WO2016158774A1

WO2016158774A1 - 熱可塑性モダクリル樹脂組成物、その製造方法、その成形体と、アクリル系繊維及びその製造方法

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Publication number: WO2016158774A1
Application number: PCT/JP2016/059670
Authority: WO
Inventors: 藤田正人; 橋本友道
Original assignee: 株式会社カネカ
Priority date: 2015-03-31
Filing date: 2016-03-25
Publication date: 2016-10-06
Also published as: US20180016416A1; US10787558B2; US10752752B2; TW201700592A; US20190300675A1; TWI691545B

Abstract

　本発明は、モダクリル樹脂及び可塑剤を含み、上記モダクリル樹脂は、アクリロニトリル１５～８５重量％、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン１５～８５重量％、他のビニル単量体０～２０重量％を含み、上記可塑剤は、上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物である熱可塑性モダクリル樹脂組成物に関する。本発明は、また、上記モダクリル樹脂の粉体及び上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物を混合した粉体混合物を溶融混練する熱可塑性モダクリル樹脂組成物の製造方法に関する。本発明は、また、上記の熱可塑性モダクリル樹脂組成物で構成され、所定の形状を有する成形体に関する。本発明は、また、上記の熱可塑性モダクリル樹脂組成物で構成されたアクリル系繊維に関する。本発明は、また、上記の熱可塑性モダクリル樹脂組成物を溶融紡糸するアクリル系繊維の製造方法に関する。

Description

熱可塑性モダクリル樹脂組成物、その製造方法、その成形体と、アクリル系繊維及びその製造方法

　本発明は、溶融加工ができる熱可塑性モダクリル樹脂組成物、その製造方法、その成形体と、アクリル系繊維及びその製造方法に関する。

　従来から、アクリロニトリルと塩化ビニル系単量体を共重合体したモダクリル樹脂で構成されたモダクリル繊維は、耐熱性及び／又は難燃性の特定を活かして難燃性素材や人工毛髪として用いられていた。モダクリル樹脂は、軟化温度よりも分解開始温度が低く、溶融加工すると分解してしまうため、通常、湿式紡糸法で繊維化されている（特許文献１～３）。しかし、湿式紡糸法の場合、排水負荷が高く、溶剤の回収コストが高いことから、特許文献４では、モダクリル繊維を溶融紡糸することが検討されている。

特開平６－２８７８０６号公報特開平９－５２９０７号公報特開２００５－１７９８７６号公報特開２００４－３６００９０号公報

　特許文献４には、アクリロニトリル３０～７０重量％、ハロゲン含有ビニル系単量体７０～３０重量％からなるハロゲン原子を１７～８６重量％含む重合体に、加工性改良剤として（メタ）アクリロニトリル系重合体を添加することで、溶融紡糸可能な組成物とすることが提案されている。

　本発明は、特定の可塑剤を用いることにより、溶融加工性が良好なモダクリル樹脂組成物、その製造方法、その成形体と、アクリル系繊維及びその製造方法を提供する。

　本発明は、モダクリル樹脂及び可塑剤を含む熱可塑性モダクリル樹脂組成物であって、上記モダクリル樹脂は、アクリロニトリル１５～８５重量％と、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン１５～８５重量％と、他のビニル単量体０～２０重量％を含み、上記可塑剤は、上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物であることを特徴とする熱可塑性モダクリル樹脂組成物に関する。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、さらに、安定剤を含み、上記安定剤がエポキシ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、脂肪族酸無水物及び脂環式酸無水物からなる群から選ばれる一種以上であることが好ましい。上記安定剤がポリグリシジルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ハイドロタルサイト、ドデセニルコハク酸無水物及びヘキサヒドロフタル酸無水物からなる群から選ばれる一種以上であることが好ましい。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、モダクリル樹脂１００重量部に対して、上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物を０．１～５０重量部含むことが好ましい。上記モダクリル樹脂１００重量部に対して、エポキシ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、脂肪族酸無水物及び脂環式酸無水物からなる群から選ばれる一種以上の安定剤を０．１～３０重量部含むことが好ましい。

　上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物が、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ビニルスルホン、エチルメチルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルビニルスルホン、スルホラン、３－メチルスルホラン、ジプロピルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジイソプロピルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジイソブチルスルホキシド、ジ-ｐ－トリルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、ベンジルスルホキシド、イソホロン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、乳酸ラクチド、ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－ビニルピロリドン、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、γ－ブチロラクトン、γ－ヘキサラクトン、γ－ヘプタラクトン、γ－オクタラクトン、ε－カプロラクトン、及びε－オクタラクトンからなる群から選ばれる一つ以上であることが好ましい。上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物は、融点が３０℃以上であることが好ましい。上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物がジメチルスルホン及び乳酸ラクチドからなる群から選ばれる一種以上であることが好ましい。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、溶融状態であることが好ましい。上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、波長４２６～６７５ｎｍの領域の可視光線に対する平均透過率が２５％以上であることが好ましい。

　本発明は、また、上記の熱可塑性モダクリル樹脂組成物の製造方法であって、アクリロニトリル１５～８５重量部と、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン１５～８５重量部と、他のビニル単量体０～２０重量部を含む合計１００重量部のビニル単量体混合物を重合したモダクリル樹脂の粉体及び可塑剤を混合した粉体混合物を溶融混練して熱可塑性モダクリル樹脂組成物を得ており、上記可塑剤は上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物であることを特徴とする熱可塑性モダクリル樹脂組成物の製造方法に関する。

　本発明は、また、熱可塑性モダクリル樹脂組成物の成形体であって、上記の熱可塑性モダクリル樹脂組成物で構成され、所定の形状を有することを特徴とする熱可塑性モダクリル樹脂組成物の成形体に関する。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物の成形体は、フィルム、プレート、繊維、押出成形体及び射出成形体からなる群から選ばれる一つであることが好ましい。

