WO2016051897A1 - 二軸延伸ポリプロピレンフィルム - Google Patents

二軸延伸ポリプロピレンフィルム Download PDF

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WO2016051897A1
WO2016051897A1 PCT/JP2015/069423 JP2015069423W WO2016051897A1 WO 2016051897 A1 WO2016051897 A1 WO 2016051897A1 JP 2015069423 W JP2015069423 W JP 2015069423W WO 2016051897 A1 WO2016051897 A1 WO 2016051897A1
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WO
WIPO (PCT)
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polymer
resin composition
biaxially stretched
polypropylene film
stretched polypropylene
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/069423
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English (en)
French (fr)
Inventor
卓治 中川
一雄 池田
河合　昌人
Original Assignee
王子ホールディングス株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins

Definitions

  • the present invention relates to a biaxially stretched polypropylene film having excellent peelability.
  • the present invention particularly relates to a peeling film used in a manufacturing process of an electronic component or an electronic substrate or a manufacturing process of a thermosetting resin member such as a fiber reinforced plastic. More specifically, the present invention relates to a release film, a release liner or a separator film used for a surface protective film and an adhesive tape, and a biaxially stretched polypropylene film excellent in releasability, particularly useful as a carrier for producing a composite material.
  • a release film, a release liner or a separator film used for a surface protective film and an adhesive tape
  • a biaxially stretched polypropylene film excellent in releasability particularly useful as a carrier for producing a composite material.
  • the biaxially stretched polypropylene film is widely used as an industrial material film such as a packaging film because it is excellent in lightness, thermal stability and mechanical properties.
  • an industrial material film such as a packaging film
  • thermosetting resin members such as fiber reinforced plastic, etc.
  • a non-silicone mold release material such as a film for film and a carrier.
  • Patent Document 1 As a polypropylene film used as a surface protective film, for example, an unstretched film in which an amorphous ⁇ -olefin copolymer elastomer is blended with a polypropylene resin has been proposed (Patent Document 1). However, this film has insufficient peelability for use as a peeling film.
  • a film is known in which a polymethylpentene polymer is blended with polypropylene in order to improve the peelability and the peelability is further improved (Patent Documents 2 and 3).
  • the film for peeling is stored, distributed, etc. in a state where it is attached to the adherend surface such as the adhesive surface of the surface protective film, and peeled off from the adherend surface when using the surface protective film or the like. Used as a release film.
  • peeling a release film from a surface to be adhered such as a surface protective film
  • a part of the release film may move to the surface to be adhered.
  • the surface shape of a peeling film may be transcribe
  • the film for peeling is used as a carrier in, for example, a member manufacturing process
  • the film is peeled off from the adherend surface of the member after the member is manufactured.
  • the carrier is peeled off from the adherend surface such as a member, there may be a problem that a part of the carrier moves to the adherend surface or the shape of the carrier is transferred to the adherend surface.
  • An object of the present invention is to provide a biaxially stretched polypropylene film having both peelability and biaxial stretch processability.
  • a further object of the present invention is to provide a biaxially stretched polypropylene film with reduced transition to the adherend surface of the biaxially stretched polypropylene film.
  • Biaxial stretching including a B layer formed from a resin composition b containing a propylene-based polymer, and an A layer formed on the at least one surface of the B layer and formed from the resin composition a A polypropylene film, the resin composition a comprising a propylene polymer and a 4-methylpentene-1 polymer having a melting point of 160 to 190 ° C. and a melt flow rate of 3 to 10 g / 10 min at 230 ° C. Contains a biaxially oriented polypropylene film.
  • the propylene polymer contained in the resin composition a and / or the resin composition b is an isotactic polypropylene homopolymer having an isotactic mesopentad fraction of 92% or more and an ash content of 50 ppm or less.
  • the biaxially stretched polypropylene film of the present invention has both peelability and biaxial stretch workability. Moreover, the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is a film in which the transition of a part of the biaxially stretched polypropylene film to the adherend surface is reduced.
  • the biaxially stretched polypropylene film of the present invention includes a B layer formed from a resin composition b containing a propylene-based polymer, and an A layer formed on the at least one surface of the B layer and formed from the resin composition a. Including.
  • the A layer is a layer which becomes at least one surface of the biaxially stretched polypropylene film of the present invention, and is a layer provided for imparting peelability to the biaxially stretched polypropylene film of the present invention.
  • the A layer is formed from a resin composition a containing a propylene polymer and a 4-methylpentene-1 polymer.
  • the propylene polymer contained in the resin composition a is a polymer including a structural unit derived from propylene, and is a propylene homopolymer (homopolypropylene) or a copolymer of propylene.
  • the resin composition a may contain one propylene polymer as a propylene polymer, or may contain a combination of two or more propylene polymers.
  • the proportion of the structural units derived from propylene in the propylene-based polymer is preferably 80 mol% or more based on the total structural units constituting the propylene-based polymer from the viewpoint of the transparency and mechanical properties of the biaxially stretched polypropylene film. More preferably, it is 90 mol% or more, More preferably, it is 95 mol% or more. Moreover, this ratio may be 100 mol% or less.
  • the homopolypropylene is preferably an isotactic polypropylene homopolymer from the viewpoint of stereoregularity.
  • the isotactic mesopentad fraction (mmmm) of isotactic polypropylene is preferably 92% or more, more preferably 93% or more, and still more preferably 94% or more.
  • the isotactic mesopentad fraction (mmmm) is an index of stereoregularity that can be obtained by high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high-temperature FT-NMR) measurement. Specifically, it can be measured using, for example, a high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (for example, “JNM-ECP500” manufactured by JEOL Ltd.). The observation nucleus is 13 C (125 MHz).
  • the measurement method by high-temperature FT-NMR is performed with reference to the method described in, for example, “Japan Analytical Chemistry / Polymer Analysis Research Roundtable, New Edition Polymer Analysis Handbook, Kinokuniya, 1995, p. 610”. be able to. For example, measurement can be performed using measurement temperature, solvent, measurement mode, pulse width, pulse interval, number of integrations, and shift reference as described in the examples.
  • the pentad fraction representing the degree of stereoregularity is a combination of pentads (mmmm and “meso (m)”) arranged in the same direction and “Rasemo (r)” arranged in the opposite direction. calculated as a percentage (%) based on the integrated value of the intensity of each signal derived from mrrm and the like.
  • mmmm and m pentads
  • r meso
  • Examples of the copolymer of propylene include a copolymer of propylene and at least one olefin selected from the group consisting of ethylene and at least one ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the olefin selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms is, for example, ethylene, butene, pentene, hexene, etc., and that ethylene is the transparency and mechanical properties of the biaxially stretched polypropylene film From the viewpoint of molding temperature, it is preferable.
  • the propylene polymer may be a copolymer containing one kind of olefin selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, or a copolymer containing two or more kinds of the above olefins. It may be a coalescence.
  • the copolymerization ratio of the olefin selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms in the copolymer of propylene is the total amount of the propylene polymer from the viewpoint of the transparency of the biaxially stretched polypropylene film. Based on this, it is preferably 5% by mass or less, and more preferably 4% by mass or less.
  • the melt flow rate (MFR) of the propylene polymer contained in the resin composition a is preferably 0.5 to 25 g / 10 minutes, more preferably 2 to 10 g / 10 minutes, from the viewpoint of extrusion moldability. It is.
  • the MFR is a value measured according to JIS K7210 under measurement conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18N.
  • the content of ash resulting from the polymerization catalyst residue contained in the propylene-based polymer contained in the resin composition a is preferably as small as possible, more preferably from the viewpoint of easily reducing fine foreign matter (fish eyes). Is 50 ppm or less, more preferably 40 ppm or less. When the ash content is 50 ppm or less, fine foreign matters and defects are remarkably reduced, and it is easy to reduce contamination of electronic components when the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is used for electronic components.
  • the content of the propylene-based polymer in the resin composition a is preferably 95 to 50 mass based on the total amount of the resin composition a from the viewpoint of easily satisfying both the surface smoothness and the releasability of the biaxially stretched polypropylene film. %, More preferably 85 to 50% by mass, still more preferably 80 to 50% by mass.
  • the 4-methylpentene-1 polymer contained in the resin composition a is a polymer containing a structural unit derived from 4-methylpentene-1, and is a 4-methylpentene-1 homopolymer or 4-methylpentene. It is a copolymer of pentene-1.
