WO2016047517A1 - 円偏光板及びその製造方法、広帯域λ／４板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、並びに液晶表示装置 - Google Patents

円偏光板及びその製造方法、広帯域λ／４板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、並びに液晶表示装置 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a circularly polarizing plate and a method for manufacturing the same, and a broadband ⁇ / 4 plate including the circularly polarizing plate, an organic electroluminescence display device, and a liquid crystal display device.
  • an organic electroluminescence display device (hereinafter sometimes referred to as “organic EL display device” as appropriate) and a liquid crystal display device are provided with a circularly polarizing plate in order to reduce reflection of external light on the display surface.
  • a circularly polarizing plate a film in which a polarizing film and a ⁇ / 4 plate are combined is generally used.
  • most of the conventional ⁇ / 4 plates can actually achieve a phase difference of about 1 ⁇ 4 wavelength only with light in a specific narrow wavelength range. Therefore, although reflection of outside light in a specific narrow wavelength range can be reduced by the circularly polarizing plate, it is difficult to reduce reflection of other outside light.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 05-100114 JP 2007-004120 (corresponding foreign publication: US Patent Application Publication No. 2009/052028) JP 2013-235272 A (corresponding foreign publication: US Patent Application Publication No. 2013/301129) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-284120 (corresponding foreign publication: US Pat. No. 6,400,433)
  • the optical axis directions of the polarizing film absorption axis, ⁇ / 2 plate slow axis, and ⁇ / 4 plate slow axis It is required to adjust the optical axis to be at a predetermined angle.
  • a circularly polarizing plate having a broadband ⁇ / 4 plate has not only a ⁇ / 4 plate but also a ⁇ / 2 plate, and therefore has a larger number of optical axes than a conventional circularly polarizing plate.
  • the apparent optical axis shift is larger than that of the conventional circularly polarizing plate not having the ⁇ / 2 plate, and the reflection of external light in the tilt direction is reduced. There was a tendency to be inferior in ability.
  • the present invention was devised in view of the above-described problems, and is a circularly polarizing plate that can effectively reduce the reflection of external light in both the front direction and the tilt direction; the external light in both the front direction and the tilt direction.
  • An object is to provide a broadband ⁇ / 4 plate capable of realizing a circularly polarizing plate capable of effectively reducing reflection; and an organic electroluminescence display device and a liquid crystal display device provided with the circularly polarizing plate.
  • the present inventor has intensively studied to solve the above problems.
  • the circularly polarizing film including the polarizing film, the ⁇ / 2 plate, and the ⁇ / 4 in this order by combining the following (1) to (3), it is possible to reflect outside light in both the front direction and the tilt direction. It has been found that a circularly polarizing plate that can be effectively reduced can be realized.
  • (1) The angle formed by the absorption axis of the polarizing film and the absorption axis of the ⁇ / 2 plate is within a predetermined range, and the angle formed by the absorption axis of the polarizing film and the absorption axis of the ⁇ / 4 plate is within the predetermined range. To fit.
  • the wavelength dispersion of the ⁇ / 2 plate is different from the wavelength dispersion of the ⁇ / 4 plate.
  • the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate are optically uniaxial. Based on such knowledge, the present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
  • a polarizing film A ⁇ / 2 plate having a slow axis in a direction forming an angle of 22.5 ° ⁇ 10 ° with respect to the absorption axis of the polarizing film; A ⁇ / 4 plate having a slow axis in the direction of 90 ° ⁇ 20 ° with respect to the absorption axis of the polarizing film, in this order,
  • the wavelength dispersion of the ⁇ / 2 plate is different from the wavelength dispersion of the ⁇ / 4 plate.
  • the NZ coefficient of the ⁇ / 2 plate is 1.00 ⁇ 0.05, A circularly polarizing plate, wherein the ⁇ / 4 plate has an NZ coefficient of 0.00 ⁇ 0.05.
  • Reh (400) represents an in-plane retardation of the ⁇ / 2 plate at a wavelength of 400 nm
  • the in-plane retardation of the ⁇ / 2 plate at a wavelength of 550 nm is represented by Reh (550)
  • Req (400) represents the in-plane retardation of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 400 nm
  • Req (550) represents the in-plane retardation of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 400 nm
  • Req (550) When the in-plane retardation of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 550 nm is Req (550),
  • the in-plane retardation of the ⁇ / 2 plate at a wavelength of 550 nm is represented by Reh (550)
  • Req (400) represents the in-plane retardation of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 400 nm
  • the following formula (B): Req (400) / Req (550) -Reh (400) / Reh (550) 0.12 ⁇ 0.08
  • the circularly polarizing plate according to any one of [1] to [4], wherein the ⁇ / 2 plate includes a layer made of a material having a positive intrinsic birefringence value.
  • a ⁇ / 2 plate having a slow axis in a direction that forms an angle of 22.5 ° ⁇ 10 ° with respect to the reference direction;
  • a ⁇ / 4 plate having a slow axis in a direction forming an angle of 90 ° ⁇ 20 ° with respect to the reference direction,
  • the wavelength dispersion of the ⁇ / 2 plate is different from the wavelength dispersion of the ⁇ / 4 plate.
  • the NZ coefficient of the ⁇ / 2 plate is 1.00 ⁇ 0.05
  • a broadband ⁇ / 4 plate wherein the NZ coefficient of the ⁇ / 4 plate is 0.00 ⁇ 0.05.
  • An organic electroluminescence display device comprising the circularly polarizing plate according to any one of [1] to [5].
  • a liquid crystal display device comprising the circularly polarizing plate according to any one of [1] to [5].
  • the NZ coefficient of the ⁇ / 2 plate is 1.00 ⁇ 0.05
  • a circularly polarizing plate that can effectively reduce reflection of external light in both the front direction and the tilt direction; circularly polarized light that can effectively reduce reflection of external light in both the front direction and the tilt direction
  • a broadband ⁇ / 4 plate capable of realizing a plate
  • an organic electroluminescence display device and a liquid crystal display device including the circularly polarizing plate can be provided.
  • FIG. 1 is an exploded perspective view of a circularly polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
  • the “long” film means a film having a length of 5 times or more, preferably 10 times or more, and specifically a roll. A film having such a length that it can be wound up and stored or transported.
  • the NZ coefficient of the film is a value represented by (nx ⁇ nz) / (nx ⁇ ny) unless otherwise specified.
  • nx represents a refractive index in a direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction of the film and giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction and orthogonal to the nx direction.
  • nz represents the refractive index in the thickness direction.
  • d represents the thickness of the film. The measurement wavelength is 590 nm unless otherwise specified.
  • the intrinsic birefringence value being positive means that the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular thereto unless otherwise noted.
  • the negative intrinsic birefringence value means that the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction unless otherwise specified.
  • the value of intrinsic birefringence can be calculated from the dielectric constant distribution.
  • (meth) acryl includes both “acryl” and “methacryl”.
  • the slanting direction of the long film indicates the in-plane direction of the film, which is neither parallel nor perpendicular to the width direction of the film.
  • the front direction of a film means the normal direction of the main surface of the film, specifically, the direction of the polar angle 0 ° and the azimuth angle 0 ° of the main surface. Point to.
  • the inclination direction of a film means a direction that is neither parallel nor perpendicular to the main surface of the film, and specifically, the polar angle of the main surface is larger than 0 ° and 90 °. Point in a direction smaller than °.
  • the directions of the elements “parallel”, “vertical”, and “orthogonal” include errors within a range that does not impair the effects of the present invention, for example, ⁇ 5 °, unless otherwise specified. You may go out.
  • the longitudinal direction of the long film is usually parallel to the film flow direction in the production line.
  • polarizing plate “ ⁇ / 2 plate” and “ ⁇ / 4 plate” are not limited to rigid members, unless otherwise specified, such as a resin film. The member which has is also included.
  • an angle formed by an optical axis (absorption axis, slow axis, etc.) of each film in a member including a plurality of films represents an angle when the film is viewed from the thickness direction.
  • the slow axis of a film represents the slow axis in the plane of the film.
  • FIG. 1 is an exploded perspective view of a circularly polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
  • an axis 112 obtained by projecting the absorption axis 111 of the polarizing film 110 on the surface of the ⁇ / 2 plate 120 is indicated by a one-dot chain line.
  • an axis 113 obtained by projecting the absorption axis 111 of the polarizing film 110 on the surface of the ⁇ / 4 plate 130 is indicated by a one-dot chain line.
  • a circularly polarizing plate 100 includes a polarizing film 110, a ⁇ / 2 plate 120, and a ⁇ / 4 plate 130 in the thickness direction of the circularly polarizing plate 100. Prepare in this order.
  • the polarizing film 110 is a polarizing plate having an absorption axis 111 and has a function of absorbing linearly polarized light having a vibration direction parallel to the absorption axis 111 and transmitting other polarized light.
  • the vibration direction of linearly polarized light means the vibration direction of the electric field of linearly polarized light.
  • the ⁇ / 2 plate 120 is an optical member having a predetermined phase difference.
  • the ⁇ / 2 plate 120 has a slow axis 121 parallel to the in-plane direction of the ⁇ / 2 plate 120 in a direction that forms a predetermined angle ⁇ h with respect to the absorption axis 111 of the polarizing film 110.
  • the ⁇ / 4 plate 130 is an optical member having a predetermined phase difference different from that of the ⁇ / 2 plate 120.
  • the ⁇ / 4 plate 130 has a slow axis 131 parallel to the in-plane direction of the ⁇ / 4 plate 130 in a direction that forms a predetermined angle ⁇ q with respect to the absorption axis 111 of the polarizing film 110.
  • the layer portion including the ⁇ / 2 plate 120 and the ⁇ / 4 plate 130 is substantially 1 ⁇ 4 of the wavelength of the light transmitted through the layer portion in a wide wavelength range.
  • the broadband ⁇ / 4 plate 140 can provide an in-plane retardation of the wavelength. Therefore, the circularly polarizing plate 100 can function as a circularly polarizing plate that can absorb one of right circularly polarized light and left circularly polarized light and transmit the remaining light in a wide wavelength range.
  • the circularly polarizing plate 100 may be a single-wafer film, but is preferably a long film because it can be manufactured efficiently.
  • the absorption axis 111 of the polarizing film 110 is usually parallel to the longitudinal direction of the circularly polarizing plate 100.
  • the polarizing film usually includes a polarizer layer, and includes a protective film layer for protecting the polarizer layer as necessary.
  • a polarizer layer for example, a film of an appropriate vinyl alcohol polymer such as polyvinyl alcohol or partially formalized polyvinyl alcohol, dyeing treatment with dichroic substances such as iodine and dichroic dye, stretching treatment, crosslinking treatment Or the like can be used in an appropriate order and manner.
  • a long film before stretching is stretched in the longitudinal direction, so that the obtained polarizer layer exhibits an absorption axis parallel to the longitudinal direction of the polarizer layer. Yes.
  • This polarizer layer is capable of absorbing linearly polarized light having a vibration direction parallel to the absorption axis, and is particularly preferably excellent in polarization degree.
  • the thickness of the polarizer layer is generally 5 ⁇ m to 80 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • any transparent film can be used as the protective film layer for protecting the polarizer layer.
  • a resin film excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties and the like is preferable.
  • resins include acetate resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, cyclic olefin resins, (meth) acrylic resins, and the like.
  • acetate resin, cyclic olefin resin, and (meth) acrylic resin are preferable in terms of low birefringence, and cyclic olefin resin is particularly preferable from the viewpoint of transparency, low moisture absorption, dimensional stability, lightness, and the like.
  • polarizing film either a single-wafer polarizing film or a long polarizing film may be used in accordance with the shape of the circularly polarizing plate.
  • the polarizing film can be manufactured, for example, by laminating a polarizer layer and a protective film layer. In bonding, an adhesive may be used as necessary.
  • a polarizing film when a polarizing film is produced as a long film, it can be produced by laminating a long polarizer layer and a long protective film layer with a roll-to-roll with their longitudinal directions parallel to each other. Therefore, manufacturing efficiency can be increased.
  • the sheet-shaped polarizing film can be manufactured by cutting the long polarizing film into a predetermined shape.
  • the ⁇ / 2 plate is an optical member having an in-plane retardation of usually 240 nm or more and usually 300 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm. Since the ⁇ / 2 plate has such an in-plane retardation, a broadband ⁇ / 4 plate can be realized by combining the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can exhibit a function capable of absorbing one of right circularly polarized light and left circularly polarized light and transmitting the remaining light in a wide wavelength range.
  • the in-plane retardation of the ⁇ / 2 plate at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 250 nm or more, preferably 280 nm or less, more preferably It is 265 nm or less.
  • the NZ coefficient (NZh) of the ⁇ / 2 plate is usually 1.00 ⁇ 0.05.
  • a ⁇ / 2 plate having an NZ coefficient (NZh) of approximately 1.0 as described above indicates that the ⁇ / 2 plate has optical uniaxiality.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can effectively reduce the reflection of external light in the tilt direction.
  • the ⁇ / 2 plate has the slow axis of the ⁇ / 2 plate in a direction that forms a predetermined angle ⁇ h with respect to the absorption axis of the polarizing film.
  • the range of the angle ⁇ h is usually 22.5 ° ⁇ 10 °.
  • the angle ⁇ h formed by the slow axis of the ⁇ / 2 plate with respect to the absorption axis of the polarizing film is preferably 22.5 ° ⁇ 7.5 °, more preferably 22.5 ° ⁇ 4.5 °. It is. Thereby, reflection of external light can be effectively reduced by the circularly polarizing plate of the present invention, particularly in the tilt direction.
  • a resin film is usually used.
  • a resin a thermoplastic resin is preferable.
  • the ⁇ / 2 plate may be a single-layer resin film having only one layer, or may be a multi-layer resin film having two or more layers.
  • the ⁇ / 2 plate is provided with a layer made of a material having a positive intrinsic birefringence value because it can be easily manufactured.
  • a material having a positive intrinsic birefringence value a resin having a positive intrinsic birefringence value is usually used.
  • the resin having a positive intrinsic birefringence value includes a polymer having a positive intrinsic birefringence value.
  • this polymer examples include polyolefins such as polyethylene and polypropylene; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyarylene sulfides such as polyphenylene sulfide; polyvinyl alcohol; polycarbonate; polyarylate; cellulose ester polymer; Polysulfone; polyallyl sulfone; polyvinyl chloride; cyclic olefin polymer such as norbornene polymer; rod-like liquid crystal polymer. These polymers may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. The polymer may be a homopolymer or a copolymer.
  • a polycarbonate polymer is preferred because it is excellent in retardation development and stretchability at low temperature, and it is excellent in mechanical properties, heat resistance, transparency, low hygroscopicity, dimensional stability and lightness. Cyclic olefin polymers are preferred.
  • any polymer having a structural unit containing a carbonate bond (—O—C ( ⁇ O) —O—) can be used.
  • the polycarbonate polymer include bisphenol A polycarbonate, branched bisphenol A polycarbonate, o, o, o ', o'-tetramethylbisphenol A polycarbonate, and the like.
  • the cyclic olefin polymer is a polymer in which the structural unit of the polymer has an alicyclic structure.
  • the cyclic olefin polymer includes a polymer having an alicyclic structure in a main chain, a polymer having an alicyclic structure in a side chain, a polymer having an alicyclic structure in a main chain and a side chain, and these 2 It can be set as a mixture of the above arbitrary ratios. Among these, from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance, a polymer having an alicyclic structure in the main chain is preferable.
  • alicyclic structure examples include a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure and an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene, cycloalkyne) structure.
  • cycloalkane saturated alicyclic hydrocarbon
  • cycloalkene unsaturated alicyclic hydrocarbon
  • cycloalkyne unsaturated alicyclic hydrocarbon
  • a cycloalkane structure and a cycloalkene structure are preferable, and a cycloalkane structure is particularly preferable.
  • the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less, particularly preferably per alicyclic structure. Is 15 or less. When the number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is within this range, the mechanical strength, heat resistance and moldability of the ⁇ / 2 plate are highly balanced.
  • the proportion of the structural unit having an alicyclic structure is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the proportion of the structural unit having an alicyclic structure in the cyclic olefin polymer is within this range, the transparency and heat resistance of the ⁇ / 2 plate are improved.
  • a cycloolefin polymer is a polymer having a structure obtained by polymerizing a cycloolefin monomer.
  • the cycloolefin monomer is a compound having a ring structure formed of carbon atoms and having a polymerizable carbon-carbon double bond in the ring structure.
  • Examples of the polymerizable carbon-carbon double bond include a carbon-carbon double bond capable of polymerization such as ring-opening polymerization.
  • Examples of the ring structure of the cycloolefin monomer include monocycles, polycycles, condensed polycycles, bridged rings, and polycycles obtained by combining these.
  • a polycyclic cycloolefin monomer is preferable from the viewpoint of highly balancing the dielectric properties and heat resistance of the resulting polymer.
  • norbornene polymers preferred are norbornene polymers, monocyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, hydrides thereof, and the like.
  • norbornene-based polymers are particularly suitable because of good moldability.
  • Examples of the norbornene polymer include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydride thereof; an addition polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydride thereof.
  • Examples of a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure include a ring-opening homopolymer of one kind of monomer having a norbornene structure and a ring-opening of two or more kinds of monomers having a norbornene structure. Examples thereof include a copolymer and a ring-opening copolymer with a monomer having a norbornene structure and another monomer that can be copolymerized therewith.
  • examples of the addition polymer of a monomer having a norbornene structure include an addition homopolymer of one kind of monomer having a norbornene structure and an addition copolymer of two or more kinds of monomers having a norbornene structure. And addition copolymers with monomers having a norbornene structure and other monomers copolymerizable therewith.
  • a hydride of a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of moldability, heat resistance, low moisture absorption, dimensional stability, lightness, and the like.
  • Examples of monomers having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene), tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7. -Diene (common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2,5 . 1 7,10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene) and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring).
  • examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Moreover, these substituents may be the same or different, and a plurality thereof may be bonded to the ring.
  • One type of monomer having a norbornene structure may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • Examples of polar groups include heteroatoms and atomic groups having heteroatoms.
  • Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom.
  • Specific examples of polar groups include carboxyl groups, carbonyloxycarbonyl groups, epoxy groups, hydroxyl groups, oxy groups, ester groups, silanol groups, silyl groups, amino groups, amide groups, imide groups, nitrile groups, and sulfonic acid groups. Is mentioned.
  • Examples of the monomer capable of ring-opening copolymerization with a monomer having a norbornene structure include monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof; cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene; And derivatives thereof.
  • monocyclic olefins such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene and derivatives thereof
  • cyclic conjugated dienes such as cyclohexadiene and cycloheptadiene
  • the monomer having a norbornene structure and a monomer capable of ring-opening copolymerization one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination at any ratio.
  • a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing a monomer in the presence of a ring-opening polymerization catalyst.
