrylic acid or methacrylic acid monomers and other monomers, and (4) copolymers of acrylic acid or methacrylic acid ester monomers and other monomers or derivatives thereof.
  • acrylic ester or methacrylic ester monomer examples include alkyl acrylate, alkyl methacrylate, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate.
  • examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, and more specifically, styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, and the like. .
  • (meth) acrylic resins examples include poly (meth) acrylate, polymethyl (meth) acrylate, poly (meth) acrylamide, and styrene acrylic copolymer.
  • polymethyl (meth) acrylate is particularly preferable because it ensures heat resistance, scratch resistance, and transparency.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin is 75 ° C. or higher, and more preferably 95 ° C. or higher.
  • Tg of the (meth) acrylic resin is 75 ° C. or higher, and more preferably 95 ° C. or higher.
  • Tg is preferably 110 ° C. or lower, more preferably 105 ° C. or lower.
  • Tg can be determined based on the measurement of the change in calorie (DSC method) by DSC (inspection scanning calorimetry).
  • the content of the (meth) acrylic resin with respect to the total solid content in the binder resin of the hot-melt colored layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • content of the (meth) acrylic resin in the above numerical range transferability can be stabilized even under various printing conditions.
  • content of the (meth) acrylic-type resin in binder resin is 100 mass% or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic resin is preferably 20000 or more and 100000 or less, more preferably 30000 or more and 90000 or less, and further preferably 40000 or more and 85000 or less.
  • Mw is the molecular weight by polystyrene conversion measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • a hot-melt colored layer contains 2 or more types of (meth) acrylic-type resin
  • the average Mw is 20000 or more and 100,000 or less, It is more preferable that it is 30000 or more and 90000 or less, 40000 More preferably, it is 85000 or less.
  • the hot-melt colored layer contains an acrylic resin with Mw 40000 and an acrylic resin with Mw 95000 in a mass ratio of 7: 3, the average Mw is 56500 (40000 ⁇ 0.7 + 95000 ⁇ 0.3).
  • the hot melt colored layer contains a resin other than the (meth) acrylic resin
  • the average Mw of the resin component contained in the hot melt colored layer is preferably 20000 or more and 100000 or less, more preferably 30000 or more and 90000. Or less, more preferably 40000 or more and 85000 or less.
  • a binder resin in addition to (meth) acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal Resins, vinyl resins such as polyvinylpyrrolidone, polyethylene terephthalate resins, polyester resins such as polyethylene naphthalate trees, urethane resins such as polyurethane acrylate, ethyl cellulose resins, hydroxyethyl cellulose resins, ethyl hydroxy cellulose resins, methyl cellulose resins, cellulose acetate resins Cellulose resins such as polyamide resins, aromatic polyamide resins, polyamideimide resins such as polyamideimide resins, acetal resins, and polycarbonate resins Or the like may also contain.
  • vinyl chloride-vinyl acetate resin vinyl chloride-vinyl acetate resin
  • vinyl chloride-vinyl acetate resin
  • the colorant conventionally known colorants can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, those having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature, etc. preferable. Further, it may be a substance that develops color when heated or a substance that develops color when it comes into contact with a component applied to the surface of the transfer target.
  • the colorant preferably exhibits at least one color selected from the group consisting of black, white, silver, cyan, magenta, yellow, red, green, and blue.
  • carbon black for black, titanium oxide for white, and inorganic materials such as aluminum for silver, and C.I. for cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. I. It is preferable to use each pigment described in Pigment.
  • the content of the colorant in the hot-melt colored layer is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 40% by mass or more and 80% by mass or less.
  • the formation method of a hot-melt colored layer is not specifically limited, It can form by a conventionally well-known coating method. For example, after adding a coloring agent and a (meth) acrylic resin as described above in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied onto a substrate or the like. It can be formed by applying and drying using known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the coating amount when the coating solution is dried is preferably 0.5 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less, and more preferably 0.8 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less.
  • the ratio of the content of the colorant to the content of the acrylic resin (the content of the colorant / the content of the acrylic resin) in the hot melt colored layer is 0.8 or more on a mass basis. Preferably, it is 3.5 or less.
  • the hot-melt colored layer contains the colorant and the acrylic resin in such a ratio, high-density printing is possible without causing blurring and blurring of the image.
  • the release layer is a layer provided as desired so that the hot-melt colored layer can be easily peeled off from the substrate during thermal transfer, and is a layer that stays on the substrate side during thermal transfer.
  • the release layer can be provided between the substrate and the hot-melt colored layer, or between the substrate and the release layer.
  • the release layer is preferably formed from a material having releasability, and preferably includes, for example, a binder resin and an additive such as a release agent.
  • a binder resin include (meth) acrylic resins, urethane resins, acetal resins, polyamide resins, melamine resins, polyol resins, cellulose resins, and polyvinyl alcohol, and urethane resins and acetal resins. It is preferable to use a resin.
  • the release agent include silicone oil, phosphate plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, filler, and the like, and it is preferable to use silicone oil.
  • the method for forming the release layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method.
  • a coating method For example, after adding the binder resin and an additive such as a mold release agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the base material.
  • it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the coating amount when the coating solution is dried is preferably 0.1 g / m 2 or more and 1.0 g / m 2 or less, and is 0.2 g / m 2 or more and 0.6 g / m 2 or less. Is more preferable.
  • the back layer is provided as desired in order to prevent adverse effects such as sticking and wrinkles due to heating from the back side of the base material (the side where the hot melt colored layer of the base material is not provided) during thermal transfer.
  • Layer By providing a back layer, thermal printing is possible without causing sticking even in a transfer sheet based on a plastic film with poor heat resistance, and the plastic film has difficulty in cutting, ease of processing, etc. Such features can be utilized.
  • the back layer preferably contains a binder resin and additives such as a slip agent.
  • a binder resin used for the back layer include acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, urethane resins, cellulose resins, polyamide resins, acetal resins, and polycarbonate resins.
  • the slip agent include metal soap, wax, silicone oil, fatty acid ester, filler, talc and the like.
  • the formation method of a back layer is not specifically limited, It can form by a conventionally well-known coating method. For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a slipping agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the substrate. Furthermore, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method.
  • the coating amount when the coating solution is dried is preferably 0.2 g / m 2 or more and 2.0 g / m 2 or less, and 0.4 g / m 2 or more and 1.2 g / m 2 or less. Is more preferable.
  • the transfer sheet according to the present invention may be provided with a dye layer on a substrate, if desired.
  • This dye layer may be provided so as to be surface-sequential to the release layer.
  • a release layer is provided between the base material and the release layer, it is assumed to be surface-sequential to the release layer. May be provided.
  • the dye layer preferably contains a sublimable dye, and preferably has a sufficient color density and does not discolor due to light, heat, temperature, or the like.
  • Sublimation dyes include, for example, diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine Azomethine dyes such as pyridone azomethine, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzeneazo dyes, pyridoneazo, thiophenazo Azo dyes such as isothiazole azo, pyrrole azo, pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, dis
  • MSRedG manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
  • Macrolex Red Violet R manufactured by Bayer Akzi Engelshaft
  • CeresRed 7B manufactured by Bayer Akziengelshaft
  • Samaron Red F3BS Red dyes such as Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer Aktzie Engelshaft), etc.
  • the dye layer preferably comprises a binder resin such as a cellulose resin, a vinyl resin, a (meth) acrylic resin, a polyurethane resin, a polyamide resin, or a polyester resin.
  • a binder resin such as a cellulose resin, a vinyl resin, a (meth) acrylic resin, a polyurethane resin, a polyamide resin, or a polyester resin.
  • cellulose resins, vinyl resins, (meth) acrylic resins, urethane resins, and polyester resins are preferable from the viewpoint of excellent heat resistance, dye migration, and the like, and vinyl resins are preferred. More preferred are polyvinyl butyral and polyvinyl acetoacetal.
  • Examples of the method for forming the dye layer include the following methods.
  • a dye layer coating solution obtained by adding an additive such as a mold release agent to the dye and binder resin as necessary and dissolving or dispersing in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone or water.
  • an additive such as a mold release agent
  • an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone or water.
  • a gravure printing method a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, or the like, which is applied to one surface of a substrate and dried. it can.
