WO2023080232A1 - 円偏光板、光学積層体、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置 - Google Patents

円偏光板、光学積層体、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置 Download PDF

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WO2023080232A1
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plate
negative
circularly polarizing
layer
polarizer
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PCT/JP2022/041347
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Inventor
裕介 古木
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富士フイルム株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/86Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10OLED displays

Definitions

  • the present invention relates to circularly polarizing plates, optical laminates, organic electroluminescence display devices, and display devices.
  • Patent Document 1 discloses a retardation plate in which two types of optically anisotropic layers exhibiting predetermined optical properties are laminated.
  • the present inventors combined the optically anisotropic layer laminated retardation plate described in Patent Document 1 with a polarizer and applied it to a display device as a circularly polarizing plate, and the display device was operated in an oblique direction (display device When observed at all azimuth angles from the direction tilted from the normal direction of ), it was confirmed that there was a large change in color and there was room for improvement.
  • the present invention is applied to a display device as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer, and when the display device is observed from an oblique direction at all azimuth angles, the optical laminated film has a small color change.
  • the task is to provide the body.
  • Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate, an organic electroluminescence display device, and a display device.
  • a circularly polarizing plate having a polarizer and an optical laminate The optical laminate has, from the polarizer side, a negative A plate, a negative C plate, and a ⁇ /4 plate, the in-plane slow axis of the negative A plate and the absorption axis of the polarizer are parallel, A circularly polarizing plate, wherein the angle between the in-plane slow axis of the negative A plate and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate is 45 ⁇ 10°.
  • the ⁇ / 4 plate has a positive C plate on the side opposite to the polarizer side, and the thickness direction retardation of the positive C plate at a wavelength of 550 nm is -45 to -35 nm.
  • the circularly polarizing plate according to any one of (1) to (9).
  • (11) The circularly polarizing plate according to (10), wherein the maximum value of the difference between the refractive index of the adhesion layer and the refractive index of the layer adjacent to the adhesion layer is 0.08 or less.
  • (12) having a negative A plate, a negative C plate, and a ⁇ /4 plate in this order; An optical laminate, wherein the angle formed by the in-plane slow axis of the negative A plate and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate is 45 ⁇ 10°.
  • (13) The optical laminate according to (12), wherein the negative A plate has an in-plane retardation of 70 to 90 nm at a wavelength of 550 nm.
  • An organic electroluminescence display device comprising the circularly polarizing plate according to any one of (1) to (11) or the optical laminate according to any one of (12) to (21).
  • a display device comprising the circularly polarizing plate according to any one of (1) to (11) or the optical laminate according to any one of (12) to (21), A display device in which a circularly polarizing plate or an optical laminate is arranged along a curved surface of the display device.
  • an optical layered body that is applied to a display device as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer, and has a small color change when the display device is observed obliquely in all azimuth angles.
  • a circularly polarizing plate, an organic electroluminescence display device, and a display device can also be provided.
  • FIG. 1 is an example of a schematic cross-sectional view of an optical layered body of the present invention
  • FIG. FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the in-plane slow axis of the negative A plate and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate in the optical layered body of the present invention. It is an example of the schematic sectional drawing of the circularly-polarizing plate of this invention.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship among the absorption axis of the polarizer, the in-plane slow axis of the negative A-plate, and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate in the circularly polarizing plate of the present invention.
  • 1 is an example of a schematic cross-sectional view of an organic electroluminescence display device of the present invention.
  • the numerical range represented by "-" means a range including the numerical values before and after "-" as lower and upper limits.
  • the in-plane slow axis and the in-plane fast axis are defined at a wavelength of 550 nm unless otherwise specified. That is, unless otherwise specified, for example, the in-plane slow axis direction means the direction of the in-plane slow axis at a wavelength of 550 nm.
  • Re( ⁇ ) and Rth( ⁇ ) represent in-plane retardation and thickness direction retardation at wavelength ⁇ , respectively. Unless otherwise specified, the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • NAR-4T Abbe refractometer
  • DR-M2 multi-wavelength Abbe refractometer
  • the values in the polymer handbook (JOHN WILEY & SONS, INC) and various optical film catalogs can be used.
  • Average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59).
  • a plate and C plate are defined as follows. There are two types of A plates, a positive A plate (positive A plate) and a negative A plate (negative A plate). ) is nx, the refractive index in the direction orthogonal to the in-plane slow axis is ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, the positive A plate satisfies the relationship of formula (A1). and the negative A plate satisfies the relationship of formula (A2).
  • a positive A plate shows a positive Rth value
  • a negative A plate shows a negative Rth value.
  • C plates There are two types of C plates, a positive C plate (positive C plate) and a negative C plate (negative C plate), the positive C plate satisfies the relationship of formula (C1), and the negative C plate It satisfies the relationship of formula (C2).
  • a positive C plate shows a negative Rth value
  • a negative C plate shows a positive Rth value.
  • Formula (C2) nz ⁇ nx ⁇ ny Note that the above “ ⁇ ” includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same. "Substantially the same” means, for example, that (nx - ny) x d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm.
  • visible light means light with a wavelength of 400 to 700 nm.
  • ultraviolet rays intend light with a wavelength of 10 nm or more and less than 400 nm.
  • perpendicular and parallel shall include the range of error that is permissible in the technical field to which the present invention belongs. For example, it means that the angle is within a strict range of ⁇ 20°, and the error from the strict angle is preferably within a range of ⁇ 10°.
  • a feature of the optical layered body of the present invention is that predetermined optically anisotropic layers (for example, a negative A plate, a negative C plate, a ⁇ /4 plate, and a positive C plate) are used in combination. More specifically, the optical laminate of the present invention has a negative A plate, a negative C plate, and a ⁇ /4 plate, and the in-plane slow axis of the negative A plate and the absorption axis of the polarizer are The in-plane slow axis of the negative A plate and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate form an angle of 45 ⁇ 10°.
  • a change in color may occur when the display device is obliquely observed at all azimuth angles.
  • the change in the orientation relationship as described above is optically compensated, and as a result, the display device is tilted. It is considered that the change in color tone is reduced when observed from all directions in all azimuth angles.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the optical laminate of the present invention.
  • the optical laminate 10 of the present invention has a negative A plate 12, a negative C plate 14, a ⁇ /4 plate 16 and a positive C plate 18 in this order.
  • Optical stack 10 may not have positive C-plate 18 .
  • the optical laminate preferably has a negative A plate, a negative C plate, a ⁇ /4 plate and a positive C plate in this order.
  • FIG. 2 also shows the relationship between the in-plane slow axis of the negative A plate 12 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 .
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of the optical laminate of the present invention.
  • the optical laminate 10 of the present invention has a negative A plate 12, a negative C plate 14, a ⁇ /4 plate 16 and a positive C plate 18 in this order.
  • Optical stack 10 may not have positive C-plate 18 .
  • the optical laminate preferably has a negative A plate,
  • the arrows in the negative A plate 12 and the ⁇ /4 plate 16 indicate the direction of the in-plane slow axis in each layer.
  • ⁇ in FIG. 2 represents an angle (°) between the in-plane slow axis of the negative A plate 12 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 .
  • the negative A plate is an optically anisotropic layer, and is preferably arranged closest to the polarizer in the circularly polarizing plate described later.
  • the in-plane retardation of the negative A plate at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but the optical laminate of the present invention and a polarizer are combined to form a circularly polarizing plate in a display device, and the display device is observed obliquely at all azimuth angles.
  • the thickness is preferably 60 to 100 nm, more preferably 70 to 90 nm, in that the change in color tone is smaller (hereinafter also simply referred to as "the effect of the present invention is more excellent") when the thickness is reduced.
  • the retardation in the thickness direction of the negative A plate at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but it is preferably -50 to -30 nm, more preferably -45 to -35 nm, in view of the superior effects of the present invention.
  • the negative A plate exhibits forward wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), but reverse wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). ) may be shown.
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light range (visible light range).
  • Re(450)/Re(550) of the negative A plate is more than 1.00 and 1.20 or less. is preferred, and 1.02 to 1.10 is more preferred.
  • Re(650)/Re(550) of the negative A plate is preferably 0.70 or more and less than 1.00, more preferably 0.80 to 0.99.
  • the structure of the negative A plate is not particularly limited, and includes a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound in which the vertically aligned optical axis (the axis perpendicular to the disc plane) is aligned in the same direction, and a stretched film. From the point of view that the effects of the present invention are more excellent, a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound that is vertically aligned and whose optical axes (axis orthogonal to the disc plane) are aligned in the same direction is preferable.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the layer.
  • the angle formed by the disk surface and the thickness direction of the layer is preferably in the range of 0 ⁇ 20 °, and preferably in the range of 0 ⁇ 10 °. more preferred.
  • the state in which the optical axes of the discotic liquid crystal compound (the axis orthogonal to the disc plane) are arranged in the same direction does not strictly require that they be in the same direction.
  • the maximum difference in the orientation of the slow axis among the orientations of the slow axis at 20 locations (among the 20 orientations of the slow axis, the difference is the largest difference between two slow axis orientations) is less than 10°.
  • the "fixed” state is a state in which the orientation of the liquid crystal compound is maintained.
  • the layer does not have fluidity in the temperature range of 0 to 50° C., and -30 to 70° C. under more severe conditions, and the orientation is changed by an external field or force. It is preferable to be in a state in which the fixed alignment form can be stably maintained.
  • discotic liquid crystal compound A known compound can be used as the discotic liquid crystal compound.
  • discotic liquid crystal compounds include compounds described in paragraphs 0020 to 0067 of JP-A-2007-108732 and paragraphs 0013-0108 of JP-A-2010-244038.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the type of polymerizable group is not particularly limited, and is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction, more preferably a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring polymerizable group, (meth) acryloyl group, vinyl groups, styryl groups or allyl groups are more preferred.
  • the negative A plate is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the negative A plate is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the negative A plate intends the average thickness of the negative A plate. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the negative A plate at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • a negative C plate is an optically anisotropic layer, and is arranged on a polarizer via the negative A plate in a circularly polarizing plate to be described later.
  • the thickness direction retardation Rth (550) of the negative C plate at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably 15 to 55 nm, more preferably 25 to 45 nm, from the standpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the negative C plate exhibits forward wavelength dispersion (the retardation in the thickness direction decreases as the measurement wavelength increases), but reverse wavelength dispersion (the retardation in the thickness direction increases as the measurement wavelength increases). characteristics.) may be shown.
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light range (visible light range).
  • Rth(450)/Rth(550) of the negative C plate is more than 1.00 and 1.20 or less. preferably 1.02 to 1.10.
  • Rth(650)/Rth(550) of the negative C plate is preferably 0.70 or more and less than 1.00, more preferably 0.80 to 0.99.
  • the structure of the negative C plate is not particularly limited, and examples thereof include a layer formed by fixing a horizontally aligned discotic liquid crystal compound and a resin film.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is horizontally aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the main surface of the layer.
  • the angle formed by the disk surface and the main surface of the layer is preferably in the range of 0 ⁇ 20 °, and preferably in the range of 0 ⁇ 10 °. more preferred.
  • Discotic liquid crystal compounds include, for example, the discotic liquid crystal compounds exemplified for the negative A plate.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the negative C plate is preferably a layer formed by fixing a horizontally aligned discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the negative C plate is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the negative C plate intends the average thickness of the negative C plate. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the negative C plate at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • ( ⁇ /4 plate) ⁇ / 4 plate (plate with ⁇ / 4 function) is a plate that has the function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light), which will be described later.
  • the plate it is arranged on the polarizer via the negative A plate and the negative C plate. More specifically, it is a plate that exhibits an in-plane retardation of ⁇ /4 (or an odd multiple thereof) at a predetermined wavelength ⁇ nm.
  • the in-plane retardation Re(550) of the ⁇ /4 plate at a wavelength of 550 nm is preferably 100 to 200 nm, more preferably 120 to 160 nm, and even more preferably 130 to 150 nm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • a ⁇ /4 plate exhibits forward wavelength dispersion (in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), but reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). characteristics.), but it is preferable to exhibit reverse wavelength dispersion from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent.
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light range (visible light range).
  • Re (450) / Re (550) of the ⁇ /4 plate is 0.70 or more and less than 1.00 is preferable, and 0.80 to 0.90 is more preferable.
  • Re(650)/Re(550) of the ⁇ /4 plate is preferably more than 1.00 and 1.20 or less, more preferably 1.02 to 1.10.
  • the structure of the ⁇ /4 plate is not particularly limited, and includes a layer in which a horizontally aligned rod-shaped liquid crystal compound is fixed, and a stretched film. A fixed layer is preferred.
  • the state in which the rod-shaped liquid crystal compound is horizontally aligned means that the long axis of the rod-shaped liquid crystal compound is parallel to the main surface of the ⁇ /4 plate.
  • the angle formed by the long axis of the rod-shaped liquid crystal compound and the main surface of the ⁇ / 4 plate is preferably in the range of 0 ⁇ 20 °, 0 ⁇ 10 ° is more preferably within the range of
  • the reverse wavelength dispersion rod-shaped liquid crystal compound is not particularly limited, for example, the compound represented by the general formula (1) described in JP-A-2010-084032 (particularly described in paragraph numbers [0067] to [0073] compound), the compound represented by the general formula (II) described in JP-A-2016-053709 (especially the compound described in paragraph numbers [0036] to [0043]), JP-A-2016-081035 Compounds represented by the general formula (1) described (in particular, compounds described in paragraph numbers [0043] to [0055]), compounds represented by the general formula (1) described in WO 2019/017444 (In particular, the compounds described in paragraphs [0015] to [0036]), and the compounds represented by the general formula (1) described in WO 2019/017445 (especially paragraphs [0015] to [0034] and the compound described in ).