  • Examples of monomers that can be copolymerized with a monomer having a norbornene structure include ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene, and derivatives thereof; cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene. And non-conjugated dienes such as 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, and the like.
  • ⁇ -olefin is preferable, and ethylene is more preferable.
  • the monomer which can carry out addition copolymerization with the monomer which has a norbornene structure may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • An addition polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing a monomer in the presence of an addition polymerization catalyst.
  • the hydrogenated product of the above-described ring-opening polymer and addition polymer is, for example, carbon in the presence of a hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium in a solution of these ring-opening polymer or addition polymer.
  • a hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel or palladium in a solution of these ring-opening polymer or addition polymer.
  • -Carbon unsaturated bonds can be prepared by hydrogenation, preferably more than 90%.
  • X bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diyl-ethylene structure and Y: tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] decane- Having a 7,9-diyl-ethylene structure, and the amount of these structural units is 90% by weight or more based on the total structural units of the norbornene polymer, and the ratio of X to Y The ratio is preferably 100: 0 to 40:60 by weight ratio of X: Y.
  • the ⁇ / 2 plate containing the norbornene polymer can be made long-term without dimensional change and excellent in optical properties.
  • Examples of monocyclic olefin polymers include addition polymers of cyclic olefin monomers having a single ring such as cyclohexene, cycloheptene, and cyclooctene.
  • cyclic conjugated diene polymers include polymers obtained by cyclization of addition polymers of conjugated diene monomers such as 1,3-butadiene, isoprene and chloroprene; cyclic conjugates such as cyclopentadiene and cyclohexadiene. Mention may be made of 1,2- or 1,4-addition polymers of diene monomers; and their hydrides.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer contained in the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, particularly preferably 20,000 or more, preferably 100 50,000 or less, more preferably 80,000 or less, particularly preferably 50,000 or less.
  • the weight average molecular weight is in such a range, the mechanical strength and molding processability of the ⁇ / 2 plate are highly balanced and suitable.
  • the weight average molecular weight is calculated by polyisoprene or polystyrene measured by gel permeation chromatography using cyclohexane as a solvent (however, toluene may be used when the sample does not dissolve in cyclohexane).
  • the molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the polymer contained in the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, particularly preferably. Is 1.8 or more, preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less, and particularly preferably 2.7 or less.
  • productivity of a polymer can be improved and manufacturing cost can be suppressed.
  • moderation at the time of high temperature exposure can be suppressed, and stability of (lambda) / 2 board can be improved.
  • the proportion of the polymer in the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 100% by weight.
  • the resin having a positive intrinsic birefringence value can contain a compounding agent in addition to the polymer.
  • compounding agents include colorants such as pigments and dyes; plasticizers; fluorescent brighteners; dispersants; thermal stabilizers; light stabilizers; ultraviolet absorbers; antistatic agents; Examples include activators. These components may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the glass transition temperature Tg of the resin having a positive intrinsic birefringence value is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher, preferably 190 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, Especially preferably, it is 170 degrees C or less.
  • Resins having a positive intrinsic birefringence value have an absolute value of photoelastic coefficient of preferably 10 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less, more preferably 7 ⁇ 10 ⁇ 12 Pa ⁇ 1 or less, and particularly preferably 4 ⁇ 10 ⁇ . 12 Pa ⁇ 1 or less.
  • ⁇ / 2 plate is a resin film made of a thermoplastic resin as described above, a first pre-stretch film made of a thermoplastic resin is prepared, and the first pre-stretch film is stretched to obtain a desired retardation.
  • ⁇ / 2 plate can be produced by developing For example, when the ⁇ / 2 plate includes a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value, the ⁇ / 2 plate includes (a) a first pre-stretch film including a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value. And (b) a second step of stretching the prepared first unstretched film in one direction to obtain a ⁇ / 2 plate having a slow axis in the stretched direction. Preferably, it is produced by a method.
  • a first pre-stretch film having a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value is prepared.
  • the first pre-stretch film can be produced by a melt molding method or a solution casting method, and a melt molding method is preferred.
  • a melt molding method is preferred.
  • an extrusion molding method, an inflation molding method or a press molding method is preferable, and an extrusion molding method is particularly preferable.
  • the first pre-stretch film is obtained as a long resin film.
  • the first pre-stretch film is obtained as a long resin film.
  • the stretching method in the second step an appropriate one can be arbitrarily adopted depending on the optical characteristics desired to be exhibited by stretching.
  • a method of uniaxially stretching in the longitudinal direction using the difference in peripheral speed between rolls (longitudinal uniaxial stretching); a method of uniaxially stretching in the width direction using a tenter stretching machine (lateral uniaxial stretching); The method of extending
  • the stretch direction is arbitrary.
  • the first unstretched film is a long film
  • the first unstretched film is preferably stretched in the longitudinal direction of the first unstretched film.
  • free uniaxial stretching refers to stretching in a certain direction and applying no restraining force in directions other than the stretching direction.
  • Such stretching in the longitudinal direction can be performed, for example, using a roll stretching machine while continuously transporting the first pre-stretching film in the longitudinal direction.
  • the draw ratio in the second step is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.3 times or more, particularly preferably 1.5 times or more, preferably 4 times or less, more preferably 3 times. Hereinafter, it is particularly preferably 2.5 times or less. (B) By keeping the draw ratio in the second step within the above range, it is easy to obtain a ⁇ / 2 plate having desired optical characteristics.
  • the stretching temperature in the second step is preferably Tg ° C. or higher, more preferably “Tg + 2 ° C.” or higher, particularly preferably “Tg + 5 ° C.” or higher, preferably “Tg + 40 ° C.” or lower, more preferably “Tg + 35”. ° C "or less, particularly preferably” Tg + 30 ° C "or less.
  • Tg represents the glass transition temperature of a resin having a positive intrinsic birefringence value.
  • a trimming step of cutting the ⁇ / 2 plate into a desired shape may be performed.
  • a single-wafer ⁇ / 2 plate having a desired shape is obtained.
  • a step of providing a protective layer on the ⁇ / 2 plate may be performed.
  • the total light transmittance of the ⁇ / 2 plate is preferably 80% or more.
  • the light transmittance can be measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer “V-570”) in accordance with JIS K0115.
  • the haze of the ⁇ / 2 plate is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.
  • the haze can be measured at five locations using “turbidity meter NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. in accordance with JIS K7361-1997, and the average value obtained therefrom can be adopted.
  • the amount of the volatile component contained in the ⁇ / 2 plate is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, and further preferably 0.02% by weight or less, ideally zero. is there.
  • the volatile component is a substance having a molecular weight of 200 or less contained in a trace amount in the film, and examples thereof include a residual monomer and a solvent.
  • the amount of volatile components can be quantified by dissolving the film in chloroform and analyzing it by gas chromatography as the sum of the substances having a molecular weight of 200 or less contained in the film.
  • the saturated water absorption rate of the ⁇ / 2 plate is preferably 0.03% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less, particularly preferably 0.01% by weight or less, and ideally zero.
  • the saturated water absorption rate of the ⁇ / 2 plate is within the above range, it is possible to reduce a change with time in optical characteristics such as in-plane retardation.
  • the saturated water absorption is a value expressed as a percentage of the increased mass of the film specimen immersed in water at 23 ° C. for 24 hours with respect to the mass of the film specimen before immersion.
  • the thickness of the ⁇ / 2 plate is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, further preferably 30 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 80 ⁇ m or less, and even more preferably 60 ⁇ m or less. Thereby, the mechanical strength of the ⁇ / 2 plate can be increased.
  • the ⁇ / 4 plate is an optical member having an in-plane retardation of usually 110 nm or more and usually 154 nm or less at a measurement wavelength of 590 nm. Since the ⁇ / 4 plate has such an in-plane retardation, a broadband ⁇ / 4 plate can be realized by combining the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can exhibit a function capable of absorbing one of right circularly polarized light and left circularly polarized light and transmitting the remaining light in a wide wavelength range.
  • the in-plane retardation of the ⁇ / 4 plate at a measurement wavelength of 590 nm is preferably 118 nm or more, preferably 138 nm or less, more preferably 128 nm or less.
  • the NZ coefficient (NZq) of the ⁇ / 4 plate is usually 0.00 ⁇ 0.05.
  • the fact that the ⁇ / 4 plate has the NZ coefficient (NZq) as described above indicates that the refractive index nz in the thickness direction is large in the ⁇ / 4 plate. Since the refractive index nz in the thickness direction is large in this way, it is possible to compensate for an apparent angular shift between the slow axis of the ⁇ / 2 plate and the slow axis of the ⁇ / 4 plate when viewed from the tilt direction. Therefore, the circularly polarizing plate of the present invention can effectively reduce reflection of external light in the tilt direction.
  • the ⁇ / 4 plate having the NZ coefficient (NZq) of approximately 0.0 as described above indicates that the ⁇ / 4 plate has optical uniaxiality.
  • NZq NZ coefficient
  • the refractive index nz in order to compensate for the apparent angle shift between the slow axis of the ⁇ / 2 plate and the slow axis of the ⁇ / 4 plate when viewed from the tilt direction, it is also conceivable to increase the refractive index nz.
  • the refractive index nz in the thickness direction of the ⁇ / 2 plate when the refractive index nz in the thickness direction of the ⁇ / 2 plate is increased, the refractive index nz in the thickness direction of the ⁇ / 2 plate tends to be excessive, so It is difficult to stably manufacture a ⁇ / 2 plate having a refractive index nz. Therefore, from the viewpoint of increasing the productivity of the circularly polarizing plate that can reduce the reflection of external light in the tilt direction, it is desirable that the ⁇ / 4 plate has a large refractive index nz in the thickness direction as described above.
  • the ⁇ / 4 plate has a wavelength dispersion different from that of the ⁇ / 2 plate.
  • the wavelength dispersion of a certain retardation film is represented by a value obtained by dividing the in-plane retardation at a wavelength of 400 nm by the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm.
  • the in-plane retardation of the ⁇ / 2 plate at a wavelength of 400 nm is Reh (400)
  • the in-plane retardation of the ⁇ / 2 plate at a wavelength of 550 nm is Reh (550)
  • the in-plane retardation of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 400 nm is Reh (400)
  • Reh Reh
  • the ⁇ / 4 plate has the slow axis of the ⁇ / 4 plate in a direction that forms a predetermined angle ⁇ q with respect to the absorption axis of the polarizing film.
  • the range of the angle ⁇ q is normally 90 ° ⁇ 20 °.
  • the angle ⁇ q formed by the slow axis of the ⁇ / 4 plate with respect to the absorption axis of the polarizing film is preferably 90 ° ⁇ 15.0 °.
  • the ⁇ / 4 plate having the optical properties described above a resin film is usually used.
  • a resin a thermoplastic resin is preferable.
  • the ⁇ / 4 plate may be a single-layer resin film having only one layer, or may be a multi-layer resin film having two or more layers.
  • the ⁇ / 4 plate includes a layer made of a material having a negative intrinsic birefringence value because it can be easily manufactured.
  • a material having a negative intrinsic birefringence value a resin having a negative intrinsic birefringence value is usually used.
  • the resin having a negative intrinsic birefringence value includes a polymer having a negative intrinsic birefringence value.
  • this polymer examples include a homopolymer of styrene or a styrene derivative, and a polystyrene polymer including a copolymer of styrene or a styrene derivative and an arbitrary monomer; a polyacrylonitrile polymer; a polymethyl methacrylate polymer. Or a multi-component copolymer thereof; and the like.
  • said arbitrary monomer which can be copolymerized with styrene or a styrene derivative acrylonitrile, maleic anhydride, methyl methacrylate, and butadiene are mentioned as a preferable thing, for example.
  • these polymers may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • a polystyrene-based polymer is preferable from the viewpoint of high retardation development, and a copolymer of styrene or a styrene derivative and maleic anhydride is particularly preferable from the viewpoint of high heat resistance.
  • the amount of the structural unit (maleic anhydride unit) having a structure formed by polymerizing maleic anhydride with respect to 100 parts by weight of the polystyrene-based polymer is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts. Part by weight or more, particularly preferably 15 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or less, more preferably 28 parts by weight or less, particularly preferably 26 parts by weight or less.
  • the proportion of the polymer in the resin having a negative intrinsic birefringence value is preferably 50% by weight to 100% by weight, more preferably 70% by weight to 100% by weight, and particularly preferably 90% by weight to 100% by weight.
  • the ⁇ / 4 plate can exhibit appropriate optical characteristics.
  • the resin having a negative intrinsic birefringence value may contain a compounding agent in addition to the polymer.
  • a compounding agent in addition to the polymer.
  • a compounding agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the glass transition temperature Tg of the resin having a negative intrinsic birefringence value is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, still more preferably 100 ° C. or higher, particularly preferably 110 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. . Since the glass transition temperature Tg of the resin having a negative intrinsic birefringence value is thus high, the relaxation of the orientation of the resin having a negative intrinsic birefringence value can be reduced. Moreover, although there is no restriction
  • Some resins having a negative intrinsic birefringence value have low mechanical strength.
  • a resin containing a polystyrene-based polymer tends to have low mechanical strength. Therefore, a ⁇ / 4 plate including a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value is combined with a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value to protect the layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value.
  • a protective layer any layer can be used as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • a layer made of a resin having a positive intrinsic birefringence value can be used as the protective layer.
  • the in-plane retardation and the thickness direction retardation of the protective layer are preferably close to zero.
  • the glass transition temperature of the resin contained in the protective layer is made higher than the glass transition temperature of the resin having a negative intrinsic birefringence value The method of making it low is mentioned.
  • the protective layer may be provided only on one side of the layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value, or may be provided on both sides.
  • ⁇ / 4 plate is a resin film made of a thermoplastic resin as described above, a second pre-stretch film made of a thermoplastic resin is prepared, and the second pre-stretch film is stretched to obtain a desired retardation.
  • ⁇ / 4 plate can be produced by developing For example, when the ⁇ / 4 plate includes a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value, the ⁇ / 4 plate includes (c) a second pre-stretch film including a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value.
  • a second pre-stretch film having a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value is prepared.
  • the second pre-stretch film can be produced by a melt molding method or a solution casting method, and a melt molding method is preferred.
  • a melt molding method is preferred.
  • an extrusion molding method, an inflation molding method or a press molding method is preferable, and an extrusion molding method is particularly preferable.
  • the coextrusion T-die method when the second pre-stretch film is produced as a multilayer film, such as a multilayer film comprising a layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value and a protective layer, the coextrusion T-die method, coextrusion Co-extrusion molding methods such as inflation method and co-extrusion lamination method; film lamination molding methods such as dry lamination; coating molding methods such as coating a resin solution that constitutes the other layer on one layer sell.
  • the coextrusion molding method is preferable from the viewpoint that production efficiency is good and volatile components such as a solvent do not remain on the ⁇ / 4 plate.
  • the coextrusion molding methods the coextrusion T-die method is preferable.
  • examples of the coextrusion T-die method include a feed block method and a multi-manifold method, but the multi-manifold method is more preferable in that variation in layer thickness can be reduced.
  • the second pre-stretch film is obtained as a long resin film.
  • the second pre-stretch film is obtained as a long resin film.
  • Examples of the stretching method in the fourth step include the same stretching methods as those described in the description of the method for producing a ⁇ / 2 plate. Also, the number of stretching operations may be one time or two or more times.
  • uniaxial stretching that stretches only in one direction can be performed to enhance the uniaxiality of the layer made of a resin having a negative intrinsic birefringence value.
  • the higher the uniaxiality the closer the NZ coefficient (NZq) tends to 0.0. Since the uniaxial ⁇ / 4 plate can bring the NZ coefficient (NZq) close to 0.0, the circularly polarizing plate including the ⁇ / 4 plate can more effectively reduce the reflection of external light in the tilt direction.
  • the stretch direction is arbitrary.
  • the second unstretched film is a long film
  • the second unstretched film is preferably stretched in the longitudinal direction of the second unstretched film.
  • Such stretching in the longitudinal direction can be performed, for example, using a roll stretching machine while continuously transporting the second pre-stretching film in the longitudinal direction, in the same manner as in the production method of the ⁇ / 2 plate.
  • the draw ratio in the fourth step is preferably 1.1 times or more, more preferably 1.15 times or more, particularly preferably 1.2 times or more, preferably 4 times or less, more preferably 3 times. Hereinafter, it is particularly preferably 2 times or less. (D) By keeping the draw ratio in the fourth step within the above range, it is easy to obtain a ⁇ / 4 plate having desired optical characteristics.
  • the stretching temperature in the fourth step is preferably 110 ° C. or higher, more preferably 115 ° C. or higher, particularly preferably 120 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, particularly preferably 130. It is below °C. (D) By setting the stretching temperature in the fourth step within the above range, the molecules contained in the second pre-stretched film can be reliably oriented, so that a ⁇ / 4 plate having desired optical characteristics can be easily obtained. Can get to.
  • a film having an optically anisotropic layer containing a fixed discotic liquid crystalline molecule may be used as the ⁇ / 4 plate having the optical properties described above.
  • An optically anisotropic layer containing discotic liquid crystalline molecules can easily increase the refractive index in the thickness direction. Therefore, if an optically anisotropic layer containing such discotic liquid crystalline molecules is used, a ⁇ / 4 plate having a suitable NZ coefficient (NZq) can be easily produced.
  • the ⁇ / 4 plate having the optically anisotropic layer as described above forms a layer containing discotic liquid crystalline molecules on a support, aligns the discotic liquid crystalline molecules contained in the layer, and aligns the orientation. It can be produced by fixing the discotic liquid crystalline molecules while maintaining them.
  • any support when the support is peeled off from the optically anisotropic layer after forming the optically anisotropic layer, any support can be used.
  • a transparent support is usually used as the support.
  • that the support is transparent means that the total light transmittance of the support is 80% or more.
  • optically isotropic means that the in-plane retardation of the support is usually 0 to 20 nm, preferably 0 to 10 nm.
  • a resin film can be used as such a transparent support. Examples of such a resin film include a cyclic polyolefin film, a cellulose ester film, a polyvinyl alcohol film, a polyimide film, a UV transparent acrylic film, a polycarbonate film, a polysulfone film, a polyethersulfone film, an epoxy polymer film, and a polystyrene film. It is done.
  • a cyclic polyolefin film and a cellulose ester film are preferable from the viewpoints of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like. Further, a ⁇ / 2 plate may be used as the support.
  • the thickness of the support is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 50 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less.
  • the surface of the support may be subjected to surface treatment.
  • a glow discharge treatment, a corona discharge treatment, an ultraviolet (UV) treatment, a flame treatment, or the like may be performed in order to improve the adhesiveness of the surface treated surface.