  • the coating amount when the coating solution is dried is preferably 0.2 g / m 2 or more and 1.2 g / m 2 or less, and preferably 0.3 g / m 2 or more and 0.6 g / m 2 or less. Is more preferable.
  • the transfer target that can be used for transfer of the transfer sheet according to the present invention is not particularly limited, and may be any of plain paper, fine paper, tracing paper, plastic film, glass, metal, ceramics, wood, cloth, and the like. May be.
  • ⁇ Transfer method> The transfer of the hot-melt colored layer to the transfer target can be directly performed on the transfer target using a conventionally known thermal transfer printer.
  • the receiving layer of the intermediate transfer recording medium It can also be carried out by transferring (retransferring) to the transfer medium.
  • transfer conditions may be set separately such as for sublimation transfer, thermal melt transfer, and protective layer transfer. May be.
  • the heating means is not particularly limited, and transfer may be performed using a hot plate, a hot stamper, a hot roll, a line heater, an iron, or the like.
  • Example 1 A PET film having a thickness of 4.5 ⁇ m was prepared as a substrate.
  • a release layer was formed by applying a release layer coating solution having the following composition on the substrate so as to be 1.0 g / m 2 upon drying.
  • ⁇ Peeling layer coating solution> ⁇ 95 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Mw: 35000, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain (registered trademark) CNL) -Polyester resin 5 parts by mass (product name: Byron (registered trademark) 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ⁇ Toluene 200 parts by mass
  • a hot melt colored layer was formed by applying a coating solution for hot melt colored layer having the following composition on the release layer so as to be 1.0 g / m 2 upon drying.
  • a back layer coating solution having the following composition is applied so as to have a dry weight of 0.8 g / m 2 to form a back layer to obtain a transfer sheet. It was.
  • Example 2 Acrylic resin A contained in the coating solution for the hot melt colored layer was changed to acrylic resin B (Tg: 105 ° C., Mw: 25000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-87.
  • the transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • Acrylic resin A contained in the coating solution for hot-melt colored layer was made of acrylic resin C (Tg: 105 ° C., Mw: 85000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-52.
  • the transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • Example 4 The acrylic resin A contained in the coating solution for the hot melt colored layer is made of acrylic resin D (Tg: 90 ° C., Mw: 85000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-75.
  • the transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • Example 5 Acrylic resin A (Tg: 80 ° C., Mw: 65000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-77)
  • the transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • Example 6 A transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the hot melt colored layer was changed to one having the following composition.
  • the average Mw of the resin component contained in the coating solution for hot melt colored layers was 38000 (40000 ⁇ 0.6 + 35000 ⁇ 0.4).
  • Carbon black dispersion 100 parts by mass (solid content 46%, carbon black 40%, dispersant 6%, methyl ethyl ketone: toluene 1: 1) Acrylic resin A 24 parts by mass (Tg: 105 ° C., Mw: 40000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-83) -16 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Mw: 35000, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain (registered trademark) CNL) ⁇ Methyl ethyl ketone 25 parts by mass ⁇ Toluene 25 parts by mass
  • Example 7 A transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid was changed to the composition shown below.
  • ⁇ Peeling layer coating solution> -50 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Mw: 35000, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain (registered trademark) CNL) 50 parts by mass of acrylic resin B (Tg: 105 ° C., Mw: 25000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-87) ⁇ Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ⁇ Toluene 200 parts by mass
  • Example 8 A transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer coating liquid was changed to the composition shown below.
  • ⁇ Peeling layer coating solution> Acrylic resin B 100 parts by mass (Tg: 105 ° C., Mw: 25000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-87) ⁇ Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ⁇ Toluene 200 parts by mass
  • Example 9 As a substrate, a PET film having a thickness of 4.5 ⁇ m prepared by subjecting one surface to a water-dispersible acrylic resin and surface easy adhesion treatment was prepared. On one surface of this substrate, a release layer coating solution having the following composition was applied so as to be 0.5 g / m 2 when dried to form a release layer.
  • a peeling layer coating solution having the following composition was coated to a dry time of 1.0 g / m 2 to form a release layer on the release layer.
  • ⁇ Peeling layer coating solution> ⁇ 95 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Mw: 35000, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain (registered trademark) CNL) -Polyester resin 5 parts by mass (product name: Byron (registered trademark) 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) ⁇ Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ⁇ Toluene 200 parts by mass
  • a hot melt colored layer was formed by applying a coating solution for hot melt colored layer having the following composition on the release layer so as to be 1.0 g / m 2 upon drying.
  • a back layer coating solution having the following composition is applied at a dryness of 1.0 g / m 2 to form a back layer to obtain a transfer sheet. It was.
  • a transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the change was made.
  • Acrylic resin A contained in the coating solution for the hot melt colored layer is made of acrylic resin F (Tg: 105 ° C., Mw: 95000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-80.
  • the transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • Example 13 The same as Example 1 except that the acrylic resin A contained in the coating solution for the hot melt colored layer was changed to a mixture of acrylic resin A and acrylic resin F (mixing ratio 1: 1, average Mw: 67500). Thus, a transfer sheet was obtained.
  • Example 14 Example 1 except that the acrylic resin A contained in the coating solution for the hot melt colored layer was changed to a mixture of acrylic resin A and acrylic resin F (mixing ratio 7: 3, average Mw: 56500). Thus, a transfer sheet was obtained.
  • Example 15 A transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the hot melt colored layer was changed to one having the following composition.
  • the average Mw of the resin component contained in the hot melt colored layer coating solution was 39000.
  • ⁇ Coating liquid for hot melt colored layer> Carbon black dispersion 100 parts by mass (solid content 46%, carbon black 40%, dispersant 6%, methyl ethyl ketone: toluene 1: 1) Acrylic resin A 32 parts by mass (Tg: 105 ° C., Mw: 40000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-83) ⁇ 8 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Mw: 35000, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvein (registered trademark) CNL) ⁇ Methyl ethyl ketone 25 parts by mass ⁇ Toluene 25 parts by mass
  • Acrylic resin A contained in the coating solution for hot-melt colored layer was made of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Tg: 70 ° C., degree of polymerization: 300, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvein (registered trademark)).
  • a transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except for changing to CL).
  • Acrylic resin A contained in the coating solution for the hot melt colored layer was made of vinyl chloride-vinyl acetate resin (Tg: 76 ° C., degree of polymerization: 200, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvein (registered trademark)).
  • CNL A transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the change was made.
  • the acrylic resin A contained in the coating solution for the hot melt colored layer is made of an acrylic resin G (Tg: 55 ° C., Mw: 65000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-64.
  • the transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • Acrylic resin A contained in the coating solution for hot-melt colored layer was made of acrylic resin H (Tg: 50 ° C., Mw: 45000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dynal (registered trademark) BR-116.
  • the transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was changed.
  • each line cycle is 3 milliseconds, and printing voltages are 16.5V, 18.0V and 19.5V, respectively.
  • a printing pattern (printing pattern shown in FIG. 3: 2 dots thin line with a resolution of 300 dpi) was transferred onto the receiving layer of the intermediate transfer recording medium prepared as described below. Visually confirm that blurring and blurring of the image has occurred (the better the reproducibility of the white thin line portion, the less the blurring of the image, and the better the reproducibility of the black thin line portion, the less the blurring of the image). Evaluation was performed according to the evaluation criteria. The evaluation results are summarized in Table 1.
  • Thermal head KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation) Heating element average resistance: 3303 ( ⁇ ) Main scanning direction printing density: 300 (dpi) Sub-scanning direction printing density: 300 (dpi) 1 line cycle: 3.0 (msec.) Printing start temperature: 35 (°C) Pulse duty ratio: 85% ⁇ Preparation of intermediate transfer recording medium> On a PET film having a thickness of 16 ⁇ m, a peeling layer coating solution, a protective layer coating solution and a receiving layer / heat seal layer coating solution having the following composition are sequentially applied and dried by a gravure reverse coating method.
  • a layer to be transferred was obtained by forming a layer, a protective layer and a receiving / heat sealing layer. Dry coating amount of the above each of the release layer 1.0 g / m 2, the protective layer is 2.0 g / m 2, the receiving layer and the heat seal layer was 1.5 g / m 2.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Decoration By Transfer Pictures (AREA)

