WO2015159832A1 - 繊維を用いた電気信号を出力または入力とするトランスデューサー - Google Patents

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佳郎 田實
小野 雄平
内山 昭彦
山本 智義
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帝人株式会社
学校法人関西大学
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Definitions

  • the present invention relates to a transducer that outputs an electric signal by a shape change caused by an external force.
  • the present invention also relates to a transducer that changes its shape by the input of an electrical signal.
  • the present invention also relates to a fabric-like transducer capable of changing its shape flexibly and three-dimensionally.
  • An object of the present invention is to provide a fabric-like transducer having a woven or knitted fabric using a normal fiber material and having flexibility. Furthermore, it is providing the sensor and electric power generating element which used the signal from the transducer. It is another object of the present invention to provide an actuator and a speaker that function by inputting an electric signal to the transducer.
  • the inventors of the present invention have found that the combination shape of two conductive fibers and one piezoelectric fiber may function as a transducer, thereby completing the present invention.
  • a transducer using a synthetic fiber coated with an electric conductor as a conductive fiber has a high strength in the normal direction with respect to the fiber axis and is excellent in durability when used for a long time.
  • the present invention includes the following inventions.
  • An electric signal including two conductive fibers and one piezoelectric fiber, which include piezoelectric units arranged in the order of conductive fiber, piezoelectric fiber and conductive fiber on substantially the same plane.
  • the piezoelectric unit includes an insulating fiber, and the insulating fiber is disposed so that the conductive fiber in the piezoelectric unit does not contact the conductive fiber in the other piezoelectric unit, or the conductive fiber and the piezoelectric fiber.
  • 3. 2.
  • the piezoelectric fibers are uniaxially oriented and contain crystals. 6).
  • the conductive fiber is (i) carbon fiber or (ii) synthetic fiber coated with an electric conductor. 7).
  • the detection voltage after folding the conductive fiber in a normal direction and repeating this 2,000 times is 90% or more before folding. 8). 2.
  • the transducer according to item 1 which is a woven or knitted fabric containing a plurality of piezoelectric units.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a plain fabric of Example 1.
  • FIG. FIG. 2 is a schematic diagram of the satin fabric of Example 1.
  • FIG. 3 is an external view of the arm sensor according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is an electrical signal output when the arm sensor of Example 1 is attached to the arm and the arm is bent.
  • FIG. 5 is an electrical signal output when the arm sensor of Example 1 is attached to the arm and the arm is extended.
  • FIG. 6 is an electrical signal output when the arm sensor of Example 1 is attached to the arm and the arm is twisted inward.
  • FIG. 7 is an electrical signal output when the arm sensor of Example 1 is attached to the arm and the arm is twisted outward.
  • FIG. 8 is a schematic view of a plain fabric of Example 8.
  • FIG. 8 is a schematic view of a plain fabric of Example 8.
  • FIG. 9 is a schematic diagram of a piezoelectric element (transducer) described in Example 3.
  • 10 is a schematic diagram of a piezoelectric element (transducer) described in Example 4.
  • FIG. FIG. 11 is a schematic diagram of a piezoelectric element (transducer) described in Example 5.
  • 12 is a schematic diagram of a piezoelectric element (transducer) described in Example 6.
  • FIG. 13 is an example of the configuration of the piezoelectric element according to the other aspect 1, and is a schematic diagram of the piezoelectric element (transducer) described in the eighth embodiment.
  • FIG. 14 is a schematic diagram of a piezoelectric element evaluation system of Examples 7 and 8.
  • FIG. 14 is a schematic diagram of a piezoelectric element evaluation system of Examples 7 and 8.
  • FIG. 15 is an example of the configuration of the piezoelectric element according to the other aspect 2, and is a schematic diagram of the piezoelectric element (transducer) described in the ninth embodiment.
  • FIG. 16 is a schematic diagram of an evaluation system for a piezoelectric element (transducer) of Example 9.
  • the present invention includes a piezoelectric unit including two conductive fibers and one piezoelectric fiber, which are arranged in the order of conductive fiber, piezoelectric fiber, and conductive fiber on substantially the same plane. This is achieved by a transducer that outputs or inputs an electrical signal. A part including a plurality of piezoelectric units may be referred to as a piezoelectric element.
  • the transducer includes a piezoelectric element and wiring for outputting or inputting an electric signal. Each configuration will be described below.
  • the diameter of the conductive fiber is preferably 1 ⁇ m to 10 mm, more preferably 10 ⁇ m to 5 mm, and still more preferably 0.1 mm to 2 mm.
  • the cross-sectional shape of the conductive fiber is preferably a circle or an ellipse from the viewpoint of the design and manufacture of the piezoelectric element, but is not limited thereto.
  • the electrical resistance of the conductive fiber is preferably low, and the volume resistivity is 10 -1 It is preferably ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -2 ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -3 ⁇ ⁇ cm or less.
  • the material of the conductive fiber is not particularly limited as long as it exhibits conductivity, and is preferably a conductive polymer because it needs to be fibrous.
  • a conductive polymer polyaniline, polyacetylene, poly (p-phenylene vinylene), polypyrrole, polythiophene, poly (p-phenylene sulfide), carbon fiber, or the like can be used.
  • Carbon fiber is more preferable from the viewpoint of stability of flexible and long electrical characteristics.
  • a general carbon fiber is usually a multifilament in which several filaments are gathered, but this may be used, or only a single monofilament may be used. It is preferable to use a multifilament from the viewpoint of long stability of electrical characteristics.
  • the diameter of the monofilament is 1 ⁇ m to 5000 ⁇ m, preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m. More preferably, it is 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the number of filaments is preferably 10 to 100,000, more preferably 100 to 50,000, and still more preferably 500 to 30,000.
  • Carbon fiber has the advantage of high strength in the fiber axis direction.
  • a polymer or a matrix containing a fibrous or granular conductive filler may be used.
  • what formed the layer which has electroconductivity on the surface of a fiber may be used.
  • As the conductive layer a known conductive polymer or fibrous or granular conductive filler can be coated.
  • the conductive fiber base fiber (fiber subjected to the electric conductor coating) is preferably a natural fiber, a semi-natural fiber, or a synthetic fiber in order to improve durability.
  • Conductive fibers in which a conductive layer is formed on the surface of the fibers have higher strength in the normal direction with respect to the fiber axis than carbon fibers, and are excellent in durability when used for a long time.
  • Base fibers of conductive fibers are natural fibers such as cotton, hemp, silk, semi-synthetic fibers such as rayon, cupra, triacetate, diacetate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid, polyglycolic acid, polybutylene succinate Polyester fibers such as nylon fiber, copolymer fibers thereof, nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 410, nylon 610, nylon 10, nylon 11, nylon 12, nylon 6T, nylon 8T, nylon 10T, and other polyamide fibers and the like Examples thereof include copolymer fibers, polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, polyphenylene sulfide fibers, polycarbonate fibers, aramid fibers, and other synthetic fibers.
  • a synthetic fiber as a base fiber from the viewpoints of handleability and durability.
  • Any of the electrical conductors coated on the surface of the base fiber may be used as long as it exhibits conductivity and exhibits the effects of the present invention.
  • gold, silver, platinum, copper, nickel, tin, zinc, palladium, copper, indium tin oxide, and a mixture or alloy thereof can be used.
  • the coating method and its means are not limited.
  • the present invention can be widely applied to fibers coated with an electric conductor by applying a paste containing a metal, electrolytic plating, chemical plating, vacuum deposition or the like.
  • conductive polymers such as polyaniline, polyacetylene, poly (p-phenylene vinylene), polypyrrole, polythiophene, and poly (p-phenylene sulfide) can also be used as the electrical conductor. These electric conductors can be used in combination.
  • the conductive fiber may be a multifilament in which a bundle of several filaments is gathered, but this may be used, or only a single monofilament may be used. It is preferable to use a multifilament from the viewpoint of long stability of electrical characteristics.
  • the diameter of the monofilament is preferably 1 ⁇ m to 5000 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the number of filaments is preferably 10 to 100,000, more preferably 100 to 50,000, and still more preferably 500 to 30,000.
  • the piezoelectric fiber is a fiber having piezoelectricity.
  • the piezoelectric fiber is preferably made of a piezoelectric polymer.
  • As the piezoelectric polymer any polymer exhibiting piezoelectricity such as polyvinylidene fluoride and polylactic acid can be used, but it is preferable that polylactic acid is mainly contained. Polylactic acid is easily oriented by stretching after melt spinning and exhibits piezoelectricity, and is excellent in productivity in that it does not require an electric field alignment treatment required for polyvinylidene fluoride and the like.
  • the piezoelectric fiber made of polylactic acid has a small polarization due to its tensile or compressive stress in the axial direction, and it is difficult to function as a piezoelectric element, but a relatively large electrical output can be obtained depending on the shear stress, This is preferable in the piezoelectric element of the present invention having a structure that can easily apply a shear stress to the piezoelectric polymer.
  • the piezoelectric polymer preferably contains mainly polylactic acid. “Mainly” means preferably 90 mol%, more preferably 95 mol%, and still more preferably 98 mol% or more.
  • polylactic acid include poly-L-lactic acid obtained by polymerizing L-lactic acid and L-lactide depending on the crystal structure.
  • poly-D-lactic acid formed by polymerizing D-lactic acid and D-lactide is exemplified.
  • stereocomplex polylactic acid having a hybrid structure of poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid Any polylactic acid can be used as long as it exhibits piezoelectricity. From the viewpoint of high piezoelectricity, poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are preferable. Since poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are reversed in polarization with respect to the same stress, they can be used in combination according to the purpose.
  • the optical purity of polylactic acid is preferably 99% or more, more preferably 99.3% or more, and further preferably 99.5% or more.
  • the piezoelectric polymer mainly contains poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid, and the optical purity thereof is preferably 99% or more.
  • the piezoelectric polymer is preferably uniaxially oriented in the fiber axis direction of the coated fiber and contains crystals, more preferably uniaxially oriented polylactic acid having crystals. This is because polylactic acid exhibits large piezoelectricity in its crystalline state and uniaxial orientation.
  • polylactic acid is a polyester that is hydrolyzed relatively quickly
  • a hydrolysis inhibitor such as an isocyanate compound, an oxazoline compound, an epoxy compound, or a carbodiimide compound may be added in the case where heat and humidity resistance is a problem.
  • the physical properties may be improved by adding an antioxidant such as a phosphoric acid compound, a plasticizer, a photodegradation inhibitor, and the like.
  • Polylactic acid may be used as an alloy with other polymers, but if polylactic acid is used as the main piezoelectric polymer, it contains at least 50% by weight or more based on the total weight of the alloy. It is preferably 70% by weight or more, and most preferably 90% by weight or more.
  • Preferred examples of the polymer other than polylactic acid in the case of alloy include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate copolymer, polymethacrylate and the like.
  • the present invention is not limited to these, and any polymer may be used as long as the target piezoelectric effect is achieved in the present invention.
  • the piezoelectric fiber is usually a multifilament in a bundle of several filaments, and this may be used. Moreover, you may use the monofilament which consists of one piece. The use of a multifilament is preferable from the viewpoint of long-term stability of piezoelectric characteristics.
  • the diameter of the monofilament is preferably 1 ⁇ m to 5000 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 500 ⁇ m. More preferably, it is 10 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the number of filaments is preferably 1 to 100,000, more preferably 10 to 50,000, and still more preferably 100 to 10,000.
  • any known method for forming a polymer into a fiber can be employed as long as the effects of the present invention are exhibited.
  • a technique of fiberizing by spinning can be employed.
  • these spinning conditions a known method may be applied according to the piezoelectric polymer to be employed, and a melt spinning method that is industrially easy to produce is usually employed.
  • the piezoelectric polymer is polylactic acid
  • the fiber is preferably stretched because it is uniaxially stretched and exhibits greater piezoelectricity when it contains crystals.
  • two conductive fibers and one piezoelectric fiber are arranged on substantially the same plane.
  • substantially on the same plane means that the fiber axes of the three fibers are arranged on a substantially plane, and “substantially” means that a thickness is generated at the intersection of the fibers.
  • a form in which one piezoelectric fiber is further arranged in parallel between two parallel conductive fibers is a form on substantially the same plane. Further, even if the fiber axis of the one piezoelectric fiber is tilted in a state that is not parallel to the two parallel conductive fibers, they are substantially on the same plane.
  • one conductive fiber and one piezoelectric fiber are aligned in parallel, and the other conductive fiber is crossed with the aligned conductive fiber and piezoelectric fiber.
  • the piezoelectric units are arranged on a substantially flat surface, it is easy to form a fibrous or cloth-like piezoelectric element, and if a piezoelectric element in the form of a fiber or cloth is used, the shape design of the transducer The degree of freedom can be increased.
  • the relationship between the piezoelectric fiber and the conductive fiber is appropriately selected depending on the shape change to be detected. (Arrangement order) In the piezoelectric unit, conductive fibers, piezoelectric fibers, and conductive fibers are arranged in this order.
  • the two conductive fibers of the piezoelectric unit do not come into contact with each other, and the piezoelectric material can be obtained without applying other means such as a technique such as coating an insulating material. It can function effectively as a unit.
  • the distance between the conductive fiber and the piezoelectric fiber is more preferably 3 mm or less, further preferably 2 mm or less, further preferably 1 mm or less, and most preferably 0.5 mm or less.
  • the electrical output accompanying the shape change of the piezoelectric fiber becomes small, making it difficult to use as a transducer.
  • positioned in this order substantially parallel is mentioned.
  • two conductive fibers are arranged in parallel, and one piezoelectric fiber is arranged so as to cross these two conductive fibers.
  • two conductive fibers may be arranged as warps (or wefts), and one piezoelectric fiber may be arranged as wefts (or warps). In this case, it is preferable that the two conductive fibers are not in contact with each other.
  • the piezoelectric unit includes an insulating fiber
  • the insulating fiber includes a conductive fiber and a piezoelectric fiber so that the conductive fiber in the piezoelectric unit is not in contact with other conductive fibers and the piezoelectric fiber. May be placed between.
  • the insulating fiber may be a stretchable material or a fiber having a shape for the purpose of improving the flexibility of the fabric.
  • the conductive fiber in the piezoelectric unit may be arranged not to contact the conductive fiber and the piezoelectric fiber in the other piezoelectric unit. Since the arrangement order in the present invention is usually [conductive fiber / piezoelectric fiber / conductive fiber], the insulating fiber is [insulating fiber / conductive fiber / piezoelectric fiber / conductive fiber] or It is arranged as [insulating fiber / conductive fiber / piezoelectric fiber / conductive fiber / insulating fiber].
  • the insulating fiber may be a stretchable material or a fiber having a shape for the purpose of improving the flexibility of the fabric.
  • the insulating fibers By disposing the insulating fibers in the piezoelectric units in this way, even when a plurality of piezoelectric units are combined, the conductive fibers do not come into contact, and the performance as a transducer can be improved.
  • Such an insulating fiber has a volume resistivity of 10 6 If it is ⁇ ⁇ cm or more, it can be used, more preferably 10 8 ⁇ ⁇ cm or more, more preferably 10 10 ⁇ ⁇ cm or higher is preferable.
  • the insulating fiber for example, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, vinyl chloride fiber, aramid fiber, polysulfone fiber, polyether fiber, polyurethane fiber and the like can be used. Natural fibers such as silk, semi-synthetic fibers such as acetate, and regenerated fibers such as rayon and cupra can be used. It is not limited to these, A well-known insulating fiber can be used arbitrarily. Furthermore, these insulating fibers may be used in combination, or may be combined with a fiber having no insulating property to form a fiber having insulating properties as a whole. In addition, for the purpose of imparting flexibility to the fabric, any known shape of fiber can be used.
  • the transducer of the present invention is preferably a woven or knitted fabric containing a plurality of parallel piezoelectric units. With such a configuration, it is possible to improve the degree of deformation (flexibility) of the shape as a piezoelectric element.
  • a woven or knitted fabric shape includes a plurality of piezoelectric units, and there is no limitation as long as it functions as a piezoelectric element. In order to obtain a woven or knitted shape, knitting and weaving may be performed with a normal loom or knitting machine.
  • Examples of the woven structure of the woven fabric include a three-layer structure such as plain weave, twill weave, and satin weave, a change structure, a single double structure such as a vertical double weave and a horizontal double weave, and a vertical velvet.
  • the type of knitted fabric may be a circular knitted fabric (weft knitted fabric) or a warp knitted fabric.
  • Preferable examples of the structure of the circular knitted fabric (weft knitted fabric) include flat knitting, rubber knitting, double-sided knitting, pearl knitting, tuck knitting, floating knitting, single-sided knitting, lace knitting, and bristle knitting.
  • the warp knitting structure examples include single denby knitting, single atlas knitting, double cord knitting, half tricot knitting, back hair knitting, jacquard knitting, and the like.
  • the number of layers may be a single layer or a multilayer of two or more layers. Further, it may be a napped woven fabric or a napped knitted fabric composed of a napped portion made of a cut pile and / or a loop pile and a ground tissue portion.
  • the piezoelectric unit is incorporated in a woven or knitted structure, the piezoelectric fiber itself has a bent portion. However, in order to efficiently exhibit the piezoelectric performance as a piezoelectric element, the bending of the piezoelectric fiber is necessary. Smaller portions are preferred.
  • the woven fabric is preferred for the woven fabric and the knitted fabric. Even in this case, as described above, the piezoelectric fiber is more efficiently expressed when the bending portion of the piezoelectric fiber is smaller. Therefore, the twill weave is preferable to the plain weave as the weave structure, and the satin weave (salmon weave) than the twill weave. Is preferred. In particular, among satin weaving (red satin weaving), when the number of jumps is in the range of 3 to 7, it is preferable because the retention of the weaving structure and the piezoelectric performance are exhibited at a high level. The woven structure is appropriately selected depending on the shape change to be detected.