  • the discotic liquid crystalline molecules are substantially separated from the surface of the support. It is preferable to align vertically. Specifically, it is preferable to align the discotic liquid crystalline molecules with an average inclination angle in the range of 50 ° to 90 ° with respect to the surface of the support. In order to orient the discotic liquid crystalline molecules in this way, it is preferable to subject the surface of the support on which the optically anisotropic layer is formed to an orientation treatment that can impart an orientation regulating force to the surface. Examples of the orientation treatment include performing a rubbing treatment on the surface of the support. Another example of the orientation treatment is to form an orientation film on the surface of the support.
  • the alignment film a film having a low surface energy is usually used. Due to the low surface energy of the alignment film, the discotic liquid crystalline molecules can be aligned vertically.
  • Examples of such an alignment film include a polymer film having a functional group capable of reducing the surface energy of the alignment film.
  • a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms is preferable.
  • any of an aliphatic group, an aromatic group, and a combination thereof can be used.
  • the aliphatic group may be any of cyclic, branched or straight chain.
  • the aliphatic group is preferably an alkyl group (which may be a cycloalkyl group) or an alkenyl group (which may be a cycloalkenyl group).
  • the hydrocarbon group may have a substituent that does not exhibit strong hydrophilicity, such as a halogen atom.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 10 to 100, more preferably 10 to 60, and particularly preferably 10 to 40.
  • the main chain of the polymer forming the alignment film preferably has a polyimide structure or a polyvinyl alcohol structure. Therefore, as a material for the alignment film, polyimide having a hydrocarbon group and polyvinyl alcohol having a hydrocarbon group are preferable.
  • Polyimide can generally be synthesized by a condensation reaction between tetracarboxylic acid and diamine.
  • a polyimide corresponding to the copolymer may be synthesized using two or more kinds of tetracarboxylic acids or two or more kinds of diamines.
  • the hydrocarbon group may be present in a structural unit derived from tetracarboxylic acid, may be present in a structural unit derived from diamine, or is present in both structural units. Also good.
  • a steroid structure in the main chain or side chain of the polyimide.
  • the steroid structure present in the side chain corresponds to a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, and usually has a function of vertically aligning discotic liquid crystalline molecules.
  • the steroid structure means a cyclopentanohydrophenanthrene ring structure or a ring structure in which a part of the bond of the ring is a double bond in the range of an aliphatic ring (a range that does not form an aromatic ring). To do.
  • Polyvinyl alcohol preferably contains a structural unit having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms in a range of 2 mol% to 80 mol%, and more preferably 3 mol% to 70 mol%.
  • Preferable examples of the polyvinyl alcohol having a hydrocarbon group include those represented by the following formula (I). -(VAl) x- (HyC) y- (VAc) z- (I)
  • VAl represents a vinyl alcohol structural unit.
  • HyC represents a structural unit having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms.
  • VAc represents a vinyl acetate structural unit.
  • x represents a proportion of vinyl alcohol structural units, and is usually 20 mol% or more, preferably 25 mol% or more, and usually 95 mol% or less, preferably 90 mol% or less.
  • y represents the proportion of the structural unit HyC having a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms, usually 2 mol% or more, preferably 3 mol% or more, usually 80 mol% or less, Preferably it is 70 mol% or less.
  • z represents the proportion of vinyl acetate structural units, and is usually 0 mol% or more, preferably 2 mol% or more, and usually 30 mol% or less, preferably 20 mol% or less.
  • HyC hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms
  • preferred examples include those represented by the following formula (HyC-I) or formula (HyC-II).
  • L 1 represents a divalent linking group selected from —O—, —CO—, —SO 2 —, —NH—, an alkylene group, an arylene group, and combinations thereof.
  • L 2 represents a single bond or a divalent linking group selected from —O—, —CO—, —SO 2 —, —NH—, an alkylene group, an arylene group, and combinations thereof. To express. Examples of the divalent linking group formed by the above combination are shown below.
  • R 1 and R 2 each represent a hydrocarbon group having 10 or more carbon atoms. Although the upper limit of the number of carbon atoms of R 1 and R 2 is not particularly limited, each may be 30 or less.
  • the degree of polymerization of the polymer contained in the alignment film is preferably 200 or more, more preferably 300 or more, preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less.
  • the weight average molecular weight of the polymer contained in the alignment film is preferably 9000 or more, more preferably 13000 or more, preferably 200000 or less, more preferably 130,000 or less.
  • the polymer which can be contained in alignment film may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the alignment film is preferably subjected to a rubbing treatment.
  • This rubbing treatment can be performed by rubbing the surface of the alignment film once or a plurality of times in a certain direction with a member such as paper and cloth.
  • discotic liquid crystalline molecules include C.I. Destrade et al. Mol. Crysr. Liq. Cryst. , Vol. 71, page 111 (1981); edited by the Chemical Society of Japan, quarterly chemistry review, No. 22, Liquid Crystal Chemistry, Chapter 5, Chapter 10, Section 2 (1994); Kohne et al. , Angew. Chem. Soc. Chem. Comm. , Page 1794 (1985); Zhang et al. , J .; Am. Chem. Soc. , Vol. 116, page 2655 (1994).
  • discotic liquid crystalline molecules In addition, from the viewpoint of fixing the discotic liquid crystalline molecules with the optically anisotropic layer, it is preferable to use polymerizable molecules as the discotic liquid crystalline molecules.
  • the polymerization of discotic liquid crystalline molecules is described in, for example, JP-A-8-27284.
  • a discotic liquid crystalline molecule in which a polymerizable group is bonded as a substituent to a discotic core (discotic core) of the discotic liquid crystalline molecule is preferable.
  • a polymerizable group is directly connected to the discotic core, it may be difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction, so there is a linking group between the discotic core and the polymerizable group. It is preferably introduced.
  • discotic liquid crystalline molecules include, for example, compounds represented by the following formula (II).
  • D represents a disk-shaped core. Examples of the disk-shaped core (D) in the formula (II) are shown below.
  • LP and PL represent a combination of a divalent linking group (L) and a polymerizable group (P).
  • each L independently represents a divalent linking group.
  • the divalent linking group (L) in the formula (II) include an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, and combinations thereof.
  • the bivalent coupling group chosen is mentioned.
  • the divalent linking group (L) includes at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, and —S—. More preferred is a combined group.
  • the divalent linking group (L) is a group obtained by combining at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO— and —O—. Particularly preferred.
  • the alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms
  • the alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms
  • the arylene group has carbon atoms. Is 6-10.
  • the alkylene group, alkenylene group, and arylene group may have a substituent such as an alkyl group, a halogen atom, a cyano, an alkoxy group, or an acyloxy group.
  • divalent linking group (L) is shown below.
  • the left side is bonded to the discotic core (D), and the right side is bonded to the polymerizable group (P).
  • AL represents an alkylene group or an alkenylene group
  • AR represents an arylene group.
  • each P independently represents a polymerizable group.
  • the type of polymerizable group (P) in formula (II) can be determined according to the type of polymerization reaction. Examples of the polymerizable group (P) are shown below.
  • unsaturated polymerizable groups P1, P2, P3, P7, P8, P15, P16, P17
  • epoxy groups P6, P18
  • unsaturated polymerizable groups are preferred.
  • ethylenically unsaturated polymerizable groups P1, P7, P8, P15, P16, P17).
  • n represents an integer of 4 or more and 12 or less. A specific value of the integer n can be determined according to the type of the disk-shaped core (D).
  • the combination of a plurality of L and P may be different but is preferably the same.
  • one type of discotic liquid crystalline molecule may be used alone, or two or more types may be used in combination at any ratio.
  • a discotic liquid crystal molecule having an asymmetric carbon atom in a divalent linking group may be used in combination with a discotic liquid crystal molecule that does not have an asymmetric carbon atom.
  • a coating solution containing discotic liquid crystalline molecules is usually applied to the surface of the support.
  • the coating liquid may contain any component other than the discotic liquid crystalline molecules.
  • optional components include a solvent and a polymerization initiator.
  • Organic solvent can be used as the solvent.
  • Organic solvents include amide solvents such as N, N-dimethylformamide; sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide; heterocyclic compound solvents such as pyridine; hydrocarbon solvents such as benzene and hexane; alkyl halide solvents such as chloroform and dichloromethane; acetic acid Examples thereof include ester solvents such as methyl and butyl acetate; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane. Of these, alkyl halide solvents and ketone solvents are preferred.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the polymerization initiator a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator can be used, and among them, a photopolymerization initiator is preferable.
  • the photopolymerization initiator include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), ⁇ -hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (described in US Pat. Nos.
  • a polymerization initiator may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
  • the amount of the polymerization initiator in the coating solution is preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.5 parts by weight or more, and usually 20 parts by weight or less, preferably 100 parts by weight of the solid content of the coating solution. Is 5 parts by weight or less.
  • a coating method of the coating liquid for example, die coating method, curtain coating method, extrusion coating method, roll coating method, spin coating method, dip coating method, bar coating method, spray coating method, slide coating method, print coating method, Examples include a gravure coating method, a cap coating method, and a dipping method.
  • the drying method is arbitrary, and can be performed by, for example, heat drying, natural drying, vacuum drying, or vacuum heat drying.
  • a step of orienting the discotic liquid crystalline molecules may be performed as necessary.
  • the discotic liquid crystalline molecules are aligned by heat treatment.
  • the step of drying the coating solution the discotic liquid crystalline molecules may be aligned. In this case, drying of the coating liquid film and orientation of the discotic liquid crystalline molecules may be performed in the same step.
  • the discotic liquid crystalline molecules are fixed while maintaining the alignment.
  • the fixing of the discotic liquid crystalline molecules is usually performed by polymerizing the discotic liquid crystalline molecules.
  • the polymerization may be performed by heating or by light irradiation, but is preferably performed by light irradiation. In light irradiation, it is preferable to use ultraviolet rays as light. Irradiation energy of the light is preferably 20 mJ / cm 2 or more, more preferably 50 mJ / cm 2 or more, preferably 800 J / cm 2 or less, more preferably 100 mJ / cm 2 or less. Furthermore, in order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.
  • optically anisotropic layer containing discotic liquid crystalline molecules fixed in an aligned state
  • a desired phase difference corresponding to the orientation of the discotic liquid crystalline molecules is exhibited, so that a ⁇ / 4 plate can be obtained.
  • the thickness of the optically anisotropic layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, particularly preferably 1 ⁇ m or more, preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or less.
  • the optically anisotropic layer may be peeled off from the support and used as a ⁇ / 4 plate.
  • the discotic liquid crystalline molecules fixed while maintaining the alignment state can maintain the alignment state even when the optically anisotropic layer is peeled off from the support.
  • the total light transmittance of the ⁇ / 4 plate is preferably 80% or more.
  • the haze of the ⁇ / 4 plate is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less, and ideally 0%.
  • the amount of the volatile component contained in the ⁇ / 4 plate is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, still more preferably 0.02% by weight or less, and ideally zero. is there.
  • the amount of the volatile component By reducing the amount of the volatile component, the dimensional stability of the ⁇ / 4 plate can be improved, and the change over time in optical characteristics such as retardation can be reduced.
  • the saturated water absorption of the ⁇ / 4 plate is preferably 0.03% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or less, particularly preferably 0.01% by weight or less, and ideally zero.
  • the saturated water absorption rate of the ⁇ / 4 plate is within the above range, a change with time in optical characteristics such as in-plane retardation can be reduced.
  • the thickness of the ⁇ / 4 plate is preferably 40 ⁇ m or more, more preferably 45 ⁇ m or more, particularly preferably 50 ⁇ m or more, preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 75 ⁇ m or less, and particularly preferably 70 ⁇ m or less.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can include an arbitrary layer other than the polarizing film, the ⁇ / 2 plate, and the ⁇ / 4 plate as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can include a protective film layer for preventing scratches.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can include an adhesive layer or an adhesive layer for adhesion between the polarizing film and the ⁇ / 2 plate and adhesion between the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate.
  • circularly polarizing plate of the present invention When the circularly polarizing plate of the present invention is provided on a surface that can reflect light, reflection of external light can be effectively reduced in both the front direction and the tilt direction.
  • the circularly polarizing plate of the present invention is useful in that reflection of external light can be effectively reduced in a wide wavelength range in the visible region.
  • a ⁇ / 4 plate having a slow axis that forms an angle ⁇ ( ⁇ / 4) with respect to a reference direction, and ⁇ / that has a slow axis that forms an angle ⁇ ( ⁇ / 2) with respect to the reference direction.
  • ⁇ ( ⁇ / 4) 2 ⁇ ( ⁇ / 2) + 45 °”
  • the multilayer film transmits the multilayer film in a wide wavelength range.
  • This is a broadband ⁇ / 4 plate capable of giving an in-plane phase difference of approximately 1 ⁇ 4 wavelength of the wavelength of the light (see Patent Document 2).
  • the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate satisfy a relationship close to that represented by Formula C, so that the portion including the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate has a broadband ⁇ / Can function as 4 plates. Therefore, since the circularly polarizing plate of the present invention can absorb circularly polarized light in a wide wavelength range, reflection of external light can be effectively reduced.
  • a large refractive index nz is expressed in the thickness direction in the ⁇ / 4 plate. Due to the refractive index nz in the thickness direction, as described above, the apparent angle shift between the slow axis of the ⁇ / 2 plate and the slow axis of the ⁇ / 4 plate when the circularly polarizing plate is viewed from the tilt direction. Can compensate. Therefore, since the circularly polarizing plate of the present invention can absorb circularly polarized light in a wide wavelength range, not only in the front direction but also in the inclined direction, reflection of external light can be effectively reduced.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can be produced by laminating the above polarizing film, ⁇ / 2 plate, and ⁇ / 4 plate. At this time, the polarizing film, the ⁇ / 2 plate, and the ⁇ / 4 plate are set so that the slow axis of the ⁇ / 2 plate and the slow axis of the ⁇ / 4 plate make a desired angle with respect to the absorption axis of the polarizing film. Align and align the optical axes.
  • the polarizing film and the ⁇ / 2 plate are arranged such that the slow axis of the ⁇ / 2 plate is a predetermined angle ⁇ h (specifically, the absorption axis of the polarizing film). 22.5 ° ⁇ 10 °), the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate are bonded to each other so that the slow axis of the ⁇ / 4 plate is predetermined with respect to the absorption axis of the polarizing film. And a step of bonding so as to form an angle ⁇ q (specifically, 90 ° ⁇ 20 °).
  • the manufacturing method of the circularly polarizing plate of the present invention can be manufactured by the following manufacturing method, for example.
  • (Manufacturing method 2) Stretching a first pre-stretched film comprising a layer made of a material having a positive intrinsic birefringence value in one direction to obtain a ⁇ / 2 plate having a slow axis in the stretched direction; Forming a layer containing discotic liquid crystalline molecules on a support, orienting the discotic liquid crystalline molecules and fixing the discotic liquid crystalline molecules to obtain a ⁇ / 4 plate; Bonding the polarizing film and the ⁇ / 2 plate so that the slow axis of the ⁇ / 2 plate forms a predetermined angle ⁇ h with respect to the absorption axis of the polarizing film; bonding the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate so that the slow axis of the ⁇ / 4 plate forms a predetermined angle ⁇ q with respect to the absorption axis of the polarizing film.
  • either the step of laminating the multilayer film and the ⁇ / 2 plate and the step of laminating the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate may be performed first, and both steps are performed simultaneously. May be. Moreover, you may use an adhesive or an adhesive agent as needed at the time of bonding.
  • a circularly polarizing plate is manufactured using a ⁇ / 4 plate having an optically anisotropic layer manufactured using a ⁇ / 2 plate as a support
  • the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate are Obtained as a single multilayer film.
  • a circularly polarizing plate can be produced by laminating the multilayer film and the polarizing film.
  • the polarizing film, the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate may be bonded together in the state of a long film.
  • a long polarizing film, a ⁇ / 2 plate and a ⁇ / 4 plate are cut into a single sheet polarizing film, a ⁇ / 2 plate and a ⁇ / 4 plate, and the cut sheet
  • a circularly polarizing plate may be produced by laminating the polarizing film, the ⁇ / 2 plate, and the ⁇ / 4 plate.
  • the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention is an optical member having the same structure as the portion other than the polarizing film in the circularly polarizing plate of the present invention described above. Accordingly, the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention includes the ⁇ / 2 plate and the ⁇ / 4 plate described above.
  • the ⁇ / 2 plate has a slow axis in a direction that forms a predetermined angle ⁇ h (usually 22.5 ° ⁇ 10 °) with respect to a certain reference direction, and the ⁇ / 4 plate It has a slow axis in a direction that forms a predetermined angle ⁇ q (usually 90 ° ⁇ 20 °) with respect to the reference direction.
  • the reference direction corresponds to the direction of the absorption axis of the polarizing film in the circularly polarizing plate of the present invention.
  • the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention can obtain at least the following advantages.
  • the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention can give an in-plane phase difference of approximately 1 ⁇ 4 wavelength of the light transmitted through the broadband ⁇ / 4 plate in the front direction in a wide wavelength range.
  • the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention can give an in-plane phase difference of approximately 1 ⁇ 4 wavelength of the light transmitted through the broadband ⁇ / 4 plate in the tilt direction over a wide wavelength range. Therefore, by combining the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention with a polarizing film, a circularly polarizing plate that can reduce reflection of light in a wide wavelength range in both the front direction and the tilt direction can be realized.
  • the organic EL display device of the present invention includes the circularly polarizing plate of the present invention or the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention.
  • the organic EL display device of the present invention includes a circularly polarizing plate
  • the organic EL display device usually includes a circularly polarizing plate on the display surface.
  • a circularly-polarizing plate can function as an antireflection film of an organic EL display device. That is, by providing a circularly polarizing plate on the display surface of the organic EL display device so that the surface on the polarizing film side faces the viewing side, light incident from the outside of the device is reflected inside the device and emitted to the outside of the device. As a result, glare of the display surface of the display device can be suppressed.
  • the organic EL display device of the present invention includes a broadband ⁇ / 4 plate
  • the organic EL display device can include a broadband ⁇ / 4 plate at an arbitrary position.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes the circularly polarizing plate of the present invention or the broadband ⁇ / 4 plate of the present invention.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes a circularly polarizing plate
  • the liquid crystal display device usually includes a circularly polarizing plate on the display surface.
  • a circularly-polarizing plate can function as an antireflection film of a liquid crystal display device. That is, by providing a circularly polarizing plate on the display surface of the liquid crystal display device so that the surface on the polarizing film side faces the viewing side, light incident from the outside of the device is reflected inside the device and emitted to the outside of the device. As a result, glare of the display surface of the display device can be suppressed.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes a broadband ⁇ / 4 plate
  • the liquid crystal display device normally includes a broadband ⁇ / 4 plate on the viewing side of the liquid crystal panel.
  • the broadband ⁇ / 4 plate can function as a film for enhancing the visibility of the display surface by an observer wearing polarized sunglasses. That is, the circularly polarizing plate is provided at a position closer to the display surface than the viewing side polarizer of the liquid crystal panel of the liquid crystal display device.