Abstract

【課題】画像のカスレおよびツブレを発生させることなく、高い印画濃度の印画を可能とする転写シートを提供することを主たる課題とする。 【解決手段】基材と、前記基材上に剥離層と熱溶融着色層とをこの順に備えてなる転写シートであって、記熱溶融着色層が、バインダー樹脂としてガラス転移温度が75℃以上の(メタ)アクリル系樹脂、および着色剤を含んでなることを特徴とする、転写シートが提供される。

Description

転写シート
 本発明は、転写シートに関し、より詳細には、基材と、基材上に、着色剤および(メタ)アクリル系樹脂を含んでなる熱溶融着色層とを備えてなる転写シートに関する。
 現在、簡便な印刷方法として熱転写記録方法が広く使用されている。熱転写記録方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書などのIDカードの作成や営業写真、あるいはパーソナルコンピュータのプリンタや、ビデオプリンタなどにおいて利用されている。
 熱転写記録方式に用いられる転写シートは大別すると、加熱によって着色剤を含む熱溶融着色層が溶融軟化して被転写体、すなわち受像シートに転写移行する、いわゆる溶融転写タイプの転写シートと、加熱により染料層中の染料が昇華して染料が受像シートに移行する、いわゆる昇華タイプの転写シートとに分類される。ここで、身分証明書などのIDを作製する場合、特に、文字や数字等の単調な画像を形成する場合は、溶融転写タイプの熱転写シートが使用される。
 溶融転写タイプの熱転写シートを用いて、文字や数字等の単調な画像を形成する場合、画像のカスレおよびツブレが発生してしまうことが問題となる。この問題を解決すべく、特許文献1において、基材と、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂および着色剤を含む着色層とを備える転写シートが提案されている。
 しかしながら、特許文献1において開示される転写シートでは、画像のカスレおよびツブレの防止性能が十分ではなく、改良の余地があった。
特開2011-201180号公報
 本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、画像のカスレおよびツブレを発生させることのない、印画安定性の高い転写シートを提供することを主たる課題とする。
 本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、基材と、剥離層と、バインダー樹脂としてガラス転移温度が75℃以上の(メタ)アクリル系樹脂、および着色剤を含んでなる熱溶融着色層を備えた転写シートを用いることで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
 すなわち、本発明の一態様によれば、
 基材と、基材上に剥離層と熱溶融着色層とをこの順に備えてなる転写シートであって、
 熱溶融着色層が、バインダー樹脂としてガラス転移温度が75℃以上の(メタ)アクリル系樹脂、および着色剤を含んでなることを特徴とする転写シートが提供される。
 本発明の上記態様においては、剥離層が、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂を含んでなることが好ましい。
 本発明の上記態様においては、熱溶融着色層における(メタ)アクリル系樹脂の含有量が、50質量%以上であることが好ましい。
 本発明の上記態様においては、(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量が、20000以上、100000以下であることが好ましい。
 本発明の上記態様においては、基材と、剥離層との間に離型層をさらに備えてなることが好ましい。
 本発明の上記態様においては、熱溶融着色層において、着色剤の含有量と、前記(メタ)アクリル系樹脂の含有量との比(前記着色剤の含有量/前記(メタ)アクリル系樹脂の含有量)が、質量基準で、1.0以上、3.5以下であることが好ましい。
 本発明の上記態様においては、基材上に、染料層をさらに備えてなることが好ましい。
 本発明によれば、印画によるカスレおよびツブレを発生させることのない、高い印画安定性を有する転写シートを提供することができる。
本発明による転写シートの一実施形態を示した模式断面図である。 本発明による転写シートの一実施形態を示した模式断面図である。 実施例の評価における転写条件の印画パターン(白線および黒線)を示す図である。
 本明細書において、配合を示す「部」、「%」、「比」などは特に断らない限り質量基準である。
<転写シート>
 本発明による転写シートは、基材と、基材上に剥離層と熱溶融着色層とをこの順に備えてなり、基材と剥離層との間に離型層をさらに備えてもよく、基材の熱溶融着色層を形成させた面とは反対側の面に背面層をさらに備えてもよい。以下、本発明による転写シートの層構成を、図面を参照しながら説明する。
 本発明による転写シートの一実施形態の模式断面図を図1に示す。図1に示される転写シート10は、基材11と、該基材11上に、離型層12と、剥離層13と、熱溶融着色層14とをこの順に備えてなり、基材11の離型層12と反対側の面に、背面層15をさらに備えてなるものである。
 一実施形態において、図2に示されるように、本発明による転写シート10は、基材11上に、染料層16をさらに備えていてもよい。この染料層16は、剥離層13と面順次となるように設けられてもよく(図2参照)、基材11と剥離層13との間に離型層12が設けられている場合は、該離型層12と面順次となるように設けられていてもよい(図示せず)。
 以下、本発明による転写シートを構成する各層について詳述する。
<基材>
 本発明において基材は、熱溶融着色層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。このような基材の材料としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、1,4-ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。また、基材の厚さは、2μm以上、20μm以下であることが好ましく、4μm以上、10μm以下であることがより好ましい。
 基材は、表面に易接着処理を行ったものを用いてもよい。易接着処理としては、例えば、基材と後述する熱溶融着色層などとの間に易接着層を形成する処理が挙げられる。このような易接着層としては、例えば、水性アクリル、水性ポリエステルおよび水性エポキシ化合物からなるものが好ましい。水性アクリルとは、水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂のことであり、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該成分が30モル%以上90モル%以下となる様に共重合されたものが好ましい。水性ポリエステルとは、水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のことであり、かかるポリエステル系樹脂を構成する成分として、多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。水性エポキシ化合物とは、水溶性あるいは水分散性、好ましくは水溶性のエポキシ基を含有する化合物のことであり、分子内にエポキシ基を少なくとも一つ以上、好ましくは二つ以上含有するもののことである。かかる水性エポキシ化合物としては、グリコール、ポリエーテル、ポリオール類のグリシジルエーテル、カルボン酸類のグリシジルエステル、グリシジル置換されたアミン類等が挙げられるが、好ましくはグリシジルエーテル類である。易接着処理は、基材の表面に易接着性の塗膜を形成させる方法が好ましく用いられる。
 また、その他の易接着処理として、基材の表面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、予熱処理、除塵埃処理、蒸着処理、アルカリ処理、帯電防止層付与などの処理を施すことが挙げられる。
<剥離層>
 本発明において剥離層は、熱転写時に熱溶融着色層が基材から容易に剥離することが可能となるように設けられる層であり、熱溶融着色層とともに転写する。剥離層は、基材と、熱溶融着色層との間に設けることができる。
 剥離層は、バインダー樹脂として、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂を含んでなることが好ましい。剥離層は、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂を含んでなることにより、熱転写シートからの剥離性を向上させることができる。また、中間転写記録媒体を使用する場合においても、一次転写時の熱転写シートからの剥離性能と、再転写時の各被転写体への密着性を両立することができる。
 また、剥離層における塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画により作製する画像におけるツブレおよびカスレの発生を抑制する転写シートを得ることができる。また、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂の含有量は、100質量%以下であることが好ましい。
 なお、本発明において、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂とは、(1)塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体もしくはその誘導体、および(2)塩化ビニルと酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体を含むものである。
 剥離層は、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂以外にも、バインダー樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオール系樹脂、セルロース系樹脂などを含んでいてもよい。
 剥離層は剥離剤等の添加剤をさらに含んでもよい。剥離剤としては、シリコーンオイルおよび/またはワックス成分が用いられる。剥離層に、シリコーンオイルおよびワックス成分等の剥離剤を添加することで、印画により作製する画像におけるツブレおよびカスレを抑制する転写シートを得ることができる。シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ-アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。ワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックス等が挙げられ、ポリエチレンワックスを用いることが好ましい。