  • the plain weave structure and the piezoelectric fiber and the conductive fiber have a parallel relationship.
  • the satin weave structure, the piezoelectric fiber and the conductive fiber are A direct relationship is preferred.
  • the piezoelectric fiber from which a signal is to be taken out can be grounded (grounded).
  • grounding it is preferable to dispose conductive fibers separately from the conductive fibers from which signals are extracted.
  • the volume resistivity of the conductive fiber is 10 -1 It is preferably ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -2 ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -3 ⁇ ⁇ cm or less.
  • Multiple transducers It is also possible to use a plurality of transducers side by side. The arrangement may be one-dimensionally arranged in one step, two-dimensionally stacked, and may be knitted into a cloth or used as a braid. As a result, a cloth-like or string-like transducer can be realized.
  • the fibers may be combined with other fibers other than the transducer, mixed, woven, knitted, etc., or incorporated into a resin or the like. You may use it.
  • the transducer of the present invention can output a contact with a surface, pressure, and shape change as an electrical signal. Specific examples of the shape of the transducer of the present invention include clothing such as a hat, gloves, and socks, supporters, and handkerchiefs. With these shapes, the transducer of the present invention can be used as a touch panel, a human or animal surface pressure sensor, a sensor for detecting bending, twisting, or expansion / contraction of a joint.
  • the interface when used for humans, it can be used as an interface for detecting contact and movement, collecting information on movement of joints and the like for medical purposes, amusement purposes, and moving lost tissues and robots.
  • it can be used as a stuffed animal that imitates animals and humanoids, a surface pressure sensor of a robot, a sensor that detects bending, twisting, and expansion / contraction of a joint.
  • it can be used as a surface pressure sensor or shape change sensor for bedding such as sheets and pillows, shoe soles, gloves, chairs, rugs, bags, and flags.
  • the senor of the present invention is in the form of a cloth, it has stretchability and flexibility, so that it can be used as a surface pressure sensor or a shape change sensor by pasting or covering all or part of the surface of any structure. be able to.
  • the transducer of the present invention can take out an electrical signal as an output, it can also be used as a power generation element such as an electric power source for storing other devices or storing electricity. Specifically, power generation by using it as a moving part of a human, animal, robot, machine, etc. that moves spontaneously, power generation on the surface of a shoe sole, rug, or structure that receives pressure from the outside, shape change in fluid Power generation, etc.
  • the transducer of the present invention can express surface contact, pressure, shape change, and vibration by an electrical signal.
  • Specific examples of the shape of the transducer of the present invention include shapes such as clothing including hats, gloves, and socks, supporters, and handkerchiefs. With these shapes, the transducer of the present invention can be used for an actuator that applies pressure to the surface of a person or an animal, or an actuator that supports bending, twisting, or expansion / contraction of a joint. For example, when used in humans, it can be used for amusement applications that give contact, movement, or pressure, or to move lost tissue.
  • the actuator can be used as a stuffed animal that imitates animals and humanoids, an actuator that inflates or stretches the surface of a robot, and an actuator that imparts movements such as bending, twisting, and expansion / contraction to joints.
  • Others include actuators that move the surface of bedding such as sheets and pillows, shoe soles, gloves, chairs, rugs, bags, and flags, and actuators of all shapes that are cloth-like, such as handkerchiefs, furoshikis, and bags that change shape with electrical signals.
  • the actuator is in the form of a fabric, it has elasticity and flexibility, so that it can be used as an actuator that changes the surface shape by pasting or covering all or part of the surface of any structure. .
  • the present invention includes a transducer including a piezoelectric element according to another aspect described below (FIG. 13, Example 8).
  • a piezoelectric element comprising: a conductive fiber obtained by applying an electrical conductor coating to a fiber; a piezoelectric polymer coated on the surface of the fiber; and a surface conductive layer formed on the surface of the piezoelectric polymer.
  • the diameter of the conductive fiber is preferably 1 ⁇ m to 10 mm, more preferably 10 ⁇ m to 5 mm, and still more preferably 0.1 mm to 2 mm. If the diameter is small, the strength is lowered and handling becomes difficult, and if the diameter is large, flexibility is sacrificed.
  • the cross-sectional shape of the conductive fiber is preferably a circle or an ellipse from the viewpoint of the design and manufacture of the piezoelectric element, but is not limited thereto.
  • the piezoelectric polymer and the conductive fiber are preferably in close contact with each other as much as possible, but an anchor layer or an adhesive layer may be provided between the conductive fiber and the piezoelectric polymer in order to improve the adhesion.
  • the conductive fiber base fiber (fiber subjected to the electric conductor coating) is preferably a natural fiber, a semi-natural fiber, or a synthetic fiber in order to improve durability.
  • Base fibers of conductive fibers are natural fibers such as cotton, hemp, silk, semi-synthetic fibers such as rayon, cupra, triacetate, diacetate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid, polyglycolic acid, polybutylene succinate Polyester fibers such as nylon fiber, copolymer fibers thereof, nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 410, nylon 610, nylon 10, nylon 11, nylon 12, nylon 6T, nylon 8T, nylon 10T, and other polyamide fibers and the like Examples thereof include copolymer fibers, polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, polyphenylene sulfide fibers, polycarbonate fibers, aramid fibers, and other synthetic fibers.
  • a synthetic fiber as a base fiber from the viewpoints of handleability and durability.
  • Any of the electrical conductors coated on the surface of the base fiber may be used as long as it exhibits conductivity and exhibits the effects of the present invention.
  • gold, silver, platinum, copper, nickel, tin, zinc, palladium, copper, indium tin oxide, and a mixture or alloy thereof can be used.
  • the coating method and its means are not limited.
  • the present invention can be widely applied to fibers coated with an electric conductor by applying a paste containing a metal, electrolytic plating, chemical plating, vacuum deposition or the like.
  • conductive polymers such as polyaniline, polyacetylene, poly (p-phenylene vinylene), polypyrrole, polythiophene, and poly (p-phenylene sulfide) can also be used as the electrical conductor. These electric conductors can be used in combination.
  • the conductive fiber may be a multifilament in which a bundle of several filaments is gathered, but this may be used, or only a single monofilament may be used. It is preferable to use a multifilament from the viewpoint of long stability of electrical characteristics.
  • the diameter of the monofilament is preferably 1 ⁇ m to 5000 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the number of filaments is preferably 10 to 100,000, more preferably 100 to 50,000, and still more preferably 500 to 30,000.
  • the thickness of the piezoelectric polymer covering the conductive fiber is preferably 1 ⁇ m to 5 mm, more preferably 5 ⁇ m to 3 mm, still more preferably 10 ⁇ m to 1 mm, and most preferably 20 ⁇ m to 0.5 mm. If it is too thin, there may be a problem in terms of strength, and if it is too thick, it may be difficult to extract the electrical output.
  • the conductive polymer is coated with conductive fibers, but the shape of the fibers composed of the conductive fibers and the piezoelectric polymer is as close to the concentric circle as possible.
  • the distance between the conductive fibers and the surface conductive layer Is preferable in the sense that it is kept constant.
  • the method of forming a fiber composed of conductive fiber and piezoelectric polymer For example, a method of drawing after melt-spinning by co-extrusion with the conductive fiber on the inside and the piezoelectric polymer on the outside. and so on. Further, a method may be used in which a piezoelectric polymer melt-extruded on the fiber peripheral surface of the conductive fiber is coated and stretched and oriented by applying a stretching stress during coating. Further, a method may be used in which a fiber made of a hollow stretched piezoelectric polymer is prepared in advance and a conductive fiber is inserted therein.
  • a method may be used in which conductive fibers and stretched piezoelectric polymer fibers are formed in separate steps, and the conductive fibers are covered with a piezoelectric polymer fiber.
  • the three layers may be formed at a time using a method in which the inner conductive fiber, the piezoelectric polymer, and the surface conductive layer are coextruded and melt-spun and then stretched.
  • the melt spinning temperature is 150 to 250 ° C.
  • the stretching temperature is preferably 40 to 150 ° C.
  • the stretching ratio is preferably 1.1 to 5.0 times
  • the crystallization temperature is preferably 80 to 170 ° C., respectively.
  • the piezoelectric polymer any polymer exhibiting piezoelectricity such as polyvinylidene fluoride and polylactic acid can be used, but it is preferably mainly composed of polylactic acid.
  • Polylactic acid is easily oriented by stretching after melt spinning and exhibits piezoelectricity, and is excellent in productivity in that it does not require an electric field alignment treatment required for polyvinylidene fluoride and the like.
  • the piezoelectric fiber made of polylactic acid has a small polarization due to its tensile or compressive stress in the axial direction, and it is difficult to function as a piezoelectric element, but a relatively large electrical output can be obtained depending on the shear stress, This is preferable in the piezoelectric element of the present invention having a structure that can easily apply a shear stress to the piezoelectric polymer.
  • a multifilament in which a plurality of filaments are bundled or a monofilament may be used as the piezoelectric polymer fiber. Good.
  • a fiber made of a piezoelectric polymer is shaped like a braided tube, and the conductive fiber is inserted into the tube as a core. You may coat with.
  • a round punched product by making a string made of a piezoelectric polymer, a round punched cord using a conductive polymer as a core yarn and a fiber made of a piezoelectric polymer around it is produced. Thus, it may be covered.
  • the single yarn diameter is preferably 1 ⁇ m to 5 mm, more preferably 5 ⁇ m to 2 mm, and still more preferably 10 ⁇ m to 1 mm.
  • the number of filaments is preferably 1 to 100,000, more preferably 50 to 50,000, and still more preferably 100 to 20,000.
  • the piezoelectric polymer preferably contains mainly polylactic acid.
  • “mainly” means preferably 90 mol%, more preferably 95 mol%, still more preferably 98 mol% or more.
  • the piezoelectric polymer only needs to be coated so that at least a part of the surface (fiber peripheral surface) of the multifilament is in contact with the multifilament. All the filament surfaces (fiber peripheral surfaces) may or may not be covered with the piezoelectric polymer.
  • polylactic acid examples include poly-L-lactic acid obtained by polymerizing L-lactic acid and L-lactide depending on the crystal structure.
  • poly-D-lactic acid formed by polymerizing D-lactic acid and D-lactide is exemplified.
  • stereocomplex polylactic acid having a hybrid structure of poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid. Any polylactic acid can be used as long as it exhibits piezoelectricity.
  • poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are preferable from the viewpoint of high piezoelectricity.
  • the optical purity of polylactic acid is preferably 99% or more, more preferably 99.3% or more, and further preferably 99.5% or more. When the optical purity is less than 99%, the piezoelectricity may be remarkably lowered, and it may be difficult to obtain a sufficient electric output due to the rubbing force on the surface of the piezoelectric element.
  • the piezoelectric polymer mainly contains poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid, and the optical purity thereof is preferably 99% or more.
  • the piezoelectric polymer is preferably uniaxially oriented and contains crystals, more preferably uniaxially oriented polylactic acid having crystals. This is because polylactic acid exhibits large piezoelectricity in its crystalline state and uniaxial orientation. Since polylactic acid is a polyester that is hydrolyzed relatively quickly, hydrolysis inhibitors such as isocyanates, epoxies, and carbodiimide compounds may be added when heat and humidity resistance is a problem. Further, if necessary, the physical properties may be improved by adding an antioxidant such as a phosphoric acid compound, a plasticizer, a photodegradation inhibitor, and the like.
  • Polylactic acid may be used as an alloy with other polymers, but if polylactic acid is used as the main piezoelectric polymer, it is preferably contained at least 50% by weight, more preferably 70% by weight. Above, most preferably 90% by weight or more.
  • Preferred examples of the polymer other than polylactic acid in the case of alloy include polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate copolymer, polymethacrylate and the like. However, it is not limited to these, and any polymer may be used as long as the effects of the present invention are exhibited. (Surface conductive layer) Any material can be used as the material for the surface conductive layer as long as it exhibits conductivity.
  • the material include a paste coated with a metal such as gold, silver or copper, a vapor deposited gold, silver, copper, indium tin oxide or the like, polyaniline, polyacetylene, poly (p-phenylene).
  • Conductive polymers such as vinylene), polypyrrole, polythiophene, poly (p-phenylene sulfide), and carbon fiber can be used.
  • the volume resistivity is 10 -1 It is preferably ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -2 ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -3 ⁇ ⁇ cm or less.
  • the thickness of the surface conductive layer is preferably 10 nm to 100 ⁇ m, more preferably 20 nm to 10 ⁇ m, and still more preferably 30 nm to 3 ⁇ m. If it is too thin, the electrical conductivity may be deteriorated, and it may be difficult to obtain an electric output, and if it is too thick, flexibility may be lost.
  • the surface conductive layer may be formed on the entire surface of the piezoelectric polymer or may be formed discretely. Since this arrangement method can be designed according to the purpose, the arrangement is not particularly limited. By disposing the surface conductive layers discretely and taking out the electric output from the respective surface conductive layers, it is possible to detect the strength and position of the stress applied to the piezoelectric element.
  • a protective layer may be provided.
  • This protective layer is preferably insulative, and more preferably made of a polymer from the viewpoint of flexibility.
  • the protective layer is rubbed, but there is no particular limitation as long as the shear stress caused by the rub reaches the piezoelectric polymer and can induce the polarization.
  • the protective layer is not limited to those formed by coating with a polymer or the like, and may be a film or a combination thereof.
  • an epoxy resin, an acrylic resin, or the like is preferably used.
  • the thickness is preferably 10 nm to 200 ⁇ m, more preferably 50 nm to 50 ⁇ m. More preferably, it is 70 nm to 30 ⁇ m, and most preferably 100 nm to 10 ⁇ m.
  • a single piezoelectric element may be used, but a plurality of piezoelectric elements may be used side by side, or may be used by being knitted or woven into a fabric shape, or may be formed by braiding. Accordingly, it is possible to realize a cloth-like or string-like piezoelectric element.
  • the fibers may be combined with other fibers other than the piezoelectric element, and may be mixed, woven or knitted. Further, it may be used by being incorporated in a resin or the like of a smartphone casing.
  • the present invention includes a transducer including a piezoelectric element according to another aspect described below (FIG. 15, Example 9). 1.
  • the piezoelectric element includes at least two coated fibers in which the surface of a conductive fiber is coated with a piezoelectric polymer.
  • FIG. 15 is a structural schematic diagram showing one embodiment of the piezoelectric element.
  • reference numeral 1 is a piezoelectric polymer
  • reference numeral 2 is a conductive fiber.
  • the length of the piezoelectric element is not particularly limited, but the piezoelectric element may be continuously manufactured in manufacturing, and then cut to a desired length and used. In actual use as a piezoelectric element, the thickness is 1 mm to 10 m, preferably 5 mm to 2 m, more preferably 1 cm to 1 m.
  • the material of the conductive fiber is preferably a fiber in which the surface of natural fiber, semi-natural fiber, or synthetic fiber is coated with an electric conductor in order to impart durability.
  • the electrical resistance is preferably low.
  • the volume resistivity is 10 -1 It is preferably ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -2 ⁇ ⁇ cm or less, more preferably 10 -3 ⁇ ⁇ cm or less.
  • the conductive fiber base fiber (fiber subjected to the electric conductor coating) is preferably a natural fiber, a semi-natural fiber, or a synthetic fiber in order to improve durability.
  • Base fibers of conductive fibers are natural fibers such as cotton, hemp, silk, semi-synthetic fibers such as rayon, cupra, triacetate, diacetate, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polylactic acid, polyglycolic acid, polybutylene succinate Polyester fibers such as nylon fiber, copolymer fibers thereof, nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 410, nylon 610, nylon 10, nylon 11, nylon 12, nylon 6T, nylon 8T, nylon 10T, and other polyamide fibers and the like Examples thereof include copolymer fibers, polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, polyphenylene sulfide fibers, polycarbonate fibers, aramid fibers, and other synthetic fibers.
  • a synthetic fiber as a base fiber from the viewpoints of handleability and durability.
  • Any of the electrical conductors coated on the surface of the base fiber may be used as long as it exhibits conductivity and exhibits the effects of the present invention.
  • gold, silver, platinum, copper, nickel, tin, zinc, palladium, copper, indium tin oxide, and a mixture or alloy thereof can be used.
  • the coating method and its means are not limited.
  • the present invention can be widely applied to fibers coated with an electric conductor by applying a paste containing a metal, electrolytic plating, chemical plating, vacuum deposition or the like.
  • conductive polymers such as polyaniline, polyacetylene, poly (p-phenylene vinylene), polypyrrole, polythiophene, and poly (p-phenylene sulfide) can also be used as the electrical conductor. These electric conductors can be used in combination.
  • the diameter of the conductive fiber is preferably 1 ⁇ m to 10 mm, more preferably 10 ⁇ m to 5 mm, and still more preferably 0.1 mm to 2 mm. If the diameter is small, the strength is lowered and handling becomes difficult, and if the diameter is large, flexibility is sacrificed.
  • the cross-sectional shape of the conductive fiber is preferably a circle or an ellipse from the viewpoint of the design and manufacture of the piezoelectric element, but is not limited thereto.
  • only one conductive fiber may be used, or a plurality of conductive fibers may be bundled.
  • the conductive fiber is usually a multifilament in a bundle of several filaments, but this may be used, or only a single monofilament may be used. It is preferable to use a multifilament from the viewpoint of long stability of electrical characteristics.
  • the diameter of the monofilament is preferably 1 ⁇ m to 5000 ⁇ m, more preferably 2 ⁇ m to 100 ⁇ m, and still more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the number of filaments is preferably 10 to 100,000, more preferably 100 to 50,000, and still more preferably 500 to 30,000.