  • the resin composition a may contain one type of 4-methylpentene-1 type polymer as the 4-methylpentene-1 type polymer, or two or more types of 4-methylpentene-1 type polymer. You may contain it in combination.
  • the copolymer of 4-methylpentene-1 is a copolymer of 4-methylpentene-1 and at least one olefin selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 4 carbon atoms. Is mentioned. At least one olefin selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 4 carbon atoms is preferably propylene or 1-butene.
  • the copolymer of 4-methylpentene-1 may be a copolymer containing one kind of olefin selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 4 carbon atoms, or two or more kinds thereof. A copolymer containing the above olefin may also be used.
  • the proportion of structural units derived from 4-methylpentene-1 in the copolymer of 4-methylpentene-1 is determined from the viewpoint of moldability and molding temperature of a biaxially stretched polypropylene film. Is preferably 99 mol% or less, more preferably 98 mol% or less, based on the total structural units constituting the. Further, the ratio is preferably 80 mol% or more, more preferably 85 mol% or more, and still more preferably, from the viewpoint of easily exhibiting the mold releasability characteristic of the 4-methylpentene-1 polymer. It is 87 mol% or more.
  • the proportion of structural units derived from at least one olefin selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 4 carbon atoms in the copolymer of 4-methylpentene-1 is 4-methylpentene-1
  • it is preferably 20 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, more preferably 15 mol% or less based on the total structural units constituting the 4-methylpentene-1 polymer.
  • it is 13 mol% or less.
  • the proportion is preferably 1 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, from the viewpoint of easily exhibiting the releasability of the film due to the 4-methylpentene-1 polymer.
  • co-polymerization of 99 to 80 mol% 4-methylpentene-1 with at least one olefin selected from the group consisting of 1 to 20 mol% ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 4 carbon atoms Coalescence is preferred.
  • the melting point of the 4-methylpentene-1 polymer contained in the resin composition a is 160 to 190 ° C. from the viewpoint of miscibility between the 4-methylpentene-1 polymer and the propylene polymer,
  • the temperature is preferably 160 to 180 ° C, more preferably 160 to 170 ° C.
  • the melting point can be measured using a DSC measuring apparatus (for example, an input compensation type DSC Diamond DSC, manufactured by Perkin Elmer). Specifically, using a sample as described in the examples, the temperature was raised from 0 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./minute, held at 280 ° C. for 5 minutes, and then 10 ° C./minute to 30 ° C.
  • the melting point of the 4-methylpentene-1 polymer can be adjusted to the above range by adjusting the type and composition ratio of the monomer constituting the 4-methylpentene-1 polymer and the regularity of the polymer. it can.
  • the melt flow rate (MFR) of the 4-methylpentene-1 polymer contained in the resin composition a is miscible with the 4-methylpentene-1 polymer and the propylene polymer and is a biaxially oriented polypropylene film From the viewpoint of moldability, the thickness is 3 to 10 g / 10 minutes, preferably 3 to 6 g / 10 minutes.
  • the MFR is a value measured according to JIS K7210 under measurement conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18N.
  • the MFR of the 4-methylpentene-1 polymer can be adjusted to the above range by adjusting the type and composition ratio of the monomer constituting the 4-methylpentene-1 polymer and the regularity of the polymer. it can.
  • a 4-methylpentene-1 polymer having a melting point and MFR in the above range can be produced by a conventionally known method. For example, you may manufacture by the method as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-227421, Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-3205, etc.
  • a commercially available product may be used as the 4-methylpentene-1 polymer, for example, TPX (registered trademark) EP0518 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. may be used.
  • the content of 4-methylpentene-1 polymer in the resin composition a is preferably based on the total amount of the resin composition a from the viewpoint of easily achieving both surface smoothness and releasability of the biaxially stretched polypropylene film. Is 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and still more preferably 15 to 40% by mass.
  • the resin composition a may further contain a 1-butene polymer in addition to the propylene polymer and the 4-methylpentene-1 polymer.
  • a 1-butene polymer it is preferable because it has an effect of promoting the compatibilization of the propylene polymer and the 4-methylpentene-1 polymer and improving the interlayer adhesion.
  • the 1-butene polymer is a polymer containing a structural unit derived from 1-butene, and includes a 1-butene homopolymer and a copolymer of 1-butene and another olefin different from 1-butene. Can be mentioned.
  • Examples of other olefins different from 1-butene include ethylene and ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as ethylene, propylene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-tetradecene, -Octadecene and the like can be mentioned.
  • the 1-butene polymer may contain a structural unit derived from one or more of these other olefins together with a structural unit derived from 1-butene.
  • the 1-butene polymer is a copolymer of 1-butene and ethylene and / or propylene.
  • the 1-butene polymer, the propylene polymer, and the 4-methylpentene-1 polymer From the viewpoint of miscibility of The 1-butene polymer is preferably a copolymer having 30 to 90 mol% of 1-butene-derived structural units based on the total structural units of the 1-butene polymer.
  • Such 1-butene polymers are commercially available. Specifically, Tuffmer BL3450 (manufactured by Mitsui Chemicals), Tuffmer BL3450M (manufactured by Mitsui Chemicals), Tuffmer XM7070 (manufactured by Mitsui Chemicals), etc. Can be mentioned.
  • the resin composition a may contain one kind of 1-butene polymer as the 1-butene polymer, or may contain two or more kinds of 1-butene polymers in combination.
  • the melt flow rate (MFR) of the 1-butene polymer is preferably 5 to 15 g / 10 minutes, more preferably 6 to 13 g / 10 minutes, from the viewpoint of moldability of the biaxially stretched polypropylene film.
  • the MFR is a value measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210.
  • the content of the 1-butene polymer in the resin composition a is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass, based on the total amount of the resin composition a.
  • the resin composition a contains a 1-butene polymer in a content within the above range, it is preferable because delamination of the resulting film is easily prevented.
  • Resin composition a may further contain a thermal stabilizer, an antioxidant and the like from the viewpoint of enhancing chemical stability.
  • a thermal stabilizer examples thereof include phenol-based, hindered amine-based, phosphite-based, lactone-based, and tocopherol-based heat stabilizers and antioxidants.
  • Irganox registered trademark 1010
  • Irganox registered trademark 1330
  • Irgafos registered trademark 168 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd. and the like
  • the resin composition a may further contain, for example, a crystallization nucleating agent, an organic and / or inorganic slipping agent, a chlorine scavenger, an antistatic agent and the like as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the crystallization nucleating agent is not particularly limited.
  • various inorganic compounds various carboxylic acids or metal salts thereof, dibenzylidene sorbitol compounds, aryl phosphate compounds, cyclic polyvalent metal aryl phosphate compounds and aliphatic monoliths.
  • examples thereof include a mixture of alkali metal carboxylate or basic aluminum, lithium, hydroxy, carbonate, hydrate, ⁇ crystal nucleating agent such as various polymer compounds, and the like.
  • the slipping agent is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic amides such as stearic acid amide and erucic acid amide, lauric acid diethanolamide, alkyl diethanolamine, aliphatic monoglyceride, aliphatic diglyceride, silica, alumina, and silicone crosslinked polymer. It is done.
  • aliphatic amides such as stearic acid amide and erucic acid amide, lauric acid diethanolamide, alkyl diethanolamine, aliphatic monoglyceride, aliphatic diglyceride, silica, alumina, and silicone crosslinked polymer. It is done.
  • the chlorine scavenger is not particularly limited, and examples thereof include calcium stearate and hydrotalcite.
  • the antistatic agent is not particularly limited, and examples thereof include alkylmethyl dibetaine, alkylamine diethanol, alkylamine ethanol ester, alkylamine diethanol diester and the like.
  • the B layer is a layer provided for imparting excellent mechanical properties to the biaxially stretched polypropylene film of the present invention.
  • B layer is formed from the resin composition b containing a propylene polymer.
  • the propylene-based polymer contained in the resin composition b is a polymer containing a structural unit derived from propylene, such as propylene homopolymer (homopolypropylene) and propylene and an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms (for example, And copolymers with ethylene, butene, pentene, hexene, etc.).
  • the resin composition b may contain one type of propylene polymer as the propylene polymer, or may contain two or more types of propylene polymers in combination.
  • the proportion of the structural unit derived from propylene in the propylene-based polymer is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, further preferably 95 mol%, based on all the structural units constituting the propylene-based polymer. That's it.
  • the proportion may be 100 mol% or less.
