WO2016139829A1 - 架橋性樹脂組成物および電線・ケーブル - Google Patents

架橋性樹脂組成物および電線・ケーブル Download PDF

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stabilizer
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晃誠 林
朋裕 大関
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Definitions

  • the present invention relates to a crosslinkable resin composition and an electric wire / cable. More specifically, the present invention relates to a crosslinkable resin composition having an excellent electrical insulation containing an ethylene-based resin, and a conductor using the crosslinked product of the resin composition as an insulating coating layer. It relates to electric wires and cables formed above.
  • Insulated coated electric wires / cables for electric power are usually produced by coating a crosslinkable resin composition on a conductor by extrusion molding and then cross-linking this to form an insulating coating layer.
  • the crosslinkable resin composition used for insulation-coated wires and cables is required to have resistance to blooming and discoloration, scorch resistance, processing stability, water tree resistance, heat distortion resistance, heat aging resistance, etc.
  • the present applicant as a stabilizer, in a crosslinkable resin composition containing an ethylene-based resin, a stabilizer and an organic peroxide, a hindered phenol type stabilizer and And dialkylthiodipropionate type stabilizers and hindered amine type stabilizers have been proposed (see Patent Document 1 below).
  • the length (production unit) of the electric wire / cable continuously manufactured by extrusion molding is as long as possible. This is because the length of the electric wire / cable production unit can reduce the number of these connection joints, thereby reducing the probability of destruction of the power system.
  • the screen mesh is clogged and clogged by a scorch (partially crosslinked) resin component and a relatively high viscosity stabilizer in an extruder charged with a crosslinkable resin composition to form a cable insulation coating layer.
  • a scorch partially crosslinked
  • a relatively high viscosity stabilizer in an extruder charged with a crosslinkable resin composition to form a cable insulation coating layer.
  • a limit switch is usually activated when the internal pressure reaches a certain value or more in order to prevent the screen mesh from bursting or overloading the motor. Thus, the extrusion operation is stopped. When the extrusion operation stops, the production unit cannot be set to the desired length.
  • the present inventors include 100 parts by mass of an ethylene-based resin and 0.001 to 0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer having a melting point or glass transition point of 100 ° C. or less.
  • a crosslinkable resin composition containing a stabilizer and 0.5 to 3.0 parts by mass of an organic peroxide and having a molecular weight of 1,500 or less for all the compounds constituting the stabilizer is proposed. (See Japanese Patent Application No. 2014-244512).
  • this crosslinkable resin composition it is difficult to cause a pressure increase in the extruder in which it is introduced, and the insulating coating layer can be continuously extruded over a long period of time.
  • the length can be increased.
  • this crosslinkable resin composition the hindered amine light stabilizer as a constituent component bleeds out, so that the content of the hindered amine light stabilizer decreases with time. There is a problem that the activity of the organic peroxide that has been maintained by the aging decreases with time. For this reason, this crosslinkable resin composition cannot be stored for a long period of time.
  • the content rate of the hindered amine light stabilizer in a crosslinkable resin composition is high (for example, when it is 0.01 mass part or more with respect to 100 mass parts of ethylene-type resin), the hindered amine type which bleeds out. Since the amount of the light stabilizer is also increased, when such a crosslinkable resin composition is extruded, the crosslinkable resin composition slips with respect to the screw, whereby the extrusion amount (discharge amount) of the resin composition. Fluctuates and there is a problem that stable extrusion cannot be performed.
  • the present invention has been made based on the above situation.
  • the object of the present invention is to prevent pressure rise and discharge rate fluctuations in the inserted extruder, and to stably perform the extrusion molding of the insulation coating layer over a long period of time.
  • An object of the present invention is to provide a crosslinkable resin composition that can increase the length of production units and is excellent in long-term storage.
  • Another object of the present invention is to provide an electric wire / cable capable of making the production unit longer than that produced using a conventionally known crosslinkable resin composition.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention comprises 100 parts by mass of an ethylene resin (A) and a stabilizer (B) containing 0.001 to 0.5 parts by mass of a hindered amine light stabilizer (B3), A resin composition containing 0.5 to 3.0 parts by mass of an organic peroxide (C),
  • the hindered amine light stabilizer (B3) is a mixture of a low molecular weight hindered amine compound having a molecular weight of 100 to 1,000 and a high molecular weight hindered amine compound having a molecular weight of 1,500 to 5,000, The reduced viscosity of the hindered amine light stabilizer (B3) measured at a temperature of 40 ° C.
  • the hindered amine light stabilizer (B3) has a reduced viscosity of 2.0 to 3.5 cm 3 / g.
  • the hindered amine light stabilizer (B3) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 700 to 2,300.
  • the ratio of the high molecular weight hindered amine compound to the hindered amine light stabilizer (B3) is preferably 30 to 60% by mass.
  • the stabilizer (B) together with the hindered amine type light stabilizer (B3), a hindered phenol type stabilizer (B1) and a dialkylthiodipropionate type stabilizer. It is preferable to contain an agent (B2).
  • a suitable crosslinkable resin composition of the present invention comprises 100 parts by mass of an ethylene-based resin (A), 0.01 to 1.0 part by mass of a hindered phenol type stabilizer (B1), 0.005 to 0.6 parts by mass of a dialkylthiodipropionate type stabilizer (B2), 0.001 to 0.5 parts by mass of a hindered amine type light stabilizer (B3), A resin composition containing 0.5 to 3.0 parts by mass of an organic peroxide (C),
  • the hindered amine type light stabilizer (B3) comprises 40 to 70% by mass of a low molecular weight type hindered amine compound having a molecular weight of 100 to 1,000, and 60 to 30% by mass of a high molecular weight type hindered amine compound having a molecular weight of 1,500 to 5,000.
  • a mixture of The reduced viscosity of the hindered amine light stabilizer (B3) measured at a temperature of 40 ° C. according to ISO 1628-1 or JIS K7367-1 is measured at a temperature of 3.9 to 5.4 cm 3 / g and a temperature of 110 ° C.
  • the hindered amine light stabilizer (B3) has a reduced viscosity of 2.5 to 3.5 cm 3 / g
  • the hindered amine light stabilizer (B3) has a weight average molecular weight (Mw) of 900 to 2,100.
  • the electric wire / cable of the present invention is characterized in that a conductor is coated with an insulating coating layer formed by crosslinking the crosslinkable resin composition of the present invention.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention it is difficult for pressure rise and fluctuation of discharge amount to occur in an extruder into which the crosslinkable resin composition is charged, and the insulation coating layer can be stably extruded continuously for a long time. Thus, it is possible to increase the length of the production unit of electric wires and cables.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention is excellent in long-term storage because the hindered amine light stabilizer (B3) hardly bleeds out.
  • the production unit can be made longer than the electric wire / cable manufactured using a conventionally known crosslinkable resin composition. Therefore, by using the wire / cable (long production unit) of the present invention, the number of connection joints between production units can be reduced, thereby greatly reducing the probability of power system failure. Can do.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention contains an ethylene resin (A), a stabilizer (B) containing a hindered amine light stabilizer (B3), and an organic peroxide (C).
  • the ethylene resin (A) constituting the crosslinkable resin composition of the present invention is not particularly limited, and is a high pressure method low density ethylene homopolymer, a high pressure method low density ethylene copolymer, a high density ethylene copolymer. Examples thereof include a polymer, a medium density ethylene copolymer, a linear low density ethylene copolymer, and a linear ultra low density ethylene copolymer.
  • ethylene (co) polymers can be produced by a conventionally known method, and can be used alone or in combination of two or more resins as the ethylene-based resin (A).
  • Examples of the polymerization catalyst used in the production of the ethylene-based resin (A) include radical generation catalysts such as organic peroxides, azo compounds, oxygen, etc.
  • Examples of legal methods include Ziegler catalysts, Phillips catalysts, metallocene catalysts, and the like.
  • the ⁇ -olefin to be copolymerized with ethylene in the production of the ethylene-based resin (A) comprising a copolymer, propylene, butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, octene-1, decene are used.
  • -1 can be exemplified.
  • Suitable ethylene-based resin (A) the density of 0.91 ⁇ 0.94g / cm 3, in particular 0.915 ⁇ 0.930g / cm 3, melt mass flow rate of 0.01 ⁇ 10 g / 10 min
  • a high pressure method low density ethylene homopolymer, a high pressure method low density ethylene copolymer, and a linear low density ethylene copolymer of 0.5 to 5 g / 10 min can be mentioned.
  • the insulation coating layer finally formed has poor wear resistance.
  • the insulating coating layer finally formed There is a tendency for flexibility to be inferior.
  • an ethylene resin having an excessively low melt mass flow rate is inferior in processability, whereas when an ethylene resin having an excessively high melt mass flow rate is used, the mechanical strength, heat distortion resistance, There is a tendency for the roundness to decrease.