　本発明は、また、上記の熱可塑性モダクリル樹脂組成物で構成されることを特徴とするアクリル系繊維に関する。

　本発明は、また、上記の熱可塑性モダクリル樹脂組成物を溶融紡糸することでアクリル系繊維を得ることを特徴とするアクリル系繊維の製造方法に関する。

　本発明によれば、溶融加工性が良好な熱可塑性モダクリル樹脂組成物、その製造方法及びその成形体を提供することができる。また、本発明によれば、溶融紡糸によりアクリル系繊維を製造することができ、溶融紡糸で製造したアクリル系繊維を提供することができる。

実施例１４で得られたアクリル系繊維の断面のレーザー顕微鏡写真（１０００倍）である。

　本発明の発明者らは、アクリロニトリル１５～８５重量％と、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン１５～８５重量％と、他のビニル単量体０～２０重量％を含むモダクリル樹脂の溶融加工性について鋭意検討した結果、可塑剤として該モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物を選択して用いることで、溶融加工性が改善された熱可塑性モダクリル樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に至った。

　本発明において、モダクリル樹脂と可塑剤は相溶性を有する。本発明において、「相溶性を有する」とは、１０ｍｇのモダクリル樹脂と２ｇの可塑剤候補物質を１９ｍＬのホウケイ酸ガラス製のガラスチューブ内に投入し、ガラスチューブにシリコン栓をした後、１６０℃で時々撹拌しながら３０分間加熱した際に、モダクリル樹脂が溶解されることを意味する。また、本発明において、「沸点」は、１大気圧（７６０ｍｍＨｇ）の条件下での標準沸点を意味する。

　上記モダクリル樹脂は、触感に優れる観点から、アクリロニトリル１５～８５重量％、塩化ビニル１５～８５重量％、他のビニル単量体０～２０重量％を含むことが好ましい。

　耐熱性を向上させる観点から、上記モダクリル樹脂は、アクリロニトリルを２０重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは２５重量％以上含み、さらに好ましくは３０重量％以上含む。難燃性を向上させる観点から、上記モダクリル樹脂は、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを２０重量％以上含むことが好ましく、より好ましくは２５重量％以上含み、さらに好ましくは３０重量％以上含む。耐熱性及び難燃性の両立の観点から、上記モダクリル樹脂は、アクリロニトリルを８０重量％以下含むことが好ましく、より好ましくは７５重量％以下含み、さらに好ましくは７０重量％以下含む。また、上記モダクリル樹脂は、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを８０重量％以下含むことが好ましく、より好ましくは７５重量％以下含み、さらに好ましくは７０重量％以下含む。加工性、耐熱性、難燃性、着色性及び染色性の調和観点から、上記モダクリル樹脂は、他のビニル単量体を０．１～１５重量％含むことが好ましく、より好ましくは０．１～１０重量％含む。

　上記モダクリル樹脂は、アクリロニトリル１５～８５重量部と、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン１５～８５重量部と、他のビニル単量体０～２０重量部を含む合計１００重量部のビニル単量体混合物を共重合したものである。

　上記モダクリル樹脂は、触感に優れる観点から、アクリロニトリル１５～８５重量部と、塩化ビニル１５～８５重量部と、他のビニル単量体０～２０重量部を含む合計１００重量部のビニル単量体混合物を共重合したものであることが好ましい。

　耐熱性を向上させる観点から、上記ビニル単量体混合物は、ビニル単量体混合物の合計重量を１００重量部とした場合、アクリロニトリルを２０重量部以上含むことが好ましく、より好ましくは２５重量部以上含み、さらに好ましくは３０重量部以上含む。難燃性を向上させる観点から、上記ビニル単量体混合物は、ビニル単量体混合物の合計重量を１００重量部とした場合、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを２０重量部以上含むことが好ましく、より好ましくは２５重量部以上含み、さらに好ましくは３０重量部以上含む。耐熱性及び難燃性の両立の観点から、ビニル単量体混合物の合計を１００重量部とした場合、アクリロニトリルを８０重量部以下含むことが好ましく、より好ましくは７５重量部以下含み、さらに好ましくは７０重量部以下含む。また、ビニル単量体混合物の合計を１００重量部とした場合、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを８０重量部以下含むことが好ましく、より好ましくは７５重量部以下含み、さらに好ましくは７０重量部以下含む。加工性、耐熱性、難燃性、着色性及び染色性の調和観点から、ビニル単量体混合物の合計重量を１００重量部とした場合、他のビニル単量体を０．１～１５重量部含むことが好ましく、より好ましくは０．１～１０重量部含む。

　他のビニル単量体は、アクリロニトリル、塩化ビニル及び塩化ビニリデンを除くビニル単量体であればよく、特に限定されない。他のビニル単量体は、単独又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。

　他のビニル単量体は、顔料への吸着を高める観点から、酸性官能基含有ビニル単量体を用いることが好ましい。酸性官能基含有ビニル単量体としては、カルボン酸系単量体、硫酸系単量体などが挙げられる。カルボン酸系単量体としては、例えば、アクリル酸、メカクリル酸などのカルボン酸基含有ビニル単量体及びその塩が挙げられる。硫酸系単量体としては、例えば、ビニル硫酸、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、イソプレンスルホン酸などの硫酸基含有ビニル単量体及びその塩が挙げられる。

　他のビニル単量体は、また、モダクリル樹脂のガラス転移温度低減による加工温度低減による加工性の向上とそれに伴う着色抑制の観点から、アルキル（メタ）アクリレート、１－ビニルエステル類、スチレン及びその誘導体類などを用いることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。１－ビニルエステル類としては、ビニルホルメート、ビニルアセテートなどが挙げられる。スチレン系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、インデンなどのスチレン誘導体などが挙げられる。本発明において、（メタ）アクリレートは、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。

　他のビニル単量体は、また、モダクリル樹脂のガラス転移温度向上による耐熱性向上の観点から、塩化ビニル及び塩化ビニリデン以外の、臭化ビニル、１，１－ジブロモエテン、ヨウ化ビニル、１，１－ジヨードエテンなどのハロゲン化ビニル類を用いることが好ましい。

　他のビニル単量体は、また、モダクリル樹脂に撥水性や撥油性の機能付与の観点から、フッ化ビニル、１，１－ジフルオロエテンなどのフッ化ビニル類を用いることが好ましい。

　上記モダクリル樹脂は、アクリロニトリルと、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンと、他のビニル単量体をラジカル重合することで得ることができる。重合方法は、特に限定されず、懸濁重合や溶液重合などで行うことができる。重合後のポリマー粒子の分離や洗浄が容易であることから、水系懸濁重合であることが好ましい。懸濁重合は、特に限定されず、公知の一般的な方法で行うことができる。