  • piezoelectric polymer any polymer exhibiting piezoelectricity such as polyvinylidene fluoride and polylactic acid can be used, but it is preferable that polylactic acid is mainly contained. Polylactic acid is easily oriented by stretching after melt spinning and exhibits piezoelectricity, and is excellent in productivity in that it does not require an electric field alignment treatment required for polyvinylidene fluoride and the like.
  • the piezoelectric fiber made of polylactic acid has a small polarization due to its tensile or compressive stress in the axial direction, and it is difficult to function as a piezoelectric element, but a relatively large electrical output can be obtained depending on the shear stress, This is preferable in the piezoelectric element of the present invention having a structure that can easily apply a shear stress to the piezoelectric polymer.
  • the piezoelectric polymer preferably contains mainly polylactic acid.
  • “mainly” means preferably 90 mol%, more preferably 95 mol%, and still more preferably 98 mol% or more.
  • polylactic acid include poly-L-lactic acid obtained by polymerizing L-lactic acid and L-lactide depending on its crystal structure.
  • poly-D-lactic acid formed by polymerizing D-lactic acid and D-lactide is exemplified.
  • the stereocomplex polylactic acid etc. which consist of a hybrid structure of poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are mentioned. Any polylactic acid can be used as long as it exhibits piezoelectricity. From the viewpoint of high piezoelectricity, poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are preferable. Since poly-L-lactic acid and poly-D-lactic acid are reversed in polarization with respect to the same stress, they can be used in combination according to the purpose.
  • the optical purity of polylactic acid is preferably 99% or more, more preferably 99.3% or more, and further preferably 99.5% or more.
  • the piezoelectric polymer mainly contains poly-L-lactic acid or poly-D-lactic acid, and the optical purity thereof is preferably 99% or more.
  • the piezoelectric polymer is preferably uniaxially oriented in the fiber axis direction of the coated fiber and contains crystals, more preferably uniaxially oriented polylactic acid having crystals. This is because polylactic acid exhibits large piezoelectricity in its crystalline state and uniaxial orientation.
  • polylactic acid is a polyester that is hydrolyzed relatively quickly
  • a hydrolysis inhibitor such as an isocyanate compound, an oxazoline compound, an epoxy compound, or a carbodiimide compound may be added in the case where heat and humidity resistance is a problem.
  • the physical properties may be improved by adding an antioxidant such as a phosphoric acid compound, a plasticizer, a photodegradation inhibitor, and the like.
  • Polylactic acid may be used as an alloy with other polymers, but if polylactic acid is used as the main piezoelectric polymer, it is preferably contained at least 50% by weight, more preferably 70% by weight. Above, most preferably 90% by weight or more.
  • Each conductive fiber has a surface coated with a piezoelectric polymer.
  • the thickness of the piezoelectric polymer covering the conductive fibers is preferably 1 ⁇ m to 10 mm, more preferably 5 ⁇ m to 5 mm, still more preferably 10 ⁇ m to 3 mm, and most preferably 20 ⁇ m to 1 mm.
  • the piezoelectric polymer and the conductive fiber are preferably in close contact as much as possible.
  • an anchor layer or an adhesive layer may be provided between the conductive fiber and the piezoelectric polymer.
  • the method and shape of the coating are not particularly limited as long as an electrical output can be produced with respect to the applied stress. For example, a piezoelectric polymer melted in the manner of making an electric wire is coated around the conductive fiber, a yarn of a piezoelectric polymer is wound around the conductive fiber, or the conductive fiber is formed with a piezoelectric polymer film.
  • the piezoelectric element of the present invention can also be obtained by coating only one conductive fiber with a piezoelectric polymer and then bonding the surface of the piezoelectric polymer.
  • the bonding method is not particularly limited, and examples thereof include use of an adhesive and welding. You may just stick.
  • the piezoelectric polymer is coated with conductive fibers, but the shape of the conductive fibers and the piezoelectric polymer is not particularly limited. For example, one conductive fiber can be covered with a piezoelectric polymer.
  • the piezoelectric element of the present invention is obtained by a method of adhering the coated fibers later, it is preferable that the distance between the conductive fibers is kept constant as close to the concentric circle as possible.
  • the piezoelectric polymer should just coat
  • the piezoelectric element includes at least two conductive fibers, but the number of conductive fibers is not limited to two and may be larger. (parallel) Each conductive fiber is arranged substantially parallel to each other.
  • the distance between the conductive fibers is preferably 1 ⁇ m to 10 mm, more preferably 5 ⁇ m to 5 mm, still more preferably 10 ⁇ m to 3 mm, and most preferably 20 ⁇ m to 1 mm. If it is too close, there may be a problem in terms of strength, and if it is too far away, it may be difficult to extract the electrical output.
  • “arranged substantially parallel to each other” means that a plurality of conductive fibers are arranged so as not to contact each other, and the allowable deviation angle varies depending on the fiber length of the conductive fibers.
  • the piezoelectric polymers on the surface are in contact with each other.
  • coated fibers having a conductive fiber as a core and a piezoelectric polymer as a coating layer are in contact with each other in the surface coating layer.
  • a plurality of conductive fibers arranged in parallel are covered with two piezoelectric polymer films.
  • the piezoelectric element can be manufactured by adhering at least two coated fibers obtained by coating the surface of one conductive fiber with a piezoelectric polymer. Examples of this method include the following methods. (I-1) There is a method in which the conductive fiber is on the inside and the piezoelectric polymer is on the outside, and then co-extruded, melt-spun and then stretched. (Ii-2) Alternatively, a method may be used in which a piezoelectric polymer melt-extruded on a conductive fiber is coated, and the piezoelectric polymer is stretched and oriented by applying a stretching stress during coating.
  • a method may be used in which a fiber made of a hollow stretched piezoelectric polymer is prepared in advance and a conductive fiber is inserted therein.
  • a method may be used in which conductive fibers and stretched piezoelectric polymer fibers are produced in separate steps, and the conductive fibers are wrapped around with the piezoelectric polymer fibers. In this case, it is preferable to coat so as to be as concentric as possible.
  • the melt spinning temperature is preferably 150 to 250 ° C.
  • the stretching temperature is preferably 40 to 150 ° C.
  • the draw ratio is from 1.1 times.
  • the ratio is preferably 5.0 times, and the crystallization temperature is preferably 80 to 170 ° C., respectively.
  • the piezoelectric polymer fiber to be wound a multifilament in which a plurality of filaments are bundled or a monofilament may be used.
  • a fiber made of a piezoelectric polymer may be formed like a braided tube, and covered by inserting the conductive fiber into the tube as a core.
  • a round punched product by making a string made of a piezoelectric polymer, a round punched cord using a conductive polymer as a core yarn and a fiber made of a piezoelectric polymer around it is produced. Thus, it may be covered.
  • the single yarn diameter of the fiber made of the piezoelectric polymer is preferably 1 ⁇ m to 5 mm, more preferably 5 ⁇ m to 2 mm, and still more preferably 10 ⁇ m to 1 mm.
  • the number of filaments is preferably 1 to 100,000, more preferably 50 to 50,000, and still more preferably 100 to 20,000.
  • the piezoelectric element of the present invention can be obtained by adhering a plurality of coated fibers produced by the method as described above and coated with a piezoelectric polymer on the surface of conductive fibers. (Manufacturing method (ii))
  • a piezoelectric element can also be obtained by coating a plurality of conductive fibers arranged in parallel with a piezoelectric polymer.
  • a piezoelectric element can be obtained by sandwiching a plurality of conductive fibers arranged in parallel between two piezoelectric polymer films. Moreover, a piezoelectric element having excellent flexibility can be obtained by cutting the piezoelectric element into a strip shape.
  • a protective layer may be provided on the outermost surface of the piezoelectric element. This protective layer is preferably insulative, and more preferably made of a polymer from the viewpoint of flexibility. Of course, in this case, the protective layer is rubbed, but there is no particular limitation as long as the shear stress caused by the rub reaches the piezoelectric polymer and can induce the polarization.
  • the protective layer is not limited to those formed by coating with a polymer or the like, and may be a film or a combination thereof.
  • an epoxy resin, an acrylic resin, or the like is preferably used.
  • the thickness of the protective layer is preferably 10 nm to 200 ⁇ m, more preferably 50 nm to 50 ⁇ m, still more preferably 70 nm to 30 ⁇ m, and most preferably 100 nm to 10 ⁇ m.
  • the shape of the piezoelectric element can also be formed by this protective layer.
  • Multiple piezoelectric elements It is also possible to use a plurality of piezoelectric elements side by side.
  • the arrangement may be one-dimensionally arranged in one step, two-dimensionally stacked, and may be knitted into a cloth or used as a braid. Thereby, a cloth-like or string-like piezoelectric element can be realized.
  • a cloth or string In forming a cloth or string, as long as the object of the present invention is achieved, it may be combined with fibers other than the piezoelectric element, and may be mixed, woven, knitted, etc. It may be used by being incorporated into other resins.
  • the piezoelectric element can be used as a sensor that detects the magnitude of the applied stress and / or the applied position by rubbing the surface of the piezoelectric element.
  • the piezoelectric element can take out an electrical output if a shear stress is applied to the piezoelectric polymer by a pressing force other than rubbing.
  • “applied stress” means stress that rubs on the surface of the finger, and as a measure of stress that rubs on the finger surface, It is approximately 1 to 100 Pa. Of course, it is needless to say that the applied stress and its applied position can be detected even when the number is higher than this.
  • the piezoelectric element can be used as an actuator by applying an electric signal in any form. Therefore, the piezoelectric element can be used as a fabric actuator.
  • the actuator can form a convex portion or a concave portion on a part of the surface of the fabric by controlling an electric signal to be applied, or can form the entire fabric in a wound shape.
  • the actuator of the present invention can grip an article. In addition, it is possible to change the shape to wrap around a human body (arms, legs, waist, etc.) and to function as a supporter or the like.
  • Example 1 Manufacture of polylactic acid
  • the polylactic acid used in Example 1 was produced by the following method. To 100 parts by weight of L-lactide (manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 100%), 0.005 part by weight of octylate is added, and 180 ° C. in a reactor equipped with a stirring blade in a nitrogen atmosphere. Then, 1.2 times equivalent of phosphoric acid was added to tin octylate, and then the remaining lactide was removed under reduced pressure at 13.3 Pa to obtain chips to obtain poly-L-lactic acid (PLLA1). .
  • L-lactide manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 100%
  • octylate 0.005 part by weight of octylate is added, and 180 ° C. in a reactor equipped with a stirring blade in a nitrogen atmosphere.
  • 1.2 times equivalent of phosphoric acid was added to tin octylate, and then the remaining lactide
  • the resulting PLLA1 had a weight average molecular weight of 152,000, a glass transition point (Tg) of 55 ° C., and a melting point of 175 ° C. (Piezoelectric fiber) PLLA1 melted at 240 ° C. was discharged from a 24-hole cap at 20 g / min and taken up at 887 m / min.
  • This unstretched multifilament yarn was stretched 2.3 times at 80 ° C. and heat-set at 100 ° C. to obtain a multifilament uniaxially stretched yarn 1 of 84 dTex / 24 filament. Eight bundles of the multifilament uniaxially drawn yarns 1 were combined to form a piezoelectric fiber 1.
  • the conductive fiber 1 was a multifilament in which 3000 filaments having a diameter of 7.0 ⁇ m were bundled, and the volume resistivity was 1.6 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ cm.
  • (Insulating fiber) Polyethylene terephthalate melted at 280 ° C. was discharged from a 48-hole cap at 45 g / min and taken up at 800 m / min. The undrawn yarn was drawn at 80 ° C. and 2.5 times, and heat fixed at 180 ° C.
  • insulating fiber 1 As shown in FIG. 1, a plain woven fabric 1 was produced in which insulating fibers 1 were arranged on the warp and piezoelectric fibers 1 and conductive fibers 1 were arranged alternately on the weft. As shown in FIG. 2, a satin fabric 1 was produced in which piezoelectric fibers 1 and insulating fibers 1 were alternately arranged on warps, and conductive fibers 1 and insulating fibers 1 were alternately arranged on wefts. The above-described plain fabric 1 and satin fabric 1 were sewn to the sleeve as shown in FIG.
  • Example 2 Manufacture of polylactic acid
  • the polylactic acid used in Example 2 was produced by the following method.
  • L-lactide manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 100%
  • octylate 0.005 part by weight of octylate is added, and 180 ° C. in a reactor equipped with a stirring blade in a nitrogen atmosphere.
  • 1.2 times equivalent of phosphoric acid was added to tin octylate, and then the remaining lactide was removed under reduced pressure at 13.3 Pa to obtain chips to obtain poly-L-lactic acid (PLLA1).
  • PLLA1 had a weight average molecular weight of 152,000, a glass transition point (Tg) of 55 ° C., and a melting point of 175 ° C.
  • piezoelectric fiber PLLA1 melted at 240 ° C. was discharged from a 24-hole cap at 20 g / min and taken up at 887 m / min. This unstretched multifilament yarn was stretched 2.3 times at 80 ° C. and heat-set at 100 ° C. to obtain a multifilament uniaxially stretched yarn 1 of 84 dTex / 24 filament. Eight bundles of the multifilament uniaxially drawn yarns 1 were combined to form a piezoelectric fiber 1.
  • the conductive fiber 1 was a multifilament in which 3000 filaments having a diameter of 7.0 ⁇ m were bundled, and the volume resistivity was 1.6 ⁇ 10 ⁇ 3 ⁇ ⁇ cm.
  • (Insulating fiber) Polyethylene terephthalate melted at 280 ° C. was discharged from a 48-hole cap at 45 g / min and taken up at 800 m / min. The undrawn yarn was drawn at 80 ° C. and 2.5 times, and heat fixed at 180 ° C. to obtain a 167 dTex / 48 filament multifilament drawn yarn. Four bundles of this multifilament drawn yarn were combined to make insulating fiber 1. As shown in FIG.
  • a plain woven fabric 1 was produced in which insulating fibers 1 were arranged on warps and piezoelectric fibers 1 and conductive fibers 1 were alternately arranged on wefts.
  • this plain fabric is cut into a warp direction of 10 mm and a weft direction of 100 mm and a voltage of 5.8 Hz and 5 kV is applied to a pair of conductive fibers sandwiching the piezoelectric fibers, the plain fabric 1 bends by 500 ⁇ m and functions as an actuator. It was confirmed.
  • Examples 3 to 6 Manufacture of polylactic acid
  • the polylactic acid used in Examples 3 to 6 was produced by the following method.
  • L-lactide manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 100%
  • octylate 0.005 part by weight of octylate is added, and 180 ° C. in a reactor equipped with a stirring blade in a nitrogen atmosphere.
  • 1.2 times equivalent of phosphoric acid was added to tin octylate, and then the remaining lactide was removed under reduced pressure at 13.3 Pa to obtain chips to obtain poly-L-lactic acid (PLLA1).
  • PLLA1 had a weight average molecular weight of 150,000, a glass transition point (Tg) of 55 ° C., and a melting point of 175 ° C.
  • Examples 3 to 6 the piezoelectric elements were evaluated as follows. The piezoelectric characteristics were evaluated by applying deformation to the piezoelectric element. An evaluation system is shown in FIG. For voltage evaluation, a digital oscilloscope DL6000 series trade name “DL6000” manufactured by Yokogawa Electric Corporation was used. The piezoelectric fibers, conductive fibers, and insulating fibers used in Examples 3 to 6 were produced by the following method.
  • (Piezoelectric fiber) PLLA1 melted at 240 ° C. was discharged from a 24-hole cap at 20 g / min and taken up at 887 m / min. This unstretched multifilament yarn was stretched 2.3 times at 80 ° C.
  • the copper vapor deposition aramid fiber in the covering fiber 1 is a conductive fiber in this invention
  • the volume resistivity of the said copper vapor deposition aramid fiber was 1.0x10 ⁇ -2 > ohm * cm.
  • the diameter of the conductive fiber was 0.6 mm
  • the thickness of the coated PLLA1 layer was 0.3 mm (the diameter of the coated fiber 1 was 1.2 mm).
  • PET1 melted at 280 ° C. was discharged from a 48-hole cap at 45 g / min and taken up at 800 m / min.
  • the undrawn yarn was drawn at 80 ° C. and 2.5 times, and heat fixed at 180 ° C.
  • Example 3 As shown in FIG. 9, a plain woven fabric was produced in which insulating fibers 1 were arranged on the warp, and piezoelectric fibers 1 and conductive fibers 1 were alternately arranged on the weft. Of the plain fabric, a pair of conductive fibers sandwiching the piezoelectric fibers were connected to an oscilloscope as signal lines, and the other conductive fibers were connected to the ground. A voltage signal of about 0.02 to 0.03 V was obtained by rubbing the piezoelectric fiber sandwiched between the conductive fibers connected with the signal line with a finger or bending the fiber.
  • Example 4 As shown in FIG. 10, a plain woven fabric was produced in which the piezoelectric fibers 1 and the insulating fibers 1 were alternately arranged on the warp yarns, and the conductive fibers 1 and the insulating fibers 1 were alternately arranged on the weft yarns. A pair of conductive fibers 20 mm apart from this fabric were connected to an oscilloscope as signal lines, and the other conductive fibers were connected to ground.
  • Example 5 As shown in FIG. 11, a plain woven fabric in which insulating fibers 1 were arranged on warps and piezoelectric fibers 1 and conductive fibers 1 were alternately arranged on wefts was produced.
