WO2023003028A1 - 熱転写シート、印画物の製造方法及び印画物 - Google Patents

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WO2023003028A1
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resin
layer
thermal transfer
mass
transfer sheet
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雄介 鳴海
彦輝 李
禄浩 今倉
茜 福田
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大日本印刷株式会社
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    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
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    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395—Macromolecular additives, e.g. binders
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    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer

Definitions

  • the present disclosure relates to a thermal transfer sheet, a print production method, and a print.
  • the thermal fusion transfer method is known.
  • energy is applied using a thermal head or the like to a thermal transfer sheet comprising a base material and a transfer layer, and the transfer layer is transferred onto a material to be transferred such as a paper base material and a resin film, form an image.
  • the image formed by the thermal fusion transfer method has high density and excellent sharpness. Therefore, this method is suitable for recording binary images such as characters and line drawings.
  • variable information such as address, customer information, number and bar code can be recorded on a transfer material using a computer and a thermal transfer printer (see, for example, Patent Document 1).
  • a thermal transfer sheet which has an adhesive layer as a surface layer constituting the transfer layer in order to improve the adhesion of the transfer layer to the transfer material. It is known to use a (meth)acrylic resin as the resin material for the adhesive layer in order to improve the resolution of the image formed in the hot melt transfer system.
  • a (meth)acrylic resin as the resin material for the adhesive layer in order to improve the resolution of the image formed in the hot melt transfer system.
  • the present inventors have found that images formed using such thermal transfer sheets do not have sufficient abrasion resistance and alcohol resistance.
  • the present inventors studied using polyester as the resin material for the adhesive layer In order to improve this point, the present inventors studied using polyester as the resin material for the adhesive layer. However, the present inventors have found that the use of polyester may reduce image resolution.
  • One object of the present disclosure is to provide a thermal transfer sheet that is excellent in abrasion resistance and alcohol resistance and capable of forming an image with excellent resolution.
  • One object of the present disclosure is to provide a method for producing a print having excellent abrasion resistance and alcohol resistance and an image having excellent resolution.
  • One object of the present disclosure is to provide a printed material having an image excellent in abrasion resistance and alcohol resistance, and excellent in resolution.
  • a thermal transfer sheet of the present disclosure comprises a substrate and a transfer layer provided on the substrate.
  • the transfer layer comprises an adhesive layer.
  • the adhesive layer forms a surface layer on one side of the thermal transfer sheet.
  • the adhesive layer contains an allyl resin and a modified olefin polymer.
  • a method for producing a print according to the present disclosure includes the steps of preparing the thermal transfer sheet and the transfer-receiving material, and thermally transferring the transfer layer of the thermal transfer sheet onto the transfer-receiving material.
  • the printed matter of the present disclosure includes a transfer-receiving body and a transfer layer provided on the transfer-receiving body.
  • the transfer layer includes an adhesive layer that is in direct contact with the transferred material.
  • the adhesive layer contains an allyl resin and a modified olefin polymer.
  • thermo transfer sheet that is excellent in abrasion resistance and alcohol resistance and capable of forming an image with excellent resolution.
  • Advantageous Effects of Invention it is possible to provide a method for producing a print having excellent abrasion resistance and alcohol resistance, and having an image having excellent resolution.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the thermal transfer sheet of the present disclosure.
  • the numerical range of the parameter is any one upper limit candidate and any one lower limit value.
  • Candidates may be configured by combining
  • “Parameter B is preferably A1 or more, more preferably A2 or more, and still more preferably A3 or more.
  • Parameter B is preferably A4 or less, more preferably A5 or less, and still more preferably A6 or less. ” will be explained.
  • the numerical range of the parameter B may be A1 or more and A4 or less, A1 or more and A5 or less, A1 or more and A6 or less, A2 or more and A4 or less, A2 or more and A5 or less, or A2 or more and A6 or less.
  • A3 or more and A4 or less may be sufficient, A3 or more and A5 or less may be sufficient, A3 or more and A6 or less may be sufficient.
  • a thermal transfer sheet of the present disclosure comprises a substrate and a transfer layer provided on the substrate.
  • the transfer layer comprises an adhesive layer.
  • the adhesive layer forms a surface layer on one side of the thermal transfer sheet.
  • the transfer layer may further include a colorant layer.
  • the transfer layer may further comprise a release layer.
  • a thermal transfer sheet 1 shown in FIG. 1 includes a substrate 10 and a transfer layer 20 .
  • the transfer layer 20 consists of an adhesive layer 22 .
  • the adhesive layer 22 forms a surface layer on one side of the thermal transfer sheet 1 .
  • the thermal transfer sheet 1 shown in FIG. 2 includes a substrate 10 and a transfer layer 20.
  • the transfer layer 20 includes a colorant layer 24 and an adhesive layer 22 in this order in the thickness direction.
  • the adhesive layer 22 constitutes a surface layer of the transfer layer 20 on the side opposite to the substrate 10 side.
  • the release layer 26 constitutes the surface layer of the transfer layer 20 on the substrate 10 side.
  • the transfer layer 20 includes a release layer 26, a coloring material layer 24, and an adhesive layer 22 in this order in the thickness direction.
  • the thermal transfer sheet 1 shown in FIGS. 1 to 3 includes a back layer 30 on the surface of the substrate 10 opposite to the surface on which the transfer layer 20 is provided.
  • a back layer 30 on the surface of the substrate 10 opposite to the surface on which the transfer layer 20 is provided.
  • the base material can be used without any particular limitation as long as it has heat resistance to withstand the thermal energy applied during thermal transfer, mechanical strength and solvent resistance to support the transfer layer provided on the base material. .
  • base materials include films made of resin materials (hereinafter referred to as "resin films").
  • resin materials include polyesters, polyolefins, vinyl resins, vinyl acetal resins, (meth)acrylic resins, polyamides, polyimides, polycarbonates, cellulose resins, styrene resins, and ionomer resins.
  • polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene naphthalate (PEN), poly-1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate and terephthalic acid-cyclohexanedimethanol-ethylene glycol copolymer. is mentioned.
  • Polyolefins include, for example, polyethylene (PE), polypropylene (PP) and polymethylpentene.
  • Vinyl resins include, for example, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, and polyvinylpyrrolidone (PVP).
  • Vinyl acetal resins include, for example, polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral.
  • (Meth)acrylic resins include, for example, polyacrylate, polymethacrylate and polymethylmethacrylate.
  • Cellulose resins include, for example, cellophane, cellulose acetate, nitrocellulose, cellulose acetate propionate (CAP) and cellulose acetate butyrate (CAB).
  • Styrene resins include, for example, polystyrene (PS). One or two or more resin materials can be used.
  • polyesters such as PET and PEN are preferable, and PET is more preferable, from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength.
  • (meth)acryl includes both “acryl” and “methacryl”.
  • (Meth)acrylate includes both “acrylate” and “methacrylate”.
  • a laminate of the above resin films may be used as a base material.
  • a laminate of resin films can be produced by using, for example, a dry lamination method, a wet lamination method, and an extrusion method.
  • the resin film When the substrate is a resin film, the resin film may be a stretched film or an unstretched film. From the viewpoint of strength, it is preferable to use a uniaxially or biaxially stretched film as the substrate.
  • the thickness of the substrate is preferably 3.0 ⁇ m or more.
  • the thickness of the substrate is preferably 25.0 ⁇ m or less.
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure includes a transfer layer that is detachably provided on a substrate by thermal transfer.
  • the transfer layer comprises an adhesive layer.
  • the transfer layer may further include a colorant layer.
  • the transfer layer may further comprise a release layer.
  • the adhesive layer constitutes a surface layer on one side of the thermal transfer sheet, and when the transfer layer has a multi-layer structure, constitutes a surface layer on the opposite side of the transfer layer from the substrate side.
  • the adhesive layer is a layer that comes into contact with a transfer-receiving material when the transfer layer is transferred onto the transfer-receiving material.
  • the release layer constitutes the surface layer of the transfer layer on the substrate side.
  • the adhesive layer contains an allyl resin and a modified olefin polymer.
  • the durability of the image specifically the abrasion resistance and the alcohol resistance, is improved while maintaining the resolution of the image formed on the transferred material. can be good.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PP polypropylene
  • SP values solubility parameters
  • Allyl resin refers to a resin having a structural unit derived from an allyl monomer.
  • allyl monomers include diallyl phthalate, triallyl isocyanurate, diallyl tetrabrom phthalate, allyl glycidyl ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, triallyl trimellitate, tetraallyl pyromellitic acid, allyl sorbate, Diallyl maleate, diallyl fumarate, diallyl citrate and tetraallyl butanetetracarboxylate.
  • diallyl phthalate is preferable from the viewpoint that the above effects can be further improved.
  • the allyl resin may have structural units derived from compounds (copolymerization components) other than allyl monomers.
  • the content of structural units derived from copolymer components in the allyl resin is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
  • the iodine value of the allyl resin is preferably 40 g/100 g or more, more preferably 45 g/100 g or more, and preferably 95 g/100 g or less, more preferably 70 g/100 g or less.
  • the iodine value is measured according to JIS K 6235:2006.
  • the allyl resin in one embodiment, is a diallyl phthalate resin.
  • a diallyl phthalate resin refers to a resin having a structural unit derived from diallyl phthalate.
  • the diallyl phthalate resin may be hydrogenated.
  • the diallyl phthalate resin is not limited to the ortho form, and includes, for example, the iso form.
  • diallyl phthalate resin for example, one or more of resins represented by formulas (1) to (4) are preferable.
  • the diallyl phthalate resin having such a structure in the adhesive layer for example, the above effects can be further improved.
  • the resin represented by formula (1) or (3) is more preferable, and the resin represented by formula (1) is particularly preferable.
  • m, n, and o represent integers of 1 or more, for example, values such that the molecular weight of the resin represented by each formula becomes the weight average molecular weight described later.
  • allyl resin represented by formula (1) for example, DAISO DUP (registered trademark) A, DAISO DUP (registered trademark) S and DAISO DUP (registered trademark) K manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. can be used.
  • allyl resin represented by formula (2) for example, Daiso Isodap manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. can be used.
  • allyl resin represented by formula (3) for example, Radpar (registered trademark) AD-032 manufactured by Osaka Soda Co., Ltd. can be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the allyl resin is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more. Mw of the allyl resin is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less. In the present disclosure, Mw means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance, and is a value measured by a method based on JIS K 7252-1:2016.
  • the allyl resin can be cured by irradiating it with an active energy ray such as ultraviolet rays, or by heating together with a polymerization initiator such as a peroxide, but in the present disclosure, it is better not to cure it. desirable.
  • an active energy ray such as ultraviolet rays
  • a polymerization initiator such as a peroxide
  • the softening temperature of the allyl resin is preferably 55°C or higher, more preferably 60°C or higher.
  • the softening temperature of the allyl resin is preferably 120°C or lower, more preferably 115°C or lower.
  • the softening temperature is measured by a method conforming to the ring and ball method of JIS K 2207:2006. 1 type(s) or 2 or more types can be used for allyl resin.
  • the adhesive layer contains a modified olefin polymer.
  • modified olefin polymers include acid-modified olefin polymers (acid-modified olefin polymers), chlorinated olefin polymers (chlorinated olefin polymers), acid-modified olefin polymers, and containing chlorine. (acid-modified chlorinated olefin polymer).