  • the stabilizer (B) constituting the crosslinkable resin composition of the present invention contains a hindered amine light stabilizer (B3) as an essential component.
  • a stabilizer (B) can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • Examples of the stabilizer (B) other than the hindered amine type light stabilizer (B3) include light stabilizers other than the hindered amine type light stabilizer (B3), an antioxidant, and a processing stabilizer.
  • the hindered amine light stabilizer (B3) which is an essential stabilizer (B), is a mixture of a low molecular weight hindered amine compound having a molecular weight of 100 to 1,000 and a high molecular weight hindered amine compound having a molecular weight of 1,500 to 5,000. It is.
  • Examples of the low molecular weight type hindered amine compound include a compound represented by the following general formula (1), and a dimer or tetramer of the compound (in this case, R 1 is a divalent to tetravalent group). These can be used alone or in combination of two or more.
  • X —C (O) —, —CH 2 — Y: —O—, —CH 2 —, —NH—, —N (CH 3 ) —, —N (C 2 H 5 ) —, —O—C (O) — R 1 : —H, —C n H 2n + 1 , —C 6 H 5 , —C 6 H 4 —CH 3 , —C 6 H 3 (CH 3 ) 2 , —C 6 H 4 —C 2 H 5, -C 6 H 11, -CR 3 R 4 -, (When R 1 is a divalent group, a group represented by Y is bonded to both ends of this group to form a dimer.)
  • R 1 is a trivalent group, a group represented by Y is bonded to the end of this group to form a trimer, and when R 1 is a tetravalent group, the end of this group is A group represented by Y is bonded to form a tetramer.
  • R 2 —H, —C n H 2n + 1 , —C 6 H 5 , —C 6 H 4 —CH 3 , —C 6 H 3 (CH 3 ) 2 , —C 6 H 4 —C 2 H 5 , —C 6 H 11 , —CR 3 R 4 —, —O—C n H 2n + 1 , —O—C 6 H 5 , —O—C 6 H 4 —CH 3 , —O—C 6 H 3 (CH 3 ) 2 , —O—C 6 H 4 —C 2 H 5 , —O—C 6 H 11 , —O—C 6 H 10 —CH 3 , —O—C 6 H 9 (CH 3 ) 2 , —O—C 6 H 10 —C 2 H 5 ⁇ R 3: -H, -C n H 2n + 1, -C 6 H 5, -C 6 H a R 5 b (OH) (5-ab) R 4
  • the molecular weight of the low molecular weight type hindered amine type light stabilizer is 100 to 1,000, preferably 400 to 900.
  • low molecular weight hindered amine light stabilizer examples include tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) butane-1,2,3,4-tetracarboxylate (LA from ADEKA). -52), 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl methacrylate (LA-87 made by ADEKA), bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (made by ADEKA) LA-77 or BASF T INUVIN 770) and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the high molecular weight hindered amine compound include compounds represented by the following general formulas (2) to (6), and these can be used alone or in combination of two or more.
  • the molecular weight of the high molecular weight type hindered amine light stabilizer (weight average molecular weight when used in combination of two or more) is 1,500 to 5,000, preferably 2,000 to 4,000. .
  • the resin composition obtained by using a low molecular weight type hindered amine compound and a high molecular weight type hindered amine compound in combination as the hindered amine type light stabilizer (B3) is less likely to cause an increase in pressure and fluctuation in the discharge amount in the extruder in which the resin composition is added.
  • the insulating coating layer can be stably extruded continuously for a long time.
  • the obtained resin composition is excellent also in long-term storage property.
  • the proportion of the high molecular weight type hindered amine compound in the hindered amine type light stabilizer (B3) is preferably 30 to 60% by mass.
  • the high molecular weight type hindered amine compound and the low molecular weight type hindered amine compound are mixed in a well-balanced manner, and it is possible to reliably suppress both the pressure rise and the discharge amount fluctuation in the extruder into which the resulting resin composition is charged.
  • the resin composition obtained also has excellent long-term storage properties.
  • the reduced viscosity measured at a temperature of 40 ° C. according to ISO 1628-1 or JIS K 7367-1 is 3.5 to 5. It is 5 cm 3 / g, preferably 3.9 to 5.4 cm 3 / g.
  • the reduced viscosity measured at a temperature of 110 ° C. according to ISO 1628-1 or JIS K 7367-1 is 2.0 to 3.5 cm 3 / g, preferably 2.5 to 3.5 cm 3 / g.
  • a hindered amine type light stabilizer when the reduced viscosity at 40 ° C. exceeds 5.5 cm 3 / g or the reduced viscosity at 110 ° C. exceeds 3.5 cm 3 / g, such a high-viscosity hindered amine is used.
  • the mold light stabilizer causes clogging (clogging) of the screen mesh in the extruder, leading to an increase in pressure in the extruder, and the extrusion cannot be performed for a long time (Comparative Examples 4 to 5 and Comparative Examples 7 to 5 described later). 8).
  • a hindered amine light stabilizer having a reduced viscosity at 40 ° C. of less than 3.5 cm 3 / g or a reduced viscosity at 110 ° C. of less than 2.0 cm 3 / g is likely to cause bleed-out.
  • the discharge amount fluctuates during extrusion molding and the extrusion stability is impaired (see Comparative Examples 1 and 2 described later), or the long-term storage property is impaired (described later). (See Comparative Example 3 and Comparative Example 6).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the hindered amine light stabilizer (B3) constituting the crosslinkable resin composition of the present invention is preferably 700 to 2,300, more preferably 900 to 2,100.
  • a hindered amine light stabilizer which is a mixture of at least one low molecular weight type hindered amine compound and at least one high molecular weight type hindered amine compound.
  • the weight average molecular weight (Mw) is a calculated value calculated from the following formula from the molecular weight (M i ) and molar fraction (n i ) of the hindered amine compound constituting the mixture.
  • the hindered amine type light stabilizer (B3) having a weight average molecular weight (Mw) of 700 or more, particularly 900 or more hardly causes bleed-out, and the resin composition containing the hindered amine type light stabilizer (B3) has good long-term storability. There is little fluctuation in the discharge amount from the machine, and the extrusion stability is also excellent.
  • a resin composition containing a hindered amine type light stabilizer having a weight average molecular weight (Mw) of 2,300 or less, particularly 2,100 or less has a low rate of pressure increase in an extruder into which the hindered amine type light stabilizer is introduced, and is extruded for a long time. Molding can be performed.
  • the content of the hindered amine type light stabilizer (B3) in the crosslinkable resin composition of the present invention is 0.001 to 0.5 parts by mass, preferably 0 to 100 parts by mass of the ethylene resin (A). 0.003 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.005 to 0.02 parts by mass.
  • Resin compositions that do not contain the hindered amine light stabilizer (B3) or whose content is excessively low can be stored for a long period of time because the activity of the organic peroxide (C), which will be described later, decreases significantly over time. Can not do it.
  • generated by the secondary decomposition of organic peroxide (C) increases, and an electrical property (insulating property) is impaired (refer the comparative example 9 mentioned later). On the other hand, if this content is excessive, the effect on storage stability is saturated, and the electrical characteristics and heat aging resistance may be impaired.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention may contain a stabilizer (B) other than the hindered amine type light stabilizer (B3).
  • a stabilizer (B) include a hindered phenol type stabilizer (B1) and a dialkylthiodipropionate type stabilizer (B2).
  • Examples of the hindered phenol type stabilizer (B1) that is an optional stabilizer (B) include those having a hindered phenol structure and a molecular weight of 1,500 or less.
  • hindered phenol type stabilizer (B1) examples include 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-tert-butylphenol) (Sinox BCS manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.), 4,4′-thiobis- (6-t-butyl-o-cresol) (Etanox 736 manufactured by Ethyl Corporation), tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane (BASF Irganox 1010), N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine (Irganox 1024 from BASF), 1,3,5- Tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid (Cyanox 1790 manufactured by Cytec), 1,3, 5-trimethyl-2,4-6-tris (3,5-d-d
  • the content of the hindered phenol type stabilizer (B1) is preferably 0.01 to 1.0 part by weight, more preferably 0.02 to 0 part per 100 parts by weight of the ethylene resin (A). .5 parts by mass.
  • Examples of the optional stabilizer (B), dialkylthiodipropionate type stabilizer (B2), include those having an alkyl having 10 to 20 carbon atoms and having a molecular weight of 1,500 or less. .
  • dialkylthiodipropionate type stabilizer (B2) which is an optional stabilizer (B) include dilauryl thiodipropionate (DLTP “Yoshitomi” manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd.), distearyl thiodipropionate ( Examples include Yoshitomi Pharmaceutical's DSTP “Yoshitomi”) and dimyristyl thiodipropionate (Yoshitomi Pharmaceutical's DMTP "Yoshitomi”). These may be used alone or in combination of two or more thereof as component (B2). Can be used.