  • the propylene polymer contained in the resin composition b and the propylene polymer contained in the resin composition a may be the same or different from each other. From the viewpoint of adhesion between the A layer and the B layer, it is preferable that the propylene polymer contained in the resin composition b and the propylene polymer contained in the resin composition a are the same.
  • the resin composition b may contain the same heat stabilizer, antioxidant, crystallization nucleating agent, slipping agent, chlorine scavenger, antistatic agent and the like as described above for the resin composition a. Good.
  • the biaxially stretched polypropylene film of the present invention includes a B layer and an A layer laminated on at least one surface of the B layer.
  • the biaxially stretched polypropylene film of the present invention has a two-layer structure in which an A layer and a B layer are laminated, a three-layer structure in which an A layer / B layer / A layer are laminated in this order, an A layer, C layer different from any of B layers (for example, a layer formed from a composition containing ethylene-modified isotactic polypropylene resin (random copolymer or block copolymer), atactic polypropylene, syndiotactic polypropyne, etc.)
  • Examples include a three-layer structure in which / B layer / C layer are stacked in this order.
  • the two resin layers have the same composition. It may be formed from a, or may be formed from resin compositions a that belong to the category of the resin composition a but have different component compositions.
  • the total thickness of the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is preferably 3 to 60 ⁇ m, more preferably 10 to 50 ⁇ m, and still more preferably 20 to 50 ⁇ m. When the total thickness of the film is within the above range, a film having excellent mechanical properties and stretchability can be easily obtained.
  • the thickness of one A layer is preferably 2 to 10%, more preferably 2 to 5% with respect to the thickness of one B layer.
  • the thickness of each A layer may be the same or different from each other.
  • the tape peeling force at a peeling speed of 1000 mm / min of the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is preferably 95 mN / mm or less, more preferably 10 to 90 mN / mm, from the viewpoint of film peelability.
  • the tape peeling force is measured when the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is peeled off at the above-described peeling speed using a sample obtained by sticking an adhesive tape to the biaxially stretched polypropylene film of the present invention. Peel strength.
  • the tape peeling force can be adjusted by the content of 4-methylpentene-1 polymer in the resin composition a.
  • the protruding peak height (Rpk) in the load curve obtained from the roughness curve of the film surface on the A layer side of the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is preferably 0 from the viewpoint of the smoothness of the biaxially stretched polypropylene film. 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less, and still more preferably 0.03 ⁇ m or less.
  • the protrusion peak height (Rpk) is usually 0.005 ⁇ m or more, preferably 0.007 ⁇ m or more.
  • the protruding peak height (Rpk) is JIS B-0671-2: 2002, calculated from the height characteristics based on the linear load curve, and the average height of the protruding peak above the core of the roughness curve
  • the protruding peak height (Rpk) can be measured by a contact method using a stylus, a visible light reflection, a non-contact method using laser light interference, an atomic force phase difference measurement using a scanning probe microscope (SPM / AFM), or the like. it can.
  • Such an Rpk value means the average height of abnormal protrusions that protrude outside the core portion of the roughness curve, and the larger the value, the more abnormal protrusions on the film surface, that is, the biting on the adherend. Is a shape that tends to cause sticking that causes a large peeling force.
  • the protruding peak portion having few abnormal protruding portions and hardly sticking to the adherend has a smooth plateau structure, which is preferable as the surface of the film for peeling.
  • the haze of the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is preferably 30% or less, more preferably 15% or less.
  • the haze value (cloudiness) can be measured using a known haze meter or the like.
  • a film having a high haze value (cloudiness) (in general, in the case of a thin film having a low internal haze) exhibits a rough surface.
  • the biaxially stretched polypropylene film of the present invention can be obtained by laminating at least the A layer and the B layer and biaxially stretching.
  • the resin compositions a and b forming each layer can be obtained by mixing by a known method.
  • the mixing method is not particularly limited.
  • the polymer powder or pellet of each polymer is dry blended using a mixer or the like, and the polymer powder or pellet of each polymer is supplied to a kneader and melt-kneaded to blend resin. And the like.
  • the mixer and kneader used for mixing are not particularly limited. For example, any kneader of a single screw type, a twin screw type, or a multi-screw type higher than that may be used. When using a screw type kneader with two or more shafts, either the same direction rotating type or the different direction rotating type kneader may be used.
  • the melt-kneading temperature when the polymer powder or pellets of each polymer is supplied to a kneader and melt-kneaded is not particularly limited, but is set to a molding temperature range in which the resin is completely melted and the resin does not easily deteriorate. Therefore, the temperature is preferably 200 to 300 ° C, more preferably 230 to 270 ° C. In order to prevent deterioration of the resin during kneading, an inert gas such as nitrogen may be purged into the kneader.
  • the resin composition blended by melt kneading may be used for laminating without cooling, or the resin composition is pelletized to an appropriate size using a known granulator to obtain pellets of the resin composition. May be obtained.
  • the resin composition a and / or b is preferably a resin composition obtained by melt-mixing from the viewpoint of improving the resin mixing property and easily obtaining the peelability of the film.
  • the tenter method may be either a simultaneous biaxial stretching method or a sequential biaxial stretching method.
  • the biaxial stretching method will be described by taking as an example a method for producing a polypropylene film having a layer structure of A layer / B layer / A layer using the sequential biaxial stretching method.
  • the resin composition prepared as described above is melted with an extruder at 230 to 270 ° C., and melt-extruded into a sheet form from a T-die.
  • the resin compositions a and b forming the A layer and the B layer are melted and kneaded in an extruder, respectively, and the structure of the A layer / B layer / A layer is formed using a resin merging device.
  • Examples of the merging apparatus include a method of merging resins in a polymer pipe before the die, a feed block method of merging at a lamination unit provided in a resin introduction portion of the die, a manifold lamination method of laminating both resins after widening in the die, and the like Is exemplified, but is not particularly limited.
  • the laminated sheet having the structure of layer A / layer B / layer A obtained in this manner is brought into close contact with an air knife on at least one metal drum controlled at 20 to 60 ° C. to form a sheet. Molded to obtain a cast sheet.
  • the obtained cast raw sheet is subjected to biaxial stretching successively.
  • the cast original fabric sheet is kept at 100 to 160 ° C., passed between rolls provided with a speed difference, stretched 4 to 5 times in the flow direction, and immediately cooled to room temperature.
  • the film is guided to a tenter, stretched 8 to 10 times in the width direction at a temperature of 160 ° C. or higher, and then subjected to relaxation and heat setting and winding.
  • the wound film is subjected to an aging treatment in an atmosphere of about 20 to 45 ° C., and then cut to a desired product width to obtain a biaxially stretched polypropylene film.
  • the biaxially stretched polypropylene film of the present invention is excellent as a film for peeling because of its excellent peelability.
  • the biaxially stretched film of the present invention is suitably used as a release film, a release liner or a separator film used for a surface protective film, an adhesive tape, and the like, and a carrier for producing a composite material.
  • Isotactic meso pentad fraction [mmmm]
  • the propylene-based polymer was dissolved in a solvent, and the isotactic mesopentad fraction ([mmmm]) was determined using a high-temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high-temperature FT-NMR) under the following conditions.
  • Measuring instrument manufactured by JEOL Ltd., high temperature FT-NMR JNM-ECP500 Observation nucleus: 13 C (125 MHz) Measurement temperature: 135 ° C
  • Solvent Ortho-dichlorobenzene [ODCB: Mixed solvent of ODCB and deuterated ODCB (4/1)]
  • Ash content The ash content of the propylene polymer was calculated from the weight before and after 1 kg of resin was put in a crucible and melted and heated at 750 ° C. for 1 hour in a muffle furnace in accordance with ISO3451-1.
  • the melting point of the 4-methylpentene-1 polymer was calculated by the following procedure using an input compensation DSC Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer. First, 2 mg of 4-methylpentene-1 polymer was weighed, packed in an aluminum sample holder, set in a DSC apparatus, heated from 0 ° C. to 280 ° C. at a rate of 10 ° C./min. The temperature was maintained at 5 ° C. for 5 minutes, cooled to 30 ° C. at 10 ° C./minute, and then the endothermic peak when the temperature was raised again to 280 ° C. at 10 ° C./minute was defined as the melting point.
  • Interlayer adhesion Polyester adhesive tape NO. 31B was affixed with a roller, and after aging for 30 minutes under conditions of load: 5 g / mm 2 and temperature: 100 ° C., it was cut into a width of 25 mm to prepare a sample.