　ラジカル重合において、２－メルカプトエタノール、２－メルカプトエチルアミン、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、チオグリセロール、３－メルカプト－１，２－プロパンジオール、ドデシルメルカプタンなどのチオール基含有化合物、及びα－メチルスチレンダイマーなどを連鎖移動剤として利用してもよい。また、ジチオベンゾエート系化合物、トリチオカーボネート系化合物、ジチオカーバメート系化合物、キサンテート系化合物などを可逆的付加開裂型連鎖移動剤として利用することもできる。

　上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物（以下において、単に、「モダクリル樹脂向け可塑剤」とも記す。）は、上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物であればよく、特に限定されない。例えば、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ビニルスルホン、エチルメチルスルホン、メチルフェニルスルホンメチルビニルスルホン、スルホラン及び３－メチルスルホランなどのスルホン系化合物；ジプロピルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジイソプロピルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジイソブチルスルホキシド、ジ-ｐ－トリルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド及びベンジルスルホキシドなどのスルホキシド系化合物；イソホロンなどのケトン類；炭酸エチレン及び炭酸プロピレンなどの環状カ―ボネート；乳酸ラクチドなどのラクチド類；ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－ビニルピロリドン、ε－カプロラクタム及びＮ－メチルカプロラクタムなどのラクタム類；γ－ブチロラクトン、γ－ヘキサラクトン、γ－ヘプタラクトン、γ－オクタラクトン、ε－カプロラクトン及びε-オクタラクトンなどのラクトン類などを用いることができる。また、上記モダクリル樹脂向け可塑剤は、単独で用いても良く、二種以上を組み合わせても用いてもよい。

　上記モダクリル樹脂向け可塑剤は、室温（２５±５℃）において液体又は固体のいずれの性状であってもよい。熱可塑性モダクリル樹脂組成物の粉体混合時の作業性の観点から、融点が３０℃以上であることが好ましく、より好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは９０℃以上である。例えば、ジメチルスルホン、乳酸ラクチド、ε－カプロラクタム、イソホロン、スルホラン、炭酸エチレン、炭酸プロピレンなどを用いることが好ましく、ジメチルスルホン、乳酸ラクチドなどを用いることがより好ましい。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、モダクリル樹脂１００重量部に対して、上記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物を０．１～５０重量部含むことが好ましく、０．５～３０重量部含むことがより好ましく、１～２０重量部含むことがさらに好ましい。例えば、ジメチルスルホンを用いた場合では、５重量部以上であると、溶融加工性が良好になり、ジメチルスルホン２０重量部を混合した際は、低い温度、例えば、ジメチルスルホンの融点よりも５℃高い１１５℃でも溶融加工することができる。５０重量部以下であると、溶融加工性が良好であるとともに、溶融混練時の樹脂粘度が向上するため混練効率が向上する傾向となる。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、さらに、熱安定性のため、安定剤を含んでもよい。上記安定剤としては、熱安定性を付与するものであればよく、特に限定されない。上記安定剤は、溶融加工性を向上しつつ、茶色や赤色への着色を抑制する観点から、エポキシ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、脂肪族酸無水物及び脂環式酸無水物からなる群から選ばれる一種以上の安定剤（以下において、単に「モダクリル樹脂向け安定剤」とも記す。）であることが好ましく、エポキシ系熱安定剤及びハイドロタルサイト系熱安定剤であることがより好ましい。また、透明性を向上する観点から、上記モダクリル樹脂向け安定剤は、沸点が２００℃以上のエポキシ系熱安定剤及びハイドロタルサイト系熱安定剤であることがより好ましい。

　上記エポキシ系熱安定剤としては、ブチルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、オルソクレジルグリシジルエーテル、メタパラクレジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、脂肪酸変性エポキシ、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトール系ポリグリシジルエーテル、１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、及びグリシジルアクリレートからなる群から選ばれる一種以上のビニル単量体の単独重合体又は共重合体などを用いることができる。中でも、着色抑制及び透明性の観点から、ポリグリシジルメタクリレート、グリシジルメタクリレートの共重合体、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどを用いることが好ましく、沸点が２００℃以上であり、且つ５０℃で固体形状のポリグリシジルメタクリレート、グリシジルメタクリレートの共重合体、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどを用いることがより好ましい。

　上記ハイドロタルサイト系熱安定剤は、ハイドロタルサイト化合物であればよく、特に限定されない。天然物であってもよく、合成品であってもよい。例えば、協和化学工業株式会社製のアルカマイザー（登録商標）などを用いることができる。

　上記脂肪族酸無水物は、溶融加工中に揮発せず、且つ熱安定効果があるものであればよく、特に限定されない。例えば、ドデセニルコハク酸無水物（２－ドデセン－１－イルコハク酸無水物）、２－オクテン－１－イルコハク酸無水物、２－ヘキサデセン－１－イルコハク酸無水物などのアルケニルコハク酸無水物を用いることができる。具体的には、新日本理化製の製品名「リカシッドＯＳＡ」及び「リカシッドＤＤＳＡ」、三洋化成工業製の「ＰＤＳＡ－ＤＡ」などを用いることができる。

