WO2016104502A1 - 電池パック保護部材用熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition. More specifically, it exhibits excellent flexibility in a wide temperature range from room temperature to low temperature, and is excellent in flame retardancy, thermal conductivity, electrical insulation, and electrolyte resistance, and is suitably used as a battery pack protective member. It relates to a thermoplastic elastomer composition that can be used.
  • thermoplastic elastomers are progressing due to environmental issues such as inability to recycle materials.
  • Thermoplastic elastomer compositions using hydrogenated styrene thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene block copolymer (SIS) are conventionally known (for example, However, Patent Documents 1 to 4) do not satisfy the strict requirements of battery pack protection members.
  • a battery pack is a battery in which a plurality of single cells are connected, and is also called an assembled battery.
  • Secondary batteries such as nickel cadmium batteries, nickel metal hydride batteries, and lithium ion secondary batteries, are often attached to devices as such battery packs.
  • battery packs have been used for devices with higher rated voltage and rated load current.
  • the usage environment, conditions, and methods of battery packs are becoming stricter, such as rapid charging of charging specifications and space saving of specifications for storing and fixing battery packs in devices. For this reason, the battery pack protective member is also required to satisfy various required characteristics at a higher level.
  • a hard battery pack a combination of several single cells is stored in a plastic case storage case.
  • a soft battery pack a combination of several single cells is covered with a shrink tube.
  • the soft type has the advantage of saving space than the hard type. Therefore, a material that can be used as a protective member for a soft battery pack, in particular, a material that is excellent in shape followability to the battery pack body is required.
  • Lithium ion secondary batteries have become widespread as mainstream storage batteries.
  • Lithium ion secondary batteries are characterized by being capable of rapid charging and large current discharge compared to other storage batteries, but heat generation during charging and discharging is a problem in safety measures. Therefore, not only a lithium ion secondary battery body but also a battery pack protective member is required to have heat resistance, suppress heat generation and animal heat, and further promote heat dissipation.
  • the battery pack protective member is required to be flexible and have rubber elasticity for the purpose of preventing damage to the storage battery body due to impact when dropped.
  • lithium ion secondary battery packs have recently been actively installed in electric vehicles, hybrid vehicles, aircraft-related, various motor drive-related devices, etc., and their protective members are flexible even in low-temperature environments. And it is calculated
  • lithium ion secondary batteries incorporate safety measures accessories such as temperature fuses, current fuses, and thermistors in the battery pack as countermeasures against ignition due to abnormal heating of the charger during charging and discharging and abnormal heating of the battery due to external short circuit.
  • safety measures accessories such as temperature fuses, current fuses, and thermistors in the battery pack as countermeasures against ignition due to abnormal heating of the charger during charging and discharging and abnormal heating of the battery due to external short circuit.
  • flame resistance is also required for the protection member of the battery pack.
  • the lithium ion secondary battery In addition, depending on the environment, state, and method in which the lithium ion secondary battery is used, there is a possibility that gas will be generated due to decomposition of the electrolyte or the like. The generation of gas inside the battery may lead to battery rupture or electrolyte external leakage, leading to the risk of smoke generation and ignition. Therefore, the electrolyte solution resistance and flame retardancy are also required for the protection member of the battery pack.
  • a heat conductive elastomer composition useful for a heat radiating member such as an electric or electronic component “from an aluminum hydroxide whose surface is coated with an organic coupling agent to an elastomer composition mainly composed of a styrene elastomer”.
  • the thermal conductivity of the elastomer is improved by blending the thermal conductive filler made of magnesium oxide with the surface covered with inorganic and / or organic matter and magnesia clinker, which is an inactivated magnesium oxide.
  • Patent Document 5 has been proposed (Patent Document 5).
  • the battery pack protective member in particular, the battery pack protective member of the lithium ion secondary battery does not satisfy the strict requirements.
  • An object of the present invention is to exhibit excellent flexibility in a wide temperature range from room temperature to low temperature, have flame retardancy of rank V-0 in a vertical combustion test of UL94 without using a halogen flame retardant, and
  • An object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition that is excellent in thermal conductivity, electrical insulation, and electrolytic solution resistance and can be suitably used as a protective member for battery packs, particularly soft battery packs.
  • thermoplastic elastomer composition As a result of earnest research, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be achieved by a specific thermoplastic elastomer composition.
  • the present invention (A) 20 to 80% by mass of a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound; (B) It comprises 80 to 20% by mass of a non-aromatic rubber softener, Here, the sum total of the said component (a) and the said component (b) is 100 mass%, 100 mass parts of resin compositions; (C) modified resin 0.1 to 10 parts by mass; and (d) magnesium hydroxide 250 to 400 parts by mass; Is a thermoplastic elastomer composition for battery pack protection members.
  • the second invention is the thermoplastic resin according to the first invention, wherein the component (c) contains a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound modified with maleic anhydride. It is an elastomer composition.
  • a third invention is a hydrogenated product of a block copolymer of styrene and a conjugated diene compound in which the component (a) is (a-1) the content of structural units derived from styrene is 5 to 40% by mass. 20 to 100% by mass, and (a-2) a hydrogenated product of 80 to 0% by mass of a random copolymer of styrene and a conjugated diene compound in which the content of structural units derived from styrene is 5 to 40% by mass; Wherein the total of the component (a-1) and the component (a-2) is 100% by mass, according to the first or second invention.
  • the fourth invention further includes (e) a thermally conductive filler containing one or more selected from the group consisting of magnesium oxide, magnesium silicate, magnesium carbonate, and boron nitride, with respect to 100 parts by mass of the resin composition.
  • a thermally conductive filler containing one or more selected from the group consisting of magnesium oxide, magnesium silicate, magnesium carbonate, and boron nitride, with respect to 100 parts by mass of the resin composition.
  • the thermoplastic elastomer composition according to any one of the first to third inventions, comprising 25 to 200 parts by mass.
  • a fifth invention is a battery including the thermoplastic elastomer composition according to any one of the first to fourth inventions.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention exhibits excellent flexibility in a wide temperature range from room temperature to low temperature, and has a flame retardancy of rank V-0 in a UL94 vertical combustion test without using a halogen flame retardant. And has excellent heat conductivity, electrical insulation, and electrolyte resistance. Therefore, it can be suitably used as a protective member for a battery pack, particularly a soft battery pack.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises (a) 20-80% by mass of a hydrogenated copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound, and (b) a non-aromatic rubber softening material 80-
  • the total of the component (a) and the component (b) is 100% by mass, and includes 100 parts by mass of the resin composition.
  • Component (a) Hydrogenated product of copolymer of aromatic vinyl compound and conjugated diene compound
  • the component (a) is a hydrogenated product of copolymer of aromatic vinyl compound and conjugated diene compound.
  • the said component (a) contains the said component (b), the said component (d), and the said component (e) of an arbitrary component favorably, and functions to hold
  • aromatic vinyl compound examples include styrene, t-butylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, divinylbenzene, 1,1-diphenylstyrene, N, N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinyl. Examples thereof include toluene and p-tert-butylstyrene.
  • these 1 type (s) or 2 or more types can be used. Of these, styrene is preferred as the aromatic vinyl compound.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound of the component (a) is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 40%, from the viewpoint of shape followability and flexibility. It is below mass%. Moreover, from a viewpoint of electrolyte solution resistance, Preferably it is 5 mass% or more.
  • conjugated diene compound examples include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like.
  • conjugated diene compound these 1 type, or 2 or more types can be used.
  • conjugated diene compound butadiene, isoprene, and a combination of butadiene and isoprene are preferable.
  • Hydrogenation rate of the component (a) (a carbon-carbon single bond is obtained by hydrogenation with respect to the number of double bonds between aliphatic carbons in the copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound before hydrogenation)
  • the ratio of the number of bonds is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, from the viewpoint of long-term thermal stability of the thermoplastic elastomer composition.
  • the hydrogenation rate as a mixture become the said range, when a component (a) is 2 or more types of mixtures.
  • the component (a) is preferably composed of (a-1) styrene and a conjugated diene compound in which the content of the structural unit derived from styrene is 5 to 40% by mass from the viewpoint of rubber elasticity and moldability.
  • the sum of the component (a-1) and the component (a-2) is 100% by mass.
  • the component (a-1) is a hydrogen of block copolymer comprising at least one polymer block A mainly composed of an aromatic vinyl compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound. It is an additive.
  • Examples of the component (a-1) include those having a structure such as AB, ABA, BABA, and ABAABA. it can.
  • the polymer block A is a polymer block composed only of an aromatic vinyl compound or a copolymer block of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the polymer block A is usually 50% by mass or more, from the viewpoint of electrolytic solution resistance and mechanical properties. , Preferably it is 70 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
  • the distribution of the structural unit derived from the conjugated diene compound in the polymer block A is not particularly limited and is arbitrary. When there are two or more polymer blocks A, these may have the same structure or different structures.
  • the polymer block B is a polymer block composed only of a conjugated diene compound or a copolymer block of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • the content of structural units derived from the conjugated diene compound in the polymer block B is usually 50% by mass or more, preferably from the viewpoint of flexibility and mechanical properties. It is 70 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
  • the distribution of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the polymer block B is not particularly limited and is arbitrary.