  • Example 6 As shown in FIG. 12, insulating fibers 1 were arranged on the warps, and insulating fibers 1, conductive fibers 1, piezoelectric fibers 1 and conductive fibers 1 were arranged on the wefts in this order to produce a satin (red) fabric.
  • Example 7 Four braids were produced by using the multi-filament uniaxially drawn yarn 1 produced in Example 3 as a round punched product with copper-deposited aramid fibers manufactured by Teijin Ltd. as the core.
  • Example 8 Manufacture of polylactic acid
  • L-lactide manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 100%
  • octylate 0.005 part by weight of octylate is added, and 180 ° C. in a reactor equipped with a stirring blade in a nitrogen atmosphere.
  • 1.2 times equivalent of phosphoric acid was added to tin octylate, and then the remaining lactide was removed under reduced pressure at 13.3 Pa to obtain chips to obtain poly-L-lactic acid (PLLA1).
  • the resulting PLLA1 had a weight average molecular weight of 152,000, a glass transition point (Tg) of 55 ° C., and a melting point of 175 ° C.
  • Example 8 Evaluation of piezoelectric elements
  • the piezoelectric element was evaluated as follows. The piezoelectric characteristics were evaluated by bringing a finger into contact with the surface of the surface conductive layer (gold deposition surface) parallel to the longitudinal direction of the piezoelectric element and rubbing at a speed of about 0.5 m / s (load is 50 gf (500 mmN) or less). It is set so as to be substantially the same throughout all examples and comparative examples).
  • the evaluation system of an Example is shown in FIG.
  • a digital oscilloscope DL6000 series trade name “DL6000” manufactured by Yokogawa Electric Corporation was used, and the detected voltage was measured.
  • the diameter of the conductive fiber was 0.6 mm, and the thickness of the coated PLLA1 layer was 0.3 mm (the diameter of the coated fiber 1 was 1.2 mm).
  • the coated fiber 1 is cut into a fiber length of 12 cm, both ends of the inner conductive fiber are removed by 1 cm, and the length of the inner conductive fiber is 10 cm and the length of the outer PLLA1 layer is 12 cm.
  • Fiber 2 was created.
  • this coated fiber 2 is put into a tensile tester set at a temperature of 80 ° C., and the portions (1 cm at the end) consisting only of the PLLA1 layer at both ends of the coated fiber 2 are respectively gripped at the nip, and only the outer PLLA1 layer is held.
  • the stretching speed was 200 mm / min, and stretching was performed at a stretching ratio of 3 times. Thereafter, the temperature was increased to 140 ° C. while being held at the nip, and heat treatment was performed for 5 minutes. After crystallization, the coated fiber 2 was taken out of the tensile tester after being rapidly cooled. The obtained coated fiber 2 had a two-layer concentric configuration, the diameter was 0.8 mm, and the thickness of the coated PLLA1 layer was 0.1 mm. Furthermore, about half of the surface of the coated fiber was coated with gold so as to have a thickness of about 100 nm, thereby obtaining the piezoelectric element of the present invention. The volume resistivity of the gold surface conductive layer was 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ ⁇ cm.
  • FIG. 14 A schematic diagram of this piezoelectric element is shown in FIG.
  • piezoelectric elements were prepared by the same method, and these were arranged in parallel as shown in FIG. 14 to evaluate the piezoelectric characteristics.
  • a voltage of 3 V or more and a very large voltage can be obtained only by rubbing the surface. It was confirmed that it functions as a piezoelectric element (sensor). Further, as a result of durability evaluation, the piezoelectric performance was maintained at 90% or more even after the 2,000-fold folding test.
  • Example 9 Manufacture of polylactic acid
  • L-lactide manufactured by Musashino Chemical Laboratory, Inc., optical purity 100%
  • octylate 0.005 part by weight of octylate is added, and 180 ° C. in a reactor equipped with a stirring blade in a nitrogen atmosphere.
  • 1.2 times equivalent of phosphoric acid was added to tin octylate, and then the remaining lactide was removed under reduced pressure at 13.3 Pa to obtain chips to obtain poly-L-lactic acid (PLLA1).
  • the resulting PLLA1 had a weight average molecular weight of 152,000, a glass transition point (Tg) of 55 ° C., and a melting point of 175 ° C.
  • Example 9 Evaluation of piezoelectric elements
  • the piezoelectric element was evaluated as follows. Piezoelectric characteristics were evaluated by rubbing at a speed of about 0.5 m / s with a finger in contact with the piezoelectric element in the longitudinal direction.
  • the evaluation system in Example 9 is shown in FIG.
  • a digital oscilloscope DL6000 series trade name “DL6000” manufactured by Yokogawa Electric Corporation was used.
  • DL6000 digital oscilloscope DL6000 series trade name “DL6000” manufactured by Yokogawa Electric Corporation was used.
  • DL6000 digital oscilloscope DL6000 series trade name “DL6000” manufactured by Yokogawa Electric Corporation
  • the copper vapor deposition aramid fiber in the covering fiber 1 is a conductive fiber in this invention
  • the volume resistivity of the said copper vapor deposition aramid fiber was 1.0x10 ⁇ -2 > ohm * cm.
  • the diameter of the conductive fiber was 0.6 mm
  • the thickness of the coated PLLA1 layer was 0.3 mm (the diameter of the coated fiber 1 was 1.2 mm).
  • the coated fiber 1 is cut into a fiber length of 12 cm, both ends of the inner conductive fiber are removed by 1 cm, and the length of the inner conductive fiber is 10 cm and the length of the outer PLLA1 layer is 12 cm. Fiber 2 was produced.
  • this coated fiber 2 is put into a tensile tester set at a temperature of 80 ° C., and the portions (1 cm at the end) consisting only of the PLLA1 layer at both ends of the coated fiber 2 are respectively gripped at the nip, and only the outer PLLA1 layer is held.
  • the stretching speed was 200 mm / min, and stretching was performed at a stretching ratio of 3 times.
  • the temperature was increased to 140 ° C. while being held at the nip, and heat treatment was performed for 5 minutes. After crystallization, the coated fiber 2 was taken out of the tensile tester after being rapidly cooled.
  • the obtained coated fiber 2 had a two-layer concentric configuration, the diameter was 0.9 mm, and the thickness of the coated PLLA1 layer was 0.15 mm. Further, two coated fibers 2 were welded, the end portion of the piezoelectric polymer on the surface was removed, and the conductive fibers were exposed to obtain a piezoelectric element as shown in FIG. The piezoelectric characteristics of this piezoelectric element were evaluated with the configuration shown in FIG. As a result of the evaluation of the piezoelectric element, it was found that a very large voltage of about 6 V can be obtained simply by rubbing the surface. It was confirmed that it functions as a piezoelectric element (sensor).
  • the transducer that outputs an electric signal of the present invention can be manufactured by using a normal fiber material and adopting a conventional woven or knitted structure.
  • the transducer can be in the form of a flexible fabric.
  • the transducer can have any shape that can be realized by a cloth such as a handkerchief or a cloth, such as a clothes.
  • the transducer can be used as a fabric sensor or power generation element.
  • the transducer that receives the electrical signal of the present invention can be manufactured by using a normal fiber material and adopting a conventional woven or knitted structure.
  • the transducer can be in the form of a flexible fabric.
  • the transducer can have any shape that can be realized by a cloth such as a handkerchief or a cloth, such as a clothes. Since the shape of the transducer changes when an electric signal is applied, it can also be used as an actuator.
  • the transducer that outputs an electrical signal of the present invention can be used as a fabric sensor or a power generation element.
  • sensors include clothing such as hats, gloves and socks, supporters, handkerchiefs, touch panels, human and animal surface pressure sensors, bending, twisting, and stretching of joints.
  • Sensor that senses For example, when used for humans, it can be used as a sensor that detects contact and movement and collects information on movement of joints and the like for medical purposes. It can also be used as an amusement application and an interface for moving lost tissues and robots.
  • the senor of the present invention can be used as a stuffed animal that imitates animals and humanoids, a surface pressure sensor of a robot, a sensor that detects bending, twisting, and expansion / contraction of a joint.
  • it can be used as a surface pressure sensor or shape change sensor for bedding such as sheets and pillows, shoe soles, gloves, chairs, rugs, bags, and flags.
  • the sensor of the present invention is in the form of a cloth, it has stretchability and flexibility, so that it can be used as a surface pressure sensor or a shape change sensor by pasting or covering all or part of the surface of any structure. be able to.