  • the content of the dialkylthiodipropionate type stabilizer (B2) is preferably 0.005 to 0.6 parts by mass, more preferably 0.01 to 100 parts by mass of the ethylene resin (A). To 0.3 parts by mass.
  • Organic peroxide (C) constituting the crosslinkable resin composition of the present invention examples include known compounds used as a crosslinking agent for ethylene resins.
  • Specific examples of the organic peroxide (C) include di-t-butyl-peroxide, 1,1-bis-t-butyl-peroxybenzoate, 2,2-bis-t-butyl-peroxybutane, t-butyl-peroxybenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butyl-peroxyhexane, t-butyl-cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 -Di-t-butyl-peroxyhexyne-3 can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the organic peroxide (C) is usually 0.5 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ethylene resin (A), preferably Is 1.0 to 2.5 parts by mass.
  • the content of the organic peroxide (C) is less than 0.5 parts by mass, the heat-resistant deformation property of the finally formed insulating coating layer is inferior. On the other hand, when this content exceeds 3.0 mass parts, the scorch resistance of the crosslinkable resin composition obtained is inferior.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention includes the ethylene resin (A), the stabilizer (B) containing the hindered amine light stabilizer (B3), and the organic peroxide (C).
  • Olefin resins other than the ethylene resin (A), various additives, and auxiliary materials may be contained depending on the purpose of use within a range that does not impair the properties of the resin composition.
  • the optional olefin resin examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-maleic acid.
  • examples thereof include a copolymer, an ethylene-diene compound copolymer, an ethylene-vinylsilane copolymer, a maleic anhydride grafted ethylene polymer, an acrylic acid grafted ethylene polymer, and a silane grafted ethylene polymer.
  • additives and auxiliary materials which are optional components include stabilizers other than the stabilizer (B), processability improver, dispersant, copper damage inhibitor, antistatic agent, lubricant, carbon black, Examples thereof include a crosslinking aid such as allyl cyanurate and a scorch inhibitor such as ⁇ -methylstyrene dimer.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention contains essential components [ethylene resin (A), stabilizer (B) and organic peroxide (C)] and optional components in a predetermined ratio, kneaded and granulated. Can be prepared.
  • the crosslinkable resin composition of the present invention is preferably in the form of pellets having an average particle diameter of about 2 to 7 mm from the viewpoint of easy penetration into the screw of the extruder, handling properties, and the like.
  • a method for producing a pellet-like crosslinkable resin composition for example, (I) Ethylene resin (A), stabilizer (B), organic peroxide (C) and optional components are blended, and this blend is mixed with a known kneader (for example, a Banbury mixer, a continuous mixer, a roll, Using a twin screw extruder, etc., and melting and kneading by heating at a temperature not lower than the melting point of the ethylene resin (A) and lower than the decomposition temperature of the organic peroxide (C), and the resulting resin composition is pelletized Granulating into a shape; (Ii) Ethylene resin (A), stabilizer (B) and optional components are blended, and this blend is melt kneaded by heating at a temperature equal to or higher than the melting point of ethylene resin (A) using a known kneader.
  • a known kneader for example, a Banbury mixer, a continuous mixer, a roll, Using
  • the kneaded product obtained is granulated into pellets, and then the organic peroxide (C) which is heated to the melting point or higher and made liquid is added to the pellet-shaped kneaded product, and if necessary, A method of uniformly dispersing the organic peroxide (C) in the pellet by aging at a temperature lower than the melting point of the ethylene resin (A) can be mentioned.
  • the electric wire / cable of the present invention is formed by covering a conductor with an insulating coating layer formed by crosslinking the crosslinkable resin composition of the present invention, that is, an insulating coating layer made of a crosslinked product of the resin composition.
  • the electric wire / cable of the present invention is manufactured by coating the crosslinkable resin composition of the present invention on a conductor mainly made of copper or aluminum by extrusion molding, and forming an insulating coating layer by crosslinking this. be able to.
  • the first layer of the internal semiconductive layer resin composition is formed by a three-layer extruder, the crosslinkable resin composition of the present invention.
  • a layered product composed of a second layer made of a material and a third layer made of an external semiconductive layer resin composition is coated on the conductor at a temperature not lower than the melting temperature of each resin and lower than the decomposition temperature of the organic peroxide (C). Then, it can be produced by crosslinking the resin composition by heating it above the decomposition temperature of the organic peroxide (C) in an atmosphere of nitrogen, water vapor, silicone oil, molten salt or the like.
  • the electric wire / cable of the present invention is excellent in various properties such as mechanical properties, electrical properties (insulation of the coating layer), long-term storage properties, and at the time of production (extrusion molding process) There is little fluctuation in the discharge amount, and continuous and stable extrusion can be performed for a long time.
  • the present invention is not limited to these examples.
  • the ethylene-based resin, the stabilizer and the organic peroxide used for producing the resin compositions of Examples and Comparative Examples are as follows.
  • the reduced viscosity of each of the stabilizers shown below and the hindered amine type light stabilizer (B3) which is a mixture of stabilizers is determined according to ISO 1628-1 or JIS K7367-3 (2002).
  • the mixture was made into diluted solutions having different concentrations with xylene, and the dynamic viscosity was measured at 40 ° C. and 110 ° C. with a capillary viscometer, and then converted into a reduced viscosity.
  • Stabilizer (B2-1): -Dialkylthiodipropionate type stabilizer (B2) with molecular weight 682 ⁇
  • Example 1 According to the formulation shown in Table 1 below, 100 parts by mass of the resin (A-1), 0.1 part by mass of the stabilizer (B1-1) as the hindered phenol stabilizer (B1), and 0 of the stabilizer (B1-2) 0.1 part by mass, 0.1 part by mass of a stabilizer (B2-1) as a dialkylthiodipropionate type stabilizer (B2), and 0.1% by mass of a stabilizer (B3-1) as a hindered amine type light stabilizer (B3) A mixture of 0035 parts by mass and 0.0015 parts by mass of stabilizer (B3-3) was kneaded with a Banbury mixer at a temperature of 180 ° C.
  • Example 2 According to the prescription shown in the following Table 1, as a hindered amine type light stabilizer (B3), a stabilizer ( A crosslinkable resin composition of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.003-1 part by mass of B3-1) and 0.0025 part by mass of stabilizer (B3-3) was used.
  • Example 3 According to the formulation shown in Table 1 below, a mixture of 0.002 parts by mass of stabilizer (B3-1) and 0.003 parts by mass of stabilizer (B3-3) was used as the hindered amine type light stabilizer (B3). Obtained a crosslinkable resin composition of the present invention in the same manner as in Example 1.
  • Example 4 According to the formulation shown in Table 1 below, a mixture of 0.01 part by weight of stabilizer (B3-1) and 0.01 part by weight of stabilizer (B3-3) was used as the hindered amine type light stabilizer (B3). Obtained a crosslinkable resin composition of the present invention in the same manner as in Example 1.
  • Example 5 According to the formulation shown in Table 1 below, a mixture of 0.0025 parts by mass of stabilizer (B3-2) and 0.0025 parts by mass of stabilizer (B3-3) was used as the hindered amine type light stabilizer (B3). Obtained a crosslinkable resin composition of the present invention in the same manner as in Example 1.
  • ⁇ Comparative Example 1> In accordance with the formulation shown in Table 1 below, a comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.02 part by mass of the stabilizer (B3-1) was used as the hindered amine type light stabilizer. .
  • Example 2 A comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.01 parts by mass of the stabilizer (B3-1) was used as a hindered amine type light stabilizer according to the formulation shown in Table 1 below. .
  • Example 3 A comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.005 part by mass of the stabilizer (B3-1) was used as a hindered amine type light stabilizer according to the formulation shown in Table 1 below. .
  • ⁇ Comparative example 4> According to the formulation shown in Table 1 below, as a hindered amine type light stabilizer, a mixture of 0.0015 parts by mass of stabilizer (B3-1) and 0.0035 parts by mass of stabilizer (B3-3) (at 40 ° C. and 110 ° C. A comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture having an excessively reduced viscosity was used.
  • Example 5 A comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.005 part by mass of the stabilizer (B3-3) was used as a hindered amine type light stabilizer according to the formulation shown in Table 1 below. .
  • ⁇ Comparative Example 6> In accordance with the formulation shown in Table 1 below, a comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.005 part by mass of the stabilizer (B3-2) was used as the hindered amine type light stabilizer. .
  • ⁇ Comparative Example 7> According to the formulation shown in the following Table 1, as a hindered amine type light stabilizer, a mixture of 0.0025 parts by mass of stabilizer (B3-1) and 0.0025 parts by mass of stabilizer (B3-4) (at 40 ° C. and 110 ° C. A comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixture having an excessively reduced viscosity was used.