 剥離層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて剥離剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材または離型層の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、塗布液の乾燥時塗布量は、0.2g/m以上、2.0g/m以下であることが好ましく、0.4g/m以上、1.0g/m以下であることがより好ましい。
<熱溶融着色層>
 本発明において熱溶融着色層は、転写シートの基材上に設けられ、転写シートと被転写体または中間転写記録媒体とを重ね合わせ、基材の裏面側(基材の熱溶融着色層が設けられていない側)を熱転写用プリンタが備えるサーマルヘッド等、従来公知の加熱手段を用いて加熱することにより、被転写体または中間転写記録媒体が備える受容層上に転写される層である。このように、熱溶融着色層を、被転写体上または中間転写記録媒体が備える受容層上に転写することにより、文字や数字等の画像を形成することができる。
 熱溶融着色層は、着色剤およびバインダー樹脂として(メタ)アクリル系樹脂を含んでなる。熱溶融着色層が(メタ)アクリル系樹脂を含んでなることにより、転写シートの転写性を向上させることができる。
 なお、本発明において、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含する。また、(メタ)アクリル系樹脂とは、(1)アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、(2)アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、(3)アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、および(4)アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。
 アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレートおよびラウリルメタクリレートなどを挙げることができる。
 他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物および塩化ビニルなど、より具体的には、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。
 (メタ)アクリル系樹脂としては、ポリ(メタ)アクリレート、ポリメチル(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド、スチレンアクリル共重合体などが挙げられる。これらの中でも、耐熱性、耐擦過性及び、透明性をより確保するという理由から、ポリメチル(メタ)アクリレートが特に好ましい。
 (メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度(Tg)は、75℃以上であり、95℃以上であることがより好ましい。(メタ)アクリル系樹脂のTgを上記数値範囲とすることにより、熱溶融着色層の耐熱性を向上させることができ、印画安定性を向上させることができる。また、Tgは、110℃以下、より好ましくは105℃以下であることが好ましい。なお、Tgは、DSC(示査走査熱量測定)による熱量変化の測定(DSC法)に基づき求めることができる。
 熱溶融着色層のバインダー樹脂中の固形分の総量に対する(メタ)アクリル系樹脂の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましい。(メタ)アクリル系樹脂の含有量を上記数値範囲とすることにより、様々な印画条件においても、転写性を安定化することができる。また、バインダー樹脂中の(メタ)アクリル系樹脂の含有量は100質量%以下であることが好ましい。
 (メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、20000以上、100000以下であることが好ましく、30000以上、90000以下であることがより好ましく、40000以上、85000以下であることがさらに好ましい。(メタ)アクリル系樹脂のMwを上記数値範囲とすることにより、画像のカスレおよびツブレの発生を防止することができる。なお、Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)により測定したポリスチレン換算による分子量である。
 また、熱溶融着色層が2種以上の(メタ)アクリル系樹脂を含む場合、その平均Mwは、20000以上、100000以下であることが好ましく、30000以上、90000以下であることがより好ましく、40000以上、85000以下であることがさらに好ましい。例えば、熱溶融着色層が、Mw40000のアクリル系樹脂およびMw95000のアクリル系樹脂を質量比7:3で含む場合、その平均Mwは、56500となる(40000×0.7+95000×0.3)。
 さらに、熱溶融着色層が、(メタ)アクリル系樹脂以外の樹脂を含む場合、熱溶融着色層に含まれる樹脂成分の平均Mwは、20000以上、100000以下であることが好ましく、30000以上、90000以下であることがより好ましく、40000以上、85000以下であることがさらに好ましい。
 熱溶融着色層は、その特性を損なわない範囲において、バインダー樹脂として、(メタ)アクリル系樹脂の他に、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を含んでいてもよい。上記したバインダー樹脂の中でも、印画により作製する画像におけるカスレの発生を抑制でき、さらに転写性が向上するという観点から塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂が好ましい。
 着色剤としては、従来公知の着色剤を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、加熱により発色する物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触することにより発色するような物質であってもよい。着色剤は、黒、白、シルバー、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーからなる群から選択される少なくとも一つの色を呈するものがよい。例えば、着色剤としては、黒にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには C.I.Pigmentに記載される各顔料を使用することが好ましい。
 熱溶融着色層における着色剤の含有量は、20質量%以上、90質量%以下であることが好ましく、40質量%以上、80質量%以下であることがより好ましい。
 熱溶融着色層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記したような着色剤および(メタ)アクリル系樹脂を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材などの上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、塗布液の乾燥時塗布量は、0.5g/m以上、10g/m以下であることが好ましく、0.8g/m以上、5g/m以下であることがより好ましい。
 熱溶融着色層における、着色剤の含有量と、アクリル系樹脂の含有量との比(着色剤の含有量/アクリル系樹脂の含有量)は、質量基準で、0.8以上であることが好ましく、3.5以下であることがより好ましい。熱溶融着色層が、着色剤およびアクリル系樹脂をこのような比率で含有していることにより、画像のカスレおよびツブレを発生させることなく、高い濃度の印画が可能となる。
<離型層>
 本発明において離型層は、熱転写時に熱溶融着色層が基材から容易に剥離することが可能となるように、所望により設けられる層であり、熱転写時に基材側に留まる層である。離型層は、基材と、熱溶融着色層との間、または基材と、剥離層との間に設けることができる。
 離型層は、離型性を有する材料により形成することが好ましく、例えば、バインダー樹脂と、離型剤等の添加剤とを含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、(メタ)アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、メラミン系樹脂、ポリオール系樹脂、セルロース系樹脂、およびポリビニルアルコール等が挙げられ、ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂を用いることが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、およびフィラー等を挙げることができ、シリコーンオイルを用いることが好ましい。
 離型層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて離型剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、塗布液の乾燥時塗布量は、0.1g/m以上、1.0g/m以下であることが好ましく、0.2g/m以上、0.6g/m以下であることがより好ましい。
<背面層>
 本発明において背面層は、熱転写する際の基材の裏面側(基材の熱溶融着色層が設けられていない側)からの加熱によるスティッキングやシワ等の悪影響を防止するために、所望により設けられる層である。背面層を設けることによって、耐熱性に劣るプラスチックフィルムを基材とした転写シートにおいてもスティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムの有する、切れにくさ、加工のし易さ等といった特徴が生かせる。
 背面層は、バインダー樹脂と、滑り剤等の添加剤とを含むことが好ましい。背面層に用いられるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。滑り剤としては、金属石鹸、ワックス、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、フィラー、タルク等が挙げられる。
 背面層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて滑り剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、塗布液の乾燥時塗布量は、0.2g/m以上、2.0g/m以下であることが好ましく、0.4g/m以上、1.2g/m以下であることがより好ましい。
<染料層>
 本発明による転写シートは、所望により、基材上に、染料層を備えていてもよい。
 この染料層は、剥離層と面順次となるように設けられてもよく、基材と剥離層との間に離型層が設けられている場合は、該離型層と面順次となるように設けられてもよい。