  • the bonding mode between the conjugated diene compound and the conjugated diene compound (hereinafter sometimes abbreviated as microstructure) is not particularly limited and is arbitrary. When there are two or more polymer blocks B, these may have the same structure or different structures.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the component (a-1) is from the viewpoint of shape followability, flexibility, electrolytic solution resistance, shape stability of the molded product, and moldability. , Preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass.
  • the polystyrene-reduced mass average molecular weight (Mw) obtained from the differential molecular weight distribution curve measured by gel permeation chromatography of the component (a-1) is preferably 5,000 to 1,500,000, more preferably 10 , 5,000 to 550,000.
  • the ratio (Mw / Mn) of the mass average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 1 to 10.
  • the aromatic vinyl compound is styrene, but if it is a small amount, it may contain an aromatic vinyl compound other than styrene.
  • component (a-1) examples include styrene-ethylene / butene / styrene copolymer (SEBS), styrene / ethylene / propylene / styrene copolymer (SEPS), and styrene / ethylene / ethylene / propylene / styrene copolymer.
  • SEEPS styrene-ethylene-butene / styrene copolymer
  • SBBS styrene-butadiene-butylene-styrene copolymer
  • SEBC styrene-ethylene-butene-crystalline ethylene block copolymer
  • the component (a-1) Commercially available examples of the component (a-1) include “Septon (trade name)” by Kuraray Co., Ltd., “Clayton G (trade name)” by Clayton Polymer Japan Co., Ltd., and “Tuftec Polymer (product) by Asahi Kasei Corporation. Name) ".
  • As the component (a-1) one or a mixture of two or more of these can be used.
  • the component (a-2) is a hydrogenated product of a random copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • the content of the structural unit derived from the aromatic vinyl compound in the component (a-2) is from the viewpoint of shape following property, flexibility, electrolytic solution resistance, shape stability of the molded product, and molding processability. , Preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass.
  • the above component (a-2) was observed as a single peak in the range of ⁇ 50 ° C. to 0 ° C. Those are preferred.
  • the selection range of the amount of the component (b) is expanded, and the balance between flexibility, particularly flexibility at low temperature, and followability to the battery pack shape is improved. be able to.
  • the polystyrene-reduced mass average molecular weight (Mw) obtained from the differential molecular weight distribution curve measured by gel permeation chromatography of the component (a-2) is preferably 5,000 to 1,000,000, more preferably 10 , 350,000 to 350,000.
  • the ratio (Mw / Mn) of the mass average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is preferably 1 to 10.
  • the aromatic vinyl compound is styrene, but if it is a small amount, it may contain an aromatic vinyl compound other than styrene.
  • the component (a-2) one or a mixture of two or more thereof can be used.
  • Component (b) Softener for non-aromatic rubber
  • the component (b) functions to impart flexibility and shape following to the thermoplastic elastomer composition of the present invention and reduce extrusion load during molding. do.
  • the component (b) is a non-aromatic mineral oil (hydrocarbon compound derived from petroleum or the like) or a synthetic oil (synthetic hydrocarbon compound), and is usually liquid, gel or gum at room temperature.
  • the non-aromatic system means that the mineral oil is not classified into the aromatic system in the following classification (the aromatic carbon number is less than 30%).
  • synthetic oils it means that no aromatic monomer is used.
  • Mineral oil used as a rubber softener is a mixture of any one or more of paraffin chains, naphthene rings, and aromatic rings, and those having a naphthenic ring carbon number of 30 to 45% are naphthenic, Those having an aromatic carbon number of 30% or more are referred to as aromatic, and those that do not belong to naphthenic or aromatic systems and whose paraffin chain carbon number occupies 50% or more of the total carbon number are paraffinic. It is called and distinguished.
  • component (b) examples include paraffinic mineral oils such as linear saturated hydrocarbons, branched saturated hydrocarbons, and derivatives thereof; naphthenic mineral oils; hydrogenated polyisobutylene, polyisobutylene, and polybutene. Synthetic oils; and the like.
  • commercially available examples of the component (b) include isoparaffinic hydrocarbon oil “NA Solvent (trade name)” from Nippon Oil & Fats Co., Ltd., n-paraffinic process oil “PW-90 (trade name)” from Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • paraffinic mineral oil is preferable from the viewpoint of compatibility, and paraffinic mineral oil having a small number of aromatic carbon atoms is more preferable. From the viewpoint of handleability, those which are liquid at room temperature are preferred.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention is particularly flexible from the viewpoint of well-balanced expression of flame retardancy, thermal conductivity, electrical insulation, electrolytic solution resistance, flexibility, low temperature flexibility, and extrusion processability. From the viewpoints of properties, extrusion molding processability, and resistance to electrolytic solution, it contains 100 parts by mass of a resin composition comprising 20 to 80% by mass of the component (a) and 80 to 20% by mass of the component (b). Preferably, 100 parts by mass of a resin composition comprising 40 to 60% by mass of the component (a) and 60 to 40% by mass of the component (b) is included. Here, the sum total of the said component (a) and the said component (b) is 100 mass%.
  • Component (c) Modified resin
  • the component (c) is a modified product obtained by modifying a hydrophobic resin using a compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydrophilic functional group.
  • the component (c) has a structural unit derived from a compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydrophilic functional group, it strongly interacts with the component (d) and the component (e). be able to. Moreover, since it has the structural unit derived from hydrophobic resin, it can interact strongly with the said component (a). Therefore, the said component (a), the said component (d), and the said component (e) can fully be mixed by using the said component (c).
  • hydrophilic functional group examples include a carboxyl group, a carbonyl group, a hydroxyl group, a sulfonyl group, an amino group, a silanol group, an isocyanate group, a thiol group, an ether group, an ester group, and an epoxy group.
  • the compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydrophilic functional group has one or more of these.
  • the hydrophilic functional group since the component (d) is an alkaline substance, acidic hydrophilic functional groups such as a carboxyalkyl group and a sulfonyl group are preferable. Moreover, since the said component (d) is a salt containing a hydroxide ion, the hydrophilic functional group which has reactivity with the salt containing hydroxide ions, such as a silanol group, an isocyanate group, and an epoxy group, is preferable.
  • Examples of the compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydrophilic functional group include, for example, an unsaturated carboxylic acid, a derivative of an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated silane coupling agent, a double bond between aliphatic carbons, Examples thereof include a compound having an epoxy group, an unsaturated amine, a compound having a double bond between aliphatic carbons and an isocyanate, and a compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydroxyl group.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, acrylic acid, and methacrylic acid.
  • Examples of the unsaturated carboxylic acid derivatives include maleic acid monoester, maleic acid diester, maleic anhydride, itaconic acid monoester, itaconic acid diester, itaconic anhydride, fumaric acid monoester, fumaric acid diester, fumaric anhydride, acrylic Examples thereof include alkyl acrylates such as methyl acrylate, and alkyl methacrylates such as methyl methacrylate.
  • the unsaturated silane coupling agent examples include vinyl-based silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane; 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, (Meth) acrylic silane coupling agents such as 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, and 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane; and styryl such as p-styryltrimethoxysilane Silane coupling agents; and the like.
  • vinyl-based silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane and vinyltriethoxysilane
  • 3-acryloxypropyltrimethoxysilane 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane
  • (Meth) acrylic silane coupling agents such as 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-
  • Examples of the compound having a double bond between aliphatic carbons and an epoxy group include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, 4-epoxy-1-butene, 6-epoxy-1-hexene, and 8-epoxy-1- Examples include octene, 10-epoxy-1-decene, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate glycidyl ether.
  • Examples of the unsaturated amine include allylamine (3-amino-1-propene) and 6-amino-1-hexene.
  • Examples of the compound having a double bond between aliphatic carbons and an isocyanate include 2-isocyanatoethyl methacrylate and 2-isocyanatoethyl acrylate.
  • Examples of the compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, ( Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; 3-buten-1-ol, 5-hexene- Hydroxyl group-containing ⁇ -olefins such as 1-ol and 7-octen-1-ol;
  • maleic anhydride and unsaturated amine are preferable as the compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydrophilic functional group.
  • (meth) acrylic means acryl or methacryl.
  • hydrophobic resin modified with a compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydrophilic functional group examples include, for example, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polyolefin elastomer, and an aromatic vinyl compound.
  • examples thereof include a copolymer with a diene compound and a hydrogenated product of a copolymer of an aromatic vinyl compound and a conjugated diene compound.
  • polyethylene resin examples include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene and ⁇ -olefin (eg, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, And copolymers with 1-octene and the like (including random copolymers and block copolymers).
  • high density polyethylene medium density polyethylene
  • low density polyethylene low density polyethylene
  • linear low density polyethylene ethylene
  • ⁇ -olefin eg, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, And copolymers with 1-octene and the like (including random copolymers and block copolymers).
  • polypropylene resin examples include propylene homopolymers and copolymers (random copolymers) of propylene and ⁇ -olefins (eg, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-octene). Polymers, and block copolymers).
