WO2015194418A1 - ポリエステルフィルム - Google Patents

ポリエステルフィルム Download PDF

Info

Publication number
WO2015194418A1
WO2015194418A1 PCT/JP2015/066584 JP2015066584W WO2015194418A1 WO 2015194418 A1 WO2015194418 A1 WO 2015194418A1 JP 2015066584 W JP2015066584 W JP 2015066584W WO 2015194418 A1 WO2015194418 A1 WO 2015194418A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
wax
film
polyester film
island
polyester
Prior art date
Application number
PCT/JP2015/066584
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
知子 早野
高橋　潤
Original Assignee
東レ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 東レ株式会社 filed Critical 東レ株式会社
Priority to US15/316,042 priority Critical patent/US9987865B2/en
Priority to JP2015532195A priority patent/JP6008052B2/ja
Priority to EP15809557.0A priority patent/EP3159374B1/en
Publication of WO2015194418A1 publication Critical patent/WO2015194418A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J31/00—Ink ribbons; Renovating or testing ink ribbons
    • B41J31/05—Ink ribbons having coatings other than impression-material coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/41—Base layers supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/423—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by non-macromolecular compounds, e.g. waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/30—Thermal donors, e.g. thermal ribbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film having a wax on one side. More specifically, the present invention suppresses the transfer mark of the slipping layer (wax) to the surface on which the transfer layer of the film is provided when the film is wound, and uses this as a thermal transfer ribbon, thereby improving stick resistance.
  • the present invention relates to a polyester film that is excellent and can dramatically improve image quality during printing.
  • Polyester films made of polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, etc. are superior in mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, chemical resistance and cost performance. Used for applications. One of the uses is a thermal transfer ribbon.
  • Thermal transfer recording systems using thermal transfer ribbons are used in fields such as FAX and barcode printing because of their excellent cost performance, maintainability, and operability. Recently, by using color thermal transfer inks. High-definition and high-quality characteristics are added, and it is also used in color thermal transfer printers.
  • thermal transfer ink ribbon provided on a polyester film with a thermal transfer layer containing a colorant such as a pigment or a dye and a binder is superposed on an image receiving sheet, and heat is transferred from the back side of the thermal transfer ink ribbon by a thermal head.
  • the thermal transfer layer is melted and fused onto the image receiving sheet, thereby forming an image on the image receiving sheet.
  • the film used for the heat transfer ink ribbon is required to have heat resistance. Further, from the viewpoint of improving the image quality by improving the slip (stick resistance) between the thermal head and the polyester film during printing, the film used for the thermal transfer ink ribbon is also required to have a slip property.
  • a slipping layer having good heat resistance and stick resistance is provided on the polyester film as the slipping layer of the thermal transfer ink ribbon on the side opposite to the surface on which the ink is provided. Has been done in general.
  • the surface of the polyester film has low wettability, it has poor adhesion, and there is a problem that even if a slipping layer mainly composed of wax or the like is applied directly, it does not adhere. Therefore, in order to strengthen the adhesion to the slippery layer, the film surface is subjected to discharge treatment (electric discharge: EC treatment) in various gas atmospheres, etc., and after the wettability of the film surface is improved, the slipperiness is improved.
  • the adhesive layer has been provided, and various studies have been made to achieve both the adhesion between the polyester film and the slipping layer and the stick resistance.
  • Patent Document 1 a proposal in which a wax is further added to a film substrate on which a wax is provided (see Patent Document 1), a proposal in which a static friction coefficient and a three-dimensional roughness of the film are defined (see Patent Document 2), and sliding.
  • Patent Document 3 which prescribed
  • the film before the transfer layer is provided is wound and stored as a film roll due to the properties of the process, but in order to improve the stick resistance, if the wax component of the slipping layer is provided, the film is formed.
  • the wax of the slipping layer is transferred to the surface of the film on which the transfer layer is provided, or when stored for a long period of time, the film roll is wound by the atmospheric pressure or temperature in the room, It tends to be darkly transferred.
  • This type of transfer generates high-definition of products used in thermal transfer applications because the application of ink as a transfer component occurs when the transfer layer is provided on the film. This is an obstacle to producing high-quality colors.
  • an object of the present invention is to provide a polyester film that has excellent stick resistance and can perform high-quality printing in which the slipping layer does not affect the transfer layer during printing.
  • the present invention is to solve the above-mentioned problems, and the polyester film of the present invention is a polyester film having a wax on one surface of the film, and the wax is on the surface of the film.
  • the wax film surface occupancy is 20-45% and the area of each island dispersed in the island shape is 200 ⁇ m 2 or more / less than 1 / It is a polyester film characterized by being 10,000 ⁇ m 2 .
  • the number of protrusions (SPc) on the surface of the polyester film having the wax is 300 to 500 / 0.2 mm 2 .
  • the polyester film of the present invention contains 0.4 to 1.0% by weight of particles with respect to the entire polyester resin composition constituting the film, and The thickness is 2 to 20 ⁇ m.
  • an ink ribbon for thermal transfer can be produced using the polyester film.
  • a thermal transfer ink ribbon can be produced by providing a transfer layer on one side of the polyester film and providing a slipping layer composed mainly of wax on the opposite side of the transfer layer.
  • the present invention it is possible to obtain a polyester film capable of suppressing the transfer trace of wax to the surface on which the transfer layer of the slipping layer of the film is provided when the film is wound.
  • the polyester film of the present invention as a thermal transfer ribbon, it is excellent in stick resistance and the image quality at the time of printing can be dramatically improved.
  • FIG. 1 is a surface view schematically showing the surface of the polyester film of the present invention on the side having wax.
  • FIG. 2 is a drawing-substituting photograph when the surface of the polyester film described in Example 1 of the present invention on the side having the wax is magnified 50 times with a microscope.
  • the polyester film of the present invention is a polyester film having a wax on one surface of the film, wherein the wax is dispersed in the form of islands on the film surface, and the wax occupies the film surface.
  • the polyester film according to the present invention is made of polyester that can be a high-strength film by molecular orientation accompanying stretching.
  • polyester polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is preferably used.
  • These polyesters may be polyester copolymers, but preferably 80 mol% or more of the repeating structural units is ethylene terephthalate or ethylene-2,6-naphthalate.
  • polyester copolymer components include diol components such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, or adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid Dicarboxylic acid components such as 5-sodium sulfoisophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, or polyfunctional dicarboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and p-hydroxyethoxybenzoic acid.
  • diol components such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, p-xylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol, or adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid
  • Dicarboxylic acid components such as 5-sodium s
  • the above polyester does not exceed 5 mol% of one or more of sulfonic acid alkali metal salt derivatives that are not reactive with these polyesters, or polyalkylene glycols and aliphatic polyesters insoluble in the polyester. To the extent it can be copolymerized or blended.
  • the polyester film of the present invention it is preferable that no wax is contained in the resin constituting the polyester film.
  • a wax is contained in the resin constituting the polyester film, a wax component is deposited on the film surface due to a thermal load received during the production of the film. Therefore, the dispersion shape of the wax on the film surface is adjusted to be within the scope of the present invention. Because it becomes difficult.
  • the polyester film of the present invention needs to be a film having wax on one surface of the film.
  • Wax is necessary as a slipping layer in terms of preventing fusion with a thermal head during printing and preventing blocking with thermal transfer ink.
  • various commercially available waxes such as petroleum waxes, vegetable waxes, animal waxes, and low molecular weight polyolefins can be used.
  • petroleum waxes and vegetable waxes are easy to slip. Preferably used.
  • the coefficient of static friction coefficient of the surface having wax is 0.40 or less, it is determined that the surface of the film has wax.
  • the coefficient of static friction is determined by using a surface property measuring machine HEIDON-14DR manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., which is difficult to make ASTM D-1894-63, and the sample moving speed is 200 mm / min, the load is 200 g. It is measured under conditions of a contact area of 63.5 mm ⁇ 63.5 mm, and is recorded and evaluated with an analyzing recorder TYPE: HEIDON 3655E-99.
  • the wax used in the present invention includes petroleum wax, animal wax, vegetable wax and the like.
  • Examples of petroleum waxes include paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, and oxidized wax. Paraffin wax is particularly preferably used.
  • animal wax beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax, shellac wax, coccuscacti wax, waterfowl wax, and the like can be used.
  • examples of vegetable waxes include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, palm wax, wood wax, jojoba wax, aucuric wax, sugar cane wax, esparto wax, bark wax, and rosin modified wax.
  • the molecular weight of the wax used is preferably 10,000 or less, more preferably 1000 or less, from the viewpoint of dispersibility in water.
  • a petroleum wax and a vegetable wax in a mixed system from the viewpoint of easy lubrication and releasability, particularly in a mixed system of paraffin wax and rosin-modified wax. Is preferred.
  • a polyester film having a wax on one surface can be obtained by applying a coating liquid preferably containing a wax to one surface of the polyester film and then drying.
  • the wax concentration (solid content concentration) in the coating liquid is preferably 0.3% by weight to 1.0% by weight, and more preferably 0.4% by weight to 0.6% by weight. .
  • the thickness of the wax is preferably 1 nm to 20 nm.
  • the thickness of the wax here can be determined by observing the cross section of the film in the measurement method described later. Specifically, the cross section of the film is observed, and the thickness that maximizes the thickness of the wax present on the surface of the film in the observation field is obtained.
  • the thickness of the layer containing the wax is preferably 1 nm to 10 nm, more preferably 2 nm to 8 nm. Also, if this thickness exceeds 20 nm, the wax will be applied more than necessary, so when drying the wax, it may not be able to dry during the manufacturing process, and the wax may cause peeling adhesion on the back surface of the film. is there.