  • ⁇ Comparative Example 8> In accordance with the formulation shown in Table 1 below, a comparative crosslinkable resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.005 part by mass of the stabilizer (B3-4) was used as the hindered amine type light stabilizer. .
  • the crosslinkable resin compositions obtained in Examples 1 to 5 had a low pressure increase rate in the extruder into which the crosslinkable resin compositions were put, and more than 20% during extrusion. Torque fluctuation is not recognized and the discharge rate is stable. Therefore, these crosslinkable resin compositions are excellent in extrusion stability. Therefore, according to the crosslinkable resin compositions obtained in Examples 1 to 5, the insulating coating layer can be continuously and stably extruded over a long period of time, and the production unit of electric wires and cables can be lengthened. Can be achieved. In addition, the crosslinkable resin compositions obtained in Examples 1 to 5 have small changes in the maximum torque value before and after storage under heating conditions, and are excellent in long-term storage. In addition, the amount of water generation is small and the water-resistant tree resistance is excellent, and it is suitable as an insulating coating material for electric wires and cables.
  • the resin compositions obtained in Comparative Examples 1 and 2 contain only a low molecular weight type hindered amine compound as the hindered amine type light stabilizer, and the reduced viscosity of the hindered amine type light stabilizer at 40 ° C. and 110 ° C. Since it is too small, torque fluctuation is large and extrusion stability is poor.
  • the resin compositions obtained in Comparative Example 3 and Comparative Example 6 contain only the low molecular weight type hindered amine compound as the hindered amine type light stabilizer, and the reduced viscosity of the hindered amine type light stabilizer at 40 ° C. and 110 ° C. is too low. Therefore, it is inferior to long-term storage property.
  • the resin compositions obtained in Comparative Example 4 and Comparative Example 7 have a high reduced viscosity at 40 ° C. and 110 ° C. of the hindered amine type light stabilizer, and therefore the pressure increase rate in the extruder into which the hindered amine type light stabilizer is charged is high.
  • the extrusion stability is inferior.
  • the resin compositions obtained in Comparative Example 5 and Comparative Example 8 contain only a high molecular weight type hindered amine compound as a hindered amine type light stabilizer, and the reduced viscosity at 40 ° C. and 110 ° C. of the hindered amine type light stabilizer is excessive. Therefore, the rate of pressure increase in the extruder into which this is introduced is high, and the extrusion stability is poor.
  • the crosslinkable resin composition obtained in Comparative Example 9 does not contain a hindered amine light stabilizer, it is inferior in long-term storage property and water-resistant tree property.

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Abstract

投入した押出機内において圧力上昇および吐出変動を起こしにくく、長時間にわたり連続して安定的に絶縁被覆層を押出成形することができ、これにより、電線・ケーブルの生産単位の長尺化を図ることのできる架橋性樹脂組成物を提供することを目的とする。　 本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部と、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）０．００１～０．５質量部を含む安定剤（Ｂ）と、有機過酸化物（Ｃ）０．５～３．０質量部とを含有する樹脂組成物であって、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）は、分子量１００～１，０００の低分子量型ヒンダードアミン化合物と、分子量１，５００～５，０００の高分子量型ヒンダードアミン化合物との混合物であり、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度（４０℃）が３．５～５．５ｃｍ3 ／ｇ、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度（１１０℃）が２．０～３．５ｃｍ3 ／ｇである。

Description

架橋性樹脂組成物および電線・ケーブル
　本発明は架橋性樹脂組成物および電線・ケーブルに関し、さらに詳しくは、エチレン系樹脂を含有する電気絶縁性の良好な架橋性樹脂組成物、および当該樹脂組成物の架橋物を絶縁被覆層として導体上に形成してなる電線・ケーブルに関する。
　電力用の絶縁被覆電線・ケーブルは、通常、架橋性樹脂組成物を押出成形により導体上に被覆した後、これを架橋処理して絶縁被覆層を形成することにより製造される。
　ここに、絶縁被覆電線・ケーブルに使用される架橋性樹脂組成物には、ブルーミングや変色に対する抵抗性、耐スコーチ性、加工安定性、耐水トリー性、耐熱変形性、耐熱老化性などが要求される。
　このような要求特性を具備する樹脂組成物として、本出願人は、エチレン系樹脂、安定剤および有機過酸化物を含有する架橋性樹脂組成物において、安定剤として、ヒンダードフェノール型安定剤と、ジアルキルチオジプロピオネート型安定剤と、ヒンダードアミン型安定剤とを併用することを提案している（下記特許文献１参照）。
　ところで、押出成形によって連続的に製造される電線・ケーブルの長さ（生産単位）は、できるだけ長尺であることが望ましい。
　電線・ケーブルの生産単位を長尺化することによれば、これらの接続ジョイントの数を少なくすることができ、これにより、電力系統の破壊確率を減少させることができるからである。
　然るに、電線・ケーブルの生産単位の長尺化を図ること、換言すれば、長時間にわたり連続して絶縁被覆層を押出成形することは容易なことではない。
　すなわち、ケーブルの絶縁被覆層を成形するために架橋性樹脂組成物を投入した押出機内において、スコーチ（部分架橋）した樹脂成分および比較的粘度の高い安定剤によってスクリーンメッシュが目詰まりを起こして閉塞し、これにより、機内圧力が上昇して安定した押出成形を行うことができなくなる。
　さらに、ケーブルの絶縁被覆層を成形するための押出機においては、通常、スクリーンメッシュの破裂やモーターへの過負荷を防止するため、機内圧力が一定以上の値に達すると、リミットスイッチが作動して押出操作を停止するように構成されており、押出操作が停止することによって、生産単位を所期の長さとすることができなくなる。
　また、近年における電力ケーブルの高電圧化や送電中の絶縁破壊事故を防止するなどの理由から、絶縁被覆層中への異物の混入を極力回避することが要請され、これに伴って、押出機のスクリーンメッシュもより目の細かいものが使用されることが多くなっている。これにより、スクリーンメッシュの目詰まりが促進されて閉塞が起こりやすくなり、比較的短時間で機内圧力が上昇して押出操作が停止することになる。この結果、長時間にわたり連続して絶縁被覆層を押出成形すること（電線・ケーブルの生産単位の長尺化を図ること）はきわめて困難である。
特開２００２－８３５１６号公報
　上記のような事情に鑑みて、本発明者等は、エチレン系樹脂１００質量部と、融点またはガラス転移点が１００℃以下であるヒンダードアミン型光安定剤０．００１～０．５質量部を含む安定剤と、有機過酸化物０．５～３．０質量部とを含有し、前記安定剤を構成するすべての化合物の分子量が１，５００以下である架橋性樹脂組成物を提案している（特願２０１４－２４４５１２号明細書参照）。
　この架橋性樹脂組成物によれば、これを投入した押出機内において圧力上昇を起こしにくく、長時間にわたり連続して絶縁被覆層を押出成形することができ、これにより、電線・ケーブルの生産単位の長尺化を図ることができる。
　しかしながら、この架橋性樹脂組成物にあっては、構成成分であるヒンダードアミン型光安定剤がブリードアウトすることにより、当該ヒンダードアミン型光安定剤の含有量が経時的に減少し、ヒンダードアミン型光安定剤によって維持されていた有機過酸化物の活性が経時的に低下するという問題がある。このため、この架橋性樹脂組成物は、長期間にわたり保管することができない。
　また、架橋性樹脂組成物中におけるヒンダードアミン型光安定剤の含有割合が高い場合（例えば、エチレン系樹脂１００質量部に対して０．０１質量部以上である場合）には、ブリードアウトするヒンダードアミン型光安定剤の量も多くなるため、このような架橋性樹脂組成物を押出成形すると、当該架橋性樹脂組成物がスクリューに対してスリップし、これにより、樹脂組成物の押出量（吐出量）が変動して、安定した押出成形を行うことができないという問題がある。