  • the acid-modified olefin polymer is not only a graft-modified olefin polymer with at least one selected from unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof, but also selected from ⁇ -olefins and unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof. Also included are copolymers with at least one of That is, in the acid-modified olefin polymer and the acid-modified chlorinated olefin polymer, the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative may be contained in the polymer side chain in the form of graft modification, It may be contained in the polymer main chain in the form of a copolymer.
  • olefin polymers include homopolymers of ⁇ -olefins, copolymers of two or more kinds of ⁇ -olefins, and copolymers of ⁇ -olefins and other non-polar monomers.
  • the form of the copolymer includes, for example, random copolymers and block copolymers.
  • ⁇ -olefins examples include ethylene, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 1-octene and 1-decene.
  • the ⁇ -olefin preferably has 2 or more carbon atoms.
  • the number of carbon atoms in the ⁇ -olefin is preferably 20 or less, more preferably 10 or less.
  • Preferred ⁇ -olefins are ethylene and propylene.
  • One or more ⁇ -olefins can be used.
  • non-polar monomers other than ⁇ -olefins examples include styrene-based monomers such as styrene, conjugated dienes such as butadiene, and cyclic olefins such as norbornene.
  • the above copolymer preferably contains structural units derived from non-polar monomers other than ⁇ -olefins in an amount of preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. good.
  • the content ratio of each structural unit is measured by nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR).
  • NMR nuclear magnetic resonance spectroscopy
  • olefin polymers include polyethylene, polypropylene, polybutene and poly-4-methyl-1-pentene.
  • polyethylene is not limited to homopolymers of ethylene, but also includes copolymers of ethylene and other monomers, for example. The same applies to polypropylene and the like.
  • Unsaturated carboxylic acids include, for example, (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, norbornenedicarboxylic acid and bicyclo[2.2.1]hept -2-ene-5,6-dicarboxylic acids.
  • maleic acid is preferred.
  • One or more unsaturated carboxylic acids can be used.
  • Derivatives of unsaturated carboxylic acids include, for example, acid anhydrides, acid halides, amides, imides, esters and salts of unsaturated carboxylic acids.
  • unsaturated carboxylic acid derivatives include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, bicyclo[2.2.1]hept-2-ene-5,6-dicarboxylic anhydride.
  • acid-modified olefin polymers acid-modified polyethylene and acid-modified polypropylene are preferable, acid-modified polypropylene is more preferable, and maleic acid-modified polypropylene and maleic anhydride-modified polypropylene are more preferable.
  • acid-modified chlorinated olefin polymers acid-modified chlorinated polyethylene and acid-modified chlorinated polypropylene are preferable, acid-modified chlorinated polypropylene is more preferable, and maleic acid-modified chlorinated polypropylene and maleic anhydride-modified chlorinated polypropylene are more preferable.
  • the total proportion of structural units derived from unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more. is.
  • the above total ratio is preferably 25% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less.
  • chlorinated olefin polymers and acid-modified chlorinated olefin polymers are preferred, and acid-modified chlorinated olefin polymers are more preferred, from the viewpoint of image forming properties on PET transfer-receiving materials and PP transfer-receiving materials. .
  • the chlorination rate of the chlorinated olefin polymer and the acid-modified chlorinated olefin polymer is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more.
  • the chlorination rate of the chlorinated olefin polymer and the acid-modified chlorinated olefin polymer is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. This makes it possible to improve the image forming properties of the thermal transfer sheet on the PET transfer receiving material and the PP transfer receiving material.
  • the chlorination rate is measured in accordance with JIS K 7229:1995, a method for quantitative determination of chlorine in chlorine-containing resins.
  • the number average molecular weight (Mn) of the modified olefin polymer is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 15,000 or more.
  • Mn of the modified olefin polymer is preferably 100,000 or less, more preferably 80,000 or less, still more preferably 70,000 or less.
  • Mn means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance, and is a value measured by a method based on JIS K 7252-1:2016.
  • One or more modified olefin polymers can be used.
  • the content of the allyl resin in the adhesive layer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 30% by mass or more.
  • the allyl resin content in the adhesive layer is preferably 95% by mass or less, more preferably 85% by mass or less.
  • the content of the modified olefin polymer in the adhesive layer is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more.
  • the content of the modified olefin polymer in the adhesive layer is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or less. Thereby, for example, the scratch resistance, alcohol resistance and resolution of the formed image can be improved.
  • the content of the allyl resin in the adhesive layer is preferably higher than the content of the modified olefin polymer.
  • an image that is more excellent in abrasion resistance, alcohol resistance and resolution can be formed on a transfer receiving material such as a PET transfer receiving material and a PP transfer receiving material.
  • the content of the allyl resin with respect to the total content of the allyl resin and the modified olefin polymer in the adhesive layer is preferably more than 50% by mass, more preferably 55% by mass or more, and still more preferably 60% by mass or more. Yes, preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
  • the content of the modified olefin polymer with respect to the total content of the allyl resin and the modified olefin polymer in the adhesive layer is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 50% by mass. %, more preferably 45% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.
  • the adhesive layer may contain one or more resin materials other than the allyl resin and the modified olefin polymer.
  • resin materials include vinyl resins, vinyl acetal resins, (meth)acrylic resins, styrene resins, polyesters, polyamides, polyimides, polycarbonates, cellulose resins and ionomer resins.
  • vinyl resins include ethylene-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and vinyl acetate resins.
  • the (meth)acrylic resin include specific examples described in the section on the colorant layer described later, and styrene-(meth)acrylic copolymer resins.
  • the adhesive layer may further contain, for example, at least one selected from ethylene-vinyl acetate copolymer resins and styrene-(meth)acrylic copolymer resins.
  • the adhesive layer may further contain an ethylene-vinyl acetate copolymer resin in addition to the allyl resin and the modified olefin polymer. This makes it possible to improve the adhesion of the image to a transfer-receiving material such as a PET transfer-receiving material and a PP transfer-receiving material.
  • the adhesive layer may further contain an ethylene-vinyl acetate copolymer resin and a styrene-(meth)acrylic copolymer resin in addition to the allyl resin and the modified olefin polymer.
  • an ethylene-vinyl acetate copolymer resin and a styrene-(meth)acrylic copolymer resin in addition to the allyl resin and the modified olefin polymer.
  • the melt mass flow rate (MFR) of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably 0.1 g. /10 minutes or more, more preferably 1 g/10 minutes or more, still more preferably 5 g/10 minutes or more.
  • the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably 50 g/10 minutes or less, more preferably 30 g/10 minutes or less, and even more preferably 25 g/10 minutes or less.
  • An ethylene-vinyl acetate copolymer resin is a resin having structural units derived from ethylene and structural units derived from vinyl acetate (vinyl acetate units).
  • the content of vinyl acetate units (vinyl acetate content) measured in accordance with JIS K 7192:1999 in the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further Preferably, it is 15% by mass or more.
  • the vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less.
  • the MFR of the styrene-(meth)acrylic copolymer resin measured in accordance with JIS K 7210-1:2014 under the conditions of A method, a temperature of 200°C, and a load of 5 kg is preferably 0.1 g/10 minutes or more, It is more preferably 0.2 g/10 minutes or more, still more preferably 0.5 g/10 minutes or more.
  • the MFR of the styrene-(meth)acrylic copolymer resin is preferably 30 g/10 minutes or less, more preferably 10 g/10 minutes or less, and even more preferably 5 g/10 minutes or less.
  • a styrene-(meth)acrylic copolymer resin is a resin having structural units derived from styrene and structural units derived from (meth)acrylic acid or (meth)acrylic acid ester.
  • the styrene-(meth)acrylic copolymer resin may have structural units derived from (meth)acrylic acid and structural units derived from (meth)acrylic ester. Examples of the (meth)acrylic acid ester include specific examples described in the section of the coloring material layer described later.
  • the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin in the adhesive layer is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, relative to the total 100 parts by mass of the content of the allyl resin and the modified olefin polymer. It is preferably 15 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 25 parts by mass or less. This makes it possible to improve the adhesion of the image to a transfer-receiving material such as a PET transfer-receiving material and a PP transfer-receiving material.
  • the content of the styrene-(meth)acrylic copolymer resin in the adhesive layer is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more with respect to the total 100 parts by mass of the content of the allyl resin and the modified olefin polymer. , more preferably 15 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and even more preferably 25 parts by mass or less.
  • the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be improved.
  • the adhesive layer may contain one or more additives.
  • Additives include, for example, fillers, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, inorganic particles, organic particles, colorants, release agents, and dispersants.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.15 ⁇ m or more, and even more preferably 0.2 ⁇ m or more.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 10.0 ⁇ m or less, more preferably 8.0 ⁇ m or less, still more preferably 5.0 ⁇ m or less. As a result, for example, it is possible to improve the printability of the thermal transfer sheet on the transfer-receiving material.
  • the adhesive layer is formed by, for example, dispersing or dissolving the above materials in water or a suitable organic solvent to prepare a coating solution, and applying the coating solution on an object by a known means to form a coating film, It can be formed by drying the coating film.
  • known coating methods include roll coating, reverse roll coating, gravure coating, reverse gravure coating, bar coating and rod coating.
  • the transfer layer in one embodiment, may comprise a colorant layer.
  • the colorant layer contains a colorant and, in one embodiment, further contains a resin material.
  • the coloring material may be a dye or a pigment.
  • colorants include red colorants, yellow colorants, blue colorants, green colorants, black colorants, white colorants, metallic pigments, and pearl pigments.
  • red colorants include cadmium red, cadmopon red, chrome red, vermilion, red iron oxide, azo pigments, alizarin lake, quinacridone and cochinyl lake perylene.
  • Yellow colorants include, for example, yellow ocher, aureolin, cadmium yellow, cadmium orange, chrome yellow, zinc yellow, Naples yellow, nickel yellow, azo pigments, and greenish yellow.
  • Blue colorants include, for example, ultramarine, rock ultramarine, cobalt, phthalocyanine, anthraquinone, and indicoid.
  • green colorants include cinnabar green, cadmium green, chrome green, phthalocyanine, azomethine, and perylene.
  • black colorant include carbon black.
  • White colorants include, for example, silica, calcium carbonate, and titanium oxide.
  • Metallic pigments include, for example, aluminum, nickel, chromium, brass, tin, brass, bronze, zinc, silver, platinum, gold and their oxides, and metal-deposited glass.
  • Pearl pigments include, for example, alumina pigments and mica pigments coated with oxides of metals such as titanium, iron, zirconium, silicon, aluminum and cerium.
  • One or two or more coloring materials can be used.
  • the content of the colorant in the colorant layer is preferably 10% by mass or more.
  • the content of the colorant in the colorant layer is preferably 60% by mass or less.
  • resin materials include allyl resins, polyolefins, vinyl resins, (meth)acrylic resins, styrene resins, polyesters, polyamides, polyimides, polycarbonates, cellulose resins, and ionomer resins.
  • vinyl resins include ethylene-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride resins and vinyl acetate resins.
  • allyl resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, (meth)acrylic resins and polyesters are preferred.
  • Allyl resins are more preferable, and diallyl phthalate resins are particularly preferable, from the viewpoint that the resolution of the formed image can be improved.
  • Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins and (meth)acrylic resins are preferred from the viewpoint that the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be improved.
  • the details of the allyl resin are as described above.
