WO2022045185A1 - 円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置 - Google Patents

円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置 Download PDF

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anisotropic layer
polarizing plate
liquid crystal
film
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義明 久門
勇太 高橋
慎平 吉田
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a circularly polarizing plate, an organic electroluminescence display device, and a display device.
  • a polarizing plate (so-called broadband polarizing plate) that can give the same effect to light rays of all wavelengths for white light, which is a synthetic wave in which light rays in the visible light region are mixed, has been developed.
  • the retardation layer included in the polarizing plate is also required to be thinned.
  • a polymerizable liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersibility is used as the polymerizable compound used for forming the optically anisotropic layer, and further.
  • a retardation plate in which different types of optically anisotropic layers exhibiting predetermined optical characteristics are laminated is disclosed.
  • the present inventors have investigated a polarizing plate having an optically anisotropic layer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing the compound (polymerizable liquid crystal compound) described in Patent Document 1.
  • a polarizing plate having an optically anisotropic layer obtained by polymerizing a polymerizable liquid crystal composition containing the compound (polymerizable liquid crystal compound) described in Patent Document 1.
  • the tint unevenness occurred (hereinafter, as described above, observed from the diagonal direction).
  • the occurrence of color unevenness when the azimuth is changed is simply described as "color color unevenness occurs in the oblique direction").
  • the above problem was remarkably observed when applied to a curved display, an in-vehicle display having a high aspect ratio, or the like.
  • the present invention can suppress color unevenness in an oblique direction when applied to an organic EL display device (particularly, a curved display and an in-vehicle display having a high aspect ratio), and the color unevenness in the diagonal direction is caused by aging. It is an object of the present invention to provide a circular polarizing plate which is less likely to occur. Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescence display device and a display device.
  • a circular polarizing plate including a polarizing element and a retardation film laminated on one surface side of the polarizing element.
  • the water content of the retardation film is 1.8% or less
  • the circularly polarizing plate and the aluminum sheet are bonded so that the retardation film in the circularly polarizing plate faces the aluminum sheet, and the obtained laminated circularly polarizing plate is omnidirectional with a polar angle of 40 ° from the normal direction of the circularly polarizing plate.
  • the absolute value of the chromaticity a * and the absolute value of the chromaticity b * are 10 or less at any azimuth angle.
  • the retardation film includes an optically anisotropic layer (B) formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound twist-oriented with a spiral axis in the thickness direction.
  • the retardation film includes a negative uniaxial optically anisotropic layer (A).
  • A uniaxial optically anisotropic layer
  • an organic EL display device for example, a curved display and an in-vehicle display having a high aspect ratio
  • color unevenness in an oblique direction can be suppressed, and color unevenness in the diagonal direction can be suppressed. It is possible to provide a circular polarizing plate that does not easily occur with time.
  • an organic electroluminescence display device and a display device can be provided.
  • the in-plane slow phase axis is defined at 550 nm unless otherwise specified.
  • Re ( ⁇ ) and Rth ( ⁇ ) represent in-plane retardation at wavelength ⁇ and retardation in the thickness direction, respectively. Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • the values of the average refractive index of the main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethylmethacrylate (1.49), And polystyrene (1.59).
  • the term "light” means active light or radiation, for example, the emission line spectrum of a mercury lamp, far ultraviolet rays typified by an excima laser, extreme ultraviolet rays (EUV light), X-rays, ultraviolet rays, and the like. And, it means an electron beam (EB: Electron Beam) and the like. Of these, ultraviolet rays are preferable.
  • visible light refers to light having a diameter of 380 to 780 nm.
  • the measurement wavelength is 550 nm.
  • the relationship of angles shall include a range of errors allowed in the technical field to which the present invention belongs. Specifically, it means that the angle is within a range of less than ⁇ 10 °, and the error from the exact angle is preferably within a range of ⁇ 5 ° or less, and within a range of ⁇ 3 ° or less. Is more preferable.
  • the vertical orientation of the rod-shaped liquid crystal compound means a state in which the long axis of the rod-shaped liquid crystal compound is arranged perpendicularly to the layer surface and in the same direction.
  • “vertical” does not require that the compound is strictly vertical, but means that the inclination angle formed by the average molecular axis of the rod-shaped liquid crystal compound in the layer and the surface of the layer is 70 ° or more. ..
  • the same direction does not require that the directions are exactly the same, and when the directions of the slow axis are measured at arbitrary 20 positions, the directions of the slow axis at 20 points are measured. It is assumed that the maximum difference between the slow axis orientations (the difference between the two slow axis orientations having the maximum difference among the 20 slow axis orientations) is less than 10 °.
  • the vertical orientation of the disk-shaped liquid crystal compound means a state in which the disk axes of the disk-shaped liquid crystal compound are arranged perpendicularly to the layer surface and in the same direction.
  • “vertical” does not require that the compound is strictly vertical, but means that the inclination angle between the disk surface and the layer surface of the disk-shaped liquid crystal compound in the layer is 70 to 90 °. do.
  • the same direction does not require that the directions are exactly the same, and when the direction of the in-plane slow phase axis is measured at any 20 positions in the plane, the planes at 20 places are measured.
  • the maximum difference between the in-plane slow-phase axis orientations among the in-plane slow-phase axis orientations (the difference between the two in-plane slow-phase axis orientations with the largest difference among the 20 in-plane slow-phase axis orientations) is 10 °. It shall mean less than.
  • the optically anisotropic layer may be a layer exhibiting predetermined optical characteristics, and is preferably a layer having a fixed alignment state of the oriented liquid crystal compound, for example.
  • the "fixed" state is a state in which the orientation of the liquid crystal compound is maintained.
  • the layer has no fluidity in the temperature range of 0 to 50 ° C., usually -30 to 70 ° C. under more severe conditions, and the orientation morphology is changed by an external field or an external force. It is more preferable that the state is such that the fixed orientation form can be kept stable.
  • Circularly polarizing plate The characteristics of the circularly polarizing plate of the present invention are the chromaticity a * , chromaticity b * , and reflectance when the laminate obtained by laminating the circularly polarizing plate on an aluminum sheet is observed from a predetermined direction. The point is that it is within a predetermined range.
  • the polymerizable liquid crystal compound showing reverse wavelength dispersibility used in Patent Document 1 has excellent front reflection performance, but has high reflectance at a specific azimuth angle in the oblique direction, and color unevenness occurs in the oblique direction. There's a problem.
  • the circular polarizing plate of the present invention solves the above problem by using a retardation film satisfying a predetermined characteristic.
  • the circularly polarizing plate 10 includes a polarizing element 3 and a retardation film 1.
  • the retardation film 1 has an optically anisotropic layer (A) 1a, an optically anisotropic layer (B) 1b, and an optically anisotropic layer (C) 1c in this order.
  • the splitter 3 is arranged on the side opposite to the optically anisotropic layer (C) 1c side of the retardation film 1.
  • the optically anisotropic layer (A) 1a is an optically anisotropic layer exhibiting negative uniaxiality, and the details will be described later.
  • the optically anisotropic layer (B) 1b is a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound twist-oriented having a spiral axis in the thickness direction, and the details will be described later.
  • the optically anisotropic layer (C) 1c is a layer formed by fixing a vertically oriented rod-shaped liquid crystal compound or a horizontally oriented disk-shaped liquid crystal compound, and the details will be described later.
  • the circularly polarizing plate 20 includes a polarizing element 3 and a retardation film 2.
  • the retardation film 2 has an optically anisotropic layer (A) 2a, an optically anisotropic layer (C) 2c, and an optically anisotropic layer (B) 2b in this order.
  • the splitter 3 is arranged on the side opposite to the optically anisotropic layer (B) 2b side of the retardation film 2.
  • the optically anisotropic layer (A) 2a is an optically anisotropic layer exhibiting negative uniaxiality, and the details will be described later.
  • the optically anisotropic layer (B) 2b is a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound twist-oriented having a spiral axis in the thickness direction, and the details will be described later.
  • the optically anisotropic layer (C) 2c is a layer formed by fixing a vertically oriented rod-shaped liquid crystal compound or a horizontally oriented disk-shaped liquid crystal compound, and the details will be described later.
  • the thickness of the circular polarizing plate is not particularly limited, but is preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, still more preferably 40 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the circularly polarizing plate is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more.
  • FIG. 3 shows a specific laminated body 40 in which a circularly polarizing plate 10 and an aluminum sheet 30 are laminated.
  • the circular polarizing plate 10 is composed of a polarizing element 3 and a retardation film 1, and the retardation film 1 is arranged so as to face the aluminum sheet 30.
  • the plane (main surface, which is perpendicular to the thickness direction) of the circularly polarizing plate 10 is the xy plane, and the y-axis direction is the absorption axis of the splitter 3. Therefore, in FIG. 3, the y-axis direction serves as a reference for the azimuth angle of 0 °.
  • each ⁇ formed by the vector v1 and the z-axis is defined as a polar angle (angle formed by the normal direction of the circular polarizing plate 10), and the vector v1 is projected onto the xy plane and the y-axis (polarization).
  • the angle ⁇ formed by the absorption axis of the child 3) is defined as the azimuth angle. That is, the polar angle means an angle formed by the normal direction of the circular polarizing plate 10.
  • the azimuth angle represents the angle formed by the absorber 3 with the absorption axis. Therefore, the polar angle of 40 ° means an angle at which ⁇ in FIG. 3 is 40 °.
  • the azimuth angle of 45 ° means an angle in which ⁇ is 45 ° in FIG.
  • the counterclockwise direction is expressed as a positive value with respect to the absorption axis direction of the polarizing element 3 when viewed from the circularly polarizing plate side of the specific laminated body. Therefore, in FIG. 3, the azimuth angle of 45 ° means an azimuth rotated by 45 ° counterclockwise from the reference y-axis.
  • the chromaticity a * at an omnidirectional angle (0 to 360 °) with a polar angle of 40 ° from the normal direction of the circular polarizing plate in the above-mentioned specific laminated body is measured, the chromaticity a at any azimuth angle.
  • the absolute value of * is 10 or less. That is, when observing from the circularly polarizing plate side in the specific laminated body, the polar angle is 40 ° from the normal direction of the circularly polarizing plate in the specific laminated body, and the azimuth is changed in the range of 0 to 360 °. It means that the absolute value of the chromaticity a * obtained when the chromaticity a * at the position of the azimuth is measured is 10 or less.
  • the absolute value of the chromaticity a * is preferably 9 or less, more preferably 8 or less, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0 may be mentioned.
  • the color is obtained at any azimuth angle.
  • the absolute value of degree b * is 10 or less. That is, when observing from the circularly polarizing plate side in the specific laminated body, the polar angle is 40 ° from the normal direction of the circularly polarizing plate in the specific laminated body, and the azimuth is changed in the range of 0 to 360 °. It means that the absolute value of the chromaticity b * obtained when the chromaticity b * at the position of the azimuth is measured is 10 or less.
  • the absolute value of the chromaticity b * is preferably 9 or less, more preferably 8 or less, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0 may be mentioned.
  • the chromaticity a * and the chromaticity b * represent the chromaticity indicating the hue and the saturation in the L * a * b * color system standardized by the International Commission on Illumination (CIE).
  • CIE International Commission on Illumination
  • a spectrocolorimeter manufactured by Konica Minolta
  • a predetermined position predetermined polar angle, predetermined azimuth angle
  • a method of arranging and measuring the chromaticity a * and the chromaticity b * under a fluorescent lamp can be mentioned.
  • the reflectance at an omnidirectional angle (0 to 360 °) having a polar angle of 40 ° from the normal direction of the circular polarizing plate of the specific laminated body described above is measured, the reflectance is 3 at any azimuth angle. It is 0.0% or less. That is, when observing from the circularly polarizing plate side in the specific laminated body, the polar angle is 40 ° from the normal direction of the circularly polarizing plate in the specific laminated body, and the azimuth is changed in the range of 0 to 360 °.
  • the reflectance at the position of the azimuth it means that the reflectance obtained is 3.0% or less.
  • the reflectance is preferably 2.5% or less, more preferably 2.0% or less, in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the lower limit is not particularly limited, but 0% can be mentioned.
  • a detector is placed at a position at a polar angle of 40 ° from the normal direction of the circular polarizing plate of the specific laminated body, and a pole at an azimuth angle 180 ° different from the azimuth angle at which the detector is placed.
  • the procedure of injecting incident light from an angle of 40 ° and measuring the reflectance with a detector is performed in the range of the azimuth angle of 0 to 360 °, and the reflectance at each azimuth angle is measured.
  • the reflectance means the luminosity factor correction reflectance in the wavelength range of 400 to 750 nm. More specifically, it refers to the reflectance corrected for luminosity factor by JIS Z 8701. Further, in the above measurement, a standard plate (white calibration plate CS-A5 manufactured by Konica Minolta) is used instead of the specific laminated body, and the reflectance is obtained based on the reflected light measured by the above procedure.
  • the aluminum sheet used to form the above-mentioned characteristic laminate is a sheet having an aluminum foil in the outermost layer, and may be composed of the aluminum foil alone, or the support and the aluminum arranged on the support. It may be a laminated body including a foil.
  • the type of the support is not particularly limited, and a resin substrate may be mentioned.
  • the reflectance of the aluminum sheet alone is preferably 80 to 90%.
  • the splitter may be any member as long as it has a function of converting natural light into specific linear polarization, and examples thereof include an absorption type polarizing element.
  • the type of the polarizing element is not particularly limited, and a commonly used polarizing element can be used. Examples thereof include an iodine-based polarizing element, a dye-based polarizing element using a dichroic dye, and a polyene-based polarizing element.
  • Iodine-based and dye-based polarizing elements are generally produced by adsorbing iodine or a dichroic dye on polyvinyl alcohol and stretching it.
  • a protective film may be arranged on one side or both sides of the polarizing element.
  • a liquid crystal compound and a dichroic organic dye are used without using polyvinyl alcohol as a binder as a splitter.
  • a dichroic azo dye used for the light-absorbing anisotropic film described in Japanese Patent Publication No. 5 may be used, and a coated polarizing element produced by coating may be used.
  • This coating type polarizing element is a technique for orienting a dichroic organic dye by utilizing the orientation of a liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal compound exhibits smectic properties from the viewpoint of increasing the degree of orientation.
  • WO2018 / 186503 it is also preferable to crystallize the dye from the viewpoint of increasing the degree of orientation.
  • WO2019 / 131943 describes a structure of a polymer liquid crystal preferable for increasing the degree of orientation.
  • the polarizing element in which the dichroic organic dye is oriented by utilizing the orientation of the liquid crystal without stretching has the following characteristics.
  • the thickness can be made very thin with a thickness of about 0.1 to 8 ⁇ m, cracks are less likely to occur when bent as described in JP-A-2019-194685, and thermal deformation is small.
  • As described in 1) it has many advantages such as excellent durability even with a polarizing plate having a high transmittance exceeding 50%. Taking advantage of these advantages, it can be applied to applications that require high brightness, small size and light weight, fine optical system applications, molding applications for parts having curved surfaces, and applications to flexible parts.
  • a polarizing element having a thickness of 8 ⁇ m or less, which is formed by using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound, in the circular polarizing plate of the present invention. More specifically, the composition preferably contains a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic organic dye.
  • the type of the polymerizable liquid crystal compound is not particularly limited, and examples thereof include a polymerizable liquid crystal compound (for example, a rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group) used when producing a retardation film described later.
  • the transmittance of the polarizing element is preferably 40% or more, more preferably 44% or more, still more preferably 50% or more.
  • the water content of the retardation film in the circular polarizing plate of the present invention is 1.8% or less. If the water content of the retardation film is within the above range, the desired effect can be obtained. Among them, 1.5% or less is preferable, and 1.0% or less is more preferable, because the effect of the present invention is more excellent.
  • the lower limit is not particularly limited, but it is often 0% or more.
  • the water content of the retardation film is a value measured after controlling the humidity for 24 hours or more in an environment of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, and the water content is measured by the Karl Fischer method.
  • the configuration of the retardation film in the circularly polarizing plate of the present invention is not particularly limited as long as it is a circularly polarizing plate in which the above-mentioned chromaticity a *, chromaticity b * and reflectance satisfy a predetermined range.
  • the retardation film is an optically anisotropic layer formed by immobilizing a rod-shaped liquid crystal compound having a spiral axis in the thickness direction (optically shown in FIGS. 1 and 2). It corresponds to the anisotropic layer (B)).
  • the retardation film includes an optically anisotropic layer exhibiting negative uniaxiality (corresponding to the optically anisotropic layer (A) shown in FIGS. 1 and 2). Is preferable.
  • the retardation film is preferably a retardation film formed by laminating three optically anisotropic layers, and is an optically anisotropic film formed by fixing an oriented liquid crystal compound. It is more preferable that the retardation film is formed by laminating three sex layers. In particular, as shown in FIGS.
  • the retardation film has three optically anisotropic layers: an optically anisotropic layer (A), an optically anisotropic layer (B), and an optically anisotropic layer (C). It is preferable to include a sex layer.
  • an optically anisotropic layer A
  • an optically anisotropic layer B
  • an optically anisotropic layer C
  • It is preferable to include a sex layer a sex layer.
  • the layer (C) contains a photoalignable polymer having a photoalignable group.
  • a photo-orientation polymer having a photo-orientation group is present.
  • the surface of the optically anisotropic layer (C) on the side in contact with the optically anisotropic layer (A) or the optically anisotropic layer (B) is the optically anisotropic layer (C) and the optically anisotropic layer. It refers to a surface layer region from the interface with the layer (A) or the optically anisotropic layer (B) to 20 nm in the thickness direction of the optically anisotropic layer (C), and is also abbreviated as "surface layer C" below. Further, the presence of the photooriented polymer on the surface layer C of the optically anisotropic layer (C) can be confirmed by, for example, time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS).
  • TOF-SIMS time-of-flight secondary ion mass spectrometry
  • the TOF-SIMS method the method described in "Surface Analysis Technology Selection Book Secondary Ion Mass Spectrometry" edited by the Japan Surface Science Society (published in 1999) can be adopted. Specifically, a photo-oriented polymer having a photo-aligning group is present on the surface of the optically anisotropic layer (C) on the side in contact with the optically anisotropic layer (A) or the optically anisotropic layer (B). In this case, a fragment derived from a photo-orientation group is detected near the interface between the optically anisotropic layer (C) and the optically anisotropic layer (A) or the optically anisotropic layer (B).
  • composition distribution of the optically anisotropic layer (C) and the optically anisotropic layer (A) or the optically anisotropic layer (B) in the thickness direction is determined from the air interface side of any of the optically anisotropic layers. Analysis is performed by repeating irradiation with an ion beam and measurement with TOF-SIMS. For ion beam irradiation and TOF-SIMS measurement, after performing component analysis in the region from the surface to the thickness direction of 1 to 2 nm, further digging in the thickness direction from 1 to several 100 nm to the next surface region. Repeat a series of operations to analyze the components of.
  • the distribution of the photo-oriented polymer in the thickness direction of the optically anisotropic layer (C) is analyzed by measuring the secondary ionic strength derived from the unit having a photo-oriented group.
  • the type of ion beam include an ion beam using an argon gas cluster ion gun (Ar-GCIB gun).
  • the optically anisotropic layer (A) is an optically anisotropic layer exhibiting negative uniaxiality.
  • the in-plane retardation of the optically anisotropic layer (A) at a wavelength of 550 nm is preferably 140 to 220 nm, and more preferably 150 to 200 nm in that the effect of the present invention is more excellent.
  • the angle formed by the in-plane slow phase axis of the optically anisotropic layer (A) and the absorption axis of the substituent is not particularly limited, but 40 to 100 ° is preferable in that the effect of the present invention is more excellent.
  • 50 to 85 ° is more preferable, and 65 to 85 ° is even more preferable.
  • 5 to 60 ° is preferable, 5 to 50 ° is more preferable, and 5 to 25 ° is further preferable.
  • the angle ⁇ 1 formed by the longitudinal direction and the in-plane slow phase axis of the optically anisotropic layer (A) is not particularly limited.
  • the optically anisotropic layer (A) is preferably a layer formed by using a liquid crystal compound, and the oriented liquid crystal compound is fixed. It is more preferable that the layer is an optically anisotropic layer. More specifically, the optically anisotropic layer (A) is preferably a layer formed by using a disk-shaped liquid crystal compound, and more preferably a layer formed by fixing a vertically oriented disk-shaped liquid crystal compound. preferable.
  • the type of the liquid crystal compound is not particularly limited. Generally, a liquid crystal compound can be classified into a rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and a disk-shaped type (discotic liquid crystal compound) according to its shape. Further, the liquid crystal compound can be classified into a small molecule type and a high molecular type.
  • a polymer generally refers to a molecule having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, p. 2, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but it is preferable to use a rod-shaped liquid crystal compound.
  • rod-shaped liquid crystal compounds or a mixture of a rod-shaped liquid crystal compound and a discotic liquid crystal compound may be used.
  • the rod-shaped liquid crystal compound for example, those described in claim 1 of JP-A No. 11-513019 and paragraphs 0026 to 0098 of JP-A-2005-289980 can be preferably used.
  • the discotic liquid crystal compound for example, those described in paragraphs 0020 to 0067 of JP-A-2007-108732 and paragraphs 0013 to 0108 of JP-A-2010-244033 can be preferably used.
  • the liquid crystal compound preferably has a polymerizable group.
  • the type of the polymerizable group of the liquid crystal compound is not particularly limited, a functional group capable of an addition polymerization reaction is preferable, a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring-polymerizable group is more preferable, and a (meth) acryloyl group or a vinyl group is preferable. , Styryl group, or allyl group is more preferable.
  • the liquid crystal compound may be a forward wavelength dispersible liquid crystal compound or a reverse wavelength dispersible liquid crystal compound, but when the liquid crystal compound is a forward wavelength dispersible liquid crystal compound, the manufacturing cost of the film is reduced. At the same time, it is preferable in that the durability is also improved.
