JPS63260939A - 低分子ポリアルキルピペリジンおよび高分子ポリアルキルピペリジンからなる光安定剤混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定の低分子および高分子ポリアルキルピペリ
ジンの混合物、および有機ポリマーの安定剤としてのそ
れらの用途、並びにそれらで安定化されたポリマーに関
する。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕

ポリアルキルピペリジン、特に２．２．６．６−チトラ
メチルピペリジンは公知の光安定剤である。それらは、
有機材料、特にプラスチックおよびラッカーを安定化す
るための広い用途を有する。区別Ｈポリアルキルピペリ
ジンの２つの類の間、即ち低分子化合物（約５００まで
の分子量を有する）および高分子化合物（約７００の分
子量を有する）の間で通常なされる。低分子ポリアルキ
ルピペリジンの典型的代表例は、ビス−２、２，６，６
−チトラメチルビベリジルセバケート〔チヌビ：、ｙ　
（Ｔｉｎｕｖｉｎ■）７７０）である。高分子ポリアル
キルピペリジンの典型的代表例は、ポリエステル、ポリ
アミンマたはポリアミノトリアジン、例えば市販されて
利用できる物ＩＮチヌビン■６２２およびチ’？ッソル
プ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ＠）９４４である。個々のタ
イプのおよびそｔしらの性能特性の記載は「ゲヒター、
ミュラー／タッシエンブーフ　デア　クシ九トノフーア
ディティブ（ハンドブック　オブ　プラスチックス　ア
ディティブズ）　（Ｇａｃｈｔｅｒ、　Ｍｕｌｌｅｒ／
Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕｃｈｄｅｒ　Ｋｕ胃ｔｏｆｆ−Ａｄ
ｄｉｔｉｖｅ　（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ｐｌ；ｔｓ
ｔｉｃｆＡｄｄｉｔｉｖｅｓ　）　）　、第２版、１９
８３年、ツエ　４”／ザーーフエアラーク（Ｃ、Ｈａｎ
ｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　）。

第ｊ４４−１９８頁に見い出されるであろう。

低分子および高分子のポリアルキルピペリジンの混合物
、例えばチヌビン■７００とチマッソルプ■９４４また
はチヌピン■６２２との混合物は、ＥＰ−Ａ−８０４３
１号に以前に記載されていた。

低分子および高分子ポリアルキルピペリジンの新規な特
定の混合物は、金兄い出され、該混合特に、本発明は、 （Ａ）次式ｌ： （式中、 ｍは２または３を表わし、そして Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、２
−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、ア
リル基、ベンジル基、アセチル基またはアクリロイル基
を表わす。）で表わされる化合物少なくとも１種、およ
び（Ｂ）次式■： で表わされる基を少なくとも１個含み、そして７００よ
り高い分子ｔｅ有する化合物少なくとも１種からなる光
安定剤混合物に関する。

式１で表わされる化合物は４−ヒドロキシ−２，２，６
，６−チトラメチルピベリジンのスクシネートおよびグ
ルタレートである。上記式■中、Ｉｎが２を表わす化合
物が好ましく、即ちスクシネートが好ましい。

上記式Ｉ中、Ｒが水素原子またはメチル基を表わす化合
物もまた好ましい。これらの化合物は以下のものからな
るニ ジ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）スクシネート ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）グルタレート ジー（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル）スクシネートおよび ジー（１，２，２，Ｉｌ＋、　６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）グルタレート。

高分子光安定剤（Ｂ）は、次式ｌｌＩ：（式中、 ｎは４ないし２０の整数を表わし、そしてｐは２ないし
８の整数を表わす。）で表わされるポリエステル、好ま
しくは上記式１ｎｔｉ’ｓｐが２を表わすポリエステル
からなる。