 染料層は、昇華性染料を含んでなることが好ましく、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度などにより変退色しないものが好ましい。
 昇華性染料は、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンなどのアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンなどのシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾなどのアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料などを使用することができる。より具体的には、MSRedG(三井東圧化学(株)製)、Macrolex Red Violet R(バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製)、CeresRed 7B(バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製)、Samaron Red F3BS(三菱化学(株)製)などの赤色染料、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社製)、PTY-52(三菱化成(株)製)、マクロレックスイエロー6G(バイエル・アクツィーエンゲゼルシャフト社製)などの黄色染料、カヤセットブルー714(日本化薬(株)製)、ワクソリンブルーAP-FW(ICI社製)、ホロンブリリアントブルーS-R(サンド(株)製)、MSブルー100(三井東圧化学(株)製)、C.I.ソルベントブルー22などの青色染料を使用することができる。
 染料層は、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などのバインダー樹脂を含んでなることが好ましい。上記したバインダー樹脂のなかでも、耐熱性、染料の移行性などが優れる観点から、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂およびポリエステル系樹脂が好ましく、ビニル系樹脂がより好ましく、ポリビニルブチラールおよびポリビニルアセトアセタールが特に好ましい。
 染料層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤などの添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトンなどの適当な有機溶剤または水に溶解または分散させることにより得られる染料層用塗布液(溶解液または分散液)を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーターなどの形成手段により、基材の一方の面に塗工し、乾燥させることにより形成することができる。また、塗布液の乾燥時塗布量は、0.2g/m以上、1.2g/m以下であることが好ましく、0.3g/m以上、0.6g/m以下であることがより好ましい。
<被転写体>
 本発明による転写シートの転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されず、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布などいずれのものであってもよい。
<転写方法>
 熱溶融着色層の被転写体への転写は、従来公知の熱転写プリンタを用いて、被転写体に直接行うことができる。
 また、被転写体が直接転写を行うことが困難なものである場合、中間転写記録媒体が備える受容層上へ、熱溶融着色層を転写後(一次転写)、この中間転写記録媒体の受容層を被転写体へ転写する(再転写)ことによっても行うことができる。
 熱転写プリンタは、例えば、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
 以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
(実施例1)
 基材として、厚さ4.5μmのPETフィルムを用意した。
 次いで、基材上に下記組成の剥離層用塗布液を乾燥時1.0g/mになるように塗布して剥離層を形成した。
<剥離層用塗布液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂               95質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・ポリエステル系樹脂                    5質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン                  200質量部
・トルエン                       200質量部
 次いで、剥離層上に下記組成の熱溶融着色層用塗布液を乾燥時1.0g/mになるように塗布して熱溶融着色層を形成した。
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体                100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A                    40質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-83)
・メチルエチルケトン                   25質量部
・トルエン                        25質量部
 剥離層を形成した基材の面とは反対の面に、下記組成の背面層用塗布液を乾燥時0.8g/mになるように塗布して背面層を形成し、転写シートを得た。
<背面層用塗布液>
・ポリビニルブチラール樹脂               2.0質量部
(積水化学工業(株)製、商品名:エスレック(登録商標)BX-1)
・ポリイソシアネート                  9.2質量部
(大日本インキ化学工業(株)製、商品名:バーノック(登録商標)D750)
・リン酸エステル系界面活性剤              1.3質量部
(第一工業製薬(株)製、商品名:プライサーフ(登録商標)A208N)
・タルク                        0.3質量部
(日本タルク工業(株)製、商品名:ミクロエース(登録商標)P-3)
・トルエン                      43.6質量部
・メチルエチルケトン                 43.6質量部
(実施例2)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂B(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-87)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例3)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂C(Tg:105℃、Mw:85000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-52)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例4)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂D(Tg:90℃、Mw:85000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-75)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例5)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂E(Tg:80℃、Mw:65000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-77)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例6)
 熱溶融着色層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。なお、熱溶融着色層用塗布液に含まれる樹脂成分の平均Mwは、38000であった(40000×0.6+35000×0.4)。
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体                100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A                    24質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-83)
・塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂               16質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・メチルエチルケトン                   25質量部
・トルエン                        25質量部
(実施例7)
 剥離層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
<剥離層用塗布液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂               50質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・アクリル系樹脂B                    50質量部
(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-87)
・メチルエチルケトン                  200質量部
・トルエン                       200質量部
(実施例8)
 剥離層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
<剥離層用塗布液>
・アクリル系樹脂B                         100質量部
(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-87)
・メチルエチルケトン                  200質量部
・トルエン                       200質量部
(実施例9)
 基材として、一方の面に水分散性アクリル樹脂に表面易接着処理を施した厚さ4.5μmのPETフィルムを用意した。この基材の一方の面に、下記組成の離型層用塗布液を乾燥時0.5g/mになるように塗布して離型層を形成した。