  • the term "rod-shaped liquid crystal compound with reverse wavelength dispersion” refers to a rod-shaped liquid crystal compound that exhibits reverse wavelength dispersion when a ⁇ /4 plate
  • the reverse wavelength dispersion rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the reverse wavelength dispersion rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the ⁇ /4 plate is preferably a layer formed by fixing a reverse wavelength dispersion rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the ⁇ /4 plate is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 3.0 ⁇ m.
  • the thickness of the ⁇ /4 plate means the average thickness of the ⁇ /4 plate. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the ⁇ /4 plate at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the angle ⁇ between the in-plane slow axis of the negative A plate 12 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 is 45 ⁇ 10°. is 35-55°.
  • the angle ⁇ is preferably 40 to 50°, more preferably 42 to 48°, in terms of the effect of the present invention being more excellent.
  • the angle ⁇ is the angle formed between the in-plane slow axis of the negative A plate 12 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 when viewed from the normal direction of the surface of the negative A plate 12. Intend.
  • the positive C plate is an optically anisotropic layer, and is arranged on the ⁇ /4 plate on the side opposite to the polarizer side in the circularly polarizing plate described later.
  • the thickness direction retardation Rth (550) of the positive C plate at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably -55 to -25 nm, more preferably -45 to -35 nm, from the standpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the positive C plate exhibits forward wavelength dispersion (the retardation in the thickness direction decreases as the measurement wavelength increases), but reverse wavelength dispersion (the retardation in the thickness direction increases as the measurement wavelength increases). characteristics.) may be shown.
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light range (visible light range).
  • Rth(450)/Rth(550) of the positive C plate is more than 1.00 and 1.20 or less. preferably 1.02 to 1.15. Also, Rth(650)/Rth(550) of the positive C plate is preferably 0.70 or more and less than 1.00, more preferably 0.80 to 0.99.
  • the configuration of the positive C plate is not particularly limited, and includes a layer formed by fixing a vertically aligned rod-shaped liquid crystal compound and a resin film. A layer formed by bending is preferred.
  • the state in which the rod-shaped liquid crystal compound is vertically aligned means that the long axis of the rod-shaped liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the positive C plate.
  • the angle formed by the long axis of the rod-like liquid crystal compound and the thickness direction of the positive C plate is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably 0 ⁇ 10°. It is more preferable to be within the range.
  • a well-known compound can be used as a rod-like liquid crystal compound.
  • a rod-shaped liquid crystal compound for example, a rod-shaped liquid crystal compound exemplified by the ⁇ /4 plate can be used.
  • the rod-shaped liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the positive C plate is preferably a layer formed by fixing a vertically aligned rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the positive C plate is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the positive C plate intends the average thickness of the positive C plate. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the positive C plate at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the optical laminate may contain layers other than the negative A plate, the negative C plate, the ⁇ /4 plate, and the positive C plate as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other members include, for example, an adhesion layer, an alignment film, and a substrate.
  • the optical layered body may have an adhesion layer between each optically anisotropic layer.
  • the optical laminate preferably has an adhesion layer between the negative A plate and the negative C plate and between the negative C plate and the ⁇ /4 plate. It is more preferable to have an adhesion layer between the plate and the ⁇ /4 plate.
  • the adhesion layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • An adhesive layer is a layer formed using an adhesive. Examples of adhesives include water-based adhesives, solvent-based adhesives, emulsion-based adhesives, non-solvent-based adhesives, active energy ray-curable adhesives, and heat-curable adhesives.
  • Active energy ray-curable adhesives include electron beam-curable adhesives, ultraviolet-curable adhesives, and visible light-curable adhesives, and ultraviolet-curable adhesives are preferred.
  • the adhesion layer is preferably a layer formed using an ultraviolet curing adhesive.
  • Specific examples of active energy ray-curable adhesives include (meth)acrylate adhesives.
  • examples of curable components in (meth)acrylate-based adhesives include (meth)acryloyl group-containing compounds and vinyl group-containing compounds.
  • An adhesive layer is a layer formed using an adhesive.
  • adhesives examples include rubber-based adhesives, acrylic adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, polyvinylpyrrolidone-based adhesives, and polyacrylamide-based adhesives. and cellulose-based adhesives, and acrylic-based adhesives (pressure-sensitive adhesives) are preferred.
  • (meth)acrylate in which the alkyl group of the ester moiety is an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as methyl, ethyl or butyl, (meth)acrylic acid and hydroxyethyl (meth)
  • a copolymer with a (meth)acrylic monomer having a functional group such as acrylate is preferred.
  • the maximum value of the refractive index difference is preferably 0.1 or less, more preferably 0.08 or less, still more preferably 0.06 or less, and particularly preferably 0.03 or less.
  • the lower limit of the maximum value of the refractive index difference is not particularly limited, and may be 0.
  • the maximum value of the refractive index difference is the maximum value given by the absolute value of the refractive index difference of each layer.
  • the average refractive index (average of nx, ny, and nz) of each layer at a wavelength of 550 nm is used as the refractive index of each layer.
  • the refractive index of each layer may be obtained by using an interference film thickness meter for each single layer.
  • an interferometric film thickness meter may be used to obtain a profile related to the thickness of each layer and the refractive index of each layer, and the refractive index of each layer may be determined by fitting with each parameter.
  • a microspectroscopic film thickness meter OPTM manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.
  • the maximum value of the difference between the refractive index of each adhesion layer and the refractive index of the layer adjacent to each adhesion layer is the above preferred embodiment. preferable.
  • it is more preferable that both the difference between the refractive index of each adhesion layer and the refractive index of the layer adjacent to each adhesion layer are in the preferred embodiment described above. .
  • the thickness of the adhesion layer is preferably 0.1 to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesion layer is more preferably 25 ⁇ m or less, still more preferably 15 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less, from the viewpoint of thinning.
  • the thickness of the adhesion layer is more preferably 5 ⁇ m or more, still more preferably 15 ⁇ m or more, and particularly preferably 25 ⁇ m or more, in order to suppress interference unevenness.
  • a high refractive index adhesive or pressure-sensitive adhesive may be used.
  • a highly refractive monomer or highly refractive metal fine particles it is also preferable to use a highly refractive monomer or highly refractive metal fine particles. That is, the refractive index of the adhesion layer can be adjusted by using an adhesion layer containing a high refractive index monomer or high refractive metal fine particles.
  • the high refractive index monomer preferably has a benzene ring skeleton in its molecule.
  • Monofunctional monomers having a benzene ring skeleton in the molecule include, for example, ethoxylated O-phenylphenol (meth)acrylate, O-phenylphenol glycidyl ether (meth)acrylate, paracumylphenoxyethylene glycol (meth)acrylate, 2- methacryloyloxyethyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalate, 2-acryloyloxypropyl phthalate, phenoxyethyl (meth)acrylate, EO-modified phenol (meth)acrylate, Phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, EO-modified nonylphenol (meth)acrylate, PO-modified nonylphenol (meth)acrylate, phenyl glycidyl ether (meth)acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth)
  • the components that constitute the inorganic particles include metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, and simple metals.
  • metal atoms contained in the metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, and elemental metals include titanium atoms, silicon atoms, aluminum atoms, cobalt atoms, and zirconium atoms.
  • Specific examples of inorganic particles include inorganic oxide particles such as alumina particles, alumina hydrate particles, silica particles, zirconia particles, and clay minerals (eg, smectite).
  • Particles of zirconium oxide are preferred in terms of refractive index.
  • a predetermined refractive index can be adjusted by changing the amount of the inorganic particles.
  • the average particle diameter of the inorganic particles is not particularly limited, but when zirconium oxide is used as the main component, it is preferably 1 to 120 nm, more preferably 1 to 60 nm, and even more
  • the optical laminate may further have an alignment film.
  • the alignment film may be arranged between each optically anisotropic layer.
  • the optical layered body 10 preferably does not have an alignment film between the optically anisotropic layers.
  • the alignment film is formed by rubbing an organic compound (preferably polymer), oblique vapor deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, or organic compound (eg, ⁇ -tricosane) by the Langmuir-Blodgett method (LB film). acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearate). Furthermore, an alignment film is also known in which an alignment function is produced by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation (preferably polarized light). The alignment film is preferably formed by rubbing a polymer. The alignment film also includes a photo-alignment film. The thickness of the alignment film is not particularly limited as long as the alignment function can be exhibited, but is preferably 0.01 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2.0 ⁇ m, and further preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m. preferable.
  • LB film Langmuir-Blodgett method
  • the optical laminate may further have a substrate.
  • a transparent substrate is preferable as the substrate.
  • the transparent substrate means a substrate having a visible light transmittance (average transmittance in the visible light region) of 60% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more. Although the upper limit is not particularly limited, 99.9% or less is preferable.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, even more preferably 20 to 90 ⁇ m.
  • the substrate may consist of a laminate of a plurality of sheets.
  • the substrate may be subjected to a surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment) on the surface of the substrate to improve adhesion with the layer provided thereon.
  • a surface treatment eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment
  • an adhesive layer undercoat layer
  • the substrate may be a so-called temporary support. For example, after manufacturing an optically anisotropic layer (negative A plate, negative C plate, ⁇ /4 plate, and positive C plate) on a substrate, the substrate is peeled off from the optically anisotropic layer, if necessary. may
  • the method for manufacturing the optical layered body is not particularly limited, and known methods can be used. For example, prepare a negative A plate, a negative C plate, a ⁇ / 4 plate, and a positive C plate, and attach them in a predetermined order via an adhesion layer (e.g., adhesive layer or adhesive layer). Thus, an optical laminate can be produced.
  • a negative A plate, a negative C plate, a ⁇ /4 plate, and a positive C plate can each be produced using an optically anisotropic layer-forming composition containing a liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • the method for producing an optical laminate may be a method of directly forming an optically anisotropic layer on an optically anisotropic layer (negative A plate, negative C plate, ⁇ /4 plate, and positive C plate).
  • an optically anisotropic layer is formed using a composition for forming an optically anisotropic layer containing a material (e.g., photo-alignment polymer) that imparts alignment controllability to the surface of the optically anisotropic layer, and By coating and forming the composition for forming an optically anisotropic layer on the optically anisotropic layer, an aspect in which the optically anisotropic layer is in direct contact with the optically anisotropic layer can be produced.
  • a material e.g., photo-alignment polymer
  • the method for producing an optical layered body include a method of attaching using the adhesion layer and a method of using the composition for forming an optically anisotropic layer.
  • the optically anisotropic layer A is formed using the composition A for forming an optically anisotropic layer, and the optically anisotropic layer A is formed.
  • An optically anisotropic layer C is formed using the optically anisotropic layer-forming composition C, and an optically anisotropic layer is formed on the optically anisotropic layer C using the optically anisotropic layer-forming composition D.
  • forming D to obtain a laminate CD having an optically anisotropic layer C and an optically anisotropic layer D;
  • a method for producing an optical layered body is preferable, which includes a step of attaching the layered body AB and the layered body CD via an adhesion layer.
  • an optically anisotropic layer (e.g., negative A plate, negative C plate, ⁇ /4 plate, and positive C plate) is formed using an optically anisotropic layer-forming composition containing a liquid crystal compound having a polymerizable group. ) will be described in detail.
  • the liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter also referred to as "polymerizable liquid crystal compound”) contained in the composition for forming an optically anisotropic layer is as described above.
  • the rod-like liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound are appropriately selected according to the properties of the optically anisotropic layer to be formed.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the composition for forming an optically anisotropic layer is preferably 60 to 99% by mass, more preferably 70 to 98% by mass, based on the total solid content of the composition for forming an optically anisotropic layer. is more preferred.
  • the solid content means a component capable of forming an optically anisotropic layer from which the solvent has been removed.
  • composition for forming an optically anisotropic layer may contain compounds other than the liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is selected according to the type of polymerization reaction, and examples thereof include thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators.
  • the content of the polymerization initiator in the composition for forming an optically anisotropic layer is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, based on the total solid content of the composition for forming an optically anisotropic layer. 10% by mass is more preferred.
  • compositions for forming an optically anisotropic layer include, in addition to the above, a polyfunctional monomer, a photoacid generator, and an alignment control agent (for example, a vertical alignment agent and a horizontal alignment agent). , surfactants, adhesion improvers, plasticizers, and solvents.
  • the coating method of the composition for forming an optically anisotropic layer includes curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, and blade coating. , gravure coating method, and wire bar method.
  • the coating film formed by the coating is subjected to alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film.
  • a discotic liquid crystal compound is vertically aligned.
  • the discotic liquid crystal compound is horizontally aligned.
  • the rod-like liquid crystal compound is horizontally aligned.
  • the rod-like liquid crystal compound is vertically aligned.
  • the orientation treatment can be performed by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film.
  • the liquid crystal phase formed by alignment treatment can generally be caused to transition by a change in temperature or pressure.
  • the transition can also be achieved by changing the composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the coating film are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250°C, more preferably 50 to 150°C.
  • the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes.
  • the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) to be described later.
  • the cooling temperature is preferably 20 to 200°C, more preferably 30 to 150°C.
  • the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is subjected to a curing treatment.
  • a curing treatment There are no particular limitations on the method of curing treatment performed on the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, light irradiation treatment is preferable, and ultraviolet irradiation treatment is more preferable, in terms of production aptitude.