  • the transducer of the present invention can take out an electrical signal as an output, it can also be used as a power generation element such as an electric power source for storing other devices or storing electricity. Specifically, power generation by using it as a moving part of a human, animal, robot, machine, etc. that moves spontaneously, power generation on the surface of a shoe sole, rug, or structure that receives pressure from the outside, shape change in fluid Power generation. In order to generate an electric signal due to a shape change in the fluid, it is possible to adsorb the chargeable substance in the fluid or to suppress the adhesion. (Transducer with electrical signal as input) Since the transducer of the present invention that receives an electrical signal changes its shape when an electrical signal is applied, it can also be used as an actuator.
  • an electric signal can be applied to a cloth-shaped transducer to move an object placed on the cloth surface, wrap the object, compress it, or vibrate.
  • Various shapes can be expressed by controlling electric signals applied to the piezoelectric elements constituting the transducer.
  • it is possible to function as a speaker by vibrating the fabric itself.
  • it can be used as an actuator that applies pressure to the surface of a person, an animal, or an object in the shape of a clothing, supporter, handkerchief or the like including a hat, gloves, or socks.
  • it can be used as an actuator that supports bending, twisting, and expansion / contraction of the joint.
  • actuators that move the surface of bedding such as sheets and pillows, shoe soles, gloves, chairs, rugs, bags, and flags, and actuators of all shapes that are cloth-like, such as handkerchiefs, furoshikis, and bags that change shape with electrical signals.
  • the transducer of the present invention is in the form of a cloth, it has elasticity and flexibility, so it can be used as an actuator that changes the surface shape by applying or covering the entire surface or a part of the surface of any structure. it can. Since the transducer of the present invention can move with an electric signal as an input, it can also be used as a speaker that generates sound by vibration.

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Abstract

本発明の目的は、汎用の繊維材料を用いて、かつ従前の織編物構造を作製することで柔軟性に富んだ布帛状のトランスデューサーを提供することにある。本発明は、2本の導電性繊維および1本の圧電性繊維を含み、これらが略同一平面上に、導電性繊維、圧電性繊維、導電性繊維の順序に配置されている圧電単位を含む電気信号を出力または入力とするトランスデューサーである。

Description

繊維を用いた電気信号を出力または入力とするトランスデューサー
 本発明は、外力による形状変化により電気信号を出力するトランスデューサーに関する。また本発明は、電気信号の入力により形状変化するトランスデューサーに関する。また本発明は、柔軟かつ三次元的に形状変化できる布帛状のトランスデューサーに関する。
 近年、いわゆるウェアラブルセンサーが注目を浴びており、眼鏡型や腕時計といった形状の商品が世に出始めた。しかし、これらのデバイスは、装着しているという感覚があり、究極のウェアラブルである、布状、つまり衣類のような形状のものが望まれている。そのようなセンサーとしては、布に圧電素子を装着し、そこから信号を取り出すものが開示されている(特許文献1)。また、圧電性材料と導電性材料をフィルム状にしたもので布状の構造体を形成するものがあるが、特殊な構造を有する繊維形状のものを用いることが必要であった(特許文献2)。また、日本電信電話株式会社(NTT)および東レ株式会社により2014年1月30日に発表された「hitoe」があるが、これは身体に密着させた導電性繊維により筋電位を検出しているものであり、形状変化から電気信号を出力するものはなかった。
 一方ポリ乳酸を用いたフィルム状のアクチュエーターが提案されている(特許文献3)。しかしながら、フィルムは一方向にしか曲げることができない上、伸縮性や柔軟性も乏しいため、フレキシブルというにはほどとおいのが現状である。また、その作製方法もフィルムに何段階かの加工が必要であるという課題があった。
特表2007−518886号公報 特開2002−203996号公報 特開2013−251363号公報
 本発明の目的は、通常の繊維材料を用いた織編物を有し柔軟性を有する布帛状のトランスデューサーを提供することにある。さらには、そのトランスデューサーからの信号を用いたセンサーや発電素子を提供することにある。またそのトランスデューサーに電気信号を入力することにより機能するアクチュエーターやスピーカーを提供することにある。
 本発明者らは、2本の導電性繊維と1本の圧電性繊維との組み合わせ形状により、トランスデューサーとして機能する場合があることを見出し、本発明を完成した。また導電性繊維として、合成繊維に電気伝導体をコーティングした繊維を用いたトランスデューサーは、繊維軸に対して法線方向の強度が強く、長期間使用する場合の耐久性に優れることを見出した。
 すなわち、本発明は以下の発明を包含する。
1. 2本の導電性繊維および1本の圧電性繊維を含み、これらが略同一平面上に、導電性繊維、圧電性繊維、導電性繊維の順序に配置されている圧電単位を含む、電気信号を出力または入力とするトランスデューサー。
2. 圧電単位は絶縁性繊維を含み、該絶縁性繊維は、圧電単位中の導電性繊維が、他の圧電単位中の導電性繊維、あるいは導電性繊維と圧電性繊維に接しないように配置されている前項1記載のトランスデューサー。
3. 圧電性繊維が、主としてポリ乳酸を含む前項1に記載のトランスデューサー。
4. 圧電性繊維が、主としてポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を含み、これらの光学純度は99%以上である前項1記載のトランスデューサー。
5. 圧電性繊維が一軸配向し且つ結晶を含む前項1記載のトランスデューサー。
6. 導電性繊維が(i)炭素繊維または(ii)合成繊維に電気伝導体をコーティングした繊維である前項1記載のトランスデューサー。
7. 導電性繊維に対し法線方向に折りたたみ、これを2,000回繰り返したあとの検出電圧が折りたたみ前の90%以上である前項1記載のトランスデューサー。
8. 複数の圧電単位を含有する織編物である前項1記載のトランスデューサー。
9. 複数の圧電単位を含有する織物であって、その織組織が平織、綾織、サテン織またはそれらの複合組織である前項8記載のトランスデューサー。
10. 織編物を複数組み合わせて用いる前項8記載のトランスデューサー。
11. 前項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いたセンサー。
12. 前項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いた発電素子。
13. 前項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いたアクチュエーター。
14. 前項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いたスピーカー。
 図1は実施例1の平織物の模式図である。
 図2は実施例1の朱子織物の模式図である。
 図3は実施例1の腕センサーの外観図である。
 図4は実施例1の腕センサーを腕に取り付けて腕を曲げた場合に出力された電気信号である。
 図5は実施例1の腕センサーを腕に取り付けて腕を伸ばした場合に出力された電気信号である。
 図6は実施例1の腕センサーを腕に取り付けて腕を内向きに捩じった場合に出力された電気信号である。
 図7は実施例1の腕センサーを腕に取り付けて腕を外向きに捩じった場合に出力された電気信号である。
 図8は実施例8の平織物の模式図である。
 図9は実施例3記載の圧電素子(トランスデューサー)の模式図である。
 図10は実施例4記載の圧電素子(トランスデューサー)の模式図である。
 図11は実施例5記載の圧電素子(トランスデューサー)の模式図である。
 図12は実施例6記載の圧電素子(トランスデューサー)の模式図である。
 図13はその他の態様1に係る圧電素子の構成の一例であって、実施例8記載の圧電素子(トランスデューサー)の模式図である。
 図14は実施例7、8の圧電素子の評価システムの概略図である。
 図15はその他の態様2に係る圧電素子の構成の一例であって、実施例9記載の圧電素子(トランスデューサー)の模式図である。
 図16は実施例9の圧電素子(トランスデューサー)の評価システムの概略図である。
 1 圧電性高分子
 2 導電性繊維
 3 圧電素子固定板
 4 評価用配線
 5 オシロスコープ
11 圧電性高分子
12 導電性繊維
13 表面導電層
21 オシロスコープ
22 評価用配線
23 評価用配線
24 導電性繊維
25 金属電極
26 圧電性高分子
27 表面導電層
 A 圧電性繊維
 B 導電性繊維
 C 絶縁性繊維
 本発明は、2本の導電性繊維および1本の圧電性繊維を含み、これらが略同一平面上に、導電性繊維、圧電性繊維、導電性繊維の順序に配置されている圧電単位を含む、電気信号を出力または入力するトランスデューサーによって達成される。複数の圧電単位を含む部位を圧電素子ということがある。トランスデューサーは、圧電素子および電気信号を出力または入力する配線等を含む。以下に各構成について説明する。
(導電性繊維)
 導電性繊維の直径は1μm~10mmであることが好ましく、より好ましくは10μm~5mm、さらに好ましくは0.1mm~2mmである。直径が小さいと強度が低下しハンドリングが困難となり、また、直径が大きい場合にはフレキシブル性が犠牲になる。導電性繊維の断面形状としては円または楕円であることが、圧電素子の設計および製造の観点で好ましいが、これに限定されない。
 圧電性高分子からの電気出力を効率よく取り出すため、導電性繊維の電気抵抗は低いことが好ましく、体積抵抗率としては10−1Ω・cm以下であることが好ましく、より好ましくは10−2Ω・cm以下、さらに好ましくは10−3Ω・cm以下である。
 導電性繊維の材料としては、導電性を示すものであればよく、繊維状とする必要があることから、導電性高分子であることが好ましい。導電性高分子としては、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレンビニレン)、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ(p−フェニレンスルフィド)、炭素繊維などを用いることができる。
 フレキシブルかつ長尺の電気特性の安定性の観点からより好ましくは炭素繊維である。一般の炭素繊維はフィラメントがいくつか集まった束となったマルチフィラメントが普通であるが、これを用いてもよく、また、一本からなるモノフィラメントだけを用いるのでもよい。マルチフィラメントを利用した方が電気特性の長尺安定性の観点で好ましい。モノフィラメントの径としては1μm~5000μmであり、好ましくは2μm~100μmである。さらに好ましくは3μm~10μmである。フィラメント数としては、10本~100000本が好ましく、より好ましくは100本~50000本、さらに好ましくは500本~30000本である。炭素繊維は繊維軸方向の強度が高いという利点がある。
 また、高分子をマトリックスとして繊維状または粒状の導電性フィラーを入れたものでもよい。
 さらには、繊維の表面に導電性を有する層を形成したものであってもよい。導電性を有する層としては、公知の導電性高分子や繊維状または粒状の導電性フィラーをコーティングすることができる。導電性繊維のベース繊維(電気伝導体コーティングを施す繊維)としては、耐久性を改善するため天然繊維、半天然繊維、合成繊維であることが好ましい。繊維の表面に導電性を有する層を形成した導電性繊維は、炭素繊維に比べ、繊維軸に対して法線方向の強度が強く、長期で使用した際の耐久性に優れる。
 導電性繊維のベース繊維は、綿、麻、絹などの天然繊維、レーヨン、キュプラ、トリアセテート、ジアセテートなどの半合成繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリブチレンサクシネートなどのポリエステル系繊維およびその共重合繊維、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ナイロン410、ナイロン610、ナイロン10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6T、ナイロン8T、ナイロン10Tなどのポリアミド系繊維およびその共重合繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリフェニレンスルファイド繊維、ポリカーボネート繊維、アラミド繊維、その他の合成繊維が例示される。またこれらの繊維のうち2種類以上の複合繊維であってもよい。ただし取扱性や耐久性の観点から合成繊維をベース繊維として用いることが好ましい。
 ベース繊維の表面にコーティングする電気伝導体は導電性を示し、本発明の効果を奏する限り、いずれを用いてもよい。
 例えば、金、銀、白金、銅、ニッケル、スズ、亜鉛、パラジウム、銅、酸化インジウム錫などおよびこれらの混合物や合金などを用いることができる。なお、コーティング方法やその手段も制限されない。金属を含むペースト状のものを塗布したり、電解メッキ、化学メッキ、あるいは真空蒸着などにより電気伝導体をコーティングした繊維について本発明を広く適用することができる。
 また、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレンビニレン)、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ(p−フェニレンスルフィド)などの導電性高分子を、電気伝導体として用いることもできる。また、これら電気伝導体は複数種類を併用することも可能である。
 導電性繊維はフィラメントがいくつか集まった束となったマルチフィラメントがあるが、これを用いてもよく、また、一本からなるモノフィラメントだけを用いるのでもよい。マルチフィラメントを利用した方が電気特性の長尺安定性の観点で好ましい。モノフィラメントの径は、好ましくは1μm~5000μm、より好ましくは2μm~100μm、さらに好ましくは3μm~10μmである。フィラメント数としては、10本~100000本が好ましく、より好ましくは100本~50000本、さらに好ましくは500本~30000本である。
(圧電性繊維)
 圧電性繊維は圧電性を有する繊維である。圧電性繊維は圧電性高分子からなることが好ましい。圧電性高分子としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリ乳酸など圧電性を示す高分子であれば利用できるが、主としてポリ乳酸を含むことが好ましい。ポリ乳酸は溶融紡糸後に延伸によって容易に配向して圧電性を示し、ポリフッ化ビニリデンなどで必要となる電界配向処理が不要な点で生産性に優れている。さらに、ポリ乳酸からなる圧電性繊維はその軸方向への引張や圧縮応力では、分極が小さく、圧電素子として機能させることが困難であるが、せん断応力によっては比較的大きな電気出力が得られ、せん断応力を圧電性高分子に付与しやすい構成体を有する本発明の圧電素子においては好ましい。
 圧電性高分子は、主としてポリ乳酸を含むことが好ましい。「主として」とは、好ましくは90モル%、より好ましくは95モル%、さらに好ましくは98モル%以上のことを言う。
 ポリ乳酸としては、その結晶構造によって、L−乳酸、L−ラクチドを重合してなるポリ−L−乳酸が挙げられる。またD−乳酸、D−ラクチドを重合してなるポリ−D−乳酸が挙げられる。またポリ−L−乳酸およびポリ−D−乳酸のハイブリッド構造からなるステレオコンプレックスポリ乳酸などがある。ポリ乳酸は、圧電性を示すものであればいずれも利用できる。圧電率の高さの観点で好ましくは、ポリ−L−乳酸、ポリ−D−乳酸である。ポリ−L−乳酸、ポリ−D−乳酸はそれぞれ、同じ応力に対して分極が逆になるために、目的に応じてこれらを組み合わせて使用することも可能である。
 ポリ乳酸の光学純度は99%以上であることが好ましく、より好ましくは99.3%以上、さらに好ましくは99.5%以上である。光学純度が99%未満であると著しく圧電率が低下する場合があり、圧電素子表面への擦り力によって十分な電気出力を得ることが難しくなる場合がある。圧電性高分子が、主としてポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を含み、これらの光学純度は99%以上であることが好ましい。
 圧電性高分子は被覆繊維の繊維軸方向に一軸配向しかつ結晶を含むものであることが好ましく、より好ましくは結晶を有する一軸配向ポリ乳酸である。なぜなら、ポリ乳酸はその結晶状態および一軸配向において大きな圧電性を示すためである。
 ポリ乳酸は加水分解が比較的早いポリエステルであるから、耐湿熱性が問題となる場合においては、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物などの加水分解防止剤を添加してもよい。また、必要に応じてリン酸系化合物などの酸化防止剤、可塑剤、光劣化防止剤などを添加して物性改良してもよい。
 また、ポリ乳酸は他のポリマーとのアロイとして用いてもよいが、ポリ乳酸を主たる圧電性高分子として用いるならば、アロイの全重量を基準として少なくとも50重量%以上でポリ乳酸を含有していることが好ましく、さらに好ましくは70重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。
 アロイとする場合のポリ乳酸以外のポリマーとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート共重合体、ポリメタクリレート等が好適な例として挙げられる。しかし、これらに限定されるものではなく、本発明で目的とする圧電性効果を奏する限り、どのようなポリマーを用いてもよい。
 圧電性繊維はフィラメントがいくつか集まった束となったマルチフィラメントが普通であり、これを用いてもよい。また一本からなるモノフィラメントを用いてもよい。マルチフィラメントを利用した方が圧電特性の長尺安定性の観点で好ましい。モノフィラメントの径としては、好ましくは1μm~5000μm、より好ましくは5μm~500μmである。さらに好ましくは10μm~100μmである。フィラメント数は、好ましくは1本~100000本、より好ましくは10本~50000本、さらに好ましくは100本~10000本である。
 このような圧電性高分子を圧電性繊維とするためには、高分子を繊維化するための公知の手法を、本発明の効果を奏する限りいずれも採用することができる。圧電性高分子を押し出し成型して繊維化する手法、圧電性高分子を溶融紡糸して繊維化する手法、圧電性高分子を乾式あるいは湿式紡糸により繊維化する手法、圧電性高分子を静電紡糸により繊維化する手法等を採用することができる。これらの紡糸条件は、採用する圧電性高分子に応じて公知の手法を適用すればよく、通常は工業的に生産の容易な溶融紡糸法を採用すればよい。
 なお、上述の通りに、圧電性高分子がポリ乳酸である場合には、一軸延伸配向し、かつ結晶を含むとより大きな圧電性を示すことから、繊維は延伸することが好ましい。
(略同一平面上)
 本発明において、2本の導電性繊維と1本の圧電性繊維とは、略同一平面上に配置される。ここで略同一平面上とは、3本の繊維の繊維軸が略平面上に配置されることを意味し、「略」とは、繊維同士の交差点で厚みが生じることが含まれることを意味するものである。