  • the obtained sample was peeled off at a rate of 1000 mm / min using a tensile tester, and the peeled state of the sample was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ Good with no peeling of layer A
  • Partial peeling can be seen in layer A, but usable
  • ⁇ Layer A completely peels off and cannot be used
  • Projection peak height (Rpk) Measuring instrument Ryoka System Co., Ltd. optical interference type surface / layer cross-section shape measuring instrument Of the core level difference (Rk), protruding peak height Rpk, and protruding valley depth (Rvk) specified in JIS B-0671-2: 2002, the core level difference (Rk) and protruding peak The part height (Rpk) was used as an index.
  • the obtained resin composition a was put into a single screw extruder GM50 manufactured by GM Engineering Co., Ltd. having a diameter of 50 mm (A layer) from the hopper (layer A).
  • GM50 manufactured by GM Engineering Co., Ltd. having a diameter of 50 mm (A layer) from the hopper (layer A).
  • propylene-based polymer was used as the resin composition b and GM engineering having a diameter of 65 mm.
  • Company single screw extruder GM65 (B layer) extruded at 250 ° C from a multi-manifold die (width 300mm) as a sheet of A layer / B layer / A layer, then cooled While being pressed with air pressure on a drum with air pressure, the material was cooled and solidified to obtain a cast raw sheet.
  • Example 2 A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dry blended resin composition a was used for cast molding and no melt blending was performed.
  • Example 3 A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the total film thickness was 50 ⁇ m.
  • Example 4 A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the 1-butene polymer was not used in the resin composition a and the amount of the propylene polymer was 70 parts by mass.
  • Example 5 A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition a was changed to 20 parts by mass of 4-methylpentene-1 polymer and 79 parts by mass of propylene polymer.
  • Example 6 In the resin composition a, bimethyl pentene-1 polymer was 15 parts by mass, propylene polymer was 84 parts by mass, and the total film thickness was 30 ⁇ m. A stretched polypropylene film was obtained.
  • Example 7 A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by mass of the 4-methylpentene-1 polymer and 59 parts by mass of the propylene polymer were contained in the resin composition a.
  • Comparative Example 1 In resin composition a, 30 parts by mass of 4-methylpentene-1 polymer having a melting point of 224 ° C. is used as 4-methylpentene-1 polymer, and the amount of 1-butene polymer is 2 parts by mass. A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that.
  • Comparative Example 4 A biaxially stretched polypropylene film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of the propylene polymer was used as the resin composition a.
  • Table 1 shows various physical properties of the obtained film.
  • the biaxially stretched polypropylene films of the present invention shown in Examples 1 to 7 had good biaxial stretch processability. Moreover, as shown in Table 1, the biaxially stretched film of the present invention exhibited good peelability and smoothness. Furthermore, in the biaxially stretched film of the present invention, microtransitions were suppressed.

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Abstract

　本発明は、剥離性と二軸延伸加工性及び／又は二軸延伸後のフィルムの機械特性とを兼ね備えた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することを課題とする。本発明は、プロピレン系重合体を含有する樹脂組成物ｂから形成されたＢ層と、該Ｂ層の少なくとも一方の面に積層され、樹脂組成物ａから形成されたＡ層とを含む二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、該樹脂組成物ａはプロピレン系重合体と１６０～１９０℃の融点及び２３０℃における３～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する４－メチルペンテン－１系重合体とを含有する、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。

Description

二軸延伸ポリプロピレンフィルム
　本発明は、剥離性に優れる二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。本発明は、特に、電子部品又は電子基板の製造工程、あるいは繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等において使用される剥離用のフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、表面保護フィルム及び粘着テープ等に使用する剥離フィルム、剥離ライナー又はセパレータフィルム、ならびに複合材料製造時のキャリアー等として特に有用な、剥離性に優れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関する。
　二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、軽量性、熱的安定性及び機械特性に優れているため、包装用フィルム等の工業用材料フィルムとして広く用いられている。特に近年は、ポリプロピレンフィルムの低い表面エネルギーを利用して、電子部品、電子基板の製造工程、繊維強化プラスチック等の熱硬化性樹脂部材の製造工程等において、表面保護フィルムや、表面保護フィルムの剥離用フィルム及びキャリアー等の、非シリコーン系の離型材料等として広く使用されている。
　表面保護フィルムとして使用されるポリプロピレンフィルムとして、例えば、ポリプロピレン系樹脂に、非晶質のα－オレフィン共重合体エラストマーを配合した無延伸フィルムが提案されている（特許文献１）。しかしながら、このフィルムは、剥離用のフィルムとして使用するには剥離性が不十分であった。
　その剥離性の向上を目指し、ポリプロピレンにポリメチルペンテン重合体を配合し、剥離性をより一層高めたフィルムが知られている（特許文献２及び３）。
　しかしながら、これらの技術においては、ポリメチルペンテンの含量を増やすと、フィルムの破断伸度が低くなり、通常の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの延伸条件では延伸できなくなるという問題があった。
　すなわち、ポリプロピレンフィルムの剥離性を高めようとすると、二軸延伸加工性が低下し、二軸延伸後のフィルムの十分に優れた機械特性を得ることが困難であった。そのため、剥離性と二軸延伸加工性とを兼ね備えた二軸延伸フィルムが求められていた。
　さらに、剥離用のフィルムは、例えば表面保護フィルムの粘着面等の被着面に対して貼付した状態で保管、流通等され、表面保護フィルム等を使用する際には被着面から剥離される剥離フィルム等として使用される。剥離フィルムを表面保護フィルム等の被着面から剥離する際に、剥離フィルムの一部が被着面に移行する場合がある。また、剥離フィルムの平滑性が低いと、剥離フィルムの表面形状が被着面に転写される場合がある。この場合、当該被着面を有する表面保護フィルム等をさらに別の面に貼付して使用する際に、移行した剥離フィルムの一部が別の面にさらに移行することが問題となったり、被着面に転写された剥離フィルムの形状のために表面保護フィルム等の粘着性が低下したりする場合がある。