　上記脂環式酸無水物は、熱安定効果があるものであればよく、特に限定されない。例えば、ヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチル－３，６－エンドメチレン－１，２，３，６－テトラヒドロ無水フタル酸などを用いることができる。具体的には、新日本理化製の製品名「リカシッドＨＨ」、「リカシッドＭＨ」及び「リカシッドＭＨ－７００Ｇ」、日立化成製の「ＨＮ－２２００」、「ＨＮ－２０００」、「ＨＮ－５５００」及び「ＭＨＡＣ－Ｐ」などを用いることができる。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、上記モダクリル樹脂１００重量部に対して、エポキシ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、脂肪族酸無水物及び脂環式酸無水物からなる群から選ばれる一種以上の安定剤を０．１～３０重量部含むことが好ましく、より好ましくは０．２～２０重量部含み、さらに好ましくは０．５～１０重量部含む。０．１重量部以上であると、着色抑制効果が良好である。また、３０重量部以下であると、着色抑制効果が良好であるとともに、透明性を確保でき、且つモダクリル樹脂成型体の力学特性の低下が軽微となる。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、必要に応じて、上述したモダクリル樹脂向け安定剤に加えて、他の安定剤を含んでもよい。他の安定剤は、モダクリル樹脂向け安定剤を除くものであり、熱安定性及び／又は着色抑制効果を有するものであればよい。例えば、金属石鹸、有機亜リン酸エステル、スズ安定剤等を用いることができる。これらの他の安定剤は、一種で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。他の安定剤の添加量は、上記モダクリル樹脂１００重量部に対して、１０重量部以下にすればよい。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、モダクリル樹脂と加工機との摩擦、剪断による発熱の低減、流動性及び離型性の向上の観点から、滑剤を含んでもよい。上記滑剤としては、例えば、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリルステアレート、脂肪酸エステル系滑剤、流動パラフィン、パラフィンワックス、合成ポリエチレンワックスなどの炭化水素系滑剤、ステアリン酸などの脂肪酸系滑剤、ステアリルアルコールなどの高級アルコール系滑剤、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどの脂肪族アミド系滑剤、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドなどのアルキレン脂肪酸アミド系滑剤、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸系滑剤などを用いることができる。これらは一種で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。滑剤の添加量は、上記モダクリル樹脂１００重量部に対して、１０重量部以下にすればよい。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、アクリル系加工助剤などの加工助剤を含んでもよい。上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物で繊維を構成する場合は、曳糸性を高める観点から、加工助剤として（メタ）アクリレート系重合体及び／又はスチレン・アクリロニトリル共重合体を含むことが好ましい。（メタ）アクリレート系重合体としては、（メタ）アクリレートとブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルなどの共重合成分との共重合体を用いることができる。また、（メタ）アクリレート系重合体としては、市販のもの、例えば、カネカ製の「カネエースＰＡ２０」、「カネエースＰＡ１０１」などを用いることができる。加工助剤の添加量は、上記モダクリル樹脂１００重量部に対して、３重量部以下にすればよい。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、溶融状態で用いる、すなわち溶融物として用いることができる。上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物を溶融混練することで、溶融物を得ることができる。溶融混練の方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂組成物を溶融混練する一般的な方法を用いることができる。

　操作の簡便性から、先ず、上記モダクリル樹脂の粉体に、上記モダクリル樹脂向け可塑剤を混合して粉体混合物にする。混合しやすい観点から、モダクリル樹脂の粉体は、水分率が２質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。なお、モダクリル樹脂の水分率は、エ・アンド・ディ社製の加熱乾燥式水分計ＭＸを使用し、１６０℃、１０分の条件で測定することができる。好ましくは、上記モダクリル樹脂向け安定剤を混合する。また、必要に応じて、他の安定剤、滑材、加工助剤などを混合する。本発明において、「粉体」とは、平均粒子径が１μｍ以上であることを意味する。また、平均粒子径は、堀場製作所製のレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「Ｐａｒｔｉｃａ　ＬＡ－９５０Ｖ２」で測定したＤ５０（メジアン径）を意味する。上記混合には、特に限定されないが、例えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダ―などの混合機を用いることができる。混合操作時の温度や時間などの条件は、粉体混合物を得ることができればよく、特に限定されない。混合操作の簡便性から、モダクリル樹脂の粉体は、平均粒子径が１０～５００μｍであることが好ましく、５０～２５０μｍであることがより好ましい。粉体混合物が得られやすい観点、及び、必要であれば各種添加剤をモダクリル樹脂粉体表面に溶融吸着させる観点から、混合操作中に、温度を０～１２０℃の範囲に設定し、混合操作の最後には、移送時に粉体同士もしくは配管などの設備へ融着することがないように粉体混合物のガラス転移温度より１０℃以上低い温度に冷却することが好ましい。

　次に、粉体混合物を溶融混練する。混練時の温度は、モダクリル樹脂とモダクリル樹脂用可塑剤の混練物のガラス転移温度以上であり、且つモダクリル樹脂の熱分解による呈色を抑制する観点から、４０～２００℃であることが好ましく、より好ましくは８０～１８５℃であり、さらに好ましくは１２０～１７５℃であり、さらにより好ましくは１２０～１７０℃である。混練には、特に限定されないが、例えば一軸押出機、二軸押出機及びプラストミルなどの混練装置を用いることができる。押出機は、例えば、１２０～１７５℃の温度で運転することが好ましい。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、調色が必要な用途に用いる際に染料、顔料が持つ本来の色調の発現率向上の観点から、溶融状態で透明性を有することが好ましい。例えば、波長４２７～６７５ｎｍの領域の可視光線に対する平均透過率が２５％以上であることが好ましく、より好ましくは３５％以上であり、さらに好ましくは４０％以上である。本発明において、「透過率」は、溶融状態の上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物を熱プレスして厚さが１ｍｍのプレートを作製し、該樹脂プレートの透過率を測定したものである。また、本発明において、波長４２７～６７５ｎｍの領域の可視光線に対する平均透過率は、波長４７６．５９ｎｍにおける透過率と、波長６２５．３１ｎｍにおける透過率の平均をいう。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物を、所定の形状に加工することで成形体を得ることができる。成形方法は、特に限定されず、押出成形法、射出成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、プレス成形法、ブロー成形法、カレンダー成形法、回転成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、キャスト成形法などが挙げられる。成形体としては、フィルム、プレート、繊維、押出成形体、射出成形体などが挙げられる。上記成形体は、発泡体でもよく、多孔質でもよい。本発明において、「フィルム」とは、厚みが２００μｍ以下の薄膜状で、且つ柔軟性を有するものをいい、「プレート」とは、厚みが２００μｍ以上の薄膜状もしくは板状のもので、且つ柔軟性のないものをいう。