 例えば、2本の平行な導電性繊維の間に、1本の圧電性繊維が更に平行に引き揃えられた形態は、略同一平面上にある形態である。また、当該1本の圧電性繊維の繊維軸を、当該2本の平行な導電性繊維とは平行でない状態に傾けていても、略同一平面上にある。さらに、1本の導電性繊維と1本の圧電性繊維とを平行に引き揃え、もう1本の導電性繊維を、この引き揃えられた導電性繊維と圧電性繊維とに、交差させたとしても略同一平面上にある。
 略平面上に配置されることで、当該圧電単位を組み合わせて、繊維状、布帛状の圧電素子を形成しやすく、繊維状、布帛状の形態の圧電素子を利用すれば、トランスデューサーの形状設計に自由度を増すことができる。これらの、圧電繊維と導電繊維の関係は検出したい形状変化により適宜選択される。
(配置順序)
 圧電単位は、導電性繊維、圧電性繊維、導電性繊維が、この順に配置されている。このように配置することで、圧電単位の2本の導電性繊維同士が接触することがなくなり、導電性繊維に他の手段、例えば絶縁性物質を被覆するなどの技術を適用しなくても圧電単位として有効に機能させることができる。
 この際、2本の導電性繊維が1本の圧電性繊維と互いに接点を有していることが望ましい。しかし4mm以内の範囲であれば接点を有していなくてもよい。導電性繊維と圧電性繊維との距離は、より好ましくは3mm以下、さらに好ましくは2mm以下、さらに好ましくは1mm以下、最も好ましくは0.5mm以下である。4mmを超えると圧電性繊維の形状変化に伴う電気出力が小さくなり、トランスデューサーとして用いることが困難となる。
 形態としては、導電性繊維、圧電性繊維、導電性繊維が互いに略平行に、この順に配置された形態が挙げられる。また、2本の導電性繊維が平行に配置され、1本の圧電性繊維が、これら2本の導電性繊維に交わるように配置された形態が挙げられる。さらには、2本の導電性繊維を経糸(または緯糸)として配し、1本の圧電性繊維を緯糸(または経糸)として配してもよい。この場合は2本の導電性繊維同士は接触していないことが好ましい。2本の導電性繊維の間に、絶縁性物質、例えば絶縁性繊維を介在させる形態が好ましい。また導電性繊維が接触しやすい表面にのみ絶縁性物質を被覆し、圧電性繊維とは直接導電性繊維が接触するようにする形態も採用することができる。
(絶縁性繊維)
 本発明において圧電単位は、絶縁性繊維を含み、該絶縁性繊維は、圧電単位中の導電性繊維が、他の導電性繊維並びに圧電性繊維に接しないように導電性繊維と圧電性繊維の間に配されることがある。この際、絶縁性繊維は布帛の柔軟性を向上する目的で伸縮性のある素材、形状を有する繊維を用いることができる。また、圧電単位中の導電性繊維が、他の圧電単位中の導電性繊維並びに圧電性繊維に接しないように配されることもある。本発明での配置順序は通常は、[導電性繊維/圧電性繊維/導電性繊維]であるので、絶縁性繊維は、[絶縁性繊維/導電性繊維/圧電性繊維/導電性繊維]ないし[絶縁性繊維/導電性繊維/圧電性繊維/導電性繊維/絶縁性繊維]として配置される。この際も、絶縁性繊維は布帛の柔軟性を向上する目的で伸縮性のある素材、形状を有する繊維を用いることができる。
 圧電単位にこのように絶縁性繊維を配置することで、圧電単位を複数組み合わせた場合でも導電性繊維が接触することがなく、トランスデューサーとしての性能を向上させることが可能である。
 このような絶縁性繊維としては、体積抵抗率が10Ω・cm以上であれば用いることができ、より好ましくは10Ω・cm以上、さらに好ましくは1010Ω・cm以上がよい。
 絶縁性繊維として例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、塩化ビニル繊維、アラミド繊維、ポリスルホン繊維、ポリエーテル繊維、ポリウレタン繊維等を用いることができる。また、絹等の天然繊維、アセテート等の半合成繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維を用いることができる。これらに限定されるものではなく、公知の絶縁性繊維を任意に用いることができる。さらに、これらの絶縁性繊維を組み合わせて用いてもよく、絶縁性を有しない繊維と組み合わせ、全体として絶縁性を有する繊維としてもよい。
 また、布帛に柔軟性を持たせる目的で、公知のあらゆる形状の繊維も用いることができる。
(圧電単位の組み合わせ形態)
 本発明のトランスデューサーは、複数の並列した圧電単位を含有する織編物であることが好ましい。このような形態であることで、圧電素子として、形状の変形自由度(フレキシブルさ)を向上させることが可能である。
 このような織編物形状は複数の圧電単位を含み、圧電素子としての機能を発揮する限り何らの限定は無い。織物形状または編物形状を得るには、通常の織機または編機により製編織すればよい。
 織物の織組織としては、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示される。
 編物の種類は、丸編物(緯編物)であってもよいし経編物であってもよい。丸編物(緯編物)の組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が好ましく例示される。経編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等が例示される。層数も単層でもよいし、2層以上の多層でもよい。更には、カットパイルおよび/またはループパイルからなる立毛部と地組織部とで構成される立毛織物、立毛編み物であってもよい。
 なお、圧電単位が織り組織ないし編み組織に組み込まれて存在する場合、圧電性繊維そのものに屈曲部分が存在するが、圧電素子としての圧電性能を効率よく発現させるためには、圧電性繊維の屈曲部分が小さい方が好ましい。従って、織物と編み物とでは織物の方が好ましい。
 この場合でも、上述の通り、圧電性繊維の屈曲部分が小さい方が、圧電性能が効率よく発現することから、織組織としては平織よりは綾織りが好ましく、綾織よりもサテン織(朱子織)が好ましい。特にサテン織(朱子織)のなかでも、飛び数が3~7の範囲にあると、織組織の保持と圧電性能とを高い水準で発揮することから好ましい。
 なお、織組織は、検出したい形状変化により適宜選択される。例えば曲げを検出したい場合には、平織構造、圧電性繊維と導電性繊維が平行関係であることが好ましく、捩じりを検出したい場合には、朱子織構造、圧電性繊維と導電性繊維が直行関係であることが好ましい。
 また、圧電性繊維は帯電しやすいため、誤作動しやすくなる場合がある。このような場合には、信号を取り出そうとする圧電繊維を接地(アース)して使用することもできる。接地(アース)する方法としては信号を取り出す導電性繊維とは別に、導電性繊維を配置することが好ましい。この場合、導電性繊維の体積抵抗率としては10−1Ω・cm以下であることが好ましく、より好ましくは10−2Ω・cm以下、さらに好ましくは10−3Ω・cm以下である。
(複数のトランスデューサー)
 また、トランスデューサーを複数並べて用いることも可能である。並べ方としても一次元的に一段で並べても、二次元的に重ねて並べても良く、さらには布状に編織して用いたり、組み紐に製紐したりしてもよい。それによって布状、紐状のトランスデューサーを実現することも可能となる。布状、紐状にするにあたっては、本発明の目的を達成する限り、トランスデューサー以外の他の繊維と組み合わせて、混繊、交織、交編等を行ってもよく、また、樹脂などに組み込んで使ってもよい。
(電気信号の出力)
 本発明のトランスデューサーは、表面への接触、圧力、形状変化を電気信号として出力することができる。
 本発明のトランスデューサーの形状の具体例としては、帽子、手袋、靴下などの着衣、サポーター、ハンカチなどが挙げられる。本発明のトランスデューサーは、これらの形状で、タッチパネル、人や動物の表面感圧センサー、関節部の曲げ、捩じり、伸縮を感知するセンサーに用いることができる。例えば人に用いる場合には、接触や動きを検出し、医療用途などの関節などの動きの情報収集、アミューズメント用途、失われた組織やロボットを動かすためのインターフェースとして用いることができる。他には、動物や人型を模したぬいぐるみやロボットの表面感圧センサー、関節部の曲げ、捩じり、伸縮を感知するセンサーとして用いることができる。他には、シーツや枕などの寝具、靴底、手袋、椅子、敷物、袋、旗などの表面感圧センサーや形状変化センサーとして用いることができる。
 さらには、本発明のセンサーは布帛状であるため、伸縮性と柔軟性があるので、あらゆる構造物の全体あるいは一部の表面に貼付あるいは被覆することにより表面感圧センサー、形状変化センサーとして用いることができる。
 なお、本発明のトランスデューサーは電気信号を出力として取り出すことができるため、この電気信号を他のデバイスを動かすための電力源あるいは蓄電するなど、発電素子として用いることもできる。具体的には、人、動物、ロボット、機械など自発的に動くものの可動部に用いることによる発電、靴底、敷物、外部から圧力を受ける構造物の表面での発電、流体中での形状変化による発電、などが挙げられる。流体中での形状変化により電気信号を発するために、流体中の帯電性物質を吸着させたり付着を抑制させたりすることも可能である。
(電気信号の入力)
 本発明のトランスデューサーは、表面への接触、圧力、形状変化、振動を電気信号により発現することができる。
 本発明のトランスデューサーの形状の具体例としては、帽子、手袋、靴下などを含む着衣、サポーター、ハンカチなどの形状が挙げられる。本発明のトランスデューサーは、これらの形状で、人や動物の表面に圧力を与えるアクチュエーター、関節部の曲げ、捩じり、伸縮をサポートするアクチュエーターに用いることができる。例えば人に用いる場合には、接触や動きや圧力を与えるアミューズメント用途や失われた組織を動かすことができる。他には、動物や人型を模したぬいぐるみやロボットの表面を膨らましたり、伸ばしたりするアクチュエーター、関節部に曲げ、捩じり、伸縮などの動きを与えるアクチュエーターとして用いることができる。他には、シーツや枕などの寝具、靴底、手袋、椅子、敷物、袋、旗などの表面を動かすアクチュエーターや、電気信号で形状変化するハンカチ、風呂敷、袋など布状のあらゆる形状のアクチュエーターとして用いることができる。
 さらには、本発明においてアクチュエーターは布帛状であるため、伸縮性と柔軟性があるので、あらゆる構造物の全体あるいは一部の表面に貼付あるいは被覆することにより表面形状を変えるアクチュエーターとして用いることができる。
 また、本発明のトランスデューサーは電気信号を入力として動くことができるため、その振動により音を発生させるスピーカーとして用いることもできる。
(圧電素子のその他の態様1)
 本発明は、以下の他の態様の圧電素子を含むトランスデューサーを包含する(図13、実施例8)。
1.繊維に電気伝導体コーティングを施した導電性繊維、その表面に被覆された圧電性高分子、および該圧電性高分子の表面に形成された表面導電層を含む、圧電素子。
2. 圧電性高分子が、主としてポリ乳酸を含む前項1に記載の圧電素子。
3. 圧電性高分子が、主としてポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を含み、これらの光学純度は99%以上である前項1または2記載の圧電素子。
4. 圧電性高分子が、一軸配向し、かつ結晶を含む前項2または3記載の圧電素子。
5. 導電性繊維が合成繊維に電気伝導体コーティングを施した繊維である前項1~4のいずれか一項に記載の圧電素子。
6. 圧電素子に印加された応力および/または応力の印加された位置を検出するセンサーである前項1~5のいずれか一項に記載の圧電素子。
7. 検出される圧電素子に印加された応力が、圧電素子表面への擦り力である、前項6記載の圧電素子。
(導電性繊維)
 導電性繊維の直径は1μm~10mmであることが好ましく、より好ましくは10μm~5mm、さらに好ましくは0.1mm~2mmである。直径が小さいと強度が低下しハンドリングが困難となり、また、直径が大きい場合にはフレキシブル性が犠牲になる。導電性繊維の断面形状としては円または楕円であることが、圧電素子の設計および製造の観点で好ましいが、これに限定されない。圧電性高分子と導電性繊維はできるだけ密着していることが好ましいが、密着性を改良するために、導電性繊維と圧電性高分子の間にアンカー層や接着層などを設けてもよい。
 導電性繊維のベース繊維(電気伝導体コーティングを施す繊維)としては、耐久性を改善するため天然繊維、半天然繊維、合成繊維であることが好ましい。
 導電性繊維のベース繊維は、綿、麻、絹などの天然繊維、レーヨン、キュプラ、トリアセテート、ジアセテートなどの半合成繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリブチレンサクシネートなどのポリエステル系繊維およびその共重合繊維、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ナイロン410、ナイロン610、ナイロン10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6T、ナイロン8T、ナイロン10Tなどのポリアミド系繊維およびその共重合繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリフェニレンスルファイド繊維、ポリカーボネート繊維、アラミド繊維、その他の合成繊維が例示される。またこれらの繊維のうち2種類以上の複合繊維であってもよい。ただし取扱性や耐久性の観点から合成繊維をベース繊維として用いることが好ましい。
 ベース繊維の表面にコーティングする電気伝導体は導電性を示し、本発明の効果を奏する限り、いずれを用いてもよい。
 例えば、金、銀、白金、銅、ニッケル、スズ、亜鉛、パラジウム、銅、酸化インジウム錫などおよびこれらの混合物や合金などを用いることができる。なお、コーティング方法やその手段も制限されない。金属を含むペースト状のものを塗布したり、電解メッキ、化学メッキ、あるいは真空蒸着などにより電気伝導体をコーティングした繊維について本発明を広く適用することができる。
 また、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレンビニレン)、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ(p−フェニレンスルフィド)などの導電性高分子を、電気伝導体として用いることもできる。また、これら電気伝導体は複数種類を併用することも可能である。
 導電性繊維はフィラメントがいくつか集まった束となったマルチフィラメントがあるが、これを用いてもよく、また、一本からなるモノフィラメントだけを用いるのでもよい。マルチフィラメントを利用した方が電気特性の長尺安定性の観点で好ましい。モノフィラメントの径は、好ましくは1μm~5000μm、より好ましくは2μm~100μm、さらに好ましくは3μm~10μmである。フィラメント数は、10本~100000本が好ましく、より好ましくは100本~50000本、さらに好ましくは500本~30000本である。
(圧電性高分子)
 導電性繊維を被覆する圧電性高分子の厚みは1μm~5mmであることが好ましく、より好ましくは5μm~3mm、さらに好ましくは10μm~1mm、最も好ましくは20μm~0.5mmである。薄すぎると強度の点で問題となる場合があり、また、厚すぎると電気出力を取り出すことが困難となる場合がある。
 この圧電性高分子の導電性繊維の被覆状態であるが、導電性繊維と圧電性高分子からなる繊維の形状としては、できるだけ同心円状に近いことが、導電性繊維と表面導電層との距離を一定に保つという意味において好ましい。導電性繊維と圧電性高分子からなる繊維を形成する方法に特に限定はないが、例えば、導電性繊維を内側、圧電性高分子を外側にして、共押出して溶融紡糸したのちに延伸する方法などがある。また、導電性繊維の繊維周面上に溶融押出した圧電性高分子を被覆し被覆時に延伸応力をかけることで圧電性高分子を延伸配向させる方法を用いてもよい。さらに、中空の延伸した圧電性高分子からなる繊維をあらかじめ作成し、その中に導電性繊維を挿入する方法でもよい。
 また、導電性繊維と延伸した圧電性高分子からなる繊維を別々の工程で作成し、導電性繊維を圧電性高分子からなる繊維で巻き付けるなどして被覆する方法でもよい。
 この場合には、できるだけ同心円状に近くなるように被覆することが好ましい。また、例えば、内側の導電性繊維、圧電性高分子、表面導電層を共押出して溶融紡糸したのちに延伸する方法を用いて、3層を一度に形成してもよい。
 導電性繊維と延伸した圧電性高分子からなる繊維を別々の工程で作成する場合において、かつ、圧電性高分子としてポリ乳酸を用いた場合の好ましい紡糸、延伸条件として、溶融紡糸温度は150~250℃が好ましく、延伸温度は40~150℃が好ましく、延伸倍率は1.1倍から5.0倍が好ましく、また、結晶化温度としては80~170℃であることがそれぞれ好ましい。
 圧電性高分子としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリ乳酸など圧電性を示す高分子であれば利用できるが、主としてポリ乳酸からなることが好ましい。ポリ乳酸は溶融紡糸後に延伸によって容易に配向して圧電性を示し、ポリフッ化ビニリデンなどで必要となる電界配向処理が不要な点で生産性に優れている。さらに、ポリ乳酸からなる圧電性繊維はその軸方向への引張や圧縮応力では、分極が小さく、圧電素子として機能させることが困難であるが、せん断応力によっては比較的大きな電気出力が得られ、せん断応力を圧電性高分子に付与しやすい構成体を有する本発明の圧電素子においては好ましい。
 圧電性高分子の繊維を導電性繊維に巻き付けることで被覆する場合においては、圧電性高分子の繊維としては、複数のフィラメントを束ねたマルチフィラメントを用いてもよく、また、モノフィラメントを用いてもよい。
 圧電性高分子からなる繊維を導電性繊維に巻き付けて被覆する形態としては、例えば、圧電性高分子からなる繊維を編組チューブのような形態とし、導電性繊維を芯として当該チューブに挿入することで被覆してもよい。また圧電性高分子からなる繊維を製紐して、丸打組物を製造するにあたり、導電性繊維を芯糸とし、その周囲に圧電性高分子からなる繊維を用いた丸打組紐を作製することで、被覆してもよい。
 単糸径は、好ましくは1μm~5mm、より好ましくは5μm~2mm、さらに好ましくは10μ~1mmである。フィラメント数としては、1本~100000本が好ましく、より好ましくは50本~50000本、さらに好ましくは100本~20000本である。
 圧電性高分子は、主としてポリ乳酸を含むことが好ましい。ここでの「主として」とは、好ましくは90モル%、より好ましくは95モル%、さらに好ましくは98モル%以上のことを言う。
 なお、導電性繊維としてマルチフィラメントを用いる場合、圧電性高分子は、マルチフィラメントの表面(繊維周面)の少なくとも一部が接触しているように被覆していればよく、マルチフィラメントを構成する、すべてのフィラメント表面(繊維周面)に圧電性高分子が被覆していても、また、していなくともよい。マルチフィラメントを構成する内部の各フィラメントへの被覆状態は、圧電性素子としての性能、取扱い性等を考慮して、適宜設定すればよい。
 ポリ乳酸としては、その結晶構造によって、L−乳酸、L−ラクチドを重合してなるポリ−L−乳酸が挙げられる。またD−乳酸、D−ラクチドを重合してなるポリ−D−乳酸が挙げられる。またポリ−L−乳酸およびポリ−D−乳酸のハイブリッド構造からなるステレオコンプレックスポリ乳酸などがある。ポリ乳酸は、圧電性を示すものであればいずれも利用できる。しかし、圧電率の高さの観点で好ましくは、ポリ−L−乳酸、ポリ−D−乳酸である。ポリ−L−乳酸、ポリ−D−乳酸はそれぞれ、同じ応力に対して分極が逆になるために、目的に応じてこれらを組み合わせて使用することも可能である。
 ポリ乳酸の光学純度は99%以上であることが好ましく、より好ましくは99.3%以上、さらに好ましくは99.5%以上である。光学純度が99%未満であると著しく圧電率が低下する場合があり、圧電素子表面への擦り力によって十分な電気出力を得ることが難しくなる場合がある。
 圧電性高分子は、主としてポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を含み、これらの光学純度は99%以上であることが好ましい。
 圧電性高分子は一軸配向しかつ結晶を含むものであることが好ましく、より好ましくは結晶を有する一軸配向ポリ乳酸である。なぜなら、ポリ乳酸はその結晶状態および一軸配向において大きな圧電性を示すためである。
 ポリ乳酸は加水分解が比較的早いポリエステルであるから、耐湿熱性が問題となる場合においては、イソシアネート、エポキシ、カルボジイミド化合物などの加水分解防止剤を添加してもよい。また、必要に応じてリン酸系化合物などの酸化防止剤、可塑剤、光劣化防止剤などを添加して物性改良してもよい。また、ポリ乳酸は他のポリマーとのアロイとして用いてもよいが、ポリ乳酸を主たる圧電性高分子として用いるならば、少なくとも50重量%以上含有していることが好ましく、さらに好ましくは70重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。
 アロイとする場合のポリ乳酸以外のポリマーとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート共重合体、ポリメタクリレート等が好適な例として挙げられる。しかしこれらに限定されるものではなく、本発明の効果を奏する限り、どのようなポリマーを用いてもよい。
(表面導電層)