高分子光安定剤（１３）はまた、次式■ａ：で表わされ
る基を官むポＩＪ　）リアジン化合物！５＝らなる。

化合物のこの基の中で、上記式■ａ中、Ｒが水素原子ま
たはメチル基を表わす化合物が好ましい。

光安定剤の下記の垂平な類ζ′おコふらのポＩＪ　）リ
アジン化合物のカテゴリーに入る： ｆａ）　　次式■： （式中、 ｎは４ないし２０の整数を表わし、そ【２てＲ′および
Ｒ２はお互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシ
アルキル基または炭素原子数３ないし１０のアルコキシ
アルキル基を表わすか、または Ｒ′およびＲ２はそれらが結合している窒素原子と一緒
になって、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環
またはピペラジン環を形成する。）で表わされる化合物
。

そのような化合物の典型例は上記式■中、Ｒ１が水素原
子を表わし、セしてＲ１が１．１．３゜３−テトラメチ
ルブチル基を表わすか、または−Ｎ　Ｒ’　Ｒ”がモル
ホリノ基を表わす化合物である。

ｔｂｌ　　次式Ｖ： 〔式中、 ｍは２ないし８の整数を表わし、そしてＴは次式■： （式中、 ぜは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数
２ないし４のヒドロキシアルキル基または炭素原子数６
ないし１０のアルコキシアルキル基を表わし、そして Ｒは上記定義の意味を表わす。）で表わされる基を表わ
す。〕で表わされる化合物である。

そのような化合物の典型例は上記式Ｖ中、ｍが２を表わ
し、Ｗがブチル基を表わし、そしてＲが水素原子または
メチル基を表わす化合物である。

（Ｃ）　　次式■： （式中、 ｐおよびｒはお互いに独立して２ないし８の整数を表わ
し、 ｎは４ないし２０の整数を表わし、そしてＩｔは上記定
義の意味を表わす。）で表わさ汎る化合物。

そのような化合物の典型例は上記式■中、ｐが６を表わ
し、そして［が２を表わすイし合物である。

（ｄｌ　　次式■： （式中、Ｒ４Ｖｉ式■で表わされる基を表わすっ）で表
わされる化合物。

そのような化合物の例は上記式〜■中、ｔがブチル基を
表わし、そしてＲが水素原子またけメチル基を表わす化
合物である。

化合物（Ａ）および（Ｂ）は公知の光安定剤であり、そ
して公知の方法により製造することができる。

しかしながら、本発明の光安定剤混合物は、個々の成分
（Ａ）および（Ｂ）よりそれらの光安定化作用において
すぐれている。混合′吻における（Ａ）　：　（Ｂ）の
比は、広い範囲内、好ましくは１０：１ないし１：１０
を変化することができる。協力作用は、５：１ないし１
：５特に２：１ないし１：２の範囲において特に）び１
者である。

化合物（Ａ）および（Ｂ）は安定化すべき材料に、単独
で、または混合物として添加することができる。ポリマ
ー中での（Ａ）　＋　（Ｂ）の総濃度は、通常０．０２
ないし５１借％、好ましくは０．０５ないし１，５重量
％である。光安定剤は、これらの化合物を混合物で２．
５ないし２５１ＪＬ量％含むマスターバッチの形態でポ
リマーに添加させることもできる。

本発明の混合物は、特に光誘導分解に対して有機ポリマ
ーを安定化するだめに使用することができる。そのよう
なポリマーの例は下記の群である： １、　モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、
例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン
−１、ポリメチルベ／テン−１、ポリイソプレンまたは
ポリブタジェン、並びにシクロオレフィン例えばシクロ
ペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により
架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ　）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）。

２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンと
ポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥＸＰＰ
／ＬＤＰＥ＞およびポリエチレンの異なるタイプの混合
物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ　）またはポリプロピレ
ンとエチレン／プロピレン／ジェンターポリマーとの混
合物。