  • the forward wavelength dispersible liquid crystal compound means a measured wavelength when the in-plane retardation (Re) value in the visible light range of an optically anisotropic layer produced using this liquid crystal compound is measured. The Re value decreases as the value increases.
  • the liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersibility means a compound in which the Re value increases as the measured wavelength increases when the Re value is similarly measured.
  • the optically anisotropic layer (A) may be a polymer film containing a resin having a negative intrinsic birefringence.
  • a resin having a negative intrinsic birefringence has a slow phase axis in the direction perpendicular to the stretching direction.
  • a resin having a negative intrinsic birefringence is a resin in which the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction orthogonal to the refractive index.
  • a polystyrene-based polymer containing a homopolymer of styrene or a styrene derivative for example, polystyrene, polystyrene fluoride
  • a copolymer of styrene or a styrene derivative and an arbitrary monomer examples include polyacrylonitrile polymers; (meth) acrylic polymers such as polymethylmethacrylate; polyester resins; or multiple copolymers thereof; and cellulose compounds such as cellulose esters. More specifically, there are polymethylmethacrylate polystyrene, fluoropolystyrene, polyvinylnaphthalene, fumaric acid ester resin and the like.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (A) is not particularly limited, but when the optically anisotropic layer (A) is a layer formed by using a disk-shaped liquid crystal compound, it is possible to balance thinness and handleability. , 0.5 to 5 ⁇ m, more preferably 0.5 to 2 ⁇ m.
  • the optically anisotropic layer (B) is a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound twist-oriented having a spiral axis in the thickness direction. It is preferably a layer in which a chiral nematic phase having a so-called spiral structure is fixed.
  • a mixture of a liquid crystal compound showing a nematic liquid crystal phase and a chiral agent described later is preferable to use. The meaning of the "fixed" state is as described above.
  • the value of the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the optically anisotropic layer (B) and the thickness d of the optically anisotropic layer (B) measured at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably 140 to 220 nm. 150 to 210 nm is more preferable, and 160 to 200 nm is further preferable, in that color unevenness is more suppressed.
  • the refractive index anisotropy ⁇ n means the refractive index anisotropy of the optically anisotropy layer.
  • the above ⁇ nd is measured by using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics and using the device analysis software of the same company.
  • the twist angle of the liquid crystal compound is preferably in the range of 90 ⁇ 30 ° (within the range of 60 to 120 °), and 90 in that color unevenness is further suppressed. It is more preferably in the range of ⁇ 20 ° (within the range of 70 to 110 °), and even more preferably in the range of 90 ⁇ 10 ° (within the range of 80 to 100 °).
  • the twist angle is measured by using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics and using the device analysis software of the same company.
  • the liquid crystal compound when the liquid crystal compound is twisted oriented, the liquid crystal compound from one main surface to the other main surface of the optically anisotropic layer (B) is twisted about the thickness direction of the optically anisotropic layer (B). Intended to be.
  • the orientation direction (in-plane slow phase axial direction) of the liquid crystal compound differs depending on the position of the optically anisotropic layer (B) in the thickness direction.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (B) is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5 ⁇ m, more preferably 0.5 to 2 ⁇ m, in terms of the balance between thinning and handleability.
  • the in-plane slow phase axis of the optically anisotropic layer (A) and the in-plane slow phase axis on the surface of the optically anisotropic layer (B) on the optically anisotropic layer (A) side may be parallel. preferable. Therefore, when the optically anisotropic layer (A) and the optically anisotropic layer (B) are elongated, the surface of the optically anisotropic layer (B) on the surface on the optically anisotropic layer (A) side.
  • the angle formed by the internal slow axis and the longitudinal direction preferably corresponds to ⁇ 1 described above.
  • the optically anisotropic layer (A) of the optically anisotropic layer (B) is based on the in-plane slow phase axis on the surface of the optically anisotropic layer (B) on the optical anisotropic layer (A) side. It is preferable that the in-plane slow-phase axis on the surface opposite to the) side is rotated clockwise by a predetermined angle (within a range of 90 ⁇ 30 °).
  • the type of the liquid crystal compound used for forming the optically anisotropic layer (B) is not particularly limited, and examples thereof include the compounds exemplified as the liquid crystal compounds used for forming the optically anisotropic layer (A).
  • a chiral agent used for forming a twisted orientation of a liquid crystal compound
  • various known chiral agents can be used.
  • the chiral agent has a function of inducing a helical structure of a liquid crystal compound. Since the chiral compound has a different sense or spiral pitch of the induced spiral depending on the compound, it may be selected according to the purpose.
  • a known compound can be used, but it is preferable to have a cinnamoyl group.
  • Examples of chiral agents include liquid crystal device handbooks (Chapter 3, 4-3, TN, chiral agents for STN, p.
  • JP-A-2003-287623 examples of the compounds described in JP-A-2002-302487, JP-A-2002-08478, JP-A-2002-08851, JP-A-2010-181852, JP-A-2014-034581 and the like are exemplified. To.
  • the chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axial asymmetric compound or a plane asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
  • axial or asymmetric compounds include binaphthyl, helicene, paracyclophane and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group. When both the chiral agent and the liquid crystal compound have a polymerizable group, the repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and the repeating unit derived from the chiral agent are derived by the polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable group of the polymerizable chiral agent is preferably a group of the same type as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. Especially preferable.
  • the chiral agent may be a liquid crystal compound.
  • an isosorbide derivative As the chiral agent, an isosorbide derivative, an isomannide derivative, a binaphthyl derivative and the like are preferable.
  • the isosorbide derivative a commercially available product such as LC-756 manufactured by BASF may be used.
  • the content of the chiral auxiliary in the optically anisotropic layer (B) is preferably 0.01 to 200 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, based on the total molar amount of the liquid crystal compound.
  • the optically anisotropic layer (B) may contain a material other than the above-mentioned materials.
  • examples of other materials include surfactants, orientation control agents, polymers and the like used in the method for producing the optically anisotropic layer (B) described later.
  • the optically anisotropic layer (C) is a layer formed by fixing a vertically oriented rod-shaped liquid crystal compound or a horizontally oriented disc-shaped liquid crystal compound. From the usefulness that it can be used as a compensating layer for a circular polarizing plate or a display device, the layer formed by fixing the vertically oriented rod-shaped liquid crystal compound is preferably a positive C plate, and the horizontally oriented disc-shaped liquid crystal compound is fixed. The layer is preferably a negative C plate.
  • the positive C plate (positive C plate) and the negative C plate (negative C plate) are defined as follows.
  • the refractive index in the slow axis direction in the film plane (the direction in which the refractive index in the plane is maximized) is nx
  • the refractive index in the direction orthogonal to the slow phase axis in the plane in the plane is ny
  • the refraction in the thickness direction is nz
  • the positive C plate satisfies the relation of the formula (C1)
  • the negative C plate satisfies the relation of the formula (C2).
  • the positive C plate shows a negative value for Rth
  • the negative C plate shows a positive value for Rth.
  • Equation (C1) nz> nx ⁇ ny Equation (C2) nz ⁇ nx ⁇ ny
  • includes not only the case where both are completely the same but also the case where both are substantially the same.
  • substantially the same means, for example, “nx ⁇ ny” when the absolute value of (nx-ny) x d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm. "include.
  • the in-plane retardation of the optically anisotropic layer (C) at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably 0 to 10 nm, and more preferably 0 to 5 nm in that color unevenness is further suppressed.
  • the optically anisotropic layer (C) is a layer formed by immobilizing a vertically oriented rod-shaped liquid crystal compound
  • the retardation in the thickness direction of the optically anisotropic layer (C) at a wavelength of 550 nm is ⁇ 140 to ⁇ 20 nm.
  • ⁇ 130 to ⁇ 30 nm is more preferable, and ⁇ 120 to ⁇ 40 nm is even more preferable.
  • the retardation in the thickness direction of the optically anisotropic layer (C) at a wavelength of 550 nm is preferably 20 to 140 nm. 30 to 130 nm is more preferable, and 40 to 120 nm is even more preferable.
  • the upper limit of the thickness of the retardation film is preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less, further preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the retardation film is preferably 1 ⁇ m or more.
  • the thickness of the retardation film means the thickness including the adhesive when the optically anisotropic layer is bonded with an adhesive or the like.
  • the circularly polarizing plate may further include other members.
  • the circularly polarizing plate may include a substrate.
  • a transparent substrate is preferable.
  • the transparent substrate is intended to be a substrate having a visible light transmittance of 60% or more, and the transmittance is preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
  • the retardation value (Rth (550)) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the substrate is not particularly limited, but is preferably ⁇ 110 to 110 nm, and more preferably ⁇ 80 to 80 nm.
  • the in-plane retardation value (Re (550)) at a wavelength of 550 nm of the substrate is not particularly limited, but is preferably 0 to 50 nm, more preferably 0 to 30 nm, still more preferably 0 to 10 nm.
  • the material for forming the substrate a polymer having excellent optical performance transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding property, isotropic property and the like is preferable.
  • the polymer film that can be used as a substrate include a cellulose acylate film (for example, a cellulose triacetate film (refractive index 1.48), a cellulose diacetate film, a cellulose acetate butyrate film, and a cellulose acetate propionate film).
  • Polyethylene films such as polyethylene and polypropylene, polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyether sulfone films, polyacrylic films such as polymethylmethacrylate, polyurethane films, polycarbonate films, polysulfone films, polyether films, polymethyl Penten film, polyether ketone film, (meth) acrylic nitrile film, and polymer film having an alicyclic structure (Norbornen-based resin (Arton: trade name, JSR), amorphous polyolefin (Zeonex: trade name, Japan Zeon Co.
  • the substrate may contain various additives (eg, optical anisotropy adjuster, wavelength dispersion adjuster, fine particles, plasticizer, ultraviolet inhibitor, deterioration inhibitor, release agent, etc.). ..
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, and even more preferably 20 to 90 ⁇ m.
  • the substrate may be made of a plurality of laminated sheets.
  • the substrate may be subjected to surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment) on the surface of the substrate in order to improve adhesion to a layer provided on the substrate.
  • an adhesive layer undercoat layer
  • the substrate is solidified with inorganic particles having an average particle size of about 10 to 100 nm.
  • a polymer layer mixed by mass ratio of 5 to 40% by mass may be arranged on one side of the substrate.
  • the substrate may be a so-called temporary support. That is, after carrying out the production method of the present invention, the substrate may be peeled off from the optically anisotropic layer.
  • the surface of the substrate may be directly subjected to the rubbing treatment. That is, a substrate that has been subjected to a rubbing treatment may be used.
  • the direction of the rubbing treatment is not particularly limited, and the optimum direction is appropriately selected according to the direction in which the liquid crystal compound is desired to be oriented.
  • a processing method widely adopted as a liquid crystal alignment processing step of an LCD (liquid crystal display) can be applied. That is, a method of obtaining orientation by rubbing the surface of the substrate in a certain direction with paper, gauze, felt, rubber, nylon fiber, polyester fiber, or the like can be used.
  • the alignment film may be arranged on the substrate.
  • the alignment film can be a rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), an oblique deposition of an inorganic compound, the formation of a layer with microgrooves, or an organic compound (eg, ⁇ -tricosan) by the Langmuir-Blojet method (LB film). It can be formed by means such as accumulation of acid (acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate). Further, an alignment film in which an alignment function is generated by applying an electric field, applying a magnetic field, or irradiating with light (preferably polarized light) is also known.
  • an adhesion layer may be arranged between each layer.
  • the adhesive layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • each layer forming the laminated wave plate or circular polarizing plate has a refractive index of an adhesive or a pressure-sensitive adhesive in terms of suppressing reflection by adjusting the refractive index between layers. It is preferable to adjust.
  • the difference in refractive index from the object to be bonded is preferably 0.1 or less, more preferably 0.08 or less, still more preferably 0.06 or less, and most preferably 0.03 or less.
  • a high-refractive adhesive or an adhesive may be used.
  • a high-refractive monomer or high-refractive metal fine particles it is also preferable to use a high-refractive monomer or high-refractive metal fine particles.
  • the high refractive monomer preferably has a benzene ring skeleton in the molecule.
  • the monofunctional monomer having a benzene ring skeleton in the molecule include ethoxylated O-phenylphenol (meth) acrylate, O-phenylphenol glycidyl ether (meth) acrylate, paracumylphenoxyethylene glycol (meth) acrylate, and 2-.
  • Examples of the components constituting the inorganic particles include metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, and simple substances of metal.
  • Examples of the metal atom contained in the metal oxide, the metal nitride, the metal oxynitride, and the single metal include a titanium atom, a silicon atom, an aluminum atom, a cobalt atom, and a zirconium atom.
  • Specific examples of the inorganic particles include alumina particles, alumina hydrate particles, silica particles, zirconia particles, and inorganic oxide particles such as clay minerals (for example, smectite). From the viewpoint of the refractive index, fine particles of zirconium oxide are preferable.
  • the refractive index can be adjusted to a predetermined value by changing the amount of the inorganic fine particles.
  • the average particle size of the inorganic fine particles in the layer is preferably 1 to 120 nm, more preferably 1 to 60 nm, and even more preferably 2 to 40 nm.
  • the method for producing the circularly polarizing plate described above is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • a method of bonding a polarizing element and a retardation film At the time of bonding, an adhesion layer can be used if necessary.
  • the method for producing the above-mentioned retardation film is not particularly limited, and a known method can be adopted.
  • the above-mentioned method for producing a retardation film can be continuously carried out by roll-to-roll.
  • an optically anisotropic layer (A) to an optically anisotropic layer (C) exhibiting predetermined optical characteristics are respectively produced, and the optically anisotropic layer and the substrate (for example, a long substrate) are adhered to each other.
  • a retardation film can be manufactured by laminating them in a predetermined order via (for example, an adhesive layer or an adhesive layer). Further, even if the optically anisotropic layer (A) to the optically anisotropic layer (C) are sequentially produced on the substrate by using the polymerizable liquid crystal composition described later, a retardation film can be produced. good.
  • a polymerizable liquid crystal composition is applied onto a substrate to form an optically anisotropic layer (C), and then a polymerizable liquid crystal composition is applied onto the optically anisotropic layer (C) to form an optically different layer.
  • the anisotropic layer (B) may be formed, and further, the polymerizable liquid crystal composition may be applied onto the optically anisotropic layer (B) to form the optically anisotropic layer (A).
  • the above-mentioned method of laminating the optically anisotropic layer and the method of forming the optically anisotropic layer using the polymerizable liquid crystal composition may be combined.
  • the polymerizable liquid crystal composition is applied onto the substrate to form the optically anisotropic layer (C), and then the polymerizable liquid crystal composition is applied onto the optically anisotropic layer (C).
  • a method of producing a retardation film by forming an optically anisotropic layer (B) to obtain a laminated body and then laminating the separately prepared optically anisotropic layer (A) and the laminated body is mentioned. Be done.
  • the manufacturing method of each layer will be described in detail. Hereinafter, each member will be described in detail.
  • the optically anisotropic layer (A) to the optically anisotropic layer (C) contained in the retardation film is preferably a layer on which an oriented liquid crystal compound is fixed.
  • the optically anisotropic layer produced in the present invention is a layer formed by fixing a liquid crystal compound having a polymerizable group (a rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group or a discotic liquid crystal compound) by polymerization or the like. It is preferable to have.
  • the optically anisotropic layers (A) to (C) are each formed by using a polymerizable liquid crystal composition. More specifically, a polymerizable liquid crystal composition is applied to form a composition layer, the liquid crystal compounds in the composition layer are oriented, and then a curing treatment is performed to form a predetermined optically anisotropic layer. Is preferable.
  • the polymerizable liquid crystal composition is a composition containing a liquid crystal compound having a polymerizable group. Various components contained in the polymerizable liquid crystal composition will be described in detail later. Hereinafter, the above procedure will be described in detail.
  • the procedure for forming the composition layer described above is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a polymerizable liquid crystal composition on a substrate and subjecting it to a drying treatment as necessary.
  • the coating method is not particularly limited, and examples thereof include a wire bar coating method, an extrusion coating method, a direct gravure coating method, a reverse gravure coating method, and a die coating method.
  • the film thickness of the composition layer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 ⁇ m, more preferably 0.2 to 15 ⁇ m, and even more preferably 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the formed composition layer is subjected to an orientation treatment to orient the polymerizable liquid crystal compound in the composition layer.
  • the alignment treatment can be performed by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film.
  • the liquid crystal phase formed by the orientation treatment can generally be transferred by a change in temperature or pressure.
  • a lyotropic liquid crystal compound it can also be transferred by a composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the composition layer are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250 ° C, more preferably 50 to 150 ° C, and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes.
  • the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) described later.
  • the cooling temperature is preferably 20 to 200 ° C, more preferably 30 to 150 ° C.
  • the composition layer in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is subjected to a curing treatment.
  • the method of curing treatment performed on the composition layer in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is not particularly limited, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, the light irradiation treatment is preferable, and the ultraviolet irradiation treatment is more preferable, from the viewpoint of manufacturing aptitude.
  • the irradiation conditions of the light irradiation treatment are not particularly limited, but an irradiation amount of 50 to 1000 mJ / cm 2 is preferable.
  • the atmosphere during the light irradiation treatment is not particularly limited, but a nitrogen atmosphere is preferable.
  • composition layer may be separately formed and transferred onto a predetermined substrate.
  • the polymerizable liquid crystal composition used above includes the liquid crystal compound having the above-mentioned polymerizable group and other components (for example, a chiral agent, a polymerization initiator, a polymerizable monomer, an interface) used as necessary. Activators, polymers, photoorientation polymers, and solvents, etc.).
  • the content of the liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited, but 60% by mass or more is preferable with respect to the total solid content in the polymerizable liquid crystal composition from the viewpoint that the orientation state of the liquid crystal compound can be easily controlled. , 70% by mass or more is more preferable.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 99% by mass or less, and more preferably 97% by mass or less.
  • the solid content means a component capable of forming an optically anisotropic layer from which the solvent has been removed, and is a solid content even if the property is liquid.
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain components other than the liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator include known polymerization initiators, photopolymerization initiators and thermal polymerization initiators, and photopolymerization initiators are preferable.
  • the content of the polymerization initiator in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, based on the total solid content in the polymerizable liquid crystal composition. Is more preferable.
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain a chiral agent.
  • the type of the chiral agent is not particularly limited, and examples thereof include known chiral agents.
  • the content of the chiral agent in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20% by mass, preferably 0.3 to 10% by mass, based on the total solid content in the polymerizable liquid crystal composition. More preferred.
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain a polymerizable monomer different from the liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • the polymerizable monomer include a radically polymerizable compound and a cationically polymerizable compound, and a polyfunctional radically polymerizable monomer is preferable.
  • the polymerizable monomer include the polymerizable monomers described in paragraphs 0018 to 0020 in JP-A-2002-296423.
  • the content of the polymerizable monomer in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, based on the total mass of the liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain a surfactant.
  • the surfactant include conventionally known alkyl ether-based compounds, silicone-based compounds, and fluorine-based compounds, and fluorine-based compounds are preferable. Specific examples thereof include the compounds described in paragraphs 0028 to 0056 of JP-A-2001-330725 and the compounds described in paragraphs 0069 to 0126 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-295212.
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain a polymer.
  • the polymer include cellulose esters.
  • examples of the cellulose ester include those described in paragraph 0178 in JP-A-2000-155216.
  • the content of the polymer in the polymerizable liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass, based on the total mass of the liquid crystal compound.
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain an additive (orientation control agent) that promotes horizontal orientation or vertical orientation in order to bring the liquid crystal compound into a horizontal or vertical orientation state.
  • an additive orientation control agent
  • the polymerizable liquid crystal composition may contain a photo-oriented polymer.
  • the photo-oriented polymer is a polymer having a photo-oriented group.
  • the photo-oriented polymer has a repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom represented by the formula (1) or the formula (2) described later, or when the photo-oriented polymer is a cleaved photo-oriented polymer.
  • the composition layer is formed using the polymerizable liquid crystal composition, the photo-oriented polymer tends to be unevenly distributed on the surface of the composition layer. In the optically anisotropic layer formed by using such a composition layer, the photo-alignment polymer is unevenly distributed near the surface.
  • a surface shape having a predetermined orientation-regulating force is formed. Will be done.
  • a desired optically anisotropic layer can be produced by further coating the polymerizable liquid crystal composition on the optically anisotropic layer without separately providing an alignment film.
  • the photo-oriented group of the photo-aligned polymer is a group having a photo-alignment function in which rearrangement or an eccentric chemical reaction is induced by irradiation with light having anisotropy (for example, planar polarization).
  • a photo-oriented group is preferable because it has excellent orientation uniformity and good thermal stability and chemical stability. Therefore, at least one of dimerization and isomerization occurs by the action of light.
  • the group to be quantified by the action of light include the skeleton of at least one derivative selected from the group consisting of a lauric acid derivative, a coumarin derivative, a chalcone derivative, a maleimide derivative, and a benzophenone derivative.
  • a group having a group or the like is preferably mentioned.
  • the group to be isomerized by the action of light specifically, at least one selected from the group consisting of, for example, an azobenzene compound, a stilbene compound, a spiropyran compound, a cinnamic acid compound, and a hydrazono- ⁇ -ketoester compound.
  • Groups having a skeleton of a species compound are preferred.
  • the cinnamoyl group because the liquid crystal orientation of the optically anisotropic layer formed on the upper layer of the optically anisotropic layer containing the photo-aligned polymer is better even with a small exposure amount, It is preferably a group selected from the group consisting of an azobenzene group, a carconyl group, and a coumarin group.
  • the photo-oriented polymer is preferably a photo-oriented polymer containing a repeating unit having a photo-oriented group and a repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom. Further, since the liquid crystal orientation of the optically anisotropic layer formed on the upper layer of the optically anisotropic layer containing the photoalignable polymer becomes better, the photoalignable polymer is derived from light, heat, acid and base. It has a repeating unit A containing a cleaving group that decomposes to produce a polar group by the action of at least one selected from the group, and the repeating unit A has a cleaving group in the side chain and cleaves the side chain.