 表面導電層の材料としては、導電性を示すものであれば使用可能である。材料として具体的には、金、銀や銅などの金属を含むペースト状のものを塗布したもの、金、銀、銅、酸化インジウム錫などを蒸着したもの、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレンビニレン)、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ(p−フェニレンスルフィド)、炭素繊維などの導電性高分子などを用いることができる。導電性を良好に保つ観点から、体積抵抗率としては10−1Ω・cm以下であることが好ましく、より好ましくは10−2Ω・cm以下、さらに好ましくは10−3Ω・cm以下である。
 この表面導電層の厚みとしては、10nm~100μmであることが好ましく、より好ましくは20nm~10μm、さらに好ましくは30nm~3μmである。薄すぎると導電性が悪くなって、電気出力が得られにくくなる場合があり、また、厚すぎるとフレキシブル性を失う場合がある。
 表面導電層としては、圧電性高分子上の全面に形成してもよく、また離散的に形成してもよい。この配置方法は目的に応じて設計することができるので、この配置に関しては特に限定はない。この表面導電層を離散的に配置し、電気出力をそれぞれの表面導電層から取り出すことで、圧電素子にかかる応力の強さと位置を検出することが可能となる。
 表面導電層の保護、すなわち、最外層である表面導電層を人の手などの接触から防ぐ目的で、何らかの保護層を設けてもよい。この保護層は絶縁性であることが好ましく、フレキシブル性などの観点から高分子からなるものがより好ましい。もちろん、この場合には保護層上を擦ることになるが、この擦りによるせん断応力が圧電性高分子まで到達し、その分極を誘起できるものであれば特に限定はない。保護層としては、高分子などのコーティングによって形成されるものに限定されず、フィルムなどあるいは、それらが組み合わされたものであってもよい。保護層としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが好適に用いられる。
 保護層の厚みとしては出来るだけ薄い方が、せん断応力を圧電性高分子に伝えやすいが、薄すぎると破壊等の問題が発生しやすくなるため、好ましくは10nm~200μm、より好ましくは50nm~50μm、さらに好ましくは70nm~30μm、最も好ましくは100nm~10μmである。
 圧電素子は1本で使用する場合もあるが、複数本を並べて用いたり、布帛状に製編織して用いたり、組み紐に製紐してもよい。それによって布帛状、紐状の圧電素子を実現することも可能となる。布帛状、紐状にするにあたっては、本発明の目的を達成する限り、圧電素子以外の他の繊維と組み合わせて、混繊、交織、交編等を行ってもよい。また、スマートフォンの筐体の樹脂などに組み込んで使ってもよい。
(圧電性素子のその他の態様2)
 本発明は、以下の他の態様の圧電素子を含むトランスデューサーを包含する(図15、実施例9)。
1. 繊維に電気伝導体コーティングを施した導電性繊維の表面を圧電性高分子で被覆した被覆繊維を少なくとも2本含み、各被覆繊維は、互いに略平行に配置され、かつ表面の圧電性高分子が互いに接触している圧電素子。
2. 圧電性高分子が、主としてポリ乳酸を含む前項1に記載の圧電素子。
3. 圧電性高分子が、主としてポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を含み、これらの光学純度は99%以上である前項1または2記載の圧電素子。
4. 圧電性高分子が、一軸配向しかつ結晶を含む前項1~3のいずれか一項に記載の圧電素子。
5. 導電性繊維が、合成繊維に電気伝導体コーティングを施した繊維である前項1~4のいずれか一項に記載の圧電素子。
6. 圧電素子に印加された応力の大きさおよび/または印加された位置を検出するセンサーである前項1~5のいずれか一項に記載の圧電素子。
7. 検出される圧電素子に印加された応力が、圧電素子表面への擦り力である、前項6記載の圧電素子。
(被覆繊維)
 圧電素子は、導電性繊維の表面を圧電性高分子で被覆した被覆繊維を少なくとも2本含む。
 図15は圧電素子の1つの態様を表す構造模式図である。図15中の、符号1は圧電性高分子、符号2は導電性繊維である。
 圧電素子の長さは特に限定はないが、製造において連続的に製造され、その後に好みの長さにカットして利用してもよい。実際の圧電素子としての利用においては、1mm~10m、好ましくは、5mm~2m、より好ましくは1cm~1mである。長さが短いと繊維形状である利便性が失われ、また、長いと導電性繊維の抵抗値の問題等で電気出力が低下する等の問題がある。
(導電性繊維)
 導電性繊維の材料としては、耐久性を付与するために天然繊維、半天然繊維、合成繊維の表面を電気伝導体でコーティングした繊維であることが好ましい。圧電性高分子からの電気出力を効率よく取り出すため、電気抵抗は低いことが好ましい。体積抵抗率としては10−1Ω・cm以下であることが好ましく、より好ましくは10−2Ω・cm以下、さらに好ましくは10−3Ω・cm以下である。
 導電性繊維のベース繊維(電気伝導体コーティングを施す繊維)としては、耐久性を改善するため天然繊維、半天然繊維、合成繊維であることが好ましい。
 導電性繊維のベース繊維は、綿、麻、絹などの天然繊維、レーヨン、キュプラ、トリアセテート、ジアセテートなどの半合成繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリブチレンサクシネートなどのポリエステル系繊維およびその共重合繊維、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ナイロン410、ナイロン610、ナイロン10、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6T、ナイロン8T、ナイロン10Tなどのポリアミド系繊維およびその共重合繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリフェニレンスルファイド繊維、ポリカーボネート繊維、アラミド繊維、その他の合成繊維が例示される。またこれらの繊維のうち2種類以上の複合繊維であってもよい。ただし取扱性や耐久性の観点から合成繊維をベース繊維として用いることが好ましい。
 ベース繊維の表面にコーティングする電気伝導体は導電性を示し、本発明の効果を奏する限り、いずれを用いてもよい。
 例えば、金、銀、白金、銅、ニッケル、スズ、亜鉛、パラジウム、銅、酸化インジウム錫などおよびこれらの混合物や合金などを用いることができる。なお、コーティング方法やその手段も制限されない。金属を含むペースト状のものを塗布したり、電解メッキ、化学メッキ、あるいは真空蒸着などにより電気伝導体をコーティングした繊維について本発明を広く適用することができる。
 また、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレンビニレン)、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ(p−フェニレンスルフィド)などの導電性高分子を、電気伝導体として用いることもできる。また、これら電気伝導体は複数種類を併用することも可能である。
 導電性繊維の直径は1μm~10mmであることが好ましく、より好ましくは10μm~5mm、さらに好ましくは0.1mm~2mmである。直径が小さいと強度が低下しハンドリングが困難となり、また、直径が大きい場合にはフレキシブル性が犠牲になる。
 導電性繊維の断面形状としては円または楕円であることが、圧電素子の設計および製造の観点で好ましいが、これに限定されない。もちろん、導電性繊維は1本のみで使用してもよいし、複数本束ねて使用してもよい。
 導電性繊維はフィラメントがいくつか集まった束となったマルチフィラメントが普通であるが、これを用いてもよく、また、一本からなるモノフィラメントだけを用いるのでもよい。マルチフィラメントを利用した方が電気特性の長尺安定性の観点で好ましい。
 モノフィラメントの径は、好ましくは1μm~5000μm、より好ましくは2μm~100μm、さらに好ましくは3μm~10μmである。フィラメント数は、10本~100000本が好ましく、より好ましくは100本~50000本、さらに好ましくは500本~30000本である。
(圧電性高分子)
 圧電性高分子としては、ポリフッ化ビニリデン、ポリ乳酸など圧電性を示す高分子であれば利用できるが、主としてポリ乳酸を含むことが好ましい。ポリ乳酸は溶融紡糸後に延伸によって容易に配向して圧電性を示し、ポリフッ化ビニリデンなどで必要となる電界配向処理が不要な点で生産性に優れている。さらに、ポリ乳酸からなる圧電性繊維はその軸方向への引張や圧縮応力では、分極が小さく、圧電素子として機能させることが困難であるが、せん断応力によっては比較的大きな電気出力が得られ、せん断応力を圧電性高分子に付与しやすい構成体を有する本発明の圧電素子においては好ましい。
 圧電性高分子は、主としてポリ乳酸を含むことが好ましい。ここで「主として」とは、好ましくは90モル%、より好ましくは95モル%、さらに好ましくは98モル%以上のことを言う。
 ポリ乳酸として、その結晶構造によって、L−乳酸、L−ラクチドを重合してなるポリ−L−乳酸が挙げられる。また、D−乳酸、D−ラクチドを重合してなるポリ−D−乳酸が挙げられる。またポリ−L−乳酸およびポリ−D−乳酸のハイブリッド構造からなるステレオコンプレックスポリ乳酸などが挙げられる。ポリ乳酸は、圧電性を示すものであればいずれも利用できる。圧電率の高さの観点で好ましくは、ポリ−L−乳酸、ポリ−D−乳酸である。ポリ−L−乳酸、ポリ−D−乳酸はそれぞれ、同じ応力に対して分極が逆になるために、目的に応じてこれらを組み合わせて使用することも可能である。
 ポリ乳酸の光学純度は99%以上であることが好ましく、より好ましくは99.3%以上、さらに好ましくは99.5%以上である。光学純度が99%未満であると著しく圧電率が低下する場合があり、圧電素子表面への擦り力によって十分な電気出力を得ることが難しくなる場合がある。圧電性高分子が、主としてポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を含み、これらの光学純度は99%以上であることが好ましい。
 圧電性高分子は被覆繊維の繊維軸方向に一軸配向しかつ結晶を含むものであることが好ましく、より好ましくは結晶を有する一軸配向ポリ乳酸である。なぜなら、ポリ乳酸はその結晶状態および一軸配向において大きな圧電性を示すためである。
 ポリ乳酸は加水分解が比較的早いポリエステルであるから、耐湿熱性が問題となる場合においては、イソシアネート化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、カルボジイミド化合物などの加水分解防止剤を添加してもよい。また、必要に応じてリン酸系化合物などの酸化防止剤、可塑剤、光劣化防止剤などを添加して物性改良してもよい。
 また、ポリ乳酸は他のポリマーとのアロイとして用いてもよいが、ポリ乳酸を主たる圧電性高分子として用いるならば、少なくとも50重量%以上含有していることが好ましく、さらに好ましくは70重量%以上、最も好ましくは90重量%以上である。
 アロイとする場合のポリ乳酸以外のポリマーとしては、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート共重合体、ポリメタクリレート等が好適な例として挙げられるが、これらに限定されるものではなく、本発明の効果を奏する限り、どのようなポリマーを用いてもよい。
(被覆)
 各導電性繊維は、圧電性高分子で表面が被覆されている。導電性繊維を被覆する圧電性高分子の厚みは1μm~10mmであることが好ましく、より好ましくは5μm~5mm、さらに好ましくは10μm~3mm、最も好ましくは20μm~1mmである。薄すぎると強度の点で問題となる場合があり、また、厚すぎると電気出力を取り出すことが困難となる場合がある。
 圧電性高分子と導電性繊維はできるだけ密着していることが好ましい。密着性を改良するために、導電性繊維と圧電性高分子の間にアンカー層や接着層などを設けてもよい。
 被覆の方法および形状は、印加された応力に対して電気出力を出すことが出来れば特に限定されるものではない。例えば、電線を作る要領で溶融させた圧電性高分子を導電性繊維の周りに被覆させたり、導電性繊維の周りに圧電性高分子の糸を巻きつけたり、圧電性高分子フィルムで導電性繊維を挟んで接着するなどの方法が挙げられる。また、このように圧電性高分子により被覆する際に、予め、導電性繊維を三つ以上設けておいてもよい。また、導電性繊維一本のみを圧電性高分子で被覆した後に、圧電性高分子の表面を接着することによっても本発明の圧電素子を得ることができる。接着の方法も特に限定されるものではないが、接着剤の使用、溶着などが挙げられる。単に密着しているだけでもよい。
 この圧電性高分子の導電性繊維の被覆状態であるが、導電性繊維と圧電性高分子の形状としては特に限定されるものではないが、例えば、一つの導電性繊維を圧電性高分子で被覆した繊維を後から接着させる方法で本発明の圧電素子を得る場合には、できるだけ同心円状に近いことが、導電性繊維間の距離を一定に保つという意味において好ましい。
 なお、導電性繊維としてマルチフィラメントを用いる場合、圧電性高分子は、マルチフィラメントの表面(繊維周面)の少なくとも一部が接触しているように被覆していればよい。
マルチフィラメントを構成する全てのフィラメント表面(繊維周面)に圧電性高分子が被覆していてもよい。マルチフィラメントを構成する内部の各フィラメントへの被覆状態は、圧電性素子としての性能、取扱い性等を考慮して、適宜設定すればよい。圧電素子は少なくとも2本の導電性繊維を含むが、導電性繊維は2本に限定されず、より多くてもよい。
(平行)
 各導電性繊維は、互いに略平行に配置される。導電性繊維間の距離は、1μm~10mmであることが好ましく、より好ましくは5μm~5mm、さらに好ましくは10μm~3mm、最も好ましくは20μm~1mmである。近すぎると強度の点で問題となる場合があり、離れすぎると電気出力を取り出すことが困難となる場合がある。ここで、「互いに略平行に配置」とは、複数の導電性繊維が互いに接触しないように配置することを意味し、導電性繊維の繊維長によって、許容されるずれ角は異なる。
(接触)
 各被覆繊維は、表面の圧電性高分子同士が互いに接触している。導電性繊維を芯とし、圧電性高分子を被覆層とする被覆繊維が、表面の被覆層において互いに接触している態様がある。また平行に並べた複数の導電性繊維を2枚の圧電性高分子フィルムではさんで被覆した態様もある。
(製造方法(i))
 圧電素子は、1本の導電性繊維の表面を圧電性高分子で被覆した被覆繊維を少なくとも二つ接着して製造することができる。この方法として以下の方法が挙げられる。
(i−1)導電性繊維を内側、圧電性高分子を外側にして、共押出して溶融紡糸したのちに延伸する方法などがある。
(ii−2)また、導電性繊維上に溶融押出した圧電性高分子を被覆し、被覆時に延伸応力をかけることで圧電性高分子を延伸配向させる方法を用いてもよい。
(iii−3)また、中空の延伸した圧電性高分子からなる繊維をあらかじめ作製し、その中に導電性繊維を挿入する方法でもよい。
(iv−4)また、導電性繊維と延伸した圧電性高分子からなる繊維を別々の工程で作製し、導電性繊維に圧電性高分子からなる繊維で巻き付けるなどして被覆する方法でもよい。この場合には、できるだけ同心円状に近くなるように被覆することが好ましい。
 この場合、圧電性高分子としてポリ乳酸を用いる場合の好ましい紡糸、延伸条件として、溶融紡糸温度は150~250℃が好ましく、延伸温度は40~150℃が好ましく、延伸倍率は1.1倍から5.0倍が好ましく、また、結晶化温度としては80~170℃であることがそれぞれ好ましい。
 巻き付ける圧電性高分子の繊維としては、複数のフィラメントを束ねたマルチフィラメントを用いてもよく、また、モノフィラメントを用いてもよい。
 巻き付けて被覆する形態としては、例えば、圧電性高分子からなる繊維を編組チューブのような形態とし、導電性繊維を芯として当該チューブに挿入することで被覆してもよい。また圧電性高分子からなる繊維を製紐して、丸打組物を製造するにあたり、導電性繊維を芯糸とし、その周囲に圧電性高分子からなる繊維を用いた丸打組紐を作製することで、被覆してもよい。圧電性高分子からなる繊維の単糸径は、好ましくは1μm~5mm、より好ましくは5μm~2mm、さらに好ましくは10μ~1mmである。フィラメント数としては、1本~100000本が好ましく、より好ましくは50本~50000本、さらに好ましくは100本~20000本である。
 以上のような方法で製造した、導電性繊維の表面を圧電性高分子で被覆した被覆繊維を複数接着することにより本発明の圧電素子を得ることができる。
(製造方法(ii))
 また、平行に並べた複数の導電性繊維を圧電性高分子で被覆することによっても圧電素子を得ることができる。例えば、平行に並べた複数の導電性繊維を、二枚の圧電性高分子のフィルムにより挟むことによって圧電素子を得ることができる。また、この圧電素子を短冊状にカットすることによりフレキシブル性に優れた圧電素子を得ることができる。
(保護層)
 圧電素子の最表面には保護層を設けてもよい。この保護層は絶縁性であることが好ましく、フレキシブル性などの観点から高分子からなるものがより好ましい。もちろん、この場合には保護層上を擦ることになるが、この擦りによるせん断応力が圧電性高分子まで到達し、その分極を誘起できるものであれば特に限定はない。保護層としては、高分子などのコーティングによって形成されるものに限定されず、フィルムなどあるいは、それらが組み合わされたものであってもよい。保護層としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが好適に用いられる。
 保護層の厚みとしては出来るだけ薄い方が、せん断応力を圧電性高分子に伝えやすいが、薄すぎると保護層自体が破壊される等の問題が発生しやすくなる。そのため保護層の厚みは、好ましくは10nm~200μm、より好ましくは50nm~50μm、さらに好ましくは70nm~30μm、最も好ましくは100nm~10μmである。この保護層により圧電素子の形状を形成することもできる。
(複数の圧電素子)
 また、圧電素子を複数並べて用いることも可能である。並べ方としても一次元的に一段で並べても、二次元的に重ねて並べても良く、さらには布状に編織して用いたり、組み紐に製紐したりしてもよい。それによって布状、紐状の圧電素子を実現することも可能となる。布状、紐状にするにあたっては、本発明の目的を達成する限り、圧電素子以外の他の繊維と組み合わせて、混繊、交織、交編等を行ってもよく、また、スマートフォンの筐体の樹脂などに組み込んで使ってもよい。このように圧電素子を複数本並べて使用する際においては、圧電素子は表面に電極を有さないため、その並べ方、編み方が広範に選択することができるという利点がある。
(圧電素子の適用技術)
 圧電素子はいずれの態様であっても、圧電素子表面を擦るなどして、印加された応力の大きさおよび/または印加された位置を検出するセンサーとして利用することができる。なお圧電素子は、擦る以外の押圧力などによっても圧電性高分子にせん断応力が与えられるならば、電気出力を取り出すことはもちろん可能である。
 ここで、「印加される応力」とは本発明の目的にも記載した通り、指の表面で擦る程度の応力を意味しており、この、指の表面で擦る程度の応力の目安としては、おおよそ1~100Paである。もちろん、これ以上であっても印加された応力およびその印加位置を検出することが可能であることはいうまでもない。
 指などで入力する場合には、1gf以上50gf以下(10mmN以上500mmN以下)の荷重であっても動作することが好ましく、さらに好ましくは1gf以上10gf以下(10mmN以上100mmN以下)の荷重で動作することが好ましい。もちろん、50gf(500mmN)を超える荷重であっても動作することは、上述の通りである。
 また圧電素子はいずれの態様であっても、電気信号を印加することでアクチュエーターとして用いることができる。そのため圧電素子は、布帛状のアクチュエーターとして用いることができる。アクチュエーターは、印加する電気信号を制御することで、布帛表面の一部に凸部や凹部を形成することや、布帛全体を巻き形状とすることが可能である。本発明のアクチュエーターは、物品を把持することができる。また、人体(腕、足、腰等)に巻きつける形状に変化させて、サポーター等として機能させることが可能である。
 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に記載する。本発明はこれによって何らの限定を受けるものではない。
実施例1
(ポリ乳酸の製造)
 実施例1において用いたポリ乳酸は以下の方法で製造した。
 L−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製、光学純度100%)100重量部に対し、オクチル酸スズを0.005重量部加え、窒素雰囲気下、撹拌翼のついた反応機にて180℃で2時間反応させ、オクチル酸スズに対し1.2倍当量のリン酸を添加しその後、13.3Paで残存するラクチドを減圧除去し、チップ化し、ポリ−L−乳酸(PLLA1)を得た。得られたPLLA1の重量平均分子量は15.2万、ガラス転移点(Tg)は55℃、融点は175℃であった。
(圧電性繊維)
 240℃にて溶融させたPLLA1を24ホールのキャップから20g/minで吐出し、887m/minにて引き取った。この未延伸マルチフィラメント糸を80℃、2.3倍に延伸し、100℃で熱固定処理することにより84dTex/24filamentのマルチフィラメント一軸延伸糸1を得た。このマルチフィラメント一軸延伸糸1を8束まとめて、圧電性繊維1とした。