  • the occupation ratio of the wax film surface needs to be 20% to 45%.
  • the occupation ratio of the film surface of the wax means a ratio of the wax occupying the surface of the film when viewed from the upper surface of the film.
  • the occupation ratio exceeds 45%
  • the stick resistance is improved, but the occupation amount of the wax is increased, so that the wax is easily transferred to the transfer layer side.
  • the occupancy exceeds 45%
  • the individual islands will be densely packed on the film surface, so that the individual islands are connected to the adjacent islands, and the area of the wax islands described later exceeds 200 ⁇ m 2 Is likely to occur, and wax transfer marks are generated.
  • the preferred island occupancy is 20-30%.
  • the wax is dispersed in the form of islands on the surface of one side of the film, and the area of each wax island exceeding 200 ⁇ m 2 or more is 1 or less / 10000 ⁇ m 2 is required.
  • the area per island the wax existing on the film surface is obtained as an island, one by one where the island area is completely separated. Since the wax is dispersed in the form of islands, when the film is wound, the transfer mark of the wax on the transfer layer side can be suppressed.
  • the area per wax island exceeds 200 ⁇ m 2 or less / 10,000 ⁇ m 2. If there are many islands having an area of 200 ⁇ m 2 or more per one island, it causes a transfer mark of the wax and deteriorates the printability. When the area per island is 200 ⁇ m 2 or more, wax transfer marks are likely to occur, and uneven application and repelling of the transfer layer (ink layer) provided on the transfer marks occur. Therefore, by setting the number exceeding 200 ⁇ m 2 to 1 or less / 10000 ⁇ m 2 , it becomes possible to suppress the transfer trace of the wax on the film.
  • the area per wax island exceeds 200 ⁇ m 2 or more is 0.5 or less / 10000 ⁇ m 2 .
  • the surface of the polyester film of the present invention will be schematically described with reference to FIG.
  • the polyester film of the present invention can be schematically represented by the polyester film 2 in FIG. 1 and has a configuration having the polyester film 2 and the wax 1 on one side thereof.
  • the polyester film is observed from the surface of the polyester film 2 having the wax 1, the wax 1 is observed on the film.
  • the polyester film of the present invention is a photograph when it is magnified 50 times with the microscope of FIG. 2, and it is possible to define the wax 2 of the present invention by the following measuring method using this photograph as an image. It becomes.
  • Examples of the method for applying the coating solution on the surface of the film (d) include a bar coating method and a gravure coating method.
  • the bar coating method is a coating method in which the coating solution is applied to the film excessively, and then the excess coating solution is scraped off with a bar.
  • the gravure coating method is provided with only the coating solution required for the bar and transferred to the film. It is the method of apply
  • the present invention it is difficult to uniformly apply the coating liquid containing wax on one side of the polyester film by the conventionally known bar coating method, because of the surface tension of the coating liquid. Wax occupancy cannot be made 20% or more while the area per piece exceeds 200 ⁇ m 2 or more and 1 piece or less / 10000 ⁇ m 2 .
  • the wax existing on the surface of the film may be inferior in stick resistance if its dispersion diameter is too small. Therefore, the polyester film of the present invention are preferably those areas per one island of the wax exceeds 50 [mu] m 2 is 10 or more / 10000 2, more preferably from 15 or more / 10000 2.
  • the polyester film of the present invention preferably contains particles. Since particles are deposited on the surface of the film by incorporating the particles in the film, when a coating liquid containing wax is applied to the film surface, the wax gathers around the particles due to the surface tension of the deposited particles, and the collected wax Form an island configuration. Therefore, it becomes easy to disperse the wax in an island shape. When the film contains a large amount of particles, it forms a wax island configuration with adjacent particles, and the island configuration tends to increase the area of the wax island in a state that the island configuration continues even after stretching.
  • the particle content depends on the thickness of the film and the amount deposited on the surface of the film, but when the final thickness of the film is 2 to 20 ⁇ m, the entire polyester resin composition constituting the polyester film is used. On the other hand, the content is preferably 0.4 to 1.0% by weight. If the particle content is less than 0.4% by weight, the particles are difficult to precipitate on the film surface, so the size of the wax dispersion cannot be made uniform, and the occupancy of the wax is less than 20%. There is a tendency that the stick resistance is not sufficient or the transfer trace of the wax cannot be suppressed, and the printing property is inferior.
  • the occupation ratio of the wax can exceed 20%, but the wax application liquid collected around the particles and the application of the wax collected around the adjacent particles. It tends to come into contact with the liquid, and an island having an area of wax islands exceeding 200 ⁇ m 2 is likely to occur, and the printability tends to be inferior.
  • the particle content is 0.4 wt% or more and 1.0 wt% or less, the number of particles deposited on the film surface can be within an appropriate range, and the generation of the wax island area exceeding 200 ⁇ m 2 occurs. It is possible to increase the occupancy ratio of the wax while suppressing the above. In addition, deterioration of stick resistance due to surface protrusions of particles can be prevented.
  • the above effect can be obtained particularly remarkably by combining at least one of the above-mentioned (a) and (b) to (e).
  • the effect of the above (b) is that by performing a discharge treatment on the film surface in the air, in particular, hydroxyl groups adhere to the surface of the particles, and more wax can be collected around the particles, thereby improving the dispersibility of the wax. This is thought to be due to being able to.
  • the number of protrusions (SPc) on the surface having wax is preferably 300 to 500 / 0.2 mm 2 .
  • the number of protrusions (SPc) is obtained by a measurement method described later, and is an index representing the surface shape of a film.
  • the protrusion which has on the film surface has a role which supports a transfer layer when winding up a film, if it is less than 300 pieces / 0.2 mm ⁇ 2 >, it may become difficult to suppress a transfer mark.
  • the number of protrusions (SPc) is 300 / 0.2 mm 2 or more, which makes it easy to suppress transfer marks.
  • the friction due to the protrusions affects the stick resistance of the thermal transfer ribbon.
  • the number of protrusions (SPc) is preferably 400 or less / 0.2 mm 2 from the viewpoint of stick resistance when a thermal transfer ribbon is used.
  • the size of the particles contained in the film and the content of the particles should be within the preferred ranges described above, and the film may be formed under the conditions described below.
  • the polyester film of the present invention preferably contains particles, and the particles are exposed on the surface of the polyester film. Furthermore, it is a preferred embodiment that the particles are contained in wax islands present on the surface of the film. This is because when the film is wound, it becomes easy to prevent the transfer marks on the wax islands.
  • Examples of the particle type added to the film include silica, alumina, calcium carbonate, magnesium oxide, titanium oxide, and barium sulfate.
  • pore silica produced by gel method silica having a high pore volume, high oil absorption performance, and high secondary particle cohesiveness is preferably used.
  • the pore volume of the particles is preferably 1.0 ml / g to 3.0 ml / g.
  • the size of the particles to be added depends on the thickness of the film, but when the thickness of the polyester film of the present invention is 2 to 20 ⁇ m, the size of the particles is preferably 2 to 3.5 ⁇ m. . If the size of the particles is less than 2 ⁇ m, the area where the particles are exposed on the surface of the film is reduced, the occupancy of the wax is reduced, and it may be difficult to form the number of protrusions (SPc) on the surface of the film. . In addition, when the particle size is larger than 3.5 ⁇ m, the particle is likely to fall off, which may contaminate the film manufacturing process.
  • the particle size referred to in the present invention represents an average particle size determined by a measurement method described later.
  • Examples of the discharge treatment on the surface of the film include the discharge treatment disclosed in JP 2012-206045 A, and it is preferable to perform the treatment so that unevenness does not occur in the discharge treatment.
  • a polyester resin containing particles is vacuum-dried and then melted, formed into a film using a slit-shaped die, and then surface temperature of 20 to 70. It is wound around a casting drum at 0 ° C. and solidified by cooling to form an unstretched film. Subsequently, the film is stretched 3.0 to 7.0 times in the longitudinal direction at 80 to 130 ° C. to obtain a uniaxially stretched film. At this time, a film oriented strongly in the longitudinal direction can be obtained by performing multi-stage stretching without impairing the film forming property.
  • the polyester film of the present invention is obtained by subjecting at least one surface of the polyester film before crystal orientation to completion of discharge treatment, applying a coating liquid containing wax on the surface subjected to the discharge treatment, and then obtaining the obtained polyester film. It is a preferred embodiment that the polyester film is obtained by a process of stretching at least in a uniaxial direction and then subjecting the polyester film to heat treatment to complete the crystal orientation of the polyester film.
  • the polyester film can be formed and the coating liquid containing the wax can be applied and dried at the same time, the yield can be improved, and the dispersed diameter of the wax can be made uniform.
  • the surface on which the coating liquid containing the wax of the polyester film stretched in the longitudinal direction is coated with a discharge density of 0.5 ⁇ 10 4 W / m 2 to 2. It is preferable that the corona discharge treatment be performed under the conditions of 0.0 ⁇ 10 4 W / m 2 and a treatment time of 0.01 to 0.05 seconds.
  • a coating liquid containing wax is applied and dried by heating at a temperature of preferably 90 ° C. to 130 ° C. The wax is preferably applied uniformly.
  • the polyester film is processed to the side of the film that has not been charged.
  • the ink When used as a thermal transfer ribbon provided with a layer, it is difficult for the ink to be peeled off, and the sharpness transferred to the receiving paper tends to deteriorate.
  • the polyester film is insufficiently charged, so that the coating liquid containing the wax tends not to be applied uniformly.
  • a preferable range of the discharge density is 1.0 ⁇ 10 4 W / m 2 to 1.8 ⁇ 10 4 W / m 2 .
  • the corona discharge treatment time is preferably 0.01 seconds to 0.05 seconds.
  • the discharge treatment time is less than 0.01 seconds, the amount of discharge becomes insufficient, and the coating liquid containing wax may not be uniformly applied.
  • the discharge treatment time exceeds 0.05 seconds, excessive discharge will be performed. Therefore, when used as a thermal transfer ribbon in which an ink layer is provided on a surface not subjected to the discharge treatment, the ink is hardly peeled off. As a result, the image clarity transferred to the receiving paper tends to deteriorate.