五　モノオレフィンとジオレフイノ相互または他ノビニ
ルモノマーとのコポリマー、例ｔｈエチレン／プロビレ
／コポリマー、線状低密度ポリエチレ；／（ＬＬＤＰＥ
　）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混
合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／
ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルベンテンコポリ
マー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オク
テンコポリマー、プロピレン／ブタジェンコポリマー、
イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アル
キルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタ
クリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートま
たはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩
類（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレンとジ
エン例工ばヘキサジエ／、ジシクロペンタジェンまたは
エチリデン−ノルボルネンとのターポリマー；並びに前
記コポリマー相互のおよび１）で述べたポリマーとの混
合物、例えばホリフロビレン／エチレンープロピレン−
コポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＤＰＥ／ＥＡＡ。

ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ。

３ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）お
よびそれらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）。

４　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポ
リ−（α−メチルスチレン）。

艮　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまたは
アクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタ
ジェン、スチレン／アクＩＪ　Ｏニトリル、スチレン／
アルキルメタクリＬ／−）、スチレン／フタジエン／ア
ルキルアクリレート、スチレン／マレイン酸ｍ水物、ス
チレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチ
レンコポリマーと他のポリマー例えばポリアクリレート
、ジエンポリマー、−ｉｉはエチレン／プロピレン／ジ
ェンターポリマーのようなものとからの高耐衝撃性混合
物；およびスチレンのブロックコポリマー例えばスチレ
ン／イソプレン／スチレン、スチレン／イソプレン／ス
チレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまた
はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。

＆　スチレンまたはα−メチルスチレンのクラフトコポ
リマー、例えばポリブタジェンにスチレン、ポリフ゛タ
ジエン／スチレンまたはポリマ。

クジエン／アクリロニトリルにスチレン；ポリブタジェ
ンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアク
リロニトリル）；ポリブタジェンにスチレンおよび無水
マレイン酸塘たはマレインイミド；ポリブタジェンにス
チレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸または
マレインイミド；ポリブタジェンにスチレン、アクリロ
ニトリルおよびメチルメタアクリレート、ポリブタジェ
ンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタア
クリレート、エチレン／プロピレン／ジェンターポリマ
ーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレー
トまたはポリメタクリレートにスチレン、アクリレート
／ブタジェンコポリマーにスチレンおよびアクリロニト
リル、これらと５）に列挙したコポリマーとの混合物、
例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポ
リマーとして知られているコポリマー混合物。

Ｚ　ハロゲン化ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩
素化ゴム、塩素化またはクロロスルホン化ポリエチレン
、エビクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、ハロゲ
ン化ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビ
ニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル
／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化
ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

ａ　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導された
ポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタアク
リレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニト
リル。

ρ　前記８）に挙げたモノマー相互のまたは他の不飽和
上ツマ−とのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブ
タジェンコポリ！−、アクリロニトリル／アルキルアク
リレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシア
ルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン
化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキル
メタアクリレート／プタジエンターポリマー。

１０．不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル
誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマ
ー、例えばポリビニルアルコール、、ｌ−”１７酢酸ビ
ニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエー
ト、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポ
リアリルフタレート、丑だにポリアリル−メラミン；並
びに上記１）で述べたオレフィンとのコポリマー。

１１、環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、
例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシ
ド、ポリプロピレンオキシド寸たはこれらとビスーグリ
シジルエーテ／ｌ／とのコポリマー。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、お
よびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキ
シメチレン：熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまた
はＭＢＳで変性させたポリアセタール。

１五　ポリフェニレンオキシドおよびスルフィドならび
にポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリア
ミドとの混合物。

１４、一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエ
ーテル、ポリエステルまたはポリブタジェンと他方の成
分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから
誘導されたポリウレタン並びにその前駆物質。

１５、ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミ
ノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポ
リアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポ
リアミド６、ポリアミド６／６．６／１０．６／９．６
／１２および４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２
、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸の縮合によ
って得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミ
ンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸およ
び所望により変性剤としてのエラストマーから製造され
るポリアミド、例えばポリ−２，４，４−）リメテルへ
キサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニ
レンイソフタルアミド。前記のポリアミドとポリオレフ
ィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学
的に結合またはグラフトしたエラストマーとの別のコホ
リマー；捷たはこれらとポリエーテル、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリ
テトラメチレングリコールとのコポリマー。ＥＰＤＭま
たはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド
および加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリ
アミド系）。