  • the "polar group” included in the repeating unit A means a group having at least one heteroatom, and specifically, for example, a hydroxyl group, a carbonyl group, a carboxy group, an amino group, a nitro group, or an ammonium group. , And a cyano group and the like. Of these, a hydroxyl group, a carbonyl group, or a carboxy group is preferable.
  • cleaving group that produces a polar group refers to a group that produces the above-mentioned polar group by cleavage, but in the present invention, it also includes a group that reacts with an oxygen molecule after radical cleavage to generate a polar group.
  • cleavage-type photo-oriented polymer examples include photo-oriented polymers described in paragraphs 0014 to 0049 of Patent Document 1 (International Publication No. 2018/216812), and the contents of these paragraphs are described. Incorporated herein.
  • the photoaligned polymer is, for example, optically anisotropic without applying a separate alignment film to the polymerizable liquid crystal composition forming the optically anisotropic layer (B) by including it in the optically anisotropic layer (C). It can be applied onto the sex layer (C) to form an optically anisotropic layer (B) in which a liquid crystal compound is oriented. That is, the optically anisotropic layer (C) and the optically anisotropic layer (A) or (B) can be directly laminated.
  • photo-orientation polymer containing a repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom include a repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom represented by the following formula (1) or the formula (2) and photo-orientation.
  • a copolymer having a repeating unit having a group (hereinafter, also abbreviated as "specific copolymer") is preferably mentioned.
  • the repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom represented by the following formula (1) or formula (2) is decomposed by at least one action selected from the group consisting of light, heat, acid and base.
  • a repeating unit containing a cleavage group that produces a polar group is decomposed by at least one action selected from the group consisting of light, heat, acid and base.
  • r and s each independently represent an integer of 1 or more.
  • RB1 and RB2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Y 1 and Y 2 independently represent -O- or -NR Z- , respectively.
  • R Z represents a hydrogen atom or a substituent.
  • LB1 represents a linking group having an r + 1 valence.
  • LB2 represents a s + 1 valent linking group.
  • B1 represents a group represented by the following formula (B1). However, when * in the following equation ( B1 ) represents a coupling position with LB1 and r is an integer of 2 or more, the plurality of B1s may be the same or different.
  • B2 represents a group represented by the following formula (B2).
  • * in the following equation ( B2 ) represents a coupling position with LB2 and s is an integer of 2 or more, the plurality of B2s may be the same or different.
  • * represents a bonding position.
  • n represents an integer of 1 or more.
  • the plurality of n may be the same or different from each other.
  • m represents an integer of 2 or more.
  • R b1 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R b2 , R b3 , and R b4 independently represent a hydrogen atom or a substituent, respectively.
  • the two R b3s may be coupled to each other to form a ring
  • the plurality of R b2s may be the same or different from each other
  • the plurality of R b3s may be the same.
  • L b1 represents an n + 1 valent linking group.
  • L b2 represents a linking group having an m + 1 valence.
  • Z represents an aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom or an organosiloxane group.
  • the aliphatic hydrocarbon group may have an oxygen atom, and the plurality of Zs may be the same or different.
  • examples of the substituent represented by RB1 include known substituents. Of these, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • Y 1 independently represents -O- or -NR Z-
  • R Z represents a hydrogen atom or a substituent.
  • R Z includes known substituents, and a methyl group is preferable.
  • Y 1 preferably represents —O— or —NH—, and more preferably —O—.
  • LB1 represents a linking group having an r + 1 valence.
  • the r + 1-valent linking group is an r + 1-valent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a part of the carbon atoms constituting the hydrocarbon group is substituted with a heteroatom.
  • a hydrocarbon group which may be present is preferable, and an aliphatic hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • a 2- to 3-valent linking group is preferable, and a divalent linking group is more preferable.
  • r represents an integer of 1 or more.
  • an integer of 1 to 3 is preferable, an integer of 1 to 2 is more preferable, and 1 is even more preferable.
  • examples of the substituent represented by RB2 include known substituents. Of these, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and a methyl group is more preferable.
  • Y 2 represents -O- or -NR Z- .
  • R Z represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent of R Z include known substituents, and a methyl group is preferable.
  • Y 2 preferably represents —O— or —NH—, and more preferably —O—.
  • LB2 represents a s + 1 valent linking group.
  • the s + 1-valent linking group is an s + 1-valent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a part of the carbon atoms constituting the hydrocarbon group is substituted with a heteroatom.
  • a hydrocarbon group which may be present is preferable, and an aliphatic hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • s + 1 valent linking group a divalent linking group is preferable.
  • s represents an integer of 1 or more.
  • an integer of 1 to 2 is preferable, and 1 is more preferable.
  • R b1 As the substituent represented by R b1 , an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is more preferable, and a methyl group is further preferable.
  • R b1 is preferably a substituent.
  • R b2 in the above formula (B1) examples include known substituents, and examples thereof include the groups exemplified by the substituents of R b1 in the above formula (B1). Further, R b2 preferably represents a hydrogen atom.
  • L b1 represents an n + 1-valent linking group
  • the n + 1-valent linking group is an n + 1-valent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent.
  • a hydrocarbon group in which a part of carbon atoms constituting the hydrocarbon group may be substituted with a heteroatom is preferable, and an aliphatic hydrocarbon group may contain an oxygen atom or a nitrogen atom having 1 to 10 carbon atoms. Is more preferable.
  • n + 1-valent linking group a 2- to 4-valent linking group is preferable, a 2- to 3-valent linking group is more preferable, and a divalent linking group is further preferable.
  • n represents an integer of 1 or more.
  • an integer of 1 to 5 is preferable, an integer of 1 to 3 is more preferable, and 1 is even more preferable.
  • Z represents an aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom or an organosiloxane group.
  • the aliphatic hydrocarbon group may have an oxygen atom, and the plurality of Zs may be the same or different.
  • the aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom include a fluorine atom-containing alkyl group, a group in which one or more of -CH 2- constituting the fluorine atom-containing alkyl group is substituted with -O-, and a fluorine atom. Examples include contained alkenyl groups.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom is not particularly limited, and is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 20, and even more preferably 3 to 10.
  • the number of fluorine atoms contained in the aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom is not particularly limited, and is preferably 1 to 30, more preferably 5 to 25, and even more preferably 7 to 20.
  • Examples of the substituent represented by R b3 and R b4 in the above formula (B2) include known substituents, and examples thereof include the groups exemplified by the substituent represented by R b1 in the above formula (B1). Further, in R b3 , it is preferable that the two Rb 3s are bonded to each other to form a ring, and it is more preferable that the two Rb 3s are bonded to each other to form a cyclohexane ring. Further, R b4 preferably represents a hydrogen atom.
  • L b2 represents an m + 1 valent linking group.
  • the m + 1-valent linking group is an m + 1-valent hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms which may have a substituent, and a part of the carbon atoms constituting the hydrocarbon group is substituted with a heteroatom.
  • a hydrocarbon group which may be present is preferable, and an aliphatic hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom having 1 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • m + 1 valent linking group a trivalent to tetravalent linking group is preferable, and a tetravalent linking group is more preferable.
  • m represents an integer of 2 or more.
  • an integer of 2 to 4 is preferable, and an integer of 2 to 3 is more preferable.
  • repeating unit including the group represented by the above formula (B1) include the repeating units represented by the following formulas B-1 to B-22, and the group represented by the above formula (B2) can be used.
  • Specific examples of the repeating unit including the repeating unit include the repeating units represented by the following formulas B-23 to B-24.
  • the content of the repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom represented by the formula (1) or the formula (2) in the photo-oriented polymer is not particularly limited, and the photo-orientation is improved because the effect of suppressing wind unevenness is improved. It is preferably 15 to 75% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, still more preferably 25 to 45% by mass, based on all the repeating units of the sex polymer.
  • the structure of the main chain of the repeating unit having a photo-oriented group is not particularly limited, and known structures can be mentioned.
  • a skeleton selected from the group consisting of aromatic esters are preferred.
  • a skeleton selected from the group consisting of (meth) acrylic, siloxane, and cycloolefin is more preferable, and (meth) acrylic skeleton is even more preferable.
  • repeating units having a photo-oriented group include the following.
  • the content of the repeating unit having a photo-oriented group in the photo-aligned polymer is not particularly limited, and the photo-aligned polymer has a better liquid crystal orientation in the optically anisotropic layer formed on the upper layer. It is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, still more preferably 15 to 40% by mass, based on all the repeating units.
  • the specific copolymer is a repeating unit having a crosslinkable group in addition to a repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom represented by the above-mentioned formula (1) or formula (2) and a repeating unit having a photo-oriented group. May further have.
  • the type of the crosslinkable group is not particularly limited, and examples thereof include known crosslinkable groups. Among them, an epoxy group, an epoxycyclohexyl group, an oxetanyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a styryl group, and an allyl group can be mentioned.
  • the structure of the main chain of the repeating unit having a crosslinkable group is not particularly limited, and known structures can be mentioned, for example, (meth) acrylic type, styrene type, siloxane type, cycloolefin type, methylpentene type, amide type, and the like.
  • a skeleton selected from the group consisting of aromatic ester-based materials is preferable.
  • a skeleton selected from the group consisting of (meth) acrylic, siloxane, and cycloolefin is more preferable, and (meth) acrylic skeleton is even more preferable.
  • repeating unit having a crosslinkable group examples include the following.
  • the content of the repeating unit having a crosslinkable group in the specific copolymer is not particularly limited, and all the repetitions of the photooriented polymer are made because the liquid crystal orientation of the optically anisotropic layer formed on the upper layer becomes better. It is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass, based on the unit.
  • Examples of the monomer (radical polymerizable monomer) forming other repeating units other than the above include acrylic acid ester compounds, methacrylic acid ester compounds, maleimide compounds, acrylamide compounds, acrylonitrile, maleic acid anhydrides, and styrene compounds. And vinyl compounds can be mentioned.
  • the method for synthesizing the photo-orientating polymer is not particularly limited, and for example, a monomer forming a repeating unit having a fluorine atom or a silicon atom represented by the above-mentioned formula (1) or (2), or the above-mentioned photoreactive group. It can be synthesized by mixing a monomer forming a repeating unit having the above and a monomer forming any other repeating unit and polymerizing in an organic solvent using a radical polymerization initiator.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the photo-oriented polymer is not particularly limited, but is preferably 25,000 or more, preferably 25,000 to 500,000, for the reason that the liquid crystal orientation of the optically anisotropic layer formed on the upper layer becomes better. Is more preferable, 25,000 to 300,000 is further preferable, and 30,000 to 150,000 is particularly preferable.
  • the weight average molecular weight of the photo-oriented polymer and the surfactant is a value measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method under the conditions shown below.
  • Organic EL display device has the above-mentioned circular polarizing plate.
  • the circular polarizing plate is provided on the organic EL display panel of the organic EL display device. That is, the organic EL display device of the present invention has an organic EL display panel and the above-mentioned circular polarizing plate.
  • an organic EL display panel, a retardation film, and a splitter are provided in this order.
  • the organic EL display panel is a member in which a plurality of organic compound thin films including a light emitting layer or a light emitting layer are formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode, and is a hole injection layer, a hole transport layer, and an electron injection in addition to the light emitting layer. It may have a layer, an electron transport layer, a protective layer, and the like, and each of these layers may have other functions. Various materials can be used to form each layer.
  • the above-mentioned circularly polarizing plate can also be used for various display devices having a curved surface.
  • it can be used for a rollable display, an in-vehicle display, a lens of sunglasses, a lens of goggles for an image display device, and the like having a curved surface.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can be bonded on a curved surface or integrally molded with a resin, it contributes to the improvement of design.
  • the organic EL display device using the circular polarizing plate of the present invention is preferably used for a curved display or an in-vehicle display because it can suppress color unevenness in an oblique direction.
  • the circular polarizing plate of the present invention is arranged and used along a curved surface in a display device having a curved surface.
  • Example 1> Preparation of Cellulose Achillate Film (Substrate)
  • the following composition was put into a mixing tank, stirred, and further heated at 90 ° C. for 10 minutes. Then, the obtained composition was filtered through a filter paper having an average pore diameter of 34 ⁇ m and a sintered metal filter having an average pore diameter of 10 ⁇ m to prepare a dope.
  • the solid content concentration of the dope is 23.5% by mass
  • the amount of the plasticizer added is the ratio to the cellulose acylate
  • Cellulose acylate dope ⁇ Cellulose acylate (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average polymerization degree 310) 100 parts by mass sugar ester compound 1 (represented by chemical formula (S4)) 6.0 parts by mass sugar ester compound 2 (represented by chemical formula (S5)) 2.0 parts by mass silica particle dispersion (AEROSIL R972, Nippon Aerosil Co., Ltd.) Made) 0.1 part by mass solvent (methylene chloride / methanol / butanol) ⁇
  • the dope prepared above was cast using a drum film forming machine.
  • the dope was cast from the die so that it was in contact with the metal support cooled to 0 ° C., and then the resulting web (film) was stripped from the drum.
  • the drum was made of SUS.
  • the web (film) obtained by casting from the drum After peeling the web (film) obtained by casting from the drum, it is dried in the tenter device for 20 minutes using a tenter device that clips and conveys both ends of the web at 30 to 40 ° C. during film transfer. did. Subsequently, the web was rolled and then dried by zone heating. The resulting web was knurled and then rolled up.
  • the film thickness of the obtained cellulose acylate film was 40 ⁇ m
  • the in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm was 1 nm
  • the thickness direction retardation Rth (550) at a wavelength of 550 nm was 26 nm.
  • Alkaline saponification treatment After passing the above-mentioned cellulose acylate film through a dielectric heating roll having a temperature of 60 ° C. and raising the film surface temperature to 40 ° C., an alkaline solution having the composition shown below is applied to the band surface of the film using a bar coater.
  • the film was applied at a coating amount of 14 ml / m 2 and conveyed under a steam-type far-infrared heater manufactured by Noritake Co., Ltd. Limited, which was heated to 110 ° C. for 10 seconds. Subsequently, 3 ml / m 2 of pure water was subsequently applied using a bar coater.
  • the film was transported to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and dried to prepare a cellulose acylate film treated with alkali saponification.
  • the alignment film coating solution having the following composition was continuously applied to the surface of the cellulose acylate film subjected to the alkali saponification treatment with a # 14 wire bar. It was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air at 100 ° C. for 120 seconds.
  • Alignment film coating liquid ⁇ The following polyvinyl alcohol 10 parts by mass water 371 parts by mass methanol 119 parts by mass glutaraldehyde (bridge agent) 0.5 parts by mass citric acid ester (manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.) 0.175 parts by mass ⁇ ⁇
  • the alignment film prepared above was continuously subjected to a rubbing treatment.
  • the longitudinal direction of the long film and the conveying direction were parallel, and the angle between the longitudinal direction of the film (transporting direction) and the rotation axis of the rubbing roller was set to 76 °.
  • the longitudinal direction (conveyance direction) of the film is 90 ° and the clockwise direction is expressed as a positive value with respect to the film width hand direction (0 °) when observed from the film side
  • the rotation axis of the rubbing roller is -14 °. It is in.
  • the position of the rotation axis of the rubbing roller is a position rotated by 76 ° clockwise with respect to the longitudinal direction of the film when observed from the film side.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (1a) containing a disk-shaped liquid crystal compound having the following composition was applied onto the rubbing-treated alignment film using a Gieser coating machine to form a composition layer. Then, the obtained composition layer was heated with warm air at 110 ° C. for 2 minutes for drying of the solvent and orientation aging of the disc-shaped liquid crystal compound. Subsequently, the obtained composition layer is irradiated with UV (500 mJ / cm 2 ) at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the optical anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer (A) is obtained. The sex layer (1a) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1a) was 1.1 ⁇ m.
  • the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm was 168 nm. It was confirmed that the average inclination angle of the disk-shaped liquid crystal compound with respect to the film surface was 90 °, and the disk-shaped liquid crystal compound was oriented perpendicular to the film surface.
  • the angle of the in-plane slow-phase axis of the optically anisotropic layer (1a) is parallel to the rotation axis of the rubbing roller, and the width direction of the film is 0 ° (the longitudinal direction is 90 ° counterclockwise and-clockwise-. 90 °), the in-plane slow-phase axis was ⁇ 14 ° when viewed from the optically anisotropic layer (1a) side.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (1a) The following disk-shaped liquid crystal compound 1 80 parts by mass The following disk-shaped liquid crystal compound 2 20 parts by mass The following alignment film surface alignment agent 1 0.55 parts by mass The following fluorine-containing compound A 0.1 part by mass The following fluorine-containing compound B 0.05 parts by mass The following fluorine-containing compound C 0.21 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropantriacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 10 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF) ) 3.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ⁇
  • a and b represent the content (mass%) of each repeating unit with respect to all the repeating units, a represents 90% by mass, and b represents 10% by mass.
  • Fluorine-containing compound B (The numerical value in each repeating unit represents the content (mass%) with respect to all repeating units, the content of the repeating unit on the left side is 32.5% by mass, and the content of the repeating unit on the right side is 67. It was 5% by mass.)
  • Fluorine-containing compound C (The numerical value in each repeating unit represents the content (mass%) with respect to all repeating units, the content of the repeating unit on the left side is 25% by mass, and the content of the repeating unit in the middle is 25% by mass. The content of the repeating unit on the right side was 50% by mass.
  • a heater (75 ° C.) was installed on the opposite side of the surface to the film so that the distance from the film was 5 mm, and the film was dried for 2 minutes.
  • the mixture was heated with warm air at 60 ° C. for 1 minute, and irradiated with ultraviolet rays having an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 using a 365 nm UV-LED while purging nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 100 ppm or less.
  • the optically anisotropic layer (1c) was formed by annealing with warm air at 120 ° C. for 1 minute.
  • the obtained optically anisotropic layer (1c) is irradiated with UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) 7.9 mJ / cm 2 (wavelength: 313 nm) through a wire grid polarizing element at room temperature.
  • UV light ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA
  • an optically anisotropic layer (1c) having an orientation control ability was formed on the surface.
  • the film thickness of the formed optically anisotropic layer (1c) was 0.5 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm
  • the thickness direction retardation Rth at a wavelength of 550 nm was ⁇ 68 nm.
  • the average inclination angle of the rod-shaped liquid crystal compound with respect to the film surface in the long axis direction was 90 °, and the rod-shaped liquid crystal compound was oriented perpendicular to the film surface.
  • the optically anisotropic layer (1c) corresponding to the optically anisotropic layer (C) was formed.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (1c) The following rod-shaped liquid crystal compound (A) 100 parts by mass polymerizable monomer (A-400, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.) 4.0 parts by mass The following polymerization initiator S-1 (oxym type) 5.0 parts by mass The following Photoacid generator D-1 3.0 parts by mass The following polymer M-1 2.0 parts by mass The following vertical alignment agent S01 2.0 parts by mass The following photo-orientation polymer A-1 2.0 parts by mass The following Surface active agent B-1 0.2 parts by mass Methyl ethyl ketone 42.3 parts by mass Methyl isobutyl ketone 627.5 parts by mass ⁇ ⁇
  • Rod-shaped liquid crystal compound (A) (hereinafter, a mixture of compounds)
  • Photo-Orientation Polymer A-1 (The numerical values described in each repeating unit represent the content (mass%) of each repeating unit with respect to all the repeating units, and 43% by mass, 27% by mass, 30 from the left repeating unit. The weight average molecular weight was 69,800.)
  • Surfactant B-1 weight average molecular weight was 2200
  • optically anisotropic layer (1b) (Formation of optically anisotropic layer (1b)) Next, the composition for forming an optically anisotropic layer (1b) containing a rod-shaped liquid crystal compound having the following composition is coated on the optically anisotropic layer (1c) prepared above by using a Gieser coating machine, and 80 It was heated with warm air at ° C for 60 seconds. Subsequently, the obtained composition layer is irradiated with UV (500 mJ / cm 2 ) at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the optical anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer (B) is obtained. The sex layer (1b) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1b) was 1.2 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 164 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 81 °. Assuming that the width direction of the film is 0 ° (the longitudinal direction is 90 °), the orientation axis angle of the liquid crystal compound when viewed from the optically anisotropic layer (1b) side is 14 ° on the air side and the optically anisotropic layer (1b). The side in contact with 1c) was 95 °.
  • the orientation axis angle of the liquid crystal compound contained in the optically anisotropic layer is 0 ° with respect to the width direction of the substrate, and the substrate is observed from the surface side of the optically anisotropic layer in a clockwise direction (clockwise). Time is shown as negative, and counterclockwise (counterclockwise) is shown as positive.
  • the twist angle of the liquid crystal compound is such that the substrate is observed from the surface side of the optically anisotropic layer, and the liquid crystal compound on the substrate side (back side) is based on the orientation axis direction of the liquid crystal compound on the surface side (front side).
  • the orientation axis direction of is clockwise (clockwise), it is expressed as negative, and when it is counterclockwise (counterclockwise), it is expressed as positive.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (1b) 100 parts by mass of the above rod-shaped liquid crystal compound (A) ethylene oxide-modified trimethyl propantriacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure819, manufactured by BASF) 3 parts by mass below Left-handed torsion chiral agent (L1) 0.60 parts by mass
  • the above-mentioned fluorine-containing compound C 0.08 parts by mass Methyl ethyl ketone 156 parts by mass ⁇ ⁇
  • the optically anisotropic layer (1c), the optically anisotropic layer (1b), and the optically anisotropic layer (1a) are laminated in this order on the long cellulose acylate film.
  • a film (1c-1b-1a) was obtained.
  • the thickness of the retardation film (1c-1b-1a) was 4.0 ⁇ m.
  • the water content of the obtained retardation film (1c-1b-1a) was 0.8%.
  • the in-plane slow phase axis of the surface of the optically anisotropic layer (1b) on the optically anisotropic layer (1a) side was parallel to the in-plane slow phase axis of the optically anisotropic layer (1a).