  • the slow axis of the ⁇ / 2 plate of the broadband ⁇ / 4 plate is set to make an angle of 22.5 ° ⁇ 10 ° with respect to the absorption axis of the viewing side polarizer.
  • the linearly polarized light transmitted through the viewing side polarizer is converted into circularly polarized light by the broadband ⁇ / 4 plate, so that the light emitted from the display surface can be stably visually recognized by the polarized sunglasses.
  • a mirror having a planar reflecting surface was prepared. This mirror was placed so that the reflecting surface was horizontal and facing upward. A circularly polarizing plate was attached on the reflecting surface of this mirror so that the polarizing film side would face upward.
  • the circularly polarizing plate on the mirror was visually observed in a state where the circularly polarizing plate was illuminated with sunlight on a sunny day. Observation of the circularly polarizing plate, (I) a front direction with a polar angle of 0 ° and an azimuth angle of 0 °; (Ii) The measurement was performed in both of a polar angle of 45 ° and an azimuth angle of 0 ° to 360 °.
  • the above-mentioned visual evaluation is performed by 20 observers, and each person ranks the results of all the examples and comparative examples, and the points corresponding to the ranks (first 16 points, second 15 points,... ⁇ The lowest one was given.
  • the total points scored by each person were arranged in the order of points, and evaluation was performed in the order of A, B, C, D, and E from the upper group within the range of the points.
  • the reflectance when light was irradiated to a circularly-polarizing plate from D65 light source was calculated in the (i) front direction and (ii) inclination direction of the said circularly-polarizing plate.
  • (i) In the front direction the reflectance in the direction of polar angle 0 ° and azimuth angle 0 ° was calculated.
  • (Ii) In the tilt direction at a polar angle of 45 °, the azimuth angle is calculated in 5 ° increments in the azimuth angle range of 0 ° to 360 °, and the average of the calculated values is calculated. It was adopted as the reflectance in the tilt direction of the modeled circularly polarizing plate. In the simulation, the surface reflection component actually generated on the surface of the polarizing film is excluded from the reflectance.
  • Examples 1-1 to 1-9 (1-i. Production of polarizing film) A long unstretched film made of polyvinyl alcohol resin dyed with iodine was prepared. This unstretched film was stretched in the longitudinal direction at an angle of 90 ° with respect to the width direction of the unstretched film to obtain a long polarizing film. This polarizing film had an absorption axis in the longitudinal direction of the polarizing film, and a transmission axis in the width direction of the polarizing film.
  • a long cyclic olefin resin film (“Zeonor film” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature 126 ° C .; thickness 45 ⁇ m) obtained by forming a cyclic olefin resin into a film by a melt extrusion method is used as a film before stretching. Prepared. This cyclic olefin resin film was stretched in the longitudinal direction at an angle of 90 ° with respect to the width direction of the cyclic olefin resin film to obtain a long ⁇ / 2 plate.
  • the stretching conditions at this time were set so that a ⁇ / 2 plate having the physical properties as shown in Table 2 below could be obtained within a stretching temperature range of 120 ° C. to 150 ° C. and a stretching ratio of 1.3 times to 3 times.
  • the obtained ⁇ / 2 plate had a slow axis in the longitudinal direction of the ⁇ / 2 plate.
  • a styrene-maleic acid copolymer resin (“Daylake D332” manufactured by Nova Chemical Co., Ltd., glass transition temperature 130 ° C., oligomer component content 3% by weight) was prepared.
  • acrylic resin for the protective layer “SUMIPEX HT-55X” (glass transition temperature 105 ° C.) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was prepared.
  • a modified ethylene-vinyl acetate copolymer (“Modic AP A543” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Vicat softening point 80 ° C.) was prepared.
  • the prepared styrene-maleic acid copolymer resin, acrylic resin and adhesive were coextruded to obtain an acrylic resin layer, an adhesive layer, a styrene-maleic acid copolymer resin layer, an adhesive layer and an acrylic resin layer.
  • a long unstretched film having layers in this order was obtained.
  • the thickness of the styrene-maleic acid copolymer resin layer of the pre-stretched film was adjusted in the range of 40 ⁇ m to 100 ⁇ m so that a ⁇ / 4 plate having physical properties as shown in Table 2 below was obtained.
  • this pre-stretched film was stretched in the longitudinal direction at an angle of 90 ° with respect to the width direction to obtain a long ⁇ / 2 plate.
  • the stretching conditions at this time were set so that a ⁇ / 4 plate having physical properties as shown in Table 2 below could be obtained within a stretching temperature range of 120 ° C. to 140 ° C. and a stretching ratio of 1.2 times to 2.0 times.
  • the obtained ⁇ / 4 plate had a slow axis in the width direction of the ⁇ / 4 plate. Further, in this ⁇ / 4 plate, no retardation was developed in the acrylic resin layer and the adhesive layer.
  • a long polarizing film, a long ⁇ / 2 plate, and a long ⁇ / 4 plate were cut out to obtain a single-wafer polarizing film, a single-wafer ⁇ / 2 plate, and a single-wafer ⁇ / 4 plate.
  • the direction of the slow axis of the ⁇ / 2 plate and the direction of the slow axis of the ⁇ / 4 plate with respect to the absorption axis of the polarizing film are respectively the ⁇ / 2 plate of the sheet and the ⁇ / 4 plate of the sheet.
  • a long ⁇ / 2 plate and a long ⁇ / 4 plate were cut out so as to be ⁇ h and ⁇ q.
  • a sheet of ⁇ / 2 plate is applied to a sheet of polarizing film, and an adhesive (“CS9621” manufactured by Nitto Denko Corporation) is used to delay the ⁇ / 2 plate with respect to the absorption axis of the polarizing film when viewed from the polarizing film side. Bonding was performed so that the phase axis formed an angle of 22.5 ° counterclockwise. Furthermore, when the ⁇ / 4 plate is a single ⁇ / 4 plate and the adhesive is used, the slow axis of the ⁇ / 4 plate is counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizing film when viewed from the polarizing film side.
  • Example 2-1 (2-1-i. Production of polarizing film) A long polarizing film was produced in the same manner as in the steps of Examples 1-1 to 1-9 (1-i. Production of polarizing film).
  • a circularly polarizing plate comprising a polarizing film, a pressure-sensitive adhesive layer, a ⁇ / 2 plate, a pressure-sensitive adhesive layer, and a ⁇ / 4 plate in this order was obtained.
  • the circularly polarizing plate thus obtained was evaluated by the method described above.
  • Example 2-2 (2-2-i. Production of polarizing film) A long polarizing film was produced in the same manner as in the steps of Examples 1-1 to 1-9 (1-i. Production of polarizing film).
  • a coating solution having the composition shown in Table 1 below was continuously applied using a bar coater to form a coating solution film.
  • the discotic liquid crystalline molecules are fixed by irradiating with ultraviolet rays to form an optically anisotropic layer having a thickness of 1.7 ⁇ m. Obtained.
  • a ⁇ / 4 plate provided with a transparent support and an optically anisotropic layer was obtained.
  • the discotic liquid crystalline molecules were homogeneously aligned so as to have an optical axis (director) in a direction forming an angle of 45 ° with the longitudinal direction of the transparent support.
  • the ⁇ / 4 plate had a slow axis in a direction perpendicular to the optical axis (director) (that is, a direction forming an angle of 45 ° with the longitudinal direction of the transparent support).
  • a circularly polarizing plate comprising a polarizing film, a pressure-sensitive adhesive layer, a ⁇ / 2 plate, a pressure-sensitive adhesive layer, and a ⁇ / 4 plate in this order was obtained.
  • the circularly polarizing plate thus obtained was evaluated by the method described above.
  • Examples 3-1 to 3-3 (3-i. Production of polarizing film) A long polarizing film was produced in the same manner as in the steps of Examples 1-1 to 1-9 (1-i. Production of polarizing film).
  • the slow axis of the ⁇ / 4 plate appears counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizing film when viewed from the polarizing film side. Bonding was performed so that the angle ⁇ h shown in FIG. This obtained the circularly-polarizing plate provided with the polarizing film, the adhesive layer, the ⁇ / 2 plate, the adhesive layer, and the ⁇ / 4 plate in this order.
  • the circularly polarizing plate thus obtained was evaluated by the method described above.
  • a circularly polarizing plate comprising a polarizing film, a pressure-sensitive adhesive layer, a ⁇ / 2 plate, a pressure-sensitive adhesive layer, and a ⁇ / 4 plate in this order was obtained.
  • the circularly polarizing plate thus obtained was evaluated by the method described above.
  • the slow axis of the ⁇ / 4 plate appears counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizing film when viewed from the polarizing film side. Bonding was performed so that the angle ⁇ h shown in FIG. This obtained the circularly-polarizing plate provided with the polarizing film, the adhesive layer, the ⁇ / 2 plate, the adhesive layer, and the ⁇ / 4 plate in this order.
  • the circularly polarizing plate thus obtained was evaluated by the method described above.
  • Counterclockwise angle ⁇ q Angle when the slow axis of the ⁇ / 4 plate is counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizing film when the circularly polarizing plate is viewed from the polarizing film side
  • NZh ⁇ / 2 plate
  • NZ coefficient NZq NZ coefficient of ⁇ / 4 plate

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Abstract

　偏光フィルムと、前記偏光フィルムの吸収軸に対して２２．５°±１０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／２板と、前記偏光フィルムの吸収軸に対して９０°±２０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／４板と、をこの順に備え、前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、円偏光板；並びにその製造方法及び利用方法。

Description

円偏光板及びその製造方法、広帯域λ／４板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、並びに液晶表示装置
　本発明は、円偏光板及びその製造方法、並びに、当該円偏光板を備えた広帯域λ／４板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置に関する。
　従来、有機エレクトロルミネッセンス表示装置（以下、適宜「有機ＥＬ表示装置」ということがある。）及び液晶表示装置には、表示面における外光の反射を低減するため、円偏光板が設けられることがあった。このような円偏光板としては、一般に、偏光フィルム及びλ／４板を組み合わせたフィルムが用いられる。しかし、従来のλ／４板は、実際には、特定の狭い波長範囲の光でしか略１／４波長の位相差を達成できないものがほとんどであった。そのため、円偏光板によって特定の狭い波長範囲の外光の反射は低減できるが、それ以外の外光の反射を低減することは難しかった。
　これに対し、近年、λ／４板とλ／２板とを組み合わせた広帯域λ／４板が提案されている（特許文献１～４参照）。この広帯域λ／４板によれば、広い波長範囲の光で略１／４波長の位相差を達成できるので、広い波長範囲において外光の反射を低減できる円偏光板を実現できる。
特開平０５－１００１１４号公報 特開２００７－００４１２０号公報（対応外国公報：米国特許出願公開第２００９／０５２０２８号明細書） 特開２０１３－２３５２７２号公報（対応外国公報：米国特許出願公開第２０１３／３０１１２９号明細書） 特開２０００－２８４１２０号公報（対応外国公報：米国特許第６４００４３３号明細書）
　偏光フィルムと広帯域λ／４板とを組み合わせた円偏光板では、偏光フィルムの吸収軸、λ／２板の遅相軸、及び、λ／４板の遅相軸という光軸の方向を、これらの光軸が所定の角度をなすように調整することが求められる。
　しかし、正面方向以外の傾斜方向から円偏光板を見た場合、前記の光軸がなす見かけ上の角度が、所定の角度からずれることがある。そのため、従来の円偏光板は、正面方向においては外光の反射を低減できるが、正面方向以外の傾斜方向においては外光の反射を効果的に低減できないことがあった。特に、広帯域λ／４板を備える円偏光板は、λ／４板だけでなくλ／２板も備えるので、光軸の数が従来の円偏光板よりも多くなっている。そのため、広帯域λ／４板を備える円偏光板では、見かけ上の光軸のずれが、λ／２板を備えない従来の円偏光板よりも大きくなり、傾斜方向における外光の反射を低減する能力に劣る傾向があった。
　本発明は上述した課題に鑑みて創案されたもので、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる円偏光板；正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる円偏光板を実現しうる広帯域λ／４板；並びに、前記の円偏光板を備えた有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置を提供することを目的とする。
　本発明者は前記課題を解決するべく、鋭意検討した。その結果、偏光フィルム、λ／２板及びλ／４をこの順に備える円偏光フィルムにおいて、下記（１）～（３）を組み合わせることにより、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる円偏光板を実現できることを見い出した。
　（１）偏光フィルムの吸収軸とλ／２板の吸収軸とがなす角度を所定の範囲に収め、且つ、偏光フィルムの吸収軸とλ／４板の吸収軸とがなす角度を所定の範囲に収める。
　（２）λ／２板の波長分散とλ／４板の波長分散とを相違させる。
　（３）λ／２板及びλ／４板を、光学的に一軸性にする。
　このような知見に基づいて、本発明は完成された。
　すなわち、本発明は、以下の通りである。
　〔１〕　偏光フィルムと、
　前記偏光フィルムの吸収軸に対して２２．５°±１０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／２板と、
　前記偏光フィルムの吸収軸に対して９０°±２０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／４板と、をこの順に備え、