　さらに、剥離用のフィルムは、例えば部材の製造工程等におけるキャリアーとして使用される場合にも、部材を製造後に、部材の被着面から剥離される。キャリアーを部材等の被着面から剥離する際にも、キャリアーの一部が被着面に移行したり、キャリアーの形状が被着面に転写されたりすることが問題となる場合がある。
特開２０１０－１８４９９０号公報 特開平７－７０３８４号公報 特開２００８－１８９７９５号公報
　本発明の課題は、剥離性と二軸延伸加工性とを兼ね備えた二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。本発明のさらなる課題は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの被着面への移行が低減された二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決するために二軸延伸ポリプロピレンフィルムについて詳細に検討を重ね、本発明を完成させるに至った。
　すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕プロピレン系重合体を含有する樹脂組成物ｂから形成されたＢ層と、該Ｂ層の少なくとも一方の面に積層され、樹脂組成物ａから形成されたＡ層とを含む二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、該樹脂組成物ａはプロピレン系重合体と１６０～１９０℃の融点及び２３０℃における３～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する４－メチルペンテン－１系重合体とを含有する、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
〔２〕Ａ層側のフィルム表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）は０．１μｍ以下である、前記〔１〕に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
〔３〕樹脂組成物ａは、樹脂組成物ａの総量に基づいて５～５０質量％の４－メチルペンテン－１系重合体を含有する、前記〔１〕又は〔２〕に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
〔４〕樹脂組成物ａは、樹脂組成物ａの総量に基づいて０．１～５質量％の１－ブテン系重合体をさらに含有する、前記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
〔５〕樹脂組成物ａ及び／又は樹脂組成物ｂに含まれるプロピレン系重合体は、９２％以上のアイソタクチックメソペンタッド分率及び５０ｐｐｍ以下の灰分を有するアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーである、前記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
〔６〕樹脂組成物ａは溶融混合により得られた組成物である、前記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、剥離性と二軸延伸加工性とを兼ね備える。また、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの一部の被着面への移行が低減されたフィルムである。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、プロピレン系重合体を含む樹脂組成物ｂから形成されたＢ層と、該Ｂ層の少なくとも一方の面に積層され、樹脂組成物ａから形成されたＡ層とを含む。
　Ａ層は、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの少なくとも１方の表面となる層であり、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに剥離性を付与するために設けられる層である。Ａ層は、プロピレン系重合体と４－メチルペンテン－１系重合体とを含有する樹脂組成物ａから形成される。
　樹脂組成物ａに含有されるプロピレン系重合体は、プロピレンに由来する構造単位を含む重合体であり、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）又はプロピレンの共重合体である。樹脂組成物ａはプロピレン系重合体として１種類のプロピレン系重合体を含有してもよいし、２種以上のプロピレン系重合体を組み合わせて含有してもよい。プロピレン系重合体におけるプロピレンに由来する構造単位の割合は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの透明性及び機械物性の観点から、プロピレン系重合体を構成する全構造単位に基づいて好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上である。また、該割合は、１００モル％以下であってよい。
　ホモポリプロピレンとしては、立体規則性の観点から、アイソタクチックポリプロピレンホモポリマーが好ましい。アイソタクチックポリプロピレンのアイソタクチックメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、好ましくは９２％以上であり、より好ましくは９３％以上であり、さらに好ましくは９４％以上である。
　アイソタクチックメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ－ＮＭＲ）測定によって得ることができる立体規則性の指標である。具体的には、例えば、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（例えば、日本電子株式会社製「ＪＮＭ－ＥＣＰ５００」）を用いて測定することができる。観測核は、１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）である。高温ＦＴ－ＮＭＲによる測定方法は、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版　高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、１９９５年、第６１０頁」に記載の方法を参照して行うことができる。例えば、実施例に記載するような測定温度、溶媒、測定モード、パルス幅、パルス間隔、積算回数及びシフト基準を用いて測定することができる。
　立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向の並びの連子「メソ（ｍ）」と異方向の並びの連子「ラセモ（ｒ）」の５連子（ペンタッド）の組み合わせ（ｍｍｍｍ及びｍｒｒｍ等）に由来する各シグナルの強度の積分値に基づいて百分率（％）で算出される。ｍｍｍｍ及びｍｒｒｍ等に由来する各シグナルは、例えば、「Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉ　ｅｔ　ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ，２９巻，１３８頁（１９８８）」等を参照して帰属することができる。
　プロピレンの共重合体としては、プロピレンと、エチレン及び炭素数３～２０の少なくとも１種のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のオレフィンとの共重合体等が挙げられる。該共重合体は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。エチレン及び炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群から選択されるオレフィンは、例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン等であり、エチレンであることが二軸延伸ポリプロピレンフィルムの透明性、機械物性、成形温度の観点から好ましい。プロピレン系重合体は、エチレン及び炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群から選択されるオレフィンの１種を含む共重合体であってもよいし、２種以上の上記オレフィンを含む共重合体であってもよい。
　プロピレンの共重合体におけるエチレン及び炭素数３～２０のα－オレフィンからなる群から選択されるオレフィンの共重合比率は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの透明性の観点から、プロピレン系重合体の総量に基づいて、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
　樹脂組成物ａに含有されるプロピレン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、押出成形性の観点から、好ましくは０．５～２５ｇ／１０分であり、より好ましくは２～１０ｇ／１０分である。上記ＭＦＲは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの測定条件で測定した値である。
　樹脂組成物ａに含有されるプロピレン系重合体に含まれる重合触媒残渣等に起因する灰分の含量は、微小異物（フィッシュアイ）を低減しやすい観点から、可能な限り少ないことが好ましく、より好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４０ｐｐｍ以下である。灰分の含量が５０ｐｐｍ以下の場合、微小異物・欠点が顕著に低減され、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを電子部品用途に用いる際の電子部品の汚染を低減しやすい。
　樹脂組成物ａ中のプロピレン系重合体の含量は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面平滑性と離型性とを両立しやすい観点から、樹脂組成物ａの総量に基づいて好ましくは９５～５０質量％、より好ましくは８５～５０質量％、さらに好ましくは８０～５０質量％である。
　樹脂組成物ａに含有される４－メチルペンテン－１系重合体は、４－メチルペンテン－１に由来する構造単位を含む重合体であり、４－メチルペンテン－１単独重合体又は４－メチルペンテン－１の共重合体である。樹脂組成物ａは、４－メチルペンテン－１系重合体として１種類の４－メチルペンテン－１系重合体を含有してもよいし、２種以上の４－メチルペンテン－１系重合体を組み合わせて含有してもよい。
　４－メチルペンテン－１の共重合体としては、４－メチルペンテン－１と、エチレン及び炭素原子数３～４のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のオレフィンとの共重合体が挙げられる。エチレン及び炭素原子数３～４のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のオレフィンは、好ましくはプロピレン、１－ブテンである。４－メチルペンテン－１の共重合体は、エチレン及び炭素原子数３～４のα－オレフィンからなる群から選択される１種のオレフィンを含む共重合体であってもよいし、２種以上の上記オレフィンを含む共重合体であってもよい。
　４－メチルペンテン－１の共重合体における４－メチルペンテン－１に由来する構造単位の割合は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの成形性及び成形温度の観点から、４－メチルペンテン－１系重合体を構成する全構造単位に基づいて好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９８モル％以下である。また、該割合は、４－メチルペンテン－１系重合体による特徴である、フィルムの離型性を発現しやすい観点から、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは８７モル％以上である。