１６、ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミド−イミド
およびポリベンズイミダゾール。

１１　　ジカルボン酸およびジオールおよび／またはヒ
ドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導さ
れたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート
、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチ
ロール−シクロヘキサンテレ７タレート、ポリヒドロキ
シベンゾエート並びにヒドロキシ末端基を有するポリエ
ーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル
：およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性させたポ
リエステル。

１＆ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネー
ト。

１９、ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリ
エーテルケトン。

２ａ　一方の成分としてアルデヒドおよび他方の成分と
してフェノール、尿素およびメラミンから誘導された架
橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド８４
　脂、尿Ｋ　／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／
ホルムアルデヒド樹脂。

２１、乾性および不乾性アルキド樹脂。

２２、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
および架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステル
から誘導された不飽和ポリエステル樹脂並びに燃焼性の
低いそれらのノ・ロゲン含有変性物。

２＆置換アクリル酸エステル、し；」えばエポキシアク
リレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル
−アクリレートから誘導された熱硬化性アクリル樹脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートま
たはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエス
テル樹脂″！たはアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ル、または脂環式ジエボキシドから誘導された架橋エポ
キシ樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチ
ン、およびこれらの化学的に変性された重合同族体誘導
体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースお
よヒ酪酸セルロースまたはセルロースエーテル、例えば
メチルセルロース；ロジンおよびそれらの誘導体。

協力作用は、ポリオレフィンおよびそれらのコポリマー
および混合物、特にポリプロピレンにおいて特に顕著に
起こる。

安定剤混合物の添加は、ポリマー製造の前、間または後
に行うことができ、好ましくは業界で慣用の方法によシ
原料から成形品の製造の前ま、たけ間に、ポリマーと前
記安定剤とを混合することによシ行うことができる。

プラスチック業界において慣用のその他の安定剤または
添加剤を同時に添加することもできる。そのような付加
的な安定剤および添加剤の例は以下の通シである： 例えば２，６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール
、２−第三プチル−４，６−シメチルフエノール、２．
６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、２．６−
ジー第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−
ジー第三ブチル−４−イソ−ブチルフェノール、ムロ−
ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α
−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチルフエノー
ル、２．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、
λ４．６−　）リンクロヘキシルフェノール２．６−シ
ー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、λ６−
ジーノニルー４−メチルフェノール。

１．２．アルキル化ヒドロキノン 例えば、２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノ
ール、２．５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２．５−
ジー第三アミルヒドロキノンおよび２．６−ジフェニル
−４−オクタデシルオキシフェノール。

例えば、２．２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２．２′−チオ−ビス−（４−オク
チルフェノール）、４．４′−チオビス（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）および４．４′−チオビス
（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。

１．４．アルキリデンビスフェノール 例工ば２．２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４−
メチルフェノール）、２．７−メチレンビス（６−第三
ブチル−４−エチルフェノール）、２．２′−メチレン
ビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）
フェノール〕、２．２′−メチレンビス（４−メチル−
６−シクロヘキジルフエノール）　、　ｚ　２／−メチ
レンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２．
２′−メチレンビス（４，６−ジー第三ブチルフェノー
ル）　、　２．２／−エチリデンビス（４，６−ジー第
三ブチルフェノール）、２．２′エチリデンビス（６−
第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２．２′−
メチレンビスＣ６−Ｃα−メチルベンジル）−４−ノニ
ルフェノール〕、２．２′−メチレンビス〔６−（α、
α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４
．４′−メチレンビス（２，６−ジー第三ブチルフェノ
ール）、４．４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２
−メチルフェノール）、１．１−ビス−（５−第三プチ
ル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２
．６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロ
キシベンジル）−４−メチルフェノール、１．１．３−
　）リス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）−ブタン、１．１−ビス（５−第三プチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ド
デシルメルカプトブタン、エチレングリコール−ビス−
〔へ３−ビス＜６′−ｇ三ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）−ブチレート〕、ビス＜　３−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−５〜メチルフエニル）ジシクロペンタジ
ェン、ビス［２−（３’−第三プチル−２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルベンジル）　−６−ｇ三ブチル−４−
メチルフェニル〕テレフタレート。