  • the preferable range of the discharge treatment time is 0.01 seconds to 0.04 seconds. By using this condition, it is possible to apply uniformly even if the thickness of the wax is reduced. Moreover, by setting the discharge density and the discharge treatment time in the above ranges, it becomes easy to impart a wax collecting effect to the surface of the particles deposited on the film surface, and the dispersibility of the wax can be improved.
  • the solvent (water) in the coating liquid can be evaporated (dried) by heating at a temperature of preferably 90 ° C. to 130 ° C.
  • the film is stretched by 3.0 to 4.5 times in a direction perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to a temperature of 90 to 140 ° C. while being held at both ends of the film with clips. It is possible to further finely disperse the wax by stretching in at least a uniaxial direction after coating.
  • heat setting is performed at 200 ° C. to 240 ° C.
  • the temperature is lower than 200 ° C.
  • thermal crystallization does not proceed sufficiently and a film with low crystallinity is obtained.
  • the temperature is higher than 240 ° C.
  • thermal crystallization proceeds too much, and the orientation of the molecular chain that has progressed by stretching decreases. It is also possible to increase the strength by stretching again in the vertical or horizontal direction or in both the vertical and horizontal directions before heat setting.
  • the film is shrunk 0 to 8% in the width direction at 100 to 185 ° C. and then wound up in a roll shape.
  • the method for producing a polyester film of the present invention it is excellent in running stability at the time of production and processing of the film, and is included in the transfer marks of the wax on the back side of the film when the film is wound up or in the film. It becomes possible to obtain a polyester film capable of preventing the transfer marks of the protrusions due to the particles.
  • the polyester film of the present invention can be preferably used as an ink ribbon for thermal transfer, and an ink ribbon for thermal transfer can be produced using this thermal transfer ink ribbon.
  • polyester film of the present invention will be specifically described with reference to examples.
  • the evaluation method in the present invention is as follows.
  • the photograph image observed from the upper side of the film surface provided with the wax was collected, and the film surface was magnified 50 times using a microscope (Nikon Corporation ECLIPSE-LV100), and the field of view was photographed. (Photo by Lynx Co., Ltd.) Taking a photograph, binarizing the dark part and the bright part based on the standard A obtained above, the entire area (pixel) of the dark part, and the dark part ratio (%) of the dark part, Each area (pixel) of the dark area was determined. The dark portion ratio (%) for this dark portion was defined as the wax occupancy (a) (%).
  • ⁇ Stick resistance> The stick resistance was also confirmed during printing and evaluated according to the following criteria. ⁇ and ⁇ were accepted. A: Smooth running without fusion. ⁇ : Drove with some fusion. X: Wrinkles were generated by fusing.
  • (E) Average particle diameter of particles According to JIS-H7804 (2005), the particle diameter was arbitrarily measured for each particle before adding to the resin (film) at a magnification of 50000 with a scanning electron microscope (SEM), and the number average particle diameter was determined. Value. (If the particles are not spherical, approximate the ellipse with the closest shape and obtain the ellipse by (major axis + minor axis) / 2).
  • (F) Polyester film thickness and wax thickness Using a transmission electron microscope HU-12 manufactured by Hitachi, Ltd., the thickness of the polyester film and the maximum thickness of the wax were determined from a photograph of the cross section of the polyester film provided with wax.
  • the thickness of the polyester film was an average value of the thickness of 10 arbitrary points of the polyester film not containing wax within the measurement field of view.
  • the thickness of the wax was an average value of 10 points of the maximum wax thickness in one visual field region.
  • Example 1 A polyethylene terephthalate resin chip containing 0.4% by weight of silica particles having a number average particle size of 2.7 ⁇ m is melted at a temperature of 185 ° C., melted and extruded into a sheet form from a die, and placed on a rotary cooling drum at a temperature of 25 ° C. It was made to adhere and solidify and the unstretched film was obtained. Next, using the difference in peripheral speed of the heated roll, the film is stretched 2.4 times (first stage stretching) at a temperature of 125 ° C. in the longitudinal direction, and then 2.5 times at a temperature of 115 ° C. in the longitudinal direction. The film was stretched (second-stage stretching) to obtain a uniaxially stretched film.
  • One side of the uniaxially stretched film was subjected to a discharge treatment for 0.01 seconds under the condition of a discharge density of 1.8 ⁇ 10 4 W / m 2 , then moved to the coating process, and the next coating was applied to the surface of the film subjected to the discharge treatment. The liquid was applied.
  • paraffin wax aqueous dispersion and the vegetable wax aqueous dispersion obtained in the above (i) and (ii) are mixed in the following ratio, and the total solid weight ratio becomes 0.45 wt%.
  • the coating solution was obtained by diluting with water. ⁇ 60 parts by weight of paraffin wax aqueous dispersion (solid content ratio) -Plant wax aqueous dispersion: 40 parts by weight (solid content ratio).
  • the coating liquid was applied by a bar coating method using a metering bar, and the wet thickness was 4.5 ⁇ m.
  • FIG. 2 shows a photograph substituted for a drawing when the surface of the polyester film obtained in Example 1 of the present invention on the side having the wax is magnified 50 times with a microscope. The results are shown in Table 1.
  • Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 to 3, Comparative Examples 5, 6, and 8 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of particles contained in the film, the coating method, the presence / absence of discharge treatment, and the wax thickness were changed to Table 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 2 the polyester film of Example 1 was obtained by changing the particle content from 0.4% by weight to 0.8% by weight, without changing other conditions.
  • Example 3 changed the particle content of the polyester film of Example 1 from 0.4 wt% to 0.6 wt%, and obtained a polyester film without changing other conditions.
  • Example 4 a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the wax coating method in Example 1 was changed from the bar coating method to the gravure coating method.
  • Comparative Example 1 the particle content of the polyester film of Example 1 was changed from 0.4% by weight to 0.2% by weight, and the wax coating method was changed from the bar coating method to the gravure coating method.
  • a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the treatment was not performed.
  • Comparative Example 2 a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the wax coating method was changed from the bar coating method to the gravure coating method and no discharge treatment was performed.
  • Comparative Example 5 obtained a polyester film in the same manner as in Example 1 except that the particle content of the polyester film in Example 1 was changed from 0.4 wt% to 0.3 wt%.
  • Comparative Example 6 obtained a polyester film in the same manner as in Example 1 except that the particle content of the polyester film of Example 1 was changed from 0.4 wt% to 0.2 wt%.
  • Comparative Example 8 obtained a polyester film in the same manner as in Example 1 except that the particle content of the polyester film of Example 1 was changed from 0.4 wt% to 1.2 wt%.
  • Example 5 The amount of particles contained in the film, the application method of the coating liquid, and the presence or absence of discharge treatment are as shown in Table 1, and the coating liquid diluted with water so that the total solid content weight ratio is 1.0% by weight is used.
  • a polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the wet thickness was 2.0 ⁇ m. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Except for crushing the film obtained in Example 1, using 30 wt% as a raw material for the polyethylene terephthalate film, melting it at a temperature of 250 ° C., and changing the wet thickness to 4.0 ⁇ m as the amount of wax applied, Example In the same manner as in Example 1, a polyester film was obtained. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 5 except that the particle content of the polyester film of Example 5 was changed from 0.4% by weight to 1.2% by weight and the discharge treatment was performed. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 the wax occupancy ratio on the film surface was within the range of the present invention, and no island having an island area exceeding 200 ⁇ m 2 was confirmed, and the printability and stick resistance were sufficient.
  • Example 2 since the particle content was doubled compared to Example 1, the number of protrusions (SPc) on the surface of the film increased compared to Example 1, and the occupancy rate of wax on the film surface Became high. Although an island having an area of more than 200 ⁇ m 2 per wax island was confirmed, the printing property could be used without any problem so that slight unevenness was observed.
  • SPc protrusions
  • Example 3 since the content of particles was 1.5 times that in Example 1, the number of protrusions (SPc) on the surface of the film was larger than that in Example 1, and the wax on the film surface was increased. Occupancy rate increased. Although an island having an area per wax island exceeding 200 ⁇ m 2 was confirmed, the printing property and stick resistance were also sufficient.
  • SPc protrusions
  • Example 4 although the coating method of Example 1 was changed, the printability and stick resistance were also sufficient.
  • Example 5 since the film of Example 4 was applied without performing the discharge treatment, islands having an area per wax island exceeding 200 ⁇ m 2 were confirmed. This is thought to be because the wax area was combined between adjacent particles. In addition, the number of islands where the area per wax island exceeds 50 ⁇ m 2 is smaller than in Example 1, and the stick resistance and printability are somewhat lacking, but it is a level that can be used without problems. .
  • Comparative Example 1 had a particle content of 0.2% by weight and was applied by a gravure coating method. Therefore, no island having an island area exceeding 200 ⁇ m 2 was confirmed, but no discharge treatment was performed. Since the surface formation was not sufficient, the wax occupation ratio was not sufficient, and the stick resistance deteriorated.
  • Comparative Example 2 had a particle content of 0.4% by weight and was coated with a gravure coating method so that the coating thickness was twice that of Example 5, so that the stick resistance was sufficient. Since this was not done, islands with an area of wax islands exceeding 200 ⁇ m 2 were confirmed, and printing irregularities were slightly increased.
  • Comparative Example 3 was applied by a gravure coating method and was subjected to a discharge treatment, so that no island having a wax island area exceeding 200 ⁇ m 2 was confirmed, but the particle content was insufficient and the number of protrusions (SPc) was insufficient. However, the occupation ratio of the wax on the film surface was less than 20%, and the stick resistance deteriorated.
  • Comparative Example 4 although the particle content is 0.4% by weight, since the film of the present invention was used as a recovered raw material for the base material, the wax occupying ratio was 20% due to the wax deposited on the surface of the base film. However, an island having a wax island area of more than 200 ⁇ m 2 was confirmed, and a large amount of uneven printing occurred, and foreign matter was generated on the film surface, resulting in deterioration of stick resistance.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)