　本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
　本発明の目的は、投入した押出機内において圧力上昇および吐出量の変動を起こしにくく、長時間にわたり連続して絶縁被覆層の押出成形を安定的に行うことができ、これにより、電線・ケーブルの生産単位の長尺化を図ることができるとともに、長期保管性にも優れた架橋性樹脂組成物を提供することにある。
　本発明の他の目的は、従来公知の架橋性樹脂組成物を使用して製造されるものよりも、生産単位を長尺化することができる電線・ケーブルを提供することにある。
（１）本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部と、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）０．００１～０．５質量部を含む安定剤（Ｂ）と、有機過酸化物（Ｃ）０．５～３．０質量部とを含有する樹脂組成物であって、
　前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）は、分子量１００～１，０００の低分子量型ヒンダードアミン化合物と、分子量１，５００～５，０００の高分子量型ヒンダードアミン化合物との混合物であり、
　ＩＳＯ１６２８－１またはＪＩＳ　Ｋ７３６７－１に準拠して温度４０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が３．５～５．５ｃｍ3 ／ｇ、温度１１０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が２．０～３．５ｃｍ3 ／ｇであることを特徴とする。
（２）本発明の架橋性樹脂組成物において、前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）が７００～２，３００であることが好ましい。
（３）本発明の架橋性樹脂組成物において、前記高分子量型ヒンダードアミン化合物の前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）に占める割合が３０～６０質量％であることが好ましい。
（４）本発明の架橋性樹脂組成物において、前記安定剤（Ｂ）として、前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）とともに、ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）と、ジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）とを含有することが好ましい。
（５）本発明の好適な架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部と、
　ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）０．０１～１．０質量部と、
　ジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）０．００５～０．６質量部と、
　ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）０．００１～０．５質量部と、
　有機過酸化物（Ｃ）０．５～３．０質量部とを含有する樹脂組成物であって、
　前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）は、分子量１００～１，０００の低分子量型ヒンダードアミン化合物４０～７０質量％と、分子量１，５００～５，０００の高分子量型ヒンダードアミン化合物６０～３０質量％との混合物であり、
　ＩＳＯ１６２８－１またはＪＩＳ　Ｋ７３６７－１に準拠して温度４０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が３．９～５．４ｃｍ3 ／ｇ、温度１１０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が２．５～３．５ｃｍ3 ／ｇであり、
　前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）が９００～２，１００であることことを特徴とする。
（６）本発明の電線・ケーブルは、本発明の架橋性樹脂組成物を架橋して形成される絶縁被覆層により導体を被覆してなることを特徴とする。
　本発明の架橋性樹脂組成物によれば、これを投入した押出機内において圧力上昇および吐出量の変動を起こしにくく、長時間にわたり連続して絶縁被覆層の押出成形を安定的に行うことができ、これにより、電線・ケーブルの生産単位の長尺化を図ることができる。
　また、本発明の架橋性樹脂組成物は、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）のブリードアウトが起こりにくいので、長期保管性にも優れている。
　本発明の電線・ケーブルによれば、従来公知の架橋性樹脂組成物を使用して製造される電線・ケーブルよりも、生産単位を長尺化することができる。
　従って、本発明の電線・ケーブル（長尺の生産単位）を使用することにより、生産単位間の接続ジョイントの数を少なくすることができ、これにより、電力系統の破壊確率を大幅に低減することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。
＜架橋性樹脂組成物＞
　本発明の架橋性樹脂組成物は、エチレン系樹脂（Ａ）と、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）を含む安定剤（Ｂ）と、有機過酸化物（Ｃ）とを含有する。
＜エチレン系樹脂（Ａ）＞
　本発明の架橋性樹脂組成物を構成するエチレン系樹脂（Ａ）としては特に限定されるものではなく、高圧法低密度エチレン単独重合体、高圧法低密度エチレン共重合体、高密度エチレン共重合体、中密度エチレン共重合体、直鎖状低密度エチレン共重合体、直鎖状超低密度エチレン共重合体などを挙げることができる。
　これらのエチレン（共）重合体は、従来公知の方法により製造することができ、単独でまたは２種以上の樹脂を組み合わせてエチレン系樹脂（Ａ）として使用することができる。
　エチレン系樹脂（Ａ）の製造に使用される重合触媒としては、高圧法の重合にあっては、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等のラジカル発生触媒を例示することができ、その他の重合法にあっては、チグラー系触媒、フィリップス系触媒、メタロセン触媒などを例示することができる。
　共重合体からなるエチレン系樹脂（Ａ）を製造する際に、エチレンと共重合させるα－オレフィンとしては、プロピレン、ブテン－１、ヘキセン－１、４－メチルペンテン－１、オクテン－１、デセン－１を例示することができる。
　好適なエチレン系樹脂（Ａ）としては、密度が０．９１～０．９４ｇ／ｃｍ3 、特に０．９１５～０．９３０ｇ／ｃｍ3 であり、メルトマスフローレートが０．０１～１０ｇ／１０分、特に０．５～５ｇ／１０分である高圧法低密度エチレン単独重合体、高圧法低密度エチレン共重合体および直鎖状低密度エチレン共重合体を挙げることができる。
　密度が過小のエチレン系樹脂を使用すると、最終的に形成される絶縁被覆層の耐摩耗性が劣り、一方、密度が過大なエチレン系樹脂を使用すると、最終的に形成される絶縁被覆層の可撓性が劣る傾向がある。
　また、メルトマスフローレートが過小なエチレン系樹脂は加工性に劣り、一方、メルトマスフローレートが過大なエチレン系樹脂を使用すると、最終的に形成される絶縁被覆層の機械的強度、耐熱変形性、真円度などが低下する傾向がある。
＜安定剤（Ｂ）＞
　本発明の架橋性樹脂組成物を構成する安定剤（Ｂ）には、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）が必須成分として含まれる。
　安定剤（Ｂ）は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）以外の安定剤（Ｂ）としては、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）以外の光安定剤、酸化防止剤、加工安定剤などを挙げることができる。
　必須の安定剤（Ｂ）であるヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）は、分子量１００～１，０００の低分子量型ヒンダードアミン化合物と、分子量１，５００～５，０００の高分子量型ヒンダードアミン化合物との混合物である。
　低分子量型ヒンダードアミン化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物、当該化合物の二量体乃至四量体（この場合、Ｒ1 は２～４価の基となる）を挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔上記一般式（１）において、
・Ｘ：－Ｃ（Ｏ）－、－ＣＨ2 －
・Ｙ：－Ｏ－、－ＣＨ2 －、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ3 ）－、－Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）－、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－
・Ｒ1 ：－Ｈ、－Ｃn Ｈ2n+1、－Ｃ6 Ｈ5 、－Ｃ6 Ｈ4 －ＣＨ3 、－Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）2 、－Ｃ6 Ｈ4 －Ｃ2 Ｈ5 、－Ｃ6 Ｈ11、－ＣＲ3 Ｒ4 －、
（Ｒ1 が２価の基である場合に、この基の両端にはＹで示される基が結合して二量体を形成する。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （Ｒ1 が３価の基である場合に、この基の端にはＹで示される基が結合して三量体を形成し、４価の基である場合に、この基の端にはＹで示される基が結合して四量体を形成する。）
・Ｒ2 ：－Ｈ、－Ｃn Ｈ2n+1、－Ｃ6 Ｈ5 、－Ｃ6 Ｈ4 －ＣＨ3 、－Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）2 、－Ｃ6 Ｈ4 －Ｃ2 Ｈ5 、－Ｃ6 Ｈ11、－ＣＲ3 Ｒ4 －、－Ｏ－Ｃn Ｈ2n+1、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ5 、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ4 －ＣＨ3 、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ3 （ＣＨ3 ）2 、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ4 －Ｃ2 Ｈ5 、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ11、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ10－ＣＨ3 、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ9 （ＣＨ3 ）2 、－Ｏ－Ｃ6 Ｈ10－Ｃ2 Ｈ5 
・Ｒ3 ：－Ｈ、－Ｃn Ｈ2n+1、－Ｃ6 Ｈ5 、－Ｃ6 Ｈa Ｒ5  b （ＯＨ）(5-a-b) 
・Ｒ4 ：－Ｈ、－Ｃn Ｈn 
・Ｒ5 ：－Ｈ、－ＣＨ3 、－Ｃ2 Ｈ5 、－Ｃ3 Ｈ7 、－Ｃ4 Ｈ9 
（上記において、ｎ＝１～８の正整数、ａとｂは正整数で、ａ＋ｂ＝１～４である。）〕
　　　
　低分子量型ヒンダードアミン型光安定剤の分子量は、１００～１，０００とされ、好ましくは４００～９００とされる。
　低分子量型ヒンダードアミン型光安定剤の具体例としては、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート（ＡＤＥＫＡ社製　ＬＡ－５２）、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート（ＡＤＥＫＡ社製　ＬＡ－８７）、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ＡＤＥＫＡ社製　ＬＡ－７７、またはＢＡＳＦ社製　Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ　７７０）などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　高分子量型ヒンダードアミン化合物としては、下記一般式（２）～（６）で表される化合物を挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005