  • olefin elastomer examples include copolymers (random copolymers and blocks) of ethylene and ⁇ -olefin (for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-octene). Copolymers), and ethylene, ⁇ -olefins (eg, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-octene), and non-conjugated dienes (eg, 1,4- And terpolymers of hexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinylnorbornene, and dicyclopentadiene).
  • ⁇ -olefin for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-octene
  • Copolymers and ethylene, ⁇ -olefins (eg, propylene, 1-butene, 1-pentene,
  • Examples of the copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS). it can.
  • SBS styrene-butadiene-styrene block copolymer
  • SIS styrene-isoprene-styrene block copolymer
  • Examples of the hydrogenated product of the copolymer of the aromatic vinyl compound and the conjugated diene compound include those exemplified in the description of the component (a).
  • the said component (c) uses the 1 type (s) or 2 or more types of mixture of the said hydrophobic resin, the 1 type (s) or 2 or more types of mixture of the compound which has the said double bond of aliphatic carbons, and a hydrophilic functional group. Then, it can be obtained by modifying by any method (grafting polymerization of the compound having a double bond between aliphatic carbons and a hydrophilic functional group on the hydrophobic resin composition).
  • component (c) examples include maleic anhydride-modified polyethylene, acrylic acid-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, and maleic anhydride-modified styrene-ethylene / butene-styrene copolymer.
  • Commercial examples of the component (c) include, for example, “Admer (trade name)” from Mitsui Chemicals, “Yumex (trade name)” from Sanyo Chemical Co., Ltd., and “Tuftec M1913 (product) from Asahi Kasei Chemicals Corporation. Name) ".
  • the component (c) is preferably a hydrogenated copolymer of an aromatic vinyl compound modified with maleic anhydride and a conjugated diene compound from the viewpoint of miscibility.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the blending amount of the component (c) is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 100 to 10 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (a) and the component (b) from the viewpoints of miscibility and molding processability. Is 1 to 8 parts by mass.
  • Component (d) Magnesium hydroxide
  • the component (d) plays an important role to impart flame retardancy. It also has the effect of improving the thermal conductivity of the composition. Magnesium hydroxide is suitable for imparting flame retardancy to a resin composition for battery pack protection members because it is more excellent in electrical insulation than ordinary flame retardants such as halogen flame retardants and phosphorus flame retardants. Magnesium hydroxide having various particle sizes and surface-treated products are commercially available, and any component of magnesium hydroxide may be used as the component (d).
  • the compounding amount of the component (d) is such that the total amount of the component (a) and the component (b) is 100 parts by mass, flame retardancy and thermal conductivity, and the productivity of the thermoplastic elastomer composition and molded product. From the viewpoint of balance, the amount is 250 to 400 parts by mass, preferably 260 to 380 parts by mass.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention preferably further comprises component (e) a thermally conductive filler.
  • Thermally conductive fillers can be generally classified into those having conductivity and those having electrical insulation. There are various types of surface treatments that take into account the miscibility with the resin, and they are properly used according to the purpose. Further, the shape includes powder, fiber, scale, and the like. Among these, from the characteristics required for the battery pack protection member, the component (e) is preferably a thermally conductive filler having high electrical insulation. Moreover, the non-fibrous thing is preferable from the problem of thermal conductivity anisotropy. More preferably, it is powdery. Specifically, as the component (e), magnesium silicate, magnesium oxide, magnesium carbonate, boron nitride and the like are preferable. As said component (e), these 1 type (s) or 2 or more types can be used preferably.
  • the blending amount thereof is preferably 100 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (a) and the component (b) from the viewpoint of balance between electrical insulation and thermal conductivity.
  • the amount is 25 to 200 parts by mass, more preferably 100 to 180 parts by mass.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention may further contain a component (f1) polyphenylene ether resin.
  • Polyphenylene ether resin is an engineering plastic with excellent heat resistance, electrical characteristics, and chemical resistance, and is known to be completely compatible with polystyrene, but on the other hand, it has poor fluidity and is difficult to mold. Therefore, it is generally used as a styrene-modified polyphenylene ether resin blended with a polystyrene resin for the purpose of improving molding processability, fluidity, and impact resistance.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention By adding 2 to 8 parts by mass of the component (f1) to the total 100 parts by mass of the component (a) and the component (b) in the thermoplastic elastomer composition of the present invention.
  • the liquid property, particularly the resistance to dissolution in a high-temperature electrolyte can be improved.
  • a polyphenylene ether resin or a styrene-modified polyphenylene ether resin may be used as the component (f1).
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention may further contain a component (f2) polypropylene resin.
  • a component (f2) polypropylene resin By including 1 to 10 parts by mass of the component (f2) with respect to 100 parts by mass in total of the component (a) and the component (b), the resistance to electrolytic solution and moldability can be improved. .
  • component (f2) examples include propylene homopolymers, and copolymers of propylene and ⁇ -olefins (for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc.) Including random copolymers and block copolymers).
  • ⁇ -olefins for example, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc.
  • random copolymers and block copolymers random copolymers and block copolymers.
  • the melting point (Tm) of the above component (f2) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is preferably 120 to 167 ° C. from the viewpoint of electrolytic solution resistance and molding processability.
  • the melting point (Tm) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is a diamond DSC type differential scanning calorimeter manufactured by PerkinElmer Japan Co., Ltd., held at 230 ° C. for 5 minutes and ⁇ 10 at 10 ° C./min.
  • Highest in the second melting curve (melting curve measured in the last heating process) measured with a program that cools to 0 ° C., holds at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes, and heats up to 230 ° C. at 10 ° C./min
  • the melt mass flow rate of the component (f2) (measured in accordance with ASTM D-1238 at 230 ° C. and a load of 21.18 N) is 0.1 to 10 g / 10 min from the viewpoint of improving the appearance of the molded product. Those are preferred.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention may further contain a component (f3) polyvinyl acetate resin.
  • a component (f3) polyvinyl acetate resin By including 1 to 10 parts by mass of the component (f3) with respect to a total of 100 parts by mass of the component (a) and the component (b), the moldability can be improved.
  • component (f3) examples include vinyl acetate homopolymers and monomers copolymerizable with vinyl acetate and vinyl acetate (for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, and 1-hexene).
  • ⁇ -olefins such as octene; unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid; unsaturated carboxylic acid derivatives such as methacrylic acid ester, acrylic acid ester and maleic anhydride; and chloride And a copolymer with vinyl; etc.).
  • the component (f3) is preferably an ethylene vinyl acetate copolymer having a content of structural units derived from vinyl acetate of 20 to 60% by mass.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the heat-curable elastomer composition of the present invention can further contain inorganic fillers other than the component (d) and the component (e) as desired.
  • the inorganic filler has an economic advantage due to the increase in the amount.
  • the inorganic filler include calcium carbonate, talc, mica, clay, barium sulfate, natural silicic acid, synthetic silicic acid (white carbon), titanium oxide, and carbon black.
  • the compounding quantity of the said inorganic filler can be arbitrarily set in the limit which is not contrary to the objective of this invention.
  • thermosetting elastomer composition of the present invention may further include various anti-blocking agents, sealability improvers, rubber softeners, heat stabilizers, antioxidants, and ultraviolet rays as desired.
  • various anti-blocking agents, sealability improvers, rubber softeners, heat stabilizers, antioxidants, and ultraviolet rays as desired.
  • Absorbers, antistatic agents, lubricants, crystal nucleating agents, colorants and the like can be included. These blending amounts can be arbitrarily set as long as they do not contradict the object of the present invention.
  • antioxidants examples include 2,6-di-tert-p-butyl-p-cresol, 2,6-di-tert-butylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 4,4 Examples thereof include phenolic antioxidants such as -dihydroxydiphenyl and tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, phosphite antioxidants, and thioether antioxidants. Of these, phenolic antioxidants and phosphite antioxidants are preferred.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention can be produced by melt-kneading the above components (a) to (d) and other optional components in any order or simultaneously.
  • the method of melt kneading is not particularly limited, and a known method can be used.
  • a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a mixer, or various kneaders can be used.
  • a mixer or kneader for example, it is preferable to perform melt-kneading under conditions of a discharge temperature of 170 to 240 ° C.
  • melt kneading at a screw rotation speed of 50 to 500 rpm and a kneading temperature of 170 to 240 ° C., for example.
  • press sheets having thicknesses of 2 mm, 3 mm, and 6 mm were obtained.
  • the manufacturability of the above steps was evaluated according to the following criteria. The following tests (3) to (8) were conducted. The results are shown in any one of Tables 1-7.
  • X There was at least one of the following problems during the above process. -Melt kneading with a pressure kneader is not stable due to overload. ⁇ Cannot granulate. ⁇ Decomposition gas generation.
  • Extrusion processability Using a 40mm single screw extruder equipped with a screw with a compression ratio (CR) of 2.7 and a tube mold with 7mm outer diameter and 1mm thickness, screw rotation 15rpm, mold outlet resin temperature The tube was subjected to extrusion molding under the conditions of 230 ° C. and a pulling rate (calculated as the ratio of the thickness dimension of the mold to the thickness of the obtained tube) 1.3. Extrusion processability and the appearance of the molded product were evaluated according to the following criteria. (6-1) Uneven thickness: ⁇ : There is no uneven thickness, and a product according to the dimensions is obtained. (Triangle
  • X Discharge unevenness (surging) is noticeable and uneven thickness is severe.