Abstract

　本発明は、耐スティック性に優れ、印画時に滑性層が転写層に影響しない高画質な印画ができるポリエステルフィルムを提供する。　本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの片側の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムであって、このワックスはフィルムの表面上に島状に分散しており、かつこのワックスのフィルム表面の占有率は２０～４５％であり、そして島状に分散したワックスのおのおのの島の面積が２００μｍ２以上のものが１個以下／１００００μｍ２のポリエステルフィルムである。

Description

ポリエステルフィルム
　本発明は、片面にワックスを有するポリエステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は、フィルムを巻き取った際のフィルムの転写層を設ける面への滑性層（ワックス）の転写痕を抑制し、これを熱転写リボンとして用いることにより、耐スティック性に優れ、かつ印画時の画質を飛躍的に向上せしめることができるポリエステルフィルムに関するものである。
　ポリエチレンテレフタレートやポリエチレン－２，６－ナフタレートなどからなるポリエステルフィルムは、機械特性、耐熱性、寸法安定性、耐薬剤性およびコストパフォーマンス性などに優れていることから、それらの性能を活かして多くの用途に使用されている。その用途のひとつに熱転写用リボンが挙げられる。
　熱転写用リボンが用いられる熱転写記録方式は、コストパフォーマンス、メンテナンス性および操作性などに優れていることからＦＡＸやバーコード印刷等の分野に用いられているが、近年はカラー熱転写インクを用いることにより、高精細で高画質などの特性も加わり、カラー熱転写プリンターなどにも用いられている。
　これらの熱転写記録方式は、顔料や染料等の色材と結合剤とを含む熱転写層をポリエステルフィルム上に設けた熱転写用インクリボンを受像シートと重ね、その熱転写インクリボンの裏側からサーマルヘッドにより熱を与え、前記の熱転写層を溶融させて前記受像シート上に融着させることにより、この受像シート上に画像を形成する方式である。
　熱転写インクリボンは、上記のとおりサーマルヘッドにより熱が加えられるため、熱転写用インクリボンに用いられるフィルムには、耐熱性が求められる。また、印画時におけるサーマルヘッドとポリエステルフィルムとの滑り（耐スティック性）を良好にし、画質を向上させる観点から、熱転写用インクリボンに用いられるフィルムには、滑り性も求められる。上記の特性を有するフィルムを得るために、インクを設ける面とは反対側となる熱転写インクリボンの滑性層として、耐熱性と耐スティック性の良好な滑性層を前記ポリエステルフィルム上に設けることが一般的に行われてきた。
　しかしながら、ポリエステルフィルムの表面はぬれ性が低いため接着性に乏しく、直接、ワックス等を主成分とする滑性層を塗布しても密着しないという課題がある。そのため滑性層との接着性を強固なものとするために、フィルム表面上に各種ガス雰囲気下での放電処理（Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ：ＥＣ処理）等を施し、フィルム表面のぬれ性を改善した後に滑性層が設けられてきており、ポリエステルフィルムと滑性層との接着性と、耐スティック性を両立させる検討が種々行われている。
　例えば、ワックスを設けるフィルムの基材中にさらにワックスを添加した提案（特許文献１参照。）、さらにフィルムの静摩擦係数や３次元粗さを規定した提案（特許文献２参照。）、および、滑性層の組成を規定した提案（特許文献３参照。）が挙げられ、より耐スティック性に優れた滑性層を設ける試みがされてきた。
特開平７－８１０１８号公報 特開２００４－５９８６１号公報 特開平９－２３９９３１号公報
　しかしながら、近年、熱転写リボン用途においては、高精細で高画質なカラー印刷への要求が高まっている。高精細で高画質なカラー印刷には、サーマルヘッドからの熱量を調整して、インクの転写量の高度に調整をする必要がある。そのため、熱転写用インクリボン用フィルムには、転写層側のインク塗布均一性も要求されてきている。
　また、転写層が設けられる前のフィルムは、その工程上の性質からフィルムロールとして巻き取られ保管されるが、耐スティック性を向上させるために、滑性層のワックス成分を多く設けるとフィルムを巻き取る際に、滑性層のワックスが、フィルムの転写層を設ける面の表面に転写されたり、また、長期間、保管するとフィルムロールが室内の気圧や温度によって巻き締まり、その転写は、さらに濃く転写される傾向にある。このような転写は、フィルムに転写層を設けたときに、ワックスの転写があった箇所を起点にして、転写成分のインクの塗布はじきを発生させるため、熱転写用途に用いられる製品の、高精細で高画質なカラーを出すことの妨げとなっている。
　そこで本発明の目的は、耐スティック性に優れ、そして印画時に滑性層が転写層に影響しない高画質な印画ができるポリエステルフィルムを提供することにある。
　本発明は、上記の課題を解決せんとするものであって、本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの片側の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムであって、前記のワックスはフィルムの表面上に島状に分散しており、前記のワックスのフィルム表面の占有率が２０～４５％であり、かつ島状に分散したワックスのおのおのの島の面積が２００μｍ２以上のものが１個以下／１００００μｍ２であることを特徴とするポリエステルフィルムである。
　本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、前記のポリエステルフィルムのワックスを有する表面の突起個数（ＳＰｃ）は、３００～５００個／０．２ｍｍ２である。
　本発明のポリエステルフィルムの好ましい態様によれば、前記のポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して粒子を０．４～１．０重量％含有しており、かつ、フィルムの厚みは２～２０μｍである。
　本発明では、前記のポリエステルフィルムを用いて、熱転写用インクリボンを製造することができる。
　本発明では、前記のポリエステルフィルムの片面に転写層を設け、前記の転写層とは反対の面にワックスを主成分とする滑性層を設けて熱転写インクリボンを製造することができる。
　本発明によれば、フィルムを巻き取った際のフィルムの滑性層の転写層を設ける面へのワックスの転写痕を抑制することができるポリエステルフィルムが得られる。本発明のポリエステルフィルムを熱転写リボンとして用いることにより、耐スティック性に優れ、そして印画時の画質を飛躍的に向上せしめることができる。
図１は、本発明のポリエステルフィルムのワックスを有する側の表面を模式的に示した表面図である。 図２は、本発明の実施例１に記載のポリエステルフィルムのワックスを有する側の表面を顕微鏡で５０倍に拡大した際の図面代用写真である。
　本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの片側の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムであって、前記のワックスはフィルムの表面上に島状に分散しており、前記のワックスのフィルム表面の占有率が２０～４５％であり、かつ島状に分散したワックスのおのおのの島の面積が２００μｍ２以上のものが１個以下／１００００μｍ２であることを特徴とするポリエステルフィルムである。
　本発明に係るポリエステルフィルムは、延伸に伴う分子配向によって高強度フィルムとなり得るポリエステルで形成されている。用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリエチレン－２，６－ナフタレートが好ましく用いられる。これらのポリエステルはポリエステル共重合体であってもよいが、その繰り返し構造単位のうち、好ましくは８０モル％以上がエチレンテレフタレートもしくはエチレン－２，６－ナフタレートであることが好ましい態様である。
　他のポリエステル共重合成分としては、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ－キシレングリコールおよび１，４－シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、またはアジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸および２，６－ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分、ないしはトリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分やｐ－ヒドロキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。また、上記のポリエステルに、これらのポリエステルと反応性のないスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、あるいは該ポリエステルに不溶なポリアルキレングリコールや脂肪族ポリエステルなどのうち、一種以上を、５モル％を超えない程度ならば共重合ないしブレンドさせることができる。
　本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムを構成する樹脂中にワックスを含有しないことが好ましい態様である。ポリエステルフィルムを構成する樹脂中にワックスを含有すると、フィルムの製造時に受ける熱負荷によってフィルム表面にワックス成分が析出するため、フィルム表面のワックスの分散形状を、本発明の範囲となるように調整することが難しくなるからである。
　本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの片側の表面にワックスを有してなるフィルムであることが必要である。ワックスは、印画時のサーマルヘッドとの融着を防止する点、熱転写インクとのブロッキングを防止する点で滑性層として必要である。ワックスは、市販の各種のワックス、例えば石油系ワックス、植物性ワックス、動物系ワックス、および低分子量ポリオレフィン類などを使用することができ、特に易滑性の点で石油系ワックスと植物系ワックスが好ましく用いられる。
　本発明において、ワックスを有する面の静摩擦係数率が、０．４０以下である場合、フィルムの表面にワックスを有すると判断する。静摩擦係数率は、フィルムのワックス面同士を、ＡＳＴＭ　Ｄ－１８９４－６３にしがたい、新東科学（株）製表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ―１４ＤＲを用いて、サンプル移動速度２００ｍｍ／分、荷重２００ｇ、接触面積６３．５ｍｍ×６３．５ｍｍの条件で測定し、アナライジングレコーダーＴＹＰＥ：ＨＥＩＤＯＮ３６５５Ｅ―９９で記録し評価する。
　本発明で用いられるワックスには、石油系ワックス、動物系ワックスおよび植物性ワックス等が挙げられる。