  • the allyl resin for the colorant layer and the allyl resin for the adhesive layer may be the same or different. 1 type(s) or 2 or more types can be used for allyl resin.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the allyl resin is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more. Mw of the allyl resin is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, still more preferably 50,000 or less, and even more preferably 40,000 or less. When Mw is 50,000 or less, for example, the resolution of the formed image can be further improved.
  • the number average molecular weight (Mn) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more.
  • Mn of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 80,000 or less, more preferably 60,000 or less, still more preferably 50,000 or less.
  • the content of vinyl acetate units (vinyl acetate content) in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more.
  • the vinyl acetate content in the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.
  • the glass transition temperature (Tg) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 40° C. or higher, more preferably 50° C. or higher, from the viewpoint of maintaining stability in the product form.
  • the Tg of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 95° C. or less, more preferably 85° C. or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic resin is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more.
  • Mw of the (meth)acrylic resin is preferably 80,000 or less, more preferably 60,000 or less, and even more preferably 50,000 or less.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin is preferably 50°C or higher, more preferably 60°C or higher, from the viewpoint of maintaining stability in the product form.
  • the Tg of the (meth)acrylic resin is preferably 130° C. or lower, more preferably 120° C. or lower.
  • (Meth)acrylic resins include, for example, polymers of (meth)acrylic acid or derivatives thereof, polymers of (meth)acrylic acid esters or derivatives thereof, copolymers of (meth)acrylic acid and other monomers, or derivatives thereof, copolymers of (meth)acrylic acid esters with other monomers, and derivatives thereof.
  • (Meth)acrylic acid esters include, for example, alkyl (meth)acrylates, hydroxyalkyl (meth)acrylates, and cyclic skeleton-containing (meth)acrylates.
  • Other monomers include, for example, styrene, vinyl chloride and (meth)acrylamide.
  • Alkyl (meth)acrylates include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate and lauryl (meth)acrylate.
  • Hydroxyalkyl (meth)acrylates include, for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate.
  • Cyclic skeleton-containing (meth)acrylates include, for example, cycloalkyl (meth)acrylates, isobornyl (meth)acrylates, dicyclopentanyl (meth)acrylates, phenyl (meth)acrylates and benzyl (meth)acrylates.
  • (meth)acrylic resins include polymethyl (meth)acrylate, polyethyl (meth)acrylate, polypropyl (meth)acrylate, polybutyl (meth)acrylate, and methyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate. polymers, ethyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate copolymers, and styrene-methyl (meth)acrylate copolymers.
  • Polyester means a copolymer of a dicarboxylic acid compound and a diol compound.
  • dicarboxylic acid compounds include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, and adamantane.
  • dicarboxylic acid norbornene dicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, decalinedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1, 8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, phenylendanedicarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, phenanthenedicarboxylic acid, 9,9'-bis (4-Carboxyphenyl)fluoric acid and their ester derivatives.
  • 1 type(s) or 2 or more types can be used for a dicarboxylic acid compound.
  • diol compounds examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and cyclohexane.
  • the polyester may have structural units derived from compounds (other compounds) other than the dicarboxylic acid compound and the diol compound.
  • the content of structural units derived from other compounds in the polyester is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less. 1 type(s) or 2 or more types can be used for polyester.
  • the polyester has a number average molecular weight (Mn) of preferably 2,000 or more, more preferably 3,000 or more, and even more preferably 4,000 or more.
  • Mn of the polyester is preferably 20,000 or less, more preferably 15,000 or less, and even more preferably 12,000 or less.
  • Mn means a value measured by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard substance, and is a value measured by a method based on JIS K 7252-1:2016.
  • the glass transition temperature (Tg) of polyester is preferably 20° C. or higher, more preferably 50° C. or higher, from the viewpoint of maintaining stability in product form.
  • the Tg of the polyester is preferably 90°C or lower, more preferably 80°C or lower.
  • Tg is a value determined by differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K 7121:2012.
  • Amorphous polyester is preferable as the polyester.
  • the content of the resin material in the colorant layer is preferably 40% by mass or more.
  • the content of the resin material in the colorant layer is preferably 90% by mass or less.
  • the colorant layer may contain allyl resin as the resin material.
  • the content of the allyl resin in the resin material in the colorant layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more, 85% by mass or more, 90% by mass or more, or 95% by mass. % or more. Thereby, for example, the resolution of the formed image can be improved.
  • the content of the allyl resin in the resin material in the colorant layer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more.
  • the colorant layer may contain a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin as a resin material.
  • the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin in the resin material in the colorant layer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass. That's it.
  • the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin in the resin material in the colorant layer is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, even more preferably 65% by mass or less, and particularly preferably 60% by mass. It is below.
  • blocking resistance of the thermal transfer sheet and other physical properties such as durability and resolution of the formed image can be improved in a well-balanced manner.
  • the colorant layer may contain an allyl resin such as diallyl phthalate resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin as resin materials.
  • an allyl resin such as diallyl phthalate resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin as resin materials.
  • the content of the allyl resin in the resin material in the coloring material layer containing the allyl resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and still more preferably 35% by mass. % or more, particularly preferably 40 mass % or more, preferably 90 mass % or less, more preferably 80 mass % or less, still more preferably 70 mass % or less, and particularly preferably 60 mass % or less.
  • the abrasion resistance, alcohol resistance and resolution of the formed image and the blocking resistance of the thermal transfer sheet can be improved in a well-balanced manner.
  • the adhesive layer contains an allyl resin, a modified olefin polymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin and optionally a styrene-(meth)acrylic copolymer resin
  • a coloring material layer contains an allyl resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin.
  • the colorant layer may contain a (meth)acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin as resin materials.
  • a (meth)acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin as resin materials.
  • the content of the (meth)acrylic resin in the resin material in the coloring material layer containing the (meth)acrylic resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more. , More preferably 30% by mass or more, particularly preferably 40% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, particularly preferably 60% by mass or less be.
  • the content of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin in the resin material in the coloring material layer containing the (meth)acrylic resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass. % by mass or more, more preferably 30% by mass or more, particularly preferably 40% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, even more preferably 70% by mass or less, particularly preferably 60% by mass % or less.
  • the adhesive layer contains an allyl resin, a modified olefin polymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer resin and optionally a styrene-(meth)acrylic copolymer resin
  • a coloring material layer contains a (meth)acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin.
  • the coloring material layer may contain one or more of the above additives.
  • the thickness of the coloring material layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.3 ⁇ m or more, from the viewpoint of the image density formed on the transferred material.
  • the thickness of the coloring material layer is preferably 10.0 ⁇ m or less, more preferably 5.0 ⁇ m or less.
  • the transfer layer in the thermal transfer sheet may include a release layer as the layer closest to the substrate among the layers constituting the transfer layer.
  • the release layer is a layer that is transferred together with the adhesive layer and the coloring material layer during thermal transfer. By providing the release layer, the transferability of the transfer layer can be improved.
  • the release layer is transferred as a part of the transfer layer during thermal transfer, and after transfer, becomes the surface layer of the thermally transferred image, and acts to improve the abrasion resistance of the thermally transferred image.
  • Components contained in the release layer include, for example, waxes and resin materials. Among these, wax is preferable from the viewpoint of improving the releasability of the transfer layer during thermal transfer.
  • Waxes include, for example, natural waxes, synthetic waxes, higher saturated fatty acids, higher saturated monohydric alcohols, higher fatty acid esters and higher fatty acid amides.
  • Natural waxes include, for example, beeswax, spermaceti, Japan wax, rice bran wax, carnauba wax, candelilla wax and montan wax.
  • Synthetic waxes include, for example, paraffin wax, microcrystalline wax, silicone wax, oxidized wax, ozokerite, ceresin, ester wax and polyethylene wax.
  • Higher saturated fatty acids include, for example, margaric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, furoic acid and behenic acid.
  • Higher saturated monohydric alcohols include, for example, stearyl alcohol and behenyl alcohol.
  • higher fatty acid esters include fatty acid esters of sorbitan.
  • Higher fatty acid amides include, for example, stearic acid amide and oleic acid amide.
  • One or more waxes can be used.
  • resin materials include (meth)acrylic resins, vinyl resins, cellulose resins, polyesters, polyurethanes, silicone resins, fluorine resins, and various resins modified with silicone or fluorine.
  • Vinyl resins include, for example, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins. One or two or more resin materials can be used.
  • the total content of wax and resin material in the release layer is preferably 70% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less.
  • the release layer may contain a rubber component along with the wax and/or resin material.
  • the peeling layer can be made elastic, and the adhesion between the transfer layer and the transferred material can be improved.
  • rubber components include styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, butyl rubber and nitrile rubber.
  • the release layer contains a rubber component, the content of the rubber component in the release layer is preferably 5% by mass or more. The content of the rubber component in the release layer is preferably 15% by mass or less.
  • the release layer may contain one or more additives.
  • Additives include, for example, metal soaps, plasticizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers, inorganic particles, organic particles, colorants, release agents and dispersants.
  • the content of the additive in the release layer is preferably 0.5% by mass or more.
  • the content of the additive in the release layer is preferably 2.5% by mass or less.
  • the thickness of the release layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more. Thereby, for example, transferability and resolution can be improved.
  • the thickness of the release layer is preferably 5.0 ⁇ m or less, more preferably 1.5 ⁇ m or less.
  • the thermal transfer sheet of the present disclosure may include a backing layer on the side of the substrate that is not provided with the transfer layer.
  • the thermal transfer sheet is provided with the backing layer, for example, the occurrence of sticking and wrinkles due to heating during thermal transfer can be suppressed.
  • the back layer in one embodiment, contains a resin material.
  • resin materials include silicone resins, (meth)acrylic-modified silicone resins, vinyl resins, styrene resins, (meth)acrylic resins, polyesters, polyurethanes, silicone-modified polyurethanes, fluorine-modified polyurethanes, and cellulose resins.
  • One or two or more resin materials can be used.
  • the back layer contains, as a resin material, a resin that cures when used in combination with an isocyanate compound.
  • resins include polyvinyl acetals such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. 1 type(s) or 2 or more types can be used for an isocyanate compound.
  • the back layer may contain one or more of the above additives.
  • the back layer may contain particles such as inorganic particles and organic particles.
  • Inorganic particles include, for example, clay minerals, carbonates, hydroxides, sulfates, oxides, graphite, saltpeter and boron nitride.
  • Clay minerals include, for example, talc and kaolin.
  • Carbonates include, for example, calcium carbonate and magnesium carbonate.
  • Hydroxides include, for example, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.
  • Sulfates include, for example, calcium sulfate. Examples of oxides include silica.
  • organic particles examples include organic resin particles made of a resin, and crosslinked resin particles obtained by reacting the resin with a crosslinking agent.
  • the resin examples include (meth)acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, styrene resin, acetal resin, phenol resin and amide resin.
  • One or two or more kinds of particles can be used.
  • the thickness of the back layer is preferably 0.1 ⁇ m or more. As a result, for example, the transferability of thermal energy during thermal transfer can be improved, and the occurrence of sticking and wrinkles can be suppressed.
  • the thickness of the back layer is preferably 2.0 ⁇ m or less, more preferably 1.0 ⁇ m or less.
  • Examples of transfer-receiving materials include resin films and paper substrates.
  • Examples of the resin film include the resin films described above as the base material for the thermal transfer sheet.