　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、円偏光板。
　〔２〕　波長４００ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、
　波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
　波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
　波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
　下記式（Ａ）：
　Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＜Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）
　を満たす、〔１〕記載の円偏光板。
　〔３〕　波長４００ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、
　波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
　波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
　波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
　下記式（Ｂ）：
　Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＝０．１２±０．０８
　を満たす、〔１〕又は〔２〕記載の円偏光板。
　〔４〕　前記λ／４板が、固有複屈折値が負の材料からなる層を備える、〔１〕～〔３〕のいずれか一項に記載の円偏光板。
　〔５〕　前記λ／２板が、固有複屈折値が正の材料からなる層を備える、請求項〔１〕～〔４〕のいずれか一項に記載の円偏光板。
　〔６〕　基準方向に対して２２．５°±１０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／２板と、
　前記基準方向に対して９０°±２０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／４板とを備え、
　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、広帯域λ／４板。
　〔７〕　〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の円偏光板を備える、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
　〔８〕　〔１〕～〔５〕のいずれか一項に記載の円偏光板を備える、液晶表示装置。
　〔９〕　固有複屈折値が正の材料からなる層を備える第一の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に遅相軸を有するλ／２板を得る工程と、
　固有複屈折値が負の材料からなる層を備える第二の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に対して垂直な方向に遅相軸を有するλ／４板を得る工程と、
　偏光フィルムと前記λ／２板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／２板の遅相軸が２２．５°±１０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、
　前記λ／２板と前記λ／４板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／４板の遅相軸が９０°±２０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、を含み、
　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、円偏光板の製造方法。
　〔１０〕　固有複屈折値が正の材料からなる層を備える第一の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に遅相軸を有するλ／２板を得る工程と、
　支持体上にディスコティック液晶性分子を含む層を形成し、前記ディスコティック液晶性分子を配向させ、前記ディスコティック液晶性分子を固定して、λ／４板を得る工程と、
　偏光フィルムと前記λ／２板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／２板の遅相軸が２２．５°±１０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、
　前記λ／２板と前記λ／４板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／４板の遅相軸が９０°±２０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、を含み、
　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、円偏光板の製造方法。
　本発明によれば、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる円偏光板；正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる円偏光板を実現しうる広帯域λ／４板；並びに、前記の円偏光板を備えた有機エレクトロルミネッセンス表示装置及び液晶表示装置を提供できる。
図１は、本発明の一実施形態に係る円偏光板の分解斜視図である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、５倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。
　以下の説明において、フィルムの面内位相差Ｒｅは、別に断らない限り、Ｒｅ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄで表される値である。また、フィルムの厚み方向の位相差Ｒｔｈは、別に断らない限り、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ｝×ｄで表される値である。さらに、フィルムのＮＺ係数は、別に断らない限り、（ｎｘ－ｎｚ）／（ｎｘ－ｎｙ）で表される値である。ここで、ｎｘは、フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、前記面内方向であってｎｘの方向に直交する方向の屈折率を表す。ｎｚは厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルムの厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、５９０ｎｍである。
　以下の説明において、固有複屈折値が正であるとは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも大きくなることを意味する。また、固有複屈折値が負であるとは、別に断らない限り、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなることを意味する。固有複屈折の値は誘電率分布から計算することができる。
　以下の説明において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び「メタクリル」の両方を包含する。
　以下の説明において、長尺のフィルムの斜め方向とは、別に断らない限り、そのフィルムの面内方向であって、そのフィルムの幅方向に平行でもなく垂直でもない方向を示す。
　以下の説明において、あるフィルムの正面方向とは、別に断らない限り、当該フィルムの主面の法線方向を意味し、具体的には前記主面の極角０°且つ方位角０°の方向を指す。
　以下の説明において、あるフィルムの傾斜方向とは、別に断らない限り、当該フィルムの主面に平行でも垂直でもない方向を意味し、具体的には前記主面の極角が０°より大きく９０°より小さい範囲の方向を指す。
　以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±５°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
　以下の説明において、長尺のフィルムの長手方向は、通常は製造ラインにおけるフィルムの流れ方向と平行である。
　以下の説明において、「偏光板」、「λ／２板」及び「λ／４板」とは、別に断らない限り、剛直な部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルムのように可撓性を有する部材も含む。
　以下の説明において、複数のフィルムを備える部材における各フィルムの光軸（吸収軸、遅相軸等）がなす角度は、前記のフィルムを厚み方向から見たときの角度を表す。
　以下の説明において、フィルムの遅相軸とは、当該フィルムの面内における遅相軸を表す。
　［１．円偏光板の層構造］
　図１は、本発明の一実施形態に係る円偏光板の分解斜視図である。図１では、λ／２板１２０の表面に、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１を投影した軸１１２を一点鎖線で示す。また、図１では、λ／４板１３０の表面に、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１を投影した軸１１３を一点鎖線で示す。
　図１に示すように、本発明の一実施形態に係る円偏光板１００は、偏光フィルム１１０と、λ／２板１２０と、λ／４板１３０とを、当該円偏光板１００の厚み方向においてこの順に備える。
　偏光フィルム１１０は、吸収軸１１１を有する偏光板であり、吸収軸１１１と平行な振動方向を有する直線偏光を吸収し、これ以外の偏光を透過させうる機能を有する。ここで、直線偏光の振動方向とは、直線偏光の電場の振動方向を意味する。
　λ／２板１２０は、所定の位相差を有する光学部材である。このλ／２板１２０は、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１に対して所定の角度θｈをなす方向に、当該λ／２板１２０の面内方向に平行な遅相軸１２１を有する。
　λ／４板１３０は、λ／２板１２０とは異なる所定の位相差を有する光学部材である。このλ／４板１３０は、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１に対して所定の角度θｑをなす方向に、当該λ／４板１３０の面内方向に平行な遅相軸１３１を有する。
　このような構造を有する円偏光板１００では、λ／２板１２０及びλ／４板１３０を含む層部分が、広い波長範囲において当該層部分を透過する光にその光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えうる広帯域λ／４板１４０となる。そのため、円偏光板１００は、広い波長範囲において、右円偏光及び左円偏光の一方の光を吸収し、残りの光を透過させうる円偏光板として機能できる。
　前記の円偏光板１００は、枚葉のフィルムであってもよいが、製造を効率的に行えることから、長尺のフィルムであることが好ましい。円偏光板１００が長尺のフィルムである場合、偏光フィルム１１０の吸収軸１１１は、通常、当該円偏光板１００の長手方向に平行である。
　［２．偏光フィルム］
　偏光フィルムは、通常は偏光子層を備え、必要に応じて偏光子層を保護するための保護フィルム層を備える。
　偏光子層としては、例えば、ポリビニルアルコール、部分ホルマール化ポリビニルアルコール等の適切なビニルアルコール系重合体のフィルムに、ヨウ素及び二色性染料等の二色性物質による染色処理、延伸処理、架橋処理等の適切な処理を適切な順序及び方式で施したものを用いうる。通常、偏光子層を製造するための延伸処理では、延伸前の長尺のフィルムを長手方向に延伸するので、得られる偏光子層においては当該偏光子層の長手方向に平行な吸収軸が発現しうる。この偏光子層は、吸収軸と平行な振動方向を有する直線偏光を吸収しうるものであり、特に、偏光度に優れるものが好ましい。偏光子層の厚さは、５μｍ～８０μｍが一般的であるが、これに限定されない。
　偏光子層を保護するための保護フィルム層としては、任意の透明フィルムを用いうる。中でも、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性等に優れる樹脂のフィルムが好ましい。そのような樹脂としては、トリアセチルセルロース等のアセテート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、環状オレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂等が挙げられる。中でも、複屈折が小さい点でアセテート樹脂、環状オレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましく、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、環状オレフィン樹脂が特に好ましい。
　偏光フィルムとしては、円偏光板の形状に合わせて、枚葉の偏光フィルム及び長尺の偏光フィルムのいずれを用いてもよい。
　前記の偏光フィルムは、例えば、偏光子層と保護フィルム層とを貼り合わせて製造しうる。貼り合わせの際には、必要に応じて、接着剤を用いてもよい。また、特に偏光フィルムを長尺のフィルムとして製造する場合には、長尺の偏光子層と長尺の保護フィルム層とを、その長手方向を平行にしてロールトゥロールにて貼り合わせて製造できるので、製造効率を高めることができる。さらに、枚葉の偏光フィルムを製造する場合には、前記の長尺の偏光フィルムを所定の形状にカットすることにより、枚葉の偏光フィルムを製造しうる。
　［３．λ／２板］
　λ／２板は、測定波長５９０ｎｍにおいて、通常２４０ｎｍ以上通常３００ｎｍ以下の面内位相差を有する光学部材である。λ／２板がこのような面内位相差を有することにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できる。そのため、本発明の円偏光板は、広い波長範囲において、右円偏光及び左円偏光の一方の光を吸収し、残りの光を透過させうる機能を発現できる。したがって、本発明の円偏光板により、正面方向及び傾斜方向の両方において、広い波長範囲の光の反射を低減することが可能となる。中でも、傾斜方向における外光の反射を特に効果的に低減するためには、測定波長５９０ｎｍにおけるλ／２板の面内位相差は、好ましくは２５０ｎｍ以上であり、好ましくは２８０ｎｍ以下、より好ましくは２６５ｎｍ以下である。
　また、λ／２板のＮＺ係数（ＮＺｈ）は、通常１．００±０．０５である。λ／２板が前記のように略１．０のＮＺ係数（ＮＺｈ）を有することは、そのλ／２板が光学的な一軸性を有することを表す。このように光学的な一軸性を有することにより、本発明の円偏光板は、傾斜方向において外光の反射を効果的に低減できる。
　λ／２板は、偏光フィルムの吸収軸に対して所定の角度θｈをなす方向に、当該λ／２板の遅相軸を有する。この際、前記の角度θｈの範囲は、通常２２．５°±１０°である。λ／２板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｈを前記の範囲に収めることにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できるので、正面方向及び傾斜方向の両方で、本発明の円偏光板によって広い波長範囲の光の反射を低減することが可能となる。また、λ／２板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｈは、好ましくは２２．５°±７．５°であり、より好ましくは２２．５°±４．５°である。これにより、特に傾斜方向において、本発明の円偏光板による外光の反射低減を効果的に行うことができる。
　上述した光学物性を有するλ／２板としては、通常、樹脂フィルムを用いる。このような樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。また、λ／２板は、１層のみ備える単層構造の樹脂フィルムであってもよく、２層以上の層を備える複層構造の樹脂フィルムであってもよい。
　中でも、製造を容易に行えることから、λ／２板は、固有複屈折値が正の材料からなる層を備えることが好ましい。固有複屈折値が正の材料としては、通常、固有複屈折値が正の樹脂を用いる。このように固有複屈折値が正の樹脂は、固有複屈折値が正の重合体を含む。この重合体の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリフェニレンサルファイド等のポリアリーレンサルファイド；ポリビニルアルコール；ポリカーボネート；ポリアリレート；セルロースエステル重合体、ポリエーテルスルホン；ポリスルホン；ポリアリルサルホン；ポリ塩化ビニル；ノルボルネン重合体等の環状オレフィン重合体；棒状液晶ポリマーなどが挙げられる。これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、重合体は、単独重合体でもよく、共重合体でもよい。これらの中でも、位相差の発現性及び低温での延伸性に優れることからはポリカーボネート重合体が好ましく、機械特性、耐熱性、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性に優れることからは環状オレフィン重合体が好ましい。
　ポリカーボネート重合体としては、カーボネート結合（－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－）を含む構造単位を有する任意の重合体を用いうる。ポリカーボネート重合体の例を挙げると、ビスフェノールＡポリカーボネート、分岐ビスフェノールＡポリカーボネート、ｏ，ｏ，ｏ’，ｏ’－テトラメチルビスフェノールＡポリカーボネートなどが挙げられる。
　環状オレフィン重合体は、その重合体の構造単位が脂環式構造を有する重合体である。環状オレフィン重合体は、主鎖に脂環式構造を有する重合体、側鎖に脂環式構造を有する重合体、主鎖及び側鎖に脂環式構造を有する重合体、並びに、これらの２以上の任意の比率の混合物としうる。中でも、機械的強度及び耐熱性の観点から、主鎖に脂環式構造を有する重合体が好ましい。
　脂環式構造の例としては、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、及び不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造が挙げられる。中でも、機械強度及び耐熱性の観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。
　脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下である。脂環式構造を構成する炭素原子数がこの範囲であると、λ／２板の機械強度、耐熱性及び成形性が高度にバランスされる。
　環状オレフィン重合体において、脂環式構造を有する構造単位の割合は、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。環状オレフィン重合体における脂環式構造を有する構造単位の割合がこの範囲にあると、λ／２板の透明性及び耐熱性が良好となる。
　環状オレフィン重合体の中でも、シクロオレフィン重合体が好ましい。シクロオレフィン重合体とは、シクロオレフィン単量体を重合して得られる構造を有する重合体である。また、シクロオレフィン単量体は、炭素原子で形成される環構造を有し、かつ該環構造中に重合性の炭素－炭素二重結合を有する化合物である。重合性の炭素－炭素二重結合の例としては、開環重合等の重合が可能な炭素－炭素二重結合が挙げられる。また、シクロオレフィン単量体の環構造の例としては、単環、多環、縮合多環、橋かけ環及びこれらを組み合わせた多環等が挙げられる。中でも、得られる重合体の誘電特性及び耐熱性等の特性を高度にバランスさせる観点から、多環のシクロオレフィン単量体が好ましい。
　上記のシクロオレフィン重合体の中でも好ましいものとしては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、及び、これらの水素化物等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体は、成形性が良好なため、特に好適である。
　ノルボルネン系重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素化物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素化物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体との開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する１種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する２種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる他の単量体との付加共重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素化物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適である。
　ノルボルネン構造を有する単量体の例としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３，７－ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８－ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ－３－エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ－３－エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）を挙げることができる。ここで、置換基の例としては、アルキル基、アルキレン基、及び極性基を挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　極性基の例としては、ヘテロ原子、及びヘテロ原子を有する原子団が挙げられる。ヘテロ原子の例としては、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、及びハロゲン原子が挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ニトリル基、及びスルホン酸基が挙げられる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体の例としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体が挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体は、例えば、単量体を開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
　ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体の例としては、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素原子数２～２０のα－オレフィンおよびこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体；並びに１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエンなどの非共役ジエンが挙げられる。これらの中でも、α－オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。また、ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体は、例えば、単量体を付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
　上述した開環重合体及び付加重合体の水素添加物は、例えば、これらの開環重合体及び付加重合体の溶液において、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む水素添加触媒の存在下で、炭素－炭素不飽和結合を、好ましくは９０％以上水素添加することによって製造しうる。
　ノルボルネン系重合体の中でも、構造単位として、Ｘ：ビシクロ［３．３．０］オクタン－２，４－ジイル－エチレン構造と、Ｙ：トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカン－７，９－ジイル－エチレン構造とを有し、これらの構造単位の量が、ノルボルネン系重合体の構造単位全体に対して９０重量％以上であり、かつ、Ｘの割合とＹの割合との比が、Ｘ：Ｙの重量比で１００：０～４０：６０であるものが好ましい。このような重合体を用いることにより、当該ノルボルネン系重合体を含むλ／２板を、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れるものにできる。
　単環の環状オレフィン系重合体の例としては、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体を挙げることができる。
　環状共役ジエン系重合体の例としては、１，３－ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの１，２－または１，４－付加重合体；およびこれらの水素化物を挙げることができる。
　固有複屈折値が正の樹脂に含まれる重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００以上、より好ましくは１５，０００以上、特に好ましくは２０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８０，０００以下、特に好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、λ／２板の機械的強度および成型加工性が高度にバランスされ好適である。ここで、前記の重量平均分子量は、溶媒としてシクロヘキサンを用いて（但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量である。
　固有複屈折値が正の樹脂に含まれる重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上、特に好ましくは１．８以上であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、特に好ましくは２．７以下である。分子量分布を前記範囲の下限値以上にすることにより、重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下にすることにより、低分子成分の量が小さくなるので、高温曝露時の緩和を抑制して、λ／２板の安定性を高めることができる。