  • Electrolytic solution resistance The state of the press sheet after the 1 mm thick press sheet obtained above was immersed in a lithium hexafluorophosphate aqueous solution (lithium salt concentration: 1 mol / liter) at a temperature of 80 ° C. for 2 hours was visually observed. Moreover, about the sample containing polyphenylene ether resin, the same test was done also on the conditions immersed for 2 hours at 100 degreeC. The evaluation criteria are as follows. ⁇ : No change at all. ⁇ : The sheet shape is slightly changed or swollen. X: A part of sheet
  • Durometer hardness According to JIS K6253-3: 2012, a 15-second value of type A was measured. The sample used was the 6 mm thick press sheet obtained above. (Evaluation criteria) 80 or less was considered acceptable.
  • HSBR Hydrogenated product
  • Dynalon 1320P “Dynalon 1320P (trade name)” of a random copolymer of styrene and a conjugated diene compound from JSR Corporation. Content of structural unit derived from styrene 10% by mass, durometer hardness (type A, 15 sec value) 41, Mw 300,000, Mw / Mn 1.1, dynamic fixed viscoelasticity measured according to JIS K7244-4: 1999 In the characteristic test, the peak of the tensile loss tangent is observed as a single peak around -25 ° C.
  • Component (b) (B-1) Paraffin oil “PW-90 (trade name)” from Idemitsu Kosan Co., Ltd.
  • (C-4) An amine-modified styrene-ethylene butene-styrene block copolymer “Tuftec MP10 (trade name)” manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.
  • (C-5) Ethylene glycidyl methacrylate-modified polypropylene “Modiper A4300 (trade name)” manufactured by NOF Corporation.
  • (E-1) Magnesium oxide “Rf-50 (trade name)” from Ube Material Corporation. Average particle size 50 ⁇ m. The particle surface is treated with vinylalkoxysilane.
  • (E-2) Magnesium silicate (Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ) “Talc P-4 (trade name)” manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. Average particle diameter 4.5 ⁇ m.
  • (E-3) Magnesium oxide “Starmag SL-WR (trade name)” manufactured by Kamishima Chemical Co., Ltd. Average particle size 9.8 ⁇ m.
  • (E-4) Magnesium oxide “Rf-70 (trade name)” from Ube Material Corporation. Average particle size 70 ⁇ m.
  • the particle surface is treated with vinylalkoxysilane.
  • E-5 Magnesium carbonate “MSPS (trade name)” by Kamishima Chemical Co., Ltd.
  • E-6 Boron nitride “SGB (trade name)” from Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention has a good balance of flame retardancy, high thermal conductivity, electrical insulation, electrolytic solution resistance, flexibility, flexibility at low temperatures, composition manufacturability, and extrusion processability. It is expressed and can be suitably used as a protective member for a battery pack.
  • the comparative example is inferior to at least one of flame retardancy, high thermal conductivity, electrical insulation, electrolytic solution resistance, flexibility, flexibility at low temperature, manufacturability of the composition, and extrusion processability. This is insufficient for a battery pack protective member.

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Abstract

　常温から低温までの広い温度範囲において優れた柔軟性を発現し、ハロゲン系難燃剤を用いることなくＵＬ９４垂直燃焼試験でランクＶ－０の難燃性を有し、かつ熱伝導性、電気絶縁性、及び耐電解液性に優れ、ソフト型電池パックの保護部材として好適に用いることのできる熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。本発明は、（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物２０～８０質量％と、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化材８０～２０質量％とからなり、ここで上記成分（ａ）と上記成分（ｂ）との合計は１００質量％である、樹脂組成物１００質量部；（ｃ）変性樹脂　０．１～１０質量部；及び（ｄ）水酸化マグネシウム　２５０～４００質量部；を含む電池パック保護部材用熱可塑性エラストマー組成物を提供する。

Description

電池パック保護部材用熱可塑性エラストマー組成物
　本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。更に詳しくは常温から低温までの広い温度範囲において優れた柔軟性を発現し、かつ難燃性、熱伝導性、電気絶縁性、及び耐電解液性に優れ、電池パックの保護部材として好適に用いることのできる熱可塑性エラストマー組成物に関する。
　従来から、柔軟であり、かつゴム弾性が要求される部材としては、加硫ゴムが用いられている。しかし、マテリアルリサイクルができないなど、環境面の問題から熱可塑性エラストマーへの代替が進んでいる。スチレン－ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）やスチレン－イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）などのスチレン系熱可塑性エラストマーの水素添加物を用いた熱可塑性エラストマー組成物は、従来から知られている（例えば、特許文献１～４）が、電池パック保護部材の厳しい諸要求特性を満たすようなものは得られていない。
　電池パックは、単電池を複数個接続した電池であり、組電池とも呼ばれる。ニッケルカドミウム電池、ニッケル水素電池、及びリチウムイオン二次電池などの二次電池は、しばしばこのような電池パックとして機器に取り付けて使用される。近年、電池パックは、定格電圧や定格負荷電流のより高い機器にも使用されるようになっている。また充電仕様の急速充電化や電池パックの機器への収納固定仕様の省スペース化が進むなど、電池パックの使用環境、状態、及び方法は厳しさを増している。そのため電池パックの保護部材についても、諸要求特性をより高いレベルで満たすことが求められている。
　電池パックにはハード型とソフト型とがある。ハード型の電池パックでは、単セルをいくつか組み合わせたものが、プラスチックケース収納ケースに収納されている。ソフト型の電池パックでは、単セルをいくつか組み合わせたものが、シュリンクチューブでカバーされている。ソフト型には、ハード型よりも、省スペースであるというメリットがある。そのためソフト型電池パックの保護部材として用いることのできる材料、特に電池パック本体への形状追随性に優れた材料が求められている。
　また近年、リチウムイオン二次電池が蓄電池の主流として普及している。リチウムイオン二次電池は、他の蓄電池と比較して急速充電、及び大電流放電が可能という特徴を有するが、充放電時の発熱が安全対策上の問題となっている。そのためリチウムイオン二次電池本体だけでなく、電池パックの保護部材についても、耐熱性を有し、発熱や畜熱を抑制し、更には放熱を促進することが求められている。
　また、電池パックの保護部材には、落下時の衝撃による蓄電池本体の破損を防止する目的から、柔軟であり、かつゴム弾性を有することが求められている。特にリチウムイオン二次電池の電池パックは、近年、電気自動車、ハイブリッド自動車、航空機関係、各種モーター駆動関係などへの搭載も活発化しており、その保護部材には、低温環境下でも柔軟であり、かつゴム弾性を失わないことが求められている。
　また、リチウムイオン二次電池は、充放電時の充電器の発熱異常や外部短絡による電池の異常発熱による発火対策として、温度ヒューズ、電流ヒューズ、及びサーミスタなどの安全対策付属部品を電池パックに内蔵する対策が進んでいるが、電池パックの保護部材についても、難燃性が求められている。
　また、リチウムイオン二次電池は、使用される環境、状態、及び方法によっては、電解液等が分解してガスの発生する可能性がある。電池内部でのガスの発生は、電池の破裂や電解液の外部漏洩へと繋がり、発煙・発火へと誘導される危険性もある。そのため電池パックの保護部材についても、耐電解液性や難燃性が求められている。
　更に、環境負荷の少ない電池を開発するという観点から、電池パックの保護部材についてもノンハロゲン化が求められている。