  • Examples of paper substrates include woodfree paper, plain paper, art paper, coated paper, resin-coated paper, cast-coated paper, paperboard, synthetic paper, and impregnated paper.
  • the object to be transferred may be a laminate comprising two or more resin films, a laminate comprising two or more paper substrates, or a laminate comprising one or more resin films and one or more paper substrates. .
  • the print manufacturing method of the present disclosure includes: A step of preparing a thermal transfer sheet and a transfer-receiving material of the present disclosure (preparation step); and a step (transfer step) of thermally transferring the transfer layer of the thermal transfer sheet onto an object to be transferred.
  • a method for producing a print according to the present disclosure includes a step of thermally transferring at least part of a transfer layer from a thermal transfer sheet onto a transfer material.
  • a transfer material such as addresses, customer information, numbers, and barcodes.
  • the transfer layer of the thermal transfer sheet and the surface of the material to be transferred are brought into contact with each other, and then energy is applied to a desired area of the thermal transfer sheet to transfer the transfer layer in the area onto the material to be transferred. In this manner, an image can be formed on the transfer receiving material.
  • a thermal transfer sheet and an object to be transferred are superimposed and passed between a thermal head and a platen roller provided in a thermal transfer printer, and the thermal head heats the thermal transfer sheet to transfer an image. can be formed.
  • the printed matter of the present disclosure includes a transfer-receiving body and a transfer layer provided on the transfer-receiving body.
  • the transfer layer comprises an adhesive layer.
  • the adhesive layer contains an allyl resin and a modified olefin polymer. The adhesive layer is in contact with the transferred material.
  • the details of each component in the printed material are as described above, and the description in this column is omitted.
  • the printed matter of the present disclosure can be produced, for example, by the method for producing the printed matter described above.
  • the present disclosure relates to, for example, the following [1] to [12].
  • a thermal transfer sheet comprising a substrate and a transfer layer provided on the substrate, the transfer layer comprising an adhesive layer, the adhesive layer forming a surface layer on one side of the thermal transfer sheet, A thermal transfer sheet, wherein the adhesive layer contains an allyl resin and a modified olefin polymer.
  • the adhesive layer further contains at least one selected from ethylene-vinyl acetate copolymer resin and styrene-(meth)acrylic copolymer resin.
  • Printing comprising the steps of: preparing the thermal transfer sheet and a transfer-receiving material according to any one of the above [1] to [10]; and thermally transferring a transfer layer of the thermal transfer sheet onto the transfer-receiving material.
  • a method of making things [12] A printed matter comprising a transfer-receiving material and a transfer layer provided on the transfer-receiving material, wherein the transfer layer comprises an adhesive layer in direct contact with the transfer-receiving material, and the adhesive layer is made of an allyl resin. and a modified olefin polymer.
  • Example 1 On one side of a polyethylene terephthalate (PET) film with a thickness of 4.5 ⁇ m, a release layer coating liquid having the following composition was applied and dried to form a release layer with a thickness of 0.5 ⁇ m. A colorant layer coating liquid having the following composition was applied onto the release layer and dried to form a colorant layer having a thickness of 0.8 ⁇ m. An adhesive layer coating liquid having the following composition was applied onto the colorant layer and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.25 ⁇ m. On the other side of the PET film, a back layer coating liquid having the following composition was applied and dried to form a back layer having a thickness of 0.3 ⁇ m. Thus, a thermal transfer sheet was obtained.
  • PET polyethylene terephthalate
  • ⁇ Coating solution for release layer > ⁇ Carnauba wax 10 parts (Torasol O-102, Chukyo Yushi Co., Ltd.) ⁇ Styrene-butadiene rubber 1 part (LX430, Nippon Zeon Co., Ltd.) ⁇ 10 parts of water ⁇ 30 parts of isopropyl alcohol (IPA)
  • Examples 2 to 22, Comparative Examples 1 to 8 A thermal transfer sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the types and blending amounts of the resin materials in the adhesive layer and the coloring material layer were changed as shown in Tables 1 to 3.
  • ⁇ Acrylic resin Dianal (registered trademark) BR-87, Mw25,000, Tg105°C, Mitsubishi Chemical Corporation - Amorphous polyester: Vylon (registered trademark) GK250, Mn10,000, Tg60°C, Toyobo Co., Ltd. Amorphous polyester: Elitel (registered trademark) UE3380, Mn 8,000, Tg 60°C, Unitika Ltd.
  • ⁇ Ethylene-vinyl acetate copolymer resin Evaflex® EV250, MFR 15 g/10 min, vinyl acetate content 28% by mass, Mitsui-Dow Polychemicals Co., Ltd.
  • ⁇ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin SOLBIN® CL, Mn 25,000, vinyl acetate content 14% by mass, Tg 70°C, Nissin Chemical Industry Co., Ltd.
  • the transfer layer included in the thermal transfer sheet is transferred to the PET surface of the PET-LLDPE laminated film that is the object to be transferred.
  • a picket barcode image was formed on the OPP surface of the OPP-CPP laminated film.
  • the transfer conditions were a print density of 100%, a print speed of 200 mm/sec, and a pressure of 3.0 kgf/cm 2 .
  • ⁇ Scratch resistance> The surface of the image formed as described above was rubbed back and forth with a fingernail 20 times in an environment of 22.5° C. and a relative humidity of 40%. The image after rubbing was evaluated by the bar code checker described above and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • A The judgment result by the bar code checker after rubbing was A judgment.
  • B The judgment result by the barcode checker after rubbing was B or C judgment.
  • D The judgment result by the bar code checker after rubbing was D judgment or less.
  • ⁇ Alcohol resistance> The surface of the image formed as described above was placed in an environment of 22.5° C. and a relative humidity of 40% using a Gakushin rubbing fastness tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd., AB-301), and isopropanol was added. A cotton cloth impregnated with 0.5 cc was rubbed 50 times with a load of 200 g. The image after rubbing was evaluated by the bar code checker described above and evaluated according to the following evaluation criteria.
  • A The judgment result by the bar code checker after rubbing was A judgment.
  • B The judgment result by the barcode checker after rubbing was B or C judgment.
  • D The judgment result by the bar code checker after rubbing was D judgment or less.
  • the transfer layer included in the thermal transfer sheet is transferred to the PET surface of the PET-LLDPE laminated film that is the object to be transferred.
  • a fine character image was formed on the OPP surface of the OPP-CPP laminated film.
  • the transfer conditions were a print density of 100%, a print speed of 400 mm/sec, and a pressure of 3.0 kgf/cm 2 .
  • the surface of the image formed as described above was rubbed back and forth with a cotton cloth three times under an environment of 22.5° C. and a relative humidity of 40%. The image after rubbing was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
  • thermal transfer sheets and the like of the present disclosure are not limited by the description of the above examples, and the above examples and specification are merely for the purpose of illustrating the principles of the present disclosure. Various modifications or improvements may be made without departing from the spirit and scope of the present disclosure, and any such modifications or improvements are included within the scope of the claimed disclosure. Moreover, what is claimed by this disclosure includes not only the recitation of the claims, but also their equivalents.