　固有複屈折値が正の樹脂における重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合を前記範囲にすることにより、λ／２板が十分な耐熱性及び透明性を得られる。
　固有複屈折値が正の樹脂は、前記の重合体に加えて、配合剤を含みうる。配合剤の例を挙げると、顔料、染料等の着色剤；可塑剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；酸化防止剤；微粒子；界面活性剤等が挙げられる。これらの成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１８０℃以下、特に好ましくは１７０℃以下である。固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度を前記範囲の下限値以上にすることにより、高温環境下におけるλ／２板の耐久性を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、延伸処理を容易に行える。
　固有複屈折値が正の樹脂は、光弾性係数の絶対値が、好ましくは１０×１０－１２Ｐａ－１以下、より好ましくは７×１０－１２Ｐａ－１以下、特に好ましくは４×１０－１２Ｐａ－１以下である。これにより、λ／２板の面内位相差のバラツキを小さくすることができる。ここで、光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、Ｃ＝Δｎ／σで表される値である。
　前記のようにλ／２板が熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムである場合、熱可塑性樹脂からなる第一の延伸前フィルムを用意し、当該第一の延伸前フィルムを延伸して所望の位相差を発現させることにより、λ／２板を製造しうる。例えば、λ／２板が固有複屈折値が正の樹脂からなる層を備える場合、λ／２板は、（ａ）固有複屈折値が正の樹脂からなる層を備える第一の延伸前フィルムを用意する第一工程と、（ｂ）用意された第一の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に遅相軸を有するλ／２板を得る第二工程とを含む製造方法によって、製造することが好ましい。
　（ａ）第一工程では、固有複屈折値が正の樹脂からなる層を備える第一の延伸前フィルムを用意する。第一の延伸前フィルムは、溶融成形法又は溶液流延法によって製造でき、溶融成形法が好ましい。また、溶融成形法の中でも、押出成形法、インフレーション成形法又はプレス成形法が好ましく、押出成形法が特に好ましい。
　通常、第一の延伸前フィルムは、長尺の樹脂フィルムとして得られる。第一の延伸前フィルムを長尺の樹脂フィルムとして用意することにより、λ／２板を製造する場合に各工程の一部または全部をインラインで行うことが可能であるので、製造を簡便且つ効率的に行なうことできる。
　（ａ）第一工程で第一の延伸前フィルムを用意した後で、（ｂ）その第一の延伸前フィルムを延伸する第二工程を行う。通常、（ｂ）第二工程での延伸により、固有複屈折値が正の樹脂からなる層に所望の位相差が発現するので、λ／２板が延伸フィルムとして得られる。通常、得られたλ／２板には、延伸した方向に遅相軸が発現している。
　（ｂ）第二工程における延伸方法は、延伸により発現させたい光学特性に応じて適切なものを任意に採用しうる。例えば、ロール間の周速の差を利用して長手方向に一軸延伸する方法（縦一軸延伸）；テンター延伸機を用いて幅方向に一軸延伸する方法（横一軸延伸）；フィルムを斜め方向に延伸する方法（斜め延伸）；等が挙げられる。これらの延伸の回数は、１回でもよく、２回以上でもよい。
　（ｂ）第二工程では、一方向にのみ延伸する一軸延伸を行うことにより、固有複屈折値が正の樹脂からなる層の一軸性を高めることができる。一般に、固有複屈折値が正の樹脂を延伸して得られたλ／２板においては、一軸性が高いほどＮＺ係数（ＮＺｈ）は１．０に近くなる傾向がある。一軸性の高いλ／２板は、ＮＺ係数（ＮＺｈ）を１．０に近づけられるので、そのλ／２板を備える円偏光板は傾斜方向における外光の反射をより効果的に低減できる。
　第一の延伸前フィルムを一方向にのみ延伸する場合、その延伸方向は任意である。特に、第一の延伸前フィルムが長尺のフィルムである場合には、第一の延伸前フィルムは当該第一の延伸前フィルムの長手方向に延伸することが好ましい。これにより、自由一軸延伸が可能となる。ここで自由一軸延伸とは、ある一方向への延伸であって、延伸される方向以外の方向に拘束力を加えないことをいう。このような長手方向への延伸は、例えば、第一の延伸前フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら、ロール延伸機を用いて行ないうる。
　（ｂ）第二工程における延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．３倍以上、特に好ましくは１．５倍以上であり、好ましくは４倍以下、より好ましくは３倍以下、特に好ましくは２．５倍以下である。（ｂ）第二工程における延伸倍率を前記範囲に収めることにより、所望の光学特性を有するλ／２板を得やすい。
　（ｂ）第二工程における延伸温度は、好ましくはＴｇ℃以上、より好ましくは「Ｔｇ＋２℃」以上、特に好ましくは「Ｔｇ＋５℃」以上であり、好ましくは「Ｔｇ＋４０℃」以下、より好ましくは「Ｔｇ＋３５℃」以下、特に好ましくは「Ｔｇ＋３０℃」以下である。ここでＴｇとは、固有複屈折値が正の樹脂のガラス転移温度を表す。（ｂ）第二工程における延伸温度を前記の範囲にすることにより、第一の延伸前フィルムに含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有するλ／２板を容易に得ることができる。
　また、前記のようなλ／２板の製造方法では、前述した工程以外に任意の工程を更に行ってもよい。
　例えば、長尺の第一の延伸前フィルムを用いて長尺のλ／２板を製造した場合には、当該λ／２板を所望の形状に切り出すトリミング工程を行ってもよい。トリミング工程を行うことにより、所望の形状を有する枚葉のλ／２板が得られる。
　また、例えば、λ／２板に保護層を設ける工程を行なってもよい。
　λ／２板の全光線透過率は、好ましくは８０％以上である。光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ－５７０」）を用いて測定しうる。
　λ／２板のヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下であり、理想的には０％である。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計　ＮＤＨ－３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値を採用しうる。
　λ／２板が含む揮発性成分の量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下であり、理想的にはゼロである。揮発性成分の量を少なくすることにより、λ／２板の寸法安定性が向上し、位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。
　ここで、揮発性成分とは、フィルム中に微量含まれる分子量２００以下の物質であり、例えば、残留単量体及び溶媒などが挙げられる。揮発性成分の量は、フィルム中に含まれる分子量２００以下の物質の合計として、フィルムをクロロホルムに溶解させてガスクロマトグラフィーにより分析することにより定量することができる。
　λ／２板の飽和吸水率は、好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下であり、理想的にはゼロである。λ／２板の飽和吸水率が前記範囲であると、面内位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。
　ここで、飽和吸水率は、フィルムの試験片を２３℃の水中に２４時間浸漬し、増加した質量の、浸漬前フィルム試験片の質量に対する百分率で表される値である。
　λ／２板の厚みは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上、さらに好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは８０μｍ以下、さらに好ましくは６０μｍ以下である。これにより、λ／２板の機械的強度を高めることができる。
　［４．λ／４板］
　λ／４板は、測定波長５９０ｎｍにおいて、通常１１０ｎｍ以上通常１５４ｎｍ以下の面内位相差を有する光学部材である。λ／４板がこのような面内位相差を有することにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できる。そのため、本発明の円偏光板は、広い波長範囲において、右円偏光及び左円偏光の一方の光を吸収し、残りの光を透過させうる機能を発現できる。したがって、本発明の円偏光板により、正面方向及び傾斜方向の両方において、広い波長範囲の光の反射を低減することが可能となる。中でも、傾斜方向における外光の反射を特に効果的に低減するためには、測定波長５９０ｎｍにおけるλ／４板の面内位相差は、好ましくは１１８ｎｍ以上であり、好ましくは１３８ｎｍ以下、より好ましくは１２８ｎｍ以下である。
　また、λ／４板のＮＺ係数（ＮＺｑ）は、通常０．００±０．０５である。λ／４板が前記のようなＮＺ係数（ＮＺｑ）を有することは、λ／４板において厚み方向の屈折率ｎｚが大きいことを表す。このように厚み方向の屈折率ｎｚが大きいことにより、傾斜方向から見たときのλ／２板の遅相軸及びλ／４板の遅相軸の見かけ上の角度のずれを補償できる。そのため、本発明の円偏光板が、傾斜方向における外光の反射を効果的に低減できる。さらに、λ／４板が前記のように略０．０のＮＺ係数（ＮＺｑ）を有することは、そのλ／４板が光学的な一軸性を有することを表す。このように光学的な一軸性を有することにより、本発明の円偏光板は、傾斜方向において外光の反射を特に効果的に低減できる。
　前記のように傾斜方向から見たときのλ／２板の遅相軸及びλ／４板の遅相軸の見かけ上の角度のずれを補償するためには、λ／２板において厚み方向の屈折率ｎｚを大きくすることも考えられる。しかし、本発明者の検討によれば、λ／２板において厚み方向の屈折率ｎｚを大きくする場合、λ／２板における厚み方向の屈折率ｎｚが過大になり易いので、適切な厚み方向の屈折率ｎｚを有するλ／２板を安定して製造することは、難しい。そのため、傾斜方向における外光の反射を低減しうる円偏光板の生産性を高める観点では、前記のようにλ／４板が厚み方向に大きな屈折率ｎｚを有することが望ましい。
　さらに、λ／４板は、λ／２板の波長分散とは異なる波長分散を有する。ここで、ある位相差フィルムの波長分散とは、波長４００ｎｍでの面内位相差を波長５５０ｎｍでの面内位相差で割った値で表される。よって、波長４００ｎｍにおけるλ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、波長５５０ｎｍにおけるλ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、波長４００ｎｍにおけるλ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、波長５５０ｎｍにおけるλ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、λ／２板の波長分散は「Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）」で表され、λ／４板の波長分散は「Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）」で表される。異なる波長分散を有するλ／２板とλ／４板とを組み合わせることにより、本発明の円偏光板の正面方向において外光の反射を低減できる。
　また、本発明の円偏光板においては、下記式（Ａ）：
　Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＜Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）
　が満たされていることが好ましい。これにより、円偏光板の正面方向において外光の反射を効果的に低減できる。
　さらに、本発明の円偏光板においては、下記式（Ｂ）：
　Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＝０．１２±０．０８
　が満たされていることが好ましい。これにより、円偏光板の正面方向において外光の反射を特に効果的に低減できる。
　λ／４板は、偏光フィルムの吸収軸に対して所定の角度θｑをなす方向に、当該λ／４板の遅相軸を有する。この際、前記の角度θｑの範囲は、通常９０°±２０°である。λ／４板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｑを前記の範囲に収めることにより、λ／２板及びλ／４板を組み合わせて広帯域λ／４板を実現できるので、正面方向及び傾斜方向の両方で、本発明の円偏光板によって広い波長範囲の光の反射を低減することが可能となる。また、λ／４板の遅相軸が偏光フィルムの吸収軸に対してなす角度θｑは、好ましくは９０°±１５．０°である。これにより、特に傾斜方向において、本発明の円偏光板による外光の反射低減を効果的に行うことができる。
　上述した光学物性を有するλ／４板としては、通常、樹脂フィルムを用いる。このような樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。また、λ／４板は、１層のみ備える単層構造の樹脂フィルムであってもよく、２層以上の層を備える複層構造の樹脂フィルムであってもよい。
　中でも、製造を容易に行えることから、λ／４板は、固有複屈折値が負の材料からなる層を備えることが好ましい。固有複屈折値が負の材料としては、通常、固有複屈折値が負の樹脂を用いる。このように固有複屈折値が負の樹脂は、固有複屈折値が負の重合体を含む。この重合体の例を挙げると、スチレン又はスチレン誘導体の単独重合体、並びに、スチレン又はスチレン誘導体と任意のモノマーとの共重合体を含むポリスチレン系重合体；ポリアクリロニトリル重合体；ポリメチルメタクリレート重合体；あるいはこれらの多元共重合ポリマー；などが挙げられる。また、スチレン又はスチレン誘導体に共重合させうる前記任意のモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、無水マレイン酸、メチルメタクリレート、及びブタジエンが好ましいものとして挙げられる。また、これらの重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、位相差の発現性が高いという観点から、ポリスチレン系重合体が好ましく、さらに耐熱性が高いという点で、スチレン又はスチレン誘導体と無水マレイン酸との共重合体が特に好ましい。この場合、ポリスチレン系重合体１００重量部に対して、無水マレイン酸を重合して形成される構造を有する構造単位（無水マレイン酸単位）の量は、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上であり、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２８重量部以下、特に好ましくは２６重量部以下である。
　固有複屈折値が負の樹脂における重合体の割合は、好ましくは５０重量％～１００重量％、より好ましくは７０重量％～１００重量％、特に好ましくは９０重量％～１００重量％である。重合体の割合を前記範囲にすることにより、λ／４板が適切な光学特性を発現しうる。
　固有複屈折値が負の樹脂は、前記の重合体に加えて、配合剤を含みうる。配合剤の例を挙げると、固有複屈折値が正の樹脂が含みうる配合剤と同様の例が挙げられる。配合剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、更に好ましくは１００℃以上、中でも好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度Ｔｇがこのように高いことにより、固有複屈折値が負の樹脂の配向緩和を低減することができる。また、固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度Ｔｇの上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。
　固有複屈折値が負の樹脂には、機械的強度が低いものがある。例えば、ポリスチレン系重合体を含む樹脂は、機械的強度が低い傾向がある。そこで、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を含むλ／４板は、固有複屈折値が負の樹脂からなる層に組み合わせて、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を保護しうる保護層を備えることが好ましい。
　保護層は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で任意の層を用いうる。例えば、保護層としては、固有複屈折値が正の樹脂からなる層を用いうる。その際、λ／４板における位相差の調整を容易にする観点から、保護層が有する面内位相差及び厚み方向の位相差はゼロに近いことが好ましい。このように保護層の面内位相差及び厚み方向の位相差をゼロに近づける方法としては、例えば、保護層に含まれる樹脂のガラス転移温度を固有複屈折値が負の樹脂のガラス転移温度よりも低くする方法が挙げられる。
　また、保護層は、固有複屈折値が負の樹脂からなる層の片側だけに設けられていてもよく、両側に設けられていてもよい。
　前記のようにλ／４板が熱可塑性樹脂からなる樹脂フィルムである場合、熱可塑性樹脂からなる第二の延伸前フィルムを用意し、当該第二の延伸前フィルムを延伸して所望の位相差を発現させることにより、λ／４板を製造しうる。例えば、λ／４板が固有複屈折値が負の樹脂からなる層を備える場合、λ／４板は、（ｃ）固有複屈折値が負の樹脂からなる層を備える第二の延伸前フィルムを用意する第三工程と、（ｄ）用意された第二の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に対して垂直な方向に遅相軸を有するλ／４板を得る第四工程とを含む製造方法によって、製造することが好ましい。
　（ｃ）第三工程では、固有複屈折値が負の樹脂からなる層を備える第二の延伸前フィルムを用意する。第二の延伸前フィルムは、溶融成形法又は溶液流延法によって製造でき、溶融成形法が好ましい。また、溶融成形法の中でも、押出成形法、インフレーション成形法又はプレス成形法が好ましく、押出成形法が特に好ましい。
　さらに、例えば固有複屈折値が負の樹脂からなる層と保護層とを備える複層フィルムのように、第二の延伸前フィルムを複層フィルムとして製造する場合、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出成形方法；ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形方法；ある層に対してそれ以外の層を構成する樹脂溶液をコーティングするようなコーティング成形方法などの方法を用いうる。中でも、製造効率が良く、λ／４板に溶媒などの揮発性成分を残留させないという観点から、共押出成形方法が好ましい。共押出成形法の中でも、共押出Ｔダイ法が好ましい。さらに共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式、マルチマニホールド方式が挙げられるが、層の厚さのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式がさらに好ましい。
　通常、第二の延伸前フィルムは、長尺の樹脂フィルムとして得られる。第二の延伸前フィルムを長尺の樹脂フィルムとして用意することにより、λ／４板を製造する場合に各工程の一部または全部をインラインで行うことが可能であるので、製造を簡便且つ効率的に行なうことできる。
　（ｃ）第三工程で第二の延伸前フィルムを用意した後で、（ｄ）その第二の延伸前フィルムを延伸する第四工程を行う。通常、（ｄ）第四工程での延伸により、固有複屈折値が負の樹脂からなる層に所望の位相差が発現するので、λ／４板が延伸フィルムとして得られる。通常、得られたλ／４板には、延伸した方向に対して垂直な方向に遅相軸が発現している。
　（ｄ）第四工程における延伸方法としては、例えば、λ／２板の製造方法の説明で挙げた延伸方法と同様の延伸方法が挙げられる。また、これらの延伸の回数は、１回でもよく、２回以上でもよい。
　（ｄ）第四工程では、一方向にのみ延伸する一軸延伸を行うことにより、固有複屈折値が負の樹脂からなる層の一軸性を高めることができる。一般に、固有複屈折値が負の樹脂を延伸して得られたλ／４板においては、一軸性が高いほどＮＺ係数（ＮＺｑ）は０．０に近くなる傾向がある。一軸性の高いλ／４板は、ＮＺ係数（ＮＺｑ）を０．０に近づけられるので、そのλ／４板を備える円偏光板は傾斜方向における外光の反射をより効果的に低減できる。
　第二の延伸前フィルムを一方向にのみ延伸する場合、その延伸方向は任意である。特に、第二の延伸前フィルムが長尺のフィルムである場合には、第二の延伸前フィルムは当該第二の延伸前フィルムの長手方向に延伸することが好ましい。このような長手方向への延伸は、例えば、λ／２板の製造方法と同様に、第二の延伸前フィルムを長手方向に連続的に搬送しながら、ロール延伸機を用いて行ないうる。
　（ｄ）第四工程における延伸倍率は、好ましくは１．１倍以上、より好ましくは１．１５倍以上、特に好ましくは１．２倍以上であり、好ましくは４倍以下、より好ましくは３倍以下、特に好ましくは２倍以下である。（ｄ）第四工程における延伸倍率を前記範囲に収めることにより、所望の光学特性を有するλ／４板を得やすい。
　（ｄ）第四工程における延伸温度は、好ましくは１１０℃以上、より好ましくは１１５℃以上、特に好ましくは１２０℃以上であり、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、特に好ましくは１３０℃以下である。
　（ｄ）第四工程における延伸温度を前記の範囲にすることにより、第二の延伸前フィルムに含まれる分子を確実に配向させることができるので、所望の光学特性を有するλ／４板を容易に得ることができる。
　また、前記のようなλ／４板の製造方法では、前述した工程以外に任意の工程を更に行ってもよい。
　例えば、λ／２板の製造方法で例示した任意の工程と同様の工程を行ってもよい。
　また、上述した光学物性を有するλ／４板としては、固定されたディスコティック液晶性分子を含む光学異方性層を備えるフィルムを用いてもよい。ディスコティック液晶性分子を含む光学異方性層は、その厚み方向の屈折率を高めることが容易である。したがって、このようなディスコティック液晶性分子を含む光学異方性層を用いれば、好適なＮＺ係数（ＮＺｑ）を有するλ／４板を容易に製造できる。
　前記のような光学異方性層を備えるλ／４板は、支持体上にディスコティック液晶性分子を含む層を形成し、その層に含まれるディスコティック液晶性分子を配向させ、その配向を維持したままディスコティック液晶性分子を固定することにより、製造しうる。
　支持体としては、光学異方性層を形成した後で光学異方性層から支持体を剥離する場合には、任意のものを用いうる。他方、光学異方性層を形成した後で光学異方性層から支持体を剥離しない場合には、支持体として、通常は、透明な支持体を用いる。ここで、支持体が透明であるとは、当該支持体の全光線透過率が８０％以上であることを意味する。
　透明の支持体としては、光学的に等方なものを用いることが好ましい。ここで、光学的に等方性であるとは、当該支持体の面内位相差が、通常０～２０ｎｍであることを意味し、好ましくは０～１０ｎｍであることを意味する。このような透明の支持体としては、樹脂フィルムを用いうる。このような樹脂フィルムとしては、例えば、環状ポリオレフィンフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリイミドフィルム、ＵＶ透過アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、エポキシポリマーフィルム及びポリスチレンフィルム等が挙げられる。これらの中でも、透明性、低吸湿性、寸法安定性及び軽量性等の観点から、環状ポリオレフィンフィルム及びセルロースエステルフィルムが好ましい。また、支持体としては、λ／２板を用いてもよい。
　支持体の厚みは、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは２００μｍ以下である。
　支持体の表面には、表面処理が施されていてもよい。例えば、表面処理を施された面の接着性を向上させるために、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理等が施されていてもよい。
　光学異方性層の厚み方向の屈折率を高めて所望のＮＺ係数（ＮＺｑ）を有するλ／４板を得るためには、ディスコティック液晶性分子は、支持体の表面に対して実質的に垂直に配向させることが好ましい。具体的には、支持体の表面に対して５０°～９０°の範囲の平均傾斜角でディスコティック液晶性分子を配向させることが好ましい。このようにディスコティック液晶性分子を配向させるために、光学異方性層を形成する支持体の面には、その面に配向規制力を付与しうる配向処理を施すことが好ましい。配向処理としては、例えば、支持体の面にラビング処理を施すことが挙げられる。また、別の配向処理としては、例えば、支持体の面に配向膜を形成することが挙げられる。
　前記の配向膜としては、通常、当該配向膜の表面エネルギーの低いものを用いる。配向膜の表面エネルギーが低いことにより、ディスコティック液晶性分子を垂直に配向させることができる。このような配向膜としては、配向膜の表面エネルギーを低くできる官能基を有するポリマーの膜が挙げられる。
　配向膜の表面エネルギーを低下させうる官能基としては、炭素原子数が１０以上の炭化水素基が好ましい。このような炭化水素基を配向膜の表面に存在させるために、ポリマーの主鎖よりも側鎖に炭化水素基を導入することが好ましい。
　炭化水素基は、脂肪族基、芳香族基及びそれらの組み合わせのいずれも用いうる。また、脂肪族基は、環状、分岐状あるいは直鎖状のいずれも用いうる。脂肪族基は、アルキル基（シクロアルキル基であってもよい）またはアルケニル基（シクロアルケニル基であってもよい）であることが好ましい。炭化水素基は、ハロゲン原子のような強い親水性を示さない置換基を有していてもよい。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１０～１００であり、より好ましくは１０～６０であり、特に好ましくは１０～４０である。
　配向膜を形成するポリマーの主鎖は、ポリイミド構造又はポリビニルアルコール構造を有することが好ましい。そのため、配向膜の材料としては、炭化水素基を有するポリイミド及び炭化水素基を有するポリビニルアルコールが好ましい。