　上記成形体は、難燃性や耐熱性を必要とする用途に好適に用いることができる。例えば、自動車、家電、工業部品、土木建築、日用雑貨、包装材料、人工皮革などとして用いることができる。具体的には、自動車など車両用途として、例えば、車両外装部品、車両用内装部品、インストルメントパネル、コンソール、ドアシート、天井、アンダーカーペット、トランクシートなどが挙げられる。家電用途としては、例えば、電線被覆、エレクトロニクス製品筐体及び部品、白物家電筐体及び部品などが挙げられる。工業部品用途としては、例えば、パイプ、チューブ、ガスケット、機械器具部品、ホットメルト接着剤、保温材、配管保護材などが挙げられる。土木建築用途としては、例えば、パイプ、平板、建築用養生シート、窓枠、網戸、サイディング、デッキ、床材、壁紙、タイルカーペット、クッションフロアなどが挙げられる。一般用途や日用雑貨用途として、靴底、手袋、テープ、粘着テープ、各種ボトル、人形、人工毛髪、織物などが挙げられる。包装材料用途として、容器、梱包材、緩衝材などが挙げられる。人工皮革用途として、壁紙、車両座席シート、家具、鞄、履物、袋物、衣料、マット、カーペットなどが挙げられる。

　上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物でアクリル系繊維を構成することができる。具体的には、上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物を溶融紡糸することで、アクリル系繊維を得ることができる。まず、上記熱可塑性モダクリル樹脂組成物を溶融紡糸して繊維状の未延伸糸にする。具体的には、押出機、例えば一軸押出機、異方向二軸押出機、コニカル二軸押出機にて溶融混練した熱可塑性モダクリル樹脂組成物の溶融混練物を、押出機にて紡糸ノズルから吐出し、加熱筒を通過させて熱可塑性モダクリル樹脂組成物の繊維化物を引取機で引取可能な温度以上に昇温した後、空冷、風冷などの手段でガラス転移点以下の温度に冷却しながら、引き取ることで未延伸糸を形成する。押出機は、例えば、１２０～２２０℃の温度範囲で運転することが好ましい。引取速度／吐出速度の比は、特に限定されないが、例えば、１～１００倍の範囲となる速度比で引き取ることが好ましい。紡糸ノズルの口径は、特に限定されないが、例えば、０．０５～２ｍｍであることが好ましく、０．１～１ｍｍであることがより好ましい。紡糸ノズルからの吐出物がメルトフラクチャーを発現しない温度以上で押し出すことが好ましい。紡糸ノズルの温度は、１６０℃以上であることが好ましく、１７０℃以上であることがより好ましい。加熱筒の温度は、２５０℃以上であることが好ましく、２８０℃以上であることがより好ましい。冷却温度は、空冷で－１９６～４０℃であることが好ましく、より好ましくは０～３０℃であり、水冷で５～６０℃であることが好ましく、より好ましくは１０～４０℃である。

　上記で得られた未延伸糸に、公知の方法で延伸処理、熱緩和処理を施こすことができる。例えば、人工毛髪として用いる場合は、単繊維繊度が２～１００ｄｔｅｘの繊維にすることが好ましい。延伸処理条件としては延伸処理温度７０～１５０℃の乾熱雰囲気下で、延伸倍率は１．1～６倍程度にすることが好ましく、２～４．５倍程度であることがさらに好ましい。延伸処理を施した繊維に熱緩和処理を施して、好ましくは１～５０％の緩和率で、より好ましくは２～４０％の緩和率で繊維を緩和処理することにより、熱収縮率を低下させることができる。また繊維表面の凹凸を整えて、人毛に類似したサラサラ触感とするためにも熱緩和処理が好ましい。また、未延伸糸又は延伸糸を水洗することで、繊度のコントロールを行なうことも可能である。本発明において、単繊維繊度は、ＪＩＳ　Ｌ　１０１３に準じて測定する。

　以下実施例により本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。下記において、特に指摘がない場合、「部」は重量部を意味し、「％」は重量％を意味する。

　（合成例１）
　アクリロニトリル４０．４重量部、塩化ビニル５９．１重量部に対し、イオン交換水２７０重量部を用い、重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．１重量部、亜硫酸ナトリウム０．０９重量部と、５０度硫酸（６２．５～６３．５重量％）０．０７重量部を、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．８重量部を使用し、重合系内のｐＨを２．３に調整して重合温度３９℃、重合時間７時間で乳化重合を行い、モダクリル樹脂ラテックスを得た。この重合に際し、スチレンスルホン酸ナトリウム０．５重量部を重合開始２時間目から６時間目まで連続的に重合系に均等量添加した。また、用いたアクリロニトリル４０．４重量部のうち、２９．６重量部を重合の進行に伴い、重合開始直後から６．５時間目まで連続的に重合系に均等添加した。さらに、重合速度を一定に保つため、用いる過硫酸アンモニウムの一部（０．０９重量部）を連続追加して使用した。得られた重合体は、アクリロニトリル４９．４重量％、塩化ビニル５０．０重量％、スチレンスルホン酸ナトリウム０．６重量％からなるものであった。その後、一般的な方法で、塩析、脱水、水洗、脱水、乾燥の処理を行い、モダクリル樹脂の粉体（平均粒子径７０μｍ、水分率０．３質量％）を得た。ここで、モダクリル樹脂の平均粒子径は、堀場製作所製のレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「Ｐａｒｔｉｃａ　ＬＡ－９５０Ｖ２」を用いて測定したＤ５０である。なお、モダクリル樹脂の水分率は、エ・アンド・ディ社製の加熱乾燥式水分計ＭＸを使用し、１６０℃、１０分の条件で測定した。

　（評価例１～２０）
　合成例１で得られたモダクリル樹脂１０ｍｇを１９ｍＬのホウケイ酸ガラス製のガラスチューブにとり、下記表１に示す化合物を２．０ｇ加え、ガラスチューブにシリコン栓をして、１６０℃に設定したオイルバスに浸漬し、５分ごとにオイルバスから取り出し、ボルテックスミキサーで５秒攪拌して、オイルバスに戻す操作を６回繰り返し、合計３０分間１６０℃で加熱した。３０分後、モダクリル樹脂が化合物中に均一に溶解しているか否かを目視で確認した。その結果を下記表１に示した。

　（実施例１）
　合成例１で得られたモダクリル樹脂の粉体１００重量部に、可塑剤としてジメチルスルホン２０重量部、安定剤としてポリグリシジルメタクリレート（日油製、製品名「マープルーフ（登録商標）Ｇ０１１００」）１０重量部、その他添加剤として、（メタ）アクリレート系重合体（カネカ製、製品名「カネエースＰＡ２０」）０．５重量部、ステアリン酸カルシウム０．５重量部、ステアリン酸マグネシウム１．２重量部、合成ポリエチレンワックス０．８重量部、ステアリン酸（日油製、製品名「ステアリン酸さくら」）０．７重量部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合しながら１１０℃まで昇温した後、５０℃まで冷却し、粉体混合物を得た。次いで、粉体混合物６２ｇを、ラボプラストミル（東洋精機製、型番「４Ｃ１５０」）にて１４５℃、５０ｒｐｍ、４．５分の条件で混練し、溶融混練物を得た。

　（実施例２）
　ポリグリシジルメタクリレート１０部に代えて、ハイドロタルサイト（協和化学工業製、製品名「アルカマイザー（登録商標）１」）を１０部用いた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練物を得た。

　（実施例３）
　溶融混練を、１１５℃、２０ｒｐｍの条件で２分行った後、さらに１１５℃、５０ｒｐｍの条件で４．５分行った以外は、実施例２と同様にして、溶融混練物を得た。

　（実施例４）
　ポリグリシジルメタクリレート１０部に代えて、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル（坂本化学薬品製、製品名「ＳＲ－ＢＳＰ」）を１０部用いた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練物を得た。

　（実施例５）
　ポリグリシジルメタクリレート１０部に代えて、ドデセニルコハク酸無水物（新日本理化製、製品名「リカシッドＤＤＳＡ」）を１０部用いた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練物を得た。

　（実施例６）
　ポリグリシジルメタクリレート１０部に代えて、ヘキサヒドロフタル酸無水物（新日本理化製、商品名「リカシッドＨＨ」）を１０部用いた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練物を得た。

　（実施例７）
　ジメチルスルホン２０部に代えて、乳酸ラクチドを２０部用い、ポリグリシジルメタクリレート１０部に代えて、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル（坂本化学薬品製、製品名「ＳＲ－ＢＳＰ」）を５部用いた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練物を得た。

　（実施例８）
　ポリグリシジルメタクリレート１０部を添加していない以外は、実施例１と同様の操作を行い、溶融混練物を得た。

　（実施例９）
　ポリグリシジルメタクリレート１０部に代えて、ハイドロタルサイト（協和化学工業製、製品名「アルカマイザー（登録商標）５」）を１０部用いた以外は、実施例１と同様にして、溶融混練物を得た。　

　（実施例１０）
　ジメチルスルホンの添加率を２０部から１０部に変更し、ポリグリシジルメタクリレート１０部を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして、溶融混練物を得た。

　（比較例１）
　可塑剤、安定剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして混練を行ったが、十分な混練ができず、溶融混練物が得られず、樹脂塊を得た。

　（比較例２）
　可塑剤としてエポキシ化大豆油（ＤＩＣ社製、製品名「Ｗ－１００－ＥＬ」）１０部を用いた以外は、実施例１０と同様にして混練を行ったが、全く混練ができず、溶融混練された領域を全く含まない粉体の凝集塊を得た。

　（比較例３）
　ジメチルスルホン２０部に代えて、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯとも記す。）を２０部用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったが、混練中に発泡し、臭気が発生し、溶融混練操作を行うことができなかった。

　（比較例４）
　ジメチルスルホン２０部に代えて、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦとも記す。）を２０部用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったが、混練中に発泡し、臭気が発生し、溶融混練操作を行うことができなかった。

　（比較例５）
　ジメチルスルホン２０部に代えて、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃとも記す。）を２０部用いた以外は実施例１と同様の操作を行ったが、混練中に発泡し、臭気が発生し、溶融混練操作を行うことができなかった。

　実施例１～１０及び比較例１～５における混練物の溶融加工性を下記のように調整した熱プレスサンプルを用いて評価し、その結果を下記表２に示した。表２には、熱可塑性モダクリル樹脂組成物の配合割合も示した。

　（熱プレスサンプルの調製）
　溶融混練物又は混練後の樹脂塊を約５ｇに切り出した。ハンドホットプレスデジタルＨＨＰ－２Ｄ（アズワン）の下部ヒーター上に、下から順にアルミブロック（８０×６０×４０ｍｍ）、アルミ板（８０×６０×１ｍｍ）、スペーサー用アルミ板（コの字形、厚み１ｍｍ）、アルミ板（８０×６０×１ｍｍ）を載せ、上部ヒーターで押さえつけた状態で１６０℃の条件で３０分間予熱した。その後、最上部のアルミ板（８０×６０×１ｍｍ）の下に、切り出した溶融混練物又は樹脂塊を乗せ、アルミ板（８０×６０×１ｍｍ）を上から乗せた上で６０秒間ハンドプレスを行った。アルミ板（８０×６０×１ｍｍ）、スペーサー用アルミ板（コの字形、厚み１ｍｍ）、アルミ板（８０×６０×１ｍｍ）を纏めて取り出し、ステンレス鋼（ＳＵＳ）板（３００×３００×１ｍｍ）にて上下で挟み、２ｋｇの錘を上部ＳＵＳ板上に乗せて１０分間冷却を行った。冷却操作の後、アルミ治具を外して、１ｍｍの厚さの樹脂プレートを得た。

　（溶融加工性）
　上記で得られた熱プレスサンプル（樹脂プレート）を光学顕微鏡（ＢＸ５１、オリンパス社製、接眼レンズ１０倍、対物レンズ２０倍、全体で２００倍）で透過光観察した結果に基づいて、下記の基準で溶融加工性を判断した。
　良好：粒子径１０μｍ以上の粉体が２００倍での１０視野観察合計で１００点未満しか存在しない。
　不良：粒子径１０μｍ以上の粉体が２００倍での１０視野観察合計で１００点以上存在する。
　不可：混練ができず、観察用の熱プレスサンプルを適切に調整できない。

　上記表２の結果から分かるように、可塑剤としてモダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物を用いた実施例１～１０の熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、溶融加工性が良好であった。

　一方、可塑剤を含まない比較例１及び可塑剤としてエポキシ化大豆油を用いた比較例２の熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、溶融混練性が悪く、溶融混練物を得ることができなかった。また、モダクリル樹脂との相溶性を有するが、沸点が２００℃未満であるＤＭＳＯ、ＤＭＦ及びＤＭＡｃを可塑剤として用いた比較例３～５では、混練中に発泡し、臭気が発生し、溶融混練操作を行うことができなかった。

　実施例１～７、９、１０の溶融混練物、比較例１の混練後の樹脂塊を用い、上述したとおりに調製した熱プレスしたサンプル（樹脂プレート）を用い、呈色度合い及び透過率を下記のように評価した。その結果を下記表３に示した。

　（測色試験）
　熱プレスサンプル（１ｍｍの厚さの樹脂プレート）の呈色度合いは、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系の明度Ｌ^＊、色度ａ^＊、色度ｂ^＊を、分光測色計「ＣＭ－２６００ｄ」（ＫＯＮＩＣＡ　ＭＩＮＯＬＴＡ社製）を用い、φ３ｍｍマスクを用いて測定することで評価した。サンプルの測定の直前に硫酸バリウム製の標準白色板で装置の校正を実施した。Ｌ^＊値は明るさの度合いを示す。ａ^＊値は０未満の負の値で緑に、０超の正の値で赤にサンプルが呈色していることを示し、絶対値が大きいほど色が強い。ｂ^＊値は０未満の負の値で青に、０超の正の値で黄にサンプルが呈色していることを示し、絶対値が大きいほど色が強い。コピー用紙（ＰＰＣ用紙）を下に置いた状態で、測定点を変えて各熱プレスサンプルに対して５回測定を行い、平均値を算出した。ブランクとして、コピー用紙（ＰＰＣ用紙）を用い、同様に、測定点を変えて５回測定を行い、平均値を算出した。得られたＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値の平均値から、L^*a^*b^*空間におけるブランクとの色差ΔE^*abを算出した。表３に計算値を記載した。ΔE^*abの範囲を、下記のように４段階の基準に分け、総合判定のための判定材料とした。基準の値が高いほど、着色抑制効果が高いことを意味する。
４：ΔE^*abが０～２５
３：ΔE^*abが２５超え５０以下
２：ΔE^*abが５０超え７５以下
１：ΔE^*abが７５超え１００以下

　（透過率の測定）
　熱プレスサンプル（１ｍｍの厚さの樹脂プレート）の透過率は、ＭＵＬＴＩ　ＣＨＡＮＮＥＬ　ＡＮＡＬＹＺＥＲ　ＰＭＡ－１１（浜松ホトニクス製）を光学顕微鏡（オリンパス製、「ＢＸ５１」）に接続し、透過率測定用ソフトウェアＵ６０３９－０１（浜松ホトニクス製）を用いて測定を行った。対物レンズは１０倍のものを使用した。透過率は４７６．５９ｎｍと６２５．３１ｎｍの２点で測定した。光量は光学ガラスの透過率が４７６．５９ｎｍで４６３０±５０、６２５．３１ｎｍで１６１００±１００となるように調整した。測定点を変えて１０回測定し、平均値を算出した。得られた各波長の平均値をさらに平均した。透過率をΤ、吸光係数をα、光路長をｘとすると、透過率は式１として表すことができる。

　上記式（１）において、ｅは自然対数の底、ネイピア数である。熱プレスされた各プレートサンプルに対し、光路長１ｃｍあたりの値として吸収係数αを計算した。表３に計算値を記載した。吸収係数αの範囲を、下記の４段階の基準に分け、総合判定のための判定材料とした。基準の値が高いほど、透明性が良好であることを意味する。
４：吸収係数αが０～１０
３：吸収係数αが１０超え２０以下
２：吸収係数αが２０超え３０以下
１：吸収係数αが３０超え

　（総合判定）
　測色試験及び透過率の測定で評価した判定基準の値を合算した合計値を総合判定に用いた。測色試験及び透過率のそれぞれにおける基準の値が２以上であり、且つ、合計値が４以上を可と判定し、測色試験及び透過率の合計値が３以下を不可と判定した。合計値が高いほど、着色が抑制され、透明性に優れることになる。

　上記表３の結果から、モダクリル樹脂向け安定剤を含むことにより、着色が抑制される、及び／又は、透明性が向上することが分かった。特に、エポキシ系熱安定剤やハイドロタルサイト系熱安定剤を用いると、効果がより良好になる傾向があった。