<離型層用塗布液>
・ウレタン系樹脂                     25質量部
・アセタール系樹脂                    75質量部
(積水化学(株)製、商品名:エスレック(登録商標)KS-5)
・トルエン                       950質量部
・イソプロピルアルコール                950質量部
 次いで、離型層上に下記組成の剥離層用塗布液を乾燥時1.0g/mになるように塗布して剥離層を形成した。
<剥離層用塗布液>
・塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂               95質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・ポリエステル系樹脂                    5質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン                  200質量部
・トルエン                       200質量部
 次いで、剥離層上に下記組成の熱溶融着色層用塗布液を乾燥時1.0g/mになるように塗布して熱溶融着色層を形成した。
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体                100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A                    40質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-83)
・メチルエチルケトン                   25質量部
・トルエン                        25質量部
 剥離層を形成した基材の面とは反対の面に、下記組成の背面層用塗布液を乾燥時1.0g/mになるように塗布して背面層を形成し、転写シートを得た。
<背面層用塗布液>
・ポリビニルブチラール樹脂               2.0質量部
(積水化学工業(株)製、商品名:エスレック(登録商標)BX-1)
・ポリイソシアネート                  9.2質量部
(大日本インキ化学工業(株)製、商品名:バーノック(登録商標)D750)
・リン酸エステル系界面活性剤              1.3質量部
(第一工業製薬(株)製、商品名:プライサーフ(登録商標)A208N)
・タルク                        0.3質量部
(日本タルク工業(株)製、商品名:ミクロエース(登録商標)P-3)
・トルエン                      43.6質量部
・メチルエチルケトン                 43.6質量部
(実施例10)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるカーボンブラック分散体を、酸化チタン分散体(固形分46%、酸化チタン40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例11)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるカーボンブラック分散体を、イエロー顔料分散体(固形分46%、イエロー顔料(ディスパースイエロー54)40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例12)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂F(Tg:105℃、Mw:95000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-80)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例13)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂Aおよびアクリル系樹脂Fの混合物(混合比1:1、平均Mw:67500)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例14)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂Aおよびアクリル系樹脂Fの混合物(混合比7:3、平均Mw:56500)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(実施例15)
 熱溶融着色層用塗布液を以下に示す組成のものへ変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。なお、熱溶融着色層用塗布液に含まれる樹脂成分の平均Mwは、39000であった。
<熱溶融着色層用塗布液>
・カーボンブラック分散体                100質量部
(固形分46%、カーボンブラック40%、分散剤6%、メチルエチルケトン:トルエン=1:1)
・アクリル系樹脂A                    32質量部
(Tg:105℃、Mw:40000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-83)
・塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂                8質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・メチルエチルケトン                   25質量部
・トルエン                        25質量部
(比較例1)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂(Tg:70℃、重合度:300、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CL)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(比較例2)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂(Tg:76℃、重合度:200、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(比較例3)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂G(Tg:55℃、Mw:65000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-64)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
(比較例4)
 熱溶融着色層用塗布液に含まれるアクリル系樹脂Aを、アクリル系樹脂H(Tg:50℃、Mw:45000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-116)に変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートを得た。
[転写シートの性能評価]
 上記の実施例および比較例で製造した転写シートについて、印画安定性の評価を行った。
印画安定性
 上記の実施例および比較例で製造した転写シートと、下記テストプリンターとを用いて、1ライン周期3ミリ秒とし、印画電圧を16.5V、18.0Vおよび19.5Vのそれぞれの場合について、下記のようにして作製した中間転写記録媒体の受容層上へ、印画パターン(図3に示す印画パターン:解像度300dpiで2dotsの細線)を転写した。画像のカスレおよびツブレが発生しているか(白色細線部の再現性が良いほど画像のツブレが少なく、黒色細線部の再現性が良いほど画像のカスレが少ない。)を目視により確認し、以下の評価基準に従い、評価した。評価結果を表1にまとめた。
(テストプリンター)
サーマルヘッド:KEE-57-12GAN2-STA(京セラ(株)製)
発熱体平均抵抗値:3303(Ω)
主走査方向印字密度:300(dpi)
副走査方向印字密度:300(dpi)
1ライン周期:3.0(msec.)
印字開始温度:35(℃)
パルスDuty比:85%
<中間転写記録媒体の作製>
 厚さ16μmのPETフィルム上に、下記組成の剥離層用塗布液、保護層用塗布液および受容層兼ヒートシール層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗工、乾燥して、剥離層、保護層および受容層兼ヒートシール層を形成させて被転写体を得た。上記の各々の乾燥塗工量は、剥離層は1.0g/m、保護層は2.0g/m、受容層兼ヒートシール層は1.5g/mであった。
 (剥離層用塗布液)
・アクリル系樹脂B                    29質量部
(Tg:105℃、Mw:25000、三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナ-ル(登録商標)BR-87)
・ポリエステル系樹脂                    1質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン                   35質量部
・トルエン                        35質量部
 (保護層用塗布液組成)
・ポリエステル系樹脂                   30質量部
(東洋紡績(株)製、商品名:バイロン(登録商標)200)
・メチルエチルケトン                   35質量部
・トルエン                        35質量部
 (受容層兼ヒートシール層用塗布液)
・塩化ビニル-酢酸ビニル樹脂               20質量部
(Mw:35000、日信化学工業(株)製、商品名:ソルバイン(登録商標)CNL)
・シリコーンオイル                     1質量部
・メチルエチルケトン                 39.5質量部
・トルエン                      39.5質量部
<カスレ評価基準>
A:カスレがなく、良好である。
B:部分的にカスレがあるが、判読できる。
C:カスレがあり、判読が困難である。
D:全体的にカスレがあり、不良である。
<ツブレ評価基準>
A:ツブレがなく、良好である。
B:部分的にツブレがあるが、判読できる。
C:ツブレがあり、判読が困難である。
D:全体的にツブレがあり、不良である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  10 転写シート
  11 基材
  12 離型層
  13 剥離層
  14 熱溶融着色層
  15 背面層
  16 染料層