  • the irradiation conditions for the light irradiation treatment are not particularly limited, but an irradiation amount of 50 to 1000 mJ/cm 2 is preferable.
  • the atmosphere during the light irradiation treatment is not particularly limited, a nitrogen atmosphere is preferred.
  • the above optical layered body can be applied to various uses, and is particularly suitable for antireflection purposes. More specifically, it can be suitably applied to antireflection applications of display devices such as organic electroluminescence (organic EL) display devices.
  • display devices such as organic electroluminescence (organic EL) display devices.
  • FIG. 3 shows a cross-sectional view of the circularly polarizing plate of the present invention.
  • the circularly polarizing plate 20 has a polarizer 22, a negative A plate 12, a negative C plate 14, a ⁇ /4 plate 16, and a positive C plate 18 in this order.
  • Circular polarizer 20 may not have positive C plate 18 .
  • FIG. 4 shows the relationship between the absorption axis of the polarizer 22, the in-plane slow axis of the negative A plate 12, and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16.
  • the arrow in the polarizer 22 indicates the direction of the absorption axis
  • the arrow in the negative A plate 12 and the ⁇ /4 plate 16 indicates the direction of the in-plane slow axis in each layer.
  • ⁇ in FIG. 4 represents the angle (°) formed between the in-plane slow axis of the negative A plate 12 (or the absorption axis of the polarizer 22) and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16.
  • Each member included in the circularly polarizing plate 20 will be described in detail below. First, the aspects of the negative A plate 12, the negative C plate 14, the ⁇ /4 plate 16, and the positive C plate 18 that the circularly polarizing plate 20 has are as described above.
  • the polarizer may be any member that has a function of converting natural light into specific linearly polarized light, and examples thereof include absorption polarizers.
  • the type of polarizer is not particularly limited, and commonly used polarizers can be used. Examples thereof include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic dyes, and polyene-based polarizers. Iodine-based polarizers and dye-based polarizers are generally produced by allowing polyvinyl alcohol to adsorb iodine or a dichroic dye and stretching the resultant.
  • a protective film may be arranged on one side or both sides of the polarizer.
  • a liquid crystal compound and a dichroic organic dye e.g., WO2017/195833
  • a coated polarizer prepared by coating using a dichroic azo dye used in a light-absorbing anisotropic film described in JP-A-2004-231012 may also be used. That is, the polarizer may be a polarizer formed using a composition containing a polymerizable liquid crystal compound. This coated polarizer is a technique for orienting a dichroic organic dye by utilizing the orientation of a liquid crystal compound.
  • a polarizer in which a dichroic organic dye is oriented by utilizing the orientation of liquid crystal without stretching has the following characteristics. It can be made very thin with a thickness of about 0.1 to 5 ⁇ m, and as described in JP-A-2019-194685, it is difficult for cracks to occur when bent and thermal deformation is small. It has many advantages such as excellent durability even with a polarizer having a high transmittance exceeding 50% as described in . By taking advantage of these advantages, it can be used for applications requiring high brightness, small size and light weight, applications for fine optical systems, applications for molding parts having curved surfaces, and applications for flexible parts. It is also possible to transfer the polarizer after peeling off the support.
  • the transmittance of the polarizer is preferably 40% or more, more preferably 44% or more, and even more preferably 50% or more, in terms of power saving.
  • the luminous efficiency correction single transmittance of the polarizer is measured using an automatic polarizing film measuring device: VAP-7070 (manufactured by JASCO Corporation).
  • the visibility correction single transmittance can be measured as follows. A sample (5 cm ⁇ 5 cm) is prepared by pasting a polarizer onto glass via an adhesive. At this time, the polarizer protective film is attached to the polarizer so as to face the opposite side (air interface) to the glass. Set the glass side of the sample toward the light source and measure.
  • the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 are parallel.
  • the definition of parallel is as described above, in other words, the angle between the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 is -20 to 20°.
  • the angle formed by the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 is more preferably ⁇ 5 to 5°, more preferably ⁇ 3 to 3°, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. More preferred.
  • the above angle is intended to be the angle formed between the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the negative A plate 12 when viewed from the normal direction of the surface of the polarizer 22 .
  • the angle ⁇ between the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 is 45 ⁇ 10°. That is, the angle ⁇ between the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 is 35 to 55°. Among them, the angle ⁇ between the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 is more preferably 40 to 50°, more preferably 42 to 48°, from the viewpoint that the effect of the present invention is more excellent. is more preferred.
  • the above angle ⁇ is intended to be the angle formed between the absorption axis of the polarizer 22 and the in-plane slow axis of the ⁇ /4 plate 16 when viewed from the normal direction of the surface of the polarizer 22 .
  • the circularly polarizing plate may have members other than the optical layered body and the polarizer.
  • the circularly polarizing plate may have an adhesion layer between the optical laminate and the polarizer. Examples of the adhesion layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • the circular polarizer is between the circular polarizer and the negative A plate, between the negative A plate and the negative C plate, and between the negative C plate and the ⁇ /4 plate, at least one of It is preferable to have an adhesion layer between the circular polarizer and the negative A plate and between the negative C plate and the ⁇ /4 plate.
  • the difference between the refractive index of the adhesion layer and the maximum refractive index of the layers adjacent to the adhesion layer is preferably 0.1 or less, more preferably 0.08 or less, still more preferably 0.06 or less, and particularly preferably 0.03 or less.
  • the lower limit of the refractive index difference is not particularly limited, and may be 0.
  • the difference in refractive index can be calculated by the same method as for the difference in refractive index in the optical layered body described above.
  • the maximum value of the difference between the refractive index of each adhesion layer and the refractive index of the layer adjacent to each adhesion layer is the above preferred embodiment. preferable.
  • both the difference between the refractive index of each adhesion layer and the refractive index of the layer adjacent to each adhesion layer are in the preferred embodiment described above. .
  • the method for manufacturing the circularly polarizing plate is not particularly limited, and includes known methods. For example, there is a method of bonding a polarizer and an optical layered body via an adhesion layer.
  • the organic electroluminescence display device of the present invention has the circularly polarizing plate described above.
  • a circularly polarizing plate is usually provided on an organic electroluminescence display panel of an organic electroluminescence display device. That is, the organic electroluminescence display device of the present invention has an organic electroluminescence display panel and the circularly polarizing plate described above.
  • An example of an organic electroluminescence display device has an organic electroluminescence display panel and a circularly polarizing plate (optical laminate and polarizer) in this order (see FIG. 5). More specifically, the organic electroluminescence display device 24 (organic EL display device 24) shown in FIG. Circularly polarizing plate 20 is the same as that shown in FIG.
  • the organic EL display device 24 has an organic EL display panel 26, a positive C plate 18, a ⁇ /4 plate 16, a negative C plate 14, a negative A plate 12, and a polarizer 22 in this order.
  • An organic electroluminescence display panel is a member in which a light-emitting layer or a plurality of organic compound thin films including a light-emitting layer are formed between a pair of electrodes of an anode and a cathode.
  • an electron injection layer, an electron transport layer, and/or a protective layer, and each of these layers may have other functions.
  • Various materials can be used to form each layer.
  • the circularly polarizing plate described above can also be used in various display devices having curved surfaces. For example, it can be used for a rollable display, an in-vehicle display, a lens for sunglasses, a lens for goggles for an image display device, and the like, which have a curved surface.
  • INDUSTRIAL APPLICABILITY The circularly polarizing plate of the present invention can be laminated on a curved surface or integrally molded with a resin, thereby contributing to improvement in design.
  • a display device using the circularly polarizing plate of the present invention has a small color change when observed in all azimuth angles from an oblique direction, so a curved display or an in-vehicle display It is preferably used for In-vehicle display optical systems such as head-up displays, optical systems such as AR glasses and VR glasses, and optical sensors such as LiDAR (Light Detection and Ranging), face authentication systems, and polarization imaging are also preferable. Moreover, it is preferable that the circularly polarizing plate of the present invention is arranged along a curved surface for use in a display device having a curved surface.
  • Example 1> (Preparation of negative C plate) -Preparation of cellulose acylate film-
  • the following composition was put into a mixing tank, stirred, and heated at 90° C. for 10 minutes. Thereafter, the resulting composition was filtered through a filter paper with an average pore size of 34 ⁇ m and a sintered metal filter with an average pore size of 10 ⁇ m to prepare a dope.
  • Cellulose acylate dope Cellulose acylate (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average polymerization degree 310) 100 parts by mass sugar ester compound 1 (represented by formula (S4) below) 6.0 parts by mass sugar ester compound 2 (represented by formula (S5) below) 2.0 parts by mass silica particle dispersion (AEROSIL R972, Nippon Aerosil ( Co., Ltd.) 0.1 part by mass solvent (methylene chloride/methanol/butanol) ⁇
  • the dope prepared above was cast using a drum film-forming machine.
  • the dope was cast from a die in contact with a metal support cooled to 0° C., after which the resulting web (film) was stripped off.
  • the drum was made of SUS.
  • the web (film) obtained by casting is peeled off from the drum, and dried for 20 minutes in a tenter device using a tenter device in which both ends of the web are clipped and conveyed at 30 to 40 ° C. during film transportation. bottom. Subsequently, the web was post-dried by zone heating while being rolled. The resulting web was knurled and wound up.
  • the resulting cellulose acylate film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation of 1 nm at a wavelength of 550 nm, and a retardation of 26 nm in the thickness direction at a wavelength of 550 nm.
  • a composition 2 containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was applied using a Giesser coater to form a composition layer. After that, both ends of the film were held, and a cooling plate (9°C) was placed on the side of the film on which the coating film was formed so that the distance from the film was 5 mm, and the coating film of the film was formed. A heater (110° C.) was installed on the side opposite to the surface so that the distance from the film was 5 mm, and dried for 90 seconds. Next, the obtained film was heated with warm air at 116° C.
  • the obtained coating film was annealed with hot air at 1150° C. for 25 seconds to form a negative C plate.
  • the resulting negative C plate was irradiated with UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) at room temperature through a wire grid polarizer at 7.9 mJ/cm 2 (wavelength: 313 nm), thereby irradiating the surface with A composition layer having alignment controllability was formed.
  • the film thickness of the formed negative C plate was 1.0 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re at a wavelength of 550 nm was 0 nm, and the thickness direction retardation Rth at a wavelength of 550 nm was 35 nm.
  • the average inclination angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film surface was 0°, and it was confirmed that the compound was oriented horizontally with respect to the film surface.
  • composition 2 ⁇ Discotic liquid crystal compound 1 below 8 parts by mass Discotic liquid crystal compound 2 below 2 parts by mass Discotic liquid crystal compound 3 below 95.6 parts by mass Polymerizable monomer 1 below 14.0 parts by mass Polymerization initiator S- below 1 (oxime type) 3.0 parts by mass Photoacid generator D-1 3.0 parts by mass below Photo-alignable polymer A-1 below 1.0 parts by mass Triisopropylamine 0.2 parts by mass o-xylene 634 Mass ⁇
  • Photo-alignable polymer A-1 (the alphabet described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units, 37% by mass, 37% by mass, 26% by mass from the left repeating unit % by mass, and the weight-average molecular weight was 73,000.)
  • composition 1 containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was applied using a Giesser coating machine, and heated with hot air at 95° C. for 120 seconds. Subsequently, the resulting composition layer was irradiated with UV (100 mJ/cm 2 ) at 95° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, thereby forming a negative A plate.
  • the negative A plate had a thickness of 0.78 ⁇ m and Re(550) of 80 nm at a wavelength of 550 nm. Assuming that the width direction of the film was 0° (the longitudinal direction was 90°), the in-plane slow axis direction (orientation axis angle of the liquid crystal compound) was 90°.
  • composition 1 ⁇ Discotic liquid crystal compound 1 above 80 parts by mass Discotic liquid crystal compound 2 above 20 parts by mass Alignment film interface alignment agent 1 below 1.8 parts by mass Polymerizable monomer 1 above 10.0 parts by mass Polymerization initiator S above -1 (oxime type) 5.0 parts by mass Fluorine-containing compound A below 0.1 parts by mass Fluorine-containing compound B below 0.2 parts by mass Fluorine-containing compound C below 0.1 parts by mass Defoaming agent 1 below 2.1 parts by mass methyl ethyl ketone 419 parts by mass ⁇
  • Alignment film interface alignment agent 1 Alignment film interface alignment agent 1
  • a laminate 1 was produced in which a negative C plate and a negative A plate were directly laminated on a long cellulose acylate film.
  • composition 4 containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was applied onto the cellulose acylate film prepared above using a Giesser coater to form a composition layer. After that, both ends of the film were held, and a cooling plate (9°C) was placed on the side of the film on which the coating film was formed so that the distance from the film was 5 mm, and the coating film of the film was formed. A heater (75° C.) was installed on the side opposite to the surface so that the distance from the film was 5 mm, and dried for 2 minutes. Next, the obtained film was heated with warm air at 60° C.
  • the obtained coating film was annealed with hot air at 120° C. for 1 minute to form a positive C plate.
  • the resulting positive C plate was irradiated with UV light (ultra-high pressure mercury lamp; UL750; manufactured by HOYA) at room temperature through a wire grid polarizer at 7.9 mJ/cm 2 (wavelength: 313 nm), thereby irradiating the surface with A composition layer having alignment controllability was formed.
  • the film thickness of the formed positive C plate was 0.35 ⁇ m.
  • the in-plane retardation Re(550) at a wavelength of 550 nm was 0 nm
  • the thickness direction retardation Rth(550) at a wavelength of 550 nm was -40 nm.