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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　高分子量型ヒンダードアミン型光安定剤の分子量（２種以上を組み合わせて使用した場合には重量平均分子量）は、１，５００～５，０００とされ、好ましくは２，０００～４，０００とされる。
　ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）として低分子量型ヒンダードアミン化合物と高分子量型ヒンダードアミン化合物とを併用することによって得られる樹脂組成物は、これを
投入した押出機内において圧力上昇および吐出量の変動を起こしにくく、長時間にわたり連続して絶縁被覆層の押出成形を安定的に行うことができる。また、得られる樹脂組成物は、長期保管性にも優れたものとなる。
　ヒンダードアミン型光安定剤として低分子量型ヒンダードアミン化合物のみを使用した場合には、得られる樹脂組成物において低分子量型ヒンダードアミン化合物がブリードアウトして、当該樹脂組成物の長期保管性が損なわれたり（後述する比較例３および比較例６参照）、当該樹脂組成物の押出成形時に吐出量が変動して押出安定性が損なわれたりする（後述する比較例１～２参照）。
　他方、ヒンダードアミン型光安定剤として高分子量型ヒンダードアミン化合物のみを使用した場合には、得られる樹脂組成物におけるヒンダードアミン型光安定剤の還元粘度が過大となり、このヒンダードアミン型光安定剤が押出機内におけるスクリーンメッシュの目詰まり（閉塞）を起こして押出機内の圧力上昇を招き、長時間にわたる押出成形を行うことができない（後述する比較例５および比較例８参照）。
　ここに、高分子量型ヒンダードアミン化合物のヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）に占める割合としては３０～６０質量％であることが好ましい。
　これにより、高分子量型ヒンダードアミン化合物と低分子量型のヒンダードアミン化合物とがバランスよく混合され、得られる樹脂組成物を投入した押出機内における圧力上昇および吐出量の変動の両方を確実に抑制することができ、優れた押出安定性を発現することができるとともに、得られる樹脂組成物の長期保管性も優れたものとなる。
　本発明の架橋性樹脂組成物を構成するヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）において、ＩＳＯ１６２８－１またはＪＩＳ　Ｋ　７３６７－１に準拠して温度４０℃で測定される還元粘度は３．５～５．５ｃｍ3 ／ｇとされ、好ましくは３．９～５．４ｃｍ3 ／ｇとされる。
　また、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）において、ＩＳＯ１６２８－１またはＪＩＳ　Ｋ　７３６７－１に準拠して温度１１０℃で測定される還元粘度は２．０～３．５ｃｍ3 ／ｇとされ、好ましくは２．５～３．５ｃｍ3 ／ｇとされる。
　ヒンダードアミン型光安定剤において、４０℃における還元粘度が５．５ｃｍ3 ／ｇを超えたり、１１０℃における還元粘度が３．５ｃｍ3 ／ｇを超えたりする場合には、そのような高粘度のヒンダードアミン型光安定剤が押出機内におけるスクリーンメッシュの目詰まり（閉塞）を起こして押出機内の圧力上昇を招き、長時間にわたる押出成形を行うことができない（後述する比較例４～５および比較例７～８参照）。
　他方、４０℃における還元粘度が３．５ｃｍ3 ／ｇ未満であったり、１１０℃における還元粘度が２．０ｃｍ3 ／ｇ未満であったりするヒンダードアミン型光安定剤はブリードアウトを起こしやすく、そのような安定剤を含有する樹脂組成物においては、押出成形時に吐出量が変動して押出安定性が損なわれたり（後述する比較例１～２参照）、長期保管性が損なわれたりする（後述する比較例３および比較例６参照）。
　本発明の架橋性樹脂組成物を構成するヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）は７００～２，３００であることが好ましく、更に好ましくは９００～２，１００とされる。
　ここに、少なくとも１種の低分子量型ヒンダードアミン化合物と、少なくとも１種の高分子量型ヒンダードアミン化合物との混合物であるヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）
の重量平均分子量（Ｍｗ）は、当該混合物を構成するヒンダードアミン化合物の分子量（Ｍi ）およびモル分率（ｎi ）から、下記式により算出される計算値である。
　　式：　Ｍｗ＝Σ（ｎi Ｍi  2 ）／Σ（ｎi Ｍi ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　
　重量平均分子量（Ｍｗ）が７００以上、特に９００以上のヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）はブリードアウトを起こしにくく、これを含有する樹脂組成物は、長期保管性が良好で、これを投入した押出機からの吐出量の変動が少なくて押出安定性にも優れている。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，３００以下、特に２，１００以下のヒンダードアミン型光安定剤を含有する樹脂組成物は、これを投入した押出機内における圧力上昇率が低く、長時間にわたる押出成形を行うことができる。
　本発明の架橋性樹脂組成物におけるヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の含有量としては、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００１～０．５質量部とされ、好ましくは０．００３～０．１質量部、更に好ましくは０．００５～０．０２質量部とされる。
　ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）を含有しない、または、その含有量が過少である樹脂組成物は、後述する有機過酸化物（Ｃ）の活性が経時的に大きく低下するため、長期間にわたり保管することができない。また、有機過酸化物（Ｃ）の二次分解によって生成する水が増加し電気特性（絶縁性）が損なわれる（後述する比較例９参照）。
　一方、この含有量が過剰である場合には、保存安定性に対する効果が飽和し、電気特性および耐熱老化性が損なわれることがある。
　本発明の架橋性樹脂組成物には、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）以外の安定剤（Ｂ）が含有されていてもよい。そのような安定剤（Ｂ）として、ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）およびジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）を挙げることができる。
　任意の安定剤（Ｂ）であるヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）としては、ヒンダードフェノール構造を有し、分子量が１，５００以下の化合物からなるものを挙げることができる。
　ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）の具体例としては、４，４’－チオビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）（シプロ化成社製シーノックスＢＣＳ）、４，４’－チオビス－（６－ｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）（エチルコーポレーション社製エタノックス７３６）、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０１０）、Ｎ，Ｎ’－ビス[ ３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル] ヒドラジン（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０２４）、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸（サイテック社製サイアノックス１７９０）、１，３，５－トリメチル－２，４－６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（アルベールコーポレーション製エタノックス３３０）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製イルガノックス２４５）、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（ＢＡＳＦ社製イルガノックス２５９）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０７６）、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（
３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１０９８）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１３３０）、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート（ＢＡＳＦ社製イルガノックス３１１４）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ＢＡＳＦ社製イルガノックス１１３５）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン（旭電化社製アデカ・スタブＡＯ－３０）、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール（旭電化社製アデカ・スタブＡＯ－４０）、２，２’－チオビス－（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）などを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて（Ｂ１）成分として使用することができる。
　ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）の含有量としては、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．０１～１．０質量部であることが好ましく、更に好ましくは０．０２～０．５質量部とされる。
　任意の安定剤（Ｂ）であるジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）としては、炭素数１０～２０のアルキルを有し、分子量が１，５００以下の化合物からなるものを挙げることができる。
　任意の安定剤（Ｂ）であるジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）の具体例としては、ジラウリルチオジプロピオネート（吉富製薬社製ＤＬＴＰ「ヨシトミ」）、ジステアリルチオジプロピオネート（吉富製薬社製ＤＳＴＰ「ヨシトミ」）およびジミリスチルチオジプロピオネート（吉富製薬社製ＤＭＴＰ「ヨシトミ」）などを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて（Ｂ２）成分として使用することができる。
　ジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）の含有量としては、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．００５～０．６質量部であることが好ましく、更に好ましくは０．０１～０．３質量部とされる。
＜有機過酸化物（Ｃ）＞