　石油系ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリステリンワックス、ペトロラクタムおよび酸化ワックスなどが挙げられるが、パラフィンワックスが特に好ましく用いられる。
　動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス、ｃｏｃｃｕｓｃａｃｔｉ　ｗａｘおよび水鳥ワックスなどを用いることができる。
　また、植物性ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、パームワックス、木ロウ、ホホバワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックスおよびロジン変性ワックスなどが挙げられる。
　用いられるワックスの分子量は、水への分散性の点で、好ましくは１００００以下であり、より好ましくは１０００以下である。
　本発明においては、上記のワックスについて、易滑性や離型性の点で、石油系ワックスと植物性ワックスを混合系で用いることが好ましく、特にパラフィンワックスとロジン変性ワックスの混合系で用いることが好ましい。
　上記のワックスには本発明の効果を阻害しない範囲内で各種添加剤を併用することができる。例えば帯電防止剤、耐熱剤、耐酸化防止剤、有機、無機の粒子および顔料などを用いることができる。　本発明において、片面の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの片面に、好ましくはワックスを含んでなる塗液を塗布した後、乾燥することにより得ることができる。ここで、塗液中のワックス濃度（固形分濃度）は、０．３重量％～１．０重量％であることが好ましく、さらに好ましくは、０．４重量%～０．６重量％である。
　本発明においてワックスの厚みは、１ｎｍ～２０ｎｍであることが好ましい。ここでいうワックスの厚みとは、後述する測定方法において、フィルム断面を観察することにより求めることができる。具体的には、フィルム断面を観察し、観測視野におけるフィルムの表面に存在するワックスの厚みが最大となる厚さを求めるものである。
　ワックスを含有する層の厚みが薄ければ薄いほど、フィルムの転写層側への転写を抑制することができるが、薄くしすぎると、滑り性が悪くなるため、熱転写リボンとした際に、リボンフィルムとプリンターのサーマルヘッドの融着、いわゆる耐スティック性が悪化する。ワックスを含有する層の厚みは、好ましくは１ｎｍ～１０ｎｍであり、さらに好ましくは２ｎｍ～８ｎｍである。また、この厚みが２０ｎｍを超えると、必要以上にワックスを塗布することになるため、ワックスを乾燥させる際には、製造工程中で乾燥しきれず、フィルムの裏面にワックスが剥離接着を引き起こす場合がある。
　本発明のポリエステルフィルムは、ワックスのフィルム表面の占有率が２０％～４５％であることが必要である。このワックスのフィルム表面の占有率を上記の範囲とすることにより、耐スティック性を付与したまま転写痕の発生を抑制することが可能となる。ワックスのフィルム表面の占有率とは、フィルムの上面からみた際に、フィルムの表面をワックスが占めている割合を言う。この占有率が２０％未満では、転写痕は発生しにくいが、フィルム表面のワックス量が不足するため、熱転写リボンとした際に、耐スティック性が悪化する。この耐スティック性が悪化すると、印画もシワが入るため、印画性が悪化する。
　また、占有率が４５％を超えると耐スティック性は向上するが、全体に占めるワックスの占有量が高くなるため、ワックスが転写層側に転写しやすくなる。また、占有率が４５％を超えると、フィルム表面上で個々の島が密集することになるため、個々の島が隣接する島と連結し、後述するワックスの島の面積が２００μｍ２を超えるものが発生しやすくなり、ワックスの転写痕が発生する。好ましい島の占有率は、２０～３０％である。
　本発明のポリエステルフィルムは、フィルムの片側の表面上にワックスが島状に分散しており、ワックスの島の１個当たりの面積が２００μｍ２以上を超えるものが１個以下／１００００μｍ２であることが必要である。島１個あたりの面積は、フィルム表面に存在するワックスが、島の領域が完全に分離される一つ一つを島として求める。ワックスが島状に分散して存在していることにより、フィルムを巻き取った際に、転写層側のワックスの転写痕を抑制することができる。
　一方、ワックスがフィルム表面上に島状に分散して存在していたとしても、ワックスの島の１個当たりの面積が２００μｍ２以上を超えるものが１個以下／１００００μｍ２であることが必要である島１個あたりの面積が２００μｍ２以上のものが多く存在すると、ワックスの転写痕を発生させる原因となり、印画性を悪化させる。島１個あたりの面積が２００μｍ２以上となると、ワックスの転写痕が発生しやすく、その転写痕上に設けられる転写層（インク層）の塗布ムラや塗布はじきを発生させる。したがって、２００μｍ２以上を超えるものが１個以下／１００００μｍ２とすることにより、フィルムのワックスの転写痕を抑制することが可能となる。
　ワックスの島の１個当たりの面積が２００μｍ２以上を超えるものは、より好ましくは０．５個以下／１００００μｍ２である。
　本発明において、ワックスのフィルム表面の占有率を２０～４５％とし、ワックスの島の面積が２００μｍ２以上を超えるものが１個以下／１００００μｍ２とするためには、（ａ）フィルム中に含有する粒子の量を特定の範囲とすること、（ｂ）フィルムの表面を特定の条件で放電処理を施した後にワックスを含む塗液を塗布すること、（ｃ）フィルムの表面にワックス濃度を調整した塗液を塗布すること、（ｄ）適切な塗布方法を選択すること、（ｅ）ワックスを含む塗液を塗布した後に少なくとも一軸方向に延伸することが挙げられ、上記の（ａ）と、（ｂ）～（ｅ）の内、少なくとも１つ以上の手段を組み合わせることによって、均一にワックスを含む塗布液を塗布することによって達成することができる。
　本発明のポリエステルフィルムの表面を模式的に図１を用いて説明する。本発明のポリエステルフィルムは、図１のポリエステルフィルム２で模式的に表わすことができ、ポリエステルフィルム２とその片面にワックス１を有する構成からなる。ポリエステルフィルム２のワックス１を有する表面からポリエステルフィルムを観察した際に、フィルム上にワックス１が観察されるものである。
　具体的には、本発明のポリエステルフィルムは、図２の顕微鏡で５０倍に拡大した際の写真であり、この写真を画像として下記の測定方法で、本発明のワックス２を規定することが可能となる。
　上記の（ｄ）のフィルムの表面に塗布液を塗布する方法としては、例えば、バーコート法やグラビアコート法が挙げられる。バーコート法は、過剰にフィルムに塗布液を塗布した後、余剰の塗布液をバーで掻き取ってなる塗布方法であり、グラビアコート法は、バーに必要な塗布液だけを設けてフィルムに転写する方式で塗布する方法である。バーコート法は、過剰に塗布液を用いるため、表面張力によりフィルム表面に塗布液が一ヶ所に集中しやすく、本発明の島の面積が大きくさせる傾向にあることから、コロナ放電処理を組み合わせて用いることが好ましい態様である。
　したがって、本発明においては、従来公知のバーコート法でただ単にポリエステルフィルムの片面にワックスを含む塗布液を塗布しただけでは、塗布液の表面張力により均一に塗布しにくいため、ワックスの島の１個当たりの面積が２００μｍ２以上を超えるものが１個以下／１００００μｍ２としながら、ワックスの占有率を２０％以上とすることができない。
　また、従来公知のグラビアコート法で塗布した場合には、分散して塗布することができるが、それぞれワックスの塗布液が塗布された箇所で塗布液の表面張力によりワックスの分散径が小さくなり、ワックスの占有率が２０％以上を達成することができない。また、単に塗液中のワックス濃度を上げた場合には、ワックスの分散性が悪くなり、ワックスの島の１個当たりの面積が２００μｍ２以上を超えるものが１個以下／１００００μｍ２としながら、ワックスの占有率を２０％以上とすることができない。
　本発明のポリエステルフィルムにおいて、フィルムの表面に存在するワックスは、その分散径が小さすぎると、耐スティック性に劣る場合がある。そのため、本発明のポリエステルフィルムは、ワックスの島の１個当たりの面積が５０μｍ２を超えるものが１０個以上／１００００μｍ２であることが好ましく、さらに好ましくは１５個以上／１００００μｍ２である。
　本発明のポリエステルフィルムは、粒子を含有することが好ましい。粒子をフィルム中に含有せしめることにより、フィルムの表面に粒子が析出するため、フィルム表面にワックスを含む塗液を塗布すると、析出した粒子の表面張力によって粒子周辺にワックスが集まり、その集まったワックスが島構成を形成する。そのため、ワックスを島状に分散することが容易となる。フィルム中に含有する粒子が多くなると、隣接する粒子とワックスの島構成を作り、塗布後に延伸してもその島構成は続いた状態でワックスの島の面積を大きくさせる傾向にある。
　粒子含有量は、フィルムの厚みやフィルムの表面に析出させる量にもよるが、フィルムの最終的に得られる厚みが２～２０μｍである場合には、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して、０．４～１．０重量％含有させることが好ましい。粒子含有量が０．４重量％未満では、フィルム表面に粒子が析出されにくいため、ワックスの分散体の大きさを均一とすることができず、また、ワックスの占有率は２０％未満となり、耐スティック性が十分ではなかったり、ワックスの転写痕を抑制することができず、印画性が劣る傾向にある。
　また、粒子含有量が１．０重量％を超えると、ワックスの占有率は２０％を超すことはできるが、粒子周りに集まったワックスの塗布液とその隣接する粒子周りに集まったワックスの塗布液とが接触しやすく、ワックスの島の面積が２００μｍ２を超える島が発生しやすくなるなり、印画性が劣る傾向になる。粒子含有量が０．４重量％以上１．０重量％以下であると、フィルム表面に析出する粒子の数を適正な範囲とすることができ、ワックスの島の面積が２００μｍ２を超えるものの発生を抑制しつつ、ワックスの占有率を高くできる。また、粒子の表面突起による耐スティック性の悪化も防止することができる。
　上記の効果は、上述した（ａ）と、（ｂ）～（ｅ）の内、少なくとも１つを組み合わせることにより、特に顕著に得ることができる。上記の（ｂ）による効果は、大気中でフィルム表面に放電処理を行なうことによって、特に、粒子の表面に水酸基が付着し、粒子周辺にワックスをより集めることができ、ワックスの分散性を高めることができていることによるものと考えられる。
　本発明のポリエステルフィルムは、ワックスを有する表面の突起個数（ＳＰｃ）が３００～５００個／０．２ｍｍ２であることが好ましい。本発明において突起個数（ＳＰｃ）とは、後述する測定方法によって求められるものであり、フィルムの表面形状を表す指標である。ＳＰｃの突起個数をこの範囲とすることにより、上述したフィルム表面の粒子の析出を適正量とすることができ、ワックスの分散性を高めることができる。