　ポリイミドは、一般に、テトラカルボン酸とジアミンとの縮合反応により合成しうる。この際、２種類以上のテトラカルボン酸あるいは２種類以上のジアミンを用いて、コポリマーに相当するポリイミドを合成してもよい。このようなポリイミドにおいて、炭化水素基は、テトラカルボン酸に由来する構造単位に存在していてもよく、ジアミンに由来する構造単位に存在していてもよく、両方の構造単位に存在していてもよい。
　ポリイミドに炭化水素基を導入する場合、ポリイミドの主鎖または側鎖にステロイド構造を形成することが好ましい。側鎖に存在するステロイド構造は、炭素原子数が１０以上の炭化水素基に相当し、通常は、ディスコティック液晶性分子を垂直に配向させる機能を有する。ここで、ステロイド構造とは、シクロペンタノヒドロフェナントレン環構造またはその環の結合の一部が脂肪族環の範囲（芳香族環を形成しない範囲）で二重結合となっている環構造を意味する。
　ポリビニルアルコールは、炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する構造単位を２モル％～８０モル％の範囲で含むことが好ましく、３モル％～７０モル％含むことがさらに好ましい。
　炭化水素基を有するポリビニルアルコールの好適な例としては、下記式（Ｉ）で表わされるものが挙げられる。
　－（ＶＡｌ）ｘ－（ＨｙＣ）ｙ－（ＶＡｃ）ｚ－　　（Ｉ）
　式（Ｉ）において、ＶＡｌは、ビニルアルコール構造単位を表す。
　式（Ｉ）において、ＨｙＣは、炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する構造単位を表す。
　式（Ｉ）において、ＶＡｃは、酢酸ビニル構造単位を表す。
　式（Ｉ）において、ｘは、ビニルアルコール構造単位の割合を表し、通常２０モル％以上、好ましくは２５モル％以上であり、通常９５モル％以下、好ましくは９０モル％以下である。
　式（Ｉ）において、ｙは、炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する構造単位ＨｙＣの割合を表し、通常２モル％以上、好ましくは３モル％以上であり、通常８０モル％以下、好ましくは７０モル％以下である。
　式（Ｉ）において、ｚは、酢酸ビニル構造単位の割合を表し、通常０モル％以上、好ましくは２モル％以上であり、通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下である。
　炭素原子数が１０以上の炭化水素基を有する構造単位（ＨｙＣ）のうち、好ましい例としては、下記の式（ＨｙＣ－Ｉ）又は式（ＨｙＣ－II）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（ＨｙＣ－Ｉ）において、Ｌ１は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ２－、－ＮＨ－、アルキレン基、アリーレン基およびそれらの組み合わせから選ばれる二価の連結基を表す。
　式（ＨｙＣ－II）において、Ｌ２は、単結合あるいは－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ２－、－ＮＨ－、アルキレン基、アリーレン基およびそれらの組み合わせから選ばれる二価の連結基を表す。
　上記の組み合わせにより形成される二価の連結基の例を、以下に示す。
　－Ｏ－ＣＯ－
　－Ｏ－ＣＯ－アルキレン基－Ｏ－
　－Ｏ－ＣＯ－アルキレン基－ＣＯ－ＮＨ－
　－Ｏ－ＣＯ－アルキレン基－ＮＨ－ＳＯ２－アリーレン基－Ｏ－
　－アリーレン基－ＮＨ－ＣＯ－
　－アリーレン基－ＣＯ－Ｏ－
　－アリーレン基－ＣＯ－ＮＨ－
　－アリーレン基－Ｏ－
　－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－アリーレン基－ＮＨ－ＣＯ－
　式（ＨｙＣ－Ｉ）及び式（ＨｙＣ－II）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ、炭素原子数が１０以上の炭化水素基を表す。Ｒ１及びＲ２の炭素原子数の上限は、特に限定されないが、それぞれ、３０以下としうる。
　配向膜に含まれるポリマーの重合度は、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上であり、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下である。
　配向膜に含まれるポリマーの重量平均分子量は、好ましくは９０００以上、より好ましくは１３０００以上であり、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１３００００以下である。
　また、配向膜に含まれうるポリマーは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　さらに、配向膜には、ラビング処理を施すことが好ましい。このラビング処理は、前記の配向膜の表面を、紙及び布等の部材で一定方向に、１回又は複数回こすることにより実施しうる。
　ディスコティック液晶性分子を用いてλ／４板を製造する製造方法では、前記のような支持体上に、ディスコティック液晶性分子を含む層を形成する。
　ディスコティック液晶性分子としては、例えば、Ｃ．　Ｄｅｓｔｒａｄｅ　ｅｔ　ａｌ．，Ｍｏｌ．　Ｃｒｙｓｒ．　Ｌｉｑ．　Ｃｒｙｓｔ．，ｖｏｌ．７１，ｐａｇｅ　１１１（１９８１）；日本化学会編、季刊化学総説、Ｎｏ．２２、液晶の化学、第５章、第１０章第２節（１９９４）；Ｂ．　Ｋｏｈｎｅ　ｅｔ　ａｌ．，Ａｎｇｅｗ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍ．，ｐａｇｅ　１７９４（１９８５）；Ｊ．　Ｚｈａｎｇ　ｅｔ　ａｌ．，Ｊ．　Ａｍ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，ｖｏｌ．１１６，ｐａｇｅ　２６５５（１９９４）に記載のものを用いうる。
　また、ディスコティック液晶性分子を光学異方性層で固定する観点から、ディスコティック液晶性分子は、重合可能なものを用いることが好ましい。ディスコティック液晶性分子の重合については、例えば、特開平８－２７２８４公報に記載がある。
　ディスコティック液晶性分子を重合により固定するため、ディスコティック液晶性分子の円盤状コア（ディスコティックコア）に、置換基として重合性基が結合したディスコティック液晶性分子が好ましい。ただし、円盤状コアに重合性基が直結していると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる可能性があるので、円盤状コアと重合性基との間には、連結基が導入されていることが好ましい。
　特に好ましいディスコティック液晶性分子としては、例えば、下記式（II）で表わされる化合物が挙げられる。
　Ｄ（－Ｌ－Ｐ）ｎ　　（II）
　式（II）において、Ｄは、円盤状コアを示す。式（II）における円盤状コア（Ｄ）の例を、以下に示す。以下の各例において、ＬＰ及びＰＬは、二価の連結基（Ｌ）と重合性基（Ｐ）との組み合わせを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（II）において、Ｌは、それぞれ独立に、二価の連結基を示す。式（II）における二価の連結基（Ｌ）としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－、－Ｓ－及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基が挙げられる。中でも、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、－ＣＯ－、－ＮＨ－、－Ｏ－及び-Ｓ－からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることがより好ましい。さらには、二価の連結基（Ｌ）は、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、－ＣＯ－及び-Ｏ－からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた基であることが特に好ましい。
　前記の二価の連結基（Ｌ）の例において、アルキレン基の炭素原子数は好ましくは１～１２であり、アルケニレン基の炭素原子数は好ましくは２～１２であり、アリーレン基の炭素原子数は６～１０である。また、アルキレン基、アルケニレン基及びアリーレン基は、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ、アルコキシ基、アシルオキシ基等の置換基を有していてもよい。
　二価の連結基（Ｌ）の具体例を、以下に示す。下記の例においては、左側が円盤状コア（Ｄ）に結合し、右側が重合性基（Ｐ）に結合する。また、ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基を意味し、ＡＲはアリーレン基を意味する。
　Ｌ１：－ＡＬ－ＣＯ－Ｏ－ＡＬ－
　Ｌ２：－ＡＬ－ＣＯ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－
　Ｌ３：－ＡＬ－ＣＯ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＡＬ－
　Ｌ４：－ＡＬ－ＣＯ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ５：－ＣＯ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－
　Ｌ６：－ＣＯ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－
　Ｌ７：－ＣＯ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ８：－ＣＯ－ＮＨ－ＡＬ－
　Ｌ９：－ＮＨ－ＡＬ－Ｏ－
　Ｌ１０：－ＮＨ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ１１：－Ｏ－ＡＬ－
　Ｌ１２：－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－
　Ｌ１３：－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ１４：－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－ＮＨ－ＡＬ－
　Ｌ１５：－Ｏ－ＡＬ－Ｓ－ＡＬ－
　Ｌ１６：－Ｏ－ＣＯ－ＡＬ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ１７：－Ｏ－ＣＯ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－ＣＯ－
　Ｌ１８：－Ｏ－ＣＯ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ１９：－Ｏ－ＣＯ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ２０：－Ｏ－ＣＯ－ＡＲ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ２１：－Ｓ－ＡＬ－
　Ｌ２２：－Ｓ－ＡＬ－Ｏ－
　Ｌ２３：－Ｓ－ＡＬ－Ｏ－ＣＯ－
　Ｌ２４：－Ｓ－ＡＬ－Ｓ－ＡＬ－
　Ｌ２５：－Ｓ－ＡＲ－ＡＬ－
　式（II）において、Ｐは、それぞれ独立に、重合性基を示す。式（II）における重合性基（Ｐ）の種類は、重合反応の種類に応じて決定しうる。重合性基（Ｐ）の例を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　これらの重合性基（Ｐ）の中でも、不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）及びエポキシ基（Ｐ６、Ｐ１８）が好ましく、不飽和重合性基がより好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｐ１、Ｐ７、Ｐ８、Ｐ１５、Ｐ１６、Ｐ１７）が特に好ましい。
　式（II）において、ｎは、４以上１２以下の整数を示す。整数ｎの具体的な値は、円盤状コア（Ｄ）の種類に応じて決定しうる。
　式（II）において、複数のＬとＰの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　また、ディスコティック液晶性分子は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。例えば、二価の連結基に不斉炭素原子を有するディスコティック液晶性分子と有していないディスコティック液晶性分子とを組み合わせて用いてもよい。
　支持体上にディスコティック液晶性分子を含む層を形成する場合、通常は、ディスコティック液晶性分子を含む塗布液を、支持体の表面に塗布する。この際、塗布液は、ディスコティック液晶性分子以外の任意の成分を含みうる。任意の成分としては、例えば、溶媒、重合開始剤等が挙げられる。
　溶媒としては、有機溶媒を用いうる。有機溶媒としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド溶媒；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド溶媒；ピリジン等のヘテロ環化合物溶媒；ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素溶媒；クロロホルム、ジクロロメタン等のアルキルハライド溶媒、酢酸メチル、酢酸ブチル等のエステル溶媒；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶媒；テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等のエーテル溶媒が挙げられる。中でも、アルキルハライド溶媒及びケトン溶媒が好ましい。また、溶媒は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
　重合開始剤としては、熱重合開始剤及び光重合開始剤を用いうるが、中でも光重合開始剤が好ましい。光重合開始剤としては、例えば、α－カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書記載）、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０－１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書記載）などが挙げられる。また、重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合褪せて用いてもよい。塗布液における重合開始剤の量は、塗布液の固形分１００重量部に対して、好ましくは０．０１重量部以上、より好ましくは０．５重量部以上であり、通常２０重量部以下、好ましくは５重量部以下である。
　塗布液の塗布方法としては、例えば、ダイコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、印刷コーティング法、グラビアコーティング法、キャップコーティング法、及びディッピング法などが挙げられる。
　塗布液を塗布した後、必要に応じて、支持体上に形成された塗布液の膜を乾燥させる工程を行う。乾燥方法は任意であり、例えば、加熱乾燥、自然乾燥、減圧乾燥、減圧加熱乾燥により行いうる。
　さらに、塗布液を塗布した後に、必要に応じて、ディスコティック液晶性分子を配向させる工程を行ってもよい。通常は、加熱処理を行うことにより、ディスコティック液晶性分子を配向させる。また、塗布液を乾燥させる工程において、ディスコティック液晶性分子が配向する場合がある。この場合には、塗布液の膜の乾燥とディスコティック液晶性分子の配向とは、同じ工程において行ってもよい。
　前記のようにディスコティック液晶性分子を配向させた後で、その配向を維持したままディスコティック液晶性分子を固定する。ディスコティック液晶性分子の固定は、通常、ディスコティック液晶性分子を重合させることにより行う。重合は、加熱により行ってもよく、光照射により行ってもよいが、光照射により行うことが好ましい。また、光照射においては、光として、紫外線を用いることが好ましい。光の照射エネルギーは、好ましくは２０ｍＪ／ｃｍ２以上、より好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上であり、好ましくは８００Ｊ／ｃｍ２以下、より好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ２以下である。さらに、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
　これにより、配向したままで固定されたディスコティック液晶性分子を含む光学異方性層が得られる。このような光学異方性層には、ディスコティック液晶性分子の配向に応じた所望の位相差が発現するので、λ／４板が得られる。前記の光学異方性層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、特に好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。
　光学異方性層は、支持体から剥離して、λ／４板として用いてもよい。配向状態を保ったまま固定されたディスコティック液晶性分子は、光学異方性層が支持体から剥離されても、配向状態を維持することができる。また、支持体を剥離することにより、λ／４板の厚みを薄くすることが可能である。ただし、支持体としてλ／２板を用いた場合には、λ／２板を光学異方性層から剥離しないことが好ましい。
　λ／４板の全光線透過率は、好ましくは８０％以上である。
　λ／４板のヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下であり、理想的には０％である。
　λ／４板が含む揮発性成分の量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０５重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下であり、理想的にはゼロである。揮発性成分の量を少なくすることにより、λ／４板の寸法安定性が向上し、位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。
　λ／４板の飽和吸水率は、好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下であり、理想的にはゼロである。λ／４板の飽和吸水率が前記範囲であると、面内位相差等の光学特性の経時変化を小さくすることができる。
　λ／４板の厚みは、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは４５μｍ以上、特に好ましくは５０μｍ以上であり、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以下、特に好ましくは７０μｍ以下である。λ／４板の厚みを前記範囲の下限値以上にすることにより、所望の位相差の発現が容易にできる。また、上限値以下にすることにより、円偏光板の厚みを低減できる。
　［５．任意の層］
　本発明の円偏光板は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板以外に、任意の層を備えうる。
　例えば、本発明の円偏光板は、傷つき防止のための保護フィルム層を備えうる。また、例えば、本発明の円偏光板は、偏光フィルムとλ／２板との接着、並びに、λ／２板とλ／４板との接着のために、接着層又は粘着層を備えうる。
　［６．円偏光板の物性］
　本発明の円偏光板は、光を反射しうる面に設けた場合に、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できる。特に、本発明の円偏光板は、可視領域の広い波長範囲において、外光の反射を効果的に低減できる点で、有用である。
　一般に、ある基準方向に対して角度θ（λ／４）をなす遅相軸を有するλ／４板と、前記基準方向に対して角度θ（λ／２）をなす遅相軸を有するλ／２板とを組み合わせた複層フィルムが式Ｃ：「θ（λ／４）＝２θ（λ／２）＋４５°」を満たす場合、この複層フィルムは、広い波長範囲において当該複層フィルムを透過する光にその光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えうる広帯域λ／４板となる（特許文献２参照）。本発明の円偏光板では、λ／２板及びλ／４板が式Ｃに表されるのに近い関係を満たすことにより、λ／２板とλ／４板とを含む部分が広帯域λ／４板として機能しうる。そのため、本発明の円偏光板は広い波長範囲において円偏光を吸収できるので、外光の反射を効果的に低減できている。
　また、本発明の円偏光板では、λ／４板において厚み方向に大きな屈折率ｎｚが発現している。この厚み方向の屈折率ｎｚにより、上述したように、円偏光板を傾斜方向から見たときのλ／２板の遅相軸及びλ／４板の遅相軸の見かけ上の角度のずれを補償できる。そのため、正面方向だけでなく傾斜方向においても、本発明の円偏光板は広い波長範囲において円偏光を吸収できるので、外光の反射を効果的に低減できる。
　［７．円偏光板の製造方法］
　本発明の円偏光板は、上述した偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板を貼り合わせることにより、製造しうる。この際、偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板は、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸及びλ／４板の遅相軸が所望の角度をなすように、光軸を合わせて貼り合わせを行う。したがって、本発明の円偏光板の製造方法は、通常、偏光フィルムとλ／２板とを、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸が所定の角度θｈ（具体的には、２２．５°±１０°）をなすように貼り合わせる工程と、λ／２板とλ／４板とを、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸が所定の角度θｑ（具体的には、９０°±２０°）をなすように貼り合わせる工程と、を含む。
　具体的には、本発明の円偏光板の製造方法は、例えば、下記の製造方法によって製造しうる。
　（製造方法１）
　固有複屈折値が正の材料からなる層を備える第一の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に遅相軸を有するλ／２板を得る工程と、
　固有複屈折値が負の材料からなる層を備える第二の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に対して垂直な方向に遅相軸を有するλ／４板を得る工程と、
　偏光フィルムとλ／２板とを、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸が所定の角度θｈをなすように貼り合わせる工程と、
　λ／２板とλ／４板とを、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸が所定の角度θｑをなすように貼り合わせる工程と、を含む製造方法。
　（製造方法２）
　固有複屈折値が正の材料からなる層を備える第一の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に遅相軸を有するλ／２板を得る工程と、
　支持体上にディスコティック液晶性分子を含む層を形成し、ディスコティック液晶性分子を配向させ、ディスコティック液晶性分子を固定して、λ／４板を得る工程と、
　偏光フィルムとλ／２板とを、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸が所定の角度θｈをなすように貼り合わせる工程と、
　λ／２板とλ／４板とを、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸が所定の角度θｑをなすように貼り合わせる工程と、を含む製造方法。
　前記の製造方法において、複層フィルム及びλ／２板を貼り合わせる工程と、λ／２板及びλ／４板を貼り合わせる工程とは、いずれを先に行ってもよく、両工程を同時に行ってもよい。
　また、貼り合わせの際、必要に応じて、粘着剤又は接着剤を用いてもよい。
　さらに、支持体としてλ／２板を用いて製造された光学異方性層を備えるλ／４板を用いて円偏光板を製造する場合には、λ／２板とλ／４板とは、単一の複層フィルムとして得られる。このように単一の複層フィルムとしてλ／２板及びλ／４板を用意できる場合は、この複層フィルムと偏光フィルムとを貼り合わせることにより、円偏光板を製造しうる。
　また、支持体及び光学異方性層を備えるλ／４板を用いて円偏光板を製造する場合には、必要に応じて、任意の時点において光学異方性層から支持体を剥離する工程を行ってもよい。
　偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板は、長尺のフィルムの状態で貼り合わせてもよい。しかし、容易に光軸を合わせるためには、長尺の偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板から枚葉の偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板に切り出し、切り出した枚葉の偏光フィルム、λ／２板及びλ／４板を貼り合わせることで、円偏光板を製造してもよい。
　［８．広帯域λ／４板］
　本発明の広帯域λ／４板は、上述した本発明の円偏光板における偏光フィルム以外の部分と同様の構造を有する光学部材である。したがって、本発明の広帯域λ／４板は、上述したλ／２板及びλ／４板を備える。そして、λ／２板は、ある基準方向に対して所定の角度θｈ（通常は２２．５°±１０°）をなす方向に遅相軸を有し、さらに、λ／４板は、前記の基準方向に対して所定の角度θｑ（通常は９０°±２０°）の角度をなす方向に遅相軸を有する。前記の基準方向は、本発明の円偏光板における偏光フィルムの吸収軸の方向に相当する。
　本発明の広帯域λ／４板は、少なくとも下記の利点を得ることができる。
　・本発明の広帯域λ／４板は、広い波長範囲において、当該広帯域λ／４板を正面方向に透過する光に、その光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えられる。
　・本発明の広帯域λ／４板は、広い波長範囲において、当該広帯域λ／４板を傾斜方向に透過する光に、その光の波長の略１／４波長の面内位相差を与えられる。
　・したがって、本発明の広帯域λ／４板は、偏光フィルムと組み合わせることにより、正面方向及び傾斜方向の両方において広い波長範囲の光の反射を低減できる円偏光板を実現できる。
　［９．有機エレクトロルミネッセンス表示装置］
　本発明の有機ＥＬ表示装置は、本発明の円偏光板、又は、本発明の広帯域λ／４板を備える。