  • Thermal transfer sheet 10 Base material 20: Transfer layer 22: Adhesive layer 24: Color material layer 26: Release layer 30: Back layer

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Abstract

基材と、基材上に設けられた転写層と、を備える熱転写シートであって、転写層が、接着層を備え、接着層が、熱転写シートにおける一方側の表層を構成し、接着層が、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する、熱転写シート。

Description

熱転写シート、印画物の製造方法及び印画物
　本開示は、熱転写シート、印画物の製造方法及び印画物に関する。
　従来、熱溶融転写方式が知られている。該方式では、例えば、基材と転写層とを備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙基材及び樹脂フィルム等の被転写体上に転写層を転写し、画像を形成する。
　熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れている。このため、該方式は、文字及び線画等の２値画像の記録に適している。熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、番号及びバーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱転写プリンターを用いて、被転写体に記録できる（例えば特許文献１参照）。
特開２０１７－０５２２７８号公報
　被転写体に対する転写層の密着性を良好なものとするために、転写層を構成する表層として接着層を備える熱転写シートが知られている。熱溶融転写方式において形成される画像の解像度を良好なものとするために、接着層の樹脂材料として（メタ）アクリル樹脂を用いることが知られている。しかしながら、本開示者らは、このような熱転写シートを用いて形成された画像の耐擦過性及び耐アルコール性が充分ではないことを見出した。本開示者らは、この点を改良すべく、接着層の樹脂材料としてポリエステルを用いることを検討した。しかしながら、本開示者らは、ポリエステルを用いると画像の解像度が低下する場合があることを見出した。
　本開示の一つの課題は、耐擦過性及び耐アルコール性に優れ、かつ解像度に優れる画像を形成できる熱転写シートを提供することにある。本開示の一つの課題は、耐擦過性及び耐アルコール性に優れ、かつ解像度に優れる画像を有する印画物の製造方法を提供することにある。本開示の一つの課題は、耐擦過性及び耐アルコール性に優れ、かつ解像度に優れる画像を有する印画物を提供することにある。
　本開示の熱転写シートは、基材と、基材上に設けられた転写層と、を備える。転写層は、接着層を備える。接着層は、熱転写シートにおける一方側の表層を構成する。接着層は、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する。
　本開示の印画物の製造方法は、上記熱転写シート及び被転写体を準備する工程と、被転写体上に、熱転写シートが備える転写層を熱転写する工程とを含む。
　本開示の印画物は、被転写体と、被転写体上に設けられた転写層と、を備える。転写層は、被転写体に直接接する接着層を備える。接着層は、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する。
　本開示によれば、耐擦過性及び耐アルコール性に優れ、かつ解像度に優れる画像を形成できる熱転写シートを提供できる。本開示によれば、耐擦過性及び耐アルコール性に優れ、かつ解像度に優れる画像を有する印画物の製造方法を提供できる。本開示によれば、耐擦過性及び耐アルコール性に優れ、かつ解像度に優れる画像を有する印画物を提供できる。
図１は、本開示の熱転写シートの一実施形態を示す模式断面図である。 図２は、本開示の熱転写シートの一実施形態を示す模式断面図である。 図３は、本開示の熱転写シートの一実施形態を示す模式断面図である。
　以下、本開示の実施形態について、詳細に説明する。本開示は多くの異なる形態で実施でき、以下に例示する実施形態の記載内容に限定して解釈されない。図面は、説明をより明確にするため、実施形態に比べ、各層の幅、厚さ及び形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定しない。本明細書と各図において、既出の図に関してすでに説明したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。
　本開示において、あるパラメータに関して複数の上限値の候補および複数の下限値の候補が挙げられている場合、そのパラメータの数値範囲は、任意の１つの上限値の候補と任意の１つの下限値の候補とを組み合わせることによって構成されてもよい。一例として、「パラメータＢは、好ましくはＡ１以上、より好ましくはＡ２以上、さらに好ましくはＡ３以上である。パラメータＢは、好ましくはＡ４以下、より好ましくはＡ５以下、さらに好ましくはＡ６以下である。」との記載について説明する。この例において、パラメータＢの数値範囲は、Ａ１以上Ａ４以下でもよく、Ａ１以上Ａ５以下でもよく、Ａ１以上Ａ６以下でもよく、Ａ２以上Ａ４以下でもよく、Ａ２以上Ａ５以下でもよく、Ａ２以上Ａ６以下でもよく、Ａ３以上Ａ４以下でもよく、Ａ３以上Ａ５以下でもよく、Ａ３以上Ａ６以下でもよい。
　［熱転写シート］
　本開示の熱転写シートは、基材と、基材上に設けられた転写層と、を備える。転写層は、接着層を備える。接着層は、熱転写シートにおける一方側の表層を構成する。転写層は、色材層をさらに備えてもよい。転写層は、剥離層をさらに備えてもよい。
　本開示の熱転写シートの実施形態について、図面を参照しながら説明する。
　図１に示す熱転写シート１は、基材１０と、転写層２０とを備える。転写層２０は、接着層２２からなる。接着層２２は、熱転写シート１における一方側の表層を構成する。
　図２に示す熱転写シート１は、基材１０と、転写層２０とを備える。転写層２０は、色材層２４と接着層２２とを厚さ方向にこの順に備える。接着層２２は、転写層２０における基材１０側とは反対側の表層を構成する。
　図３に示す熱転写シート１の転写層２０は、さらに剥離層２６を備える。剥離層２６は、転写層２０における基材１０側の表層を構成する。転写層２０は、剥離層２６と、色材層２４と、接着層２２とを厚さ方向にこの順に備える。
　図１～図３に示す熱転写シート１は、基材１０における転写層２０が設けられた面とは反対側の面上に、背面層３０を備える。
　以下、本開示の熱転写シートが備える各層について説明する。
　＜基材＞
　基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギーに耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる転写層等を支持できる機械的強度及び耐溶剤性を有していれば、特に制限なく使用できる。
　基材として、例えば、樹脂材料から構成されるフィルム（以下「樹脂フィルム」という）が挙げられる。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、セルロース樹脂、スチレン樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリ－１，４－シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート及びテレフタル酸－シクロヘキサンジメタノール－エチレングリコール共重合体が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテンが挙げられる。ビニル樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）が挙げられる。ビニルアセタール樹脂としては、例えば、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラールが挙げられる。（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート及びポリメチルメタクリレートが挙げられる。セルロース樹脂としては、例えば、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）が挙げられる。スチレン樹脂としては、例えば、ポリスチレン（ＰＳ）が挙げられる。樹脂材料は１種又は２種以上用いることができる。
　上記樹脂材料の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステルが好ましく、ＰＥＴがより好ましい。
　本開示において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」と「メタクリル」との両方を包含する。「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」と「メタクリレート」との両方を包含する。
　上記樹脂フィルムの積層体を基材として使用してもよい。樹脂フィルムの積層体は、例えば、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法を利用することにより作製できる。
　基材が樹脂フィルムである場合、樹脂フィルムは、延伸フィルムでもよく、未延伸フィルムでもよい。強度という観点から、基材として、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。
　基材の厚さは、好ましくは３．０μｍ以上である。基材の厚さは、好ましくは２５．０μｍ以下である。
　＜転写層＞
　本開示の熱転写シートは、基材上に熱転写によって剥離可能に設けられた転写層を備える。転写層は、接着層を備える。転写層は、色材層をさらに備えてもよい。転写層は、剥離層をさらに備えてもよい。接着層は、熱転写シートにおける一方側の表層を構成し、転写層が多層構造を有する場合は、転写層における基材側とは反対側の表層を構成する。接着層は、転写層が被転写体上に転写される際に、被転写体と接する層である。剥離層は、転写層における基材側の表層を構成する。
　（接着層）
　接着層は、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する。
　接着層がアリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有することにより、被転写体上に形成される画像の解像度を維持しながら、画像の耐久性、具体的には耐擦過性及び耐アルコール性を良好なものとすることができる。
　また、被転写体を構成する材料として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリプロピレン（ＰＰ）とがよく使用される。これらは、溶解度パラメーター（ＳＰ値）が大きく異なっており、これらの被転写体の両方に、一つの熱転写シートで高品位の画像を形成することは、従来困難であった。本開示の熱転写シートを用いることにより、ＰＥＴにより構成される被転写体（以下「ＰＥＴ被転写体」ともいう）及びＰＰにより構成される被転写体（以下「ＰＰ被転写体」ともいう）のいずれに対しても、耐擦過性及び耐アルコール性が良好な画像を形成できる。
　アリル樹脂とは、アリルモノマーに由来する構成単位を有する樹脂をいう。アリルモノマーとしては、例えば、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、アリルグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、トリメリット酸トリアリル、ピロメリット酸テトラアリル、ソルビン酸アリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、クエン酸ジアリル及びブタンテトラカルボン酸テトラアリルが挙げられる。これらの中でも、上記効果をより向上できるという観点から、ジアリルフタレートが好ましい。
　アリル樹脂は、アリルモノマー以外の化合物（共重合成分）に由来する構成単位を有してもよい。アリル樹脂における共重合成分に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
　アリル樹脂のヨウ素価は、転写層の耐可塑剤性という観点から、好ましくは４０ｇ／１００ｇ以上、より好ましくは４５ｇ／１００ｇ以上であり、好ましくは９５ｇ／１００ｇ以下、より好ましくは７０ｇ／１００ｇ以下である。ヨウ素価は、ＪＩＳ　Ｋ　６２３５：２００６に準拠して測定される。
　アリル樹脂は、一実施形態において、ジアリルフタレート樹脂である。ジアリルフタレート樹脂とは、ジアリルフタレートに由来する構成単位を有する樹脂をいう。ジアリルフタレート樹脂は、水添処理されていてもよい。ジアリルフタレート樹脂は、オルト体に限定されず、例えばイソ体も包含する。
　ジアリルフタレート樹脂としては、例えば、式（１）～（４）で表される樹脂のいずれか１種又は２種以上が好ましい。このような構造のジアリルフタレート樹脂を接着層に含有させることにより、例えば、上記効果をより向上できる。耐久性及び耐可塑剤性を考慮すると、式（１）又は（３）で表される樹脂がより好ましく、式（１）で表される樹脂が特に好ましい。
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　式（１）～（４）において、ｍ、ｎ及びｏは、１以上の整数を表し、例えば、各式で表される樹脂の分子量が後述する重量平均分子量となるような値である。
　式（１）で表されるアリル樹脂として、例えば、（株）大阪ソーダ製のダイソーダップ（登録商標）Ａ、ダイソーダップ（登録商標）Ｓ及びダイソーダップ（登録商標）Ｋを使用できる。式（２）で表されるアリル樹脂として、例えば、（株）大阪ソーダ製のダイソーイソダップを使用できる。式（３）で表されるアリル樹脂として、例えば、（株）大阪ソーダ製のラドパー（登録商標）ＡＤ－０３２を使用できる。
　アリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上である。アリル樹脂のＭｗは、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７０，０００以下である。本開示においてＭｗは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－１：２０１６に準拠した方法により測定した値である。
　アリル樹脂は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して硬化させたり、あるいは過酸化物等の重合開始剤を併用して加熱することで硬化させたりできるが、本開示においては、硬化させない方が望ましい。
　アリル樹脂の軟化温度は、好ましくは５５℃以上、より好ましくは６０℃以上である。アリル樹脂の軟化温度は、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１５℃以下である。これにより、例えば、被転写体への転写性及び形成される画像の耐久性を良好なものとすることができる。本開示において軟化温度は、ＪＩＳ　Ｋ　２２０７：２００６の環球法に準拠した方法で測定される。
　アリル樹脂は１種又は２種以上用いることができる。
　接着層は、変性オレフィン重合体を含有する。
　変性オレフィン重合体としては、例えば、オレフィン重合体の酸変性物（酸変性オレフィン重合体）、オレフィン重合体の塩素化物（塩素化オレフィン重合体）、オレフィン重合体の酸変性物であり、かつ塩素化物（酸変性塩素化オレフィン重合体）が挙げられる。
　オレフィン重合体の酸変性物としては、不飽和カルボン酸及びその誘導体から選択される少なくとも１種によるオレフィン重合体のグラフト変性体だけでなく、α－オレフィンと不飽和カルボン酸及びその誘導体から選択される少なくとも１種との共重合体も挙げられる。すなわち、酸変性オレフィン重合体及び酸変性塩素化オレフィン重合体において、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構成単位は、グラフト変性の形態でポリマー側鎖中に含まれていてもよく、共重合の形態でポリマー主鎖中に含まれていてもよい。
　オレフィン重合体としては、例えば、α－オレフィンの単独重合体、２種以上のα－オレフィンの共重合体、及びα－オレフィンと他の非極性モノマーとの共重合体が挙げられる。共重合体の形態としては、例えば、ランダム共重合体及びブロック共重合体が挙げられる。
　α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン及び１－デセンが挙げられる。α－オレフィンの炭素数は、好ましくは２以上である。α－オレフィンの炭素数は、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下である。α－オレフィンとしては、エチレン及びプロピレンが好ましい。α－オレフィンは１種又は２種以上用いることができる。
　α－オレフィン以外の非極性モノマーとしては、例えば、スチレン等のスチレン系モノマー、ブタジエン等の共役ジエン、及びノルボルネン等の環状オレフィンが挙げられる。上記共重合体は、α－オレフィン以外の非極性モノマーに由来する構成単位を、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下の範囲で有してもよい。本開示において各構成単位の含有割合は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）により測定される。非極性モノマーは１種又は２種以上用いることができる。
　オレフィン重合体としては、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン及びポリ－４－メチル－１－ペンテンが挙げられる。本開示において、ポリエチレンは、エチレンの単独重合体に限られず、例えばエチレンと他のモノマーとの共重合体も包含する。ポリプロピレン等についても同様である。
　不飽和カルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸及びビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸が挙げられる。これらの中でも、マレイン酸が好ましい。不飽和カルボン酸は１種又は２種以上用いることができる。