Claims (6)

  1.  基材と、前記基材上に剥離層と熱溶融着色層とをこの順に備えてなる転写シートであって、
     前記熱溶融着色層が、バインダー樹脂としてガラス転移温度が75℃以上の(メタ)アクリル系樹脂、および着色剤を含んでなることを特徴とする転写シート。
  2.  前記剥離層が、塩化ビニル-酢酸ビニル系樹脂を含んでなる、請求項1記載の転写シート。
  3.  前記熱溶融着色層のバインダー樹脂中おける前記(メタ)アクリル系樹脂の含有量が、50質量%以上である、請求項1または請求項2に記載の転写シート。
  4.  前記(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量が、20000以上、100000以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載の転写シート。
  5.  前記基材と、前記剥離層との間に離型層をさらに備えてなる、請求項1~4のいずれか一項に記載の転写シート。
  6.  前記基材上に、染料層をさらに備えてなる、請求項1~5のいずれか一項に記載の転写シート。
PCT/JP2016/076694 2015-09-11 2016-09-09 転写シート WO2017043650A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16844511.2A EP3348413B1 (en) 2015-09-11 2016-09-09 Transfer sheet
CN201680051542.9A CN107949483B (zh) 2015-09-11 2016-09-09 转印片
KR1020187006420A KR20180037257A (ko) 2015-09-11 2016-09-09 전사 시트
US15/758,106 US10336115B2 (en) 2015-09-11 2016-09-09 Transfer sheet