　本発明の有機ＥＬ表示装置が円偏光板を備える場合、通常、有機ＥＬ表示装置は表示面に円偏光板を備える。これにより、円偏光板は有機ＥＬ表示装置の反射防止フィルムとして機能しうる。即ち、有機ＥＬ表示装置の表示面に、円偏光板を、偏光フィルム側の面が視認側に向くように設けることにより、装置外部から入射した光が装置内で反射して装置外部へ出射することを抑制することができ、その結果、表示装置の表示面のぎらつきを抑制しうる。具体的には、装置外部から入射した光は、その一部の直線偏光のみが偏光フィルムを通過し、次にそれがλ／２板及びλ／４板を通過することにより円偏光となる。円偏光は、表示装置内の光を反射する構成要素（有機ＥＬ素子中の反射電極等）により反射され、再びλ／４板及びλ／２板を通過することにより、入射した直線偏光の偏光軸と直交する方向に偏光軸を有する直線偏光となり、偏光フィルムを通過しなくなる。これにより、反射防止の機能が達成される。
　また、本発明の有機ＥＬ表示装置が広帯域λ／４板を備える場合、有機ＥＬ表示装置は任意の位置に広帯域λ／４板を備えうる。
　［１０．液晶表示装置］
　本発明の液晶表示装置は、本発明の円偏光板、又は、本発明の広帯域λ／４板を備える。
　本発明の液晶表示装置が円偏光板を備える場合、通常、液晶表示装置は表示面に円偏光板を備える。これにより、円偏光板は液晶表示装置の反射防止フィルムとして機能しうる。即ち、液晶表示装置の表示面に、円偏光板を、偏光フィルム側の面が視認側に向くように設けることにより、装置外部から入射した光が装置内で反射して装置外部へ出射することを抑制することができ、その結果、表示装置の表示面のぎらつきを抑制しうる。
　本発明の液晶表示装置が広帯域λ／４板を備える場合、通常、液晶表示装置は液晶パネルの視認側に広帯域λ／４板を備える。これにより、広帯域λ／４板は、偏光サングラスを装着した観察者による表示面の視認性を高めるためのフィルムとして機能しうる。即ち、液晶表示装置の液晶パネルの視認側偏光子よりも表示面に近い位置に、円偏光板を設ける。この際、広帯域λ／４板のλ／２板の遅相軸は、視認側偏光子の吸収軸に対して２２．５°±１０°の角度をなすように設定する。これにより、視認側偏光子を透過した直線偏光は広帯域λ／４板によって円偏光に変換されるので、表示面から出る光を偏光サングラスによって安定して視認することを可能にできる。
　以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
　以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り、重量基準である。また、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
　［評価方法］
　（位相差及びＮＺ係数の測定方法）
　位相差計（王子計測社製「ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ」）を用いて、フィルムの幅方向に５０ｍｍ間隔の複数の地点で、面内位相差及び厚み方向の位相差を測定した。これらの地点での測定値の平均値を計算し、この平均値を、当該フィルムの面内位相差及び厚み方向の位相差とした。この際、測定は、波長４００ｎｍ、波長５５０ｎｍ及び波長５９０ｎｍでそれぞれ行った。また、得られた面内位相差及び厚み方向の位相差からＮＺ係数を算出した。
　（目視による評価方法）
　平面状の反射面を有するミラーを用意した。このミラーを、反射面が水平で且つ上向きになるように置いた。このミラーの反射面上に、偏光フィルム側が上向きになるように円偏光板を貼り付けた。
　その後、晴れた日に日光で円偏光板を照らした状態で、ミラー上の円偏光板を目視で観察した。観察は、円偏光板の、
　（ｉ）極角０°、方位角０°の正面方向と、
　（ii）極角４５°、方位角０°～３６０°の傾斜方向と
　の両方で行った。
　（ｉ）正面方向での観察では、日光の反射がほとんど気にならず、円偏光板が黒く見えるかどうかを評価した。
　また、（ii）傾斜方向での観察では、方位角によって反射率及び色味が変化しないかどうかを評価した。
　前記の目視評価を、２０人の観察者が行い、各人が全ての実施例及び比較例の結果を順位づけし、その順位に相当する点数（１位１６点、２位１５点、・・・最下位１点）を与えた。各実施例および比較例について各人が採点した合計点を得点順に並べ、その点数のレンジの中で上位グループからＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの順に評価した。
　（シミュレーションによる反射率の計算方法）
　シミュレーション用のソフトウェアとしてシンテック社製「ＬＣＤ　Ｍａｓｔｅｒ」を用いて、各実施例及び比較例で製造された円偏光板をモデル化し、反射率を計算した。
　シミュレーション用のモデルでは、平面状の反射面を有するミラーの前記反射面に、λ／４板側でミラーに接するように円偏光板を貼り付けた構造を設定した。したがって、このモデルでは、厚み方向において、偏光フィルム、λ／２板、λ／４板及びミラーがこの順に設けられた構造が設定された。
　そして、前記のモデルにおいて、Ｄ６５光源から円偏光板に光を照射したときの反射率を、前記円偏光板の（ｉ）正面方向及び（ii）傾斜方向において計算した。ここで、（ｉ）正面方向では、極角０°、方位角０°の方向の反射率を計算した。また、（ii）傾斜方向では、極角４５°において、方位角０°～３６０°の範囲で方位角方向に５°ずつ計算を行い、その計算値の平均を算出し、この平均値を当該モデル化された円偏光板の傾斜方向での反射率として採用した。また、シミュレーションにおいては、実際に偏光フィルムの表面で発生する表面反射成分については、反射率から除いている。
　［実施例１－１～１－９］
　（１－ｉ．偏光フィルムの製造）
　ヨウ素で染色した、ポリビニルアルコール樹脂製の長尺の延伸前フィルムを用意した。この延伸前フィルムを、当該延伸前フィルムの幅方向に対して９０°の角度をなす長手方向に延伸して、長尺の偏光フィルムを得た。この偏光フィルムは、当該偏光フィルムの長手方向に吸収軸を有し、当該偏光フィルムの幅方向に透過軸を有していた。
　（１－ii．λ／２板の製造）
　環状オレフィン樹脂を溶融押出法でフィルム状に成形して得られた長尺の環状オレフィン樹脂フィルム（日本ゼオン社製「ゼオノアフィルム」、ガラス転移温度１２６℃；厚さ４５μｍ）を、延伸前フィルムとして用意した。この環状オレフィン樹脂フィルムを、当該環状オレフィン樹脂フィルムの幅方向に対して９０°の角度をなす長手方向に延伸して、長尺のλ／２板を得た。この際の延伸条件は、延伸温度１２０℃～１５０℃、延伸倍率１．３倍～３倍の範囲において、下記表２のような物性のλ／２板が得られるように設定した。得られたλ／２板は、当該λ／２板の長手方向に遅相軸を有していた。
　（１－iii．λ／４板の製造）
　固有複屈折値が負の材料として、スチレン－マレイン酸共重合体樹脂（ノヴァ・ケミカル社製「Ｄａｙｌａｒｋ　Ｄ３３２」、ガラス転移温度１３０℃、オリゴマー成分含有量３重量％）を用意した。
　保護層用のアクリル樹脂として、住友化学社製「スミペックスＨＴ－５５Ｘ」（ガラス転移温度１０５℃）を用意した。
　接着剤として、変性したエチレン－酢酸ビニル共重合体（三菱化学社製「モディックＡＰ　Ａ５４３」、ビカット軟化点８０℃）を用意した。
　用意したスチレン－マレイン酸共重合体樹脂、アクリル樹脂及び接着剤を共押出して、アクリル樹脂の層、接着剤の層、スチレン－マレイン酸共重合体樹脂の層、接着剤の層及びアクリル樹脂の層をこの順に備える長尺の延伸前フィルムを得た。この延伸前フィルムのスチレン－マレイン酸共重合体樹脂の層の厚みは、４０μｍ～１００μｍの範囲で、下記表２のような物性のλ／４板が得られるように調整した。
　次いで、この延伸前フィルムを、幅方向に対して９０°の角度をなす長手方向に延伸して、長尺のλ／２板を得た。この際の延伸条件は、延伸温度１２０℃～１４０℃、延伸倍率１．２倍～２．０倍の範囲において、下記表２のような物性のλ／４板が得られるように設定した。得られたλ／４板は、当該λ／４板の幅方向に遅相軸を有していた。また、このλ／４板において、アクリル樹脂の層及び接着剤の層には位相差が発現しなかった。
　（１－iv．貼り合わせ）
　長尺の偏光フィルム、長尺のλ／２板及び長尺のλ／４板をそれぞれ切り出して、枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を得た。なお、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板は、偏光フィルムの吸収軸に対する、λ／２板の遅相軸の方向及びλ／４板の遅相軸の方向が、それぞれθｈ、θｑとなるように、長尺λ／２板及び長尺のλ／４板を切り出した。以下の実施例及び比較例も同様に枚葉のフィルムに切り出した。
　枚葉の偏光フィルムに枚葉のλ／２板を、粘着剤（日東電工社製「ＣＳ９６２１」）を用いて、偏光フィルム側から見て偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸が反時計回りに２２．５°の角度をなすように、貼り合わせた。さらに、λ／２板に枚葉のλ／４板を、前記の粘着剤を用いて、偏光フィルム側から見て偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸が反時計回りに９０．０°の角度をなすように、貼り合わせた。これにより、偏光フィルム、粘着剤の層、λ／２板、粘着剤の層及びλ／４板をこの順に備える、円偏光板を得た。
　こうして得た円偏光板について、上述した方法で評価を行った。
　［実施例２－１］
　（２－１－ｉ．偏光フィルムの製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．偏光フィルムの製造）と同様の方法で、長尺の偏光フィルムを製造した。
　（２－１－ii．λ／２板の製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ii．λ／２板の製造）と同様の方法で、表２に示す物性を有する、長尺のλ／２板を製造した。
　（２－１－iii．λ／４板の製造）
　ポリメタクリル酸メチル（住友化学社製「スミペックスＥＸ」、ガラス転移温度１０３℃）をプレス成形機により２５０℃でプレス成型して、厚み１１０μｍの延伸前フィルムを得た。この延伸前フィルムを、延伸倍率２倍、延伸温度１０８℃で当該延伸前フィルムの長手方向に延伸して、長尺のλ／４板（厚み７５μｍ）を得た。得られたλ／４板は、当該λ／４板の幅方向に遅相軸を有していた。
　（２－１－iv．貼り合わせ）
　長尺の偏光フィルム、長尺のλ／２板及び長尺のλ／４板をそれぞれ切り出して、枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を得た。これらの枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を、実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．貼り合わせ）と同様に貼り合わせて、偏光フィルム、粘着剤の層、λ／２板、粘着剤の層及びλ／４板をこの順に備える、円偏光板を得た。
　こうして得た円偏光板について、上述した方法で評価を行った。
　［実施例２－２］
　（２－２－ｉ．偏光フィルムの製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．偏光フィルムの製造）と同様の方法で、長尺の偏光フィルムを製造した。
　（２－２－ii．λ／２板の製造）
　環状オレフィン樹脂フィルムの代わりに、ポリカーボネート樹脂からなる樹脂フィルム（三菱エンジニアリングプラスチックス社製「ユーピロンＳ３０００」、ガラス転移温度１５０℃）を用いたこと以外は実施例１の工程（１－ii．λ／２板の製造）と同様の方法で、表２に示す物性を有する長尺のλ／２板を製造した。得られたλ／２板は、当該λ／２板の長手方向に遅相軸を有していた。
　（２－２－iii．λ／４板の製造）
　厚さ２５μｍ、幅５００ｍｍ、長さ５００ｍの光学的に等方性のロール状シクロオレフィンポリマーの未延伸フィルムを、透明支持体として用意した。
　ステロイド変性ポリアミック酸の希釈液を、透明支持体上に連続塗布し、厚さ０．５μｍの垂直配向膜を形成した。次に、透明支持体の長手方向に対して４５゜の角度をなす方向に、連続的に垂直配向膜のラビング処理を実施した。
　前記の垂直配向膜の上に、下記表１に示す組成を有する塗布液を、バーコーターを用いて連続的に塗布して、塗布液の膜を形成した。この塗布液の膜を乾燥し、加熱によってディスコティック液晶性分子を配向させた後で、紫外線を照射してディスコティック液晶性分子を固定して、厚さ１．７μｍの光学異方性層を得た。これにより、透明支持体及び光学異方性層を備えるλ／４板を得た。この際、ディスコティック液晶性分子は、透明支持体の長手方向に対して４５゜の角度をなす方向に光軸（ダイレクタ）を有するようにホモジニアス配向をしていた。また、λ／４板は、光軸（ダイレクタ）に直交する方向（即ち、透明支持体の長手方向に対して４５゜の角度をなす方向）に遅相軸を有していた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（２－２－iv．貼り合わせ）
　長尺の偏光フィルム、長尺のλ／２板及び長尺のλ／４板をそれぞれ切り出して、枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を得た。これらの枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を、実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．貼り合わせ）と同様に貼り合わせて、偏光フィルム、粘着剤の層、λ／２板、粘着剤の層及びλ／４板をこの順に備える、円偏光板を得た。
　こうして得た円偏光板について、上述した方法で評価を行った。
　［実施例３－１～３－３］
　（３－ｉ．偏光フィルムの製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．偏光フィルムの製造）と同様の方法で、長尺の偏光フィルムを製造した。
　（３－ii．λ／２板の製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ii．λ／２板の製造）と同様の方法で、表２に示す物性を有する、長尺のλ／２板を製造した。
　（３－iii．λ／４板の製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－iii．λ／４板の製造）と同様の方法で、表２に示す物性を有する、長尺のλ／４板を製造した。
　（３－iv．貼り合わせ）
　長尺の偏光フィルム、長尺のλ／２板及び長尺のλ／４板をそれぞれ切り出して、枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を得た。
　枚葉の偏光フィルムに枚葉のλ／２板を、粘着剤を用いて、偏光フィルム側から見て偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸が反時計回りに表２に示す角度θｈをなすように、貼り合わせた。さらに、λ／２板に枚葉のλ／４板を、粘着剤を用いて、偏光フィルム側から見て偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸が反時計回りに表２に示す角度θｈをなすように、貼り合わせた。これにより、偏光フィルム、粘着剤の層、λ／２板、粘着剤の層及びλ／４板をこの順に備える、円偏光板を得た。
　こうして得た円偏光板について、上述した方法で評価を行った。
　［比較例１］
　（Ｃ１－ｉ．偏光フィルムの製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．偏光フィルムの製造）と同様の方法で、長尺の偏光フィルムを製造した。
　（Ｃ１－ii．λ／２板の製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ii．λ／２板の製造）と同様の長尺の環状オレフィン樹脂フィルムを、延伸前フィルムとして用意した。この環状オレフィン樹脂フィルムを、テンター延伸機で当該環状オレフィン樹脂フィルムの幅方向に延伸して、長尺のλ／２板を得た。この際の延伸条件は、延伸温度１２０℃～１５０℃、延伸倍率２．０倍～５．０倍の範囲において、下記表２のような物性のλ／２板が得られるように設定した。
　（Ｃ１－iii．λ／４板の製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－iii．λ／４板の製造）と同様の長尺の延伸前フィルムを用意した。この延伸前フィルムを、テンター延伸機で当該延伸前フィルムの幅方向に延伸して、長尺のλ／４板を得た。この際の延伸条件は、延伸温度１１０℃～１４０℃、延伸倍率１．５倍～４．０倍の範囲において、下記表２のような物性のλ／４板が得られるように設定した。
　（Ｃ１－iv．貼り合わせ）
　長尺の偏光フィルム、長尺のλ／２板及び長尺のλ／４板をそれぞれ切り出して、枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を得た。これらの枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を、実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．貼り合わせ）と同様に貼り合わせて、偏光フィルム、粘着剤の層、λ／２板、粘着剤の層及びλ／４板をこの順に備える、円偏光板を得た。
　こうして得た円偏光板について、上述した方法で評価を行った。
　［比較例２］
　（Ｃ２－ｉ．偏光フィルムの製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ｉ．偏光フィルムの製造）と同様の方法で、長尺の偏光フィルムを製造した。
　（Ｃ２－ii．λ／２板の製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－ii．λ／２板の製造）と同様の方法で、表２に示す物性を有する、長尺のλ／２板を製造した。
　（Ｃ２－iii．λ／４板の製造）
　実施例１－１～１－９の工程（１－iii．λ／４板の製造）と同様の方法で、表２に示す物性を有する、長尺のλ／４板を製造した。
　（Ｃ２－iv．円偏光板の製造）
　長尺の偏光フィルム、長尺のλ／２板及び長尺のλ／４板をそれぞれ切り出して、枚葉の偏光フィルム、枚葉のλ／２板及び枚葉のλ／４板を得た。
　枚葉の偏光フィルムに枚葉のλ／２板を、粘着剤を用いて、偏光フィルム側から見て偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸が反時計回りに表２に示す角度θｈをなすように、貼り合わせた。さらに、λ／２板に枚葉のλ／４板を、粘着剤を用いて、偏光フィルム側から見て偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸が反時計回りに表２に示す角度θｈをなすように、貼り合わせた。これにより、偏光フィルム、粘着剤の層、λ／２板、粘着剤の層及びλ／４板をこの順に備える、円偏光板を得た。
　こうして得た円偏光板について、上述した方法で評価を行った。
　［結果］
　上述した実施例及び比較例の構成を下記の表２に示し、結果を表３に示す。下記の表において、略称の意味は、以下の通りである。
　ＣＯＰ：環状オレフィン樹脂
　ＰＳｔ：スチレン－マレイン酸共重合体樹脂
　ＰＭＭＡ：ポリメタクリル酸メチル
　ＰＣ：ポリカーボネート樹脂
　ＬＱ：ディスコティック液晶性分子
　ＩＤＲ：固有複屈折値　Ｐ：正、Ｎ：負
　Ｒｅ：測定波長５９０ｎｍでの面内位相差
　Ｒｔｈ：測定波長５９０ｎｍでの厚み方向の位相差
　θｈ：偏光フィルム側から円偏光板を見た場合に、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／２板の遅相軸が反時計回りになす角度
　θｑ：偏光フィルム側から円偏光板を見た場合に、偏光フィルムの吸収軸に対してλ／４板の遅相軸が反時計回りになす角度
　ＮＺｈ：λ／２板のＮＺ係数
　ＮＺｑ：λ／４板のＮＺ係数
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　［検討］
　上述した実施例及び比較例からわかるように、本発明により、正面方向及び傾斜方向のいずれにおいても外光の反射を効果的に低減できることが確認された。
　特に、実施例１－１～１－９から、λ／２板及びλ／４板には好適な位相差の範囲があることが確認された。
　また、実施例２－１及び２－２から、λ／２板とλ／４板との波長分散の差には好適な範囲があることが確認された。
　さらに、実施例３－１～３－３から、λ／２板及びλ／４板の遅相軸の方向には好適な範囲があることが確認された。
　１００　円偏光板
　１１０　偏光フィルム
　１１１　偏光フィルムの吸収軸
　１１２　偏光フィルムの吸収軸をλ／２板の表面に投影した軸
　１１３　偏光フィルムの吸収軸をλ／４板の表面に投影した軸
　１２０　λ／２板
　１２１　λ／２板の遅相軸
　１３０　λ／４板
　１３１　λ／４板の遅相軸
　１４０　広帯域λ／４板

Claims (10)

  1. 　偏光フィルムと、
    　前記偏光フィルムの吸収軸に対して２２．５°±１０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／２板と、
    　前記偏光フィルムの吸収軸に対して９０°±２０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／４板と、をこの順に備え、
    　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
    　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
    　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、円偏光板。
  2. 　波長４００ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、
    　波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
    　波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
    　波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
    　下記式（Ａ）：
    　Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＜Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）
    　を満たす、請求項１記載の円偏光板。
  3. 　波長４００ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（４００）、
    　波長５５０ｎｍにおける前記λ／２板の面内位相差をＲｅｈ（５５０）、
    　波長４００ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（４００）、及び、
    　波長５５０ｎｍにおける前記λ／４板の面内位相差をＲｅｑ（５５０）としたとき、
    　下記式（Ｂ）：
    　Ｒｅｑ（４００）／Ｒｅｑ（５５０）－Ｒｅｈ（４００）／Ｒｅｈ（５５０）＝０．１２±０．０８
    　を満たす、請求項１又は２記載の円偏光板。
  4. 　前記λ／４板が、固有複屈折値が負の材料からなる層を備える、請求項１～３のいずれか一項に記載の円偏光板。
  5. 　前記λ／２板が、固有複屈折値が正の材料からなる層を備える、請求項１～４のいずれか一項に記載の円偏光板。
  6. 　基準方向に対して２２．５°±１０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／２板と、
    　前記基準方向に対して９０°±２０°の角度をなす方向に遅相軸を有するλ／４板とを備え、
    　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
    　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
    　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、広帯域λ／４板。
  7. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の円偏光板を備える、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  8. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の円偏光板を備える、液晶表示装置。
  9. 　固有複屈折値が正の材料からなる層を備える第一の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に遅相軸を有するλ／２板を得る工程と、
    　固有複屈折値が負の材料からなる層を備える第二の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に対して垂直な方向に遅相軸を有するλ／４板を得る工程と、
    　偏光フィルムと前記λ／２板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／２板の遅相軸が２２．５°±１０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、
    　前記λ／２板と前記λ／４板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／４板の遅相軸が９０°±２０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、を含み、
    　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
    　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
    　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、円偏光板の製造方法。
  10. 　固有複屈折値が正の材料からなる層を備える第一の延伸前フィルムを一方向に延伸して、延伸した方向に遅相軸を有するλ／２板を得る工程と、
    　支持体上にディスコティック液晶性分子を含む層を形成し、前記ディスコティック液晶性分子を配向させ、前記ディスコティック液晶性分子を固定して、λ／４板を得る工程と、
    　偏光フィルムと前記λ／２板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／２板の遅相軸が２２．５°±１０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、
    　前記λ／２板と前記λ／４板とを、前記偏光フィルムの吸収軸に対して前記λ／４板の遅相軸が９０°±２０°の角度をなすように貼り合わせる工程と、を含み、
    　前記λ／２板の波長分散と前記λ／４板の波長分散とが異なり、
    　前記λ／２板のＮＺ係数が１．００±０．０５であり、
    　前記λ／４板のＮＺ係数が０．００±０．０５である、円偏光板の製造方法。
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