  • the average tilt angle of the long axis direction of the rod-like liquid crystal compound with respect to the film surface was 90°, and it was confirmed that the compound was oriented perpendicular to the film surface.
  • composition 4 The following rod-shaped liquid crystal compound (A) 100 parts by mass Polymerizable monomer (A-400, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 4.2 parts by mass The above polymerization initiator S-1 (oxime type) 5.1 parts by mass Above Photoacid generator D-1 3.0 parts by mass Polymer M-1 below 5.1 parts by mass Vertical alignment agent S01 below 1.9 parts by mass Photo-alignment polymer A-1 above 0.8 parts by mass Methyl Isobutyl ketone 567.0 parts by mass ⁇
  • Rod-shaped liquid crystal compound (A) (hereinafter referred to as a mixture of compounds. Numerical values represent mass ratios.)
  • composition 3 containing a rod-shaped liquid crystal compound having the following composition was applied, heated to 120°C with hot air, and then heated to 60°C.
  • the orientation was stabilized by cooling. After that, under a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of less than 100 ppm) using an ultra-high pressure mercury lamp, the film temperature was kept at 60°C.
  • the orientation was fixed by UV irradiation (300 mJ/cm 2 ) to form a ⁇ /4 plate.
  • the ⁇ /4 plate had a thickness of 2.8 ⁇ m, an in-plane retardation Re(550) of 141 nm at a wavelength of 550 nm, and a thickness direction retardation Rth(550) of 70.5 nm at a wavelength of 550 nm. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), the in-plane slow axis direction (orientation axis angle of the liquid crystal compound) was 45°.
  • a laminate 2 was produced in which a positive C plate and a ⁇ /4 plate were directly laminated on a long cellulose acylate film.
  • a rolled polyvinyl alcohol (PVA) film with a thickness of 60 ⁇ m was continuously stretched in the iodine aqueous solution in the longitudinal direction and dried to obtain a polarizer with a thickness of 13 ⁇ m.
  • the luminous efficiency correction single transmittance of the polarizer was 43%. At this time, the absorption axis direction and the longitudinal direction of the polarizer coincided.
  • the polarizer protective film was attached to one surface of the polarizer using the following PVA adhesive to prepare a linearly polarizing plate.
  • PVA adhesive 100 parts by mass of a polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%) and 20 parts by mass of methylol melamine were heated at 30°C.
  • a PVA adhesive was prepared as an aqueous solution adjusted to a solid content concentration of 3.7% by mass by dissolving in pure water under the temperature condition of .
  • the cellulose acylate film on the positive C plate side of the laminate 2 was peeled off to expose the surface of the positive C plate that was in contact with the cellulose acylate film, thereby obtaining a circularly polarizing plate 1 .
  • Example 1 Comparative Example 1> (Preparation of negative A plate), (preparation of negative C plate), and (preparation of positive C plate) were performed according to the same procedure as in Example 1, except that the thicknesses were changed as shown in Table 1 below. Each circularly polarizing plate was produced. In the circularly polarizing plates of Examples 1 to 9, the difference between the refractive index of each adhesion layer selected from a plurality of adhesion layers and the refractive index of the layer adjacent to each selected adhesion layer was All were 0.08 or less.
  • the produced organic EL display device was observed at all azimuth angles from an oblique direction (a direction tilted from the normal direction of the display device). That is, the reflectance and reflected color of the organic EL display device were evaluated under bright light. Specifically, the reflected light was observed when a fluorescent lamp was projected from a polar angle of 45 degrees in black display where external light reflected light is most visually recognizable. More specifically, the reflected light in the viewing angle direction (polar angle 45 degrees, azimuth angle 0 to 165 degrees in increments of 15 degrees) was measured with a spectroradiometer SR-3 (manufactured by Topcon Corporation). Evaluation was made according to the following criteria based on the organic EL display device.
  • the reflected color change was defined by the following formula as the magnitude of change ⁇ a * b * in color a * and b * of reflected light at all measurement angles.
  • a spectroradiometer SR-3 manufactured by Topcon Corporation was used as a measuring device.
  • maximum a * and “maximum b *” mean the maximum values of a * and b * obtained by measurement, respectively.
  • minimum a * and “minimum b *” mean the minimum a * and b * values obtained by measurement, respectively.
  • the organic EL display device using the circularly polarizing plate or the optical laminate of the present invention produced desired effects.
  • a comparison of Examples 1, 2 and 6 confirmed that the effect is more excellent when Re(550) of the negative A plate is 70 to 90 nm.
  • a comparison of Examples 1, 3 and 7 confirmed that the effect is more excellent when the Rth(550) of the negative C plate is 25 to 45 nm.
  • Examples 1, 4 and 8 it was confirmed that when the Rth(550) of the positive C plate is -45 to -35 nm, the effect is more excellent.
  • the desired effect was not obtained in Comparative Example 1 in which the negative A plate and the negative C plate were not provided.
  • Example 10> In the same manner as in Example 1, a laminate 1 was obtained by laminating a negative C plate and a negative A plate on a cellulose acylate film in this order, and a positive C plate and a ⁇ /4 plate were laminated in this order on a cellulose acylate film. A laminated body 2 was obtained. Next, as a polarizing film, a polarizer using a dichroic organic dye and a polymerizable liquid crystal was prepared by the following procedure. A coating solution PA1 for forming an orientation layer, which will be described later, was continuously applied on a cellulose triacetate film TJ40 (manufactured by Fujifilm, thickness 40 ⁇ m) with a wire bar.
  • TJ40 manufactured by Fujifilm, thickness 40 ⁇ m
  • the support on which the coating film was formed was dried with hot air at 140° C. for 120 seconds, and then the coating film was irradiated with polarized ultraviolet rays (10 mJ/cm 2 , using an ultra-high pressure mercury lamp) to form a photo-alignment layer.
  • PA1 was formed to obtain a TAC film with a photo-alignment layer PA1.
  • the film thickness of the photo-alignment layer PA1 was 0.3 ⁇ m.
  • Polymer PA-1 (weight average molecular weight: 35000)
  • the following composition P2 for forming a light absorption anisotropic layer was continuously applied with a wire bar to form a coating film P2.
  • the coating film P2 was heated at 140° C. for 30 seconds, and then the coating film P2 was cooled to room temperature (23° C.).
  • the obtained coating film P2 was heated at 90° C. for 60 seconds and cooled again to room temperature.
  • an LED (light emitting diode) lamp (center wavelength: 365 nm) was used to irradiate for 2 seconds under an irradiation condition of an illuminance of 200 mW/cm 2 to form a light absorption anisotropic layer P2 on the photo-alignment layer PA1.
  • the molar content of radically polymerizable groups is 1.17 mmol/g.
  • the film thickness of the light absorption anisotropic layer P2 was 1.0 ⁇ m.
  • the following polymer liquid crystal compound P- 1 2.21 parts by mass Low-molecular-weight liquid crystalline compound M-1 1.36 parts by mass Polymerization initiator IRGACUREOXE-02 (manufactured by BASF) 0.150 parts by mass Surfactant F-1 below 0.026 parts by mass Parts Cyclopentanone 46.00 parts by mass Tetrahydrofuran 46.00 parts by mass Benzyl alcohol 3.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the following cured layer forming composition K1 was continuously applied with a wire bar to form a coating film.
  • the coating film was dried at room temperature and then irradiated with a high-pressure mercury lamp at an illuminance of 28 mW/cm 2 for 15 seconds to form a cured layer K1 on the light absorption anisotropic layer P2.
  • the film thickness of the hardened layer K1 was 0.05 ⁇ m.
  • composition K1 2.61 parts by mass of the rod-like liquid crystal compound (A) above 0.11 parts by mass of the modified trimethylolpropane triacrylate below 0.05 parts by mass of the photopolymerization initiator I-1 below 0.05 parts by mass of the surfactant F-3 below 21 parts by mass Methyl isobutyl ketone 297 parts by mass ⁇
  • the following composition B2 for forming an oxygen barrier layer was continuously applied with a wire bar. After that, by drying with hot air at 100° C. for 2 minutes, an oxygen blocking layer B2 having a thickness of 1.0 ⁇ m was formed on the cured layer K1 to produce a polarizer including the light absorption anisotropic layer P2.
  • the luminous efficiency correction single transmittance of the polarizer was 44%.
  • Oxygen barrier layer-forming composition B2 ⁇ ⁇ 3.80 parts by mass of the following modified polyvinyl alcohol ⁇ 0.20 parts by mass of initiator Irg2959 (Irgacure 2959) ⁇ 70 parts by mass of water ⁇ 30 parts by mass of methanol ⁇ ⁇
  • the oxygen blocking layer B2 side of the polarizer and the polarizer protective film were attached using an adhesive sheet. After that, only the TJ40 of the polarizer was peeled off, and the peeled surface and the surface of the negative A plate of the laminate 1 were continuously bonded together using an ultraviolet curable adhesive. Subsequently, the cellulose acylate film on the negative C plate side was peeled off to expose the surface of the negative C plate that was in contact with the cellulose acylate film. Subsequently, the exposed surface of the negative C plate and the surface of the ⁇ /4 plate of the laminate 2 were continuously bonded together using an ultraviolet curable adhesive.
  • the cellulose acylate film on the positive C plate side was peeled off to expose the surface of the positive C plate that was in contact with the cellulose acylate film, thereby producing a circularly polarizing plate 2 .
  • the difference between the refractive index of each adhesion layer selected from a plurality of adhesion layers and the refractive index of the layer adjacent to each selected adhesion layer is 0. 0.08 or less.
  • Circularly polarizing plate 3 was produced by replacing the ultraviolet curable adhesive used in Example 1 and using the following adhesive A.
  • the adhesive A had a refractive index controlled to 1.54, and an adhesive layer having a thickness of 15 ⁇ m was formed.
  • the difference between the refractive index of each adhesion layer selected from a plurality of adhesion layers and the refractive index of the layer adjacent to each selected adhesion layer is 0. 0.08 or less.
  • a circularly polarizing plate 4 was produced by replacing the ultraviolet curable adhesive used in Example 1 with the adhesive B described below.
  • the adhesive B contains UV-2 described in International Publication WO2021/006097 as an ultraviolet absorber, has a refractive index controlled to 1.54, and forms an adhesive layer having a thickness of 25 ⁇ m.
  • the difference between the refractive index of each adhesion layer selected from a plurality of adhesion layers and the refractive index of the layer adjacent to each selected adhesion layer is 0. 0.08 or less.
  • the transmittance of the circularly polarizing plate 4 at a wavelength of 380 nm was 1% or less. The transmittance was measured with a UV-3150 spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation.