　不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、不飽和カルボン酸の酸無水物、酸ハライド、アミド、イミド、エステル又は塩が挙げられる。不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸無水物、塩化マレニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレニルイミド、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸モノエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－５，６－ジカルボン酸ジメチル、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、及び不飽和カルボン酸のアンモニウム塩又はアミン塩が挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸の酸無水物が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。不飽和カルボン酸の誘導体は１種又は２種以上用いることができる。
　酸変性オレフィン重合体の中でも、酸変性ポリエチレン及び酸変性ポリプロピレンが好ましく、酸変性ポリプロピレンがより好ましく、マレイン酸変性ポリプロピレン及び無水マレイン酸変性ポリプロピレンがさらに好ましい。酸変性塩素化オレフィン重合体の中でも、酸変性塩素化ポリエチレン及び酸変性塩素化ポリプロピレンが好ましく、酸変性塩素化ポリプロピレンがより好ましく、マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン及び無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレンがさらに好ましい。
　酸変性オレフィン重合体及び酸変性塩素化オレフィン重合体において、不飽和カルボン酸及びその誘導体に由来する構成単位の合計割合は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。上記合計割合は、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
　変性オレフィン重合体の中でも、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性という観点から、塩素化オレフィン重合体及び酸変性塩素化オレフィン重合体が好ましく、酸変性塩素化オレフィン重合体がより好ましい。
　塩素化オレフィン重合体及び酸変性塩素化オレフィン重合体の塩素化率は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。塩素化オレフィン重合体及び酸変性塩素化オレフィン重合体の塩素化率は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。これにより、熱転写シートのＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体に対する画像形成性を良好なものとすることができる。本開示において塩素化率は、ＪＩＳ　Ｋ　７２２９：１９９５の塩素含有樹脂中の塩素の定量方法に準拠して測定される。
　変性オレフィン重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは１５，０００以上である。変性オレフィン重合体のＭｎは、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、さらに好ましくは７０，０００以下である。Ｍｎが上限値以下であると、例えば、転写層の印画感度を良好なものとすることができる。Ｍｎが下限値以上であると、例えば、接着層の耐久性を良好なものとすることができる。本開示においてＭｎは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－１：２０１６に準拠した方法により測定した値である。
　変性オレフィン重合体は１種又は２種以上用いることができる。
　接着層中のアリル樹脂の含有割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上である。接着層中のアリル樹脂の含有割合は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。これにより、例えば、形成される画像の耐擦過性、耐アルコール性及び解像度を良好なものとすることができる。
　接着層中の変性オレフィン重合体の含有割合は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。接着層中の変性オレフィン重合体の含有割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。これにより、例えば、形成される画像の耐擦過性、耐アルコール性及び解像度を良好なものとすることができる。
　接着層中のアリル樹脂の含有割合は、変性オレフィン重合体の含有割合よりも大きいことが好ましい。これにより、例えば、耐擦過性、耐アルコール性及び解像度にさらに優れる画像を、例えばＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体などの被転写体上に形成できる。例えば、接着層中のアリル樹脂と変性オレフィン重合体との含有量の合計に対するアリル樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％超、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。例えば、接着層中のアリル樹脂と変性オレフィン重合体との含有量の合計に対する変性オレフィン重合体の含有割合は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは５０質量％未満、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
　接着層は、アリル樹脂及び変性オレフィン重合体以外の樹脂材料を１種又は２種以上含有してもよい。このような樹脂材料としては、例えば、ビニル樹脂、ビニルアセタール樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、セルロース樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。ビニル樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂及び酢酸ビニル樹脂が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、後述する色材層の欄に記載した具体例や、スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂が挙げられる。接着層は、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂及びスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂から選択される少なくとも１種をさらに含有してもよい。
　接着層は、アリル樹脂及び変性オレフィン重合体に加えて、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂をさらに含有してもよい。これにより、例えば、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体等の被転写体に対する画像の密着性を良好なものとすることができる。
　接着層は、アリル樹脂及び変性オレフィン重合体に加えて、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂とスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂とをさらに含有してもよい。これにより、例えば、形成される画像の解像度と、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体等の被転写体に対する該画像の密着性とを良好なものとすることができる。
　エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂の、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０－１：２０１４に準拠してＡ法、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定されるメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは１ｇ／１０分以上、さらに好ましくは５ｇ／１０分以上である。エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂の上記ＭＦＲは、好ましくは５０ｇ／１０分以下、より好ましくは３０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは２５ｇ／１０分以下である。
　エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂は、エチレンに由来する構成単位と、酢酸ビニルに由来する構成単位（酢酸ビニル単位）とを有する樹脂である。
　エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂における、ＪＩＳ　Ｋ　７１９２：１９９９に準拠して測定される酢酸ビニル単位の含有量（酢酸ビニル含量）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上である。エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂における上記酢酸ビニル含量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下である。
　スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０－１：２０１４に準拠してＡ法、温度２００℃、荷重５ｋｇの条件で測定されるＭＦＲは、好ましくは０．１ｇ／１０分以上、より好ましくは０．２ｇ／１０分以上、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分以上である。スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の上記ＭＦＲは、好ましくは３０ｇ／１０分以下、より好ましくは１０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは５ｇ／１０分以下である。
　スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂は、スチレンに由来する構成単位と、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位とを有する樹脂である。スチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位と（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位とを有してもよい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、後述する色材層の欄に記載した具体例が挙げられる。
　接着層におけるエチレン－酢酸ビニル共重合樹脂の含有量は、アリル樹脂及び変性オレフィン重合体の含有量の合計１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上であり、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下である。これにより、例えば、ＰＥＴ被転写体及びＰＰ被転写体等の被転写体に対する画像の密着性を良好なものとすることができる。
　接着層におけるスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂の含有量は、アリル樹脂及び変性オレフィン重合体の含有量の合計１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上であり、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下である。これにより、例えば、熱転写シートの耐ブロッキング性を良好なものとすることができる。
　接着層は、添加剤を１種又は２種以上含有してもよい。添加剤としては、例えば、充填剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、無機粒子、有機粒子、色材、離型剤及び分散剤が挙げられる。
　接着層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．１５μｍ以上、さらに好ましくは０．２μｍ以上である。接着層の厚さは、好ましくは１０．０μｍ以下、より好ましくは８．０μｍ以下、さらに好ましくは５．０μｍ以下である。これにより、例えば、熱転写シートの被転写体に対する印画性を良好なものとすることができる。
　接着層は、例えば、上記材料を水又は適当な有機溶剤へ分散又は溶解して塗工液を調製し、公知の手段により、塗工液を対象物上に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより形成できる。公知の塗工手段としては、例えば、ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、バーコート法及びロッドコート法が挙げられる。
　（色材層）
　転写層は、一実施形態において、色材層を備えてもよい。
　色材層は、色材を含有し、一実施形態においてさらに樹脂材料を含有する。
　色材は、染料でもよく、顔料でもよい。色材としては、例えば、赤系色材、黄系色材、青系色材、緑系色材、黒系色材、白系色材、金属系顔料及びパール顔料が挙げられる。赤系色材としては、例えば、カドミウムレッド、カドモポンレッド、クロムレッド、バーミリオン、ベンガラ、アゾ系顔料、アリザリンレーキ、キナクリドン及びコチニールレーキペリレンが挙げられる。黄系色材としては、例えば、イエローオーカー、オーレオリン、カドミウムイエロー、カドミウムオレンジ、クロムイエロー、ジンクイエロー、ネイプルスイエロー、ニッケルイエロー、アゾ系顔料及びグリニッシュイエローが挙げられる。青系色材としては、例えば、ウルトラマリン、岩群青、コバルト、フタロシアニン、アントラキノン及びインジコイドが挙げられる。緑系色材としては、例えば、シナバーグリーン、カドミウムグリーン、クロムグリーン、フタロシアニン、アゾメチン及びペリレンが挙げられる。黒系色材としては、例えば、カーボンブラックが挙げられる。白系色材としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム及び酸化チタンが挙げられる。金属系顔料としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、真鍮、錫、黄銅、青銅、亜鉛、銀、白金、金及びこれらの酸化物、並びに金属蒸着が施されたガラスが挙げられる。パール顔料としては、例えば、アルミナ顔料及び雲母顔料が、チタン、鉄、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びセリウム等の金属の酸化物により被覆された顔料が挙げられる。
　色材は１種又は２種以上用いることができる。
　色材層中の色材の含有割合は、好ましくは１０質量％以上である。色材層中の色材の含有割合は、好ましくは６０質量％以下である。
　樹脂材料としては、例えば、アリル樹脂、ポリオレフィン、ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、セルロース樹脂及びアイオノマー樹脂が挙げられる。ビニル樹脂としては、例えば、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂及び酢酸ビニル樹脂が挙げられる。これらの中でも、アリル樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、（メタ）アクリル樹脂及びポリエステルが好ましい。形成される画像の解像度を良好なものとすることができるという観点から、アリル樹脂がより好ましく、ジアリルフタレート樹脂が特に好ましい。熱転写シートの耐ブロッキング性を良好なものとすることができるという観点から、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂及び（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　アリル樹脂の詳細は上述したとおりである。色材層の樹脂材料としてアリル樹脂を用いる場合は、色材層のアリル樹脂と接着層のアリル樹脂とは同一でもよく異なってもよい。
　アリル樹脂は１種又は２種以上用いることができる。
　アリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上である。アリル樹脂のＭｗは、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７０，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以下、よりさらに好ましくは４０，０００以下である。Ｍｗが５０，０００以下であると、例えば、形成される画像の解像度をさらに良好なものとすることができる。
　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上である。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂のＭｎは、好ましくは８０，０００以下、より好ましくは６０，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以下である。