　また、フィルム表面に有する突起は、フィルムを巻き取った際に、転写層を支える役割を有するため、３００個／０．２ｍｍ２未満では、転写痕を抑制させることが難しくなる場合がある。特に、ワックスの島１個当たりの面積が５０μｍ２を超える島が１０個以上ある場合には、突起個数（ＳＰｃ）が３００個／０．２ｍｍ２以上あることで、転写痕を抑制しやすくなる。フィルム表面に有する突起が５００個／０．２ｍｍ２を超える場合、突起による摩擦が影響し、熱転写リボンとした際には、耐スティック性が悪化する場合がある。突起個数（ＳＰｃ）は、熱転写リボンとした際の耐スティック性の観点から、４００個以下／０．２ｍｍ２とすることが好ましい。ＳＰｃの突起個数を上記の範囲とするには、フィルム中に含有する粒子の大きさと粒子の含有量を上述する好ましい範囲とし、かつ、後述する条件でフィルムを製膜することなどが挙げられる。
　本発明のポリエステルフィルムは、粒子を含有し、その粒子がポリエステルフィルムの表面に露出していることが好ましい。さらに、その粒子が、フィルムの表面に存在するワックスの島に含まれていることが好ましい態様である。フィルムを巻き取った際に、ワックスの島の転写痕を防止しやすくなるからである。
　フィルムに添加される粒子種は、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化チタンおよび硫酸バリウムなどが挙げられる。中でも細孔容積が高く、吸油性能が高く、二次粒子の凝集性が高いゲル法シリカによって製造された細孔シリカが好ましく用いられる。粒子の細孔容積は、１．０ｍｌ／ｇ～３．０ｍｌ／ｇである粒子であることが好ましい。
　添加される粒子の大きさは、フィルムの厚みによっても変わるが、本発明のポリエステルフィルムの厚みが２～２０μｍである場合には、粒子の大きさは、２～３．５μｍであることが好ましい。粒子の大きさが２μｍ未満では、フィルムの表面に粒子が露出する面積が少なくなり、ワックスの占有率が低下したり、また、フィルムの表面の突起個数（ＳＰｃ）を形成しにくくなる場合がある。また、粒子の大きさが３．５μｍより大きくなると、粒子が脱落しやすくなるため、フィルムの製造工程を汚染する場合がある。本発明でいう粒子の大きさとは、後述する測定方法により求められる平均粒子径のことを表す。
　フィルムの表面の放電処理としては、特開２０１２－２０６０４５号公報に開示される放電処理などが例に挙げられ、放電処理にムラが発生しないように処理を施すことが好ましい。
　次に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法について説明する。
　ポリエステルフィルムの製造方法については、押出機を有する製膜装置において、粒子を含有するポリエステル樹脂を真空乾燥した後に溶融し、スリット状のダイを用いてフィルム状に成形した後、表面温度２０～７０℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化させ、未延伸フィルムとする。続いて８０～１３０℃で長手方向に３．０～７．０倍延伸して、一軸延伸フィルムを得る。このとき、多段階延伸をすることにより製膜性を損なわずに長手方向に強く配向したフィルムを得ることができる。
　本発明のポリエステルフィルムは、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルム少なくとも片面に放電処理を施し、その放電処理を施した面にワックスを含んでなる塗液を塗布した後、得られたポリエステルフィルムを少なくとも一軸方向に延伸し、その後、ポリエステルフィルムに熱処理を施して、ポリエステルフィルムの結晶配向を完了させる工程により得られることが好ましい態様である。
　この方法によれば、ポリエステルフィルムの製膜とワックスを含む塗液の塗布乾燥を同時に行うことができるため、歩留りを良くすることができ、また、ワックスの分散径を均一にすることができる。
　本発明において、特に、表面に均一な放電処理を与えるには、長手方向に延伸したポリエステルフィルムのワックスを含む塗液を塗布する面を、放電密度０．５×１０４Ｗ／ｍ２～２．０×１０４Ｗ／ｍ２で、処理時間が０．０１～０．０５秒の条件でコロナ放電処理を実施することが好ましい態様である。放電処理を施した後、ワックスを有してなる塗液を塗布し、好ましくは９０℃～１３０℃の温度で加熱乾燥する。ワックスは、均一に塗布されることが好ましい。
　コロナ放電処理の出力として放電密度が２．０×１０４Ｗ／ｍ２を超えると、ポリエステルフィルムの電荷を与えていないフィルム面側にまで処理されてしまうため、放電処理を施さない面にインク層を設ける熱転写リボンとして使用したときに、インクの剥離がされにくくなり、受容紙に転写される鮮像度が悪化する傾向がある。
　また、放電処理が０．５×１０４Ｗ／ｍ２未満では、ポリエステルフィルムへの電荷が不足するため、ワックスを含有してなる塗液が均一に塗布されない傾向となる。放電密度の好ましい範囲は、１．０×１０４Ｗ／ｍ２～１．８×１０４Ｗ／ｍ２である。
　また、コロナ放電処理の時間は、０．０１秒～０．０５秒で実施することが好ましい。放電処理の時間が０．０１秒未満では放電量が不十分となり、ワックスを含有する塗液が均一に塗布されない場合がある。また、放電処理の時間が０．０５秒を超えると、過大な放電を施すこととなるため、放電処理を施さない面にインク層を設ける熱転写リボンとして使用したときに、インクの剥離がされにくくなり、受容紙に転写される鮮像度が悪化する傾向がある。
　放電処理の時間の好ましい範囲は、０．０１秒～０．０４秒である。この条件を用いることにより、ワックスの厚みが薄くなっても均一に塗布することが可能となる。また、放電密度、放電処理時間を上記の範囲とすることにより、フィルム表面に析出する粒子の表面にワックスの収集効果を付与させ易くなり、ワックスの分散性を良好にすることができる。乾燥は、好ましくは９０℃～１３０℃の温度で熱することによって、塗液中の溶媒（水）を蒸発させる（乾燥させる）ことができる。
　次に、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き９０～１４０℃の温度に加熱した雰囲気中で長手方向に垂直な方向に３．０～４．５倍で、横延伸する。塗布した後に少なくとも一軸方向に延伸させることで、さらにワックスを微分散させることが可能となる。
　このようにして得られたポリエステルフィルムの平面性や寸法安定性を付与するために、２００℃～２４０℃で熱固定を行なう。温度が２００℃よりも低いと、熱結晶化が十分進まず、結晶性の低いフィルムとなる。温度が２４０℃より高いと、熱結晶化が進みすぎ、延伸で進行した分子鎖の配向が低下してしまう。熱固定前にさらに縦ないし横方向に、または縦横両方向に再度延伸させて強度を高めることも可能である。熱固定後、１００～１８５℃で幅方向に０～８％収縮させてからロール状に巻き取る。
　本発明のポリエステルフィルムの製造方法によれば、フィルムの製造時や加工時における走行安定性に優れ、フィルムを巻き取った際のフィルムの裏面側のワックスの転写痕やフィルム中に含有せしめてなる粒子による突起の転写痕を防止することができるポリエステルフィルムを得ることが可能となる。
　本発明のポリエステルフィルムは、熱転写用インクリボンとして好ましく用いることができ、この熱転写用インクリボンを用いて、熱転写用インクリボンを製造することができる。
　次に、実施例により、本発明のポリエステルフィルムについて具体的に説明する。本発明における評価方法は、次とおりである。
　〔評価方法〕
　（ａ）ワックスのフィルム表面の占有率およびワックスの島の１個当たりの面積が５０μｍ２、２００μｍ２を超える島の個数：
　実質的に粒子を含有しない厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを顕微鏡（ニコン社製ＥＣＬＩＰＳＥ－ＬＶ１００）を用いてフィルム面を５０倍に拡大して視野領域を写真にとり、それを画像ソフトのＨＡＬＣＯＮ１１（株式会社リンクス社製）に写真を取り込み、基準Ａとして閾値を設けた。
　ワックスを設けたフィルム面の上側から観測した写真画像を採取し、顕微鏡（ニコン社製ＥＣＬＩＰＳＥ－ＬＶ１００）を用いてフィルム面を５０倍に拡大して視野領域を写真にとり、それを画像ソフトのＨＡＬＣＯＮ１１（株式会社リンクス社製）に写真を取り込み、上記で得られた基準Ａをベースに暗部と明部に２値化し、暗部の全体面積（ピクセル）と、暗部についての暗部割合（％）と、暗部領域のそれぞれの面積（ピクセル）を求めた。この暗部についての暗部割合（％）をワックスの占有率（ａ）（％）とした。また、２値化した対象面積（μｍ２）と、暗部の全体面積（ピクセル）と暗部の暗部割合（％）から、１ピクセルにおける面積（μｍ２）を求め、暗部領域のそれぞれの面積（ピクセル）に乗じて、それぞれのワックスの島の面積（μｍ２）を求め、１００００μｍ２当たりのワックス１個あたりの島の面積が５０μｍ２を越えるワックスの島の個数（ｂ－１）と、２００μｍ２を越えるワックスの島の個数（ｂ－２）をカウントした。
　これを１０回繰り返し、ワックスの占有率（ａ）（％）の平均値をワックスのフィルム表面の占有率（％）、１００００μｍ２当たりのワックス１個あたりの島の面積が５０μｍ２を超えるワックスの島の個数（ｂ－１）の平均値を１００００μｍ２当たりのワックス１個あたりの島の面積が５０μｍ２を超えるワックスの島の個数、１００００μｍ２当たりのワックス１個あたりの島の面積が２００μｍ２を超えるワックスの島の個数（ｂ－２）の平均値を１００００μｍ２当たりのワックス１個あたりの島の面積が２００μｍ２を超えるワックスの島の個数とした。
　（ｂ）突起個数（ＳＰｃ）：
　フィルムのワックスを有する面を、３次元表面粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ－３０ＨＫ）を用いて、次の条件で触針法により突起個数の測定を行った。これを５回繰り替えし、その平均を突起個数（ＳＰｃ）とした。
針径 ２（μｍＲ）
針圧 １０（ｍｇ）
測定長 ５００（μｍ）
縦倍率 　２００００（倍）
ＣＵＴ ＯＦＦ 低域：０．２５ｍｍ、高域：Ｒ＋Ｗ
測定速度 １００（μｍ／ｓ）
測定間隔 ５（μｍ）
記録本数 ８１本
ヒステリシス幅 ±０（ｎｍ）
基準面積 ０．２（ｍｍ２）。
　（ｃ）印画性評価と耐スティック性評価：
　フィルムのワックスが設けられている面とは反対の転写層の面に、１２０℃の温度で溶融攪拌した次に示す溶融型インクを、最終的に得られるインク層の厚みが０．５μｍになるようにホットメルトコーターを用いて約１００℃の温度で塗布し、熱転写リボンを得た。
　（溶融型インク）
・カルナウバワックス（カルナバ１号、東洋アドレ社製）：３０重量部 
・パラフィンワックス（ＨＮＰ－１０、日本精蝋社製） ：３５重量部 
・カーボンブラック（ＭＡ－８、三菱化学社製） ：１５重量部 
・エチレン酢酸ビニル共重合体（ＭＢ－１１、住友化学社製）：１０重量部
　＜印画性評価＞
　熱転写リボンを熱転写プリンター（セイコー電子工業（株）製高精細プリンター Ｃｏｌｏｒ Ｐｒｉｎｔｅｒ ２ ８階調のソフト“ＰＡＬＭＩＸ”）で印画し、画像を目視で確認し、次の基準で評価し、○と◎を合格とした。
◎：印画ムラなく良好。
○：わずかに印画ムラと印画濃度の低下を確認することができる。
×：印画ムラと印画濃度の低下を確認することができる。
　＜耐スティック性＞
　印画中に耐スティック性についても確認を行い、次の基準で評価した。○と◎を合格とした。
◎：融着無く、スムーズに走行。
○：一部融着があったものの走行した。
×：融着してシワが発生した。
　（ｄ）粒子の含有量