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Abstract

本発明は、偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さい、光学積層体、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および表示装置の提供を課題とする。本発明の円偏光板は、偏光子と光学積層体とを有する、円偏光板であって、光学積層体が、偏光子側から、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板を有し、ネガティブAプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸とが平行であり、ネガティブAプレートの面内遅相軸とλ/4板の面内遅相軸とのなす角度が45±10°である。

Description

円偏光板、光学積層体、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置
 本発明は、円偏光板、光学積層体、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、および、表示装置に関する。
 屈折率異方性を持つ光学積層体は、表示装置の反射防止膜、および、液晶表示装置の光学補償フィルムなどの種々の用途に適用されている。
 例えば、特許文献1においては、所定の光学特性を示す2種の光学異方性層を積層した位相差板が開示されている。
特許第5960743号公報
 本発明者らは、特許文献1に記載されている光学異方性層を積層させた位相差板を偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向(表示装置の法線方向から傾いた方向)から全方位角にて観察した際に、色味の変化が大きく、改善の余地があることを確認した。
 本発明は、上記実情に鑑みて、偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さい、光学積層体を提供することを課題とする。
 また、本発明は、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および表示装置も提供することを課題とする。
 本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(1)偏光子と光学積層体とを有する、円偏光板であって、
 光学積層体が、偏光子側から、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板を有し、
 ネガティブAプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸とが平行であり、
 ネガティブAプレートの面内遅相軸とλ/4板の面内遅相軸とのなす角度が45±10°である、円偏光板。
(2)ネガティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが、70~90nmである、(1)に記載の円偏光板。
(3)ネガティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、25~45nmである、(1)または(2)に記載の円偏光板。
(4)さらに、λ/4板の偏光子側とは反対側にポジティブCプレートを有し、ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、-45~-35nmである、(1)~(3)のいずれかに記載の円偏光板。
(5)λ/4板が、逆波長分散性を示す、(1)~(4)のいずれかに記載の円偏光板。
(6)ネガティブAプレートとネガティブCプレートとが、隣接して配置される、(1)~(5)のいずれかに記載の円偏光板。
(7)λ/4板とポジティブCプレートとが、隣接して配置される、(4)に記載の円偏光板。
(8)ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板のいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、(1)~(7)のいずれかに記載の円偏光板。
(9)偏光子が、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成される、(1)~(8)のいずれかに記載の円偏光板。
(10)さらに、偏光子とネガティブAプレートとの間、ネガティブAプレートとネガティブCプレートとの間、および、ネガティブCプレートとλ/4板との間、の少なくともいずれかの間に密着層を有する、(1)~(9)のいずれかに記載の円偏光板。
(11)密着層の屈折率と、密着層に隣接する層の屈折率との差の最大値が、0.08以下である、(10)に記載の円偏光板。
(12)ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板をこの順で有し、
 ネガティブAプレートの面内遅相軸とλ/4板の面内遅相軸とのなす角度が45±10°である、光学積層体。
(13)ネガティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが、70~90nmである、(12)に記載の光学積層体。
(14)ネガティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、25~45nmである、(12)または(13)に記載の光学積層体。
(15)さらに、λ/4板のネガティブAプレート側とは反対側にポジティブCプレートを有し、ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、-45~-35nmである、(12)~(14)のいずれかに記載の光学積層体。
(16)λ/4板が、逆波長分散性を示す、(12)~(15)のいずれかに記載の光学積層体。
(17)ネガティブAプレートとネガティブCプレートとが、隣接して配置される、(12)~(16)のいずれかに記載の光学積層体。
(18)λ/4板とポジティブCプレートとが、隣接して配置される、(15)に記載の光学積層体。
(19)ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板のいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、(12)~(18)のいずれかに記載の光学積層体。
(20)ネガティブAプレートとネガティブCプレートとの間、および、ネガティブCプレートとλ/4板との間、の少なくともいずれかの間に密着層を有する、(12)~(19)のいずれかに記載の光学積層体。
(21)密着層の屈折率と、密着層に隣接する層の屈折率との差の最大値が、0.08以下である、(20)に記載の光学積層体。
(22)(1)~(11)のいずれかに記載の円偏光板、または、(12)~(21)のいずれかに記載の光学積層体を有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
(23)(1)~(11)のいずれかに記載の円偏光板、または、(12)~(21)のいずれかに記載の光学積層体を有する、表示装置であって、
 円偏光板または光学積層体が、表示装置が有する曲面に沿うように配置されている、表示装置。
 本発明によれば、偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さい、光学積層体を提供できる。
 また、本発明によれば、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置および表示装置も提供できる。
本発明の光学積層体の概略断面図の例である。 本発明の光学積層体における、ネガティブAプレートの面内遅相軸、および、λ/4板の面内遅相軸の関係を示す図である。 本発明の円偏光板の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板における、偏光子の吸収軸、ネガティブAプレートの面内遅相軸、および、λ/4板の面内遅相軸の関係を示す図である。 本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置の概略断面図の例である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、面内遅相軸および面内進相軸は、特別な断りがなければ、波長550nmにおける定義である。つまり、特別な断りがない限り、例えば、面内遅相軸方向という場合、波長550nmにおける面内遅相軸の方向を意味する。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)はAxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
 遅相軸方向(°)
 Re(λ)=R0(λ)
 Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScan OPMF-1で算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
 本明細書において、屈折率nx、ny、および、nzは、アッベ屈折計(NAR-4T、アタゴ(株)製)を使用し、光源にナトリウムランプ(λ=589nm)を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計DR-M2(アタゴ(株)製)にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
 また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、および、ポリスチレン(1.59)。
 本明細書において、AプレートおよびCプレートは以下のように定義される。
 Aプレートは、ポジティブAプレート(正のAプレート)とネガティブAプレート(負のAプレート)との2種があり、フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブAプレートは式(A1)の関係を満たすものであり、ネガティブAプレートは式(A2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブAプレートはRthが正の値を示し、ネガティブAプレートはRthが負の値を示す。
 式(A1)  nx>ny≒nz
 式(A2)  ny<nx≒nz
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(ny-nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「ny≒nz」に含まれ、(nx-nz)×dが、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「nx≒nz」に含まれる。
 Cプレートは、ポジティブCプレート(正のCプレート)とネガティブCプレート(負のCプレート)との2種があり、ポジティブCプレートは式(C1)の関係を満たすものであり、ネガティブCプレートは式(C2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブCプレートはRthが負の値を示し、ネガティブCプレートはRthが正の値を示す。
 式(C1)  nz>nx≒ny
 式(C2)  nz<nx≒ny
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(nx-ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、0~10nm、好ましくは0~5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
 なお、本明細書では、「可視光線」とは、波長400~700nmの光を意図する。また、「紫外線」とは、波長10nm以上400nm未満の光を意図する。
 また、本明細書において、「直交」または「平行」については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±20°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、±10°の範囲内であることが好ましい。
 本発明の光学積層体の特徴点としては、所定の光学異方性層(例えば、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレート)を組み合わせて用いる点が挙げられる。
 より具体的には、本発明の光学積層体は、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板を有し、上記ネガティブAプレートの面内遅相軸と偏光子の吸収軸とが平行であり、上記ネガティブAプレートの面内遅相軸と上記λ/4板の面内遅相軸とのなす角度が45±10°である。
 上記構成により、偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さくなる機序は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推測している。
 通常の偏光子とλ/4板とを有する円偏光板においては、表示装置を斜め方向(表示装置の法線方向から傾いた方向)から観察した際に、偏光子の吸収軸とλ/4板との方位関係が、表示装置を正面方向(表示装置の法線方向)における方位関係から変化する場合がある。上記のように方位関係が変化すると、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が生じ得る。本発明の光学積層体においては、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板を有することで、上記のような方位関係の変化を光学的に補償し、結果として、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さくなると考えられる。
<光学積層体>
 以下、本発明の光学積層体について、図面を参照して説明する。図1に、本発明の光学積層体の概略断面図を示す。
 本発明の光学積層体10は、ネガティブAプレート12と、ネガティブCプレート14と、λ/4板16と、ポジティブCプレート18とをこの順で有する。光学積層体10は、ポジティブCプレート18を有していなくてもよい。光学積層体は、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレートをこの順で有していることが好ましい。
 また、図2において、ネガティブAプレート12の面内遅相軸、および、λ/4板16の面内遅相軸の関係を示す。図2中、ネガティブAプレート12およびλ/4板16中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸の方向を表す。また、図2中のθは、ネガティブAプレート12の面内遅相軸と、λ/4板16の面内遅相軸とのなす角度(°)を示す。
 以下、光学積層体10に含まれる各部材について詳述する。
(ネガティブAプレート)
 ネガティブAプレートは、光学異方性層であり、後述する円偏光板中において最も偏光子側に配置されることが好ましい。
 ネガティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の光学積層体と偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化がより小さい(以下、単に「本発明の効果がより優れる」ともいう。)点で、60~100nmが好ましく、70~90nmがより好ましい。
 ネガティブAプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、-50~-30nmが好ましく、-45~-35nmがより好ましい。
 ネガティブAプレートは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域(可視光線の領域)において示されることが好ましい。
 ネガティブAプレートの面内レタデーションを適切に順波長分散性とするためには、具体的には、ネガティブAプレートのRe(450)/Re(550)は、1.00超1.20以下であることが好ましく、1.02~1.10であることがより好ましい。
 また、ネガティブAプレートのRe(650)/Re(550)は、0.70以上1.00未満であることが好ましく、0.80~0.99であることがより好ましい。
 ネガティブAプレートの構成は特に制限されず、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と層の厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることがより好ましい。
 また、円盤状液晶化合物の光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している状態とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味する。
 なお、本明細書において、「固定した」状態は、液晶化合物の配向が保持された状態である。具体的には、通常、0~50℃、より過酷な条件下では-30~70℃の温度範囲において、層に流動性がなく、また、外場もしくは外力によって配向形態に変化を生じさせることなく、固定された配向形態を安定に保ち続けることができる状態であることが好ましい。
 円盤状液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落0020~0067、および、特開2010-244038号公報の段落0013~0108に記載の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 本明細書において、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
 ネガティブAプレートは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 ネガティブAプレートの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、ネガティブAプレートの厚みとは、ネガティブAプレートの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、ネガティブAプレートの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(ネガティブCプレート)
 ネガティブCプレートは、光学異方性層であり、後述する円偏光板中において上記ネガティブAプレートを介して偏光子上に配置される。
 ネガティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRth(550)は、特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、15~55nmが好ましく、25~45nmがより好ましい。
 ネガティブCプレートは、順波長分散性(厚み方向のレタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(厚み方向のレタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域(可視光線の領域)において示されることが好ましい。
 ネガティブCプレートの厚み方向のレタデーションを適切に順波長分散性とするためには、具体的には、ネガティブCプレートのRth(450)/Rth(550)は、1.00超1.20以下であることが好ましく、1.02~1.10であることがより好ましい。
 また、ネガティブCプレートのRth(650)/Rth(550)は、0.70以上1.00未満であることが好ましく、0.80~0.99であることがより好ましい。
 ネガティブCプレートの構成は特に制限されず、水平配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層、および、樹脂フィルムが挙げられる。
 なお、円盤状液晶化合物が水平配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の主面とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と層の主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることがより好ましい。
 円盤状液晶化合物としては、例えば、ネガティブAプレートで例示した円盤状液晶化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 ネガティブCプレートは、水平配向した、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 ネガティブCプレートの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、ネガティブCプレートの厚みとは、ネガティブCプレートの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、ネガティブCプレートの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(λ/4板)
 λ/4板(λ/4機能を有する板)とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板であり、後述する円偏光板中において上記ネガティブAプレートおよび上記ネガティブCプレートを介して偏光子上に配置される。より具体的には、所定の波長λnmにおける面内レタデーションがλ/4(または、この奇数倍)を示す板である。
 なかでも、本発明の効果がより優れる点で、λ/4板の波長550nmにおける面内レタデーションRe(550)は、100~200nmが好ましく、120~160nmがより好ましく、130~150nmがさらに好ましい。
 λ/4板は、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよいが、本発明の効果がより優れる点で、逆波長分散性を示すことが好ましい。なお、上記順波長分散性および上記逆波長分散性は、可視光域(可視光線の領域)において示されることが好ましい。
 λ/4板の面内レタデーションを適切に逆波長分散性とするためには、具体的には、λ/4板のRe(450)/Re(550)は、0.70以上1.00未満であることが好ましく、0.80~0.90であることがより好ましい。
 また、λ/4板のRe(650)/Re(550)は、1.00超1.20以下であることが好ましく、1.02~1.10であることがより好ましい。