　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂における、酢酸ビニル単位の含有量（酢酸ビニル含量）は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂における上記酢酸ビニル含量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、製品形態での安定性を維持する観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上である。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂のＴｇは、好ましくは９５℃以下、より好ましくは８５℃以下である。
　（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上である。（メタ）アクリル樹脂のＭｗは、好ましくは８０，０００以下、より好ましくは６０，０００以下、さらに好ましくは５０，０００以下である。
　（メタ）アクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、製品形態での安定性を維持する観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上である。（メタ）アクリル樹脂のＴｇは、好ましくは１３０℃以下、より好ましくは１２０℃以下である。
　（メタ）アクリル樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸の重合体又はその誘導体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又はその誘導体、（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの共重合体又はその誘導体、及び（メタ）アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体又はその誘導体が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び環状骨格含有（メタ）アクリレートが挙げられる。他のモノマーとしては、例えば、スチレン、塩化ビニル及び（メタ）アクリルアミドが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。環状骨格含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、シクロアルキル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートが挙げられる。
　（メタ）アクリル樹脂としては、具体的には、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート－ブチル（メタ）アクリレート共重合体、エチル（メタ）アクリレート－ブチル（メタ）アクリレート共重合体、スチレン－メチル（メタ）アクリレート共重合体が挙げられる。
　ポリエステルとは、ジカルボン酸化合物とジオール化合物との共重合体を意味する。
　ジカルボン酸化合物としては、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸及びこれらのエステル誘導体が挙げられる。ジカルボン酸化合物は１種又は２種以上用いることができる。
　ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、デカヒドロナフタレンジメタノール、デカヒドロナフタレンジエタノール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、トリシクロデカンジメタノール、トリシクロデカンエタノール、テトラシクロドデカンジメタノール、テトラシクロドデカンジエタノール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、５－メチロール－５－エチル－２－（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－１，３－ジオキサン、シクロヘキサンジオール、ビシクロヘキシル－４，４’－ジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシルプロパン）、２，２－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）シクロヘキシル）プロパン、シクロペンタンジオール、３－メチル－１，２－シクロペンタジオール、４－シクロペンテン－１，３－ジオール、アダマンジオール、パラキシレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ，スチレングリコール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールが挙げられる。ジオール化合物は１種又は２種以上用いることができる。
　ポリエステルは、ジカルボン酸化合物及びジオール化合物以外の化合物（その他の化合物）に由来する構成単位を有してもよい。ポリエステルにおけるその他の化合物に由来する構成単位の含有割合は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。
　ポリエステルは１種又は２種以上用いることができる。
　ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、転写層の耐久性の観点から、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、さらに好ましくは４，０００以上である。ポリエステルのＭｎは、好ましくは２０，０００以下、より好ましくは１５，０００以下、さらに好ましくは１２，０００以下である。本開示においてＭｎは、ポリスチレンを標準物質としてゲル浸透クロマトグラフィーにより測定した値を意味し、ＪＩＳ　Ｋ　７２５２－１：２０１６に準拠した方法により測定した値である。
　ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は、製品形態での安定性を維持する観点から、好ましくは２０℃以上、より好ましくは５０℃以上である。ポリエステルのＴｇは、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。本開示においてＴｇは、ＪＩＳ　Ｋ　７１２１：２０１２に準拠して、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により求めた値である。
　ポリエステルとしては、非晶性ポリエステルが好ましい。
　樹脂材料は１種又は２種以上用いることができる。
　色材層中の樹脂材料の含有割合は、好ましくは４０質量％以上である。色材層中の樹脂材料の含有割合は、好ましくは９０質量％以下である。
　色材層は、一実施形態において、樹脂材料として、アリル樹脂を含有してもよい。色材層における樹脂材料中のアリル樹脂の含有割合は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、８５質量％以上、９０質量％以上又は９５質量％以上である。これにより、例えば、形成される画像の解像度を良好なものとすることができる。色材層における樹脂材料中のアリル樹脂の含有割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上である。
　色材層は、一実施形態において、樹脂材料として、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂を含有してもよい。これにより、例えば、熱転写シートの耐ブロッキング性を良好なものとすることができる。色材層における樹脂材料中の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂の含有割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上である。色材層における樹脂材料中の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂の含有割合は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。これにより、例えば、熱転写シートの耐ブロッキング性と、形成される画像の耐久性及び解像度等の他の物性とをバランスよく向上できる。
　色材層は、一実施形態において、樹脂材料として、ジアリルフタレート樹脂等のアリル樹脂と、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有してもよい。これにより、例えば、形成される画像の耐擦過性、耐アルコール性及び解像度と、熱転写シートの耐ブロッキング性とをバランスよく向上できる。
　アリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する色材層における樹脂材料中のアリル樹脂の含有割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。これにより、例えば、形成される画像の耐擦過性、耐アルコール性及び解像度と、熱転写シートの耐ブロッキング性とをバランスよく向上できる。
　本開示の熱転写シートは、一実施形態において、接着層が、アリル樹脂、変性オレフィン重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂及び任意にスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂を含有し、色材層が、アリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する。これにより、例えば、形成される画像の耐擦過性、耐アルコール性及び解像度を良好なものとすることができ、かつ画像の密着性と熱転写シートの耐ブロッキング性とを両立できる。
　色材層は、一実施形態において、樹脂材料として、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有してもよい。これにより、例えば、形成される画像の耐擦過性及び耐アルコール性と、熱転写シートの耐ブロッキング性とをバランスよく向上できる。
　（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する色材層における樹脂材料中の（メタ）アクリル樹脂の含有割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。
　（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する色材層における樹脂材料中の塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂の含有割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、特に好ましくは６０質量％以下である。
　本開示の熱転写シートは、一実施形態において、接着層が、アリル樹脂、変性オレフィン重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂及び任意にスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂を含有し、色材層が、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する。これにより、例えば、形成される画像の耐擦過性、耐アルコール性及び解像度を良好なものとすることができ、かつ画像の密着性と熱転写シートの耐ブロッキング性とを両立できる。
　色材層は、上記添加剤を１種又は２種以上含有してもよい。
　色材層の厚さは、被転写体上に形成される画像濃度の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上である。色材層の厚さは、好ましくは１０．０μｍ以下、より好ましくは５．０μｍ以下である。
　（剥離層）
　熱転写シートにおける転写層は、一実施形態において、転写層を構成する層のうち、基材の最も近くに位置する層として剥離層を備えてもよい。剥離層は、熱転写時に接着層及び色材層と共に転写される層である。剥離層を設けることにより、転写層の転写性を良好なものとすることができる。剥離層は、熱転写時に転写層の一部として転写され、転写後は熱転写画像の表層となり、熱転写画像の耐擦過性を良好なものとする作用をする。
　剥離層における含有成分としては、例えば、ワックス及び樹脂材料が挙げられる。これらの中でも、熱転写時における転写層の剥離性の向上という観点から、ワックスが好ましい。
　ワックスとしては、例えば、天然ワックス、合成ワックス、高級飽和脂肪酸、高級飽和一価アルコール、高級脂肪酸エステル及び高級脂肪酸アミドが挙げられる。天然ワックスとしては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックスが挙げられる。合成ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、シリコーンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックスが挙げられる。高級飽和脂肪酸としては、例えば、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸及びベヘニン酸が挙げられる。高級飽和一価アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールが挙げられる。高級脂肪酸エステルとしては、例えば、ソルビタンの脂肪酸エステルが挙げられる。高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド及びオレイン酸アミドが挙げられる。
　ワックスは１種又は２種以上用いることができる。
　樹脂材料としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂、シリコーン又はフッ素で変性された各種樹脂が挙げられる。ビニル樹脂としては、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂及び塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂が挙げられる。
　樹脂材料は１種又は２種以上用いることができる。
　剥離層におけるワックス及び樹脂材料の合計含有割合は、好ましくは７０質量％以上１００質量％以下、より好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
　剥離層は、一実施形態において、ワックス及び／又は樹脂材料とともに、ゴム成分を含有してもよい。これにより、例えば、剥離層に弾力性を持たせて転写層と被転写体との密着性を良好なものとすることができる。ゴム成分としては、例えば、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム及びニトリルゴムが挙げられる。
　剥離層がゴム成分を含有する場合、剥離層におけるゴム成分の含有割合は、好ましくは５質量％以上である。剥離層におけるゴム成分の含有割合は、好ましくは１５質量％以下である。
　剥離層は、添加剤を１種又は２種以上含有してもよい。添加剤としては、例えば、金属石鹸、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、無機粒子、有機粒子、色材、離型剤及び分散剤が挙げられる。
　剥離層が添加剤を含有する場合、剥離層における添加剤の含有割合は、好ましくは０．５質量％以上である。剥離層における添加剤の含有割合は、好ましくは２．５質量％以下である。
　剥離層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上である。これにより、例えば、転写性及び解像度を良好なものとすることができる。剥離層の厚さは、好ましくは５．０μｍ以下、より好ましくは１．５μｍ以下である。
　＜背面層＞
　本開示の熱転写シートは、一実施形態において、基材における転写層が設けられていない面上に、背面層を備えてもよい。熱転写シートが背面層を備えることにより、例えば、熱転写時の加熱によるスティッキング及びシワの発生等を抑制できる。
　背面層は、一実施形態において、樹脂材料を含有する。樹脂材料としては、例えば、シリコーン樹脂、（メタ）アクリル変性シリコーン樹脂、ビニル樹脂、スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン変性ポリウレタン、フッ素変性ポリウレタン及びセルロース樹脂が挙げられる。樹脂材料は１種又は２種以上用いることができる。
　背面層は、一実施形態において、イソシアネート化合物との併用により硬化する樹脂を樹脂材料として含む。このような樹脂としては、例えば、ポリビニルアセトアセタール及びポリビニルブチラール等のポリビニルアセタールが挙げられる。イソシアネート化合物は１種又は２種以上用いることができる。
　背面層は、上記添加剤を１種又は２種以上含有してもよい。
　背面層は、一実施形態において、無機粒子及び有機粒子等の粒子を含有してもよい。
　無機粒子としては、例えば、粘土鉱物、炭酸塩、水酸化物、硫酸塩、酸化物、グラファイト、硝石及び窒化ホウ素が挙げられる。粘土鉱物としては、例えば、タルク及びカオリンが挙げられる。炭酸塩としては、例えば、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが挙げられる。水酸化物としては、例えば、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウムが挙げられる。硫酸塩としては、例えば、硫酸カルシウムが挙げられる。酸化物としては、例えば、シリカが挙げられる。
　有機粒子としては、例えば、樹脂からなる有機樹脂粒子、並びに当該樹脂を架橋剤と反応させた架橋樹脂粒子が挙げられる。上記樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、スチレン樹脂、アセタール樹脂、フェノール樹脂及びアミド樹脂が挙げられる。
　粒子は１種又は２種以上用いることができる。
　背面層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上である。これにより、例えば、熱転写時の熱エネルギーの伝達性を良好なものとすることができ、また、スティッキング及びシワの発生を抑制できる。背面層の厚さは、好ましくは２．０μｍ以下、より好ましくは１．０μｍ以下である。