  • a roll-shaped polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 60 ⁇ m was continuously stretched in an aqueous iodine solution in the longitudinal direction and dried to obtain a polarizing element having a thickness of 13 ⁇ m.
  • the visual sensitivity correction single transmission rate of the polarizing element was 43%.
  • the above-mentioned polarizing element protective film was bonded to one surface of the above-mentioned polarizing element using the following PVA adhesive to prepare a linear polarizing plate 1.
  • PVA adhesive 100 parts by mass of a polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%) and 20 parts by mass of methylol melamine at 30 ° C.
  • a PVA adhesive was prepared as an aqueous solution which was dissolved in pure water and adjusted to a solid content concentration of 3.7% by mass under the above temperature conditions.
  • the polarizing element protective film, the polarizing element, the optically anisotropic layer (1a), the optically anisotropic layer (1b), and the optically anisotropic layer (1c) are laminated in this order, and the polarizing element is used.
  • the angle formed by the absorption axis of the above and the slow axis of the optically anisotropic layer (1a) was 76 °.
  • the orientation axis angle of the liquid crystal compound on the optically anisotropic layer (1a) side of the optically anisotropic layer (1b) is 14 ° with the width direction as a reference, and the optically anisotropic layer (1a). It was consistent with the slow axis direction of.
  • the thickness of the circular polarizing plate was 43 ⁇ m.
  • the orientation axis angle of the liquid crystal compound contained in the optically anisotropic layer is 0 ° with respect to the width direction of the linear polarizing plate, and is observed from the surface side of the polarizing plate, and is negative when clockwise (clockwise). , Counterclockwise (counterclockwise) is expressed as positive.
  • Example 2 (Formation of alignment film)
  • the photoalignment film forming material described in Example 1 of WO2016 / 002722 was applied onto the elongated cellulose acylate film prepared above. Then, the coating film was heated to 125 ° C. with warm air to form a hard film. Next, the obtained coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays of 313 nm to prepare a photoalignment film.
  • optically anisotropic layer (B) The composition for forming an optically anisotropic layer (1b) containing the rod-shaped liquid crystal compound having the above composition is coated on the prepared photoalignment film using a Gieser coating machine, and heated with warm air at 80 ° C. for 60 seconds. did. Subsequently, the obtained composition layer is irradiated with UV (500 mJ / cm 2 ) at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the optical anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer (B) is obtained. The sex layer (2b) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (2b) was 1.2 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 164 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 81 °. Assuming that the width direction of the film is 0 ° (the longitudinal direction is 90 °), the orientation axis angle of the liquid crystal compound when viewed from the optically anisotropic layer (2b) side is -76 ° on the air side, which is a cellulose acylate film. The contact side was 5 °.
  • the orientation axis angle of the liquid crystal compound contained in the optically anisotropic layer is 0 ° with respect to the width direction of the substrate, and the substrate is observed from the surface side of the optically anisotropic layer in a clockwise direction (clockwise). Time is shown as negative, and counterclockwise (counterclockwise) is shown as positive.
  • the twist angle of the liquid crystal compound is such that the substrate is observed from the surface side of the optically anisotropic layer, and the liquid crystal compound on the substrate side (back side) is based on the orientation axis direction of the liquid crystal compound on the surface side (front side).
  • the orientation axis direction of is clockwise (clockwise), it is expressed as negative, and when it is counterclockwise (counterclockwise), it is expressed as positive.
  • optically anisotropic layer (2c) In the formation of the optically anisotropic layer (1c) of Example 1, an optically anisotropic layer (2c) having an orientation control ability was formed on the surface in the same manner except that the thickness of the composition layer was changed.
  • the film thickness of the formed optically anisotropic layer (2c) was 0.7 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm
  • the thickness direction retardation Rth at a wavelength of 550 nm was ⁇ 96 nm.
  • the average inclination angle of the rod-shaped liquid crystal compound with respect to the film surface in the long axis direction was 90 °, and the rod-shaped liquid crystal compound was oriented perpendicular to the film surface.
  • the optically anisotropic layer (2c) corresponding to the optically anisotropic layer (C) was formed.
  • optically anisotropic layer (2a) (Formation of optically anisotropic layer (2a)) Next, the composition for forming an optically anisotropic layer (2a) containing a rod-shaped liquid crystal compound having the following composition is coated on the optically anisotropic layer (2c) prepared above by using a Gieser coating machine, and 80 It was heated with warm air at ° C for 60 seconds. Subsequently, the obtained composition layer is irradiated with UV (500 mJ / cm 2 ) at 80 ° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the optical anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer (A) is obtained. The sex layer (2a) was formed. The thickness of the optically anisotropic layer (2a) was 1.2 ⁇ m.
  • the retardation at a wavelength of 550 nm was 168 nm. It was confirmed that the average inclination angle of the rod-shaped liquid crystal compound with respect to the film surface in the long axis direction was 0 °, and the rod-shaped liquid crystal compound was oriented horizontally with respect to the film surface. Further, assuming that the width direction of the film is 0 ° (the longitudinal direction is 90 °), the slow phase axis is ⁇ 76 ° when viewed from the optically anisotropic layer (2a) side.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (2a) ⁇ 100 parts by mass of the above rod-shaped liquid crystal compound (A) ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure819, manufactured by BASF) 3 parts by mass.
  • Fluoro-containing compound C 0.08 parts by mass Methyl ethyl ketone 156 parts by mass ⁇
  • the cellulose acylate film on the optically anisotropic layer (2c) side was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (2c) in contact with the cellulose acylate film.
  • the surface of the exposed optically anisotropic layer (2c) and the surface side of the optically anisotropic layer (2b) formed on the elongated cellulose acylate film produced above are subjected to an ultraviolet curable adhesive. And pasted on a continuous machine.
  • the cellulose acylate film on the optically anisotropic layer (2b) side was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (2b) in contact with the cellulose acylate film.
  • a circular polarizing plate (P2) composed of an optical retardation film (2b-2c-2a) and a linear polarizing plate 1 was produced.
  • the thickness of the retardation film (2b-2c-2a) was 4.0 ⁇ m.
  • the water content of the obtained retardation film (2b-2c-2a) was 0.8%.
  • the polarizing element protective film, the polarizing element, the optically anisotropic layer (2a), the optically anisotropic layer (2c), and the optically anisotropic layer (2b) are laminated in this order, and the polarizing element is used.
  • the angle between the absorption axis and the slow axis of the optically anisotropic layer (2a) was 14 °.
  • the orientation axis angle of the liquid crystal compound on the optically anisotropic layer (2c) side of the optically anisotropic layer (2b) is 76 ° with the width direction as a reference, and the optically anisotropic layer (2a). It was consistent with the slow axis direction of.
  • the thickness of the circular polarizing plate was 43 ⁇ m.
  • the orientation axis angle of the liquid crystal compound contained in the optically anisotropic layer is 0 ° with respect to the width direction of the linear polarizing plate, and is observed from the surface side of the polarizing plate, and is negative when clockwise (clockwise). , Counterclockwise (counterclockwise) is expressed as positive.
  • the optically anisotropic layer (1c) containing the vertically oriented rod-shaped liquid crystal compound and the optically anisotropic layer (1h) containing the horizontally oriented reverse wavelength dispersed liquid crystal compound are directly laminated.
  • the linear polarizing plate 1 produced by the same method as in Example 1 and the laminate including the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1h) prepared above are formed into an optically anisotropic layer (1h).
  • the surface of 1h) and the surface of the polarizing element of the linear polarizing plate 1 (the surface opposite to the polarizing element protective film) were continuously bonded using an ultraviolet curable adhesive so as to face each other.
  • the cellulose acylate film on the optically anisotropic layer (1c) side was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (1c) in contact with the cellulose acylate film.
  • a circular polarizing plate composed of a linear polarizing plate was produced.
  • the polarizing element protective film, the polarizing element, the optically anisotropic layer (1h), and the optically anisotropic layer (1c) are laminated in this order, and the absorption axis of the polarizing element and the optically anisotropic layer are laminated in this order.
  • the angle formed by the slow axis of (1h) was 45 °.
  • the slow phase axis is 45 ° when viewed from the optically anisotropic layer (2h) side.
  • an optically anisotropic layer (1c) containing a vertically oriented rod-shaped liquid crystal compound and an optically anisotropic layer (2h) containing a horizontally oriented rod-shaped liquid crystal compound are directly laminated to prepare a laminated body. did.
  • the linear polarizing plate 1 produced by the same method as in Example 1 and the laminate including the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (2h) prepared above are combined with each other to form an optically anisotropic layer (1c).
  • the surface of 2h) and the surface of the polarizing element of the linear polarizing plate 1 (the surface opposite to the polarizing element protective film) were continuously bonded together using an ultraviolet curable adhesive so as to face each other.
  • the cellulose acylate film on the optically anisotropic layer (1c) side was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (1c) in contact with the cellulose acylate film.
  • a circular polarizing plate composed of a linear polarizing plate was produced.
  • the polarizing element protective film, the polarizing element, the optically anisotropic layer (2h), and the optically anisotropic layer (1c) are laminated in this order, and the absorption axis of the polarizing element and the optically anisotropic layer are laminated in this order.
  • the angle formed by the slow axis of (2h) was 45 °.
  • the same optically anisotropic layer coating liquid (1a) as in Example 1 is applied onto the rubbing-treated alignment film using a Gieser coating machine, and the optical anisotropic layer (A) corresponds to the optically anisotropic layer (A).
  • An anisotropic layer (3h) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (3h) was 2.0 ⁇ m.
  • the retardation at a wavelength of 550 nm was 250 nm. It was confirmed that the average inclination angle of the disk-shaped liquid crystal compound with respect to the film surface was 90 °, and the disk-shaped liquid crystal compound was oriented perpendicular to the film surface.
  • the angle of the slow axis of the optically anisotropic layer (3h) is parallel to the rotation axis of the rubbing roller, and the width direction of the film is 0 ° (the longitudinal direction is 90 ° counterclockwise and ⁇ 90 ° clockwise). ), The slow axis was 165 ° when viewed from the optically anisotropic layer (3h) side.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer (1a) similar to that in Example 1 is applied onto the rubbing-treated alignment film using a Gieser coating machine, and corresponds to the optically anisotropic layer (A).
  • An optically anisotropic layer (4h) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (4h) was 0.8 ⁇ m.
  • the retardation at a wavelength of 550 nm was 120 nm. It was confirmed that the average inclination angle of the rod-shaped liquid crystal compound with respect to the film surface on the long axis was 0 °, and the rod-shaped liquid crystal compound was oriented horizontally with respect to the film surface.
  • the angle of the slow axis of the optically anisotropic layer (4h) is parallel to the rotation axis of the rubbing roller, and the width direction of the film is 0 ° (the longitudinal direction is 90 ° counterclockwise and ⁇ 90 ° clockwise). ), The slow axis was 105 ° when viewed from the optically anisotropic layer (4h) side.
  • a linear polarizing plate 1 produced by the same method as in Example 1 and a cellulose acylate film on which the optically anisotropic layer (3h) is arranged are provided on the surface of the optically anisotropic layer (3h) and the linear polarizing plate 1 It was continuously bonded using an ultraviolet curable adhesive so that the surface of the polarizing element (the surface opposite to the polarizing element protective film) was opposed to each other. Subsequently, the cellulose acylate film on the optically anisotropic layer (3h) side was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (3h) in contact with the cellulose acylate film.
  • the surface of the exposed optically anisotropic layer (3h) and the surface side of the optically anisotropic layer (4h) formed on the elongated cellulose acylate film produced above are subjected to an ultraviolet curable adhesive. And pasted on a continuous machine. Subsequently, the cellulose acylate film on the optically anisotropic layer (4h) side was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (4h) in contact with the cellulose acylate film. In this way, a circular polarizing plate composed of a linear polarizing plate was produced.
  • the polarizing element protective film, the polarizing element, the optically anisotropic layer (3h), and the optically anisotropic layer (4h) are laminated in this order, and the absorption axis of the polarizing element and the optically anisotropic layer are laminated in this order.
  • the angle formed by the slow axis of (3h) was 75 °.
  • a cellulose acylate film (3c) was prepared according to the same procedure except that stretching was not performed in Example 15 of JP-A-2006-265309. Re and Rth were equivalent to the optically anisotropic layer (1c).
  • the cellulose acylate film (3c) was subjected to alkali saponification treatment to form an alignment film, and then an optically anisotropic layer (3b) was formed.
  • the optically anisotropic layer (3b) is the optically anisotropic layer (1b) of Example 1 except that the optically anisotropic layer (1c) of Example 1 was changed to the above-mentioned cellulose acylate film (3c).
  • the surface side of the optically anisotropic layer (1a) produced in Example 1 and the surface side of the optically anisotropic layer (3b) produced above are bonded by a continuous machine using an ultraviolet curable adhesive. Matched. Then, the cellulose acylate film on the optically anisotropic (1a) side was peeled off to obtain a retardation film (3c-3b-1a). The obtained retardation film had a water content of 2.1% and a thickness of 303 ⁇ m.
  • the opposite side of the film) was continuously bonded using an ultraviolet curable adhesive.
  • a circular polarizing plate composed of a retardation film (3c-3b-1a) and a linear polarizing plate was produced.
  • the polarizing element protective film, the polarizing element, the optically anisotropic layer (1a), the optically anisotropic layer (3b), and the optically anisotropic layer (3c) are laminated in this order, and the polarizing element is used.
  • the angle formed by the absorption axis of the above and the slow axis of the optically anisotropic layer (1a) was 76 °. Further, the orientation axis angle of the liquid crystal compound on the optically anisotropic layer (1a) side of the optically anisotropic layer (3b) is 14 ° with the width direction as a reference, and the optically anisotropic layer (1a). It was consistent with the slow axis direction of.
  • the thickness of the circular polarizing plate was 342 ⁇ m.
  • the angle of the azimuth is based on the absorption axis of the polarizing element and represents the angle formed by the absorption axis of the substituent. Further, when expressing the azimuth, the counterclockwise direction is expressed as a positive value with respect to the absorption axis direction of the polarizing element when viewed from the circularly polarizing plate side of the obtained laminated body.
  • disk-shaped means that the optically anisotropic layer is a layer formed by using a disk-shaped liquid crystal compound
  • rod-shaped liquid crystal is optically anisotropic. It means that the layer is a layer formed by using a rod-shaped liquid crystal compound
  • reverse dispersion liquid crystal means that the optically anisotropic layer is a layer formed by using a liquid crystal compound having a reverse wavelength dispersibility. do.
  • horizontal means that the liquid crystal compound is horizontally oriented.
  • Twisting means that the liquid crystal compound is twisted oriented.
  • Vertical means that the liquid crystal compound is vertically oriented.
  • the "reflectance” column represents the reflectance at all omnidirectional angles measured in the above ⁇ measurement of chromaticity and reflectance>, and " ⁇ X%” means the reflectance at any azimuth angle. It means that it is less than X%, and ">Y%” means that the reflectance at any azimuth angle is more than Y%.
  • the "a * " column represents the absolute value of the chromaticity a * at all azimuths measured in the above ⁇ Measurement of chromaticity and reflectance>, and " ⁇ X” is any azimuth.
  • the absolute value of the chromaticity a * is less than X
  • “>Y” means that the absolute value of the chromaticity a * at any azimuth angle is more than Y.
  • the "b * " column represents the absolute value of the chromaticity b * at all azimuths measured in the above ⁇ Measurement of chromaticity and reflectance>, and " ⁇ X” is any azimuth. It means that the absolute value of the chromaticity b * is less than X, and ">Y” means that the absolute value of the chromaticity b * at any azimuth angle is more than Y.
  • the circularly polarizing plate of the present invention can suppress color unevenness in the front direction and the oblique direction when used in an organic EL display device. In addition, the occurrence of color unevenness over time was suppressed. On the other hand, when the circular polarizing plate of the comparative example was used in the organic EL display device, the desired effect could not be obtained.
  • Example 3 An optically anisotropic layer (1c), an optically anisotropic layer (1b), and an optically anisotropic layer (1a) were laminated in this order on a long cellulose acylate film in the same manner as in Example 1.
  • a retardation film (1c-1b-1a) was obtained.
  • the linear polarizing plate 3 As the linear polarizing plate 3, a splitter using a dichroic organic dye and a polymerizable liquid crystal was prepared.
  • the coating liquid PA1 for forming an alignment layer which will be described later, was continuously coated on a cellulose triacetate film TJ40 (manufactured by Fujifilm: thickness 40 ⁇ m) with a wire bar.
  • the support on which the coating film was formed was dried with warm air at 140 ° C.
  • PA1 was formed to obtain a TAC film with a photoalignment layer PA1.
  • the film thickness of the photoalignment layer PA1 was 0.3 ⁇ m.
  • Coating liquid PA1 for forming an oriented layer ⁇ ⁇ The following polymer PA-1 100.00 parts by mass ⁇ The following acid generator PAG-1 5.00 parts by mass ⁇ The following acid generator CPI-110TF 0.005 parts by mass ⁇ Xylene 1220.00 parts by mass ⁇ Methyl isobutyl ketone 122 .00 parts by mass ⁇
  • the following composition for forming a light absorption anisotropic layer P2 was continuously applied on the obtained light alignment layer PA1 with a wire bar to form a coating film P2.
  • the coating film P2 was heated at 140 ° C. for 30 seconds, and then the coating film P2 was cooled to room temperature (23 ° C.).
  • the obtained coating film P2 was heated at 90 ° C. for 60 seconds and cooled again to room temperature.
  • a light absorption anisotropic layer P2 was produced on the light alignment layer PA1 by irradiating with an LED (light emitting diode) lamp (center wavelength 365 nm) for 2 seconds under an illuminance of 200 mW / cm 2 .
  • the molar content of the radically polymerizable group is 1.17 mmol / g.
  • the film thickness of the light absorption anisotropic layer P2 was 1.3 ⁇ m.
  • the following cured layer forming composition K1 was continuously applied on the obtained light absorption anisotropic layer P2 with a wire bar to form a coating film.
  • the coating film was dried at room temperature, and then irradiated for 15 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 28 mW / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to prepare a cured layer K1 on the light absorption anisotropic layer P2.
  • the film thickness of the cured layer K1 was 0.05 ⁇ m.
  • the following oxygen blocking layer forming composition B2 was continuously applied onto the cured layer K1 with a wire bar. Then, the oxygen blocking layer B2 having a thickness of 1.0 ⁇ m was formed on the cured layer K1 by drying with warm air at 100 ° C. for 2 minutes, and a polarizing film containing the light absorption anisotropic layer P2 was produced. The luminous efficiency correction single transmittance of the polarizing film was 43%.
  • the oxygen blocking layer B2 side of the polarizing film and the polarizing plate protective film were attached using an adhesive sheet. After that, only the TJ40 of the polarizing film is peeled off, and the peeled surface is continuously formed by using the surface of the optically anisotropic layer (1a) of the long retardation film (1c-1b-1a) and the ultraviolet curable adhesive. It was pasted together. Subsequently, the cellulose acylate film of the optically anisotropic layer (1c) was peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer (1c) in contact with the cellulose acylate film. In this way, a circular polarizing plate was produced. The thickness of the circular polarizing plate was 38 ⁇ m.
  • Example 4 A circular polarizing plate was produced in the same direction as in Example 3 except that the film thickness of the light absorption anisotropic layer P2 in Example 3 was 0.8 ⁇ m. The visibility correction single transmission rate of the polarizing film was 45%. The thickness of the circular polarizing plate was 37 ⁇ m.
  • Example 5 Manufacturing of circularly polarizing plate using high refraction adhesive
  • the surface side of the optically anisotropic layer (1b) of (1c-1b) was continuously bonded to each other using an ultraviolet curable adhesive.
  • an adhesive in which a high-refractive monomer was added to an acrylic compound and the refractive index after curing was controlled to 1.53 was used.
  • a circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the refractive index was controlled.
  • Example 6 A circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 by using an ultraviolet curable adhesive whose refractive index after curing was controlled to 1.58 by the same method as in Example 5. The difference between the refractive index averaged in the axial direction of the adjacent optically anisotropic layer and the refractive index of the adhesive was within 0.05.
  • Example 7 An ultraviolet curable adhesive having a refractive index controlled to 1.53 was prepared in the same manner as in Example 5.
  • the opposite surface of the polarizing element protective film) was continuously bonded using an ultraviolet curable adhesive having a refractive index controlled to 1.53 after curing.
  • a circularly polarizing plate was produced in the same manner as in Example 5.
  • the difference between the average refractive index of the splitter and the refractive index of the adhesive was within 0.05.