 λ/4板の構成は特に制限されず、水平配向した棒状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、水平配向した棒状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、棒状液晶化合物が水平配向している状態とは、棒状液晶化合物の長軸とλ/4板の主面と平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸とλ/4板の主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることがより好ましい。
 逆波長分散性の棒状液晶化合物は特に限定されず、例えば、特開2010-084032号公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落番号[0067]~[0073]に記載の化合物)、特開2016-053709号公報に記載の一般式(II)で表される化合物(特に、段落番号[0036]~[0043]に記載の化合物)、特開2016-081035号公報に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落番号[0043]~[0055]に記載の化合物)、国際公開第2019/017444号に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落[0015]~[0036]に記載の化合物)、および、国際公開第2019/017445号に記載の一般式(1)で表される化合物(特に、段落[0015]~[0034]に記載の化合物)などが挙げられる。
 なお、「逆波長分散性の棒状液晶化合物」とは、λ/4板を形成した際に逆波長分散性を示す棒状液晶化合物を指す。
 逆波長分散性の棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。逆波長分散性の棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 λ/4板は、重合性基を有する逆波長分散性の棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 λ/4板の厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~3.0μmがさらに好ましい。
 なお、λ/4板の厚みとは、λ/4板の平均厚みを意図する。上記平均厚みは、λ/4板の任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
 図2に示すように、ネガティブAプレート12の面内遅相軸と、λ/4板16の面内遅相軸とのなす角度θは45±10°であり、言い換えると、上記なす角度θは35~55°である。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、上記なす角度θは40~50°が好ましく、42~48°がより好ましい。
 なお、上記角度θとは、ネガティブAプレート12表面の法線方向から視認した際の、ネガティブAプレート12の面内遅相軸とλ/4板16の面内遅相軸とのなす角度を意図する。
(ポジティブCプレート)
 ポジティブCプレートは、光学異方性層であり、後述する円偏光板中において偏光子側とは反対側の上記λ/4板上に配置される。
 ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRth(550)は、特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、-55~-25nmが好ましく、-45~-35nmがより好ましい。
 ポジティブCプレートは、順波長分散性(厚み方向のレタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(厚み方向のレタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域(可視光線の領域)において示されることが好ましい。
 ポジティブCプレートの厚み方向のレタデーションを適切に順波長分散性とするためには、具体的には、ポジティブCプレートのRth(450)/Rth(550)は、1.00超1.20以下であることが好ましく、1.02~1.15であることがより好ましい。
 また、ポジティブCプレートのRth(650)/Rth(550)は、0.70以上1.00未満であることが好ましく、0.80~0.99であることがより好ましい。
 ポジティブCプレートの構成は特に制限されず、垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層、および、樹脂フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向した棒状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、棒状液晶化合物が垂直配向している状態とは、棒状液晶化合物の長軸とポジティブCプレートの厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸とポジティブCプレートの厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることがより好ましい。
 棒状液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
 棒状液晶化合物としては、例えば、λ/4板で例示した棒状液晶化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 ポジティブCプレートは、垂直配向した、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 ポジティブCプレートの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、ポジティブCプレートの厚みとは、ポジティブCプレートの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、ポジティブCプレートの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(他の部材)
 光学積層体は、本発明の効果を損なわない範囲で、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレート以外の他の層を含んでいてもよい。
 他の部材としては、例えば、密着層、配向膜、および、基板が挙げられる。
-密着層-
 光学積層体は、各光学異方性層間に、密着層を有していてもよい。
 光学積層体は、具体的には、ネガティブAプレートとネガティブCプレートとの間、および、ネガティブCプレートとλ/4板との間、の少なくともいずれかに密着層を有することが好ましく、ネガティブCプレートとλ/4板との間に密着層を有することがより好ましい。
 密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 接着剤層とは、接着剤を用いて形成される層である。接着剤としては、例えば、水性接着剤、溶剤型接着剤、エマルション系接着剤、無溶剤型接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤、および、熱硬化型接着剤が挙げられる。
 活性エネルギー線硬化型接着剤としては、電子線硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、および、可視光線硬化型接着剤が挙げられ、紫外線硬化型接着剤が好ましい。つまり、密着層は、紫外線硬化型接着剤を用いて形成された層であることが好ましい。
 活性エネルギー線硬化型接着剤の具体例としては、(メタ)アクリレート系接着剤が挙げられる。(メタ)アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、(メタ)アクリロイル基を有する化合物、および、ビニル基を有する化合物が挙げられる。
 粘着剤層とは、粘着剤を用いて形成される層である。粘着剤としては、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、および、セルロース系粘着剤が挙げられ、アクリル系粘着剤(感圧粘着剤)が好ましい。
 アクリル系粘着剤としては、エステル部分のアルキル基がメチル基、エチル基またはブチル基などの炭素数が20以下のアルキル基である(メタ)アクリレートと、(メタ)アクリル酸及びヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどの官能基を有する(メタ)アクリル系モノマーとの共重合体が好ましい。
 反射抑制の点で、密着層の屈折率と、上記密着層に隣接する層の屈折率との差の最大値を調整することが好ましい。
 上記屈折率の差の最大値は、0.1以下が好ましく、0.08以下がより好ましく、0.06以下がさらに好ましく、0.03以下が特に好ましい。上記屈折率の差の最大値の下限は特に制限されず、0が挙げられる。
 上記屈折率の差の最大値は、各層の屈折率の差の絶対値によって与えられる値の最大値である。なお、各層の屈折率は、各層の波長550nmでの平均屈折率(nx、ny、および、nzの平均)を用いる。
 各層の屈折率は、それぞれの単層に対して干渉膜厚計で各層の屈折率を得ればよい。また、光学積層体の態様において、干渉膜厚計を用いて各層の膜厚および各層の屈折率に関連するプロファイルを得て、各パラメータによりフィッティングして各層の屈折率を求めてもよい。
 干渉膜厚計を用いて単層または光学積層体から屈折率を得る際は、面内の5点で測定を行い、それぞれ求めた屈折率を算術平均して求める。干渉膜厚計としては、顕微分光膜厚計OPTM(大塚電子株式会社製)を用いる。
 なお、光学積層体が複数の密着層を有する場合、各密着層の屈折率と各密着層がそれぞれ隣接する層の屈折率との差のなかで、最大値が、上記好適態様であることが好ましい。なかでも、光学積層体が複数の密着層を有する場合、各密着層の屈折率と各密着層がそれぞれ隣接する層の屈折率との差のいずれもが、上記好適態様であることがより好ましい。
 密着層の厚みは、0.1~50μmが好ましい。
 なかでも、薄層化の点で、密着層の厚みは、25μm以下がより好ましく、15μm以下がさらに好ましく、5μm以下が特に好ましい。
 なかでも、干渉ムラ抑止の点で、密着層の厚みは、5μm以上がより好ましく、15μm以上がさらに好ましく、25μm以上が特に好ましい。
 液晶化合物を固定してなる光学異方性層の層間に密着層を配置する場合は、高屈折率の接着剤や粘着剤を用いてもよい。
 屈折率を高くするためには、高屈折モノマー、または、高屈折金属微粒子を用いることも好ましい。すなわち、高屈折モノマー、または、高屈折金属微粒子を含む密着層を用いることで、密着層の屈折率を調整できる。
 高屈折モノマーは、分子中にベンゼン環骨格を有することが好ましい。分子中にベンゼン環骨格を有する単官能モノマーとしては、例えば、エトキシ化O-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、O-フェニルフェノールグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-メタクリロイロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシプロピルフタレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ECH変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、および、ビニルカルバゾールなどが挙げられる。
 高屈折金属微粒子としては、無機粒子が挙げられる。無機粒子を構成する成分としては、金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体が挙げられる。上記金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体に含まれる金属原子としては、チタン原子、ケイ素原子、アルミニウム原子、コバルト原子、および、ジルコニウム原子が挙げられる。無機粒子の具体例としては、アルミナ粒子、アルミナ水和物粒子、シリカ粒子、ジルコニア粒子、および、粘土鉱物(例えば、スメクタイト)などの無機酸化物粒子が挙げられる。屈折率の点から、酸化ジルコニウムの粒子が好ましい。
 無機粒子の量を変化させることで所定の屈折率に調整できる。
 無機粒子の平均粒径は特に制限されないが、酸化ジルコニウムを主成分として用いた場合、1~120nmが好ましく、1~60nmがより好ましく、2~40nmがさらに好ましい。
-配向膜-
 光学積層体は、配向膜をさらに有していてもよい。配向膜は、各光学異方性層間に配置されていてもよい。
 なお、図1に示すように、光学積層体10は、各光学異方性層間には、配向膜を有さないことが好ましい。
 配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で形成できる。
 さらに、電場の付与、磁場の付与、または、光照射(好ましくは偏光)により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
 配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。
 配向膜としては、光配向膜も挙げられる。
 配向膜の厚さは、配向機能を発揮することができれば特に制限されないが、0.01~5.0μmが好ましく、0.05~2.0μmがより好ましく、0.1~0.5μmがさらに好ましい。
-基板-
 光学積層体は、基板をさらに有していてもよい。
 基板としては、透明基板が好ましい。なお、透明基板とは、可視光の透過率(可視光線領域の平均透過率)が60%以上である基板を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、99.9%以下が好ましい。
 基板の厚みは特に制限されないが、10~200μmが好ましく、10~100μmがより好ましく、20~90μmがさらに好ましい。
 また、基板は複数枚の積層からなっていてもよい。基板はその上に設けられる層との接着を改善するため、基板の表面に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を実施してもよい。
 また、基板の上に、接着剤層(下塗り層)を設けてもよい。
 基板は、いわゆる仮支持体であってもよい。例えば、基板上に光学異方性層(ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレート)を製造した後、必要に応じて、基板を光学異方性層から剥離してもよい。
(光学積層体の製造方法)
 光学積層体の製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
 例えば、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレートをそれぞれ作製して、それらを密着層(例えば、粘着剤層または接着剤層)を介して所定の順番で貼り合わせることにより、光学積層体を製造できる。
 また、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレートは、それぞれ、重合性基を有する液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物を用いて製造できる。
 光学積層体の製造方法は、光学異方性層(ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレート)上に光学異方性層を直接形成する方法であってもよい。また、例えば、光学異方性層表面に配向制御能を付与する素材(例えば、光配向ポリマー)を含む光学異方性層形成用組成物を用いて光学異方性層を形成し、その上に光学異方性層形成用組成物を塗布、形成することで、光学異方性層上に直接光学異方性層が接する態様を製造できる。
 また、光学積層体の製造方法は、上記密着層を用いて貼付する方法と、上記光学異方性層形成用組成物を用いる方法とを含むことも好ましい。
 具体的には、光学異方性層A~Dを有する光学積層体であって、光学異方性層形成用組成物Aを用いて光学異方性層Aを形成し、その光学異方性層A上に光学異方性層形成用組成物Bを用いて光学異方性層Bを形成して、光学異方性層Aと光学異方性層Bとを有する積層体ABを得る工程と、
 光学異方性層形成用組成物Cを用いて光学異方性層Cを形成し、その光学異方性層C上に光学異方性層形成用組成物Dを用いて光学異方性層Dを形成して、光学異方性層Cと光学異方性層Dとを有する積層体CDを得る工程と、
 積層体ABと、積層体CDとを密着層を介して貼付する工程とを含む、光学積層体の製造方法が好ましい。
 以下では、重合性基を有する液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物を用いて光学異方性層(例えば、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、λ/4板、および、ポジティブCプレート)を製造する方法について詳述する。
 光学異方性層形成用組成物に含まれる重合性基を有する液晶化合物(以下、「重合性液晶化合物」ともいう。)は、上述した通りである。なお、上述したように、形成される光学異方性層の特性に応じて、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が適宜選択される。
 光学異方性層形成用組成物中における重合性液晶化合物の含有量は、光学異方性層形成用組成物の全固形分に対して、60~99質量%が好ましく、70~98質量%がより好ましい。
 なお、固形分とは、溶媒を除去した、光学異方性層を形成し得る成分を意味し、その性状が液体状であっても固形分とする。
 光学異方性層形成用組成物は、重合性基を有する液晶化合物以外の他の化合物を含んでいてもよい。
 光学異方性層形成用組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。
 光学異方性層形成用組成物中における重合開始剤の含有量は、光学異方性層形成用組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
 光学異方性層形成用組成物に含まれていてもよい他の成分としては、上記以外にも、多官能モノマー、光酸発生剤、配向制御剤(例えば、垂直配向剤および水平配向剤)、界面活性剤、密着改良剤、可塑剤、および、溶媒が挙げられる。
 光学異方性層形成用組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法が挙げられる。
 次に、上記塗布により形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。例えば、ネガティブAプレートを形成する際には、円盤状液晶化合物を垂直配向させる。また、ネガティブCプレートを形成する際には、円盤状液晶化合物を水平配向させる。また、λ/4板を形成する際には、棒状液晶化合物を水平配向させる。また、ポジティブCプレートを形成する際には、棒状液晶化合物を垂直配向させる。
 配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
 なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては50~250℃が好ましく、50~150℃がより好ましい。加熱時間としては10秒間~10分間が好ましい。
 また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理(光照射処理)の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。冷却温度としては20~200℃が好ましく、30~150℃がより好ましい。
 次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
 重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点で、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
 光照射処理の照射条件は特に制限されないが、50~1000mJ/cmの照射量が好ましい。
 光照射処理の際の雰囲気は特に制限されないが、窒素雰囲気が好ましい。
 上記光学積層体は、種々の用途に適用でき、特に、反射防止用途に好適に適用できる。より具体的には、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)表示装置などの表示装置の反射防止用途に好適に適用できる。
<円偏光板>
 上述した光学積層体は、偏光子と組み合わせて、円偏光板として使用してもよい。
 本発明の円偏光板について図面を参照して説明する。図3に、本発明の円偏光板の断面図を示す。
 円偏光板20は、偏光子22と、ネガティブAプレート12と、ネガティブCプレート14と、λ/4板16と、ポジティブCプレート18とをこの順で有する。円偏光板20は、ポジティブCプレート18を有さなくてもよい。
 また、図4において、偏光子22の吸収軸、ネガティブAプレート12の面内遅相軸、および、λ/4板16の面内遅相軸の関係を示す。図4中、偏光子22中の矢印は吸収軸の方向を表し、ネガティブAプレート12およびλ/4板16中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸の方向を表す。また、図4中のθは、ネガティブAプレート12の面内遅相軸(または偏光子22の吸収軸)と、λ/4板16の面内遅相軸とのなす角度(°)を示す。
 以下、円偏光板20に含まれる各部材について詳述する。
 まず、円偏光板20が有する、ネガティブAプレート12、ネガティブCプレート14、λ/4板16、および、ポジティブCプレート18の態様は、上述した通りである。
(偏光子)
 偏光子は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、例えば、吸収型偏光子が挙げられる。
 偏光子の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光子を利用でき、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
 なお、偏光子の片面または両面には、保護膜が配置されていてもよい。
 また、WO2019/131943号公報および特開2017-083843号公報に記載されているように、偏光子として、ポリビニルアルコールをバインダーとして用いずに、液晶化合物および二色性有機色素(例えば、WO2017/195833号公報に記載の光吸収性異方性膜に用いられる二色性アゾ色素)を用い、塗布により作製した塗布型偏光子を用いてもよい。すなわち、偏光子は重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成された偏光子であってもよい。