　また「電気、電子部品等の放熱用部材に有用な熱伝導性エラストマー組成物」として、「スチレン系エラストマーを主体とするエラストマー組成物に、有機系カップリング剤で表面被覆された水酸化アルミニウムからなる熱伝導性充填材および／または不活性化させた酸化マグネシウムであるマグネシアクリンカーを無機物および／または有機物で表面被覆した酸化マグネシウムからなる熱伝導性充填材を配合し、エラストマーの熱伝導性を向上させる」技術が提案されている（特許文献５）。しかし、電池パックの保護部材、特にリチウムイオン二次電池の電池パック保護部材の厳しい諸要求特性を満たすようなものではない。
特開昭５８－１３２０３２号公報 特開昭５８－１４５７５１号公報 特開昭５９－５３５４８号公報 特開昭６２－４８７５７号公報 特開２０１１-２０７９６２号公報
　本発明の課題は、常温から低温までの広い温度範囲において優れた柔軟性を発現し、ハロゲン系難燃剤を用いることなくＵＬ９４の垂直燃焼試験でランクＶ－０の難燃性を有し、かつ熱伝導性、電気絶縁性、及び耐電解液性に優れ、電池パック、特にソフト型電池パックの保護部材として好適に用いることのできる熱可塑性エラストマー組成物を提供することにある。
　本発明者は、鋭意研究した結果、特定の熱可塑性エラストマー組成物により、上記課題を達成できることを見出した。
　すなわち、本発明は、
　（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物２０～８０質量％と、
　（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化材８０～２０質量％とからなり、
ここで上記成分（ａ）と上記成分（ｂ）との合計は１００質量％である、樹脂組成物１００質量部；
　（ｃ）変性樹脂　０．１～１０質量部；及び
　（ｄ）水酸化マグネシウム　２５０～４００質量部；
を含む、電池パック保護部材用熱可塑性エラストマー組成物である。
　第２の発明は、上記成分（ｃ）が、無水マレイン酸を用いて変性された芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物を含む第１の発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物である。
　第３の発明は、上記成分（ａ）が、（ａ－１）スチレンに由来する構成単位の含有量が５～４０質量％であるスチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物 ２０～１００質量％と、（ａ－２）スチレンに由来する構成単位の含有量が５～４０質量％であるスチレンと共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物 ８０～０質量％とからなり、ここで上記成分（ａ－１）と上記成分（ａ－２）との合計は１００質量％である第１の発明又は第２の発明に記載の熱可塑性エラストマー組成物である。
　第４の発明は、更に（ｅ）酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、及び窒化硼素からなる群から選択される１以上を含む熱伝導性充填材を、上記樹脂組成物１００質量部に対し、２５～２００質量部含む第１～３の発明の何れか１に記載の熱可塑性エラストマー組成物である。
　第５の発明は、第１～４の発明の何れか１に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む電池である。
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、常温から低温までの広い温度範囲において優れた柔軟性を発現し、ハロゲン系難燃剤を用いることなくＵＬ９４の垂直燃焼試験でランクＶ－０の難燃性を有し、かつ熱伝導性、電気絶縁性、及び耐電解液性に優れる。そのため電池パック、特にソフト型電池パックの保護部材として好適に用いることができる。
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物２０～８０質量％と、（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化材８０～２０質量％とからなり、ここで上記成分（ａ）と上記成分（ｂ）との合計は１００質量％である、樹脂組成物１００質量部を含む。
成分（ａ）：芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物
　上記成分（ａ）は芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物である。上記成分（ａ）は、上記成分（ｂ）、上記成分（ｄ）、及び任意成分の上記成分（ｅ）を良好に包含し、機械的物性を保持する働きをする。
　上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｔ－ブチルスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１－ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ－第３ブチルスチレンなどをあげることができる。上記芳香族ビニル化合物としては、これらの１種又は２種以上を用いることができる。上記芳香族ビニル化合物としては、これらの中で、スチレンが好ましい。
　上記成分（ａ）の芳香族ビニル化合物に由来する構成単位の含有量は、形状追随性、及び柔軟性の観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下である。また耐電解液性の観点から、好ましくは５質量％以上である。
　上記共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエンなどをあげることができる。上記共役ジエン化合物としては、これらの１種又は２種以上を用いることができる。上記共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、及びブタジエンとイソプレンとの組合せが好ましい。
　上記成分（ａ）の水素添加率（水素添加前の芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体中の脂肪族炭素同士の二重結合の数に対する水素添加により炭素－炭素単結合となった結合の数の割合。）は、熱可塑性エラストマー組成物の長期熱安定性の観点から、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９５モル％以上である。なお成分（ａ）が２種以上の混合物である場合には、混合物としての水素添加率が、上記範囲になるようにすればよい。
　上記成分（ａ）は、好ましくは、ゴム弾性、及び成形加工性の観点から、（ａ－１）スチレンに由来する構成単位の含有量が５～４０質量％であるスチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物 ２０～１００質量％と、（ａ－２）スチレンに由来する構成単位の含有量が５～４０質量％であるスチレンと共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物 ８０～０質量％とからなる。より好ましくは、上記成分（ａ－１）３０～７０質量％と、上記成分（ａ－２）７０～３０質量％とからなる。ここで上記成分（ａ－１）と上記成分（ａ－２）との合計は１００質量％である。
　上記成分（ａ－１）は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも１個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共重合の水素添加物である。上記成分（ａ－１）としては、例えば、Ａ－Ｂ、Ａ－Ｂ－Ａ、Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａ、及びＡ－Ｂ－Ａ－Ｂ－Ａなどの構造を有するものをあげることができる。
　上記重合体ブロックＡは、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体ブロック又は芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。重合体ブロックＡが共重合体ブロックである場合における、重合体ブロックＡ中の芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、通常５０質量％以上、耐電解液性及び機械物性の観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。重合体ブロックＡ中の共役ジエン化合物に由来する構造単位の分布は、特に制限されず、任意である。重合体ブロックＡが２個以上あるとき、これらは同一構造であってもよく、互いに異なる構造であってもよい。
上記重合体ブロックＢは、共役ジエン化合物のみからなる重合体ブロック又は芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体ブロックである。重合体ブロックＢが共重合体ブロックである場合における、重合体ブロックＢ中の共役ジエン化合物に由来する構造単位の含有量は、通常５０質量％以上、柔軟性及び機械物性の観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。重合体ブロックＢ中の芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の分布は、特に制限されず、任意である。共役ジエン化合物と共役ジエン化合物との結合様式（以下、ミクロ構造と略すことがある。）は、特に制限されず、任意である。重合体ブロックＢが２個以上あるとき、これらは同一構造であってもよく、互いに異なる構造であってもよい。
　上記成分（ａ－１）中の、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、形状追随性、柔軟性、耐電解液性、成形品の形状安定性、及び成形加工性の観点から、好ましくは５～４０質量％、より好ましくは１０～３０質量％である。
　上記成分（ａ－１）のゲル浸透クロマトグラフィにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００～１，５００，０００であり、より好ましくは１０，０００～５５０，０００である。質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～１０が好ましい。上記成分（ａ－１）のＭｗやＭｗ／Ｍｎが上記の範囲にあると、押出成形加工性が良好になる。
　なお上記成分（ａ－１）において、芳香族ビニル化合物はスチレンであるが、少量であれば、スチレン以外の芳香族ビニル化合物を含むことは差支えない。
上記成分（ａ－１）としては、例えば、スチレン－エチレン・ブテン－スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン－ブタジエン・ブチレン－スチレン共重合体（部分水素添加スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、ＳＢＢＳ）、及びスチレン－エチレン・ブテン－結晶性エチレンブロック共重合体（ＳＥＢＣ）などをあげることができる。上記成分（ａ－１）の市販例としては、クラレ株式会社の「セプトン（商品名）」、クレイトンポリマージャパン株式会社の「クレイトンＧ（商品名）」、及び旭化成株式会社の「タフテックポリマー（商品名）」などをあげることができる。上記成分（ａ－１）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記成分（ａ－２）は、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物である。
　上記成分（ａ－２）中の、芳香族ビニル化合物に由来する構造単位の含有量は、形状追随性、柔軟性、耐電解液性、成形品の形状安定性、及び成形加工性の観点から、好ましくは５～４０質量％、より好ましくは１０～３０質量％である。
　上記成分（ａ－２）は、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－４：１９９９に従い測定した動的固体粘弾性の試験において、引張損失正接のピーク温度が単一のピークとして－５０℃～０℃の範囲に観察されるものが好ましい。このような成分（ａ－２）を用いることにより、上記成分（ｂ）配合量の選択幅が広がり、柔軟性、特に低温における柔軟性と、電池パック形状への追随性とのバランスを向上させることができる。