  • Phase difference film 10 20 circularly polarizing plate 1a, 2a Optically anisotropic layer (A) 1b, 2b Optically anisotropic layer (B) 1c, 2c Optically anisotropic layer (C) 3 Polarizer 30
  • A Optically anisotropic layer
  • B Optically anisotropic layer
  • C Optically anisotropic layer
  • Polarizer 30 Aluminum sheet 40 Specified laminate

Abstract

有機EL表示装置(特に、曲面ディスプレイおよび高アスペクト比の車載用ディスプレイ)に適用した際に、斜め方向における色味ムラが抑制でき、かつ、上記斜め方向における色味ムラが経時によっても生じにくい、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および光学装置を提供する。本発明の円偏光板は、偏光子と、偏光子の一方の表面側に積層されている位相差フィルムとを含む、円偏光板であって、位相差フィルムの含水率が1.8%以下であり、円偏光板中の位相差フィルムがアルミシートと対向するように、円偏光板とアルミシートとを貼合し、得られた積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角での色度aおよび色度bを測定した際に、いずれの方位角においても色度aの絶対値および色度bの絶対値が10以下であり、積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角での反射率を測定した際に、いずれの方位角においても反射率が3.0%以下である、円偏光板である。

Description

円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置
 本発明は、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、および、表示装置に関する。
 近年、可視光域の光線が混在している合成波である白色光に対して、全ての波長の光線に対応して同様の効果を与えることができる偏光板(いわゆる広帯域偏光板)の開発が進められており、特に、偏光板が適用される装置の薄型化の要求から、偏光板に含まれる位相差層についても薄型化が求められている。
 このような要求に対して、例えば、特許文献1の実施例9においては、光学異方性層の形成に使用する重合性化合物として、逆波長分散性の重合性液晶化合物を利用し、さらに、所定の光学特性を示す異種の光学異方性層を積層した位相差板が開示されている。
国際公開第2018/216812号
 本発明者らは、特許文献1に記載されている化合物(重合性液晶化合物)を含有する重合性液晶組成物を重合して得られる光学異方性層を有する偏光板について検討したところ、この偏光板を適用した装置を斜め方向から観察した際に、方位角によって色味変化が生じる、言い換えれば、色味ムラが生じることを確認した(以下、上記のように、斜め方向から観察して、方位角を変えた際に色味ムラが生じることを、単に「斜め方向における色味ムラが生じる」と記載する。)。特に、曲面ディスプレイや高アスペクト比の車載用ディスプレイ等に適用した際に、上記問題が顕著にみられた。
 また、各種装置の長時間の使用を考慮すれば、斜め方向から観察した際の色味ムラが経時により生じないことも求められている。
 本発明は、有機EL表示装置(特に、曲面ディスプレイおよび高アスペクト比の車載用ディスプレイ)に適用した際に、斜め方向における色味ムラが抑制でき、かつ、上記斜め方向における色味ムラが経時によっても生じにくい、円偏光板を提供することを課題とする。
 また、本発明は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および表示装置を提供することも課題とする。
 本発明者らは、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(1) 偏光子と、偏光子の一方の表面側に積層されている位相差フィルムとを含む、円偏光板であって、
 位相差フィルムの含水率が1.8%以下であり、
 円偏光板中の位相差フィルムがアルミシートと対向するように、円偏光板とアルミシートとを貼合し、得られた積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角での色度aおよび色度bを測定した際に、いずれの方位角においても色度aの絶対値および色度bの絶対値が10以下であり、
 積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角での反射率を測定した際に、いずれの方位角においても反射率が3.0%以下である、円偏光板。
(2) 位相差フィルムは、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる光学異方性層(B)を含む、(1)に記載の円偏光板。
(3) 位相差フィルムは、負の一軸性の光学異方性層(A)を含む、(1)または(2)に記載の円偏光板。
(4) 位相差フィルムの厚みが30μm以下である、(1)~(3)のいずれかに記載の円偏光板。
(5) 位相差フィルムが、光学異方性層を3層積層してなる、(1)~(4)のいずれかに記載の円偏光板。
(6) 位相差フィルムが、配向した液晶化合物を固定してなる光学異方性層を3層積層してなる、(1)~(5)のいずれかに記載の円偏光板。
(7) 偏光子が、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、
 偏光子の厚みが8μm以下である、(1)~(6)のいずれかに記載の円偏光板。
(8) (1)~(7)のいずれかに記載の円偏光板を有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
(9) (1)~(7)のいずれかに記載の円偏光板を有する、表示装置であって、
 円偏光板が、表示装置が有する曲面に沿うように配置されている、表示装置。
 本発明によれば、有機EL表示装置(例えば、曲面ディスプレイおよび高アスペクト比の車載用ディスプレイ)に適用した際に、斜め方向における色味ムラが抑制でき、かつ、上記斜め方向における色味ムラが経時によっても生じにくい、円偏光板を提供できる。
 また、本発明によれば、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、および、表示装置を提供できる。
本発明の円偏光板の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。 本発明の円偏光板の実施形態の一例を示す模式的な断面図である。 極角および方位角の定義を説明するための図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。まず、本明細書で用いられる用語について説明する。
 面内遅相軸は、特別な断りがなければ、550nmにおける定義である。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)はAxoScan(Axometrics社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
 遅相軸方向(°)
 Re(λ)=R0(λ)
 Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScanで算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
 本明細書において、屈折率nx、ny、および、nzは、アッベ屈折計(NAR-4T、アタゴ(株)製)を使用し、光源にナトリウムランプ(λ=589nm)を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計DR-M2(アタゴ(株)製)にて、干渉フィルターとの組み合わせで測定できる。
 また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、および、ポリスチレン(1.59)。
 本明細書中における「光」とは、活性光線または放射線を意味し、例えば、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザーに代表される遠紫外線、極紫外線(EUV光:Extreme Ultraviolet)、X線、紫外線、および、電子線(EB:Electron Beam)等を意味する。
なかでも、紫外線が好ましい。
 本明細書では、「可視光」とは、380~780nmの光のことをいう。また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
 また、本明細書において、角度の関係(例えば、「直交」、「平行」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。具体的には、厳密な角度±10°未満の範囲内であることを意味し、厳密な角度との誤差は、±5°以下の範囲内であることが好ましく、±3°以下の範囲内であることがより好ましい。
 本明細書において、棒状液晶化合物の垂直配向とは、棒状液晶化合物の長軸が層表面に対して垂直に、かつ、同一方位に配列している状態をいう。
 ここで、垂直とは、厳密に垂直であることを要求するものでなく、層内の棒状液晶化合物の平均分子軸と層表面とのなす傾斜角が70°以上の配向を意味するものとする。
 また、同一方位とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味するものとする。
 本明細書において、円盤状液晶化合物の垂直配向とは、円盤状液晶化合物の円盤軸が層表面に対して垂直に、かつ、同一方位に配列している状態をいう。
 ここで、垂直とは、厳密に垂直であることを要求するものでなく、層内の円盤状液晶化合物の円盤面と層表面とのなす傾斜角が70~90°の配向を意味するものとする。
 また、同一方位とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で面内遅相軸の方位を測定したとき、20か所での面内遅相軸の方位のうちの面内遅相軸方位の最大差(20個の面内遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの面内遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味するものとする。
 本明細書において、光学異方性層は、所定の光学特性を示す層であればよく、例えば、配向した液晶化合物の配向状態を固定してなる層であることが好ましい。
 なお、「固定した」状態は、液晶化合物の配向が保持された状態である。具体的には、通常、0~50℃、より過酷な条件下では-30~70℃の温度範囲において、層に流動性がなく、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定された配向形態を安定に保ち続けることができる状態であることがより好ましい。
<<円偏光板>>
 本発明の円偏光板の特徴としては、円偏光板をアルミシート上に貼合して得られる積層体を所定の方向から観察した際に、色度a、色度bおよび反射率が所定の範囲内である点が挙げられる。
 特許文献1において使用される逆波長分散性を示す重合性液晶化合物は、正面の反射性能は優れるが、斜め方向のある特定の方位角において反射率が高くなり、斜め方向における色味ムラが生じる問題がある。それに対して、本発明の円偏光板では、所定の特性を満たす位相差フィルムを用いることにより上記問題を解決している。
(円偏光板の一実施態様)
 図1に示すように、本発明の一実施態様である円偏光板10は、偏光子3と、位相差フィルム1とを含む。位相差フィルム1は、光学異方性層(A)1aと、光学異方性層(B)1bと、光学異方性層(C)1cと、をこの順に有する。偏光子3は、位相差フィルム1の光学異方性層(C)1c側とは反対側に配置されている。
 光学異方性層(A)1aは、負の一軸性を示す光学異方性層であり、詳細は後述する。
 光学異方性層(B)1bは、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる層であり、詳細は後述する。
 光学異方性層(C)1cは、垂直配向した棒状液晶化合物または水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層であり、詳細は後述する。
(円偏光板の異なる一実施態様)
 図2に示すように、本発明の異なる一実施態様である円偏光板20は、偏光子3と、位相差フィルム2とを含む。位相差フィルム2は、光学異方性層(A)2aと、光学異方性層(C)2cと、光学異方性層(B)2bと、をこの順に有する。偏光子3は、位相差フィルム2の光学異方性層(B)2b側とは反対側に配置されている。
 光学異方性層(A)2aは、負の一軸性を示す光学異方性層であり、詳細は後述する。
 光学異方性層(B)2bは、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる層であり、詳細は後述する。
 光学異方性層(C)2cは、垂直配向した棒状液晶化合物または水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層であり、詳細は後述する。
 円偏光板の厚みは特に制限されないが、80μm以下が好ましく、60μm以下がより好ましく、40μm以下がさらに好ましい。なお、円偏光板の厚みの下限は特に制限されないが、1μm以上が好ましい。
 円偏光板中の位相差フィルムがアルミシートと対向するように、円偏板とアルミシートとを貼合し、得られた積層体(以下、単に「特定積層体」ともいう。)の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角での色度aおよび色度bを測定した際に、いずれの方位角においても色度aの絶対値および色度bの絶対値が10以下である。上記の特徴について図面を用いて、説明する。
 図3においては、円偏光板10とアルミシート30とが積層されてなる特定積層体40が示される。図3に示すように、円偏光板10は、偏光子3と、位相差フィルム1とから構成され、位相差フィルム1がアルミシート30と対向するように配置されている。
 次に、まず、図3に基づいて、極角および方位角について説明する。
 図3においては、円偏光板10の平面(主面。厚み方向に対して垂直な面)をxy平面とし、y軸方向を偏光子3の吸収軸とする。よって、図3においては、y軸方向が方位角0°の基準となる。図3に示すように、ベクトルv1とz軸の成す各θを極角(円偏光板10の法線方向とのなす角)と定義し、ベクトルv1のxy平面への投射とy軸(偏光子3の吸収軸)とのなす角φを方位角と定義する。つまり、極角とは、円偏光板10の法線方向となす角を意味する。また、方位角とは偏光子3の吸収軸とのなす角度を表す。
 よって、極角40°とは、図3中のθが40°である角度を意味する。また、例えば、方位角45°とは、図3中のφが45°である角度を意味する。
 なお、本発明において、方位角を表す際には、特定積層体の円偏光板側から見て、偏光子3の吸収軸方向を基準に反時計回りを正の値で表す。よって、図3においては、方位角45°という場合、基準であるy軸から反時計回りに45°回転した方位を意味する。
 上述した特定積層体中の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角(0~360°)での色度aを測定した際に、いずれの方位角においても色度aの絶対値が10以下である。つまり、特定積層体中の円偏光板側から観察し、特定積層体中の円偏光板の法線方向から極角40°で、方位角を0~360°の範囲で変更しながら、それぞれの方位角の位置での色度aを測定した際に、得られる色度aの絶対値がいずれも10以下であることを意味する。
 上記色度aの絶対値は、本発明の効果がより優れる点で、9以下が好ましく、8以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、0が挙げられる。
 また、上述した特定積層体中の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角(0~360°)での色度bを測定した際に、いずれの方位角においても色度bの絶対値が10以下である。つまり、特定積層体中の円偏光板側から観察し、特定積層体中の円偏光板の法線方向から極角40°で、方位角を0~360°の範囲で変更しながら、それぞれの方位角の位置での色度bを測定した際に、得られる色度bの絶対値がいずれも10以下であることを意味する。
 上記色度bの絶対値は、本発明の効果がより優れる点で、9以下が好ましく、8以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、0が挙げられる。
 上記色度aおよび色度bは、国際照明委員会(CIE)にて規格化されたL表色系において、色相と彩度を示す色度を表すものである。
 上記色度aおよび色度bの測定方法としては、分光測色計(コニカミノルタ製)を特定積層体の円偏光板側の所定の位置(所定の極角、所定の方位角)に配置して、蛍光灯下で色度aおよび色度bの測定する方法が挙げられる。
 また、上述した特定積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角(0~360°)での反射率を測定した際に、いずれの方位角においても反射率が3.0%以下である。つまり、特定積層体中の円偏光板側から観察し、特定積層体中の円偏光板の法線方向から極角40°で、方位角を0~360°の範囲で変更しながら、それぞれの方位角の位置での反射率を測定した際に、得られる反射率がいずれも3.0%以下であることを意味する。
 上記反射率は、本発明の効果がより優れる点で、2.5%以下が好ましく、2.0%以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、0%が挙げられる。
 上記反射率の測定方法としては、特定積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の位置に検出器を配置し、検出器が配置された方位角と180°異なる方位角における極角40°の方向から入射光を入射して、検出器にて反射率を測定する手順を、方位角0~360°の範囲で行い、各方位角での反射率を測定する。
 なお、上記反射率は、波長400~750nmの波長域における視感度補正反射率を意味する。より具体的には、JIS Z 8701により視感度補正した反射率をいう。
 また、上記測定に際しては、特定積層体の代わりに、標準板(コニカミノルタ製白色校正板CS-A5)を用いて上記手順にて測定される反射光を基準に、反射率を求める。
 上記特性積層体を形成するために使用されるアルミシートは、アルミ箔を最外層に有するシートであり、アルミ箔単独で構成されていてもよいし、支持体と支持体上に配置されたアルミ箔とを含む積層体であってもよい。
 アルミシートが、支持体と支持体上に配置されたアルミ箔と含む積層体である場合、支持体の種類は特に制限されず、樹脂基板が挙げられる。
 アルミシート単独の反射率は、80~90%が好ましい。
<偏光子>
 偏光子は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、例えば、吸収型偏光子が挙げられる。
 偏光子の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光子を利用でき、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
 なお、偏光子の片面または両面には、保護膜が配置されていてもよい。
 また、WO2019/131943号公報および特開2017-083843号公報に記載されているように、偏光子として、ポリビニルアルコールをバインダーとして用いずに、液晶化合物および二色性有機色素(例えば、WO2017/195833号公報に記載の光吸収性異方性膜に用いられる二色性アゾ色素)を用い、塗布により作製した塗布型偏光子を用いてもよい。
 この塗布型偏光子は、液晶化合物の配向を活用して、二色性有機色素を配向させる技術である。特開2012-083734号公報に記載されているように、重合性液晶化合物がスメクチック性を示すと、配向度を高める観点で好ましい。または、WO2018/186503号公報に記載されているように、色素を結晶化させることも配向度を高める観点で好ましい。WO2019/131943号公報には、配向度を高めるために好ましい高分子液晶の構造が記載されている。
 延伸を行わず、液晶の配向性を利用して二色性有機色素を配向させた偏光子は下記の特徴を有する。厚みが0.1~8μm程度と非常に薄層化できること、特開2019-194685号公報に記載されているように折り曲げた時のクラックが入りにくいことや熱変形が小さいこと、特許6483486号公報に記載されるように50%を超えるような透過率の高い偏光板でも耐久性に優れること、等の多くの長所を有する。
 これらの長所を生かして、高輝度や小型軽量が求められる用途、微細な光学系用途、曲面を有する部位への成形用途、フレキシブルな部位への用途への適用可能である。勿論、支持体上に偏光子を作製した際には、偏光子を所定の被転写体上に転写し、支持体を剥離して、偏光子のみを使用することも可能である。
 上述の特徴を有することから、本発明の円偏光板は、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、厚みが8μm以下である偏光子を用いることが好ましい。より具体的には、上記組成物には、重合性液晶化合物および二色性有機色素を含むことが好ましい。重合性液晶化合物の種類は特に制限されず、後述する位相差フィルムを作製する際に使用される重合性液晶化合物(例えば、重合性基を有する棒状液晶化合物)が挙げられる。
 省電力化の観点で、偏光子の透過率(視感度補正単体透過率)が、40%以上が好ましく、44%以上がより好ましく、50%以上がさらに好ましい。
<位相差フィルム>
 本発明の円偏光板中の位相差フィルムの含水率は、1.8%以下である。位相差フィルムの含水率が上記範囲内であれば、所望の効果が得られる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、1.5%以下が好ましく、1.0%以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、0%以上の場合が多い。
 位相差フィルムの含水率は、温度25℃、相対湿度60%の環境下において24時間以上調湿した後に測定した値であり、含水率の測定はカールフィッシャー法にて行う。
 本発明の円偏光板中の位相差フィルムは、上述した色度a*、色度b*および反射率が所定の範囲を満たす円偏光板であれば、その構成は特に制限されない。
 なかでも、本発明の効果がより優れる点で、位相差フィルムは、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる光学異方性層(図1および2に示す、光学異方性層(B)に該当。)を含むことが好ましい。
 また、本発明の効果がより優れる点で、位相差フィルムは、負の一軸性を示す光学異方性層(図1および2に示す、光学異方性層(A)に該当。)を含むことが好ましい。
 また、本発明の効果がより優れる点で、位相差フィルムは、光学異方性層を3層積層してなる位相差フィルムであることが好ましく、配向した液晶化合物を固定してなる光学異方性層を3層積層してなる位相差フィルムであることがより好ましい。
 特に、上述した図1および2に示すように、位相差フィルムは、光学異方性層(A)、光学異方性層(B)、光学異方性層(C)の3つの光学異方性層を含むことが好ましい。
 以下では、主に、光学異方性層(A)~光学異方性層(C)の構成について具体例について説明する。
 位相差フィルムにおいては、光学異方性層(A)および光学異方性層(B)の少なくともいずれか一方と、光学異方性層(C)とが直接積層されてなり、光学異方性層(C)が光配向性基を有する光配向性ポリマーを含み、光学異方性層(C)の光学異方性層(A)または光学異方性層(B)と接する側の表面に、光配向性基を有する光配向性ポリマーが存在することが好ましい。
 ここで、光学異方性層(C)の光学異方性層(A)または光学異方性層(B)と接する側の表面とは、光学異方性層(C)と光学異方性層(A)または光学異方性層(B)との界面から光学異方性層(C)の厚み方向の20nmまでの表層領域のことをいい、以下、「表層C」とも略す。
 また、光学異方性層(C)の表層Cにおける上記光配向性ポリマーの存在は、例えば、飛行時間型二次イオン質量分析法(TOF-SIMS)により確認できる。なお、TOF-SIMS法は、日本表面科学会編「表面分析技術選書 2次イオン質量分析法」丸善株式会社(1999年発行)に記載されている方法を採用できる。
 具体的には、光学異方性層(C)の光学異方性層(A)または光学異方性層(B)と接する側の表面に、光配向性基を有する光配向性ポリマーが存在する場合、光学異方性層(C)と光学異方性層(A)または光学異方性層(B)との界面付近に光配向性基由来のフラグメントが検出されることになる。
 また、光学異方性層(C)と光学異方性層(A)または光学異方性層(B)の厚み方向の組成分布は、いずれかの光学異方性層の空気界面側から、イオンビームの照射とTOF-SIMSでの測定を繰り返すことで分析する。なお、イオンビームの照射とTOF-SIMSでの測定は、表面から厚み方向に1~2nmまでの領域の成分分析を行った後、更に厚み方向に1~数100nm掘り進んで、次の表面領域の成分分析を行う一連の操作を繰り返す。
 そして、光学異方性層(C)の厚み方向における光配向性ポリマーの分布は、光配向性基を有するユニット由来の二次イオン強度を測定することで分析する。
 イオンビームの種類としては、例えば、アルゴンガスクラスターイオン銃(Ar-GCIB銃)によるイオンビームが挙げられる。
(光学異方性層(A))
 光学異方性層(A)は、負の一軸性を示す光学異方性層である。
 光学異方性層(A)の波長550nmにおける面内レタデーションは、140~220nmが好ましく、本発明の効果がより優れる点で、150~200nmがより好ましい。
 光学異方性層(A)の面内遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、好ましい一態様として、40~100°が好ましく、50~85°がより好ましく、65~85°がさらに好ましい。また、好ましい他の態様として、5~60°が好ましく、5~50°がより好ましく、5~25°がさらに好ましい。
 光学異方性層(A)を長尺状で形成した際の一実施態様として、長手方向と、光学異方性層(A)の面内遅相軸とがなす角度θ1は特に制限されないが、40~85°が好ましく、50~85°がより好ましく、65~85°がさらに好ましい。
 さらに、光学異方性層(A)の厚みを薄くできる観点から、光学異方性層(A)は液晶化合物を用いて形成された層であることが好ましく、配向した液晶化合物を固定してなる光学異方性層であることがより好ましい。
 より具体的には、光学異方性層(A)は円盤状液晶化合物を用いて形成された層であることが好ましく、垂直配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層であることがより好ましい。
 液晶化合物の種類については、特に制限されない。一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプ(棒状液晶化合物)と円盤状タイプ(ディスコティック液晶化合物)とに分類できる。さらに、液晶化合物は、低分子タイプと高分子タイプとの分類できる。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井正男著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶化合物、または、棒状液晶化合物とディスコティック液晶化合物との混合物を用いてもよい。
 なお、棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1や特開2005-289980号公報の段落0026~0098に記載のものを好ましく用いることができる。
 ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落0020~0067や特開2010-244038号公報の段落0013~0108に記載のものを好ましく用いることができる。
 液晶化合物は、重合性基を有することが好ましい。
 液晶化合物が有する重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
 液晶化合物は、順波長分散性の液晶化合物であっても、逆波長分散性の液晶化合物であってもよいが、液晶化合物が順波長分散性の液晶化合物である場合、フィルムの製造コストが低下すると共に、耐久性も向上する点で好ましい。
 本明細書において、順波長分散性の液晶化合物とは、この液晶化合物を用いて作製された光学異方性層の可視光範囲における面内のレタデーション(Re)値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてRe値が小さくなるものをいう。一方、逆波長分散性の液晶化合物とは、同様にRe値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてRe値が大きくなるものをいう。
 光学異方性層(A)は、固有複屈折が負の樹脂を含むポリマーフィルムであってもよい。
 固有複屈折が負の樹脂とは、延伸方向と垂直方向が遅相軸となるものである。言い換えれば、固有複屈折が負の樹脂とは、延伸方向の屈折率がそれに直交する方向の屈折率よりも小さくなる樹脂である。
 また、固有複屈折が負の樹脂として、スチレンまたはスチレン誘導体の単独重合体(例えば、ポリスチレン、フッ化ポリスチレン)、および、スチレンまたはスチレン誘導体と任意のモノマーとの共重合体を含むポリスチレン系重合体;ポリアクリロニトリル重合体;ポリメチルメタクリレート等の(メタ)アクリル系重合体;ポリエステル系樹脂;あるいは、これらの多元共重合ポリマー;並びに、セルロースエステル等のセルロース化合物が挙げられる。より具体的には、ポリメチルメタクリレートポリスチレン、フッ化ポリスチレン、ポリビニルナフタレン、および、フマル酸エステル系樹脂等がある。
 光学異方性層(A)の厚みは特に制限されないが、光学異方性層(A)は円盤状液晶化合物を用いて形成された層である場合、薄型化と取り扱い性のバランスの点で、0.5~5μmが好ましく、0.5~2μmがより好ましい。
(光学異方性層(B))
 光学異方性層(B)は、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる層である。いわゆる螺旋構造を持ったキラルネマチック相を固定してなる層であることが好ましい。なお、上記相を形成する際には、ネマチック液晶相を示す液晶化合物と後述するキラル剤とを混合したものが使用されることが好ましい。
 なお、「固定した」状態の意味は、上述した通りである。
 波長550nmで測定した光学異方性層(B)の屈折率異方性Δnと光学異方性層(B)の厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、140~220nmが好ましく、色味ムラがより抑制される点で、150~210nmがより好ましく、160~200nmがさらに好ましい。
 なお、屈折率異方性Δnとは、光学異方性層の屈折率異方性を意味する。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 液晶化合物の捩れ角度(液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は、90±30°の範囲(60~120°の範囲内)であることが好ましく、色味ムラがより抑制される点で、90±20°の範囲(70~110°の範囲内)であることがより好ましく、90±10°の範囲(80~100°の範囲内)であることがさらに好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、液晶化合物が捩れ配向するとは、光学異方性層(B)の厚み方向を軸として、光学異方性層(B)の一方の主表面から他方の主表面までの液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、光学異方性層(B)の厚み方向の位置によって異なる。
 光学異方性層(B)の厚みは特に制限されないが、薄型化と取り扱い性とのバランスの点で、0.5~5μmが好ましく、0.5~2μmがより好ましい。
 光学異方性層(A)の面内遅相軸と、光学異方性層(B)の光学異方性層(A)側の表面での面内遅相軸とは平行であることが好ましい。そのため、光学異方性層(A)および光学異方性層(B)が長尺状である場合、光学異方性層(B)の光学異方性層(A)側の表面での面内遅相軸と、長手方向とのなす角度は、上述したθ1に該当することが好ましい。