　本発明の架橋性樹脂組成物を構成する有機過酸化物（Ｃ）は、エチレン系樹脂の架橋剤として使用される公知の化合物を挙げることができる。
　有機過酸化物（Ｃ）の具体例としては、ジ－ｔ－ブチル－パーオキサイド、１，１－ビス－ｔ－ブチル－パーオキシベンゾエート、２，２－ビス－ｔ－ブチル－パーオキシブタン、ｔ－ブチル－パーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチル－パーオキシヘキサン、ｔ－ブチル－クミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔ－ブチル－パーオキシヘキシン－３などを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の架橋性樹脂組成物において、有機過酸化物（Ｃ）の含有量としては、エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、通常０．５～３．０質量部とされ、好ましくは１．０～２．５質量部とされる。
　有機過酸化物（Ｃ）の含有量が０．５質量部未満である場合には、最終的に形成される絶縁被覆層の耐熱変形性が劣るものとなる。
　一方、この含有量が３．０質量部を超える場合には、得られる架橋性樹脂組成物の耐スコーチ性が劣るものとなる。
＜任意成分＞
　本発明の架橋性樹脂組成物には、上記のエチレン系樹脂（Ａ）、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）を含む安定剤（Ｂ）および有機過酸化物（Ｃ）の他に、本発明の樹脂組成物の特性を損なわない範囲で使用目的に応じ、エチレン系樹脂（Ａ）以外のオレフィン系樹脂、各種添加剤および補助資材が含有されていてもよい。
　任意成分であるオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体、エチレン－マレイン酸共重合体、エチレン－ジエン化合物共重合体、エチレン－ビニルシラン共重合体、無水マレイン酸グラフトエチレン系重合体、アクリル酸グラフトエチレン系重合体、シラングラフトエチレン系重合体などを挙げることができる。
　また、任意成分である各種添加剤、補助資材としては、上記の安定剤（Ｂ）以外の安定剤、加工性改良剤、分散剤、銅害防止剤、帯電防止剤、滑剤、カーボンブラック、トリアリルシアヌレートなどの架橋助剤、α－メチルスチレンダイマーなどのスコーチ防止剤を挙げることができる。
　本発明の架橋性樹脂組成物は、必須成分〔エチレン系樹脂（Ａ）、安定剤（Ｂ）および有機過酸化物（Ｃ）〕並びに任意成分を所定の割合で配合し、混練、造粒することにより調製することができる。
　本発明の架橋性樹脂組成物は、押出機のスクリューへのくい込みやすさ、取扱性などの観点から、平均粒径が２～７ｍｍ程度のペレット状であることが好ましい。
　ここに、ペレット状の架橋性樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、
　（ｉ）エチレン系樹脂（Ａ）、安定剤（Ｂ）および有機過酸化物（Ｃ）並びに任意成分を配合し、この配合物を公知の混練機（例えばバンバリーミキサー、コンティニュアスミキサー、ロール、二軸押出機等）を用い、エチレン系樹脂（Ａ）の融点以上で、かつ有機過酸化物（Ｃ）の分解温度未満の温度で加熱して溶融混練し、得られた樹脂組成物をペレット状に造粒する方法；
　（ii）エチレン系樹脂（Ａ）および安定剤（Ｂ）並びに任意成分を配合し、この配合物を公知の混練機を用い、エチレン系樹脂（Ａ）の融点以上の温度で加熱して溶融混練し、得られた混練物をペレット状に造粒し、次いで、このペレット状の混練物に対して、融点以上に加熱して液状とした有機過酸化物（Ｃ）を添加し、必要に応じて、エチレン系樹脂（Ａ）の融点未満の温度で熟成させることによって有機過酸化物（Ｃ）を均一にペレット中に分散させる方法を挙げることができる。
＜電線・ケーブル＞
　本発明の電線・ケーブルは、本発明の架橋性樹脂組成物を架橋して形成される絶縁被覆層、すなわち、当該樹脂組成物の架橋物からなる絶縁被覆層により導体が被覆されてなる。
　本発明の電線・ケーブルは、主に銅またはアルミニウムからなる導体上に、本発明の架橋性樹脂組成物を押出成形により被覆し、これを架橋処理して絶縁被覆層を形成することにより製造することができる。
　通常低圧ケーブルの場合には単層押出機により一層のみを被覆し、高圧ケーブルの場合には、３層押出機によって、内部半導電層樹脂組成物による第１層、本発明の架橋性樹脂組成物による第２層、外部半導電層樹脂組成物による第３層とによる積層体を、各樹脂の溶融温度以上で、かつ有機過酸化物（Ｃ）の分解温度未満の温度で導体上に被覆し、その後、窒素、水蒸気、シリコーン油、溶融塩等の雰囲気下において、有機過酸化物（Ｃ）の分解温度以上に加熱して樹脂組成物を架橋させることにより製造することができる。
　本発明の電線・ケーブルは、機械特性、電気特性（被覆層の絶縁性）、長期保管性などの諸特性に優れているとともに、その製造時（押出成形工程）において、押出機内の圧力上昇および吐出量の変動が少なく、長時間にわたり連続して安定した押出成形をすることができる。
　以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。ここで、実施例および比較例の樹脂組成物を製造するために使用したエチレン系樹脂、安定剤および有機過酸化物は下記のとおりである。
　なお、以下に示す安定剤の各々および安定剤の混合物であるヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）についての還元粘度は、ＩＳＯ１６２８－１またはＪＩＳ　Ｋ７３６７－３（２００２）に準拠して、当該安定剤（混合物）をキシレンにより濃度の異なる希釈溶液とし、毛細管型粘度計によって４０℃および１１０℃で動的粘度を測定後、還元粘度に変換することにより求めた。
・樹脂（Ａ－１）：
　高圧法低密度エチレン単独重合体、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）＝２．２ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ3 （株式会社ＮＵＣ製）
・安定剤（Ｂ１－１）：
　　・分子量＝１，１７８のヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）
　　・化合物名：テトラキス［メチレン－３－（３，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン
　　・商品名　：イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）
　　・還元粘度（４０℃）　：３．２ｃｍ3 ／ｇ
　　・還元粘度（１１０℃）：１．９ｃｍ3 ／ｇ
　　・融点またはガラス転移点：１１０～１２５℃
・安定剤（Ｂ１－２）：
　　・分子量＝３５９のヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）
　　・化合物名：４，４’－チオビス－（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）
　　・商品名　：シーノックスＢＣＳ（シプロ化成社製）
　　・還元粘度（４０℃）　：２．７ｃｍ3 ／ｇ
　　・還元粘度（１１０℃）：１．３ｃｍ3 ／ｇ
　　・融点またはガラス転移点：１６０℃
・安定剤（Ｂ２－１）：
　　・分子量＝６８２のジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）
　　・化合物名：ジステアリルチオジプロピオネート
　　・商品名　：ＤＳＴＰ「ヨシトミ」（吉富製薬社製）
　　・還元粘度（４０℃）　：３．８ｃｍ3 ／ｇ
　　・還元粘度（１１０℃）：２．６ｃｍ3 ／ｇ
　　・融点またはガラス転移点：６４～６７℃
・安定剤（Ｂ３－１）：
　　・分子量＝４８１の低分子量型ヒンダードアミン化合物（低分子量型ＨＡＬＳ）
　　・化合物名：ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート
　　・商品名：ＬＡ－７７（ＡＤＥＫＡ社製）
　　・還元粘度（４０℃）　：２．７ｃｍ3 ／ｇ
　　・還元粘度（１１０℃）：１．６ｃｍ3 ／ｇ
　　・融点またはガラス転移点：８１～８５℃
・安定剤（Ｂ３－２）：
　　・分子量＝８４７の低分子量型ヒンダードアミン化合物（低分子量型ＨＡＬＳ）
　　・化合物名：テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート
　　・商品名：ＬＡ－５２（ＡＤＥＫＡ社製）
　　・還元粘度（４０℃）　：３．０ｃｍ3 ／ｇ
　　・還元粘度（１１０℃）：２．０ｃｍ3 ／ｇ
　　・融点またはガラス転移点：６５～６８℃
・安定剤（Ｂ３－３）：
　　・分子量＝２，０００～３，１００の高分子量型ヒンダードアミン化合物（高分子量型ＨＡＬＳ）
　　・化合物名：ポリ（（６－（（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル）（２－（２，２，６，６テトラメチル－４ピペリジル）イミノ））ヘキサメチレン（（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ））
　　・商品名：キマソーブ９４４（ＢＡＳＦ社製）
　　・還元粘度（４０℃）　：７．３ｃｍ3 ／ｇ
　　・還元粘度（１１０℃）：４．７ｃｍ3 ／ｇ
　　・融点またはガラス転移点：１００～１３５℃
・安定剤（Ｂ３－４）：
　　・分子量＝３，１００～４，０００の高分子量型ヒンダードアミン化合物（高分子量型ＨＡＬＳ）
　　・コハク酸ジメチルと１－（２ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ- ２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジン重縮合物
　　・商品名：チヌビン６２２（ＢＡＳＦ社製）
　　・還元粘度（４０℃）　：２０．３ｃｍ3 ／ｇ
　　・還元粘度（１１０℃）：１４．１ｃｍ3 ／ｇ
　　・融点またはガラス転移点：５５～７７℃
・有機過酸化物（Ｃ－１）：ジクミルパーオキシド
＜実施例１＞
　下記表１に示す処方に従って、樹脂（Ａ－１）１００質量部と、ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）として安定剤（Ｂ１－１）０．１質量部および安定剤（Ｂ１－２）０．１質量部と、ジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）として安定剤（Ｂ２－１）０．１質量部と、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）として安定剤（Ｂ３－１）０．００３５質量部および安定剤（Ｂ３－３）０．００１５質量部の混合物とを配合し、バンバリーミキサーにより１８０℃の温度にて１０分間混練した後、得られた混練物を直径３ｍｍ、長さ２ｍｍのペレット状に造粒した。
　次に、得られたペレット状の混練物に対して、加熱して液状とした有機過酸化物（Ｃ－１）１．６質量部添加し、ブレンダーにて６０℃に加温した状態で３時間混合後室温まで冷却することにより、本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
＜実施例２＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）として、安定剤（
Ｂ３－１）０．００２５質量部および安定剤（Ｂ３－３）０．００２５質量部の混合物を使用したこと以外は実施例１と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
＜実施例３＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）として、安定剤（Ｂ３－１）０．００２質量部および安定剤（Ｂ３－３）０．００３質量部の混合物を使用したこと以外は実施例１と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
＜実施例４＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）として、安定剤（Ｂ３－１）０．０１質量部および安定剤（Ｂ３－３）０．０１質量部の混合物を使用したこと以外は実施例１と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