　フィルム１ｇを１Ｎ－ＫＯＨメタノール溶液２００ｍｌに投入して加熱還流し、溶解させた。溶解が終了した溶液に２００ｍｌの水を加え、次いでその液体を遠心分離器にかけて不活性粒子を沈降させ、上澄み液を取り除いた。粒子にはさらに水を加えて洗浄、遠心分離を２回繰り返した。このようにして得られた粒子を乾燥させ、粒子の含有量を算出した。
　（ｅ）粒子の平均粒子径：
　ＪＩＳ－Ｈ７８０４（２００５）に従い走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で倍率５００００倍で、樹脂（フィルム）に添加する前の各粒子について、１００個ずつ任意に粒子径を測定し、数平均粒子径を求めた値をいう。（粒子が球状でない場合には、最も形状の近い楕円に近似させ、その楕円の（長径＋短径）／２にて求める）。
　（ｆ）ポリエステルフィルムの厚みとワックスの厚み：
日立製作所（株）製透過型電子顕微鏡ＨＵ－１２型を用いて、ワックスを設けたポリエステルフィルムの断面を観察した写真から、ポリエステルフィルムの厚みと、最大となるワックスの厚みを求めた。ポリエステルフィルムの厚みは測定視野内で、ワックスを含まないポリエステルフィルムの任意の点１０点の厚みの平均値とした。また、ワックスの厚みは、一つの視野領域における最大のワックスの厚みの１０点の平均値とした。
　［実施例１］
　数平均粒子径が２．７μｍのシリカ粒子を０．４重量％含有したポリエチレンテレフタレート樹脂チップを１８５℃の温度に溶融させ、口金からシート状に溶融押し出しし、２５℃の温度の回転冷却ドラムに密着させて固化させ、未延伸フィルムを得た。次いで加熱したロールの周速差を用いてフィルムの長手方向に１２５℃の温度で２．４倍に延伸（１段目延伸）を行い、次いで長手方向に１１５℃の温度で２．５倍に延伸（２段目延伸）して、一軸延伸フィルムを得た。
　一軸延伸したフィルムの片面を放電密度１．８×１０４Ｗ／ｍ２の条件で０．０１秒放電処理を実施し、引き続きコーティング工程へ移動させ、放電処理を実施したフィルム表面に次の塗液を塗布した。
　［塗液］
　（ｉ）パラフィンワックスを１１０℃（溶融温度）の温度で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、および、２－アミノ－２－メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の温度の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い分散せしめてパラフィンワックス水分散体を得た。
　（ｉｉ）植物性ワックス［｛水添ロジン・αβ置換エチレン（α置換基：カルボキシル、β置換基：メチル）付加物｝・アルキル（炭素数：６）ポリ（繰り返し単位：５）アルコ－ルのエステル化合物］を１１０℃（溶融温度）で溶融後、非イオン性界面活性剤、リン酸エステル（ブトキシエチル化物）、オレイン酸アンモニウム、および２－アミノ－２－メチルプロパノールを各１重量部添加し、１００℃の温度の水に加えて強撹拌し、更にホモジナイザーを用い、分散せしめ、植物性ワックス水分散体を得た。
　（ｉｉｉ）上記の（ｉ）および（ｉｉ）で得られたパラフィンワックス水分散体および植物性ワックス水分散を、次の比率で混合せしめ、さらに全固形分重量比率が０．４５重量％となるように水で希釈せしめて塗液を得た。
・パラフィンワックス水分散体 ６０重量部（固形分比）
・植物性ワックス水分散体：４０重量部（固形分比）。
　塗液の塗布はメタリングバーを使用したバーコート法で行い、ウェット厚みを４．５μｍとした。
　次に、このようにして得られたフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、１１０℃の温度で予熱した後、１２０℃の温度に加熱しつつ幅方向に４．０倍に延伸し、さらに２３０℃の温度で熱処理し、１５０℃の温度で幅方向に４．０％弛緩させて、ポリエステルフィルムを得た。図２に、本発明の実施例１で得られたポリエステルフィルムのワックスを有する側の表面を顕微鏡で５０倍に拡大した際の図面代用写真を示す。結果を、表１に示す。
　［実施例２～４、比較例１～３、比較例５、６、８］
　フィルムに含有する粒子量、塗液の塗布方法、および放電処理の有無、ワックス厚みを表１としたこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。結果を、表１に示す。
　具体的には、実施例２は、実施例１のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から０．８重量％にし、他の条件は変えずにポリエステルフィルムを得た。
　実施例３は、実施例１のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から０．６重量％にし、他の条件は変えずにポリエステルフィルムを得た。
　実施例４は、実施例１のワックスの塗布方法をバーコート法からグラビアコート法に変更すること以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
　比較例１は、実施例１のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から０．２重量％に変更し、さらに、ワックスの塗布方法をバーコート法からグラビアコート法に変更し、放電処理をしないこと以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
　比較例２は、ワックスの塗布方法をバーコート法からグラビアコート法に変更し、放電処理をしないこと以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
　比較例３は、実施例１のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から０．３重量％に変更し、ワックスの塗布方法をバーコート法からグラビアコート法に変更すること以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
　比較例５は、実施例１のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から０．３重量％に変更すること以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
　比較例６は、実施例１のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から０．２重量％に変更すること以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
　比較例８は、実施例１のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から１．２重量％に変更すること以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。
　[実施例５]
　フィルムに含有する粒子量、塗液の塗布方法および放電処理の有無を表１のとおりとすること、全固形分重量比率が１．０重量％となるように水で希釈せしめた塗液を用いること、およびウェット厚みを２．０μｍとしたこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。結果を、表１に示す。
　［比較例４］
　実施例１で得られたフィルムを粉砕し、ポリエチレンテレフタレートフィルムの原料として３０ｗｔ％用い、２５０℃の温度で溶融し、ワックスの塗布量としてウェット厚みを４．０μｍに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。結果を、表１に示す。
　［比較例７］
　実施例５のポリエステルフィルムの粒子含有量を０．４重量％から１．２重量％に変更し、放電処理を行なったこと以外は実施例５と同様にしてポリエステルフィルムを得た。結果を、表１に示す。
　［実施例と比較例のまとめ］
　実施例１は、フィルム表面のワックス占有率は本発明の範囲内にあり、島の面積が２００μｍ２を超える島が確認されず、印画性と耐スティック性も十分なものであった。
　実施例２は、粒子の含有量を実施例１に比べて２倍としたために、フィルムの表面の突起個数（ＳＰｃ）が実施例１に比べて多くなり、フィルム表面上でのワックスの占有率が高くなった。ワックスの島１個当たりの面積が２００μｍ２を超える島が確認されたが、印画性もわずかにムラが観測される程度で問題なく使用できた。
　実施例３は、粒子の含有量を実施例１に比べて１．５倍としたために、フィルムの表面の突起個数（ＳＰｃ）が実施例１に比べて多くなり、フィルム表面上でのワックスの占有率が高くなった。ワックスの島１個当たりの面積が２００μｍ２を超える島が確認されたが、印画性と耐スティック性も十分なものであった。
　実施例４は、実施例１の塗布方法を変更したが、印画性と耐スティック性も十分なものであった。
　実施例５は、実施例４のフィルムに、放電処理を行なわずに塗布を行なったため、ワックスの島１個当たりの面積が２００μｍ２を超える島が確認された。隣接する粒子間でワックス面積が結合されたためと考えられる。また、ワックスの島１個あたりの面積が５０μｍ２を超える島の数が実施例１に比べて少なくなり、耐スティック性と印画性がやや欠けるものとなったが問題なく使用できるレベルであった。
　比較例１は、粒子の含有量を０．２重量％とし、グラビアコート法で塗布したため、島の面積が２００μｍ２を超える島は確認されなかったが、放電処理を行なわなかったこと、粒子の表面形成が十分ではなかったため、ワックス占有率が十分ではなく、耐スティック性が悪化した。
　比較例２は、粒子含有量を０．４重量％とし、グラビアコート法で塗布厚みを実施例５の２倍となるように塗布したため耐スティック性は十分なものであったが、放電処理をおこなわなかったために、ワックスの島の面積が２００μｍ２を超える島が確認され、印画ムラがやや多く発生した。
　比較例３は、グラビアコート法で塗布し、放電処理を行なったため、ワックスの島の面積が２００μｍ２を超える島が確認されなかったが、粒子含有量が不足したため、突起個数（ＳＰｃ）が不足し、フィルム表面のワックスの占有率は２０％未満となり、耐スティック性が悪化した。
　比較例４は、粒子含有量は０．４重量％であるが、本発明のフィルムを回収原料として基材に用いたため、基材フィルムの表面に析出したワックスにより、ワックスの占有率は２０％を超えたが、ワックスの島の面積が２００μｍ２を超える島が確認され、印画ムラが多く発生し、また、フィルム表面に異物が発生し、耐スティック性が悪化した。
　比較例５と６は、放電処理をおこなったため２００μｍ２を超える島は確認されなかったが、粒子含有量が不足したため、突起個数（ＳＰｃ）が低くなり、フィルム表面のワックスの占有率は２０％未満となり、耐スティック性が悪化した。
　比較例７と８は、粒子含有量を１．２重量％、添加したため、フィルムの突起個数（ＳＰｃ）が高くなり、フィルム表面に粒子周辺にワックスが分散された後、隣接する粒子間でワックス面積が結合され、ワックスの占有率は２０％を超え、フィルム表面に２００μｍ２を超える島が多くなったものと考えられる。この結果、耐スティック性は向上したが、印画性が悪化した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
１：ワックス
２：ポリエステルフィルム