 この塗布型偏光子は、液晶化合物の配向を活用して、二色性有機色素を配向させる技術である。特開2012-083734号公報に記載されているように、重合性液晶化合物がスメクチック性を示すと、配向度を高める点で好ましい。また、WO2018/186503号公報に記載されているように、色素を結晶化させることも配向度を高める点で好ましい。WO2019/131943号公報には、配向度を高めるために好ましい高分子液晶の構造が記載されている。
 延伸を行わず、液晶の配向性を利用して二色性有機色素を配向させた偏光子は下記の特徴を有する。厚みが0.1~5μm程度と非常に薄層化できること、特開2019-194685号公報に記載されているように折り曲げた時のクラックが入りにくいことや熱変形が小さいこと、特許6483486号公報に記載されるように50%を超えるような透過率の高い偏光子でも耐久性に優れることなど、多くの長所を有する。
 これらの長所を生かして、高輝度や小型軽量が求められる用途、微細な光学系用途、曲面を有する部位への成形用途、フレキシブルな部位への用途が可能である。また、支持体を剥離して偏光子を転写して使用することも可能である。
 偏光子の透過率は、省電力化の点で、視感度補正単体透過率が40%以上であることが好ましく、44%以上であることがより好ましく、50%以上であることがさらに好ましい。本発明において、偏光子の視感度補正単体透過率は、自動偏光フィルム測定装置:VAP-7070(日本分光社製)を用いて測定する。視感度補正単体透過率は、次のようにして測定できる。粘着剤を介してガラスの上に偏光子を貼り付けたサンプル(5cm×5cm)を作製する。この際、偏光子保護フィルムをガラスと反対側(空気界面)側になるように偏光子に貼り付ける。このサンプルのガラスの側を光源に向けてセットして、測定する。
 図4に示すように、偏光子22の吸収軸とネガティブAプレート12の面内遅相軸とは、平行である。平行の定義は上述した通りであり、言い換えれば、偏光子22の吸収軸とネガティブAプレート12の面内遅相軸とのなす角度は-20~20°である。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、偏光子22の吸収軸とネガティブAプレート12の面内遅相軸とのなす角度は-5~5°がより好ましく、-3~3°がさらに好ましい。
 なお、上記角度とは、偏光子22表面の法線方向から視認した際の、偏光子22の吸収軸とネガティブAプレート12の面内遅相軸とのなす角度を意図する。
 また、図4に示すように、偏光子22の吸収軸とλ/4板16の面内遅相軸とのなす角度θは、45±10°である。つまり、偏光子22の吸収軸とλ/4板16の面内遅相軸とのなす角度θは、35~55°である。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、偏光子22の吸収軸とλ/4板16の面内遅相軸とのなす角度θは、40~50°がより好ましく、42~48°がさらに好ましい。
 なお、上記なす角度θとは、偏光子22表面の法線方向から視認した際の、偏光子22の吸収軸とλ/4板16の面内遅相軸とのなす角度を意図する。
 上記円偏光板は、光学積層体および偏光子以外の他の部材を有していてもよい。
 円偏光板は、光学積層体と偏光子との間に、密着層を有していてもよい。
 密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 円偏光板は、具体的には、円偏光子とネガティブAプレートとの間、ネガティブAプレートとネガティブCプレートとの間、および、ネガティブCプレートとλ/4板との間、の少なくともいずれかに密着層を有することが好ましく、円偏光子とネガティブAプレートとの間、および、ネガティブCプレートとλ/4板との間の少なくともいずれかに密着層を有することがより好ましい。
 円偏光板が密着層を有する場合、密着層の屈折率と、上記密着層に隣接する層の屈折率のうち最大の屈折率との差を調整することが好ましい。
 上記屈折率の差は、0.1以下が好ましく、0.08以下がより好ましく、0.06以下がさらに好ましく、0.03以下が特に好ましい。上記屈折率の差の下限は特に制限されず、0が挙げられる。
 上記屈折率の差は、上述した光学積層体における屈折率の差と同様の方法で算出できる。
 なお、円偏光板が複数の密着層を有する場合、各密着層の屈折率と各密着層がそれぞれ隣接する層の屈折率との差のなかで、最大値が、上記好適態様であることが好ましい。なかでも、円偏光板が複数の密着層を有する場合、各密着層の屈折率と各密着層がそれぞれ隣接する層の屈折率との差のいずれもが、上記好適態様であることがより好ましい。
 上記円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、偏光子と、光学積層体とを密着層を介して貼合する方法が挙げられる。
<有機エレクトロルミネッセンス表示装置>
 本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、上述した円偏光板を有する。通常、円偏光板は、有機エレクトロルミネッセンス表示装置の有機エレクトロルミネッセンス表示パネル上に設けられる。つまり、本発明の有機エレクトロルミネッセンス表示装置は、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルと、上述した円偏光板とを有する。
 有機エレクトロルミネッセンス表示装置の一例としては、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル、および、円偏光板(光学積層体および偏光子)をこの順で有する(図5参照)。
 より具体的には、図5に示す有機エレクトロルミネッセンス表示装置24(有機EL表示装置24)は、有機エレクトロルミネッセンス表示パネル26(有機EL表示パネル26)と、円偏光板20とを有する。なお、円偏光板20は、図3に示す態様と同様であり、円偏光板20は、ポジティブCプレート18と有機EL表示パネル26とが対向するように配置される。すなわち、有機EL表示装置24は、有機EL表示パネル26、ポジティブCプレート18、λ/4板16、ネガティブCプレート14、ネガティブAプレート12、および、偏光子22をこの順に有する。
 有機エレクトロルミネッセンス表示パネルは、陽極、陰極の一対の電極間に発光層または発光層を含む複数の有機化合物薄膜を形成した部材であり、発光層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、および/または、保護層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
<表示装置>
 上述した円偏光板は、曲面を有する様々な表示装置に用いることもできる。例えば、曲面を有する、ローラブルディスプレイ、車載ディスプレイ、サングラスのレンズ、および、画像表示装置用のゴーグルのレンズなどに用いることができる。
 本発明の円偏光板は、曲面上に貼合したり、樹脂と一体成型したりすることができるため、デザイン性の向上に寄与する。本発明の円偏光板を用いた表示装置(好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス表示装置)は、斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さいため、曲面ディスプレイまたは車載用ディスプレイに用いられることが好ましい。
 ヘッドアップディスプレイなどの車載ディスプレイ光学系、AR眼鏡およびVR眼鏡などの光学系、並びに、LiDAR(Light Detection and Ranging)、顔認証システム、および、偏光イメージングなどの光学センサなどで用いることも好ましい。また、本発明の円偏光板は、曲面を有する表示装置において、曲面に沿うように配置されて用いることも好ましい。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順などは、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
<実施例1>
(ネガティブCプレートの作製)
-セルロースアシレートフィルムの作製-
 下記組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、さらに90℃で10分間加熱した。その後、得られた組成物を、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過して、ドープを調製した。ドープの固形分濃度は23.5質量%であり、ドープの溶媒は塩化メチレン/メタノール/ブタノール=81/18/1(質量比)である。
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セルロースアシレートドープ
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セルロースアシレート(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
                           100質量部
糖エステル化合物1(下記式(S4)に示す)      6.0質量部
糖エステル化合物2(下記式(S5)に示す)      2.0質量部
シリカ粒子分散液(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
                           0.1質量部
溶媒(塩化メチレン/メタノール/ブタノール)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記で作製したドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。0℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ(フィルム)を剥ぎ取った。なお、ドラムはSUS製であった。
 流延されて得られたウェブ(フィルム)を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に30~40℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で20分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取った。
 得られたセルロースアシレートフィルムの膜厚は40μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションは1nm、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは26nmであった。
(ネガティブCプレートの作製)
 上記作製したセルロースアシレートフィルムの上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む組成物2を塗布して、組成物層を形成した。その後、フィルムの両端を保持し、フィルムの塗膜が形成された面の側に、フィルムとの距離が5mmとなるように冷却板(9℃)を設置し、フィルムの塗膜が形成された面とは反対側に、フィルムとの距離が5mmとなるようにヒーター(110℃)を設置し、90秒間乾燥させた。
 次いで、得られたフィルムを温風にて116℃で1分間加熱し、酸素濃度が100体積ppm以下の雰囲気になるように窒素パージしながら波長365nmのUV-LEDを用いて、照射量150mJ/cmの紫外線を照射した。その後、得られた塗膜に、温風にて1150℃で25秒間アニーリングすることで、ネガティブCプレートを形成した。
 得られたネガティブCプレートに、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したUV光(超高圧水銀ランプ;UL750;HOYA製)を7.9mJ/cm(波長:313nm)照射することで、表面に配向制御能を有する組成物層を形成した。
 なお、形成したネガティブCプレートの膜厚は1.0μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションReは0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRthは35nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。
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組成物2
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下記の円盤状液晶化合物1                8質量部
下記の円盤状液晶化合物2                2質量部
下記の円盤状液晶化合物3             95.6質量部
下記の重合性モノマー1              14.0質量部
下記の重合開始剤S-1(オキシム型)        3.0質量部
下記の光酸発生剤D-1               3.0質量部
下記の光配向性ポリマーA-1            1.0質量部
トリイソプロピルアミン               0.2質量部
o-キシレン                    634質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 円盤状液晶化合物1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 円盤状液晶化合物2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 円盤状液晶化合物3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 重合性モノマー1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 重合開始剤S-1(オキシム型)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 光酸発生剤D-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 光配向性ポリマーA-1(各繰り返し単位中に記載のアルファベットは、全繰り返し単位に対する、各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位から37質量%、37質量%、26質量%であった。また、重量平均分子量は73000であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(ネガティブAプレートの形成)
 次いで、上記で作製したネガティブCプレートの上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む組成物1を塗布し、95℃の温風で120秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して95℃にてUV照射(100mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、ネガティブAプレートを形成した。
 ネガティブAプレートの厚みは0.78μmであり、波長550nmにおけるRe(550)は80nmであった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、面内遅相軸方向(液晶化合物の配向軸角度)は90°であった。
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組成物1
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上記の円盤状液晶化合物1               80質量部
上記の円盤状液晶化合物2               20質量部
下記の配向膜界面配向剤1              1.8質量部
上記の重合性モノマー1              10.0質量部
上記の重合開始剤S-1(オキシム型)        5.0質量部
下記の含フッ素化合物A               0.1質量部
下記の含フッ素化合物B               0.2質量部
下記の含フッ素化合物C               0.1質量部
下記の消泡剤1                   2.1質量部
メチルエチルケトン                 419質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 配向膜界面配向剤1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 含フッ素化合物A
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 含フッ素化合物B
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 含フッ素化合物C
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 消泡剤1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、ネガティブCプレートとネガティブAプレートとが直接積層された積層体1を作製した。
(ポジティブCプレートの作製)
 上記作製したセルロースアシレートフィルムの上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む組成物4を塗布して、組成物層を形成した。その後、フィルムの両端を保持し、フィルムの塗膜が形成された面の側に、フィルムとの距離が5mmとなるように冷却板(9℃)を設置し、フィルムの塗膜が形成された面とは反対側に、フィルムとの距離が5mmとなるようにヒーター(75℃)を設置し、2分間乾燥させた。
 次いで、得られたフィルムを温風にて60℃で1分間加熱し、酸素濃度が100体積ppm以下の雰囲気になるように窒素パージしながら波長365nmのUV-LEDを用いて、照射量100mJ/cmの紫外線を照射した。その後、得られた塗膜に、温風にて120℃で1分間アニーリングすることで、ポジティブCプレートを形成した。
 得られたポジティブCプレートに、室温で、ワイヤーグリッド偏光子を通したUV光(超高圧水銀ランプ;UL750;HOYA製)を7.9mJ/cm(波長:313nm)照射することで、表面に配向制御能を有する組成物層を形成した。
 なお、形成したポジティブCプレートの膜厚は0.35μmであった。波長550nmにおける面内レタデーションRe(550)は0nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRth(550)は-40nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。
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組成物4
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下記の棒状液晶化合物(A)             100質量部
重合性モノマー(A-400、新中村化学工業社製)  4.2質量部
上記の重合開始剤S-1(オキシム型)        5.1質量部
上記の光酸発生剤D-1               3.0質量部
下記の重合体M-1                 5.1質量部
下記の垂直配向剤S01               1.9質量部
上記の光配向性ポリマーA-1            0.8質量部
メチルイソブチルケトン             567.0質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶化合物(A)(以下、化合物の混合物。数値は質量比を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 重合体M-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 垂直配向剤S01
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(λ/4板の作製)
 次いで、上記で作製したポジティブCプレートの上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む組成物3を塗布し、一旦温風で120℃まで加熱した後、60℃に冷却させて配向を安定化させた。その後、超高圧水銀ランプを用いて窒素雰囲気下(酸素濃度100ppm未満)で、フィルム温度を60℃に保ち一回目の紫外線照射(80mJ/cm)の後に、フィルム温度を100℃に保ち二回目の紫外線照射(300mJ/cm)によって配向を固定化し、λ/4板を形成した。
 λ/4板の厚みは2.8μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションRe(550)は141nmであったり、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションRth(550)は70.5nmであった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、面内遅相軸方向(液晶化合物の配向軸角度)は45°であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
組成物3
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A)             8.5質量部
下記の棒状液晶化合物(B)            21.2質量部
下記の棒状液晶化合物(C)            26.1質量部
下記の棒状液晶化合物(D)            29.0質量部
下記の化合物(1)                15.3質量部
下記の重合性化合物M1               5.0質量部
上記の重合開始剤S-1(オキシム型)        0.5質量部
下記の含フッ素化合物D               0.1質量部
シクロペンタノン                175.0質量部
メチルエチルケトン                50.0質量部
ラウリン酸エチル                 10.0質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶化合物(B)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 棒状液晶化合物(C)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 棒状液晶化合物(D)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 化合物(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 重合性化合物M1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 含フッ素化合物D