 また、光学異方性層(B)の光学異方性層(A)側の表面での面内遅相軸と、光学異方性層(B)の光学異方性層(A)側とは反対側の表面での面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(90±30°の範囲内)をなすことが好ましい。なかでも、光学異方性層(B)の光学異方性層(A)側の表面での面内遅相軸を基準に、光学異方性層(B)の光学異方性層(A)側とは反対側の表面での面内遅相軸が時計回りに所定の角度(90±30°の範囲内)回転していることが好ましい。
 光学異方性層(B)を形成するために用いられる液晶化合物の種類は特に制限されず、光学異方性層(A)の形成の際に用いられる液晶化合物で例示した化合物が挙げられる。
 液晶化合物の捩れ配向形成に用いられるキラル剤(カイラル剤)として、公知の各種のキラル剤が利用可能である。キラル剤は液晶化合物の螺旋構造を誘起する機能を有する。カイラル化合物は、化合物によって、誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
 キラル剤としては、公知の化合物を用いることができるが、シンナモイル基を有することが好ましい。キラル剤の例としては、液晶デバイスハンドブック(第3章4-3項、TN、STN用キラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989)、ならびに、特開2003-287623号公報、特開2002-302487号公報、特開2002-080478号公報、特開2002-080851号公報、特開2010-181852号公報および特開2014-034581号公報等に記載される化合物が例示される。
 キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
 キラル剤と液晶化合物とが、いずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
 また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
 キラル剤としては、イソソルビド誘導体、イソマンニド誘導体、および、ビナフチル誘導体等を好ましい。イソソルビド誘導体としては、BASF社製のLC-756等の市販品を用いてもよい。
 光学異方性層(B)における、キラル剤の含有量は、液晶化合物全モル量に対して、0.01~200モル%が好ましく、1~30モル%がより好ましい。
 光学異方性層(B)は、上述した材料以外の他の材料を含んでいてもよい。
 他の材料としては、例えば、後述する光学異方性層(B)の製造方法の際に使用される界面活性剤、配向制御剤、および、ポリマー等が挙げられる。
(光学異方性層(C))
 光学異方性層(C)は、垂直配向した棒状液晶化合物または水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層である。
 円偏光板や表示装置の補償層として利用できる有用性から、垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層は、ポジティブCプレートであることが好ましく、また、水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層は、ネガティブCプレートであることが好ましい。
 ここで、ポジティブCプレート(正のCプレート)とネガティブCプレート(負のCプレート)とは以下のように定義される。
 フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブCプレートは式(C1)の関係を満たすものであり、ネガティブCプレートは式(C2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブCプレートはRthが負の値を示し、ネガティブCプレートはRthが正の値を示す。
 式(C1)  nz>nx≒ny
 式(C2)  nz<nx≒ny
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。
 「実質的に同一」とは、例えば、(nx-ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)の絶対値が、0~10nm、好ましくは0~5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
 光学異方性層(C)の波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、0~10nmが好ましく、色味ムラがより抑制される点で、0~5nmがより好ましい。
 光学異方性層(C)が垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層である場合は、光学異方性層(C)の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは、-140~-20nmが好ましく、-130~-30nmがより好ましく、-120~-40nmがさらに好ましい。
 光学異方性層(C)が水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層である場合は、光学異方性層(C)の波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは20~140nmが好ましく、30~130nmがより好ましく、40~120nmがさらに好ましい。
 位相差フィルムの厚みの上限としては、30μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましく、10μm以下がさらに好ましく、5μm以下が特に好ましい。位相差フィルムの厚みの下限としては、1μm以上が好ましい。なお、位相差フィルムの厚みとは、光学異方性層が接着剤等で貼合されている時は、接着剤も含めた厚みをいう。
<他の部材>
 円偏光板は、さらに、他の部材を含んでいてもよい。
 円偏光板は、基板を含んでいてもよい。
 基板としては、透明基板が好ましい。なお、透明基板とは、可視光の透過率が60%以上である基板を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
 基板の波長550nmにおける厚み方向のレタデーション値(Rth(550))は特に制限されないが、-110~110nmが好ましく、-80~80nmがより好ましい。
 基板の波長550nmにおける面内のレタデーション値(Re(550))は特に制限されないが、0~50nmが好ましく、0~30nmがより好ましく、0~10nmがさらに好ましい。
 基板を形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、および、等方性等に優れるポリマーが好ましい。
 基板として用いることのできるポリマーフィルムとしては、例えば、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム(屈折率1.48)、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、および、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリルフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム、並びに、脂環式構造を有するポリマーのフィルム(ノルボルネン系樹脂(アートン:商品名、JSR社製、非晶質ポリオレフィン(ゼオネックス:商品名、日本ゼオン社製)))が挙げられる。
 なかでも、ポリマーフィルムの材料としては、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、または、脂環式構造を有するポリマーが好ましく、トリアセチルセルロースがより好ましい。
 基板には、種々の添加剤(例えば、光学的異方性調整剤、波長分散調整剤、微粒子、可塑剤、紫外線防止剤、劣化防止剤、および、剥離剤等)が含まれていてもよい。
 基板の厚みは特に制限されないが、10~200μmが好ましく、10~100μmがより好ましく、20~90μmがさらに好ましい。また、基板は複数枚の積層からなっていてもよい。基板はその上に設けられる層との接着を改善するため、基板の表面に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を実施してもよい。
 また、基板の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。
 また、基板には、搬送工程でのすべり性を付与したり、巻き取った後の裏面と表面の貼り付きを防止したりするために、平均粒径が10~100nm程度の無機粒子を固形分質量比で5~40質量%混合したポリマー層を基板の片側に配置してもよい。
 基板は、いわゆる仮支持体であってもよい。つまり、本発明の製造方法を実施した後、基板を光学異方性層から剥離してもよい。
 また、基板の表面に直接ラビング処理を施してもよい。つまり、ラビング処理が施された基板を用いてもよい。ラビング処理の方向は特に制限されず、液晶化合物を配向させたい方向に応じて、適宜、最適な方向が選択される。
 ラビング処理は、LCD(liquid crystal display)の液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を適用できる。即ち、基板の表面を、紙、ガーゼ、フェルト、ゴム、ナイロン繊維、または、ポリエステル繊維等を用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る方法を用いることができる。
 基板上には、配向膜が配置されていてもよい。
 配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で形成できる。
 さらに、電場の付与、磁場の付与、または、光照射(好ましくは偏光)により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
 また、円偏光板は、各層の間に密着層を配置してもよい。密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 特開平11-149015公報に記載のように、一般的に、積層波長板や円偏光板を形成する各層は、層間の屈折率調節による反射の抑制の点より、接着剤や粘着剤の屈折率を調整することが好ましい。接着対象との屈折率差が好ましくは0.1以下、より好ましくは0.08以下、さらに好ましくは0.06以下であり、最も好ましくは、0.03以下である。
 重合性液晶を用いた光学異方性層の層間に配置する場合は、高屈折の接着剤や粘着剤を用いてもよい。
 屈折率を高くするためには、高屈折モノマーや、高屈折金属微粒子を用いることも好ましい。
 高屈折モノマーとしては、分子中にベンゼン環骨格を有することが好ましい。分子中にベンゼン環骨格を有する単官能モノマーとしては、例えば、エトキシ化O-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、O-フェニルフェノールグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-メタクリロイロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシプロピルフタレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ECH変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ビニルカルバゾール等が挙げられる。
 無機粒子を構成する成分としては、金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体が挙げられる。上記金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体に含まれる金属原子としては、チタン原子、ケイ素原子、アルミニウム原子、コバルト原子、および、ジルコニウム原子が挙げられる。無機粒子の具体例としては、アルミナ粒子、アルミナ水和物粒子、シリカ粒子、ジルコニア粒子、および、粘土鉱物(例えば、スメクタイト)等の無機酸化物粒子が挙げられる。屈折率の観点から、酸化ジルコニウムの微粒子が好ましい。無機微粒子の量を変化させることで所定の屈折率に調整することができる。層中の無機微粒子の平均粒径は、酸化ジルコニウムを主成分として用いた場合、1~120nmであることが好ましく、さらに好ましくは1~60nm、2~40nmがさらに好ましい。
<円偏光板の製造方法および位相差フィルムの製造方法>
 上述した円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、偏光子と位相差フィルムとを貼合する方法が挙げられる。貼合の際には、必要に応じて、密着層を用いることができる。
 また、上述した位相差フィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。特に、上述した位相差フィルムの製造方法は、ロールトゥロールで連続的に実施できる。
 例えば、所定の光学特性を示す光学異方性層(A)~光学異方性層(C)をそれぞれ作製して、それら光学異方性層と基板(例えば、長尺基板)とを密着層(例えば、粘着層または接着層)を介して所定の順番に貼り合わせることにより、位相差フィルムを製造できる。
 また、基板上に、順次、後述する重合性液晶組成物を用いて、光学異方性層(A)~光学異方性層(C)をそれぞれ作製して、位相差フィルムを製造してもよい。例えば、基板上に重合性液晶組成物を塗布して、光学異方性層(C)を形成した後、光学異方性層(C)上に重合性液晶組成物を塗布して、光学異方性層(B)を形成し、さらに、光学異方性層(B)上に重合性液晶組成物を塗布して、光学異方性層(A)を形成してもよい。
 また、上述した光学異方性層を貼り合わせる方法と、重合性液晶組成物を用いて光学異方性層を形成する方法とを組み合わせてもよい。より具体的には、基板上に重合性液晶組成物を塗布して光学異方性層(C)を形成した後、光学異方性層(C)上に重合性液晶組成物を塗布して光学異方性層(B)を形成して積層体を得た後、さらに別途作製した光学異方性層(A)と積層体とを貼り合わせて、位相差フィルムを製造する方法等が挙げられる。
 以下では、各層の製造方法について詳述する。
 以下、各部材について詳述する。
 位相差フィルムに含まれる光学異方性層(A)~光学異方性層(C)は、配向した液晶化合物を固定した層であることが好ましい。
 なお、本発明にて製造される光学異方性層は、重合性基を有する液晶化合物(重合性基を有する棒状液晶化合物またはディスコティック液晶化合物)が重合等によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 上記光学異方性層(A)~(C)は、それぞれ重合性液晶組成物を用いて形成することが好ましい。より具体的には、重合性液晶組成物を塗布して組成物層を形成し、組成物層中の液晶化合物を配向させた後、硬化処理を施して所定の光学異方性層を形成することが好ましい。
 重合性液晶組成物とは、重合性基を有する液晶化合物を含む組成物である。重合性液晶組成物に含まれる各種成分については、後段で詳述する。
 以下、上記手順について詳述する。
 上述した組成物層を形成する手順は特に制限されず、例えば、重合性液晶組成物を基板上に塗布して、必要に応じて乾燥処理を施す方法が挙げられる。
 塗布方法は特に制限されず、例えば、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、および、ダイコーティング法が挙げられる。
 組成物層の膜厚は特に制限されないが、0.1~20μmが好ましく、0.2~15μmがより好ましく、0.5~10μmがさらに好ましい。
 次に、形成された組成物層に、配向処理を施して、組成物層中の重合性液晶化合物を配向させる。
 配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量等の組成比によっても転移させることができる。
 なお、組成物層を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては50~250℃が好ましく、50~150℃がより好ましく、加熱時間としては10秒間~10分間が好ましい。
 また、組成物層を加熱した後、後述する硬化処理(光照射処理)の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては20~200℃が好ましく、30~150℃がより好ましい。
 次に、重合性液晶化合物が配向された組成物層に対して硬化処理を施す。
 重合性液晶化合物が配向された組成物層に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の観点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
 光照射処理の照射条件は特に制限されないが、50~1000mJ/cmの照射量が好ましい。
 光照射処理の際の雰囲気は特に制限されないが、窒素雰囲気が好ましい。
 なお、上記では重合性液晶組成物を塗布して組成物層を形成する方法について述べたが、別途組成物層を形成して所定の基板上に転写してもよい。
 上記で使用される重合性液晶組成物には、上述した重合性基を有する液晶化合物、および、その他必要に応じて用いられる他の成分(例えば、キラル剤、重合開始剤、重合性モノマー、界面活性剤、ポリマー、光配向ポリマー、および、溶媒等)が含まれる。
 重合性液晶組成物中における液晶化合物の含有量は特に制限されないが、液晶化合物の配向状態を制御しやすい点で、重合性液晶組成物中の全固形分に対して、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、99質量%以下が好ましく、97質量%以下がより好ましい。
 なお、固形分とは、溶媒を除去した、光学異方性層を形成し得る成分を意味し、その性状が液体状であっても固形分とする。
 上述したように、重合性液晶組成物は、液晶化合物以外の他の成分を含んでいてもよい。
 例えば、重合性液晶組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。重合性液晶組成物が重合開始剤を含む場合、より効率的に重合性基を有する液晶化合物の重合が進行する。
 重合開始剤としては公知の重合開始剤が挙げられ、光重合開始剤、および、熱重合開始剤が挙げられ、光重合開始剤が好ましい。
 重合性液晶組成物中における重合開始剤の含有量は特に制限されないが、重合性液晶組成物中の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
 重合性液晶組成物は、キラル剤を含んでいてもよい。
 キラル剤の種類は特に制限されず、公知のキラル剤が挙げられる。
 重合性液晶組成物中におけるキラル剤の含有量は特に制限されないが、重合性液晶組成物中の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.3~10質量%がより好ましい。
 重合性液晶組成物は、重合性基を有する液晶化合物とは異なる重合性モノマーを含んでいてもよい。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性化合物、および、カチオン重合性化合物が挙げられ、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。重合性モノマーとしては、例えば、特開2002-296423号公報中の段落0018~0020に記載の重合性モノマーが挙げられる。
 重合性液晶組成物中の重合性モノマーの含有量は特に制限されないが、液晶化合物全質量に対して、1~50質量%が好ましく、5~30質量%がより好ましい。
 重合性液晶組成物は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、従来公知のアルキルエーテル系化合物、シリコーン系化合物、または、フッ素系化合物が挙げられ、フッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば、特開2001-330725号公報中の段落0028~0056に記載の化合物、および、特願2003-295212号公報中の段落0069~0126に記載の化合物が挙げられる。
 重合性液晶組成物は、ポリマーを含んでいてもよい。ポリマーとしては、セルロースエステルが挙げられる。セルロースエステルとしては、特開2000-155216号公報中の段落0178に記載のものが挙げられる。
 重合性液晶組成物中のポリマーの含有量は特に制限されないが、液晶化合物全質量に対して、0.1~10質量%が好ましく、0.1~8質量%がより好ましい。
 重合性液晶組成物は、上記以外にも、液晶化合物を水平配向状態または垂直配向状態とするために、水平配向または垂直配向を促進する添加剤(配向制御剤)を含んでいてもよい。
 重合性液晶組成物は、光配向性ポリマーを含んでいてもよい。光配向性ポリマーとは、光配向性基を有するポリマーである。光配向性ポリマーが後述する式(1)または式(2)で表されるフッ素原子またはケイ素原子を有する繰り返し単位を有する場合、または、光配向性ポリマーが開裂型光配向性ポリマーである場合、重合性液晶組成物を用いて組成物層を形成する際に、光配向性ポリマーが組成物層表面上に偏在しやすくなる。このような組成物層を用いて形成された光学異方性層においては、表面付近に光配向性ポリマーが偏在するため、光配向処理を施すと、所定の配向規制力を有する表面形状が形成される。結果として、別途配向膜を設けることなく、光学異方性層上にさらに重合性液晶組成物を塗布して、所望の光学異方性層を製造することができる。
 光配向性ポリマーが有する光配向性基とは、異方性を有する光(例えば、平面偏光等)の照射により、再配列または異方的な化学反応が誘起される光配向機能を有する基をいい、配向の均一性に優れ、熱的安定性および化学的安定性も良好となる理由から、光の作用により二量化および異性化の少なくとも一方が生じる光配向性基が好ましい。
 光の作用により二量化する基としては、具体的には、例えば、桂皮酸誘導体、クマリン誘導体、カルコン誘導体、マレイミド誘導体、および、ベンゾフェノン誘導体からなる群から選択される少なくとも1種の誘導体の骨格を有する基等が好適に挙げられる。
 一方、光の作用により異性化する基としては、具体的には、例えば、アゾベンゼン化合物、スチルベン化合物、スピロピラン化合物、桂皮酸化合物、および、ヒドラゾノ-β-ケトエステル化合物からなる群から選択される少なくとも1種の化合物の骨格を有する基が好適に挙げられる。
 これらの光配向性基のうち、少ない露光量でも光配向性ポリマーを含む光学異方性層の上層に形成される光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、シンナモイル基、アゾベンゼン基、カルコニル基、および、クマリン基からなる群から選択される基であることが好ましい。
 光配向性ポリマーは、光配向性基を有する繰り返し単位と、フッ素原子またはケイ素原子とを有する繰り返し単位を含む光配向性ポリマーであることが好ましい。
 また、光配向性ポリマーを含む光学異方性層の上層に形成される光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーは、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位Aを有し、繰り返し単位Aが、側鎖に開裂基を有し、かつ、側鎖の開裂基よりも末端側にフッ素原子またはケイ素原子を有する光配向性ポリマー(以下、「開裂型光配向性ポリマー」とも略す。)であることが好ましい。
 ここで、繰り返し単位Aが含む「極性基」とは、ヘテロ原子を少なくとも1原子以上有する基をいい、具体的には、例えば、水酸基、カルボニル基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、アンモニウム基、および、シアノ基等が挙げられる。なかでも、水酸基、カルボニル基、または、カルボキシ基が好ましい。
 また、「極性基を生じる開裂基」とは、開裂によって上述した極性基を生じる基をいうが、本発明においては、ラジカル開裂後に酸素分子と反応し、極性基を生成する基も含む。
 このような開裂型光配向性ポリマーとしては、例えば、特許文献1(国際公開第2018/216812号)の段落0014~0049に記載された光配向性ポリマーが挙げられ、これらの段落の記載内容は本明細書に取り込まれる。
 光配向ポリマーは、例えば、光学異方性層(C)に含ませることで、光学異方性層(B)を形成する重合性液晶組成物を、別途配向膜を塗布せずに光学異方性層(C)上に塗布し、液晶化合物を配向させた光学異方性層(B)を形成できる。すなわち、光学異方性層(C)と光学異方性層(A)または(B)は、直接積層させることができる。
 フッ素原子またはケイ素原子を有する繰り返し単位を含む光配向性ポリマーの他の例としては、下記式(1)または式(2)で表されるフッ素原子またはケイ素原子を有する繰り返し単位と、光配向性基を有する繰り返し単位とを有する共重合体(以下、「特定共重合体」とも略す。)が好適に挙げられる。
 なお、下記式(1)または式(2)で表されるフッ素原子またはケイ素原子を有する繰り返し単位は、光、熱、酸および塩基からなる群から選択される少なくとも1種の作用により分解して極性基を生じる開裂基を含む繰り返し単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 上記式(1)および(2)中、rおよびsは、それぞれ独立に、1以上の整数を表す。
 また、RB1およびRB2は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
 また、YおよびYは、それぞれ独立に、-O-、または、-NR-を表す。ただし、Rは、水素原子または置換基を表す。
 また、LB1は、r+1価の連結基を表す。
 また、LB2は、s+1価の連結基を表す。
 また、B1は、下記式(B1)で表される基を表す。ただし、下記式(B1)中の*が、LB1との結合位置を表し、rが2以上の整数である場合、複数のB1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、B2は、下記式(B2)で表される基を表す。ただし、下記式(B2)中の*が、LB2との結合位置を表し、sが2以上の整数である場合、複数のB2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記式(B1)および(B2)中、*は、結合位置を表す。
 また、nは、1以上の整数を表す。ただし、複数のnは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、mは、2以上の整数を表す。
 また、Rb1は、水素原子または置換基を表す。
 また、Rb2、Rb3、および、Rb4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ただし、2個のRb3は、互いに結合して環を形成していてもよく、複数のRb2は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のRb3は、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、複数のRb4は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、Lb1は、n+1価の連結基を表す。ただし、複数のLb1は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 また、Lb2は、m+1価の連結基を表す。
 また、Zは、フッ素原子を有する脂肪族炭化水素基、または、オルガノシロキサン基を表す。ただし、上記脂肪族炭化水素基は、酸素原子を有していてもよく、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 上記式(1)中、RB1が表す置換基としては、公知の置換基が挙げられる。なかでも、炭素数1~12のアルキル基が好ましく、メチル基であることがより好ましい。
 上記式(1)中、Yは、それぞれ独立に、-O-、または、-NR-を表し、Rは、水素原子または置換基を表す。Rの置換基としては、公知の置換基が挙げられ、メチル基が好ましい。Yは、-O-、または、-NH-を表すことが好ましく、-O-を表すことがより好ましい。
 上記式(1)中、LB1は、r+1価の連結基を表す。r+1価の連結基としては、置換基を有していてもよい炭素数1~24のr+1価の炭化水素基であって、炭化水素基を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよい炭化水素基が好ましく、炭素数1~10の酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基がより好ましい。r+1価の連結基としては、2~3価の連結基が好ましく、2価の連結基がより好ましい。
 上記式(1)中、rは、1以上の整数を表す。なかでも、合成適性の観点から、1~3の整数が好ましく、1~2の整数がより好ましく、1が更に好ましい。
 上記式(2)中、RB2が表す置換基としては、公知の置換基が挙げられる。なかでも、炭素数1~12のアルキル基が好ましく、メチル基であることがより好ましい。
 上記式(2)中、Yは、-O-、または、-NR-を表す。ただし、Rは、水素原子または置換基を表す。Rの置換基としては、公知の置換基が挙げられ、メチル基が好ましい。Yは、-O-、または、-NH-を表すことが好ましく、-O-を表すことがより好ましい。
 上記式(2)中、LB2は、s+1価の連結基を表す。s+1価の連結基としては、置換基を有していてもよい炭素数1~24のs+1価の炭化水素基であって、炭化水素基を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよい炭化水素基が好ましく、炭素数1~10の酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基がより好ましい。
 s+1価の連結基としては、2価の連結基が好ましい。
 上記式(2)中、sは、1以上の整数を表す。なかでも、合成適性の観点から、1~2の整数が好ましく、1がより好ましい。
 上記式(B1)中、Rb1が表す置換基としては、炭素数1~18の脂肪族炭化水素基が好ましく、炭素数1~12のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。Rb1は、置換基であることが好ましい。
 上記式(B1)中、Rb2が表す置換基としては、公知の置換基が挙げられ、上記式(B1)中のRb1の置換基で例示した基が挙げられる。また、Rb2は、水素原子を表すことが好ましい。
 上記式(B1)中、Lb1はn+1価の連結基を表し、n+1価の連結基としては、置換基を有していてもよい炭素数1~24のn+1価の炭化水素基であって、炭化水素基を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよい炭化水素基が好ましく、炭素数1~10の酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基がより好ましい。
 n+1価の連結基としては、2~4価の連結基が好ましく、2~3価の連結基がより好ましく、2価の連結基が更に好ましい。
 上記式(B1)中、nは、1以上の整数を表す。なかでも、合成適性の観点から、1~5の整数が好ましく、1~3の整数がより好ましく、1が更に好ましい。
 上記式(B1)および上記式(B2)中、Zは、フッ素原子を有する脂肪族炭化水素基、または、オルガノシロキサン基を表す。ただし、上記脂肪族炭化水素基は、酸素原子を有していてもよく、複数のZは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。
 フッ素原子を有する脂肪族炭化水素基としては、例えば、フッ素原子含有アルキル基、フッ素原子含有アルキル基を構成する-CH-の1個以上が-O-で置換された基、および、フッ素原子含有アルケニル基等が挙げられる。フッ素原子を有する脂肪族炭化水素基の炭素数は特に限定されず、1~30が好ましく、3~20がより好ましく、3~10がさらに好ましい。
 フッ素原子を有する脂肪族炭化水素基に含まれるフッ素原子の数は特に限定されず、1~30が好ましく、5~25がより好ましく、7~20がさらに好ましい。
 上記式(B2)中、Rb3およびRb4が表す置換基としては、公知の置換基が挙げられ、上記式(B1)中のRb1が表す置換基で例示した基が挙げられる。また、Rb3は、2個のRbが互いに結合して環を形成していることが好ましく、2個のRbが互いに結合してシクロヘキサン環を形成していることがより好ましい。また、Rb4は、水素原子を表すことが好ましい。
 上記式(B2)中、Lb2は、m+1価の連結基を表す。
 m+1価の連結基としては、置換基を有していてもよい炭素数1~24のm+1価の炭化水素基であって、炭化水素基を構成する炭素原子の一部がヘテロ原子で置換されていてもよい炭化水素基が好ましく、炭素数1~10の酸素原子または窒素原子を含んでいてもよい脂肪族炭化水素基がより好ましい。m+1価の連結基としては、3~4価の連結基が好ましく、4価の連結基がより好ましい。
 上記式(B2)中、mは、2以上の整数を表す。なかでも、合成適性の観点から、2~4の整数が好ましく、2~3の整数がより好ましい。