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-179768 2015-09-11
JP2015179768 2015-09-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017043650A1 true WO2017043650A1 (ja) 2017-03-16

Family

ID=58239984

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2016/076694 WO2017043650A1 (ja) 2015-09-11 2016-09-09 転写シート

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10336115B2 (ja)
EP (1) EP3348413B1 (ja)
JP (1) JP6745064B2 (ja)
KR (1) KR20180037257A (ja)
CN (1) CN107949483B (ja)
TW (1) TWI691562B (ja)
WO (1) WO2017043650A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019001056A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 凸版印刷株式会社 保護層転写シート

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7047304B2 (ja) * 2017-09-26 2022-04-05 大日本印刷株式会社 転写シート、及び化粧材の製造方法
US11560006B2 (en) * 2018-07-30 2023-01-24 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
KR20220047856A (ko) 2019-08-22 2022-04-19 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 열전사 시트
WO2023003028A1 (ja) 2021-07-20 2023-01-26 大日本印刷株式会社 熱転写シート、印画物の製造方法及び印画物
CN114654903A (zh) * 2022-03-25 2022-06-24 安徽维森智能识别材料有限公司 一种用于纺织品的防伪碳带
CN114958118A (zh) * 2022-07-05 2022-08-30 浙江广印通新材料科技有限公司 一种用于pet膜上的刮涂离型涂层

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0338383A (ja) * 1989-07-05 1991-02-19 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 感熱性転写記録シート
JPH07314932A (ja) * 1994-05-26 1995-12-05 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写フィルム
JPH0999656A (ja) * 1995-10-06 1997-04-15 Toppan Printing Co Ltd 熱転写リボン
JPH09292686A (ja) * 1996-04-24 1997-11-11 Konica Corp 画像形成方法及びそれにより形成される画像要素
JP2000108524A (ja) * 1998-10-01 2000-04-18 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP2001260542A (ja) * 2000-03-16 2001-09-25 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写記録媒体
JP2002230738A (ja) * 2001-02-01 2002-08-16 Dainippon Ink & Chem Inc 転写型磁気記録シート
JP2003266956A (ja) * 2002-03-20 2003-09-25 Dainippon Printing Co Ltd メタリック画像付き画像表示媒体及び熱転写シート
JP2005103990A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP2011073383A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート及び印画物

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1142864A (ja) * 1997-07-25 1999-02-16 Dainippon Printing Co Ltd 受容層転写シート用熱転写シート
JP2011201180A (ja) 2010-03-26 2011-10-13 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート及びそれを用いた画像形成方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0338383A (ja) * 1989-07-05 1991-02-19 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 感熱性転写記録シート
JPH07314932A (ja) * 1994-05-26 1995-12-05 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写フィルム
JPH0999656A (ja) * 1995-10-06 1997-04-15 Toppan Printing Co Ltd 熱転写リボン
JPH09292686A (ja) * 1996-04-24 1997-11-11 Konica Corp 画像形成方法及びそれにより形成される画像要素
JP2000108524A (ja) * 1998-10-01 2000-04-18 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP2001260542A (ja) * 2000-03-16 2001-09-25 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写記録媒体
JP2002230738A (ja) * 2001-02-01 2002-08-16 Dainippon Ink & Chem Inc 転写型磁気記録シート
JP2003266956A (ja) * 2002-03-20 2003-09-25 Dainippon Printing Co Ltd メタリック画像付き画像表示媒体及び熱転写シート
JP2005103990A (ja) * 2003-09-30 2005-04-21 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP2011073383A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート及び印画物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019001056A (ja) * 2017-06-15 2019-01-10 凸版印刷株式会社 保護層転写シート

Also Published As

Publication number Publication date
EP3348413A1 (en) 2018-07-18
TW201723100A (zh) 2017-07-01
US10336115B2 (en) 2019-07-02
JP2017052278A (ja) 2017-03-16
JP6745064B2 (ja) 2020-08-26
CN107949483A (zh) 2018-04-20
KR20180037257A (ko) 2018-04-11
CN107949483B (zh) 2019-12-31
EP3348413B1 (en) 2020-06-17
TWI691562B (zh) 2020-04-21
US20180244095A1 (en) 2018-08-30
EP3348413A4 (en) 2019-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017043650A1 (ja) 転写シート
JP2009083146A (ja) 熱転写シート及び画像形成方法
CN107848316B (zh) 热转印片
JP6315162B2 (ja) 昇華型熱転写シートと中間転写媒体の組合せ、及び印画物の製造方法
JP2020175671A (ja) 転写シート
JP6690159B2 (ja) 転写シート
WO2016043236A1 (ja) 転写シート
JP6677919B2 (ja) 転写シート
KR20170118715A (ko) 승화형 열전사 시트
JP2005313619A (ja) 熱転写シート
JP6677918B2 (ja) 転写シート
JP6657697B2 (ja) 熱転写シート
JP6930346B2 (ja) 熱転写シート及びこれを用いた印画物の製造方法
JP6709521B2 (ja) 転写シート
JP6795110B2 (ja) 転写シート
JP6940814B2 (ja) 熱転写シート、印画物の製造方法、及び熱転写シートと保護フィルムとの組合せ
JP2018058225A (ja) 熱転写受像シート、熱転写シート、受容層用塗工液、熱転写受像シートの形成方法、及び印画物の形成方法
JP4335627B2 (ja) 熱転写記録方法
JP6645082B2 (ja) 転写シート
JP2021142737A (ja) 熱転写シート及び印画物の製造方法
JP2021123083A (ja) 熱転写シート
JP2018171840A (ja) 熱転写受像シート、熱転写シート、受容層用塗工液、熱転写受像シートの形成方法、及び印画物の形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16844511

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20187006420

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15758106

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016844511

Country of ref document: EP