Claims (5)

  1. 　フィルムの片側の表面にワックスを有してなるポリエステルフィルムであって、前記ワックスはフィルムの表面上に島状に分散しており、前記ワックスのフィルム表面の占有率が２０～４５％であり、かつ島状に分散したワックスのおのおのの島の面積が２００μｍ２以上のものが１個以下／１００００μｍ２であることを特徴とするポリエステルフィルム。
  2. 　ポリエステルフィルムのワックスを有する表面の突起個数（ＳＰｃ）が３００～５００個／０．２ｍｍ２であることを特徴とする請求項１記載のポリエステルフィルム。
  3. 　ポリエステルフィルムは、フィルムを構成するポリエステル樹脂組成物全体に対して粒子を０．４～１．０重量％含有しており、かつ、フィルムの厚みが２～２０μｍであることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステルフィルム。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載のポリエステルフィルムからなる熱転写用インクリボン。
  5. 　請求項１～３のいずれかに記載のポリエステルフィルムの片面に転写層を設け、前記転写層とは反対の面にワックスを主成分とする滑性層を設けてなる熱転写インクリボン。
PCT/JP2015/066584 2014-06-19 2015-06-09 ポリエステルフィルム WO2015194418A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/316,042 US9987865B2 (en) 2014-06-19 2015-06-09 Polyester film
JP2015532195A JP6008052B2 (ja) 2014-06-19 2015-06-09 ポリエステルフィルム
EP15809557.0A EP3159374B1 (en) 2014-06-19 2015-06-09 Polyester film

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014-126131 2014-06-19
JP2014126131 2014-06-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015194418A1 true WO2015194418A1 (ja) 2015-12-23

Family

ID=54935405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2015/066584 WO2015194418A1 (ja) 2014-06-19 2015-06-09 ポリエステルフィルム

Country Status (5)

Country Link
US (1) US9987865B2 (ja)
EP (1) EP3159374B1 (ja)
JP (1) JP6008052B2 (ja)
TW (1) TW201604012A (ja)
WO (1) WO2015194418A1 (ja)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0216087A (ja) * 1988-07-04 1990-01-19 Canon Inc 感熱転写材
JPH0216086A (ja) * 1988-07-04 1990-01-19 Canon Inc 感熱転写材
JPH09239931A (ja) * 1996-03-06 1997-09-16 Diafoil Co Ltd 感熱転写用二軸配向ポリエステルフィルム
JP2000108200A (ja) * 1998-10-07 2000-04-18 Teijin Ltd 二軸配向ポリエステルフィルム
JP2003136655A (ja) * 2001-10-30 2003-05-14 Toray Ind Inc 感熱転写材用積層フィルム
JP2006334814A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Toyobo Co Ltd 感熱転写記録材用二軸延伸ポリエステルフィルム
JP2013151155A (ja) * 2011-12-26 2013-08-08 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6035267B2 (ja) * 1978-01-09 1985-08-13 東レ株式会社 表面の改質されたポリエステルフイルム
EP0453579B1 (en) * 1989-11-14 1997-10-22 Toray Industries, Inc. Laminated polyester film
US5407724A (en) * 1989-11-14 1995-04-18 Toray Industries, Inc. Laminated polyester film for heat-sensitive image transfer material
JP3148782B2 (ja) 1993-09-16 2001-03-26 東レ株式会社 積層ポリエステルフイルム
CA2309680C (en) 1998-09-11 2005-07-26 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film for thermal transfer ribbon, laminated film composed thereof and its production
KR20010072180A (ko) * 1999-06-03 2001-07-31 야스이 쇼사꾸 감열전사 리본용 이축배향 폴리에스테르 필름
JP2004059861A (ja) 2002-07-31 2004-02-26 Toray Ind Inc ポリエステルフイルム、感熱転写プリンターリボン用ポリエステルフイルムおよび感熱転写プリンターリボン
EP2679394B1 (en) * 2011-02-24 2016-08-10 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
JP5919635B2 (ja) 2011-03-30 2016-05-18 東レ株式会社 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0216087A (ja) * 1988-07-04 1990-01-19 Canon Inc 感熱転写材
JPH0216086A (ja) * 1988-07-04 1990-01-19 Canon Inc 感熱転写材
JPH09239931A (ja) * 1996-03-06 1997-09-16 Diafoil Co Ltd 感熱転写用二軸配向ポリエステルフィルム
JP2000108200A (ja) * 1998-10-07 2000-04-18 Teijin Ltd 二軸配向ポリエステルフィルム
JP2003136655A (ja) * 2001-10-30 2003-05-14 Toray Ind Inc 感熱転写材用積層フィルム
JP2006334814A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Toyobo Co Ltd 感熱転写記録材用二軸延伸ポリエステルフィルム
JP2013151155A (ja) * 2011-12-26 2013-08-08 Toray Ind Inc 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3159374A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3159374A1 (en) 2017-04-26
EP3159374B1 (en) 2023-05-24
US9987865B2 (en) 2018-06-05
JP6008052B2 (ja) 2016-10-19
EP3159374A4 (en) 2018-03-14
TW201604012A (zh) 2016-02-01
US20170087911A1 (en) 2017-03-30
JPWO2015194418A1 (ja) 2017-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69922919T2 (de) Biaxial orientierte polyesterfolie für thermisches übertragungsband und dieselbe enthaltende laminierte folie und herstellungsverfahren dafür
DE60035849T2 (de) Polyesterfilm für tintenbild-empfängersubstrat und tintenbild-empfängersubstrat
JP6008052B2 (ja) ポリエステルフィルム
JP5919635B2 (ja) 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法
JP6070169B2 (ja) 積層ポリエステルフィルムおよびその製造方法
JP2018115237A (ja) ポリエステルフィルム
JPH1044634A (ja) バリアブルドット用溶融型感熱転写材
JP2737935B2 (ja) ポリエステルフイルム及びプリンター用印字基材
JP2017065057A (ja) ポリエステルフィルム
JP2015186902A (ja) フィルムおよびその製造方法
JP2020117691A (ja) ポリエステルフィルム
JP2003136655A (ja) 感熱転写材用積層フィルム
JPH1029285A (ja) 陰極線管用ポリエステルフィルム
WO2017150303A1 (ja) 積層フィルム
JP2666449B2 (ja) 白色ポリエステルフィルム
JP4001307B2 (ja) 微細気泡含有積層ポリエステルフィルムおよびビデオプリンター用受像紙
JPH01136783A (ja) プリンター用印字基材
JPH11157037A (ja) 微細気泡含有積層ポリエステルフィルムおよびビデオプリンター用受像紙
JPH08230340A (ja) 熱転写リボン用フイルム
JP3257253B2 (ja) 感熱転写材用積層ポリエステルフイルム
JP3456245B2 (ja) 感熱孔版原紙用フイルム
JP2001071651A (ja) 溶融型感熱転写用ポリエステルフィルム
JP2003062954A (ja) オーバーラミネート用マットフィルム
JPH0577374A (ja) 積層ポリエステルフイルム
JP2024093388A (ja) 記録用紙

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015532195

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15809557

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2015809557

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2015809557

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15316042

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE