WO2022049851A1 - 易染型合成繊維用樹脂組成物、及び酸性染料易染型合成繊維 - Google Patents

易染型合成繊維用樹脂組成物、及び酸性染料易染型合成繊維 Download PDF

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橋本友道
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition that can be easily dyed with a dye, particularly an acid dye, a dyeing method thereof, synthetic fibers using the same, a method for producing synthetic fibers, and a headdress product containing synthetic fibers.
  • fibers for artificial hair are generally in the form of consumers using textile products that have been dyed in a predetermined color at a textile manufacturer or processing factory and shipped in the same color as the ready-made color, which is expensive from consumers.
  • Color development is required.
  • Patent Document 1 describes an acrylic composite fiber whose color development property is enhanced by using cellulose acetate and a cationic dye.
  • the present invention is a resin composition which does not require special equipment or heating at a high temperature and can be easily dyed even by using a dyeing agent containing an acid dye, and dyeing thereof.
  • a synthetic fiber using the method, a method for producing the synthetic fiber, and a headdress product containing the synthetic fiber.
  • the present invention is a resin composition comprising the polymer (A) and the polymer (B) in one or more embodiments, wherein the polymer (A) is selected from the group consisting of acrylonitrile, vinyl halide, and vinylidene halide.
  • the polymer (B) is a polymer that dissolves in benzyl alcohol, and when the total amount of the polymer (A) and the polymer (B) is 100 parts by mass, the above-mentioned
  • the present invention relates to a resin composition comprising 70 parts by mass or more and 92.5 parts by mass or less of the polymer (A) and 7.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less of the polymer (B).
  • the present invention also relates to a method for dyeing a resin composition, wherein the resin composition is colored by impregnating the resin composition with a dyeing agent containing a dye (C) and alcohol in one or more embodiments.
  • the present invention also relates to synthetic fibers composed of the resin composition in one or more embodiments.
  • the present invention also relates to, in one or more embodiments, a method for producing a synthetic fiber by melt-spinning the resin composition.
  • the present invention also relates to a headdress product containing the synthetic fiber in one or more embodiments.
  • Alcohol in particular, a resin composition containing a polymer (B) soluble in benzyl alcohol in a predetermined amount, and synthetic fibers composed of the resin composition can be easily dyed with a dye for human hair containing an acidic dye.
  • synthetic fibers for artificial hair having good dyeability, and have completed the present invention.
  • a resin composition containing a polymer containing one or more monomer units selected from the group consisting of vinyl acetate, vinylpyrrolidone, acid esters, methacrylic acid esters and styrene as the polymer (B) soluble in benzyl alcohol is completed by finding that the synthetic fiber composed of the above can be easily dyed with a dye for human hair containing an acid dye and can provide a synthetic fiber for artificial hair having good dyeability. It came to.
  • the resin composition of one or more embodiments of the present invention or the synthetic fiber composed of the resin composition can be dyed with a dye containing a dye (C) and an alcohol.
  • a dye containing a dye (C) and an alcohol As the dyeing agent, a commonly used dyeing agent for human hair can be used.
  • the dye (C) is not particularly limited, and examples thereof include acid dyes, basic dyes, and disperse dyes, but acid dyes are preferable.
  • the acid dye means a water-soluble dye having an acidic group such as a sulfone group or a carboxyl group in the molecule.
  • the resin composition or the synthetic fiber composed of the resin composition contains the polymer (B) soluble in benzyl alcohol, it can be easily dyed even with a human hair dye containing an acid dye. Is possible. The reason is uncertain and beyond speculation, but when dyeing the fibers, the alcohol contained in the dye and the dyeing agent containing the alcohol, especially the benzyl alcohol, causes the polymer (B) to swell, which causes the polymer (B) to swell. It is presumed that dyeing is possible because dyes (particularly acid dyes) permeate the inside of the resin and remain inside the resin even after washing with water.
  • dyeing is performed by applying a dyeing agent for human hair containing an acid dye to a resin composition or synthetic fiber and leaving it at room temperature (25 ⁇ 5 ° C.) for a predetermined time without requiring special equipment or heating at a high temperature. be able to.
  • the acid dyes are not particularly limited, and are, for example, red 106, red 201, red 227, yellow 4, yellow 5, yellow 203, yellow 403, yellow 406, blue 1, and orange 205. , Purple No. 401, Black No. 401 and the like.
  • the alcohol is not particularly limited, and is, for example, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, benzyl alcohol, 2- (benzyloxy) ethanol, 2-phenylethyl alcohol, silica skin alcohol, phenylpropanol, phenoxyethanol, ⁇ -methylbenzyl. Alcohol and the like can be mentioned. Particularly preferred is benzyl alcohol.
  • the dyeing agent for human hair is not particularly limited, including commercially available ones, and various forms such as cream, gel, and foam can be used.
  • Dyeing agents such as human hair dyeing agents include organic solvents other than alcohol, cationic polymers, surfactants, oily components such as silicone derivatives, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a thickener such as xanthan gum, a fragrance, an antiseptic, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a metal sequestering agent, a propellant, a pearlizing agent and the like may be contained.
  • the polymer (B) is not particularly limited as long as it is a polymer that is soluble in alcohol, particularly benzyl alcohol.
  • "dissolve in benzyl alcohol” means that 0.1 g of a polymer is added to 5 mL of benzyl alcohol and stirred at room temperature (25 ⁇ 5 ° C.) for 1 hour, visually. This means that a uniform and transparent solution can be obtained without observing solid content such as turbidity.
  • polymer (B) a polymer containing one or more monomer units selected from the group consisting of vinyl acetate, vinylpyrrolidone, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, styrene and the like is preferable.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polymer (B) is preferably 5000 or more and 300,000 or less, and more preferably 10,000 or more and 200,000 or less, from the viewpoint of dyeability and melt processability.
  • the polymer having a vinyl acetate monomer unit is, for example, one or more selected from the group consisting of a homopolymer of vinyl acetate, vinyl acetate, acrylonitrile, vinylpyrrolidone, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and the like.
  • examples thereof include copolymers with other monomer units of.
  • a homopolymer made of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and other monomer units is preferable, and a homopolymer made of vinyl acetate (poly (vinyl acetate)) and / or vinylpyrrolidone are preferable from the viewpoint of dyeability.
  • a polymer of vinyl acetate and vinyl acetate is more preferable, and a polymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate is particularly preferable.
  • Poly (vinyl acetate) is not particularly limited, but for example, from the viewpoint of dyeability and melt processability, the number average degree of polymerization is preferably 100 or more and 3000 or less, and more preferably 500 or more and 2000 or less.
  • the content of vinyl acetate is preferably 30 parts by mass or more.
  • Examples of the polymer having a methacrylic acid ester monomer unit include a homopolymer of a monomer unit such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and glycidyl methacrylate, or one or more monomers thereof.
  • Examples thereof include a copolymer containing a unit as a main component.
  • a homopolymer composed of glycidyl methacrylate (poly (glycidyl methacrylate)) is preferable from the viewpoint of stainability.
  • the polymer (A) is a homopolymer or a copolymer containing one or more monomers selected from the group consisting of acrylonitrile, vinyl halide, and vinylidene halide.
  • Examples of the vinyl halide include vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl iodide and the like.
  • Examples of the halogenated vinylidene include vinylidene chloride, vinylidene bromide, and vinylidene iodide. These may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use vinyl chloride and / or vinylidene chloride, and more preferably vinyl chloride is used.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polymer (A) is preferably 10,000 or more and 300,000 or less, and more preferably 30,000 or more and 150,000 or less, from the viewpoint of melt processability and fiber physical characteristics.
  • the polymer (A) is preferably an acrylic resin and / or a vinyl chloride resin from the viewpoint of the texture as a fiber for artificial hair.
  • the acrylic resin is a copolymer containing acrylonitrile and one or more halogenated monomers selected from the group consisting of vinyl halide and vinylidene halide.
  • vinyl halide and vinylidene halide the above-mentioned ones may be appropriately used. From the viewpoint of heat resistance, vinyl chloride and / or vinylidene chloride is preferably used as the halogenated monomer, and vinyl chloride is more preferably used.
  • the acrylic resin When the total mass of acrylonitrile and the halogenated monomer is 100 parts by mass, the acrylic resin has an acrylonitrile content of 35 parts by mass or more and 85 parts by mass or less, and a halogenated monomer content of 15 parts by mass or more and 65 parts by mass. The following is preferable.
  • the acrylic resin is a copolymer of a macromonomer having a polymer composed of an acrylonitrile, a halogenated monomer, and an ethylenically unsaturated monomer containing a double bond in the main chain, and the acrylonitrile.
  • a halogenated monomer, and a macromonomer having a polymer composed of an ethylenically unsaturated monomer containing a double bond in the main chain hereinafter, also simply referred to as “macromonomer”
  • the total mass is 100 parts by mass.
  • the content of macromonomer is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, the content of acrylonitrile is 35 parts by mass or more and 64 parts by mass or less, and the content of halogenated monomer is 35 parts by mass or more and 64 parts by mass or less.
  • the content of macromonomer is more preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, the content of acrylonitrile is 35 parts by mass or more and 59 parts by mass or less, and the content of halogenated monomer is 40 parts by mass or more and 64 parts by mass or less.
  • the content of the macromonomer is 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less
  • the content of acrylonitrile is 35 parts by mass or more and 54 parts by mass or less
  • the content of the halogenated monomer is 45 parts by mass or more and 64 parts by mass. It is particularly preferable that the content of the macromonomer is 1 part by mass or more and 15 parts by mass or less.
  • the macromonomer means an oligomer molecule having a reactive functional group at the end of the polymer, and examples of the reactive functional group (also referred to as a polymerizable functional group) include an allyl group, a vinylsilyl group, and a vinyl ether. It has at least one group, a dicyclopentadienyl group, and a group having a polymerizable carbon-carbon double bond represented by the following general formula (1) at the molecular terminal.
  • the macromonomer can usually be produced by radical polymerization.
  • the reactive functional group is a polymerizable carbon-carbon double bond represented by the following general formula (1). It is preferable to have.
  • R represents hydrogen or an substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • R are not particularly limited, and are, for example, -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 ,-(CH 2 ) n CH 3 (n represents an integer of 2 to 19), -C 6 H.
  • a group selected from the group consisting of 5 , -CH 2 OH, and -CN is preferable, and a group selected from the group consisting of -H and -CH 3 is more preferable.
  • one-terminal acryloyl group poly (2-methoxyethyl acrylate) macromonomer or the like may be used.
  • the method for producing a polymer composed of an ethylenically unsaturated monomer containing a double bond, which is the main chain of the macromonomer is not particularly limited, and a conventionally known production method can be used.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-299240 describes a detailed method for producing a macromonomer used in one or more embodiments of the present invention, and any of these production methods may be used.
  • a controlled radical polymerization method is used, and a living radical polymerization method is preferably used from the viewpoint of ease of control and the like, and an atom transfer radical polymerization method is particularly preferable.
  • the macromonomer is not particularly limited as a polymer composed of an ethylenically unsaturated monomer having a double bond in its main chain, and is an ethylenically unsaturated monomer containing a double bond constituting the polymer.
  • various things can be used.
  • Conjugate dienes and the like can be mentioned.
  • maleic anhydride maleic acid, monoalkyl esters and dialkyl esters of maleic acid
  • fumaric acid monoalkyl esters and dialkyl esters of fumaric acid
  • allyl chloride allyl alcohol and the like
  • the polymerization method in an aqueous medium includes production methods such as a suspension polymerization method, a fine suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method.
  • the suspension polymerization method or the fine suspension polymerization method is preferable from the viewpoint of polymerization stability, and the suspension polymerization method is more preferable in order to obtain an acrylic resin having an average particle size of 1 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the thermoplastic acrylic resin can be obtained in the form of a latex or a slurry, but there is no particular limitation as a method for drying the thermoplastic acrylic resin to obtain a powdery copolymer resin. Examples thereof include a method in which the latex or the slurry is dehydrated and then dried by a static drying method using a hot air dryer or the like.
  • the above-mentioned monomers, a suspension dispersant, a polymerization initiator, a chain transfer agent, etc. are charged in a batch, divided or continuously as necessary, and a predetermined polymerization temperature, for example,
  • the copolymerization reaction can be carried out at 25 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
  • suspension dispersant examples include partially saponified polyvinyl acetate; water-soluble cellulose ethers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose; polyethylene oxide; polyvinylpyrrolidone; polyacrylic acid; vinyl acetate. -Analylic acid copolymer; styrene-maleic acid copolymer; gelatin; an organic polymer dispersant such as starch can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization initiator is not particularly limited, but it is preferable to use an oil-soluble polymerization initiator having a 10-hour half-life temperature of 30 to 65 ° C.
  • oil-soluble polymerization initiator examples include diisobutyl peroxide, cumylperoxyneodecanoate, diisopropylperoxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, and t-butylperoxypivalate.
  • Organics such as t-butylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, dilauroyl peroxide, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide
  • peroxide-based polymerization initiators include peroxide-based polymerization initiators.
  • One of these oil-soluble polymerization initiators may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • These oil-soluble polymerization initiators can be added without particular limitation, but when used by dissolving in an organic solvent, for example, aromatics such as toluene, xylene, and benzene are examples of the organic solvent.
  • Hydrocarbons aliphatic hydrocarbons such as hexane and isoparaffin; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate and dioctyl phthalate can be mentioned.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane and isoparaffin
  • ketones such as acetone and methyl ethyl ketone
  • esters such as ethyl acetate, butyl acetate and dioctyl phthalate
  • One of these organic solvents may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
  • the chain transfer agent is not particularly limited, but it is preferable to use a thiol-based chain transfer agent.
  • thiol-based chain transfer agents include ethanethiols, 1-propanethiols, 1-butanethiols, 1-octanethiols, 1-decanethiols, 1-dodecanethiols, 1-hexadecanethiols, and 1-octadecanethiols.
  • surfactants e.g., sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite
  • the vinyl chloride-based resin is a homopolymer made of vinyl chloride or a vinyl chloride-based copolymer containing vinyl chloride as a main component.
  • the monomer copolymerizable with vinyl chloride (hereinafter, also referred to as “other monomer”) is not particularly limited, and for example, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, and the like. Examples thereof include acrylic acid esters such as butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and olefins such as ethylene and propylene.
  • the content of vinyl chloride is preferably 70 parts by mass or more.
  • the resin composition comprises a polymer (A) and a polymer (B).
  • the resin composition may contain other polymers as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other polymers include polymers containing acrylic acid esters and methacrylic acid esters. The other polymer may be 20 parts by mass or less when the total amount of the polymer (A) and the polymer (B) is 100 parts by mass.
  • the resin composition is a polymer (particularly, when the total amount of the polymer (A) and the polymer (B) is 100 parts by mass.
  • A) is 70 parts by mass or more and 92.5 parts by mass or less
  • polymer (B) is 7.5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less
  • polymer (A) is 80 parts by mass or more and 90 parts by mass or less
  • polymer (B) is contained. It is preferable to contain 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
  • a plasticizer also simply referred to as a plasticizer
  • a plasticizer which is an organic compound having compatibility with the polymer (A) and having a boiling point of 200 ° C. or higher
  • having compatibility means that a 10 mg polymer and a 2 g organic compound having a boiling point of 200 ° C. or higher were placed in a 19 mL glass tube made of borosilicate glass, and the glass tube was plugged with silicon. Later, it means that the polymer is dissolved when heated at 160 ° C. for 30 minutes with occasional stirring.
  • "boiling point” means a standard boiling point under the condition of 1 atm (760 mmHg).
  • the plasticizer is not particularly limited as long as it is an organic compound having compatibility with the polymer (A) and having a boiling point of 200 ° C. or higher.
  • sulfone compounds such as dimethyl sulfone, diethyl sulfone, dipropyl sulfone, dibutyl sulfone, diphenyl sulfone, vinyl sulfone, ethyl methyl sulfone, methyl phenyl sulfone, methyl vinyl sulfone, 3-methyl sulfolane; dipropyl sulfoxide, tetramethylene sulfoxide.
  • the plasticizer When the fiber is held at a temperature higher than the melting point of the plasticizer, the plasticizer may become a liquid and seep out to the surface of the fiber, thereby deteriorating the appearance and feel of the fiber, and then at room temperature. When the temperature returns to (25 ⁇ 5 ° C.), it becomes solid and the problem of sticking between fibers tends to occur.
  • the melting point of the plasticizer is preferably 60 ° C or higher because the indoor temperature may rise to 60 ° C in the inboard container during overseas transportation and may reach 90 ° C for a short time during fiber processing. , More preferably 90 ° C. or higher.
  • the resin composition preferably contains the plasticizer in an amount of 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B). ..
  • the plasticizer is preferably contained in an amount of 30 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, and 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B).
  • the resin composition preferably contains 0.5 parts by mass or more of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B), and 1 part by mass. It is more preferable to contain the above, and it is further preferable to contain 2.5 parts by mass or more.
  • the temperature is low, for example, 5 from the melting point of dimethyl sulfone. It can be melted even at 115 ° C, which is higher than the temperature.
  • the resin composition may further contain a stabilizer for thermal stability.
  • the stabilizer may be any as long as it imparts thermal stability, and is not particularly limited.
  • Stabilizers are epoxy-based heat stabilizers, hydrotalcite-based heat stabilizers, tin-based heat stabilizers, and Ca-Zn-based heat from the viewpoint of suppressing coloring and ensuring transparency while improving melt processability. It is preferably one or more selected from the group consisting of stabilizers and ⁇ -diketone-based heat stabilizers.
  • epoxy-based heat stabilizer examples include butyl glycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, phenyl glycidyl ether, orthocresil glycidyl ether, metaparacrezyl glycidyl ether, glycidyl methacrylate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and trimethylol.
  • polyglycidyl methacrylate a copolymer of glycidyl methacrylate, tetrabromobisphenol A diglycidyl ether, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether and the like should be used from the viewpoint of color suppression and transparency. It is more preferable to use polyglycidyl methacrylate having a boiling point of 200 ° C. or higher and a solid form at 50 ° C., a copolymer of glycidyl methacrylate, tetrabromobisphenol A diglycidyl ether and the like.
  • the hydrotalcite-based heat stabilizer may be any hydrotalcite compound and is not particularly limited. It may be a natural product or a synthetic product. For example, an alkamizer (registered trademark) manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. can be used.
  • the tin-based stabilizer is not particularly limited as long as it has a heat stabilizing effect.
  • mercapto tin-based heat stabilizers such as dimethyl tin mercapto, dimethyl tin mercaptide, dibutyl tin mercapto, dioctyl tin mercapto, dioctyl tin mercapto polymer, dioctyl tin mercapto acetate, dimethyl tin maleate, dibutyl tin maleate, dioctyl tin maleate, dioctyl tin.
  • a maleate tin-based heat stabilizer such as a maleate polymer, a laurate tin-based heat stabilizer such as dimethyl tin laurate, dibutyl tin laurate, and dioctyl tin laurate can be used.
  • the Ca—Zn-based stabilizer may be any as long as it has a heat stabilizing effect, and is not particularly limited.
  • zinc stearate, calcium stearate, zinc 12-hydroxystearate, calcium 12-hydroxystearate and the like can be used.
  • the ⁇ -diketone stabilizer may be any as long as it has a heat stabilizing effect, and is not particularly limited.
  • SBM stearoylbenzoylmethane
  • DBM dibenzoylmethane
  • the stabilizer may be used alone or in combination of two or more.
  • the stabilizer is polyglycidyl methacrylate, tetrabromobisphenol A diglycidyl ether, hydrotalcite, zinc 12-hydroxystearate, 12 from the viewpoint of suppressing coloration and ensuring transparency while improving melt processability.
  • the resin composition preferably contains the stabilizer in an amount of 0.1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 0.2, based on 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B). It contains 20 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less. When it is 0.1 part by mass or more, the coloring suppressing effect is good. Further, when the amount is 30 parts by mass or less, the effect of suppressing coloring is good, transparency can be ensured, and the mechanical properties of the molded resin composition are slightly deteriorated.
  • the resin composition is prepared from the viewpoints of friction between the polymer (A) and the polymer (B) and the processing machine, reduction of heat generation due to shearing, and improvement of fluidity and releasability within a range not impairing the object of the present invention.
  • Lubricants may be included.
  • the lubricant include hydrocarbon-based lubricants such as stearic acid monoglyceride, stearic stearate, fatty acid ester-based lubricants, liquid paraffin, paraffin wax, and synthetic polyethylene wax, fatty acid-based lubricants such as stearic acid, and higher grade stearyl alcohol.
  • Aliper amide-based lubricants such as alcohol-based lubricants, stearic acid amides, oleic acid amides, and erucic acid amides, alkylene fatty acid amide-based lubricants such as methylene bisstearic acid amides, and ethylene bisstearic acid amides, lead stearate, stearic acid.
  • Metal soap-based lubricants such as zinc, calcium stearate, and magnesium stearate can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the lubricant added may be 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the polymer (A) and the polymer (B).
  • the resin composition may contain a processing aid from the viewpoint of enhancing the spinnability.
  • a processing aid from the viewpoint of enhancing the spinnability.
  • the fiber is composed of the resin composition, it is preferable to contain a (meth) acrylate-based polymer and / or a styrene / acrylonitrile copolymer as a processing aid.
  • the (meth) acrylate-based polymer include (meth) acrylate and a copolymer component such as butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, vinyl acetate, and acrylonitrile. Copolymers can be used.
  • the (meth) acrylate-based polymer commercially available products such as “Kaneka PA20” and “Kaneka PA101” manufactured by Kaneka can be used.
  • the amount of the processing aid added may be 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the vinyl polymer.
  • the (meth) acrylate means methacrylate or acrylate.
  • the resin composition can be obtained, for example, by melt-kneading a powder mixture containing the polymer (A) and the polymer (B).
  • the method of melt-kneading is not particularly limited, and a general method of melt-kneading the thermoplastic resin can be used.
  • the plasticizer is mixed with the mixed powder of the polymer (A) and the polymer (B) to make a powder mixture.
  • the water content of both the polymer (A) and the polymer (B) is preferably 2% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less.
  • the moisture content of the polymer (A) and the polymer (B) can be measured at 160 ° C. for 10 minutes using a heat-drying moisture meter MX manufactured by A & D Co., Ltd.
  • the stabilizer is mixed.
  • a lubricant, a processing aid, etc. are mixed.
  • the mixing is not particularly limited, and for example, a mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, or a ribbon blender can be used. Conditions such as temperature and time during the mixing operation are not particularly limited as long as the powder mixture can be obtained. From the viewpoint of easily obtaining a powder mixture and, if necessary, melt-adsorbing various additives to the surface of the mixed powder of the polymer (A) and the polymer (B), the temperature is set to 0 ° C. or higher during the mixing operation. Set to a temperature of 120 ° C or lower, and at the end of the mixing operation, cool the powder mixture to a temperature 10 ° C or more lower than the glass transition temperature so that the powders do not fuse with each other or to equipment such as piping. It is preferable to do so.
  • a mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, or a ribbon blender can be used.
  • Conditions such as temperature and time during the mixing operation are not particularly limited as long as the powder mixture can be obtained. From the viewpoint
  • the temperature at the time of kneading is equal to or higher than the glass transition temperature of the kneaded product of the polymer (A), the polymer (B) and the plasticizer, and from the viewpoint of suppressing color development due to thermal decomposition of the polymer (A) and the polymer (B). , 40 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 80 ° C. or higher and 185 ° C. or lower, and further preferably 100 ° C. or higher and 165 ° C. or lower.
  • the kneading is not particularly limited, and for example, a kneading device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a plast mill, and a pressure kneader can be used.
  • a kneading device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a plast mill, and a pressure kneader can be used.
  • Acrylic fibers can be produced from a resin composition using an acrylic resin as the polymer (A), and vinyl chloride fibers can be produced from a resin composition using a vinyl chloride resin as the polymer (A).
  • acrylic fibers acrylic fibers can be obtained by melt-spinning a resin composition containing the acrylic resin (for example, a pellet-shaped resin composition after melt-kneading).
  • vinyl chloride-based fibers vinyl chloride-based fibers can be obtained by melt-spinning a resin composition containing a vinyl chloride-based resin.
  • the resin composition is melt-spun to form a fibrous undrawn yarn.
  • a melt-kneaded product (pellet-shaped resin composition) of a resin composition melt-kneaded by an extruder for example, a single-screw extruder, a non-directional twin-screw extruder, or a conical twin-screw extruder, is extruded.
  • an extruder for example, a single-screw extruder, a non-directional twin-screw extruder, or a conical twin-screw extruder.
  • the extruder is preferably operated in a temperature range of, for example, 120 ° C. or higher and 200 ° C. or lower.
  • the take-up speed / discharge speed ratio is not particularly limited, but for example, it is preferable to take up at a speed ratio in the range of 1 to 100 times, and from the viewpoint of spinning stability, it is in the range of 5 times or more and 50 times or less. Is more preferable.
  • the diameter of the spinning nozzle is not particularly limited, but is preferably 0.05 mm or more and 2 mm or less, and more preferably 0.1 mm or more and 1 mm or less. It is preferable that the discharge from the spinning nozzle is extruded at a nozzle temperature or higher at which the melt fracture does not occur.
  • the temperature of the spinning nozzle is preferably 160 ° C. or higher, more preferably 170 ° C. or higher.
  • the temperature of the heating cylinder is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher.
  • the cooling temperature is preferably -196 ° C. or higher and 40 ° C. or lower for air cooling, more preferably 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower, and preferably 5 ° C. or higher and 60 ° C. or lower for water cooling, and more preferably 10 ° C. It is 40 ° C. or higher and 40 ° C. or lower.
  • the undrawn yarn obtained above can be subjected to a drawing treatment by a known method and, if necessary, a heat relaxation treatment.
  • a drawing treatment for example, when used as artificial hair, it is preferable to use fibers (filaments) having a single fiber fineness of 2 dtex or more and 100 dtex or less.
  • the stretching ratio is preferably 1.1 times or more and 6 times or less, and 1.5 times or more and 4.5 times or less in a dry heat atmosphere with a stretching treatment temperature of 70 ° C. or more and 150 ° C. or less. Is more preferable.
  • Heat shrinkage is performed by subjecting the stretched fiber to a heat relaxation treatment, preferably at a relaxation rate of 1% or more and 50% or less, and more preferably at a relaxation rate of 5% or more and 40% or less. The rate can be reduced. It is preferable to perform heat relaxation treatment in order to smooth the unevenness of the fiber surface and give it a smooth feel similar to human hair. It is also possible to control the fineness by washing the undrawn yarn or the drawn yarn with water. In the present invention, the single fiber fineness is measured according to JIS L 1013.
  • the apparent glass transition temperature of the acrylic fiber (heat-treated yarn) obtained above may rise to 60 ° C in the inboard container during overseas transportation, and the fibers may be fused to each other during heat processing. From the viewpoint of blocking, the temperature is preferably 60 ° C. or higher.
  • Synthetic fibers such as acrylic fibers can be dyed with a dye (C), particularly a dye containing an acid dye, and have acid dye easy dyeing property.
  • a dye particularly a dye containing an acid dye
  • the synthetic fiber has a good tactile sensation and is also excellent in dyeability, particularly dyeability with a dyeing agent containing an acid dye such as an acid dye for human hair, and therefore can be suitably used for hair ornament products as artificial hair. ..
  • the synthetic fiber may be used alone as artificial hair, or may be used in combination with other artificial hair fibers.
  • the headdress product is not particularly limited, but preferably one selected from the group consisting of hair-wigs, wigs, weaving, hair-extensions, blade hairs, hair-accessories and doll hairs.
  • the headdress product contains synthetic fibers having acid dye susceptibility, it can be dyed to a desired color with a human hair dye containing an acid dye.
  • the dyeability of the fiber and / or the resin composition was evaluated by the following method. After 25 minutes have passed at room temperature (25 ⁇ 5 ° C.) after applying an acidic dyeing agent for human hair (manufactured by Kiss Products Inc., product name “Express Color Semi-Permanent # K98 Black”) to the fiber and / or resin composition. Wash with an aqueous emulsion (Scoreroll 700: 5 g / L) of ion-exchanged water and a nonionic surfactant (manufactured by Kitahiro Chemical Co., Ltd., product name "Scoreroll 700”), dry, and visually check the color change as follows. It was evaluated by the judgment criteria.
  • Example 1 As a plasticizer, 90 parts by mass of the acrylic resin obtained in Production Example 1 and 10 parts by mass of poly (vinyl acetate) (number average polymerization degree 500, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) as the polymer (B). 2.5 parts by mass of dimethyl sulfone, 6.98 parts by mass of a stabilizer, 0.384 parts by mass of a lubricant, and 3 parts by mass of a processing aid were added and mixed using a mixer to obtain a powder mixture.
  • poly (vinyl acetate) number average polymerization degree 500, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.
  • 2.5 parts by mass of dimethyl sulfone, 6.98 parts by mass of a stabilizer, 0.384 parts by mass of a lubricant, and 3 parts by mass of a processing aid were added and mixed using a mixer to obtain a powder mixture.
  • Example 2 Resin in the same manner as in Example 1 except that poly (vinyl acetate) (number average polymerization degree 2000, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of poly (vinyl acetate) (number average degree of polymerization 500). The composition was obtained.
  • Example 3 A total of 80 parts by mass of the acrylic resin obtained in Production Example 1 and 20 parts by mass of a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate 40% by mass, vinylpyrrolidone 60% by mass, mass average molecular weight 65,000) as the polymer (B). To 100 parts by mass, add 2.5 parts by mass of dimethyl sulfone as a plasticizer, 6.98 parts by mass of a stabilizer, 0.384 parts by mass of a lubricant, and 3 parts by mass of a processing aid, and use a Henshell mixer. And mixed to obtain a powder mixture.
  • a vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer vinyl acetate 40% by mass, vinylpyrrolidone 60% by mass, mass average molecular weight 65,000
  • the powder mixture was extruded by a laboratory extruder (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., model number "4C150", a combination of a 20 mm extruder unit and a 2 mm strand nozzle) to obtain strands.
  • the extruder was operated in the temperature range of 120-150 ° C.
  • the obtained strands were air-cooled and then pelletized to obtain resin composition pellets.
  • the resin composition pellets obtained above are used in a laboratory extruder (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., model number "4C150", 20 mm extruder, downward die for melt viscosity measurement, hole cross-sectional area 0.0793 mm 2 , and cocoon mold with 12 holes.
  • extrusion melt spinning was performed in a cylinder temperature range of 140 to 160 ° C. and a nozzle temperature of 230 ° C.
  • the undrawn yarn having a fineness of 200 dtex was obtained by taking it up with a nozzle draft of about 5 times.
  • the obtained undrawn yarn was dry-heated to a draw ratio of 3 times in a dry-heat atmosphere at 105 ° C. to obtain a fiber having a single fiber fineness of about 70 dtex.
  • Example 4 Examples except that poly (glycidyl methacrylate) (mass average molecular weight 10,000, manufactured by NOF Corporation, product name "Marproof G-01100") was used as the polymer (B) instead of the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer. Resin composition pellets were obtained in the same manner as in 3.
  • Example 3 Melt spinning was performed in the same manner as in Example 3 except that the resin composition pellets obtained above were used.
  • the undrawn yarn having a fineness of 200 dtex was obtained by taking it up with a nozzle draft of about 5 times.
  • the obtained undrawn yarn was dry-heated to a draw ratio of 3 times in a dry-heat atmosphere at 105 ° C. to obtain a fiber having a single fiber fineness of about 70 dtex.
  • Example 5 instead of the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, an acrylonitrile-styrene copolymer (acrylonitrile 30% by mass, styrene 70% by mass, mass average molecular weight 86000, manufactured by Galata Chemicals, product name "BLENDEX 5433”) was used as the polymer (B). Resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 3 except that they were used.
  • Example 3 Melt spinning was performed in the same manner as in Example 3 except that the resin composition pellets obtained above were used.
  • the undrawn yarn having a fineness of 200 dtex was obtained by taking it up with a nozzle draft of about 5 times.
  • the obtained undrawn yarn was dry-heated to a draw ratio of 3 times in a dry-heat atmosphere at 105 ° C. to obtain a fiber having a single fiber fineness of about 70 dtex.
  • Example 6 Poly (vinyl acetate) (number average degree of polymerization 500, manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) was used as the polymer (B) instead of the vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, and 90 parts by mass of the acrylic resin obtained in Production Example 1 and poly. Resin composition pellets were obtained in the same manner as in Example 3 except that 10 parts by mass of (vinyl acetate) was used for a total of 100 parts by mass.
  • Example 3 Melt spinning was performed in the same manner as in Example 3 except that the resin composition pellets obtained above were used.
  • the undrawn yarn having a fineness of 200 dtex was obtained by taking it up with a nozzle draft of about 5 times.
  • the obtained undrawn yarn was dry-heated to a draw ratio of 3 times in a dry-heat atmosphere at 105 ° C. to obtain a fiber having a single fiber fineness of about 70 dtex.
  • Example 1 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the acrylic resin obtained in Production Example 1 was used without using poly (vinyl acetate).
  • Example 2 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin obtained in Production Example 1 was changed to 95 parts by mass and the poly (vinyl acetate) (number average degree of polymerization 500) was changed to 5 parts by mass. rice field.
  • Example 3 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 2 except that the acrylic resin obtained in Production Example 1 was changed to 95 parts by mass and the poly (vinyl acetate) (number average degree of polymerization 2000) was changed to 5 parts by mass. rice field.
  • Example 3 Melt spinning was performed in the same manner as in Example 3 except that the resin composition pellets obtained above were used.
  • the nozzle draft was taken up at about 6.8 times to obtain an undrawn yarn having a fineness of 150 dtex.
  • the obtained undrawn yarn was dry-heated to a draw ratio of 3 times in a dry-heat atmosphere at 105 ° C. to obtain a fiber having a single fiber fineness of about 48 dtex.
  • Polymer (B) used in Examples and Comparative Examples specifically, poly (vinyl acetate) having a number average degree of polymerization of 500, poly (vinyl acetate) having a number average degree of polymerization of 2000, and vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer weight.
  • the solubility of the coalesced, poly (glycidyl methacrylate), and acrylonitrile-styrene copolymer in benzyl alcohol was evaluated as described above, and the results are shown in Table 1 below.
  • the resin compositions or synthetic fibers of Examples 1 to 6 containing a predetermined amount of the polymer (A) and the polymer (B) dissolved in benzyl alcohol are dyed for human hair containing an acid dye. It was found to be stained with the agent.
  • the resin compositions or fibers of Comparative Examples 1 to 4 which do not contain the polymer (B) soluble in benzyl alcohol or contain a small amount of the polymer (B) soluble in benzyl alcohol are dyed for human hair containing an acid dye. It was not stained with the agent at all.
  • the present invention is not particularly limited, but may include, for example, one or more embodiments described below.
  • the polymer (A) is a polymer containing one or more monomer units selected from the group consisting of acrylonitrile, vinyl halide, and vinylidene halide.
  • the polymer (B) is a polymer that dissolves in benzyl alcohol. When the total amount of the polymer (A) and the polymer (B) is 100 parts by mass, the polymer (A) is 70 parts by mass or more and 92.5 parts by mass or less, and the polymer (B) is 7.5 parts by mass.
  • the polymer (B) is a polymer containing one or more monomer units selected from the group consisting of vinyl acetate, vinylpyrrolidone, acrylic acid esters, methacrylic acid esters and styrene, according to [1]. Resin composition.
  • the polymer (B) is one or more selected from the group consisting of a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, a copolymer of acrylonitrile and styrene, and poly (glycidyl methacrylate).
  • [7] A method for dyeing a resin composition, wherein the resin composition according to any one of [1] to [6] is impregnated with a dyeing agent containing a dye (C) and alcohol to color the resin composition.
  • a method for producing a synthetic fiber which comprises a step of melt-spinning the resin composition according to any one of [1] to [6].

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Abstract

本発明は、１以上の実施形態において、少なくともポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、ポリマー（Ａ）は、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーを含むポリマーであり、ポリマー（Ｂ）は、ベンジルアルコールに溶解するポリマーであり、前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の合計量を１００質量部とした場合、前記ポリマー（Ａ）を７０質量部以上９２．５質量部以下、及び前記ポリマー（Ｂ）を７．５質量部以上３０質量部以下含む、樹脂組成物に関する。特殊な設備の使用や高温への加熱を必要とせずに、簡易に酸性染料で染色が可能な合成繊維を提供する。

Description

易染型合成繊維用樹脂組成物、及び酸性染料易染型合成繊維
　本発明は、染料、特に酸性染料にて容易に染色することができる樹脂組成物、その染色方法、及びそれを用いた合成繊維、合成繊維の製造方法、並びに合成繊維を含む頭飾製品に関する。
　人工毛髪用繊維は、従来、繊維メーカーや加工工場で所定の色に染色して出荷された繊維製品を消費者が既製の色のまま使用するという形態が一般的であり、消費者からは高い発色性が求められている。特許文献１には、酢酸セルロースとカチオン染料を用いることで、発色性を高めたアクリル系複合繊維が記載されている。
特開平５－３０２２１３号公報
　近年、消費者の色の嗜好が多様化し、多種の色を有する人工毛髪用繊維が求められており、中でも容易に消費者自身で染色できる人工毛髪用繊維が求められている。しかしながら、市販の人毛用染色剤（酸性染料）を合成繊維に塗布しても十分に所望の色に染色することは困難であった。また、人工毛髪を所望の色に染色するためには特殊な設備や高温での加熱が必要であり、これらを必要とせずに、市販の人毛用染色剤を用いて簡易に染色可能な人工毛髪用繊維が求められている。
　そこで、本発明は、上述した従来の問題を解決するため、特殊な設備や高温での加熱を必要とせず、酸性染料を含む染色剤を用いても容易に染色可能な樹脂組成物、その染色方法、及びそれを用いた合成繊維、合成繊維の製造方法、並びに合成繊維を含む頭飾製品を提供する。
　本発明は、１以上の実施形態において、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、ポリマー（Ａ）は、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーを含むポリマーであり、ポリマー（Ｂ）は、ベンジルアルコールに溶解するポリマーであり、前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の合計量を１００質量部とした場合、前記ポリマー（Ａ）を７０質量部以上９２．５質量部以下、及び前記ポリマー（Ｂ）を７．５質量部以上３０質量部以下含むことを特徴とする樹脂組成物に関する。
　本発明は、また、１以上の実施形態において、前記樹脂組成物に、染料（Ｃ）とアルコールを含む染色剤を浸透させて着色を行う、樹脂組成物の染色方法に関する。
　本発明は、また、１以上の実施形態において、前記樹脂組成物で構成されている合成繊維に関する。
　本発明は、また、１以上の実施形態において、前記樹脂組成物を溶融紡糸する合成繊維の製造方法に関する。
　本発明は、また、１以上の実施形態において、前記合成繊維を含む頭飾製品に関する。
　本発明によれば、酸性染料を含む染色剤で容易に染色可能な樹脂組成物、及びその染色方法を提供することができる。
　また、本発明によれば、酸性染料を含む染色剤で容易に染色可能な合成繊維、その製造方法、及びそれを含む頭飾製品を提供することができる。
　本発明者らは、上述した課題を解決するために鋭意検討を行った結果、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーユニットを含むポリマー（Ａ）と、アルコール特にベンジルアルコールに溶解するポリマー（Ｂ）を所定量で含む樹脂組成物、及び該樹脂組成物で構成されている合成繊維が、酸性染料を含む人毛用染色剤を用いて容易に染色でき、良好な染色性を有する人工毛髪用合成繊維を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。特に、ベンジルアルコールに溶解するポリマー（Ｂ）として、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類及びスチレンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーユニットを含むポリマーを含む樹脂組成物で構成されている合成繊維が、酸性染料を含む人毛用染色剤を用いて容易に染色でき、良好な染色性を有する人工毛髪用合成繊維を提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
　＜染色剤＞
　本発明の１以上の実施形態の樹脂組成物又は該樹脂組成物で構成されている合成繊維は、染料（Ｃ）とアルコールを含む染色剤によって染色することができる。染色剤としては、一般的に使用される人毛用染色剤を用いることができる。染料（Ｃ）としては、特に限定はなく、酸性染料、塩基性染料、分散染料等が挙げられるが、中でも酸性染料であることが好ましい。酸性染料とは、分子中にスルホン基やカルボキシル基等の酸性基を有する水溶性の染料を意味する。
　樹脂組成物又は該樹脂組成物で構成されている合成繊維は、ベンジルアルコールに溶解するポリマー（Ｂ）を含有するため、酸性染料を含む人毛用染色剤を用いても、容易に染色することが可能である。理由は定かではなく推定の域を出ないが、繊維の染色処理を行う際に、染料、及びアルコール特にベンジルアルコールを含む染色剤中に含まれる、アルコールによりポリマー（Ｂ）が膨潤し、これにより染料（特に、酸性染料）が樹脂内部へ浸透し、水洗しても樹脂内部に残存するために、染色が可能となると推定される。例えば、特殊な設備や高温での加熱を必要とせず、樹脂組成物又は合成繊維に酸性染料を含む人毛用染色剤を塗布し室温（２５±５℃）で所定時間放置することで染色することができる。
　酸性染料としては、特に限定はなく、例えば赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、黄色４号、黄色５号、黄色２０３号、黄色４０３号、黄色４０６号、青色１号、橙色２０５号、紫色４０１号、黒色４０１号等が挙げられる。
　アルコールとしては、特に限定はなく、例えばエタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、ベンジルアルコール、２－（ベンジルオキシ）エタノール、２－フェニルエチルアルコール、ケイ皮アルコール、フェニルプロパノール、フェノキシエタノール、α－メチルベンジルアルコール等が挙げられる。特に好ましくは、ベンジルアルコールである。
　人毛用染色剤は、市販されているものを含め、特に限定されず、クリーム状、ゲル状、フォーム状等種々の形態のものを用いることができる。
　人毛用染色剤等の染色剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、前記アルコール以外の有機溶剤、カチオン性重合体、界面活性剤、シリコーン誘導体等の油性成分、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びキサンタンガム等の増粘剤、香料、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、噴射剤、並びにパール化剤等を含んでもよい。
　＜ポリマー（Ｂ）＞
　ポリマー（Ｂ）は、アルコール特にベンジルアルコールに溶解するポリマーであれば良く、特に限定されない。本発明の１以上の実施形態において、「ベンジルアルコールに溶解する」とは、ベンジルアルコール５ｍＬに、ポリマーを０．１ｇ投入し、室温（２５±５℃）で１時間攪拌した際に、目視にて濁り等の固形分が観察されず均一で透明な溶液が得られることを意味する。ポリマー（Ｂ）としては、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類及びスチレン等からなる群から選ばれる一つ以上のモノマーユニットを含むポリマーが好ましい。
　ポリマー（Ｂ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、染色性及び溶融加工性の観点から、５０００以上３０００００以下であることが好ましく、１００００以上２０００００以下であることがより好ましい。
　酢酸ビニルモノマーユニットを有するポリマーとしては、例えば、酢酸ビニルの単独重合体、又は、酢酸ビニルと、アクリロニトリル、ビニルピロリドン、アクリル酸エステル類、及びメタクリル酸エステル類等からなる群から選ばれる一つ以上のその他のモノマーユニットとの共重合体等が挙げられる。中でも、染色性の観点から、酢酸ビニルからなる単独重合体、酢酸ビニルとその他のモノマーユニットとの共重合体が好ましく、酢酸ビニルからなる単独重合体（ポリ（酢酸ビニル））及び／又はビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体がより好ましく、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体が特に好ましい。ポリ（酢酸ビニル）は、特に限定されないが、例えば、染色性及び溶融加工性の観点から、数平均重合度が１００以上３０００以下であることが好ましく、５００以上２０００以下であることがより好ましい。
　酢酸ビニルとその他のモノマーユニットとの共重合体において、酢酸ビニル及びその他のモノマーユニットの合計質量を１００質量部とした場合、酢酸ビニルの含有量が３０質量部以上であることが好ましい。
　メタクリル酸エステル類モノマーユニットを有するポリマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、及びグリシジルメタクリレート等のモノマーユニットの単独重合体、又は、これらの一つ以上のモノマーユニットを主成分とする共重合体等が挙げられる。中でも、染色性の観点から、グリシジルメタクリレートからなる単独重合体（ポリ（グリシジルメタクリレート））が好ましい。
　＜ポリマー（Ａ）＞
　ポリマー（Ａ）は、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーを含む単独重合体あるいは共重合体である。
　前記ハロゲン化ビニルとしては、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、及び沃化ビニル等が挙げられる。前記ハロゲン化ビニリデンとしては、例えば塩化ビニリデン、臭化ビニリデン、沃化ビニリデン等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用しても良い。耐熱性の観点から、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを使用することが好ましく、さらに好ましくは塩化ビニルを使用する。
　ポリマー（Ａ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、溶融加工性及び繊維物性の観点から、１００００以上３０００００以下であることが好ましく、３００００以上１５００００以下であることがより好ましい。
　ポリマー（Ａ）としては、人工毛髪用繊維としての風合いの観点から、アクリル系樹脂及び／又は塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。
　（アクリル系樹脂）
　アクリル系樹脂は、アクリロニトリルと、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のハロゲン化モノマーとを含む共重合体である。
　前記ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンとしては、上述したものを適宜使用しても良い。ハロゲン化モノマーは、耐熱性の観点から、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを使用することが好ましく、さらに好ましくは塩化ビニルを使用する。
　前記アクリル系樹脂は、アクリロニトリル及びハロゲン化モノマーの合計質量を１００質量部とした場合、アクリロニトリルの含有量が３５質量部以上８５質量部以下、ハロゲン化モノマーの含有量が１５質量部以上６５質量部以下であることが好ましい。
　前記アクリル系樹脂は、溶融加工性の観点から、アクリロニトリル、ハロゲン化モノマー、及び二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマーの共重合体であり、アクリロニトリル、ハロゲン化モノマー、及び二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体を主鎖に有するマクロモノマー（以下において、単に「マクロモノマー」とも記す）の合計質量を１００質量部とした場合、マクロモノマーの含有量が１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、アクリロニトリルの含有量が３５質量部以上６４質量部以下、ハロゲン化モノマーの含有量が３５質量部以上６４質量部以下、マクロモノマーの含有量が１質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、アクリロニトリルの含有量が３５質量部以上５９質量部以下、ハロゲン化モノマーの含有量が４０質量部以上６４質量部以下、マクロモノマーの含有量が１質量部以上２０質量部以下であることがさらに好ましく、アクリロニトリルの含有量が３５質量部以上５４質量部以下、ハロゲン化モノマーの含有量が４５質量部以上６４質量部以下、マクロモノマーの含有量が１質量部以上１５質量部以下であることが特に好ましい。
　一般にマクロモノマーとは、重合体の末端に反応性官能基を有するオリゴマー分子を意味し、反応性官能基（重合可能な官能基とも称される。）として、例えば、アリル基、ビニルシリル基、ビニルエーテル基、ジシクロペンタジエニル基、及び下記一般式（１）で表される重合性の炭素―炭素二重結合を有する基を、少なくとも１分子あたり１個、分子末端に有する。該マクロモノマーは通常ラジカル重合によって製造することができる。特に、アクリロニトリルと塩化ビニル等のハロゲン化モノマーとの反応性が良好なことから、前記マクロモノマーにおいて、反応性官能基は下記一般式（１）で表される重合性の炭素―炭素二重結合を有することが好ましい。
　ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）―Ｃ（Ｏ）Ｏ―　　（１）
　前記一般式（１）中、Ｒは、水素、或いは、置換又は非置換の炭素数１～２０のアルキル基を表す。Ｒの具体例としては特に限定されず、例えば、－Ｈ、－ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ３、－（ＣＨ２）ｎＣＨ３（ｎは２～１９の整数を表す）、－Ｃ６Ｈ５、－ＣＨ２ＯＨ、及び－ＣＮからなる群から選ばれる基が好ましく、より好ましくは－Ｈ、及び－ＣＨ３からなる群から選ばれる基である。具体的には、片末端アクリロイル基ポリ（アクリル酸２－メトキシエチル）マクロモノマー等を用いてもよい。
　なお、本明細書において、「…～…」で示す範囲は、「…以上…以下」で示す範囲と同様である。
　前記マクロモノマーの主鎖である、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体の製法として、特に限定されず、従来公知の製法を用いることができる。例えば、特開２００６－２９９２４０号公報には本発明の１以上の実施形態で使用されるマクロモノマーの詳細な製造方法が記載されており、これらのうちのいずれの製造方法を用いても良いが、通常、制御ラジカル重合法が利用され、さらに制御の容易さ等の点からリビングラジカル重合法が好ましく用いられ、原子移動ラジカル重合法が特に好ましい。
　前記マクロモノマーにおいて、その主鎖が有する、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーからなる重合体としては特に制約はなく、該重合体を構成する二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーとしては、各種のものを使用することができる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、スチレン系モノマー、ニトリル基含有ビニル系モノマー、アミド基含有ビニル系モノマー、フッ素含有ビニルモノマー、ケイ素含有ビニルモノマー、マレイミド系モノマー、ビニルエステル類、アルケン類、共役ジエン類等が挙げられる。また、無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；塩化アリル、アリルアルコール等を用いることもできる。
　（アクリル系樹脂の製造方法）
　アクリル系樹脂の製造方法としては、重合制御の簡便性、重合後のポリマー粒子の分離や洗浄が容易な点から水性媒体中での共重合が好ましい。水性媒体中での重合方法としては、例えば、懸濁重合法、微細懸濁重合法、乳化重合法等の製造方法が挙げられる。中でも重合安定性の観点から、懸濁重合法又は微細懸濁重合法が好ましく、平均粒子径が１μｍ以上１０００μｍ以下のアクリル系樹脂を得るためには、懸濁重合法がさらに好ましい。
　懸濁重合法又は微細懸濁重合法において、熱可塑性アクリル系樹脂はラテックス状又はスラリー状で得られるが、これを乾燥して粉粒体の共重合樹脂を得る方法としては特に制約はなく、ラテックス又はスラリーを脱水したのち熱風乾燥機等で静置乾燥法により乾燥する方法等が挙げられる。
　懸濁重合法又は微細懸濁重合法では、上述したモノマー、並びに懸濁分散剤、重合開始剤及び連鎖移動剤等を必要に応じ一括あるいは分割又は連続して仕込み、所定の重合温度、例えば、２５℃以上１００℃以下で共重合反応を行うことができる。
　前記懸濁分散剤としては、例えば、部分鹸化ポリ酢酸ビニル；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の水溶性セルロースエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリビニルピロリドン；ポリアクリル酸；酢酸ビニル－マレイン酸共重合体；スチレン－マレイン酸共重合体；ゼラチン；デンプン等の有機高分子分散剤が使用可能である。これらは１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用することができる。
　前記重合開始剤としては、特に限定されないが、１０時間半減期温度が３０～６５℃の油溶性重合開始剤を使用するのが好ましい。このような油溶性重合開始剤としては、例えば、ジイソブチルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノエイト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエイト、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、ジラウロイルパーオキサイド、ジ（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド等の有機過酸化物系重合開始剤が挙げられる。これらの油溶性重合開始剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用することもできる。これら油溶性重合開始剤は特に制約のない状態で添加することができるが、例えば有機溶剤に溶解して使用する場合には、その有機溶剤の例としては、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオクチルフタレート等のエステル類が挙げられる。これらの有機溶剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて使用することもできる。
　前記連鎖移動剤としては、特に限定されないが、チオール系連鎖移動剤を使用するのが好ましい。このようなチオール系連鎖移動剤としては、例えば、エタンチオール、１－プロパンチオール、１－ブタンチオール、１－オクタンチオール、１－デカンチオール、１－ドデカンチオール、１－ヘキサデカンチオール、１－オクタデカンチオール、シクロヘキサンチオール、ベンゼンチオール、アリルメルカプタン、２－メルカプトエタノール、α－チオグリセロール、チオグリコール酸、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、２－アミノエタンチオール、２－メルカプトエタンスルホン酸ナトリウム、４－ニトロベンゼンチオール、システイン等が挙げられる。
　重合の際に、必要に応じて、界面活性剤、分散助剤、抗酸化剤、重合度調節剤、粒子径調節剤、ｐＨ調節剤、ゲル化性改良剤、帯電防止剤、安定剤、スケール防止剤等を適宜に使用することができる。
　（塩化ビニル系樹脂）
　塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルからなる単独重合体、又は、塩化ビニルを主成分とする塩化ビニル系共重合体である。塩化ビニル系共重合体において、塩化ビニルと共重合可能なモノマー（以下において、「他のモノマー」とも記す）としては、特に限定されないが、例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２－エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類、エチレン及びプロピレン等のオレフィン類等が挙げられる。
　塩化ビニル系共重合体において、塩化ビニル及び他のモノマーの合計質量を１００質量部とした場合、塩化ビニルの含有量が７０質量部以上であることが好ましい。
　塩化ビニル系樹脂の製造方法としては、例えば特開平５－１４０２０５号公報に記載の方法を用いることができる。
　＜樹脂組成物＞
　本発明の１以上の実施形態において、樹脂組成物は、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を含む。前記樹脂組成物は、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）に加えて、本発明の目的を損なわない範囲内で、他のポリマーを含んでいてもよい。他のポリマーとしては、例えば、アクリル酸エステル類やメタクリル酸エステル類を含む重合体等が挙げられる。他のポリマーは、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の合計量を１００質量部とした場合、２０質量部以下であってもよい。
　前記樹脂組成物は、溶融加工性及び染色性（特に酸性染料を含む染色剤による染色性）の観点から、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の合計量を１００質量部とした場合、ポリマー（Ａ）を７０質量部以上９２．５質量部以下、ポリマー（Ｂ）を７．５質量部以上３０質量部以下含み、ポリマー（Ａ）を８０質量部以上９０質量部以下、ポリマー（Ｂ）を１０質量部以上２０質量部以下含むことが好ましい。
　前記樹脂組成物は、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）に、ポリマー（Ａ）と相溶性を有し、沸点が２００℃以上の有機化合物である可塑剤（単に可塑剤とも記す。）を配合したものでもよい。本明細書において、「相溶性を有する」とは、１０ｍｇのポリマーと２ｇの沸点が２００℃以上の有機化合物を１９ｍＬのホウケイ酸ガラス製のガラスチューブ内に投入し、ガラスチューブにシリコン栓をした後、１６０℃で時々撹拌しながら３０分間加熱した際に、当該ポリマーが溶解されることを意味する。また、本明細書において、「沸点」は、１大気圧（７６０ｍｍＨｇ）の条件下での標準沸点を意味する。
　前記可塑剤としては、前記ポリマー（Ａ）と相溶性を有し、且つ、沸点が２００℃以上の有機化合物であればよく、特に限定されない。例えば、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジプロピルスルホン、ジブチルスルホン、ジフェニルスルホン、ビニルスルホン、エチルメチルスルホン、メチルフェニルスルホン、メチルビニルスルホン、３－メチルスルホラン等のスルホン系化合物；ジプロピルスルホキシド、テトラメチレンスルホキシド、ジイソプロピルスルホキシド、メチルフェニルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、ジイソブチルスルホキシド、ジ-ｐ－トリルスルホキシド、ジフェニルスルホキシド及びベンジルスルホキシド等のスルホキシド系化合物；乳酸ラクチド等のラクチド類；ピロリドン、Ｎ－ビニルピロリドン、ε－カプロラクタム及びＮ－メチルカプロラクタム等のラクタム類；γ－ブチロラクトン、γ－ヘキサラクトン、γ－ヘプタラクトン、γ－オクタラクトン、ε－カプロラクトン及びε-オクタラクトン等のラクトン類等を用いることができる。また、前記可塑剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記可塑剤は、繊維が該可塑剤の融点よりも高い温度で保持されたときに、液体となって繊維表面に滲み出てくる場合があるため、繊維の外観や触感を低下させ、その後室温（２５±５℃）に戻った際に固体となって繊維間が膠着する問題が発生し易くなる。特に海外輸送時には船内コンテナで６０℃まで室内温度の上がる場合があり、繊維加工時には短時間ではあるものの９０℃となることもあることから、前記可塑剤の融点は６０℃以上であることが好ましく、より好ましくは９０℃以上である。例えば、ジメチルスルホン、乳酸ラクチド及びε－カプロラクタムからなる群から選ばれる１種以上等を用いることが好ましく、ジメチルスルホン及び乳酸ラクチドからなる群から選ばれる１種以上等を用いることがより好ましい。
　前記樹脂組成物は、溶融加工性の観点から、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、前記可塑剤を０．１質量部以上５０質量部以下含むことが好ましい。前記可塑剤の配合量が５０質量部以下であると、溶融加工性が良好であるとともに、溶融混練時の樹脂粘度が向上するため混練効率が向上する傾向となる。耐熱性の観点から、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、前記可塑剤を３０質量部以下含むことが好ましく、２５質量部以下含むことがより好ましく、２０質量部以下含むことがさらに好ましく、１５質量部以下含むことが特に好ましい。溶融加工性の観点から、前記樹脂組成物は、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、前記可塑剤を０．５質量部以上含むことが好ましく、１質量部以上含むことがより好ましく、２．５質量部以上含むことがさらに好ましい。例えば、ジメチルスルホンを用いた場合では、２．５質量部以上であると、溶融加工性が良好になり、ジメチルスルホン２０質量部を混合した際は、低い温度、例えば、ジメチルスルホンの融点より５℃高い１１５℃でも溶融加工することができる。
　前記樹脂組成物は、さらに、熱安定性のため、安定剤を含んでいてもよい。安定剤としては、熱安定性を付与するものであればよく、特に限定されない。安定剤は、溶融加工性を向上しつつ、着色を抑制し、透明性を確保する観点から、エポキシ系熱安定剤、ハイドロタルサイト系熱安定剤、錫系熱安定剤、Ｃａ－Ｚｎ系熱安定剤、及びβ－ジケトン系熱安定剤からなる群から選択される１種以上であることが好ましい。
　エポキシ系熱安定剤としては、ブチルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、オルソクレジルグリシジルエーテル、メタパラクレジルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、脂肪酸変性エポキシ、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ジグリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテル、ソルビトール系ポリグリシジルエーテル、１，３，５－トリス（２，３－エポキシプロピル）－１，３，５－トリアジン、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、及びグリシジルアクリレートからなる群から選ばれる１種以上のビニル単量体の単独重合体又は共重合体等を用いることができる。中でも、着色抑制及び透明性の観点から、ポリグリシジルメタクリレート、グリシジルメタクリレートの共重合体、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、及び水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等を用いることが好ましく、沸点が２００℃以上であり、且つ５０℃で固体形状のポリグリシジルメタクリレート、グリシジルメタクリレートの共重合体、及びテトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル等を用いることがより好ましい。
　ハイドロタルサイト系熱安定剤は、ハイドロタルサイト化合物であればよく、特に限定されない。天然物であってもよく、合成品であってもよい。例えば、協和化学工業株式会社製のアルカマイザー（登録商標）等を用いることができる。
　錫系安定剤は、熱安定効果があるものであればよく、特に限定されない。例えば、ジメチル錫メルカプト、ジメチル錫メルカプタイド、ジブチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプト、ジオクチル錫メルカプトポリマー、ジオクチル錫メルカプトアセテート等のメルカプト錫系熱安定剤、ジメチル錫マレエート、ジブチル錫マレエート、ジオクチル錫マレエート、ジオクチル錫マレエートポリマー等のマレエート錫系熱安定剤、ジメチル錫ラウレート、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル錫ラウレート等のラウレート錫系熱安定剤等を用いることができる。
　Ｃａ－Ｚｎ系安定剤は、熱安定効果があるものであればよく、特に限定されない。例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム等を用いることができる。
　β－ジケトン系安定剤は、熱安定効果があるものであればよく、特に限定されない。例えば、ステアロイルベンゾイルメタン（ＳＢＭ）、ジベンゾイルメタン（ＤＢＭ）等を用いることができる。
　前記安定剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。
　前記安定剤は、溶融加工性を向上しつつ、着色を抑制し、透明性を確保する観点から、ポリグリシジルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ハイドロタルサイト、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ステアロイルベンゾイルメタン（ＳＢＭ）、及びジベンゾイルメタン（ＤＢＭ）からなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。
　前記樹脂組成物は、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、前記安定剤を０．１質量部以上３０質量部以下含むことが好ましく、より好ましくは０．２質量部以上２０質量部以下含み、さらに好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下含む。０．１質量部以上であると、着色抑制効果が良好である。また、３０質量部以下であると、着色抑制効果が良好であるとともに、透明性を確保でき、且つ樹脂組成物成形体の力学特性の低下が軽微となる。
　前記樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲内で、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）と加工機との摩擦、剪断による発熱の低減、流動性及び離型性の向上の観点から、滑剤を含んでもよい。前記滑剤としては、例えば、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリルステアレート、脂肪酸エステル系滑剤、流動パラフィン、パラフィンワックス、及び合成ポリエチレンワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸等の脂肪酸系滑剤、ステアリルアルコール等の高級アルコール系滑剤、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、及びエルカ酸アミド等の脂肪族アミド系滑剤、メチレンビスステアリン酸アミド、及びエチレンビスステアリン酸アミド等のアルキレン脂肪酸アミド系滑剤、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、及びステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸系滑剤等を用いることができる。これらは一種で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。滑剤の添加量は、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、１０質量部以下にしてもよい。
　前記樹脂組成物は、曳糸性を高める観点から、加工助剤を含んでもよい。前記樹脂組成物で繊維を構成する場合は、加工助剤として（メタ）アクリレート系重合体及び／又はスチレン・アクリロニトリル共重合体を含むことが好ましい。（メタ）アクリレート系重合体としては、（メタ）アクリレートと、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、酢酸ビニル、及びアクリロニトリル等の共重合成分との共重合体を用いることができる。また、（メタ）アクリレート系重合体としては、市販のもの、例えば、カネカ製の「カネエースＰＡ２０」、「カネエースＰＡ１０１」等を用いることができる。加工助剤の添加量は、前記ビニルポリマー１００質量部に対して、１０質量部以下にすればよい。（メタ）アクリレートとは、メタクリレート又はアクリレートを意味する。
　（樹脂組成物の製造方法）
　前記樹脂組成物は、例えば、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）を含む粉体混合物を溶融混練することで得ることができる。溶融混練の方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂を溶融混練する一般的な方法を用いることができる。
　操作の簡便性から、先ず、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の混合粉体に、前記可塑剤を混合して粉体混合物にする。混合しやすい観点から、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）は、いずれも水分率が２質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましい。なお、ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の水分率は、エー・アンド・ディ社製の加熱乾燥式水分計ＭＸを使用し、１６０℃、１０分の条件で測定することができる。好ましくは、前記安定剤を混合する。また、必要に応じて、滑剤、加工助剤等を混合する。前記混合には、特に限定されないが、例えばヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、リボンブレンダ―等の混合機を用いることができる。混合操作時の温度や時間等の条件は、粉体混合物を得ることができればよく、特に限定されない。粉体混合物が得られやすい観点、及び、必要であれば各種添加剤をポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）の混合粉体表面に溶融吸着させる観点から、混合操作中に、温度を０℃以上１２０℃以下の範囲に設定し、混合操作の最後には、移送時に粉体同士もしくは配管等の設備へ融着することがないように粉体混合物のガラス転移温度より１０℃以上低い温度に冷却することが好ましい。
　次に、粉体混合物を溶融混練する。混練時の温度は、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ｂ）と可塑剤の混練物のガラス転移温度以上であり、且つポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）の熱分解による呈色を抑制する観点から、４０℃以上２００℃以下であることが好ましく、より好ましくは８０℃以上１８５℃以下であり、さらに好ましくは１００℃以上１６５℃以下である。混練には、特に限定されないが、例えば一軸押出機、二軸押出機、プラストミル及び加圧ニーダー等の混練装置を用いることができる。粉体混合物を溶融混練することで、塊状、ストランド状又はペレット状の樹脂組成物を得ることができる。
　＜合成繊維＞
　ポリマー（Ａ）としてアクリル系樹脂を用いた樹脂組成物により、アクリル系繊維を製造することができ、ポリマー（Ａ）として塩化ビニル系樹脂を用いた樹脂組成物により、塩化ビニル系繊維を製造することができる。具体的には、アクリル系繊維の場合、前記アクリル系樹脂を含む樹脂組成物（例えば、溶融混練後のペレット状の樹脂組成物）を溶融紡糸することで、アクリル系繊維を得ることができる。塩化ビニル系繊維についても同様に、塩化ビニル系樹脂を含む樹脂組成物を溶融紡糸することで塩化ビニル系繊維を得ることができる。アクリル系繊維について説明すると、まず、前記樹脂組成物を溶融紡糸して繊維状の未延伸糸にする。具体的には、押出機、例えば一軸押出機、異方向二軸押出機、又はコニカル二軸押出機にて溶融混練した樹脂組成物の溶融混練物（ペレット状の樹脂組成物）を、押出機にて紡糸ノズルから吐出し、加熱筒を通過させて樹脂組成物の繊維化物を引取機で引取可能な温度以上に昇温した後、空冷、風冷等の手段でガラス転移点以下の温度に冷却しながら、引き取ることで未延伸糸を形成する。押出機は、例えば、１２０℃以上２００℃以下の温度範囲で運転することが好ましい。引取速度／吐出速度の比は、特に限定されないが、例えば、１倍以上１００倍以下の範囲となる速度比で引き取ることが好ましく、紡糸安定性の観点から５倍以上５０倍以下の範囲であることがより好ましい。紡糸ノズルの口径は、特に限定されないが、例えば、０．０５ｍｍ以上２ｍｍ以下であることが好ましく、０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であることがより好ましい。紡糸ノズルからの吐出物がメルトフラクチャーを発現しないノズル温度以上で押し出すことが好ましい。紡糸ノズルの温度は、１６０℃以上であることが好ましく、１７０℃以上であることがより好ましい。加熱筒の温度は、２００℃以上であることが好ましく、２３０℃以上であることがより好ましい。冷却温度は、空冷で－１９６℃以上４０℃以下であることが好ましく、より好ましくは０℃以上３０℃以下であり、水冷で５℃以上６０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１０℃以上４０℃以下である。
　上記で得られた未延伸糸に、公知の方法で延伸処理、及び必要に応じて熱緩和処理を施こすことができる。例えば、人工毛髪として用いる場合は、単繊維繊度が２ｄｔｅｘ以上１００ｄｔｅｘ以下の繊維（フィラメント）にすることが好ましい。延伸処理条件としては延伸処理温度７０℃以上１５０℃以下の乾熱雰囲気下で、延伸倍率は１．１倍以上６倍以下程度にすることが好ましく、１．５倍以上４．５倍以下程度であることがさらに好ましい。延伸処理を施した繊維に熱緩和処理を施して、好ましくは１％以上５０％以下の緩和率で、より好ましくは５％以上４０％以下の緩和率で繊維を緩和処理することにより、熱収縮率を低下させることができる。繊維表面の凹凸を整えて、人毛に類似したサラサラした触感にするために熱緩和処理を行うことが好ましい。また、未延伸糸又は延伸糸を水洗することで、繊度のコントロールを行なうことも可能である。本発明において、単繊維繊度は、ＪＩＳ　Ｌ　１０１３に準じて測定する。
　上記で得られたアクリル系繊維（熱処理糸）の見かけのガラス転移温度は、海外輸送時には船内コンテナで６０℃まで室内温度の上がる場合があることや、加熱加工時の繊維同士の融着等を阻止する観点から、６０℃以上であることが好ましい。
　アクリル系繊維等の合成繊維は、染料（Ｃ）、特に酸性染料を含む染色剤で染色可能であり、酸性染料易染性を有する。
　＜頭飾製品＞
　前記合成繊維は、触感が良好であり、染色性、特に人毛用酸性染色剤等の酸性染料を含む染色剤による染色性にも優れることから、人工毛髪として頭飾製品に好適に用いることができる。前記合成繊維は、単独で人工毛髪として用いてもよく、他の人工毛髪用繊維と併用してもよい。
　前記頭飾製品としては、特に限定されないが、ヘア―ウィッグ、かつら、ウィービング、ヘア―エクステンション、ブレードヘアー、ヘア―アクセサリー及びドールヘア―からなる群から選ばれる一種が好ましく挙げられる。
　前記頭飾製品は、酸性染料易染性を有する合成繊維を含むことから、酸性染料を含む人毛染色剤で所望の色に染色することができる。
　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
　（染色性）
　繊維及び／又は樹脂組成物の染色性は以下の方法で評価した。繊維及び／又は樹脂組成物に人毛用酸性染色剤（Ｋｉｓｓ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｉｎｃ．製、製品名「Ｅｘｐｒｅｓｓ　Ｃｏｌｏｒ　Ｓｅｍｉ－Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　＃Ｋ９８　Ｂｌａｃｋ」）を塗布して室温（２５±５℃）で２５分経過後にイオン交換水と非イオン性界面活性剤（北広ケミカル製、製品名「スコアロール７００」）の水性エマルジョン（スコアロール７００：５ｇ／Ｌ）で洗浄し、乾燥させ、色の変化を目視により次の判定基準で評価した。
　１：全く染まらない
　２：少し染まる
　３：染まる
　４：良く染まる
　（相溶性）
　１０ｍｇのポリマー（Ａ）と、２ｇの可塑剤を１９ｍＬのホウケイ酸ガラス製のガラスチューブ内に投入し、ガラスチューブにシリコン栓をした後、１６０℃で時々撹拌しながら３０分間加熱し、ポリマー（Ａ）が溶解されるか否かを観察した。
　（溶解性）
　ベンジルアルコール５ｍＬに、ポリマー（Ｂ）を０．１ｇ投入し、室温（２５±５℃）で１時間攪拌し、ポリマー（Ｂ）が溶解されるか否かを観察した。
　（製造例１）
　ポリマー（Ａ）としてアクリル系樹脂の製造を行った。重合反応器内に、塩化ビニル５４質量部、アクリロニトリル７．５質量部、片末端アクリロイル基ポリ（アクリル酸２－メトキシエチル）マクロモノマー３質量部、イオン交換水２１０質量部、部分鹸化ポリ酢酸ビニル（鹸化度約７０モル％、数平均重合度１７００)０．４質量部、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート０．７５質量部を仕込んだ後、重合反応器内温が１５℃以下まで冷却された状態で、１５分間攪拌分散を行った。その後、重合反応器内温を５０℃に上昇させて重合を開始し、重合温度５０℃で４時間、その後重合温度５２．５℃に上昇させてさらに２時間、次いで５５℃に上昇させてさらに２時間懸濁重合を行った。重合に際して、アクリロニトリル３５．５質量部と２－メルカプトエタノール０．７質量部を重合開始直後から７時間目まで一定の速度で連続的に添加した。重合反応器内の未反応塩化ビニルモノマーを回収した後、スラリーを払い出した。得られたスラリーを脱水し、熱風乾燥機にて６０℃で２４時間乾燥し、アクリル系樹脂を得た。得られたアクリル系樹脂はアクリロニトリル４０．７質量％、塩化ビニル５６．３質量％、ポリ（アクリル酸２－メトキシエチル）３．０質量％からなり、質量平均分子量は約３９０００であった。
　また、上述したとおりに相溶性を評価したところ、製造例１で得られたアクリル系樹脂は、ジメチルスルホンと相溶性を有することが確認された。
　（実施例１）
　製造例１で得られたアクリル系樹脂９０質量部とポリマー（Ｂ）としてポリ(酢酸ビニル)（数平均重合度５００、キシダ化学製）１０質量部の計１００質量部に対して、可塑剤としてジメチルスルホンを２．５質量部、安定剤を６．９８質量部、滑剤を０．３８４質量部、加工助剤を３質量部添加し、ミキサーを用いて混合し、粉体混合物を得た。次いで、粉体混合物６２ｇをラボプラストミル（東洋精機製、型式「４Ｃ１５０」）にて１１５℃、５０ｒｐｍ、１０．５分の条件で混練して樹脂組成物を得た。
　（実施例２）
　ポリ(酢酸ビニル)（数平均重合度５００）に代えてポリ(酢酸ビニル)（数平均重合度２０００、富士フイルム和光純薬製）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。
　（実施例３）
　製造例１で得られたアクリル系樹脂８０質量部とポリマー（Ｂ）としてビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル４０質量％、ビニルピロリドン６０質量％、質量平均分子量６５０００）２０質量部の計１００質量部に対して、可塑剤としてジメチルスルホンを２．５質量部、安定剤を６．９８質量部、滑剤を０．３８４質量部、加工助剤を３質量部添加し、ヘンシェルミキサーを用いて混合し、粉体混合物を得た。次いで、粉体混合物をラボ押出機（東洋精機製、型番「４Ｃ１５０」、２０ｍｍ押出ユニット及び２ｍｍストランドノズルの組合せ）にて押し出し、ストランドを得た。押出機を１２０～１５０℃の温度範囲で運転した。得られたストランドを空冷した後、ペレット化し、樹脂組成物ペレットを得た。
　上記で得られた樹脂組成物ペレットを、ラボ押出機（東洋精機製、型番「４Ｃ１５０」、２０ｍｍ押出ユニット、溶融粘度測定用下向きダイに孔断面積０．０７９３ｍｍ２、孔数１２個の繭型紡糸ノズルの組合せ）を用い、シリンダー温度１４０～１６０℃、ノズル温度２３０℃の範囲で押し出し溶融紡糸した。ノズルドラフト約５倍で引き取り、繊度２００ｄｔｅｘの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率３倍に乾熱延伸し、単繊維繊度が約７０ｄｔｅｘの繊維を得た。
　（実施例４）
　ビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体に代えてポリマー（Ｂ）としてポリ（グリシジルメタクリレート）（質量平均分子量１００００、日油製、製品名「マープルーフＧ－０１１００」）を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、樹脂組成物ペレットを得た。
　上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いたこと以外は、実施例３と同様に溶融紡糸した。ノズルドラフト約５倍で引き取り、繊度２００ｄｔｅｘの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率３倍に乾熱延伸し、単繊維繊度が約７０ｄｔｅｘの繊維を得た。
　（実施例５）
　ビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体に代えてポリマー（Ｂ）としてアクリロニトリル－スチレン共重合体（アクリロニトリル３０質量％、スチレン７０質量％、質量平均分子量８６０００、Ｇａｌａｔａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、製品名「ＢＬＥＮＤＥＸ　５４３３」）を用いたこと以外は、実施例３と同様にして、樹脂組成物ペレットを得た。
　上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いたこと以外は、実施例３と同様に溶融紡糸した。ノズルドラフト約５倍で引き取り、繊度２００ｄｔｅｘの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率３倍に乾熱延伸し、単繊維繊度が約７０ｄｔｅｘの繊維を得た。
　（実施例６）
　ビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体に代えてポリマー（Ｂ）としてポリ（酢酸ビニル）（数平均重合度５００、キシダ化学製）を用い、製造例１で得られたアクリル系樹脂９０質量部とポリ（酢酸ビニル）１０質量部の計１００質量部としたこと以外は、実施例３と同様にして、樹脂組成物ペレットを得た。
　上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いたこと以外は、実施例３と同様に溶融紡糸した。ノズルドラフト約５倍で引き取り、繊度２００ｄｔｅｘの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率３倍に乾熱延伸し、単繊維繊度が約７０ｄｔｅｘの繊維を得た。
　（比較例１）
　ポリ(酢酸ビニル)を用いず、製造例１で得られたアクリル系樹脂を１００質量部としたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂組成物を得た。
　（比較例２）
　製造例１で得られたアクリル系樹脂を９５質量部、ポリ(酢酸ビニル)（数平均重合度５００）を５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。
　（比較例３）
　製造例１で得られたアクリル系樹脂を９５質量部、ポリ(酢酸ビニル)（数平均重合度２０００）を５質量部に変更したこと以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物を得た。
　（比較例４）
　ビニルピロリドン－酢酸ビニル共重合体を用いず、製造例１で得られたアクリル系樹脂を１００質量部としたこと以外は、実施例３と同様にして、樹脂組成物ペレットを得た。
　上記で得られた樹脂組成物ペレットを用いたこと以外は、実施例３と同様に溶融紡糸した。ノズルドラフト約６．８倍で引き取り、繊度１５０ｄｔｅｘの未延伸糸を得た。得られた未延伸糸を１０５℃の乾熱雰囲気下で延伸倍率３倍に乾熱延伸し、単繊維繊度が約４８ｄｔｅｘの繊維を得た。
　実施例及び比較例で用いたポリマー（Ｂ）、具体的には数平均重合度が５００のポリ(酢酸ビニル)、数平均重合度が２０００のポリ(酢酸ビニル)、ビニルピロリドンー酢酸ビニル共重合体、ポリ(グリシジルメタクリレート)、及びアクリロニトリルースチレン共重合体のベンジルアルコールに対する溶解性を上述したとおりに評価し、その結果を下記表１に示した。
　実施例１～６、及び比較例１～４で得られた樹脂組成物又は繊維の染色性を上述した通りに評価し、その結果を下記表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２の結果から、ポリマー（Ａ）、及びベンジルアルコールに溶解するポリマー（Ｂ）を所定量含む実施例１～６の樹脂組成物又は合成繊維は、酸性染料を含む人毛用染色剤により染色されることが分かった。
　一方、ベンジルアルコールに溶解するポリマー（Ｂ）を含まないか、ベンジルアルコールに溶解するポリマー（Ｂ）の配合量が少ない比較例１～４の樹脂組成物又は繊維は酸性染料を含む人毛用染色剤にて全く染色されなかった。
　本発明は、特に限定されないが、例えば、下記の１以上の実施形態を含んでもよい。
　［１］　ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を含む樹脂組成物であって、
　ポリマー（Ａ）は、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーユニットを含むポリマーであり、
　ポリマー（Ｂ）は、ベンジルアルコールに溶解するポリマーであり、
　前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の合計量を１００質量部とした場合、前記ポリマー（Ａ）を７０質量部以上９２．５質量部以下、及び前記ポリマー（Ｂ）を７．５質量部以上３０質量部以下含む、樹脂組成物。
　［２］　前記ポリマー（Ｂ）は、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類及びスチレンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーユニットを含むポリマーである、［１］に記載の樹脂組成物。
　［３］　前記ポリマー（Ｂ）は、酢酸ビニルの単独重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、アクリロニトリルとスチレンの共重合体、及びポリ（グリシジルメタクリレート）からなる群から選ばれる一つ以上を含む、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
　［４］　前記ポリマー（Ａ）が、アクリル系樹脂である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　［５］　前記アクリル系樹脂が、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のハロゲン化モノマー、並びに二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーを主鎖に有するマクロモノマーの共重合体である、［４］に記載の樹脂組成物。
　［６］　前記ポリマー（Ａ）が、塩化ビニル系樹脂である、［１］～［３］のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
　［７］　［１］～［６］のいずれか１項に記載の樹脂組成物に、染料（Ｃ）とアルコールを含む染色剤を浸透させて着色を行う、樹脂組成物の染色方法。
　［８］　前記アルコールが、ベンジルアルコールである、［７］に記載の樹脂組成物の染色方法。
　［９］　前記染料（Ｃ）が、酸性染料である、［７］又は［８］に記載の樹脂組成物の染色方法。
　［１０］　［１］～［６］のいずれか１項に記載の樹脂組成物で構成される合成繊維。
　［１１］　［１］～［６］のいずれか１項に記載の樹脂組成物を溶融紡糸する工程を含む、合成繊維の製造方法。
　［１２］　［１０］に記載の合成繊維を含む頭飾製品。
 

Claims (12)

  1. 　ポリマー（Ａ）及びポリマー（Ｂ）を少なくとも含む樹脂組成物であって、
    　ポリマー（Ａ）は、アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーユニットを含むポリマーであり、
    　ポリマー（Ｂ）は、ベンジルアルコールに溶解するポリマーであり、
    　前記ポリマー（Ａ）及び前記ポリマー（Ｂ）の合計量を１００質量部とした場合、前記ポリマー（Ａ）を７０質量部以上９２．５質量部以下、及び前記ポリマー（Ｂ）を７．５質量部以上３０質量部以下含む、樹脂組成物。
  2. 　前記ポリマー（Ｂ）は、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類及びスチレンからなる群から選ばれる一つ以上のモノマーユニットを含むポリマーである、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記ポリマー（Ｂ）は、酢酸ビニルの単独重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、アクリロニトリルとスチレンの共重合体、及びポリ（グリシジルメタクリレート）からなる群から選ばれる一つ以上を含む、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記ポリマー（Ａ）が、アクリル系樹脂である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記アクリル系樹脂が、アクリロニトリルと、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上のハロゲン化モノマーと、二重結合を含有するエチレン性不飽和モノマーを主鎖に有するマクロモノマーの共重合体である、請求項４に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記ポリマー（Ａ）が、塩化ビニル系樹脂である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物に、少なくとも染料（Ｃ）とアルコールを含む染色剤を浸透させて着色を行う、樹脂組成物の染色方法。
  8. 　前記アルコールがベンジルアルコールである、請求項７に記載の樹脂組成物の染色方法。
  9. 　前記染料（Ｃ）が、酸性染料である、請求項７又は８に記載の樹脂組成物の染色方法。
  10. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物で構成される合成繊維。
  11. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物を溶融紡糸する工程を含む、合成繊維の製造方法。
  12. 　請求項１０に記載の合成繊維を少なくとも含む頭飾製品。
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