　４－メチルペンテン－１の共重合体におけるエチレン及び炭素原子数３～４のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のオレフィンに由来する構造単位の割合は、４－メチルペンテン－１系重合体とプロピレン系重合体との混和性の観点から、４－メチルペンテン－１系重合体を構成する全構造単位に基づいて好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１３モル％以下である。また、該割合は、４－メチルペンテン－１系重合体による、フィルムの離型性を発現しやすい観点から、好ましくは１モル％以上、より好ましくは２モル％以上である。
　例えば、９９～８０モル％の４－メチルペンテン－１と、１～２０モル％のエチレン及び炭素原子数３～４のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも１種のオレフィンとの共重合体が好ましい。
　樹脂組成物ａに含有される４－メチルペンテン－１系重合体の融点は、４－メチルペンテン－１系重合体とプロピレン系重合体との混和性の観点から、１６０～１９０℃であり、好ましくは１６０～１８０℃、より好ましくは１６０～１７０℃である。上記融点は、ＤＳＣ測定装置（例えばパーキン・エルマー社製、入力補償型ＤＳＣ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ）を用いて測定することができる。具体的には、実施例に記載するようなサンプルを用いて、０℃から２８０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、２８０℃で５分間保持し、１０℃／分で３０℃まで冷却後、再び１０℃／分で２８０℃まで昇温する際の吸熱ピークとして測定することができる。４－メチルペンテン－１系重合体の融点は、４－メチルペンテン－１系重合体を構成するモノマーの種類や構成割合、重合体の規則性を調整することにより、上記範囲に調整することができる。
　樹脂組成物ａに含有される４－メチルペンテン－１系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、４－メチルペンテン－１系重合体とプロピレン系重合体との混和性及び二軸延伸ポリプロピレンフィルムの成形性の観点から、３～１０ｇ／１０分であり、好ましくは３～６ｇ／１０分である。上記ＭＦＲは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準じて、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの測定条件で測定した値である。４－メチルペンテン－１系重合体のＭＦＲは、４－メチルペンテン－１系重合体を構成するモノマーの種類や構成割合、重合体の規則性を調整することにより、上記範囲に調整することができる。
　上記範囲の融点及びＭＦＲを有する４－メチルペンテン－１系重合体は、従来公知の方法で製造することができる。例えば、特開２０１３－２２７４２１号公報及び特開２０１３－３２００５号公報等に記載の方法により製造してよい。４－メチルペンテン－１系重合体として、市販品を用いてもよく、例えば三井化学株式会社製、ＴＰＸ（登録商標）ＥＰ０５１８等を用いてよい。
　樹脂組成物ａ中の４－メチルペンテン－１系重合体の含量は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面平滑性と離型性とを両立しやすい観点から、樹脂組成物ａの総量に基づいて好ましくは５～５０質量％、より好ましくは１０～４５質量％、さらに好ましくは１５～４０質量％である。
　樹脂組成物ａは、プロピレン系重合体及び４－メチルペンテン－１系重合体に加えて、１－ブテン系重合体をさらに含有してよい。樹脂組成物ａが１－ブテン系重合体をさらに含有する場合、プロピレン系重合体と４－メチルペンテン－１系重合体との相溶化を促進し、層間接着性を向上させる効果があるため好ましい。１－ブテン系重合体は、１－ブテンに由来する構造単位を含む重合体であり、１－ブテンの単独重合体及び１－ブテンと１－ブテンとは異なる他のオレフィンとの共重合体が挙げられる。１－ブテンとは異なる他のオレフィンとしては、例えばエチレン及び炭素数３～２０のα－オレフィン、具体的にはエチレン、プロピレン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－テトラデセン、１－オクタデセン等を挙げることができる。１－ブテン系重合体は、１－ブテンに由来する構造単位と共に、これらの他のオレフィンの１種又は２種以上に由来する構造単位を含んでよい。１－ブテン系重合体は、１－ブテンと、エチレン及び／又はプロピレンとの共重合体であることが、１－ブテン系重合体とプロピレン系重合体及び４－メチルペンテン－１系重合体との混和性の観点から好ましい。１－ブテン系重合体としては、１－ブテン系重合体の全構造単位に基づいて３０～９０モル％の１－ブテン由来の構造単位を有する共重合体が好ましい。このような１－ブテン系重合体は市販されており、具体的には、タフマーＢＬ３４５０（三井化学株式会社製）、タフマーＢＬ３４５０Ｍ（三井化学株式会社製）、タフマーＸＭ７０７０（三井化学株式会社製）等を挙げることができる。
　樹脂組成物ａは、１－ブテン系重合体として１種類の１－ブテン系重合体を含有してもよいし、２種以上の１－ブテン系重合体を組み合わせて含有してもよい。
　１－ブテン系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの成形性の観点から、好ましくは５～１５ｇ／１０分、より好ましくは６～１３ｇ／１０分である。上記ＭＦＲは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準じ、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定した値である。
　樹脂組成物ａ中の１－ブテン系重合体の含量は、樹脂組成物ａの総量に基づいて好ましくは０．１～５質量％、より好ましくは０．５～４質量％である。上記範囲の含量で樹脂組成物ａが１－ブテン系重合体を含有する場合、得られるフィルムの層間剥離を防止しやすいため好ましい。
　樹脂組成物ａは、化学的な安定性を高める観点から、熱安定剤、酸化防止剤等をさらに含有してもよい。例えば、フェノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系、ラクトン系、トコフェロール系の熱安定剤及び酸化防止剤が挙げられる。具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４ヒドロキシ）ベンゼン、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト等を挙げることができる。より具体的には、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１３３０、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８等が挙げられる。中でも、フェノール系酸化防止剤系から選ばれた少なくとも１種あるいはそれらの組み合わせ、フェノール系とフォスファイト系との組み合わせ、フェノール系とラクトン系との組み合わせ、フェノール系とフォスファイト系とラクトン系の組み合わせが、プロピレン系重合体に化学的な安定性を付与する観点から好ましい。
　樹脂組成物ａは、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、結晶化核剤、有機及び／又は無機のすべり剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等をさらに含有してもよい。
　結晶化核剤としては、特に限定されないが、例えば各種無機化合物、各種カルボン酸又はその金属塩、ジベンジリデンソルビトール系化合物、アリールフォスフェート系化合物、環状多価金属アリールフォスフェート系化合物と脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩又は塩基性アルミニウム・リチウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレートとの混合物、各種高分子化合物等のα晶核剤等が挙げられる。
　すべり剤としては、特に限定されないが、例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪族アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪族モノグリセライド、脂肪族ジグリセライド、シリカ、アルミナ、シリコーン架橋ポリマー等が挙げられる。
　塩素捕獲剤としては、特に限定されないが、例えばステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。
　帯電防止剤としては、特に限定されないが、例えばアルキルメチルジベタイン、アルキルアミンジエタノール、アルキルアミンエタノールエステル、アルキルアミンジエタノールジエステル等が挙げられる。
　Ｂ層は、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに優れた機械特性を付与するために設けられる層である。Ｂ層は、プロピレン系重合体を含有する樹脂組成物ｂから形成される。
　樹脂組成物ｂに含有されるプロピレン系重合体は、プロピレンに由来する構造単位を含む重合体であり、プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）及びプロピレンと炭素数４～２０のα－オレフィン（例えば、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンなど）との共重合体等が挙げられる。樹脂組成物ｂはプロピレン系重合体として１種類のプロピレン系重合体を含有してもよいし、２種以上のプロピレン系重合体を組み合わせて含有してもよい。プロピレン系重合体におけるプロピレンに由来する構造単位の割合は、プロピレン系重合体を構成する全構造単位に基づいて、好ましくは８５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上である。該割合は１００モル％以下であってよい。
　樹脂組成物ｂに含有されるプロピレン系重合体と、樹脂組成物ａに含有される上記プロピレン系重合体とは、同一であってもよいし、互いに異なっていてもよい。Ａ層とＢ層との接着性の観点からは、樹脂組成物ｂに含有されるプロピレン系重合体と、樹脂組成物ａに含有されるプロピレン系重合体とが同一であることが好ましい。
　また、樹脂組成物ｂは、樹脂組成物ａについて上記に記載したものと同様の熱安定剤、酸化防止剤、結晶化核剤、すべり剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等を含有してもよい。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、Ｂ層と該Ｂ層の少なくとも一方の面に積層されたＡ層とを含む。具体的には、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、Ａ層とＢ層とが積層された２層構成、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層されてなる３層構成、Ａ層及びＢ層のいずれとも異なるＣ層（例えば、エチレン変性アイソタクチックポリプロピレン樹脂（ランダムコポリマーやブロックコポリマー）、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピン等を含む組成物から形成される層）が、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の順に積層されてなる３層構成等が挙げられる。積層時における成形性の観点からは、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の３層構造が好ましい。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムがＡ層／Ｂ層／Ａ層の順に積層されてなる３層構成を含む本発明の一態様において、２つのＡ層は同一の組成を有する同一の樹脂組成物ａから形成されてもよいし、上記の樹脂組成物ａの範疇に属するものの、その成分組成が互いに異なる樹脂組成物ａから形成されてもよい。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの総厚みは、好ましくは３～６０μｍ、より好ましくは１０～５０μｍ、さらに好ましくは２０～５０μｍである。フィルムの総厚みが上記範囲内であることにより、機械特性及び延伸性に優れたフィルムを得やすくなる。Ａ層１層の厚みは、Ｂ層１層の厚みに対し、２～１０％であることが好ましく、２～５％であることがより好ましい。本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが２つ以上のＡ層を含有する場合、各Ａ層の厚みは同じであってもよいし、互いに異なっていてもよい。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの、剥離速度１０００ｍｍ／分におけるテープ剥離力は、フィルムの剥離性の観点から、好ましくは９５ｍＮ／ｍｍ以下、より好ましくは１０～９０ｍＮ／ｍｍである。テープ剥離力は、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムに粘着テープを貼り付けたサンプルを用いて、本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを引張試験機にて上記剥離速度で剥離する際に計測される剥離力である。当該テープ剥離力は、樹脂組成物ａ中の４－メチルペンテン－１系重合体の含量により調節できる。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのＡ層側のフィルム表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの平滑性の観点から、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下、さらに好ましくは０．０３μｍ以下である。該突出山部高さ（Ｒｐｋ）は、通常、０．００５μｍ以上であり、好ましくは０．００７μｍ以上である。
　突出山部高さ（Ｒｐｋ）とは、ＪＩＳ　Ｂ－０６７１－２：２００２で、線形負荷曲線による高さ特性より計算される、粗さ曲線のコア部の上にある突出山部の平均高さであって、フィルム表面の連続した起伏の影響を取り除きながら、被着体との接触に影響が大きい、突出した凸部、すなわち異常突出部の状態を、正確に判定することを可能とする指標である。
　突出山部高さ（Ｒｐｋ）は、触針による接触式や可視光反射、レーザー光干渉による非接触式、走査プローブ顕微鏡（ＳＰＭ／ＡＦＭ）等による原子間力位相差測定等により測定することができる。
　このようなＲｐｋ値は、粗さ曲線のコア部の外にはみ出る異常突出部の平均高さを意味し、この値が大きいほど、フィルム表面の異常突出部が多い、すなわち、被着体に対する食いつきが大きく、剥離力が重くなる原因の固着が生じやすい形状であることを表す。この値が小さいと、異常突出部が少なく被着体への固着を生じにくい突出山部が平滑なプラトー（丘陵）構造となり、剥離用のフィルムの表面として好ましい。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムのヘーズは、好ましくは３０％以下、より好ましくは１５％以下である。ヘーズ値（曇り度）は、公知のヘーズメーター等を用いて測定することができる。ヘーズ値（曇り度）が高いフィルムは（一般的に内部ヘーズが低い薄いフィルムの場合には）、表面の粗さが粗い状態を示す。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、少なくともＡ層とＢ層とを積層し、二軸延伸することによって得ることができる。
　各層を形成する樹脂組成物ａ及びｂは、公知の方法で混合して得ることができる。混合方法は特に限定されないが、例えば各重合体の重合粉又はペレットを、ミキサー等を用いてドライブレンドする方法、各重合体の重合粉又はペレットを混練機に供給して溶融混練してブレンド樹脂を得る方法等が挙げられる。混合に使用するミキサーや混練機も特に限定されない。例えば、一軸スクリュータイプ、２軸スクリュータイプ、あるいはそれ以上の多軸スクリュータイプのいずれの混練機を使用してもい。２軸以上のスクリュータイプの混練機を使用する場合、同方向回転タイプ、異方向回転タイプのいずれの混練機を使用してもよい。各重合体の重合粉又はペレットを混練機に供給して溶融混練する場合の溶融混練温度は、特に限定されないが、樹脂が完全に溶融しかつ樹脂の劣化が起こりにくい成型温度域に設定する観点から、好ましくは２００～３００℃、より好ましくは２３０～２７０℃である。混練時の樹脂の劣化を防止するため、混練機に窒素等の不活性ガスをパージしてもよい。溶融混練によりブレンドされた樹脂組成物を冷却することなく積層に用いてもよいし、樹脂組成物を、公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズして樹脂組成物のペレットを得てもよい。樹脂組成物ａ及び／又はｂは、樹脂の混合性が高まり、フィルムの剥離性を得やすい観点から、溶融混合により得られた樹脂組成物であることが好ましい。
　二軸延伸方法としては、厚み斑・平面性が良好であるテンター法が好ましい。テンター法としては、同時二軸延伸法又は逐次二軸延伸法のいずれの方法でもよい。以下において、逐次二軸延伸法を用いてＡ層／Ｂ層／Ａ層の層構造を有するポリプロピレンフィルムを製造する方法を例として、二軸延伸方法を説明する。
　まず、前記のように調製した樹脂組成物を、２３０～２７０℃で押出機にて溶融し、Ｔダイよりシート状に溶融押出する。Ａ層及びＢ層を形成する樹脂組成物ａ及びｂを、それぞれ押出機内にて溶融混練し、樹脂の合流装置を用いてＡ層／Ｂ層／Ａ層の構成を形成する。該合流装置としては、樹脂を口金前のポリマー管内で合流する方法、口金の樹脂導入部に設けられた積層ユニットで合流するフィードブロック法、口金内で拡幅後に両樹脂を積層するマニホールド積層法等が例示されるが、特に限定されない。
　このようにして得られたＡ層／Ｂ層／Ａ層の構成を有する積層シートを、２０～６０℃にコントロールした、少なくとも１個以上の金属ドラム上に、エアーナイフにより密着させてシート状に成形し、キャスト原反シートを得る。
　次に、得られたキャスト原反シートに、逐次二軸延伸を施す。キャスト原反シートを１００～１６０℃に保ち、速度差を設けたロール間に通して流れ方向に４～５倍に延伸し、直ちに室温に冷却する。次いで、当該フィルムをテンターに導き、１６０℃以上の温度で幅方向に８～１０倍に延伸した後、緩和、熱固定を施し巻き取る。
　巻き取られたフィルムは、２０～４５℃程度の雰囲気中でエージング処理を施された後、所望の製品幅に断裁して、二軸延伸ポリプロピレンフィルムとすることができる。
　本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、上述のとおり、剥離性に優れているため、剥離用のフィルムとして優れている。本発明の二軸延伸フィルムは、表面保護フィルム及び粘着テープ等に使用する剥離フィルム、剥離ライナー又はセパレータフィルム、ならびに複合材料製造時のキャリアー等として好適に使用される。
　以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、部及び％はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。
　[測定方法及び評価方法]
　実施例及び比較例における、各種測定方法及び評価方法は、次のとおりである。
　（１）プロピレン系重合体の２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
　ＪＩＳ Ｋ－７２１０（１９９９）に従い測定した。
　（２）４－メチルペンテン－１系重合体の２６０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
　ＪＩＳ　Ｋ－７２１０（１９９９）に従い測定した。
　（３）アイソタクチックメソペンタッド分率（[ｍｍｍｍ]）
　プロピレン系重合体を溶媒に溶解し、高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置（高温ＦＴ－ＮＭＲ）を用いて、以下の条件で、アイソタクチックメソペンタッド分率（[ｍｍｍｍ]）を求めた。
　測定機：日本電子株式会社製、高温ＦＴ－ＮＭＲ　ＪＮＭ－ＥＣＰ５００
　観測核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）
　測定温度：１３５℃
　溶媒：オルト－ジクロロベンゼン〔ＯＤＣＢ：ＯＤＣＢと重水素化ＯＤＣＢの混合溶媒(４／１)〕
　測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
　パルス幅：９．１μｓｅｃ（４５°パルス）
　パルス間隔：５．５ｓｅｃ
　積算回数：４５００回
　シフト基準：ＣＨ３(ｍｍｍｍ)＝２１．７ｐｐｍ
　（４）灰分
　プロピレン系重合体の灰分は、ＩＳＯ３４５１－１に準拠し、樹脂 １ｋｇをるつぼに入れ、マッフル炉にて７５０℃で１時間溶融加熱した前後の重量より算出した。
　（５）融点
　４－メチルペンテン－１系重合体の融点は、パーキン・エルマー社製、入力補償型ＤＳＣ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを用い、以下の手順により算出した。
　まず、４－メチルペンテン－１系重合体を２ｍｇ量りとり、アルミニウム製のサンプルホルダーに詰め、ＤＳＣ装置にセットし、窒素流下０℃から２８０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、２８０℃で５分間保持、１０℃／分で３０℃まで冷却後、再び１０℃／分で２８０℃まで昇温する際の吸熱ピークを融点とした。
　（６）フィルム厚みの評価
　二軸延伸ポリプロピレンフィルムの総厚みは、マイクロメーター（ＪＩＳ　Ｂ－７５０２）を用いて、ＪＩＳ　Ｃ－２１５１に準拠して測定した。
　（７）テープ剥離力
　二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、日東電工（株）製ポリエステル粘着テープＮＯ．３１Ｂ をローラーで貼付した後、２５ｍｍ幅にカットしてサンプルを作製した。そのサンプルを、引っ張り試験機を用いて１０００ｍｍ／分の速度で剥離し、剥離力を計測した。測定数は３とし、その平均値を採用した。
　（８）層間接着性
　二軸延伸ポリプロピレンフィルムに 日東電工（株）製ポリエステル粘着テープＮＯ．３１Ｂ をローラーで貼付し、荷重：５ｇ／ｍｍ2、温度：１００℃の条件で３０分エージングした後、それを２５ｍｍ幅にカットしてサンプルを作製した。得られたサンプルを、引っ張り試験機を用いて１０００ｍｍ／分の速度で剥離し、サンプルの剥離状態を以下の基準で評価した。
　◎：Ａ層の剥離がなく良好
　○：Ａ層に一部剥離が見られるが使用可能
　×：Ａ層が完全に剥離し使用不可能
　（９）突出山部高さ（Ｒｐｋ）
　測定機：菱化システム社製　光干渉方式表面・層断面形状計測器　VertScan（登録商標）2.0
　ＪＩＳ Ｂ－０６７１-２：２００２に規定されるコア部のレベル差（Ｒｋ）、突出山部高さＲｐｋ、突出谷部深さ（Ｒｖｋ）のうち、コア部のレベル差（Ｒｋ）及び突出山部高さ（Ｒｐｋ）を指標とした。
　（１０）ヘーズ（曇り）度
　日本電色社製　ヘーズメーター　ＮＤＨ－５０００を用い、５０ｍｍ×１００ｍｍにカットしたサンプルを測定した。測定数は３とし、その平均値を採用した。
　（１１）微小転移物
　二軸延伸ポリプロピレンフィルムに 日東電工（株）製ポリエステル粘着テープＮＯ．３１Ｂ をローラーで貼付した後、２５ｍｍ幅にカットしてサンプルを作製した。そのサンプルをクリーン環境下Class1000（FED-STD-209D、米国連邦規格）にて粘着テープを剥離し、シリコンウェーハ（株式会社ＳＵＭＣＯ製、ポリッシュトウェーハ（ＰＷ）、４インチ）にローラーで貼付し、２４時間後粘着テープを剥離、シリコンウェーハ表面を偏光顕微鏡（株式会社ＮＩＣＯＮ製、ＥＣＬＩＰＳＥ　ＬＶ１００Ｎ　ＰＯＬ）にて倍率８００倍、反射照明下で観察し、１μｍ～１００μｍの異物を計測した。１ｃｍ２辺りの異物（微小転移物）数を以下の基準で評価した。測定数は３とし、その平均値を採用した。
　◎：５個未満
　〇：５個以上１０個未満
　×：１０個以上
実施例１
　プロピレン系重合体としてのプライムポリマー社製ホモポリプロピレン樹脂（ＭＦＲ＝３ｇ／１０分（荷重２１．１８Ｎ、２３０℃）、[ｍｍｍｍ]＝９４％、総灰分＝２５ｐｐｍ）６９部、４－メチルペンテン－１系重合体としての三井化学株式会社製　ＴＰＸ（登録商標）ＥＰ０５１８（ＭＦＲ＝４ｇ/１０分（Ｐ＝２．１６Ｋｇ、２３０℃）、融点１８０℃）３０部、及び１－ブテン系重合体としての三井化学株式会社製　タフマー（登録商標）ＢＬ３４５０（ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分（荷重２１．１８Ｎ、２３０℃）、１－ブテン由来の構造単位：８７％）１部をドライブレンドし、樹脂組成物ａを得た。
（メルトブレンド）
　東洋精機社製ラボプラストミル（モデル４Ｃ１５０）に２軸押出機（ストランドダイ装備、Ｌ／Ｄ＝２５）を接続した試験機構成にて、得られた樹脂組成物ａのドライブレンド物をホッパーから投入し、最高温度２５０℃にて溶融混合した。次いで、樹脂ストランドを生成させ、連続して水冷後ストランドカッターを用いてペレットを作製し、メルトブレンド（溶融混合）された樹脂組成物ａのペレットを得た。
（キャスト成型）
　得られた樹脂組成物ａを、直径５０ｍｍのＧＭエンジニアリング社製　単軸押出機 ＧＭ５０にホッパーから投入し（Ａ層）、一方、上記プロピレン系重合体のみを樹脂組成物ｂとして直径６５ｍｍのＧＭエンジニアリング社製　単軸押出機 ＧＭ６５に投入して（Ｂ層）、２５０℃にて、マルチマニホールドダイ（幅３００ｍｍ）からＡ層／Ｂ層／Ａ層の構成となるようにシートとして押出したのち、冷却ドラム上でエアーナイフを用い空気圧で押しつけながら、冷却固化させ、キャスト原反シートを得た。
（二軸延伸フィルム化）
　次いで、ブルックナー社製バッチ式二軸延伸機 ＫＡＲＯ ＩＶを用いて、予熱温度１６２℃、予熱時間２分、延伸温度１６２℃、延伸速度１００％／秒の延伸条件、熱セット条件１６２℃、３０秒にて、得られたキャスト原反シートを、流れ方向（ＭＤ）に５倍、幅方向の延伸倍率を９倍延伸し、フィルム総厚み２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例２
　ドライブレンドされた樹脂組成物ａをキャスト成型に使用し、メルトブレンドを行わなかったこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例３
　フィルム総厚みを５０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例４
　樹脂組成物ａ中、１－ブテン系重合体を使用せず、プロピレン系重合体の量を７０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例５
　樹脂組成物ａ中、４－メチルペンテン－１系重合体を２０質量部、プロピレン系重合体を７９質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例６
　樹脂組成物ａ中、４－メチルペンテン－１系重合体を１５質量部、プロピレン系重合体を８４質量部とし、フィルム総厚みを３０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
実施例７
　樹脂組成物ａ中、４－メチルペンテン－１系重合体を４０質量部、プロピレン系重合体を５９質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
比較例１
　樹脂組成物ａ中、４－メチルペンテン－１系重合体として２２４℃の融点を有する４－メチルペンテン－１系重合体を３０質量部使用し、１－ブテン系重合体の量を２質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
比較例２
　樹脂組成物ａ中、４－メチルペンテン－１系重合体として２２４℃の融点を有する４－メチルペンテン－１系重合体を４０質量部使用し、１－ブテン系重合体の量を２質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
比較例３
　樹脂組成物ａ中、４－メチルペンテン－１系重合体として２２４℃の融点を有する４－メチルペンテン－１系重合体を５２質量部使用し、１－ブテン系重合体の量を２質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
比較例４
　樹脂組成物ａとしてプロピレン系重合体１００質量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。
　得られたフィルムの各種物性を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～７に示される本発明の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、良好な二軸延伸加工性を有していた。また、本発明の二軸延伸フィルムは、表１に示されるように、良好な剥離性、平滑性を示した。さらに、本発明の二軸延伸フィルムにおいては、微小転移物が抑制された。
　これに対し、高融点の４－メチルペンテン－１系重合体を用いた比較例１～３のフィルムは、十分な平滑性を示さなかった。また、微小転移物も多かった。さらに、樹脂組成物ａ中に４－メチルペンテン－１系重合体を含有しない比較例４のフィルムは十分な剥離性を示さなかった。

Claims (6)

  1. 　プロピレン系重合体を含有する樹脂組成物ｂから形成されたＢ層と、該Ｂ層の少なくとも一方の面に積層され、樹脂組成物ａから形成されたＡ層とを含む二軸延伸ポリプロピレンフィルムであって、該樹脂組成物ａはプロピレン系重合体と１６０～１９０℃の融点及び２３０℃における３～１０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する４－メチルペンテン－１系重合体とを含有する、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  2. 　Ａ層側のフィルム表面の粗さ曲線から得られる負荷曲線における突出山部高さ（Ｒｐｋ）は０．１μｍ以下である、請求項１に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  3. 　樹脂組成物ａは、樹脂組成物ａの総量に基づいて５～５０質量％の４－メチルペンテン－１系重合体を含有する、請求項１又は２に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  4. 　樹脂組成物ａは、樹脂組成物ａの総量に基づいて０．１～５質量％の１－ブテン系重合体をさらに含有する、請求項１～３のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  5. 　樹脂組成物ａ及び／又は樹脂組成物ｂに含まれるプロピレン系重合体は、９２％以上のアイソタクチックメソペンタッド分率及び５０ｐｐｍ以下の灰分を有するアイソタクチックポリプロピレンホモポリマーである、請求項１～４のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  6. 　樹脂組成物ａは溶融混合により得られた組成物である、請求項１～５のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108221477B (zh) * 2016-12-09 2020-06-19 松本涂层科技（昆山）有限公司 一种柔性线路板压合用阻胶离型纸及其制备方法
JP6976090B2 (ja) * 2017-07-03 2021-12-08 積水成型工業株式会社 透明オレフィン系樹脂シート及びそれよりなるファイル
WO2021070671A1 (ja) 2019-10-10 2021-04-15 東レ株式会社 ポリオレフィンフィルム

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005280125A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Toray Ind Inc 離型用ポリプロピレンフィルム
JP2013032005A (ja) * 2011-07-07 2013-02-14 Mitsui Chemicals Inc 表面保護フィルム
JP5279495B2 (ja) * 2006-07-13 2013-09-04 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる多層積層体、該熱可塑性樹脂組成物を粘着させてなる物品、ならびに物品の表面保護方法
JP2014030974A (ja) * 2012-08-06 2014-02-20 Oji Holdings Corp 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2015107612A (ja) * 2013-12-05 2015-06-11 王子ホールディングス株式会社 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2015120331A (ja) * 2013-11-22 2015-07-02 王子ホールディングス株式会社 二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005280125A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Toray Ind Inc 離型用ポリプロピレンフィルム
JP5279495B2 (ja) * 2006-07-13 2013-09-04 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる多層積層体、該熱可塑性樹脂組成物を粘着させてなる物品、ならびに物品の表面保護方法
JP2013032005A (ja) * 2011-07-07 2013-02-14 Mitsui Chemicals Inc 表面保護フィルム
JP2014030974A (ja) * 2012-08-06 2014-02-20 Oji Holdings Corp 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2015120331A (ja) * 2013-11-22 2015-07-02 王子ホールディングス株式会社 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
JP2015107612A (ja) * 2013-12-05 2015-06-11 王子ホールディングス株式会社 二軸延伸ポリプロピレンフィルム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190082798A (ko) 2016-11-25 2019-07-10 도레이 카부시키가이샤 적층 폴리프로필렌 필름

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