　＜被転写体＞
　被転写体としては、例えば、樹脂フィルム及び紙基材が挙げられる。
　樹脂フィルムとしては、熱転写シートにおける基材として説明した上記樹脂フィルムが挙げられる。紙基材としては、例えば、上質紙、普通紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、板紙、合成紙及び含浸紙が挙げられる。被転写体は、２種以上の樹脂フィルムを備える積層体、２種以上の紙基材を備える積層体、又は１種以上の樹脂フィルムと１種以上の紙基材とを備える積層体でもよい。
　［印画物の製造方法］
　本開示の印画物の製造方法は、
　本開示の熱転写シート及び被転写体を準備する工程（準備工程）と、
　被転写体上に、上記熱転写シートが備える転写層を熱転写する工程（転写工程）と
を含む。
　＜準備工程＞
　熱転写シート及び被転写体の詳細は、上述したとおりである。
　＜転写工程＞
　本開示の印画物の製造方法は、被転写体上に、熱転写シートから転写層の少なくとも一部を熱転写する工程を含む。これにより、文字、線画、模様、記号及びこれらの組合せ等から構成される画像を、被転写体に形成できる。画像としては、例えば、宛名、顧客情報、番号及びバーコード等の可変情報が挙げられる。
　具体的には、熱転写シートの転写層と被転写体の表面とを接触させ、次いで、熱転写シートにおいて、所望の領域にエネルギーを印加し、該領域の転写層を被転写体上に転写する。このようにして、被転写体上に画像を形成できる。
　一実施形態において、転写工程では、熱転写シートと被転写体とを重ね合わせ、熱転写プリンターが備えるサーマルヘッドとプラテンローラーとの間を通過させると共に、サーマルヘッドにより、熱転写シートを加熱することで画像を形成できる。
　［印画物］
　本開示の印画物は、被転写体と、被転写体上に設けられた転写層と、を備える。転写層は、接着層を備える。接着層は、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する。接着層は、被転写体に接している。
　上記印画物における各構成要素の詳細は、それぞれ上述したとおりであり、本欄での説明は省略する。本開示の印画物は、例えば、上述した印画物の製造方法により製造できる。
　本開示は、例えば、以下の［１］～［１２］に関する。
　［１］基材と、基材上に設けられた転写層と、を備える熱転写シートであって、転写層が、接着層を備え、接着層が、熱転写シートにおける一方側の表層を構成し、接着層が、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する、熱転写シート。
　［２］アリル樹脂が、ジアリルフタレート樹脂である、上記［１］に記載の熱転写シート。
　［３］接着層が、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂及びスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂から選択される少なくとも１種をさらに含有する、上記［１］又は［２］に記載の熱転写シート。
　［４］転写層が、色材層をさらに備え、色材層が、色材と樹脂材料とを含有する、上記［１］～［３］のいずれかに記載の熱転写シート。
　［５］樹脂材料が、アリル樹脂である、上記［４］に記載の熱転写シート。
　［６］色材層が、樹脂材料として、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する、上記［４］に記載の熱転写シート。
　［７］色材層が、樹脂材料として、アリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する、上記［４］に記載の熱転写シート。
　［８］転写層が、剥離層をさらに備え、剥離層が、転写層における基材側の表層を構成する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の熱転写シート。
　［９］接着層におけるアリル樹脂の含有割合が１０質量％以上９５質量％以下であり、変性オレフィン重合体の含有割合が５質量％以上９０質量％以下である、上記［１］～［８］のいずれかに記載の熱転写シート。
　［１０］接着層におけるアリル樹脂の含有割合が、変性オレフィン重合体の含有割合よりも大きい、上記［１］～［９］のいずれかに記載の熱転写シート。
　［１１］上記［１］～［１０］のいずれかに記載の熱転写シート及び被転写体を準備する工程と、被転写体上に、熱転写シートが備える転写層を熱転写する工程とを含む、印画物の製造方法。
　［１２］被転写体と、被転写体上に設けられた転写層と、を備える印画物であって、転写層は、被転写体に直接接する接着層を備え、接着層は、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する、印画物。
　次に実施例を挙げて、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示は、これら実施例に限定されない。以下の記載において、「部」は「質量部」を意味する。以下の記載及び表１に表示される配合量は、水及び有機溶剤を除き、固形分換算後の数値である。
　［実施例１］
　厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの一方の面に、下記組成の剥離層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．５μｍの剥離層を形成した。剥離層上に、下記組成の色材層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．８μｍの色材層を形成した。色材層上に、下記組成の接着層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．２５μｍの接着層を形成した。ＰＥＴフィルムの他方の面に、下記組成の背面層用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．３μｍの背面層を形成した。このようにして、熱転写シートを得た。
　＜剥離層用塗工液＞
・カルナバワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（トラソルＯ－１０２、中京油脂（株））
・スチレンブタジエンゴム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　（ＬＸ４３０、日本ゼオン（株））
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
・イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）　　　　　　　　　　　　　　３０部
　＜色材層用塗工液＞
・アリル樹脂Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
　（ダイソーダップ（登録商標）Ｋ、Ｍｗ２５，０００、軟化温度８３℃、ヨウ素価５５ｇ／１００ｇ、（株）大阪ソーダ）
・カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）　　　　　　　　　　　　　　　３００部
　＜接着層用塗工液＞
・酸変性塩素化ポリプロピレン　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
　（スーパークロン（登録商標）３２２１Ｓ、日本製紙（株））
・アリル樹脂Ｋ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００部
　＜背面層用塗工液＞
・アクリル変性シリコーン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　（ポリアロイＮＳＡ－Ｘ５５、ナトコ（株））
・ＭＥＫ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　［実施例２～２２、比較例１～８］
　接着層及び色材層における樹脂材料の種類及び配合量を表１～表３に示すように変更したこと以外は実施例１と同様にして、熱転写シートを作製した。
　表１～表３中の各成分の詳細は以下の通りである。
・アリル樹脂Ａ：ダイソーダップ（登録商標）Ａ、Ｍｗ５５，０００、軟化温度９３℃、ヨウ素価５５ｇ／１００ｇ、（株）大阪ソーダ
・スチレンアクリル樹脂：ＦＳＲ－０４４、藤倉化成（株）
・スチレンアクリル樹脂：トーヨー　ＭＳ（登録商標）－２００、
　　　　　　　　　　　　ＭＦＲ１．８ｇ／１０分、東洋スチレン（株）
・アクリル樹脂：ダイヤナール（登録商標）ＢＲ－８７、
　　　　　　　　Ｍｗ２５，０００、Ｔｇ１０５℃、三菱ケミカル（株）
・非晶性ポリエステル：バイロン（登録商標）ＧＫ２５０、
　　　　　　　　　　　Ｍｎ１０，０００、Ｔｇ６０℃、東洋紡（株）
・非晶性ポリエステル：エリーテル（登録商標）ＵＥ３３８０、
　　　　　　　　　　　Ｍｎ８，０００、Ｔｇ６０℃、ユニチカ（株）
・エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂：
　　　　　　　　　　エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０、
　　　　　　　　　　ＭＦＲ１５ｇ／１０分、酢酸ビニル含量２８質量％、
　　　　　　　　　　三井・ダウ ポリケミカル（株）
・塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂：
　　　　　　　　　　ＳＯＬＢＩＮ（登録商標）ＣＬ、
　　　　　　　　　　Ｍｎ２５，０００、酢酸ビニル含量１４質量％、
　　　　　　　　　　Ｔｇ７０℃、日信化学工業（株）
　［転写性評価（解像度）］
　実施例及び比較例で得られた熱転写シート、並びにプリンター（Ｖｉｄｅｏｊｅｔ社製、ＤａｔａＦｌｅｘ６３３０）を使用し、熱転写シートが備える転写層を転写することにより、被転写体であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）－直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）積層フィルムのＰＥＴ面又は二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）－無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）積層フィルムのＯＰＰ面上にｌａｄｄｅｒバーコード画像を形成した。転写条件は、印字濃度８０％、印字速度２５０ｍｍ／ｓｅｃ、圧力３．０ｋｇｆ／ｃｍ２とした。形成された画像についてバーコードチェッカー（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、Ｑｕｉｃｋ　Ｃｈｅｃｋ　８５０）による判定を行い、下記評価基準に基づき評価した。
　（評価基準）
　Ａ：印字物のバーコードチェッカーによる判定結果がＡ判定であった。
　Ｂ：印字物のバーコードチェッカーによる判定結果がＢ又はＣ判定であった。
　Ｃ：印字物のバーコードチェッカーによる判定結果がＤ判定であった。
　Ｄ：印字物のバーコードチェッカーによる判定不能であった。
　［耐久性評価］
　実施例及び比較例で得られた熱転写シート、並びにプリンター（Ｖｉｄｅｏｊｅｔ社製、ＤａｔａＦｌｅｘ６３３０）を使用し、熱転写シートが備える転写層を転写することにより、被転写体であるＰＥＴ－ＬＬＤＰＥ積層フィルムのＰＥＴ面又はＯＰＰ－ＣＰＰ積層フィルムのＯＰＰ面上にｐｉｃｋｅｔバーコード画像を形成した。転写条件は、印字濃度１００％、印字速度２００ｍｍ／ｓｅｃ、圧力３．０ｋｇｆ／ｃｍ２とした。
　＜耐擦過性＞
　上記のようにして形成した画像表面を、２２．５℃、相対湿度４０％の環境下において、爪により２０往復擦過した。擦過した後の画像について上記バーコードチェッカーによる判定を行い、下記評価基準に基づき評価した。
　（評価基準）
　Ａ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＡ判定であった。
　Ｂ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＢ又はＣ判定であった。
　Ｄ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＤ判定以下であった。
　＜耐アルコール性＞
　上記のようにして形成した画像表面を、２２．５℃、相対湿度４０％の環境下において、学振型摩擦堅牢試験器（テスター産業（株）製、ＡＢ－３０１）を使用し、イソプロパノールを０．５ｃｃ染み込ませた綿布により、荷重２００ｇで５０往復擦過した。擦過した後の画像について上記バーコードチェッカーによる判定を行い、下記評価基準に基づき評価した。
　（評価基準）
　Ａ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＡ判定であった。
　Ｂ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＢ又はＣ判定であった。
　Ｄ：擦過後のバーコードチェッカーによる判定結果がＤ判定以下であった。
　［密着性評価］
　実施例及び比較例で得られた熱転写シート、並びにプリンター（Ｖｉｄｅｏｊｅｔ社製、ＤａｔａＦｌｅｘ６３３０）を使用し、熱転写シートが備える転写層を転写することにより、被転写体であるＰＥＴ－ＬＬＤＰＥ積層フィルムのＰＥＴ面又はＯＰＰ－ＣＰＰ積層フィルムのＯＰＰ面上に細かい文字画像を形成した。転写条件は、印字濃度１００％、印字速度４００ｍｍ／ｓｅｃ、圧力３．０ｋｇｆ／ｃｍ２とした。上記のようにして形成した画像表面を、２２．５℃、相対湿度４０％の環境下において、綿布により３往復擦過した。擦過した後の画像を目視により観察し、下記評価基準に基づき評価した。
　（評価基準）
　Ａ＋：擦過後の綿布に汚れはなかった。
　Ａ：擦過後の綿布に目視により確認しにくい汚れがあった。
　Ｂ：擦過後の綿布に少々汚れがあった。
　Ｃ：擦過後の綿布に色が際立ったより濃い汚れがあった。
　Ｄ：擦過後の綿布は汚れていて、画像自体もかすれている場合があった。
　［ブロッキング評価］
　実施例及び比較例で得られた熱転写シートを枚葉の状態で２枚重ね合わせ、積層方向に２ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重を加え、得られた積層物を５０℃８５％ＲＨの条件で２４時間保存した。保存後の積層物について、以下の評価基準により熱転写シートの耐ブロッキング性を評価した。荷重放置の条件は、取り扱われる通常の保存条件よりも厳しい保存条件であり、強制的な促進条件である。
　（評価基準）
　Ａ：ブロッキングは観察されなかった。
　Ｂ：僅かにブロッキングが観察されたが、実使用上は問題ない。
　Ｃ：ブロッキングが多少又は大きく観察された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　当業者であれば理解するように、本開示の熱転写シート等は上記実施例の記載によって限定されず、上記実施例及び明細書は本開示の原理を説明するためのものにすぎず、本開示の主旨及び範囲から逸脱しない限り、様々な改変又は改善を行うことができ、これら改変又は改善はいずれも保護請求している本開示の範囲内に含まれる。さらに本開示が保護請求している範囲は、請求の範囲の記載のみならずその均等物を含む。
　１：熱転写シート
　１０：基材
　２０：転写層
　２２：接着層
　２４：色材層
　２６：剥離層
　３０：背面層

Claims (12)

  1. 　基材と、前記基材上に設けられた転写層と、を備える熱転写シートであって、
    　前記転写層が、接着層を備え、
    　前記接着層が、前記熱転写シートにおける一方側の表層を構成し、
    　前記接着層が、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する、
    熱転写シート。
  2. 　前記アリル樹脂が、ジアリルフタレート樹脂である、請求項１に記載の熱転写シート。
  3. 　前記接着層が、エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂及びスチレン－（メタ）アクリル共重合樹脂から選択される少なくとも１種をさらに含有する、請求項１又は２に記載の熱転写シート。
  4. 　前記転写層が、色材層をさらに備え、
    　前記色材層が、色材と樹脂材料とを含有する、
    請求項１～３のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  5. 　前記樹脂材料が、アリル樹脂である、請求項４に記載の熱転写シート。
  6. 　前記色材層が、前記樹脂材料として、（メタ）アクリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する、請求項４に記載の熱転写シート。
  7. 　前記色材層が、前記樹脂材料として、アリル樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂とを含有する、請求項４に記載の熱転写シート。
  8. 　前記転写層が、剥離層をさらに備え、
    　前記剥離層が、前記転写層における基材側の表層を構成する、
    請求項１～７のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  9. 　前記接着層における前記アリル樹脂の含有割合が１０質量％以上９５質量％以下であり、前記変性オレフィン重合体の含有割合が５質量％以上９０質量％以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  10. 　前記接着層における前記アリル樹脂の含有割合が、前記変性オレフィン重合体の含有割合よりも大きい、請求項１～９のいずれか一項に記載の熱転写シート。
  11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の熱転写シート及び被転写体を準備する工程と、
    　前記被転写体上に、前記熱転写シートが備える前記転写層を熱転写する工程と
    を含む、印画物の製造方法。
  12. 　被転写体と、前記被転写体上に設けられた転写層と、を備える印画物であって、
    　前記転写層は、前記被転写体に直接接する接着層を備え、
    　前記接着層は、アリル樹脂と変性オレフィン重合体とを含有する、
    印画物。
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