　上記成分（ａ－２）のゲル浸透クロマトグラフィにより測定した微分分子量分布曲線から求めたポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００～１，０００，０００であり、より好ましくは１０，０００～３５０，０００である。質量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１～１０が好ましい。上記成分（ａ－２）のＭｗやＭｗ／Ｍｎが上記の範囲にあると、押出成形加工性が良好になる。
　なお上記成分（ａ－２）において、芳香族ビニル化合物はスチレンであるが、少量であれば、スチレン以外の芳香族ビニル化合物を含むことは差支えない。
　上記成分（ａ－２）の市販例としては、ＪＳＲ株式会社の「ダイナロン１３２０Ｐ（商品名）」（水添スチレン－ブタジエンランダム共重合体、質量平均分子量＝３０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１）などをあげることができる。上記成分（ａ－２）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
成分（ｂ）：非芳香族系ゴム用軟化材
　上記成分（ｂ）は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物に柔軟性、及び形状追随性を付与し、成形加工時の押出負荷を低減する働きをする。
　上記成分（ｂ）は、非芳香族系の鉱物油（石油等に由来する炭化水素化合物）又は合成油（合成炭化水素化合物）であり、通常、常温では液状又はゲル状若しくはガム状である。ここで非芳香族系とは、鉱物油については、下記の区分において芳香族系に区分されない（芳香族炭素数が３０％未満である）ことを意味する。合成油については、芳香族モノマーを使用していないことを意味する。
　ゴム用軟化剤として用いられる鉱物油は、パラフィン鎖、ナフテン環、及び芳香環の何れか１種以上の組み合わさった混合物であって、ナフテン環炭素数が３０～４５％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれ、ナフテン系にも芳香族系にも属さず、かつパラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものはパラフィン系と呼ばれて区別されている。
　上記成分（ｂ）としては、例えば、直鎖状飽和炭化水素、分岐状飽和炭化水素、及びこれらの誘導体等のパラフィン系鉱物油；ナフテン系鉱物油；水素添加ポリイソブチレン、ポリイソブチレン、及びポリブテン等の合成油；などをあげることができる。上記成分（ｂ）の市販例としては、日本油脂株式会社のイソパラフィン系炭化水素油「ＮＡソルベント（商品名）」、出光興産株式会社のｎ－パラフィン系プロセスオイル「ＰＷ－９０（商品名）」及び「ＰＷ－３８０（商品名）」、出光石油化学株式会社の合成イソパラフィン系炭化水素「ＩＰ－ソルベント２８３５（商品名）」、及び三光化学工業株式会社ｎ－パラフィン系プロセスオイル「ネオチオゾール（商品名）」などをあげることができる。これらの中で、相容性の観点から、パラフィン系鉱物油が好ましく、芳香族炭素数の少ないパラフィン系鉱物油がより好ましい。また取扱い性の観点から、室温で液状であるものが好ましい。上記成分（ｂ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、難燃性、熱伝導性、電気絶縁性、耐電解液性、柔軟性、低温における柔軟性、及び押出成形加工性をバランスよく発現させる観点から、特に柔軟性、押出成形加工性、及び耐電解液性の観点から、上記成分（ａ）２０～８０質量％と、上記成分（ｂ）８０～２０質量％とからなる樹脂組成物１００質量部を含む。好ましくは上記成分（ａ）４０～６０質量％と、上記成分（ｂ）６０～４０質量％とからなる樹脂組成物１００質量部を含む。ここで上記成分（ａ）と上記成分（ｂ）との合計は１００質量％である。
成分（ｃ）：変性樹脂
　上記成分（ｃ）は、脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基を有する化合物を用いて疎水性樹脂を変性した変性体である。
　上記成分（ｃ）は、上記脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基とを有する化合物に由来する構成単位を有するため、上記成分（ｄ）及び上記成分（ｅ）と強く相互作用することができる。また疎水性樹脂に由来する構成単位を有するため、上記成分（ａ）と強く相互作用することができる。そのため上記成分（ｃ）を用いることにより、上記成分（ａ）と上記成分（ｄ）や上記成分（ｅ）とを十分に混和させることができる。
　上記親水性官能基としては、例えば、カルボキシル基、カルボニル基、ヒドロキシル基、スルホニル基、アミノ基、シラノール基、イソシアネート基、チオール基、エーテル基、エステル基、及びエポキシ基などをあげることができる。上記脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基とを有する化合物は、これらの１種又は２種以上を有する。
　上記親水性官能基としては、これらの中で、上記成分（ｄ）がアルカリ性の物質であるため、カルボキシキル基、及びスルホニル基などの酸性の親水性官能基は好ましい。また上記成分（ｄ）が水酸化物イオンを含む塩であるため、シラノール基、イソシアネート基、及びエポキシ基などの水酸化物イオンを含む塩と反応性を有する親水性官能基は好ましい。
　上記脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基を有する化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の誘導体、不飽和シランカップリング剤、脂肪族炭素同士の二重結合とエポキシ基を有する化合物、不飽和アミン、脂肪族炭素同士の二重結合とイソシアネートを有する化合物、及び脂肪族炭素同士の二重結合と水酸基を有する化合物などをあげることができる。
　上記不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、アクリル酸、及びメタクリル酸などをあげることができる。
　上記不飽和カルボン酸の誘導体としては、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、無水フマル酸、アクリル酸メチル等のアクリル酸アルキル、及びメタクリル酸メチル等のメタクリル酸アルキルなどをあげることができる。
　上記不飽和シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、及びビニルトリエトキシシランなどのビニル系シランカップリング剤；３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、及び３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、及び３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどの（メタ）アクリル系シランカップリング剤；及びｐ－スチリルトリメトキシシランなどのスチリル系シランカップリング剤；などをあげることができる。
　上記脂肪族炭素同士の二重結合とエポキシ基を有する化合物としては、例えば、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸グリシジル、４－エポキシ－１－ブテン、６－エポキシ－１－ヘキセン、８－エポキシ－１－オクテン、１０－エポキシ－１－デセン、及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルなどをあげることができる。
　上記不飽和アミンとしては、例えば、アリルアミン（３－アミノ－１-プロペン）、及び６－アミノ－１－ヘキセンなどをあげることができる。
　上記脂肪族炭素同士の二重結合とイソシアネートを有する化合物としては、例えば、メタクリル酸２－イソシアナトエチル、及びアクリル酸２－イソシアナトエチルなどをあげることができる。
　上記脂肪族炭素同士の二重結合と水酸基を有する化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチルおよび（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキアルキル；３－ブテン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール、及び７－オクテン－１－オールなどの水酸基含有α－オレフィン；などをあげることができる。
　上記脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基を有する化合物としては、これらの中で、無水マレイン酸、及び不飽和アミンが好ましい。
　なお、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。
　上記脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基を有する化合物を用いて変性される上記疎水性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリオレフィン系エラストマー、芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体、及び芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物などをあげることができる。
　上記ポリエチレン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとα－オレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンなど）との共重合体（ランダム共重合体、及びブロック共重合体を含む。）などをあげることができる。
上記ポリプロピレン系樹脂としては、例えばプロピレン単独重合体、及びプロピレンとα－オレフィン（例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンなど）との共重合体（ランダム共重合体、及びブロック共重合体を含む。）などをあげることができる。
　上記オレフィン系エラストマーとしては、例えば、エチレンとα－オレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンなど）との共重合体（ランダム共重合体、及びブロック共重合体を含む。）、及び、エチレン、α－オレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンなど）、及び非共役ジエン（例えば、１，４－ヘキサジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニルノルボルネン、及びジシクロペンタジエンなど）の３元共重合体などをあげることができる。
　上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、及びスチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）などをあげることができる。
　上記芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物としては、上記成分（ａ）の説明において例示したものなどをあげることができる。
　上記成分（ｃ）は、上記疎水性樹脂の１種又は２種以上の混合物を、上記脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基を有する化合物の１種又は２種以上の混合物を用いて、任意の方法により変性（上記疎水性樹脂組成物に、上記脂肪族炭素同士の二重結合と親水性官能基を有する化合物を、グラフト重合）することにより得ることができる。
　上記成分（ｃ）としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アクリル酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、及び無水マレイン酸変性スチレン－エチレン・ブテン－スチレン共重合体などをあげることができる。上記成分（ｃ）の市販例としては、例えば、三井化学株式会社の「アドマー（商品名）」、三洋化成株式会社の「ユーメックス（商品名）」、及び旭化成ケミカルズ株式会社の「タフテックＭ１９１３（商品名）」などをあげることができる。