１．５．ベンジル化合物 例えば、１．４５−トリス（瓜５−ジー第三ブチルー４
−ヒドロキシベンジル）　−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン、ビス（へ５−ジー第三フチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）スルフィド、イソオクチルへ５−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、
ヒス＜　４−ｍ三ツチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
メチルペンジル）−ジチオールテレフタレート、１．３
．５−　）リス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）インシアヌレート、１．ム５−トリス（
４−第三プチル−６−ヒドロキシ−２，６−’；メチル
ベンジル）イソシアヌレート、ジオクタデシル３゜５−
ジーｌ三プグルー４−ヒドロキシベンジルホスホネート
、モノエチルへ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル−ホスホネートのカルシウム塩、１，３．５−）
リス−（へ５−ジシクロへキシル−４−ヒドロキシベン
ジル）インシアヌレート。

例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビス（オクチル
メルカプト）−６−（へ５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシアニリノ）−ｓ−）リアジンおよびＮ　−（５，
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−力ル
バミン酸オクチルエステル。

アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ　、　Ｎ’−ビ
ス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。

チル アルコールの例；メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（
ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。

アルコールの例：メタノール、ジエチレングリコール、
オクタデカノール、トリエチレンクリコール、１，６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（
ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド。

例工ばＮ、ｖ−ビス（ムラ−ジー第三ブチルー４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−へキサメチレンジアミ
ン、Ｎ　、　Ｎ’−ビス（ムラ−ジー第三ブチルー４−
ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミ
ンおよびＮ　、　Ｎ’−ビス（へ５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

例えば５′−メチル、４′５′−ジー第三ブチル、５′
−第三デシル、５’−（１，１，へ３−テトラメチルブ
チル）、５−クロロ−４′５′−ジー第三ブチル、５−
クロロ−５′−第三プチル−５′−メチル、３’−ｆｉ
ミニブチル５′−第三ブチル、４′−オクトキシ、へ′
５′−ジー第三アミルおよび４′５′−ビス（α、α−
ジメチルベンジル）誘導体。

２．２．　２−ヒドロキシベンゾフェノン例えば４−ヒ
ドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシル
オキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ　４
２：４／　−トリヒドロキシおよび２′−ヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシ誘導体。

例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニ
ルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三デシルベンゾ
イル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、
２．４−ジー第三ブチルフェニルへ５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエートおよびヘキサデシルへ５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシづンゾエート。

２．４　　アクリレート 例えばエチル、α−シアノ−（β、β−ジフェニルアク
リレートイソオクチルα−シアノ−β、β−ジフェニル
アクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート
、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シン
ナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキ
シシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メト
キシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β
−シアンビニル）−２−メチルインドリン。

２．５　ニッケル化合物 例えば２．２７−チオ−ビス−Ｃ４−（１，１，３゜３
−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、
例として１：１または１：２錯体、所望によシ付加配位
子例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまた
はＮ−シクロヘキシルジェタノールアミンを有してよい
、ニッケルジブチルジテオカルバメート、４−ヒドロキ
シ−へ５−ジー第三ブチルベンジルホスホン酸モノアル
キルエステル例えばメチルまタハエチルエステルのニッ
ケル塩、ケトオキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メチ
ルフェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体お
よび所望により付加配位子を含んでよい１−フェニル−
４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル
鉛体。

２＆蓚酸ジアミド 例えば４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，
２′−ジオクチルオキシ−５，５’−ジー第三プトキサ
ニリド、２　、２’−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ
ー第三プトキサニリド、２−エトキシ−２７−エチルオ
キサニリド、Ｎ。

Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミンプロピル）オキサルア
ミド、２−エトキシ−５−第三プチル−２′−エチルオ
キサニリドおよびこれと２−エトキシ−２′−エチル−
５，４′−ジー第三ブチル−オキサニリドとの混合物、
およびオルト−メトキシおよびパラーメトキシニ置換オ
キサニリドの混合物および０−エトキシおよびｐ−エト
キシニ置換オキサニリドの混合物。

五　金属不活性化剤 例えばＮ　、　Ｎ／−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−サ
リチラルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ／−
ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ／−ビス
（５，５−ジー第三プチルー４−ヒドロキシフェニルプ
ロビオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１
，２，４＝トリアゾールおよびビス（ベンジリデン）蓚
酸ジヒドラジド。

４、　ホスフィツトおよびホスフィツト例ｔば）！ｊフ
ェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィツト
、フェニルジアルキルホスフィツト、トリス（ノニルフ
ェニル）ボ　７．　７　　イ　　ッ　　ト、ト　　　リ
　　ラ　　ウ　　リ　ル　ホ　ス　フ　ィ　　ッ　　ト
　、トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリルーペ
ンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−
ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジインデシル
ーペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４
−ジー第三ブチルフェニル）−ベンタエリトリトールジ
ホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフ
ィツト、テトラキス−（２゜４−ジー第三ブチルフェニ
ル）　４　、４’−ビフェニレンージホヌホニイットお
よび３，９−ビス（’２．４−ジー第三ブチルフェノキ
シ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホ
スファスビロ［５，５）ウンデカン。

５　過酸化物スカベンジャー 例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例としてラ
ウリルエステル、ステア　１Ｊ　Ａ、エステル、ミリス
チルエステルまたはトリデシルエステル、メルカプトベ
ンズイミダゾールまたは２−メルカプトベンズイミダゾ
ールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオ
クタデシルジスルフイトおよびペンタエリトリトールテ
トラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

６、　ポリアミド安定剤 例えば沃化物および／′または燐化合物と結合ｔＬ＆銅
塩および二価のマンガンの塩。

例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、冒級脂
肪酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩例えばＣ
ａステアレート、Ｚｎステアレー）　、　Ｍｇステアレ
ート、　Ｎａす７ル−ト、Ｋパルミテート、アンチ七ン
ビロカテコレートまｆｃは亜鉛ビロカテコレート。

８、核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニ
ル酢酸。

例えば炭酸カルシウム、珪酸、ガラス繊維、アスベスト
、メルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物
および金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。

１０　　その他の添加物 例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光σ（剤、難燃
剤、静電防止剤および発泡剤。

〔実施例および発明の効果〕

下記の実施例は本発明の安定剤混合物およびそれらの用
途を示す。部およびチは特記しない限υ重看に基づいて
いる。

ポリプロピレン射出成形シートの安定化ポリプロピレン
粉末〔メルトインデックス２．４，９７部１０分（２５
０℃／２１６（Ｊ９））１００部を、ペンタエリトリチ
ルテトラキス〔β−（３，５−ジー第三フチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート）０．０５部、トリ
ス（２，４−ジー第三ブチルフェニル〕ホスフィツトｏ
、ｏｓ部、ステアリン酸カルシウム０．１部、フタロシ
アニンブルーα２５部および光安定剤０１部をドラムミ
キサー中で混合し、そしてこの混合物をその後に押出機
中２００−２２０℃の温度で粗砕する。

生成した粒質物を射出成形機中、２５０−２６０°Ｃで
、厚さ２１１１Ｉの小づいシートに射出成形する。

そのようにして得られたポリプロビレンシートを６３部
５°Ｃのブラックパネル温度においてＣ１６５ウェザー
−オー−メーター（Ｗｅｔｂｅｒ　−０−Ｍｅｔｅｒ　
）で照射する（ＡＳＴＭ　Ｇ２６−７７）。　試料を一
定の間隔でチロ−キングの観察を行う。