(導電性繊維)
 東邦テナックス(株)製の炭素繊維マルチフィラメントである品名『HTS40 3K』を導電性繊維1として用いた。当該導電性繊維1は直径7.0μmのフィラメント3000本を1束としたマルチフィラメントであり、体積抵抗率は1.6×10−3Ω・cmであった。
(絶縁性繊維)
 280℃にて溶融させたポリエチレンテレフタレートを48ホールのキャップから45g/minで吐出し、800m/minにて引き取った。この未延伸糸を80℃、2.5倍に延伸し、180℃で熱固定処理することによりすることにより167dTex/48フィラメントのマルチフィラメント延伸糸を得た。このマルチフィラメント延伸糸を4束まとめて、絶縁性繊維1とした。
 図1に示すように経糸に絶縁性繊維1を配し、緯糸に圧電性繊維1、導電性繊維1を交互に配した平織物1を作製した。図2に示すように経糸に圧電性繊維1と絶縁性繊維1とを交互に配し、緯糸に導電性繊維1と絶縁性繊維1を交互に配した朱子織物1を作製した。
 上記した平織物1および朱子織物1を図3に示すように袖に縫い付けた。
 それぞれの織物中の圧電性繊維を挟む一対の導電性繊維を信号線としてオシロスコープ(横河電機(株)製デジタルオシロスコープDL6000シリーズ商品名『DL6000』)に接続した。当該信号線を繋いだ状態で腕を曲げたり捩じったりしたところ、図4~7に示すような電圧信号が得られ、曲げと捩じりの方向により、それぞれ独立に逆の信号を得ることができ、非常に柔軟性のある布帛状の関節センサーを得ることができた。
実施例2
(ポリ乳酸の製造)
 実施例2において用いたポリ乳酸は以下の方法で製造した。
 L−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製、光学純度100%)100重量部に対し、オクチル酸スズを0.005重量部加え、窒素雰囲気下、撹拌翼のついた反応機にて180℃で2時間反応させ、オクチル酸スズに対し1.2倍当量のリン酸を添加しその後、13.3Paで残存するラクチドを減圧除去し、チップ化し、ポリ−L−乳酸(PLLA1)を得た。得られたPLLA1の重量平均分子量は15.2万、ガラス転移点(Tg)は55℃、融点は175℃であった。
(圧電性繊維)
 240℃にて溶融させたPLLA1を24ホールのキャップから20g/minで吐出し、887m/minにて引き取った。この未延伸マルチフィラメント糸を80℃、2.3倍に延伸し、100℃で熱固定処理することにより84dTex/24filamentのマルチフィラメント一軸延伸糸1を得た。このマルチフィラメント一軸延伸糸1を8束まとめて、圧電性繊維1とした。
(導電性繊維)
 東邦テナックス(株)製の炭素繊維マルチフィラメントである品名『HTS40 3K』を導電性繊維1として用いた。当該導電性繊維1は直径7.0μmのフィラメント3000本を1束としたマルチフィラメントであり、体積抵抗率は1.6×10−3Ω・cmであった。
(絶縁性繊維)
 280℃にて溶融させたポリエチレンテレフタレートを48ホールのキャップから45g/minで吐出し、800m/minにて引き取った。この未延伸糸を80℃、2.5倍に延伸し、180℃で熱固定処理することによりすることにより167dTex/48フィラメントのマルチフィラメント延伸糸を得た。このマルチフィラメント延伸糸を4束まとめて、絶縁性繊維1とした。
 図8に示すように経糸に絶縁性繊維1を配し、緯糸に圧電性繊維1、導電性繊維1を交互に配した平織物1を作製した。この平織物を経糸方向10mm、緯糸方向100mmに切り出し、圧電性繊維を挟む一対の導電性繊維に5.8Hz、5kVの電圧を印加したところ、平織物1が500μm屈曲し、アクチュエーターとして機能することを確認した。
実施例3~6
(ポリ乳酸の製造)
 実施例3~6において用いたポリ乳酸は以下の方法で製造した。
 L−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製、光学純度100%)100重量部に対し、オクチル酸スズを0.005重量部加え、窒素雰囲気下、撹拌翼のついた反応機にて180℃で2時間反応させ、オクチル酸スズに対し1.2倍当量のリン酸を添加しその後、13.3Paで残存するラクチドを減圧除去し、チップ化し、ポリ−L−乳酸(PLLA1)を得た。得られたPLLA1の重量平均分子量は15万、ガラス転移点(Tg)は55℃、融点は175℃であった。
(圧電素子の評価)
 実施例3~6において圧電素子は以下のように評価した。
 圧電素子に、変形を加えることで圧電特性を評価した。評価システムを図2に示す。電圧評価は横河電機(株)製のデジタルオシロスコープDL6000シリーズ商品名『DL6000』を用いた。
 実施例3~6において用いた圧電性繊維、導電性繊維、絶縁性繊維は以下の方法で製造した。
(圧電性繊維)
 240℃にて溶融させたPLLA1を24ホールのキャップから20g/minで吐出し、887m/minにて引き取った。この未延伸マルチフィラメント糸を80℃、2.3倍に延伸し、100℃で熱固定処理することにより84dTex/24filamentのマルチフィラメント一軸延伸糸1を得た。このマルチフィラメント一軸延伸糸1を8束まとめて、圧電性繊維1とした。
(導電性繊維)
 導電性繊維として帝人(株)製の銅蒸着アラミド繊維を用い、この繊維に対して、樹脂温度200℃にて溶融させたPLLA1を同心円状に被覆させ、直ちに空気中にて冷却し、長さ10mの被覆繊維1を得た。
 ここで、被覆繊維1における銅蒸着アラミド繊維が本発明における導電性繊維であるが、当該銅蒸着アラミド繊維の体積抵抗率は1.0×10−2Ω・cmであった。また、この導電性繊維の直径は0.6mm、被覆されたPLLA1層の厚みは0.3mmであった(被覆繊維1の直径は1.2mm)。
(絶縁性繊維)
 280℃にて溶融させたPET1を48ホールのキャップから45g/minで吐出し、800m/minにて引き取った。この未延伸糸を80℃、2.5倍に延伸し、180℃で熱固定処理することによりすることにより167dTex/48フィラメントのマルチフィラメント延伸糸を得た。このマルチフィラメント延伸糸を4束まとめて、絶縁性繊維1とした。
実施例3
 図9に示すように経糸に絶縁性繊維1を配し、緯糸に圧電性繊維1、導電性繊維1を交互に配した平織物を作製した。この平織物のうち圧電性繊維を挟む一対の導電性繊維を信号線としてオシロスコープに接続し、他の導電性繊維はアースに接続した。当該信号線を繋いだ導電性繊維に挟まれた圧電性繊維を指で擦るもしくは繊維を折り曲げることにより、0.02~0.03V程度の電圧信号が得られた。圧電素子(センサー)として機能を発揮することを確認した。また、耐久性評価の結果、2,000回折りたたみテスト後も圧電性能は90%以上維持された。
実施例4
 図10に示すように経糸に圧電性繊維1と絶縁性繊維1とを交互に配し、緯糸に導電性繊維1と絶縁性繊維1を交互に配した平織物を作製した。この織物のうち20mm離れた一対の導電性繊維を信号線としてオシロスコープに接続し、他の導電性繊維はアースに接続した。この織物の信号線を繋いだ導電性繊維に挟まれた圧電性繊維を指で擦ることにより0.01V程度の電圧信号が得られた。圧電素子(センサー)として機能を発揮することを確認した。また、耐久性評価の結果、2,000回折りたたみテスト後も圧電性能は90%以上維持された。
実施例5
 図11に示すように経糸に絶縁性繊維1を配し、緯糸に圧電性繊維1、導電性繊維1を交互に配した平織物を作製した。この織物の両端近くの圧電性繊維を挟む一対の導電性繊維を信号線として電圧源に接続し、電圧を印加したところ、織物全体にねじれが生じた。圧電素子(アクチュエーター)として機能を発揮することを確認した。また、耐久性評価の結果、2,000回折りたたみテスト後もこの機能は発現した。
実施例6
 図12に示すように経糸に絶縁繊維1を配し、緯糸に絶縁性繊維1、導電性繊維1、圧電性繊維1、導電性繊維1の順に配してサテン(朱子)織物を作製した。この織物のうち圧電性繊維をはさむ一対の導電性繊維を信号線としてオシロスコープに接続し、織物に捩じりの変形を加えたところ、0.01V程度の電圧信号が得られた。圧電素子(センサー)として機能を発揮することを確認した。また、耐久性評価の結果、2,000回折りたたみテスト後も圧電性能は90%以上維持された。
実施例7
 帝人(株)製の銅蒸着アラミド繊維を芯として、実施例3で作製したマルチフィラメント一軸延伸糸1を丸打組物として組紐を4本作製した。
 この4本の組紐を、ジクロロメタンを用いて、マルチフィラメント一軸延伸糸の繊維周面を溶解させることで溶着し圧電素子を得た。
 この圧電素子を、図14に示すような構成で圧電特性の評価を行った。この圧電素子の表面を擦ることにより5Vと非常に大きな電圧が得られることがわかり、圧電素子(センサー)としての機能を発揮することを確認した。また、耐久性評価の結果、2,000回折りたたみテスト後も圧電性能は90%以上維持された。
実施例8
(ポリ乳酸の製造)
 L−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製、光学純度100%)100重量部に対し、オクチル酸スズを0.005重量部加え、窒素雰囲気下、撹拌翼のついた反応機にて180℃で2時間反応させ、オクチル酸スズに対し1.2倍当量のリン酸を添加しその後、13.3Paで残存するラクチドを減圧除去し、チップ化し、ポリ−L−乳酸(PLLA1)を得た。得られたPLLA1の重量平均分子量は15.2万、ガラス転移点(Tg)は55℃、融点は175℃であった。
(圧電素子の評価)
 実施例8において圧電素子は以下のように評価した。
 圧電素子の長手方向に平行に、表面導電層(金蒸着面)表面に指を接触させて約0.5m/sの速度で擦ることで圧電特性を評価した(荷重は50gf(500mmN)以下で全実施例、比較例を通じ略同一になるように設定)。実施例の評価システムを図14に示す。電圧評価は横河電機(株)製のデジタルオシロスコープDL6000シリーズ商品名『DL6000』を用い、その検出電圧を測定した。
(耐久性評価)
 それぞれの圧電素子を、導電性繊維に垂直な方向に折りたたんだ。これを連続して2,000回繰り返し、再度、圧電素子の評価を行った。
(圧電素子の製造)
 導電性繊維として帝人(株)製の銅蒸着アラミド繊維を用い、この繊維に対して、樹脂温度200℃にて溶融させたPLLA1を同心円状に被覆させ、直ちに空気中にて冷却し、長さ10mの被覆繊維1を得た。
 ここで、被覆繊維1における銅蒸着アラミド繊維が本発明における導電性繊維であるが、当該銅蒸着アラミド繊維の体積抵抗率は1.0×10−2Ω・cmであった。また、この導電性繊維の直径は0.6mm、被覆されたPLLA1層の厚みは0.3mmであった(被覆繊維1の直径は1.2mm)。
 次に、この被覆繊維1を繊維長12cmに切断し、内側の導電性繊維のみ両端を1cmずつ除去し、内側の導電性繊維の長さが10cm、外側のPLLA1層の長さが12cmの被覆繊維2を作成した。次にこの被覆繊維2を温度80℃に設定された引張試験機に入れ、被覆繊維2両端のPLLA1層のみからなる部分(端部の1cm)をそれぞれニップにて把持し、外側のPLLA1層のみを一軸延伸した。延伸速度は200mm/minとし、延伸倍率3倍に延伸した。その後、さらに、ニップにて把持したまま、温度を140℃まで上昇させ5分間加熱処理を行い、結晶化後、急冷して当該被覆繊維2を引張試験機から取り出した。
 得られた被覆繊維2は2層の同心円状の構成であり、直径は0.8mm、被覆されたPLLA1層の厚みは0.1mmであった。さらに、この被覆繊維表面の約半分に金を約100nmの厚みとなるように蒸着法によりコーティングし本発明の圧電素子を得た。この金の表面導電層の体積抵抗率は1.0×10−4Ω・cmであった。
 この圧電素子の概略図を図13に記す。同様な方法でこの圧電素子を4本作成し、これらを図14に示すように平行に並べて圧電特性の評価を行った。
 圧電素子の評価の結果、3V以上の電圧と非常に大きな電圧が表面を擦るだけで得られることがわかった。圧電素子(センサー)としての機能を発揮することを確認した。また、耐久性評価の結果、2,000回折りたたみテスト後も圧電性能は90%以上維持された。
実施例9
(ポリ乳酸の製造)
 L−ラクチド((株)武蔵野化学研究所製、光学純度100%)100重量部に対し、オクチル酸スズを0.005重量部加え、窒素雰囲気下、撹拌翼のついた反応機にて180℃で2時間反応させ、オクチル酸スズに対し1.2倍当量のリン酸を添加しその後、13.3Paで残存するラクチドを減圧除去し、チップ化し、ポリ−L−乳酸(PLLA1)を得た。得られたPLLA1の重量平均分子量は15.2万、ガラス転移点(Tg)は55℃、融点は175℃であった。
(圧電素子の評価)
 実施例9において圧電素子は以下のように評価した。
 圧電素子の長手方向に平行に、指を接触させて約0.5m/sの速度で擦ることで圧電特性を評価した。実施例9における評価システムを図16に示す。電圧評価は横河電機(株)製のデジタルオシロスコープDL6000シリーズ商品名『DL6000』を用いた。
(圧電素子の製造)
 導電性繊維として帝人(株)製の銅蒸着アラミド繊維を用い、この繊維に対して、樹脂温度200℃にて溶融させたPLLA1を同心円状に被覆させ、直ちに空気中にて冷却し、長さ10mの被覆繊維1を得た。
 ここで、被覆繊維1における銅蒸着アラミド繊維が本発明における導電性繊維であるが、当該銅蒸着アラミド繊維の体積抵抗率は1.0×10−2Ω・cmであった。また、この導電性繊維の直径は0.6mm、被覆されたPLLA1層の厚みは0.3mmであった(被覆繊維1の直径は1.2mm)。
 次に、この被覆繊維1を繊維長12cmに切断し、内側の導電性繊維のみ両端を1cmずつ除去し、内側の導電性繊維の長さが10cm、外側のPLLA1層の長さが12cmの被覆繊維2を作製した。次にこの被覆繊維2を温度80℃に設定された引張試験機に入れ、被覆繊維2両端のPLLA1層のみからなる部分(端部の1cm)をそれぞれニップにて把持し、外側のPLLA1層のみを一軸延伸した。延伸速度は200mm/minとし、延伸倍率3倍に延伸した。その後、さらに、ニップにて把持したまま、温度を140℃まで上昇させ5分間加熱処理を行い、結晶化後、急冷して当該被覆繊維2を引張試験機から取り出した。
 得られた被覆繊維2は2層の同心円状の構成であり、直径は0.9mm、被覆されたPLLA1層の厚みは0.15mmであった。さらに、この被覆繊維2を2本溶着させ、表面の圧電性高分子の端の部分を除去し、導電性繊維を剥き出しにし、図15に示すような圧電素子を得た。
 この圧電素子を図16に示すような構成で圧電特性の評価を行った。圧電素子の評価の結果、約6Vと非常に大きな電圧が表面を擦るだけで得られることがわかった。圧電素子(センサー)としての機能を発揮することを確認した。また、耐久性評価の結果、2,000回折りたたみテスト後も圧電性能は90%以上維持された。
発明の効果
(電気信号を出力とするトランスデューサー)
 本発明の電気信号を出力とするトランスデューサーは、通常の繊維材料を用いて、かつ従前の織編物構造を採用することで作製することができる。トランスデューサーは、柔軟性を有する布帛状とすることができる。トランスデューサーは、ハンカチのような折り畳み可能な布帛状、さらには着衣状など布帛で実現できるあらゆる形状とすることが可能である。トランスデューサーは、布帛状のセンサーや発電素子として用いることができる。
(電気信号を入力とするトランスデューサー)
 本発明の電気信号を入力とするトランスデューサーは、通常の繊維材料を用いて、かつ従前の織編物構造を採用することで作製することができる。トランスデューサーは、柔軟性を有する布帛状とすることができる。トランスデューサーは、ハンカチのような折り畳み可能な布帛状、さらには着衣状など布帛で実現できるあらゆる形状とすることが可能である。トランスデューサーは、電気信号を印加すると形状が変化するので、アクチュエーターとしても利用することができる。
(電気信号を出力とするトランスデューサー)
 本発明の電気信号を出力とするトランスデューサーは、布帛状のセンサーや発電素子として用いることができる。
 センサーの具体的な例としては、帽子、手袋、靴下などを含む着衣、サポーター、ハンカチ状などの形状をした、タッチパネル、人や動物の表面感圧センサー、関節部の曲げ、捩じり、伸縮を感知するセンサーが挙げられる。
 例えば人に用いる場合には、接触や動きを検出し、医療用途などの関節などの動きの情報を収集するセンサーとして用いることができる。またアミューズメント用途、失われた組織やロボットを動かすためのインターフェースとして用いることができる。他には、動物や人型を模したぬいぐるみやロボットの表面感圧センサー、関節部の曲げ、捩じり、伸縮を感知するセンサーとして用いることができる。
 他には、シーツや枕などの寝具、靴底、手袋、椅子、敷物、袋、旗などの表面感圧センサーや形状変化センサーとして用いることができる。
 さらには、本発明のセンサーは布帛状であるため、伸縮性と柔軟性があるので、あらゆる構造物の全体あるいは一部の表面に貼付あるいは被覆することにより表面感圧センサー、形状変化センサーとして用いることができる。
 本発明のトランスデューサーは、電気信号を出力として取り出すことができるため、この電気信号を他のデバイスを動かすための電力源あるいは蓄電するなど、発電素子として用いることもできる。具体的には、人、動物、ロボット、機械など自発的に動くものの可動部に用いることによる発電、靴底、敷物、外部から圧力を受ける構造物の表面での発電、流体中での形状変化による発電などが挙げられる。流体中での形状変化により電気信号を発するために、流体中の帯電性物質を吸着させたり付着を抑制させたりすることも可能である。
(電気信号を入力とするトランスデューサー)
 本発明の電気信号を入力とするトランスデューサーは、電気信号を印加すると形状が変化するので、アクチュエーターとしても利用することができる。
 例えば、布帛状としたトランスデューサーに電気信号を印加して、布帛表面に載置した対象物を移動させたり、対象物を包んだり、圧縮したり、振動させることができる。
 またトランスデューサーを構成する各圧電素子へ印可する電気信号を制御することによりさまざまな形状を表現することが可能である。さらには、布帛自体が振動することによりスピーカーとして機能させることも可能である。
 具体的な例としては、帽子、手袋、靴下などを含む着衣、サポーター、ハンカチ状などの形状をした、人や動物や物の表面に圧力を与えるアクチュエーターとして用いることができる。また、関節部の曲げ、捩じり、伸縮をサポートするアクチュエーターとして用いることができる。例えば人に用いる場合には、接触や動きや圧力を与えるアミューズメント用途や失われた組織を動かすことができる。他には、動物や人型を模したぬいぐるみやロボットの表面を膨らませたり、伸ばしたりするアクチュエーター、関節部に曲げ、捩じり、伸縮などの動きを与えるアクチュエーターとして用いることができる。
 他には、シーツや枕などの寝具、靴底、手袋、椅子、敷物、袋、旗などの表面を動かすアクチュエーターや、電気信号で形状変化するハンカチ、風呂敷、袋など布状のあらゆる形状のアクチュエーターとして用いることができる。
 さらには、本発明のトランスデューサーは布帛状であるため、伸縮性と柔軟性があるので、あらゆる構造物の全体あるいは一部の表面に貼付あるいは被覆することにより表面形状を変えるアクチュエーターとして用いることができる。
 なお、本発明のトランスデューサーは電気信号を入力として動くことができるため、その振動により音を発生させるスピーカーとして用いることもできる。

Claims (14)

  1.  2本の導電性繊維および1本の圧電性繊維を含み、これらが略同一平面上に、導電性繊維、圧電性繊維、導電性繊維の順序に配置されている圧電単位を含む、電気信号を出力または入力とするトランスデューサー。
  2.  圧電単位は絶縁性繊維を含み、該絶縁性繊維は、圧電単位中の導電性繊維が、他の圧電単位中の導電性繊維、あるいは導電性繊維と圧電性繊維に接しないように配置されている請求項1記載のトランスデューサー。
  3.  圧電性繊維が、主としてポリ乳酸を含む請求項1に記載のトランスデューサー。
  4.  圧電性繊維が、主としてポリ−L−乳酸またはポリ−D−乳酸を含み、これらの光学純度は99%以上である請求項1記載のトランスデューサー。
  5.  圧電性繊維が一軸配向し且つ結晶を含む請求項1記載のトランスデューサー。
  6.  導電性繊維が(i)炭素繊維または(ii)合成繊維に電気伝導体をコーティングした繊維である請求項1記載のトランスデューサー。
  7.  導電性繊維に対し法線方向に折りたたみ、これを2,000回繰り返したあとの検出電圧が折りたたみ前の90%以上である請求項1記載のトランスデューサー。
  8.  複数の圧電単位を含有する織編物である請求項1記載のトランスデューサー。
  9.  複数の圧電単位を含有する織物であって、その織組織が平織、綾織、サテン織またはそれらの複合組織である請求項8記載のトランスデューサー。
  10.  織編物を複数組み合わせて用いる請求項8記載のトランスデューサー。
  11.  請求項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いたセンサー。
  12.  請求項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いた発電素子。
  13.  請求項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いたアクチュエーター。
  14.  請求項1~10のいずれか一項に記載のトランスデューサーを用いたスピーカー。
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