　上記成分（ｃ）としては、混和性の観点から、無水マレイン酸を用いて変性された芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物が好ましい。上記成分（ｃ）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記成分（ｃ）の配合量は、混和性、及び成形加工性の観点から、上記成分（ａ）と上記成分（ｂ）との合計１００質量部に対し、０．１～１０質量部、好ましくは１～８質量部である。
成分（ｄ）：水酸化マグネシウム
　上記成分(ｄ)は、難燃性を付与するために重要な役割を担う。また組成物の熱伝導性を向上させる効果も有する。水酸化マグネシウムは、通常の難燃剤、例えばハロゲン系難燃剤やリン系難燃剤よりも電気絶縁性に優れているため、電池パック保護部材向け樹脂組成物の難燃性付与に好適である。水酸化マグネシウムには種々の粒子径のものや表面処理されたものが市販されているが、上記成分（ｄ）としては、いずれの性状の水酸化マグネシウムを用いてもよい。
　上記成分（ｄ）の配合量は、上記成分(ａ)と上記成分(ｂ)との合計１００質量部に対し、難燃性や熱伝導性と熱可塑性エラストマー組成物や成形品の製造性とのバランスの観点から、２５０～４００質量部、好ましくは２６０～３８０質量部である。
成分（ｅ）：熱伝導性充填材
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは、成分（ｅ）熱伝導性充填材を更に含む。熱伝導性充填材は、通常、導電性を有するものと電気絶縁性を有するものとに分類することができる。また樹脂への混合性を考慮した各種の表面処理タイプがあり、目的に応じて使い分けられている。更に形状としては、粉状、繊維状、鱗片状等がある。これらの中で電池パック保護部材に求められる特性から、上記成分（ｅ）としては、高い電気絶縁性を有する熱伝導性充填材が好ましい。また熱伝導性の異方性の問題から非繊維状のものが好ましい。より好ましくは粉状である。具体的には、上記成分（ｅ）としては、珪酸マグネシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、及び窒化硼素などが好ましい。上記成分（ｅ）としては、これらの１種又は２種以上を好ましく用いることができる。
　上記成分(ｅ)を用いる場合、その配合量は、電気絶縁性と熱伝導性とのバランスの観点から、上記成分(ａ)と上記成分(ｂ)との合計１００質量部に対し、好ましくは２５～２００質量部、より好ましくは１００～１８０質量部である。
成分（ｆ１）：任意成分１「ポリフェニレンエーテル系樹脂」
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、更に、成分（ｆ１）ポリフェニレンエーテル系樹脂を含ませることができる。ポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性、電気的特性、及び耐薬品性に優れたエンジニアリングプラスチックであり、ポリスチレンと完全相溶することは公知であるが、一方で、流動性が悪く成形加工が困難であるという欠点を有しているため、成形加工性、流動性、及び耐衝撃性の改良を目的として、ポリスチレン系樹脂を配合したスチレン変性ポリフェニレンエーテル樹脂として使用されるのが一般的である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物に、更に上記成分（ｆ１）を、上記成分(ａ)と上記成分(ｂ)との合計１００質量部に対し、２～８質量部含ませることにより、耐電解液性、特に高温の電解液に対する耐溶解性を高めることができる。上記成分（ｆ１）としては、ポリフェニレンエーテル樹脂を用いてもよく、スチレン変性ポリフェニレンエーテル樹脂を用いてもよい。
成分（ｆ２）：任意成分２「ポリプロピレン系樹脂」
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、更に、成分（ｆ２）ポリプロピレン系樹脂を含ませることができる。上記成分（ｆ２）を、上記成分(ａ)と上記成分(ｂ)との合計１００質量部に対し、1～１０質量部含ませることにより、耐電解液性や成形加工性を高めることができる。
　上記成分（ｆ２）としては、例えば、プロピレン単独重合体、及びプロピレンとα－オレフィン（例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンなど）との共重合体（ランダム共重合体、及びブロック共重合体を含む。）などをあげることができる。上記成分（ｆ２）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　上記成分（ｆ２）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）は、耐電解液性と成形加工性の観点から、１２０～１６７℃のものが好ましい。示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点（Ｔｍ）とは、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用して、２３０℃で５分間保持し、１０℃／分で－１０℃まで冷却し、－１０℃で５分間保持し、１０℃／分で２３０℃まで昇温するプログラムで測定されるセカンド融解曲線（最後の昇温過程で測定される融解曲線）における、最も高い温度側のピークトップ融点をいう。
　上記成分（ｆ２）のメルトマスフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ‐１２３８に従い、２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定。）は、成形品の外観を良好にする観点から０．１～１０ｇ／１０分のものが好ましい。
成分（ｆ３）：任意成分３「ポリ酢酸ビニル系樹脂」
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、更に、成分（ｆ３）ポリ酢酸ビニル系樹脂を含ませることができる。上記成分（ｆ３）を、上記成分（ａ）と上記成分（ｂ）との合計１００質量部に対し、1～１０質量部含ませることにより、成形加工性を高めることができる。
　上記成分（ｆ３）としては、例えば、酢酸ビニル単独重合体、及び酢酸ビニルと酢酸ビニルと共重合可能なモノマー（例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、及び１－オクテンなどのα－オレフィン；メタクリル酸、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、及びイタコン酸などの不飽和カルボン酸；メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル及び無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸誘導体；及び塩化ビニル；など）との共重合体などをあげることができる。上記成分（ｆ３）としては、これらの中で、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量が２０～６０質量％のエチレン酢酸ビニル共重合体が好ましい。上記成分（ｆ３）としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
　本発明の熱可性エラストマー組成物には、所望に応じて、上記成分（ｄ）及び上記成分（ｅ）以外の無機充填材類を、更に含ませることができる。無機充填材は成形品の一部の物性を改良する効果のほかに、増量による経済上の利点を有する。上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、硫酸バリウム、天然珪酸、合成珪酸（ホワイトカーボン）、酸化チタン、及びカーボンブラックなどをあげることができる。上記無機充填剤の配合量は、本発明の目的に反しない限度において、任意に設定可能である。
　本発明の熱可性エラストマー組成物には、上述した成分の他に、所望に応じて、更に各種のブロッキング防止剤、シール性改良剤、ゴム用軟化剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、結晶核剤、及び着色剤などを含ませることができる。これらの配合量は、本発明の目的に反しない限度において、任意に設定可能である。
　上記酸化防止剤としては、例えば、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ｐ‐ブチル‐ｐ‐クレゾール、２，６‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、２，４‐ジメチル‐６‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェノール、４，４‐ジヒドロキシジフェニル、トリス（２‐メチル‐４‐ヒドロキシ‐５‐ｔｅｒｔ‐ブチルフェニル）ブタンなどのフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤等をあげることができる。これらの中で、フェノール系酸化防止剤、及びホスファイト系酸化防止剤が好ましい。
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記成分（ａ）～（ｄ）、及びその他の任意成分を、任意の順序で又は同時に、溶融混練することにより製造することができる。溶融混練の方法は特に制限はなく、公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサー又は各種のニーダー等を使用し得る。ミキサーやニーダーを使用する場合には、例えば、排出温度１７０～２４０℃の条件で溶融混練を行うことが好ましい。二軸混練機を使用する場合には、例えば、スクリュー回転数５０～５００ｒｐｍ、混練温度１７０～２４０℃で溶融混練を行うことが好ましい。
　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１～３２、比較例1～１２
　２０Ｌ容量加圧ニーダーを使用し、表１～７の何れか１に示す配合比の配合物を、排出温度１７５℃の条件で溶融混練した。得られた組成物を、ダイス設定温度２１０℃の条件でホットカット法によりペレットを得た。続いて得られたペレットを用い、加熱プレス機を使用し、温度２２０℃、予熱時間３分、加圧時間３分の条件で熱プレス後、直ちに温度３０℃、加圧時間３分の条件で冷プレスして厚み１ｍｍのプレスシートを得た。また同様にして２ｍｍ、３ｍｍ、６ｍｍの各厚みのプレスシートをそれぞれ得た。以上の工程の製造性を下記の基準で評価した。また下記の試験（３）～（８）を行った。結果を表１～７の何れか１に示す。
（１）製造性：
　〇：特に問題なく、各厚みの良好なプレスシートを得ることができた。
　△：特に問題なく、各厚みのプレスシートを得ることができた。しかし、プレスシートには変色が認められた。
　×：上記工程中に下記の少なくとも何れか１の不具合があった。
　　　・加圧ニーダーによる溶融混練が過負荷で安定しない。
　　　・造粒ができない。
　　　・分解ガス発生。
　　　・プレスシートの著しい変色。
（評価基準）　○評価であるものを合格とした。
（２）二軸押出機のトルク：
　○：全く問題なし。
　△：トルクが上限近くに達する。
　×：オーバートルクによりスクリュウの回転数変動（押出量変動）又は停止が認められる。
（評価基準）　○評価であるものを合格とした。
測定方法
（３）電気絶縁性：
　ＪＩＳ　Ｋ６２７１：２００８に従い、サンプルとして上記で得た１ｍｍ厚のプレスシートを用い、二重リング法で測定した。
（評価基準）　１０の１４乗Ωｃｍ以上を合格とした。
（４）熱伝導性：
　測定装置として京都電子工業株式会社「Ｋｅｍｔｈｅｒｍ　ＱＴＭ―Ｄ３（商品名）」を使用し、サンプルとして上記で得た６ｍｍ厚のプレスシートを用い、２５℃（室温）の条件で、ＪＩＳ　Ｒ２６１６：２００１に規定の熱線法により測定を行った。熱伝導の方向は試験片の厚さ方向である。
（評価基準）　１．２Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上を合格とした。
（５）難燃性：