初期のチョーキングまでの暴露時間を個々の光安定剤の
保護作用の目安として採用する。結果を第１表に示す。

下記の光安定剤が使用された： ＬＳＩ＝ジー（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）スクシネート ＬＳ−２＝　　次式： で表わされるポリアミノトリアジン 第１表

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、 ｍは２または３を表わし、そして Ｒは水素原子、炭素原子数１ないし４のア ルキル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプ
   ロピル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基またはア
   クリロイル基を表わす。）で表わされる化合物少なくと
   も１種、および（Ｂ）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼II で表わされる基を少なくとも１個含み、そして７００よ
   り高い分子量を有する化合物少なくとも１種からなる光
   安定剤混合物。
2. （２）（Ａ）が上記式 I 中、ｍが２を表わす化合物で
   ある請求項１記載の光安定剤混合物。
3. （３）（Ａ）が上記式１中、Ｒが水素原子またはメチル
   基を表わす化合物である請求項１記載の光安定剤混合物
   。
4. （４）（Ｂ）が次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中、 ｎは４ないし２０の整数を表わし、そして ｐは２ないし８の整数を表わす。）で表わ されるポリエステルである請求項１記載の光安定剤混合
   物。
5. （５）（Ｂ）が上記式III中、ｐが２を表わすポリエス
   テルである請求項４記載の光安定剤混合物。
6. （６）（Ｂ）が次式IIａ： ▲数式、化学式、表等があります▼IIａ （式中、Ｒは請求項１記載の意味を表わす。）で表わさ
   れる基を１種またはそれ以上含むポリトリアジン化合物
   である請求項、記載の光安定剤混合物。
7. （７）上記式IIａ中、Ｒが水素原子またはメチル基を表
   わす請求項６記載の光安定剤混合物。
8. （８）（Ｂ）が次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、 ｎは４ないし２０の整数を表わし、そして Ｒ＾１およびＲ＾２はお互いに独立して水素原子、炭素
   原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数２ないし
   ４のヒドロキシアルキル基または炭素原子数３ないし１
   ０のアルコキシアルキル基を表わすか、または Ｒ＾１およびＲ＾２はそれらが結合している窒素原子と
   一緒になって、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリ
   ン環またはピペラジン環を形成する。）で表わされる化
   合物である請求項６記載の光安定剤混合物。
9. （９）（Ｂ）が次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ 〔式中、 ｍは２ないし８の整数を表わし、そして Ｔは次式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼VI （式中、 Ｒ＾３は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原
   子数２ないし４のヒドロキシアルキル基または炭素原子
   数５ないし１０のアルコキシアルキル基を表わし、そし
   て Ｒは請求項１記載の意味を表わす。）で表 わされる基を表わす。〕で表わされる化合物である請求
   項６記載の光安定剤混合物。
10. （１０）（Ｂ）が次式VII： ▲数式、化学式、表等があります▼VII （式中、 ｐおよびにはお互いに独立して２ないし８ の整数を表わし、 ｎは４ないし２０の整数を表わし、そして Ｒは請求項１記載の意味を表わす。） で表わされる化合物である請求項６記載の光安定剤混合
    物。
11. （１１）（Ｂ）が次式VIII： ▲数式、化学式、表等があります▼VIII （式中、Ｒ＾４は請求項９記載の式VIで表わされる基を
    表わす。）で表わされる化合物である請求項６記載の光
    安定剤混合物。
12. （１２）（Ａ）：（Ｂ）の比が１０：１ないし１：１０
    である請求項１記載の光安定剤混合物。
13. （１３）（Ａ）：（Ｂ）の比が２：１ないし１：２であ
    る請求項１記載の光安定剤混合物。
14. （１４）有機ポリマー中に請求項１記載の光安定剤混合
    物を混合することからなる有機ポリマーを安定化する方
    法。
15. （１５）有機ポリマーがポリオレフィンである請求項１
    ４記載の方法。
16. （１６）請求項１記載の光安定剤混合物で安定化された
    有機ポリマー。
17. （１７）請求項１記載の光安定剤混合物を０．０２ない
    し５重量％含有する請求項１６記載の有機ポリマー。