 上記式(B1)で表される基を含む繰り返し単位の具体例としては、下記式B-1~B-22で表される繰り返し単位が挙げられ、上記式(B2)で表される基を含む繰り返し単位の具体例としては、下記式B-23~B-24で表される繰り返し単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
 光配向性ポリマー中における式(1)または式(2)で表されるフッ素原子またはケイ素原子を有する繰り返し単位の含有量は特に限定されず、風ムラの抑制効果が向上する理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、15~75質量%が好ましく、20~50質量%がより好ましく、25~45質量%が更に好ましい。
 光配向性基を有する繰り返し単位の主鎖の構造は特に限定されず、公知の構造が挙げられ、例えば、(メタ)アクリル系、スチレン系、シロキサン系、シクロオレフィン系、メチルペンテン系、アミド系、および、芳香族エステル系からなる群から選択される骨格が好ましい。
 これらのうち、(メタ)アクリル系、シロキサン系、および、シクロオレフィン系からなる群から選択される骨格がより好ましく、(メタ)アクリル系骨格がさらに好ましい。
 光配向性基を有する繰り返し単位の具体例としては、以下が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 光配向性ポリマー中における光配向性基を有する繰り返し単位の含有量は特に限定されず、上層に形成される光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、5~60質量%が好ましく、10~50質量%がより好ましく、15~40質量%がさらに好ましい。
 特定共重合体は、上述した式(1)または式(2)で表されるフッ素原子またはケイ素原子を有する繰り返し単位および光配向性基を有する繰り返し単位の他に、架橋性基を有する繰り返し単位を更に有していてもよい。
 架橋性基の種類は特に限定されず、公知の架橋性基が挙げられる。なかでも、エポキシ基、エポキシシクロヘキシル基、オキセタニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、スチリル基、および、アリル基が挙げられる。
 架橋性基を有する繰り返し単位の主鎖の構造は特に限定されず、公知の構造が挙げられ、例えば、(メタ)アクリル系、スチレン系、シロキサン系、シクロオレフィン系、メチルペンテン系、アミド系、および、芳香族エステル系からなる群から選択される骨格が好ましい。
 これらのうち、(メタ)アクリル系、シロキサン系、および、シクロオレフィン系からなる群から選択される骨格がより好ましく、(メタ)アクリル系骨格がさらに好ましい。
 架橋性基を有する繰り返し単位の具体例としては、以下が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 特定共重合体における架橋性基を有する繰り返し単位の含有量は特に限定されず、上層に形成される光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、光配向性ポリマーの全繰り返し単位に対して、10~60質量%が好ましく、20~50質量%がより好ましい。
 上記以外の他の繰り返し単位を形成するモノマー(ラジカル重合性単量体)としては、例えば、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、アクリルアミド化合物、アクリロニトリル、マレイン酸無水物、スチレン化合物、および、ビニル化合物が挙げられる。
 光配向性ポリマーの合成法は特に限定されず、例えば、上述した式(1)または式(2)で表されるフッ素原子またはケイ素原子を有する繰り返し単位を形成するモノマー、上述した光反応性基を有する繰り返し単位を形成するモノマー、および、任意の他の繰り返し単位を形成するモノマーを混合し、有機溶剤中で、ラジカル重合開始剤を用いて重合することにより合成できる。
 光配向性ポリマーの重量平均分子量(Mw)は特に限定されないが、上層に形成される光学異方性層の液晶配向性がより良好となる理由から、25000以上であることが好ましく、25000~500000がより好ましく、25000~300000が更に好ましく、30000~150000が特に好ましい。
 ここで、光配向性ポリマーおよび界面活性剤における重量平均分子量は、以下に示す条件でゲル浸透クロマトグラフ(GPC)法により測定された値である。
 ・溶媒(溶離液):THF(テトラヒドロフラン)
 ・装置名:TOSOH HLC-8320GPC
 ・カラム:TOSOH TSKgel Super HZM-H(4.6mm×15cm)を3本接続して使用
 ・カラム温度:40℃
 ・試料濃度:0.1質量%
 ・流速:1.0ml/min
 ・校正曲線:TOSOH製TSK標準ポリスチレン Mw=2800000~1050(Mw/Mn=1.03~1.06)までの7サンプルによる校正曲線を使用
<<有機EL表示装置>>
 本発明の有機EL表示装置は、上述した円偏光板を有する。通常、円偏光板は、有機EL表示装置の有機EL表示パネル上に設けられる。つまり、本発明の有機EL表示装置は、有機EL表示パネルと、上述した円偏光板とを有する。
 有機EL表示装置の一例としては、有機EL表示パネル、位相差フィルム、および、偏光子をこの順で有する。
 有機EL表示パネルは、陽極、陰極の一対の電極間に発光層または発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層のほか正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、および、保護層等を有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
<<表示装置>>
 上述した円偏光板は、曲面を有する様々な表示装置に用いることもできる。例えば、曲面を有する、ローラブルディスプレイ、車載ディスプレイ、サングラスのレンズ、および、画像表示装置用のゴーグルのレンズ等に用いることができる。
 本発明の円偏光板は、曲面上に貼合したり、樹脂と一体成型したりすることができるため、デザイン性の向上に寄与する。本発明の円偏光板を用いた有機EL表示装置は、斜め方向における色味ムラが抑制できるため、曲面ディスプレイまたは車載用ディスプレイに用いられることが好ましい。
 ヘッドアップディスプレイ等の車載ディスプレイ光学系、AR眼鏡およびVR眼鏡等の光学系、並びに、LiDAR、顔認証システム、および、偏光イメージング等の光学センサ等で用いることも好ましい。また、本発明の円偏光板は、曲面を有する表示装置において、曲面に沿うように配置されて用いることも好ましい。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
<実施例1>
(セルロースアシレートフィルム(基板)の作製)
 下記組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して、さらに90℃で10分間加熱した。その後、得られた組成物を、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過して、ドープを調製した。ドープの固形分濃度は23.5質量%であり、可塑剤の添加量はセルロースアシレートに対する割合であり、ドープの溶剤は塩化メチレン/メタノール/ブタノール=81/18/1(質量比)である。
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セルロースアシレートドープ
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セルロースアシレート(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
                           100質量部
糖エステル化合物1(化学式(S4)に示す)      6.0質量部
糖エステル化合物2(化学式(S5)に示す)      2.0質量部
シリカ粒子分散液(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
                           0.1質量部
溶剤(塩化メチレン/メタノール/ブタノール)
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 上記で作製したドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。0℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ(フィルム)をドラムから剥ぎ取った。なお、ドラムはSUS製であった。
 流延されて得られたウェブ(フィルム)を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に30~40℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で20分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取った。
 得られたセルロースアシレートフィルムの膜厚は40μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションRe(550)は1nm、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRth(550)は26nmであった。
(アルカリ鹸化処理)
 前述のセルロースアシレートフィルムを、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、フィルムのバンド面に下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/mで塗布し、110℃に加熱した(株)ノリタケカンパニーリミテド製のスチーム式遠赤外ヒーターの下に、10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m塗布した。次いで、ファウンテンコーターによる水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したセルロースアシレートフィルムを作製した。
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アルカリ溶液
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水酸化カリウム                    4.7質量部
水                         15.8質量部
イソプロパノール                  63.7質量部
界面活性剤:C1429O(CHCHO)20H    1.0質量部
プロピレングリコール                14.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
(配向膜の形成)
 セルロースアシレートフィルムのアルカリ鹸化処理を行った面に、下記組成の配向膜塗布液を#14のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒間、さらに100℃の温風で120秒間乾燥した。
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配向膜塗布液
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下記ポリビニルアルコール                10質量部
水                          371質量部
メタノール                      119質量部
グルタルアルデヒド(架橋剤)             0.5質量部
クエン酸エステル(三協化学(株)製)       0.175質量部
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(ポリビニルアルコール)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
(光学異方性層(A)の形成)
 上記作製した配向膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は76°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は-14°にある。言い換えれば、ラビングローラーの回転軸の位置は、フィルム側から観察して、フィルムの長手方向を基準に、時計回りに76°回転させた位置である。
 上記ラビング処理した配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1a)を塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層(A)に該当する光学異方性層(1a)を形成した。
 光学異方性層(1a)の厚みは、1.1μmであった。また、波長550nmにおける面内レタデーションは168nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、光学異方性層(1a)の面内遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(1a)側から見たとき、面内遅相軸は-14°であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1a)
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下記の円盤状液晶化合物1                80質量部
下記の円盤状液晶化合物2                20質量部
下記の配向膜界面配向剤1              0.55質量部
下記の含フッ素化合物A                0.1質量部
下記の含フッ素化合物B               0.05質量部
下記の含フッ素化合物C               0.21質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)         10質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、BASF製)    3.0質量部
メチルエチルケトン                  200質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
円盤状液晶化合物1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
円盤状液晶化合物2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
配向膜界面配向剤1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
含フッ素化合物A
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 上記aおよびbは、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、aは90質量%、bは10質量%を表す。
含フッ素化合物B(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は32.5質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は67.5質量%であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
含フッ素化合物C(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は25質量%で、真ん中の繰り返し単位の含有量は25質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は50質量%であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
(光学異方性層(C)および光学異方性層(B)の積層体形成)
(光学異方性層(1c)の形成)
 上記作製したセルロースアシレートフィルムの上に、ギーサー塗布機を用いて、下記組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1c)を塗布して、組成物層を形成した。その後、フィルムの両端を保持し、フィルムの組成物層が形成された面の側に、フィルムとの距離が5mmとなるように冷却板(9℃)を設置し、フィルムの組成物層が形成された面とは反対側に、フィルムとの距離が5mmとなるようにヒーター(75℃)を設置し、2分間乾燥させた。
 次いで、温風にて60℃で1分間加熱し、酸素濃度が100ppm以下の雰囲気になるように窒素パージしながら365nmのUV-LEDを用いて、照射量100mJ/cmの紫外線を照射した。その後、温風にて120℃で1分間アニーリングすることで、光学異方性層(1c)を形成した。
 得られた光学異方性層(1c)に、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したUV光(超高圧水銀ランプ;UL750;HOYA製)を7.9mJ/cm(波長:313nm)照射することで、表面に配向制御能を有する光学異方性層(1c)を形成した。
 なお、形成した光学異方性層(1c)の膜厚は0.5μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは-68nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
 このようにして、光学異方性層(C)に該当する光学異方性層(1c)を形成した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1c)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の棒状液晶化合物(A)              100質量部
重合性モノマー(A-400、新中村化学工業社製)   4.0質量部
下記の重合開始剤S-1(オキシム型)         5.0質量部
下記の光酸発生剤D-1                3.0質量部
下記の重合体M-1                  2.0質量部
下記の垂直配向剤S01                2.0質量部
下記の光配向性ポリマーA-1             2.0質量部
下記の界面活性剤B-1                0.2質量部
メチルエチルケトン                 42.3質量部
メチルイソブチルケトン              627.5質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶化合物(A)(以下、化合物の混合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 重合開始剤S-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 光酸発生剤D-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 重合体M-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 垂直配向剤S01
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 光配向性ポリマーA-1(各繰り返し単位中に記載の数値は、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位から43質量%、27質量%、30質量%であった。また、重量平均分子量は69800であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 界面活性剤B-1(重量平均分子量は2200であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
(光学異方性層(1b)の形成)
 次いで、上記作製した光学異方性層(1c)の上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1b)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層(B)に該当する光学異方性層(1b)を形成した。
 光学異方性層(1b)の厚みは1.2μmであり、波長550nmにおけるΔndは164nm、液晶化合物の捩れ角度は81°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(1b)側から見たとき、液晶化合物の配向軸角度は、空気側が14°、光学異方性層(1c)に接する側が95°であった。
 なお、光学異方性層に含まれる液晶化合物の配向軸角度は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
 また、液晶化合物の捩れ角度は、光学異方性層の表面側から基板を観察し、表面側(手前側)にある液晶化合物の配向軸方向を基準に、基板側(奥側)の液晶化合物の配向軸方向が時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 光学異方性層形成用組成物(1b)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A)              100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)          4質量部
光重合開始剤(Irgacure819、BASF社製)   3質量部
下記の左捩れキラル剤(L1)            0.60質量部
上記の含フッ素化合物C               0.08質量部
メチルエチルケトン                  156質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 左捩れキラル剤(L1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1c)と光学異方性層(1b)とが直接積層された積層体(1c-1b)を作製した。なお、上述した方法で光学異方性層(1c)の光学異方性層(1b)と接する側の表面を確認したところ、光配向性ポリマーが存在していることが確認できた。
(光学異方性層(A)、光学異方性層(B)および光学異方性層(C)の積層体形成)
 上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した光学異方性層(1a)の表面側と、上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した積層体(1c-1b)の光学異方性層(1b)の表面側とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続機に貼り合せた。
 続いて、光学異方性層(1a)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(1a)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。このようにして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1c)、光学異方性層(1b)、光学異方性層(1a)がこの順に積層された位相差フィルム(1c-1b-1a)を得た。位相差フィルム(1c-1b-1a)の厚みは4.0μmであった。得られた位相差フィルム(1c-1b-1a)の含水率は、0.8%であった。光学異方性層(1b)の光学異方性層(1a)側の表面の面内遅相軸と、光学異方性層(1a)の面内遅相軸とは平行であった。
(直線偏光板1の作製)
 セルローストリアセテートフィルムTJ25(富士フイルム社製:厚み25μm)の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、55℃の1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を2分間浸漬した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに30℃の0.1規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥して、偏光子保護フィルムを得た。
 厚さ60μmのロール状ポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素水溶液中で長手方向に連続して延伸し、乾燥して厚さ13μmの偏光子を得た。偏光子の視感度補正単体透過率は、43%であった。このとき、偏光子の吸収軸方向と長手方向は一致していた。
 上記の偏光子の片方の面に、上記偏光子保護フィルムを、下記PVA接着剤を用いて貼り合わせて、直線偏光板1を作製した。
(PVA接着剤の調製)
 アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200,ケン化度:98.5モル%,アセトアセチル化度:5モル%)100質量部、および、メチロールメラミン20質量部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.7質量%に調整した水溶液として、PVA接着剤を調製した。
(円偏光板の作製)
 上記作製した長尺状の位相差フィルム(1c-1b-1a)の光学異方性層(1a)の表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板1の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。続いて、光学異方性層(1c)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(1c)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、位相差フィルム(1c-1b-1a)と、直線偏光板とからなる円偏光板(P1)を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(1a)、光学異方性層(1b)、および、光学異方性層(1c)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(1a)の遅相軸がなす角度は76°であった。また、幅方向を基準の0°として、光学異方性層(1b)の光学異方性層(1a)側の液晶化合物の配向軸角度は14°であり、光学異方性層(1a)の遅相軸方向と一致していた。円偏光板の厚みは43μmであった。
 なお、光学異方性層に含まれる液晶化合物の配向軸角度は、直線偏光板の幅方向を基準の0°として、偏光板の表面側から観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
<実施例2>
(配向膜の形成)
 上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、WO2016/002722号公報の実施例1に記載された光配向膜形成材料を塗布した。その後、塗膜を温風にて125℃に加熱して硬膜させた。次いで、得られた塗膜に313nmの偏光紫外線を照射し、光配向膜を作製した。
(光学異方性層(B)の形成)
 上記作製した光配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、上記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1b)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層(B)に該当する光学異方性層(2b)を形成した。
 光学異方性層(2b)の厚みは1.2μmであり、波長550nmにおけるΔndは164nm、液晶化合物の捩れ角度は81°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(2b)側から見たとき、液晶化合物の配向軸角度は、空気側が-76°、セルロースアシレートフィルムに接する側が5°であった。
 なお、光学異方性層に含まれる液晶化合物の配向軸角度は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
 また、液晶化合物の捩れ角度は、光学異方性層の表面側から基板を観察し、表面側(手前側)にある液晶化合物の配向軸方向を基準に、基板側(奥側)の液晶化合物の配向軸方向が時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
(光学異方性層(C)および光学異方性層(A)の積層体形成)
(光学異方性層(2c)の形成)
 実施例1の光学異方性層(1c)の形成において、組成物層の厚みを変える以外は同様にして、表面に配向制御能を有する光学異方性層(2c)を形成した。
 なお、形成した光学異方性層(2c)の膜厚は0.7μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは-96nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
 このようにして、光学異方性層(C)に該当する光学異方性層(2c)を形成した。
(光学異方性層(2a)の形成)
 次いで、上記作製した光学異方性層(2c)の上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2a)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層(A)に該当する光学異方性層(2a)を形成した。
 光学異方性層(2a)の厚みは、1.2μmであった。また、波長550nmにおけるレタデーションは168nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(2a)側から見たとき、遅相軸は-76°であった。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 光学異方性層形成用組成物(2a)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A)              100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)          4質量部
光重合開始剤(Irgacure819、BASF社製)   3質量部
上記の含フッ素化合物C               0.08質量部
メチルエチルケトン                  156質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(2c)と光学異方性層(2a)とが直接積層された積層体(2c-2a)を作製した。なお、上述した方法で光学異方性層(2c)の光学異方性層(2a)と接する側の表面を確認したところ、光配向性ポリマーが存在していることが確認できた。
(光学異方性層(A)、光学異方性層(C)および光学異方性層(B)の積層体形成、円偏光板の作製)
 上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成された積層体(2c-2a)の光学異方性層(2a)の表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板1の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。続いて、光学異方性層(2c)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(2c)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 露出した光学異方性層(2c)の表面と、上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した光学異方性層(2b)の表面側とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続機に貼り合せた。続いて、光学異方性層(2b)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(2b)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、光学位相差フィルム(2b-2c-2a)と、直線偏光板1とからなる円偏光板(P2)を作製した。位相差フィルム(2b-2c-2a)の厚みは4.0μmであった。得られた位相差フィルム(2b-2c-2a)の含水率は、0.8%であった。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(2a)、光学異方性層(2c)、および、光学異方性層(2b)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(2a)の遅相軸となす角度は14°であった。また、幅方向を基準の0°として、光学異方性層(2b)の光学異方性層(2c)側の液晶化合物の配向軸角度は76°であり、光学異方性層(2a)の遅相軸方向と一致していた。円偏光板の厚みは43μmであった。