＜実施例５＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）として、安定剤（Ｂ３－２）０．００２５質量部および安定剤（Ｂ３－３）０．００２５質量部の混合物を使用したこと以外は実施例１と同様にして本発明の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例１＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として安定剤（Ｂ３－１）０．０２質量部を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例２＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として安定剤（Ｂ３－１）０．０１質量部を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例３＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として安定剤（Ｂ３－１）０．００５質量部を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例４＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として、安定剤（Ｂ３－１）０．００１５質量部および安定剤（Ｂ３－３）０．００３５質量部の混合物（４０℃および１１０℃での還元粘度が過大である混合物）を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例５＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として安定剤（Ｂ３－３）０．００５質量部を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例６＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として安定剤（Ｂ３－２）０．００５質量部を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例７＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として、安定剤（Ｂ３－１）０．００２５質量部および安定剤（Ｂ３－４）０．００２５質量部の混合物（４０℃および１１０℃での還元粘度が過大である混合物）を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例８＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤として安定剤（Ｂ３－４）０．００５質量部を使用したこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
＜比較例９＞
　下記表１に示す処方に従って、ヒンダードアミン型光安定剤を配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして比較用の架橋性樹脂組成物を得た。
　上記の実施例１～５および比較例１～９により得られた架橋性樹脂組成物の各々について、押出安定性（圧力上昇率）、押出安定性（トルク変動）、水分生成量、長期保管性および耐水トリー性を評価・測定した。評価・測定方法は下記（１）～（５）のとおりである。結果を併せて表１に示す。
（１）押出安定性（圧力上昇率）：
　有効長（Ｌ／Ｄ）＝２５の単軸押出機「ラボプラストミル」（（株）東洋精機製作所製）に８０／１５０／４００／８０メッシュのスクリーンメッシュを装着し、実施例および比較例で得られた架橋性樹脂組成物の各々を温度１１５℃、回転数３０ｒｐｍで押出し、押出開始直後の機内圧力と、押出を開始してから８時間経過後の機内圧力とを測定して、その上昇率を算出した。評価基準としては、上昇率が２％未満である場合を合格（○）とし、２％以上である場合を不合格（×）とした。
（２）押出安定性（トルク変動）：
　上記（１）の押出中においてスクリュートルクを連続的に測定し、このスクリュートルクの平均値に対して、２０％以上のトルク変動が発生したか否かを確認し、２０％以上のトルク変動が発生しなかった場合を合格（○）とし、１回でも発生した場合には不合格（×）とした。ここに、トルク変動が生じると、これに起因して押出機からの吐出量が変動する。従って、トルク変動の状況を観察することにより、吐出量の変動の状況を把握することができる。
（３）水分生成量：
　実施例および比較例で得られた架橋性樹脂組成物の各々を圧縮プレス成形機により１２０℃、０．５ＭＰａで５分間シートの予備成形を行い、続いて１８０℃、１５ＭＰａで２０分間架橋させることにより厚さ６ｍｍのシートを作製した。
　このシートを空気雰囲気下８０℃に２日間保管した後、６ｍｍシートの厚み方向の中心部から２ｇ切り出し、カールフィッシャー水分計を用い測定温度２００℃、測定時間２０分の条件にて水分含量を測定した。
（４）長期保管性：
　実施例および比較例で得られた架橋性樹脂組成物の各々を、８０℃の過熱条件下に１４日間保管した。
　保管前後の樹脂組成物の各々について、ＩＳＯ６５０２／ＪＩＳ　Ｋ６３００－２に準拠した移動ダイレオメータ（ＭＤＲ）を使用して測定温度１８０℃の最大トルク値を測定した。保管前の最大トルク値（Ｔ0 ）に対する保管後の最大トルク値（Ｔ）の比率（Ｔ／Ｔ0 ）が８０％以上である場合を合格（○）とし、８０％未満である場合を不合格（×）
とした。
（５）耐水トリー性：
　実施例および比較例で得られた架橋性樹脂組成物の各々を圧縮プレス成形機により１２０℃、０．５ＭＰａで５分間シートの予備成形を行い、続いて１８０℃、１５ＭＰａで２０分間架橋させることにより厚さ３ｍｍのシートを作製した。
　このシートに、水電極を用いて１ｋＶ／１０００Ｈｚの交流電圧を５００時間印加した後、このシートを厚み方向に約０．１ｍｍにスライスして１０個のスライス片を作製し、このスライス片をメチレンブルー染色液に浸し染色し、染色したスライス片を光学顕微鏡で観察して水トリーの発生の有無を確認し、水トリーの発生が認められない場合を合格（○）とし、認められた場合を不合格（×）とした。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表１に示した結果から明らかなように、実施例１～５で得られた架橋性樹脂組成物は、これを投入した押出機内における圧力上昇率が低く、また、押出中において２０％以上のトルク変動も認められず吐出量も安定している。従って、これらの架橋性樹脂組成物は押出安定性に優れている。
　従って、実施例１～５で得られた架橋性樹脂組成物によれば、長時間にわたって連続的に安定した絶縁被覆層の押出成形を行うことができ、電線・ケーブルの生産単位の長尺化を図ることができる。
　また、実施例１～５で得られた架橋性樹脂組成物は、加熱条件下での保管前後における
最大トルク値の変化が小さく、長期保管性にも優れている。
　また、水分生成量が少なく、耐水トリー性にも優れており、電線・ケーブルの絶縁被覆材料として好適である。
　これに対して、比較例１～２で得られた樹脂組成物は、ヒンダードアミン型光安定剤として低分子量型ヒンダードアミン化合物のみが含有され、ヒンダードアミン型光安定剤の４０℃および１１０℃における還元粘度が過小であるので、トルク変動が大きくて押出安定性に劣るものである。
　また、比較例３および比較例６で得られた樹脂組成物は、ヒンダードアミン型光安定剤として低分子量型ヒンダードアミン化合物のみが含有され、ヒンダードアミン型光安定剤の４０℃および１１０℃における還元粘度が過小であるので、長期保管性に劣るものである。
　また、比較例４および比較例７で得られた樹脂組成物は、ヒンダードアミン型光安定剤の４０℃および１１０℃における還元粘度が過大であるので、これを投入した押出機内における圧力上昇率が高く、押出安定性に劣るものである。
　また、比較例５および比較例８で得られた樹脂組成物は、ヒンダードアミン型光安定剤として高分子量型ヒンダードアミン化合物のみが含有され、ヒンダードアミン型光安定剤の４０℃および１１０℃における還元粘度が過大であるので、これを投入した押出機内における圧力上昇率が高く、押出安定性に劣るものである。
　また、比較例９で得られた架橋性樹脂組成物は、ヒンダードアミン型光安定剤を含有していないので、長期保管性および耐水トリー性に劣るものである。

Claims (6)

  1. 　エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部と、ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）０．００１～０．５質量部を含む安定剤（Ｂ）と、有機過酸化物（Ｃ）０．５～３．０質量部とを含有する樹脂組成物であって、
    　前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）は、分子量１００～１，０００の低分子量型ヒンダードアミン化合物と、分子量１，５００～５，０００の高分子量型ヒンダードアミン化合物との混合物であり、
    　ＩＳＯ１６２８－１またはＪＩＳ　Ｋ７３６７－１に準拠して温度４０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が３．５～５．５ｃｍ3 ／ｇ、温度１１０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が２．０～３．５ｃｍ3 ／ｇであることを特徴とする架橋性樹脂組成物。
  2. 　前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）が７００～２，３００であることを特徴とする請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
  3. 　前記高分子量型ヒンダードアミン化合物の前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）に占める割合が３０～６０質量％であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の架橋性樹脂組成物。
  4. 　前記安定剤（Ｂ）として、前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）とともに、ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）と、ジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）とを含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載の架橋性樹脂組成物。
  5. 　エチレン系樹脂（Ａ）１００質量部と、
    　ヒンダードフェノール型安定剤（Ｂ１）０．０１～１．０質量部と、
    　ジアルキルチオジプロピオネート型安定剤（Ｂ２）０．００５～０．６質量部と、
    　ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）０．００１～０．５質量部と、
    　有機過酸化物（Ｃ）０．５～３．０質量部とを含有する樹脂組成物であって、
    　前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）は、分子量１００～１，０００の低分子量型ヒンダードアミン化合物４０～７０質量％と、分子量１，５００～５，０００の高分子量型ヒンダードアミン化合物６０～３０質量％との混合物であり、
    　ＩＳＯ１６２８－１またはＪＩＳ　Ｋ７３６７－１に準拠して温度４０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が３．９～５．４ｃｍ3 ／ｇ、温度１１０℃で測定される前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の還元粘度が２．５～３．５ｃｍ3 ／ｇであり、
    　前記ヒンダードアミン型光安定剤（Ｂ３）の重量平均分子量（Ｍｗ）が９００～２，１００であることことを特徴とする架橋性樹脂組成物。
  6. 　請求項１乃至請求項５の何れかに記載の架橋性樹脂組成物を架橋して形成される絶縁被覆層により導体を被覆してなる電線・ケーブル。
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