　ＵＬ９４の垂直燃焼試験法に従い測定した。サンプルには上記で得た１ｍｍ厚のプレスシートを用いた。
（評価基準）　ランクがＶ－０であるものを合格とした。
（６）押出成形加工性：
　４０ｍｍ単軸押出機に圧縮比（ＣＲ）２．７のスクリュウ、及び７ｍｍ外径、１ｍｍ厚のチューブ成形金型を装着した装置を使用し、スクリュウ回転１５ｒ.ｐ.ｍ、金型出口樹脂温度２３０℃、引落率（得られたチューブの厚みに対する金型の厚み寸法の割合として算出する。）１．３の条件で、チューブの押出成形加工を行った。以下の基準で押出成形加工性と成形品の外観を評価した。
（６－１）偏肉：
　○：偏肉が無く、寸法通りのものが得られる。
　△：吐出ムラ（サージング）が若干認められ、部分的に偏肉が発生する。
　×：吐出ムラ（サージング）が顕著に認められ、偏肉が激しい。
（６－２）押出トルク；
　○：全く問題なし。
　△：負荷が高く、トルクが上限近くに達する。
　×：オーバートルクによりスクリュウの回転数変動（押出量変動）が認められる。
（６－３）成形品（チューブ）の外観：
　〇：チューブ表面に肌荒れ等の外観不良は認められない。
　△：チューブ表面に部分的に肌荒れ等の外観不良が認められる。
　×：チューブ表面に顕著な肌荒れ等の外観不良が認められる。
（評価基準）　○評価であるものを合格とした。
（７）柔軟性（形状追随性）：
　上記試験（６）で成形した押出チューブを、長さ４０ｍｍに裁断し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間以上状態調整を行った後、同環境下でチューブを単三電池に、チューブと電池との間に隙間が生じないように装着した。
　○：容易に装着できる。チューブと電池との間に隙間は生じない。
　△：装着し難い。しかし、チューブと電池との間に隙間は生じない。
　×：装着ができない、又は装着が非常に困難であり、チューブと電池との間に隙間が生じる。
（評価基準）　○評価であるものを合格とした。
（８）高温変形性：
　上記試験（７）で得たチューブを単三電池に装着した装着体を、７０℃の環境中に２４時間曝し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間以上状態調整を行った後、チューブと電池との間に隙間が生じているか否かを目視観察した。なお上記試験（７）が×評価の場合は、試験を省略した。
　○：問題なし
　△：チューブと電池との間に微小な隙間が生じた。
　×：チューブと電池との間に隙間が生じた。
（評価基準）　○評価であるものを合格とした。
（９）低温柔軟性：
　上記試験（８）の試験後の装着体を、更に、－３０℃の環境下に２４時間曝し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間以上状態調整を行った後、チューブと電池との間に隙間が生じているか否かを目視観察した。なお上記試験（７）が×評価の場合、及び上記試験（８）が×評価の場合は、試験を省略した。
　○：問題なし
　△：チューブと電池との間に微小な隙間が生じた。
　×：チューブと電池との間に隙間が生じた。
（評価基準）　○評価であるものを合格とした。
（１０）耐電解液性：
　ヘキサフルオロリン酸リチウム水溶液（リチウム塩濃度１モル／リットル）に、上記で得た１ｍｍ厚プレスシートを、温度８０℃で２時間、浸漬した後のプレスシートの状態を目視観察した。またポリフェニレンエーテル樹脂を含むサンプルについては、１００℃で２時間浸漬する条件でも同様の試験を行った。評価基準は以下の通りである。
　○：全く変化なし。
　△：シート形状が若干変化、もしくは膨潤が認められる。
　×：シートの一部が溶解した。
（評価基準）　○評価であるものを合格とした。
（１１）デュロメータ硬さ：
　ＪＩＳ　Ｋ６２５３-３：２０１２に従い、タイプＡの１５秒値を測定した。サンプルには、上記で得た６ｍｍ厚プレスシートを用いた。
（評価基準）　８０以下を合格とした。
（１２）耐ブリードアウト性：
　上記試験（６）で成形したチューブを、７０℃のギアオーブン中に１６８時間入れ、その後のチューブ表面のベタツキを目視、及び触感により、以下の基準で評価した。
　○：成形品表面にベタツキを感じない。
　△：若干ベタツキがある。
　×：ベタツキがあり、手で触ると手に汚れが付く。
（評価基準）　×評価ではないものを合格とした。
使用した原材料
成分（ａ）：
（ａ－１－１）クラレ株式会社のスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体「セプトン２０６３（商品名）」。スチレンに由来する構造単位の含有量１３質量％、デュロメータ硬さ（タイプＡ　１５秒値）３６、Ｍｗ６５，０００、Ｍｗ／Ｍｎ　１．３。
（ａ－１－２）クラレ株式会社のスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体「セプトン４０３３（商品名）」。スチレンに由来する構造単位の含有量３０質量％、デュロメータ硬さ（タイプＡ、１５秒値）７６、Ｍｗ１３０，０００、Ｍｗ／Ｍｎ　１．３。
（ａ－１－３）クラレ株式会社のスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体「セプトン２１０４（商品名）」。スチレンに由来する構造単位の含有量６５質量％、デュロメータ硬さ（タイプＡ、１５秒値）９８、Ｍｗ９１，０００、Ｍｗ／Ｍｎ　１．３。
（ａ－２－１）ＪＳＲ株式会社のスチレンと共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物（ＨＳＢＲ）「ダイナロン１３２０Ｐ（商品名）」。スチレンに由来する構造単位の含有量１０質量％、デュロメータ硬さ（タイプＡ、１５秒値）４１、Ｍｗ３００，０００、Ｍｗ／Ｍｎ１．１、ＪＩＳ　Ｋ７２４４－４：１９９９に従い測定した動的固定粘弾性特性の試験において引張損失正接のピークが単一のピークとして－２５℃近辺に観察される。
比較成分（ａ’）：
（ａ’－１）デュポン・ダウ・エラストマージャパンのポリエチレン系プラストマー（エチレン・オクテン－１ランダム共重合体）「エンゲージ８１５０（商品名）」。デュロメータ硬さ（タイプＡ、１５秒値）７５。
成分（ｂ）：
（ｂ－１）出光興産株式会社のパラフィンオイル「ＰＷ－９０（商品名）」。
成分（ｃ）：
（ｃ－１）旭化成ケミカルズ株式会社の無水マレイン酸変性スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体「Ｍ１９１３（商品名）」。デュロメータ硬さ（タイプＡ　１５秒値）８４。
（ｃ－２）デュポン株式会社の無水マレイン酸変性ポリエチレン「Ｎ４９３（商品名）」。
（ｃ－３）三井化学株式会社の無水マレイン酸変性ポリプロピレン「アドマーＱＥ８００（商品名）」。」
（ｃ－４）旭化成ケミカルズ株式会社のアミン変性スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体「タフテックＭＰ１０（商品名）」。
（ｃ－５）日油株式会社のエチレングリシジルメタクリレート変性ポリプロピレン「モディパーＡ４３００（商品名）」。
成分（ｄ）：
（ｄ－１）神島化学工業株式会社の合成水酸化マグネシウム「マグシーズＢＮ―６（商品名）」。平均粒子径 １．０μｍ。粒子表面を脂肪酸で処理。
（ｄ－２）神島化学工業株式会社の合成水酸化マグネシウム「マグシーズＳ－６（商品名）」。平均粒子径１．０μｍ。粒子表面をシラン化合物と脂肪酸とで処理。
（ｄ－３）協和化学工業株式会社の合成水酸化マグネシウム「キスマ５Ｐ（商品名）」。平均粒子径０．８２μｍ。粒子表面をシラン系カップリング剤で処理。
比較成分（ｄ’）：
（ｄ’－１）昭和電工株式会社の水酸化アルミニウム「Ｈ４２Ｍ（商品名）」。平均粒子径１．０μｍ。粒子表面をシラン化合物と脂肪酸とで処理。
成分（ｅ）：
（ｅ－１）宇部マテリアル株式会社の酸化マグネシウム「Ｒｆ－５０（商品名）」。平均粒子径５０μｍ。粒子表面をビニルアルコキシシランで処理。
（ｅ－２）日本タルク株式会社の珪酸マグネシウム（Ｍｇ３Ｓｉ４Ｏ１０（ＯＨ）２）「タルクＰ－４（商品名）」。平均粒子径４．５μｍ。
（ｅ－３）神島化学工業株式会社の酸化マグネシウム「スターマグＳＬ－ＷＲ（商品名）」。平均粒子径９．８μｍ。
（ｅ－４）宇部マテリアル株式会社の酸化マグネシウム「Ｒｆ－７０（商品名）」。平均粒子径７０μｍ。粒子表面をビニルアルコキシシランで処理。
（ｅ－５）神島化学工業株式会社の炭酸マグネシウム「ＭＳＰＳ（商品名）」
（ｅ－６）電気化学工業株式会社の窒化硼素「ＳＧＢ（商品名）」
任意樹脂成分（ｆ）：
（ｆ１－１）旭化成ケミカルズ株式会社のスチレン変性ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＯ）「ザイロンＸ９１０２（商品名）」。
（ｆ２－１）日本ポリプロ株式会社のポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）「ＦＷ４ＢＴ（商品名）」。融点１３９℃、メルトマスフローレート６．５ｇ／１０分。
（ｆ３－１）三井デュポンポリケミカル株式会社のエチレン－酢酸ビニル共重合体「Ｖ９０００（商品名）」。酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量４１質量％、デュロメータ硬さ（タイプＡ、１５秒値）５４。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
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　本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、難燃性、高い熱伝導性、電気絶縁性、耐電解液性、柔軟性、低温における柔軟性、組成物の製造性、及び押出成形加工性をバランスよく発現しており、電池パックの保護部材として、好適に用いることができる。一方、比較例は、難燃性、高い熱伝導性、電気絶縁性、耐電解液性、柔軟性、低温における柔軟性、組成物の製造性、及び押出成形加工性の少なくとも何れか１に劣っており、電池パックの保護部材用として不十分である。

Claims (5)

  1. 　（ａ）芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物２０～８０質量％と、
    　（ｂ）非芳香族系ゴム用軟化材８０～２０質量％とからなり、
    ここで上記成分（ａ）と上記成分（ｂ）との合計は１００質量％である、樹脂組成物１００質量部；
    　（ｃ）変性樹脂　０．１～１０質量部；及び
    　（ｄ）水酸化マグネシウム　２５０～４００質量部；
    を含む、電池パック保護部材用熱可塑性エラストマー組成物。
  2. 　上記成分（ｃ）が、無水マレイン酸を用いて変性された芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の水素添加物を含む、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  3. 　上記成分（ａ）が、
    　（ａ－１）スチレンに由来する構成単位の含有量が５～４０質量％であるスチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物 ２０～１００質量％と、
    　（ａ－２）スチレンに由来する構成単位の含有量が５～４０質量％であるスチレンと共役ジエン化合物とのランダム共重合体の水素添加物 ８０～０質量％とからなり、
    ここで上記成分（ａ－１）と上記成分（ａ－２）との合計は１００質量％である、
    請求項１又は２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  4. 　更に、（ｅ）酸化マグネシウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、及び窒化硼素からなる群から選択される１以上を含む熱伝導性充填材を、上記樹脂組成物１００質量部に対し、２５～２００質量部含む、請求項１～３の何れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  5. 　請求項１～４の何れか１項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む、電池。
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