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、ポジティブCプレートとλ/4板とが直接積層された積層体2を作製した。
(直線偏光板の作製)
 セルローストリアセテートフィルムTJ25(富士フイルム社製:厚み25μm)の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、55℃の1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を2分間浸漬した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに30℃の0.1規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥して、偏光子保護フィルムを得た。
 厚さ60μmのロール状ポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素水溶液中で長手方向に連続して延伸し、乾燥して厚さ13μmの偏光子を得た。偏光子の視感度補正単体透過率は、43%であった。このとき、偏光子の吸収軸方向と長手方向は一致していた。
 上記偏光子の片方の面に上記偏光子保護フィルムを、下記PVA接着剤を用いて貼り合わせて、直線偏光板を作製した。
(PVA接着剤の調製)
 アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200,ケン化度:98.5モル%,アセトアセチル化度:5モル%)100質量部、および、メチロールメラミン20質量部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.7質量%に調整した水溶液として、PVA接着剤を調製した。
(円偏光板の作製)
 上記作製した長尺状の積層体1のネガティブAプレートの表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。続いて、積層体1のネガティブCプレート側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、ネガティブCプレートのセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。続いて、露出したネガティブCプレートの側に、上記作製した長尺状の積層体2のλ/4板の表面側とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続機にて貼り合せた。続いて、積層体2のポジティブCプレート側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、ポジティブCプレートのセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させ、円偏光板1を得た。
<実施例2~実施例9、比較例1>
 (ネガティブAプレートの作製)、(ネガティブCプレートの作製)および(ポジティブCプレートの作製)の際の厚みを後述する表1に記載の通り変更した以外は、実施例1と同様の手順に従って、各円偏光板を作製した。
 なお、実施例1~9の円偏光板においては、複数の密着層から選択されるそれぞれの密着層の屈折率と、その選択されたそれぞれ密着層に隣接する層の屈折率との差が、いずれも0.08以下であった。
<円偏光板の有機EL表示パネルへの実装および表示性能の評価>
(円偏光板の有機EL表示装置への実装)
 有機EL表示パネル搭載のSAMSUNG社製GALAXY S IVを分解し、円偏光板を剥離して、実施例1~9および比較例1の円偏光板をそれぞれ有機EL表示パネル上に貼合し、有機EL表示装置を作製した。
(表示性能の評価)
 作製した有機EL表示装置について、表示装置を斜め方向(表示装置の法線方向から傾いた方向)から全方位角にて観察した。すなわち、明光下にて有機EL表示装置の反射率および反射色味を評価した。具体的には、外光反射光が最も視認されやすい黒表示にて、極角45度から蛍光灯を映し込んだときの反射光を観察した。より具体的には、視野角方向(極角45度、方位角を15度刻みで0~165度)の反射光を分光放射計SR―3(トプコン社製)により測定し、比較例1の有機EL表示装置を基準として下記の基準で評価した。
-反射率-
 A:比較例1の有機EL表示装置での反射光の最大輝度に対して、評価対象の有機EL表示装置での反射光の最大輝度の割合が40%以下である場合
 B:比較例1の有機EL表示装置での反射光の最大輝度に対して、評価対象の有機EL表示装置での反射光の最大輝度の割合が40%超60%以下である場合
 C:比較例1の有機EL表示装置での反射光の最大輝度に対して、評価対象の有機EL表示装置での反射光の最大輝度の割合が60%超80%以下である場合
 D:比較例1の有機EL表示装置での反射光の最大輝度に対して、評価対象の有機EL表示装置での反射光の最大輝度の割合が80%超である場合
-反射色味変化-
 反射色味変化は、全測定角度での反射光の色味aおよびbの変化の大きさΔaを下記式で定義した。測定装置は、分光放射計SR―3(トプコン社製)を用いた。なお、下記式中、「最大a」および「最大b」は、それぞれ、測定で得られた最大のaおよびbの値を意味する。また、下記式中、「最小a」および「最小b」は、それぞれ、測定で得られた最小のaおよびbの値を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000024
 A:比較例1の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化に対する、評価対象の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化の割合が40%以下である場合
 B:比較例1の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化に対する、評価対象の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化の割合が40%超60%以下である場合
 C:比較例1の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化に対する、評価対象の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化の割合が60%超80%以下である場合
 D:比較例1の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化に対する、評価対象の有機EL表示装置での反射光の反射色味変化の割合が80%超である場合
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
 表1に示すように、本発明の円偏光板または光学積層体を用いた有機EL表示装置においては、所望の効果が得られた。
 特に、実施例1、2および6の比較より、ネガティブAプレートのRe(550)が70~90nmの場合、より効果が優れることが確認された。
 また、実施例1、3および7の比較より、ネガティブCプレートのRth(550)が25~45nmの場合、より効果が優れることが確認された。
 また、実施例1、4および8の比較より、ポジティブCプレートのRth(550)が-45~-35nmの場合、より効果が優れることが確認された。
 一方で、ネガティブAプレートおよびネガティブCプレートを設けていない比較例1においては、所望の効果が得られなかった。
<実施例10>
 実施例1と同様にしてセルロースアシレートフィルム上にネガティブCプレート、およびネガティブAプレートがこの順に積層されて積層体1と、セルロースアシレートフィルム上にポジティブCプレート、およびλ/4板がこの順に積層された積層体2と、を得た。
 次いで、偏光フィルムとして、二色性有機色素と重合性液晶を用いた偏光子を下記手順で準備した。
 後述する配向層形成用塗布液PA1を、ワイヤーバーで連続的にセルローストリアセテートフィルムTJ40(富士フイルム製:厚み40μm)上に塗布した。塗膜が形成された支持体を140℃の温風で120秒間乾燥し、続いて、塗膜に対して偏光紫外線照射(10mJ/cm、超高圧水銀ランプ使用)することで、光配向層PA1を形成し、光配向層PA1付きTACフィルムを得た。
 光配向層PA1の膜厚は0.3μmであった。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 配向層形成用塗布液PA1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 下記重合体PA-1               100.00質量部
 下記酸発生剤PAG-1               5.00質量部
 下記酸発生剤CPI-110TF          0.005質量部
 キシレン                   1220.00質量部
 メチルイソブチルケトン             122.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 重合体PA-1(重量平均分子量:35000)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 酸発生剤PAG-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 酸発生剤CPI-110TF
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 得られた光配向層PA1上に、下記の光吸収異方性層形成用組成物P2をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜P2を形成した。
 次に、塗膜P2を140℃で30秒間加熱し、その後、塗膜P2を室温(23℃)になるまで冷却した。
 次に、得られた塗膜P2を90℃で60秒間加熱し、再び室温になるまで冷却した。
 その後、LED(light emitting diode)灯(中心波長365nm)を用いて照度200mW/cmの照射条件で2秒間照射することにより、光配向層PA1上に光吸収異方性層P2を作製した。ラジカル重合性基のモル含率は、1.17mmol/gである。
 光吸収異方性層P2の膜厚は1.0μmであった。
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 光吸収異方性層形成用組成物P2
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 ・下記二色性色素D-4               0.25質量部
 ・下記二色性色素D-5               0.36質量部
 ・下記二色性色素D-6               0.59質量部
 ・下記高分子液晶化合物P-1            2.21質量部
 ・下記低分子液晶性化合物M-1           1.36質量部
 ・重合開始剤
  IRGACUREOXE-02(BASF社製)  0.150質量部
 ・下記界面活性剤F-1              0.026質量部
 ・シクロペンタノン                46.00質量部
 ・テトラヒドロフラン               46.00質量部
 ・ベンジルアルコール                3.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 二色性色素D-4
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 二色性色素D-5
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 二色性色素D-6
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 高分子液晶化合物P-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 低分子液晶性化合物M-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 界面活性剤F-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 得られた光吸収異方性層P2上に、下記の硬化層形成用組成物K1をワイヤーバーで連続的に塗布し、塗膜を形成した。
 次に、塗膜を室温乾燥させ、次に、高圧水銀灯を用いて照度28mW/cmの照射条件で15秒間照射することにより、光吸収異方性層P2上に硬化層K1を作製した。
 硬化層K1の膜厚は、0.05μmであった。
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 硬化層形成用組成物K1
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 ・上記棒状液晶化合物(A)             2.61質量部
 ・下記変性トリメチロールプロパントリアクリレート  0.11質量部
 ・下記光重合開始剤I-1              0.05質量部
 ・下記界面活性剤F-3               0.21質量部
 ・メチルイソブチルケトン               297質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性トリメチロールプロパントリアクリレート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 光重合開始剤I-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 界面活性剤F-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 硬化層K1上に、下記の酸素遮断層形成用組成物B2をワイヤーバーで連続的に塗布した。その後、100℃の温風で2分間乾燥することにより、硬化層K1上に厚み1.0μmの酸素遮断層B2を形成し、光吸収異方性層P2を含む偏光子を作製した。
 偏光子の視感度補正単体透過率は、44%であった。
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 酸素遮断層形成用組成物B2
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 ・下記の変性ポリビニルアルコール          3.80質量部
 ・開始剤Irg2959(Irgacure 2959)0.20質量部
 ・水                          70質量部
 ・メタノール                      30質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 変性ポリビニルアルコール
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 偏光子の酸素遮断層B2側と偏光子保護フィルムとを粘着シートを用いて貼りつけた。その後、偏光子のTJ40のみを剥離し、剥離した面と積層体1のネガティブAプレートの表面と、紫外線硬化型接着剤を用いて連続的に貼り合わせた。続いて、ネガティブCプレート側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、ネガティブCプレートのセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。続いて、露出したネガティブCプレートの面と、積層体2のλ/4板の表面とを、紫外線硬化型接着剤を用いて連続的に貼り合わせた。続いて、ポジティブCプレート側のセルロースアシレートフィルムを剥離し、ポジティブCプレートのセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させ、円偏光板2を作製した。
 なお、実施例10の円偏光板は、複数の密着層から選択されるそれぞれの密着層の屈折率と、その選択されたそれぞれ密着層に隣接する層の屈折率との差が、いずれも0.08以下であった。
<実施例11>
 実施例1で使用した紫外線硬化型接着剤を置き換えて、下記の粘着剤Aを使用し、円偏光板3を作製した。
 粘着剤Aは、屈折率を1.54に制御されており、厚み15μmの粘着層が形成された。
 なお、実施例11の円偏光板は、複数の密着層から選択されるそれぞれの密着層の屈折率と、その選択されたそれぞれ密着層に隣接する層の屈折率との差が、いずれも0.08以下であった。
<実施例12>
 実施例1で使用した紫外線硬化型接着剤を置き換えて、下記の粘着剤Bを使用し、円偏光板4を作製した。
 上記粘着剤Bは、紫外線吸収剤として国際公開WO2021/006097号公報に記載のUV-2を含有し、屈折率を1.54に制御されており、厚み25μmの粘着層が形成された。
 なお、実施例12の円偏光板は、複数の密着層から選択されるそれぞれの密着層の屈折率と、その選択されたそれぞれ密着層に隣接する層の屈折率との差が、いずれも0.08以下であった。
 また、円偏光板4の波長380nmにおける透過率は1%以下であった。なお、透過率は(株)島津製作所製の分光光度計UV-3150にて測定した。
(表示性能の評価)
 実施例1と同様の方法で、実施例10、11、12の円偏光板を有機EL表示装置に実装したところ、実施例1と同等の表示性能を確認された。
 10  光学積層体
 12  ネガティブAプレート
 14  ネガティブCプレート
 16  λ/4板
 18  ポジティブCプレート
 20  円偏光板
 22  偏光子
 24  有機EL表示装置
 26  有機EL表示パネル

Claims (23)

  1.  偏光子と光学積層体とを有する、円偏光板であって、
     前記光学積層体が、前記偏光子側から、ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板を有し、
     前記ネガティブAプレートの面内遅相軸と前記偏光子の吸収軸とが平行であり、
     前記ネガティブAプレートの面内遅相軸と前記λ/4板の面内遅相軸とのなす角度が45±10°である、円偏光板。
  2.  前記ネガティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが、70~90nmである、請求項1に記載の円偏光板。
  3.  前記ネガティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、25~45nmである、請求項1に記載の円偏光板。
  4.  さらに、前記λ/4板の前記偏光子側とは反対側にポジティブCプレートを有し、
     前記ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、-45~-35nmである、請求項1に記載の円偏光板。
  5.  前記λ/4板が、逆波長分散性を示す、請求項1に記載の円偏光板。
  6.  前記ネガティブAプレートと前記ネガティブCプレートとが、隣接して配置される、請求項1に記載の円偏光板。
  7.  前記λ/4板と前記ポジティブCプレートとが、隣接して配置される、請求項4に記載の円偏光板。
  8.  前記ネガティブAプレート、前記ネガティブCプレート、および、前記λ/4板のいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、請求項1に記載の円偏光板。
  9.  前記偏光子が、重合性液晶化合物を含む組成物を用いて形成される、請求項1に記載の円偏光板。
  10.  さらに、前記偏光子と前記ネガティブAプレートとの間、前記ネガティブAプレートと前記ネガティブCプレートとの間、および、前記ネガティブCプレートと前記λ/4板との間、の少なくともいずれかの間に密着層を有する、請求項1に記載の円偏光板。
  11.  前記密着層の屈折率と、前記密着層に隣接する層の屈折率との差の最大値が、0.08以下である、請求項10に記載の円偏光板。
  12.  ネガティブAプレート、ネガティブCプレート、および、λ/4板をこの順で有し、
     前記ネガティブAプレートの面内遅相軸と前記λ/4板の面内遅相軸とのなす角度が45±10°である、光学積層体。
  13.  前記ネガティブAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが、70~90nmである、請求項12に記載の光学積層体。
  14.  前記ネガティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、25~45nm、請求項12に記載の光学積層体。
  15.  さらに、前記λ/4板の前記ネガティブAプレート側とは反対側にポジティブCプレートを有し、
     前記ポジティブCプレートの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションが、-45~-35nmである、請求項12に記載の光学積層体。
  16.  前記λ/4板が、逆波長分散性を示す、請求項12に記載の光学積層体。
  17.  前記ネガティブAプレートと前記ネガティブCプレートとが、隣接して配置される、請求項12に記載の光学積層体。
  18.  前記λ/4板と前記ポジティブCプレートとが、隣接して配置される、請求項15に記載の光学積層体。
  19.  前記ネガティブAプレート、前記ネガティブCプレート、および、前記λ/4板のいずれも、液晶化合物を用いて形成される層である、請求項12に記載の光学積層体。
  20.  前記ネガティブAプレートと前記ネガティブCプレートとの間、および、前記ネガティブCプレートと前記λ/4板との間、の少なくともいずれかの間に密着層を有する、請求項12に記載の光学積層体。
  21.  前記密着層の屈折率と、前記密着層に隣接する層の屈折率との差の最大値が、0.08以下である、請求項20に記載の光学積層体。
  22.  請求項1~11のいずれか1項に記載の円偏光板、または、請求項12~21のいずれか1項に記載の光学積層体を有する、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
  23.  請求項1~11のいずれか1項に記載の円偏光板、または、請求項12~21のいずれか1項に記載の光学積層体を有する、表示装置であって、
     前記円偏光板または前記光学積層体が、前記表示装置が有する曲面に沿うように配置されている、表示装置。
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