 なお、光学異方性層に含まれる液晶化合物の配向軸角度は、直線偏光板の幅方向を基準の0°として、偏光板の表面側から観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
<比較例1>
 実施例1と同様にして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に光学異方性層(1c)を形成した。
 次いで、上記作製した光学異方性層(1c)の上に、特許文献1の実施例9に記載の組成物A-1を用いて、逆波長分散液晶化合物を含む光学異方性層(1h)を形成した。波長550nmにおけるレタデーションは138nmであった。逆波長分散液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(1h)側から見たとき、遅相軸は45°であった。
 このようにして、垂直配向した棒状液晶化合物を含む光学異方性層(1c)と、水平配向した逆波長分散液晶化合物を含む光学異方性層(1h)とが、直接積層された積層体を作製した。
 実施例1と同様の方法で作製した直線偏光板1と上記で作製された光学異方性層(1c)および光学異方性層(1h)を含む積層体とを、光学異方性層(1h)の表面と、直線偏光板1の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とが対向するように、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。続いて、光学異方性層(1c)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(1c)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、直線偏光板とからなる円偏光板を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(1h)、および、光学異方性層(1c)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(1h)の遅相軸がなす角度は45°であった。
<比較例2>
 実施例1と同様にして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に光学異方性層(1c)を形成した。
 次いで、上記作製した光学異方性層(1c)の上に、上記の光学異方性層形成用組成物(2a)を用いて、光学異方性層(2h)を形成した。波長550nmにおけるレタデーションは138nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(2h)側から見たとき、遅相軸は45°であった。
 このようにして、垂直配向した棒状液晶化合物を含む光学異方性層(1c)と、水平配向した棒状液晶化合物を含む光学異方性層(2h)とが、直接積層された積層体を作製した。
 実施例1と同様の方法で作製した直線偏光板1と上記で作製された光学異方性層(1c)および光学異方性層(2h)を含む積層体とを、光学異方性層(2h)の表面と、直線偏光板1の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とが対向するように、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。続いて、光学異方性層(1c)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(1c)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、直線偏光板とからなる円偏光板を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(2h)、および、光学異方性層(1c)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(2h)の遅相軸がなす角度は45°であった。
<比較例3>
(光学異方性層(3h)の形成)
 実施例1の光学異方性層Aの作製時に使用したセルロースアシレートフィルム上に配置された配向膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は75°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は165°にある。
 上記ラビング処理した配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例1と同様の光学異方性層塗布液(1a)を塗布して、光学異方性層(A)に該当する光学異方性層(3h)を形成した。
 光学異方性層(3h)の厚みは、2.0μmであった。また、波長550nmにおけるレタデーションは250nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、光学異方性層(3h)の遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(3h)側から見たとき、遅相軸は165°であった。
(光学異方性層(4h)の形成)
 実施例1の光学異方性層Aの作製時に使用したセルロースアシレートフィルム上に配置された配向膜に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は75°とした。
 フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は165°にある。
 上記ラビング処理した配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例1と同様の光学異方性層形成用組成物(1a)を塗布して、光学異方性層(A)に該当する光学異方性層(4h)を形成した。
 光学異方性層(4h)の厚みは、0.8μmであった。また、波長550nmにおけるレタデーションは120nmであった。棒状液晶化合物の長軸のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、光学異方性層(4h)の遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(4h)側から見たとき、遅相軸は105°であった。
 実施例1と同様の方法で作製した直線偏光板1と光学異方性層(3h)が配置されたセルロースアシレートフィルムとを、光学異方性層(3h)の表面と、直線偏光板1の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とが対向するように、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。続いて、光学異方性層(3h)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(3h)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。露出した光学異方性層(3h)の表面と、上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した光学異方性層(4h)の表面側とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続機に貼り合せた。続いて、光学異方性層(4h)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(4h)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、直線偏光板とからなる円偏光板を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(3h)、および、光学異方性層(4h)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(3h)の遅相軸がなす角度は75°であった。
<比較例4>
 実施例1の光学異方性層(1c)の代わりに、特開2006-265309号の実施例15において延伸を行わなかった以外は、同様の手順に従ってセルロースアシレートフィルム(3c)を作製した。ReおよびRthは光学異方性層(1c)と同等であった。
 セルロースアシレートフィルム(3c)をアルカリ鹸化処理し、配向膜を形成した後、光学異方性層(3b)を形成した。光学異方性層(3b)は、実施例1の光学異方性層(1c)を上述のセルロースアシレートフィルム(3c)に変更した以外は、実施例1の光学異方性層(1b)と同じ方法で作製した。
 実施例1で作製した光学異方性層(1a)の表面側と、上記作製した光学異方性層(3b)の表面側とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続機にて貼り合せた。その後、光学異方性(1a)側のセルロースアシレートフィルムを剥離し位相差フィルム(3c-3b-1a)を得た。得られた位相差フィルムの含水率は2.1%、厚みは303μmであった。
 上記作製した長尺状の位相差フィルム(3c-3b-1a)の光学異方性層(1a)の表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板1の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。
 このようにして、位相差フィルム(3c-3b-1a)と、直線偏光板とからなる円偏光板を作製した。このとき、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層(1a)、光学異方性層(3b)、および、光学異方性層(3c)が、この順に積層されており、偏光子の吸収軸と光学異方性層(1a)の遅相軸がなす角度は76°であった。また、幅方向を基準の0°として、光学異方性層(3b)の光学異方性層(1a)側の液晶化合物の配向軸角度は14°であり、光学異方性層(1a)の遅相軸方向と一致していた。円偏光板の厚みは342μmであった。
<色度および反射率測定>
 粘着シートを用いてアルミホイルを100μm厚のPETフィルムに貼り付けて、反射基板を作製した。
 得られた反射基板のアルミホイル側に、実施例および比較例にて作製された円偏光板を配置し、積層体(特定積層体に該当)を得た。なお、円偏光板の位相差フィルムとアルミホイルとが対向するように、反射基板と円偏光板とを積層した。分光測色計(コニカミノルタ製)を用いて、得られた積層体中の円偏光板側から観察し、積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角(0~360°)での色度aおよび色度bを測定した。また、上述した手順に従って、積層体の円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角(0~360°)での反射率を測定した。
 なお、上記方位角の角度は、偏光子の吸収軸を基準とし、偏光子の吸収軸とのなす角度を表す。また、方位角を表す際には、得られた積層体の円偏光板側から見て、偏光子の吸収軸方向を基準に反時計回りを正の値で表す。
<有機EL表示装置の作製>
(表示装置への実装)
 有機EL表示パネル(有機EL表示素子)搭載のRoyole社製FlexPaiを分解し、有機EL表示装置から、円偏光板を剥離した。次いで、単離した有機EL表示パネルに上記で作製した円偏光板を保護フィルムが外側に配置されるように、感圧型粘着剤を用いてパネル側に貼合し、有機EL表示装置を作製した。
(表示性能の評価)
(正面方向)
 作製した有機EL表示装置に黒表示をして、ディスプレイを広げた状態で明光下において正面方向より観察し、色味ムラを下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
A:色味ムラが全く視認されない(許容)
B:色味ムラがわずかに視認されるが、使用上問題はない(許容)
C:色味ムラが視認され、使用上問題がある。
(斜め方向)
 作製した有機EL表示装置に黒表示をして、ディスプレイを折り曲げた状態で明光下において、斜め方向より全方位角について観察し、色味ムラを下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
A:色味ムラが全く視認されない(許容)
B:色味ムラがわずかに視認されるが、使用上問題はない(許容)
C:色味ムラが視認され、使用上問題がある。
(経時評価)
 作製した有機EL表示装置を25℃、相対湿度10%の環境下にて72時間放置した後、有機EL表示装置に黒表示をして、ディスプレイを折り曲げた状態で明光下において、色味ムラを下記の基準で評価した。結果を表1に示す。
A:経時変化がなかった
B:経時変化があった
 表1中、「液晶化合物タイプ」欄において、「円盤状」は光学異方性層が円盤状液晶化合物を用いて形成された層であることを意味し、「棒状液晶」は光学異方性層が棒状液晶化合物を用いて形成された層であることを意味し、「逆分散液晶」は光学異方性層が逆波長分散性の液晶化合物を用いて形成された層であることを意味する。
 「配向状態」欄において、「水平」とは、液晶化合物が水平配向していることを意味する。「捩れ」とは、液晶化合物が捩れ配向していることを意味する。「垂直」とは液晶化合物が垂直配向していることを意味する。
 表1中、「反射率」欄は、上記<色度および反射率測定>で測定された全方位角での反射率を表し、「<X%」とはいずれの方位角での反射率がX%未満であることを意味し、「>Y%」とはいずれかの方位角での反射率がY%超であることを意味する。
 表1中、「a」欄は、上記<色度および反射率測定>で測定された全方位角での色度aの絶対値を表し、「<X」とはいずれの方位角での色度aの絶対値がX未満であることを意味し、「>Y」とはいずれかの方位角での色度aの絶対値がY超であることを意味する。
 表1中、「b」欄は、上記<色度および反射率測定>で測定された全方位角での色度bの絶対値を表し、「<X」とはいずれの方位角での色度bの絶対値がX未満であることを意味し、「>Y」とはいずれかの方位角での色度bの絶対値がY超であることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
 上記表1に示す結果から、本発明の円偏光板は有機EL表示装置に用いた際に、正面方向および斜め方向における色味ムラを抑制することができることが確認された。また、経時による色味ムラの発生も抑制されていた。一方、比較例の円偏光板は有機EL表示装置に用いた際に、所望の効果が得られなかった。
<実施例3>
 実施例1と同様にして長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1c)、光学異方性層(1b)、光学異方性層(1a)がこの順に積層された位相差フィルム(1c-1b-1a)を得た。
 次いで、直線偏光板3として、二色性有機色素と重合性液晶を用いた偏光子を準備した。後述する配向層形成用塗布液PA1を、ワイヤーバーで連続的にセルローストリアセテートフィルムTJ40(富士フイルム製:厚み40μm)上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向層PA1を形成し、光配向層PA1付きTACフィルムを得た。
 光配向層PA1の膜厚は0.3μmであった。
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配向層形成用塗布液PA1
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・下記重合体PA-1              100.00質量部
・下記酸発生剤PAG-1              5.00質量部
・下記酸発生剤CPI-110TF         0.005質量部
・キシレン                  1220.00質量部
・メチルイソブチルケトン            122.00質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合体PA-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 酸発生剤PAG-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 酸発生剤CPI-110F
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 得られた光配向層PA1上に、下記の光吸収異方性層形成用組成物P2をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜P2を形成した。
 次に、塗膜P2を140℃で30秒間加熱し、その後、塗膜P2を室温(23℃)になるまで冷却した。
 次に、得られた塗膜P2を90℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、LED(light emitting diode)灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、光配向層PA1上に光吸収異方性層P2を作製した。ラジカル重合性基のモル含率は、1.17mmol/gである。
 光吸収異方性層P2の膜厚は1.3μmであった。
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光吸収異方性層形成用組成物P2
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・下記二色性色素D-4              0.25質量部
・下記二色性色素D-5              0.36質量部
・下記二色性色素D-6              0.59質量部
・下記高分子液晶化合物P-1           2.21質量部
・下記低分子液晶性化合物M-1          1.36質量部
・重合開始剤
 IRGACUREOXE-02(BASF社製) 0.150質量部
・下記界面活性剤F-1             0.026質量部
・シクロペンタノン               46.00質量部
・テトラヒドロフラン              46.00質量部
・ベンジルアルコール               3.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 二色性色素D-4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 二色性色素D-5
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 二色性色素D-6
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 高分子液晶化合物P-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 低分子液晶性化合物M-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 界面活性剤F-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 得られた光吸収異方性層P2上に、下記の硬化層形成用組成物K1をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜を形成した。
 次に、塗膜を室温乾燥させ、次に、高圧水銀灯を用いて照度28mW/cmの照射条件で15秒間照射することにより、光吸収異方性層P2上に硬化層K1を作製した。
 硬化層K1の膜厚は、0.05μmであった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
硬化層形成用組成物K1
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記棒状液晶化合物の混合物L1         2.61質量部
・下記変性トリメチロールプロパントリアクリレート 0.11質量部
・下記光重合開始剤I-1             0.05質量部
・下記界面活性剤F-3              0.21質量部
・メチルイソブチルケトン              297質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶化合物の混合物L1(下記式中の数値は質量%を表し、Rは酸素原子で結合する基を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 変性トリメチロールプロパントリアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 光重合開始剤I-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 界面活性剤F-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 硬化層K1上に、下記の酸素遮断層形成用組成物B2をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、100℃の温風で2分間乾燥することにより、硬化層K1上に厚み1.0μmの酸素遮断層B2を形成し、光吸収異方性層P2を含む偏光フィルムを作製した。
 偏光フィルムの視感度補正単体透過率は、43%であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
酸素遮断層形成用組成物B2
――――――――――――――――――――――――――――――――
・下記の変性ポリビニルアルコール         3.80質量部
・開始剤Irg2959              0.20質量部
・水                         70質量部
・メタノール                     30質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 偏光フィルムの酸素遮断層B2側と偏光板保護フィルムとを粘着シートを用いて貼りつけた。その後、偏光フィルムのTJ40のみを剥離し、剥離面を長尺状の位相差フィルム(1c-1b-1a)の光学異方性層(1a)の表面と、紫外線硬化型接着剤を用いて連続的に貼り合わせた。続いて、光学異方性層(1c)のセルロースアシレートフィルムを剥離し、光学異方性層(1c)のセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。このようにして、円偏光板を作製した。円偏光板の厚みは38μmであった。
<実施例4>
 実施例3の光吸収異方性層P2の膜厚を0.8μmとしたこと以外は、実施例3と同じ方向で円偏光板を作製した。偏光フィルムの視感度補正単体透過率は、45%であった。円偏光板の厚みは37μmであった。
(表示性能の評価)
 実施例1と同様の方法で、実施例3または4の円偏光板を有機EL表示装置に実装したところ、実施例1と同等の表示性能が確認された。さらに、円偏光板全体の厚みを薄くすることができ、曲面ディスプレイのような異形加工時の得率を向上させることができた。
<実施例5>
(高屈折接着剤を用いた円偏光板の作製)
 実施例1と同様に作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した光学異方性層(1a)の表面側と、上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成した積層体(1c-1b)の光学異方性層(1b)の表面側とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。紫外線硬化型接着剤として、アクリル系化合物に高屈折モノマーを添加し、硬化後の屈折率を1.53に制御した接着剤を使用した。隣接する光学異方性層の軸方向で平均した屈折率と接着剤との屈折率差はともに0.08以内であった。屈折率を制御した以外は、実施例1と同様にして円偏光板を作製した。
<実施例6>
 実施例5と同様の方法で、硬化後の屈折率を1.58に制御した紫外線硬化型接着剤を使用し、実施例1と同様にして円偏光板を作製した。隣接する光学異方性層の軸方向で平均した屈折率と接着剤との屈折率差はともに0.05以内であった。
<実施例7>
 実施例5と同様の方法で、屈折率を1.53に制御した紫外線硬化型接着剤を準備した。実施例5で作製した長尺状の位相差フィルム(1c-1b-1a)の光学異方性層(1a)の表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板1の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、硬化後の屈折率を1.53に制御した紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。その他は実施例5と同様にして円偏光板を作製した。偏光子の平均屈折率と接着剤との屈折率差はともに0.05以内であった。
(表示性能の評価)
 実施例1と同様の方法で、実施例5、6、7の偏光板を有機EL表示装置に実装したところ、実施例1と同等の表示性能が確認された。
 1、2 位相差フィルム
 10、20 円偏光板
 1a、2a 光学異方性層(A)
 1b、2b 光学異方性層(B)
 1c、2c 光学異方性層(C)
 3 偏光子
 30  アルミシート
 40  特定積層体

Claims (9)

  1.  偏光子と、前記偏光子の一方の表面側に積層されている位相差フィルムとを含む、円偏光板であって、
     前記位相差フィルムの含水率が1.8%以下であり、
     前記円偏光板中の前記位相差フィルムがアルミシートと対向するように、前記円偏光板と前記アルミシートとを貼合し、得られた積層体の前記円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角での色度aおよび色度bを測定した際に、いずれの方位角においても色度aの絶対値および色度bの絶対値が10以下であり、
     前記積層体の前記円偏光板の法線方向から極角40°の全方位角での反射率を測定した際に、いずれの方位角においても反射率が3.0%以下である、円偏光板。
  2.  前記位相差フィルムは、厚み方向を螺旋軸とする捩れ配向した棒状液晶化合物を固定してなる光学異方性層(B)を含む、請求項1に記載の円偏光板。
  3.  前記位相差フィルムは、負の一軸性の光学異方性層(A)を含む、請求項1または2に記載の円偏光板。
  4.  前記位相差フィルムの厚みが30μm以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の円偏光板。
  5.  前記位相差フィルムが、光学異方性層を3層積層してなる、請求項1~4のいずれか1項に記載の円偏光板。
  6.  前記位相差フィルムが、配向した液晶化合物を固定してなる光学異方性層を3層積層してなる、請求項1~5のいずれか1項に記載の円偏光板。
  7.  前記偏光子が、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成され、
     前記偏光子の厚みが8μm以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の円偏光板。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の円偏光板を有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  9.  請求項1~7のいずれか1項に記載の円偏光板を有する、表示装置であって、
     前記円偏光板が、前記表示装置が有する曲面に沿うように配置されている、表示装置。
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004177951A (ja) * 2002-11-15 2004-06-24 Fujitsu Display Technologies Corp 液晶表示装置
JP2005037809A (ja) * 2003-07-18 2005-02-10 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
JP2007140480A (ja) * 2005-10-21 2007-06-07 Nitto Denko Corp 光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置
WO2013164984A1 (ja) * 2012-05-01 2013-11-07 コニカミノルタ株式会社 位相差フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP2014130352A (ja) * 2012-12-27 2014-07-10 Samsung Electronics Co Ltd 光学フィルムおよびこれを備える有機発光表示装置
WO2016047517A1 (ja) * 2014-09-26 2016-03-31 日本ゼオン株式会社 円偏光板及びその製造方法、広帯域λ/4板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、並びに液晶表示装置
WO2016132606A1 (ja) * 2015-02-19 2016-08-25 コニカミノルタ株式会社 偏光板及び偏光板の製造方法
WO2016140077A1 (ja) * 2015-03-03 2016-09-09 日本ゼオン株式会社 位相差板及び位相差板の製造方法
US20180149786A1 (en) * 2016-11-28 2018-05-31 Samsung Display Co., Ltd. Flexible display device
WO2018139638A1 (ja) * 2017-01-30 2018-08-02 日本ゼオン株式会社 表示装置
KR20200045152A (ko) * 2018-10-22 2020-05-04 주식회사 엘지화학 반사 방지용 광학 필터 및 이의 용도

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110637038B (zh) 2017-05-26 2021-11-30 富士胶片株式会社 光取向性聚合物、粘合剂组合物、粘合剂层、光学层叠体、光学层叠体的制造方法及图像显示装置

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004177951A (ja) * 2002-11-15 2004-06-24 Fujitsu Display Technologies Corp 液晶表示装置
JP2005037809A (ja) * 2003-07-18 2005-02-10 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
JP2007140480A (ja) * 2005-10-21 2007-06-07 Nitto Denko Corp 光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置
WO2013164984A1 (ja) * 2012-05-01 2013-11-07 コニカミノルタ株式会社 位相差フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP2014130352A (ja) * 2012-12-27 2014-07-10 Samsung Electronics Co Ltd 光学フィルムおよびこれを備える有機発光表示装置
WO2016047517A1 (ja) * 2014-09-26 2016-03-31 日本ゼオン株式会社 円偏光板及びその製造方法、広帯域λ/4板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、並びに液晶表示装置
WO2016132606A1 (ja) * 2015-02-19 2016-08-25 コニカミノルタ株式会社 偏光板及び偏光板の製造方法
WO2016140077A1 (ja) * 2015-03-03 2016-09-09 日本ゼオン株式会社 位相差板及び位相差板の製造方法
US20180149786A1 (en) * 2016-11-28 2018-05-31 Samsung Display Co., Ltd. Flexible display device
WO2018139638A1 (ja) * 2017-01-30 2018-08-02 日本ゼオン株式会社 表示装置
KR20200045152A (ko) * 2018-10-22 2020-05-04 주식회사 엘지화학 반사 방지용 광학 필터 및 이의 용도

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