　（実施例１１）
　＜モダクリル樹脂組成物の溶融物の作製＞
　合成例１で得られたモダクリル樹脂の粉体１００重量部に、可塑剤としてジメチルスルホン２０重量部、安定剤としてテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル（坂本化学薬品製、製品名「ＳＲ－ＢＳＰ」）を７．５重量部とハイドロタルサイト（協和化学工業製、製品名「アルカマイザー（登録商標）１」）を２．５重量部、その他添加剤として、（メタ）アクリレート系重合体（カネカ製、製品名「カネエースＰＡ２０」）０．５重量部、ステアリン酸カルシウム０．５重量、ステアリン酸マグネシウム１．２重量部、合成ポリエチレンワックス０．８重量部、ステアリン酸（日油製、製品名「ステアリン酸さくら」）０．７重量部を添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合しながら１１０℃まで昇温した後、５０℃まで冷却し、粉体混合物を得た。次いで、粉体混合物をラボ押出機（東洋精機製、型番「４Ｃ１５０」、２０ｍｍ押出ユニット及び２ｍｍストランドノズルの組み合わせ）にて押出し、ストランドを得た。押出機を１２０～１７５℃の温度範囲で運転した。得られたストランドを空冷した後、ペレット化した。
　＜紡糸工程＞
　得られたペレットを、ラボ押出機（東洋精機製、型番「４Ｃ１５０」、２０ｍｍ押出ユニット、溶融粘度測定用下向きダイ及び直径４ｍｍの紡糸ノズルの組み合わせ）にて、ノズル温度１９５℃、加熱筒（４５ｍｍ×５０ｍｍ）温度４００℃、吐出物の線速度７．５～８．３ｍ／分の条件で溶融押し出した。押出機を１２０～２２０℃の温度範囲で運転した。内部に流水を通じた冷却管と接触させながら、８０ｍ／分で引き取って、繊度１８９ｄｔｅｘの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率１．８倍に乾熱延伸し、単繊維繊度が約６０ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１２）
　実施例１１で得られたアクリル系繊維を２０℃のイオン交換水に通した後風乾して、単繊維繊度が約８７ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１３）
　実施例１１と同様にして未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率１．８倍に乾熱延伸した後、緩和率６％で熱緩和処理し、単繊維繊度が約７３ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１４）
　実施例１３で得られたアクリル系繊維を２０℃のイオン交換水に通した後風乾して、単繊維繊度が約８８ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１５）
　実施例１１と同様にして未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率１．８倍に乾熱延伸した後、緩和率１１％で熱緩和処理し、単繊維繊度が約９２ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１６）
　実施例１５で得られたアクリル系繊維を２０℃のイオン交換水に通した後風乾して、単繊維繊度が約８４ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１７）
　実施例１１と同様にして未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率１．８倍に乾熱延伸した後、緩和率１７％で熱緩和処理し、単繊維繊度が約９９ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１８）
　実施例１７で得られたアクリル系繊維を２０℃のイオン交換水に通した後風乾して、単繊維繊度が約９６ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例１９）
　実施例１１と同様にして未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃で乾燥して、単繊維繊度が約１１０ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　（実施例２０）
　実施例１９で得られたアクリル系繊維を２０℃のイオン交換水に通した後風乾して、単繊維繊度が約１１８ｄｔｅｘのアクリル系繊維を得た。

　実施例１１～２０で得られた繊維の引張強度、伸度及びヤング率、並びに結節強度及び伸度をＪＩＳ　Ｌ　１０１３に準じて測定算出し、その結果を下記表４に示した。

　上記実施例１１～２０の結果から、モダグリル樹脂と可塑剤を含む熱可塑性モダクリル樹脂組成物において、可塑剤としてモダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物を用いることにより、熱可塑性モダクリル樹脂組成物を溶融紡糸してアクリル系繊維を得ることができた。実施例１１～２０で得られたアクリル系繊維の断面をレーザー顕微鏡(KEYENCE製、超深度カラー３D形状測定顕微鏡「VK-9500」)で観察し、実施例１４のアクリル系繊維の断面写真（１０００倍）を図１に示した。なお、図１において、扁平断面物はレーザー顕微鏡観察時の充填用のダミー繊維である。図１から分かるように、溶融紡糸で得られたアクリル系繊維の断面は、繊維の外層部と中心部の芯の部分の区別かなく均一かつ緻密であった。

Claims

　モダクリル樹脂及び可塑剤を含む熱可塑性モダクリル樹脂組成物であって、
　前記モダクリル樹脂は、アクリロニトリル１５～８５重量％と、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン１５～８５重量％と、他のビニル単量体０～２０重量％を含み、
　前記可塑剤は、前記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物であることを特徴とする熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　さらに、安定剤を含み、前記安定剤がエポキシ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、脂肪族酸無水物及び脂環式酸無水物からなる群から選ばれる一種以上である請求項１に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　前記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物が、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ビニルスルホン、エチルメチルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルビニルスルホン、スルホラン、３－メチルスルホラン、ジプロピルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジイソプロピルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジイソブチルスルホキシド、ジ-ｐ－トリルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド、ベンジルスルホキシド、イソホロン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、乳酸ラクチド、ピロリドン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ－ビニルピロリドン、ε－カプロラクタム、Ｎ－メチルカプロラクタム、γ－ブチロラクトン、γ－ヘキサラクトン、γ－ヘプタラクトン、γ－オクタラクトン、ε－カプロラクトン、及びε-オクタラクトンからなる群から選ばれる一つ以上である請求項１又は２に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　前記モダクリル樹脂１００重量部に対して、前記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物を０．１～５０重量部含む請求項１～３のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　前記モダクリル樹脂１００重量部に対して、エポキシ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、脂肪族酸無水物及び脂環式酸無水物からなる群から選ばれる一種以上の安定剤を０．１～３０重量部含む請求項２～４のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　前記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物が、融点が３０℃以上である請求項１～５のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　前記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物が、ジメチルスルホン及び乳酸ラクチドからなる群から選ばれる一種以上である請求項１～６のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　前記安定剤がポリグリシジルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ハイドロタルサイト、ドデセニルコハク酸無水物及びヘキサヒドロフタル酸無水物からなる群から選ばれる一種以上である請求項２～７のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　前記熱可塑性モダクリル樹脂組成物は、溶融状態である請求項１～８のいずれか１項に熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　波長４２７～６７５ｎｍの領域の可視光線に対する平均透過率が２５％以上である請求項９に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物。
　熱可塑性モダクリル樹脂組成物の製造方法であって、
　アクリロニトリル１５～８５重量部と、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデン１５～８５重量部と、他のビニル単量体０～２０重量部を含む合計１００重量部のビニル単量体混合物を重合したモダクリル樹脂の粉体及び可塑剤を混合した粉体混合物を溶融混練して熱可塑性モダクリル樹脂組成物を得ており、
　前記可塑剤は、前記モダクリル樹脂と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物であることを特徴とするモダクリル樹脂組成物の製造方法。
　熱可塑性モダクリル樹脂組成物の成形体であって、
　請求項１～１０のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物で構成され、所定の形状を有することを特徴とする熱可塑性モダクリル樹脂組成物の成形体。
　前記熱可塑性モダクリル樹脂組成物の成形体は、フィルム、プレート、繊維、押出成形体及び射出成形体からなる群から選ばれる一つである請求項１２に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物の成形体。
　請求項１～１０のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物で構成されることを特徴とするアクリル系繊維。
　請求項１～１０のいずれか１項に記載の熱可塑性モダクリル樹脂組成物を溶融紡糸することでアクリル系繊維を得ることを特徴とするアクリル系繊維の製造方法。